FR2462008A1 - Tantalum capacitors prodn. - by impregnating an oxidised porous anode with manganese nitrate soln. contg. a surfactant and pyrolysing to form manganese di:oxide cathode - Google Patents

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Abstract

In the prodn. of tantalum condensers with a solid electrolyte (made e.g. as described in FR 1091097 by forming a sintered porous tantalum anode, forming a layer of tantalum oxide on this as electrolyte, impregnating the prod. with a Mn salt and pyrolysing to form a layer of Mn02 as cathode), at least one of the last impregnations of the anode is carried out using high density manganese nitrate soln. contg. at least one surface active additve in an amt. of less than 1000 ppm. Process increases the contact surface between the Mn02 layer and subsequent graphite layers, which reduces the series resistance (ESR) by increasing the section of the negative output conductor, and improves the adhesion of subsequent metallic layers such as layers of Ag or Sn/Pb deposited on the graphite layer and thus the mechanical strength of the cathode connection.

Description

La présente invention concerne les condensateurs au tantale à électrolyte solide. On rappellera rapidement les principales étapes de fabrication d'un tel condensateur décrit dans le brevet français 1 091 097 déposé le 25 Novembre 1953. The present invention relates to tantalum capacitors with solid electrolyte. We will quickly recall the main stages in the manufacture of such a capacitor described in French patent 1 091 097 filed on November 25, 1953.

L'anode est essentiellement réalisée à partir de poudre de tantale, de granulométrie bien définie, par pressage puis frittage à des températures dépendant des performances du condensateur à obtenir et voisines de 18000C. Ce traitement métallurgique permet d'obtenir une structure anodique poreuse qui est ensuite soumise à une opération d'oxydation anodique superficielle en vue de la formation, sur la totalité de la surface de l'éponge anodique, d'une couche d'oxyde de tantale jouant le rôle de diélectrique du condensateur. La structure anodique oxydée est ensuite recouverte d'une couche de bioxyde de manganèse (la cathode) obtenue par imprégnation de la structure poreuse à l'aide d'une solution d'un sel de manganèse, décomposable en bioxyde par pyrolyse.L'opération de pyrolyse conduit parfois à une détérioration de la couche d'oxyde qui doit être reformée ultérieurement. Afin d'obtenir une couche de bioxyde d'épaisseur suffisante, il est également d'usage de procéder à plusieurs imprégnations successives suivies de pyrolyses et de reformations. On procède ensuite à la formation de la connexion de cathode du condensateur par dépôt de plusieurs couches conductrices notamment de graphite sur la structure ainsi obtenue. Muni de fils de sortie, le condensateur est terminé à l'aide d'une opération de mise en bottier. il est enfin soumis à un traitement de vieillissement accéléré et à un tri. The anode is essentially produced from tantalum powder, of well-defined particle size, by pressing and then sintering at temperatures depending on the performance of the capacitor to be obtained and close to 18000C. This metallurgical treatment makes it possible to obtain a porous anodic structure which is then subjected to a surface anodic oxidation operation with a view to the formation, over the entire surface of the anodic sponge, of a layer of tantalum oxide. playing the role of dielectric of the capacitor. The oxidized anode structure is then covered with a layer of manganese dioxide (the cathode) obtained by impregnating the porous structure using a solution of a manganese salt, decomposable into dioxide by pyrolysis. Pyrolysis sometimes leads to a deterioration of the oxide layer which must be reformed later. In order to obtain a layer of dioxide of sufficient thickness, it is also customary to carry out several successive impregnations followed by pyrolysis and reformations. The cathode connection of the capacitor is then formed by depositing several conductive layers, in particular graphite, on the structure thus obtained. Provided with output wires, the capacitor is finished using a shoemaking operation. it is finally subjected to an accelerated aging treatment and to sorting.

