FI78730C - LOESNINGSMEDEL INNEHAOLLANDE FLYTANDE TVAETTMEDELSKOMPOSITIONER AVSEDDA FOER TVAETTNING AV TYGER. - Google Patents
LOESNINGSMEDEL INNEHAOLLANDE FLYTANDE TVAETTMEDELSKOMPOSITIONER AVSEDDA FOER TVAETTNING AV TYGER. Download PDFInfo
- Publication number
- FI78730C FI78730C FI843159A FI843159A FI78730C FI 78730 C FI78730 C FI 78730C FI 843159 A FI843159 A FI 843159A FI 843159 A FI843159 A FI 843159A FI 78730 C FI78730 C FI 78730C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- compositions
- solvent
- water
- composition
- solvents
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/0017—Multi-phase liquid compositions
- C11D17/0021—Aqueous microemulsions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/43—Solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
1 787301 78730
Liuotinta sisältäviä nestemäisiä kankaiden pesuainekoostumuksia Tämä keksintö koskee kankaiden pesemiseen tarkoitettuja koostumuksia ja menetelmiä, joissa käytetään liuotinta 5 suurina pitoisuuksina rasvalian ja -tahrojen irtoamisen edistämiseksi. Keksinnön mukaiset nestemäiset koostumukset valmistetaan kirkkaiden, tai suurin piirtein kirkkaiden, homogeenisten stabiilien emulsioiden muotoon, joilla on paitsi erinomainen puhdistuskyky esikäsittelyaineina käytet-10 täessä myös parantunut pesuteho ja kankaan valkoisuuden- säilytyskyky, kun niitä käytetään pesuvedessä. Sen lisäksi, että keksinnön mukaiset koostumukset poistavat paremmin rasvatahroja, ne irrottavat erinomaisesti myös hiukkasina is en lian kankaista. Koostumukset formuloidaan ja stabiloidaan 15 pH-arvoon, joka voi vaihdella lähellä neutraalia olevasta emäksiseen.This invention relates to compositions and methods for washing fabrics using solvent 5 in high concentrations to promote the removal of grease and stains. The liquid compositions of the invention are prepared in the form of clear, or substantially clear, homogeneous stable emulsions which not only have excellent cleaning ability when used as pretreatments, but also improved washing performance and whiteness retention of the fabric when used in wash water. In addition to better removing grease stains, the compositions according to the invention also excellently remove particles in the form of dirt from fabrics. The compositions are formulated and stabilized to a pH that can range from near neutral to basic.
Monenlaisia orgaanisia liuottimia, mukaan luettuina terpeenit ja terpenoidiyhdisteet, tiedetään käytettävän kovien pintojen puhdistusaineissa niiden rasvanirrotuskyvyn 20 vuoksi. Tällaiset puhdistusaineet sisältävät usein 10 %, tai ylikin, liuotinta, kuten D-limoneenia, sekä pinta-aktiivista ainetta, erityisesti ionittomia pinta-aktiivisia aineita, jotka myös ovat tunnettuja rasvanirrotuskyvystään. Tällaisia koostumuksia on ehdotettu myös mattojen puhdis-25 tukseen. GB-patenttijulkaisu 1 603 047, 1981. EP-hakemus-julkaisu 40882. käsittelee kovien pintojen puhdistusaineita, jotka koostuvat bentsyylialkoholin, terpeenien, pinta-aktiivisten aineiden ja muiden puhdistavien aineosien seoksesta.A wide variety of organic solvents, including terpenes and terpenoid compounds, are known to be used in hard surface cleaners due to their degreasing ability. Such detergents often contain 10%, or more, of a solvent such as D-limonene, as well as a surfactant, especially nonionic surfactants, which are also known for their degreasing properties. Such compositions have also been proposed for cleaning carpets. GB Patent 1,603,047, 1981. EP-A-40882 deals with hard surface cleaners consisting of a mixture of benzyl alcohol, terpenes, surfactants and other cleaning ingredients.
30 Sitrusmehuja, jotka sisältävät suhteellisen pieniä määriä terpeenejä, on ehdotettu käytettäviksi käsisaippuois-sa ja astianpesunesteissä. US-patenttijulkaisu 3 650 968, 1972; MÖmoire descriptif 873 051 (johon liittyy GB-julkaisu 2010892).Citrus juices containing relatively small amounts of terpenes have been proposed for use in hand soaps and dishwashing liquids. U.S. Patent 3,650,968, 1972; MÖmoire descriptif 873 051 (accompanied by GB publication 2010892).
35 Terpineoleja, esimerkiksi mäntyöljystä saatavia, on esitetty käytettäviksi tekstiilien märkähankauksessa.35 Terpineols, such as those obtained from tall oil, have been proposed for use in the wet rubbing of textiles.
2 787302,78730
Erityisesti US-patenttijulkaisussa 2 073 464, 1937, käsiteltiin kirkkaita koostumuksia, joita voidaan valmistaa mänty-öljyterpineolista, kuten cX-terpineolista, ja rasvahappo-saippuasta tai vapaasta haposta, joka on neutraloitu in situ 5 emäksiseen pH-arvoon.In particular, U.S. Patent 2,073,464, 1937, discloses clear compositions that can be prepared from pine oil terpineol, such as cX-terpineol, and fatty acid soap or free acid neutralized in situ to a basic pH of 5.
Eräässä uudemmassa artikkelissa, lehdessä Soap Perfumery Cosmetics, huhtikuu 1983, s. 174-175, esitetään, että nestemäisiin suurtehopesuaineisiin voidaan sisällyttää vain pieniä määriä (3 %) terpeenejä.A more recent article, Soap Perfumery Cosmetics, April 1983, pp. 174-175, states that only small amounts (3%) of terpenes can be included in high performance liquid detergents.
10 EP-hakemusjulkaisussa 0 072 488 (3. elokuuta 1982) esitetään, että terpeenejä, kuten D-limoneenia, voidaan sisällyttää kankaiden esikäsittelyyn tarkoitettuihin koostumuksiin epähomogeenisina emulsioina. Sellaiset emulsiot on ilmeisesti tarkoitettu pakattaviksi tilavuudeltaan suhteel-15 lisen pieniin säiliöihin, joita voidaan ravistaa välittömästi ennen käyttöä jokseenkin homogeenisen muodon palauttamiseksi, ja levitettäväksi sitten suoraan kankaille suihkuttamalla.EP 0 072 488 (August 3, 1982) discloses that terpenes such as D-limonene can be included in fabric pretreatment compositions as inhomogeneous emulsions. Such emulsions are apparently intended to be packaged in relatively small volume containers that can be shaken immediately prior to use to restore a substantially homogeneous shape, and then applied directly to the fabrics by spraying.
Kirkkaita, vettä, pinta-aktiivista ainetta ja erilai-20 siä muita liuottimia sisältäviä emulsioita on käsitellyt Davidsohn, 3rd International Congress of Surface Activity, Köln (1960).Clear emulsions containing water, surfactant, and various other solvents have been discussed by Davidsohn, 3rd International Congress of Surface Activity, Cologne (1960).
Suhteellisen korkeiden liuotinpitoisuuksien käyttö nestemäisissä suurtehopesuaineissa tarjoaa monia etuja.The use of relatively high solvent concentrations in liquid high power detergents offers many advantages.
25 Sellaisten tuotteiden nestemäinen muoto antaa mahdollisuuden käyttää niitä esikäsittelyaineina. Varsinaisessa pesussa käytettäessä liuottimien, kuten terpeenien, on nyt todettu tarjoavan puhdistamisessa lisäetuja pesevien pinta-aktiivis-ten aineiden tarjoamiin etuihin nähden. Ikävä kyllä, koostu-30 musten, kuten esimerkiksi EP-hakemusjulkaisussa 0 072 488 esitettyjen koostumusten, epähomogeenisuus tekee ne soveltumattomiksi yleispesuaineisiin, sillä useimmat nestemäiset suurtehopesuaineet pakataan suhteellisen suuriin astioihin, joita käyttäjän on hankala ravistaa kunnolla.25 The liquid form of such products makes it possible to use them as pre-treatment agents. When used in actual washing, solvents such as terpenes have now been found to offer additional advantages over cleaning compared to detergent surfactants. Unfortunately, the inhomogeneity of compositions such as those disclosed in EP-A-0 072 488 makes them unsuitable for general purpose detergents, as most high performance liquid detergents are packaged in relatively large containers which are difficult for the user to shake properly.
35 Sitä paitsi pelkästään pieni määrä (noin 3 %) ter peenejä varsinaisessa pesussa käytettävissä pesuainekoostu- 3 78730 muksissa tarjoaa vain vähäisen lisäedun puhdistamisessa, sillä laimentaminen pesuliuoksella mitätöi niiden vaikutuksen.35 In addition, only a small amount (about 3%) of terpenes in detergent compositions used in the actual washing process offers only a small additional advantage in cleaning, as dilution with washing solution nullifies their effect.
Tämä keksintö koskee täysformuloituja nestemäisiä 5 suurtehopesuaineita, jotka sisältävät peräti 20 p-% tai enemmän liotinta, joka ei liukene merkittävässä määrin veteen, ja jotka ovat homogeenisia, rasvahappoa tehoste-aineena sisältäviä nesteitä, jotka soveltuvat hyvin käytettäviksi sekä kankaiden esikäsittelyssä että varsinaisessa 10 pesussa.This invention relates to fully formulated liquid high power detergents containing as much as 20% by weight or more of a solvent which is not substantially soluble in water and which are homogeneous fatty acid enhancing liquids which are well suited for use in both fabric pretreatment and actual washing.
Keksinnön mukaiset koostumukset on mahdollista formuloida stabiileiksi mikroemulsioiksi, joiden pH on noin 6,5 tai sitä korkeampi.It is possible to formulate the compositions of the invention into stable microemulsions having a pH of about 6.5 or higher.
Tämän keksinnön mukaisia koostumuksia voidaan kuvata 15 lyhyesti nestemäisiksi suurtehopesuaineiksi, jotka koostuvat tavanomaisista pesuaineiden aineosista, kuten pinta-aktiivisen aineen toimintaa tehostavista aineista ("builde-reistä"), entsyymeistä, pesevistä pinta-aktiivisista aineista, entsyymien stabulaattoreista ja vastaavista, ja 20 jotka on formuloitu öljy-vedessä emulsioiksi (liuottimen ollessa "Ö1jy"-faasi) vesiväliaineeseen.The compositions of this invention may be briefly described as high performance liquid detergents comprising conventional detergent ingredients such as surfactant enhancers ("builders"), enzymes, detergent surfactants, enzyme stabilizers, and the like. formulated as oil-in-water emulsions (with the solvent being the "oil" phase) in an aqueous medium.
Keksinnön mukainen pesuainekoostumus käsittää vesipitoisen kanta jän, 10-40 paino-% ei-saippuapohjaista pinta-aktiivista pesuainetta ja 5-20 paino-% rasvaa irrottavaa 25 liuotinta, joka käsittää ei-polaarisen liuotinkomponentin, joka voi olla terpeeni, parafiiniöljy, halogenoitu hiilivety, Cg - C<j -alkyyli-substituoitu aromaattinen yhdiste, nestemäinen olefiini tai niiden seos. Koostumukselle on tunnusomaista, että se käsittää 5-30 paino-% C^2-C^g-ras-30 vahappoa tai C^2”c^g“^asvahapposaippuaa ja mikroemulsion stabilisaattoria, jolloin stabilisaattori on vesiliukoinen, korkean ionivahvuuden omaava aine, joka on formaatti, sulfaatti tai nitraatti, ei-polaariseen liuottimeen liukeneva aine, jonka HLB on 2-5, typpi-funktionaalinen yhdiste tai 35 niiden seos, jolloin koostumuksen pH on 6,5-8,0 ja se on stabiilin öljy-vedessä-mikroemulsion muodossa.The detergent composition of the invention comprises an aqueous carrier, 10-40% by weight of a non-soap surfactant detergent and 5-20% by weight of a degreasing solvent comprising a non-polar solvent component which may be terpene, paraffin oil, halogenated hydrocarbon, C 8 -C 6 alkyl-substituted aromatic compound, liquid olefin or a mixture thereof. The composition is characterized in that it comprises from 5 to 30% by weight of C 2 -C 2 -g-ras-30 waxic acid or C 2 -C 2 -g-fatty acid soap and a microemulsion stabilizer, the stabilizer being a water-soluble, high ionic strength substance, which is a formate, sulfate or nitrate, a non-polar solvent-soluble substance having an HLB of 2-5, a nitrogen-functional compound or a mixture thereof, wherein the composition has a pH of 6.5-8.0 and is stable in oil-in-water- in the form of a microemulsion.
4 787304,78730
Seuraavassa kuvataan yksityiskohtaisemmin olennaista, liuottimen, rasvahapon (tai saippuan) ja veden muodostamaa emulgaatiosysteemiä, peseviä pinta-aktiivisia aineosia, keinoja formuloiden stabiloimiseksi pH-arvoihin, jotka ovat 5 korkeampia kuin 6,5, sekä monenlaisia muita mahdollisia aineosia, joita käytetään tämän keksinnön käytännön sovellutuksissa. Kaikki prosenttiosuudet ja suhteet, jotka tässä selityksessä mainitaan, ovat painoprosentteja ja -suhteita, ellei toisin ole ilmoitettu.The following describes in more detail the essential emulsification system of solvent, fatty acid (or soap) and water, detergent surfactants, means for stabilizing formulations to pH values above 6.5, and a variety of other possible ingredients used in the practice of this invention. applications. All percentages and ratios mentioned in this specification are weight percentages and ratios unless otherwise indicated.
