FI90501B - Menetelmä tehostaa kolmitoimikatalysaattorin toimintaa - Google Patents

Menetelmä tehostaa kolmitoimikatalysaattorin toimintaa Download PDF

Info

Publication number
FI90501B
FI90501B FI920620A FI920620A FI90501B FI 90501 B FI90501 B FI 90501B FI 920620 A FI920620 A FI 920620A FI 920620 A FI920620 A FI 920620A FI 90501 B FI90501 B FI 90501B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
cerium
catalyst
europium
phase
lanthanide group
Prior art date
Application number
FI920620A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI920620A (fi
FI920620A0 (fi
FI90501C (fi
Inventor
Sointu Ravola
Eero Aitta
Original Assignee
Kemira Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kemira Oy filed Critical Kemira Oy
Priority to FI920620A priority Critical patent/FI90501C/fi
Publication of FI920620A0 publication Critical patent/FI920620A0/fi
Priority to PCT/FI1993/000048 priority patent/WO1993015834A1/en
Priority to EP93904048A priority patent/EP0644800B1/en
Priority to DE69316361T priority patent/DE69316361T2/de
Publication of FI920620A publication Critical patent/FI920620A/fi
Publication of FI90501B publication Critical patent/FI90501B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI90501C publication Critical patent/FI90501C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/908—O2-storage component incorporated in the catalyst
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

