FI83186B - KRYMPFILM BASERAD PAO LINEAER POLYETEN. - Google Patents
KRYMPFILM BASERAD PAO LINEAER POLYETEN. Download PDFInfo
- Publication number
- FI83186B FI83186B FI830554A FI830554A FI83186B FI 83186 B FI83186 B FI 83186B FI 830554 A FI830554 A FI 830554A FI 830554 A FI830554 A FI 830554A FI 83186 B FI83186 B FI 83186B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- polyethylene
- linear
- density polyethylene
- copolymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
- C09J123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C09J123/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
- G02B6/4439—Auxiliary devices
- G02B6/4471—Terminating devices ; Cable clamps
- G02B6/4476—Terminating devices ; Cable clamps with heat-shrinkable elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
- B29K2995/0022—Bright, glossy or shiny surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
- B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
Description
1 831861 83186
Lineaariseen polyeteeniin perustuvia kutistekalvoja Tämä keksintö koskee lämmöllä kutistettavia kestomuovisia pakkauskalvoja. Erityisesti tämä keksintö kohdistuu kutis-tekalvoihin, joissa käytetään hyväksi lineaarisia matalati-heyksisiä polyeteenihartseja tai lineaarisia keskitiheyksi-siä polyeteenihartseja ydin- ja/tai välikerroksen aineosana monikerroskalvossa.This invention relates to thermally shrinkable thermoplastic packaging films. In particular, this invention relates to shrink films utilizing linear low density polyethylene resins or linear medium density polyethylene resins as a core and / or interlayer component in a multilayer film.
Tämä keksintö kohdistuu uusiin ja hyödyllisiin lämmöllä kutistettaviin kalvoseoksiin. Eräs kutistekalvon silmiinpistävä piirre on kalvon kyky, saatettaessa se alttiiksi tietylle lämpötilalle, kutistua tai, jos sitä estetään kutistumasta, synnyttää kutistumisjännitystä kalvoon.This invention is directed to novel and useful heat shrinkable film compositions. One striking feature of the shrink film is the ability of the film to shrink when exposed to a certain temperature or, if prevented from shrinking, to generate shrinkage stress in the film.
Kutistekalvojen valmistus voidaan, kuten alalla hyvin tiedetään, yleensä toteuttaa suulakepuristamalla hartsimaisia materiaaleja, jotka on kuumennettu niiden valumis- tai sulamispisteeseen, suulakepuristuspäästä putkimaisessa tai tasomaisessa muodossa. Suulakepuristuksen jälkeisen jäähdytyksen jälkeen puriste kuumennetaan sitten uudelleen sen orientoin-tilämpötila-alueelle. Annetun kalvon orientointilämpötila-alue vaihtelee kalvon muodostavien eri hartsimaisten polymeerien ja niiden seosten mukaan. Orientointilämpötila-alueen voidaan kuitenkin yleisesti sanoa olevan huoneenlämpötilan yläpuolella ja kalvon sulamispisteen alapuolella.The production of shrink films, as is well known in the art, can generally be accomplished by extruding resinous materials heated to their pouring or melting point from the extrusion head in tubular or planar form. After cooling after extrusion, the extrudate is then reheated to its orientation temperature range. The orientation temperature range of a given film varies depending on the different resinous polymers forming the film and their blends. However, the orientation temperature range can generally be said to be above room temperature and below the melting point of the film.
Sanontoja "orientoitu" tai "orientointi" käytetään tässä kuvaamaan prosessia ja saatuja tuotteen ominaisuuksia, jotka on saatu venyttämällä ja välittömästi jäähdyttämällä hartsimais-ta polymeerimateriaalia, joka on lämmitetty sen orientointi-lämpötila-alueelle materiaalin molekyylirakenteen korjaamiseksi molekyylien fysikaalisella yhdensuuntaistamisella kalvon mekaanisten ominaisuuksien, kuten esimerkiksi kutistumisjän-nityksen ja orientoinnin vapauttamisrasituksen parantamisek-si. Nämä molemmat ominaisuudet voidaan mitata menetelmän ASTM D 2838-69 (hyväksytty uudelleen 1975) mukaisesti. Kun venytysvoima aiheutetaan yhteen suuntaan, seurauksena on 2 83186 yksiakselinen orientoituminen. Kun venytysvoima aiheutetaan kahteen suuntaan, seurauksena on kaksiakselinen orientoituminen. Orientointia käytetään tässä myös vaihtokelpoisesti "lämmöllä kutistettavuuden" kanssa näiden sanontojen määritellessä materiaalin, jota on venytetty ja kovetettu jäähdyttämällä sen venytettyihin mittoihin. Orientoitu (ts. lämmöllä kutistettava) materiaali pyrkii palautumaan alkuperäisiin venyttämättömiin mittoihinsa, kun se lämmitetään asianmukaiseen lämpötilaan sen sulamislämpötila-alueen alapuolelle.The terms "oriented" or "orientation" are used herein to describe the process and product properties obtained by stretching and immediately cooling a resinous polymeric material heated to its orientation temperature range to correct the molecular structure of the material by physically aligning the molecules with mechanical properties such as to improve the shrinkage stress and orientation release stress. Both of these properties can be measured according to ASTM D 2838-69 (re-approved in 1975). When the tensile force is applied in one direction, 2 83186 uniaxial orientations result. When the tensile force is applied in two directions, biaxial orientation results. Orientation is also used interchangeably herein with "heat shrinkability" when these phrases define a material that has been stretched and cured by cooling to its stretched dimensions. The oriented (i.e., heat-shrinkable) material tends to return to its original unstretched dimensions when heated to an appropriate temperature below its melting temperature range.
Kääntyen nyt yllä selostetun perusmenetelmän puoleen kalvon valmistamiseksi, voidaan havaita, että kun kalvo kerran on suulakepuristettu ja ensimmäisen kerran jäähdytetty se lämmitetään sitten uudelleen orientointilämpötila-alueelleen ja orientoidaan. Venytys orientointia varten voidaan toteuttaa monin tavoin, kuten esimerkiksi "puhalletun kuplan" tekniikalla tai "kehyspingotuksella". Nämä sanonnat ovat alaan perehtyneille hyvin tunnettuja ja ne viittaavat orientointi-vaiheisiin, joilla materiaalia venytetään poikki- eli kohtisuorassa suunnassa (TD) ja pituus- eli konesuunnassa (MD). Kalvon venytyksen jälkeen se jäähdytetään nopeasti ja näin ollen kovetetaan tai lukitaan orientoituun molekyylimuotoon.Turning now to the basic method described above for making a film, it can be seen that once the film has been extruded and first cooled, it is then reheated to its orientation temperature range and oriented. Stretching for orientation can be accomplished in many ways, such as by the "blown bubble" technique or by "frame tensioning". These phrases are well known to those skilled in the art and refer to the orientation steps by which the material is stretched in the transverse or perpendicular direction (TD) and in the longitudinal or machine direction (MD). After stretching, the film is rapidly cooled and thus cured or locked in an oriented molecular form.
Orientoidun molekyylimuodon lukitsemisen jälkeen kalvoa voidaan sitten varastoida rullissa ja käyttää erilaisten esineiden tiukkaan pakkaamiseen. Tässä mielessä pakattava tuote suljetaan ensin lämpökutistuvaan materiaaliin lämpö-saumaamalla kutistekalvo tarvittaessa itseensä. Tämän jälkeen kalvon ympäröimä tuote saatetaan korotettuihin lämpötiloihin esimerkiksi johtamalla tuote kuumailma- tai kuuma-vesitunnelin läpi. Tämä saa kalvon kutistumaan tuotteen ympärille muodostaen tiukan kääreen, joka noudattaa tarkasti tuotteen ulkomuotoa.After locking the oriented molecular shape, the film can then be stored in rolls and used to tightly pack various objects. In this sense, the product to be packaged is first enclosed in a heat-shrinkable material by heat-sealing the shrink film to itself, if necessary. The product surrounded by the film is then brought to elevated temperatures, for example by passing the product through a hot air or hot water tunnel. This causes the film to shrink around the product, forming a tight wrap that exactly follows the appearance of the product.
Yllä olevan yleisen hahmotelman kalvojen valmistamiseksi ei ole tarkoitettu olevan kaikkea kattava, sillä tämä menetelmä on alaan perehtyneille hyvin tunnettu. Katso esim. US-pa-tentit n:ot 4 274 900 ; 4 229 241 ? 4 194 039 · 4 188 443 '· 3 83186 4 048 428; 3 821 182 ja 3 022 543. Näiden patenttien paljastukset liitetään viitteenä tähän esitykseen.The general outline above for making films is not intended to be all-encompassing, as this method is well known to those skilled in the art. See, e.g., U.S. Patent Nos. 4,274,900; 4,229,241? 4,194,039 · 4,188,443 '· 3,83818 4,048,428; 3,821,182 and 3,022,543. The disclosures of these patents are incorporated herein by reference.
Monia muunnoksia yllä selostettuun yleiseen käsittelytapaan on alaan perehtyneiden käytettävissä riippuen loppukäytöstä, johon kalvo on määrä asettaa ja ominaisuuksista, jotka kalvossa halutaan saada pysymään. Esimerkiksi kalvon molekyylit voidaan silloittaa käsittelyn aikana kalvon väärinkäytön , kestävyyden ja muiden ominaisuuksien parantamiseksi. Silloittaminen ja silloittamismenetelmät ovat alalla hyvin tunnettuja. Silloittaminen voidaan toteuttaa säteilyttämällä kalvoa tai vaihtoehtoisesti se voidaan toteuttaa käyttäen peroksideja. Toinen mahdollinen käsittelymuunnos on silikonisuihkun hienon sumun .levittäminen juuri suulakepuristetun materiaalin sisäpuolelle materiaalin jatkokäsiteltävyyden parantamiseksi. Menetelmää tällaisen sisäpuolisen levityksen toteuttamiseksi selostetaan US-patenttijulkaisussa 4 612 245.Many modifications to the general treatment described above will be available to those skilled in the art depending on the end use in which the film is to be placed and the properties that the film is intended to retain. For example, membrane molecules can be crosslinked during processing to improve membrane misuse, durability, and other properties. Crosslinking and crosslinking methods are well known in the art. Crosslinking can be accomplished by irradiating the film or, alternatively, it can be accomplished using peroxides. Another possible treatment modification is to apply a fine mist of silicone spray just inside the extruded material to improve the further processability of the material. A method of effecting such internal application is described in U.S. Patent No. 4,612,245.
Polyolefiinien luokka ja erityisesti kutistekalvo-polyetee-nien luokka saa aikaan suuren joukon fysikaalisia ja suori-tuskykyominaisuuksia, kuten kutistumisvoiman (voiman määrä, jonka kalvo aikaansaa poikkipinta-alayksikköä kohti kutistumisen aikana), vapaan kutistumisasteen (lineaarisen mitan lyheneminen määrätyssä suunnassa, joka materiaalille tapahtuu, kun se saatetaan korotettuihin lämpötiloihin kiinnittämä ttömänä) , vetolujuuden (suurin voima, joka voidaan kohdistaa kalvon poikkipinta-alayksikköä kohti ennenkuin se alkaa repeytyä), saumattavuuden, kutistuma-lämpötilakäyrän (kutistuman riippuvuus lämpötilasta), repeytymisen alkamisen ja kestokyvyn (voiman, jolla kalvo alkaa repeytyä ja jatkaa repeytymistä) , optiset ominaisuudet (materiaalin kiilto, sameus ja läpinäkyvyys) ja dimensiostabiilisuuden (kalvon kyky säilyttää alkuperäiset dimensionsa eri tyyppisissä varastointi-olosuhteissa) . Kalvon ominaisuudet näyttelevät tärkeää osaa 4 83186 tietyn kalvon valinnassa ja ne eroavat toisistaan jokaisessa pakkaussovellutuksessa ja jokaisella, pakkauksella. Huomiota on kiinnitettävä tuotteen kokoon, painoon, muotoon, jäykkyyteen, tuotekomponenttien lukumäärään, muihin pakkausmatervaaleihin, joita voidaan käyttää kalvon ohella ja käytettävissä olevan pakkauslaitteen tyyppiin.The class of polyolefins, and in particular the class of shrink film polyethylenes, provides a wide range of physical and performance characteristics, such as shrinkage (the amount of force exerted by the film per unit area during shrinkage), degree of free shrinkage (linear dimension reduction, when attached to elevated temperatures), tensile strength (the maximum force that can be applied per unit cross-sectional area of the film before it begins to rupture), sealability, shrinkage temperature curve (temperature dependence of rupture), onset of rupture and durability ( and continues to tear), optical properties (gloss, turbidity, and transparency of the material) and dimensional stability (the ability of the film to retain its original dimensions under different types of storage conditions). The properties of the film play an important role in the selection of a particular film 4 83186 and they differ in each packaging application and in each packaging. Attention must be paid to the size, weight, shape, stiffness of the product, the number of product components, other packaging materials that can be used in addition to the film, and the type of packaging device available.
Moniin yllä selostettuihin fysikaalisiin ominaisuuksiin nähden, jotka liittyvät polyeteenikalvoihin ja edelleen niihin lukuisiin sovellutuksiin nähden, joihin nämä kalvot jo ovat liittyneet ja niihin nähden, joihin niitä voidaan tulevaisuudessa soveltaa, on helppo havaita, että tarve jatkuvasti parantaa joitakin tai kaikkia yllä kuvattuja näiden kalvojen fysikaalisia ominaisuuksia on suuri ja luonnollisesti koko ajan käynnissä.With respect to many of the physical properties described above relating to polyethylene films and further to the numerous applications to which these films have already been incorporated and to which they may be applied in the future, it is easy to see that the need to continuously improve some or all of the physical properties of these films described above is great and naturally running all the time.
Tästä johtuen keksinnön yleisenä tarkoituksena on saada aikaan lämmöllä kutistettava polyolefiinikalvo, joka on parannus alalla jo aikaisemmin käytettyihin kalvoihin nähden.Accordingly, it is a general object of the invention to provide a heat-shrinkable polyolefin film which is an improvement over films already used in the art.
Muuna tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan polyole-fiinikalvo, jolla on parantuneet kutistumisjännitykset.Another object of the present invention is to provide a polyolefin film having improved shrinkage stresses.
Muuna tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan parannettu polyolefiinikutistekalvo, jolla on parantuneet optiset ominaisuudet.Another object of the present invention is to provide an improved polyolefin shrink film having improved optical properties.
Vielä muuna keksinnön tarkoituksena on saada aikaan polyolef iinikutistekalvo, jolla on laaja kutistumalämpötila-alue.Yet another object of the invention is to provide a polyolefin shrink film having a wide shrinkage temperature range.
. k *. k *
Muuna tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan parannettu polyolefiinikutistekalvo, jolla on parannettu saumattavuus.Another object of the present invention is to provide an improved polyolefin shrink film having improved sealability.
Lisäksi vielä muuna tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan polyolefiinikutistekalvo, jolla on parannettu kyky vastustaa repeytymisen etenemistä.It is still another object of the present invention to provide a polyolefin shrink film having an improved ability to resist tear progression.
Vielä muuna tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan polyolefiinikutistekalvo, jolla on parannettu työstettävyys.Yet another object of the present invention is to provide a polyolefin shrink film having improved processability.
5 831865 83186
Vielä muuna tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan parannettu polyeteenikutistekalvo, jossa käytetään joko lineaarista ma ta la tiheyksistä tai lineaarista keskitiheyksistä polyeteeniä ydin- ja /tai välikerroksen rakenneosana.Yet another object of the present invention is to provide an improved polyethylene shrink film using either linear low density or linear medium density polyethylene as a core and / or interlayer component.
Nämä ja muut tarkoitukset saavutetaan tässä paljastetulla polyolefiinikutistekalvolla.These and other objects are achieved by the polyolefin shrink film disclosed herein.
Ellei erikoisesti ole esitetty ja määritelty tai rajoitettu, sanonnat "polymeeri" tai "polymeerihartsi" käsittävät tässä käytettynä yleensä homopolymeerit, kopolymeerit, terpolymeerit, segmentti-, oksaspolymeerit, epäsäännölliset ja vuorottelevat polymeerit.Unless specifically indicated and defined or limited, the terms "polymer" or "polymer resin" as used herein generally include homopolymers, copolymers, terpolymers, block polymers, graft polymers, irregular and alternating polymers.
Sanonta "sulavirtaus" tai "sulavirtausindeksi" on tässä käytettynä se määrä kestomuovihartsia grammoina, joka voidaan pakottaa annetun aukon läpi määritellyssä paineessa ja lämpötilassa kymmenessä minuutissa normissa ASTM D 1238 kuvatulla tavalla.The phrase "melt flow" or "melt flow index" as used herein is the amount of thermoplastic resin in grams that can be forced through a given orifice at a specified pressure and temperature in ten minutes as described in ASTM D 1238.
Sanonta "ydin" tai "ydinkerros" tarkoittaa tässä käytettynä sellaista kerrosta monikerroskalvossa, joka on molemmilta puolilta lisäkerrosten ympäröimä.The phrase "core" or "core layer" as used herein means a layer in a multilayer film that is surrounded on both sides by additional layers.
Sanonta "pinta" tai "pintakerros" tarkoittaa tässä käytettynä monikerroskalvon ulointa (ts. pinnalla olevaa) kerrosta.The phrase "surface" or "surface layer" as used herein means the outermost (i.e., surface) layer of a multilayer film.
Sanonta "välissä oleva" tai "välikerros" tarkoittaa tässä käytettynä sellaista monikerroskalvon kerrosta, joka ei ole ydinkerros eikä pintakerros.The phrase "intermediate" or "intermediate layer" as used herein means a layer of a multilayer film that is neither a core layer nor a surface layer.
Sanonta "matalatiheyksinen polyeteeni" (LDPE) viittaa tässä käytettynä eteenin homopolymeereihin, joiden tiheys on 0,910-0,925.The phrase "low density polyethylene" (LDPE) as used herein refers to homopolymers of ethylene having a density of 0.910 to 0.925.
Sanonta "lineaarinen matalatiheyksinen polyeteeni" (LLDPE) viittaa tässä käytettynä kopolymeeriin, jossa on eteeniä ja 8 % tai vähemmän buteenia, okteenia tai hekseeniä ja jonka 6 83186 tiheys on välillä 0,910-0,925 ja jossa molekyylit koostuvat pitkistä ketjuista, jossa on harvoja tai ei lainkaan haaroja tai silloittuneita rakenteita.The term "linear low density polyethylene" (LLDPE) as used herein refers to a copolymer of ethylene and 8% or less of butene, octene or hexene, having a density of between 6,818,186 and 0.910 to 0.925, and consisting of long chains with few or no long chains. branches or cross-linked structures.
Sanonta "lineaarinen keskitiheyksinen polyeteeni" (LMDPE) viittaa tässä käytettynä kopolymeeriin, jossa on eteeniä ja alle 8 % buteenia, okteenia tai hekseeniä ja jonka tiheys on välillä 0,926-0,940 ja jossa molekyylit koostuvat pitkistä ketjuista, joissa on harvoja tai ei lainkaan haaroja tai silloutuneita rakenteita.The term "linear medium density polyethylene" (LMDPE) as used herein refers to a copolymer of ethylene and less than 8% butene, octene or hexene having a density between 0.926 and 0.940 and consisting of long chains with few or no branches or crosslinked structures.
Sanonta "eteeni-vinyyliasetaattikopolymeeri" (EVA) viittaa tässä käytettynä kopolymeeriin, joka on muodostettu eteeni-ja vinyyliasetaattimonomeereista ja jossa eteeniperäisiä yksikköjä on läsnä suuremmat määrät ja vinyyliasetaatti-peräisiä yksikköjä on läsnä pienemmät määrät.The term "ethylene-vinyl acetate copolymer" (EVA) as used herein refers to a copolymer formed from ethylene and vinyl acetate monomers in which ethylene-derived units are present in greater amounts and vinyl acetate-derived units in smaller amounts.
Sanonta "eteeni-propeenikopolymeeri" (EPC) viittaa tässä käytettynä kopolymeeriin, joka on muodostettu eteeni- ja propeenimonomeereista ja jossa propeeniperäisiä yksikköjä on läsnä pääaineosana ja eteeniperäisiä yksikköjä on läsnä pienempänä aineosana.The term "ethylene-propylene copolymer" (EPC) as used herein refers to a copolymer formed from ethylene and propylene monomers in which propylene-derived units are present as a major component and ethylene-derived units are present as a minor component.
Sanonta "propeenihomopolymeeri" (PP) viittaa tässä käytettynä kestomuovihartsiin, jonka tiheys on suunnilleen 0,90 ja joka on valmistettu polymeroimalla propeenia sopivilla katalyyteillä, kuten alalla on hyvin tunnettua.The term "propylene homopolymer" (PP), as used herein, refers to a thermoplastic resin having a density of approximately 0.90 and prepared by polymerizing propylene with suitable catalysts, as is well known in the art.
On keksitty, että taipuisa, lämpösaumattava kestomuovinen pakkauskalvo, jolla on haluttu fysikaalisten ominaisuuksien, kuten kutistumisjännityksen, optisten ominaisuuksien, leikat-tavuuden, saumattavuuden, kutistumislämpötila-alueen ja repey-tymiskestävyyden yhdistelmä, on saavutettu tämän keksinnön monikerroksisella, taipuisalla kestomuovisella pakkauskal-volla. Tässä monikerroskalvossa on "ydinkerros", joka koostuu lineaarisesta matalatiheyksisestä polyeteenihartsista. Arvellaan, että lineaarinen matalatiheyksinen polyeteenihart-si voidaan korvata 1ineearisella keskitiheyksisellä polyetee-nihartsilla. Edullinen kolmikerroksinen toteutusmuoto sisäl- 7 83186 tää myös yllä mainitun "ydin"-kerroksen lisäksi kaksi pintakerrosta, jotka kummatkin koostuvat propeenihomopolymeerin ja eteeni-propeenikopolymeerin seoksesta. Monikerroskalvo on edullisesti orientoitu niin, että se on lämmöllä kutistettavissa ainakin yhdessä suunnassa.It has been found that a flexible, heat sealable thermoplastic packaging film having the desired combination of physical properties such as shrinkage stress, optical properties, shearability, sealability, shrinkage temperature range and tear resistance is achieved with the multilayer, flexible film of this invention. This multilayer film has a "core layer" consisting of a linear low density polyethylene resin. It is contemplated that the linear low density polyethylene resin may be replaced by a linear medium density polyethylene resin. The preferred three-layer embodiment also includes, in addition to the above-mentioned "core" layer, two surface layers, each consisting of a mixture of a propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer. The multilayer film is preferably oriented so that it can be heat-shrinkable in at least one direction.
Monikerroksiseen kalvoon voidaan yhdistää muita polymeerimateriaaleja erikoissovellutuksia varten. Esim. suhteellisen ohuita kerroksia voidaan lisätä edullisen kolmikerroksisen perusrakenteen jommalle kuminalle tai molemmille puolille saumalujuuden parantamiseksi tai kaasun tai kosteuden läpäisevyyden pienentämiseksi.Other polymeric materials can be incorporated into the multilayer film for special applications. For example, relatively thin layers may be added to one or both sides of a preferred three-layer basic structure to improve seam strength or reduce gas or moisture permeability.
Tämän .keksinnön toinen toteutusmuoto koskee viisikerroksista kaivorakennetta. Edullinen viisikerroksinen rakenne koostuu samoista ydin- ja pintakerroksista kuin yllä selostettu kolmikerroksinen rakenne ja se sisältää lisäksi kaksi välikerrosta, jotka kummatkin koostuvat eteenivinyyliasetaat-tikopolymeerin ja joko ionomeerihartsin tai lineaarisen mata-latiheyksisen polyeteenin seoksesta. Nykyään arvellaan, että välikerroksen lineaarinen matalatiheyksinen polyeteeni voidaan myös korvata lineaarisella keskitiheyksisellä polyeteenillä.Another embodiment of the present invention relates to a five-layer well structure. The preferred five-layer structure consists of the same core and surface layers as the three-layer structure described above, and further comprises two intermediate layers, each consisting of a mixture of ethylene vinyl acetate tea copolymer and either ionomer resin or linear low density polyethylene. It is now speculated that linear low density polyethylene in the interlayer can also be replaced by linear medium density polyethylene.
Kuva I on poikkileikkauskuvanto tämän keksinnön edullisesta kolmikerroksisesta toteutusmuodosta.Figure I is a cross-sectional view of a preferred three-layer embodiment of the present invention.
Kuva II on poikkileikkauskuvanto tämän keksinnön edullisesta viisikerroksisesta toteutusmuodosta.Figure II is a cross-sectional view of a preferred five-layer embodiment of the present invention.
Viitaten kuvaan I, joka on poikkileikkauskuvanto tämän keksinnön edullisesta kolmikerroksisesta toteutusmuodosta, havaitaan, että tämä toteutusmuoto sisältää ydinkerroksen 2 ja pintakerrokset 1 ja 3. Näiden kolmen kerroksen edullinen paksuussuhde 1/3/1 esitetään kuvassa I. Edullinen ydinkerroksen 2 rakenneosa koostuu lineaarisesta matalatiheyksisestä poly-eteenipolymeerista. Arvellaan kuitenkin, että lineaarista keskitiheyksistä polyeteenipolymeeria voidaan käyttää sen sijasta ydinkerroksen rakenneosana muuttamatta oleellisesti β 83186 lopullisen kalvotuotteen ominaisuuksia. Ydinkerros 2 koostuu lineaarisesta matalatiheyksisestä (vaihtoehtoisesti lineaarisesta keskitiheyksisestä) polyeteenistä tai ydinkerros 2 voi koostua lineaarisen matalatiheyksisen (vaihtoehtoisesti lineaarisen keskitiheyksisen) polyeteenin ja joko (a) eteeni-propeenikopolymeerin tai (b) eteeni-vinyyliasetaattikopolymee-rin tai (c) eteeni-vinyyliasetaattikopolymeerin seostettuna ionomeerihartsiin tai (d) matalatiheyksisen polyeteenin seoksesta. Näin ollen eri seoskoostumukset ydinkerrokseen 2 voidaan tämän keksinnön mukaisesti valita seuraavista ryhmistä : (1) 10-100 % LLDPE, johon sekoitettu 0-90 % EPC:a tai (2) 10-100 % LMDPE, johon sekoitettu 0-90 % EPC:a tai (3) 10-80 % LLDPE, johon sekoitettu 20-90 % EVA:a tai (4) 10-80 % LMDPE, johon sekoitettu 20-90 % EVA:a tai (5) 10-80 % LLDPE, johon on sekoitettu 10-80 % EVA:a ja 10-80 % ionomeerihartsia tai (6) 10-80 % LMDPE, johon on sekoitettu 10-80 S EVA:a ja 10-80 % ionomeerihartsia tai (7) 10-80 % LLDPE, johon on sekoitettu 20-90 % LDPE:ä, (8) 10-80 % LMDPE, johon on sekoitettu 20-90 % LDPE:ä.Referring to Figure I, which is a cross-sectional view of a preferred three-layer embodiment of the present invention, it is found that this embodiment includes a core layer 2 and surface layers 1 and 3. A preferred thickness ratio of 1/3/1 of these three layers is shown in Figure I. The preferred core layer 2 component consists of linear low density poly ethylene polymer. However, it is contemplated that a linear medium density polyethylene polymer can be used instead as a core layer component without substantially altering the properties of the final β 83186 film product. Core layer 2 consists of linear low density (alternatively linear medium density) polyethylene or core layer 2 may consist of linear low density (alternatively linear medium density) polyethylene and either (a) ethylene-propylene copolymer or (b) ethylene-propylene copolymer or (b) ethylene-vinyl or (d) a mixture of low density polyethylene. Thus, various blend compositions for core layer 2 in accordance with the present invention may be selected from the following groups: (1) 10-100% LLDPE mixed with 0-90% EPC or (2) 10-100% LMDPE mixed with 0-90% EPC: a or (3) 10-80% LLDPE mixed with 20-90% EVA or (4) 10-80% LMDPE mixed with 20-90% EVA or (5) 10-80% LLDPE mixed with mixed with 10-80% EVA and 10-80% ionomer resin or (6) 10-80% LMDPE mixed with 10-80 S EVA and 10-80% ionomer resin or (7) 10-80% LLDPE , mixed with 20-90% LDPE, (8) 10-80% LMDPE mixed with 20-90% LDPE.
Merkintää LLDPE käytetään tässä lyhenteenä yllä määritetylle lineaariselle matalatiheyksiselle polyeteenille. Merkintää LMDPE käytetään tässä lyhenteenä yllä määritellylle lineaariselle keskitiheyksiselle polyeteenille. Merkintää EPC käytetään tässä lyhenteenä yllä määritellylle eteeni-pro-peenikopolymeerille. Merkintää EVA käytetään tässä lyhenteenä yllä määritellylle eteenivinyyliasetaattikopolymeerille. Sanontaa ionomeerih^rtsi käytetään tässä kuvaamaan laajasti ionomeerihartsien ryhmää. Erästä huomattavimmasta ionomee- rihartseista markkinoi du Pont kauppanimellä Surlyn.The term LLDPE is used herein as an abbreviation for linear low density polyethylene as defined above. The term LMDPE is used herein as an abbreviation for linear medium density polyethylene as defined above. The term EPC is used herein as an abbreviation for ethylene-propylene copolymer as defined above. The term EVA is used herein as an abbreviation for ethylene vinyl acetate copolymer as defined above. The phrase ionomer resin is used herein to broadly describe a group of ionomer resins. One of the most notable ionomer resins is marketed by du Pont under the trade name Surlyn.
Kokemus on paljastunut, että erityisen edullinen ydinkerros-kokoonpano koostuu olennaisesti lineaarisesta matalatiheyksisestä polyeteenistä. Tätä materiaalia on saatavissa Dow Chemical Company-yhtiöltä kauppanimellä Dowlex 2045.Experience has shown that a particularly preferred core layer assembly consists of substantially linear low density polyethylene. This material is available from Dow Chemical Company under the tradename Dowlex 2045.
9 831869 83186
Palaten kuvaan I ja erityisesti pintakerroksiin 1 ja 3 sopivat pintakerroskoostumukset voidaan valita seuraavista ryhmistä: (1) EPC tai (2) 70-90 % EPC, johon sekoitettu 10-30 % PP:a tai (3) 70-90 % EPC, johon sekoitettu 10-30 % LLDPE:ä tai (4) 70-90 % EPC, johon sekoitettu 10-30 % LMDPE:ä.Returning to Figure I, and in particular to surface layers 1 and 3, suitable surface layer compositions can be selected from the following groups: (1) EPC or (2) 70-90% EPC mixed with 10-30% PP or (3) 70-90% EPC mixed with mixed with 10-30% LLDPE or (4) 70-90% EPC mixed with 10-30% LMDPE.
Kaikki lyhenteet ovat samoja kuin yllä mainittiin ydinker- roskoostumusten suhteen. Lisäksi merkintää PP käytetään tässä lyhennyksenä yllä määritellylle propeenihomopolymee-rille. Kokeilemalla on myös määritetty, että erityisen edullinen pintakerroskokoonpano koostuu olennaisesti seoksesta, jossa on 20 % PP:a ja 80 % EPC:a.All abbreviations are the same as mentioned above for core layer compositions. In addition, the term PP is used herein as an abbreviation for the propylene homopolymer defined above. It has also been determined experimentally that a particularly preferred surface layer composition consists essentially of a mixture of 20% PP and 80% EPC.
Propeenihomopolymeeri on saatavissa Hercules Chemical Company-yhtiöltä kauppanimellä PD064. Eteenipropeenikopo-lymeeri on saatavissa Soltex Chemical Company-yhtiöltä kauppanimellä 42X01 tai vaihtoehtoisesti Solvay Chemical Company-yhtiöltä kauppanimellä KS 400.The propylene homopolymer is available from Hercules Chemical Company under the tradename PD064. The ethylene propylene copolymer is available from Soltex Chemical Company under the tradename 42X01 or alternatively from Solvay Chemical Company under the tradename KS 400.
Koko tässä patenttimäärityksessä ja -vaatimuksissa kaikki prosentit ovat "paino"-prosentteja.Throughout this specification and claims, all percentages are "weight" percentages.
Koko tässä patenttimäärityksessä ja -vaatimuksissa kaikki 3 viittaukset tiheyteen ovat yksikköinä g/cm .Throughout this specification and claims, all 3 references to density are in g / cm.
Yhteenvetona kokemus on osoittanut, että tämän keksinnön erityisen edullinen toteutusmuoto käsittää ydinkerroksen, joka koostuu olennaisesti lineaarisesta matalatiheyksisestä polyeteenistä, ja pintakerrokset, jotka koostuvat olennaisesti seoksesta, jossa on 20 % propeenihomopolymeeria ja 80 % eteeni-propeenikopolymeeria.In summary, experience has shown that a particularly preferred embodiment of the present invention comprises a core layer consisting of substantially linear low density polyethylene and surface layers consisting essentially of a blend of 20% propylene homopolymer and 80% ethylene-propylene copolymer.
Vaikka yllä selostetut kolmikerroskokoonpanot ovat yleensä etusijalla rakenteisiin nähden, joissa on enemmän kuin kolme kerrosta, valmistuksen taloudellisuuden tuloksena on myös 10 831 36 valmistettu erilaisia viisikerroksisia kokoonpanoja, jotka ovat myös tyydyttäviä fysikaalisten ominaisuuksien kannalta katsoen. Kuitenkin viisikerroskalvon valmistuskustannukset ovat yleensä suuremmat kuin kolmikerroskalvolla.Although the three-layer assemblies described above generally take precedence over structures with more than three layers, the economics of manufacture have also resulted in 10,831 36 different five-layer assemblies being made that are also satisfactory in terms of physical properties. However, the manufacturing cost of the five-layer film is generally higher than that of the three-layer film.
Kuva II, joka on poikkileikkauskuvanto tämän keksinnön edullisesta viisikerroskalvosta, esittää edullista kerrospaksuuksien suhdetta 2/2/1/2/2. Ydinkerros 6 voi koostua mistä tahansa ydinkerroskoostumuksista, joita yllä selostettiin kolmikerrostoteutusmuodon ydinkerroksen 2 suhteen. Lisäksi ydinkerros voi koostua olennaisesti joko (1) eteeni-propee-nikopolymeerista (EPC) tai (2) eteenivinyyliasetaattikopo-lymeerista (EVA).Figure II, which is a cross-sectional view of a preferred five-layer film of the present invention, shows a preferred ratio of layer thicknesses of 2/2/1/2/2. The core layer 6 may consist of any of the core layer compositions described above with respect to the core layer 2 of the three-layer embodiment. In addition, the core layer may consist essentially of either (1) ethylene-propylene copolymer (EPC) or (2) ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA).
Viisikerrostoteutusmuodon pintakerrokset 4 ja 8 voivat koostua mistä tahansa pintakerroskoostumuksista,joita selostettiin yllä kuvan I kolmikerrostoteutusmuodon pintakerrosten 1 ja 3 suhteen.The surface layers 4 and 8 of the five-layer embodiment may consist of any of the surface layer compositions described above with respect to the surface layers 1 and 3 of the three-layer embodiment of Figure I.
Kaavan II viisikerrostoteutusmuoto sisältää myös välikerrokset 5 ja 7. Nämä välikerrokset voivat koostua mistä tahansa koostumuksista, jotka paljastettiin yllä kolmikerrostoteutusmuodon ydinkerroksen 2 suhteen. Lisäksi välikerrosten 5 ja 7 koostumus voidaan valita seuraavista lisäryhmistä: (1) EVA tai (2) 20-80 % LLDPE, johon sekoitettu 20-80 % ionomeerihartsia tai (3) 20-80 % LMDPE, johon sekoitettu 20-80 % ionomeerihartsia.The five-layer embodiment of formula II also includes intermediate layers 5 and 7. These intermediate layers may consist of any of the compositions disclosed above with respect to the core layer 2 of the three-layer embodiment. In addition, the composition of the intermediate layers 5 and 7 can be selected from the following additional groups: (1) EVA or (2) 20-80% LLDPE mixed with 20-80% ionomer resin or (3) 20-80% LMDPE mixed with 20-80% ionomer resin.
Kokemus on paljastanut, että erityisen edullinen viisikerros-rakenne käsittää pintakerrokset 4 ja 8, jotka koostuvat olennaisesti eteenipropeenikopolymeerista (EPC), välikerrokset 5 ja 7, jotka koostuvat olennaisesti seoksesta, jossa on 90 % eteeni-vinyyliasetaattikopolymeeria ja 10 % ionomeeria, ja ydinkerroksen 6, joka koostuu olennaisesti lineaarisesta matalatiheyksiscstä polyeteenistä. EPC on saatavissa Soltex Chemical Company-yhtiöltä kauppanimellä 42X01 . EVA on saata 11 83186 vissa du Pont Chemical Company-yhtiöltä kauppanimellä Alathon 3137. Ionomeerihartsi on saatavissa du Pont Chemical Company-yhtiöltä Surlyn-kauppanimellä ja sen kaupallinen merkintä on Surlyn 1601. LLDPE on saatavissa Dow Chemical Company-yhtiöltä kaupallisella merkinnällä Dowlex 2045.Experience has revealed that a particularly preferred five-layer structure comprises surface layers 4 and 8 consisting essentially of ethylene-propylene copolymer (EPC), intermediate layers 5 and 7 consisting essentially of a mixture of 90% ethylene-vinyl acetate copolymer and 10% ionomer, and a core layer 6. consisting essentially of linear low density polyethylene. EPC is available from Soltex Chemical Company under the tradename 42X01. EVA is available from 11 83186 from du Pont Chemical Company under the trade name Alathon 3137. The ionomer resin is available from du Pont Chemical Company under the trade name Surlyn and is commercially available as Surlyn 1601. LLDPE is available from Dow Chemical Company under the trade name Dowlex 2045.
Alaan perehtyneet havaitsevat helposti, että kaikki yllä selostetut painoprosentit ovat vähäisten vaihteluiden alaisia. Lisäksi nämä prosenttiluvut voivat vaihdella lievästi tuloksena lisäaineiden, kuten yllä selostetun silikoni-sumun tai sellaisten aineiden kuin liukastus- ja takertumi-senestoaineiden lisäyksestä tai levittämisestä. Edullinen takertumisenestoaine on piidioksidi, joka on saatavissa Johns Manville-yhtiöltä kauppanimellä White Mist. Edullisia liukastusaineita ovat erukahapon amidi (saatavissa Humko Chemical-yhtiöltä kauppanimellä Kemamide E) ja steariini-hapon amidi (saatavissa Humko Chemical Company-yhtiöItä kauppahimellä Kemamide S) ja N,N'-dioleoyylietyleenidiamiini (saatavissa Glyco Chemical-yhtiöltä kauppanimellä Acrawax C). Edullinen silikonisuihke on nestemäinen polyorganosiloksaani, jota General Electric-yhtiö valmistaa kaupallisella merkinnällä General Electric SF 18 polydimethylsiloxane.Those skilled in the art will readily recognize that all of the weight percentages described above are subject to minor variations. In addition, these percentages may vary slightly as a result of the addition or application of additives such as the silicone mist described above or agents such as anti-slip and anti-seize agents. The preferred anti-seize agent is silica, available from Johns Manville under the tradename White Mist. Preferred lubricants are erucic acid amide (available from Humko Chemical under the tradename Kemamide E) and stearic acid amide (available from Humko Chemical Company under the tradename Kemamide S) and N, N'-dioleoylethylenediamine (available from Glyco Chemical under the tradename Acrawax C). The preferred silicone spray is a liquid polyorganosiloxane manufactured by General Electric under the trade name General Electric SF 18 polydimethylsiloxane.
Näiden lisäaineiden yleiset levitysmääräalueet ovat seuraa-vat: (1) Piidioksidi 250-3000 ppm (2) Acrawax C: 200-4000 ppm (3) Erukahapon amidi: 200-5000 ppm (4) Steariinihapon amidi: 200-5000 ppm 2 . . (5) Silikonisuihke: 5,4 mg/m ja siitä ylöspäin.The general application ranges for these additives are as follows: (1) Silica 250-3000 ppm (2) Acrawax C: 200-4000 ppm (3) Erucic acid amide: 200-5000 ppm (4) Stearic acid amide: 200-5000 ppm 2. . (5) Silicone spray: 5.4 mg / m and above.
Tämän patenttihakemuksen määrityksessä ja vaatimuksissa käytettynä sanonnan "koostuen olennaisesti" ei ole tarkoitettu sulkevan pois vähäisiä prosenttilukujen vaihteluita tai tämän kaltaisia lisäaineita.As used in the definition and claims of this patent application, the phrase "consisting essentially" is not intended to exclude minor variations in percentages or similar additives.
12 831 8612,831 86
Yllä kuvatun tyyppisiä lisäkerroksia ja/tai pienehköjä määriä lisäaineita voidaan lisätä joko tämän keksinnön 3-kerros-tai 5-kerrosrakenteeseen halutulla tavalla, mutta on varottava muuttamasta haitallisesti tämän kerroksen monikerroskalvon haluttuja kutistumisjännityksiä, kutistumisominaisuuksia, optisia ja muita ominaispiirteitä.Additional layers and / or minor amounts of additives of the type described above may be added to either the 3-layer or 5-layer structure of this invention as desired, but care must be taken not to adversely alter the desired shrinkage stresses, shrinkage properties, optical and other characteristics of this layer.
Edullisessa menetelmässä tämän keksinnön monikerroksisen lineaarisen matala- tai keskitiheyksisen polyeteenikutistekalvon valmistamiseksi perusvaiheet ovat eri kerroksiin tarkoitettujen polymeerien sekoittaminen, kerrosten koekstrudointi monikerroskalvon muodostamiseksi ja sitten kalvon venytys sen biaksiaaliseksi orientoimiseksi. Näitä vaiheita ja toivottavia lisävaiheita selostetaan yksityiskohtaisesti seuraavissa kappaleissa.In the preferred method of making the multilayer linear low or medium density polyethylene shrink film of the present invention, the basic steps are mixing the polymers for the different layers, coextruding the layers to form a multilayer film, and then stretching the film to biaxially orient it. These steps and the desired additional steps are described in detail in the following sections.
Prosessi alkaa sekoittamalla raaka-aineita (ts. polymeeri-hartseja) yllä selostetuissa halutuissa suhteissa ja alueilla. Hartsit ostetaan tavallisesti toimittajalta raemuodossa ja ne voidaan sekoittaa missä tahansa lukuisista kaupallisesti saatavista sekoittimista, kuten alalla hyvin tiedetään. Sekoitusprosessin aikana kaikki lisäaineet ja/tai muut aineet, joita halutaan käyttää, lisätään myös.The process begins by mixing the raw materials (i.e., polymer resins) in the desired proportions and ranges described above. The resins are usually purchased from the supplier in granular form and can be mixed with any of a number of commercially available mixers, as is well known in the art. During the mixing process, any additives and / or other substances that are desired to be used are also added.
Sekoitetut hartsit ja sopivat lisäaineet ja/tai muut aineet syötetään sitten suulakepuristimien suppiloihin, jotka syöttävät koesktruusiosuutinta. Kolmikerroskalvolle on käytettävä vähintään kolmea suulakepuristinta, mikäli jokaisella kerroksella on oltava erilainen koostumus. Kahteen suulakepuristimeen syötetään materiaaleja, joita halutaan sisä- ja ulkopintakerrokseen ja kolmanteen suulakepuristimeen syötetään lineaarista matala- tai keskitiheyksistä polyeteenima-teriaalia, jota halutaan käyttää ydinkerroksessa. Haluttaessa voidaan käyttää lisäpuristimia. Materiaalit on edullista koekstruoida putkena, jonka halkaisija riippuu venytys-suhteesta ja halutusta lopullisesta halkaisijasta. Tämä koekstrudoitu putki on suhteellisen paksu ja siitä käytetään 13 831 86 nimitystä "nauha". Pyöreät koesktruusiosuuttimet ovat alalla hyvin tunnettuja ja niitä voidaan ostaa lukuisilta valmistajilta. Putkikoekstruusion lisäksi voitaisiin käyttää rakosuuttimia materiaalin koekstrudoimiseksi tasomuodos-sa. Hyvin tunnettuja yksi- tai monikerrosekstruusiopäällys-tysprosesseja voitaisiin myös haluttaessa käyttää.The blended resins and suitable additives and / or other substances are then fed to the funnels of the extruders which feed the co-extrusion nozzle. At least three extruders must be used for the three-layer film if each layer must have a different composition. The two extruders are fed with materials desired for the inner and outer surface layers and the third extruder is fed with a linear low or medium density polyethylene material to be used in the core layer. Additional presses can be used if desired. It is preferred to coextrude the materials as a tube, the diameter of which depends on the stretch ratio and the desired final diameter. This coextruded tube is relatively thick and is referred to as 13,831,86 "strip". Round coextrusion nozzles are well known in the art and can be purchased from numerous manufacturers. In addition to tube coextrusion, slit nozzles could be used to coextrude the material in a planar form. Well known single or multilayer extrusion coating processes could also be used if desired.
Lisäprosessivaihe, jota voidaan käyttää, on säteilyttää nauhaa tai venyttämätöntä putkea tai levyä pommittamalla sitä kiihdyttimestä saatavilla suurenergisillä elektroneilla nauhan materiaalien silloittamiseksi. Silloitus parantaa suuresti kalvon rakennelujuutta tai voimaa, jolla materiaalia voidan venyttää ennen sen repeämistä, kun kalvo-materiaalit ovat pääasiassa eteeniä, kuten polyeteeniä tai eteenivinyyliasetaattia. Säteilytys parantaa myös kalvon optisia ominaisuuksia ja muuttaa kalvon ominaisuuksia korkeissa lämpötiloissa. Jos säteilytysvaihetta käytetään, edullinen säteilyannostaso on välillä 0,5-12,0 MR. MR on lyhennys megaradeille. Yksi megarad on 1 x 10^ radia yhden radin ollessa se määrä ionisoivaa säteilyä, joka johtaa 100 ergin energiamäärän absorboitumiseen grammaa kohti sä-teilytettyä materiaalia riippumatta säteilylähteestä. Joissakin tapauksissa saattaa olla toivottavaa venyttää moniker-roskalvoa ensin ja sitten säteilyttää sitä tai jos käytetään peräkkäistä päällystystä, yhtä kerrosta tai kerrosten ryhmää voitaisiin säteilyttää ja sen jälkeen toinen kerros tai toisia kerroksia voitaisiin lisätä ennen viimeistä venytys- ja orientointivaihetta.An additional process step that can be used is to irradiate the strip or unstretched tube or sheet by bombarding it with high energy electrons available from the accelerator to crosslink the strip materials. Crosslinking greatly improves the structural strength of the film or the force with which the material can be stretched before it ruptures when the film materials are predominantly ethylene, such as polyethylene or ethylene vinyl acetate. Irradiation also improves the optical properties of the film and changes the properties of the film at high temperatures. If an irradiation step is used, the preferred radiation dose level is between 0.5 and 12.0 MR. MR is an abbreviation for megarads. One megarad is 1 x 10 6 radians with one radius being the amount of ionizing radiation that results in the absorption of 100 Ergs of energy per gram of irradiated material, regardless of the radiation source. In some cases, it may be desirable to stretch the multilayer film first and then irradiate it, or if sequential coating is used, one layer or group of layers could be irradiated and then a second layer or layers could be added before the final stretching and orientation step.
Kuten yllä mainittiin, valinnainen lisäprosessivaihe on hienon silikonisuihkun levittäminen vasta ekstrudoidun nauhan sisäpuolelle. Tämän prosessivaiheen yksityiskohdat selostetaan suomalaisessa patenttihakemuksessa 822 676.As mentioned above, an optional additional process step is the application of a fine silicone jet inside the newly extruded strip. The details of this process step are described in Finnish patent application 822 676.
Koekstruusion jäähdytyksen ja haluttaessa säteilytyksen jälkeen suulakepuristettu nauha lämmitetään uudelleen ja sitä puhalletaan jatkuvasti sisäpuolisella ilmanpaineella kuplaksi, 14 831 86 jolloin kapea, paksuseinäinen nauha muuttuu leveäksi, ohutseinäiseksi kalvoksi, jolla on haluttu kalvon paksuus.After cooling the coextrusion and, if desired, irradiating, the extruded strip is reheated and continuously blown at internal atmospheric pressure into a bubble, whereby the narrow, thick-walled strip becomes a wide, thin-walled film having the desired film thickness.
Tästä prosessista käytetään toisinaan nimitystä "sulkeutuneen kuplan orientointitekniikka" tai "pingotus". Venytyksen jälkeen kupla painetaan sitten kasaan ja kalvo kelataan puolivalmiille rullille, joita kutsutaan "konerulliksi". Pingotusprosessi orientoi kalvon venyttämällä sitä poikki-suunnassa ja jossain määrin pituussuunnassa järjestäen molekyylit uudelleen ja antaen näin ollen kalvolle kutistu-miskykyä ja modifioiden kalvon fysikaalisia ominaisuuksia. Pituus- tai konesuuntainen lisävenytys voidaan toteuttaa pyörittämällä tyhjennysteloja, jotka auttavat painamaan "puhalletun kuplan" kasaan, suuremmalla nopeudella kuin teloja, jotka toimivat siirtäen uudelleen lämmitetyn "nauhan" pingotus- tai puhalletun kuplan alueelle. Kaikki nämä orien-tointimenetelmät ovat alalla hyvin tunnettuja.This process is sometimes referred to as a "closed bubble orientation technique" or "stretching." After stretching, the bubble is then pressed into a pile and the film is wound on semi-finished rolls called "machine rolls". The stretching process orients the film by stretching it in the transverse direction and to some extent in the longitudinal direction, rearranging the molecules and thus giving the film the ability to shrink and modifying the physical properties of the film. Additional longitudinal or machine direction stretching can be accomplished by rotating the discharge rollers that help press the "blown bubble" into the pile at a higher speed than the rollers that operate to reposition the heated "strip" in the region of the tension or blown bubble. All of these stallion methods are well known in the art.
Keksinnön selostamiseksi ja selventämiseksi tarkemmin alaan perehtyneille esitetään seuraavat esimerkit.In order that the invention may be more fully understood and described by those skilled in the art, the following examples are set forth.
Esimerkki IExample I
Viisikerroksinen rakenne, jossa likimääräinen kerrospaksuus-suhde oli 2/2/1/2/2, suulakepuristettiin käyttäen neljää suulakepuristinta. Suulakepuristimeen n:o 1, joka syötti molempien välikerrosten suutinaukkoja, toimitettiin seosta, jossa oli 90 % eteeni-vinyyliasetaattikopolymeeria (12 % vinyyliasetaattia) /Alathon 3137 (sulaindeksi 0,5/7 ja 10 % ionomeerihartsia /Surlyn 1601 (tiheys 0,940, sulaindeksi 1,4//. Seos sisälsi myös 1100 ppm erukahapon amidia /Kemamide e7 ja 1100 ppm steariinihapon amidia /Kemamide S/. Suulakepuristimeen n:o 2, joka syötti ydinkerroksen suutin-aukkoa, toimitettiin 100 %:sta lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä /Dowlex 2045 (tiheys 0,920, sulaindeksi 1,0/7-Suulakepuristimiin n:ot 3 ja 4, jotka syöttivät molemmat pintakerroksen suutinaukkoa, toimitettiin 100 %:sta eteeni-propeenikopolymeeria (3,5 % eteeniä) /Soltex 42X01 (sula-indeksi 4,5//, johon oli sekoitettu 1100 ppm erukahapon amidia /Kemamide E/, 1000 ppm steariinihapon amidia /Kemamide S7 is 83136 ja ΠΟΟ ppm piidioksidia (White Mist)..A five-layer structure with an approximate layer-to-thickness ratio of 2/2/1/2/2 was extruded using four extruders. A blend of 90% ethylene-vinyl acetate copolymer (12% vinyl acetate) / Alathon 3137 (melt index 0.5 / 7 and 10% ionomer resin / Surlyn 1601 (density 0.940, melt index 0.940, melt index 0.940, melt index The mixture also contained 1100 ppm erucic acid amide (Kemamide e7 and 1100 ppm stearic acid amide / Kemamide S) .Extruder No. 2, which fed the core layer nozzle orifice, was supplied with 100% linear low density polyethylene / Dowlex 2045 density 0.920, melt index 1.0 / 7-Extruders Nos. 3 and 4, which both fed the nozzle orifice of the surface layer, were supplied with 100% ethylene-propylene copolymer (3.5% ethylene) / Soltex 42X01 (melt index 4.5 / /, mixed with 1100 ppm erucic acid amide (Kemamide E), 1000 ppm stearic acid amide / Kemamide S7 is 83136 and ΠΟΟ ppm silica (White Mist).
Suulakepuristinta n:o 1 pidettiin lämpötilavälillä 199-218°C. Suulakepuristinta n:o 2 pidettiin lämpötilavälillä 210-243°C. Suulakepuristinta n:o 3 pidettiin lämpötilavälillä 177-188°C ja suulakepuristinta n:o 4 pidettiin lämpötilavälillä 174-185°C. Pyöreää suutinta pidettiin lämpötilavälillä 199-224°C.Extruder No. 1 was maintained at a temperature in the range of 199-218 ° C. Extruder No. 2 was maintained at a temperature in the range of 210-243 ° C. Extruder No. 3 was maintained at 177-188 ° C and Extruder No. 4 was maintained at 174-185 ° C. The round nozzle was maintained at a temperature of 199-224 ° C.
Kun kerrokset oli suulakepuristettu 254 mm:n pyöreän suutinaukon läpi, putkimainen puriste, jonka nauhapaksuus oli suunnilleen 0,38 mm ja putken leveys suunnilleen 245 mm, jäähdytettiin johtamalla se kylmävesikylvyn läpi suunnilleen 11,3 m/min nopeudelle. Putki lämmitettiin sitten uudelleen sen orientoimiseksi johtamalla se lämmitysvyö-hykkeen tai uunin läpi nopeudella 11,6 m/min. Uunia lämmitettiin vaakasuorilla, pystysuorilla ja höyrylämmitys-elementeillä.' Tässä esimerkissä vaakasuoraa lämmityselement-tiä pidettiin 93°C:ssa. Pystysuoria elementtejä pidettiin 149°C:ssa ja höyryelementtiin, joka toimitti lämpöä johdettaessa uuniin sijoitettujen putkien tai säiliöiden läpi höyryä, syötettiin höyryä 13,8 kPa:n paineella.After the layers were extruded through a 254 mm round orifice, a tubular extrudate having a strip thickness of approximately 0.38 mm and a tube width of approximately 245 mm was cooled by passing it through a cold water bath at a speed of approximately 11.3 m / min. The tubes were then reheated to orient it by passing it through a heating zone or furnace at a speed of 11.6 m / min. The oven was heated by horizontal, vertical and steam heating elements. ' In this example, the horizontal heating element was maintained at 93 ° C. The vertical elements were kept at 149 ° C and steam was supplied to the steam element, which supplied steam by passing heat through pipes or tanks placed in the furnace, at a pressure of 13.8 kPa.
Sen jälkeen, kun putkimainen puriste oli lämmitetty yllä kuvatulla tavalla, se laskettiin tyhjäksi ja sitä venytettiin poikittain suunnilleen suhteessa 4,8:1 ja pituussuunnassa suunnilleen suhteessa 4,3:1. Tämän jälkeen kalvo jäähdytettiin vesijäähdytyksellä orientoidun rakenteen lukitsemiseksi.After the tubular extrudate was heated as described above, it was emptied and stretched transversely in a ratio of approximately 4.8: 1 and longitudinally in a ratio of approximately 4.3: 1. The film was then cooled with water cooling to lock the oriented structure.
Kalvon lopullinen paksuus oli suunnilleen 19 mikrometriä.The final film thickness was approximately 19 micrometers.
Koetulokset, jotka saatiin tälle kalvokokoonpanolle, ilmoitetaan taulukossa I, joka seuraa jäljellä olevien esimerkkien kuvausta.The test results obtained for this membrane assembly are reported in Table I following the description of the remaining examples.
16 831 3616,831 36
Esimerkki IIExample II
Viisikerroksinen rakenne, jossa kerrosten likimääräinen paksuussuhde oli 2/2/1/2/2, suulakepuristettiin käyttäen neljää suulakepuristinta. Suulakepuristimeen n:o 1, joka syötti kummankin välikerroksen .suutinaukkoia, toimitettiin seosta, jossa oli 50 % eteeni-vinyyliasetaattikopoly-meeria (12 % vinyyliasetaattia) /Älathon 3137 (sulaindeksi 0,517 ja 50 % lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä / Dowlex 2045 (tiheys 0,920, sulaindeksi 1,0l7 ja myös 1100 ppm erukahapon amidia /Kemamide E/· Suulakepuristimeen n:o 2, joka syötti ydinkerroksen suutinaukkoa, toimitettiin 100 %:sta lineraarista matalatiheyksistä polyeteeniä /Dowlex 2045 (tiheys 0,920, sulaindeksi 1,0//. Suulakepuristimet n:ot 3 ja 4 syöttivät molemmat pintakerroksen suutinaukkoa ja molempiin toimitettiin 100 %:sta eteeni-propeenikopolymeeria (2,7 % eteeniä) /ÄRCO K-193 (sulaindeksi 2,31/, jossa oli 1100 ppm erukahapon amidia /Kemamide E/ ja 1100 ppm piidioksidia /White Mist/.A five-layer structure with an approximate layer thickness ratio of 2/2/1/2/2 was extruded using four extruders. Extruder No. 1, which fed the nozzle openings of both intermediate layers, was supplied with a mixture of 50% ethylene-vinyl acetate copolymer (12% vinyl acetate) / Älathon 3137 (melt index 0.517 and 50% linear low density polyethylene, 1.0l7 and also 1100 ppm erucic acid amide / Kemamide E / · Extruder No. 2, which fed the core layer nozzle orifice, was supplied with 100% linear low density polyethylene / Dowlex 2045 (density 0.920, melt index 1.0 //). ot 3 and 4 both fed the nozzle orifice of the surface layer and were both supplied with 100% ethylene-propylene copolymer (2.7% ethylene) / ÄRCO K-193 (melt index 2.31 / with 1100 ppm erucic acid amide / Kemamide E / and 1100 ppm silica / White Mist /.
Suulakepuristinta n:o 1 pidettiin lämpötilavälillä 207-213°C. Suulakepuristinta n:o 2 pidettiin lämpötilavälillä 204-246°C. Suulakepuristinta n:o 3 pidettiin lämpötilavälillä 179-224°C ja suulakepuristinta n:o 4 pidettiin lämpötilavälillä 179-210°C. Pyöreää suutinta pidettiin lämpötilavälillä 199-218°C.Extruder No. 1 was maintained at a temperature in the range of 207-213 ° C. Extruder No. 2 was maintained at a temperature between 204-246 ° C. Extruder No. 3 was maintained at 179-224 ° C and Extruder No. 4 was maintained at 179-210 ° C. The round nozzle was maintained at a temperature in the range of 199-218 ° C.
Sen jälkeen, kun kerrokset oli suulakepuristettu 254 mm:n pyöreän suutinaukon läpi, putkimaisen puristeen likimääräinen nauhan leveys oli. 222 mm ja paksuus 0,43 mm ja se jäähdytettiin johtamalla kylmän vesikylvyn läpi suunnilleen 11,9 m/min nopeudella. Putkimainen puriste lämmitettiin sitten uudelleen sen orientoimiseksi johtamalla se lämmi-tysvyöhykkeen tai uunin läpi suunnilleen 11,6 m/min nopeudella. Uunia lämmitettiin vaakasuorilla, pystysuorilla ja höyryelementeillä. Tässä esimerkissä vaakasuoraa lämmitys-elementtiä pidettiin 100°C:ssa ja höyryelementtiä, joka toimitti lämpöä uuniin sijoitettujen putkien tai säiliöiden 17 831 86 läpi johdetun höyryn avulla, syötettiin 48 kPa:a paineella.After the layers were extruded through a 254 mm round nozzle orifice, the approximate strip width of the tubular extrudate was. 222 mm and a thickness of 0.43 mm and was cooled by passing it through a cold water bath at a speed of approximately 11.9 m / min. The tubular extrudate was then reheated to orient it by passing it through a heating zone or furnace at a speed of approximately 11.6 m / min. The furnace was heated by horizontal, vertical and steam elements. In this example, a horizontal heating element was kept at 100 ° C and a steam element supplying heat by means of steam passed through pipes or tanks 17 831 86 placed in the furnace was fed at a pressure of 48 kPa.
Kun putkimainen puriste oli lämmitetty, se täytettiin ilmalla ja venytettiin poikkisuunnassa suunnilleen suhteessa 4,8:1 ja pituussuunnassa suunnilleen suhteessa 4,5:1.After the tubular extrudate was heated, it was filled with air and stretched transversely in a ratio of approximately 4.8: 1 and longitudinally in a ratio of approximately 4.5: 1.
Tämän jälkeen kalvo jäähdytettiin vesijäähdytyksellä orientoidun molekyylirakenteen lukitsemiseksi paikalleen. Lopullinen kalvon paksuus oli 19 mikrometriä.The membrane was then cooled with water cooling to lock the oriented molecular structure in place. The final film thickness was 19 micrometers.
Tämän materiaalin testauksessa saadut tulokset on sijoitettu alla olevaan taulukkoon I.The results obtained from testing this material are presented in Table I below.
Esimerkki IIIExample III
Kolmikerroksinen rakenne, jossa kerrospaksuuksien suhde oli suunnilleen 1/3/1, suulakepuristettiin käyttäen neljää suulakepuristinta. Suulakepuristimiin n:ot 1 ja 2, jotka syöttivät ydinkerroksen suutinaukkoa, toimitettiin 100 %:sta lineaarista matalatiheyksistä polyeteeniä /Dowlex 2045 (tiheys 0,920, sulaindeksi 1,0//, jossa oli 3300 ppm erukahapon amidia /Kemamide E/. Suulakepuristimet n:ot 3 ja 4 syöttivät pintakerroksen suutinaukkoa ja molempiin toimitettiin seosta, jossa oli 80 % eteeni-propeenipolymeeria (3,5 % eteeniä) /Soltex 42X01 (sulaindeksi 4,5)_/ ja 20 % propeeni-homopolymeeria /Hercules PD064 (tiheys 0,906, sulaindeksi 3,5// ja jossa oli 3300 ppm erukahapon amidia /Kemamide E7 ja 1100 ppm piidioksidia /White Mist/ ja 1650 ppm Acrawax C-valmistetta.A three-layer structure with a layer-to-thickness ratio of approximately 1/3/1 was extruded using four extruders. Extruders Nos. 1 and 2, which fed the core layer nozzle orifice, were supplied with 100% linear low density polyethylene / Dowlex 2045 (density 0.920, melt index 1.0 // with 3300 ppm erucic acid amide / Kemamide E). 3 and 4 fed the nozzle opening of the surface layer and were both supplied with a mixture of 80% ethylene-propylene polymer (3.5% ethylene) / Soltex 42X01 (melt index 4.5) _ / and 20% propylene homopolymer / Hercules PD064 (density 0.906, melt index 3.5 // and containing 3300 ppm erucic acid amide (Kemamide E7 and 1100 ppm silica / White Mist) and 1650 ppm Acrawax C.
Suulakepuristimen n:o 1 lämpötila asetettiin lämpötila-välille 202-252°C. Suulakepuristin n:o 2 asetettiin lämpö-tilavälille 218-243°C. Suulakepuristin n:o 3 asetettiin lämpötilavälille 188-191°C. Suulakepuristin n:o 4 asetettiin lämpötilavälille 188-191°C. Pyöreä pää asetettiin 196°C:n lämpötilaan. Todellisia lämpötila-alueita, joissa suulakepuristimia ja suutinta pidettiin, ei rekisteröity tässä esimerkissä.The temperature of extruder No. 1 was set to a temperature range of 202-252 ° C. Extruder No. 2 was placed in the temperature range of 218-243 ° C. Extruder No. 3 was set in the temperature range of 188-191 ° C. Extruder No. 4 was set to a temperature range of 188-191 ° C. The round head was set at 196 ° C. The actual temperature ranges in which the extruders and nozzle were held were not recorded in this example.
ie 8318683186 BC
Kun kerrokset oli suulakepuristettu 254 nutun pyöreän suutin- aukon läpi, putkimainen puriste jäähdytettiin johtamalla se kylmän kylvyn läpi suunnilleen 12 m/min:n nopeudella. Nauhan suulakepuristuksen jälkeen hienoa piidioksidisumua levitet- 2 tiin suulakepuristetun putken sisäpuolelle 54-75 mg/m :n määrä. Jäähdytetty putkimainen puriste lämmitettiin sitten edelleen sen orientoimiseksi johtamalla lämmitysvyöhykkeen tai uunin läpi suunnilleen 11,5 m/min:n nopeudella. Uunia lämmitettiin vaakasuorilla, pystysuorilla ja höyrylämmitys-elementeillä. Tässä esimerkissä vaakasuoraa elementtiä pidettiin 93°C:ssa. Pystysuoraa elementtiä pidettiin 152°C:ssa 152°C:ssa ja höyryelementtiä, joka toimitti lämpöä uuniin sijoitettujen putkien tai säiliöiden läpi johdetun höyryn avulla, syötettiin 24 kPa:n paineella.After the layers were extruded through 254 nozzle round nozzle openings, the tubular extrudate was cooled by passing it through a cold bath at a speed of approximately 12 m / min. After extrusion of the strip, a fine silica mist was applied to the inside of the extruded tube in an amount of 54-75 mg / m 2. The cooled tubular extrudate was then further heated to orient it by passing it through a heating zone or furnace at a speed of approximately 11.5 m / min. The furnace was heated by horizontal, vertical and steam heating elements. In this example, the horizontal element was maintained at 93 ° C. The vertical element was maintained at 152 ° C and the steam element, which supplied heat by steam passed through pipes or tanks placed in the furnace, was supplied at a pressure of 24 kPa.
Lämmityksen jälkeen putkimaista puristetta venytettiin poikkisuunnassa suunnilleen suhteessa 4,8:1 ja pituussuunnassa suunnilleen suhteessa 4,5:1. Tämän jälkeen kalvo jäähdytettiin vesijäähdytyksellä orientoidun rakenteen lukitsemiseksi paikalleen. Lopullinen kalvon paksuus oli suunnilleen 19 mikrometriä.After heating, the tubular extrudate was stretched transversely in a ratio of approximately 4.8: 1 and longitudinally in a ratio of approximately 4.5: 1. The film was then cooled with water cooling to lock the oriented structure in place. The final film thickness was approximately 19 micrometers.
Tämän kalvon testauksessa saadut tulokset luetellaan alla olevassa taulukossa I.The results of testing this film are listed in Table I below.
15 8318615 83186
TAULUKKO ITABLE I
Esimerkki _I II IIIExample _I II III
Kerrosten suhde 2/2/1/2/2 2/2/1/2/2 1/3/1Layer ratio 2/2/1/2/2 2/2/1/2/2 1/3/1
Vetolujuus, x 100, kPa 1 MD 669,5 863,2 859,0 TO 2) 689,5 724,6 896,3Tensile strength, x 100, kPa 1 MD 669.5 863.2 859.0 TO 2) 689.5 724.6 896.3
Venymä, %z' MD 86 98 113 TO .. 65 107 102Elongation,% z 'MD 86 98 113 TO .. 65 107 102
Moduuli, x 100, kPa ' MD 622,6, 677,8 665,3 TD 699,1 685,3 672,9 4)Module, x 100, kPa 'MD 622.6, 677.8 665.3 TD 699.1 685.3 672.9 4)
Repeytymisen eteneminen, g MD 4,10 4,33 9,60 TO 5) 4,01 5,53 9,83Tear progression, g MD 4.10 4.33 9.60 TO 5) 4.01 5.53 9.83
Repimis lujuus, N - „ „„ _ MD 3,11 2,71 2,67 TO 4,00 3,69 2,98Tear strength, N - „„ „_ MD 3.11 2.71 2.67 TO 4.00 3.69 2.98
Kutistumisominaisuudet 93°C:ssa Vapaa kutistuna, %ö MD 16 14 12 TO 18 20 17Shrinkage properties at 93 ° C Free on shrinkage,% ö MD 16 14 12 TO 18 20 17
Kutistumisjännitys, kPa 1 MD 1648 2096 1986 TO 2255 3151 3509 127°C:ssaShrinkage stress, kPa 1 MD 1648 2096 1986 TO 2255 3151 3509 at 127 ° C
Vapaa kutistuma, %0' MD 52 49 48 TO 57 57 54Free shrinkage,% 0 'MD 52 49 48 TO 57 57 54
Kutistumisjännitys, kPa ' MD 1517 2379 2992 TO 2517 2909 3709 138°C:ssa g.Shrinkage stress, kPa 'MD 1517 2379 2992 TO 2517 2909 3709 at 138 ° C g.
Vapaa kutistuma, %D' MD 71 66 62 TO η\ 67 68 64Free shrinkage,% D 'MD 71 66 62 TO η \ 67 68 64
Kutistumisjännitys, kPa MD 1634 2399 2979 ID 2096 2496 4026Shrinkage stress, kPa MD 1634 2399 2979 ID 2096 2496 4026
Optiset ominaisuudet0Optical properties0
Sameus, %Q 2,5 2,1 2,0Turbidity,% Q 2.5 2.1 2.0
Kiilto 45 94 88 88Gloss 45 94 88 88
Kckonaisläpäisy 92,5 92,2 92,2Total transmission 92.5 92.2 92.2
Alaviite taulukkoon I 1*ASIM D 882 2*AS1M D 882 3)ASTM D 882 4,AS1M D 1938 *^AS1M D 1004 ^.ASTM D 2732 'asim D 2838 8) ASTM D 1003 2o 83186Footnote to Table I 1 * ASIM D 882 2 * AS1M D 882 3) ASTM D 882 4, AS1M D 1938 * ^ AS1M D 1004 ^ .ASTM D 2732 'asim D 2838 8) ASTM D 1003 2o 83186
Kaikki yllä luetellut taulukon I tulokset ovat keskiarvoja, jotka on saatu ilmoitetun ASTM-standardin mukaisilla menettelyillä .All results in Table I listed above are averages obtained by procedures in accordance with the reported ASTM standard.
On ymmärrettävää, että yksityiskohtainen kuvaus ja tyypilliset esimerkit, jotka ovat osoituksena keksinnön tällä hetkellä etusijalle asetetuista toteutusmuodoista, on annettu ainoastaan kuvaamistarkoituksessa, sillä erilaiset muutokset ja modifikaatiot keksinnön hengen ja suojapiirin puitteissa käyvät alaan normaalisti perehtyneille ilmi heidän tarkasteltuaan yllä olevaa yksityiskohtaista kuvausta ja esimerkkejä .It is to be understood that the detailed description and typical examples illustrating the presently preferred embodiments of the invention are provided for illustrative purposes only, as various changes and modifications within the spirit and scope of the invention will become apparent to those of ordinary skill in the art upon review of the detailed description and examples above.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US35045982A | 1982-02-19 | 1982-02-19 | |
| US35045982 | 1982-02-19 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI830554A0 FI830554A0 (en) | 1983-02-18 |
| FI830554L FI830554L (en) | 1983-08-20 |
| FI83186B true FI83186B (en) | 1991-02-28 |
| FI83186C FI83186C (en) | 1991-06-10 |
Family
ID=23376820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI830554A FI83186C (en) | 1982-02-19 | 1983-02-18 | Shrink film based on linear polyethylene |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS58166049A (en) |
| AU (1) | AU557358B2 (en) |
| BE (1) | BE895949A (en) |
| BR (1) | BR8300635A (en) |
| CA (1) | CA1199567A (en) |
| DE (1) | DE3305198A1 (en) |
| DK (1) | DK169579B1 (en) |
| FI (1) | FI83186C (en) |
| FR (1) | FR2521907B1 (en) |
| GB (1) | GB2115348B (en) |
| IT (1) | IT1163118B (en) |
| MX (1) | MX164837B (en) |
| NL (1) | NL190605C (en) |
| NZ (1) | NZ203319A (en) |
| SE (1) | SE460534B (en) |
| ZA (1) | ZA83738B (en) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4457960A (en) * | 1982-04-26 | 1984-07-03 | American Can Company | Polymeric and film structure for use in shrink bags |
| DE3373437D1 (en) * | 1982-05-20 | 1987-10-15 | Stiksack Sts S A | Plastics film and bags and sacks therefrom |
| US4501780A (en) * | 1982-12-15 | 1985-02-26 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Tubular film having sealing layer of propylene ethylene random copolymer |
| SE450756B (en) * | 1983-10-05 | 1987-07-27 | Tetra Pak Int | PACKAGING Laminate INCLUDING A PAPER BEARER, AN ALUMINUM LAYER AND LAYER OF THE LAYER DENSITY POLYETTE |
| CA1243257A (en) * | 1983-10-18 | 1988-10-18 | Masakazu Ito | Multi-layer film or sheet material |
| US4617241A (en) * | 1984-01-23 | 1986-10-14 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Linear polyethylene stretch/shrink films |
| US4551380A (en) * | 1984-05-10 | 1985-11-05 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Oriented heat-sealable multilayer packaging film |
| US4643943A (en) * | 1984-05-30 | 1987-02-17 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Multi-layer polyolefin shrink film |
| US4514465A (en) * | 1984-05-30 | 1985-04-30 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Storm window film comprising at least five layers |
| DE3435233A1 (en) * | 1984-09-26 | 1986-04-03 | N.V. Cobelplast S.A., Lokeren | THERMOFORMABLE, MULTILAYER PLASTIC FILM WITH GAS SEAL PROPERTIES |
| JPH085172B2 (en) * | 1987-01-13 | 1996-01-24 | 株式会社興人 | Polyolefin-based heat-shrinkable laminated film |
| JPH082625B2 (en) * | 1987-03-02 | 1996-01-17 | 大倉工業株式会社 | Polypropylene laminated heat-shrinkable film |
| US4923722A (en) * | 1987-03-02 | 1990-05-08 | Okura Industrial Co., Ltd. | Heat shrinkable composite film and packaging method using same |
| AU599750B2 (en) * | 1987-03-09 | 1990-07-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Multi-layer shrink film |
| US4833024A (en) * | 1987-04-03 | 1989-05-23 | W. R. Grace & Co. | Low shrink energy films |
| GB2221649B (en) * | 1988-08-11 | 1992-04-29 | Okura Industrial Co Ltd | Heat shrinkable composite film and packaging method using same |
| JPH045044A (en) * | 1990-04-23 | 1992-01-09 | Takigawa Kagaku Kogyo Kk | Multilayer shrink packing film |
| JP2541898Y2 (en) * | 1990-08-03 | 1997-07-23 | 日東電工株式会社 | Adhesive tape suitable for diapers, etc. |
| IT1246769B (en) * | 1990-12-24 | 1994-11-26 | Polifilms Srl | MULTI-LAYER HEAT-SHRINKABLE FILMS PERFECTED ON THE BASIS OF OLEFINIC RESINS CONTAINING ALSO NON-OLEPHINE RESINS. |
| JPH04224943A (en) * | 1990-12-27 | 1992-08-14 | Takigawa Kagaku Kogyo Kk | Coextrusion multilayer film |
| US5288531A (en) * | 1991-08-09 | 1994-02-22 | The Dow Chemical Company | Pouch for packaging flowable materials |
| DE4222740A1 (en) * | 1992-07-10 | 1994-01-13 | Hoechst Ag | Low-sealing, biaxially oriented polyolefin multilayer film with high shrinkage |
| US5298302A (en) * | 1992-08-21 | 1994-03-29 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Film with improved lap seal |
| FR2699856B1 (en) * | 1992-12-31 | 1995-03-17 | Enichem Polymeres France | Multilayer film comprising layers based on polypropylene and polyethylene, its manufacturing process and its use for shrinkable covers. |
| ATE201002T1 (en) * | 1993-02-04 | 2001-05-15 | Otsuka Pharma Co Ltd | MULTI-LAYER FILM AND CONTAINER |
| DE4313640A1 (en) * | 1993-04-27 | 1994-11-03 | Hoechst Ag | Matte, biaxially oriented high shrink polypropylene film, process for its manufacture and use |
| DK0729831T3 (en) * | 1994-09-20 | 2002-10-28 | Kohjin Co | Multilayer, stretchable and shrinkable polyethylene film and process for making it |
| JP3258830B2 (en) * | 1994-09-29 | 2002-02-18 | 株式会社興人 | Polyolefin-based heat-shrinkable laminated film |
| EP0707954B1 (en) * | 1994-10-19 | 2001-11-14 | Cryovac, Inc. | Multilayer heat-shrinkable films |
| ATE208708T1 (en) * | 1994-10-19 | 2001-11-15 | Cryovac Inc | HEAT SHRINKABLE MULTI-LAYER FILMS |
| DE19515254C2 (en) * | 1995-04-26 | 1998-06-04 | Fresenius Ag | PVC-free multilayer film, process for producing the same and its use |
| US6884480B2 (en) | 1995-05-19 | 2005-04-26 | Cryovac, Inc. | Film containing alpha-olefin/vinyl aromatic copolymer |
| IT1276952B1 (en) * | 1995-10-18 | 1997-11-03 | Grace W R & Co | MULTI-LAYER SHRINK FILM AND PROCEDURE FOR ITS PRODUCTION |
| US5942326A (en) * | 1996-06-07 | 1999-08-24 | Cryovac, Inc. | Shrink film with good ink adhesion |
| US5856675A (en) * | 1997-12-09 | 1999-01-05 | Biosterile Technology, Inc. | Method of irradiation of polymer films by an electron beam |
| JPH11147295A (en) * | 1997-04-08 | 1999-06-02 | Nippon Polychem Kk | Laminate |
| US7736726B2 (en) * | 2002-12-17 | 2010-06-15 | Cryovac, Inc. | Polymeric film with low blocking and high slip properties |
| CN101117036A (en) * | 2006-07-31 | 2008-02-06 | 陶氏全球科技股份有限公司 | Layered film combination, packaging made by the layered film combination and use method thereof |
| DE102007038473C5 (en) * | 2007-08-14 | 2013-11-07 | Huhtamaki Films Germany Gmbh & Co. Kg | Foil assembly, process for its preparation and use |
| CA2945364A1 (en) * | 2014-04-16 | 2015-10-22 | Dow Global Technologies Llc | Shrink films with high tear resistance, and methods of making thereof |
| CN111267449B (en) * | 2020-04-14 | 2022-03-01 | 汕头市明佳热收缩膜有限公司 | PEF heat shrinkable film and preparation method thereof |
| WO2023075866A1 (en) * | 2021-10-29 | 2023-05-04 | Cryovac, Llc | Polypropylene copolymer based linear tear multi-layer film |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2914912A1 (en) * | 1978-04-17 | 1979-10-25 | Grace W R & Co | MULTI-LAYER POLYESTER / POLYOLE SHRINK FILM |
| US4194039A (en) * | 1978-04-17 | 1980-03-18 | W. R. Grace & Co. | Multi-layer polyolefin shrink film |
| JPS5512008A (en) * | 1978-06-29 | 1980-01-28 | Mitsui Petrochemical Ind | Packing laminate sack |
| GB2028716B (en) * | 1978-08-16 | 1982-09-08 | Mobil Oil Corp | Laminar thermoplastic film constructions |
| US4274900A (en) * | 1978-08-30 | 1981-06-23 | W. R. Grace & Co. | Multi-layer polyester/polyolefin shrink film |
| CA1157216A (en) * | 1978-09-15 | 1983-11-22 | William F. Briggs | Coextruded thermoplastic stretch-wrap |
| DE3064167D1 (en) * | 1979-12-25 | 1983-08-18 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Heat-shrinkable laminate film and process for producing the same |
| NZ196286A (en) * | 1980-05-23 | 1983-09-02 | Grace W R & Co | Heat-sealabel multi-ply polypropylene film |
| JPS57193353A (en) * | 1981-05-25 | 1982-11-27 | Sekisui Chemical Co Ltd | Film for shrinkable packing |
| US4474900A (en) * | 1983-06-08 | 1984-10-02 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomers |
-
1983
- 1983-01-18 CA CA000419695A patent/CA1199567A/en not_active Expired
- 1983-01-26 MX MX196037A patent/MX164837B/en unknown
- 1983-02-03 ZA ZA83738A patent/ZA83738B/en unknown
- 1983-02-09 BR BR8300635A patent/BR8300635A/en not_active IP Right Cessation
- 1983-02-16 DE DE19833305198 patent/DE3305198A1/en active Granted
- 1983-02-17 NZ NZ203319A patent/NZ203319A/en unknown
- 1983-02-17 AU AU11618/83A patent/AU557358B2/en not_active Expired
- 1983-02-17 SE SE8300895A patent/SE460534B/en not_active IP Right Cessation
- 1983-02-18 FI FI830554A patent/FI83186C/en not_active IP Right Cessation
- 1983-02-18 IT IT19662/83A patent/IT1163118B/en active
- 1983-02-18 FR FR8302713A patent/FR2521907B1/en not_active Expired
- 1983-02-18 NL NL8300616A patent/NL190605C/en not_active IP Right Cessation
- 1983-02-18 DK DK072283A patent/DK169579B1/en active
- 1983-02-18 BE BE0/210149A patent/BE895949A/en not_active IP Right Cessation
- 1983-02-18 GB GB08304527A patent/GB2115348B/en not_active Expired
- 1983-02-18 JP JP58024919A patent/JPS58166049A/en active Granted
-
1990
- 1990-12-29 JP JP2417007A patent/JPH0626881B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK72283A (en) | 1983-08-20 |
| DE3305198C2 (en) | 1991-02-14 |
| MX164837B (en) | 1992-09-28 |
| FI830554A0 (en) | 1983-02-18 |
| SE8300895L (en) | 1983-08-20 |
| NL8300616A (en) | 1983-09-16 |
| DK72283D0 (en) | 1983-02-18 |
| SE460534B (en) | 1989-10-23 |
| FI83186C (en) | 1991-06-10 |
| FR2521907A1 (en) | 1983-08-26 |
| JPH0342180B2 (en) | 1991-06-26 |
| AU557358B2 (en) | 1986-12-18 |
| BR8300635A (en) | 1983-11-08 |
| NL190605B (en) | 1993-12-16 |
| IT1163118B (en) | 1987-04-08 |
| DK169579B1 (en) | 1994-12-12 |
| JPH0626881B2 (en) | 1994-04-13 |
| JPS58166049A (en) | 1983-10-01 |
| GB2115348B (en) | 1986-01-08 |
| FR2521907B1 (en) | 1986-08-29 |
| IT8319662A0 (en) | 1983-02-18 |
| AU1161883A (en) | 1983-08-25 |
| DE3305198A1 (en) | 1983-09-01 |
| JPH04211936A (en) | 1992-08-03 |
| GB2115348A (en) | 1983-09-07 |
| SE8300895D0 (en) | 1983-02-17 |
| CA1199567A (en) | 1986-01-21 |
| NZ203319A (en) | 1986-01-24 |
| BE895949A (en) | 1983-06-16 |
| ZA83738B (en) | 1983-10-26 |
| FI830554L (en) | 1983-08-20 |
| GB8304527D0 (en) | 1983-03-23 |
| NL190605C (en) | 1994-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI83186B (en) | KRYMPFILM BASERAD PAO LINEAER POLYETEN. | |
| US4532189A (en) | Linear polyethylene shrink films | |
| US4590124A (en) | Storm window film | |
| CA1324749C (en) | Flexible stretch/shrink film | |
| US5128212A (en) | Multilayer heat shrinkable polymeric film containing recycle polymer | |
| CA1309821C (en) | Multilayer film containing amorphous nylon | |
| US4551380A (en) | Oriented heat-sealable multilayer packaging film | |
| US5645788A (en) | Making highly oriented multilayer film | |
| AU614005B2 (en) | Oriented polymeric films and process for enhanced orientation of polymeric films | |
| FI103721B (en) | A multilayer shrink film with little shrinkage | |
| JPH02198843A (en) | Stretched/shrinkable film having improved oxygen permeability | |
| NZ211688A (en) | Multilayer polyolefin-containing film | |
| NZ248205A (en) | Multilayer film comprising a core layer of ethylene-alpha-olefin copolymer and two skin layers formed from various ethylene-propylene copolymers and polybutylene, propylene polymers or copolymers and propylene-butene, or propylene-butene copolymer blends; packaging materials | |
| EP0528980B1 (en) | Multilayer heat shrinkable polymeric film containing recycle polymer | |
| US5106545A (en) | Oriented polymeric films and process for enhanced orientation of polymeric films | |
| JP2009101682A (en) | Polyolefin-based multilayered shrink film | |
| KR100317008B1 (en) | Heat-shrinkable polyolefin laminate film | |
| NZ205515A (en) | Multi-layer polyolefin shrink film | |
| JP3751965B2 (en) | Polyolefin multilayer shrink film | |
| GB2135240A (en) | Linear polyethylene shrink films | |
| JP5660852B2 (en) | Polyolefin heat shrinkable film with excellent shrink finish | |
| JP3097874B2 (en) | Crosslinked heat shrinkable laminated film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: CRYOVAC, INC. |
|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CRYOVAC,_INC. |