10 Liuotin Tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa käytettävät liuottimet ovat tunnettuja "rasvaa irrottavia" liuottimia, joita yleisesti tiedetään käytettävän esimerkiksi kaupallisessa pyykinpesu- ja kuivapesuteollisuudessa, kovien pinto-15 jen puhdistusaineita tuottavassa teollisuudessa sekä metalliteollisuudessa. Sellaiset liuottimet sisältävät tavallisesti alkyyli- tai sykloalkyylityyppisiä hiilivety- tai halogeenihiilivetyryhmiä, ja niiden kiehumispiste on tavallisesti reilusti huoneen lämpötilan yläpuolella.Solvent The solvents used in the compositions of this invention are known "degreasing" solvents which are generally known to be used, for example, in the commercial laundry and dry cleaning industry, in the hard surface cleaning industry and in the metal industry. Such solvents usually contain alkyl or cycloalkyl type hydrocarbon or halohydrocarbon groups and usually have a boiling point well above room temperature.
20 Tämän keksinnön mukaista tyyppiä olevien koostumus ten formuloijaa ohjaavat liuottimen valinnassa osaksi tarve saada aikaan hyvät rasvanirrotusominaisuudet ja osaksi es-teettisyysnäkökohdat. Esimerkiksi kerosiinihiilivedyt toimivat aivan hyvin tämän keksinnön mukaisissa koostumuksis-25 sa, mutta voivat olla pahanhajuisia. Kerosiinia voidaan käyttää kaupallisissa pesuloissa. Kotitalouskäyttöön, jossa epämiellyttäviä hajuja ei siedetä, formuloija todennäköisemmin valitsisi liuottimia, joilla on suhteellisen miellyttävä haju tai haju, jota voidaan muuttaa siedettävästä 30 hajusteilla. Tällaisia liuottimia ovat esimerkiksi sitrus-hedelmäperäiset terpeeniliuottimet, erityisesti appelsiini-terpeenit ja D-limoneeni. Vielä eräs suhteellisen miellyt-täväntuoksuinen, tähän tarkoitukseen käytettäväksi soveltuva liuotin on bentsyylialkoholi. Appelsiiniterpeenin ja 35 bentsyylialkoholin seokset ovat erityisen sopivia tietyntyyppisten tahrojen, esimerkiksi leimamusteen, kengänkiil-lokkeen ja käytetyn moottoriöljyn, poistamiseen.The formulation of compositions of the type of this invention is guided in the choice of solvent partly by the need to provide good degreasing properties and partly by aesthetic considerations. For example, kerosene hydrocarbons perform quite well in the compositions of this invention, but may be malodorous. Kerosene can be used in commercial laundries. For household use where unpleasant odors are not tolerated, the formulator would be more likely to select solvents that have a relatively pleasant odor or odor that can be changed from tolerable to perfume. Examples of such solvents are citrus-terpene solvents, in particular orange-terpenes and D-limonene. Another relatively pleasant-smelling solvent suitable for this purpose is benzyl alcohol. Mixtures of orange terpene and benzyl alcohol are particularly suitable for removing certain types of stains, such as stamp ink, shoe polish and used engine oil.
Erinomaisia liuottimia tämän keksinnön mukaisissa 5 78730 koostumuksissa käytettäviksi ovat parafiinit ja mono- ja bisykliset monoterpeenit, so. sellaiset hiilivetyjen ryhmään kuuluvat yhdisteet kuten esimerkiksi terpineenit, limoneenit ja pineenit sekä niiden seokset. Erittäin edulli-5 siä, tätä viimeksi mainittua tyyppiä olevia aineita ovat D-limoneeni ja appelsiiniuutteesta saatavien terpeenihiili-vetyjen seokset (esim. kylmäpuristetut appelsiiniterpeenit ja hedelmämehusta peräisin oleva appelsiiniterpeeniöljy-faasi). Myös esimerkiksi sellaiset terpeenit kuten dipenteeni, 10 oppineeni, /ö-pineeni ja sitruunoista ja greipeista puristettujen terpeenihiilivetyjen seokset ovat käyttökelpoisia.Excellent solvents for use in the 5,78730 compositions of this invention include paraffins and mono- and bicyclic monoterpenes, i. hydrocarbon compounds such as terpinenes, limonenes and pinenes and mixtures thereof. Highly preferred substances of this latter type are mixtures of D-limonene and terpene hydrocarbons obtained from orange extract (e.g. cold-pressed orange terpenes and orange terpene oil phase from fruit juice). Also, for example, terpenes such as dipentene, learned, β-pinene, and mixtures of terpene hydrocarbons compressed from lemons and grapefruits are useful.
Jäljempänä esitetään monenlaisia muita liuottimia ja erityisesti edullisia poolittomien ja polaaristen liuottimien seoksia, joita voidaan käyttää tämän keksinnön mukai-15 sissa koostumuksissa.A variety of other solvents, and particularly preferred mixtures of non-polar and polar solvents, that can be used in the compositions of this invention are set forth below.
Rasvahapot ja saippuatFatty acids and soaps
Rasvahappoja, kuten lauriini-, myristiini-, palmi-tiini-, steariini- ja öljyhappoa sekä polytyydyttämättömiä rasvahappoja, samoin kuin niiden vesiliukoisia suoloja 20 (so. "saippuoita") käytetään tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa kirkkaiden homogeenisten, liuotinta ja vettä sisältävien formuloiden aikaansaamiseksi. Rasvahappojen (tai saippuoiden) seoksia, mm. palmuöljyhappoja, kookosöljy-happoja ja vastaavia, joissa hiiliketjujen pituudet ovat 25 12-18 C-atornia, voidaan käyttää. Yleensä rasvahapon (tai saippuan) pitoisuus on 5-50 %, edullisesti 5-35 % ja edullisimmin 5-30 %, ja painosuhde rasvahappo (tai saippua): liuotin on 4:1 - 1:4, edullisesti 3:1 - 1:2. Rasvahappo-saippuaa käytettäessä kalium- ja natriumsuolat ovat edulli-30 siä, mutta mitä tahansa sopivaa vesiliukoista suolaa voidaan käyttää.Fatty acids such as lauric, myristic, palmitic, stearic, and oleic acids, as well as polyunsaturated fatty acids, as well as their water-soluble salts (i.e., "soaps"), are used in the compositions of this invention to provide clear, homogeneous, solvent- and water-containing formulations. Mixtures of fatty acids (or soaps), e.g. palm oleic acids, coconut oil acids and the like having carbon chain lengths of 25 to 18 ° C can be used. In general, the content of fatty acid (or soap) is 5-50%, preferably 5-35% and most preferably 5-30%, and the weight ratio of fatty acid (or soap): solvent is 4: 1 to 1: 4, preferably 3: 1 to 1: 2. When using a fatty acid soap, potassium and sodium salts are preferred, but any suitable water-soluble salt may be used.
Paitsi että nämä rasvahapot ja saippuat toimivat mikroemulsion stabilaattoreina, ne myös tehostavat merkittävällä tavalla pinta-aktiivisen aineen toimintaa tämän 35 keksinnön mukaisissa koostumuksissa. Nyt on kuitenkin todettu, että formuloitaessa öljy-vedessä -mikroemulsio- 6 78730 koostumuksia, joiden pH on korkeampi kuin noin 6,5, rasva-hapon/saippuan mukanaolo voi itse asiassa destabiloida systeemiä. Keinoja tämän destabilointivaikutuksen ehkäisemiseksi, samalla kun mikroemulsioiden, jotka sisältävät pinta-5 aktiivisen aineen toimintaa tehostavan määrän rasvahappoa/ saippuaa, pH pidetään arvossa 6,5 tai sen yläpuolella, kuvataan yksityiskohtaisemmin jäljempänä.Not only do these fatty acids and soaps act as microemulsion stabilizers, they also significantly enhance the action of the surfactant in the compositions of this invention. However, it has now been found that when formulating oil-in-water microemulsion compositions having a pH higher than about 6.5, the presence of a fatty acid / soap can in fact destabilize the system. Means to prevent this destabilizing effect while maintaining the pH of microemulsions containing a surfactant-enhancing amount of fatty acid / soap at 6.5 or above are described in more detail below.
Vesi Tämän keksinnön mukaisia koostumuksia voidaan kuvata 10 osuvasti "vesipohjaisiksi", vastakohtana alalla tunnetuille orgaanisiin liuottimiin pohjautuville puhdistusaineille.Water The compositions of this invention can be aptly described as "aqueous", as opposed to organic solvent-based cleaners known in the art.
Yllättävää kyllä, vesi voi vaikuttaa haitallisesti liuottimien, kuten terpeenien kykyyn, poistaa rasvatahroja kankaista. Esimerkiksi moottoriöljyn tahraamasta kankaasta, 15 joka on kostutettu vedellä ennen käsittelemistä pelkällä terpeenillä, ei rasva irtoa terpeenillä kovinkaan hyvin, mikäli irtoaa ollenkaan. Sitä vastoin tämän keksinnön mukaiset koostumukset, jotka sisältävät poolitonta liuotinta, kuten terpeenejä, mikroemulgoituneena veteen, ovat erinomai-20 siä rasvatahrojen poistajia käytettäessä niitä suoraan kuivaan tai kosteaan kankaaseen.Surprisingly, water can adversely affect the ability of solvents, such as terpenes, to remove grease stains from fabrics. For example, a fabric stained with engine oil that has been moistened with water prior to treatment with terpene alone will not release fat very well with terpene, if at all. In contrast, the compositions of this invention containing a non-polar solvent, such as terpenes, microemulsified in water are excellent degreasers when applied directly to a dry or damp fabric.
Paitsi että vesi on selvästi ympäristöystävällistä, turvallista ja kustannuksiltaan halpaa orgaanisiin liuottimiin verrattuna, vesipohjaisilla nestemäisillä suurteho-25 pesuaineilla on etuna formuloinnin helppous, mitä tulee sellaisiin aineosiin, kuten useimmat builderit, desinfiointiaineet, kelatoivat aineet, likaa suspentoivat aineet, pH:n säätöaineet ja vastaavat, jotka ovat tavallisesti vesiliukoisia .Not only is water clearly environmentally friendly, safe, and inexpensive compared to organic solvents, water-based liquid high performance detergents have the advantage of ease of formulation with respect to ingredients such as most builders, disinfectants, chelating agents, dirt suspending agents, and pH adjusting agents. , which are usually water soluble.
30 Tämän keksinnön mukaisten koostumusten etuina ovat siis veteen perustuva formuloinnin joustavuus sekä paremmat rasvanirrotusominaisuudet kuin liuotinpohjäisillä koostumuksilla .Thus, the compositions of this invention have the advantages of water-based formulation flexibility as well as better degreasing properties than solvent-based compositions.
Kuten jäljempänä tarkemmin esitetään, tämän keksin-35 nön mukaiset koostumukset sisältävät yleensä 10-70 %, edullisesti 20-50 %, vettä. Painosuhde vesi:liuotin on yleensä 7 78730 10:1 - 1:1, edullisesti 5:1 - 2:1.As discussed in more detail below, the compositions of this invention generally contain 10-70%, preferably 20-50%, water. The weight ratio of water to solvent is generally 7,78730 10: 1 to 1: 1, preferably 5: 1 to 2: 1.
pH/stabilaattoripH / Stabilizer
Kuten on tunnettua pesuainealalla, pesuainekoostumus-ten pH on edullisesti lähellä neutraalia tai emäksinen, so.As is known in the detergent industry, the pH of detergent compositions is preferably close to neutral or basic, i.
5 6,5 tai sitä korkeampi. Tähän on olemassa monia syitä. Monet liat esimerkiksi peptisoituvat tai emulgoituvat osaksi itse emäksisyyden vaikutuksesta. Lisäksi monet kaupallisesti saatavat puhdistavat entsyymit (esim. "emäksiset proteaa-sit") toimivat parhaiten emäksisissä pesuliuoksissa.5 6.5 or higher. There are many reasons for this. For example, many dirt pepticize or emulsify in part under the influence of alkalinity itself. In addition, many commercially available cleaning enzymes (e.g., "basic proteases") work best in alkaline wash solutions.
10 Nyt on havaittu, että stabiilit öljy-vedessä -mikro- emulsion muodossa olevat pesuainekoostumukset, jotka sisältävät rasvahappoa/saippuaa sellaisina pitoisuuksina, että se toimii builderinä, destabiloituvat, kun niiden pH säädetään suunnilleen arvoon 6,5 tai sitä korkeammaksi. (pH-arvo, 15 jossa epästabiilisuutta havaitaan, saattaa vaihdella vähän mikroemulsiossa käytettävän varsinaisen rasvaa irrottavan liuottimen ja sen pitoisuuden sekä rasvahapon hiiliketjun pituuden ja tyydyttämättömyysasteen mukaan). Tämä ongelma on erityisen merkittävä jokseenkin poolittomia, rasvaa 20 irrottavia hiilivetyliuottimia, esimerkiksi appelsiini-terpeenejä ja parafiiniöljyjä, käytettäessä.It has now been found that stable detergent compositions in the form of an oil-in-water microemulsion containing fatty acid / soap in concentrations such that it acts as a builder destabilize when their pH is adjusted to approximately 6.5 or higher. (The pH at which instability is observed may vary slightly depending on the actual degreasing solvent used in the microemulsion and its concentration, as well as the length and degree of unsaturation of the fatty acid carbon chain). This problem is particularly significant when using relatively non-polar, degreasing hydrocarbon solvents, such as orange terpenes and paraffin oils.
Stabiilisuusongelman näyttää aiheuttavan rasvahappo, jonka HLB on noin 2 ja joka muuttuu lähes kokonaan saippuaksi, jonka HLB on noin 20, hyvin kapealla pH-alueella, 25 suunnilleen alueella 6,5-6,9. Näin ollen koska rasvahappoa on mukana huomattavia määriä (noin 5 % tai enemmän), tämä suuri HLB-muutos heilauttaa emulgaatiosysteemin HLB:ä ja johtaa destabiloitumiseen.The stability problem appears to be caused by a fatty acid with an HLB of about 2 and which is almost completely converted to a soap with an HLB of about 20, in a very narrow pH range, 25 in the range of about 6.5-6.9. Thus, due to the presence of significant amounts of fatty acid (about 5% or more), this large change in HLB oscillates the HLB of the emulsification system and leads to destabilization.