L'objet de la présente invention est l'augmentation de la surface de contact entre le bioxyde de manganèse et le graphite, en vue de réduire la résistance série (ESR) par accroissement de la section du conducteur de sortie négative et d'améliorer l'adhérence des couches métalliques ultérieures telles les couches en Ag et Sn/Pb déposées sur la couche de graphite et par là, la robustesse mécanique de la connexion cathodique. The object of the present invention is to increase the contact surface between manganese dioxide and graphite, with a view to reducing the series resistance (ESR) by increasing the cross section of the negative output conductor and improving the adhesion of the subsequent metal layers such as the Ag and Sn / Pb layers deposited on the graphite layer and thereby the mechanical robustness of the cathodic connection.

Ce problème a déjà fait l'objet d'études conduisant à des solutions diverses. On citera pour mémoire le brevet anglais nO 1 541 049 déposé le 24 Mai 1976 qui décrit un procédé de formation de la cathode comportant deux couches de graphite séparées par une couche de bioxyde de manganèse. On a aussi proposé d'ajouter à la solution de nitrate de manganèse de la dernière imprégnation un corps conducteur, tel le carbone (brevet français 1 304 375 du 23 Octobre 1961r il est également connu, d'après le brevet fran çais nO 1 340 065,d'ajouter à la solution de nitrate de la dernière imprégnation un agent épaississant, la silice, en vue d'obtenir des anodes plus lisses en surface.Cet objectif est contraire à celui de la présente invention visant à améliorer l'adhérence des couches conductrices constituant la cathode. This problem has already been the subject of studies leading to various solutions. Mention will be made of the English patent No. 1,541,049 filed May 24, 1976 which describes a process for forming the cathode comprising two layers of graphite separated by a layer of manganese dioxide. It has also been proposed to add to the manganese nitrate solution of the last impregnation a conductive body, such as carbon (French patent 1,304,375 of October 23, 1961r it is also known, from French patent No. 1,340 065, to add to the nitrate solution of the last impregnation a thickening agent, silica, in order to obtain smoother anodes on the surface. This objective is contrary to that of the present invention aimed at improving the adhesion of conductive layers constituting the cathode.

La présente invention est essentiellement caractérisée par l'addition à la solution de nitrate de manganèse d'au moins un adjuvant moussant ou tensio-actif, c'est-à-dire un composé ayant pour effet de réduire la tension superficielle du nitrate de manganèse à haute densité utilisé aux dernières imprégnations, en vue de diminuer les dimensions des bulles qui se produisent au cours de l'ébullition du nitrate, notamment lors de la pyrolyse. A titre d'adjuvant moussant préféré on citera les polyoxydes d'éthylène et plus particulièrement le métoxy polyéthylène glycol. La concentration en adjuvant reste inférieure àlOOO ppm. en poids de solution de nitrate. The present invention is essentially characterized by the addition to the manganese nitrate solution of at least one foaming or surfactant adjuvant, that is to say a compound having the effect of reducing the surface tension of manganese nitrate high density used in the last impregnations, with a view to reducing the dimensions of the bubbles which occur during the boiling of the nitrate, in particular during pyrolysis. As preferred foaming adjuvant, mention may be made of polyethylene oxides and more particularly metoxy polyethylene glycol. The adjuvant concentration remains below 10000 ppm. by weight of nitrate solution.

Selon une variante préférée, on ajoute à l'adjuvant tensio-actif une poudre conductrice (telle a ou MnO2). La quantité de poudre peut atteindre 50% du poids de la solution de nitrate. Des proportions plus faibles sont en général préférées pour des raisons de facilité de production, proportions qui peuvent descendre jus- qu'à quelques pourcents. According to a preferred variant, a conductive powder (such as a or MnO2) is added to the surfactant adjuvant. The quantity of powder can reach 50% of the weight of the nitrate solution. Lower proportions are generally preferred for reasons of ease of production, proportions which can go down to a few percent.

Le procédé selon l'invention apporte, en plus de la réduction recherchée du facteur de dissipation, une réduction de la variation des valeurs d'impédance après vieillissement accéléré des condensateurs, plus particulièrement notable en haute fréquence. The method according to the invention brings, in addition to the desired reduction in the dissipation factor, a reduction in the variation of the impedance values after accelerated aging of the capacitors, more particularly notable at high frequency.

