FI91878B - Flame retardant olefin polymer compositions - Google Patents

Description

9Ί8789Ί878

Palamista hidastavia olefiinipolymeerikoostumuksia Tämä keksintö koskee palamista hidastavia olefiinipolymeerikoostumuksia, jotka säilyttävät erinomaisesti 5 muotonsa korkeissa lämpötiloissa, joiden tippumisen estymistä palamisen aikana on parannettu samoin kuin mekaanisia ominaisuuksia, kuten vaalenemista taivutettaessa, ku-lumiskestävyyttä jne, jotka eivät kehitä tulipalon syttymisestä aiheutuvan palon aikana vaarallista ja syövyttävää 10 halogeenityyppistä kaasua ja joiden suulakepuristettavuus on erinomainen.The present invention relates to flame retardant olefin polymer compositions which retain their shape excellently at high temperatures, which have improved anti-dripping during combustion as well as mechanical properties such as corrosion and corrosion resistance, wear resistance, etc., which do not 10 halogen-type gases with excellent extrudability.

Palamisen hidastumisvaikutus polyolefiinikoostumuk-siin, joita on laajasti käytetty eristysmateriaalina säh-köjohtimissa, kaapeleissa ja sähkölaitteissa, on tavalli-15 sesti saavutettu lisäämällä polyolefiiniin halogeeniyhdis-tettä ja antimonitrioksidia. Saadut koostumukset sisältävät kuitenkin halogeenia, ja kehittävät sen vuoksi palaessaan halogenidikaasua, joka on vahingollista ihmisen keholle ja syövyttää metalleja. Lisäksi nämä koostumukset 20 tuottavat palaessaan suuria määriä savua tehden näkyvyyden heikoksi. Tämä on rajoittanut merkittävästi ihmisten evakuointia ja palontorjuntatoimia tulipalon aikana.The flame retardant effect of polyolefin compositions, which have been widely used as an insulating material in electrical wires, cables and electrical equipment, is usually achieved by adding a halogen compound and antimony trioxide to the polyolefin. However, the resulting compositions contain halogen, and therefore, upon combustion, emit halide gas, which is harmful to the human body and corrodes metals. In addition, these compositions 20 produce large amounts of smoke when burned, making visibility poor. This has significantly limited the evacuation of people and fire-fighting operations during a fire.

Tavallisten palamista hidastavien polymeerikoostu-musten saamiseksi, joiden lämpömuovattavuus olisi lisäksi 25 entistä parempi, silloitturaisen, kuten kemiallisen sil-loittumisen, elektronisädesilloittumisen tai vastaavan aiheuttamiseksi tarvitaan suuri laitteisto, mikä aiheuttaa lisäkustannuksia laitteiston investoinnissa, laitteiston toiminta- ja kunnossapitokustannuksissa, jne. Tämä on joh-30 tanut sellaisten koostumusten hinnan kohoamiseen.In order to obtain conventional flame retardant polymer compositions with further improved thermoplasticity, large equipment is required to cause crosslinking, such as chemical crosslinking, electron beam crosslinking, or the like, which incurs additional equipment investment, equipment operation and maintenance costs, etc. 30 increased the price of such compositions.

Japanilaisessa patenttihakemuksessa JP 101129/1985 kuvataan palamista hidastavan silloitetun polymeerikoos-tumuksen valmistus, jolle on tunnusomaista, että suoritetaan silaanilla oksastetun polyolefiinipolymeerin silloit-35 taminen. Silloittumisreaktiota voidaan jouduttaa esim.Japanese Patent Application JP 101129/1985 describes the preparation of a flame retardant crosslinked polymer composition characterized by crosslinking a silane-grafted polyolefin polymer. The crosslinking reaction can be accelerated e.g.

91878 2 lisäämällä katalyyttiä, mutta siinä suoritetaan vaivaus siloksaanisiltojen muodostamiseksi silaanilla oksastettujen polymeerimolekyylien välille.91878 2 by adding a catalyst but kneading to form siloxane bridges between the silane-grafted polymer molecules.

JP-patenttihakemuksessa 147463/1985 kuvataan pala-5 mistä hidastavan polyolefiinikoostumuksen valmistus, joka sisältää peruskomponenttina silaanilla oksastettua polyolef iinipolymeer ia. Tässä valmistuksessa käytetään magne-siumhydroksidia, koska magnesiumhydroksidilla on korkeampi dehydraatiolämpötila kuin muilla hydratuilla metalliyhdis-10 teillä, kuten aluminiumhydroksidilla, ja silloittuminen veden vaikutuksesta tapahtuu vähemmän todennäköisesti. Veden aiheuttaman silloittumisen välttämiseksi magnesium-hydroksidia vaivataan silloittumattoman polyolefiinipoly-meerin osan kanssa suurikonsentraatioisen perusseoksen 15 valmistamiseksi. Ennen puristusta perusseos sekoitetaan jäljellä olevan silloittumattoman polyolefiinipolymeerin kanssa ja suoritetaan seoksen puristusmuovaus, jne. Lopuksi muodostetaan siloksaanisillat silaanilla oksastettujen polymeerimolekyylien välille.JP Patent Application 147463/1985 describes the preparation of a slurry-reducing polyolefin composition containing a silane-grafted polyolefin polymer as a base component. Magnesium hydroxide is used in this preparation because magnesium hydroxide has a higher dehydration temperature than other hydrogenated metal compounds such as aluminum hydroxide, and crosslinking by water is less likely to occur. To avoid water-induced crosslinking, magnesium hydroxide is kneaded with a portion of the uncrosslinked polyolefin polymer to produce a high concentration masterbatch. Prior to compression, the masterbatch is mixed with the remaining uncrosslinked polyolefin polymer and compression molding of the mixture is performed, etc. Finally, siloxane bridges are formed between the silane-grafted polymer molecules.

20 Silaanilla oksastettuja polymeerejä saadaan oksas tamalla silaania (esim. vinyylialkoksisilaania) polyole-fiinipolymeeriin radikaalin muodostavan aineen (esim. per-oksidin) läsnäollessa. Niissä on lukuisia sivuketjuja, joissa kussakin on hydrolysoituva silanoliryhmä, sitoutu-25 neena vastaaviin olefiiniketjuihin. Nämä silanoliryhmät hydrolysoituvat veden (kuuman veden tai höyryn) ja tina-tyyppisen katalyytin läsnäollessa, jolloin muodostuu lujia siloksaani- (-*Si-0-) sidoksia silaanilla oksastettujen polymeerimolekyylien välille. Tätä voidaan pitää vesimole-30 kyylien välittämänä silanoliryhmien välisenä kondensoitu-misreaktiona.Silane-grafted polymers are obtained by grafting a silane (e.g., vinylalkoxysilane) into a polyolefin polymer in the presence of a radical generating agent (e.g., peroxide). They have numerous side chains, each with a hydrolyzable silanol group, attached to the corresponding olefin chains. These silanol groups are hydrolyzed in the presence of water (hot water or steam) and a tin-type catalyst to form strong siloxane (- * Si-O-) bonds between the silane-grafted polymer molecules. This can be considered as a condensation reaction between silanol groups mediated by water molecules.

Edellä mainittu reaktio, joka tapahtuu palamista hidastavan polymeerikoostumuksen vaivauksen aikana, vähentää tavattomasti lopputuotteen muovattavuutta, turmelee 35 sen ulkonäköä ja eräissä tapauksissa tekee puristusmuo- 3 91S78 vauksen mahdottomaksi. Sen vuoksi valmistettaessa palamista hidastavaa polymeerikoostumusta käyttämällä vesipitoista lisäainetta, on suoritettu erilaisia toimenpiteitä, jotta voitaisiin mahdollisimman hyvin välttää silaanilla 5 oksastetun polymeerin ja hydraatin välinen kontakti, esimerkiksi (a) käyttämällä hydraattia, jonka dehydraatio-lähtölämpötila on korkea ja (b) valmistamalla kaksi erillistä systeemiä, joista toisessa on silaanilla oksastettua polymeeriä ja toisessa on 10 hydraattia, ja sekoittamalla nämä kaksi systeemiä lopullisessa muovausvaiheessa palamista hidastavan polymeerikoos-tumuksen saamiseksi.The above reaction, which occurs during the kneading of the flame retardant polymer composition, unusually reduces the formability of the final product, damages its appearance and in some cases makes compression molding impossible. Therefore, in preparing the flame retardant polymer composition using an aqueous additive, various measures have been taken to avoid contact between the silane-grafted polymer and the hydrate as much as possible, for example (a) using a hydrate with a high dehydration starting temperature and (b) preparing two separate systems , one with a silane grafted polymer and the other with 10 hydrates, and mixing the two systems in a final molding step to obtain a flame retardant polymer composition.

Tässä keksinnössä, kuten on osoitettu JP-patentti-julkaisuissa 24373/1982 ja 26620/1982, lukuisat silanoli-15 ryhmät (-+Si-OH) , joita on silaanilla oksastetun polymeerin molekyyliketjussa, aiheuttavat vaivauksen aikana kehittyneen kitkalämmön vaikutuksesta hydrolyysin sen pienen vesimäärän kanssa, joka on läsnä hydratoidun metalliyhdis-teen, epäorgaanisen täyteaineen, ja näiden kaltaisten ai-20 neiden pinnoilla. Sen tuloksena silanoliryhmien ja mainitun veden hydroksyyliryhmien välillä tapahtuu kondensoitu-misreaktio, jolloin muodostuu lujia siloksaanisidoksia.In the present invention, as shown in JP Patent Publication Nos. 24373/1982 and 26620/1982, the numerous silanol-15 groups (- + Si-OH) present in the molecular chain of the silane-grafted polymer cause hydrolysis with its small amount of water due to the frictional heat generated during kneading. , which is present on the surfaces of a hydrated metal compound, an inorganic filler, and the like. As a result, a condensation reaction takes place between the silanol groups and the hydroxyl groups of said water, forming strong siloxane bonds.

Tämä reaktiomekanismi on aivan erilainen kuin edellä mainituissa julkistetuissa patenttihakemuksissa, joissa si-25 läänillä oksastettu polymeeri silloitetaan veden avulla (kuumalla vedellä tai höyryllä) käyttämällä kiihdytteenä katalyyttiä palamista hidastavan polymeerikoostumuksen saamiseksi.This reaction mechanism is quite different from the above-mentioned published patent applications, in which a silicon-grafted polymer is crosslinked with water (hot water or steam) using a catalyst as an accelerator to obtain a flame retardant polymer composition.

Tavanomaiset palamista hidastavat polymeerikoostu-30 mukset on saatu palamista hidastaviksi käyttämällä hydra-toitua metalliyhdistettä eikä halogeenia käyttäen. Kuten JP-patenttijulkaisusta 10898/1982 nähdään, näissä koostumuksissa on peruspolymeerina kiteisen polyolef iinipolymee-rin lisäksi kuitenkin myös muita termoplastisia polymeere-35 ja, kuten polystyreeniä, ABSrää, nailonia tai näiden kai- 91878 4 täisiä polymeerejä, ja sen vuoksi ne kehittävät palaessaan savua, joka sisältää huomattavia määriä polystyreeni- tai amidityyppisestä polymeeristä peräisin olevaa vaarallista kaasua.Conventional flame retardant polymer compositions have been made flame retardant using a Hydrated metal compound and not using halogen. However, as can be seen from JP 10898/1982, these compositions contain, in addition to the crystalline polyolefin polymer, other thermoplastic polymers, such as polystyrene, ABS, nylon or any of these polymers, as the base polymer, and therefore emit clay when burned. , which contains significant quantities of dangerous gas derived from a polymer of the polystyrene or amide type.

5 Kuten JP-patenttijulkaisusta 10898/1982 nähdään, itsestään sammuvat polymeerikoostumukset, joissa käytetään termoplastisen polymeerin, magnesiumhydroksidin ja hiili-jauheiden yhdistelmää ja jotka on kehitetty ensisijaisena tarkoituksena parantaa palamisen hidastumista, eivät ole 10 olleet käytännössä lainkaan tyydyttäviä johtuen hiilijauheiden läsnäolosta, koska tietyissä sovellutuksissa on vaadittu monivärisiä (esim. kahdeksan väriä) merkintöjä, kuten esimerkiksi eristysjohtimessa ja vaipassa yhteysjohdoissa.5 As can be seen from JP 10898/1982, self-extinguishing polymer compositions using a combination of a thermoplastic polymer, magnesium hydroxide and carbon powders, developed primarily for the purpose of improving flame retardancy, have been virtually unsatisfactory due to the presence of carbon powders due to required multicolored (e.g., eight-color) markings, such as on the insulation conductor and sheath on the conductors.

15 JP-patentti julkaisun 38260/1984 mukaan polyolefiini ei ole polaarinen eikä sillä sen vuoksi ole yhtymistaipu-mista täyteaineiden kanssa, ja tämän vuoksi peruspolymeeri itse oksastetaan silaanin kanssa polaarisuuden aikaansaamiseksi sen sijaan, että täyteaineen pintaa käsiteltäisiin 20 kytkentäaineen tai sen kaltaisen aineen kanssa, ja tällöin peruspolymeerin ja täyteaineen välinen affiniteetti paranee. Tämä parantaa lisäksi täyteaineen lujittavaa vaikutusta ja saadun polymeerikoostumuksen mekaanisia ominaisuuksia, pinnan kovuus mukaan lukien. Julkaisussa ei kui-25 tenkaan mainita mitään palamisen hidastumisesta, ja poly-meerikoostumus on aivan erilainen kuin tämän keksinnön mukainen palamista hidastava polymeerikoostumus. Mainitussa patenttijulkaisussa todetaan, että peruspolymeerin ja täyteaineen välinen affiniteetti parantuu vain peruspoly-; 30 meerin saaman polaarisuuden ansiosta, eikä esitetä mitään selitystä yksityiskohtaisesta sitoutumismekanismista peruspolymeerin ja täyteaineen välillä.According to JP Patent Publication 38260/1984, the polyolefin is not polar and therefore does not have a tendency to coalesce with fillers, and therefore the base polymer itself is grafted with a silane to provide polarity instead of treating the surface of the filler with a coupling agent or the like, and then the affinity between the base polymer and the filler is improved. This further improves the reinforcing effect of the filler and the mechanical properties of the resulting polymer composition, including surface hardness. However, there is no mention of flame retardancy in the publication, and the polymer composition is quite different from the flame retardant polymer composition of this invention. Said patent states that the affinity between the base polymer and the filler is improved only by the base poly-; Due to the polarity obtained at 30 mers, and no explanation is given for the detailed binding mechanism between the base polymer and the filler.

JP-patenttijulkaisun 24373/1982 keksinnön ajatus on lähellä tämän keksinnön ajatusta. Edellisessä keksinnössä 35 käytetään kuitenkin halogeenityyppistä palamisen hidas- 91878 5 tajaa. Edelleen edellisessä keksinnössä silaanilla oksastetun polymeerin silanoliryhmät sitovat epäorgaanisen täyteaineen ja siten saavutetaan voimakas sitornisvaikutus, mutta yksityiskohtaisesti esitetty sitoutumismekanismi 5 silanoliryhmien ja täyteaineen välillä on ainoastaan olettamus, eikä mitään konkreettista selitystä esitetä metal-lihydraatin käytöstä aiheutuneesta siloksaanin silloittu-misrakenteesta eikä muodostuneesta geelifraktiotähteestä. Lisäksi edellä mainitun patenttijulkaisun mukaisessa koos-10 tumuksessa epäorgaanisen täyteaineen käyttöalue, 10 - 150 paino-osaa, on kapeampi ja vastaavasti koostumuksen komponenttien suhde on erilainen kuin nyt kyseessä olevassa koostumuksessa, jossa hydratoitua metalliyhdistettä käytetään suurempina määrinä palamisen hidastumisen saamiseksi 15 suureksi.The idea of the invention of JP patent publication 24373/1982 is close to the idea of the present invention. However, in the previous invention, a halogen-type combustion retarder is used. Furthermore, in the previous invention, the silanol groups of the silane-grafted polymer bind the inorganic filler and thus achieve a strong tower effect, but the detailed binding mechanism between the silanol groups and the filler is only hypothesized and no specific explanation is given for the metal hydrate In addition, in the composition according to the above-mentioned patent, the range of use of the inorganic filler, 10 to 150 parts by weight, is narrower and, accordingly, the ratio of the components of the composition is different than in the present composition using higher amounts of hydrated metal compound.

Tähän keksintöön on päädytty edellä mainitun tilanteen pohjalta ja on kehitetty vaaraton, palamista hidastava polymeerikoostumus, joka on hyvin turvallinen ihmisen keholle eikä syövytä metalleja, jne. tulipalon syttymi-20 sestä johtuvan palamisen aikana. Tämän keksinnön kohteena on aikaansaada palamista hidastava polymeerikoostumus, joka ei edellytä mitään erityislaitteistoa silloittumisen aiheuttamiseksi, joka on halpa, joka on erinomainen muodon säilymisen suhteen korkeissa lämpötiloissa, tippumisen es-25 tymisen suhteen palamisen aikana ja savun muodostumistai- pumuksen suhteen, jolla mekaaniset ominaisuudet (esim. vetolujuus, naarmuuntumiskestävyys, vaaleneminen taivutuksessa, kulutuskestävyys), ominaisuudet alhaisessa lämpötilassa, kemiallinen kestävyys, jne. ovat entistä paremmat 30 ja jolla tämän vuoksi on tasapainoiset ominaisuudet, ja jonka työstettävyys on hyvä.The present invention has been made on the basis of the above situation, and a harmless, flame retardant polymer composition has been developed which is very safe for the human body and does not corrode metals, etc. during combustion due to fire ignition. It is an object of the present invention to provide a flame retardant polymer composition which does not require any special equipment to cause crosslinking, which is inexpensive, excellent in shape retention at high temperatures, drip prevention during combustion, and smoke formation tendency with mechanical properties (e.g. .tensile strength, abrasion resistance, bleaching in bending, abrasion resistance), low temperature properties, chemical resistance, etc. are even better 30 and therefore have balanced properties and good workability.

Tämän keksinnön mukainen palamista hidastava polymeerikoostumus ei sisällä lainkaan halogeenia eikä se palaessaan kehitä haitallista kaasua. Tämä koostumus perus-35 tuu reaktiomekanismiin, jonka yhteydessä silaanilla oksas- 91878 6 tettu polymeeri ja siinä oleva hydratoitu metalliyhdiste muodostavat lujia sidoksia.The flame retardant polymer composition of this invention does not contain any halogen and does not emit harmful gas when burned. This composition is based on a reaction mechanism in which a silane-grafted polymer and a hydrated metal compound therein form strong bonds.

Tässä keksinnössä eteenipolymeerin ja silaanilla oksastetun polymeerin eteenipolymeeriseoksen keskimääräi-5 seksi tiheydeksi on määritelty 0,890 - 0,915 g/cm3, jolloin polymeeriseos on heikosti kiteinen ja sen taipuisuus on verrattavissa elastomeerin taipuisuuteen ja se on täytettävissä suurella määrällä hydratoitua metalliyhdistettä. Sen lisäksi tämän koostumuksen mekaaniset ominaisuudet 10 kuten venymä, haurastumattomuus alhaisissa lämpötiloissa ja happi-indeksi samoin kuin palamisen hidastuminen ovat parantuneet huomattavasti.In the present invention, the average density of the ethylene polymer blend of the ethylene polymer and the silane-grafted polymer is defined as 0.890 to 0.915 g / cm 3, the polymer blend being weakly crystalline and having a flexibility comparable to that of an elastomer and filled with a large amount of hydrated metal compound. In addition, the mechanical properties of this composition such as elongation, non-brittleness at low temperatures and oxygen index as well as the retardation of combustion have been greatly improved.

Kuten hyvin tiedetään, silaanilla oksastetuista polymeereistä käytetään nimitystä "veden vaikutuksesta 15 silloittuva polymeeri" ja asetettuna yhdessä silloittumis-kiihdytteen (katalyytin) kanssa tiettyyn ympäristöoloti-laan, jossa on läsnä tietty määrä tai tätä enemmän vettä ja tietty määrä tai tätä enemmän lämpöä, ne muodostavat siloksaanisidoksia silaanilla oksastettujen polymeerimole-20 kyylien välille, jolloin lopuksi muodostuu silaanisilloit-tunutta polyeteeniä. Tässä reaktiossa tarvitaan kiihdyt-teenä (katalyyttinä) orgaanista metalliyhdistettä, kuten dibutyylitinadilauraattia.As is well known, silane-grafted polymers are termed "water-crosslinkable polymer" and, when combined with a crosslinking accelerator (catalyst) in a certain ambient state in which a certain amount or more of water and a certain amount or more of heat are present, they form siloxane bonds between silane-grafted polymer molecules, eventually forming silane-crosslinked polyethylene. This reaction requires an organometallic compound such as dibutyltin dilaurate as an accelerator (catalyst).

Kun silaanilla oksastettua polymeeriä vaivataan 25 palamista hidastavana aineena käytettävän hydratoidun me-talliyhdisteen kanssa, vaikka silloittumiskiihdytettä ei olisikaan läsnä, silaanilla oksastetun polymeerin silano-liryhmät (-►Si-OH) ja hydratoidun metalliyhdisteen pinnan hydroksyyliryhmät (-0H) aiheuttavat kuitenkin hydrolyytti-30 sen kondensaatioreaktion (1) hydratoidun metalliyhdisteen pinnalla olevan vähäisen vesimäärän läsnäolon vaikutuksesta ja (2) metalliyhdisteen vaikutuksesta (tämä jälkimmäinen vaikutus on samanlainen kuin orgaanisten metalliyhdisteiden 35 katalyyttinen vaikutus) ja myöskin vaivauksessa kehitty- 7 91578 neen kitkalämmön myötävaikutuksesta, jolloin muodostuu lujia siloksaani-sidoksia (-Si-Ο-Μπ,Ο,,, jossa M on metalli) . Tässä reaktiossa ei tarvita katalyyttiä.However, when the silane-grafted polymer is kneaded with a hydrated metal compound used as a flame retardant even in the absence of a crosslinking accelerator, the Silano groups (-►Si-OH) of the silane-grafted polymer and the hydroxyl groups of the surface of the hydrated metal compound condensation reaction due to (1) the presence of a small amount of water on the surface of the hydrated metal compound and (2) the effect of the metal compound (the latter effect is similar to the catalytic effect of organometallic compounds) and also the contribution of Si-Ο-Μπ, Ο ,,, where M is a metal). No catalyst is required for this reaction.

Sen mukaisesti tämän keksinnön mukaisella palamista 5 hidastavalla polymeerikoostumuksella on palaessaan (a) jäähdyttävä vaikutus siksi, että kehittynyt lämpö absorboituu hydratoidun metalliyhdisteen hajaantuessa kehittyvän veden kaasuuntumislämmön ansiosta ja (b) tippumista ehkäisevä vaikutus sen vuoksi, että silaanioksastetun polo lymeerin ja hydratoidun metalliyhdisteen väliset lujat sidokset (nämä sidokset ovat tyypillisiä tälle keksinnölle) heikentävät polymeerikoostumuksen lämpöhajaantumista. Tämän keksinnön mukaisella palamista hidastavalla polymeerikoostumuksella on lisäksi palon leviämistä ehkäisevä 15 vaikutus, sillä se jättää palaessaan jäljelle kovaa tuhkaa lujien sidosten vuoksi. Myöskin lujien sidosten vuoksi tällä koostumuksella on lisäksi huomiota herättävä kehittyvän savun määrää vähentävä vaikutus.Accordingly, the flame retardant polymer composition of the present invention has a (a) cooling effect on combustion because the heat generated is absorbed by the hydration of the hydrated metal compound due to the heat of gas evolution of water and (b) an anti-dripping effect due to silane grafted polymer and hydrated metal these bonds are typical of this invention) impair the thermal decomposition of the polymer composition. The flame retardant polymer composition of the present invention further has an anti-spreading effect, as it leaves hard ash on combustion due to strong bonds. Also due to the strong bonds, this composition also has a remarkable effect in reducing the amount of smoke that develops.

Täten tämän keksinnön mukaisen koostumuksen pala-20 mistä hillitsevä vaikutus on täysin erilainen kuin tavanomaisilla palamista hidastavilla polymeerikoostumuksilla, jotka ovat riippuvaisia hiilijauheista. Tällä koostumuksella voi olla palamista hillitsevä vaikutus silloinkin, kun joukkoon on sekoitettu pigmenttinä erilaisia värjääviä • 25 aineita, hiilimusta mukaan lukien, käyttötarkoituksista riippuen, ja sen vuoksi ne ovat värjättävissä halutulla tavalla ja käytettävissä monenlaisissa sovellutuksissa. Tämän keksinnön mukaisessa palamista hidastavassa polymee-rikoostumuksessa hydratoidun metalliyhdisteen ja silaanil-30 la oksastetun polymeerin määriä voidaan vaihdella halutun palonhidastustason mukaan.Thus, the barrier-reducing effect of the composition of the present invention is completely different from conventional flame retardant polymer compositions which are dependent on carbon powders. This composition can have a flame retardant effect even when mixed with various colorants, including carbon black, depending on the intended use, and therefore can be dyed as desired and used in a wide variety of applications. In the flame retardant polymer composition of this invention, the amounts of hydrated metal compound and silane-30 graft polymer can be varied according to the desired level of flame retardancy.

Tässä koostumuksessa käytettävän hydratoidun metalliyhdisteen pinta voidaan käsitellä pinnankäsittelyaineel-la, jolloin tämä koostumus voi sen lisäksi, että sillä on 35 parempi taipuisuus ja muovattavuus, sisältää myös suuremman määrän hydratoitua metalliyhdistettä.The surface of the hydrated metal compound used in this composition may be treated with a surface treatment agent, whereby, in addition to having better flexibility and formability, this composition may also contain a higher amount of hydrated metal compound.

δ 91878 Tässä koostumuksessa käytetty eteeni-a-olefiinise-kapolymeeri on eteenin ja α-olefiinin (esim. propeenin, buteeni-l:n, penteeni-l:n, 4-metyylipenteeni-l:n, heksee-nin tai okteenin) sekapolymeeria tai sellaisten sekapoly-5 meerien seosta. Edullisia ovat eteenin ja buteeni-l:n, penteeni-l:n tai 4-metyylipenteeni-l:n sekapolymeerit. Näistä lineaarinen suurpainepolyeteeni (LLDPE) ja hyvin pientiheyksinen polyeteeni (VLDPE), jotka kumpikin ovat heikosti kiteisiä, ovat erityisen tehokkaita.δ 91878 The ethylene-α-olefin copolymer used in this composition is a copolymer of ethylene and α-olefin (e.g., propylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene, or octene). or a mixture of such mixed poly-5 polymers. Copolymers of ethylene and butene-1, pentene-1 or 4-methylpentene-1 are preferred. Of these, linear high pressure polyethylene (LLDPE) and very low density polyethylene (VLDPE), both of which are weakly crystalline, are particularly effective.

10 Kuten hyvin tiedetään, polyeteenin tiheyden määrää sen kiteisyys, ja kiteisyyden määrää polyeteenimolekyylien silloittumisaste.As is well known, the density of polyethylene is determined by its crystallinity, and the crystallinity is determined by the degree of crosslinking of the polyethylene molecules.

Polyeteenit luokitellaan tiheytensä perusteella seuraaviin kolmeen tyyppiin.Polyethylenes are classified into the following three types based on their density.

15 (1) Suurpainepolyeteeni (pientiheyksinen polyeteeni, LDPE), jota valmistetaan suurpaine-radikaali-polymerointi-menetelmällä.15 (1) High-pressure polyethylene (low-density polyethylene, LDPE) produced by a high-pressure radical polymerization process.

Tiheys: 0,915 - 0,930 g/cm3, (2) Keskitiheyksinen polyeteeni (MDPE), jota valmistetaan 20 keski-matalapaine-metallikatalyyttimenetelmällä.Density: 0.915 to 0.930 g / cm3, (2) Medium density polyethylene (MDPE) produced by the 20 medium-low pressure metal catalyst process.

Tiheys: 0,930 - 0,940 g/cm3.Density: 0.930 to 0.940 g / cm 3.

(3) Suurtiheyspolyeteeni (HDPE), jota valmistetaan matala-paine-metallikatalyyttimenetelmällä.(3) High-density polyethylene (HDPE) produced by the low-pressure metal catalyst process.

Tiheys: 0,940 g/cm3 tai suurempi.Density: 0.940 g / cm3 or higher.

25 Noin vuonna 1980 kehitettiin eteeni-a-olefiiniseka- polymeeri, jota on valmistettu matalapainemenetelmän mukaisesti käyttämällä metallikatalyyttiä, ja jolla on suo-raketjuinen molekyylirakenne haarautuneisuuden ollessa vähäinen samoin kuin HDPE:ssä ja jonka tiheys on alhaisem-30 pi kuin LDPE:n. Tätä polymeeriä on nimitetty lineaariseksi pientiheyksiseksi polyeteeniksi (Linear-LDPE tai L-LDPE), koska sillä on samanlainen suoraketjuinen molekyylirakenne kuin HDPE:llä ja pienempi tiheys kuin LDPE:llä.Around 1980, an ethylene-α-olefin copolymer prepared according to a low pressure method using a metal catalyst was developed which has a straight-chain molecular structure with low branching as in HDPE and a lower density than LDPE. This polymer has been termed linear low density polyethylene (Linear-LDPE or L-LDPE) because it has a similar straight-chain molecular structure to HDPE and a lower density than LDPE.

Noin vuonna 1985 pantiin myyntiin hyvin pientiheyk-35 sinen polyeteeni (Very-LDPE tai V-LDPE) ja liitettiin 91878 9 EVA:n ja elastomeerien markkinointiin. V-LDPE on eteeni-a-olef iinisekapolymeeri, joka on kehitetty käyttämällä a-olefiinina, buteeni-1:tä, penteeni-l:tä, 4-metyylipentee-ni-l:tä tai näiden kaltaista α-olefiinia ja käyttämällä 5 sopivaa eteeni-a-olefiinisuhdetta tiheyden säätämiseen.Around 1985, very low density polyethylene (Very-LDPE or V-LDPE) was put on the market and 91878 9 were added to the marketing of EVA and elastomers. V-LDPE is an ethylene-α-olefin copolymer developed using as α-olefin, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1 or the like α-olefin and using 5 suitable ethylene-α-olefin ratio for density control.

Näitä kahta pientiheyksistä polyeteeniä (L-LDPE ja V-LDPE), joilla kummallakin on suoraketjuinen molekyylirakenne, valmistetaan menetelmin, jotka poikkeavat täysin tavallisesta LDPE:n valmistusmenetelmästä (suurpaine-radi-10 kaali-polymerointimenetelmä), joka polymeeri on hyvin haa rautunut ja jonka kiteisyys on alhainen. Niiden tiheydet ovat seuraavat: (4) L-LDPE 0,910 - 0,935 g/cm3 (5) V-LDPE 0,890 - 0,910 g/cm3.These two low-density polyethylenes (L-LDPE and V-LDPE), each with a straight-chain molecular structure, are produced by methods that are completely different from the usual LDPE production process (high-pressure radiopotassium polymerization process), which is a highly brittle polymer. the crystallinity is low. Their densities are as follows: (4) L-LDPE 0.910 to 0.935 g / cm 3 (5) V-LDPE 0.890 to 0.910 g / cm 3.

15 Nämä pientiheyksiset polyeteenit, joilla kummalla kin on suoraketjuinen molekyylirakenne, poikkeavat tavallisista polyetyleeneistä kiinteän aineen ominaisuuksien ja sulan aineen ominaisuuksien puolesta ja ovat täysin erilaisia muovattavuutensa osalta ja ovat siten uusia etylee-20 ni-a-olefiinisekapolymeereja.15 These low-density polyethylenes, each of which has a straight-chain molecular structure, differ from ordinary polyethylenes in terms of solids and melt properties and are completely different in their formability and are thus novel ethylene-20-α-olefin copolymers.

Tämän keksinnön puitteissa keskityttiin siihen seikkaan, että L-LDPE ja V-LDPE ovat hyvin taipuisia, eivätkä niiden fysikaaliset ominaisuudet, kuten mekaaninen lujuus ja venymäominaisuudet, heikkene senkään jälkeen, 25 kun ne on täytetty suurella määrällä metallihydraattia, ja perusmateriaalina käytettiin eteenipolymeeria, joka koostuu pääasiallisesti L-LDPE:stä tai V-LDPE:stä.The present invention focused on the fact that L-LDPE and V-LDPE are very flexible and their physical properties, such as mechanical strength and elongation, do not deteriorate even after being filled with a large amount of metal hydrate, and an ethylene polymer consisting of mainly L-LDPE or V-LDPE.

Tämän keksinnön yhteydessä silaanilla oksastettu polymeeri on silaanilla oksastettua modifioitua polymee-30 ria, jota on saatu antamalla ainakin yhden edellä mainitun pääasiallisesti eteeni-a-olefiinisekapolymeerin muodostaman eteenipolymeerin komponentin reagoida orgaanisen si-laanin kanssa, jolla on yleiskaava RR'SiY2, jossa R on yk-sivalenssinen olefiinisesti tyydyttymätön hiilivetyryhmä; 35 Y on hydrolysoituva orgaaninen ryhmä; ja R' on yksiva- 91578 10 lenssinen hiilivetyryhmä, joka on muu kuin tyydyttymätön alifaattinen hiilivetyryhmä, tai se on sama kuin Y, vapaa-radikaalin kehittävän yhdisteen läsnäollessa. Silaanilla oksastettua polymeeriä voidaan saada jonkin tunnetun mene-5 telmän mukaisesti, joita on kuvattu JP-patenttijulkaisuissa 24373/1982, 1711/1973, 24342/1975, jne, ja sitä voidaan valmistaa spesifisesti antamalla esim. polyolefiinipoly-meerin ja vinyylitrimetoksisilaanin reagoida orgaanisen peroksidin läsnäollessa, jonka aktiivisuus polymeroitumis-10 initiaattorina on tehokas, kuten esimerkiksi dikumyyliper-oksidin (DCP) läsnäollessa.In the context of the present invention, the silane-grafted polymer is a silane-grafted modified polymer obtained by reacting at least one of the above-mentioned ethylene-α-olefin copolymer components of an ethylene polymer with an organic silane of the general formula RR'SiY2, wherein R is yk a valent olefinically unsaturated hydrocarbon group; 35 Y is a hydrolyzable organic group; and R 'is a monovalent hydrocarbon group other than an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, or is the same as Y, in the presence of a free radical generating compound. The silane-grafted polymer can be obtained according to any of the known methods described in JP 24373/1982, 1711/1973, 24342/1975, etc., and can be specifically prepared by reacting e.g. a polyolefin polymer and vinyltrimethoxysilane in the presence of an organic peroxide. , which is effective as a polymerization initiator, such as in the presence of dicumyl peroxide (DCP).

Eteenipolymeerin tiheyden muutos silaanilla oksastettua polymeeriä lisättäessä on vähäisempi kuin 0,001 g/cm3 ja sitä voidaan pitää käytännöllisesti katsoen ole-15 mattomana.The change in density of the ethylene polymer with the addition of the silane-grafted polymer is less than 0.001 g / cm 3 and can be considered to be practically non-existent.

Polymeeriosa tämän keksinnön mukaisessa palamista hidastavassa olefiinipolymeerikoostumuksessa on eteenipo-lymeeriseosta, jonka keskimääräinen tiheys on 0,890 - 0,915 g/cm3 ja joka koostuu 20 a) eteenipolymeerista, joka koostuu pääasiallisesti etee-ni-a-olefiinisekapolymeerista, ja b) silaanilla oksastetusta polymeeristä, jota on yli 2 paino-% ja joka on saatu oksastamalla silaania ainakin yhteen eteenipolymeerin (a) komponenttiin. Eteenipolymeeri 25 koostuu spesifisesti pääasiallisesti L-LDPE:stä tai V-LDPE:stä, joka on eteeni-a-olefiinisekapolymeeria.The polymer portion of the flame retardant olefin polymer composition of this invention is an ethylene polymer blend having an average density of 0.890 to 0.915 g / cm 3 and consisting of a) an ethylene polymer consisting primarily of an ethylene-α-olefin copolymer, and b) silane more than 2% by weight and obtained by grafting a silane onto at least one component of the ethylene polymer (a). The ethylene polymer 25 specifically consists mainly of L-LDPE or V-LDPE, which is an ethylene-α-olefin copolymer.

Eteenipolymeerissa voi lisäksi olla tavallisia polymeerejä kuten suurtiheyspolyeteeniä, keskitiheyspolyeteeniä, suur-painepolyeteeniä, eteenivinyyliasetaattisekapolymeeria 30 (EVA), eteenietyyliakrylaattisekapolymeeria (EEA), eteeni-maleiinianhydridietyyliakrylaattisekapolymeeria ja näiden kaltaisia polymeerejä mekaanisten ominaisuuksien, pinta-tartunnan, jne. parantamiseksi, kunhan vain eteenipolymeerin keskimääräinen tiheys pidetään välillä 0,890 - 0,915 35 g/cm3. Eteenipolymeerin (a) pääkomponenttina oleva eteeni- 91878 11 α-olefiinisekapolymeeri voi L-LDPE:n tai V-LDPE:n ohella olla myös eteenipropeenisekapolymeeria, eteenihekseenise-kapolymeeria tai eteeniokteenisekapolymeeria.Ethylene polymers may also be conventional polymers such as high density polyethylene, medium density, high-painepolyeteeniä, eteenivinyyliasetaattisekapolymeeria 30 (EVA) eteenietyyliakrylaattisekapolymeeria (EEA), ethylene-maleiinianhydridietyyliakrylaattisekapolymeeria and the like polymers, mechanical properties, surface-infection, etc. in order to improve, as long as the average density of the ethylene polymer is considered between 0.890 and 0.915 35 g / cm 3. The ethylene-91878 11 α-olefin copolymer as the main component of the ethylene polymer (a) may be, in addition to L-LDPE or V-LDPE, also an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-hexene copolymer or an ethylene-octene copolymer.

Tämän keksinnön mukaisessa palamista hidastavassa 5 olefiinipolymeerikoostumuksessa käytetään peruskomponenttina eteenipolymeeriseosta, jonka keskimääräinen tiheys on 0,890 - 0,915 g/cm3 ja joka koostuu (a) eteenipolymeerista, joka on pääasiallisesti eteeni-a-olefiinipolymeeria ja 10 (b) silaanilla oksastetun polymeeristä, joka on saatu ok sastamalla silaania ainakin yhteen eteenipolymeerin (a) komponenttiin. Tämän eteenipolymeeriseoksen erilaiset fysikaaliset ominaisuudet ja työstettävyys ovat hyvin tasapainossa kunhan vain sen keskimääräinen tiheys on välillä 15 0,890 - 0,915 g/cm3. Tiheyden ollessa tämän alueen ulkopuo lella on tasapaino kuitenkin menetetty. Esimerkiksi tiheyden ollessa pienempi kuin 0,890 g/cm3 seoksen kiteisyys on liian alhainen ja sen termiset ominaisuudet, kuten lämmön-kestävyys uunikokeessa ja lämmössä deformoituminen, huo-20 nontuvat huomattavasti. Tiheyden ollessa suurempi kuin 0,915 g/cm3 seos on erittäin kiteinen eikä sitä voida täyttää suurella määrällä hydratoitua metalliyhdistettä. Edelleen seos, joka on täytetty hydratoidulla metalliyhdis-teellä, on hyvin kova. Eteenipolymeeriseoksessa eteeni-a-25 olefiinisekapolymeerina käytettynä L-LDPE ja V-LDPE ovat erityisen tehokkaita eteenipolymeeriseoksen saamiseksi spesifioituihin tiheysrajoihin.In the flame retardant olefin polymer composition of the present invention, an ethylene polymer blend having an average density of 0.890 to 0.915 g / cm 3 and consisting of (a) an ethylene polymer consisting essentially of an ethylene-α-olefin polymer and 10 (b) of an oxane-grafted silane by combining the silane with at least one component of the ethylene polymer (a). The various physical properties and processability of this ethylene polymer blend are well balanced as long as it has an average density between 0.890 and 0.915 g / cm 3. However, when the density is outside this range, the balance is lost. For example, when the density is less than 0.890 g / cm 3, the crystallinity of the mixture is too low and its thermal properties, such as heat resistance in the furnace test and heat deformation, are considerably impaired. At a density greater than 0.915 g / cm 3, the mixture is highly crystalline and cannot be filled with a large amount of hydrated metal compound. Further, the alloy filled with a hydrated metal compound is very hard. When used as an ethylene-α-25 olefin copolymer in an ethylene polymer blend, L-LDPE and V-LDPE are particularly effective in obtaining the ethylene polymer blend within the specified density limits.

Käytettävän silaanilla oksastetun polymeerin määrän on oltava 2 paino-% tai enemmän, koska alle 2 paino-%:n 30 määrällä ei saada riittävää vaikutusta tämän keksinnön mukaisen palamista hidastavan polymeerikoostumuksen muodon säilymiseen korkeissa lämpötiloissa ja tippumisen estymiseen palamisen aikana. Silaanilla oksastetun polymeerin silloittumisasteen on oltava ensisijaisesti 20 - 80 paino-35 % ilmaistuna geelifraktiona ksyleeniin liukenemattomana 12 91878 osana. Geelifraktion ollessa pienempi kuin 20 paino-% riittävää vaikutusta muodon säilymiseen korkeissa lämpötiloissa ja tippumisen estymiseen palamisen aikana ei saavuteta. Geelifraktion ollessa suurempi kuin 80 paino-% 5 tämän palamista hidastavan polyroeerikoostumuksen muovattavuus on heikko. Useat eteenipolymeerin (a) ja silaanilla oksastetun polymeerin (b) yhdistelmät ovat mahdollisia tyydyttämään niiden seokselle asetettavat erilaiset vaatimukset pinnan kovuuden, kestävyyden alhaisessa lämpötilas-10 sa, jännityssäröilykestävyyden, tarttuvuuden jne. osalta. Kaikki yhdistelmät ovat helposti vaivattavissa ja sulatettavissa.The amount of silane-grafted polymer to be used must be 2% by weight or more, because less than 2% by weight does not have a sufficient effect on maintaining the shape of the flame retardant polymer composition of this invention at high temperatures and preventing dripping during combustion. The degree of crosslinking of the silane-grafted polymer should preferably be 20 to 80% by weight, expressed as a gel fraction, as an xylene-insoluble portion of 12,91878. When the gel fraction is less than 20% by weight, a sufficient effect on shape retention at high temperatures and prevention of dripping during combustion is not achieved. When the gel fraction is greater than 80% by weight, the formability of this flame retardant polyester composition is poor. Several combinations of ethylene polymer (a) and silane grafted polymer (b) are possible to meet the different requirements for their blend in terms of surface hardness, low temperature resistance, stress cracking resistance, adhesion, etc. All combinations are easy to knead and melt.

Tämän keksinnön yhteydessä käytettävä hydratoitu metalliyhdiste on yhdiste, jonka hajaantumisen lähtöläm-15 pötila on 150 - 450 °C ja jolla on yleiskaava Μη,Ο,,-ΧΙ^Ο, jossa M on metalli; m ja n ovat kumpikin kokonaisluku, joka on 1 tai suurempi, minkä määrää metallin valenssi; ja X on sitoutuneiden vesimolekyylien lukumäärä, tai mainittua yhdistettä sisältävä kaksoissuola. Spesifisiä esimerk-20 kejä hydratoidusta metalliyhdisteestä ovat aluminiumhydr-oksidi [Al203· 3H20 tai AI (OH) 3], magnesiumhydroksidi [Mg0-H20 tai Mg(0H)2], kalsiumhydroksidi [Ca0-H20 tai Ca(0H)2], ba-riumhydroksidi [Ba0-H20 tai Ba0-9H20], zirkoniumoksidihyd-raatti (Zr0*nH20), tinaoksidihydraatti (Sn0-H20), emäksinen 25 magnesiumkarbonaatti [3MgC03-Mg(0H)2· 3H20], hydrotalcite (6MgO.A1203-H20) , dawsonite (Na2C03·A1203·nH20) , booraksi (Na20 · B205 · 5H20) ja sinkkiboraatti (ZnB407 · 2H20) .The hydrated metal compound used in the present invention is a compound having a decomposition starting temperature of 150 to 450 ° C and having the general formula Μη, Ο ,, - ΧΙ ^ Ο, wherein M is a metal; m and n are each an integer of 1 or greater determined by the valence of the metal; and X is the number of water molecules bound, or a double salt containing said compound. Specific examples of the hydrated metal compound include aluminum hydroxide [Al 2 O 3 · 3H 2 O or Al (OH) 3], magnesium hydroxide [MgO-H 2 O or Mg (OH) 2], calcium hydroxide [CaO-H 2 O or Ca (OH) 2], ba sodium hydroxide [Ba0-H2O or Ba0-9H2O], zirconia (Zr0 * nH2O), tin oxide hydrate (Sn0-H2O), basic magnesium carbonate [3MgCO3-Mg (OH) 2 · 3H2O], hydrotalcite (6MgO1 ), dawsonite (Na 2 CO 3 · Al 2 O 3 · nH 2 O), borax (Na 2 O · B 2 O 5 · 5H 2 O) and zinc borate (ZnB 4 O 7 · 2H 2 O).

Kun 50 - 300 paino-osaa hydratoitua metalliyhdis-tettä sekoitetaan ja vaivataan 100 osan kanssa eteenipoly-30 meerin (a) ja silaanilla oksastetun polymeerin (b) eteeni-polymeeriseosta, silaanilla oksastetun polymeerin silano-liryhmät (-*Si-OH) aiheuttavat hydrolysoitumisen sen pienen vesimäärän vaikutuksesta, joka on läsnä hydratoidun metal-liyhdisteen pinnassa ja myöskin vaivauksen aikana kehitty-35 neen kitkalämmön myötävaikutuksella, ja sen seurauksena li 91878 13 aiheutuu kondensoitumisreaktio hydratoidun metalliyhdis-teen pinnan hydroksyyliryhmien kanssa, jolloin muodostuu lujia siloksaanisidoksia. Lujista sidoksista johtuen muodostuneen koostumuksen muodon säilyminen on riittävä kor-5 keissa lämpötiloissa ja sen tippuminen estyy palamisen aikana, ja mekaaniset ominaisuudet kuten vetolujuus, naar-muuntumiskestävyys, vaaleneminen taivutettaessa ja kulutuskestävyys paranevat, ja lisäksi kemiallinen kestävyys ja ominaisuudet alhaisessa lämpötilassa paranevat, ja si-10 ten sen erilaiset ominaisuudet ovat tasapainossa keskenään ja lisäksi työstettävyys on hyvä. Kun hydratoidun metalli-yhdisteen määrä on pienempi kuin 50 paino-osaa, palamisen hidastuminen on vaikeata saada toivotuksi. Kun määrä on suurempi kuin 300 paino-osaa, koostumuksen ominaisuudet, 15 kuten vetolujuus, ovat huonot ja myös suulakepuristetta-vuus on huono.When 50 to 300 parts by weight of a hydrated metal compound are mixed and kneaded with 100 parts of an ethylene-polymer mixture of an ethylene polymer (a) and a silane-grafted polymer (b), the Silano groups (- * Si-OH) of the silane-grafted polymer cause hydrolysis. due to the small amount of water present on the surface of the hydrated metal compound and also due to the frictional heat generated during kneading, and consequently li 91878 13 causes a condensation reaction with the hydroxyl groups on the surface of the hydrated metal compound to form strong siloxane oxides. Due to the strong bonds, the shape retention of the formed composition is sufficient at high temperatures and its dripping is prevented during combustion, and the mechanical properties such as tensile strength, tear resistance, bleaching when bending and abrasion resistance are improved, and the chemical resistance and low temperature properties are improved. 10 ten its various properties are in balance with each other and in addition the machinability is good. When the amount of the hydrated metal compound is less than 50 parts by weight, it is difficult to obtain the desired retardation of combustion. When the amount is greater than 300 parts by weight, the properties of the composition, such as tensile strength, are poor and the extrudability is also poor.

Tämän keksinnön yhteydessä käytettävän hydratoidun metalliyhdisteen pinnan käsittelyä ei tarvitse suorittaa etukäteen. Kuitenkin hydratoitu metalliyhdiste, jonka pin-20 taa on käsitelty ainakin yhden silaanikytkentäaineen, si-likonijohdannaisen, rasvahapon tai rasvahapon metallisuo-lan kanssa, voi parantaa koostumuksen mekaanisia ominaisuuksia ja työstettävyyttä.The surface treatment of the hydrated metal compound used in the present invention need not be performed in advance. However, a hydrated metal compound treated with at least one silane coupling agent, a silicone derivative, a fatty acid or a metal salt of a fatty acid can improve the mechanical properties and processability of the composition.

Silaanikytkentäaineella on yleiskaavaa RR'SiY2, jos- 25 sa R on orgaaninen funktionaalinen ryhmä; Y on hydrolysoituva orgaaninen ryhmä; ja R' on yksivalenssinen hiilivety-ryhmä, joka on muu kuin tyydyttymätön alifaattinen hiili-vetyryhmä, tai se on sama kuin Y). Erityisesti selostettuna silaanikytkentäaineessa on yhdessä molekyylin päässä 30 reaktiokykyinen ryhmä, joka pystyy reagoimaan epäorgaanis ten aineiden kanssa, kuten metoksiryhmä, etoksiryhmä, kar-boksyyliryhmä, glykolin etyylieetteriryhmä tai tämän kaltainen ryhmä. Reaktiokykyinen ryhmä on tavallisesti tri-funktionaalinen ryhmä, mutta se voi olla myös di- tai mo-35 nofunktionaalinen ryhmä. Silaanikytkentäainemolekyylin 14 91678 toisessa päässä on reaktiokykyinen ryhmä, joka pystyy reagoimaan orgaanisten aineiden kanssa, kuten vinyyliryhmä, epoksiryhmä, metakryyliryhmä, aminoryhmä, merkaptoryhmä tai näiden kaltainen ryhmä. Silaanikytkentäaineessa mole-5 kyylin pääketjurunkona on alkoksioligomeeri.The silane coupling agent has the general formula RR'SiY2, wherein R is an organic functional group; Y is a hydrolyzable organic group; and R 'is a monovalent hydrocarbon group other than an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, or is the same as Y). Particularly described, the silane coupling agent has a reactive group at one molecular end capable of reacting with inorganic substances such as a methoxy group, an ethoxy group, a carboxyl group, a glycol ethyl ether group or the like. The reactive group is usually a tri-functional group, but may also be a di- or mono-functional group. At the other end of the silane coupling agent molecule 14 91678 is a reactive group capable of reacting with organic substances such as a vinyl group, an epoxy group, a methacrylic group, an amino group, a mercapto group or the like. In the silane coupling agent, the main chain backbone of the Mole-5 channel is an alkoxy oligomer.

Silikonijohdannainen on modifioitu orgaaninen poly-siloksaani, jota saadaan korvaamalla muutamia dimetyyli-polysiloksaanin metyyliryhmistä orgaanisella ryhmällä, kuten funktionaalisella ryhmällä, hydrolysoituvalla ryh-10 mällä tai näiden kaltaisella ryhmällä. Orgaanisena ryhmänä voidaan mainita useita modifiointiryhmiä. Niitä ovat esim. modifiointiryhmät, joiden tarkoituksena on parantaa se-koittuvuutta, hydrofiilisyyttä, voitelevuutta, muokattavuutta, veden hylkimistä, jne. kuten a-metyylistyreeniryh-15 mä, α-olefiiniryhmä, polyeetteriryhmä, alkoholiryhmä, fluorialkyyliryhmä ja näiden kaltaiset ryhmät; modifioin-tiryhmät, joiden tarkoituksena on vaikuttaa reaktiivisuuteen ja adsorboituvuuteen, kuten amiiniryhmä, merkaptoryhmä, epoksiryhmä, karboksyyliryhmä ja näiden kaltaiset ryh-20 mät; modifiointiryhmät, joissa on substituenttina korkeam pi rasvahappo, karnaubavaha tai amidi, joiden tarkoituksena on vaikuttaa irroittuvuuteen ja kiiltoon; reaktioky-kyiset modifiointiryhmät, joissa on metakryylioksipropyy-liryhmä; ja modifiointiryhmät, joissa on toisessa päässä 25 hydroksyyliryhmä tai amiiniryhmä.The silicone derivative is a modified organic polysiloxane obtained by replacing some of the methyl groups of dimethylpolysiloxane with an organic group such as a functional group, a hydrolyzable group or the like. As the organic group, several modification groups can be mentioned. These include, for example, modification groups for improving miscibility, hydrophilicity, lubricity, formability, water repellency, etc. such as an α-methylstyrene group, an α-olefin group, a polyether group, an alcohol group, a fluoroalkyl group and the like; modifying groups to affect reactivity and adsorbability, such as an amine group, a mercapto group, an epoxy group, a carboxyl group and the like; modifying groups having a higher fatty acid, carnauba wax or amide as a substituent to affect release and gloss; reactive modifying groups having a methacryloxypropyl group; and modifying groups having a hydroxyl group or an amine group at one end.

Rasvahappo on yksiemäksinen karboksyylihappo, jolla on yleiskaava RCOOH, jossa R:llä on tyydyttynyt tai tyydy ttymätön ketjurakenne, jossa on 3 - 40 hiiliatomia.The fatty acid is a monobasic carboxylic acid of the general formula RCOOH in which R has a saturated or unsaturated chain structure having 3 to 40 carbon atoms.

Tavallisilla yleisesti käytettävillä rasvahapoilla, kuten . 30 steariinihapolla (tyydyttynyt) ja oleiinihapolla (tyydyt- ! tymätön) voi ilmetä riittäviä vaikutuksia. Kun hydratoitu metalliyhdiste, kuten magnesiumhydroksidi, on muodostetaan lietetilassa ja pintakäsitellään sen jälkeen rasvahapolla, on mahdollista, että rasvahappo, joka on hydrofobinen, 35 lisätään yhdessä pinta-aktiivisen aineen kanssa, jolloin 15 91578 se emulgoituu pinta-aktiivisen aineen vaikutuksesta, ja käytetään hydratoidun metalliyhdisteen pintakäsittelyyn. Sen jälkeen näin käsitelty hydratoitu metalliyhdiste kuivataan. Tässä tapauksessa pinta-aktiivista ainetta voidaan 5 käyttää määrinä, jotka eivät vaikuta haitallisesti lopullisen koostumuksen fysikaalisiin ominaisuuksiin.With common commonly used fatty acids such as. Sufficient effects may occur with stearic acid (saturated) and oleic acid (unsaturated). When a hydrated metal compound such as magnesium hydroxide is formed in the slurry state and then surface treated with a fatty acid, it is possible that the hydrophobic fatty acid is added together with the surfactant to emulsify it with the surfactant and used as a hydrated metal compound. surface treatment. The hydrated metal compound thus treated is then dried. In this case, the surfactant can be used in amounts that do not adversely affect the physical properties of the final composition.

Rasvahapon metallisuola on edellä mainitun rasvahapon alkalimetallisuola ja sillä on yleiskaava RCOOM, jossa R on edellä määritelty ja M on alkalimetalliatomi.The metal salt of the fatty acid is an alkali metal salt of the above-mentioned fatty acid and has the general formula RCOOM, wherein R is as defined above and M is an alkali metal atom.

10 Spesifisiä esimerkkejä suolasta ovat natriumstearaatti, kaliumstearaatti, natriumoleaatti ja kaliumoleaatti. Rasvahappo-osa voi olla suoraketjuisia tyydyttyneitä tai tyy-dyttymättömiä rasvahappoja tai myös rasvahappoja, jotka ovat sitoutuneet metalliin sivuketjuistaan.Specific examples of the salt include sodium stearate, potassium stearate, sodium oleate and potassium oleate. The fatty acid moiety can be straight-chain saturated or unsaturated fatty acids or also fatty acids bound to the metal from its side chains.

15 Tämän keksinnön mukainen palamista hidastava poly- meerikoostumus voi edelleen tarvittaessa sisältää erilaisia tavallisesti käytettäviä lisäaineita, kuten antioksi-danttia, neutralointiainetta, UV-absorbtioainetta, anti-staattista ainetta, pigmenttiä, dispergointiainetta, luis-20 toainetta, paksunnosainetta, vaahdotusainetta, metallin pilaantumisen inhibiittoria, juoksevuuden kontrolliainet-ta, fosfori- tai fosfiinijohdannaistyyppistä palamista hidastavaa ainetta, muuta epäorgaanista täyteainetta, sil-loitetta, silloittamisapuainetta ja näiden kaltaista ai-25 netta. Tämä koostumus voidaan silloittaa elektronisäteiden avulla.The flame retardant polymer composition of the present invention may further contain, if necessary, various commonly used additives such as antioxidant, neutralizing agent, UV absorber, anti-static agent, pigment, dispersant, anti-slip agent, thickener, blowing agent, metal pollution inhibitor , a flow control agent, a phosphorus or phosphine derivative type flame retardant, another inorganic filler, a crosslinker, a crosslinking aid and the like. This composition can be crosslinked by electron beams.

Lujuuden, iskunkestävyyden ja muovattavuuden parantamiseksi tämän keksinnön mukainen palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus voi edelleen tarvittaessa si-30 sältää α-olefiinihomopolymeeria tai -sekapolymeeria, jonka tiheys on pienempi kuin 0,890 g/cm3 tai suurempi kuin 0,915 g/cm3, α-olefiinin (pääkomponentti) ja polaarisen monomeerin (esim. vinyyliasetaatti, maleiinianhydridi, akryylihappo) välistä sekapolymeeria (joka voi olla oksas-35 tettu), tai niiden seosta. Sellaisen polymeerin lisäysmää- 16 91 878 rä ei ole periaatteessa rajoitettua kunhan vain tämän koostumuksen polymeerin tiheys pidetään välillä 0,890 -0,915 g/cm3.To improve strength, impact resistance, and formability, the flame retardant olefin polymer composition of this invention may further comprise, if desired, an α-olefin homopolymer or copolymer having a density of less than 0.890 g / cm 3 or greater than 0.915 g / cm 3 and an α-olefin (main). a copolymer (which may be grafted) of a polar monomer (e.g. vinyl acetate, maleic anhydride, acrylic acid), or a mixture thereof. The amount of such polymer added is in principle not limited as long as the density of the polymer of this composition is kept between 0.890 and 0.915 g / cm 3.

Hydratoidun metalliyhdisteen pintakäsittely voidaan 5 suorittaa riittävän hyvin tavallisen mekaanisen sekoituksen avulla käyttämällä Henschel-sekoitinta, sekoituslai-tetta tai näiden kaltaista laitetta. Sekoitusaika vaihte-lee riippuen käytettävän laitteiston tyypistä, mutta mitään erikoislaitteistoa ei tarvita.The surface treatment of the hydrated metal compound can be performed sufficiently well by ordinary mechanical stirring using a Henschel stirrer, a stirrer or the like. The mixing time varies depending on the type of equipment used, but no special equipment is required.

10 Pintakäsittelyaineen lisääminen hydratoituun metal- liyhdisteeseen on suoritettava menetelmällä, joka parhaiten soveltuu kulloinkin käytettävälle käsittelyaineelle, kuten tiputusmenetelmällä, yhden erän lisäysmenetelmällä tai näiden kaltaiseella menetelmällä. Eräitä käsittelyai-15 neita voidaan lisätä laimennettuina vedellä, alkoholilla, liuottimena tai näiden kaltaisella aineella tai emulgoi-tuina pinta-aktiivisen aineen tai tämän kaltaisen aineen kanssa. On myös mahdollista, että pintakäsittelyaine lisätään esimerkiksi magnesiumhydroksidin valmistusmenetelmän 20 aikana. Tämä tarkoittaa, että on mahdollista että (1) pintakäsittelyaine lisätään yhtenä eränä magnesiumhydroksidin valmistusmenetelmävaiheessa, jolloin magnesium-hydroksidi on muodostettu lietetilassa, sitten (2) perusteellisesti sekoittaen suoritetaan pintakäsittely 25 ja lopuksi (3) näin käsitelty hydratoitu metalliyhdiste kuivataan.The addition of the surface treatment agent to the hydrated metal compound must be carried out by a method best suited to the particular treatment agent used, such as a drip method, a single batch addition method or the like. Some treating agents may be added diluted with water, alcohol, solvent or the like, or emulsified with a surfactant or the like. It is also possible that the surface treatment agent is added, for example, during the magnesium hydroxide production process 20. That is, it is possible that (1) the surface treatment agent is added in one batch in the magnesium hydroxide production process step, wherein the magnesium hydroxide is formed in the slurry state, then (2) the surface treatment 25 is performed with thorough stirring, and finally (3) the hydrated metal compound is dried.

Tai on mahdollista, että magnesiumhydroksidi, joka on kuivattu, pintakäsitellään pintakäsittelyaineella.Or it is possible that the magnesium hydroxide which has been dried is surface treated with a surface treatment agent.

Jokainen edellä mainituista tämän koostumuksen kom-30 ponenteista voidaan mitata, sekoittaa ja vaivata käyttämällä samoja tavallisia laitteita, joita on käytetty kumien ja muovien yhteydessä. Mitään erityislaitetta ei tarvita. Toisin sanoen komponentit sekoitetaan tasaisesti keskenään käyttämällä sekoittajaa kuten nauhasekoitinta, 35 Henschel-sekoitinta tai näiden kaltaista sekoitinta ja sen 91878 17 jälkeen vaivataan käyttämällä sulavaivainta kuten Banbury-sekoittajaa, suulakepuristinta tai näiden kaltaista laitetta halutun tuotteen saamiseksi.Each of the above components of this composition can be measured, mixed and kneaded using the same conventional equipment used for rubbers and plastics. No special equipment is required. That is, the components are mixed evenly with each other using a mixer such as a belt mixer, a Henschel mixer or the like, and then 91878 17 is kneaded using a melt kneader such as a Banbury mixer, an extruder or the like to obtain the desired product.

Edellä mainitussa vaivauksessa saadut rakeet suu-5 lakepuristetaan haluttuun muotoon kuten putkeksi, nauhaksi tai näiden kaltaiseen muotoon käyttämällä sopivaa suulaketta. Tässä tapauksessa ei tarvita mitään keinoa silaa-nilla oksastetun polymeerin silloittumisen kiihdyttämiseksi, kuten silloittumista kiihdyttävää katalyyttiä 10 (esim. tinatyyppistä) tai kuumavesi- tai höyrykäsittelyä suulakepuristuksen jälkeen.The granules obtained in the above-mentioned kneading are extruded into a desired shape such as a tube, a strip or the like using a suitable die. In this case, no means is required to accelerate the crosslinking of the silane-grafted polymer, such as a crosslinking accelerating catalyst 10 (e.g., of the tin type) or hot water or steam treatment after extrusion.

Kuten JP-patenttijulkaisussa 26620/1982 on mainittu, syy siihen, että ei tarvita katalyyttiä tai kuumavesi-tai höyrykäsittelyä, on se, että silaanilla oksastetun po-15 lymeerin silanoliryhmät ja täyteaine, jonka sekaantuvuus mainittujen silanoliryhmien kanssa on hyvä, sitoutuvat toisiinsa lujasti eikä silloittumisreaktio silaanilla oksastettujen polymeerimolekyylien välillä ole tarpeen.As mentioned in JP 26620/1982, the reason that no catalyst or hot water or steam treatment is required is that the silanol groups of the silane-grafted polymer and the filler, which have good miscibility with said silanol groups, do not bind strongly to each other and do not between silane-grafted polymer molecules is not necessary.

Silaanilla oksastetut polymeerit, joita varastoi-20 daan raaka-aineena, edellyttävät säilyttämistä säkissä, jossa on alumiinivuoraus, ei-toivottavan veden imeytymisestä johtuvan silloittumisen estämiseksi ennen käyttöä.Silane-grafted polymers stored as a raw material require storage in a bag with an aluminum liner to prevent cross-linking due to the absorption of unwanted water prior to use.

On kuitenkin varmistettu, että sen jälkeen kun silanoli-oksastettu polymeeri on sekoitettu tämän keksinnön mukai-• 25 seen koostumukseen ja koostumusta on vaivattu edellä mainitun menetelmän mukaisesti, muodostuneen koostumuksen osalta ei ole huolta veden imeytymisestä, ja senkään jälkeen, kun sen on annettu olla paikoillaan ilmassa 3 päivää tai suljetussa kuivassa säiliössä 3 kuukautta, suulake-30 puristettavuudessa ei ilmene ongelmia.However, it has been ensured that after the silanol-grafted polymer is mixed with the composition of the present invention and the composition is kneaded according to the above-mentioned method, there is no concern for water absorption of the formed composition, and even after it has been allowed to stand in place. in air for 3 days or in a closed dry container for 3 months, there are no problems with the compressibility of the nozzle-30.

Tällä keksinnöllä on seuraavat edulliset vaikutukset.The present invention has the following advantageous effects.

(1) Tämän keksinnön mukainen palamista hidastava olef iinipolymeerikoostumus palaessaan tulipalon syttymisen 35 vuoksi ei kehitä vaarallista ja syövyttävää halogeeni- 91878 18 tyyppistä kaasua eikä niin ollen aiheuta yleistä vaaraa.(1) The flame retardant olefin polymer composition of the present invention does not generate a dangerous and corrosive halogen-type gas when burning due to fire 35, and thus does not pose a general hazard.

(2) Toisin kuin tavalliset palamista hidastavat koostumukset, tämä koostumus ei edellytä laitteistoa sil-loittumisen aiheuttamiseksi. Tämä tekee tarpeettomaksi 5 laitteistokustannukset ja toiminta- ja huoltokulut laitteiston osalta, joten tätä koostumusta voidaan valmistaa taloudellisesti alhaisin kustannuksin.(2) Unlike conventional flame retardant compositions, this composition does not require equipment to cause crosslinking. This eliminates 5 hardware costs and operating and maintenance costs for the hardware, so this composition can be manufactured at an economically low cost.

(3) Edellä mainittujen etujen (1) ja (2) katsotaan johtuvan hydratoidun metalliyhdisteen käyttämisestä täyte- 10 aineena. Toisin sanoen silaanilla oksastetun polymeerin silanoliryhmät (-»Si-OH) ja hydratoidun metalliyhdisteen pinnan hydroksyyliryhmät saavat aikaan hydrolyyttisen kon-densoitumisreaktion (a) hydratoidun metalliyhdisteen pinnalla olevan vähäisen 15 vesimäärän ja (b) hydratoidun metalliyhdisteen vaikutuksien ansiosta (tämä jälkimmäinen vaikutus on samanlainen kuin orgaanisten metalliyhdisteiden katalyyttinen vaikutus) ja myös vaivauksen aikana kehittyneen kitkalämmön myötävaikutuk- 20 sesta, jolloin muodostuu lujia siloksaanisidoksia (-Si-0-Μπ,Ο,,, jossa M on metalli) . Tässä siloksaanisidosten muodostuksessa ei tarvita mitään tavallisia apukeinoja, kuten katalyyttiä, kuumavesikäsittelyä tai näiden kaltaista keinoa.(3) The above advantages (1) and (2) are considered to be due to the use of a hydrated metal compound as a filler. That is, the silanol groups (-> Si-OH) of the silane-grafted polymer and the hydroxyl groups on the surface of the hydrated metal compound cause a hydrolytic condensation reaction due to (a) the small amount of water on the surface of the hydrated metal compound and (b) the effect of the hydrated metal compound catalytic effect of metal compounds) and also due to the contribution of the frictional heat generated during kneading to form strong siloxane bonds (-Si-O-Μπ, Ο ,, where M is a metal). No conventional aids, such as catalyst, hot water treatment, or the like, are required for this siloxane bond formation.

25 (4) Silaanilla oksastetun polymeerin ja hydratoidun metalliyhdisteen välisten lujien siloksaanisidosten ansiosta tällä koostumuksella on palamisen aikana jäähdyttävä vaikutus, jolloin kehittyneen palamislämmön absorboi veden höyrystymiseen kuluva lämpö, jota vettä kehittyy hydratoi-30 dun metalliyhdisteen hajaantuessa lämmön vaikutuksesta, : samoin kuin tippumista ehkäisevä vaikutus, jolloin maini tut lujat siloksaanisidokset estävät tämän koostumuksen termisen hajaantumisen. Lujat siloksaanisidokset tekevät tuhkan kovaksi ja antavat tälle koostumukselle lisäksi 35 palon leviämistä estävän vaikutuksen. Sidoksilla on lisäk- 91878 19 si huomattava kehittyvän savun määrää vähentävä vaikutus.(4) Due to the strong siloxane bonds between the silane-grafted polymer and the hydrated metal compound, this composition has a cooling effect during combustion, the heat of combustion being absorbed by the heat of water evaporation, which is evolved by the dripping of the hydrated metal compound: wherein said strong siloxane bonds prevent thermal decomposition of this composition. Strong siloxane bonds make the ash hard and further give this composition an anti-spreading effect. The dressings also have a significant effect in reducing the amount of smoke that develops.

(5) Tässä koostumuksessa (a) eteenipolymeerin ja (b) silaanilla oksastetun polymeerin välisen eteenipoly-meeriseoksen keskimääräiseksi tiheydeksi määritetään 5 0,890 - 0,915 g/cm3. Tämä antaa seokselle alhaisen kitei syyden ja taipuisuuden, joita voidaan verrata elastomee-rien ominaisuuksiin, jotka mahdollistavat täyttämisen suurella määrällä hydratoitua metalliyhdistettä. Sillä saavutetaan myös huomattavia parannuksia venymän, alhaisissa 10 lämpötiloissa haurastumisen, happi-indeksin, mekaanisen lujuuden ja palamisen hidastumisen suhteen. Tästä johtuen tämä koostumus voidaan tasapainottaa palamisen hidastumisen ja mekaanisten ominaisuuksien puolesta.(5) In this composition, the average density of the ethylene polymer blend between (a) the ethylene polymer and (b) the silane-grafted polymer is determined to be 0.890 to 0.915 g / cm 3. This gives the mixture low crystallinity and flexibility, which can be compared to the properties of the elastomers, which allow filling with a large amount of hydrated metal compound. It also achieves significant improvements in elongation, low temperature embrittlement, oxygen index, mechanical strength, and combustion retardation. As a result, this composition can be balanced in terms of flame retardancy and mechanical properties.

(6) Tätä koostumusta voidaan pintakäsiteltyä hydra- 15 toitua metalliyhdistettä käyttämällä parantaa edelleen taipuisuuden, muovattavuuden, ym. suhteen.(6) By using a surface-treated hydrated metal compound, this composition can be further improved in terms of flexibility, formability, and the like.

(7) Tällä koostumuksella, jonka palamista hidastavat vaikutukset ovat täysin erilaiset kuin tavallisilla palamista hidastavilla koostumuksilla, joissa käytetään 20 hiilijauheita, on edelleen mainitut vaikutukset vaikka siihen lisätään erilaisia pigmenttejä (hiilimusta mukaan lukien) väriaineeksi sen käyttötarkoituksia vastaavasti identifioinnin mahdollistamiseksi. Niin ollen tämä koostumus voidaan värjätä minkä väriseksi halutaan.(7) This composition, which has completely different flame retardant effects from conventional flame retardant compositions using 20 carbon powders, still has the said effects even if various pigments (including carbon black) are added as a colorant according to its uses to allow identification. Thus, this composition can be colored to whatever color is desired.

25 Seuraavaksi tätä keksintöä valaistaan esimerkkien avulla.Next, the present invention will be illustrated by means of examples.

Koe IKoe I

Ensin valmistettiin neljä silaanilla oksastettua polymeeriä A, B, C ja D kolmesta vähän kiteisestä poly-30 eteenistä (1), (2) ja (3), jotka on esitetty taulukossa 1 (jotka kaikki ovat eteeni-a-olefiinisekapolymeereja), niin ikään taulukossa 1 esitettyjen formulointien ja seuraavien menetelmien mukaisesti.First, four silane-grafted polymers A, B, C, and D were prepared from the three low crystalline polyethylenes (1), (2), and (3) shown in Table 1 (all of which are ethylene-α-olefin copolymers) as well. according to the formulations shown in Table 1 and the following methods.

20 9187820 91878

Dikumyyliperoksidi (DCP) liuotettiin vinyylitri-metoksisilaaniin. Liuos sekoitettiin vähän kiteisten po-lyeteenien (1), (2) ja (3) kanssa sekoittamalla taulukossa 1 esitettyjen formulointien mukaisesti, ja kukin saatu 5 seos suulakepuristettiin käyttämällä halkaisijaltaan 50 mm: n yksiakselista suulakepuristinta puristuslämpötilan ollessa 150 - 200 °C, jolloin saatiin silaanilla oksastettuja polymeerejä A, B, C ja D rakeina. Näitä rakeita A - D varastoitiin sitten erikseen suljetussa alumiinilaminoi-10 dussa säkissä niiden eristämiseksi ulkopuoliselta kosteudelta. Niitä otettiin tarvittaessa vastaavista säkeistä tarvittavat määrät.Dicumyl peroxide (DCP) was dissolved in vinyltrimethoxysilane. The solution was mixed with slightly crystalline polyethylenes (1), (2) and (3) by mixing according to the formulations shown in Table 1, and each obtained mixture was extruded using a 50 mm diameter uniaxial extruder at a compression temperature of 150-200 ° C to obtain silane grafted polymers A, B, C and D in granules. These granules A to D were then stored separately in a sealed aluminum laminated bag to isolate them from external moisture. If necessary, they were taken from the corresponding sacks in the required quantities.

Taulukko 1 Käytetyt komponentit Silaanilla oksastettu polymeeri 15 _A_B_C_D_ (1) TPE-821 100 50 (2) D-9052 100 50 50 (3) A—4 085 50 DCP 0,2 0,2 0,2 0,2 20 Vinyylitrimetoksi- silaani 3333Table 1 Components used Silane-grafted polymer 15 _A_B_C_D_ (1) TPE-821 100 50 (2) D-9052 100 50 50 (3) A — 4,085 50 DCP 0.2 0.2 0.2 0.2 20 Vinyltrimethoxy- silane 3333

IIII

91878 21 takin koostumuksesta määritettiin näitä koekappaleita käyttäen sidosaste silaanilla oksastetun polymeerin ja hydratoidun metalliyhdisteen välillä geelifraktion avulla ilmaistuna ksyleeniin liukenemattomuutena; mekaaniset omi-5 naisuudet vetolujuutena, venymänä ja haurastumislämpötila-na; pintaominaisuudet naarmuuntumiskestävyytenä, vaalenemisena taivutettaessa ja kulutuskestävyytenä; termiset ominaisuudet lämpömuodonmuutosprosentteina ja lämmönkestä-vyytenä; muita ominaisuuksia kemiallisena kestävyytenä, 10 happi-indeksinä ja kehittyneen savun määränä; ja palamis-ominaisuudet tippumisen estymisenä, tuhkan kovuutena ja liekin leviämisen estymisenä. Työstettävyyttä lopulliseksi tuotteeksi valmistettaessa tutkittiin käyttämällä halkaisijaltaan 50 mm:n suulakepuristinta. Lisäksi suoritettiin 15 kokonaisarviointi kustakin koostumuksesta palamista hidastavana materiaalina.91878 of the composition of 21 coats, the degree of binding between the silane-grafted polymer and the hydrated metal compound, expressed as gel insolubility, was determined using these specimens; mechanical properties in tensile strength, elongation and embrittlement temperature; surface properties in terms of scratch resistance, bleaching when bent and abrasion resistance; thermal properties as a percentage of thermal deformation and heat resistance; other properties in terms of chemical resistance, 10 oxygen index and amount of smoke evolved; and combustion properties as drip prevention, ash hardness, and flame spread prevention. The machinability during preparation into the final product was investigated using an extruder with a diameter of 50 mm. In addition, 15 overall evaluations were performed for each composition as a flame retardant material.

Tulokset on esitetty taulukossa 3. Silaanilla oksastettuja polymeerejä sisältävät palamista hidastavat koostumukset (esimerkit 1 - 10) ovat tyydyttäviä kaikkien 20 arvioitujen yksityiskohtien osalta. Näissä koostumuksissa palamisominaisuudet ovat hyvät väreistään, nimittäin luonnollisista väreistään tai mustasta, riippumatta. Kuten esimerkistä 10 nähdään, koostumuksen mekaaniset ominaisuudet ovat tyydyttävät, kun sen keskimääräinen polymeerin 25 tiheys on 0,915 g/cm3 tai tätä pienempi, vaikka koostumus sisältääkin polymeeriä, jonka tiheys on 0,933 g/cm3. Kuten vertailuesimerkistä 3 nähdään, venymä sitä vastoin alenee huomattavasti ja haurastumislämpötila ja puristettavuus huonontuvat, kun koostumuksen keskimääräinen polymeerin 30 tiheys on suurempi kuin 0,915 g/cm3. Vertailuesimerkeistä 1 ja 4 havaitaan, että silloinkin, kun koostumuksen keskimääräinen polymeerin tiheys on pienempi kuin 0,915 g/cm3, jos koostumus ei sisällä lainkaan silaanilla oksastettua polymeeriä, koostumus on paljon huonompi pintaominaisuuk-35 siltaan (naarmuuntumiskestävyys ja vaaleneminen taivutet- 91878 22 taessa), vaikkakin sen palamisominaisuuksia voidaan parantaa hiililisäyksen avulla, ja siten sellainen koostumus on ongelmallinen käytännön sovellutuksessa.The results are shown in Table 3. The flame retardant compositions containing silane grafted polymers (Examples 1-10) are satisfactory for all 20 details evaluated. In these compositions, the combustion properties are good regardless of their colors, namely their natural colors or black. As can be seen from Example 10, the mechanical properties of the composition are satisfactory when its average density of polymer 25 is 0.915 g / cm 3 or less, even though the composition contains a polymer having a density of 0.933 g / cm 3. In contrast, as seen in Comparative Example 3, the elongation is significantly reduced, and the embrittlement temperature and compressibility deteriorate when the average density of the polymer 30 of the composition is greater than 0.915 g / cm 3. From Comparative Examples 1 and 4, it is found that even when the average polymer density of the composition is less than 0.915 g / cm 3, if the composition does not contain any silane-grafted polymer, the composition is much inferior in surface properties (scratch resistance and whitening when bent). although its combustion properties can be improved by the addition of carbon, and thus such a composition is problematic in practical application.

Vertailuesimerkeistä 3 ja 5 havaitaan, että vaikka 5 koostumus sisältääkin silaanilla oksastettua polymeeriä, niin jos koostumuksen keskimääräinen polymeerin tiheys on 0,922 g/cm3, venymä on hyvin pieni, 50 %, ja haurastumis-lämpötila on huono. Jos koostumuksen keskimääräinen polymeerin tiheys on 0,885 g/cm3, lämpömuodonmuutosprosentti ja 10 lämmönkestävyys 200 °C:ssa ovat hyvin heikot.From Comparative Examples 3 and 5, it is found that although the composition 5 contains a silane-grafted polymer, if the average polymer density of the composition is 0.922 g / cm 3, the elongation is very low, 50%, and the embrittlement temperature is poor. If the average polymer density of the composition is 0.885 g / cm 3, the percentage of thermal deformation and the heat resistance at 200 ° C are very poor.

Kuten esimerkkien 6, 7, 8, 9 ja 10 perusteella on arvioitavissa, kutakin eteenipolymeeria, silaanilla oksastettua polymeeriä ja hydratoitua metalliyhdistettä voidaan käyttää kahden tai useamman lajin yhdistelmänä.As can be appreciated from Examples 6, 7, 8, 9 and 10, each ethylene polymer, silane-grafted polymer and hydrated metal compound can be used in combination of two or more species.

15 Koe II15 Koe II

Taulukossa 4 esitettyjä koostumuksia valmistettiin ja arvioitiin samoin tavoin kuin kokeessa I. Tulokset on esitetty taulukossa 5.The compositions shown in Table 4 were prepared and evaluated in the same manner as in Experiment I. The results are shown in Table 5.

Kuten esimerkeistä 12 - 20 nähdään, magnesiumoksi-20 di-dihydraatin pintakäsittelyllä saadaan parempi venyvyys ja parempi putken puristettavuus kuin pintaa käsittelemättä. Magnesiumoksidi-dihydraatin lisäysmäärän osalta havaitaan vertailuesimerkeistä 6 ja 7, että 30 paino-osan lisäyksen seurauksena ovat huonot palamisominaisuudet ja 330 25 paino-osan lisäyksen seurauksena hyvin heikot venymis-, lämpöhaurastumis- ja puristettavuusominaisuudet. Kuten esimerkeistä 17 - 20 nähdään, koostumusten värierot eivät aiheuta oleellista eroavuutta koostumusten ominaisuuksissa niin kauan kuin kukin koostumus sisältää silaanilla oksas-30 tettua polymeeriä. Kuten esimerkeistä 14, 15 ja 16 nähdään, koostumuksen ominaisuudet ovat tyydyttävät, jos sen keskimääräinen polymeerin tiheys ei ole suurempi kuin 0,915 g/cm3, vaikka koostumus sisältääkin polymeeriä, jonka tiheys on 0,933 tai 0,950 g/cm3. Toisaalta, kuten vertai-35 luesimerkistä 8 nähdään, jos koostumuksen keskimääräinen 91878 23 polymeerin tiheys on suurempi kuin 0,915 g/cm3, koostumuksen venymä osoittautuu huomattavasti vähäisemmäksi. Lisäksi vertailuesimerkistä 9 nähdään, että jos koostumuksen keskimääräinen polymeerin tiheys on pienempi kuin 0,890 5 g/cm3, koostumuksella on merkittävästi huonontuneet termiset ominaisuudet.As can be seen from Examples 12 to 20, surface treatment of magnesium oxy-20 di-dihydrate provides better extensibility and better compressibility of the tube than without surface treatment. With respect to the addition amount of magnesium oxide dihydrate, it is found from Comparative Examples 6 and 7 that the addition of 30 parts by weight results in poor combustion properties and 330 the addition of 25 parts by weight results in very poor elongation, thermal embrittlement and compressibility properties. As can be seen from Examples 17 to 20, the differences in color of the compositions do not cause a substantial difference in the properties of the compositions as long as each composition contains a silane-grafted polymer. As can be seen from Examples 14, 15 and 16, the properties of the composition are satisfactory if its average polymer density does not exceed 0.915 g / cm 3, even if the composition contains a polymer having a density of 0.933 or 0.950 g / cm 3. On the other hand, as can be seen from Comparative Example 35, if the average polymer density of the composition 91878 23 is greater than 0.915 g / cm 3, the elongation of the composition turns out to be considerably less. In addition, it can be seen from Comparative Example 9 that if the average polymer density of the composition is less than 0.890 5 g / cm 3, the composition has significantly deteriorated thermal properties.

91878 24 -p91878 24 -p

•H•B

x--------------- U -3 Φ 3 e *x --------------- U -3 Φ 3 e *

•H G• H G

CO » ffl W CO G -hj •^O OO «· C Ή ΙΛCO »ffl W CO G -hj • ^ O OO« · C Ή ΙΛ

LA IA O T~ O G CSLA IA O T ~ O G CS

v 3 :tfl P > %v 3: tfl P>%

Φ GΦ G

fA O O - G -HfA O O - G -H

O O T~ O G lAO O T ~ O G lA

t- v 3 :® COt- v 3: ® CO

G) > ω cG)> ω c

CM O O O - G -HCM O O O - G -H

O' τ' O τ- O G ΙΛ v 3 ;cC rc\ ________________G1 >__ c0 »O 'τ' O τ- O G ΙΛ v 3; cC rc \ ________________G1> __ c0 »

r- O O O ·- G CMr- O O O · - G CM

*A IP. Ο T~ G -Η Γ--* A IP. Ο T ~ G -Η Γ--

V O GV O G

3 :c CM ^3: c CM ^

OO

Λ!------------- 3Λ! ------------- 3

rHrH

3 I3 I

to m Ito m I

EHGKNfAiAfAfAKtfflm IEHGKNfAiAfAfAKtfflm I

ΦΕΕΕΕΒΒΐη® TOΦΕΕΕΕΒΒΐη® TO

TO G O O O O O OB TOE tO -HTO G O O O O O OB TOE tO -H

•H \ \ \ \ \ \ 3 O a -OB• H \ \ \ \ \ \ 3 O a -OB

ih 3 rH o o c CD c g •H G LA Ο Ο (Ά O LA 3 ·- φ r ·Η3 P<® 2 ΣΙ $ o -ητ-co goih 3 rH o o c CD c g • H G LA Ο Ο (Ά O LA 3 · - φ r · Η3 P <® 2 ΣΙ $ o -ητ-co go

ho O' (Τ' O O' O' CT-itC-H φ Gho O '(Τ' O O 'O' CT-itC-H φ G

~ ' ' - - - G ® k ® to -h~ '' - - - G ® k ® to -h

G 3 O O O O O O :tC -P :tc G I E TOG 3 O O O O O O: tC -P: tc G I E TO

_ ® !tO G :«G >5_ ®! TO G: «G> 5

C-HTOTOTOTO TO TO Ε·ΗΕ·Η rHGC-HTOTOTOTO TO TO Ε · ΗΕ · Η rHG

Φ ® >i f>> !>i *>;> h -H 6 H S OtOΦ ®> i f >>!> I *>;> h -H 6 H S OtO

Ό C Φ Φ Φ Φ <0 φ >!·Ηϋ-Η -H CM GΌ C Φ Φ Φ Φ <0 φ>! · Ηϋ-Η -H CM G

•η ·η λ λ .c λ λ ä n g to a G -h •H B -Η -Η -Η -Η -Η -Η Φ :t0 Φ !t0 :t0 G r-l SO EH Eh Eh Eh Eh Eh rH S rH > 3:t0 ---------j-----G >• η · η λ λ .c λ λ ä ng to a G -h • HB -Η -Η -Η -Η -Η -Η Φ: t0 Φ! T0: t0 G rl SO EH Eh Eh Eh Eh Eh rH S rH> 3: t0 --------- j ----- G>

>s f>3 G G> s f> 3 G G

·—1 r-t 05 Q) o O <0 <15· —1 r-t 05 Q) o O <0 <15

J, Pi p4 05 -PJ, Pi p4 05 -P

•h ^ Mm % G G ? 5 S Φ Φ -Η -Η -Η 3ft 5 ggtJxig 3-h 2 TO < M PQ -H -H O tOrHnv• h ^ Mm% G G? 5 S Φ Φ -Η -Η -Η 3ft 5 ggtJxig 3-h 2 TO <M PQ -H -H O tOrHnv

S' t0« TO -H TO ® G ,-) rH CPS 't0 «TO -H TO ® G, -) rH CP

g TO -H TO -H X G a -H -OG -Η Φ Mg TO -H TO -H X G a -H -OG -Η Φ M

O X to X M OG OG ID TO GH-' * OG OG E® EG φ® -Η w φO X to X M OG OG ID TO GH- '* OG OG E® EG φ® -Η w φ

_ IG IG 3® 3® CW G B>P_ IG IG 3® 3® CW G B> P

c -H 2 'Η 2 'H G -H ® -H -H G O Ic -H 2 'Η 2'H G -H ® -H -H G O I

« CM in^GJCCÄ CO TOG ® i—I G -HGO«CM in ^ GJCCÄ CO TOG ® i — I G -HGO

“ IA C0O®-H®-H -H l>? Φ "Ö 3 -Η Φ G3C“IA COO®-H®-H -H l>? Φ "Ö 3 -Η Φ G3C

·* O Or-«G®G ESC^^^E S-O-H· * O Or- «G®G ESC ^^^ E S-O-H

5 CT'T-^CMr-tGrHO 3-H bO.C 3 TO fcO TO -H «5 CT'T- ^ CMr-tGrHO 3-H bO.C 3 TO fcO TO -H «

5 I CM I I -Η φ -Η Φ rH G ® -H -H G -H L o CM5 I CM I I -Η φ -Η Φ rH G ® -H -H G -H L o CM

3 poo«:<cwecQe <cg so pto cm p g3 poo «: <cwecQe <cg so pto cm p g

m _ -H ® Hm _ -H ® H

5 ----- ι-t G Φ5 ----- ι-t G Φ

X Φ -Ö GX Φ -Ö G

3 CM T“ rA -3- IA ¢) <d t>s TO3 CM T “rA -3- IA ¢) <d t> s TO

* M HI M I H M Ht M Ht ΟΛΟ 25 91878 3* M HI M I H M Ht M Ht ΟΛΟ 25 91878 3

SS

(O -P(O -P

vo rö <0 - e ·<-» n OO O H M co '— ij -k vo o (0 in •H * CM Ä X------------ p 0) e 1 ί invo rö <0 - e · <- »n OO O H M co '- ij -k vo o (0 in • H * CM Ä X ------------ p 0) e 1 ί in

Zi cm O O H 0^0 .h O o 3 :<ö Λ h cm ^ > P------------Zi cm O O H 0 ^ 0 .h O o 3: <ö Λ h cm ^> P ------------

PP

<u ><u>

VO GVO G

- C -H- C -H

HO O H Ο P OHO O H Ο P O

o o 3 :(0 H CM iJ >o o 3: (0 H CM iJ>

VOVO

' G'G

O O O OO OHC-H<Tt H H CM CM ΙΊ O OP M· * cm 0 :<0 K Pl > vo (0O O O OO OHC-H <Tt H H CM CM ΙΊ O OP M · * cm 0: <0 K Pl> vo (0

- P- P

en o o o o h ui in in cm r> o 3 m cm een o o o o h ui in in cm r> o 3 m cm e

VO CVO C

- C -H- C -H

CO O O O O H O P COCO O O O O H O P CO., LTD

in cm n o 3Λ i/i CM Pl > •in cm n o 3Λ i / i CM Pl> •

VO GVO G

- C -H- C -H

r-' o o o o o h op h in n cn o in 3 :cö co H H (-} > (0 ·r- 'o o o o o h op h in n cn o in 3: cö co H H (-}> (0 ·

O vo CO or C

X - G *HX - G * H

4-1 VO O O O O H O P r- Ό in in o in ^ :ca t— '1 I h h >-3 >4-1 VO O O O O H O P r- Ό in in o in ^: ca t— '1 I h h> -3>

CMCM

oo

XX

X vo CX or C

3 - G -H3 - G -H

Ή in O O OH o P COΉ in O O OH o P CO

3 in in o 3 :iö t" <0 cm P1 >3 in in o 3: iö t "<0 cm P1>

HB

26 91878 d 326 91878 d 3

p Xp X

►Q o►Q o

NOF

- c • Ή OM 3- c • Ή OM 3

Ο ·Η *- fO, iO\ O - -PΟ · Η * - fO, iO \ O - -P

o) ~ ~ - r7 -p <-H S OOO fO -^. ® ® "Γ >o) ~ ~ - r7 -p <-H S OOO fO - ^. ® ® "Γ>

o ® ^ -Ho ® ^ -H

•Η Ϊ ^3• Η Ϊ ^ 3

BO . "« MBO. "« M

4J 4E S Q< •C CQ · 03 % '’’c4J 4E S Q <• C CQ · 03% '' 'c

O JsE g T-3 E B BO JsE g T-3 E B B

O CO . 0 O U OO CO. 0 O U O

k T3 Ό Ο .,1® ''l 4-5 Cö -P S-J ♦ fu CQ CP O' tT>k T3 Ό Ο., 1® '' l 4-5 Cö -P S-J ♦ fu CQ CP O 'tT>

Φ «P 1-3 fcO W CQΦ «P 1-3 fcO W CQ

PUjW O· W ·· ro <N lDPUjW O · W ·· ro <N lD

•H - ^ fed 2o g g · co cr\ oo O I—I Ο ·Η 3 O ‘ '• H - ^ fed 2o g g · co cr \ oo O I — I Ο · Η 3 O ''

1¾ ffi O ® bO O ^ OJ OOO1¾ ffi O ® bO O ^ OJ OOO

P. > CO -n S *5 r- •h wtOoo 2 mtnoi S - CO S Ο -P 2® >< >i C ® Ή C\J Μ ·η φφαί « :o <-h o ® s ro» -p .c -p -cP.> CO -n S * 5 r- • h wtOoo 2 mtnoi S - CO S Ο -P 2®> <> i C ® Ή C \ J Μ · η φφαί «: o <-ho ® s ro» - p .c -p -c

η -P O >i ,C 3 I g g -H -p -Hη -P O> i, C 3 I g g -H -p -H

® :® E ·Η ffi -<33 -P -Q -P®: ® E · Η ffi - <33 -P -Q -P

p a n «o o cr-M-p ® ® .c cq ® cccp a n «o o cr-M-p ® ® .c cq ® ccc

•rl rH ® ® -o SCO -H -H -H• rl rH ® ® -o SCO -H -H -H

β Φ CO <8 1-3 CO Jz> ® OJ ppp ,-H 4-> < ® +J ΟΦ φφα) ® -P ® -P CO J M ® 4) ® 0) >.h®-p®-h <aii-lg Beg CQ T3 CO -H B > :® 3 · >1 >1 >1β Φ CO <8 1-3 CO Jz> ® OJ ppp, -H 4-> <® + J ΟΦ φφα) ® -P ® -P CO JM ® 4) ® 0)> .h®-p®-h <aii-lg Beg CQ T3 CO -HB>: ® 3 ·> 1> 1> 1

·- :® ffi ·ιΗ E rH · T3 -P ® iH <-l r-H· -: ® ffi · ιΗ E rH · T3 -P ® iH <-l r-H

«< M -P Ei—l®O ® -P CO O 0 O«<M -P Ei — l®O ® -P CO O 0 O

W CD .-H <D > -P -P C<DC0Q<P<Q4 Η *· ·η ®> μ) ra o -p ··W CD.-H <D> -P -P C <DC0Q <P <Q4 Η * · · η ®> μ) ra o -p ··

S B > - 3COOOCCGS B> - 3COOOCCG

•H OJ rH - K - E P< O 4) ® 4) c h* ® - CO S4 · ·Η 0 3 0 c e c 4J I > FM030 rH c ®- -<H -<H .p OJ K r- O O-H-HC^-aoaOrt B [>- p ·Η®·Η ppp• H OJ rH - K - EP <O 4) ® 4) ch * ® - CO S4 · · Η 0 3 0 cec 4J I> FM030 rH c ®- - <H - <H .p OJ K r- O OH -HC ^ -aoaOrt B [> - p · Η® · Η ppp

>2 CD - V Φ 1—I Λ p< ·Η ® »0 =® W> 2 CD - V Φ 1 — I Λ p <· Η ® »0 = ® W

r-l-PCC X N ® CD G -H =® =® O -rl O K O -rl O ·- CO 4J -P E e er-l-PCC X N ® CD G -H = ® = ® O -rl O K O -rl O · - CO 4J -P E e e

P< 1—1 ' I ffl G rH ·Η M C 0) g -Η -H *HP <1—1 'I ffl G rH · Η M C 0) g -Η -H * H

« -H O S ® -H B O G rH 3 M M M«-H O S ® -H B O G rH 3 M M M

H hoo cue® ® :® .p m co cn ® -H OJ ®p3j3 <-h :« co 4) QJ 4)H hoo Cue® ®: ® .p m co cn ® -H OJ ®p3j3 <-h: «co 4) QJ 4)

CQ SB ^CQMCQO pq HdMC-^ « OSCQ SB ^ CQMCQO pq HdMC- ^ «OS

O K\ IAO K \ IA

^ 0 ,<D O 00 σι r- W M^ 0, <D O 00 σι r- W M

lj u u Lu yj lj lu y Ij rn rn fn ™ rn rnlj u u Lu yj lj lu y Ij rn rn fn ™ rn rn

/"V I/ "V I

ω Iω I

0 X —p-;-j-r-1-1-[-0 X - p -; - j-r-1-1 - [-

-P-P

<d •Γ3 VO CÖ<d • Γ3 VO CÖ

w ITS *1 -Pw ITS * 1 -P

KO OO CO CMKO OO CO CM

CO OJ Lf\ 2CO OJ Lf \ 2

CM BCM B

0 I------------0 I ------------

P KD COP KD CO., LTD

iH +5iH +5

3-^-0 O r- ® O3 - ^ - 0 O r- ® O

® O 0 3® O 0 3

Eh v OJ BEh v OJ B

ti 27 9 1 8 7 8 α o cti 27 9 1 8 7 8 α o c

Lf\ »HLf \ »H

:cö :aJ :d :a> <ö: cö: aJ: d: a> <ö

C\J r O ID > > > lA > E COC \ J r O ID>>> lA> E CO

CN <D >i >; >; OJ >5 OOJINCN <D> i>; >; OJ> 5 OOJIN

KD I 42 Ä Ä Ä GKD I 42 Ä Ä Ä G

•H•B

Cl ' Φ 3 0Cl 'Φ 3 0

rWrW

------------4J------------ 4J

CCCC

•o C C C CC w κ·\ φ φ φ φ φ ·· c c c cc• o C C C CC w κ · \ φ φ φ φ φ ·· c c c cc

V* T* O Vfi -H -H -H CM -H -H IN CMV * T * O Vfi -H -H -H CM -H -H IN CM

t- vo cd ca co cd a ai iSt- vo cd ca co cd a ai iS

IA I E E H EEIA I E E H EE

O O O O OO O O O O

C C C CCC C C CC

•H ·Η ·Η ·Η Ή• H · Η · Η · Η Ή

Ci U fn f-ι UCi U fn f-ι U

φ Φ O φ Φ •h :roφ Φ O φ Φ • h: ro

P SP S

C i—I KN CC i — I CN C

•H Φ CO CO CO (Oi tOO• H Φ CO CO CO (Oi tOO

O Ρ ΓΑ .=7 CM CO PO Ρ ΓΑ. = 7 CM CO P

•H Φ CD cC IN [N CMC• H Φ CD cC IN [N CMC

> C O'rCMcOrAC· E> C O'rCMcOrAC · E

Cl Φ P> Ω G c- r* c- c- Ω ro <£„ „ Hl M HI faS * Μ Ω ε ε ε ε ro Επ εη e* 02 Εη a 02 00 CQ Μ 02 < < *5 *2> <d 02 ΚΝ ώ ο____________ Μ-- Μ 3 ιΗ 3Cl Φ P> Ω G c- r * c- c- Ω ro <£ „„ Hl M HI faS * Μ Ω ε ε ε ε ro Επ εη e * 02 Εη a 02 00 CQ Μ 02 <<* 5 * 2 > <d 02 ΚΝ ώ ο ____________ Μ-- Μ 3 ιΗ 3

® C® C

Εη ·»-! « >R Ε ^ Μ Ε “Ο η Φ Cd U2·Η · »-! «> R Ε ^ Μ Ε“ Ο η Φ Cd U2

O CO CO CO C

Ο Ρ cd X :Λ ra ρ E u _ >5 φ 3 0« :κ 3 ρ 3 Ο Ρϊ :cd Ω > 3 .M O t>5 Ε CM ·η :cc > ο > ΦΕ ρ ρ ·η φ cm :cd c •dc :ο « cc m ρ .ρ η ρ \ a φρ>5««« > O fcO E^rf ^ cd >5 φ cd MX :cd ωκ^η^,Μ-Ηω ρ ·η Φ :cc *η > «Ο Ρ cd X: Λ ra ρ E u _> 5 φ 3 0 «: κ 3 ρ 3 Ο Ρϊ: cd Ω> 3 .MO t> 5 Ε CM · η: cc> ο> ΦΕ ρ ρ · η φ cm : cd c • dc: ο «cc m ρ .ρ η ρ \ a φρ> 5« ««> O fcO E ^ rf ^ cd> 5 φ cd MX: cd ωκ ^ η ^, Μ-Ηω ρ · η Φ : cc * η> «

Ö w ECPE:cdc^iCÖ w ECPE: cdc ^ iC

•Η « ·Η 3 Ή « 3 Ρ Φ φ φ C 3*8 Ρ Ε Φ Ρ Μ C Ό Φ• Η «· Η 3 Ή« 3 Ρ Φ φ φ C 3 * 8 Ρ Ε Φ Ρ Μ C Ό Φ

C 3 3 C 3 >! ·Η φ ·Η C CC 3 3 C 3>! · Η φ · Η C C

•Ή - -Ρ 3 Ρ « Ο Λί Ω ·Η >> Ο 3:«m 3C-HEC Ω I ρ Η Ω E Ο Ε Φ E Ci :0 ffl.rip> > Of^C ^ Ω 3 Ο Ε ·Η a -rl c pc3 3 ro ω <h ε e a jc << φφcd cd ro I 3 φ :ro φ . ro φ >>a s>jicapi κ x: 1• Ή - -Ρ 3 Ρ «Ο Λί Ω · Η >> Ο 3:« m 3C-HEC Ω I ρ Η Ω E Ο Ε Φ E Ci: 0 ffl.rip>> Of ^ C ^ Ω 3 Ο Ε · Η a -rl c pc3 3 ro ω <h ε ea jc << φφcd cd ro I 3 φ: ro φ. ro φ >> a s> jicapi κ x: 1

•H I• H I

. E ·H. E · H

p i o rop i o ro

Φ 3 IP PCΦ 3 IP PC

ra 3 *H φ ρ Φ -h •n ra E Ό Φ -d gra 3 * H φ ρ Φ -h • n ra E Ό Φ -d g

§-H 0 3 ra 3 OP§-H 0 3 ra 3 OP

o cd 3 -H 3 Φ cdc p ra Era pa 3«! -H P C -H Cl -H 3 3 ΦΕΦ -H cd «cd 33 εΟΌ PM G ' EhC ε ω 28 91 878 g % S -rl , © .* oo .* p i—I t—i 3 _ :® ft (β © -ro P W 3o cd 3 -H 3 Φ cdc p ra Era pa 3 «! -HPC -H Cl -H 3 3 ΦΕΦ -H cd «cd 33 εΟΌ PM G 'EhC ε ω 28 91 878 g% S -rl, ©. * Oo. * Pi — I t — i 3 _: ® ft ( β © -ro PW 3

:cö p) ra e -P: cö p) ra e -P

B > .p ·· © -p © :® · PO en φB> .p ·· © -p ©: ® · PO en φ

B -P .PO -rt -PB -P .PO -rt -P

h p -o cl o e m © >> 3 :nf O :ffi ·Η :cö :cö :eo E ra 3 _j (M p 3 > > > C\J O ,* ,* O -H 3 >5 I B :© P _v © Ρ,Ρμ .C .3 .3 > -H > © CO m 3 >5 f-3 3 to 3hp -o cl oem © >> 3: nf O: ffi · Η: cö: cö: eo E ra 3 _j (M p 3>>> C \ JO, *, * O -H 3> 5 IB: © P _v © Ρ, Ρμ .C .3 .3> -H> © CO m 3> 5 f-3 3 to 3

0) Ä ^ -H 3 LA0) Ä ^ -H 3 LA

.2. § -S IA.2. § -S IA

------- n 3 p------- n 3 p

p ©Kp © K

6 3 P O6 3 P O

:© c © o ÖB3 3 > in © ft -: © c © o ÖB3 3> in © ft -

®<U(1) © :© “J rH 3 LA® <U (1) ©: © “J rH 3 LA

3 3 3 BP ' r—I C\J3 3 3 BP 'r — I C \ J

•H -H -rl -H P -H ©• H -H -rl -H P -H ©

© © © © >, · u o ra O© © © ©>, · u o ra O

E E E E ra :® -H ,* ra \ O O O I O .* >5 "H -H O P) 3 3 3 > 3 :® > 'd © ft •H ·Η 4H «H > Q) G cö *> 3 3 3 3 >i iH‘d .3 0 ©ra ra ra .3 I ft © ^ o :© p :n3 rH p O >EEEE ra: ® -H, * ra \ OOOIO. *> 5 "H -HOP) 3 3 3> 3: ®> 'd © ft • H · Η 4H« H> Q) G cö *> 3 3 3 3 > i iH'd .3 0 © ra ra ra .3 I ft © ^ o: © p: n3 rH p O>

- jH iH © 00 M- jH iH © 00 M

3 -JO O > r- P3 -JO O> r- P

.· W -H I p = g -H 3 p O >5 ld E tn p o i> w Γ "" p o ^ x \ · OJ © rH I :Ö v Λ « ·γΗ3Λ!0> w LA, Ο O ,* 3 lc>5 . r- ,* O P © © .3 N I m co 3 mi φ ·η & © m ο ·η I E 'ro © ΙΑ · φ ΰ 3 © 3 Μ Γ- Ε. · W -HI p = g -H 3 p O> 5 ld E tn poi> w Γ "" po ^ x \ · OJ © rH I: Ö v Λ «· γΗ3Λ! 0> w LA, Ο O, * 3 lc> 5. r-, * O P © © .3 N I m co 3 mi φ · η & © m ο · η I E 'ro © ΙΑ · φ ΰ 3 © 3 Μ Γ- Ε

Ϊ3 Ρ W 4-) ·Η ε LΪ3 Ρ W 4-) · Η ε L

Β M p m -«S. » ^ f\ s © (U ϋ · B co :« I- -\ 3 .© Ρ ·Η Ο « ·Η ν > —*—-—-——1---S Ρ tn© τ-rHP :®Β M p m - «S. »^ F \ s © (U ϋ · B co:« I- - \ 3. © Ρ · Η Ο «· Η ν> - * —-—-—— 1 --- S Ρ tn © τ-rHP: ®

Β Η Ρ ·γ-| rHWCdPΒ Η Ρ · γ- | rHWCdP

© / S © © 3© 3©-rlPP© / S © © 3 © 3 © -rlPP

3 ©ρ 3 ft 3 © 3 ρ £3 © ρ 3 ft 3 © 3 ρ £

e f! C 5 ft ft ·ο P 3 -H We f! C 5 ft ft · ο P 3 -H W

B p > Sr © © w ft s ,* Γ-l f? 5 B -rj iv ,* 3 © -H :c0 B P © © © 3 3 J* ft > ® « S B p ,3 p o ra © :© £, β © g -H 3 «L ,* ft rH .p .© "d „ I H « έ * -H 3 0 e B :θ ©Ο ?η·Η -rl 3 3 .* Λ h? S £ 2 ·* WCQ > O ra r-t P © B 3 ra - -h -H 3 :© TO 03 *H :cc 03 ·Η a 2 :cö -p c t> ©B E ra:© ·Η E 3 P 3 3 © ► £> 3.® 3^ > 2 -H :© © 3 E .3 B ^ ? t 3 f-, ft :© p -he © o > > m - © S ε a> i—r Λ ra.*© ©3 MH ^3 WfH©LA^ •r} rH -P-P 3CÖ C,. .,-H | CO Ci 55 ’3S ew.* ©B p> Sr © © w ft s, * Γ-l f? 5 B -rj iv, * 3 © -H: c0 BP © © © 3 3 J * ft> ® «SB p, 3 po ra ©: © £, β © g -H 3« L, * ft rH .p . © "d„ IH «έ * -H 3 0 e B: θ © Ο? Η · Η -rl 3 3. * Λ h? S £ 2 · * WCQ> O ra rt P © B 3 ra - -h -H 3: © TO 03 * H: cc 03 · Η a 2: cö -pct> © BE ra: © · Η E 3 P 3 3 © ► £> 3.® 3 ^> 2 -H: © © 3 E .3 B ^? T 3 f-, ft: © p -he © o>> m - © S ε a> i — r Λ ra. * © © 3 MH ^ 3 WfH © LA ^ • r} rH - PP 3CÖ C,., - H | CO Ci 55 '3S ew. * ©

Cö PCdMJsäO*H >> fcSOem^CÖCÖCCö PCdMJsäO * H >> fcSOem ^ CÖCÖC

o O >1 CÖCCO-H-p.Ho O> 1 CÖCCO-H-p.H

M ft £ O ra 3 ,M ft £ O ra 3,

Ρ ·Η 3 3 3 ·Η ft ! ©•^'dt-PP P.HEΗ · Η 3 3 3 · Η ft! © • ^ 'dt-PP P.HE

© ΕηΕη-^ΡΙΒ© CQ30:d Ρ:©·Η?>εο© ΕηΕη- ^ ΡΙΒ © CQ30: d Ρ: © · Η?> Εο

π J 3 .* Ä ·Η tvi M 3 3 > Ρ .h Cπ J 3. * Ä · Η tvi M 3 3> Ρ .h C

w & 0) rH O- . ρ ββώ·Η Φ H H<Ö 6 *P A C *H ·» :c0 ’ -¾¾ 2 •|-j2w^©-hooe^h® fA ©3 -H 03 U^IEB-HE:© I r-j ra > 3 ra CO O -h -h > ra 2 ‘d ,, 2 > fj © -H M 3 © o ro 3 o -H -h * EP B -O © PMP’t-aS'HvDfii-alLAwp Λ!0©ΜΡ« cw & 0) rH O-. ρ ββώ · Η Φ HH <Ö 6 * PAC * H · »: c0 '-¾¾ 2 • | -j2w ^ © -hooe ^ h® fA © 3 -H 03 U ^ IEB-HE: © I rj ra> 3 ra CO O -h -h> ra 2 'd ,, 2> fj © -HM 3 © o ro 3 o -H -h * EP B -O © PMP't-aS'HvDfii-alLAwp Λ! 0 © ΜΡ «C

3 W Ό :© -H .H3 W Ό: © -H .H

r-l -H B 3 3 © Or-l -H B 3 3 © O

3 E 3 © O 3 -H3 E 3 © O 3 -H

© ©ra ,*,*0 Ov-c\jrA © ia > £h iH »H PrH,* r- τ- 3 ro© 330 MMMM M Η ·5© © ra, *, * 0 Ov-c \ jrA © ia> £ h iH »H PrH, * r- τ- 3 ro © 330 MMMM M Η · 5

Ph 3 CP i* 29 91878Ph 3 CP i * 29 91878

SS

33

XX

+J+ J

Id Τ'1Id Τ'1

Il IIIl II

•H -rl ·Η *H• H -rl · Η * H

co (0 (0 (0 (0 g g e gco (0 (0 (0 (0 g g e g

OrHO^a· O O O O co in H ov vo :id C C HC C nvoOrHO ^ a · O O O O co in H ov vo: id C C HC C nvo

* VO I > -H C *H C *H C "H C* VO I> -H C * H C * H C "H C

K >1 M 0) M 0> V-t QJ V-i <UK> 1 M 0) M 0> V-t QJ V-i <U

a wc wc wc wcthe toilet toilet the toilet toilet

Il IIIl II

•H ·Η ·Η ·Η m ie id ιβ ιο - g g g g CV t—I O VO O O CO O O VO -o· co vo :id C C C C ro in• H · Η · Η · Η m ie id ιβ ιο - g g g g CV t — I O VO O O CO O O VO -o · co vo: id C C C C ro in

VO I > -H c -H C -H C -H CVO I> -H c -H C -H C -H C

>1 m o) cq) α> m a> s wc wc wc wc c c c cc ^ ai at a) a» a) co i—i o vo ie 1C i C CO ie i C in cv> 1 m o) cq) α> m a> s wc wc wc wc c c c cc ^ ai at a) a »a) co i — i o vo ie 1C i C CO ie i C in cv

CM vo C -H c -H C -H C *H C -H CO VOCM vo C -H c -H C -H C * H C -H CO VO

VO I *H (0 Ή (0 *H (0 ·Η (d Ή idVO I * H (0 Ή (0 * H (0 · Η (d Ή id

Mg Mg Mg Mg Mg w o w o w o w o w o CM c c c ccMg Mg Mg Mg Mg w o w o w o w o w o CM c c c cc

.. 0)(1)0) 0)0) r-Hovo 1C 1C ICH 1C l C Ό· CM.. 0) (1) 0) 0) 0) r-Hovo 1C 1C ICH 1C l C Ό · CM

+J CO vo C -H C -h C -h H C -m C -h CO C^ •_i ID I Ή β ·Η Id Ή Id Ή (ΰ Ή Id v> Mg Mg Mg Mg Mg+ J CO vo C -H C -h C -h H C -m C -h CO C ^ • _i ID I Ή β · Η Id Ή Id Ή (ΰ Ή Id v> Mg Mg Mg Mg Mg

Έ WOWOWO WOWOΈ WOWOWO WOWO

0)------------ g0) ------------ g

•H•B

M vo C C C CCM vo C C C CC

w - οι o) a) oio) VO H O VO 1C 1C I C Γ" ie i c vo ow - οι o) a) oio) VO H O VO 1C 1C I C Γ "ie i c vo o

t" VO C -H c Ή C -H C -M C -H CO VOt "VO C -H c Ή C -H C -M C -H CO VO

in i -h m -h (o -h ιο -h id -h toin i -h m -h (o -h ιο -h id -h to

Mg Mg Mg Mg Mg WOWOWO wo wo *· c c c cc «. o) ai o) o) o) in t—i o vo ie 1C I C co 1C i C m -o·Mg Mg Mg Mg Mg WOWOWO wo wo * · c c c cc «. o) ai o) o) o) in t — i o vo ie 1C I C co 1C i C m -o ·

• in VO C -H c -H c -H c -H c -H CO VO• in VO C -H c -H c -H c -H c -H CO VO

in I -H (0 -H (0 -H (0 -H (0 Ή (0in I -H (0 -H (0 -H (0 -H (0 Ή (0

Mg Mg Mg Mg Mg wo wo w o w o w oMg Mg Mg Mg Mg wo wo w o w o w o

5 CO c C C CC5 CO c C C CC

H - a) a) a) o) a>H - a) a) a) o) a>

m ^·ηο^γ ie 1C ICO ie I C ON CMm ^ · ηο ^ γ ie 1C ICO ie I C ON CM

"M CO vo C -H c -H C -H H C -H C -H CM VO"M CO or C -H c -H C -H H C -H C -H CM VO

in I -H Id ·Η Id Ή Id -H Id Ή (0 C Mg Mg Mg Mg Mg WOWOWO w o w o co ---- —-.....——---—- o *· c c c cc x - a) a) o) a> a) . X cocMOOICICICcolCICO^ 3 cm r- C ·Η C -H C -H C -H C Ή co in >“11 I *H Id *H Id Ή Id -H (0 Ή Id o Mg Mg Mg Mg Mg <d wowowo wowo Ε-ι 3° ~ 91878 iii I 2 •P -P -P 4-> (O (O (Q m ε ε ε oi 75 o o o o x C C C I :(0 :(0 :(0 •P G -P C -P C > > > > p 0) P Q) P 0) >1 >1 :(0 wcwcwc x x -uin I -H Id · Η Id Ή Id -H Id Ή (0 C Mg Mg Mg Mg Mg Mg WOWOWO Wowo co ---- —-.....——---—- o * · ccc cc x - a) a) o) a> a). X cocMOOICICICcolCICO ^ 3 cm r- C · Η C -HC -HC -HC Ή co in> “11 I * H Id * H Id Ή Id -H (0 Ή Id o Mg Mg Mg Mg Mg <d wowowo Wowo Ε- ι 3 ° ~ 91878 iii I 2 • P -P -P 4-> (O (O (Q m ε ε ε oi 75 oooox CCCI: (0: (0: (0 • PG -PC -PC>>>> p 0) PQ) P 0)> 1> 1: (0 wcwcwc xx -u

iii Iiii I

•Η Ή ·Η 4-1 (0 (0 (0 >*i ε ε ε οι o o o O Ai c C C I :<0 :(0:(0 •P C -P C -P C > > > > p 0) P 01 P 0) >i >i:(Ö WCWCWC X X 4-> iii i •P -P -H 4-» (0 (0 (0 >1 ε ε ε ω O O O O Ai C C C I :(0 :(0 :i0 •H C -H C -H C > > > > ρ οι ρ oi P ai >. >i=(0• Η Ή · Η 4-1 (0 (0 (0> * i ε ε ε οι ooo O Ai c CCI: <0: (0: (0 • PC -PC -PC>>>> p 0) P 01 P 0)> i> i: (Ö WCWCWC XX 4-> iii i • P -P -H 4- »(0 (0 (0> 1 ε ε ε ω OOOO Ai CCCI: (0: (0: i0 • HC -HC -HC>>>> ρ οι ρ oi P ai>.> I = (0

WCWCWC X X-PWCWCWC X X-P

III IIII I

•H -H -H -P• H -H -H -P

(0 (0 (0 ε ε ε w O O O O Ai C C C I :(0 :(0:(0 -H C -H C -H C > > > > p 01 p 0) P dl >ι >ι·.(0(0 (0 (0 ε ε ε w O O O O Ai C C C I: (0: (0: (0 -H C -H C -H C>>>> p 01 p 0) P dl> ι> ι ·. (0

WCWCWC X X-PWCWCWC X X-P

III IIII I

-H -H -H -P-H -H -H -P

(0 (0 (0 >i ε ε ε οι O O O O Ai C C C I :rO :(0:(0 •H C -H C -H C > > > > p O) P 0) P O) >, ip:(0(0 (0 (0> i ε ε ε οι O O O O Ai C C C I: rO: (0: (0 • H C -H C -H C>>>> p O) P 0) P O)>, ip: (0

WCWCWC X X-PWCWCWC X X-P

III IIII I

•H -H -H 4-1 (0 (0 (0 >ί ε ε ε οι 0 O O O Ai C C C I :<0 :(0:(0 •Ρ C ·Ρ c ·Ρ C > > > > Ρ 01 Ρ 0) Ρ 01 >1 >1 :(ϋ WCWCWC K X 4->• H -H -H 4-1 (0 (0 (0> ί ε ε ε οι 0 OOO Ai CCCI: <0: (0: (0 • Ρ C · Ρ c · Ρ C>>>> Ρ 01 Ρ 0) Ρ 01> 1> 1: (ϋ WCWCWC KX 4->

III IIIII II

•Ρ -Ρ -Ρ -Ρ 4-1 _ (0 (0 (0 (0 >1 ^ ε ε ε ε οι η ο ο ο ρ o Ai y c C C I C :(0 :(0 S -P C -P C -P C > -P C > > 75 POIPOIPO) PO) >i:(0 WCWCWC WC X 4-1• Ρ -Ρ -Ρ -Ρ 4-1 _ (0 (0 (0 (0 (0> 1 ^ ε ε ε ε οι η ο ο ο ρ o Ai yc CCIC: (0: (0 S -PC -PC -PC > -PC>> 75 POIPOIPO) PO)> i: (0 WCWCWC WC X 4-1

n I I I In I I I I

•P -P -P 4-1 o (0 (0 (0 >i * ε ε ε h m 0001 Ai C C C C > :(0 :(ö :(0 p -p C -P C -P C > > > 3 POIPOIPO) >, >i:(0 (0 WCWCWC X X 4-1 E-· 33 91878• P -P -P 4-1 o (0 (0 (0> i * ε ε ε hm 0001 Ai CCCC>: (0: (ö: (0 p -p C -PC -PC>>> 3 POIPOIPO) >,> i: (0 (0 WCWCWC XX 4-1 E- · 33 91878

DD

XX

-P-P

(0 c c c c c ^ a) at qj o a)(0 c c c c c ^ a) at qj o a)

c c c -PCc c c -PC

o -rI -Η -Η (0 ·Η » (0 (0 (0 β <0 rHo^eeeoo(oer-rv) in ΗΐηΟΟΟσιΐΟΟησι * in I c c c a co -rI -Η -Η (0 · Η »(0 (0 (0 β <0 rHo ^ eeeoo (oer-rv) in ΗΐηΟΟΟσιΐΟΟησι * in I c c c a c

-K ·Η ·Η ·Η f—I -H-K · Η · Η · Η f — I -H

P P P 0) PP P P 0) P

WWW w w c c c c c OOO 00WWW w w c c c c c OOO 00

-p -P -P -P -P-p -P -P -P -P

σ> nj io to (0 (0 see e e ^ootNfOiOiOmrOfOroLnσ> nj io to (0 (0 see e e ^ ootNfOiOiOmrOfOroLn

OlOfOiOiOniOiOnnj id I A Q< Q< Q< Qi r-4OlOfOiOiOniOiOnnj id I A Q <Q <Q <Qi r-4

rH rH I—I I—I rHrH rH I — I I — I rH

a) a) a) (VO) w W * * «a) a) a) (VO) w W * * «

4J4J

•H c c c c v a) a> a) <u p c c c c• H c c c c v a) a> a) <u p c c c c

Q) CO -1-1 -I-I -Η *HQ) CO -1-1 -I-I -Η * H

g » (0 (0 (0 (0 -h o o cm e e e Ί· e -* «* mo in ro Ο Ο Ο γ-* o cd cog »(0 (0 (0 (0 -h o o cm e e e Ί · e - *« * mo in ro Ο Ο Ο γ- * o cd co

a) -»e I C C C :(0 Ca) - »e I C C C: (0 C

H He -Η -H -H ^ *HH He -Η -H -H ^ * H

rH p p p >1 PrH p p p> 1 P

-H w W W X w (0-------------H w W W X w (0 ------------

PP

PP

a) > c c c c c OOO o oa)> c c c c c OOO o o

-P 4-1 -P -P -P-P 4-1 -P -P -P

10 (0 (0 (0 (0 <0 e e e s e10 (0 (0 (0 (0 <0 e e e s s e

CNOOCM(0(0t0O(0<0fMCMCNOOCM (0 (0t0O (0 <0fMCM

CMCM(0(0(00(0(0(DCMCmcm (0 (0 (00 (0 (0 (DCM

hi a a a ή aa hhi a a a ή aa h

r—I rH rH rH rHr — I rH rH rH rH

a) a) Φ cu a) www W w (0 o *a) a) Φ cu a) www W w (0 o *

-P-P

(0 •m ~ c c c c c OOO 00(0 • m ~ c c c c c OOO 00

en +J +J +J +J +Jen + J + J + J + J + J

σι <o to (0 (0 (0 o * g g g g g X HOOcM(0(0(0in(0(0cMinσι <o to (0 (0 (0 o * g g g g g X HOOcM (0 (0 (0in (0 (0cMin

X 3’OrC(0(0(D(0(0CDrHX 3’OrC (0 (0 (D (0 (0CDrH

c ιο i a a a a a hc ιο i a a a a a h

Ή rH r-H rH rH rHΉ rH r-H rH rH rH

c aj a> o ai Q) (0 w w w * w E-i 32 91 878 :(0 > :(0 Ρ G G G Ρ <U <U <D >, G G C tnc aj a> o ai Q) (0 w w w * w E-i 32 91 878: (0>: (0 Ρ G G G Ρ <U <U <D>, G G C tn

•H -H -H X• H -H -H X

(0 (0 (0 :(Ö E E E O > 0 0 0 1 >1 G G G > :(0 £, •H -H -H > Ρ Ρ Ρ >ι ·Η(0 (0 (0: (Ö E E E O> 0 0 0 1> 1 G G G>: (0 £, • H -H -H> Ρ Ρ Ρ> ι · Η

WWW XUWWW XU

:(0 > :(0 :<0 :(0 :(0 Ρ: (0>: (0: <0: (0: (0 Ρ

> > > P>>> P

:(Ö :(0 :(0 Ρ Ρ P 0): (Ö: (0: (0 Ρ Ρ P 0)

Ρ Ρ P XΡ Ρ P X

>>t >ί >ί :(0 tn tn tn cm > X X X I >i>> t> ί> ί: (0 tn tn tn cm> X X X I> i

:(0 :(0 :(0 > :(0 X: (0: (0: (0>: (0 X

> > > > >ι >ι >ι >1 ·Η>>>>> ι> ι> ι> 1 · Η

XXX XUXXX XU

:(0 > :ι0: (0>: ι0

:(0 -P: (0 -P

G G > -PG G> -P

0) 0) :(0 >1 c c p tn0) 0): (0> 1 c c p tn

•Η -H P X• Η -H P X

(0 (0 >1 :(0 ε E O tn > o o I x >i(0 (0> 1: (0 ε E O tn> o o I x> i

:(0 C C > :(0 A: (0 C C>: (0 A

> -r-l -H >> -r-l -H>

>ι Ρ P >1 -H> ι Ρ P> 1 -H

X U U XUX U U XU

:(0 > :(0: (0>: (0

PP

G G G PG G G P

O O O >i p p p tnO O O> i p p p tn

(0 (0 (0 X(0 (0 (0 X

E E E X :(0 .: (0 to (0 x > (0 (0 (0 >( Οι Ω< Oi :(0 Jm rH 1—( r—I ^E E E X: (0.: (0 to (0 x> (0 (0 (0> (Οι Ω <Oi: (0 Jm rH 1— (r — I ^

0) 0) 0) >1 -P0) 0) 0)> 1 -P

XXX XUXXX XU

(0 0 «X :(0 £ > (0 :(0 •0 p(0 0 «X: (0 £> (0: (0 • 0 p

w C C C Pw C C C P

OOO >1 n p p p tnOOO> 1 n p p p tn

„ (0 (0 (0 X„(0 (0 (0 X

o E E E X :(0 •X (0 (0 (0 X > •X «0 (0 (0 >1 3 α α a :co x Ή ι-l rp l-t > 3 a) ο) o >1 -π r«J xxx xuo EEEX: (0 • X (0 (0 (0 X> • X «0 (0 (0> 1 3 α α a: co x Ή ι-l rp lt> 3 a) ο) o> 1 -π r «J xxx Xu

HB

91878 3 3 -μ91878 3 3 -μ

•H ros O O O• H ros O O O

^ ^ ro, ltn oj P rb Φ 3 a a^ ^ ro, ltn oj P rb Φ 3 a a

•h____________X• h ____________ X

W _PW _P

W töW work

TDTD

CVI O O O O WCVI O O O O W

T OJ ro, IA LT,T OJ ro, IA LT,

TT

r- O O O Or- O O O O

T OJ fO IA IAT OJ fO IA IA

TT

CO <0 -PCO <0 -P

-P to 4->-P to 4->

<u to O<u to O

03 cc •H-pro,to,ro,ioro,ro, ro, k\ ro, to -rt c- h φ a a a a e e e a a λ; to03 cc • H-pro, to, ro, ioro, ro, ro, k \ ro, to -rt c- h φ a a a a e e e a a λ; to

HTJOOOOOO O U C ttSHTJOOOOOO O U C ttS

OH3 \ \\ \\ \ \ N \ C-POH3 \ \\ \\ \ \ N \ C-P

.M P, 3 b0 b0 bO tD bO faO ω bO bD C .. c Ä !bW :o ©.M P, 3 b0 b0 bO tD bO faO ω bO bD C .. c Ä! BW: o ©

3 >ί·Η CNlAOOfOO IA CO CO-P X3> ί · Η CNlAOOfOO IA CO CO-P X

rl +> β TOOOtAroiA O O (A :tB OJ-Prl +> β TOOOtAroiA O O (A: tB OJ-P

3 C O O' ID O O O CA (Τ' 00 B3 C O O 'ID O O O CA (Τ' 00 B

E-ι © B OOOOOO O O OH +? | Ό o φ i—I *rl •h tn to to to to to to to to-p cc •H >a KT> >» i>5 >S f>5 f>; P tfl ts ΦΦΦΦΦΦ φ 0} φ·Η -H töE-ι © B OOOOOO O O OH +? | Ό o φ i — I * rl • h tn to to to to to to to-p cc • H> a KT>> »i> 5> S f> 5 f>; P tfl ts ΦΦΦΦΦΦ φ 0} φ · Η -H tö

.C .C .C .Q .C .C X χ χ to to H.C .C .C .Q .C .C X χ χ to H

•Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η -Η ·Η ·Η tCÖ ttS ·Η εηηεηείηεη & ^ enfetj icw• Η · Η · Η · Η · Η · Η -Η · Η · Η tCÖ ttS · Η εηηεηείηεη & ^ enfetj icw

I I II I I

4J P> >5 -rl H I—I 1—1 +J o o o C Pi Pi Pi g 3 3 3 R S Ö S . ,4J P>> 5 -rl H I — I 1—1 + J o o o C Pi Pi Pi g 3 3 3 R S Ö S. ,

C Φ φ Φ -Η -HC Φ φ Φ -Η -H

ο P -P P TO Όο P -P P TO Ό

£ tocotnotoo-H-H£ tocotnotoo-H-H

tt) to to to to C m-ri ca-rl ω ·Η X-H Χ·Η 5 ,ΜιΟΑίιηΛΙΜΟΡορ 5 OP OP OP BP ΘΡ X Ip IP IP 3 to 3 tott) to to to to C m-ri ca-rl ω · Η X-H Χ · Η 5, ΜιΟΑίιηΛΙΜΟΡορ 5 OP OP OP BP ΘΡ X Ip IP IP 3 to 3 to

3 *H CÖ ·Η tO *H tO Ή tÖ »rl CO3 * H CÖ · Η tO * H tO Ή tÖ »rl CO

c OJIA OCÄCÄCJ3 top top 3 »“D LA CO OCNcO-HcO-rltO-H ΦΌ φτ| II OOOtAOJlOptOplOp Ct>2c OJIA OCÄCÄCJ3 top top 3 »“ D LA CO OCNcO-HcO-rltO-H ΦΌ φτ | II OOOtAOJlOptOplOp Ct> 2

rn 00 CA C- IA OJ I Η Φ I—I Φ r—I Φ hDÄ bOjOrn 00 CA C- IA OJ I Η Φ I — I Φ r — I Φ hDÄ bOjO

o O I I O I > Η φ -Η φ -Η Φ Cö-H Cfl-Ho O I I O I> Η φ -Η φ -Η Φ Cö-H Cfl-H

g r-o«j;tA<wcoBcoawB ειο ε τ>g r-o «j; tA <wcoBcoawB ειο ε τ>

Di----------di ----------

COC/O

vCOJIAtC-t CA OvCOJIAtC-t CA O

Γ* c~ OJΓ * c ~ OJ

MMMMHtM MHMMMMHtM MH

34 91878 .—I—I—I—I—I—I—I ? o c34 91878. — I — I — I — I — I — I — I? o c

•H•B

» CO»CO

Cvj CO C P, - - C -H <0 O O O ft CCS CO g ca 3 -.a co cm g g? ? 5° 1 •rl l(«. 1 * o 2 CM CO C P M £ - - C -Η ·Η J “ o ο ρ irs p,ymCvj CO C P, - - C -H <0 O O O ft CCS CO g ca 3 -.a co cm g g? ? 5 ° 1 • rl l («. 1 * o 2 CM CO C P M £ - - C -Η · Η J“ o ο ρ irs p, ym

3 :cd O- I .5 S3: cd O- I .5 S

ιΗ ^ ·Η ® -p 1ιΗ ^ · Η ® -p 1

TjTj

------- ® C------- ® C

® cn 4j ro oc CM CO ' φ ψ -- G m O in Ο T- c -ft CO ro O ft CD ·Η C >1® cn 4j ro oc CM CO 'φ ψ - G m O in Ο T- c -ft CO ro O ft CD · Η C> 1

3 X rH Φ -P3 X rH Φ -P

rH > >5 C 'PrH>> 5 C 'P

- >5 -H 0J-> 5 -H 0J

r-' c :® -p ή μ ·ρ rt M i> :κ ro -P w :co :® -p . E ji _ ® >1 hd -H « rt ro p I . a -pr- 'c: ® -p ή μ · ρ rt M i>: κ ro -P w: co: ® -p. E ji _ ®> 1 hd -H «rt ro p I. a -p

otcη ·η O isd M Cotcη · η O isd M C

CO W CO P cu -HCO W CO P cu -H

§P :ro ·η ι-ι t1j P< ro -p ro m§P: ro · η ι-ι t1j P <ro -p ro m

X ϋ c p, OX ϋ c p, O

Φ -rlΦ -rl

ft C -X E bd Wft C -X E bd W

·· ·· -P <1) · Q) « ··· ·· -P <1) · Q) «·

IIII

5 43 s1: · .c « « o X m · td o W ft c\l I ro w1f->oo·5 43 s1: · .c «« o X m · td o W ft c \ l I ro w1f-> oo ·

Oi'H OT Wr-Cfc>st>^OOi'H OT Wr-Cfc> st> ^ O

f>5 ffl f>i-p ® -H O O ho hO 4Jf> 5 ffl f> i-p ® -H O O ho hO 4J

PÄP>-P ·ι-=Ε fti O fft O O |3)PÄP> -P · ι- = Ε fti O fft O O | 3)

r-l-H^® 3 fi^isCWr-1-H ^ ® 3 fi ^ isCW

φ p φ ro c-p φ73·ρ +>·ΗΡ>β ·Η 3 β Φ p 3 3 ·φ p φ ro c-p φ73 · ρ +> · ΗΡ> β · Η 3 β Φ p 3 3 ·

•Η -Η ·Η ® ·Η PO β O x x O• Η -Η · Η ® · Η PO β O x x O

ra®ra-p ρ φ -p ® p4 ro ® ora®ra-p ρ φ -p ® p4 ro ® o

:® m :® -h :co φ -h 3 co to faO: ® m: ® -h: co φ -h 3 co to faO

fcdotsd-p > E m o 3 3 ro ro p --------Py x o o « « ro ρ c en ä o •η o φ w p ro ro pfcdotsd-p> E m o 3 3 ro ro p -------- Py x o o «« ro ρ c en ä o • η o φ w p ro ro p

P P.C ® 3 3 SEP P.C ® 3 3 SE

o -h -ro ro co o o φ •P «o-rp-p^^jp •p 3:ro -pro-Hfccfcdo ro -p > m -p g; ro ® _ -hm roro® ® -pc s »h ro -ns 1rn co •h ro φ ρ e -ro ro ro +> p ro φ ro ρ co .p +> ω <r^ -h ot-p > ro -p ro coi ro -h ^ ^ w t» ro p ” p . o -p ® ? -jj - -h s s po -h -ro ro co o o φ • P «o-rp-p ^^ jp • p 3: ro -pro-Hfccfcdo ro -p> m -p g; ro ® _ -hm roro® ® -pc s »h ro -ns 1rn co • h ro φ ρ e -ro ro ro +> p ro φ ro ρ co .p +> ω <r ^ -h ot-p> ro -p ro coi ro -h ^ ^ wt »ro p” p. o -p ®? -jj - -h s s p

Λ! I I -P-P I'd H - ε P P .CΛ! I I -P-P I'd H - ε P P .C

-ρή·η row ·η .c β w p ro row ro 1d 1d ·η ro C q h o > > •1-5 -H -H -PC® CO -H β β > CÖ ^pOTOT-PO-ro β H Mffi , .. -ro ,Μ Ρ ,Κ Ρ Ρ β H H — UN UN Λ Ο-ΡΟ-ΡΦΡΦ ·Η Π) XXX +> E-PE-P,cropp ro -p ® φ S «o -a; ra-ρή · η row · η .c β wp ro row ro 1d 1d · η ro C qho>> • 1-5 -H -H -PC® CO -H β β> CÖ ^ pOTOT-PO-ro β H Mffi , .. -ro, Μ Ρ, Κ Ρ Ρ β HH - UN UN Λ Ο-ΡΟ-ΡΦΡΦ · Η Π) XXX +> E-PE-P, Cropp ro -p ® φ S «o -a; ra

; o droprop^-H+Jwrt ft ft P £ E P; o droprop ^ -H + Jwrt ft ft P £ E P

/ X ρ ro p ro o e ro -p e 3 3 <p 5 5 e X to ρ m ft ro 3 o p o o o ro c/o cq ρ 3 ®fl ΦΌ i -rl ft Φ ·Η P ÄX3>hh® p c^c^rororo E -p p 02cawwE> 3 box: B)JS I r-l -h ω x -ö ^ ro ro ·h ro -ri > ro 3 -h n -h eh εη ε·ο d w ρ ft ft o/ X ρ ro p ro oe ro -pe 3 3 <p 5 5 e X to ρ m ft ro 3 opooo ro c / o cq ρ 3 ®fl ΦΌ i -rl ft Φ · Η P ÄX3> hh® pc ^ c ^ rororo E -pp 02cawwE> 3 box: B) JS I rl -h ω x -ö ^ ro ro · h ro -ri> ro 3 -hn -h eh εη ε · ο dw ρ ft ft o

p| -p <X> CN H) CA Op | -p <X> CN H) CA O

•Η® c- r- c\|• Η® c- r- c \ |

- cm KN^cncaro-S X X X X W- cm KN ^ cncaro-S X X X X W

CM CM CM CM CM Φ M X X M HI X U£ 35 9 1 8 7 8 ? ρCM CM CM CM-Arnaud View profile CM-Kine XR 1 ρ

XX

-P-P

(0 ο Ο Ο Ί-* cm r- n σ> o o o h co oo o o o H r* co in(0 ο Ο Ο Ί- * cm r- n σ> o o o h co oo o o o H r * co in

HB

r* or * o

rH Γ- OrH Γ- O

COC/O

VO O O OVO O O O

H in HH in H

* * m o o o h in CM co (0 * 0 * ** * m o o o h in CM co (0 * 0 * *

+J+ J

«3_____________ •ro •o·«3_______________ • ro • o ·

OO

X o o o o X >H m »n <· in P * Ή *X o o o o X> H m »n <· in P * Ή *

PP

ΛΛ

HB

36 9 1 8 7 8 336 9 1 8 7 8 3

OJ CO -POJ CO -P

- - ω- - ω

O O O V- 3 ITSO O O V- 3 ITS

O LT ε CAO LT ε CA

VV

c roc ro

OJ CO GOJ CO G

_ ' -·Ην- -P_ '- · Ην- -P

O O Τ' G lA r-t ia -h a> v- tn .p _ _ _ ^3 Ή -p tn rH itÖ · <D T3O O Τ 'G lA r-t ia -h a> v- tn .p _ _ _ ^ 3 Ή -p tn rH ItÖ · <D T3

P> CÖ -PP> CÖ -P

•H -P 1-3 Ό tn c -p ro :cc -h p) bO x Ph o OJ CO ·Η CO CO o• H -P 1-3 Ό tn c -p ro: cc -h p) bO x Ph o OJ CO · Η CO CO o

- - CD IA -P CO- - CD IA -P CO

O f- XJ C · O sz H w -p enO f- XJ C · O sz H w -p en

Ph · o -HPh · o -H

________ «s ® O isj • o e________ «s ® O isj • o e

iP t>3 -H OiP t> 3 -H O

• bfl to · ϊ>>• bfl to · ϊ >>

. « o < « B. «O <« B

Hl a λ OJ CO CD 3 ro s*; ·§ Λ - ' E Λ! 3 το O O e~ μ nfr CO cö tr, -hHl a λ OJ CO CD 3 ro s *; · § Λ - 'E Λ! 3 το O O e ~ μ nfr CO cö tr, -h

tA 3 IA bO CÖ p> bO .GtA 3 IA bO CÖ p> bO .G

Γ" x: CO ho CD ·Η tQΓ "x: CO ho CD · Η tQ

UZ ro -H (0 -HUZ ro -H (0 -H

_ w ε o ro ________ro h μ 3 ro ro co -h o S > x> xj OJ CO G iP · £, - o 03 o o' t-' %t o ro 3 * IS ro £ Ά 3 :ro cd to ,-H ro ·· to ro_ w ε o ro ________ro h μ 3 ro ro co -ho S> x> xj OJ CO G iP · £, - o 03 oo 't-'% to ro 3 * IS ro £ Ά 3: ro cd to, - H ro ·· to ro

rH > CO O TO CO CO -PrH> CO O TO CO CO -P

x5 ft ro eh +5 tn en ro .p eh en -h O -h Λ tn -h ε --------e -h ή -p ε <hx5 ft ro eh +5 tn en ro .p eh en -h O -h Λ tn -h ε -------- e -h ή -p ε <h

S rH G E O ri COS rH G E O ri CO., LTD

h* ro ·η f—e ro ro > £ > -h ro e > CÖ · <1) i> <D r>h * ro · η f — e ro ro> £> -h ro e> CÖ · <1) i> <D r>

CM CO G ~ rH rH r OCM CO G ~ rH rH r O

'Ή *" *“ G -H eCOrCLCL.fOi O O S-OPIN IA lA l •^ia 3:rot£ ro rospu'Ή * "*“ G -H eCOrCLCL.fOi O O S-OPIN IA lA l • ^ ia 3: rot £ rospu

„ r- «H> < rH < rH M„R-« H> <rH <rH M

® g «H g rH p φ® g «H g rH p φ

-¾--------CO CO § -H-¾ -------- CO CO § -H

H H H H x:H H H H x:

rH · ΪΡ CM « OJ EH SrH · ΪΡ CM «OJ EH S

3 C3 C

ro cm oo e -h &H r r O μ O 0 0^-3 :ro rA r- OJ kn^·ro cm oo e -h & H r r O μ O 0 0 ^ -3: ro rA r- OJ kn ^ ·

O OJ i-H > i£) CM CM CM CMO OJ i-H> i £) CM CM CM CM

f M M M + 37 9 1 8 7 8f M M M + 37 9 1 8 7 8

(T(T

wo owo o

M fOv [NM fOv [N

____________^ 3 n •M *____________ ^ 3 n • M *

!CD 4J! CD 4J

'!? ra X w M 00 h W O o o'!? ra X w M 00 h W O o o

<0 W KN IT\ CV<0 W KN IT \ CV

EE

•H•B

WW

• O• O

2 ______ rH ' ——^2 ______ rH '—— ^

/-"N »H/ - "N» H

<ö d O 4-><ö d O 4->

M UM U

•P <D• P <D

CÖ > QCÖ> Q

^ C^· O O o ro, w OJ KN lf\ tC\ o X ____________ 3^ C ^ · O O o ro, w OJ KN lf \ tC \ o X ____________ 3

r-Hr-H

PP

CDCD

<£> o o o o OJ K\ LT\ fO\ 33 9 1 8 7 8<£> o o o o OJ K \ LT \ fO \ 33 9 1 8 7 8

K\ fAK \ fA

ε ε ο υ \ \ε ε ο υ \ \

ω fcDω fcD

V- CDV- CD

rA COrA CO

σ' co r> r o o ro ra >S >5 ω o x: xlσ 'co r> r o o ro ra> S> 5 ω o x: xl

•H »H• H »H

-P -P-P -P

c c O C\J KN ^ ·Η ·Η »· ^ •'/w wc c O C \ J KN ^ · Η · Η »· ^ • '/ w w

O O ° -P -PO O ° -P -P

ä s £ ä c c <D 0) c c •H «rt :c :®ä s £ ä c c <D 0) c c • H «rt: c: ®

P UP U

:cc :ö :cc :c ε ε •H ·γι: cc: ö: cc: c ε ε • H · γι

Ä XÄ X

• W W• W W

Ή φ α> Ρ} -,- ι-C0 (Τ' Μ „ OJ 00 ο χ w Ο - - +3 · O O CQ ΙΑ , . οΉ φ α> Ρ} -, - ι-C0 (Τ 'Μ „OJ 00 ο χ w Ο - - +3 · O O CQ ΙΑ,. Ο

OJ 3 C0 w UOJ 3 C0 w U

Β M rHΒ M rH

* a ο · gjfy ca γα* a ο · gjfy ca γα

-------h fad · ΐ Ε ε H------- h fad · ΐ Ε ε H

to · ί<ι I u o oto · ί <ι I u o o

I fad fad £ ω fcO bQI fad fad £ ω fcO bQ

3 ^ OJ CO ffl -H .M „0 CD Jt - ».μ a a bo ° s- o o Q o r- a oj m bo -h g <a cr ca o a O- a a a ° oj a t* « o £ o o o o ro a g m a ro il? E1> ^ rn f*' c ho ·η ui a a a δ o _ x: xl xl3 ^ OJ CO ffl -H .M „0 CD Jt -» .μ aa bo ° s- oo Q o r- a oj m bo -hg <a cr ca oa O- aaa ° oj at * «o £ oooo ro agma ro il? E1> ^ rn f * 'c ho · η ui a a a δ o _ x: xl xl

-------co «< ,® -H -H -H------- co «<, ® -H -H -H

. β Jp -P JJ. β Jp -P JJ

a a ·γξ ® <-=> x Λ m c e c a a -p w -h -h -h p x) ro ‘5 ro ro ro ra < ·η = -p p -p C> -h e ^ u u u 5 stdi-H®ae9 O · ( »ro CO ^ JZ JZ Sl m oj co a a a >aa · γξ ® <- => x Λ mcecaa -pw -h -h -hpx) ro '5 ro ro ro ro ra <· η = -pp -p C> -he ^ uuu 5 stdi-H®ae9 O · ( »Ro CO ^ JZ JZ Sl m oj co aaa>

P ~ * G *H >P*"CCCP ~ * G * H> P * "CCC

® O r~ o f-t oo ra · ® a a a 3:aco - ·η vo ö C c ö® O r ~ o f-t oo ra · ® a a a 3: aco - · η vo ö C c ö

^ ή > p4 ε in s -H -H -H^ ή> p4 ε in s -H -H -H

. *- ih o f :a :a :a =* csa^PfHpp _ o > ® :a :a :a g------- X 2 :® :« i® id S'0'^εεε *3 fö Γ C ^ ·Η ·Η ·Η _2 Ϊ i, ®ΐ^ λ ^ h c c ω s ro ra ra 3 a o fn 3 φ a a ® CO O M LO bd fad. * - ih of: a: a: a = * csa ^ PfHpp _ o> ®: a: a: a g ------- X 2: ®: «i® id S'0 '^ εεε * 3 fö Γ C ^ · Η · Η · Η _2 Ϊ i, ®ΐ ^ λ ^ hcc ω s ro ra ra 3 ao fn 3 φ aa ® CO OM LO bd fad

EHEH

OJ CO COJ CO C

~ * C *|H LA dj- la CO~ * C * | H LA dj- la CO

O A O G O OJ ^ XLO A O G O OJ ^ XL

z? * * β a k 39 91878 -|—[_i_| f- I__l_ u _z? * * β a k 39 91878 - | - [_ i_ | f- I__l_ u _

C C C C CC C C C C

(0(0 0) 0)0) e e c c c •Η ·Η Ή ·Η Ή co cd as Λ co ia e e e se cm ·· o o o o o(0 (0 0) 0) 0) e e c c c • Η · Η Ή · Η Ή co cd as Λ co ia e e e se cm ·· o o o o o

T- O ^ C C C LA C C rA OT- O ^ C C C LA C C rA O

CM CD -H ·Η -H Γ* Ή -HfOiOCM CD -H · Η -H Γ * Ή -HfOiO

I f_i Ph ^ CCI f_i Ph ^ CC

0) (1)0) 0) 0) c c c cc 0) 0) 0) 0) 0) c c c cc ί}· ·Η ·Η -H ·Η Ή0) (1) 0) 0) 0) c c c cc 0) 0) 0) 0) 0) c c c cc ί} · · Η · Η -H · Η Ή

C" ·· CO CO CO CO COC "·· CO CO CO CO CO., LTD

τ~ τ' O CM E E E LA E E Ci ONτ ~ τ 'O CM E E E LA E E Ci ON

^-CDOOO r-o O rA O-^ -CDOOO r-o O rA O-

LA I C C C CCLA I C C C CC

»H Ή *H ·Η *H»H Ή * H · Η * H

c e c cc 0) 0) O) 0) 0) K\c e c cc 0) 0) O) 0) 0) K \

I 00 00 LO ro. LOI 00 00 LO ro. LO

•H :c0 fO ro 5- CM CO C• H: c0 fO ro 5- CM CO C

P E iD cC C'- A· CMOP E iD cC C'- A · CMO

CH LO -PCH LO -P

•HO) oooo^-CM roctnra• HO) oooo ^ -CM roctnra

OP c- v r* X v <r EOP c- v r * X v <r E

HO) S S S Hl H Hl M M SCOHO) S S S Hl H Hl M M SCO

> C Eh gn CO Ε-ΙΉ CO) CO CO 00 H coco < E *»! C «i h> «CP.> C Eh gn CO Ε-ΙΉ CO) CO CO 00 H coco <E * »! C «i h>« CP.

COC/O

la-------------la-------------

OO

XX

x cx c

P -HP -H

.H co e.H co e

P M >RP M> R

co co O Eco co O E

6h 4) ~ LC O6h 4) ~ LC O

cO (0 ·—.cO (0 · -.

o p exo p ex

O -p cö :cCO -p cö: cC

« m o) E o C«M o) E o C

-p corn :co co t>; 3 CO >; :co-p corn: co co t>; 3 CO>; :c/o

ι-l > > X O h Eι-l>> X O h E

rl :c0 -H CM i>rl: c0 -H CM i>

CM -P P co o> :co CCM -P P co o>: co C

B CO CO P CO P P CB CO CO P CO P P C

CCL.0)f>iMCQ0)> \ BÄCf^co^o) ro fcO :co co <u fc» ra t>2 Λ! -h raCCL.0) f> iMCQ0)> \ BÄCf ^ co ^ o) ro fcO: co co <u fc »ra t> 2 Λ! -h ra

(0 X rH ·Η C :c0 ·Η CO(0 X rH · Η C: c0 · Η CO

TO -N co E -H -P E red c x c C CO -HPECOPPCUCDO)TO -N co E -H -P E red c x c C CO -HPECOPPCUCDO)

O P>REPPa)Pra C Ό CUO P> REPPa) Pra C Ό CU

X C PCP.X-HCU-HGCX C PCP.X-HCU-HGC

to; - p p J M O ,M r-C -H >5 e pccorapt;. -hEC-hipThurs; - p p J M O, M r-C -H> 5 e pccorapt ;. -hEC-hip

•H HECÖEÖrE CrO CO ·Η P• H HECÖEÖrE CrO CO · Η P

C Ot>iCCHPOE-HP.-HC Ot> iCCHPOE-HP.-H

C P C P CO CO rH *h E EP..CC P C P CO CO rH * h E EP..C

•h <u <u co co co p 0):ro cucocu O > > K s > « Od « « « c <• h <u <u co co co p 0): ro cucocu O>> K s> «Od« «« c <

P ·Η IP · Η I

O E -rlO E -rl

-P T3 O CO-P T3 O CO

o) P lp pc rap -HO) Po) -ho) P lp pc rap -HO) Po) -h

•HM E TO O) TO E• HM E TO O) TO E

C-H OP WP OPC-H OP WP OP

(0 co (Op -HP <u coc PW EW ΡΤ0(0 co (Op -HP <u coc PW EW ΡΤ0

X -H C-H h ·Η P PX -H C-H h · Η P P

(UE -H co Q)C0 p p so CMC ε-ic sra 40 91 878 :cd e c c c > V <D v v :cd G C C G ft •H ·Η ·Η Ή ft ffi cd Φ cd >5 E E B O E en(UE -H co Q) C0 p p so CMC ε-ic sra 40 91 878: cd e c c c> V <D v v: cd G C C G ft • H · Η · Η Ή ft ffi cd Φ cd> 5 E E B O E en

O O O I O XO O O I O X

G G G > G :cd H ·Η Ή ·Η > u u u u h a) φ α> φ x: :co 0 0 0 p > 0) O <D <D :coG G G> G: cd H · Η Ή · Η> u u u u h a) φ α> φ x:: co 0 0 0 p> 0) O <D <D: co

0 0 0 1 0 -P0 0 0 1 0 -P

•H -H ·Η ·Η -P• H -H · Η · Η -P

cö cd co cd b e ε o s encö cd co cd b e ε o s en

O O O I O MO O O I O M

0 0 0 > 0 ;cn •H *H ·Η *H ^0 0 0> 0; cn • H * H · Η * H ^

ί-t P U Pί-t P U P

O O <D <D Xl /—S.O O <D <D Xl / —S.

VDVD

\ r*\ r *

LALA

^ r-^ r-

<T M I<T M I

MM

DD

00

VV

0 r\ •H ·Η E ft !>> ft c -p e0 r \ • H · Η E ft! >> ft c -p e

v en <Dv en <D

cv Ecv E

. -h o. -h o

EC EEC E

v :o -P ra ftv: o -P ra ft

ra ra -h Cra ra -h C

V 3 E :cd 3 :« ra :cd C P -h 3 > «-n v O > 3 1 ra m ,« v > ra O -H rH cd 3V 3 E: cd 3: «ra: cd C P -h 3>« -n v O> 3 1 ra m, «v> ra O -H rH cd 3

X E C - V +3 -PX E C - V +3 -P

+> 3 oi H x -p ra cd ft x 'Π χ v -h TD ft M 7Π O ftp w -H 3 3 ra 3+> 3 oi H x -p ra cd ft x 'Π χ v -h TD ft M 7Π O ftp w -H 3 3 ra 3

En En ’T ft -H ft __LdJ_ ρ vEn En ’T ft -H ft __LdJ_ ρ v

eft 3 Xeft 3 X

ft Cd O V i-tft Cd O V i-t

M Λ! 3 OM Λ! 3 O

Λί Ρ> V 3 -HΛί Ρ> V 3 -H

3 V rH ra > >H 'Ö 3 \ p 3 3 3 :o 3 v 13 m x m3 V rH ra>> H 'Ö 3 \ p 3 3 3: o 3 v 13 m x m

En mm :cd -h «H -H c C Cd E cd v o g ® c x x o —H -H ft H ,Μ cd E 3 3 0 p-ι O ft fed 41 91578 III II § •H -H ·Η ·Η ·ΗEn mm: cd -h «H -H c C Cd E cd vog ® cxxo —H -H ft H, Μ cd E 3 3 0 p-ι O ft fed 41 91578 III Section II • H -H · Η · Η · Η

ΙΟ ίΟ fO <0 fO ίΟ SΙΟ ίΟ fO <0 fO ίΟ S

gee g e ^ m -Jo o H o vo O O O i"" O O m f" r\i vo vo C C G CC ugee g e ^ m -Jo o H o vo O O O i "" O O m f "r \ i vo vo C C G CC u

VO | -H c -h c -H C -H c -H CVO | -H c -h c -H C -H c -H C

Md) Cd) MO) Md) Cd)Md) Cd) MO) Md) Cd)

MC MC MC MC MCMC MC MC MC MC

III IIIII II

•H ‘H Ή “H Ή VO (0 (0 (0 (0 (0 e e e e e σι h o vo O O O co O O men h (n vo C C C cemr- t" I -H c -h c -H C -H c -H c MO) MO) M 0J Md) Md)• H 'H Ή “H Ή VO (0 (0 (0 (0 (0 eeeee σι ho vo OOO co OO men h (n vo CCC cemr- t" I -H c -hc -HC -H c -H c MO) MO) M 0J Md) Md)

MC MC MC MC MCMC MC MC MC MC

lii lilii li

•H -r-l ·Μ ·Μ *M• H -r-l · Μ · Μ * M

vo (0 (0 (0 (0 (0 e e e g g CO <-l O VO O O O CO O O o rH [ vo C C C C C <n r- VO I -H c -H c -H C -H c -H cvo (0 (0 (0 (0 (0 e e e g g CO <-1 O VO O O O CO O O o rH [vo C C C C C <n r- VO I -H c -H c -H C -H c -H c

Md) Md) Md) Md) Md)Md) Md) Md) Md) Md)

MC MC MC MC MCMC MC MC MC MC

lii il H “H -M -H Ή vo <0 (0 (0 ro t0 * e e e g g r^i—ιονοΟ O O t" O O m colii il H “H -M -H Ή vo <0 (0 (0 ro t0 * e e e g g r ^ i — ιονοΟ O O t" O O m co

..H HVOCCC C C m VO..H HVOCCC C C m VO

ti > I -H C -H C -M C -H C -H Cti> I -H C -H C -M C -H C -H C

"Γΐ Md) Md) Md) Md) Md)"Γΐ Md) Md) Md) Md) Md)

£ MC MC MC HCMC£ MC MC MC HCMC

d)------------ gd) ------------ g

H III IIH III II

U) *H -M -H Ή -HU) * H -M -H Ή -H

ω to (0 (0 rO ro ro ' g g e g g vo rH o vo O O O vo O O -n· co rH cmvoCCC C C m voω to (0 (0 rO ro ro 'g g e g g vo rH o vo O O O vo O O -n · co rH cmvoCCC C C m vo

* VO | -H c -M c -h c -H c -H C* VO | -H c -M c -h c -H c -H C

* Md) Md) Md) M dl Md)* Md) Md) Md) M dl Md)

MC MC MC MC MCMC MC MC MC MC

III IIIII II

M ·Μ -M *!-i -MM · Μ -M *! - i -M

m r0 ro r0 ro rOm r0 ro r0 ro rO

' g g g g g'g g g g g

m Ή o vo O O O co O O 'T Om Ή o vo O O O co O O 'T O

•H en vo C C C C C ro Γ·* * VO I -H c -H C -H c -H C -h c• H en vo C C C C C ro Γ · * * VO I -H c -H C -H c -H C -h c

Md) Md) Md) Md) Md)Md) Md) Md) Md) Md)

MC MC MC MC MCMC MC MC MC MC

III IIIII II

•H «H -M Ή _ r~ ro (0 r0 <0 ro Τ' * g g g g g n o- h o vo O O O eno O en v h en vo C C C C C m vo fj * VO I -H c -H C -rl C -H c -H c• H «H -M Ή _ r ~ ro (0 r0 <0 ro Τ '* gggggn o- ho vo OOO eno O en vh en vo CCCCC m vo fj * VO I -H c -HC -rl C -H c -H c

Md) Md) Md) Md) MO) MCMCMC mcmc m i i i i i •H -H -H ·Η ΉMd) Md) Md) Md) MO) MCMCMC mcmc m i i i i i • H -H -H · Η Ή

C- vo rO rO tO to rOC- vo rO rO tO to rO

X - g g g g g a: ro h o O O O t^O O ^•r·' 3 H m vo C C C C C m vo --1 I -H c -H c -M C -H c -H c 3 Md) Md) Md) Md) Md)X - ggggga: ro ho OOO t ^ OO ^ • r · '3 H m vo CCCCC m vo - 1 I -H c -H c -MC -H c -H c 3 Md) Md) Md) Md) Md )

n) MCMCMC MCMCn) MCMCMC MCMC

tn « 91878 III I I 2 •H -H -H -H 4-> rf ic ιϋ (ö ifl I \ ε ε ε ο ε n -¾ 0 0 0 10* * C C c > C :(0 =(0 •H C -H C -C C -H C > > C CD C <D MO) C CD >i :(0tn «91878 III II 2 • H -H -H -H 4-> rf ic ιϋ (ö ifl I \ ε ε ε ο ε n -¾ 0 0 0 10 * * CC c> C: (0 = (0 • HC -HC -CC -HC> C CD C <D MO) C CD> i: (0

WC WC WC W C X PWC WC WC W C X P

ill ii -C -H -ι-l -H 4-> (0 (0 (0 <0 >1 ε ε ε ο ε tn OOO 10* C C C > C :(0 :(0 •H C -H C -H C -H C > > c cd c a) v-i ω c cd >i=(0ill ii -C -H -ι-l -H 4-> (0 (0 (0 <0> 1 ε ε ε ο ε tn OOO 10 * CCC> C: (0: (0 • HC -HC -HC - HC>> c cd ca) vi ω c cd> i = (0

WC WC WC WC X-PWC WC WC WC X-P

III IIIII II

•H -H -H -H 4-> (0 (0 (0 (0 ε ε ε o ε ω OOO 10* C C C > C :<0 :(0 -H C -H C -H C -H C > > CCD CO) CCD C (D :(0• H -H -H -H 4-> (0 (0 (0 (0 ε ε ε o ε ω OOO 10 * CCC> C: <0: (0 -HC -HC -HC -HC> CCD CCD) CCD C (D: (0

WC WC WC W C X -PWC WC WC W C X -P

III IIIII II

•H -H -H -H +J• H -H -H -H + J

(0 (0 (0 (0 ε ε ε ο ε in OOO I O A! C C C > C :(0 :(0 •H C -H C -H C -H C > > CCD C (D CCD CCD >i:(0(0 (0 (0 (0 ε ε ε ο ε in OOO I O A! C C C> C: (0: (0 • H C -H C -H C -H C>> CCD C (D CCD CCD> i: (0

WC WC WC W C X -PWC WC WC W C X -P

III IIIII II

-Η -Η -Η -H 4-1 (0 (0 (0 (0 >i ε ε ε ο ε tn o o o I o * C C C > C :(0:(0 -H C -H C -H C -H C > > CCD CO) CCD C CD >i:(0-Η -Η -Η -H 4-1 (0 (0 (0 (0 (0> i ε ε ε ο ε tn ooo I o * CCC> C: (0: (0 -HC -HC -HC -HC>> CCD CO) CCD C CD> i: (0

WC WC WC WC X PWC WC WC WC X P

III IIIII II

-H -H -H -H 4-1 (0 (0 (0 (0 >i ε ε ε o ε ω OOO I o * C C C > C :<0 :(0 •H C -H C -H C -H G > > CCD CCD CCD CCD >it(0-H -H -H -H 4-1 (0 (0 (0 (0 (0> i ε ε ε o ε ω OOO I o * CCC> C: <0: (0 • HC -HC -HC -HG>> CCD CCD CCD CCD> it (0

WC WC WC WC X-PWC WC WC WC X-P

III IIIII II

•C -H -H -e p _ (0 (0 (0 (0 >i ε ε ε ο ε ω o o o o i o * v C G C > C :(0:(0 7j -H c -c c -H c -h c > >• C -H -H -e p _ (0 (0 (0 (0 (0> i ε ε ε ο ε ω o o o o i o * v C G C> C: (0: (0 7j -H c -c c -H c -h c>>

C CQJCCDCCD C Q) >iWC CQJCCDCCD C Q)> iW

WC WC WC WC X-PWC WC WC WC X-P

(Tl I I I II(Tl I I I II

•H -H -H -H 4-* o m (0 (0 (0 > x ε ε ε o ε ω * o o o I o * 3 C C C > C :(0:(0 <-( -H C -H C -H C -H C > > 3 CCDCCDCCD C CD >i :(0• H -H -H -H 4- * om (0 (0 (0> x ε ε ε o ε ω * ooo I o * 3 CCC> C: (0: (0 <- (-HC -HC -HC -HC>> 3 CCDCCDCCD C CD> i: (0

(0 WC WC WC WC X-P(0 WC WC WC WC X-P

E-t li « 91878 3E-t li «91878 3

XX

PP

(O(O

TVTV

C C C CCC C C CC

T? O <1) Q) O (1) - C C C +J C vo t" <n r-t o r» ·η ·η ·η (0 ·η n ρ* x ΜΐηιβΛβΟ'ΕΛ χ in I E g Ε I (0 eT? O <1) Q) O (1) - C C C + J C vo t "<n r-t o r» · η · η · η (0 · η n ρ * x ΜΐηιβΛβΟ'ΕΛ χ in I E g Ε I (0 e

OOO (0 OOOO (0 O

c c c a c •H ·Η ·Η »H ·Ηc c c a c • H · Η · Η »H · Η

i-ι M M <U Pi-ι M M <U P

WWW W WWWW W W

C C C CCC C C CC

r> a) a) a) a> ai - ccchcc^idr> a) a) a) a> ai - ccchcc ^ id

+J CO 1-t o 'ί· -H -H -H <H -H -H M CO+ J CO 1-t o 'ί · -H -H -H <H -H -H M CO

•H-X OV m (0 (0 (0 (0(0 M * I g g g g g• H-X OV m (0 (0 (0 (0 (0 M * I g g g g g

M O O O O OM O O O O O

a) c c c c c β ·Η ·Η *H ·Η ·Η •H i-i S-ι V-« i_i J-( m w w w w w 0)____________ 3 i—(a) c c c c c β · Η · Η * H · Η · Η • H i-i S-ι V- «i_i J- (m w w w w w 0) ____________ 3 i— (

•H•B

(0 -p p a) > :<C :i0 :(0 > > C > tH :(0:(0 0) :<0 - 4) 4) IN C -P CM Id Γ' i—( o co -P -P -h +J σι VO CM >( >1 (0 >1 i in w g m(0 -ppa)>: <C: i0: (0>> C> tH: (0: (0 0): <0 - 4) 4) IN C -P CM Id Γ 'i— (o co -P -P -h + J σι VO CM> (> 1 (0> 1 i in wgm

MM OMMM OM

:(0 :(0 :(0 C :(0 > > > -H > >1 >1 >1 P >1: (0: (0: (0 C: (0>>> -H>> 1> 1> 1 P> 1

K K K W KK K K W K

(0(0

OO

**

•P• P

d -rv -- ** c c c cc .. o) o ο a) a)d -rv - ** c c c cc .. o) o ο a) a)

Id vocmooCCC^CCHHId vocmooCCC ^ CCHH

t" f" ·Π -H -H CM -H -H CM CMt "f" · Π -H -H CM -H -H CM CM

O COI(0(0(0 (0(0 HO COI (0 (0 (0 (0 (0 H

M g g g g g -* 0 0 0 0 0M g g g g g - * 0 0 0 0 0

3 C C C C C3 C C C C C

Ή ·Η -H »H -H -HΉ · Η -H »H -H -H

3 p p P P P3 p p P P P

(o w w w w w(o w w w w w

HB

« 91878 :(0 > :(0«91878: (0>: (0

PP

C C C C PC C C C P

<U 0) 0) 0) >i c c e cm<U 0) 0) 0)> i c c e cm

•H -H -H o -H ,M• H -H -H o -H, M

(0 (0 (0 I (0 :(0 b b b > b > OOO O >1 c C C C Λ •Η Ή ·Η ·Η U P P P ·Η(0 (0 (0 I (0: (0 b b b> b> OOO O> 1 c C C C Λ • Η Ή · Η · Η U P P P · Η

MUM UMMUM UM

:(0 > :(0: (0>: (0

PP

C C C C PC C C C P

a) a) a) a) >i c c c cma) a) a) a)> i c c c cm

•P -H -P O -P M• P -H -P O -P M

(0 (0 (0 I (0 :(0 s s b > s > O O O O >1 c c c c x: •P ·Ρ ·Ρ Ή μ μ μ μ ·ρ(0 (0 (0 I (0: (0 s s b> s> O O O O> 1 c c c c x: • P · Ρ · Ρ Ή μ μ μ μ · ρ

mmm UMmmm UM

:(0 > :(0 Ρ: (0>: (0 Ρ

C C C CPC C C CP

a» a) a) o >i c c c p ma »a) a) o> i c c c p m

-P -P -P O (0 X-P -P -P O (0 X

(0 (0 (0 I B :(0 g g e > (o > OOO (0 >1 c c c ax: •Ρ ·Ρ *P ip ρ μ ρ <u ή(0 (0 (0 I B: (0 g g e> (o> OOO (0> 1 c c c ax: • Ρ · Ρ * P ip ρ μ ρ <u ή

MUM MMMUM MM

(0 0 X :(0 -P > (0 :(0 •n p(0 0 X: (0 -P> (0: (0 • n p

w C C C CPw C C C CP

OOO 0) >1 m p p p c m m «ο λ -ρ ,m o E E B OQ (0 :(0 XA (0 (0 (0 X β > X (0 (0 (0 O >1 3 a a a c x:OOO 0)> 1 m p p p c m m «ο λ -ρ, m o E E B OQ (0: (0 XA (0 (0 (0 X β> X (0 (0 (0 O> 1 3 a a a c x:

' I ip fH *P -P'I ip fH * P -P

3 0) 0) CD P -P3 0) 0) CD P -P

(0 MMM MM(0 MMM MM

Claims (15)

9187891878 1. Palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 5 1) 100 paino-osaa eteenipolymeeriseosta, jonka keskimääräinen tiheys on 0,890 - 0,915 g/cm3 ja joka koostuu a) eteenipolymeerista, joka koostuu pääasiallisesti etee-ni-a-olefiinisekapolymeerista, ja 10 b) silaanilla oksastetusta polymeeristä, jota on yli 2 paino-% ja joka on saatu oksastamalla silaania ainakin yhteen eteenipolymeerin (a) komponenttiin, ja 2) 50 - 300 paino-osaa hydratoitua metalliyhdis- tettä.A flame retardant olefin polymer composition, characterized in that it contains 5 l) 100 parts by weight of an ethylene polymer mixture having an average density of 0.890 to 0.915 g / cm 3 and consisting of a) an ethylene polymer consisting mainly of an ethylene-α-olefin copolymer, and B) a silane-grafted polymer of more than 2% by weight obtained by grafting silane to at least one component of the ethylene polymer (a), and 2) 50 to 300 parts by weight of a hydrated metal compound. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen palamista hidas tava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että α-olefiini on propeeni, buteeni-1, penteeni-1, 4-me-tyylipenteeni-1, hekseeni tai okteeni.Flame retardant olefin polymer composition according to Claim 1, characterized in that the α-olefin is propylene, butene-1, pentene-1,4-methylpentene-1, hexene or octene. 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen palamista hidas-20 tava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että eteeni-a-olefiinisekapolymeeri on lineaarinen suur-painepolyeteeni tai hyvin pientiheyksinen polyeteeni.Flame retardant olefin polymer composition according to Claim 2, characterized in that the ethylene-α-olefin copolymer is a linear high-pressure polyethylene or a very low-density polyethylene. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, 25 että silaanilla oksastettu polymeeri on valmistettu antamalla ainakin yhden eteenipolymeerin (a) komponentin reagoida orgaanisen silaanin kanssa, jolla on yleiskaava RR'SiY2, jossa R on yksivalenssinen olefiinisesti tyydyt-tymätön hiilivetyryhmä; Y on hydrolysoituva orgaaninen 30 ryhmä; ja R1 on yksivalenssinen hiilivetyryhmä, joka on muu kuin tyydyttymätön alifaattinen hiilivetyryhmä, tai se on sama kuin Y, vapaa-radikaalin kehittävän yhdisteen läsnäollessa.A flame retardant olefin polymer composition according to claim 1, characterized in that the silane-grafted polymer is prepared by reacting at least one component of ethylene polymer (a) with an organic silane of the general formula RR'SiY2, wherein R is a monovalent olefinically unsaturated hydrocarbon group; Y is a hydrolyzable organic group; and R 1 is a monovalent hydrocarbon group other than an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, or is the same as Y, in the presence of a free radical generating compound. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen palamista hidas-35 tava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, 91878 että hydratoitu metalliyhdiste on yhdiste, jonka hajaantumisen käynnistymislämpötila on 150 - 450 °C ja jolla on yleiskaava Μη,Ο,,-ΧΙ^Ο, jossa M on metalli; m ja n ovat kumpikin kokonaisluku, joka on 1 tai suurempi, minkä määrää 5 metallin valenssi; ja X on sitoutuneiden vesimolekyylien lukumäärä, tai mainittua yhdistettä sisältävä kaksois-suola.A flame retardant olefin polymer composition according to claim 1, characterized in that the hydrated metal compound is a compound having a decomposition onset temperature of 150 to 450 ° C and having the general formula Μη, Ο ,, - ΧΙ ^ Ο, wherein M is a metal; m and n are each an integer of 1 or greater determined by the valence of the metal; and X is the number of water molecules bound, or a double salt containing said compound. 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, 10 että hydratoidulle metalliyhdisteelle on suoritettu pintakäsittely ainakin yhdellä silaanikytkentäaineella, sili-konijohdannaisella, rasvahapolla tai rasvahapon metal-lisuolalla.Flame retardant olefin polymer composition according to Claim 5, characterized in that the hydrated metal compound has been surface-treated with at least one silane coupling agent, a silicone derivative, a fatty acid or a metal salt of a fatty acid. 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen palamista hidas- 15 tava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että silaanikytkentäaineella on yleiskaava RR'SiY2, jossa R on orgaaninen funktionaalinen ryhmä; Y on hydrolysoituva orgaaninen ryhmä; ja R' on yksivalenssinen hiilivetyryhmä, joka on muu kuin tyydyttymätön alifaattinen hiilivetyryh- 20 mä, tai se on sama kuin Y.A flame retardant olefin polymer composition according to claim 6, characterized in that the silane coupling agent has the general formula RR'SiY2, wherein R is an organic functional group; Y is a hydrolyzable organic group; and R 'is a monovalent hydrocarbon group other than an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, or is the same as Y. 8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että silikonijohdannainen on modifioitu organopolysilok-saani, joka on valmistettu korvaamalla osa dimetyylipoly- 25 siloksaanista modifiointiryhmällä kuten funktionaalisella ryhmällä, hydrolysoituvalla ryhmällä tai näiden kaltaisella ryhmällä.A flame retardant olefin polymer composition according to claim 6, characterized in that the silicone derivative is a modified organopolysiloxane prepared by replacing part of the dimethylpolysiloxane with a modifying group such as a functional group, a hydrolyzable group or the like. 9. Patenttivaatimuksen 6 mukainen palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, 30 että rasvahappo on yksiemäksinen karboksyylihappo, jolla on yleiskaava RCOOH, jossa R:llä on tyydyttynyt tai tyydyttymätön ketjurakenne, jossa on 3 - 40 hiiliatomia.Flame retardant olefin polymer composition according to Claim 6, characterized in that the fatty acid is a monobasic carboxylic acid of the general formula RCOOH in which R has a saturated or unsaturated chain structure having 3 to 40 carbon atoms. 10. Patenttivaatimuksen 6 mukainen palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, 35 että rasvahapon metallisuola on yksiemäksisen karboksyyli- 91878 hapon alkalimetallisuola, jolloin rasvahapolla on yleiskaava RCOOH, jossa R:llä on tyydyttynyt tai tyydyttymätön ketjurakenne, jossa on 3 - 40 hiiliatomia, ja alkalimetal-lisuolalla on yleiskaava RCOOM, jossa R on edellä määri-5 telty ja M on alkalimetalliatomi.A flame retardant olefin polymer composition according to claim 6, characterized in that the metal salt of the fatty acid is an alkali metal salt of a monobasic carboxylic acid, wherein the fatty acid has the general formula RCOOH, wherein R has a saturated or unsaturated chain structure having 3 to 40 carbon atoms, and the additional salt has the general formula RCOOM, wherein R is as defined above and M is an alkali metal atom. 11. Patenttivaatimuksen 5 mukainen palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että että M on jaksollisen järjestelmän ryhmän IA, IIA, IIB, IIIA, IVA tai IVB metalli.Flame retardant olefin polymer composition according to Claim 5, characterized in that M is a metal of Group IA, IIA, IIB, IIIA, IVA or IVB of the Periodic Table. 12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen palamista hi dastava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että M on jaksollisen järjestelmän ryhmän IIA metalli.A flame retardant olefin polymer composition according to claim 11, characterized in that M is a Group IIA metal of the Periodic Table. 13. Patenttivaatimuksen 11 mukainen palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu sii- 15 tä, että M on jaksollisen järjestelmän ryhmän IIIA metal li.Flame retardant olefin polymer composition according to Claim 11, characterized in that M is a Group IIIA metal of the Periodic Table. 14. Patenttivaatimuksen 5 mukainen palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että hydratoitu metalliyhdiste on magnesiumoksidi-dihyd- 20 raatti.A flame retardant olefin polymer composition according to claim 5, characterized in that the hydrated metal compound is magnesium oxide dihydrate. 15. Patenttivaatimuksen 5 mukainen palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että hydratoitu metalliyhdiste on aluminiumoksidi-trihyd-raatti. 91378A flame retardant olefin polymer composition according to claim 5, characterized in that the hydrated metal compound is alumina trihydrate. 91378