On huomattava, että teoriassa stabiili formula voitai-30 siin saada aikaan valitsemalla sopivat pinta-aktiiviset aineet (joita käsitellään jäljempänä), joiden HLB on alhainen. Esimerkiksi ionittomat pinta-aktiiviset aineet, kuten C.j ^-alkoholit, joiden etoksyloitumisaste on alhainen (1-3), olisivat käyttökelpoisia. Tällaiset alhaisen HLB:n 35 omaavat pinta-aktiiviset aineet eivät kuitenkaan toimi hyvin puhdistavina tensideinä, ja tämän keksinnön tavoitteena 8 78730 ei ole pelkästään saada aikaan stabiileja mikroemulsioita vaan myös hyvä puhdistusteho esikäsittelyssä ja varsinaisessa pesussa.It should be noted that, in theory, a stable formula could be obtained by selecting suitable surfactants (discussed below) with a low HLB. For example, nonionic surfactants such as C 1-4 alcohols with a low degree of ethoxylation (1-3) would be useful. However, such low HLB surfactants do not function well as cleaning surfactants, and it is an object of the present invention to provide not only stable microemulsions but also good cleaning performance in pretreatment and actual washing.
Nyt on todettu, että mikroemulsio saadaan stabiloi-5 duksi joko kohottamalla vesifaasin ionivahvuutta tai lisäämällä liuotinfaasiin liuotinliukoisia aineosia, joilla on alhainen HLB ja jotka kohottavat liuottimen polaarisuutta, tai käyttämällä kumpaakin menetelmää yhdessä.It has now been found that the microemulsion can be stabilized either by increasing the ionic strength of the aqueous phase or by adding solvent-soluble ingredients with low HLB and increasing the polarity of the solvent to the solvent phase, or by using both methods together.
Erityisesti vesiliukoisten aineosien, joiden ioni-10 vahvuus on suuri, esimerkiksi formaattien, sulfaattien, sitraattien ja vastaavien, lisääminen kohottaa stabiili-suutta. Sitä vastoin sellaisten vesiliukoisten aineiden, joiden ionivahvuus on alhainen, kuten etanolin, lisääminen ei vaikuta stabiloivasti.In particular, the addition of water-soluble ingredients having high ionic strength, such as formates, sulfates, citrates and the like, increases stability. In contrast, the addition of water-soluble substances with low ionic strength, such as ethanol, does not have a stabilizing effect.
15 Myös lievästi polaaristen aineosien, joilla on alhai nen HLB ja jotka liukenevat poolittomaan liuottimeen, kuten esimerkiksi n-heksanolin, bentsyylialkoholin, rasva-alkoholien seosten ja vastaavien, lisääminen parantaa stabiili-suutta .Also, the addition of slightly polar components with low HLB and soluble in a non-polar solvent such as n-hexanol, benzyl alcohol, fatty alcohol mixtures and the like improves the stability.
20 Ionivahvuutta lisäävien aineosien ja liuottimeen liukenevien aineosien samanaikainen lisääminen parantaa stabiilisuutta edelleen. Formuloija voi tietysti valita aineosia tavoitteenaan paitsi mikroemulsion stabiilisuuden lisääminen myös parhaan mahdollisen puhdistushyödyn saavut-25 taminen. Ionivahvuutta kohottavaksi aineeksi voidaan valita esimerkiksi sitraatti, jolla on myös pinta-aktiivisen aineen toimintaa tehostavia ominaisuuksia, tai formaatti, joka stabiloi myös pesuaineen entsyymejä, ja aineosaksi, jonka HLB on alhainen, voidaan valita n-heksanoli tai 30 bentsyylialkoholi, joka irrottaa myös rasvaa.The simultaneous addition of ionic strength enhancing ingredients and solvent soluble ingredients further improves stability. The formulator can, of course, select ingredients with the goal of not only increasing the stability of the microemulsion but also achieving the best possible cleaning benefit. For example, citrate, which also has surfactant-enhancing properties, or a format that also stabilizes detergent enzymes, and n-hexanol or benzyl alcohol, which also removes fat, can be selected as the ionic strength enhancer.
Koostumuksissa käytettävä ionivahvuutta kohottavan aineosan ja/tai liuottimeen liukenevan, alhaisen HLB:n (esim. 2-5) omaavan aineosan määrä riippuu jossakin määrin halutusta pH-arvosta, rasvahappopitoisuudesta, rasvaa 35 irrottavan liuottimen pitoisuudesta, pesevien pinta-aktii-visten aineiden muodostaman systeemin koostumuksesta sekä 9 78730 muista vastaavista seikoista. Mikroemulsion stabiilisuutta voidaan tarkkailla melko yksinkertaisella tavalla, sillä todelliset mikroemulsiot ovat kirkkaita mutta muuttuvat sameiksi ja epähomogeenisiksi, jolloin mahdollisesti esiin-5 tyy faasien erottumista, kun epästabiilisuuspiste saavutetaan .The amount of ionic strength enhancing ingredient and / or solvent-soluble low HLB (e.g. 2-5) ingredient used in the compositions depends to some extent on the desired pH, fatty acid content, degreasing solvent content, detergent surfactant composition. composition and 9 78730 other similar matters. The stability of the microemulsion can be monitored in a fairly simple way, as the actual microemulsions are clear but become cloudy and inhomogeneous, possibly causing phase separation when a point of instability is reached.
Mitä koostumusten pH:n säätämiseen tulee, mitä tahansa tunnettuja emäksisiä aineita voidaan käyttää pH:n säätämiseen suunnilleen arvoon 6,5-6,6; esimerkkeinä mainitta-10 koon trietanolamiini, alkalimetallihydroksidit ja vastaavat. Kaliumhydroksidi on natriumhydroksidia edullisempi, koska kaliumkationi helpottaa huomattavasti stabiilien systeemien formulointia.With respect to adjusting the pH of the compositions, any known basic substances may be used to adjust the pH to approximately 6.5-6.6; Examples include Triethanolamine, alkali metal hydroxides and the like. Potassium hydroxide is more preferred than sodium hydroxide because the potassium cation greatly facilitates the formulation of stable systems.
Eräs käyttökelpoinen neutralointiemäs on magnesium-15 hydroksidi. Käytön aikana magnesiumkationin arvellaan liittyvän koostumuksen sisältämiin anionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin, jolloin niiden rasvanirrotuskyky paranee.One useful neutralization base is magnesium-15 hydroxide. In use, the magnesium cation is believed to be associated with the anionic surfactants contained in the composition, thereby improving their degreasing ability.
Jäljempänä kuvataan yksityiskohtaisemmin erilaisten amiinien, amiinioksidien ja kvaternaaristen ammoniumyhdis-20 teiden (so. "funktionaalisia typpiryhmiä sisältävien" yhdisteiden) edullista käyttöä pH:n säätämiseen arvon 6,5-6,6 yläpuolelle ja mikroemulsioiden stabiloinnin edistämiseen.The preferred use of various amines, amine oxides, and quaternary ammonium compounds (i.e., "nitrogen-containing" compounds) to adjust the pH above 6.5-6.6 and to promote stabilization of the microemulsions is described in more detail below.
Pesevät pinta-aktiiviset aineet Tämän keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät 25 tyypillisesti orgaanisia pinta-aktiivisia aineita, jotta saavutetaan se tavanomainen puhdistushyöty, joka näiden aineiden käyttöön liittyy.Detergent Surfactants The compositions of this invention typically contain organic surfactants to provide the conventional cleaning benefit associated with the use of these agents.
Tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa käyttökelpoiset pesevät pinta-aktiiviset aineet ovat tunnettuja 30 synteettisiä anionisia, ionittomia, amfoteerisiä ja zwitter-ionisia pinta-aktiivisia aineita. Tyypillisiä näistä ovat alkyylibentseenisulfonaatit, alkyyli- ja alkyylieetteri-sulfaatit, parafiinisulfonaatit, olefiinisulfonaatit, alkok-syloidut (erityisesti etoksyloidut) alkoholit ja alkyyli-35 fenolit, amiinioksidit, rasvahappojen ja rasvahappoeste-reiden iX-sulfonaatit sekä vastaavat, jotka ovat pesuaine- 10 78730 alalla tunnettuja. Sellaiset pesevät pinta-aktiiviset aineet sisältävät yleensä Cg-C^g-alkyyliryhmän; anionisia pinta-aktiivisia aineita voidaan käyttää natrium-, kalium- tai trietanolammoniumsuolojen muodossa, mutta on huomattava, 5 että magnesiumkationien mukanaolo koostumuksessa merkitsee tavallisesti sitä, että ainakin tietty osa anionisesta pinta-aktiivisesta aineesta on magnesiumsuolana; ionittomat pinta-aktiiviset aineet sisältävät yleensä noin 5-17 ety-leenioksidiryhmää. US-patenttijulkaisut 4 111 855 ja 10 3 995 669 sisältävät yksityiskohtaiset luettelot tällaisista tyypillisistä pesevistä pinta-aktiivisista aineista.Detergent surfactants useful in the compositions of this invention include known synthetic anionic, nonionic, amphoteric and zwitterionic surfactants. Typical of these are alkylbenzenesulfonates, alkyl and alkyl ether sulfates, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, alkoxylated (especially ethoxylated) alcohols and alkyl-35 phenols, amine oxides, known. Such detersive surfactants generally contain a C 1 -C 6 alkyl group; anionic surfactants may be used in the form of sodium, potassium or triethanolammonium salts, but it should be noted that the presence of magnesium cations in the composition usually means that at least a portion of the anionic surfactant is in the form of a magnesium salt; nonionic surfactants generally contain about 5-17 ethylene oxide groups. U.S. Patent Nos. 4,111,855 and 10,399,669 contain detailed lists of such typical detergent surfactants.
C11 _i g-alkyylibentseenisulfonaatit, 2_-| g-parafiinisulfo- naatit ja alkyylisulfaatit sekä etoksyloidut alkoholit ja alkyylifenolit ovat erityisen edullisia käytettäviksi tämän 15 keksinnön mukaista tyyppiä olevissa koostumuksissa.C11-8 alkyl benzene sulfonates, 2- g-paraffin sulfonates and alkyl sulfates as well as ethoxylated alcohols and alkylphenols are particularly preferred for use in compositions of the type of this invention.
Pinta-aktiivinen aineosa voi muodostaa vain 1 % tämän keksinnön mukaisista koostumuksista, mutta edullisesti koostumukset sisältävät 1-40 %, vielä edullisemmin 10-40 %, pinta-aktiivista ainetta. Etoksyloitujen ionittomien pinta-20 aktiivisten aineiden ja anionisten pinta-aktiivisten aineiden, kuten alkyylibentseenisulfonaattien, alkyylisulfaattien ja parafiinisulfonaattien, seokset ovat edullisia kankaiden puhdistamisessa erilaisista lioista ja tahroista varsinaisella pesulla. Sellaisten pinta-aktiivisten aineiden ja 25 seosten HLB:t ovat tyypillisesti vähintään 20.The surfactant component may comprise only 1% of the compositions of this invention, but preferably the compositions contain 1-40%, more preferably 10-40%, of a surfactant. Mixtures of ethoxylated nonionic surfactants and anionic surfactants such as alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfates and paraffin sulfonates are preferred for cleaning fabrics from various soils and stains by actual washing. The HLBs of such surfactants and mixtures are typically at least 20.
Polyamiinitpolyamines
Mahdollisia aineosia tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa ovat polyamiinit, sillä ne kykenevät toimimaan yhdessä liuottimen kanssa monissa rasvatahroissa muka-30 naolevan kiinteän aineen (esim. moottoriöljytahroissa esiintyvän noen tai kosmeettisten aineiden aiheuttamissa tahroissa esiintyvien saven ja värihiukkasten) poistamiseksi.Potential ingredients in the compositions of this invention include polyamines, as they are capable of interacting with a solvent to remove solids present in many grease stains (e.g., soot in engine oil stains or clay and color particles in cosmetic stains).
On huomattava, että tässä käytettynä sana "polyamiinit" tarkoittaa yleisesti alkoksyloituja polyamiineja, sekä amiini-35 muodossaan että kvaternisoidussa muodossaan. Nämä aineet voidaan esittää kätevästi molekyyleinä, joilla on toistuvista 11 78730 yksiköistä koostuva empiirinen rakenne: -f N R Amiinimuoto I * 5 alkoksyyli ja .It should be noted that as used herein, the word "polyamines" generally refers to alkoxylated polyamines, both in their amine-35 form and in their quaternized form. These substances can be conveniently presented as molecules with an empirical structure of repeating 11,78730 units: -f N R Amine Form I * 5 alkoxyl and.
RR
-f ϊΡ — R -h }£) Kvatemisoitu muoto I x 10 alkoksyyli jossa R on hiilivetyryhmä, joka sisältää tavallisesti 2-6 hiiliatomia; R' voi olla _2Q-hiilivetyryhmä; alkoksyyli- 15 ryhmät ovat polyetoksi- tai polypropoksiryhmiä tai vastaavia polyetoksiryhmän polymeroitumisasteen ollessa 2-30, edullisimmin 10-20; x on kokonaisluku, joka on vähintään 2, edullisesti 2-20 ja edullisimmin 3-5; ja X® on kvatemi-saatioreaktion tuloksena syntyvä anioni, kuten halogenidi 20 tai metyylisulfaatti. Anionilla X® ei ole mitään erityistä vaikutusta polyamiinin toimintaan tämän keksinnön mukaisten koostumusten yhteydessä, ja se mainitaan ainoastaan, jotta edellä esitetty kaava on täydellinen.-f ϊΡ - R -h} E) Quaternized form I x 10 alkoxyl wherein R is a hydrocarbon group usually containing 2 to 6 carbon atoms; R 'may be a _2Q hydrocarbon group; alkoxyl groups are polyethoxy or polypropoxy groups or the like having a degree of polymerization of the polyethoxy group of 2 to 30, most preferably 10 to 20; x is an integer of at least 2, preferably 2-20 and most preferably 3-5; and X® is an anion resulting from the quaternization reaction, such as halide or methyl sulfate. Anion X® has no particular effect on the function of the polyamine in the compositions of this invention and is mentioned only to complete the above formula.
