FR2484991A1 - METHOD AND DEVICE FOR FORMING A UNIFORM COATING WITH MULTIPLE COMPONENTS - Google Patents

Abstract

In order to apply a uniform coating (5), containing at least two coating substances, onto a glass-like carrier (4), at least one coating-forming substance is sprayed separately from the or at least one other coating-forming substance, the separately sprayed coating-forming substances being sprayed onto essentially identical surfaces of the carrier (4), in order to form the uniform coating (5), at least one of these coating-forming substances being sprayed on in an aqueous solution. The apparatus for carrying out the process has conveyors (3) for the carrier (4) and at least one coating head (8) with at least two spray guns (10 and 11) fastened to the conveyor (7, 9). The spray guns (10, 11) are connected to at least two different coating-solution tanks (17, 19). The spray guns (10, 11) are inclined relative to the horizontal in such a way that the main horizontal component of the spray droplets points forwards or rearwards.

Description

La présente invention concerne un procédé de formation d'un revetement uniforme comprenant au moins deux constituants, sur un support vitreux, par pulvérisation sur le support chaud, de substances génératrices du revetement pour former le revetement par pyrolyse. L'invention comprend un dispositif approprié à la mise en oeuvre d'un tel procédé. The present invention relates to a method for forming a uniform coating comprising at least two constituents, on a vitreous support, by spraying onto the hot support, substances generating the coating to form the coating by pyrolysis. The invention includes a device suitable for implementing such a method.

Des procédés du type indiqué ci-dessus~sont utilisés par exemple pour former des revêtements conducteurs de l'électricité qui modifient l'effet du support sur le rayonnement électromagnétique incident de différentes longueurs d'ondes. De tels revêtements sont utilisés, entre autres, pour réduire l'émissivité du support vis-à-vis du rayonnement infra-rouge, spécialement d'un rayonnement de longueur d'onde supérieure a' 5. 000 nm. Lorsqu'ils sont utilisés à de telles fins, ces revêtements sont typiquement dopés au moyen d'un additif qui augmente la conductibilité du revêtement de sorte que celui-ci aura une influence marquée sur, par exemple, le taux de réflexion dans l'infra-rouge du support revêtu.Des procédés du type indiqué ci-dessus peuvent également etre utilisés pour former des revetements qui modifient d'autres propriétés du support, par exemple sa couleur apparente. Methods of the type indicated above ~ are used for example to form electrically conductive coatings which modify the effect of the support on the incident electromagnetic radiation of different wavelengths. Such coatings are used, among other things, to reduce the emissivity of the support vis-à-vis infrared radiation, especially radiation of wavelength greater than 5,000 nm. When used for such purposes, these coatings are typically doped with an additive which increases the conductivity of the coating so that it will have a marked influence on, for example, the reflection rate in the infra -red of the coated support. Methods of the type indicated above can also be used to form coatings which modify other properties of the support, for example its apparent color.

Lorsqu'on utilise des procédés connus, on se heurte au fait que la vitesse à laquelle un revetement d'épaisseur donnée peut être construit~ est inopportunément réduite. La vitesse de revetement peut etre accrue dans certaines limites en augmentant la concentration de la solution de substances génératrices du revêtement, mais dans de nombreux cas, la solution de revêtement devient instable à de fortes. When using known methods, one encounters the fact that the speed at which a coating of given thickness can be constructed is inappropriately reduced. The coating speed can be increased within certain limits by increasing the concentration of the coating generating solution, but in many cases the coating solution becomes unstable at high.

concentrations et ceci a des effets indésirables. En particulier certaines solutions de substances génératrices du revêtement tendent à former des gels à de fortes concentrations et ne peuvent pratiquement plus, de ce fait, être pulvérisées. La vitesse de revêtement peut également être accrue dans certaines limites en augmentant la quantité pulvérisée d'une solution de revêtement de concentration donnée. Mais ceci implique la pulvérisation de plus grandes quantités de solvant qui doit s'évaporer lorsqu'il atteint le support vitreux chaud, dépouillant ainsi le support de quantités de chaleur qui ne sont donc plus disponibles pour la pyrolyse des substances génératrices du revêtement.De plus, au-dessus d'un certain débit de pulvérisation, il devient impossible de former des revêtements uniformes de bonne qualité parce que les gouttelettes pulvérisées sont trop grosses et/ou parce que les gouttelettes ont une force d'impact sur le support trop élevée.concentrations and this has undesirable effects. In particular, certain solutions of coating-generating substances tend to form gels at high concentrations and can therefore practically no longer be sprayed. The coating speed can also be increased within certain limits by increasing the spray amount of a coating solution of given concentration. However, this involves the spraying of larger quantities of solvent which must evaporate when it reaches the hot vitreous support, thus stripping the support of amounts of heat which are therefore no longer available for the pyrolysis of the substances generating the coating. , above a certain spraying rate, it becomes impossible to form uniform coatings of good quality because the sprayed droplets are too large and / or because the droplets have too high an impact force on the support.

On a tenté de former des revêtements de bonne qualité à des vitesses plus élevées en pulvérisant des quantités de solution de revêtement simultanément à partir de deux pulvérisateurs; mais les résultats n'ont pas été- satisfaisants vu la grande quantité de solvant pulvérisée et la grande perte de chaleur du support qui s'ensuit. Attempts have been made to form good quality coatings at higher speeds by spraying quantities of coating solution simultaneously from two sprayers; but the results were not satisfactory given the large quantity of solvent sprayed and the large loss of heat from the support which ensued.

Un des objets de la présente invention est de fournir un procédé de revêtement qui est applicable pour former des revêtements à plusieurs constituants à vitesse plus élevée qu'il n'est possible par les procédés connus, et/ou pour permettre une plus grande latitude dans le choix de substances génératrices du revêtement. One of the objects of the present invention is to provide a coating method which is applicable for forming multi-component coatings at higher speed than is possible by known methods, and / or for allowing greater latitude in the choice of coating generating substances.

La présente invention fournit un procédé de formation d'un revêtement uniforme comprenant au moins deux constituants sur un support vitreux par pulvérisation sur le support chaud, de substances génératrices du revêtement pour former le revêtement par pyroty- se, caractérisé en ce que au moins une substance génératrice du reve- tement est pulvérisée séparément de 1' (au moins une) autre substance génératrice,en ce que ces substances génératrices pulvérisées séparément sont pulvérisées simultanément de manière à recouvrir substantiellement une même aire du support, pour former un revêtement uniforme, et en ce que au moins l'une d'elles est pulvérisée en solution aqueuse. The present invention provides a method of forming a uniform coating comprising at least two constituents on a vitreous support by spraying onto the hot support, substances generating the coating to form the coating by pyrolysis, characterized in that at least one coating generating substance is sprayed separately from (at least one) other generating substance, in that these separately sprayed generating substances are sprayed simultaneously so as to substantially cover the same area of the support, to form a uniform coating, and in that at least one of them is sprayed in aqueous solution.

