FI95717B - Liimapolymeerikoostumuksia - Google Patents

Description

, 95717

Liimapolymeerikoostumuksia Tämä keksintö koskee parannettuja liimapolymeerejä ja erityisesti polymeroituja vesiemulsiolatekseja, joissa 5 käytetään pientä määrää konjugoitunutta dieenimonomeeriä polymeerin ristisilloitukseen. Nämä lateksit ovat hyvin sopivia paineherkiksi liimoiksi ja käytettäväksi valmistettaessa esineitä, joissa on pintoja, jotka on päällystetty sellaisilla paineherkillä liimapolymeereillä.

10 Alalla käytettynä termi "paineherkkä liiraa" tar koittaa polymeerimateriaalia, joka liuotinvapaassa muodossa on voimakkaasti ja pysyvästi tahmea huoneen lämmössä ja liimautuu pitävästi erilaisiin pintoihin koskettaessaan niitä, tarvitsematta enempää kuin sormen tai käden pai-15 neen.

Tärkeimmät ominaisuudet paineherkkiä liimoja valmistettaessa ovat liimautuminen, repäisylujuus, "tahmeus" ja leikkauslujuus. Tahmentimen lisääminen voi parantaa paineherkän liiman tahmeusominaisuuksia huoneen lämmössä.

20 Ikävä kyllä useimmat tahmenteet toimivat plastisoijina ja heikentävät leikkauslujuutta.

Valmistettaessa liimapolymeerejä ja erityisesti liimalateksipolymeerejä on tunnettua parantaa liiman leikkauslujuutta ristisilloittamalla polymeeri. Tähän kuuluu 25 tyypillisesti se, että polymeeriseokseen lisätään huolel lisesti säädetty määrä hyvin reaktiivisia komonomeerejä, jotka ovat erityisen sopivia ristisilloitukseen. Teoksessa Handbook of Pressure-Sensitive Adhesive Technology, s. 314 ehdotetut ristisilloittavat funktionaaliset ryhmät akryy-30 lipohjäisille liimahartseille ovat karboksyyli-, hydrok- syyli-, epoksi-, allyylikaksoissidos, amidi ja amiini. Esimerkkejä tunnetuista ristisilloitusaineista käytettäväksi paineherkissä liimoissa ovat mm. allyylimetakrylaat-ti, polyetyleeniglykolidimetakrylaatti ja diallyylifta-35 laatti. Näiden ei ole todettu tarjoavan optimoituja omi- 2 95717 naisuusyhdistelmiä, eikä varsinkaan kaikissa liimapolymee-rityypeissä. Lisäksi niiden reaktiivisuuden tähden täytyy hyvin huolellisesti säätää näiden ristisilloitusaineiden hyvin pienet käyttömäärät sopivan ristisilloittumisen ai-5 kaansaamiseksi lopulliseen polymeeriin. Siksi on hyvin vaikeaa kaupallisessa tuotannossa käyttää sellaisia ennestään tunnettuja ristisilloitusaineita ja saada aikaan toistettavia ja pysyviä ristisilloitustasoja suurissa la-teksimäärissä ja eri erissä.

10 On myös yleisesti tunnettua, että voidaan valmistaa (met)akrylaattipohjäisiä liimalateksipolymeerejä, jotka sisältävät konjugoituja dieenimonomeerejä, kuten 1,3-buta-dieeniä (EP 48 950 ja JP 59-47 212) ja monokloori-1,3-bu-tadieeniä (JP 59-179 511). Sellaisia dieenejä käytetään 15 kuitenkin määrinä, jotka ovat 10 paino-% tai yli (vaikka alempia määriä yleensä ilmoitetaan) lisänä tai osittaisena korvikkeena kumimaiselle (met)akrylaattimonomeerille.

Olisi siksi hyvin toivottavaa saada aikaan parannettu polymeeri, jolla on tasaisen hyvät adheesio-, kohee-20 sio- ja leikkauslujuusominaisuudet.

Tämä keksintö kohdistuu parannettuun liimapolymee-riin, joka sisältää (a) yhtä tai useampaa (met)akryylihappoesterimomee-riä, jolla on kaava 25 CH2=CR,-COOR2 jossa R, on H tai metyyliryhmä ja R2 on hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 20 hiiliatomia, 30 (b) 0-20 paino-% liimapolymeerin painosta lasket tuna yhtä tai useampaa aromaattista monovinylideenimono-meeriä, jolla on kaava

Ar-CR3=CH2 li 95717 3 jossa R3 on H tai alkyyliryhmä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia, ja Ar on fenyyli tai fenyyli, joka on substituoitu halogeenilla ja/tai yhdellä tai useammalla hiilivetyryhmällä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia, 5 (c) konjugoitua dieeniä, joka ristisilloittaa poly meerin ja jolla on kaava CH2=C (R4) -C (R5) =C (Rö) r7 10 jossa R4, Rs, Rö ja R7 ovat toisistaan riippumatta H, halogeeni tai hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 20 hiiliatomia, ja jolle on tunnusomaista se, että (met)akryylihappoesterim-onomeerin (-monomeerien) (a) määrä on 80 - 99,5 paino-% ja konjugoidun dieenimonomeerin (-monomeerien) (c) määrä on 15 0,5-5 paino-% liimapolymeerin painosta laskettuna.

Tämä polymeeri valmistetaan ja sitä käytetään edullisesti vesipitoisena dispersiona tai lateksina. Eräässä toteutustavassa voidaan lisätä myös pieni annos eli 0-10 paino-% etyleenisesti tyydyttämättömiä karboksyylihappomo-20 nomeerejä, kuten itakoni-, maleiini-, fumaari- tai (met)-akryylihappoa. Toisessa toteutustavassa valmistetaan pai-neherkkä liimakoostumus, joka lisäksi sisältää tahmeutta-vaa hartsia määrän, joka on edullisemmin 10 - 40 ja edullisimmin 20 - 40 paino-% koko kiinteästä painosta.

·. 25 Tämän liimapolymeerin erinomaiset liimaorainaisuudet tekevät sen erityisen sopivaksi käytettäväksi paineherkkä-nä liimana (PHL). Erityisesti (met)akrylaattipolymeerit, jotka ristisilloittuvat käytettäessä enintään 5 paino-% konjugoitua dieeniä, aikaansaavat erinomaisen tasapainon 30 leikkaussidoksen, irtoavuuden ja tahmeuden välillä.

.* Ratkaiseva monomeeri, jota käytetään suurimmaksi osaksi tämän keksinnön paineherkän liiman valmistamiseen, on etyleenisesti kyllästymätön (met)akryylihappoesteri.

Tässä käytettynä tämä termi sisältää akryyli- ja metakryy-35 lihappojen esterit. Näitä monomeerejä kuvataan yleisesti kaavalla: 4 95717

ch2=cr,-co-o-r2 I

jossa R, on H tai metyyliryhmä ja R2 on hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 20 hiiliatomia. Rj on edullisesti H. R2 on 5 edullisesti joko metyyli, etyyli, butyyli tai 2-etyylihek-syyliradikaali. Yleisiä esimerkkejä ovat mm. n-butyyliak-rylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, isooktyyliakrylaat-ti, n-dodekyyliakrylaatti, 2-metyylibutyyliakrylaatti, metyylimetakrylaatti, etyyliakrylaatti ja vastaavat. Edul-10 lisimmin käytetään (met)akrylaattimonomeeriä määränä, joka on (liimapolymeerin painosta) 80 - 99,5.

Vaikka monia ristisilloitusaineita on ehdotettu käytettäväksi (met)akrylaattipolymeereissä, on huomattu, että konjugoidut dieeniyhdisteet käytettyinä määränä, joka 15 on 0,5 - 5 paino-% liimapolymeerin painosta, tarjoavat optimaaliset ominaisuudet liimatarkoituksiin. Nämä ovat yleisesti muihin tarkoituksiin tunnettuja monomeerejä ja niitä kuvaa kaava:

20 CH2=C(R4)-C(R5)=C(Ri)-R7 II

jossa R«, R5, Ra ja R7 ovat toisistaan riippumatta H, halogeeni tai 1 - 20-hiiliatomin sisältävä hiilivetyryhmä. R4 on edullisesti H, kloori tai metyyli ja R5, R* ja R7 ovat H *; 25 (eli konjugoitu dieeni on butadieeni, isopreeni tai kloro- preeni). Edullisimmin konjugoituneena dieeninä käytetään butadieeniä.

On huomattu, että optimaalinen ristisilloitustaso saavutetaan käytettäessä 0,5 - 5 paino-% konjugoitua di-30 eeniä. Tällä alueella koheesio-, adheesio-, tahmeus ja leikkauslujuusominaisuuksien yhdistelmä on optimaalinen.

On edullista käyttää 1-5 paino-% ja edullisempaa käyttää 1,5 - 4 paino-%. Edullisesti liimapolymeeri siten risti-silloittunut niin paljon, että se on oleellisesti liukene-35 matonta tetrahydrofuraanissa 20 °C:ssa.

5 95717

Paineherkkiä liimoja valmistettaessa käytetään yleisesti monovinylideeni-aromaattisia monomeerejä ja niitä on edullista käyttää tämän keksinnön mukaisissa polymeereissä. Näitä monomeerejä kuvataan yleisesti kaavalla: 5

Ar-CR3=CH2 III

jossa Ar on fenyyli tai fenyyli, joka on substituoitu halogeenilla ja/tai yhdellä tai useammalla hiilivetyryhmäl-10 lä, joissa on 1 - 4 hiiliatomia ja R3 on H tai 1 - 4-hiili-nen alkyyli. Edullisia esimerkkejä sellaisista monomee-reistä ovat mm. alfametyylistyreeni ja yksi tai useampi vinyylitolueeni-isomeereistä, joista styreeni on edullisin.

15 Näitä monovinylideeni-aromaattisia monomeerejä käy tetään tyypillisesti tämän keksinnön mukaisissa polymeereissä määrä, joka on 0 - 20 paino-%, näiden painoprosenttien perustuessa liimapolymeerin painoon.

On myös edullista käyttää tämän keksinnön mukaisis-20 sa polymeereissä pieniä määriä tyydyttämättömiä karboksyy-lihappomonomeerejä. Nämä voivat olla mono- tai multifunk-tionaalisia happomonomeerejä ja ovat edullisesti akryyli-, metakryyli-, itakoni-, maleiini ja/tai fumaarihappo. Jos tätä komponenttia käytetään, käyttömäärä on tyypillisesti 25 korkeintaan 10 paino-% liimapolymeerin painosta, edulli sesti 1-5 paino-%.

On myös mahdollista käyttää pienempiä määriä (so. alle 10 paino-%) muita tunnettuja polymeroituvia monomeerejä, kuten akryylinitriiliä, vinyyliasetaattia, vinyyli-30 propionaattia, vinyylikloridia, vinylideenikloridia ja . etyleenisesti tyydyttämättömiä sulfonihappoja, kuten 2-ak- ryyliamido-2-metyylipropaanisulfonihappoa.

Kuten yllä on mainittu, konjugoitu dieeniyhdiste on tässä keksinnössä ristisilloittava monomeeri. Tässä suh-35 teessä käytettyjen polymerointiolosuhteiden on oltava so- • · < 6 95717 pivat lämpötilan ja muiden olosuhteiden osalta, jotta saataisiin aikaan konjugoidun dieenin ristisilloitusaktiivi-suus. Yleensä lateksipolymeroinnissa voidaan käyttää poly-merointilämpötiloja 40 - 110 °C. On kuitenkin edullisempaa 5 käyttää lämpötiloja alueella 70 - 100 °C konjugoidun dieenin aiheuttaman ristisilloittumisen tarvittavan nopeuden ja kokonaismäärän saavuttamiseksi. Lämpötila on edullisesti alueella 75 - 95 °C, edullisemmin alueella 80 - 95 °C. Välttämättömän ristisilloittumisen saavuttamiseksi koko 10 polymeerissä on myös hyvin toivottavaa lisätä ristisil-loittavaa dieeniä jatkuvasti monomeerien kanssa, koko po-lymerointireaktion ajan.

Koskien ketjunsiirtoaineiden käyttöä tämän keksinnön mukaisten hartsien valmistuksessa on todettu erityisen 15 toivottavaksi käyttää merkaptaaniketjunsiirtoaineita ja edullisimmin tertiaaridodekyylimerkaptaania. Tarkemmin sanoen 0,25 - 2,0 paino-osaa merkaptaania 100 osaa polyme-roituvaa monomeeriä kohden on toivottavaa ja 0,5 - 1,25 paino-osaa on edullinen.

20 Muilta osin kuin dieeniristisilloittajan käytön suhteen polymeerit voidaan valmistaa käyttäen tavanomaisia emulsion polymerointimenetelmiä. On esimerkiksi mahdollista käyttää tavanomaisia initiaattoreita, emulgaattoreita jne. Reaktio suoritetaan tyypillisesti hapettomassa, se-25 koitetussa, lämpötilaltaan säädellyssä reaktioympäristössä riittävän kauan monomeerien muuttamiseksi polymeereiksi.

Vaikka yllä kuvattu polymeerikoostumus sopii sellaisenaan liimana käytettäväksi, halutaan yleensä lisätä tahmentavaa hartsia. Niinpä tämän keksinnön mukainen pai-30 neherkkä liimakoostumus voi sisältää yllä kuvattua latek-. sikoostumusta ja tahmennushartsiemulsiota tai tahmenninta.

Paineherkän liiman valmistukseen sopivia tahmentavia hartseja on kaupallisesti saatavana ja niitä kuvataan yleisesti US-patentissa 4 189 419, joka on tässä esitetty viit-35 tauksena. Tyypillisiä tahmeuttavia hartseja ovat mm. emul- • · · 11 7 95717 goitu hartsi, osittain dekarboksyloitu hartsi, polymeroi-dun hartsin glyseroliesteri, osittain dimeroitu hartsi, luonnonhartsi, hydrattu puuhartsi, plastisoitu hydrattu hartsi, petrolista johdetut alifaattiset hiilivetyhartsit, 5 petrolista johdetut aromaattiset hartsit, terpeenihartsit, hiilitervapolyindeenihartsit, etyleeniset vinyyliasetaat-tikopolymeerihartsit, terpeenifenolit, kumaroniindeenit, hartsiesterit, pentaerytritaaliesterit ja polydisyklobuta-dieenihartsit. Liima-ainekoostumuksen ominaisuuksia voi-10 daan muutella käyttötarkoituksen mukaan valitsemalla sopiva tahmennushartsi.

Käytetyt erityiset tahmentimet voivat myös sisältää tavanomaisia lisäaineita, kuten pehmentimiä, plastisoijia, antioksidantteja, inerttejä täyteaineita ja vastaavia, 15 jotka voidaan emulgoida yhdessä tahmentavan hartsin kanssa tai emulgoida erikseen ja sekoittaa tahmennehartsiemul-sioon.

Tahmenteita lisätään edullisesti sellainen määrä, että lateksin tahmeus lisääntyy (nopea liimaus ja repäisy-20 liimaus) vähentämättä liikaa leikkausliimausta. Sopivat valmisteet sisältävät tyypillisesti noin 1 - 90 %, edullisesti 1 - 50 %, edullisemmin 10 - 40 % ja edullisimmin 20 - 40 % tahmenninta valmisteen kiinteiden aineiden kokonaispainosta (eli liimapolymeerin ja tahmentimen).

:§: 25 Tyypillisesti paineherkkä liimakoostumus voidaan valmistaa sekoittamalla haluttu määrä lateksia ja tahmenninta millä tahansa tavanomaisella tavalla. On selvää, että sen, miten lateksi- ja tahmenninkomponentit sekoitetaan, ei tarkoita mitään vaatimuksia tai rajoituksia kek-30 sinnön alan suhteen.

... . Tämän keksinnön mukaisia koostumuksia voidaan käyt tää liimaavana komponenttina paineherkissä teipeissä, etiketeissä, kalvoissa ja vaahdoissa. Ne tarttuvat hyvin po-lymeeripintoihin, kuten plastisoituun poly(vinyyliklori-35 diin), Mylar-polyesterikalvoon, selluloosa-asetaattiin, • φ · 8 95717 nailoniin, polyetyleeniin ja polypropyleeniin sekä paperiin, metalliin ja maalattuihin pintoihin. Ne ovat erityisen käyttökelpoisia etikettien, teippien, koristevinyyli-levyjen, koristetarrojen, vinyylivaahdon ja laattojen lii- 5 maosana.

Tämän keksinnön paineherkkää hartsikoostumusta sisältävät tuotteet, kuten etiketit, teipit, koristetarrat, koristevinyylilevyt ja siirtokalvot valmistetaan levittämällä liimahartsi suoraan sopivalle alustalle tavanomaisin 10 päällystysmenetelmin. Sellaiset tuotteet voivat sisältää tavanomaisen väliaikaisesti suojaavan irrokepaperin liima-kalvon päällä, kunnes lopullinen liimaus suoritetaan. Vaihtoehtoisesti liimalla voidaan päällystää irrokepaperi ja siirtää se sitten toiseen pintaan, joka halutaan pääl-15 lystää viemällä molemmat yhdessä telojen välistä. Liima- kalvon paksuus on yleensä 5 - 125 mikronia.

Kalvon levitys alustalle suoritetaan yleensä tela-päällystimillä, kuten käänteistela- ja gravyyritelapääl-lystimillä. Hartsiemulsion viskositeetti säädetään välille 20 0,025 - 5 Ns/m2 (25 - 5 000 cP) , niin että viskositeetti on korkeampi käänteistelapäällystyksessä ja alempi gravyyri-päällystyksessä .

Vaikka tämä keksintö on kuvattu viitaten erityisesti sen tiettyihin erityisiin toteutustapoihin, on selvää, 25 että siihen voidaan tehdä tiettyjä muutoksia ja muunnoksia poikkeamatta sen alasta. Tämä keksintö käsittää myös täyte- ja jatkeaineiden, stabilisaattoreiden, antioksidant-tien, plastisointiaineiden virtauksen säätöaineiden, ad-heesionlisääjien, värien yms. käytön tämän keksinnön pai-30 neherkissä hartsiemulsioissa ja paineherkissä hartseissa.

Tätä keksintöä kuvataan edelleen seuraavissa kokeissa. Jos ei toisin mainita, kaikki määrät ovat paino-osina ja lämpötilat C-asteina.

Valmistettaessa seuraavissa taulukoissa kuvattuja 35 ja arvioituja näytekoostumuksia, syötettiin taulukossa 11 • · t 9 95717 mainitut monomeerimäärät jatkuvasti kuumennettuun, sekoitettuun lateksipolymerointireaktoriin, joka oli huuhdeltu typellä. Reaktoriin pantiin alun perin 65,39 paino-osaa vettä, 0,02 paino-osaa Versenol 120 EDTA kelatointlainetta 5 ja 0,50 paino-osaa (kiinteistä aineista) styreenipolymee-risiemenlateksia, jonka keskimääräinen hiukkaskoko oli 30 nanometriä (nm). Tämä alkulataus lämmitettiin 90 °C:seen ja kutakin koetta varten syötettiin seuraavan taulukon mukainen monomeeri 240 minuutin aikana. Toinen syöttö, 10 joka sisälsi 29,3 paino-osaa vettä, 0,7 paino-osaa nat-riumpersulfaatti-initiaattoria, 0,60 paino-osaa Dowfax 2A1 alkyloitua difenyylioksididisulfonaatti-pinta-aktiivista ainetta ja 0,20 paino-osaa natriumhydroksidia, aloitettiin samaan aikaan kuin ensimmäinenkin ja jatkettiin jatkuvasti 15 240 minuuttia. Polymeroitumisreaktion aikana lämpötila pidettiin 90 °C:ssa. Versenol ja Dowfax ovat Dow Chemical Companyn tavaramerkkejä.

Täydellisen polymeroitumisen jälkeen kiinteitä aineita oli noin 50 paino-%. Silloin jäljellä olevan pienen 20 määrän polymeroitumatonta monomeeriä estettiin haihtumasta syntyvän liimapolymeerin kanssa, jonka koostumus oli sama kuin monomeerisyötteen. Keskihiukkaskoko oli 0,16 mikro-metriä mitattuna tunnetuilla valonsirontamenetelmillä ja jätettä tai jäämää ei ollut, kun se pantiin 0,14 ja 0,04 i,: 25 mm (100 ja 325 mesh) seulan läpi. Liimahartsinäytteillä päällystettiin irrokepaperia suunnilleen pinnoitevahvuu-della 20 g/m2 käyttäen valssilankaa. Liimakerros siirrettiin sitten päällystettävälle paperiarkille viemällä kahden nippitelan läpi. Leikkausadheesio mitattiin kiinnittä-30 mällä 6,45 cm2:n ala teräslevylle ja mittaamalla aika minuutteina, jona näyte irtosi 2° kulmassa 1 000 g:n painon ollessa kiinnitettynä siihen.

Näytteiden tahmeus mitattiin pyörivän pallon menetelmällä. Pala liimalla päällystettyä arkkia pantiin ta-35 saiselle alustalle liimapuoli ylöspäin. 1,1 cm:n halkai- 10 95717 sijainen teräspallo vieritettiin liimakerrokselle 8 cm pitkästä V-muotoisesta kanavasta, joka oli kallistettu 30° kulmaan. Matka, jonka pallo kulki ennen pysähtymistään, on annettu cm:nä ja se oli tahmeuden mitta, mitä lyhyempi 5 etäisyys, sitä suurempi tahmeus.

Taulukko I

Butadieenin vaikutus

Koe nro 1* 2 3 45* 10 Monomeer isvöte n-butyyliakrylaatti 97 96 94,5 93 88

Akryylihappo 333 33

Butadieeni 0 1 2,5 4 9

Tertiaaridodekyyli- 15 merkaptaani 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Hiilitetrakloridi 333 33

Tuotteen ominaisuudet

Leikkauslujuus (min) 19 69 111 107 12

Tahmeus (cm) 3,5 4 8 io 19 20 * Ei tämän keksinnön esimerkki

Kuten voidaan nähdä yllä olevasta taulukosta I, butadieenin käyttömäärä 1, 2,5 ja 4 paino-% polymeerin painosta tuottaa päällysteitä, joilla on yllättävästi pa-·· 25 rantunut liiman leikkauslujuus, säilyttäen hyvät tahmeus- ominaisuudet. Taulukossa II alla näytteet valmistettiin samaan tapaan kuin yllä on kuvattu, paitsi että tertiaari-dodekyylimerkaptaanin määrää vaihdellaan ja se pannaan reaktoriin alkulatauksessa.

I · • · • · 11 95717

Taulukko II

Ketjunsiirtoaineen vaikutus Koe nro 6 7 8 9 10 11

Monomeerisvöte 5 n-butyyliakrylaatti 96 96 96 96 96 96

Akryylihappo 33333 3

Butadieeni 11111 1

Hiilitetrakloridi 33333 3

Tertiaaridodekvvli- 10 merkaptaani 0 0,25 0,5 0,75 1,25 2

Tuotteen ominaisuudet

Leikkauslujuus (min) 19 14 22 59 34 13

Tahmeus (cm) 12 10,5 8,5 7 5,5 2,5 * Ei tämän keksinnön esimerkki 15

Kuten voidaan nähdä taulukosta II yllä, liimaomi-naisuudet olivat optimaaliset 0,25 - 2,0 painoosan terti-aaridodekyylimerkaptaanilisäyksellä (suhteessa 100 osaan monomeerejä), jolloin määrät 0,5 - 1,25 antoivat parhaat 20 tulokset tämän keksinnön mukaisille liimapolymeereille.

Taulukosta III alla nähdään, että styreenin lisäys näihin latekseihin parantaa liimakoostumusten leikkauslujuutta. Koostumukset valmistetaan yllä olevan kokeen 1 mukaisesti.

) · • · · 12 95717

Taulukko III

Styreeniilisäyksen vaikutus Koe nro 2 12 131

Monomeerisvöte 5 n-butyyliakrylaatti 96 88 79

Akryylihappo 333

Butadieeni 111

Styreeni 0 8 17

Tertiaaridodekyyli- 10 merkaptaani 0,5 0,5 0,5

Hiilitetrakloridi 333

Tuotteen ominaisuudet

Leikkauslujuus (min) 69 232 1800

Tahmeus (cm) 4 12 20 15 1 Ei tämän keksinnön esimerkki

Taulukosta IV alla nähdään, että tämän keksinnön mukaiset koostumukset voivat myös sisältää lisäksi tah-menninta tahmeusominaisuuksien parantamiseksi. Alla käy-20 tetyssä tahmeustestissä tahmeus määritetään pyörivän pallon menetelmällä. Yllä olevan kokeen 2 näytelateksikoos-tumukseen sekoitettiin esitetyt määrät Snowtack 42 CF -merkkistä plastisoituun dehydrattuun hartsiin perustuvaa tahmenninta. Snowtack 42 CF on Tennecon tavaramerkki.

« « « li · 13 95717

Taulukko IV

Tahmentimen vaikutus

Koe nro Paino-% Tahmeus tahmenninta (cm) 5 2 o li 14 10 9,5 15 20 8,5 16 30 6,5 17 40 11,5 10 18 50 16,5 19 60 >20 20 70 >20 21 80 >20 22 90 >20 15 23 100 >20

Vaikka niiden vaikutus vaihtelee jonkin verran, on todettu hyväksi käyttää näissä liimakoostumuksissa tahmen-teena dehydrattua hartsiemulsiota (esim. Snowtack 301 CF) ,

20 alkyyliaryylihiilivetyhartsiemulsiota (esim. Piccovar AP

25) tai alfametyylistyreeni/vinyylitolueenihartsidisper-siota (esim. Piccotex 75) . Snowtack 301 CF on Tennecon tavaramerkki ja Piccovar AP 25 ja Piccotex 75 ovat Hercules Inc:n tavaramerkkejä.

25 Seuraavassa taulukossa V kuvataan sitä, että 2- etyyliheksyyliakrylaattia (EHA) voidaan käyttää akryyli-happoesterinä ja itakonihappoa (IA) tai hydroksietyyli-akrylaattia (HEA) voidaan käyttää keksinnön mukaisissa koostumuksissa. Nämä näytteet on valmistettu kokeen 1 me-30 netelmän mukaisesti, niin että kokessa 2 tertiääristä do-: dekyylimerkaptaania lisätään monomeerisyötössä ja kokeissa 25 ja 26 alkuperäisessä reaktorin latauksessa. Taulukossa V "Bu A" tarkoittaa n-butyyliakrylaattia, "AA" akryylihap-poa ja "BM butadieeniä.

95717 14

Taulukko V

Koe nro 2 24 25 26

Honomeeri svöte

5 Määrä/laji 96/Bu A 96/EHA 97/Bu A 94/Bu A

3/AA 3/AA 2/IA 5/HEA

1/B 1/B 1/B 1/B

Ketiunsiirtoaineet

Tertiaaridodekyyli- 10 merkaptaani 0,5 — 0,5 0,5

Hiilitetrakloridi 3333

Tuotteen ominaisuudet

Leikkauslujuus (min) 69 21 115 98

Tahmeus (cm) 4 3,5 6 4 15

Koe 27

Yllä kuvatussa menetelmässä valmistettiin lateksi-polymeeri 2,5 osasta butadieeniä, 94,5 osasta n-butyyli-akrylaattia ja kolmesta osasta akryylihappoa. Oktyylitio-20 glykolaattia käytettiin ketjunsiirtoaineena. Syntyvä polymeeri arvosteltiin ja sillä todettiin olevan hyvät liima ominaisuudet: pyörivän pallon tahmeus 8 cm ja leikkaus-lujuusmittaus 22 minuuttia.

• · « « > · » ·

II

Claims (5)

95717

1. Liimapolymeeri, joka sisältää (a) yhtä tai useampaa (met)akryylihappoesterimomee-5 riä, jolla on kaava CH2=CR,-COOR2 jossa Rj on H tai metyyliryhmä ja R2 on hiilivety ryhmä, 10 jossa on l - 20 hiiliatomia, (b) 0-20 paino-% liimapolymeerin painosta laskettuna yhtä tai useampaa aromaattista monovinylideenimono-meeriä, jolla on kaava

15 Ar-CR3=CH2 jossa R3 on H tai alkyyliryhmä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia, ja Ar on fenyyli tai fenyyli, joka on substituoitu halogeenilla ja/tai yhdellä tai useammalla hiilivetyryhmällä, 20 jossa on 1 - 4 hiiliatomia, (c) konjugoitua dieeniä, joka ristisilloittaa polymeerin ja jolla on kaava CH2=C(R4)-C(R5)=C(R6)R7 · : 25 jossa R4, Rs, R6 ja R7 ovat toisistaan riippumatta H, halogeeni tai hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 20 hiiliatomia, tunnettu siitä, että (met)akryylihappoeste-rimonomeerin (-monomeerien) (a) määrä on 80 - 99,5 paino-% 30 ja konjugoidun dieenimonomeerin (-monomeerien) (c) määrä on 0,5 - 5 paino-% liimapolymeerin painosta laskettuna.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeeri, tunnettu siitä, että monomeeri (a) on akryylihapon alkyyliesteri, monomeeri (b) on styreeni, monomeeri (c) on 35 butadieeni tai isopreeni, ja polymeeri sisältää polymeroi- • · 95717 tuneena (d) 0-10 paino-% tyydyttymätöntä karboksyylihap-pomonomeeriä (-monomeereja) ja polymeeri on olennaisesti tetrahydrofuraaniin liukenematon 20 °C:ssa.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen polymeeri, 5 tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 10 - 40 paino-% tahmenninta kokonaiskiintoaineesta laskettuna.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeeri, tunnettu siitä, että se on lateksin muodossa.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeeri, 10 tunnettu siitä, että monomeeri(t) (a) on akryyli-hapon alkyyliesteri ja sitä on läsnä 80 - 98,5 paino-%, konjugoitu dieenimonomeeri (c) on butadieeni tai isopreeni ja tätä on läsnä 1,5 - 4 paino-%, ja polymeeri sisältää polymeroituneena (d) 0-10 paino-% tyydyttymätöntä kar-15 boksyylihappomonomeeriä (-monomeereja) ja polymeeri on olennaisesti tetrahydrofuraaniin liukenematon 20 °C:ssa. •» · II 17 95717