Kaikkein edullisimpia polyamiineja tämän keksinnön 25 mukaisissa koostumuksissa käytettäviksi ovat niin sanotut etoksyloidut polyetyleeni-imiinit, so. polymeroitunut ety-leenioksidin ja etyleeni-imiinin välisen reaktion tuote, jonka yleiskaava on 30 -f-N-CH2-CH2 + (E+0)y jossa x on kokonaisluku 3-5 ja y on kokonaisluku 10-20.The most preferred polyamines for use in the compositions of this invention are the so-called ethoxylated polyethyleneimines, i. a polymerized reaction product of ethylene oxide and ethyleneimine having the general formula 30 -f-N-CH2-CH2 + (E + O) y wherein x is an integer of 3-5 and y is an integer of 10-20.
35 Polyamiinien osuus edullisissa tämän keksinnön mukai sissa koostumuksissa on tyypillisesti vähintään noin 0,2 %, 12 78730 yleensä 0/5-5 %.The proportion of polyamines in the preferred compositions of this invention is typically at least about 0.2%, 12,78730 generally 0 / 5-5%.
Muut mahdolliset aineosat Tämän keksinnön mukaiset koostumukset voivat sisältää muitakin aineosia, jotka parantavat niiden puhdistuskykyä.Other Optional Ingredients The compositions of this invention may contain other ingredients that enhance their cleansing ability.
5 On esimerkiksi erittäin edullista, että varsinaisessa pesussa käytettävät pesuainekoostumukset sisältävät pinta-aktiivisen aineen toimintaa tehostavaa ainetta (builderiä) ja/tai metalli-ioneja sitovaa ainetta. Pesuaineen buildereiksi luokiteltavia ja alalla sellaisina tunnettuja yhdisteitä ovat 10 nitriilitriasetaatit, polykarboksylaatit, sitraatit, vesiliukoiset fosfaatit, kuten tripolyfosfaatti sekä natrium-orto- ja -pyrofosfaatti, silikaatit ja niiden seokset. Metalli-ioneja sitovia aineita ovat kaikki edellä mainitut sekä lisäksi sellaiset aineet kuten etyleenidiamiinitetra-15 asetaatti, aminopolyfosfonaatit ja fosfaatit (DEQUEST) sekä useat muut polyfunktionaaliset orgaaniset hapot ja suolat, jotka ovat liian monilukuisia tässä yksityiskohtaisesti lueteltaviksi. US-patenttijulkaisussa 3 579 454 on esitetty tyypillisiä esimerkkejä tällaisten aineiden käytöstä erilai-20 sissa puhdistusainekoostumuksissa. Builder ja metalli-ioneja sitova aine muodostavat yleensä noin 0,5-15 % koostumuksesta. Eräs edullisimpia buildereitä on sitraatti, sillä se liukenee helposti nestemäisten suurtehopesuainekoostumusten vesi-faasiin. Nämä aineosat ovat käyttökelpoisia myös kovien 25 pintojen puhdistusaineissa.For example, it is highly preferred that the detergent compositions used in the actual wash contain a surfactant and / or a metal ion scavenger. Compounds classified as detergent builders and known in the art include nitrile triacetates, polycarboxylates, citrates, water-soluble phosphates such as tripolyphosphate and sodium ortho- and pyrophosphate, silicates, and mixtures thereof. Metal ion scavengers include all of the above, as well as substances such as ethylenediaminetetraacetate, aminopolyphosphonates and phosphates (DEQUEST), and several other polyfunctional organic acids and salts that are too numerous to list in detail herein. U.S. Patent 3,579,454 provides typical examples of the use of such agents in various detergent compositions. Builder and metal ion scavenger generally make up about 0.5-15% of the composition. One of the most preferred builders is citrate, as it readily dissolves in the aqueous phase of liquid high power detergent compositions. These ingredients are also useful in hard surface cleaners.
Edellä esitetyistä syistä koostumuksissa voidaan käyttää magnesiumionilähdettä. Magnesiumhydroksidin ohella vesiliukoiset suolat, kuten magnesiumkloridi, -asetaatti ja -sulfaatti sekä muut vastaavat, ovat käyttökelpoisia.For the reasons set out above, a source of magnesium ion can be used in the compositions. In addition to magnesium hydroxide, water-soluble salts such as magnesium chloride, acetate and sulfate and the like are useful.
30 Tämän keksinnön mukaiset pyykinpesuainekoostumukset sisältävät edullisesti myös entsyymejä, jotka parantavat niiden puhdistuskykyä varsinaisessa pesussa monien likojen ja tahrojen suhteen. Pesuaineissa käytettäviksi soveltuvat amylaasi- ja proteaasientsyymit sekä niiden käyttö kaupan 35 olevissa nestemäisissä ja rakeisissa pesuaineissa on alalla tunnettua. Kaupallisia puhdistavia entsyymejä (edullisesti i3 78730 amylaasin ja proteaasin seosta) käytetään tyypillisesti 0,001-2 %:n tai tätä suurempina pitoisuuksina tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa. Formuloijän niin halutessa koostumuksiin voidaan lisätä sellaisia aineosia, kuten 5 propaanidioli ja/tai formaatti sekä kalsium, entsyymien stabiloinnin edistämiseksi tunnetulla tavalla.The laundry detergent compositions of this invention preferably also contain enzymes that enhance their ability to clean in the actual wash from a variety of soils and stains. Amylase and protease enzymes suitable for use in detergents and their use in commercial liquid and granular detergents are known in the art. Commercial cleaning enzymes (preferably a mixture of 13,7730 amylase and protease) are typically used in concentrations of 0.001-2% or greater in the compositions of this invention. If the formulator so desires, ingredients such as propanediol and / or formate as well as calcium may be added to the compositions to promote stabilization of the enzymes in a known manner.
Lisäksi tämän keksinnön mukaiset koostumukset voivat sisältää jo mainittujen aineosien lisäksi monenlaisia muita aineosia, joita tavallisesti käytetään kaupallisissa tuot-10 teissä tuotteiden esteettisyyden tai toimintaominaisuuksien parantamiseksi. Tyypillisiä aineosia ovat hajusteet, väriaineet, optiset kirkasteet, likaa suspendoivat aineet, hyd-rotroopit ja geelinsäätelyaineet, jäätymis-sulamis -stabi-laattorit, bakterisidit, säilymistä edistävät aineet, vaah-15 donsäätöaineet ja vastaavat, joiden pitoisuus voi olla 0,1-15 %.In addition, the compositions of this invention may contain, in addition to the ingredients already mentioned, a wide variety of other ingredients commonly used in commercial products to improve the aesthetics or performance of the products. Typical ingredients include perfumes, colorants, optical brighteners, dirt suspending agents, hydrotropes and gel regulators, freeze-thaw stabilizers, bactericides, preservatives, defoamers and the like, which may be present in a concentration of 0.1-15 %.
Kantaja-aineena käytetään vettä tai veden ja alkoholin (esim. etanolin, isopropanolin, jne.) seoksia, ja alky-loituja polysakkarideja voidaan käyttää koostumusten stabii-20 lisuuden ja toimintaominaisuuksien parantamiseksi.Water or mixtures of water and alcohol (e.g. ethanol, isopropanol, etc.) are used as the carrier, and alkylated polysaccharides can be used to improve the stability and performance of the compositions.
Tämän keksinnön mukaiset koostumukset ovat nesteitä, ja niitä voidaan valmistaa yksinkertaisesti sekoittamalla pääaineosat ja muut mahdolliset aineosat vesikantajaan. Mikroemulsion stabiilisuutta voidaan arvioida silmämääräi-25 sesti tarkkailemalla faasien erottumista tai seurata kvanti-tatiivisemmin tavanomaisin sameudenmittausmenetelmin.The compositions of this invention are liquids and can be prepared simply by mixing the main ingredients and any other ingredients with an aqueous vehicle. The stability of the microemulsion can be assessed visually by observing the phase separation or monitored more quantitatively by conventional turbidity measurement methods.
Koostumuksia voidaan käyttää likaantuneiden kankaiden esikäsittelyyn hieromalla muutama millilitra koostumusta suoraan likaantuneelle alueelle ja sen sisään, jonka 30 jälkeen seuraa pesu tavanomaisella tavalla. Varsinaisessa pesussa koostumuksia käytetään kankaiden pesuun tyypillisesti vähintään 500 ppm, edullisesti 0,1-1,5 %, pesuvedessä, jonka pH on 6,5 tai sitä korkeampi. Pesu voidaan suorittaa lämpötilassa joka on 5°C:n ja kiehumislämpötilan 35 välillä, erinomaisin tuloksin.The compositions can be used to pre-treat soiled fabrics by rubbing a few milliliters of the composition directly into and within the soiled area, followed by washing in the conventional manner. In the actual wash, the compositions are typically used to wash fabrics of at least 500 ppm, preferably 0.1-1.5%, in wash water having a pH of 6.5 or higher. The washing can be performed at a temperature between 5 ° C and the boiling temperature of 35, with excellent results.
Koville pinnoille, mattojen puhdistusaineina ja 14 78730 yleispuhdistusaineina käyttämistä varten koostumukset laimennetaan vedellä, tai niitä käytetään laimentamattomina, jotka molemmat tapahtuvat tavanomaisella tavalla.For use on hard surfaces, as carpet cleaners and 14,78730 all-purpose cleaners, the compositions are diluted with water, or used undiluted, both in the conventional manner.
Teollinen soveltaminen 5 Seuraavat esimerkit kuvaavat erilaisia formuloita, joita voidaan valmistaa tämän keksinnön mukaisella tavalla. Esimerkit annetaan keksinnön valaisemiseksi, eikä niitä ole tarkoitettu keksinnön piiriä rajoittaviksi. Esitetyissä, polyamiinia sisältävissä formuloissa suluissa esitettävät 10 termit "x" ja "y" ilmaisevat polyamiinin polymeroitumis- asteen ja alkoksyloitumisasteen. Joillekin "polyamiineille" on mainittu myös termi R', mikä osoittaa kysymyksessä olevan kvaternisoidun polyamiinin. Sellaisten kvaternisoitujen aineiden tapauksessa syntyvällä anionilla ei ole merki-15 tystä puhdistustehon kannalta, ja se on jätetty ilmoittamatta .Industrial Application The following examples illustrate various formulations that can be prepared in accordance with the present invention. The examples are provided to illustrate the invention and are not intended to limit the scope of the invention. In the polyamine-containing formulations shown, the terms "x" and "y" in parentheses indicate the degree of polymerization and the degree of alkoxylation of the polyamine. For some "polyamines", the term R 'is also mentioned, indicating the quaternized polyamine in question. In the case of such quaternized substances, the resulting anion is not relevant for purification efficiency and has not been reported.
Nestemäiset suurtehopesuaineetHigh performance liquid detergents
Erityistä huomiota kiinnitetään niihin erityisen edullisiin formuloihin, joita voidaan käyttää erityisesti 20 nestemäisinä suurtehopesuaineina, jotka soveltuvat kaikenlaisten kankaiden pesuun tyypillisellä kotitalouksien pesu-menetelmällä. Jäljempänä esitettävien nestemäisten suur-tehopesuaineiden formuloinnissa käytetään monenlaisia peseviä aineosia, jotta saadaan aikaan erinomainen puhdistus-25 tulos erilaisten likojen ja tahrojen suhteen ja erityisen merkittäviä etuja kosmeettisten aineiden ja käytetyn moot-toriöljyn aiheuttamien tahrojen suhteen.Particular attention is paid to those particularly advantageous formulations which can be used in particular as liquid high-performance detergents which are suitable for washing all kinds of fabrics by a typical household washing method. A variety of detergent ingredients are used in the formulation of the High Power Liquid Detergents shown below to provide an excellent cleaning result for a variety of dirt and stains and particularly significant advantages for stains caused by cosmetics and used engine oil.
On huomattava, että seuraavat formulat ovat öljy-vedessä -emulsioiden muodossa (joissa liuotin katsotaan 30 "öljy"-faasiksi) ja ovat suurin piirtein kirkkaita, homogeenisia ja stabiileja mikroemulsioita. Yllättävää kyllä, esikäsittelyaineina käytettäessä tämän keksinnön mukaisten öljy-vedessä -mikroemulsioiden rasvanirrotuskyky on verrattavissa vesi-öljyssä -emulsioiden, joissa liuotinpitoisuu-35 det ovat paljon korkeampia, rasvanirrotuskykyyn. Koostumukset säilyttävät myös erinomaisesti puuvillakankaiden is 7 8 730 valkoisuuden, ilmeisesti siksi, että liuotin vähentää rasva-happosaippuan kerääntymistä kankaiden pinnalle. Nämä toimin-taominaisuusedut ovat erityisen merkittäviä monivaihepesujen jälkeen.It should be noted that the following formulations are in the form of oil-in-water emulsions (in which the solvent is considered to be an "oil" phase) and are approximately clear, homogeneous and stable microemulsions. Surprisingly, when used as pretreatments, the degreasing ability of the oil-in-water microemulsions of this invention is comparable to the degreasing ability of water-in-oil emulsions with much higher solvent contents. The compositions also excellently retain the whiteness of cotton fabrics, apparently because the solvent reduces the accumulation of fatty acid soap on the surface of the fabrics. These performance benefits are particularly significant after multi-stage washes.
5 Esimerkki I5 Example I
Aineosa Paino-osaaIngredient Weight part
Etanolia 3,0Ethanol 3.0
Kaliumhydroksidia (50 % vesiliuosta) 10,0 C... Q-alkyylibentseenisulfonihappoa 11,0 1 Ί φ ö 10 g-alkyylietoksylaattia (EO 7) 15,0Potassium hydroxide (50% aqueous solution) 10.0 C 1-4 alkylbenzenesulfonic acid 11.0 1 1 φ ö 10 g alkyl ethoxylate (EO 7) 15.0
Kaliumsitraattimonohydraattia (63,5 % vesiliuosta) 4,8Potassium citrate monohydrate (63.5% aqueous solution) 4.8
Dequest* 2060 S (kauppanimi) 1,2Dequest * 2060 S (trade name) 1.2
Natriumformaattia (40 % vesiliuosta) 2,5 15 Ca++:a CaCl2*6H20:na 60 ppmSodium formate (40% aqueous solution) 2.5 15 Ca ++ as CaCl 2 * 6H 2 O 60 ppm
Appelsiiniterpeenejä 10,0Orange terpenes 10.0
Lauriini- ja myristiinihapon seosta (60:40) 12,5 öljyhappoa 2,5A mixture of lauric and myristic acid (60:40) 12.5 oleic acid 2.5
Maxatase** -entsyymiä (kauppanimi) 0,71 20 Termamyl*** -entsyymiä (kauppanimi) 0,10 FWA:a 0,23 : Hajustetta 0,5 Väriainetta 20 ppmMaxatase ** enzyme (trade name) 0.71 20 Termamyl *** enzyme (trade name) 0.10 FWA 0.23: Fragrance 0.5 Dye 20 ppm
Vettä 100:ksi 25 Tuotteen pH 7,5 * Dietyleenitriamiinipentametyleenifosfonihappo (Monsanto) ** KNGS, toimittaja *** NOVO,toimittaja 30 Edellä esitetty koostumus valmistetaan sekoittamalla mainitut aineosat keskenään, jolloin saadaan aikaan kirkas stabiili mikroemulsio. Pesutesteissä, erityisesti esikäsit-telyvaiheessa, koostumusten kyky poistaa hyvin monenlaisia tahroja, erityisesti kosmeettisten aineiden ja käytetyn 35 moottoriisijyn aiheuttamia tahroja, on erinomainen.Water to 100 25 Product pH 7.5 * Diethylenetriamine pentamethylenephosphonic acid (Monsanto) ** KNGS, supplied by *** NOVO, supplied 30 The above composition is prepared by mixing said ingredients together to give a clear stable microemulsion. In the washing tests, especially in the pretreatment step, the ability of the compositions to remove a wide variety of stains, especially those caused by cosmetics and used 35 motorized rice, is excellent.
16 7873016,78730
Esimerkki IIExample II
Esimerkin I mukaista koostumusta muutetaan hiukan korvaamalla 2 osaa 50 %:ista KOH:a 0,6 paino-osalla magne-siumhydroksidia ja säätämällä pH arvoon 7,5. Syntyvä tuote 5 on kirkas homogeeninen ja stabiili mikroemulsio.The composition of Example I is slightly modified by replacing 2 parts of 50% KOH with 0.6 parts by weight of magnesium hydroxide and adjusting the pH to 7.5. The resulting product 5 is a clear homogeneous and stable microemulsion.
Esimerkki IIIExample III
Sekä esimerkin I että esimerkin II mukaista koostumusta muutetaan lisäämällä niihin 1,5 paino-osaa tetra-etyleenipenta-amiinia, joka on etoksyloitu keskimäärin 15 10 moolilla etyleenioksidia typpiatomia kohden. Tulokseksi saatava koostumus on pH-arvon 6,9 yläpuolella kirkas homogeeninen ja stabiili mikroemulsio.The composition of both Example I and Example II is modified by the addition of 1.5 parts by weight of tetraethylene pentamine ethoxylated with an average of 15 moles of ethylene oxide per nitrogen atom. The resulting composition is a clear homogeneous and stable microemulsion above pH 6.9.
Vielä yhtenä esimerkkinä mitä tahansa edellä esitetyistä koostumuksista voidaan muuttaa korvaamalla appelsiini-15 terpeenilluotin hajunpoistokäsitellyn parafiiniöljyn (C10_i2-is°Parafiineja; 7,5 % kokonaiskoostumuksesta) ja appelsiiniterpeenien (2,5 % kokonaiskoostumuksesta) seoksella. Tämä liuotinkomponentti muuttaminen ei heikennä mitenkään koostumusten toimintaominaisuuksia mutta antaa hajus-20 tajalle suuremman vapauden käyttää muita kuin sitrustuoksu-sävyjä. Haluttaessa voidaan lisätä anionista optista kirkastetta (0,01-0,5 %) .As another example, any of the above compositions can be modified by replacing the orange-15 terpene probe with a mixture of deodorized paraffin oil (C10-120 ° Paraffins; 7.5% of the total composition) and orange terpenes (2.5% of the total composition). This modification of the solvent component does not in any way impair the performance of the compositions but gives the odorant 20 greater freedom to use shades other than citrus scents. If desired, an anionic optical brightener (0.01-0.5%) can be added.
Liuottimen valintaSolvent selection
Kuten edellä on esitetty, tämän keksinnön mukaisissa 25 koostumuksissa käytettävän liuotinsysteemin lopullinen valinta riippuu likatyypistä ja -kuormituksesta, esteettisyys-tekijöistä (hajusta), jne. Tämän valinnan apuna voidaan kuitenkin käyttää muutamia tunnusmerkkejä. Liuotin ei esimerkiksi saisi sekoittua merkittävässä määrin veteen, ja 30 sen tulisi tietysti kyetä liuottamaan monenlaisia ongelmallisia rasvatahroja. Mitä tähän jälkimmäiseen ominaisuuteen tulee, termodynaamiset liukoisuusparametrit (Hansen-para-metrit) ovat käyttökelpoisia liuotinta valittaessa.As discussed above, the final choice of solvent system to be used in the compositions of this invention will depend on the type and load of dirt, aesthetics (odor), etc. However, a few characteristics may be used to assist in this selection. For example, the solvent should not be significantly miscible with water, and should, of course, be able to dissolve a wide variety of problematic grease stains. With respect to this latter property, thermodynamic solubility parameters (Hansen parameters) are useful in solvent selection.
Jokaista liuotinta voidaan kuvata Hansen-parametrien 35 g ja avulla: on dispersiokomponentti, on polaarisuuskomponentti ja on vetysidoskomponentti.Each solvent can be described by the Hansen parameters of 35 g and: is the dispersion component, is the polarity component and is the hydrogen bonding component.
17 7873017,78730
Vastaavasti tärkeimpiä ongelmallisia rasvatahroja voidaan kuvata "pseudo”-Hansen-parametrien avulla. Tätä varten määritetään ensin kunkin rasvatahran liukoisuus useaan eri liuottimeen, joilla on toisistaan poikkeavat Hansen-para-5 metrit. Tämä voidaan suorittaa upottamalla erityyppisillä kankailla (puuvilla, puuvilla-polyesteri, akryyli) oleva rasvatahra vuorotellen kuhunkin liuottimeen määrätyksi ajaksi (sanokaamme 5 minuutiksi) samalla tasaisesti sekoittaen. Poistettaessa kangas liuottimesta ylimääräinen liuotin valu-10 tetaan pois, ja tahraantunutta kangasta pestään 5 minuuttia kylmässä vedessä, joka sisältää 1 % jotakin tyypillistä nestemäistä pyykinpesuainetta. Lopuksi suoritettavan kylmä-vesihuuhtelun ja kuivattamisen jälkeen tahran häviämistä arvioidaan silmämääräisesti tai jollakin muulla sopivalla 15 menetelmällä. Näin toimimalla voidaan saada selville ne liuottimet, jotka poistavat parhaiten kunkin ongelmallisen rasvatahran, ja siten voidaan määrittää juuri kyseisen tahran parhaan mahdollisen poiston kannalta vaadittava vaihteluväli kullekin Hansen-parametrille. Näin voidaan kartoittaa Hansen-20 parametrit kutakin tahraa varten, ja 1iuotin/liuotinyhdis-telmät voidaan valita tältä pohjalta, jolloin saavutetaan tavoiteltu tehokkuus.Similarly, the main problematic grease stains can be described by the “pseudo” -Hansen parameters by first determining the solubility of each grease stain in several different solvents with different Hansen-para-5 meters.This can be done by immersion in different types of fabrics (cotton, cotton-polyester, acrylic) grease stain alternately in each solvent for a specified period of time (say 5 minutes) while stirring evenly.When removing the fabric from the solvent, excess solvent is drained off and the stained fabric is washed for 5 minutes in cold water containing 1% of a typical liquid laundry detergent. -after rinsing and drying, the loss of the stain is assessed visually or by any other suitable method, in order to identify the solvents which best remove each of the problematic grease stains and thus to determine the pa the range required for the best possible removal for each Hansen parameter. This allows the Hansen-20 parameters to be mapped for each stain, and the solvent / solvent combinations can be selected on this basis to achieve the desired efficiency.
Tarkoittamalla mitenkään rajoittaa tätä keksintöä, edellä esitetty menettelytapa osoittaa, että liuottimet/ 25 liuotinyhdistelmät, joiden Hansen-parametrit ovat alueilla (C, (7 - 9) , <£ (0 - 7) ja S (0 - 4) , ovat ratkaisevassa d n p asemassa formuloitaessa mikroemulsioita, joilla on erinomainen rasvatahrojen poistokyky. Liuotinyhdistelmä voidaan valita pitäen päämääränä tiettyjen rasvatahrojen, kuten 30 moottoriöljyn, jossa tapauksessa Hansen-parametrien edullisimmat alueet ovat (7 - 9), (0 - 4) ja (0 - 3), tai leimamusteen, jolloin edullisimmat alueet ovat 6^ (7 - 9), (2 - 11) ja (2 - 7), poistoa tai laajemmin sekalaisten tahrojen poistoa; viimeksi mainitussa tapauksessa valitaan 35 Hansen-parametrien vaihtelualueelta välipiste.By no means limiting the present invention, the above procedure shows that solvents / solvent combinations with Hansen parameters in the ranges (C, (7-9), <£ (0-7) and S (0-4) are critical dnp The solvent combination can be selected for certain grease stains, such as 30 engine oils, in which case the most preferred ranges for the Hansen parameters are (7-9), (0-4) and (0-3), or for the labeling ink, in the formulation of microemulsions with excellent grease removal. , wherein the most preferred ranges are 6 ^ (7-9), (2-11) and (2-7), removal or, more broadly, removal of miscellaneous stains, in the latter case an intermediate point is selected from a range of 35 Hansen parameters.
Tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa edullisesti is 78730 käytettävien liuottimien ja liuotinseosten, erityisesti appelsiiniterpeenien (D-limoneenin), parafiinien (erityisesti Cio_i2-is°parafUnien), sykloheksaanin, kerosiinin, appel-siiniterpeeni-bentsyylialkoholi -seoksen (60:40), ci2-15_n-5 parafiinien ja heksanolin seoksen (50:50), Hansen-parametrit ovat ilmoitetulla alueella.The solvents and solvent mixtures preferably used in the compositions of this invention are, in particular, orange terpenes (D-limonene), paraffins (especially C 10-12 paraffins), cyclohexane, kerosene, orange terpene-benzyl alcohol (60:40), -5 mixture of paraffins and hexanol (50:50), Hansen parameters are in the indicated range.
Mitä tahansa edellä esitetyistä esimerkeistä voidaan muuttaa korvaamalla esitetyt liuottimet edellä mainituilla, erityisesti terpeenien tai parafiiniöljyn ja bentsyylialko-10 holin, n-heksanolin tai 1-butanolin seoksilla. Edullinen pH-arvo suurtehopesuaineille on 6,5-8,0, vielä edullisempi 6,6-7,3. Tuotteen ("sellaisenaan") pH mitataan ympäristön lämpötilassa (23°C:ssa) kaupallista pH-mittaria käyttäen. Elektrodi upotetaan tuotteeseen, ja mittarin annetaan vakaan-15 tua ennen lukeman ottamista.Any of the above examples can be modified by replacing the solvents shown with the above-mentioned mixtures, in particular of terpenes or paraffin oil and benzyl alcohol-10-alcohol, n-hexanol or 1-butanol. The preferred pH for high performance detergents is 6.5-8.0, more preferably 6.6-7.3. The pH of the product ("as is") is measured at ambient temperature (23 ° C) using a commercial pH meter. The electrode is immersed in the product and the meter is allowed to stabilize before taking the reading.
Seuraavat esimerkit liittyvät tämän keksinnön piiriin kuuluviin, liuotinta sisältäviin koostumuksiin, jotka soveltuvat erityisesti teollisiin suurpesuloihin ja -puhdistuslaitoksiin sekä muihin vastaaviin. Formuloijän on huomattava, 20 että jotkut sellaisissa koostumuksissa käytettävät liuottimet eivät ehkä sovellu yleiseen kotitalouskäyttöön pahan hajunsa, ihonärsytysmahdollisuuden, alhaisten leimahdus-pisteidensä ja muiden vastaavien seikkojen vuoksi. Tällaiset koostumukset ovat kuitenkin täysin sopivia ammatti-ihmisten, 25 jotka ottavat tällaiset seikat huomioon, käyttöön asianmukaisesti valvotuissa olosuhteissa. Esimerkeissä IV-IX kaikkien koostumusten pH säädetään magnesiumhydroksidilla, kuten on mainittu. Kaikkien muiden aineosien osuudet esitetään paino-osina.The following examples relate to solvent-containing compositions within the scope of this invention which are particularly suitable for large industrial laundries and cleaning plants and the like. The formulator should note 20 that some of the solvents used in such compositions may not be suitable for general household use due to their odor, potential for skin irritation, low flash points, and the like. However, such compositions are perfectly suitable for use by professionals 25 who take such factors into account under properly controlled conditions. In Examples IV-IX, the pH of all compositions is adjusted with magnesium hydroxide, as mentioned. The proportions of all other ingredients are given in parts by weight.
19 7873019 78730
A_ineosa -χν v VT VII vm KA_ineosa -χν v VT VII vm K
Stoddardin liuotinta 100 _ _ _ _ 250Stoddard solvent 100 _ _ _ _ 250
Trikloorietyleeniä - 10 - - -Trichlorethylene - 10 - - -
Ligroiinia _ _ 30 - _ 5 Petrolieetteriä (kp. 80-85°C) _ go 100Naphtha _ _ 30 - _ 5 Petroleum ether (b.p. 80-85 ° C) _ go 100
Lakkabensiiniä _ _ - 20 _White spirit _ _ - 20 _
Bentsyylialkoholia - 100Benzyl alcohol - 100
Butyl carbitol (kauppanimi) - - 50Butyl carbitol (trade name) - - 50
Polyamiinia (A-F*) 5(A) 10(B) 15(C) 100(D) 20(E) 150(F) 10 Vettä 100 100 200 100 250 350Polyamine (A-F *) 5 (A) 10 (B) 15 (C) 100 (D) 20 (E) 150 (F) 10 Water 100 100 200 100 250 350
Kookosrasvahappoja 20 20 25 60 100 15 C.j2”alkyylibentseenisulfonihappoa50 5 - - 10 20 C10 .. ,--alkoholietoksylaattia 1Z”13 50 20 (EO keskim. 9) 15 C^-alkyylifenolia (etoksyloitua; EO keskim. 6) 2 10 100 10 MG (OH) 2 :a pH-arvoon 7,0 7,1 7,5 _ 7,7 8,1 * Esimerkeissä IV-IX käytettävillä polyamiineilla 20 A-F on edellä esitetyt yleiskaavat, ja ne ovat seuraavia: A: x = 2; y = 2; R = etyleeni; alkoksyyli = etoksyyli B: x = 20; y = 30; R = propyleeni; alkoksyyli = propoksyyli C: x = 3; y = 15; R = etyleeni; alkoksyyli = etoksyyli; · R' = butyyli 25 D: x = 5; y = 9; R = butyleeni; alkoksyyli = butoksyyli E: x = 20; y = 10; R = heksyleeni; alkoksyyli = etoksyyli; R' = dodekyyli F:X=3;y=20;R= etyleeni; alkoksyyli = etoksyyli; R* = eikosyyli 30 Kuten edellä esitetystä voidaan todeta, tämän keksin nön piiriin kuuluu monenlaisia, stabiileina liuotinta sisältävinä emulsioina olevia formuloita. Erinomainen nestemäinen suurtehopesuainekoostumus voidaan valmistaa myös käyt-tämällä liuottimena dietyyliftalaatin (edullinen) tai 35 dibutyyliftalaatin ja terpeenien (edullisesti appelsiini- terpeenin) tai dipenteenin tai parafiiniöljyjen tai (edulli- 20 78730 simmin) niiden seoksen yhdistelmää. Seuraavana on tyypillinen esimerkki sellaisesta koostumuksesta.Coconut fatty acids 20 20 25 60 100 15 C. 2 ”alkylbenzenesulfonic acid50 5 - - 10 20 C10 .., - alcohol ethoxylate 1Z” 13 50 20 (EO av. 9) 15 C 1-4 alkylphenol (ethoxylated; EO av. 6) 2 10 100 10 MG (OH) 2 to pH 7.0 7.1 7.5 _ 7.7 8.1 * The polyamines 20 AF used in Examples IV-IX have the general formulas given above and are as follows: A: x = 2; y = 2; R = ethylene; alkoxyl = ethoxyl B: x = 20; y = 30; R = propylene; alkoxyl = propoxyl C: x = 3; y = 15; R = ethylene; alkoxyl = ethoxyl; · R '= butyl 25 D: x = 5; y = 9; R = butylene; alkoxyl = butoxyl E: x = 20; y = 10; R = hexylene; alkoxyl = ethoxyl; R '= dodecyl F: X = 3, y = 20, R = ethylene; alkoxyl = ethoxyl; R * = eicosyl As can be seen from the foregoing, the present invention encompasses a wide variety of formulations in the form of stable solvent-containing emulsions. An excellent liquid high performance detergent composition can also be prepared using a combination of diethyl phthalate (preferred) or dibutyl phthalate and terpenes (preferably orange terpene) or dipentene or paraffin oils or (preferably) a mixture thereof as a solvent. The following is a typical example of such a composition.
Esimerkki XExample X
Aineosa Paino-osaa 5 Polyamiinia (x = 5; y = 15) 1,5Ingredient Weight 5 Polyamine (x = 5; y = 15) 1.5
Kaliumhydroksidia {50 % vesiliuosta) 8,0Potassium hydroxide (50% aqueous solution) 8.0
Etanolia 3,0Ethanol 3.0
Cii g-alkyylibentseenisulfonihappoa 11,0 C14/1 s^lkyylietoksylaattia (EO 7) 15,0 10 Kaliumsitraattia (63,5 % vesiliuosta) 2,4C 1-4 alkylbenzenesulfonic acid 11.0 C14 / 1 alkyl ethoxylate (EO 7) 15.0 10 Potassium citrate (63.5% aqueous solution) 2.4
Ha j unpo i stokä s iteltyä pa ra f i in iö1j yä (C10-isoparafiinia) 7,5Ha j unpo i stokä s sted pa pa f i in iö1j y (C10-isoparaffin) 7.5
Appelsiiniterpeeniä 2,5Orange terpene 2.5
Dibutyyliftalaattia 3,0 15 Lauriini- ja myristiinihapon seosta (60:40) 12,5Dibutyl phthalate 3.0 15 A mixture of lauric and myristic acid (60:40) 12.5
Entsyymejä (esimerkin I mukaisia) 1,0Enzymes (according to Example I) 1.0
Vettä ja toisarvoisia aineosia sekä MgiOH^sa pH:n säätämiseksi arvoon 7,3 100:ksi 20 Esimerkissä X dibutyyliftalaatti voidaan korvata ekvivalenttisella määrällä dietyyliftalaattia.Water and secondary ingredients as well as MgiOH to adjust the pH to 7.3 to 100. In Example X, dibutyl phthalate can be replaced with an equivalent amount of diethyl phthalate.
On huomattava, että monilla edellä esitetyistä, ter-peenihiilivetyjä sisältävistä koostumuksista on pakostakin melko voimakas sitrustuoksu, jota kaikki tällaisten koostu-25 musten formuloijät eivät ehkä täysin hyväksy. Nyt on havaittu, että Cg_g-alkyylisubstituoiduilla aromaattisilla liuottimilla, erityisesti Cg_g-alkyylibentseeneillä, joista oktyylibentseeni on edullinen, on erinomaiset rasvanirrotus-ominaisuudet ja mieto, miellyttävä tuoksu. Myös olefiini-30 liuottimet, joiden kiehumispiste on vähintään noin 100°C, erityisesti c<-olefiinit, edullisesti 1-dekeeni ja 1-dode-keeni, ovat erinomaisia rasvaa irrottavia liuottimia. Myös isoparafiinit (erityisesti sellaiset, joiden hiiliketju koostuu 10-12 C-atomista) on huomionarvoisia miedon tuok-35 sunsa ja hyvien rasvanirrotusominaisuuksiensa vuoksi.It should be noted that many of the terpene hydrocarbon-containing compositions described above necessarily have a fairly strong citrus odor, which may not be fully accepted by all formulators of such compositions. It has now been found that C8-C8-substituted aromatic solvents, in particular C8-C8-alkylbenzenes, of which octylbenzene is preferred, have excellent degreasing properties and a mild, pleasant odor. Olefin-30 solvents having a boiling point of at least about 100 ° C, especially α-olefins, preferably 1-decene and 1-dodecene, are also excellent degreasing solvents. Isoparaffins (especially those with a carbon chain of 10-12 C atoms) are also noteworthy due to their mild odor and good degreasing properties.
Lisäesimerkkejä edullisista poolittoman ja polaarisen 21 78730 liuottimen seoksista, joita voidaan käyttää tämän keksinnön käytännön sovellutuksissa, ovat edellä mainittujen alkyyli-substituoitujen aromaattisten liuottimien tai parafiini- tai olefiiniliuottimien ja sellaisten polaaristen liuottimien, 5 kuten bentsyylialkoholi, n-heksanoli, Butyl Carbitol (kauppanimi; 2-(2-butoksietoksi)etanoli) tai ftaalihappoesterit, yhdistelmät.Additional examples of preferred mixtures of non-polar and polar 21,78730 solvents that can be used in the practice of this invention include the above-mentioned alkyl-substituted aromatic solvents or paraffin or olefin solvents and polar solvents such as benzyl alcohol, n-hexarbol, But-hexanol, Butyl; - (2-butoxyethoxy) ethanol) or phthalic acid esters, combinations.
Seuraavat lisäesimerkit valaisevat lähemmin öljy-vedessä -mikroemulsioita. Esimerkissä XIV kvaternaarisen 10 ammmoniumyhdisteen käyttö formulan pH:n säätöön niukasti neutraalin alapuolelle myötävaikuttaa merkittävällä tavalla tuotteen toimintaan, samalla kun mikroemulsion pitkäaikainen stabiilisuus säilyy.The following additional examples further illustrate oil-in-water microemulsions. In Example XIV, the use of a quaternary ammonium compound to adjust the pH of the formula slightly below neutral contributes significantly to the performance of the product while maintaining the long-term stability of the microemulsion.
Esimerkki XIExample XI
15 Aineosa Paino-% C,. 0-alkyylibentseenisulfonihappoa 10,0 J I f ö15 Ingredient Weight% C ,. O-alkylbenzenesulfonic acid 10.0 J 1 f
Ci4/1g-alkyylietoksylaattia (EO 7) 10,9C 14-1g alkyl ethoxylate (EO 7) 10.9
Kookosrasvahappoa (leveä jae) 18,2 öljyhappoa 2,3 20 Monometyylietanolamiinia 5,8 1-dekeeniä 9,1Coconut fatty acid (broad fraction) 18.2 oleic acid 2.3 20 Monomethylethanolamine 5.8 1-decene 9.1
Etanolia (95 %) 2,7Ethanol (95%) 2.7
Dequest (50 %) 1,09Dequest (50%) 1.09
Muurahaishappoa 0,18 25 Kj-sitraattimonohydraattia (63,5 % vesiliuosta) 4,4Formic acid 0.18 25 Kj citrate monohydrate (63.5% aqueous solution) 4.4
CaCl2-2H20:a 0,05CaCl2-2H2O 0.05
Maxatase-entsyymiä (proteaasi) 0,73Maxatase enzyme (protease) 0.73
Termamyl-entsyymiä (amylaasi) 0,10 2Termamyl enzyme (amylase) 0.10 2
Etoksyloitua polyamiinia 1,73 30 Hajustetta/optista kirkastetta/väriainetta 0,5Ethoxylated polyamine 1.73 30 Perfume / optical brightener / colorant 0.5
Vettä 1 00:ksiWater to 100
Tuotteen pH 6,6 1. Dietyleenitriamiinipentametyleenifosfonihappo 35 2. Tetraetyleenipentamiini (105 EO-yksikköä/molekyyli) 22 7 8 7 30Product pH 6.6 1. Diethylenetriamine pentamethylenephosphonic acid 35 2. Tetraethylenepentamine (105 EO units / molecule) 22 7 8 7 30
Esimerkin XI mukainen koostumus on stabiili öljy-vedessä -mikroemulsio, joka soveltuu käytettäväksi pyykinpesuaineena .The composition of Example XI is a stable oil-in-water microemulsion suitable for use as a laundry detergent.
Esimerkki XIIExample XII
5 Esimerkin XI mukaista koostumusta muutetaan korvaa malla 1-dekeeni samalla määrällä (9,1 % koko formulasta) n-oktyylibentseeniä. Tuotteen pH ("sellaisenaan"): 6,6.The composition of Example XI is modified by replacing 1-decene with the same amount (9.1% of the total formula) of n-octylbenzene. Product pH ("as is"): 6.6.
Esimerkki XIIIExample XIII
Esimerkin XI mukaista koostumusta muutetaan korvaa-10 maila 1-dekeeni millä tahansa seuraavista liuotinseoksista (suluissa ilmoitetut prosenttiluvut ilmaisevat osuuden koko formulasta): 1-dekeenin (6,1 %) ja dietyyliftalaatin (3,0 %) seos; 1-dodekeenin (7,3 %) ja bentsyylialkoholin (1,8 %) seos; n-oktyylibentseenin (6,2 %) ja dietyyliftalaatin 15 (2,9 %) seos; ja n-oktyylibentseenin (6,0 %) ja butyyli- karbitolin (3,1 %) seos. Tuottteiden pH sellaisenaan 6,6.The composition of Example XI is modified to replace -10 miles of 1-decene with any of the following solvent mixtures (percentages in parentheses indicate the proportion of the total formula): a mixture of 1-decene (6.1%) and diethyl phthalate (3.0%); A mixture of 1-dodecene (7.3%) and benzyl alcohol (1.8%); a mixture of n-octylbenzene (6.2%) and diethyl phthalate (2.9%); and a mixture of n-octylbenzene (6.0%) and butylcarbitol (3.1%). The pH of the products as such is 6.6.
Esimerkki XIVExample XIV
Esimerkkien XI, XII ja XIII mukaisia koostumuksia muutetaan lisäämällä niihin riittävä määrä dioktyylidi-20 metyyliammoniumkloridia koostumusten pH:n ("sellaisenaan") säätämiseksi arvosta 6,6 arvoon 6,94. Tulokseksi saatavilla koostumuksilla on poikkeuksellisen hyvä kankaiden puhdistus-kyky ja valkoisuudensäilytyskyky.The compositions of Examples XI, XII and XIII are modified by the addition of a sufficient amount of dioctyl di-20 methylammonium chloride to adjust the pH of the compositions ("as is") from 6.6 to 6.94. The resulting compositions have exceptionally good fabric cleaning and whitening retention.
On huomattava, että esimerkkien XI-XIV mukaiset edul-25 liset koostumukset ovat todellisia öljy-vedessä -mikro- emulsioita. Vedellä laimennettaessa koostumukset näyttävät sameilta. Vesi-öljyssä -emulsiot pyrkivät sitä vastoin geeliytymään laimennettaessa, kun taas öljy-vedessä -misel-likoostumukset pysyvät kirkkaina laimennettaessa.It should be noted that the preferred compositions of Examples XI-XIV are true oil-in-water microemulsions. When diluted with water, the compositions appear cloudy. Water-in-oil emulsions, on the other hand, tend to gel upon dilution, while oil-in-water blend compositions remain clear upon dilution.
30 Esimerkki XIV valaisee funktionaalisen typpiryhmän sisältävän aineosan (kvaternaarisen yhdisteen) käyttöä tuotteen pH:n säätämiseen. Muita sellaisia pH:n säätöaineita ovat seuraavat (tuotteen pH on ilmoitettu suluissa): kookosalkyylidietanolamiini (6,65), kookosalkyylidimetyyli-35 amiini (6,75), trioktyyliamiini (7,0), sykloheksyyliamiini (7,5), kookosalkyylitrimetyyliammoniumkloridi (6,66), 23 78730 kookosalkyylidimetyyliamiinioksidi (6,70), dikookosalkyylidi-metyyliammoniumkloridi (6,84), kookosalkyylibentsyylidime-tyyliammoniumkloridi (6,84), diheksyylidimetyyliammonium-kloridi (6,89) ja dioktyyliinetyyliamiinioksidi (arviolta 5 yli 7). Tällaisia funktionaalisen typpiryhmän sisältäviä aineita käytetään koostumuksissa pH:n säätöön 0,5-5 %:n pitoisuuksina, ja ne myötävaikuttavat merkittävästi pestyjen kankaiden puhtauteen ja valkoisuuden säilymiseen. Tähän käyttötarkoitukseen sykloheksyyliamiini (1-5 %) on edullinen. 10 Vielä eräs edullinen olefiiniliuotin tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa käytettäväksi on suhteellisen miedon hajunsa vuoksi niin sanottu "P-4"-polymeeri, jota pesuaineteollisuus voi saada haaroittuneen alkyylibentseenin raaka-aineeksi muutamilta petrokemikaalien toimittajilta.Example XIV illustrates the use of a nitrogen functional component (quaternary compound) to adjust the pH of a product. Other such pH adjusters include (product pH in parentheses): coconut alkyldiethanolamine (6.65), coconut alkyldimethyl-35 amine (6.75), trioctylamine (7.0), cyclohexylamine (7.5), coconut alkyltrimethylammonium chloride (6 , 66), 23,78730 coconut alkyldimethylamine oxide (6.70), dicocoalkyldimethylammonium chloride (6.84), coconutalkylbenzyldimethylammonium chloride (6.84), dihexyldimethylammonium chloride (6.89) and dioctyldiimethylamine Such nitrogen-functional substances are used in the compositions to adjust the pH at concentrations of 0.5-5% and contribute significantly to maintaining the purity and whiteness of the washed fabrics. For this application, cyclohexylamine (1-5%) is preferred. Another preferred olefin solvent for use in the compositions of this invention is the so-called "P-4" polymer due to its relatively mild odor, which the detergent industry can obtain as a feedstock for branched alkylbenzene from a few petrochemical suppliers.
15 p-4 on isomeeriseos, jota saadaan tuotteena, kun 4 moolia propyleeniä kondensoituu, so. haaroittuneiden C^2~°^-e^iinien seos. P-4 on pooliton, ja sitä käytetään edullisesti yhdessä polaarisen liuottimen, kuten bentsyylialkoholin, dietyyli-ftalaatin, butyylikarbitolin tai vastaavan, kanssa.P-4 is a mixture of isomers obtained as a product when 4 moles of propylene condense, i. a mixture of branched C ^ 2 ~ ° ^ -e ^ etins. P-4 is non-polar and is preferably used in combination with a polar solvent such as benzyl alcohol, diethyl phthalate, butyl carbitol or the like.
20 "Karbitolien" (2-(2-alkoksietoksi)etanolien_7 ohella muita tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa käyttökelpoisia liuottimia ovat "sellosolvit", esimerkiksi 2-alkoksialkanolit, kuten 2-butoksietanoli, 2“alkyyli” alkoholit, kuten dodekanoli, fenetyylialkoholi ja diglykoli-25 eetteriasetaatit sekä vastaavat.In addition to "carbitols" (2- (2-alkoxyethoxy) ethanol), other solvents useful in the compositions of this invention include "cellosolvents", for example, 2-alkoxyalkanols such as 2-butoxyethanol, 2 "alkyl" alcohols such as dodecanol, phenethyl alcohol and diglycol-25. ether acetates and the like.
Esimerkki XVExample XV
Eräs koostumus, joka on edullinen miedon hajunsa ja polyetyleeniastioihin pakattavaksi soveltuvuutensa vuoksi, valmistetaan korvaamalla esimerkissä XI 1-dekeeni liuotin-30 seoksella, joka sisältää (prosentteina koko koostumuksesta) 6 % dietyyliftalaattia, 2 % nestemäisiä isoparafiineja ^C10-12^ ja 2 % appelsiiniterpeeniä.A composition which is preferred for its mild odor and suitability for packaging in polyethylene containers is prepared by replacing the 1-decene in Example XI with a solvent-30 mixture (as a percentage of the total composition) of 6% diethyl phthalate, 2% liquid isoparaffins ^ C10-12 ^ and 2% orange terpene. .
Merkittävää on, että kaikki tämän keksinnön mukaiset mikroemulsiokoostumukset eivät vahingoita HD-polyeteeniä, 35 ja niitä voidaan siten pakata HD-polyeteenipulloihin. Sitä vastoin monet sellaiset liuotinta sisältävät puhdistusaineet, 24 7 8 7 3 0 jotka eivät ole todellisia mikroemulsioita, täytyy pakata kalliimpiin metallikannuihin tai PVC-pulloihin.Significantly, not all of the microemulsion compositions of this invention damage HD polyethylene, and thus can be packaged in HD polyethylene bottles. In contrast, many solvent-based cleaners, 24 7 8 7 3 0 that are not true microemulsions, must be packaged in more expensive metal cans or PVC bottles.
Esimerkki XVIExample XVI
Lisäesimerkkejä tämän keksinnön mukaisissa koostumuk-5 sissa käytettäviksi soveltuvista, rasvaa irrottavista liuo-tinseoksista, jotka koostuvat polaarisesta ja poolittomasta liuottimesta, ovat seuraavat:Further examples of degreasing solvent mixtures consisting of a polar and a non-polar solvent suitable for use in the compositions of this invention include the following:
Koostumus Aineosa Prosenttiosuus A Oktyylibentseeni 70 10 Dietyyliftalaatti 30 B 1-dekeeni 70Composition Ingredient Percentage A Octylbenzene 70 10 Diethyl phthalate 30 B 1-decene 70
Dietyyliftalaatti 30 C Oktyylibentseeni 80Diethyl phthalate 30 C Octylbenzene 80
Bentsyylialkoholi 20 15 D n-oktyylibentseeni 90Benzyl alcohol 20 15 D n-octylbenzene 90
Butyylikarbitoli 10 E 1-dekeeni 65Butyl carbitol 10 E 1-decene 65
Dibutyyliftalaatti 35 F n-oktyylibentseeni 30 20 1-dekeeni 40Dibutyl phthalate 35 F n-octylbenzene 30 20 1-decene 40
Bentsyylialkoholi 10Benzyl alcohol 10
Butyylikarbitoli 20 G 1-dekeeni 80 n-heksanoli 20 25 H 1-dekeeni 60Butylcarbitol 20 G 1-decene 80 n-hexanol 20 25 H 1-decene 60
Dietyyliftalaatti 40 I 1-dodekeeni 80Diethyl phthalate 40 L 1-dodecene 80
Heksyylisellosolvi 20 J Nonyyli- ja heksyylibentseenin seos 30 (1:1) 35 2-dodekeeni 35Hexylcellosolve 20 J Mixture of nonyl and hexylbenzene 30 (1: 1) 35 2-dodecene 35
Dimetyyliftalaatti 30Dimethyl phthalate 30
Mitä koostumusten käyttöön tulee, edullisessa mene-35 telmässä koostumuksia käytetään pesuvedessä (jonka pH on 6,5-8,0 veden sisältäessä 1 % koostumusta) kankaiden pesuun.With respect to the use of the compositions, in a preferred method, the compositions are used in wash water (pH 6.5-8.0 with water containing 1% of the composition) for washing fabrics.
25 7873025 78730
Erinomainen puhdistustulos saavutetaan sekoittamalla kankaita sellaisissa liuoksissa tässä käyttö-pH:ssa.Excellent cleaning results are achieved by mixing the fabrics in such solutions at this operating pH.
Esimerkki XVIIExample XVII
Erittäin edullinen nestemäinen pyykinpesuaine sisäl-5 tämänsä rasvaa irrottavan liuotinseoksen mietojen haju-ominaisuuksien, mikroemulsiomuodossa vallitsevan stabiili-suutensa ja entsymaattisen puhdistustehonsa (alhaisesta pH:sta johtuen) vuoksi on seuraava:A highly preferred liquid laundry detergent due to the mild odor properties of this degreasing solvent mixture, its stability in microemulsion form and its enzymatic cleaning performance (due to low pH) is as follows:
Aineosa Paino-osaa 10 g-alkyylibentseenisulfonihappoa 11,0 C^4/ig-alkyylietoksylaattia (EO 7) 12,0Ingredient Weight 10 g of alkylbenzenesulfonic acid 11.0 C 1-4 alkyl ethoxylate (EO 7) 12.0
Kookosrasvahappojaetta, josta kevyet aineosat on tislattu pois (1) 20,5 Q_ii-isoparafiineja 4,0 15 Dietyyliftalaattia 6,0Coconut fatty acid fraction from which light ingredients have been distilled off (1) 20.5 Q_ii-isoparaffins 4.0 15 Diethyl phthalate 6.0
Sykloheksyyliamiinia 2,0Cyclohexylamine 2.0
Monometyylietanolamiinia (2) 4,3Monomethylethanolamine (2) 4.3
Kaliumsitraattimonohydraattia (63,5 % vesiliuosta) 2,4Potassium citrate monohydrate (63.5% aqueous solution) 2.4
Dequest 2060 S 1,7 20 Etoksyloitua polyamiinia (x = 5, y = 15) 1,5Dequest 2060 S 1.7 20 Ethoxylated polyamine (x = 5, y = 15) 1.5
Etanolia 3,0Ethanol 3.0
Kaliumhydroksidia (50 % vesiliuosta) (2) 3,0Potassium hydroxide (50% aqueous solution) (2) 3,0
Muurahaishappoa 0,2Formic acid 0.2
CaCl2*2H20:a 0,05 25 Optista kirkastetta (anionista) 0,18CaCl 2 * 2H 2 O 0.05 25 Optical brightener (anionic) 0.18
Maxatase-entsyymiä (3) 0,71Maxatase enzyme (3) 0.71
Termamyl 300L -entsyymiä (4) 0,10 Väriainetta 20 ppmTermamyl 300L enzyme (4) 0.10 Dye 20 ppm
Hajustetta 0,5 30 Vettä 110 osaksiPerfume 0.5 30 Water 110 into
Tuotteen pH 6,9 (1) Seos, jossa komponenttien hiiliketjujen pituudet ovat: C.|q (5 %) , C.j 2 (55 %), Cu (22 %) , C^g (2 %) ja öljy- 3 5 happo (10 %) (2) pH:n säätämiseksi arvoon 6,6 26 78730 (3) KNGS:Itä (4) NOVOsltaProduct pH 6.9 (1) Mixture of carbon chain lengths of the components: C. q (5%), Cl 2 (55%), Cu (22%), Cl 2 (2%) and oil. acid (10%) (2) for pH adjustment to 6.6 26 78730 (3) KNGS (4) from NOVO
Esimerkin XVII mukaista koostumusta käytetään pesuvedessä 100 ml 10 litraa kohden, jolloin käyttö-pH:ksi tulee 5 noin 7,2 (vaihtelee veden kovuuden mukaan).The composition of Example XVII is used in wash water per 100 ml per 10 liters to give an operating pH of about 7.2 (varies according to the hardness of the water).
Edullisimmat puhdistusliuotinseokset, jotka sisältävät parafiineja, erityisesti c.jq_.j2~isoparafiinihiilivetyjä (edullisimmin C^^-isoparafiinia), ja dietyyliftalaattia (tai dibutyyliftalaattia, joka ei ole yhtä edullinen), 10 puhdistavat poikkeuksellisen hyvin kankaita sekä esikäsittelyssä että varsinaisessa pesussa. Nämä nimenomaiset liuottimet, joita käytetään suhteessa 5:1 - 1:5, ovat erityisen edullisia poikkeuksellisen miedon hajunsa vuoksi. Käytettäessä näiden liuottimien ja sykloheksyyliamiinin seoksia 15 (liuotinseoksen ja sykloheksyyliamiinin suhde 10:1 - 1:10, edullisesti 5:1 - 2:1) saadaan aikaan homogeenisia, öljy-vedessä -mikroemulsiotyyppisiä nestemäisiä koostumuksia, jotka ovat edullisia kaikenlaiseen rasvatahrojen poistamiseen .The most preferred cleaning solvent mixtures containing paraffins, especially c 1-6 isoparaffinic hydrocarbons (most preferably C 1-4 isoparaffin), and diethyl phthalate (or dibutyl phthalate, which is less preferred), clean the fabrics exceptionally well in both pretreatment and actual nesting. These particular solvents, which are used in a ratio of 5: 1 to 1: 5, are particularly preferred due to their exceptionally mild odor. The use of mixtures of these solvents and cyclohexylamine (ratio of solvent mixture to cyclohexylamine 10: 1 to 1:10, preferably 5: 1 to 2: 1) provides homogeneous oil-in-water microemulsion type liquid compositions which are preferred for any kind of degreasing.