Pour cette raison, la présente invention évite substantiellement le risque de réaction prématurée entre les substances géné ratrices da revêtement pulvérisées séparément, et ceci a l'effet indirect que ces substances peuvent être pulvérisées à des concentrations plus élevées qu'il n'a été possible jusqu'à maintenant et dès lors le revêtement peut être formé à vitesse plus élevée. L'invention permet aussi une plus grande latitude dans le choix des substances génératrices du revêtement.Par exemple, en utilisant la présente- invention, il est possible d'employer des substances génératrices qui, si elles étaient mélangées dans une solution commune, réagiraient ensemble, avec par exemple formation d'un précipité, et même des substances génératrices pour lesquelles il n'existe pas de solvant unique dans lequel elles soient suffisamment solubles pour des applications pratiques. For this reason, the present invention substantially avoids the risk of premature reaction between the coating generating substances sprayed separately, and this has the indirect effect that these substances can be sprayed at higher concentrations than has been possible. so far and therefore the coating can be formed at higher speed. The invention also allows a greater latitude in the choice of the generating substances of the coating. For example, using the present invention, it is possible to use generating substances which, if mixed in a common solution, would react together , with for example the formation of a precipitate, and even generating substances for which there is no single solvent in which they are sufficiently soluble for practical applications.

Dans les formes préférées de réalisation de l'invention, les substances génératrices du revêtement sont choisies de manière à donner naissance à un revêtement, sur un support vitreux, qui réduit l'émissivité de la surface revêtue vis-à-vis du rayonnement infra-rouge. In the preferred embodiments of the invention, the substances generating the coating are chosen so as to give rise to a coating, on a vitreous support, which reduces the emissivity of the coated surface with respect to infrared radiation. red.

Ceci donne un produit qui est commercialement hautement souhaitable pour ses applications en vitrages, de bâtiments par exemple. De préférence, au moins une substance génératrice du revêtement est choisie et pulvérisée de manière à donner naissance à un constituant mineur du revêtement et cette (ces) substance(s) génératrice(s) est(sont) pulvérisée(s) en solution aqueuse. En fait, nombreux sont les constituants mineurs en question qui sont solubles dans l'eau. L'eau est le moins cher et le plus universellement disponible de tous les solvants.This gives a product which is commercially highly desirable for its applications in glazing, buildings for example. Preferably, at least one substance generating the coating is chosen and sprayed so as to give rise to a minor constituent of the coating and this (these) substance (s) generating (s) is (are) sprayed (s) in aqueous solution. In fact, many of the minor constituents in question are soluble in water. Water is the cheapest and most universally available of all solvents.

Dans certaines formes préférées de réalisation de l'invention, une substance génératrice du revêtement est choisie et pulvérisée de manière à donner naissance à un constituant principal du revêtement et cette substance génératrice est pulvérisée dans une solution comprenant de l'eau. I1 est cependant préférable de ne pas utiliser une quantité trop grande d'eau spécialement lorsqu.'on pulvérise la substance génératrice du constituant principal, eu égard à sa chaleur latente de vaporisation et à la perte de chaleur du support vitreux qui en découle, lorsque le solvant pulvérisé est vaporisé au contact du support. Pour cette raison, dans les formes préférées de réalisation de l'invention, une substance génératrice du revêtement est choisie et pulvérisée de manière à donner naissance à un constituant principal du revêtement et cette substance génératrice est pulvérisée dans une solution comprenant un solvant organique. Le solvant organique peut être utilisé seul ou dans certains cas, en mélange avec de l'eau. Le solvant organique peut être choisi pour différentes propriétés en d-ehors de sa capacité de dissoudre la ou une substance génératrice du constituant principal du revêtement. Par exemple, le solvant organique peut être choisi parmi ceux dont la tension superficielle est inférieure à celle de l'eau.Ceci facilite la formation de gouttelettes plus petites dans le processus de pulvérisation ce qui favorise un revêtement plus uniforme du support Le solvant organique peut être choisi parmi ceux qui ont une chaleur latente spécifique de vaporisation inférieure à celle de liteau, en relation avec leur capacité de dissoudre la substance génératrice principale du revêtement. De cette facon 11 évaporation du solvant, lorsqu'il atteint le support, enlevera moins d'énergie thermique au support. En fait, le solvant organique peut être choisi parmi ceux qui réagissent de manière exothermique à ou en-dessous de la température du support chaud, de facon que de l'énergie thermique soit en fait libérée.Le méthanol satisfait à ces trois conditions vis-àvis des substances génératrices de revêtement particulièrement visées et est un solvant spécialement préféré pour son utilisation dans la présente invention.
La présente invention est d'une utilisation particulièrement appropriée dans des situations où un constituant du revêtement est un oxyde métallique et un autre est un agent dopant choisi pour accroître la conductibilité électrique du revêtement d'oxyde métallique. Par exemple la présente invention rend possible la formation dlun revêtement d'oxyde d'étain (SnO2) dopé par des ions fluor à partir de dibutyldiacétate d'étain comme générateur du constituant principal du revêtement et de bifluorure d'ammonium (NH4F. HF) comme générateur de l'additif.Le dibutyldiacétate d'étain est substantiellement soluble dans des solvants organiques seulement, tandis que le bifluorure d'ammonium n'est pas substantielle ment soluble dans des solvants organiques.In certain preferred embodiments of the invention, a substance generating the coating is chosen and sprayed so as to give rise to a main constituent of the coating and this generating substance is sprayed in a solution comprising water. It is however preferable not to use too large a quantity of water especially when the substance generating the main component is sprayed, having regard to its latent heat of vaporization and to the heat loss from the vitreous support which results therefrom, when the sprayed solvent is vaporized on contact with the support. For this reason, in the preferred embodiments of the invention, a coating generating substance is chosen and sprayed so as to give rise to a main constituent of the coating and this generating substance is sprayed in a solution comprising an organic solvent. The organic solvent can be used alone or in some cases, mixed with water. The organic solvent can be chosen for different properties outside of its capacity to dissolve the or a substance generating the main constituent of the coating. For example, the organic solvent can be chosen from those whose surface tension is lower than that of water. This facilitates the formation of smaller droplets in the spraying process which promotes a more uniform coating of the support. The organic solvent can be chosen from those which have a specific latent heat of vaporization lower than that of batten, in relation to their capacity to dissolve the main generating substance of the coating. In this way 11 evaporation of the solvent, when it reaches the support, will remove less thermal energy from the support. In fact, the organic solvent can be chosen from those which react exothermically at or below the temperature of the hot support, so that thermal energy is in fact released. Methanol satisfies these three conditions vis- vis-à-vis the coating generating substances particularly targeted and is a solvent especially preferred for its use in the present invention.
The present invention is of particularly suitable use in situations where one component of the coating is a metal oxide and another is a doping agent selected to increase the electrical conductivity of the metal oxide coating. For example, the present invention makes possible the formation of a coating of tin oxide (SnO2) doped with fluorine ions from tin dibutyldiacetate as generator of the main constituent of the coating and of ammonium bifluoride (NH4F. HF) as an additive generator. Tin dibutyldiacetate is substantially soluble in organic solvents only, while ammonium bifluoride is not substantially soluble in organic solvents.

