FI86884C - TVAETTMEDELSKOMPOSITIONER INNEHAOLLANDE CELLULAS - Google Patents
TVAETTMEDELSKOMPOSITIONER INNEHAOLLANDE CELLULAS Download PDFInfo
- Publication number
- FI86884C FI86884C FI875138A FI875138A FI86884C FI 86884 C FI86884 C FI 86884C FI 875138 A FI875138 A FI 875138A FI 875138 A FI875138 A FI 875138A FI 86884 C FI86884 C FI 86884C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- composition according
- cellulase
- eto
- compositions
- detergent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38645—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Description
1 868841 86884
Sellulaasia sisältäviä pesuainekoostumuksiaDetergent compositions containing cellulase
Esillä oleva keksintö koskee pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät pesuainesellulaasia ja pieniä määriä tar-5 koin määriteltyä polymeeriä. Edulliset koostumukset sisältävät myös kankaanpehmennyssavea.The present invention relates to detergent compositions comprising detergent cellulase and small amounts of a well-defined polymer. Preferred compositions also contain fabric softening clay.
Keksintö koskee pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät pesuainesellulaasia. Koostumukset formuloidaan siten, että saadaan pesuneste, jonka pH on lähes neutraali 10 tai lievästi emäksinen. Ne sisältävät pieniä määriä tarkoin määriteltyä lianirrotuspolymeeriä.The invention relates to detergent compositions containing detergent cellulase. The compositions are formulated to provide a wash liquor having a near neutral pH or slightly basic pH. They contain small amounts of a well-defined soil release polymer.
Sellulolyyttisten entsyymien, eli sellulaasin käyttöä karheutta vähentävänä aineena kankaanpehmennyskoostu-muksissa selitetään GB-patentissa 1 368 599.The use of cellulolytic enzymes, i.e. cellulase, as a roughness reducing agent in fabric softening compositions is described in GB Patent 1,368,599.
15 Sellulaasin käyttöä pesuainekoostumuksissa on ku vattu julkaisuissa GB-A 2 075 028, GB-A 2 095 275, GB-A 2 094 826 ja JP-patentissa 57108-199.The use of cellulase in detergent compositions is described in GB-A 2 075 028, GB-A 2 095 275, GB-A 2 094 826 and JP Patent 57108-199.
Julkaisussa EP-A 0120 528 selitetään emäksisiä peh-mennyspesuainekoostumuksia, jotka sisältävät veteen liuke-20 nemattoman, tertiäärisen C10_26-amiinin ja sellulaasin muodostamaa synergistä seosta.EP-A 0120 528 discloses basic fabric softener compositions comprising a synergistic mixture of a water-insoluble tertiary C10-26 amine and cellulase.
Julkaisussa EP-A 0 177 165 kuvataan emäksisiä peh-mennyspesuainekoostumuksia, jotka sisältävät smektiittisa-ven ja sellulaasin muodostamaa seosta.EP-A 0 177 165 describes basic emollient compositions comprising a mixture of smectite clay and cellulase.
25 Tähän mennessä ei pesuainesellulaaseja kuitenkaan ole juuri hyväksytty pesuaineteollisuudessa. Yhtenä syynä on se, että sellulaasin ja pesuaineiden muiden, tavanomaisempien aineosien vuorovaikutusta ei juurikaan tunneta. Toisena syynä on se, että tunnetun tekniikan mukaisesti 30 formuloiduissa koostumuksissa ei käytetä sellulaasia sen optimaalisella pH-alueella.25 To date, however, detergent cellulases have not just been approved in the detergent industry. One reason is that little is known about the interaction between cellulase and other, more conventional ingredients in detergents. Another reason is that the compositions formulated according to the prior art do not use cellulase in its optimal pH range.
Tähän saakka on myös pyritty nostamaan pH-arvoa (selvästi yli 10:neen), jotta formuloitujen pesuainekoos-tumusten puhdistuskyky ja erityisesti saviperäisten tahro-35 jen poistokyky paranisivat. Mutta näin emäksisellä pH- alueella kaupallisten pesuainesellulaasien suorituskyky ei 2 86884 ole optimaalinen, joten tästä syystä on jatkuvasti tarvetta formuloida koostumuksia, joilla pH jää alle 10:n, jolloin sellulaasilla on optimaalinen suorituskyky, ja koostumukset silti omaavat hyvän saviperäisen lian puhdistus-5 kyvyn.Until now, efforts have also been made to raise the pH (well above 10) in order to improve the cleaning ability of the formulated detergent compositions and in particular the removal of clay-based stains. But in such a basic pH range, the performance of commercial detergent cellulases is not optimal, so there is a constant need to formulate compositions with a pH below 10, with optimal performance of the cellulase, and still have good clay-soil cleaning ability.
Käsiteltävänä oleva keksintö on vastaus edellä kuvattuun tarpeeseen tarjoamalla tehokkaita, lähes neutraaleja tai lievästi emäksisiä pesuainekoostumuksia, jotka omaavat hyvän puhdistuskyvyn erityisesti puuvillakankais-10 sa.The present invention responds to the need described above by providing effective, near neutral or mildly basic detergent compositions which have good cleaning performance, especially in cotton fabrics.
Julkaisussa EP-A 0 112 593 kuvataan alkyloituja amiineja, joilla on pesuainekoostumuksissa käytettyinä saviperäisen lian poisto- ja uudelleensaostumisen estovaikutus. Julkaisussa EP-A 0 137 615 kuvataan liuotinpohjai-15 siä, alkoksyloituja polyamiineja sisältäviä nestemäisiä pesuainekoostumuksia.EP-A 0 112 593 describes alkylated amines which, when used in detergent compositions, have the effect of removing and re-precipitating clayey dirt. EP-A 0 137 615 describes liquid detergent compositions containing solvent-based alkoxylated polyamines.
Esillä oleva keksintö koskee pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät tensidiä ja pesuainesellulaasia. Keksinnön mukaisille pesuainekoostumuksille on tunnusomaista, 20 että ne sisältävät 0,1 - 1 % jäljempänä määriteltyä alkok-syloitua polyamiinia, ja että pesuainekoostumusten 1-%risen, tislattuun veteen valmistetun liuoksen pH on 6,5 - 9,5. Edullisia ovat pesuainekoostumukset, jotka lisäksi sisältävät 1 - 10 % kankaanpehmennyssaviainesta, edulli-25 sesti bentoniittisavea. Edullisia ovat myös koostumukset, joissa ei olennaisesti ole veteen liukenemattomia, pitkä-ketjuisia alkyyliamiineja tai näiden johdannaisia.The present invention relates to detergent compositions comprising a surfactant and a detergent cellulase. The detergent compositions of the invention are characterized in that they contain 0.1 to 1% of an alkoxylated polyamine as defined below, and that the pH of a 1% solution of the detergent compositions in distilled water is 6.5 to 9.5. Detergent compositions which further contain 1 to 10% of a fabric softening clay, preferably bentonite clay, are preferred. Also preferred are compositions that are substantially free of water-insoluble long chain alkylamines or derivatives thereof.
Pesuainesellulaasina on edullisesti bakteeri- tai sieniperäinen sellulaasi, jonka optimi-pH on alueella 5 -30 11,5, edullisemmin 6,5 - 9,5. Sellulaasin määrä koostumuk sessa on edullisesti sellainen, että koostumuksen sellu-laasiaktiivisuus on 5 - 100 CMC-aasi-yksikköä/g koostumusta.The detergent cellulase is preferably a bacterial or fungal cellulase having an optimum pH in the range of 5 to 30 11.5, more preferably 6.5 to 9.5. The amount of cellulase in the composition is preferably such that the cellulase activity of the composition is 5 to 100 CMCase units / g of composition.