! 90501
Menetelmä tehostaa kolmitoimikatalysaattorin toimintaa
Esillä oleva keksintö koskee kolmitoimikatalysaattorin 5 tukiainemateriaalia, joka aktiivisten ainesosien kuten platinan, rodiumin, palladiumin tai ruteniumin lisäksi sisältää tukiainekerroksessa ceriumin lisäksi joko euro-piumia, terbiumia, ytterbiumia tai praseodymiä. Katalyytissä käytetyt aktiiviset aineet eli mm. platina, rodium, 10 palladium ja rutenium vaikuttavat niin, että niiden kata lysoimana häkä hapetetaan hiilidioksidiksi, hiilivedyt hiilidioksidiksi ja vedeksi ja typenoksidit pelkistetään typeksi.
15 Katalyytin perusrakenteen muodostavat kantaja, tuki- ainekerros (washcoat) ja katalyyttimetallit. Kantajan, joko keraamisen tai metallisen kennoston pinnalla on tukiaineena tavallisesti 7~Al203:a. Sen tehtävänä on mm. muodostaa mahdollisimman suuri pinta katalyytteinä toimi-20 ville jalometalleille. Tämän tukiaineen mm. termistä kes tävyyttä parantavina lisäaineina käytetään esim. maa-al-kalimetalleja ja lantanideja.
DE-hakemusjulkaisussa 2 339 513 on esitetty menetelmä, .25 jossa metallikennosto päällystetään ennen katalyyttiker- roksen lisäämistä lietteellä, joka on valmistettu sekoittamalla Ce(N03)3 · 6H20 vedessä aktivoidun Al203 -pulverin kanssa. Tämä liete kuivattiin, jauhettiin ja kal-sinoitiin, jonka jälkeen se sekoitettiin veteen ja typpi-• 30 happoon. Tähän seokseen kennosto kastettiin ennen kata lyytillä päällystämistä.
-.1 FI-hakemuksessa No 883971 on esitetty pakokaasuja puhdis tava katalyytti, joka koostuu monoliittisesta tukiainees-*.35 ta, jonka pinnalle on aikaansaatu aktiivisesta alu miinioksidista kerros, jossa on mm. muiden yhdisteiden lisäksi ceriumoksidia.
2 90501
Bensiiniä käyttävän ajoneuvon pakokaasussa hapetus- ja pelkistysolosuhteet vaihtelevat ajotilanteesta riippuen. Jotta tällöin katalyytti eri olosuhteissa toimisi tasaisesti ja tehokkaasti pitää sen kyetä sitomaan ja vapaut-5 tamaan happea tarvittaessa. Tähän hapen varastointiin käytetään ceriumia, jota lisätään eri määriä tukiainema-teriaaliin.
FI-hakemuksessa No 884977 vaihdellaan ceriumoksidipitoi-10 suutta riippuen käytetyn alumiinioksidin käyttömuodosta, joka Al203 voi olla joko inertin, huokoisen tai monoliittisen kantaja-aineen pinnalla (washcoat) tai muotoiltuina irtokappaleina.
15 GB-patentissa No 1492929 on esitetty katalyytti jossa metallisubstraatin pinnalla on alumiinioksidikerros jossa mm. on harvinaisten maametallien oksideja.
Bensiiniauton pakokaasussa hapetuspelkistysolosuhteet 20 vaihtelevat ajotilanteesta riippuen. Jotta katalysaattori toimisi mahdollisimman hyvin vaihtelevissa olosuhteissa, sen tukiaineseoksen pitää kyetä sitomaan ja vapauttamaan happea tarvittaessa. Hapen varastoinnissa toimii nykyisissä tuotteissa cerium, jota lisätään eri määriä tuki- .-35 ainemateriaaliin valmistajasta riippuen.
Ceriumin kyky sitoa ja vapauttaa happea johtuu seuraavas-ta kemiallisesta reaktiosta sen happiyhdisteen oksidin ja kaasumaisen hapen välillä: : 3.0 2 Ce20} + 02 <----> 4 Ce02 (I)
Reaktio on käänteinen ja reaktiotasapaino on jommalla kummalla puolella hapen osapaineesta riippuen eli cerium on hapettavissa olosuhteissa Ce02:na ja pelkistävissä 33 Ce203: na.
i, 3 90501 Tähän mennessä ceriumin toiminnan ylläpito ja edistäminen perustuu sen oksidien termisen keston so. kidekoon stabiloinnin hyväksikäyttöön jollakin tai joillakin lan-tanideista. Yleisimmin käytetään lantaania tähän tarkoi-5 tukseen. Europiumia voi esiintyä epäpuhtautena nykyisissä katalyyteissä siinä tapauksessa, kun käytetään puhdista-matonta ceriumoksidia katalyytin kantajassa. Tällöin se on mukana muiden lantanidien joukossa niin pienenä määränä, että sillä ei ole merkitystä.