Tandis que l'an peut utiliser un dibutyldiacétate, ou en fait d'autres sels métalliques organiques en tant que substance génératrice de revêtement d'oxyde métallique, pour des raisons de coût et de disponibilité on préfère que la substance génératrice-de revêtement d'oxyde métallique soit un sel métallique inorganique, parmi lesquels le chlorure d'étain et le chlorure d'indium conviennent spécialement pour la formation de revêtement respectivement d'oxyde d'étain et d'oxyde d'indium. While the year may use dibutyldiacetate, or in fact other organic metal salts as the metal oxide coating generating substance, for reasons of cost and availability it is preferred that the coating metal generating substance metal oxide is an inorganic metal salt, among which tin chloride and indium chloride are especially suitable for the formation of coatings of tin oxide and indium oxide respectively.

Lorsqu on opère selon l'invention, on peut choisir toute substance génératrice de revêtement uniquement en fonction des propriétés du constituant de revêtement auquel elle va donner naissance. When operating according to the invention, any coating generating substance can be chosen solely as a function of the properties of the coating constituent to which it will give rise.

Dans des formes de réalisation de l'invention dans lesquelles la substance génératrice d'un constituant d'un revêtement dioxyde métallique est du chlorure d'étain, il est avantageux de choisir une substance génératrice d'agent dopant parmi le bifluorure d'ammonium et le chlorure d'antimoine. Dans des formes de réalisation de l'invention, où la substance génératrice d'un constituant d'un revêtement d'oxyde mé- tallique est du chlorure d'indium, il est avantageux d'utiliser du chlorure d'étain comme substance génératrice d'agent dopant.In embodiments of the invention in which the substance generating a constituent of a metal dioxide coating is tin chloride, it is advantageous to choose a substance generating doping agent from ammonium bifluoride and antimony chloride. In embodiments of the invention, where the generating substance of a constituent of a metal oxide coating is indium chloride, it is advantageous to use tin chloride as the generating substance. doping agent.

A titre d'exemple des avantages que l'on peut tirer de la presente invention, on peut citer le cas spécifique de la formation de revêtements d'oxyde d'étain dopé au fluor à partir de chlorure d'étain et de bifluorure d'ammonium. Selon un procédé de fabrication couramment utilisé, une solution aqueuse contenant 375 gr/î de SnC12. 2H2O et 55 gr/l de NH4F. HF est pulvérisée à raison de 20 litres par heure sur un ruban de verre de 3 m de large traversant un poste de revêtement à raison de 1 m/minute, pour donner un revêtement de 750 nm d'épaisseur.Si on désire appliquer un revêtement similaire à un ruban de verre produit à plus grande échelleyse déplaçant plus rapidement, il serait nécessaire d'augmenter la quantité de solution appliquée au verre, en soustrayant de ce fait de la chaleur au verre, ou d'augmenter la concentration de la solution avec pour conséquence le risque de formation de gel En pulvérisant le SnCl2 et le
NH4F. HF séparément selon l'invention, il est possible d'augmenter la concentration de la solution de SnC12 jusqu a 1. 800 gr/l en solution aqueuse sans donner naissance à des difficultés de pulvérisation.By way of example of the advantages which can be drawn from the present invention, mention may be made of the specific case of the formation of tin oxide coatings doped with fluorine from tin chloride and bifluoride. ammonium. According to a commonly used manufacturing process, an aqueous solution containing 375 gr / l of SnCl2. 2H2O and 55 gr / l NH4F. HF is sprayed at a rate of 20 liters per hour on a 3 m wide glass ribbon passing through a coating station at a rate of 1 m / minute, to give a coating of 750 nm thick. If it is desired to apply a coating similar to a glass ribbon produced on a larger scale moving faster, it would be necessary to increase the amount of solution applied to the glass, thereby subtracting heat from the glass, or to increase the concentration of the solution with as a consequence the risk of gel formation By spraying SnCl2 and
NH4F. HF separately according to the invention, it is possible to increase the concentration of the SnCl2 solution up to 1,800 gr / l in aqueous solution without giving rise to spraying difficulties.

NH4F. HF est très soluble dans l'eau et peut être pulvérisé à toute concentration voulue. On verra donc que sans augmenter le volume pulvérisé, il est possible de former un revêtement similaire à celui formé dans le procédé couramment utilisé cité ci-dessus, sans augmenter le débit de pulvérisation et pour une plus grande largeur et/ou vitesse de ruban de verre passant au poste de revêtement
L'invention est dès lors particulièrement intéressante lorsque le support est un ruban de verre qui est soumis à la pulvéri sation substantiellement sur la totalité de sa largeur pendant son déplacement le. long d'une galerie de recuis son.Le poste de revêtement peut être situé à une position située dans la galerie où le ruban de verre fraîchement formé est à température convenable, de manière à ne devoir fournir que peu ou pas de chaleur supplémentaire, et pour une largeur de ruban et une vitesse d'avancement données, il est possible de former des revêtements de beaucoup plus forte épaisseur qu'il n'a été possible jusqu'à ce jour.NH4F. HF is very soluble in water and can be sprayed at any desired concentration. It will therefore be seen that without increasing the sprayed volume, it is possible to form a coating similar to that formed in the commonly used method cited above, without increasing the spraying rate and for a greater width and / or speed of ribbon of glass passing to the coating station
The invention is therefore particularly advantageous when the support is a glass ribbon which is subjected to spraying substantially over its entire width during its displacement. along a sound annealing gallery. The coating station can be located at a position in the gallery where the freshly formed glass ribbon is at a suitable temperature, so as to provide little or no additional heat, and for a given strip width and a forward speed, it is possible to form coatings of much greater thickness than has hitherto been possible.

L'invention s'étend à un support vitreux portant un revêtement uniforme formé par le procédé et comprend un dispositif de formation d'un revêtement uniforme comprenant au moins deux constituants sur un support vitreux chaud par pulvérisation, sur le support, de substances génératrices du revêtement pour former le revêtement par pyrolyse, caractérisé en ce que le dispositif de revêtement comporte des moyens pour déplacer le support dans une direction horizontale prédéterminée (ci-après dénommée "vers l'avant") et au moins une tête de revêtement comportant au moins deux pulvérisateurs et des moyens pour déplacer les pulvérisateurs en tandem transversalement au parcours du support, ces pulvérisateurs étant reliés à au moins deux réservoirs de solution de revêtement différents, ce qui permet aux pulvérisateurs d'au moins une tête de revêtement, de pulvériser simultanément sur le support différentes solutions, qui se mélangent sur ou au-dessus du support, pendant chacun de leurs trajets transversaux, les pulvérisateurs étant inclinés sur l'horizontale de façon que la composante horizontale principale des courants de gouttelettes soit vers l'avant ou vers l'arrière. The invention extends to a glassy support carrying a uniform coating formed by the method and comprises a device for forming a uniform coating comprising at least two constituents on a hot glassy support by spraying, on the support, substances generating the coating to form the coating by pyrolysis, characterized in that the coating device comprises means for moving the support in a predetermined horizontal direction (hereinafter referred to as "forwards") and at least one coating head comprising at least two sprayers and means for moving the sprayers in tandem transversely to the path of the support, these sprayers being connected to at least two different coating solution tanks, which allows the sprayers of at least one coating head, to spray simultaneously on the support different solutions, which mix on or above the support, during each of their tra jour nsversaux, the sprayers being inclined horizontally so that the main horizontal component of the droplet streams is towards the front or towards the rear.

Ce dispositif est de construction simple et est bien adapté à la réalisation du procédé de revêtement par pulvérisation de l'invention.  This device is of simple construction and is well suited to carrying out the spray coating process of the invention.

Lorsque les gouttelettes pulvérisées sont éjectées des pulvérisateurs, ils forment chacun un cône et ce cône rencontre le parcours du support en formant des ellipses de pulvérisation. Ces ellipses peuvent être séparées ou elles peuvent être tangentes l'une à l'autre ou elles peuvent être partiellement ou totalement superposées. On préfère cette dernière caractéristique pour donner un revêtement uniforme de haute qualité et on préfère dès lors que les pulvérisateurs soient disposés de manière que leurs axes convergent dans la direction de pulvérisation. When the sprayed droplets are ejected from the sprayers, they each form a cone and this cone meets the path of the support by forming spray ellipses. These ellipses can be separated or they can be tangent to each other or they can be partially or totally superimposed. The latter feature is preferred to provide a uniform, high quality coating and therefore it is preferred that the sprayers are arranged so that their axes converge in the spraying direction.

De préférence, les moyens de pulvérisation sont placés à l'intérieur d'une galerie de recuis son pour soumettre à la pulvérisation un ruban de verre se déplaçant dans la galerie depuis une machine de formage de ruban. Il est relativement simple de disposer les moyens de pulvérisation dans la galerie à une position où la température du ruban de verre est à une valeur convenable pour favoriser la pyrolyse voulue et où il ne faut utiliser que peu ou pas de moyens de chauffage supplémentaire, en économisant de ce fait de l'énergie. Preferably, the spraying means are placed inside a sound annealing gallery to subject to spraying a glass ribbon moving in the gallery from a ribbon forming machine. It is relatively simple to place the spraying means in the gallery at a position where the temperature of the glass ribbon is at a suitable value to promote the desired pyrolysis and where little or no additional heating means should be used, in particular thereby saving energy.

On peut utiliser la présente invention pour revêtir du verre formé de toute manière convenable, par exemple, en utilisant une machine de formage de ruban dans laquelle le verre est étiré verticalement à partir d'un bain de verre fondu et passe ensuite sur un rouleau plieur horizontal pour être convoyé le long d'une galerie de recuis son horizontale, mais on préfère que la machine de formage de ruban comprenne une cuve de flottage. The present invention can be used to coat formed glass in any suitable manner, for example, using a ribbon forming machine in which the glass is drawn vertically from a bath of molten glass and then passed over a folding roller. horizontal to be conveyed along a horizontal annealing gallery, but it is preferred that the tape forming machine comprises a float tank.

De préférence, les pulvérisateurs sont disposés de façon que leurs orifices de déchargement soient à une hauteur de 15 à 40 cm au-dessus du parcours du ruban. Preferably, the sprayers are arranged so that their discharge orifices are at a height of 15 to 40 cm above the path of the tape.

Avantageusement, les orifices de déchargement d'au moins une tête de revêtement sont espacés d'au plus 10 cm. Advantageously, the discharge orifices of at least one coating head are spaced at most 10 cm.

De préférence, les pulvérisateurs d'au moins une tête de revêtement sont disposés de manière que les axes de leurs connes de pulvérisation convergent vers le parcours du ruban. Preferably, the sprayers of at least one coating head are arranged so that the axes of their spray connes converge towards the path of the tape.

Une forme préférée de réalisation d'un dispositif selon l'invention sera maintenant décrite avec plus de détails en se référant aux dessins schématiques annexés dans lesquels
La figure 1 est une section transversale schématique d'un dispositif situé à un poste de revêtement à l'intérieur d'une galerie de recuisson, et
La figure 2 est une vue en plan d'une partie dé ce dispositif.A preferred embodiment of a device according to the invention will now be described in more detail with reference to the accompanying schematic drawings in which
FIG. 1 is a schematic cross section of a device located at a coating station inside an annealing gallery, and
Figure 2 is a plan view of part of this device.