Edullisia ovat myös koostumukset, jotka sisältävät 35 0,5 - 5 % vesiliukoista, kvaternääristä ammoniumyhdistet- tä.Also preferred are compositions containing 0.5 to 5% of a water-soluble quaternary ammonium compound.
3 868843 86884
Pesuainesellulaasien optimaalisen suorituskyvyn saavuttamiseksi on edullista formuloida pesuainekoostumuk-sia, joiden l-%:isen vesiliuoksen pH on alueella 6,5 -9,5. Kuten odottaa sopiikin, tällaisten koostumusten savi-5 peräisen lian poistokyky on suhteellisen huono verrattuna koostumuksiin, jotka on formuloitu siten, että pesunesteen pH on 10 tai suurempi.In order to achieve optimal performance of detergent cellulases, it is preferred to formulate detergent compositions having a pH of a 1% aqueous solution in the range of 6.5 to 9.5. As expected, the clay-5 dirt removal ability of such compositions is relatively poor compared to compositions formulated to have a wash liquor pH of 10 or greater.
Pesuainekoostumuksissa ovat määrätyt vesiliukoiset, kvaternääriset ammoniumyhdisteet erittäin edullisia katio-10 nisiä keratensidejä, koska nämä yhdisteet omaavat tärkeän rasvaisen lian poistokyvyn, mutta positiivisesta varauksestaan johtuen näillä kationisilla tensideillä on negatiivinen vaikutus pesuainekoostumuksen saviperäisen lian poistokykyyn. Tämä vaikutus on selvempi suhteellisen mata-15 lassa pHrssa, jossa savihiukkaset eivät peptisoidu negatiivisen varauksen luotaantyöntävän vaikutuksen ansiosta, kuten pH:ssa yli 10.Certain water-soluble, quaternary ammonium compounds are highly preferred cationic keratensides in detergent compositions because these compounds have important greasy soil removal ability, but due to their positive charge, these cationic surfactants have a negative effect on the clay soil removal ability of the detergent composition. This effect is more pronounced at relatively Mata-15 at pH, where clay particles do not pepticize due to the probing effect of a negative charge, such as at pH above 10.
Nyt on havaittu, että suhteellisen pienet määrät tarkoin määriteltyä alkoksyloitua polyamiinipolymeeriä, 20 joka toimii saviperäisen lian poistajana, pystyvät estämään saviperäisen lian poistokykyyn kohdistuvan negatiivisen vaikutuksen, joka ilmenee pHrssa 9,5 tai tätä alempana, ja negatiivisen vaikutuksen, joka johtuu vuorovaikutuksesta vesiliukoisten, kvaternääristen ammoniumyhdistei-25 den kanssa. Lisäksi on havaittu, että tämän saviperäistä likaa irrottavan polymeerin läsnäolo mainitulla pH-alueel-la ei vaikuta sellaisten savien saostumiseen, joita voidaan käyttää kankaanpehmennysaineina (esim. bentoniittisa-vet).It has now been found that relatively small amounts of a well-defined alkoxylated polyamine polymer acting as a clay soil remover can prevent the negative effect on clay soil removal capacity occurring at pH 9.5 or lower and the negative effect due to the interaction of water-soluble quaternary -25 with den. In addition, it has been found that the presence of this clay soil release polymer in said pH range does not affect the precipitation of clays which can be used as fabric softeners (e.g. bentonite clays).
30 Niinpä tämän keksinnön mukaiset edulliset koostu mukset koskettelevat ristiriitaista tilannetta, jossa vaaditaan saviperäisen lian poistoa ja samalla ei saada vaikuttaa haluttujen pehmennyssavien saostumiseen. Niillä saavutettu erittäin yllättävä tulos johtunee suhteellisen 35 pienistä määristä saviperäistä likaa irrottavaa polymeeriä, jotka määrät ovat riittäviä tyydyttävän saviperäisen 86884 4 lian poiston saavuttamiseksi esillä olevan keksinnön mukaisilla koostumuksilla.Accordingly, the preferred compositions of this invention address the contradictory situation of requiring the removal of clayey dirt while not affecting the precipitation of the desired emollients. The very surprising result obtained with them is probably due to the relatively small amounts of clayey soil release polymer which are sufficient to achieve a satisfactory removal of clayey 86884 4 dirt with the compositions of the present invention.
Tensidi I Tässä patenttihakemuksessa käyttökelpoinen tensidi 5 sisältää edullisesti vähintään 50 paino-%, edullisemmin 60-100 paino-% tensidiä, joka on anioninen tensidi (suo-lamuodossaan) ja joka ei ole saippua. Käsiteltävänä olevan keksinnön koostumuksissa voidaan käyttää mitä erilaisimpia anionisia tensidejä. Tensidin kokonaismäärä voi olla 10 alueella noin 0-95 paino-%, edullisesti noin 10-40 paino-% ja edullisimmin noin 15-30 paino-%.Surfactant I The surfactant 5 useful in this patent application preferably contains at least 50% by weight, more preferably 60-100% by weight of a surfactant which is an anionic surfactant (in its salt form) and which is not soap. A wide variety of anionic surfactants can be used in the compositions of the present invention. The total amount of surfactant may be in the range of about 0-95% by weight, preferably about 10-40% by weight, and most preferably about 15-30% by weight.
Sopivia anionisia tensidejä ovat alkyylibentseeni-sulfonaattien, alkyylisulfaattien, alkyylipolyetoksieette-risulfaattien, parafiinisulfonaattien, alfa-olefiinisulfo-15 naattien, alfa-sulfokarboksylaattien ja niiden esterien, alkyyllglyseryylieetterisulfonaattien, rasvahappomonogly-seridisulfaattien ja -sulfonaattien, alkyylifenolipolyetok-sieetterisulfaattien, 2-asyylioksialkaani-l-sulfonaattien ja beeta-alkyylioksialkaanisulfonaattien vesiliukoiset 20 suolat.Suitable anionic surfactants include alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates, alkyylipolyetoksieette-ether sulfate, paraffin sulfonates, alpha-sulfonates olefiinisulfo-15, alpha-sulphocarboxylates and their esters, alkyyllglyseryylieetterisulfonaattien, rasvahappomonogly-seridisulfaattien and sulfonates, alkyylifenolipolyetok-sieetterisulfaattien, 2-acyloxy-alkane-l-sulfonates and water-soluble salts of beta-alkyloxyalkane sulfonates.
Erityisen edullisissa alkyylibentseenisulfonaa-teissa on 9-15 hiiliatomia suorassa tai haarautuneessa ketjussa, erityisesti 11-13 hiiliatomia. Sopivien alkyylisulfaattien alkyyliketjussa on 10-22, erityisesti 12-18 25 hiiliatomia. Sopivien alkyylipolyetoksieetterisulfaattien alkyyliketjussa on 12-18 hiiliatomia ja niissä on keskimäärin 1-12 -Ci^Ci^-ryhmää molekyyliä kohti. Alkyyliket jussa on erityisesti 10-16 hiiliatomia ja molekyylissä on keskimäärin 1-6 -CHjCHj- ryhmää.Particularly preferred alkylbenzene sulfonates have 9 to 15 carbon atoms in a straight or branched chain, especially 11 to 13 carbon atoms. The alkyl chain of suitable alkyl sulfates has 10 to 22, especially 12 to 18, carbon atoms. Suitable alkyl polyethoxy ether sulfates have an alkyl chain of 12 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 -C 1-4 groups per molecule. In particular, alkyl chains have 10 to 16 carbon atoms and the molecule has an average of 1 to 6 -CH 2 CH 2 groups.