10
On myös kiinnitetty huomiota gadoliniumin (Gd) kykyyn edistää ceriumin hapetusasteen muutosta +3:sta +4:ään. Perusteluina hapetusasteen muutoksen helpottumiselle pidetään vieraan, mutta hyvin paljon ominaisuuksiltaan ja 15 ionikooltaan ceriumia muistuttavan kationin kykyä vaikut taa ceriumoksidikiteen ionista johtavuutta lisäävästi.
Osana katalyyttisesti aktiivista faasia sisältävät kolmi-toimikatalyytit useita epäjaloja metalleja. Rutenium ja 20 nikkeli tunnetaan NO:n pelkistyskatalyytteina. Lisäainei na on käytetty myös Fe, Cu, Mn, Sn, Ge, U, Re, Ga ja Y. Epäjalometallit lisätään impregnoimalla niiden nitraatti-kloridi-, asetaatti- ja sitraattiliuoksilla.
.-25 Nyt on yllättäen havaittu, että lisäämällä europiumia olennaisesti enemmän kuin sitä esiintyy luonnonmukaisessa lantanidioksidissa, tehostuu cerium-aineen toiminta merkittävästi. Sama koskee terbiumin, ytterbiumin ja prase-odymin lisäämistä joko erikseen tai yhdessä.
: 30
Keksinnön pääasialliset tunnusmerkit ilmenevät oheisista patenttivaatimuksista 1-6.
Lantanidien pysyvin hapetusluku yhdisteissään on +3. Ce-'35 rium, europium ja ytterbium poikkeavat selvimmin tässä suhteessa muista lantanideista, koska niillä esiintyy myös muita varsin pysyviä hapetuslukuja. Ceriumilla tun- 4 90501 netaan hapetusluku +4, europiumilla ja ytterbiumilla ha-petusluku +2 yhdisteissään. Tämä ilmiö johtuu 4f-elekt-ronikehän erikoisesta rakenteesta em. alkuaineilla. Elektronikehän täyttyminen tapahtuu siten, että ensin sen 5 jokaiselle orbitaalille menee 1 elektroni atomin järjes tysluvun kasvaessa (4f-kuorella 7 orbitaalia) ja vasta sitten, kun jokaisella orbitaalilla on yksi elektroni, alkavat orbitaalit miehittyä toisella elektronilla. Täysin tyhjä, puoliksi miehitetty ja täysi elektronikehä 10 ovat välitiloja pysyvämpiä energialtaan. Ce 4+, Eu 2+ ja
Yb 2+ edustavat järjestyksessä tyhjää, puoleksi täytettyä ja täyttä 4f-elektronikehää.
Tämän keksinnön kohteena on siten käyttää europiumia e-15 distämään ceriumin hapetusluvun muutosta seuraaviin reak tioihin perustuen: 2 Ce203 ^ 02 ^—^ 4 Ce02 (II) 2 Eu2Oj <---> 4 EuO + 02 (III) yht. Ce203 + Eu203 <---> 2 Ce02 + 2 EuO (IV) 20 Nämä sekaoksidikiteessä tapahtuvat reaktiot helpottavat ceriumin hapetusluvun muutosta 3:sta 4:ään ja päinvastoin. Tämä ilmiö parantaa ceriumin kykyä sitoa happea. Keksinnössä on oleellista, että europiumin määrä on vä-25 häinen verrattuna ceriumin määrään (0-9 %) ja että muita lantanideja ei ole mukana näiden kahden alkuaineen muodostamassa sekaoksidissa. Europium toimii näin ollen ceriumin promoottorina reaktiossa (I), mikä osoitetaan myös seuraavissa esimerkeissä.
3<3
Keksinnön kohteena olevat tukiainemateriaalit voidaan valmistaa kahdella periaatteella: cerium ja europium lisätään kantaja-ainelietteen joukkoon liuoksina esim. nit-raattisuolojen vesiliuoksina ja ne muodostavat valmistuk-35 sen kalsinointivaiheessa keskenään sekaoksidin. Toinen mahdollisuus on valmistaa ensin näiden aineiden suoloista esim. nitraateista sekaoksidi kuumennuskäsittelyllä ja 1 5 90501 lisätä tämä muun kantajamateriaalin joukkoon vasta sitten. Muu kantajamateriaali voi olla esim. alumiinioksidia, piioksidia tai titaanidioksidia. Seuraavissa esimerkeissä on esitetty alumiinioksidia sisältävän kantajama-5 teriaalin katalyytin toimintaa tehostava vaikutus lisät täessä europiumia ceriumin joukkoon.
Esimerkki 1.
Katalyytin valmistus: Näyte l. (vertailunäyte) 10 Ce-nitraattiliuos (37 p-%) Ce02-määrä 24.8 g H20 83.3 " HN03 ( 65 %) 4.8 " A12Oj 79.4 " 15 Em. aineet lietettiin keskenään, jauhettiin märkäjauha- tuksella 2h ja siveltiin kuumalujan teräsfolion päälle, näyte kalsinoitiin 4 h 550 °C:ssa ja sen jälkeen siihen imeytettiin platinaliuosta (H2PtCl6) niin, että platinan määrä oli 0.23 % koko näytteen painosta. Näyte pelkistet-20 tiin 480 °C:ssa vedyllä. Pelkistyksen jälkeen näytteeseen imeytettiin rodiumliuosta (RhCl3 · 3 HzO) niin, että Rh määrä oli 0.04 % koko painosta ja pelkistys toistettiin vedyllä.
*25 Näytteet 2-5.
Näytteet valmistettiin kuten näyte 1. muuten, mutta osa ceriumin määrästä on korvattu europiumilla. Europium-reagenssina käytettiin europiumnitraattia.
Näyte 2. Eu203:n määrä 2.2 % Ce02:n määrästä 30 " 3. ____"____ 4.4 " ____"____ "4. ----"---- 8.8 " ----"---- n 5. ----n----- 44.0 " ----"---- Näyte 6. Valmistus kuten edellä, mutta 4.4 % Ce02:sta 35 korvattu praseodyymilla praseodyymiumnitraattina.
6 90501 Näyte 7. Valmistus kuten edellä, mutta 4.4 % Ce02:sta korvattu terbiumilla terbiumnitraattina.
Näytteiden testaus suoritettiin synteettisellä pako-5 kaasulla, jonka koostumus vastasi tyypillistä kolmitoimi- katalysaattorilla varustetun auton pakokaasua. Testauksessa pakokaasun happipitoisuutta sykitettiin auton säätöjärjestelmälle tyypillisellä taajuudella (1 Hz) molemmin puolin stokiometristä seosta vastaavaa pakokaasun 10 koostumusta. Näin saatiin vaihtelu happirikkaan ja -köy hän välillä testin aikana.
Kolmitoimikatalyytin toimivuutta kuvataan sen syttyvyy-dellä, haitallisten komponenttien konvertoitumisella hai-15 tattomiksi syttymisen jälkeen katalyytin toimiessa täy dellä teholla sekä seossuhteen vaihtelun vaikutuksella toimintaan nk. lambda-ikkunan alueella. Syttyvyysarvo on yleensä se lämpötila, jossa pakokaasun haitalliset komponentit puhdistuvat 50 %.
20
Seuraavissa taulukoissa on esitetty vertailunäytteen ja eri määriä europiumia sisältävien katalyyttinäytteiden syttyvyydet sekä puhdistuskyky täyden toimivuuden alueella hään, hiilivetyjen ja typenoksidien suhteen.
:2·5 Näyte n:o Eu203(%)* sytt.CO(C) sytt.HC(C) sytt.Nox(C) 1. 0 242 255 244 2. 2.2 236 249 238 3. 4.4 230 250 236 VO 4. 8.8 230 240 232 5. 44.0 274 285 272 * laskettu ceriumoksidin määrästä
Taulukko 1. Katalyyttinäytteiden syttyvyydet hään, hiili 35 vetyjen ja typenoksidien suhteen pakokaasussa.
i.
7 90501 Näyte n:o CO konv(%) HC konv(%) NOx konv(%) 1. 95 97 96 2. 95 98 97 3. 97 99 98 5 4. 97 99 98 5. 91 94 86
Taulukko 2. Katalyyttinäytteiden täyden tehon puhdistus tehokkuus hään, hiilivetyjen ja typenoksidien suhteen.
10 Seossuhteen vaikutusta nk. lambda-ikkuna-alueella kata lyytin toimintaan arvioidaan mittaamalla puhdistustehok-kuutta molemmin puolin ns. stokiometristä seospistettä. Mitä leveämmällä seossuhdealueella katalyytti toimii sen parempi se on. Seuraavassa taulukossa on yksinkertaisuu-15 den vuoksi esitetty lambda-ikkunan laajuus suhteellisina lukuina. Korkeampi pistemäärä osoittaa katalyyttinäytteen paremmuutta.
Näyte n:o pisteet 20 1. 13.4 2. 15.4 : 3. 16.7 4. 17.5 5. 10.1 ;2T5
Taulukko 3. Katalyyttinäytteiden toimivuus eri seossuh-teilla nk. lambda-ikkuna-alueella.
Havaitaan, että europium lisättynä ceriumin joukkoon pa-: 30 rantaa kolmitoimikatalyytin toimivuutta kaikilla toimin taa kuvaavilla alueilla: syttyvyydessä, täyden tehon konvertoimisessa sekä lambda-ikkunan osalta, kun europiumok-sidipitoisuus on alle 10 % ceriumoksidin määrästä.
: 35 Kolmitoimikatalyytissä hapetus tapahtuu pelkistys reakti oissa vapautuvalla hapella. Näin ollen on pakokaasussa olevien hapetettavien ja pelkistettävien komponenttien 8 90501 suhteen oltava oikea. Tämä tilanne saavutetaan, jos moottori käy stoikioroetrisellä ilmapolttoainesuhteella eli λ=1. Kuvassa 1 on esitetty kolmitoimikatalyytin puhdistus tehokkuus X:n funktiona.
5 lambda-ikkuna 10 100 - ____ __
90 - NO^ HC
80 - |\ ^ 70 ' / ^ 60 - / | 15 .2 50 - / (rt / «- LO - / I 30 · J \ 5C 20 - / \ 10 - X___ 20 _ — 0^925 1 0.975 l 1,025 I 1.075 0,95 1.00 1.05 rikas stoikio- laiha metrinen 2-5'
Kuva 1: Hiilimonoksidin, hiilivetyjen ja typen oksidien konversio seossuhteen funktiona.
3G Ns. λ-anturin avulla säädetään ilma - polttoainesuhdetta moottorin kuormituksen vaihdellessa. Pyrkimyksenä on pitää seossuhde kuvassa 1 esitetyn X-ikkunan alueella.
Esimerkki 2.
35 Tämän keksinnön taustana on europiumin poikkeuksellisen voimakas taipumus esiintyä +2:n arvoisena yhdisteissään. Tämän asian varmistamiseksi tutkittiin europiumia, prase- li 9 90501 odyymiä ja terbiuxnia sisältävien katalyyttien toimivuutta hään, hiilivetyjen sekä typenoksidien puhdistuksessa pakokaasussa. Praseodyymi on +3:n arvoisena ionikooltaan hyvin lähellä cerium(III):a. Terbium voi olla yhdisteis-5 sään +3:n ja +4:n arvoisena, joskin taipumus esiintyä +4:n arvoisena yhdisteissä on heikompaa kuin ceriumilla. Seuraavassa taulukossa on esitetty europiumia, praseodyy-miä ja terbiumia sisältävien näytteiden toimivuus pisteytettynä (näytteet 3, 6 ja 7).
10 Näyte n:o M203 M203(%) syttyv. konver. lambda-ikk. yht.
1 - 41.2 29.4 13.4 84.0 3 Eu203 4.4 * 43.2 3 2.2 1 6.7 9 2.1 6 Pr203 4.4 * 35.4 2 7.9 4.9 6 8.2 15 7 Tbpj 4.4 * 36.9 32.7 5.9 75.5 * laskettu ceriumoksidin määrästä
Taulukon mukaan vain europiumilla on kyky parantaa kantaja-aineen ominaisuuksia katalyyttisesti. Näin ollen ioni-20 kooltaan lähes cerium(III):n kokoinen praseodyymi(III) ei lisää ceriumoksidin ionista johtokykyä, kuten kirjallisuudessa väitetään gadoliniumin tekevän. Pikemminkin ga-doliumin ceriumoksidin hapetuspelkistyskykyä parantava vaikutus johtunee sen samanlaisista ominaisuuksista (jos-25 kin heikommista) kuin europiumilla on. Terbiumin kyky esiintyä yhdisteissään +4:n arvoisena ei myöskään paranna kantajan-aineen ominaisuuksia, joten ceriumoksidin toiminnan parantuminen tapahtuu reaktioyhtälön (IV) mukaisesti. Ceriumin hapettumista edistää europiumin pelkistyvät) minen.
Ceriumoksidin kyky parantaa kantaja-aineen toimivuutta kolmitoimikatalyytissä on yhdistetty sen kykyyn sitoa ja vapauttaa happea pakokaasun happipitoisuuden vaihdelles-•. '35 sa. Näin ollen voidaan olettaa, että kantaja-aineen toi mivuus paranee, mikäli jollakin lisäaineella lisätään ceriumoksidin hapensitomiskykyä. Liitteenä olevissa pyi- 10 90501 väsdiagrammoissa l ja 2 on osoitettu, ettei hapensitomis-kyvyn lisääntyminen yksinomaan paranna kantaja-aineen toimivuutta, vaan lisäksi ceriumin hapetusluvun muutoksen nopeus vaikuttaa merkittävästi ceriumoksidin toimivuu-5 teen. Mittaukset on suoritettu Carlo Erba Sorptomatic 1900-laitteistolla.
Liitteen 1 kuvassa on esitetty europiumoksidin määrän vaikutus kolmitoimikatalyytin hapensitomisky-10 kyyn +25 °c:ssa.
Liitteessä 2 on praseodyymin ja terbiumin vaikutus kolmitoimikatalyytin hapensitomiskykyyn +25 °C:ssa. Kuvassa on Pr ja Tb määrät 4.4 % ceriumin määrästä.
15
Liitteestä 1 nähdään, että kolmitoimikatalyytin hapensi-tomiskyky kasvaa europiumia ceriumin joukkoon lisättäessä. Vaikutus ei kuitenkaan ole kovin säännönmukainen. Kuvan 2. mukaan terbium lisää eniten kolmitoimikatalyytin 20 hapensitomiskykyä.
25 ' 30

Claims (5)

11 90501 Pa tent t iva at imukset
1. Menetelmä kolmitoimikatalyytin toiminnan tehostamiseksi, jonka kolmitoimikatalyytin tukiaine sisältää alumiinioksidia ja ceriumia, tunnettu siitä, että ceriumin hapensitomiskyvyn parantamiseksi tukiaineeseen lisätään yhtä seuraavista lantanidiryhmään kuuluvista aineista: europium, terbium, ytterbium tai praseodyymi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että menetelmä käsittää kuumennusvaiheen, jossa muodostetaan ceriumin ja mainitun lantanidiryhmän aineen välinen sekaoksidi.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että lisäys tukiaineeseen suoritetaan sekaoksidina kuumennusvaiheen jälkeen.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että lisäys suoritetaan ennen kuumennusvaihetta mainittua lantanidiryhmän ainetta sisältävänä liuoksena tai suolana.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että mainittu liuos on mainitun lantanidiryhmän aineen muodostaman nitraatin vesiliuos ja mainittu suola on mainitun lantanidiryhmän aineen muodostama nitraatti. 1 Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että mainitun lantanidiryhmän aineen pitoisuus tukiaineessa on alle 10 % ceriumin määrästä. 12 90501
FI920620A 1992-02-13 1992-02-13 Menetelmä tehostaa kolmitoimikatalysaattorin toimintaa FI90501C (fi)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI920620A FI90501C (fi) 1992-02-13 1992-02-13 Menetelmä tehostaa kolmitoimikatalysaattorin toimintaa
PCT/FI1993/000048 WO1993015834A1 (en) 1992-02-13 1993-02-12 Support of a three-way catalyst and method of producing the same
EP93904048A EP0644800B1 (en) 1992-02-13 1993-02-12 Support of a three-way catalyst and method of producing the same
DE69316361T DE69316361T2 (de) 1992-02-13 1993-02-12 Träger für einen dreiwegkatalysator und methode zur dessen herstellung

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI920620 1992-02-13
FI920620A FI90501C (fi) 1992-02-13 1992-02-13 Menetelmä tehostaa kolmitoimikatalysaattorin toimintaa

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI920620A0 FI920620A0 (fi) 1992-02-13
FI920620A FI920620A (fi) 1993-08-14
FI90501B true FI90501B (fi) 1993-11-15
FI90501C FI90501C (fi) 1994-02-25

Family

ID=8534599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI920620A FI90501C (fi) 1992-02-13 1992-02-13 Menetelmä tehostaa kolmitoimikatalysaattorin toimintaa

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0644800B1 (fi)
DE (1) DE69316361T2 (fi)
FI (1) FI90501C (fi)
WO (1) WO1993015834A1 (fi)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6423293B1 (en) * 1996-09-06 2002-07-23 Ford Global Technologies, Inc. Oxygen storage material for automotive catalysts and process of using
US6107240A (en) * 1997-03-26 2000-08-22 Engelhard Corporation Catalyst composition containing an intimately mixed oxide of cerium and praseodymium
DE19714707A1 (de) * 1997-04-09 1998-10-15 Degussa Sauerstoff speicherndes Material mit hoher Temperaturstabilität sowie Verfahren zu seiner Herstellung
US6576200B1 (en) * 1998-08-28 2003-06-10 Daihatsu Motor Co., Ltd. Catalytic converter for automotive pollution control, and oxygen-storing complex oxide used therefor
WO2000025898A2 (en) * 1998-11-02 2000-05-11 Arizona Board Of Regents Compositions, methods and devices for the production of oxygen and hydrogen
US20020032123A1 (en) 2000-02-23 2002-03-14 Ford Global Technologies, Inc. Exhaust gas catalyst and method of manufacturing same
US6492297B1 (en) 2000-09-15 2002-12-10 Engelhard Corporation Catalyst composition for purifying exhaust gas

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2194480B1 (fi) * 1972-08-04 1978-07-07 Engelhard Min & Chem
CA1213874A (en) * 1983-05-12 1986-11-12 Tomohisa Ohata Process for producing honeycomb catalyst for exhaust gas conversion
JPH0675676B2 (ja) * 1986-12-24 1994-09-28 トヨタ自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒
JPH0644999B2 (ja) * 1988-04-30 1994-06-15 株式会社豊田中央研究所 排気ガス浄化用触媒

Also Published As

Publication number Publication date
EP0644800A1 (en) 1995-03-29
EP0644800B1 (en) 1998-01-14
WO1993015834A1 (en) 1993-08-19
DE69316361T2 (de) 1998-04-30
FI920620A (fi) 1993-08-14
FI920620A0 (fi) 1992-02-13
FI90501C (fi) 1994-02-25
DE69316361D1 (de) 1998-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1729872B1 (en) Nitrogen oxide storage catalyst
JP5526410B2 (ja) 排ガス中の窒素酸化物除去方法
EP2611535B1 (en) Catalyst for gasoline lean burn engines with improved no oxidation activity
EP2104567B2 (en) Method of making a NOx storage material
KR100781670B1 (ko) 극소량의 로듐 또는 로듐을 포함하지 않는 내연기관배기가스 정화용 촉매
Di Monte et al. Oxygen storage and catalytic NO removal promoted by CeO2-containing mixed oxides
US20020048542A1 (en) Catalytic trap and methods of making and using the same
US8252257B2 (en) Method for purifying gas, gas purifying apparatus, and gas purifying catalyst
EP1859851B1 (en) Exhaust gas purifying catalyst and exhaust gas purifying method
US5821190A (en) Catalyst comprising iridium, alkaline metal, alkaline earth or rare earth metal, and metal carbide or metal nitride
BR112013005099B1 (pt) Catalisador, método para produzir um catalisador, processo para o tratamento de uma corrente de gás, e, uso do catalisador
CN101678276B (zh) 氧储存/释放材料以及包括该材料的废气净化用催化剂
KR20100016049A (ko) 배기 가스 정화용 촉매, 이를 이용한 배기 가스 정화 장치 및 배기 가스 정화 방법
FI90501B (fi) Menetelmä tehostaa kolmitoimikatalysaattorin toimintaa
BR112020026548A2 (pt) Composição catalisadora, artigo catalisador para o tratamento de gás de escape, sistema de tratamento de emissão para tratar um fluxo de um gás de escape de combustão, e, método de tratamento de um gás de escape de um motor de combustão interna
US20110118113A1 (en) Exhaust gas purifying catalyst
Guo et al. Effect of BaO on catalytic activity of Pt-Rh TWC
JP7180150B2 (ja) 窒素酸化物吸蔵材料、排気ガス浄化触媒、排気ガス浄化装置
KR100665606B1 (ko) 내연기관 배기가스 정화용 촉매조성물 제조용 400ｐｐｍ 이상 이리듐 성분이 불순물로 포함된 로듐용액
JPH09248462A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP2006026635A (ja) 排ガス中の窒素酸化物除去方法
CN105792913A (zh) 混合氧化物作为储氧组分的用途
JP2786933B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
JP3379125B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
JPH0549940A (ja) 排気ガス浄化システム

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application