20 Erinomaisen puhdistuskyvyn ohella tämän keksinnön mukaisten mikroemulsiokoostumusten tärkeä ominaisuus on niiden hellävaraisuus iholle. Tämä etu, joka on yllättävä liuotinta sisältävillä koostumuksilla, tekee mahdolliseksi käyttää koostumuksia arkojen kankaiden, posliinin, lasi-25 tavaroiden ja vastaavien käsinpesuun.In addition to their excellent cleansing ability, an important feature of the microemulsion compositions of this invention is their gentle application to the skin. This advantage, which is surprising with solvent-containing compositions, makes it possible to use the compositions for hand washing delicate fabrics, porcelain, glass-25 articles and the like.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB838321682A GB8321682D0 (en) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | Liquid detergents with solvent |
GB8321682 | 1983-08-11 | ||
GB8325105 | 1983-09-20 | ||
GB838325105A GB8325105D0 (en) | 1983-09-20 | 1983-09-20 | Liquid detergents |
GB848409052A GB8409052D0 (en) | 1984-04-07 | 1984-04-07 | Liquid detergents |
GB8409052 | 1984-04-07 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI843159A0 FI843159A0 (en) | 1984-08-10 |
FI843159A FI843159A (en) | 1985-02-12 |
FI78730B FI78730B (en) | 1989-05-31 |
FI78730C true FI78730C (en) | 1989-09-11 |
Family
ID=27262182
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI843159A FI78730C (en) | 1983-08-11 | 1984-08-10 | LOESNINGSMEDEL INNEHAOLLANDE FLYTANDE TVAETTMEDELSKOMPOSITIONER AVSEDDA FOER TVAETTNING AV TYGER. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0137616B1 (en) |
JP (1) | JPH0631420B2 (en) |
CA (1) | CA1236372A (en) |
DE (1) | DE3469037D1 (en) |
ES (3) | ES8609451A1 (en) |
FI (1) | FI78730C (en) |
GR (1) | GR80085B (en) |
IE (1) | IE57570B1 (en) |
MX (1) | MX160962A (en) |
Families Citing this family (60)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8409055D0 (en) * | 1984-04-07 | 1984-05-16 | Procter & Gamble | Cleaning compositions |
GB8425881D0 (en) * | 1984-10-12 | 1984-11-21 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
GB8519699D0 (en) * | 1985-08-06 | 1985-09-11 | Procter & Gamble | Scouring compositions |
FR2596061B1 (en) * | 1986-03-21 | 1988-11-18 | Planty Ind Du | COMPOSITION FOR HAND WASHING |
US5082584A (en) * | 1986-05-21 | 1992-01-21 | Colgate-Palmolive Company | Microemulsion all purpose liquid cleaning composition |
US5075026A (en) * | 1986-05-21 | 1991-12-24 | Colgate-Palmolive Company | Microemulsion all purpose liquid cleaning composition |
US5076954A (en) * | 1986-05-21 | 1991-12-31 | Colgate-Palmolive Company | Stable microemulsion cleaning composition |
AT385769B (en) * | 1986-06-12 | 1988-05-10 | Henkel Austria Ges Mbh | LIQUID ALL-PURPOSE CLEANER |
DE3808695A1 (en) * | 1988-03-16 | 1989-10-05 | Henkel Kgaa | LIQUID DETERGENT |
US4869842A (en) * | 1988-03-31 | 1989-09-26 | Colgate-Palmolive Co. | Liquid abrasive cleansing composition containing grease-removal solvent |
US5298181A (en) * | 1988-04-01 | 1994-03-29 | The Clorox Company | Thickened pourable aqueous abrasive cleanser |
AU626836B2 (en) * | 1988-04-01 | 1992-08-13 | Clorox Company, The | Thickened pourable aqueous cleaner |
AU626837B2 (en) * | 1988-04-01 | 1992-08-13 | Clorox Company, The | Thickened pourable aqueous abrasive cleanser |
US4867800B1 (en) * | 1988-07-21 | 1995-02-14 | Du Pont | Cleaning composition of terpene compound and dibasic ester |
US5269960A (en) * | 1988-09-25 | 1993-12-14 | The Clorox Company | Stable liquid aqueous enzyme detergent |
JPH0699710B2 (en) * | 1989-01-09 | 1994-12-07 | 花王株式会社 | Cleaning composition |
DE3905343A1 (en) * | 1989-02-22 | 1990-08-23 | Joachim Koss | CLEANING SUPPLIES |
GB2243842B (en) * | 1990-04-12 | 1993-09-22 | Electrolube Limited | Method and compositions for circuit board cleaning using ether-containing terpenoid compounds |
DE4012380A1 (en) * | 1990-04-18 | 1991-10-24 | Koch Christian | Cleaning concentrate for dilution with water to clean sanitary ware - contg. citrus terpene(s), di:ethyl phthalate, terpineol(s), emulsifier, tuja oil, lemon oil and di:propylene glycol |
DE4025039A1 (en) * | 1990-08-07 | 1992-02-13 | Bernd Neumann Malermeister Gmb | Aq. compsn. for cleaning soiled surfaces and fibrous articles - contains fatty acid, oil, pref. plant oil, hydrocarbon solvent and opt. polishing agent |
US5281354A (en) * | 1991-10-24 | 1994-01-25 | Amway Corporation | Liquid cleanser composition |
PL171434B1 (en) * | 1992-03-06 | 1997-04-30 | Unilever Nv | Cleaning composition |
US5298195A (en) * | 1992-03-09 | 1994-03-29 | Amway Corporation | Liquid dishwashing detergent |
US5883066A (en) * | 1993-06-28 | 1999-03-16 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent compositions containing cellulase and amine |
US5763386A (en) * | 1993-08-04 | 1998-06-09 | Colgate Palmolive Company | Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions comprising ethoxylated polyhydric alcohols with at least partial esters thereof, and optional dralkyl sulfosuccinate |
BR9507260A (en) * | 1994-03-31 | 1997-09-30 | Unilever Nv | Detergent composition for fabric washing |
US5741769A (en) * | 1994-11-23 | 1998-04-21 | Colgate Palmolive Company | Microemulsion light duty liquid cleaning compositions |
EP0735133B1 (en) * | 1995-03-27 | 2002-02-20 | The Procter & Gamble Company | Activated liquid bleaching compositions |
EP0773284A1 (en) * | 1995-11-10 | 1997-05-14 | The Procter & Gamble Company | Microemulsion with high level of anionic surfactants, using branched fatty acids |
DE19615271A1 (en) * | 1996-04-18 | 1997-10-23 | Huels Chemische Werke Ag | Detergent containing detergents in the form of a microemulsion |
US5834417A (en) * | 1996-06-13 | 1998-11-10 | Colgate Palmolive Co. | Light duty liquid cleaning compositions |
US5759290A (en) * | 1996-06-13 | 1998-06-02 | Colgate Palmolive Company | Liquid crystal compositions |
US5700331A (en) * | 1996-06-14 | 1997-12-23 | Colgate-Palmolive Co. | Thickened cleaning composition |
US5719114A (en) * | 1996-06-28 | 1998-02-17 | Colgate Palmolive Company | Cleaning composition in various liquid forms comprising acaricidal agents |
WO1998004761A1 (en) * | 1996-07-26 | 1998-02-05 | The Dow Chemical Company | High water content, low viscosity, oil continuous microemulsions and emulsions, and their use in cleaning applications |
US5756441A (en) * | 1996-08-07 | 1998-05-26 | Colgate Palmolive Company | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent |
US5714454A (en) * | 1996-08-07 | 1998-02-03 | Colgate-Palmolive Co. | Light duty liquid cleaning compositions comprising alkyl sulroglycerides |
US6087312A (en) * | 1996-09-13 | 2000-07-11 | The Procter & Gamble Company | Laundry bleaching processes and compositions |
EP0834550A1 (en) * | 1996-10-01 | 1998-04-08 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions |
US5773395A (en) * | 1996-11-21 | 1998-06-30 | Colgate-Palmolive Co. | Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions |
AU7796598A (en) * | 1997-06-06 | 1998-12-21 | Colgate-Palmolive Company, The | Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions |
US6194371B1 (en) | 1998-05-01 | 2001-02-27 | Ecolab Inc. | Stable alkaline emulsion cleaners |
US6159925A (en) * | 2000-04-06 | 2000-12-12 | Colgate-Palmolive Co. | Acidic liquid crystal compositions |
GB2371307B (en) * | 2001-01-19 | 2003-10-15 | Reckitt Benckiser Nv | Packaged detergent compositions |
AU2002335614A1 (en) * | 2002-05-15 | 2004-01-06 | Dianne Iverglynne | A biodegradable developing solution and method of use |
EP1675936A1 (en) * | 2003-10-20 | 2006-07-05 | Unilever N.V. | Improved microemulsion composition |
US7547670B2 (en) * | 2005-10-25 | 2009-06-16 | Cognis Ip Management Gmbh | Low odor ester-based microemulsions for cleaning hard surfaces |
DE102006049673A1 (en) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Henkel Kgaa | Hand dishwashing detergent with improved oil solubilization |
JP2008214421A (en) * | 2007-03-01 | 2008-09-18 | Fashion Cleaning Kanai:Kk | Liquid detergent composition and washing method using liquid detergent composition |
AR072859A1 (en) | 2008-05-23 | 2010-09-29 | Colgate Palmolive Co | CLEANING LIQUID METHODS AND COMPOSITIONS |
US20120324655A1 (en) | 2011-06-23 | 2012-12-27 | Nalini Chawla | Product for pre-treatment and laundering of stained fabric |
US8778862B2 (en) | 2012-05-22 | 2014-07-15 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Concentrated cleaner in water-dissolvable pouch |
US9340757B2 (en) * | 2013-04-18 | 2016-05-17 | The Procter & Gamble Company | Fragrance materials |
CN103320237A (en) * | 2013-07-19 | 2013-09-25 | 北方民族大学 | Laundry detergent and its preparation method |
CN105874046B (en) * | 2014-01-08 | 2019-09-24 | 宝洁公司 | Liquid laundry detergent with improved sudsing profile |
JP6368132B2 (en) * | 2014-04-23 | 2018-08-01 | 花王株式会社 | Cleaning composition for hard surface |
KR101522330B1 (en) * | 2014-07-17 | 2015-05-21 | 주식회사 에이치케이테크널러지 | A cleansing Lotion Manufacture Method And Liquid Composition For Cleaning |
WO2016010474A1 (en) * | 2014-07-18 | 2016-01-21 | Sophia Morgan | Stain remover kit |
EP3399013B1 (en) | 2017-05-05 | 2022-08-03 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions with improved grease removal |
EP3540052A1 (en) | 2018-03-14 | 2019-09-18 | Indian Oil Corporation Limited | A stable lignocellulolytic enzyme composition |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0040882B1 (en) * | 1980-05-27 | 1985-01-30 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Liquid detergent compositions |
JPS5789487A (en) * | 1980-11-25 | 1982-06-03 | Ibm | Removal of grease |
CA1178160A (en) * | 1981-09-10 | 1984-11-20 | Donald B. Compton | Liquid hard-surface cleaner |
-
1984
- 1984-08-06 DE DE8484305317T patent/DE3469037D1/en not_active Expired
- 1984-08-06 EP EP84305317A patent/EP0137616B1/en not_active Expired
- 1984-08-09 CA CA000460632A patent/CA1236372A/en not_active Expired
- 1984-08-10 GR GR80085A patent/GR80085B/en unknown
- 1984-08-10 MX MX20235484A patent/MX160962A/en unknown
- 1984-08-10 ES ES535067A patent/ES8609451A1/en not_active Expired
- 1984-08-10 IE IE206584A patent/IE57570B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-08-10 FI FI843159A patent/FI78730C/en not_active IP Right Cessation
- 1984-08-11 JP JP16872184A patent/JPH0631420B2/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-04-21 ES ES554199A patent/ES8706199A1/en not_active Expired
- 1986-04-21 ES ES554200A patent/ES8706200A1/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3469037D1 (en) | 1988-03-03 |
ES8706199A1 (en) | 1987-06-01 |
MX160962A (en) | 1990-06-27 |
ES8609451A1 (en) | 1986-09-01 |
CA1236372A (en) | 1988-05-10 |
FI78730B (en) | 1989-05-31 |
JPH0631420B2 (en) | 1994-04-27 |
ES554200A0 (en) | 1987-06-01 |
IE842065L (en) | 1985-02-11 |
IE57570B1 (en) | 1992-12-16 |
EP0137616A1 (en) | 1985-04-17 |
FI843159A0 (en) | 1984-08-10 |
ES554199A0 (en) | 1987-06-01 |
EP0137616B1 (en) | 1988-01-27 |
ES8706200A1 (en) | 1987-06-01 |
FI843159A (en) | 1985-02-12 |
JPS60106898A (en) | 1985-06-12 |
ES535067A0 (en) | 1986-09-01 |
GR80085B (en) | 1984-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI78730C (en) | LOESNINGSMEDEL INNEHAOLLANDE FLYTANDE TVAETTMEDELSKOMPOSITIONER AVSEDDA FOER TVAETTNING AV TYGER. | |
FI73732B (en) | STABILIZERADE OLJA I VATTEN RENINGSMIKROEMULSIONER. | |
FI73731C (en) | Fabric cleaner suitable for clay based stains. | |
US4561991A (en) | Fabric cleaning compositions for clay-based stains | |
FI73733B (en) | TVAETTMEDELKOMPOSITIONER INNEHAOLLANDE EN LOESNINGSMEDELBLANDNING OCH DERAS ANVAENDNING FOER TVAETTNING AV TYG. | |
CA1321334C (en) | Liquid cleaners | |
US20060063690A1 (en) | Laundry treatment compositions with improved odor | |
CA2002267A1 (en) | Stable microemulsion cleaning composition | |
JP2004536197A (en) | Liquid softener and textile washing method | |
CN102753668A (en) | Bi-continuous micro-emulsion detergent composition | |
HU217448B (en) | General purpose aqueous cleaning composition | |
US20040087464A1 (en) | Compositions and methods for preventing gel formation | |
EP3458565A1 (en) | Pre-treatment composition for fabric stains |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY |