FI81636B - FOERFARANDE FOER LIMNING AV PAPPER OCH LIMBLANDNINGAR. - Google Patents

Abstract

An aqueous sizing composition can be prepared by mixing into water a concentrate that comprises a substantially anhydrous dispersion of a polyelectrolyte in an organic liquid comprising a solution of a reactive size in a hydrophobic solvent.

Description

1 816361 81636

Paperin liimausmenetelmä ja -seoksia Tämän keksinnön kohteena ovat selluloosakuitujen liimausmenetelmä ja seokset tässä käytettäväksi, ja niiden valmistus.The present invention relates to a process for gluing cellulosic fibers and compositions for use herein, and to their preparation.

5 Paperin valmistuksen aikana on välttämätöntä tehdä luonnostaan hydrofiiliset selluloosakuidut hydrofobisiksi niin, että vesipitoisten nesteitten tunkeutumista muodostuneisiin arkkeihin rajoitetaan tehden siten kirjoittaminen arkeille mahdolliseksi. Tämä menetelmä, joka tunnetaan lii-10 mauksena, voidaan suorittaa lisäämällä liimausainetta pa-perimassalietteeseen (kutsutaan tavallisesti sisäiseksi liimaamiseksi) tai liimausaine voidaan levittää muodostetulle paperiarkille. Tämä keksintö kohdistuu sisäiseen lii-mausmenettelyyn.5 During papermaking, it is necessary to render the inherently hydrophilic cellulosic fibers hydrophobic so as to limit the penetration of aqueous liquids into the formed sheets, thus making writing on the sheets possible. This method, known as sizing, can be performed by adding a sizing agent to a pulp slurry (commonly referred to as internal sizing) or the sizing agent can be applied to a formed sheet of paper. This invention relates to an internal gluing procedure.

15 Yleisessä käytössä on kaksi liimausainetyyppiä. Toinen niistä perustuu hartsiin, jota käytetään alumiinisulfaatin yhteydessä. Hartsi lisätään saippualiuoksena tai emulsiona ja alumiinisulfaatti lisätään jälkeenpäin juuri ennen arkin muodostusta saostamaan hartsi hienoina hiukkasina, jotka 20 jäävät arkin pintaan.15 There are two types of adhesives for general use. One of them is based on a resin used in connection with aluminum sulphate. The resin is added as a soap solution or emulsion and aluminum sulfate is subsequently added just prior to sheet formation to precipitate the resin as fine particles that remain on the surface of the sheet.

Toinen liimatyyppi on reaktiivinen liima, kuten keteeni-dimeeri- tai anhydridiperustainen liima, joka reagoi kemiallisesti selluloosakuitujen kanssa. Edullisesti se levitetään yhdessä polyelektrolyytin kanssa, joka auttaa liiman kiin- 25 nittymisessä arkkiin.Another type of adhesive is a reactive adhesive, such as a ketene-dimer or anhydride-based adhesive, which reacts chemically with cellulosic fibers. Preferably, it is applied together with a polyelectrolyte which helps to adhere the adhesive to the sheet.

Reaktiivinen liima lisätään yleensä paperimassaan vesi-emulsion muodossa, yleensä kationisen emulsion. Tämä emulsio voidaan valmistaa tehtaassa, mutta tämä tekee tehtaalle välttämättömäksi emulgointilaitteiston ja niin olisi mukavampaa, 30 jos tehtaaseen voitaisiin toimittaa väkevöity emulsio, joka olisi valmis laimennettavaksi ja käytettäväksi. Valitettavasti reaktiiviset liimat pyrkivät reagoimaan veden kanssa niin, että vesiemulsio on taipuvainen melkoiseen epästabiilisuuteen.The reactive adhesive is generally added to the pulp in the form of an aqueous emulsion, usually a cationic emulsion. This emulsion can be prepared in the factory, but this makes emulsification equipment necessary for the factory and so it would be more convenient if a concentrated emulsion could be delivered to the factory ready to be diluted and used. Unfortunately, reactive adhesives tend to react with water so that the aqueous emulsion is prone to considerable instability.

35 Anhvdridiperustaiset liimat, kuten alkenyylimeripihka- 2 8163ο happoanhydridiliimat, ovat niin reaktiivisia, että niiden emulsiot on valmistettava tehtaalla juuri ennen käyttöä.35 Anhydride-based adhesives, such as alkenyl succinic anhydride adhesives, are so reactive that their emulsions must be prepared at the factory just before use.

Nämä liimat toimitetaan tavallisesti tehtaalle kationisen tärkkelyksen kanssa, joka yleensä on esikeitettävä ennen 5 emulgoimista, jolloin emulsion muodostaminen tehtaalla tulee vielä epämukavammaksi.These adhesives are usually supplied to the factory with cationic starch, which usually has to be pre-cooked before emulsification, which makes the formation of an emulsion at the factory even more inconvenient.

Keteenidimeeriliimat toimitetaan tehtaalle usein emulsion muodossa, mutta näillä emulsioilla on vain rajoitettu varastointikestävyys ja keteenidimeerin eninunäisväkevyys 10 emulsiossa on melko pieni, yleensä alle 6 %, niin, että paperin valmistajalle on toimitettava hyvin suuria emulsio-tilavuuksia .Ketene dimer adhesives are often supplied to the mill in the form of emulsions, but these emulsions have only limited shelf life and the maximum concentration of ketene dimer in the emulsion is quite small, usually less than 6%, so very large emulsion volumes must be supplied to the paper manufacturer.

Nestemäisten keteenidimeerien emulgointi voidaan saada aikaan käyttämällä tavanomaista emulgointilaitteistoa, mutta 15 jotkin edulliset keteenidimeerit ovat kiinteitä aineita ympäröivässä lämpötilassa. Kuten U.S. patenttijulkaisussa 3 046 186 kuvataan, näiden emulgoiminen tekee välttämättömäksi ensin joko kiinteän aineen sulattamisen (niin että jäähtyessään emulsio muuttuu dispersioksi) tai kiinteän ai-20 neen liuottamisen liuottimeen, yleensä bentseeniin. Tyypillinen tärkeä keteenidimeeri on distearyyliketeenidimeeri ja tämän liukoisuus orgaanisiin liuottimiin on suhteellisen pieni sillä tuloksella, että sen emulgoitavan liuoksen on oltava melko laimea. Esimerkiksi olemme todenneet , että 25 tämä dimeeri saostuu 40 paino%;sesta bentseeniliuoksesta (painosuhde bentseeni:dimeeri 1:0,57) ja niin bentseeni-liuoksen on oltava paljon tätä laimeampi. Myöskin tämä dimeeri on niukkaliukoisempi muihin orgaanisiin liuottimiin kuin se on bentseeniin.Emulsification of liquid ketene dimers can be accomplished using conventional emulsification equipment, but some preferred ketene dimers are solids at ambient temperature. As U.S. Pat. described in U.S. Pat. No. 3,046,186, emulsification of these makes it necessary first to either melt the solid (so that upon cooling the emulsion becomes a dispersion) or to dissolve the solid in a solvent, usually benzene. A typical important ketene dimer is distearyl ketene dimer and its solubility in organic solvents is relatively low with the result that its emulsifiable solution must be quite dilute. For example, we have found that this dimer precipitates from a 40% by weight benzene solution (weight ratio benzene: dimer 1: 0.57) and so the benzene solution must be much more dilute than this. This dimer is also sparingly soluble in other organic solvents than it is in benzene.