Dans les dessins, une galerie de recuisson est pourvue d'une voûte 1 et d'une sole 2. A une certaine distance au-dessus de la sole 2 de la galerie, se trouve un convoyeur à rouleaux 3 destiné à transporter un ruban de verre chaud 4 au travers de la galerie dans la direction de la flèche. On souhaite pourvoir le ruban de verre d'un revêtement 5 à plusieurs constituants par pyrolyse in situ sur le ruban 4 alors que le ruban passe en-dessous d'un poste de revêtement 6.  In the drawings, an annealing gallery is provided with a roof 1 and a floor 2. At a certain distance above the floor 2 of the gallery, there is a roller conveyor 3 intended for transporting a ribbon of hot glass 4 through the gallery in the direction of the arrow. It is desired to provide the glass ribbon with a coating 5 with several constituents by pyrolysis in situ on the ribbon 4 while the ribbon passes below a coating station 6.

Le poste de revêtement 6 comporte une piste sans fin 7 le long de laquelle on fait se déplacer des têtes de revêtement 8 portées par des' glissières 9. Chaque tête de revetement 8 comporte deux pulvérisateurs 10, 11 qui sont orientés vers le bas en direction du parcours du ruban, de telle manière que la composante horizontale principale des gouttelettes pulvérisées par elles à partir de la tête de revêtement soit parallèle à la direction de progression du ruban de verre. De plus, on notera dans la figure 2 que les axes 12, 13 respectivement des pulvérisateurs 10, 11 convergent de manière que les ellipses de contact des cônes de pulvérisation 14, 15 émis par ces pulvérisateurs respectifs, avec le ruban de verre 4 en mouvement, coïncident substantielle- ment en 16.Dans des variantes de la forme de réalisation illustrée, les pulvérisateurs 10, 11 sont dirigés de telle sorte que les ellipses de contact des jets pulvérisés avec le ruban se chevauchent simplement ou sont distinctes.The coating station 6 comprises an endless track 7 along which the coating heads 8 are carried, carried by 'slides 9. Each coating head 8 comprises two sprayers 10, 11 which are oriented downwards in the direction of the path of the ribbon, so that the main horizontal component of the droplets sprayed by them from the coating head is parallel to the direction of progression of the glass ribbon. In addition, it will be noted in FIG. 2 that the axes 12, 13 respectively of the sprayers 10, 11 converge so that the contact ellipses of the spray cones 14, 15 emitted by these respective sprayers, with the moving glass ribbon 4 , substantially coincide at 16. In variants of the illustrated embodiment, the sprayers 10, 11 are directed in such a way that the contact ellipses of the jets sprayed with the ribbon simply overlap or are distinct.

Chaque pulvérisateur 10 est alimenté au moyen d'une première sqlution de revêtement contenue dans un réservoir 17, par un conduit 18, et chaque pulvérisateur 11 est alimenté au moyen d'une seconde solution de revêtement à partir d'un second réservoir 19, par un conduit 20. Each sprayer 10 is supplied by means of a first coating solution contained in a tank 17, by a conduit 18, and each sprayer 11 is supplied by means of a second coating solution from a second tank 19, by a conduit 20.

Les têtes de revêtement sont disposées de manière à circuler continuellement le long de la piste sans fin 7, et des moyens d'obturation (non représentés) peuvent être incorporés au dispositif de manière que la pulvérisation se produise lorsque les têtes de revêtement se déplacent le long d'une branche de la piste seulement, lorsqu'elles traversent le ruban 4. The coating heads are arranged so as to circulate continuously along the endless track 7, and sealing means (not shown) can be incorporated in the device so that spraying occurs when the coating heads move the along a branch of the track only, when they cross the ribbon 4.

A titre d'option, on peut disposer des conduits d'aspiration tels que 21 en avant de la zone de rencontre des cônes de pulvérisation 14, 15 pour aspirer des gouttelettes pulvérisées en excès et des produits de décomposition. As an option, it is possible to have suction conduits such as 21 in front of the zone for meeting the spray cones 14, 15 for sucking excess spray droplets and decomposition products.

Suivent des exemples de procédés selon l'invention mis en oeuvre au moyen d'un dispositif tel que décrit ci-dessus. Following are examples of methods according to the invention implemented by means of a device as described above.

Exemple 1
Un dispositif de revêtement tel que décrit est utilisé pour déposer un revêtement sur un ruban de verre de 3 mètres de large après sa fabrication par un procédé d'étirage du type Libbey-Owens tandis que le ruban encore chaud se déplace le long d'une galerie de recuisson à raison d'environ 4, 5 mètres/minute. Le dispositif de revêtement est installé à une position, dans la galerie de recuis son, où la température du verre à la zone de rencontre avec le cône de gouttelettes pulvérisées, est environ 6000C.Example 1
A coating device as described is used to deposit a coating on a glass ribbon 3 meters wide after its manufacture by a stretching process of the Libbey-Owens type while the still hot ribbon moves along a annealing gallery at the rate of approximately 4.5 meters / minute. The coating device is installed at a position in the annealing gallery, where the temperature of the glass at the point where it meets the cone of sprayed droplets is approximately 6000C.

Les pulvérisateurs sont des pistolets de type conventionnel et travaillent à une pression d'environ 6 bars. Les têtes de revêtement sont déplacées le long de la piste -à une vitesse et avec un espacement relatif tels qu'il y a 40 passages de pulvérisation par minute. The sprayers are conventional type guns and work at a pressure of around 6 bars. The coating heads are moved along the track at such a speed and relative spacing that there are 40 spray passes per minute.

Les pulvérisateurs sont placés de manière que leurs orifices soient à 35 cm au-dessus du ruban de verre lorsqu'ils le traversent et leurs axes de pulvérisation sont à 30C sur l'horizontale, c'est-à-dire sur le plan du ruban de verre. Les deux orifices de pulvérisation à chaque tête de revêtement sont espacés de 8 cm et les deux pulvérisateurs sont dirigés de manière que leurs cônes de pulvérisation rencontrent l'un et l'autre substantiellement la même aire du ruban.The sprayers are placed so that their orifices are 35 cm above the glass ribbon when they pass through it and their spray axes are at 30C on the horizontal, that is to say on the plane of the ribbon of glass. The two spray holes at each coating head are spaced 8 cm apart and the two sprayers are directed so that their spray cones each meet substantially the same area of the tape.

Des forces d'aspiration dans les conduits d'évacuation 21 sont ajustées pourmaintenir une dépression d'environ 981 Pa a leurs entrées qui sont placées à une distance de 1 à 20 cm au-dessus du ruban. Suction forces in the discharge conduits 21 are adjusted to maintain a vacuum of about 981 Pa at their inlets which are placed at a distance of 1 to 20 cm above the tape.