30 Sopivat parafiinisulfonaatit ovat olennaisesti suoria ja niissä on 8-24, erityisesti 14-18 hiiliatomia. Sopivissa alfa-olefiinisulfonaateissa on 10-24, erityisesti 14-16 hiiliatomia. Alfa-olefiinisulfonaatit voidaan valmistaa reaktiossa rikkitrioksidin kanssa, jonka jäl-33 keen neutraloidaan sellaisissa olosuhteissa, että mahdol- 5 86884 liset sulfonit hydrolysoituvat vastaaviksi hydroksialkaa-nisulfonaateiksi. Sopivat alfa-sulfokarboksylaatit sisältävät 6-20 hiiliatomia ja niihin kuuluvat ei vain alfa-sulfonoitujen rasvahappojen suolat, vaan myös niiden es-5 terit, jotka muodostuvat 1-14 hiiliatomia sisältävien alkoholien kanssa.Suitable paraffin sulfonates are substantially straight and have from 8 to 24, in particular from 14 to 18, carbon atoms. Suitable alpha-olefin sulfonates have 10 to 24, especially 14 to 16 carbon atoms. Alpha-olefin sulfonates can be prepared by reaction with sulfur trioxide, followed by neutralization under conditions such that any sulfones are hydrolyzed to the corresponding hydroxyalkane sulfonates. Suitable alpha-sulfocarboxylates contain from 6 to 20 carbon atoms and include not only salts of alpha-sulfonated fatty acids but also their esters formed with alcohols having from 1 to 14 carbon atoms.
Sopivia alkyyliglyseryylieetterisulfonaatteja ovat 10-18 hiiliatomia sisältävien alkoholien eetterit, erityisesti sellaiset, jotka on johdettu kookosöljystä ja talista. ]_q Sopivien alkyylifenolipolyetoksieetterisulfaattien alkyyli- ketjussa on 8-12 hiiliatomia ja niissä on keskimäärin 1-6 -CI^CH^-ryhmää molekyyliä kohti. Sopivien 2-asyylioksi-alkaani-l-sulfonaattien asyyliryhmässä on 2-9 hiiliatomia ja alkaaniosassa 9-23 hiiliatomia. Sopivien beeta-alkyyli-15 oksialkaanisulfonaattien alkyyliryhmässä on 1-3 hiiliatomia ja alkaaniosassa 8-20 hiiliatomia.Suitable alkyl glyceryl ether sulfonates include ethers of alcohols having from 10 to 18 carbon atoms, especially those derived from coconut oil and tallow. Suitable alkyl chains of polyphenol polyethoxy ether sulfates have 8 to 12 carbon atoms in the chain and have an average of 1 to 6 -Cl 2 CH 2 groups per molecule. Suitable acyl groups of 2-acyloxyalkane-1-sulfonates have 2 to 9 carbon atoms and 9 to 23 carbon atoms in the alkane moiety. Suitable beta-alkyl-oxyalkanesulfonates have 1-3 carbon atoms in the alkyl group and 8-20 carbon atoms in the alkane moiety.
Yllä mainittujen anionisten tensidien alkyyliket-jut voidaan johtaa luonnonlähteistä, kuten kookosöljystä tai talista ja ne voidaan syntetisoida Ziegler- tai Oxo-20 prosessin avulla. Vesiliukoisuus on saavutettavissa alka- limetalli-, ammonium- tai alkanoli-ammoniumkationilla; natrium on edullinen. Tämä keksintö käsittää myös anionisten tensidien seokset ja tyydyttävä seos muodostuu alk-yylibentseenisulfonaatista, jonka alkyyliryhmässä on 11-13 25 hiiliatomia, ja alkyylisulfaatista, jonka alkyyliryhmässä on 12-18 hiiliatomia.The alkyl chains of the above anionic surfactants can be derived from natural sources such as coconut oil or tallow and can be synthesized by the Ziegler or Oxo-20 process. Water solubility is achievable with an alkali metal, ammonium or alkanol ammonium cation; sodium is preferred. The present invention also encompasses mixtures of anionic surfactants and a satisfactory mixture consists of an alkyl benzene sulfonate having 11 to 13 carbon atoms in the alkyl group and an alkyl sulfate having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
Tässä käsiteltyihin koostumuksiin voidaan lisätä ionoitumattornia tensidejä vähäisinä määrinä (alle 50 %). Sopivia ionoitumattomia tensidejä, HLB-arvo 11,5-17,0 30 (niihin kuitenkaan rajoittumatta), ovat primääriset ja sekundääriset C^Q-C2Q-alkoholietoksylaatit ja Cg-C^Q-alkyy-lifenolietoksylaatit. Lineaariset, primääriset C^-C-^g-alkoholit, jotka on kondensoitu 7-30 moolilla etyleeni-oksidia alkoholimoolia kohti, ovat edullisia. Esimerk-35 kejä ovat C14-C15 (EO)7, Clg-C18 (EO)25 ja erityisesti C16C18(E0)11* 6 86884Non-ionized surfactants may be added to the compositions discussed herein in small amounts (less than 50%). Suitable non-ionic surfactants, including, but not limited to, HLBs of 11.5 to 17.0, include primary and secondary C 1 -C 10 alcohol ethoxylates and C 8 -C 10 alkylphenol ethoxylates. Linear, primary C 1 -C 6 alcohols condensed with 7 to 30 moles of ethylene oxide per mole of alcohol are preferred. Examples 35 are C14-C15 (EO) 7, Clg-C18 (EO) 25 and especially C16C18 (E0) 11 * 6 86884
Anionisten tensidien ohella voidaan käyttää muuntyyppisiä tensidejä vähäisinä määrinä. Näitä ovat kahtais-ioniset, amfoteeriset ja kationiset tensidit.In addition to anionic surfactants, other types of surfactants can be used in small amounts. These include zwitterionic, amphoteric and cationic surfactants.
Tässä patenttihakemuksessa käyttökelpoisia kationi-5 siä keratensidejä ovat vesiliukoiset, kvaternääriset ammo-niumyhdisteet, joilla on kaava R^R^RgR^N X , jossa R^ on 10-20, edullisesti 12-18 hiiliatomia sisältävä alkyyli ja R,-, Rg ja Ry ovat itsenäisesti C^-C^-alkyyli ja X on anioni, esim. kloridi. Tällaisten trimetyyliammoniumyh-10 disteiden esimerkkejä ovat C^2"C^4-alkyylitrimetyyliammo- niumkloridi ja kookosalkyylitrimetyyliammoniummetosulfaat-ti.Cationic keratensides useful in this patent application include water-soluble, quaternary ammonium compounds of the formula R 1, R 2, R 8, N 2, wherein R 2 is alkyl of 10 to 20, preferably 12 to 18 carbon atoms, and R 1 -, R 8 and R 6 are independently C 1 -C 4 alkyl and X is an anion, e.g. chloride. Examples of such trimethylammonium compounds are C 1-4 C 1-4 alkyltrimethylammonium chloride and coconut alkyltrimethylammonium methosulfate.
Polyamiinitpolyamines
Alkoksyloidut polyamiinit, jotka ovat sopivia savi-15 peräisen lian poisto- ja uudelleensaostumisen estoaineita, ja niiden valmistus on kuvattu julkaisussa EP-PA 0 112 593, joka on liitetty tähän patenttihakemukseen viitteenä.Alkoxylated polyamines, which are suitable clay-dirt removal and reprecipitation inhibitors, and their preparation are described in EP-PA 0 112 593, which is incorporated herein by reference.