Un autre avantage de l'invention consiste en un resserrement de la fourchette des valeurs des impédances des condensateurs ainsi fabriqués. Ces deux avantages concourent à une augmentation du rendement de fabrication.Another advantage of the invention consists in narrowing the range of values of the impedances of the capacitors thus manufactured. These two advantages contribute to an increase in manufacturing yield.

L'invention sera bien comprise en se reportant à la description suivante et aux figures qui l'accompagnent, données à titre d'illustration non limitative et dans lesquelles
- la figure i est un diagramme rappelant les différentes étapes de fabrication d'un condensateur au tantale,
- la figure 2 représente des distributions d'impédances.
The invention will be better understood by referring to the following description and to the accompanying figures, given by way of non-limiting illustration and in which
FIG. i is a diagram recalling the different stages of manufacturing a tantalum capacitor,
- Figure 2 shows impedance distributions.

On a rappelé sur la figure 1 les étapes successives de fabrication de condensateurs au tantale à électrolyte solide. Elles consistent en une pesée de la poudre 1, ayant éventuellement subi une opération de prégranulation, suivie d'une étape de pressage ou pastillage 2 complétée par une étape de frittage 3 qui, dans certains cas, se décompose en une étape de préfrittage suivie d'une étape de frittage. L'anode est alors soumise à une opération d'oxydation anodique 4 ayant pour objet la formation du diélectrique constitué essentiellement de pentoxyde de tantale. On procède ensuite à l'imprégnation 5 des anodes à l'aide d'une solution d'un sel de manganèse décomposé en bioxyde de manganèse au cours de l'opération de pyrolyse 6. Les opérations 4, 5, 6 sont généralement répétées plusieurs fois dans le même ordre.Une couche de graphite conductrice enrobe ensuite le bioxyde de manganèse (étape 7) sur laquelle est déposée une couche métallique, constituée par de l'argent dans la description donnée par le brevet cité plus haut. Actuellement on préfère souvent effectuer un dépôt de cuivre par un plasma (étape 8) suivant une technologie bien connue en soi, en remplacement du dépôt d'argent, car la connexion de cathode ainsi obtenue est plus stable en température. Du point de vue électrique, le condensateur est terminé, la connexion d'anode étant généralement fabriquée lors de la constitution de l'éponge anodique en noyant dans la poudre, avant frittage,un conducteur auquel on soude électriquement un fil de nickel. Le condensateur est mécaniquement complété par un boîtier (étape 9). L'étape nO 10 consiste en un vieillissement accéléré des condensateurs terminés dans des conditions définies de température et de tension. Cette opération est suivie d'un tri 11 permettant d'éliminer les condensateurs défectueux. FIG. 1 shows the successive stages in the manufacture of tantalum capacitors with solid electrolyte. They consist in weighing the powder 1, possibly having undergone a pre-granulation operation, followed by a pressing or pelletizing step 2 supplemented by a sintering step 3 which, in certain cases, breaks down into a pre-sintering step followed by '' a sintering step. The anode is then subjected to an anodic oxidation operation 4 having as its object the formation of the dielectric consisting essentially of tantalum pentoxide. The anodes are then impregnated 5 using a solution of a manganese salt decomposed into manganese dioxide during the pyrolysis operation 6. Operations 4, 5, 6 are generally repeated several times. times in the same order. A layer of conductive graphite then coats the manganese dioxide (step 7) on which is deposited a metal layer, consisting of silver in the description given by the patent cited above. Currently it is often preferred to carry out a copper deposition by a plasma (step 8) according to a technology well known per se, as a replacement for the silver deposition, since the cathode connection thus obtained is more stable in temperature. From the electrical point of view, the capacitor is finished, the anode connection being generally manufactured during the constitution of the anode sponge by immersing in the powder, before sintering, a conductor to which an nickel wire is electrically welded. The capacitor is mechanically completed by a housing (step 9). Step 10 consists of accelerated aging of the finished capacitors under defined temperature and voltage conditions. This operation is followed by a sort 11 allowing the elimination of the defective capacitors.

La présente invention porte sur un adjuvant ajouté au nitrate de manganèse servant àvaln à ioule ou plusieurs des dernières imprégnations, notamment à l'fdernière (étape 5). Conformément à l'invention, on ajoute au nitrate à haute densité utilisé normalement aux dernières imprégnations, un polyoxyde d'éthylène, de préférence à raison~d'environ deux cents parties par million en poids. Sans autre modification du processus de fabrication, on a comparé les résultats obtenus sur les condensateurs dits "témoin" imprégnés au nitrate pur et des condensateurs selon l'invention, dits "essai" imprégnés au mélange de nitrate et d'adjuvant. Les résultats obtenus sont reportés dans le tableau nO 1.Les valeurs sont des moyennes calculées à partir de mesure portant sur des lots de condensateurs fabriqués simultanément. The present invention relates to an adjuvant added to manganese nitrate used to valn in ioule or more of the last impregnations, in particular in the last (step 5). In accordance with the invention, polyethylene oxide is added to the high density nitrate normally used for the last impregnations, preferably at a rate of approximately two hundred parts per million by weight. Without further modification of the manufacturing process, the results obtained on the so-called "control" capacitors impregnated with pure nitrate and the capacitors according to the invention, called "test" impregnated with the mixture of nitrate and adjuvant, were compared. The results obtained are reported in Table 1. The values are averages calculated from measurements relating to batches of capacitors manufactured simultaneously.

Addition de tensio-actif dans le nitrate
(Polyoxyde d'éthylène : taux 200 ppm)
Tableau nO 1
Caractéristiques primaires
Capacité Facteur de Impédance (R-)
( ) dissipation (%) à 1 MHz
Témoin 6,66 1,65 0,54
Essai 6,70 0,9 0,35
Variations des caractéristiques primaires
Traitement Chaleur humide A C/C % a Zd/Fd % fl, z/z % 1000 h./Un/ 850C
Témoin +3 + 76 + 150
Bssai O + 4 - 52
Chaleur sèche 1000 h./Un/1250C
Témoin - 2 + 20 + 50
Essai - 1 - 3 - 43 (Un est la tension nominale)
On remarque, après l'essai en chaleur humide, une stabilité de ia valeur de la capacité, une considérable diminution de la valeur du facteur de dissipation et une diminution de l'impédance, dans le cas des condensateurs selon l'invention.Cette dernière caractéristique est particulièrement importante, les traitements de vieillissement ayant presque toujours pour effet d'augmenter l'impédance du condensateur. Or il est bien connu que les condensateurs sont éliminés s'ils dépassent une impédance limite et une diminution d'impédance même importante, est favorable à l'augmentation du rendement de production. Les mêmes commentaires peuvent être faits dans le cas du traitement en chaleur sèche.
Addition of surfactant in nitrate
(Ethylene polyoxide: rate 200 ppm)
Table 1
Primary characteristics
Impedance Factor Capacity (R-)
() dissipation (%) at 1 MHz
Witness 6.66 1.65 0.54
Trial 6.70 0.9 0.35
Variations in primary characteristics
Damp heat treatment AC / C% a Zd / Fd% fl, z / z% 1000 h./Un/ 850C
Witness +3 + 76 + 150
Bssai O + 4 - 52
Dry heat 1000 h./A/1250C
Witness - 2 + 20 + 50
Test - 1 - 3 - 43 (Un is the nominal voltage)
It is noted, after the wet heat test, a stability of the value of the capacitance, a considerable reduction in the value of the dissipation factor and a reduction in the impedance, in the case of the capacitors according to the invention. characteristic is particularly important, aging treatments almost always having the effect of increasing the impedance of the capacitor. However, it is well known that the capacitors are eliminated if they exceed a limit impedance and a reduction in impedance, even a large one, is favorable to increasing the production yield. The same comments can be made in the case of dry heat treatment.

La figure 2 représente la distribution moyenne des impédances mesurées sur un lot de condensateurs "témoin" et de condensateurs selon l'invention. On a représenté en trait plein la distribution des impédances avant vieillissement, en trait interrompu la distribution des impédances après mille heures en chaleur humide et en trait mixte la distribution après mille heures en chaleur sèche. Les traitements sont faits dans les conditions figurant au tableau 1. FIG. 2 represents the average distribution of the impedances measured on a batch of "control" capacitors and of capacitors according to the invention. The distribution of the impedances before aging is shown in solid lines, in broken lines in the distribution of the impedances after a thousand hours in wet heat and in a broken line in the distribution after a thousand hours in dry heat. The treatments are carried out under the conditions shown in Table 1.

On remarque sur les courbes de la figure 2 un redressement général des courbes relatives aux condensateurs selon l'invention, ce qui montre une réduction de la dispersion des valeurs d'impé dance3 Les courbes relatives aux condensateurs selon l'invention sont centrées autour de valeurs moyennes beaucoup plus faibles que celles des condensateurs de l'art antérieur. Note on the curves of FIG. 2 a general straightening of the curves relating to the capacitors according to the invention, which shows a reduction in the dispersion of the impedance values3 The curves relating to the capacitors according to the invention are centered around values much lower averages than those of the capacitors of the prior art.

Le tableau nO 2 donne les résultats de mesures d'impédances des condensateurs à 1 MHz au cours de l'essai de vieillissement (étape nO 10 de la fabrication). Table No. 2 gives the results of impedance measurements of the 1 MHz capacitors during the aging test (stage No. 10 of manufacturing).

Tableau nO 2 Impédances (R) ) à 1 NHz
O h. 48 h. 160 h.
Table nO 2 Impedances (R)) at 1 NHz
Oh. 48 h. 160 h.

Témoin 0,38 1,75 3,50
Essai 0,27 0,37 0,46
Les condensateurs correspondants aux essais (6,8 r /20 V à encapsulation plastique) dont les résultats figurent aux tableaux et sur les courbes ci-dessus ont été réalisés comme suit.
Witness 0.38 1.75 3.50
Trial 0.27 0.37 0.46
The capacitors corresponding to the tests (6.8 r / 20 V with plastic encapsulation), the results of which appear in the tables and on the curves above, were produced as follows.

Les premières imprégnationstpyrolys sont réalisées ainsi qu'il est d'usage, compte tenu du type de condensateurs à fabriquer. The first impregnationstpyrolys are carried out as is customary, taking into account the type of capacitors to be manufactured.

L'agent tensio-actif est introduit dans le nitrate des trois dernières imprégnations dans les conditions suivantes t
- la quantité de solution de nitrate de manganèse de densité 1,73 nécessaire à l'imprégnation est pesée avec précision,
- une solution aqueuse à 10o en poids de polyoxyde d'éthylène est préparée dont on prélève un poids correspondant aux 2/1000 du poids de nitrate pesé précédemment,
- le nitrate et la solution tensio-active sont introduits dans un récipient et homogénéisés pendant une heure avant utilition.
The surfactant is introduced into the nitrate of the last three impregnations under the following conditions t
- the quantity of manganese nitrate solution of density 1.73 necessary for the impregnation is weighed with precision,
an aqueous solution containing 10% by weight of polyethylene oxide is prepared from which a weight corresponding to 2/1000 of the weight of nitrate weighed previously is taken,
- the nitrate and the surfactant solution are introduced into a container and homogenized for one hour before use.

L'expérience a montré que la concentration en adjuvant n'est pas critique. Elle doit cependant être inférieure à 1/1000 sous peine d'entratner un gonflement exagéré du bioxyde de manganèse et des remontées de bioxyde le long du fil d'anode nécessitant une rectification des dimensions des condensateurs avant finition, ce qui est très onéreux et diminue le rendement. Experience has shown that the concentration of adjuvant is not critical. However, it must be less than 1/1000 under penalty of causing an exaggerated swelling of the manganese dioxide and of the rise of dioxide along the anode wire necessitating a rectification of the dimensions of the capacitors before finishing, which is very expensive and decreases the yield.

Selon une variante de réalisation de l'invention, il est prévu d'introduire dans la solution de nitrate de manganèse servant aux dernières imprégnations, notamment à l'avant dernière, un adjuvant de la famille des métoxy polyéthylène glycols et une poudre conductrice fine, par exemple du bioxyde de manganèse. According to an alternative embodiment of the invention, provision is made to introduce into the manganese nitrate solution used for the last impregnations, in particular the penultimate, an adjuvant from the family of metoxy polyethylene glycols and a fine conductive powder, for example manganese dioxide.

Tableau nO 3
Caractéristiques
Capacité Facteur de z (R)
( ) dissipation (%) à F 100 KHz
Témoin 49,5 2,6 0,45
Essai 1 48,9 1,8 0,25
(poudre Mn02 seul)
Essai 2 49,1 1,1 0,15
(poudre MnO2 +
tensio-actif)
Le tableau nO 3 permet de comparer les résultats des mesures faites sur des condensateurs à bottier métallique de valeur 47 > iF/40 V réalisées suivant l'art antérieur (témoin) par addition de poudre de bioxyde de managnèse et par adjonction du mélange poudre de bioxyde de managanèse plus agent tensio-actif.Les mesures d'impédances sont faites à 100 RHz. On remarquera une amélioration considérable du facteur de dissipation résultant de l'utilisation d'un adjuvant tensio-actif dans le liquide d'imprégnation, méme par rapport à la valeur obtenue en augmentant la conductibilité de la cathode par addition de poudre conductrice seule, ainsi qu'il est déjà connu.
Table 3
Characteristics
Capacity Factor of z (R)
() dissipation (%) at F 100 KHz
Witness 49.5 2.6 0.45
Trial 1 48.9 1.8 0.25
(Mn02 powder only)
Trial 2 49.1 1.1 0.15
(MnO2 + powder
surfactant)
Table No. 3 makes it possible to compare the results of the measurements made on metal shell capacitors with a value of 47> iF / 40 V carried out according to the prior art (control) by adding manganese dioxide powder and by adding the powder mixture. manganese dioxide plus surfactant. Impedance measurements are made at 100 RHz. There will be a considerable improvement in the dissipation factor resulting from the use of a surfactant adjuvant in the impregnation liquid, even compared to the value obtained by increasing the conductivity of the cathode by adding conductive powder alone, thus that it is already known.

Les condensateurs du tableau n 3 ont été obtenus dans les conditions suivantes
- les "témoin" ont subi les dernières imprégnations dans une solution de nitrate de manganèse, de densité 1,73,
- ceux de l'essai 1 ont été imprégnés lors de l'avant dernière imprégnation par une solution de nitrate de manganèse de densité 1,60 contenant 30510 en poids de poudre fine de bioxyde de manganèse,
- dans l'essai 2 l'avant dernière imprégnation est faite dans une solution issue de celle utilisée dans l'essai i et contenant en plus 200 ppm de polyoxyde d'éthylène.
The capacitors in table 3 were obtained under the following conditions
- the "controls" underwent the last impregnations in a solution of manganese nitrate, density 1.73,
- those of test 1 were impregnated during the penultimate impregnation with a solution of manganese nitrate of density 1.60 containing 30510 by weight of fine powder of manganese dioxide,
- in test 2, the penultimate impregnation is made in a solution resulting from that used in test i and additionally containing 200 ppm of polyethylene oxide.

La solution contenant la poudre de MnO2 seule est préparée comme suit - une solution de nitrate de manganèse de densité 1,60 est préparée - un poids P de cette solution auquel est ajouté un poids P/2 de
poudre de manganèse, sont introduits dans un récipient et agités
pendant deux heures avant emploi.
The solution containing the powder of MnO2 alone is prepared as follows - a solution of manganese nitrate of density 1.60 is prepared - a weight P of this solution to which is added a weight P / 2 of
manganese powder, are introduced into a container and stirred
for two hours before use.