30 Kuten patenttijulkaisussa 3 046 186 kuvataan, emulsiot valmistetaan yleensä emulgoimalla dimeeri kationisen dis-pergointiaineen vesiliuokseen, vaikkakaan tuo patentti ei mainitse, että tietyissä tapauksissa emulgointiaine voi olla esidispergoitu keteenidimeeriin. Väitetään, että emul-35 siot voidaan valmistaa millä tahansa mukavalla kuiva-aine- 3 81636 pitoisuudella, mutta niitä käytetään kuiva-ainepitoisuudessa 1-5 paino%.As described in U.S. Pat. No. 3,046,186, emulsions are generally prepared by emulsifying the dimer in an aqueous solution of a cationic dispersant, although that patent does not mention that in certain cases the emulsifier may be predispersed in the ketene dimer. It is claimed that emulsions can be prepared at any convenient dry matter content of 3,81636, but are used at a dry matter content of 1-5% by weight.

Jokaisessa U.S. patenttijulkaisun 3 046 186 esimerkissä valmistettu lähtöseos, joka sisälsi sekä liiman että poly-5 elektrolyytin, oli hyvin laimea. Esimerkiksi esimerkissä 1 lähtöväkevyys on noin 9 paino% liimaa laskettuna kokonais-seoksesta.In each U.S. the starting mixture prepared in the example of U.S. Pat. No. 3,046,186, which contained both an adhesive and a poly-5 electrolyte, was very dilute. For example, in Example 1, the initial concentration is about 9% by weight of adhesive based on the total mixture.

Kuten yllä mainittiin, on edullista toimittaa poly-elektrolyytti reaktiivisen liiman kanssa ja voitaisiin 10 ajatella, että jotkut haitoista, jotka liittyvät reaktiivisen liiman ja polyelektrolyytin emulsioitten toimittamiseen, voitaisiin minimoida, jos reaktiivinen liima ja poly-elektrolyytti toimitettaisiin erikseen. Kuitenkin tästä seuraa muita haittoja.As mentioned above, it is preferable to supply the polyelectrolyte with the reactive adhesive, and it could be thought that some of the disadvantages associated with supplying the reactive adhesive and polyelectrolyte emulsions could be minimized if the reactive adhesive and the polyelectrolyte were supplied separately. However, there are other disadvantages to this.

15 Sen vuoksi olisi edullista, jos olisi mahdollista toimittaa stabiili väkevöity seos, joka sisältäisi sekä reaktiivista liimaa että polyelektrolyyttiä, ja joka olisi helposti laimennettavissa vedellä tehtaalla.Therefore, it would be advantageous if it were possible to supply a stable concentrated mixture containing both reactive adhesive and polyelectrolyte, which could be easily diluted with water at the factory.

Keksinnön mukainen väkevöiteseos sisältää oleellisesti 20 vedettömän polyelektrolvyttidispersion orgaanisessa nesteessä, joka sisältää reaktiivisen liiman liuoksen hydrofobisessa liuottimessa.The concentrate composition of the invention contains a substantially anhydrous polyelectrolyte dispersion in an organic liquid containing a solution of a reactive adhesive in a hydrophobic solvent.

Väkevöiteseoksen reaktiivisen liiman pitoisuus on yleensä yli 20% ja edullisesti vähintään 28,6%. Reaktiivisen 25 liiman väkevyys on usein alueella 30 - 60%. Määrä voi olla suurempi, esimerkiksi aina 80%:iin tai 85%:iin saakka. Kaikki nämä määrät ovat kokonaisseoksen painosta.The concentration of the reactive adhesive in the concentrate mixture is generally more than 20% and preferably at least 28.6%. The concentration of the reactive adhesive is often in the range of 30 to 60%. The amount may be higher, for example up to 80% or 85%. All these amounts are by weight of the total mixture.

Painosuhde polyelektrolyytti: reaktiivinen liima kuiva-aineperustalla on yleensä välillä 1:1-1:10, edullisesti 1:1,5 30 tai 2 - 1:4 tai 1:5.The weight ratio of polyelectrolyte: reactive adhesive on a dry matter basis is generally between 1: 1 and 1:10, preferably between 1: 1.5 and 2 to 1: 4 or 1: 5.

Jotta väkevöitteen aktiivipitoisuus mukavasti olisi sopivan suuri, on välttämätöntä, että reaktiivisen liiman paino on vähintään 0,67 osaa orgaanisen liuottimen paino-osaa kohti (s.o. 40% liuos). Painosuhde orgaaninen liuotin: 35 reaktiivinen liima on yleensä välillä 1:10 - 1:0,67, edullisesti 1:1 - 1:3.In order for the active content of the concentrate to be comfortably high, it is necessary that the weight of the reactive adhesive be at least 0.67 parts per part by weight of the organic solvent (i.e. 40% solution). The weight ratio of organic solvent: reactive adhesive is generally between 1:10 and 1: 0.67, preferably between 1: 1 and 1: 3.

44

Laimealla reaktiivisen liiman liuotinliuoksella, jota yleisesti käytetään keksinnössä (40 osaa liimaa 60 osaa kohti liuotinta) polyelektrolyytin määrä on yleensä välillä 4 osaa ja 40 osaa, jolloin saadaan liimausseoksia, 5 joiden reaktiivisen liiman pitoisuus on välillä 38,4 - 28,6 %. Seos, joka sisältää 83,3% reaktiivista liimaa, voidaan muodostaa esimerkiksi 100 osasta reaktiivista liimaa, 10 osasta liuotinta ja 10 osasta polyelektrolyyttiä.With the dilute reactive adhesive solvent solution commonly used in the invention (40 parts of adhesive per 60 parts of solvent), the amount of polyelectrolyte is generally between 4 parts and 40 parts to give adhesive mixtures having a reactive adhesive content of 38.4 to 28.6%. A mixture containing 83.3% of reactive adhesive can be formed, for example, from 100 parts of reactive adhesive, 10 parts of solvent and 10 parts of polyelectrolyte.

Edullisissa seoksissa on liuotinosaa kohti noin 1-3 10 osaa (edullisesti noin 2 osaa) reaktiivista liimaa ja noin 0,5-2 osaa (edullisesti noin 1 osa) polyelektrolyyttiä.Preferred compositions contain from about 1 to 3 parts (preferably about 2 parts) of reactive adhesive and from about 0.5 to 2 parts (preferably about 1 part) of polyelectrolyte per solvent part.

Väkevöiteseoksen on oltava oleellisesti vedetön, jotta seos olisi stabiili, ja käytännössä tämä tarkoittaa sitä, että jos vettä on läsnä, sen määrä ei ole enempää kuin 10% 15 eikä edullisesti enempää kuin 5 paino% seoksesta. Edullisesti vesipitoisuus ei ole enempää kuin 1 paino% tai enintään 2 pai-no% seoksesta. Veden määrä ei yleensä riitä muodostamaan polyelektrolyytin liuosta eikä edullisesti ole merkittävästi enempää ja edullisimmin sama kuin polyelektrolyytin 20 tasapainokosteuspitoisuus (s.o. elektrolyytin vesipitoisuus, jos se altistetaan kuivan jauheen muodossa ympäröivälle ilmakehälle).The concentrate mixture must be substantially anhydrous in order for the mixture to be stable, and in practice this means that if water is present, its amount is not more than 10% by weight and preferably not more than 5% by weight of the mixture. Preferably, the water content is not more than 1% by weight or not more than 2% by weight of the mixture. The amount of water is generally not sufficient to form a solution of the polyelectrolyte and is preferably not significantly more and most preferably the same as the equilibrium moisture content of the polyelectrolyte 20 (i.e., the water content of the electrolyte if exposed to the surrounding atmosphere in the form of a dry powder).

Orgaaninen neste, johon polvelektrolyytti dispergoidaan on reaktiivisen liiman liuos hydrofobisessa liuottimessa.The organic liquid in which the knee electrolyte is dispersed is a solution of a reactive adhesive in a hydrophobic solvent.

25 Sopivia liuottimia ovat veteen sekoittumattomat orgaaniset hiilivetyliuottimet kuten bentseeni, ksyleeni, tolueeni, mineraaliöljyt, paloöljy ja kasviöljyt. Sen lisäksi, että seos on oleellisesti vedetön, se on myös oleellisesti sisältämättä mitään erittäin polaarisia nesteitä, joiden kanssa reaktiivinen liima voisi pyrkiä reagoimaan. Edullisesti 30 seoksen nestefaasi sisältää varsinaisesti vain hydrofobista liuotinta ja liuennutta liimaa.Suitable solvents include water-immiscible organic hydrocarbon solvents such as benzene, xylene, toluene, mineral oils, fuel oil and vegetable oils. In addition to being substantially anhydrous, the mixture is also substantially free of any highly polar liquids with which the reactive adhesive could tend to react. Preferably, the liquid phase of the mixture actually contains only a hydrophobic solvent and a dissolved adhesive.

Minkä tahansa tyyppistä reaktiivista liimaa voidaan käyttää keksinnössä, mutta liima on edullisesti reaktiivinen v^i-o^ridimeeriliima tai reaktiivinen anhydridiliima.Any type of reactive adhesive can be used in the invention, but the adhesive is preferably a reactive β-olimide dimer or a reactive anhydride adhesive.

35 Sopiviin käyttökelpoisiin reaktiivisiin keteenidimeeri- 5 81 636 liimoihin kuuluvat helposti saatavissa olevista kaupallisista rasvahapoista kuten palmitiini-, steariini-, öljy- tai myristiinihapoista tai niiden seoksista johdetut dimeerit. Luonnollisesti keteenidimeerin pitää olla liuke-5 neva orgaaniseen nesteeseen, joka on valittu polymeeri-öljyssä dispersiota varten. Sopivat aineet ovat hyvin tunnettuja, ja niitä kuvataan esimerkiksi U.S. patenttijulkaisussa no, 3 046 186. Keteenidimeeri voi olla kiinteä tai nestemäinen, mutta yleensä voidaan valmistaa väkevämpiä 10 koostumuksia kun käytetään nestemäistä dimeeriä.Suitable useful reactive ketene dimer adhesives include dimers derived from readily available commercial fatty acids such as palmitic, stearic, oleic or myristic acids or mixtures thereof. Naturally, the ketene dimer must be soluble in the organic liquid selected for dispersion in the polymer oil. Suitable materials are well known and are described, for example, in U.S. Pat. in U.S. Patent No. 3,046,186. The ketene dimer may be solid or liquid, but in general, more concentrated compositions can be prepared when using a liquid dimer.

Sopiviin käyttökelpoisiin reaktiivisiin anhydridilii-moihin kuuluvat alkenyylimeripihkahappoanhydridiliimat.Suitable useful reactive anhydride adhesives include alkenyl succinic anhydride adhesives.

Sopivia aineita kuvataan U.S. patentissa no 3 102 064.Suitable materials are described in U.S. Pat. in U.S. Patent No. 3,102,064.

Polyelektrolyytti on yleensä vesiliukoinen ja keksinnön 15 etu on se, että sillä voi olla mikä tahansa haluttu mole-kyylipaino ja erityisesti se voi olla molekvylipainoltaan suurempi kuin olemassa oleville seoksille mukavasti on mahdollista. Esimerkiksi rajaviskositeetti voi tyypillisesti olla välillä 1 ja 20, yleensä 3-9.The polyelectrolyte is generally water soluble and the advantage of the invention is that it can have any desired molecular weight and in particular it can have a higher molecular weight than is conveniently possible for existing blends. For example, the intrinsic viscosity can typically be between 1 and 20, usually 3-9.

20 Polyelektrolyytit voivat olla kationisia, anionisia tai ionittomia, kationisten polyelektrolyyttien ollessa yleensä edullisia.Polyelectrolytes may be cationic, anionic or nonionic, with cationic polyelectrolytes generally being preferred.

Edullisiin kationisiin elektrolyytteihin kuuluvat diallyylidialkyyli (yleensä dimetyyli) ammoniumkloridin 25 homopolymeerit tai kopolymeerit ja dialkyyliaminoalkyyli-akrylaattien ja metakrylaattien (yleensä dimetyyliamino-etyyliakrylaattien ja -metakrylaattien) homopolymeerit ja kopolymeerit, jotka ovat läsnä happoadditiosuoloina tai kvaternäärisinä ammoniumsuoloina, yleensä kvaternoituina 30 metyylikloridin tai dimetyylisulfaatin kanssa. Tällaisten monomeerien kopolymeerejä voidaan muodostaa akryyliamidin tai metakryyliamidin kanssa ja ne sisältävät tyypillisesti vähintään 10 paino% ja tavallisesti vähintään 30 paino% kationista monomeeria. Muita kationisia akryyliamideja ja 35 metakryyliamideja voidaan käyttää. Muita käyttökelpoisia 6 81636 polymeerejä, joita voidaan käyttää, ovat polyamiinit ja poly-imiinit kuten polyamiini-epi-halogeenihydriinipolymeerit ja disyandiamidikondensaatit ja polyetyleeni-imiinit.Preferred cationic electrolytes include homopolymers or copolymers of diallyldialkyl (usually dimethyl) ammonium chloride and homopolymers and copolymers of dialkylaminoalkyl acrylates and methacrylates (usually dimethylaminoethyl acrylates and quinazate quinolates) and copolymers. Copolymers of such monomers may be formed with acrylamide or methacrylamide and typically contain at least 10% by weight and usually at least 30% by weight of cationic monomer. Other cationic acrylamides and methacrylamides can be used. Other useful 6,81636 polymers that can be used include polyamines and polyimines such as polyamine-epi-halohydrin polymers and dicyandiamide condensates and polyethyleneimines.

Sopiviin ionittomiin polymeereihin kuuluu polyakryyli-5 amidi.Suitable nonionic polymers include polyacrylic-5-amide.

Sopiviin anionisiin polymeereihin kuuluvat polymeerit, jotka on muodostettu monomeereistä, jotka sisältävät karboksyyli- tai sulfonihapporvhmiä. Nämä ryhmät voivat olla läsnä vapaana happona tai tavallisemmin vesiliuoksena 10 ammonium- tai alkalimetalli- (yleensä natrium-) suolana.Suitable anionic polymers include polymers formed from monomers containing carboxylic or sulfonic acid groups. These groups may be present as the free acid or, more usually, as an aqueous solution as an ammonium or alkali metal (usually sodium) salt.

Sopivia happoja ovat akryylihappo, metakryylihappo ja 2-akryyliamido-2-metyyli-propaanisulfonihappo. Anioniset polymeerit voivat olla sellaisten happojen tai niiden seosten homopolymeerejä tai kopolymeerejä esimerkiksi akryyli-15 amidin kanssa. Sopiva polymeeri on polyakryyliamidi, joka sisältää jopa 25% tai enemmän akryylihapporyhmiä.Suitable acids include acrylic acid, methacrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. The anionic polymers may be homopolymers or copolymers of such acids or mixtures thereof with, for example, acrylic amide. A suitable polymer is polyacrylamide containing up to 25% or more acrylic acid groups.

Väkevöiteseos tehdään parhaiten lisäämällä reaktiivinen liima oleellisesti vedettömään polyelektrolvytin dispersioon hydrofobisessa nesteessä ja täten muodostamalla liiman liuos 20 hydrofobisessa nesteessä. Polyelektrolyytin dispersio hydrofobisessa nesteessä voidaan tehdä dispergoimalla jauhettu polyelektrolyytti mekaanisesti nesteeseen tai muodostamalla vesipitoisen polymeerin dispersio hydrofobisessa nesteessä ja sitten poistamalla vesi tästä dispersiosta yleensä atseo-25 trooppisesti. Tämä dispersio voidaan tehdä dispergoimalla polymeerin vesiliuos hydrofobiseen nesteeseen tai esimerkiksi käänteisfaasiemulgoinnilla tai suspensiopolymeroimalla.The concentrate mixture is best made by adding a reactive adhesive to a substantially anhydrous dispersion of a polyelectrolyte in a hydrophobic liquid and thereby forming a solution of the adhesive in the hydrophobic liquid. Dispersion of a polyelectrolyte in a hydrophobic liquid can be done by mechanically dispersing the powdered polyelectrolyte in a liquid or by forming a dispersion of an aqueous polymer in the hydrophobic liquid and then removing water from this dispersion, generally azeotropically. This dispersion can be made by dispersing an aqueous solution of the polymer in a hydrophobic liquid or, for example, by reverse phase emulsification or suspension polymerization.

Siten monomeerin tai monomeerien, joista polyelektrolyytti aiotaan muodostaa , vesiliuos voidaan dispergoida öljyfaasiin ja 30 sitten polymeroida emulsio- tai suspensiopolvmeraatiomekanis-milla öljyfaasiin dispergoituneitten polymeerin vesipitoisten pisaroitten muodostamiseksi, ja kuivata sitten seos. Mikä tahansa vesiuispersio muodostetaan edullisesti aluksi polymeeridispersio-stabilisaattorin läsnäollessa (esimerkiksi kuten on kuvattu 35 GB-patenttijulkaisussa no 1 482 515 ja mahdollisesti myös 7 816ό6 vesi-öljyssä einulgoivan pinta-aktiivisen aineen ja öljyn läsnäollessa, joka saadaan atseotrooppisesti käsitellyn tuotteen kuivaamisen jälkeen, Käyttöseos tehdään väkevöiteseoksesta, yleensä käyt-5 täjän toimesta, lisäämällä väkevöiteseos veteen ja täten muodostamalla veteen, johon polyelektrolyytti on liuotettu, dispergoidun liimaliuoksen öljy-vedessä emulsio, öljy-vedessä emulsion muodostumista edistetään käyttämällä mekaanista suurta leikkausta ja/tai öljy-vedessä emulgoivaa 10 ainetta, kuten etoksyloitua nonyylifenvyliä. öljy-vedessä emulgointiaine voidaan sisällyttää väkevöitteeseen tai veteen, jossa emulsio muodostetaan.Thus, an aqueous solution of the monomer or monomers from which the polyelectrolyte is to be formed can be dispersed in the oil phase and then polymerized by an emulsion or suspension polymerization mechanism to form aqueous droplets of polymer dispersed in the oil phase, and then dried. Any aqueous dispersion is preferably initially formed in the presence of a polymer dispersion stabilizer (e.g. as described in 35 GB Patent No. 1,482,515 and possibly also in the presence of a non-emulsifying surfactant in water-oil and oil obtained after drying of the azeotropically treated product). from the concentrate mixture, usually by the user, by adding the concentrate mixture to water and thereby forming an oil-in-water emulsion of an adhesive solution dispersed in water in which the polyelectrolyte is dissolved, the formation of an oil-in-water emulsion is promoted using mechanical high shear and / or ethoxylated nonylphenyl, the oil-in-water emulsifier may be included in the concentrate or water in which the emulsion is formed.

Vesi, jossa emulsio muodostetaan, voi olla selluloosa-massasuspensio, joka on käsiteltävä, mutta edullisesti 15 väkevöite muutetaan ensin vesiemulsioksi antamaan reaktiivisen liiman väkevyys välillä 0,01 - 5%, edullisesti 0,05 - 1%, laskettuna vesiliuoksen painosta.The water in which the emulsion is formed may be a cellulose pulp suspension to be treated, but preferably the concentrate is first converted to an aqueous emulsion to give a reactive adhesive concentration of between 0.01 and 5%, preferably 0.05 to 1% by weight of the aqueous solution.

Tämä emulsio voidaan sitten lisätä vesipitoiseen selluloosamassaan ja siitä voidaan tehdä paperi tavallisella 20 tavalla. Reaktiivisen liiman määrä vesipitoisessa paperimassassa on yleensä noin 0,01 - noin 1 paino% laskettuna massan kuivapainosta. Massalietteeseen lisäämisen jälkeen aktiiviset liima/öljypisarat pysyvät polymeerin vaikutuksesta kuiduilla ja liima reagoi kuitujen kanssa. Tällä tavalla 25 emulsiosta irrotettu liima tuottaa vähintään yhtä hyviä tuloksia kuin ne, jotka saadaan tavanomaisilla keteenidimeeri-emulsioilla.This emulsion can then be added to its aqueous cellulose pulp and made into paper in the usual manner. The amount of reactive adhesive in the aqueous pulp is generally from about 0.01% to about 1% by weight based on the dry weight of the pulp. After addition to the pulp slurry, the active adhesive / oil droplets remain on the fibers under the action of the polymer and the adhesive reacts with the fibers. The adhesive detached from the emulsions in this way produces at least as good results as those obtained with conventional ketene dimer emulsions.

Täten saamme keksinnön avulla vähintään yhtä hyviä tuloksia kuin ne, jotka saadaan käyttämällä tunnettuja seoksia 30 ja kuitenkin ensimmäistä kertaa pystymme toimittamaan varas-tointikestäviä väkeviä seoksia, jotka käyttäjä voi helposti muuttaa vesiliuoksiksi.Thus, the invention gives at least as good results as those obtained using known mixtures 30, and yet for the first time we are able to supply storage-stable concentrated mixtures which can be easily converted into aqueous solutions by the user.

Seuraavat ovat keksinnön esimerkkejä. Polyelektrolyyttidispersioita: 35 Metyylikloridilla kvaternoidun dimetyvliaminoetyyli- 8 81 636 metakrylaatin (DMAEMA) ja akryyliamidin kopolyineerin oleellisesti yedetön dispersio valmistettiin käänteis-faasidispersiopolymeraatiomenetelmällä. Akryyliamidi käytettiin 57% vesiliuoksena ja kvaternoitu monomeeri oli 5 65% vesiliuos. Nämä liuokset dispergoitiin Solvent PaleThe following are examples of the invention. Polyelectrolyte Dispersions: A substantially yellowing dispersion of methyl chloride quaternized dimethylaminoethyl 8 81 636 methacrylate (DMAEMA) and acrylamide copolyinizer was prepared by a reverse phase dispersion polymerization method. Acrylamide was used as a 57% aqueous solution and the quaternized monomer was a 65% aqueous solution. These solutions were dispersed in a Solvent Pale

Oil 150 ja perkloorietyleenin seokseen polymeeristabili-saattorin ja pienen määrän emulgaattoria läsnäollessa. Polymeraatio initioitiin ja sen annettiin tapahtua tavallisella tavalla ja saatu tuote tislattiin alennetussa paineessa 10 veden ja perkloorietyleenin poistamiseksi. Tämän polymeerin (ja kaikkien dispersioitten A - E alla) rajaviskositeetti oli alueella 4-6.Oil 150 and perchlorethylene in the presence of a polymer stabilizer and a small amount of emulsifier. The polymerization was initiated and allowed to proceed in the usual manner, and the obtained product was distilled under reduced pressure to remove water and perchlorethylene. The intrinsic viscosity of this polymer (and all dispersions A to E below) ranged from 4 to 6.

Eräässä prosessissa suhde DMAEMA:akryyliamidi oli 80:20 painosta ja saatu polymeeridispersio, merkittynä 15 dispersio A, sisälsi 47,5 paino% aktiivista polymeeriä.In one process, the ratio of DMAEMA: acrylamide was 80:20 by weight and the resulting polymer dispersion, designated Dispersion A, contained 47.5% by weight of active polymer.

Polymeerin 1%:sella liuoksella vedessä oli RTV Brookfield viskositeetti 6400 mPas huoneen lämpötilassa käytettäessä karaa no 3 pyörimisnopeudella 10 r/min.A 1% solution of the polymer in water had an RTV Brookfield viscosity of 6400 mPas at room temperature using spindle # 3 at 10 rpm.

Toisessa kokeessa monomeerisuhteet olivat samat ja 20 saadun polymeerin molekyylipaino oli yli 10^. Saatua dispersiota merkittiin Dispersio B.In the second experiment, the monomer ratios were the same and the resulting polymer had a molecular weight greater than 10. The resulting dispersion was designated Dispersion B.

Toisessa prosessissa dispersio, jota merkittiin dispersio C, saatiin laajalti kuten kuvattiin dispersiolle A ja se oli 50% aktiivinen polymeeridispersio mineraaliöljyssä.In the second process, the dispersion, designated Dispersion C, was obtained broadly as described for Dispersion A and was a 50% active polymer dispersion in mineral oil.

25 Toisessa prosessissa suhde DMAEMA:akryyliamidi oli 30:70 painosta ja saatu dispersio, merkittynä dispersio D, sisälsi 50 paino% aktiivista polymeeriä. Polymeeri dispersiossa oli pienimolekyylipainoinen, rajaviskositeetti oli 3,16.In the second process, the ratio of DMAEMA: acrylamide was 30:70 by weight and the resulting dispersion, denoted by dispersion D, contained 50% by weight of active polymer. The polymer in the dispersion had a low molecular weight, intrinsic viscosity of 3.16.

Toisessa prosessissa polyamiini-epikloorihydriini-30 kondensaatin oleellisesti vedetön dispersio valmistettiin emulgoimalla tuotettu polymeeri vesifaasipolymeraatioproses-sissa Solvent Pale Oil 60 ja SBP 11 seokseen hyvin pienen emulgaattorimäärän kanssa ennen veden pois tislaamista alennetussa paineessa. Saatu polymeeridispersio, merkittynä 35 Dispersio E, sisälsi 37,6 paino% aktiivista polymeeriä.In another process, a substantially anhydrous dispersion of polyamine-epichlorohydrin-30 condensate was prepared by emulsifying the polymer produced in an aqueous phase polymerization process into a mixture of Solvent Pale Oil 60 and SBP 11 with a very small amount of emulsifier before distilling off water under reduced pressure. The resulting polymer dispersion, designated Dispersion E, contained 37.6% by weight of active polymer.

Il 9 81636Il 9 81636

Esimerkit 1 - 5Examples 1 to 5

Sarja keksinnön mukaisia väkevöiteseoksia tehtiin liuottamalla reaktiivinen liima kuhunkin dispersioista A - E.A series of concentrate mixtures according to the invention were made by dissolving the reactive adhesive in each of the dispersions A to E.

Esimerkissä 1 liima oli heksadekenyylidimeeri ja 5 väkevöite sisälsi 1,05 g dispersiota A ja 4 g heksadekenyyli-keteenidimeeriä ja 1 g öljy-vedessä emulgaattoria, jolloin saatiin 64,5% aktiivinen liimausseos. Väkevöitteen vesi-pitoisuus oli alle 1%. Tuote on väkevöite A.In Example 1, the adhesive was a hexadecenyl dimer and the concentrate contained 1.05 g of dispersion A and 4 g of hexadecenyl ketene dimer and 1 g of an oil-in-water emulsifier to give 64.5% of an active adhesive mixture. The water content of the concentrate was less than 1%. The product is concentrate A.

Esimerkissä 2 väkevöite tehtiin sekoittamalla 2 ml 10 dispersiota B 2 ml;aan oktadekenyyliketeenidimeeriä väkevöitteen B tekemiseksi.In Example 2, the concentrate was made by mixing 2 ml of dispersion B with 2 ml of octadecenyl ketene dimer to make concentrate B.

Esimerkissä 3 yksi paino-osa dispersiota C sekoitettiin yhteen paino-osaan reaktiivista alkenyylimeripihkahappo-anhydridiliimaa väkevöitteen C muodostamiseksi.In Example 3, one part by weight of dispersion C was mixed with one part by weight of reactive alkenyl succinic anhydride adhesive to form concentrate C.

15 Esimerkissä 4 alkenyylimeripihkahappoanhydridi liuotet tiin dispersion D ja mineraaliöljyn seokseen siten, että väkevöite D sisälsi 2 g dispersiota D, 5 g alkenyylimeri-pihkahappoanhydridiä, 2,25 g mineraaliöljyä ja 0,75 g öljy-vedessä emulgaattoria, jolloin saatiin 50% aktiivinen lii-20 mausväkevöite D, jonka vesipitoisuus oli alle 1%.In Example 4, alkenyl succinic anhydride was dissolved in a mixture of dispersion D and mineral oil so that concentrate D contained 2 g of dispersion D, 5 g of alkenyl succinic anhydride, 2.25 g of mineral oil and 0.75 g of an oil-in-water emulsifier, 20 spice concentrate D with a water content of less than 1%.

Esimerkissä 5 alkenyylimeripihkahappoanhydridi liuotettiin dispersioon E emulgaattorien läsnäollessa väkevöitteen E muodostamiseksi, joka sisälsi 5 g alkenyylimeripihka-happoanhydridiä, 5,31 g dispersiota E ja 1,28 g öljy-vedessä 25 emulgaattoreita 43,1% aktiivisen liimaväkevöitteen saamiseksi.In Example 5, alkenyl succinic anhydride was dissolved in dispersion E in the presence of emulsifiers to form a concentrate E containing 5 g of alkenyl succinic anhydride, 5.31 g of dispersion E and 1.28 g of oil-in-water emulsifiers to give 43.1% active glue concentrate.

Jokaista väkevöitteistä A - E käytettiin vastaavan vesiemulsion valmistamiseen, jonka aktiivisen liiman pitoisuus oli 1 paino%, sekoittamalla sopiva määrä dispersiota veteen. Jokainen näistä 1% aktiivisista emulsioista laimen-30 nettiin edelleen 0,1 paino% aktiiviseen liimapitoisuuteen ja näitä 0,1% emulsioita merkittiin emulsioiksi A - E (sillä ne oli valmistettu vastaavasti väkevöitteistä A-E).Each of the concentrates A to E was used to prepare a corresponding aqueous emulsion having an active adhesive content of 1% by weight by mixing an appropriate amount of the dispersion with water. Each of these 1% active emulsions was further diluted to 0.1% by weight of active adhesive and these 0.1% emulsions were designated as emulsions A to E (since they were prepared from concentrates A to E, respectively).

kunkin emulsion tehokkuus selluloosakuitujen liimaamisessa määritettiin 1 minuutin Cobb-kokeella. Jokaisessa ko-35 keessa valmistettiin käsiarkit normaalilla arkinteon labo- 10 81 636 ratoriokoneella kalsivunkarbonaattia sisältävästä paperimassasta ja arkit kuivattiin sitten ja 1 minuutin Cobb-arvo määritettiin, Emulsioille A - D paperimassa oli valkaistu sulfaatti/valkaistu koivupuumassa, mutta emulsiolle E se oli 5 valkaistu sulfaatti (voimapaperi).the effectiveness of each emulsion in gluing cellulose fibers was determined by a 1-minute Cobb test. In each experiment, hand sheets were prepared from a pulp containing calcium side carbonate on a standard sheeting laboratory and the sheets were then dried and the Cobb value was determined for 1 minute. For emulsions A to D, the pulp was bleached sulphate / bleached birch pulp, but for emulsion E it was bleached sulphate. (kraft paper).

Kokeessa A käsiarkit olivat 100 g/m2 ja massa sisälsi 20% kalsiumkarbonaattia ja oli 0,5% laimennettua massaa.In Experiment A, the hand sheets were 100 g / m 2 and the pulp contained 20% calcium carbonate and was 0.5% diluted pulp.

Emulsio oli joko emulsio A tai vertailun vuoksi emulsio F, joka oli tavanomainen kaupallisesti saatavasta 6 % keteeni-10 dimeerin kationisella tärkkelyksellä stabiloidusta vesiemulsi-osta valmistettu emulsio.The emulsion was either Emulsion A or, for comparison, Emulsion F, which was a conventional emulsion prepared from a commercially available 6% ketene-10 dimer cationic starch stabilized aqueous emulsion.

Kokeessa B käsiarkit valmistettiin raaka-aineista, jotka sisälsivät 50% valkaistua sulfaattia, 40% valkaistua koivua ja 10% kalsiumkarbonaattia jauhautuneena 52° S.R. rasvaisuu-15 teen. Massa liimattiin emulsiolla B tai vertailun vuoksi emulsiolla G, joka oli saatu sekoittamalla 2 ml polymeerin 50% dispersiota öljyssä, jota käytettiin dispersion B valmistuksessa, 196 mitään deionisoitua vettä, jota seurasi nopea sekoitus Silverson -sekoittimella maksiminopeudella ja 20 2 ml tn oktadekenyyliketeeniä ruiskutus saatuun liuokseen jatkaen Silverson - sekoitusta vielä 25 sekunnin ajan.In Experiment B, hand sheets were prepared from raw materials containing 50% bleached sulfate, 40% bleached birch, and 10% calcium carbonate ground at 52 ° S.R. fatness-15 teen. The pulp was glued with Emulsion B or, for comparison, Emulsion G obtained by mixing 2 ml of a 50% dispersion of polymer in the oil used to prepare Dispersion B, 196 any deionized water followed by rapid mixing with a Silverson mixer at maximum speed and 20 ml of tn octadecenyl ketene sprayed into the resulting solution. continuing the Silverson mixing for another 25 seconds.

Saatu 1% emulsio laimennettiin 0,1%iseksi emulsion G muodostamista varten.The resulting 1% emulsion was diluted to 0.1% to form emulsion G.

Kokeessa C 70 g/m2 käsiarkit valmistettiin massasta, 25 joka sisälsi 50 osaa valkaistua sulfaattia, 40 osaa valkaistua koivua ja 10 osaa kalsiumkarbonaattia ja nämä liimattiin joko emulsiolla C tai vertailun vuoksi emulsiolla H. Tämä valmistettiin seuraavasti. 12% kationisen tärkkelyksen vesidispersiota keitettiin 95°C:ssa 20 minuutin ajan jatkuvasti sekoittaen.In Experiment C, 70 g / m 2 hand sheets were made from a pulp containing 50 parts of bleached sulfate, 40 parts of bleached birch and 10 parts of calcium carbonate and these were glued with either Emulsion C or, for comparison, Emulsion H. This was prepared as follows. An aqueous dispersion of 12% cationic starch was boiled at 95 ° C for 20 minutes with constant stirring.

30 Keitetty tärkkelys jäähdytettiin ja laimennettiin 9% aktiivisuuteen. 2 paino-osaa alkenyylimeripihkahappoanhydridiä lisättiin 3 paino-osaan kationista tärkkelystä hämmentäen. Suurileikkauksista sekoitusta Silverson-sekoitinta käyttäen jatkettiin hiukkaskooltaan hienon emulsion saamiseksi. Tämä 35 emulsio laimennettiin vedellä 0,75% aktiiviseksi liimaksi, 11 81636 joka edelleen laimennettiin 0,1%:iin.The cooked starch was cooled and diluted to 9% activity. 2 parts by weight of alkenyl succinic anhydride were added to 3 parts by weight of cationic starch with stirring. Mixing of large sections using a Silverson mixer was continued to obtain an emulsion of fine particle size. This emulsion was diluted with water to 0.75% active glue, 11,81636 which was further diluted to 0.1%.

22

Kokeessa D 70 g/m käsiarkit valmistettiin massasta, joka sisälsi 50 osaa valkaistua sulfaattia, 40 osaa val*- kaistua koivua ja 10 osaa kalsiumkarbonaattia jauhautuneena 5 50° S.R. rasvaisuuteen ja valmistuksen jälkeen arkit sijoitet- 2 tiin kiilloituslevyille ja niitä puristettiin 3,5 kg/cm paineella 5 minuutin ajan ennen kuivaamista sylintereillä 110°C:ssa 2 tunnin ajan. Emulsiota D käytettiin kaikkien näiden arkkien liimaukseen.In Experiment D, 70 g / m hand sheets were prepared from a pulp containing 50 parts of bleached sulfate, 40 parts of bleached birch and 10 parts of calcium carbonate ground at 50 ° S.R. after greasing and after preparation, the sheets were placed on polishing plates and pressed at a pressure of 3.5 kg / cm for 5 minutes before drying on cylinders at 110 ° C for 2 hours. Emulsion D was used to glue all these sheets.

2 10 Kokeessa E 70 g/m käsiarkit valmistettiin valkaistusta sulfaattimassasta tavanomaisella tavalla ja kuivattiin ja puristettiin kuten kokeessa D, jolloin arkit liimattiin käyttäen emulsiota E.2 In Experiment E, 70 g / m hand sheets were prepared from bleached sulfate pulp in a conventional manner and dried and pressed as in Experiment D, whereby the sheets were glued using emulsion E.

Annos ja Cobb-arvo on esitetty seuraavassa taulukossa.The dose and Cobb value are shown in the following table.

15 Annos on merkitty muistiin prosentteina aktiivista liimaa paperin kuivapainolla. Cobb-numero on 1 minuutin Cobb-arvo.15 The dose is recorded as a percentage of the active adhesive on the dry weight of the paper. The Cobb number is the 1 minute Cobb value.

Taulukko 2q Koe Emulsio Annos Cobb A A 0,15 27,4 A 0,2 25,8 F 0,15 33,2 B B 0,2 26 25 G 0,2 65 C C 0,3 21,2 C 0,4 19,4 H 0,3 21,6 H 0,4 19,8 30 D D 0,2 25,6 D 0,3 17,0 D 0,5 14,3 E E 0,5 36,2 35 Mämä tulokset osoittavat että keksinnön menetelmät ja 12 81 636 emulsiot, A - E, kaikki pystyvät tuottamaan tyydyttävän liimauksen. Koe C osoittaa, että tulokset voivat olla samanlaiset kuin ne, jotka ovat saatavissa tavanomaisella kaksi-komponenttisysteemillä H, kun taas koe B osoittaa, että tu-5 lokset voivat olla hämmästyttävästi paremmat kuin tulokset, jotka saatiin jaksottaisella muodostamisella yhdestä emulsiosta, G. Koe A osoittaa, että tulokset voivat olla paremmat kuin ovat saatavissa tavanomaisella emulsiosysteemillä. Samalla tavalla tyydyttävät tulokset saadaan, kun polymeeri 10 on polyakryvliamidi, joka sisältää 10% molaarisia akryyli-haoporyhmiä (natriumsuolana) ja massa sisältää alumiinisul-faattia ja sen pH on 5,5, Näiden tulosten lisäksi on keksinnöllä tehtaan hoitajalle se huomattava etu, että sen sijaan, että pitäisi ostaa 15 tai valmistaa suuria laimeita emulsiotilavuuksia, jotka sitten on säilytettävä tehtaalla, tehtaan hoitajan on mahdollista ostaa tai valmistaa pieniä tilavuuksia hyvin väkevää emulsiota ja vain laimentaa tämä käyttöpaikalla tarvittaessa.Table 2q Test Emulsion Dose Cobb AA 0.15 27.4 A 0.2 25.8 F 0.15 33.2 BB 0.2 26 25 G 0.2 65 CC 0.3 21.2 C 0.4 19 .4 H 0.3 21.6 H 0.4 19.8 30 DD 0.2 25.6 D 0.3 17.0 D 0.5 14.3 EE 0.5 36.2 35 These results show that the methods of the invention and the 12 81 636 emulsions, A to E, are all capable of producing a satisfactory sizing. Experiment C shows that the results can be similar to those obtained with a conventional two-component system H, while Experiment B shows that the results can be surprisingly better than those obtained by batch formation from a single emulsion, G. Experiment A indicates that the results may be better than those available with a conventional emulsion system. Similarly, satisfactory results are obtained when the polymer 10 is a polyacrylamide containing 10% molar acrylic acid groups (as sodium salt) and the pulp contains aluminum sulphate and has a pH of 5.5. In addition to these results, the invention has the considerable advantage for Instead of having to buy 15 or prepare large dilute emulsion volumes, which then have to be stored at the factory, the factory operator is able to buy or prepare small volumes of a very concentrated emulsion and only dilute this on site if necessary.

Claims (12)

1. Koncentrerad komposition, vilken lämpar slg för limning av cellulosaflbrer, när kompositlonen är utspädd 5 med vetten, kännetecknad därav, att den omfat-tar en väsentligen vattenfri polyelektrolytdlspersion i en organlsk vätska omfattande en lösning av ett reak-tlvt 11m 1 ett hydrofobt läsningsmedel med en halt över 20 vikt-% beräknat pä den totala blandningens mängd och 10 över 40 vikt-% beräknat pä 1immets och lösnlngsmedlets sammanlagda mängd, och att viktförhällandet mellan det reaktiva 1immet och det organiska lösningsmedlet är minst 0,67:1 och att vattenhalten 1 kompositlonen är 0-5 vikt-%.Concentrated composition suitable for bonding cellulosic fibers when the composite is diluted with the wetness, characterized in that it comprises a substantially anhydrous polyelectrolyte dispersion in an organic liquid comprising a solution of a reactive liquid 11m having a content of more than 20% by weight of the total mixture and 10 over 40% by weight of the total amount of 1 hour and solvent, and the weight ratio of the reactive 1 hour to the organic solvent being at least 0.67: 1 and The composite lone is 0-5% by weight. 2. Komposition enligt patentkravet 1, känne- t e c k n a d därav, att det reaktiva 1immet har en halt av 30-85 vikt-% beräknat pä komposltionens totalmängd och ett viktförhällande lösningsmedel:reaktivt lim av 1:10 -1:0,67.2. A composition according to claim 1, characterized in that the reactive adhesive has a content of 30-85% by weight based on the total amount of the composition and a weight-ratio solvent: reactive adhesive of 1:10 -1: 0.67. 3. Komposition enligt patentkravet 1 eller 2, kännetecknad därav, att viktförhällandet poly-elektrolyt:reaktivt lim är 1:1 - 1:10.Composition according to Claim 1 or 2, characterized in that the weight ratio of poly-electrolyte: reactive adhesive is 1: 1 - 1:10. 4. Komposition enligt nägot av de föregäende paten t kr aven, kännetecknad därav, att den inne- 25 häller 1 viktdel lösningsmedel, 1-3 viktdelar reaktivt lim och 0,5-2 viktdelar polyelektrolyt.4. Composition according to any of the preceding patents, characterized in that it contains 1 part by weight of solvent, 1-3 parts by weight of reactive glue and 0.5-2 parts by weight of polyelectrolyte. 5. Komposition enligt nägot av de föregäende patent kr aven, kännetecknad därav, att det reaktiva Ummet utgörs av ett reaktivt ketendimer- eller an- 30 hydridlim.5. A composition according to any of the preceding patents, characterized in that the reactive Umm is a reactive ketene dimer or anhydride adhesive. 6. Komposition enligt nägot av de föregäende pa-tentkraven, kännetecknad därav, att polyelekt-rolyten utgörs av en vattenlöslig katjonisk, anjonisk eller icke-jonisk polymer.Composition according to any of the preceding patent claims, characterized in that the polyelectrolyte is a water-soluble cationic, anionic or nonionic polymer. 7. Komposition enligt nägot av de föregäende pa- ie 81636 tentkraven, kännetecknad därav, att polyelekt-rolyten utgörs av en polymer, vilken bildats av minst en monomer, vilken utgörs av ett dialkylaminoalkylakrylat eller -metakrylat eller deras syraadditionssalt eller 5 deras kvaternärt ammoniumsalt, diallyl- eller dialkylam-moniumklorid, akrylamid, akrylsyra, metakrylsyra eller 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyra, och av en polyamin-eller polyiminpolymer.Composition according to any of the preceding claims 81636, characterized in that the polyelectrolyte is a polymer formed of at least one monomer, which is a dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate or their acid addition salt or their quaternary ammonium salt. diallyl or dialkylammonium chloride, acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid or 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and of a polyamine or polyimine polymer. 8. Komposition enligt nägot av de föregäende pa- 10 tentkraven, kännetecknad därav, att den ytter- ligare innehäller en olja-i-vatten emulgator.Composition according to any of the preceding patent claims, characterized in that it further contains an oil-in-water emulsifier. 9. Komposition enligt nägot av de föregäende pa-tentkraven, känneteckna d därav, att den fram-ställts genom att sätta ett reaktivt lim tili en väsent- 15 ligen vattenfri dispersion av en polyelektrolyt i en hyd-rofob vätska.9. A composition according to any of the preceding claims, characterized in that it is prepared by adding a reactive adhesive to a substantially anhydrous dispersion of a polyelectrolyte in a hydrophobic liquid. 10. Komposition enligt nägot av de föregäende pa-tentkraven, kännetecknad därav, att den fram-ställts genom bildande av en vattenhaltig dispersion av 20 en polyelektrolyt i en hydrofob vätska, avlägsnande av vattnet azeotropiskt och sedan tillsättande av ett reaktivt lim.Composition according to any of the preceding patent claims, characterized in that it is prepared by forming an aqueous dispersion of a polyelectrolyte in a hydrophobic liquid, removing the water azeotropically and then adding a reactive adhesive. 11. Vattenhaltig komposition, kännetecknad därav, att den erhällits genom att blanda i vatten 25 en komposition enligt nägot av de föregäende patentkraven i en mängd tillräcklig för att ästadkomma en koncentra-tion av det reaktiva 1immet i vatten av 0,01-5 vikt-%.Aqueous composition, characterized in that it is obtained by mixing in water a composition according to any of the preceding claims in an amount sufficient to achieve a concentration of the reactive 1 hour in water of 0.01-5 weight percent. %. 12. Förfarande för limning av cellulosafibrer, kännetecknat därav, att vattenhaltig cellulo- 30 samassa eller papper framställt av en sädan massa behand-las med en vattenhaltig komposition enligt patentkravet 11.12. A method of gluing cellulose fibers, characterized in that aqueous cellulose pulp or paper made from such a pulp is treated with an aqueous composition according to claim 11.