On huomattava, että tässä käytetyllä sanonnalla ''polyamiinit'' tarkoitetaan geneerisesti alkoksyloituja 2Q polyamiineja sekä amiinimuodossaan että kvaternoidussa muodossaan. Tällaiset ainekset voidaan esittää tavanomaisesti molekyyleinä, joiden empiiriset kaavat muodostuvat toistuvista yksiköistä: 25 -/N-R^— amiinimuoto (alkoksi) ja 3° f* -/•N -r7— X kvaternoitu muoto I n (alkoksi) y 1 joissa R on hiilivetyryhmä, jossa on tavallisesti 7 86884 2-6 hiiliatomia, voi olla C^-C2Q-hiilivety, alkoksiryh-mät ovat etoksi, propoksi ja vastaavia ja y on 2-30, edullisimmin 10-20, n on kokonaisluku vähintään 2, edullisesti 2-20, edullisimmin 3-5, ja X- on anioni, esim.It should be noted that the term "polyamines" as used herein refers to generically alkoxylated 2Q polyamines in both their amine form and in their quaternized form. Such materials can be conventionally represented as molecules whose empirical formulas consist of repeating units: 25 - / NR 4 - amine form (alkoxy) and 3 ° f * - / • N -r 7 - X quaternized form I n (alkoxy) y 1 where R is a hydrocarbon group , usually having 7 to 86884 2-6 carbon atoms, may be a C 1 -C 20 hydrocarbon, the alkoxy groups are ethoxy, propoxy and the like, and y is 2-30, most preferably 10-20, n is an integer of at least 2, preferably 2- 20, most preferably 3-5, and X- is an anion, e.g.
5 halogenidi tai metyylisulfaatti, joka on syntynyt kvater-nointireaktiossa.5 halide or methyl sulfate formed in the quaternization reaction.
Tässä yhteydessä käytettäviä, kaikkein edullisimpia polyamiineja ovat ns. etoksyloidut polyetyleeni-imiinit, eli etyleenioksidin ja etyleeni-imiinin polymerointireak-1Q tiotuote, jolla On yleinen kaava (EtO)-[n-CH2_CH2 J-R-N_(EtO)y 15 <Et0>, (Et°>y jossa EtO tarkoittaa etyleenioksidiryhmää -(OCHjC^), n on kokonaisluku 3 - 5 ja y on kokonaisluku 10-20.The most preferred polyamines used in this connection are the so-called ethoxylated polyethyleneimines, i.e. the product of the polymerization reaction of ethylene oxide and ethyleneimine with the general formula (EtO) - [n-CH2_CH2 JR-N_ (EtO) y 15 <Et0>, (Et °> y where EtO represents an ethylene oxide group - (OCH 2 Cl 2), n is an integer from 3 to 5 and y is an integer from 10 to 20.
Sellulaasi Käsiteltävänä olevassa keksinnössä käyttökelpoi-2Q sena sellulaasina voi olla mikä tahansa bakteeri- tai .. sieniperäinen sellulaasi, jonka pH:n optimialue on 5-9,5.Cellulase The cellulase useful in the present invention may be any bacterial or fungal cellulase having an optimum pH range of 5-9.5.
Sopivat sellulaasit on kuvattu julkaisuissa GB-A 2 075 028, GB-A 2 095 275 ja DE-hakemusjulkaisu 2 247 832.Suitable cellulases are described in GB-A 2 075 028, GB-A 2 095 275 and DE-A-2 247 832.
25 Tällaisten sellulaasien esimerkkejä ovat Humicola insolens-kannan (Humicola grisea var. thermoidea), erityisesti Humicola-kannan DSM 1800 tuottamat sellulaasit ja sellulaasit, joita tuottaa Bacillus N-sieni, ja sellulaasi 212, jota tuottaa sieni, joka kuuluu sukuun Aero-30 monas, ja sellulaasi, joka on uutettu meressä elävän nilviäisen (Dolabella auricula Solanter) maksasta ja haimasta.Examples of such cellulases are the cellulases produced by the strain Humicola insolens (Humicola grisea var. Thermoidea), in particular the strain Humicola DSM 1800 and the cellulases produced by the fungus Bacillus N, and the cellulase 212 produced by the fungus belonging to the genus Aero-30 monas. , and cellulase extracted from the liver and pancreas of an marine mollusc (Dolabella auricula Solanter).
Keksinnön koostumukseen lisättävä sellulaasi voi olla pölyämättömän raemassan muodossa, esim. raejyväsinä, 35 tai nesteen muodossa, jossa sellulaasi on konsentraattina 8 86884 suspended tuna esim. ionoitumattomaan tensidiin tai liuotettuna vesiväliaineeseen.The cellulase to be added to the composition of the invention may be in the form of a non-dusting granular mass, e.g. granular granules, or in the form of a liquid in which the cellulase is suspended as a concentrate 8 86884 suspended, e.g.
Tässä käytetyn sellulaasin aktiivisuuden määritys pohjautuu sen kykyyn hydrolysoida karboksimetyyli-5 selluloosaa. Muodostuneet pienimolekyyliset pelkistävät hiilihydraatit määritetään kolorimetrisesti ferrosyanidi-menetelmän avulla, jonka on kuvannut W.S. Hoffman*. "J. Biol. Chem.", 120, 51 (1973). Inkuboinnin tärkeimmät parametrit ovat pH 7, lämpötila 40 °C ja inkubointiaika 20 minuuttia.The determination of cellulase activity used herein is based on its ability to hydrolyze carboxymethyl-5 cellulose. The small molecule reducing carbohydrates formed are determined colorimetrically by the ferrocyanide method described by W.S. Hoffman *. "J. Biol. Chem.", 120, 51 (1973). The main parameters of the incubation are pH 7, temperature 40 ° C and incubation time 20 minutes.
10 CMC-aasi-yksikkö määritellään entsyymin määräksi, jonka synnyttämien pelkistävien hiilihydraattien määrä minuutissa vastaa 10 ^ moolia glukoosia yllä kuvatuissa olosuhteissa.A unit of CMCase is defined as the amount of enzyme that produces the amount of reducing carbohydrates per minute corresponding to 10 moles of glucose under the conditions described above.
Käsiteltävänä olevassa yhteydessä sellulaasiaktii-15 visuuden erittäin edullinen alue on 5-100 CMC-aasi-aktii-visuusyksikköä/g koostumusta.In the present context, a highly preferred range of cellulase activity is 5 to 100 CMCase activity units / g of composition.
Tässä käsitellyt edulliset koostumukset eivät olennaisesti sisällä veteen liukenemattomia, pitkäketjuisia alkyyliamiinipehmennysaineita ja niiden johdannaisia, 2Q koska on yllättäen havaittu, että tällaiset yhdisteet reagoivat negatiivisesti sellulaasin kanssa käsiteltävänä olevan keksinnön pH-alueella. Sellulaasin kanssa yhteen-sopimattornien amiinien yleiskaava on R8R9R10N' jossa Rg ja R^ ovat itsenäisesti C^Q-C22”alkyyli ja R^O on vety tai 25 C^-Cg-alkyyli. Myös näiden amiinien johdannaiset, esim. vastaavat amidit, reagoivat negatiivisesti sellulaasin kanssa.Preferred compositions discussed herein are substantially free of water-insoluble, long chain alkylamine plasticizers and derivatives thereof, as it has surprisingly been found that such compounds react negatively with cellulase in the pH range of the present invention. The general formula for amines incompatible with cellulase is R 8 R 9 R 10 N 'wherein R 8 and R 6 are independently C 1 -C 8 alkyl and R 10 is hydrogen or C 1 -C 8 alkyl. Derivatives of these amines, e.g. the corresponding amides, also react negatively with cellulase.
Tässä käsitellyt koostumukset formuloidaan pH-alu-eelle 6,5-9,5 mitattuna koostumuksen 1-prosenttisesta 3Q tislattuun veteen valmistetusta liuoksesta. Tällä pH-alu-eella tässä käyttökelpoiset sellulaasit omaavat optimaalisen suorituskyvyn.The compositions discussed herein are formulated for a pH range of 6.5-9.5 as measured from a 1% solution of the composition in distilled water. In this pH range, the cellulases useful herein have optimal performance.
Valinnaiset aineosat Tässä käsitellyt koostumukset voivat välttämättö-35 mien aineosien lisäksi sisältää valinnaisia aineosia, 9 86884 jotka voivat olla erittäin toivottavia.Optional Ingredients In addition to the necessary ingredients, the compositions discussed herein may contain optional ingredients, which may be highly desirable.
On esim. eduksi, että tässä käsitellyt koostumukset sisältävät savipehmennysaineita yhdistelmänä sellu-laasin kanssa. Tällaiset savipehmennysaineet ovat pesu-5 ainepatenttikirjallisuudesta tunnettuja ja niitä käyte tään kaupallisesti laajassa mitassa sekä Euroopassa että Yhdysvalloissa. Näihin savipehmennysaineisiin kuuluvat erilaiset lämpökäsitellyt kaoliinit ja erilaiset moniker-rossmektiitit. Edullisia savipehmennysaineita ovat pehmen-1Q tävät smektiittisavet, jotka on kuvattu DE-patentissa 2 334 899 ja GB-patentissa 1 400 898, joista löytyy yksityiskohtaisempia tietoja.For example, it is an advantage that the compositions discussed herein contain clay softeners in combination with cellulase. Such clay softeners are known in the detergent patent literature and are widely used commercially in both Europe and the United States. These clay softeners include various heat-treated kaolins and various multi-layer mectites. Preferred clay softeners are the soft-smectite clays described in DE Patent 2,334,899 and GB Patent 1,400,898, for which more detailed information can be found.
Edullisimmat kankaiden savipehmennysaineet käsittävät ainekset, jotka ovat bentoniittialkuperää. Bento-15 niitit ovat lähinnä montmorilloniittityyppisiä savia ja ne sisältävät vaihtelevia määriä epäpuhtauksia, joiden pitoisuus ja luonne riippuvat saviaineksen lähteestä. Edullisissa koostumuksissa pehmennysainesavien määrä on vähintään 1 %, yleensä 1-20 % ja edullisesti 2-10 %. Alk-2q oksipolyamiinit eivät yllättäen vaikuta negatiivisesti pehmennyssavien saostumiseen.The most preferred clay softeners for fabrics comprise materials of bentonite origin. Bento-15 rivets are mainly montmorillonite-type clays and contain varying amounts of impurities, the concentration and nature of which depend on the source of the clay material. In preferred compositions, the amount of plasticizer acids is at least 1%, generally 1-20% and preferably 2-10%. Surprisingly, alk-2q oxypolyamines do not negatively affect the precipitation of softening clays.
Samoin on eduksi, että pesuainekoostumukset sisältävät pesuaineen tehostusainetta ja/tai metalli-ionien sekvestrointlainetta. Yhdisteitä, jotka tekniikan tasolla 25 luokitellaan tunnetuiksi pesuaineen tehostusaineiksi, ovat ni-fcrilotriasetaatit, polykarboksylaatit, sitraatit, vesiliukoiset fosfaatit, kuten tripolyfosfaatti ja natrium-orto- ja -pyrofosfaatti ja näiden seokset. Metalli-ionien sekvestrointiaineita ovat kaikki yllä mainitut ja niiden 3q lisäksi ainekset, kuten etyleenidiamiinitetra-asetaatti, aminopolyfosfonaatit ja mitä erilaisimmat muut polyfunk-tionaaliset orgaaniset hapot ja suolat, joita lukuisuutensa vuoksi ei voida tarkemmin luetella tässä. Kts US-patentti 3 579 454, josta löytyy tyypillisiä esimerkkejä 35 tällaisten ainesten käytöstä erilaisissa puhdistuskoostu- 10 86884 muksissa. Tässä käyttökelpoisia, edullisia polyfunktionaa-lisia orgaanisia happoja ovat sitruunahappo, etyleenidi-amiinitetrametyleenifosfonihappo ja dietyleenitriamiini-pentametyleenifosfonihappo.It is also advantageous that the detergent compositions contain a detergent enhancer and / or a metal ion sequestrant. Compounds classified in the art as known detergent builders include nitric triacetates, polycarboxylates, citrates, water-soluble phosphates such as tripolyphosphate and sodium ortho- and pyrophosphate, and mixtures thereof. Metal ion sequestrants include all of the above and, in addition to 3q, ingredients such as ethylenediaminetetraacetate, aminopolyphosphonates, and a wide variety of other polyfunctional organic acids and salts, which, due to their abundance, cannot be further listed here. See U.S. Patent 3,579,454, which provides typical examples of the use of such materials in various cleaning compositions. Preferred polyfunctional organic acids useful herein include citric acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, and diethylenetriamine-pentamethylenephosphonic acid.
5 Esillä olevassa keksinnössä käyttökelpoisten pesu aineen tehosteaineiden toinen ryhmä muodostuu liukenemattomista natriumaluminiumsilikaateista. Zeoliittitehoste-aineet, hiukkaskooltaan 1-10 mikronia (esim. zeoliitti A, jotka on kuvattu DE-patentissa 2 422 655, ovat erityi-10 sen edullisia käytettäviksi koostumuksissa, jotka sisältävät vähän tai ei lainkaan fosfaattia. Tehosteaine/sekvest-rointiaineen määrä on yleisesti 0,5 - 45 % koostumuksesta laskettuna.Another group of detergent enhancers useful in the present invention consists of insoluble sodium aluminum silicates. Zeolite enhancers, with a particle size of 1 to 10 microns (e.g. zeolite A described in DE patent 2,422,655, are particularly preferred for use in compositions containing little or no phosphate. The amount of enhancer / sequestrant is generally 0.5 to 45% of the composition.
Keksinnön mukaiset koostumukset voivat myös sisäl-15 tää tyydyttyneitä tai tyydyttämättömiä rasvahappoja ja vastaavia saippuoita. Sopivien tyydyttyneiden tai tyydyt-tymättömien rasvahappojen alkyyliketjussa on 10 - 18 hiiliatomia. Edullisia ovat tyydyttymättömät rasvahapot, joiden alkyyliketjussa on 14 - 18 hiiliatomia, ja edullisin 20 on öljyhappo. Voidaan myös käyttää vastaavia saippuoita. Valinnaisten rasvahappojen/saippuoiden käyttömäärä on 20 %:iin saakka.The compositions of the invention may also contain saturated or unsaturated fatty acids and similar soaps. The alkyl chain of suitable saturated or unsaturated fatty acids has 10 to 18 carbon atoms. Preferred are unsaturated fatty acids having 14 to 18 carbon atoms in the alkyl chain, and the most preferred is oleic acid. Similar soaps can also be used. The use of optional fatty acids / soaps is up to 20%.
Keksinnön mukaiset koostumukset voivat myös sisältää yleisen kaavan R-CH(C00H)CH2(C00H) mukaisia yhdisteitä, 25 eli meripihkahapon johdannaisia, jolloin R on C10_20-alkyyli tai -alkenyyli, edullisesti C12_16)-; tai R voi olla substi-tuoitu hydroksyyli-, sulfo-, sulfoksi- tai sulfonisubsti-tuenteilla.The compositions of the invention may also contain compounds of the general formula R-CH (C00H) CH2 (C00H), i.e. succinic acid derivatives, wherein R is C10-20 alkyl or alkenyl, preferably C12-16) -; or R may be substituted with hydroxyl, sulfo, sulfoxy or sulfone substituents.
Sukkinaattitehosteaineita käytetään edullisesti 30 vesiliukoisten suolojensa muodossa, esim. natrium-, kalium-, ammonium- ja alkanoliammoniumsuolan muodossa.Succinate builders are preferably used in the form of their water-soluble salts, e.g. sodium, potassium, ammonium and alkanolammonium salts.
Sukkinaattitehosteaineiden valikoituja esimerkkejä ovat lauryylisukkinaatti, myristyylisukkinaatti, palmityy-lisukkinaatti, 2-dodekenyylisukkinaatti (edullinen), 35 2-pentadekenyylisukkinaatti ja vastaavat.Selected examples of succinate enhancers include lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-pentadecenyl succinate, and the like.
1λ 86884 Käsiteltävänä olevassa yhteydessä käyttökelpoisia tehosteaineita ovat myös US-patentissa 4 663 071 kuvatut yhdisteet eli tartraattimonomeeripihkahapon ja tartraat-tidimeeripihkahapon seokset monomeeripihkahapon ja di-5 meeripihkahapon painosuhteessa 97:3 - 20:80, edullises ti 95:5 - 40:60.1λ 86884 Also useful as enhancers in the present invention are the compounds described in U.S. Patent 4,663,071, i.e. mixtures of tartrate monomeric acid and tartrate-dimer succinic acid in a weight ratio of monomeric succinic acid to di-5-succinic acid of 97: 3 to 40:80, preferably ti.
Toisena valinnaisena aineosana on valkaisuaine. Edullisia ovat peroksivalkaisuaineet, kuten natriumperbo-raatti, joka on kaupan mono- ja tetrahydraattina, natrium-20 karbonaattiperoksihydraatti, natriumpyrofosfaattiperoksi- hydraatti ja ureaperoksihydraatti.Another optional ingredient is bleach. Preferred are peroxy bleaches such as sodium perborate, commercially available as mono- and tetrahydrate, sodium carbonate peroxyhydrate, sodium pyrophosphate peroxyhydrate and urea peroxyhydrate.
Yllä mainittujen peroksivalkaisuaineiden yhteydessä voidaan käyttää valkaisuaktivaattoreita. Valkaisuakti-vaattorien ryhmiä ovat esterit, imidit, imidatsolit, ok-25 siimit ja karbonaatit. Näissä ryhmissä edullisia aineksia ovat metyyli-o-asetoksibentsoaatit, natrium-p-aset-oksibentseenisulfonaatitj kuten natrium-4-oktanoyylioksi-bentseenisulfonaatti, natrium-4-oktanoyylioksibentseeni-sulfonaatti ja natrium-4-dekanoyylioksibentseenisulfonaat-20 ti, bisfenolidiasetaatti, tetra-asetyylietyleenidiamiini, tetra-asetyyliheksametyleenidiamiini, tetra-asetyylimety-^ leenidiamiini.Bleach activators can be used with the above peroxygen bleaches. Groups of bleach activators include esters, imides, imidazoles, ox-25 and carbonates. Preferred ingredients in these groups include methyl o-acetoxybenzoates, sodium p-acetoxybenzenesulfonates such as sodium 4-octanoyloxybenzenesulfonate, sodium 4-octanoyloxybenzene ethyleneazideazeteneazisenisenisenisenenesulfonate, bisulfonate, sulfonate, tetraacetylhexamethylenediamine, tetraacetylmethylenediamine.
Muita erittäin edullisia peroksivalkaisuaktivaatto-reita, jotka on kuvattu US-patenteissa 4 483 778 ja 25 4 539 130, ovat alfa-substituoidut alkyyli- tai alkenyyli- esterit kuten, natrium-4-(2-kloorioktanoyylioksi)-bentsee-nisulfonaatti, natrium-4-(3,5,5-trimetyyliheksanoyylioksi)-bentseenisulfonaatti. Sopivat peroksihapot ovat myös per-oksivalkaisuaktivaattoreita, esim. sellaiset, jotka on 30 kuvattu EP-patenttihakemuksessa 0 166 571, eli yhdisteet, jotka ovat yleistä' tyyppiä RXAOOH ja RXAL, joissa R on hydroksikarbonyyliryhmä, X on heteroatomi, A on silloittava karbonyyliryhmä ja L on poistuva ryhmä, erityisesti oksibentseenisulfonaatti.Other highly preferred peroxy bleach activators described in U.S. Patents 4,483,778 and 2,539,130 include alpha-substituted alkyl or alkenyl esters such as, sodium 4- (2-chlorooctanoyloxy) benzenesulfonate, sodium 4- (3,5,5-trimetyyliheksanoyylioksi) benzene sulphonate. Suitable peroxyacids are also peroxyoxy bleach activators, e.g. those described in EP patent application 0 166 571, i.e. compounds of the general type RXAOOH and RXAL, wherein R is a hydroxycarbonyl group, X is a heteroatom, A is a crosslinking carbonyl group and L is a leaving group, especially oxybenzenesulfonate.
35 Tässä käytettävän sellulaasin ohella voidaan käyt- 12 86884 tää muitakin entsyymejä, kuten proteolyyttisiä, amylolyyt-tisiä tai lipolyyttisiä entsyymejä. Tässä käsiteltyjen koostumusten nestemuodoissa voidaan käyttää kaikkia yleisesti käytettyjä entsyymien stabilointisysteemejä 5 tekniikan tasolla tavanomaisina määrinä. Sopivien stabi-lointisysteemien esimerkkejä ovat lyhytketjuinen C^_^-karboksyylihappo, erityisesti muurahaishappo yhdistelmänä pienten kalsiummäärien, boorihapon ja sen vesiliukoisten suolojen kanssa ja mahdollisesti yhdistelmänä polyolien IQ kanssa.In addition to the cellulase used herein, other enzymes such as proteolytic, amylolytic or lipolytic enzymes may be used. In liquid forms of the compositions discussed herein, all commonly used enzyme stabilization systems can be used in conventional amounts in the art. Examples of suitable stabilizing systems are the short-chain C 1-4 carboxylic acid, in particular formic acid in combination with small amounts of calcium, boric acid and its water-soluble salts, and optionally in combination with polyols IQ.
Tässä käsiteltävät koostumukset voivat jo mainittujen aineosien lisäksi sisältää erilaisia muita valinnaisia aineosia, joita käytetään tyypillisesti kaupallisissa tuotteissa parantamaan ulkonäköä tai antamaan tuotteelle 15 muita ominaisuuksia. Tyypillisiä aineosia ovat pH:n säätö- aineet, hajusteet, väriaineet, optiset kirkasteet, lian-suspendointiaineet, hydrotroopit ja geeliytymisen säätö-aineet, jäätymisen/sulamisen stabilointiaineet, bakteri-sidit, säilöntäaineet, vaahdonestoaineet ja valkaisustabili-20 saattorit.The compositions discussed herein may contain, in addition to the ingredients already mentioned, various other optional ingredients typically used in commercial products to enhance the appearance or impart other properties to the product. Typical ingredients include pH adjusters, perfumes, colorants, optical brighteners, soil suspending agents, hydrotropes and gelling agents, antifreeze / thaw stabilizers, bactericides, preservatives, antifoams and bleach stabilizers.
Koostumusten muoto ja valmistus Tämän keksinnön pesuainekoostumukset voivat olla missä tahansa fysikaalisessa tilassa, esim. rakeina, nesteenä, tahnana tai levynä. Ne voidaan valmistaa millä 25 tahansa tavalla, joka on asianmukainen niiden fysikaali sen muodon kannalta, sekoittamalla komponentit, agglome-roimalla ne yhdessä, mikrokapseloimalla ne, dispergoimal-la ne nestekantajaan ja adsorboimalla ne palautuvalla tavalla ei-hiukkasmaiseen alusta-aineeseen tai päällystä-30 mällä tämä aine niillä, jolloin alusta-aineena on esim. kuitukangas- tai paperiarkki.Form and Preparation of Compositions The detergent compositions of this invention may be in any physical state, e.g., granules, liquid, paste, or sheet. They can be prepared in any manner appropriate to their physical form by mixing the components, agglomerating them together, microencapsulating them, dispersing them in a liquid carrier, and reversibly adsorbing them to a non-particulate support or coating. this material in those in which the substrate is, for example, a nonwoven or paper sheet.