La solution comportant une addition de NnO2 et de produit tensio-actif est préparée comme suit - la moitié de la suspension précédente est pesée, - on y ajoute 2/1000 de son poids, d'une solution à 10% de polyoxyde
d'éthylène, - la solution est homogénéisée pendant une heure avant emploi.
The solution comprising an addition of NnO2 and of surfactant is prepared as follows - half of the preceding suspension is weighed, - 2/1000 of its weight, of a 10% polyoxide solution is added thereto
ethylene, - the solution is homogenized for one hour before use.

L'expérience a montré que les résultats obtenus en utilisant l'adjuvant au cours de l'une des imprégnations ou de plusieurs sont très voisins. il est préférable pour des raisons de résistance mécanique des couches, d'introduire l'adjuvant dans les solutions de nitrate à haute densité.  Experience has shown that the results obtained by using the adjuvant during one or more of the impregnations are very similar. for reasons of mechanical resistance of the layers, it is preferable to introduce the adjuvant into the high density nitrate solutions.

Claims (5)

REVEN1 > l C AT IONS 1. Procédé de fabrication de condensateurs au tantale à électrolyte solide, caractérisé en ce que au moins une des dernières imprégnations de l'anode est effectuée à l'aide d'une solution de nitrate de manganèse à haute densité contenant au moins un adjuvant tensio-actif en quantité inférieure à 1000 parties par million en poids.REVEN1> l C AT IONS 1. Process for manufacturing tantalum capacitors with solid electrolyte, characterized in that at least one of the last impregnations of the anode is carried out using a solution of high density manganese nitrate containing at least one surfactant adjuvant in an amount less than 1000 parts per million by weight. 2. Procédé de fabrication de condensateurs au tantale à électrolyte solide selon la revendication 1 dans lequel l'adjuvant tensio-actif est un polyoxyde d'éthylène. 2. A method of manufacturing tantalum capacitors with solid electrolyte according to claim 1 wherein the surfactant adjuvant is a polyethylene oxide. 30 Procédé de fabrication de condensateurs au tantale à électrolyte solide selon la revendication 2 caractérisé en ce que l'adjuvant tensio-actif est un métoxy polyéthylène glycol. 30 A method of manufacturing tantalum capacitors with solid electrolyte according to claim 2 characterized in that the surfactant adjuvant is a metoxy polyethylene glycol. 4. Procédé de fabrication de condensateurs au tantale à électrolyte solide selon la revendication 1 dans lequel le nitrate de manganèse comporte un mélange de poudre conductrice et d'adjuvant tensio-actif. 4. A method of manufacturing tantalum capacitors with solid electrolyte according to claim 1 wherein the manganese nitrate comprises a mixture of conductive powder and surfactant adjuvant. 5. Procédé de fabrication de condensateurs au tantale selon l'une des revendications 1 ou 4 dans lequel l'adjuvant tensio-actif est introduit dans la solution de nitrate de manganèse servant à l'avant dernière imprégnation. 5. Method for manufacturing tantalum capacitors according to one of claims 1 or 4 in which the surfactant adjuvant is introduced into the manganese nitrate solution used for the penultimate impregnation. 6. Procédé de fabrication de condensateurs au tantale selon l'une des revendications 1 ou 4 dans lequel l'adjuvant est introduit dans la solution de nitrate de manganèse servant à plusieurs imprégnations précédant la dernière. 6. Method of manufacturing tantalum capacitors according to one of claims 1 or 4 wherein the adjuvant is introduced into the manganese nitrate solution used for several impregnations preceding the last. 7. Condensateurs au tantale réalisés par mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes.  7. Tantalum capacitors produced by implementing the method according to any one of the preceding claims.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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GB2502212A (en) * 2010-06-23 2013-11-20 Avx Corp Method of improving manganese oxide deposition in solid electrolytic capacitors by using a dispersant in the precursor solution.

Citations (1)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2333335A1 (en) * 1975-11-27 1977-06-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd DRY ELECTROLYTIC CAPACITOR AND ITS MANUFACTURING PROCESS

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