Le premier réservoir 17 est rempli'd'une solution aqueuse de chlorure d'étain obtenue en dissolvant par litre d'eau chaude 1. 600 go de chlorure d'étain anhydre (SnCl2). Le second réservoir 19 est rempli d'une solution contenant 300 gr de bifluorure d'ammonium (NH4F.HF) par litre d'eau. The first reservoir 17 is filled with an aqueous solution of tin chloride obtained by dissolving per liter of hot water 1,600 g of anhydrous tin chloride (SnCl2). The second tank 19 is filled with a solution containing 300 g of ammonium bifluoride (NH4F.HF) per liter of water.

Les deux solutions de revêtement alimentent les pulvérisateurs respectifs des têtes de revêtement sur la branche de pulvérisation de la piste et sont déchargées chacune à raison de 18 litres par heure dans une quantité de gaz porteur de 15 Nm3 par heure. I1 se forme sur le ruban de verre un revêtement d'oxyde d'étain dopé par des ions fluor, de 750 nm d'épaisseur. The two coating solutions supply the respective sprayers of the coating heads on the spray branch of the track and are each discharged at the rate of 18 liters per hour in an amount of carrier gas of 15 Nm3 per hour. I1 forms on the glass ribbon a coating of tin oxide doped with fluorine ions, 750 nm thick.

L'examen du revêtement montre--qu'il a une épaisseur et des propriétés optiques uniformes et qu'il présente une structure homogène. Le revêtement présente une teinte neutre lorsqu'il est regardé en lumière réfléchie. Le revêtement possède une transmission élevée vis-à-vis de la lumière visible et un pouvoir réflecteur appréciable vis-à-vis du rayonnement infra-rouge dans la gamme de longueur d'ondes entre 2,6 et 40vwm. L'émissivité du revêtement est 0,1. Examination of the coating shows - that it has a uniform thickness and optical properties and that it has a homogeneous structure. The coating has a neutral tint when viewed in reflected light. The coating has a high transmission vis-à-vis visible light and an appreciable reflectivity vis-à-vis infrared radiation in the wavelength range between 2.6 and 40vwm. The emissivity of the coating is 0.1.

On abtient des. résultats similaires dans un procédé dans lequel le même processus de revêtement est appliqué pour revêtir un ruban de verre flotté. We get. similar results in a process in which the same coating process is applied to coat a ribbon of float glass.

x x x x
Dans un procédé connu pr écédemment un revêtement similaire d'épaisseur similaire est formé par pulvérisation d'une solution de revêtement unique contenant 375 gr SnCî2.2H2O et 55 gr NH4F. HF par litre à raison de 20 litres par heure et dans 10 Nm3/h de gaz porteur, au moyen d'un pulvérisateur unique faisant 18 passages de pulvérisation par minute au travers d'un ruban de même largeur. Afin d'obtenir un revêtement de même épaisseur que celui obtenu par le procédé décrit dans l'exemple 1, il est nécessaire que le ruban de verre se déplace à une vitesse d'environ 1 mètre/minute.La solution de revêtement ne peut pas être pulvérisée à un débit suffisamment élevé pour permettre l'application d'un revêtement similaire sur un ruban se déplaçant à 4, 5 mètres par minute et la concentration de a solution unique de revêtement ne peut pas être augementée suffisamment sans qu'une réaction indésirable entre le chlorure d'étain et le bifluorure d'ammonium se produise.xxxx
In a previously known process, a similar coating of similar thickness is formed by spraying a single coating solution containing 375 gr SnCl2.2H2O and 55 gr NH4F. HF per liter at a rate of 20 liters per hour and in 10 Nm3 / h of carrier gas, using a single sprayer making 18 spray passes per minute through a ribbon of the same width. In order to obtain a coating of the same thickness as that obtained by the process described in Example 1, it is necessary for the glass ribbon to move at a speed of approximately 1 meter / minute. The coating solution cannot be sprayed at a rate high enough to allow a similar coating to be applied to a tape moving at 4.5 meters per minute and the concentration of the single coating solution cannot be increased enough without an adverse reaction between tin chloride and ammonium bifluoride occurs.

Exemple 2
Un ruban de verre flotté d'environ 2,5 mètres de large est revêtu d'une couche d'oxyde d'étain dopé au fluor ayant une épaisseur de 750 nm alors qu'il se déplace à une vitesse d'environ 4, 5 m/minute, depuis la cuve de flottage, le long d'une galerie de recuis son.Example 2
A strip of float glass about 2.5 meters wide is coated with a layer of tin oxide doped with fluorine having a thickness of 750 nm as it moves at a speed of about 4.5 m / minute, from the float tank, along a sound annealing gallery.

Les deux solutions de revêtement pulvérisées sont respectivement formées en ajoutant du dibutyldiacétate d'étain à un solvant organique, en l'occurence du méthanol, à raison de 1. 180 grammes par litre de solution et en ajoutant du bifluorure d'ammonium à de l'eau à raison de 300 grammes par litre. The two sprayed coating solutions are respectively formed by adding tin dibutyldiacetate to an organic solvent, in this case methanol, at the rate of 1.180 grams per liter of solution and by adding ammonium bifluoride to l water at the rate of 300 grams per liter.

Les têtes de revêtement sont disposées pour effectuer 40 passages de pulvérisation par minute au travers du ruban et elles sont montées de façon que les orifices des pulvérisateurs soient espacés de 6 cm et situés à 35 cm au-dessus du ruban. Les axes des pulvérisateurs de chaque tête sont parallèles et inclinés de 30 sur-l'horizontale.  The coating heads are arranged to make 40 spray passes per minute through the tape and are mounted so that the sprayer orifices are spaced 6 cm apart and located 35 cm above the tape. The axes of the sprayers of each head are parallel and inclined 30 over-horizontally.

La solution organique d'étain (la solution principale de revêtement) est pulvérisée à raison de 37 litres par heure en utilisant 20 Nm3/heure de gaz porteur, et la solution de NH F HF (la solution dopante) est pulvérisée~ à raison de 15 litres par heure en utilisant 8 Nm3/heure de gaz porteur. Les deux solutions alimentent les pulvérisateurs, de sorte que, pour chaque tête de revêtement, la zone de contact de la solution principale de revêtement avec le ruban de verre est la même que celle de la solution dopante. The organic tin solution (the main coating solution) is sprayed at the rate of 37 liters per hour using 20 Nm3 / hour of carrier gas, and the NH F HF solution (the doping solution) is sprayed ~ at the rate of 15 liters per hour using 8 Nm3 / hour of carrier gas. Both solutions supply the sprayers, so that, for each coating head, the contact zone of the main coating solution with the glass ribbon is the same as that of the doping solution.

Il n'est pas possible de former un revêtement en utilisant ces deux substances génératrices de revêtement dans une solution unique, parce qu'il n'y a pas de solvant qui les dissolve toutes deux dans les quantités requises. It is not possible to form a coating using these two coating-generating substances in a single solution, because there is no solvent which dissolves them both in the required amounts.

En variante de cet exemple, une solution principale de revêtement contenant 1. 180 grammes de dibutyldiacétate d'étain par litre, en solution dans de la diméthylformamide, est pulvérisée à raison de 37 litres par heure. Les autres conditions sont les mêmes et le revêtement résultant, d'oxyde d'étain dopé au fluor, a une épaisseur de 750 nm. As a variant of this example, a main coating solution containing 1.180 grams of tin dibutyldiacetate per liter, dissolved in dimethylformamide, is sprayed at the rate of 37 liters per hour. The other conditions are the same and the resulting coating, of fluorine-doped tin oxide, has a thickness of 750 nm.

Les deux revêtements présentent une épaisseur uniforme et des propriétés optiques uniformes, ont une structure homogène et une teinte neutre en réflexion. Les émissivités des deux revêtements sont respectivement 0, 15 et 0, 16 (approximativement). The two coatings have a uniform thickness and uniform optical properties, have a homogeneous structure and a neutral shade in reflection. The emissivities of the two coatings are respectively 0.15 and 0.16 (approximately).

Exemple 3
En utilisant un procédé similaire à celui de l'exemple 1, un ruban de verre de 3 mètres de large, se déplaçant à une vitesse de 4,5 mètres/minute, est soumis à la pulvérisation par une solution principale de revêtement contenant 1. 600 grammes de SnCl2 par litre d'un solvant constitué à volumes égaux d'eau et de méthanol, et par une solution colorante contenant 90 grammes FeCl3. 6H2O par litre d'eau en tant que solvant, pour former un revêtement d'oxyde d'étain coloré à l'oxyde de fer. La solution principale de revêtement est pulvérisée à raison de 2 litres par heure et la solution colorante est pulvérisée à raison de 1,5 litre par heure pour donner un revêtement coloré de 100 nm d'épaisseur ayant des propriétés optiques et physiques uniformes. En fait, ce revêtement est de couleur jaune-rouge.Example 3
Using a process similar to that of Example 1, a glass tape 3 meters wide, moving at a speed of 4.5 meters / minute, is subjected to spraying with a main coating solution containing 1. 600 grams of SnCl2 per liter of a solvent consisting of equal volumes of water and methanol, and with a coloring solution containing 90 grams FeCl3. 6H2O per liter of water as a solvent, to form a coating of tin oxide colored with iron oxide. The main coating solution is sprayed at the rate of 2 liters per hour and the coloring solution is sprayed at the rate of 1.5 liters per hour to give a colored coating 100 nm thick with uniform optical and physical properties. In fact, this coating is yellow-red in color.

La couleur d'un tel revêtement peut êtremodifiée simplement en modifiant la solution-de chlorure de fer et sans modification des conditions dans lesquelles le chlorure d'étain est pulvérisé.The color of such a coating can be changed simply by changing the iron chloride solution and without changing the conditions under which the tin chloride is sprayed.

Exemple 4
Un revêtement contenant de oxyde d'étain et de l'oxyde d'antimoine est formé sur un ruban de verre de 2,8 metres-de large se déplaçant à 4, 5 mètres /minute par un procédé similaire à celui donné dans l'exemple 1. Example 4
A coating containing tin oxide and antimony oxide is formed on a 2.8 meter-wide glass ribbon moving at 4.5 meters / minute by a process similar to that given in the example 1.

Une première solution de revêtement contenant 1. 600 grammes SnC12 par litre d'eau comme seul solvant est pulvérisée à raison de 18 litres par heure. Une seconde solution de revêtement est pulvérisée simultanément et contient 150 grammes de SbC13 par litre d'eau. La seconde solution est pulvérisée à raison de 18 litres par heure. Le revêtement résultant a 750 nm d'épaisseur et, regardé en lumière transmise, présente une teinte bleue très intense. A first coating solution containing 1,600 grams SnC12 per liter of water as the sole solvent is sprayed at the rate of 18 liters per hour. A second coating solution is sprayed simultaneously and contains 150 grams of SbC13 per liter of water. The second solution is sprayed at the rate of 18 liters per hour. The resulting coating is 750 nm thick and, when viewed in transmitted light, has a very intense blue tint.

En modifiant la quantité de SbC pulvérisée sur le verre., et ceci est beaucoup plus aisé lorsqu'il est en solution séparée vis-à-vis de SnC12, il est possible de modifier l'intensité de la couleur et la résistance électrique du revêtement. Une telle modification peut être obtenue en pulvérisant la solution d'antimoine sous un débit plus. élevé ou moins élevé ou en augmentant ou en réduisant sa concentration.  By modifying the amount of SbC sprayed on the glass, and this is much easier when it is in a separate solution with respect to SnC12, it is possible to modify the intensity of the color and the electrical resistance of the coating. . Such a modification can be obtained by spraying the antimony solution at a higher rate. high or lower or by increasing or reducing its concentration.

Claims (14)

REVENDICATIONS 1. Procédé de formation d'un revêtement uniforme 1. Method for forming a uniform coating comprenant au moins deux constituants sur un support vitreux par comprising at least two constituents on a vitreous support by pulvérisation sur le support chaud, de substances génératrices du spraying on the hot support, substances generating the revêtement pour former le revêtement par pyrolyse, caractérisé en coating to form the coating by pyrolysis, characterized in ce que au moins une substance génératrice du revêtement est pulvé that at least one coating generating substance is sprayed risée séparément de 1' (au moins une) autre substance génératrice, en laughed at separately from 1 '(at least one) other generating substance, in ce que ces substances génératrices pulvérisées séparément sont what these separately sprayed generators are pulvérisées simultanément de manière à recouvrir substantiellement sprayed simultaneously so as to substantially cover une même aire du support (4), pour former un revêtement uniforme the same area of the support (4), to form a uniform coating (5), et en ce que au moins l'une d'elles est pulvérisée en solution (5), and in that at least one of them is sprayed in solution aqueuse. aqueous. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en 2. Method according to claim 1, characterized in ce que les substances génératrices du revêtement sont choisies d-e what the generating substances of the coating are chosen d-e manière à donner naissance à un revêtement, sur le support vitreux, so as to give rise to a coating, on the vitreous support, qui réduit l'émissivité de la surface revêtue vis-à-vis du rayonnement which reduces the emissivity of the coated surface vis-à-vis the radiation infra-rouge. infrared. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, ca 3. Method according to one of claims 1 or 2, ca ractérisé en ce que au moins une substance génératrice du revête-  characterized in that at least one substance generating the coating ment est choisie et pulvérisée de manière à donner naissance à un ment is chosen and sprayed so as to give rise to a constituant mineur du revêtement et en ce que cette (ces) substance(s) minor constituent of the coating and in that this (these) substance (s) génératrice(s) est(sont) pulvérisée(s) en solution aqueuse. generator (s) is (are) sprayed in aqueous solution. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en - ce que une substance génératrice du revêtement est choisie et pulvé 4. Method according to claim 3, characterized in - that a substance generating the coating is chosen and sprayed risée de manière à donner naissance à un constituant principal du laughed at in order to give birth to a main constituent of the revêtement et en ce que cette substance génératrice est pulvérisée coating and in that this generating substance is sprayed dans une solution comprenant un solvant organique. in a solution comprising an organic solvent. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à3, ca 5. Method according to one of claims 1 to 3, ca ractérisé en ce que une substance génératrice du revêtement est characterized in that a coating-generating substance is choisie et pulvérisée de manière à donner naissance à un constituant chosen and sprayed so as to give rise to a constituent principal du revêtement et en ce que cette substance génératrice main coating and that this generating substance est pulvérisée dans un solvant qui çomprend de l'eau. is sprayed into a solvent which includes water. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, ca 6. Method according to one of claims 1 to 5, ca ractérisé en ce que un constituant du revêtement est un oxyde métal characterized in that a component of the coating is a metal oxide lique et un autre est en agent dopant choisi pour accroftre la conduc one and another is in doping agent chosen to increase the conduction tibilité électrique du revêtement d'oxyde métallique.  electrical susceptibility of the metal oxide coating. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé er, ce que la substance génératrice du revêtement d'oxyde métallique est choisie parmi le chlorure d'étain et le chlorure d'indium. 7. Method according to claim 6, characterized er, that the substance generating the metal oxide coating is chosen from tin chloride and indium chloride. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le support est un ruban de verre (4) et en ce que le ruban est soumis à la pulvérisation substantiellement sur la totalité de sa largeur pendant son déplacement le long d'une galerie de recuisson (1, 2). 8. Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that the support is a glass ribbon (4) and in that the ribbon is subjected to spraying substantially over its entire width during its movement along an annealing gallery (1, 2). 9. Dispositif de formation d'un revêtement uniforme comprenant au moins deux constituants sur un support vitreux chaud par pulvérisation, sur le support, de substances génératrices du revêtement pour former le revêtement par pyrolyse, caractérisé en ce que le dispositif de revêtement comporte des moyens (3) pour déplacer le support (4) dans une direction horizontale prédéterminée Çci-après dénommée "vers l'avant") et au moins une tête de revêtement (8) comprenant au moins deux pulvérisateurs (10, 11) et des moyens (7, 9) pour déplacer les pulvérisateurs en tandem transversalement au parcours du support (4), ces pulvérisateurs (10, 11) étant reliés à au moins deuxréservoirs de solution de revêtement (17, 19) différents, ce qui permet aux pulvérisateurs (10, 11) d'au moins une tête de revêtement (8), de pulvériser simultanément sur le support (4) différentes solutions qui se mélangent sur ou au-dessus du support (4), pendant chacun de leurs trajets transversaux, les pulvérisateurs (10, 11) étant inclinés sur l'horizontale, de façon que la composante horizontale principale des courants de gouttelettes soit vers l'avant ou vers l'arrière. 9. Device for forming a uniform coating comprising at least two constituents on a hot vitreous support by spraying, onto the support, substances generating the coating to form the coating by pyrolysis, characterized in that the coating device comprises means (3) for moving the support (4) in a predetermined horizontal direction (hereinafter referred to as "forward") and at least one coating head (8) comprising at least two sprayers (10, 11) and means ( 7, 9) for moving the tandem sprayers transversely to the path of the support (4), these sprayers (10, 11) being connected to at least two different coating solution tanks (17, 19), which allows the sprayers (10 , 11) of at least one coating head (8), to spray simultaneously on the support (4) different solutions which mix on or above the support (4), during each of their transverse paths, the sprayers ( 10, 1 1) being inclined on the horizontal, so that the main horizontal component of the droplet streams is towards the front or towards the rear. 10. Dispositif selon la revendication 9, caractérisé en ce que les pulvérisateurs (10, 11) sont disposés de manière que leurs axes (12, 13) convergent dans la direction de pulvérisation. 10. Device according to claim 9, characterized in that the sprayers (10, 11) are arranged so that their axes (12, 13) converge in the spraying direction. 11. Dispositif selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisé en ce que les moyens de pulvérisation sont placés à l'intérieur d'une galerie de recuisson (1, 2) pour soumettre à la pulvérisation un ruban de verre se déplaçant dans la galerie depuis une machine de formage de ruban.' 11. Device according to one of claims 8 or 9, characterized in that the spraying means are placed inside an annealing gallery (1, 2) for subjecting to spraying a ribbon of glass moving in the gallery from a ribbon forming machine. ' 12. Dispositif selon l'une des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que les pulvérisateurs (10, 11) sont disposés de façon que leurs orifices de déchargement soient à une hauteur de 15 à 40 cm au-dessus du parcours du support (4).  12. Device according to one of claims 9 to 11, characterized in that the sprayers (10, 11) are arranged so that their discharge orifices are at a height of 15 to 40 cm above the path of the support ( 4). 13. Dispositif selon l'une des revendications 9 à 12, caractérisé en ce que les orifices de déchargement d' au moins une tête,de revêtement sont espacés d'au plus 10 cm. 13. Device according to one of claims 9 to 12, characterized in that the unloading orifices of at least one head, of coating are spaced at most 10 cm. 14. Support vitreux qui a été revetu selon une des revendications 1 à 8.. 14. vitreous support which has been coated according to one of claims 1 to 8.