Seuraavat esimerkit valaisevat käsiteltävänä olevaa keksintöä rajoittamatta kuitenkaan keksinnön piiriä.The following examples illustrate the present invention without, however, limiting the scope of the invention.
Esimerkki IExample I
35 Valmistettiin rakeisia pesuaineita, joiden koostu mukset olivat: i3 8688435 Granular detergents were prepared with the following compositions: i3 86884
Aineosa Paino-%Ingredient Weight%
A BA B
Natrium-lineaari-C^2“alkyyli- sulfonaatti 11,0 7,0 5 Natriumtalialkyylisulfaatti 5,0Sodium linear C 1 -C 2 alkyl sulphonate 11.0 7.0 5 Sodium thalalkyl sulphate 5.0
Talialkoholietoksylaatti 0,3 1,0Tallow alcohol ethoxylate
Natriumtripolyfosfaatti 24,0 23,5Sodium tripolyphosphate 24.0 23.5
Bentoniittisavi 8,5 6,4Bentonite clay 8.5 6.4
Kookostrimetyyliammoniumkloridi - 1,6 10 Boorihappo - 4,0Coconut trimethylammonium chloride - 1.6 10 Boric acid - 4.0
Sellulaasi (1350 CMC-aasi- yks ikköä/g) 3,03,5Cellulase (1350 CMC donor units / g) 3,03.5
Proteolyyttinen entsyymi 0,9 0,5Proteolytic enzyme
Saviperäisen lianirrotus- 15 polymeeri 0,5 0,3Clay-based soil release polymer 0.5 0.3
Natriumsulfaatti, vähäisiä aineosia, vettä loput ad 100 pH (l-%:nen liuos tislatussa vedessä) 8,7 9,0 ^toksyloitu polyamiini, jolla .on kaava 20Sodium sulphate, minor constituents, water Remaining ad 100 pH (1% solution in distilled water) 8.7 9.0 ^ Toxylated polyamine of formula 20
(EtO)--- CH2 - CHj N(EtO) --- CH2 - CH2 N
(EtO)y (EtO)y 25 jossa n on 4 ja y on 15.(EtO) y (EtO) y 25 where n is 4 and y is 15.
Valmistettiin myös seuraavat rakeiset koostumukset: 14 86884The following granular compositions were also prepared: 14 86884
Aineosa Paino-%Ingredient Weight%
Esim. II Esim. IIIExample II Example III
Natrium-lineaari-C^2-alkyylibents- eenisulfonaatti 7,0 6,5 5 (^“Cj^-rasva-alkoholi/ll etyleeni- oksidikondensaatti 1,0 0,5Sodium linear C 1-2 alkylbenzenesulfonate 7.0 6.5 5 (N, C 1-4 fatty alcohol / 11 ethylene oxide condensate 1.0 0.5
Natriumsulfaatti 15,0 15,0Sodium sulphate
Natriumtripolyfosfaatti 24Sodium tripolyphosphate 24
Zeolite A - 26,0 10 Natriumnitrilotriasetaatti - 5,0Zeolite A - 26.0 10 Sodium nitrilotriacetate - 5.0
Bentoniittisavi 6,5 6,5Bentonite clay 6.5 6.5
Sellulaasi 3,5^x 3,S^XCellulase 3.5 ^ x 3, S ^ X
Proteolyyttinen entsyymi 0,5 0,5Proteolytic enzyme
Natriumperboraattitetrahydraatti 20,0 20,0 15 TAElfe 1,2 3,0Sodium perborate tetrahydrate 20.0 20.0 15 TAElfe 1.2 3.0
Boorihappo 4,0 4,0Boric acid 4.0 4.0
Optinen kirkaste 0,3 0,5Optical brightness
Saviperäisen lian poistava poly- meeri^xx 0,4 0,6 2Q Vähäisiä aineosia ja vettä loput pH (l-%:nen liuos tislatussa vedessä) 9,0 9,0Clay soil removing polymer ^ xx 0.4 0.6 2Q Minor ingredients and water remaining pH (1% solution in distilled water) 9.0 9.0
xxx)Kuten esimerkissä Ixxx) As in Example I
uu Iuu I
J Vastaa 47 CMC-aasi-yksikköä/g koostumusta 25 ^Tetra-asetyylietyleenidiamiini 15 86884J Corresponds to 47 CMCase units / g of composition 25 ^ Tetraacetylethylenediamine 15 86884
Esimerkki IVExample IV
Valmistettiin myös seuraava nestemäinen pesuaine-koostumus :The following liquid detergent composition was also prepared:
Aineosa Paino-% 5 Lineaari-C-^-älkyylibentseeni- sulfonihappo 11,0Ingredient Weight% 5 Linear C 1-4 alkylbenzenesulfonic acid 11.0
Kookosalkyylisulfaatti (TEA-suola) 4,0Coconut alkyl sulfate (TEA salt) 4.0
Tali-Cj^C^^lkoholietoksy-laatti (EO 7) 10,0 10 Kookosrasvahappo 10,0Thalium C 1-4 alcohol ethoxylate (EO 7) 10.0 10 Coconut fatty acid 10.0
Öljyhappo 5,QOleic acid 5, Q
Sitruunahappo 1,0Citric acid 1.0
Trietanoliamiini 4,0Triethanolamine 4.0
Etanoli 6 15 Propaanidioli 1,5Ethanol 6 Propanediol 1.5
Natriumhydroksidi 3Sodium hydroxide 3
Natriumformiaatti 1Sodium formate 1
Sellulaasi 2,^Cellulase 2, ^
Proteaasi 0,6 20 Saviperäistä likaa poistava polymeerit* 0,3 Vähäisiä aineosia ja vettä loput *·) Vastaa 34 CMC-aasi-yksikköä/g koostumustaProtease 0.6 20 Clay soil removing polymers * 0.3 Minor ingredients and water remaining * ·) Equivalent to 34 CMC donkey units / g composition
25 Kuten esimerkissä I25 As in Example I
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8627915 | 1986-11-21 | ||
GB868627915A GB8627915D0 (en) | 1986-11-21 | 1986-11-21 | Detergent compositions |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI875138A0 FI875138A0 (en) | 1987-11-20 |
FI875138A FI875138A (en) | 1988-05-22 |
FI86884B FI86884B (en) | 1992-07-15 |
FI86884C true FI86884C (en) | 1992-10-26 |
Family
ID=10607739
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI875138A FI86884C (en) | 1986-11-21 | 1987-11-20 | TVAETTMEDELSKOMPOSITIONER INNEHAOLLANDE CELLULAS |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0269169B1 (en) |
JP (1) | JPS63213598A (en) |
KR (1) | KR880006355A (en) |
CN (1) | CN87107307A (en) |
AT (1) | ATE79398T1 (en) |
AU (1) | AU8143287A (en) |
DE (1) | DE3781101T2 (en) |
DK (1) | DK611587A (en) |
EG (1) | EG18326A (en) |
FI (1) | FI86884C (en) |
GB (1) | GB8627915D0 (en) |
GR (1) | GR3006203T3 (en) |
IE (1) | IE60696B1 (en) |
TR (1) | TR23328A (en) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8627914D0 (en) * | 1986-11-21 | 1986-12-31 | Procter & Gamble | Softening detergent compositions |
NZ230842A (en) * | 1988-10-21 | 1992-05-26 | Colgate Palmolive Co | Nonionic heavy duty particulate detergent containing protease, amylase and cellulase |
US5120463A (en) * | 1989-10-19 | 1992-06-09 | Genencor International, Inc. | Degradation resistant detergent compositions based on cellulase enzymes |
US5443750A (en) * | 1991-01-16 | 1995-08-22 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions with high activity cellulase and softening clays |
SG52693A1 (en) * | 1991-01-16 | 1998-09-28 | Procter & Gamble | Detergent compositions with high activity cellulase and softening clays |
US5520838A (en) * | 1991-01-16 | 1996-05-28 | The Procter & Gamble Company | Compact detergent compositions with high activity cellulase |
ES2099463T3 (en) * | 1992-07-29 | 1997-05-16 | Henkel Kgaa | WASHING AGENT CONTAINING ENZYMES. |
JPH11508291A (en) * | 1995-06-20 | 1999-07-21 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Non-aqueous detergent composition containing clay soil removal polymer |
US5747440A (en) * | 1996-01-30 | 1998-05-05 | Procter & Gamble Company | Laundry detergents comprising heavy metal ion chelants |
EP0794245B1 (en) * | 1996-03-04 | 2003-07-09 | The Procter & Gamble Company | Laundry pretreatment process and bleaching compositions |
US5858948A (en) * | 1996-05-03 | 1999-01-12 | Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent compositions comprising cotton soil release polymers and protease enzymes |
CA2253445C (en) * | 1996-05-03 | 2004-03-30 | The Procter & Gamble Company | Polyamines having fabric appearance enhancement benefits |
DE69706688T3 (en) * | 1996-05-03 | 2005-12-29 | The Procter & Gamble Co., Cincinnati | Laundry detergent compositions comprising cationic surfactants and modified polyamine soil dispersants |
CN1224446A (en) * | 1996-05-03 | 1999-07-28 | 普罗格特-甘布尔公司 | Detergent compositions comprising polyamine scavenger agents and enzymes |
JPH11508320A (en) * | 1996-05-03 | 1999-07-21 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Detergent composition containing modified polyamine polymer and cellulase enzyme |
WO1997042283A1 (en) * | 1996-05-03 | 1997-11-13 | The Procter & Gamble Company | Laundry bar compositions |
WO1998004233A1 (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-05 | The Procter & Gamble Company | Conditioning shampoo compositions comprising polyalkoxylated polyalkyleneamine |
AU7162796A (en) * | 1996-09-19 | 1998-04-14 | Procter & Gamble Company, The | Color care compositions |
ZA978601B (en) * | 1996-10-07 | 1998-03-26 | Procter & Gamble | Alkoxylated, quaternized polyamine detergent ingredients. |
CA2242651A1 (en) * | 1997-07-22 | 1999-01-22 | Calgon Corporation | Composition and method for cleaning surfaces |
US6020302A (en) * | 1997-09-18 | 2000-02-01 | The Procter & Gamble Company | Color care compositions |
US6565613B1 (en) | 1999-04-29 | 2003-05-20 | Genencor International, Inc. | Cellulase detergent matrix |
AU6093500A (en) | 1999-07-16 | 2001-02-05 | Procter & Gamble Company, The | Laundry detergent compositions comprising zwitterionic polyamines and mid-chain branched surfactants |
US6677289B1 (en) | 1999-07-16 | 2004-01-13 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions comprising polyamines and mid-chain branched surfactants |
US6696401B1 (en) | 1999-11-09 | 2004-02-24 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions comprising zwitterionic polyamines |
CA2494131C (en) | 2002-09-12 | 2013-03-19 | The Procter & Gamble Company | Polymer systems and cleaning compositions comprising same |
US9540595B2 (en) | 2013-08-26 | 2017-01-10 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising alkoxylated polyalkyleneimines having low melting points |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK187280A (en) * | 1980-04-30 | 1981-10-31 | Novo Industri As | RUIT REDUCING AGENT FOR A COMPLETE LAUNDRY |
DE3380216D1 (en) * | 1982-12-23 | 1989-08-24 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties |
GB8306645D0 (en) * | 1983-03-10 | 1983-04-13 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB8512638D0 (en) * | 1985-05-18 | 1985-06-19 | Procter & Gamble | Laundry detergent compositions |
-
1986
- 1986-11-21 GB GB868627915A patent/GB8627915D0/en active Pending
-
1987
- 1987-11-11 EP EP87202190A patent/EP0269169B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-11 AT AT87202190T patent/ATE79398T1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-11-11 DE DE8787202190T patent/DE3781101T2/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-19 EG EG673/87A patent/EG18326A/en active
- 1987-11-20 AU AU81432/87A patent/AU8143287A/en not_active Abandoned
- 1987-11-20 FI FI875138A patent/FI86884C/en not_active IP Right Cessation
- 1987-11-20 DK DK611587A patent/DK611587A/en unknown
- 1987-11-20 IE IE315187A patent/IE60696B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-11-20 TR TR815/87A patent/TR23328A/en unknown
- 1987-11-21 KR KR870013127A patent/KR880006355A/en not_active Application Discontinuation
- 1987-11-21 JP JP62295003A patent/JPS63213598A/en active Pending
- 1987-11-21 CN CN198787107307A patent/CN87107307A/en active Pending
-
1992
- 1992-11-11 GR GR920402532T patent/GR3006203T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GR3006203T3 (en) | 1993-06-21 |
EP0269169B1 (en) | 1992-08-12 |
EP0269169A3 (en) | 1989-06-07 |
ATE79398T1 (en) | 1992-08-15 |
DE3781101D1 (en) | 1992-09-17 |
DK611587D0 (en) | 1987-11-20 |
CN87107307A (en) | 1988-06-01 |
FI86884B (en) | 1992-07-15 |
AU8143287A (en) | 1988-05-26 |
DE3781101T2 (en) | 1992-12-17 |
IE873151L (en) | 1988-05-21 |
FI875138A (en) | 1988-05-22 |
IE60696B1 (en) | 1994-08-10 |
KR880006355A (en) | 1988-07-22 |
GB8627915D0 (en) | 1986-12-31 |
JPS63213598A (en) | 1988-09-06 |
FI875138A0 (en) | 1987-11-20 |
TR23328A (en) | 1989-11-08 |
DK611587A (en) | 1988-05-22 |
EP0269169A2 (en) | 1988-06-01 |
EG18326A (en) | 1992-09-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI86884C (en) | TVAETTMEDELSKOMPOSITIONER INNEHAOLLANDE CELLULAS | |
US4479881A (en) | Detergent compositions | |
US5466802A (en) | Detergent compositions which provide dye transfer inhibition benefits | |
USH1776H (en) | Enzyme-containing heavy duty liquid detergent | |
US5445755A (en) | Detergent compositions containing a peroxidase/accelerator system without linear alkylbenzenesulfonate | |
US4648979A (en) | Detergent composition | |
US5821215A (en) | N-acyl ethylenediaminetriacetic acid surfactants as enzyme compatible surfactants, stabilizers and activators | |
FI91276C (en) | Softening detergent composition containing cellulase | |
CA1297440C (en) | Fabric softening liquid detergent | |
CZ290758B6 (en) | Detergent composition inhibiting transfer of dyes and inhibition method of such transfer | |
FI92496C (en) | Detergent compositions containing cellulase granules | |
US5804543A (en) | Detergent compositions with optimized surfactant systems to provide dye transfer inhibition benefits | |
JPH10506664A (en) | Dye transfer inhibiting composition containing betaine | |
JPH11512769A (en) | Liquid laundry detergent containing selected alkylamide alcoyl quaternary ammonium compounds | |
GB2182944A (en) | Laundry detergent composition | |
JPH10501278A (en) | Dye transfer inhibiting composition containing oleoyl sarcosinate | |
PH26642A (en) | Granular detergent composition containing cellulase | |
MXPA96004191A (en) | Detergent compositions | |
MXPA97005496A (en) | Detergent compositions that buy from stabilized compounds in polyaminoac |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY |