FI78496B - FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV EN KOLVAETEBLANDNING. - Google Patents

Description

7849678496

Menetelmä hiilivetyseoksen valmistamiseksiMethod for preparing a hydrocarbon mixture

Keksintö kohdistuu menetelmään hiilivetyseoksen valmistamiseksi, jonka Ramsbottom Carbon Test arvo (RCT) 5 on a painoprosenttia ja alkukiehumispiste T1°C.The invention relates to a process for the preparation of a hydrocarbon mixture having a Ramsbottom Carbon Test value (RCT) of 5% by weight and an initial boiling point of T1 ° C.

RCT on tärkeä parametri arvioitaessa raskaiden hiilivetyseosten sopivuutta syöttömateriaaliksi katalyyttisiin konversiomenetelmiin kuten katalyyttiseen krak-kaukseen, jotka menetelmät suoritetaan vedyn läsnäol-10 lessa tai sen poissaollessa valmistettaessa keveitä hiili-vetytisleitä, kuten bensiiniä ja petrolia. Jos syötön RCT-arvo on suuri, deaktivoituu katalyytti nopeasti näissä menetelmissä.RCT is an important parameter in evaluating the suitability of heavy hydrocarbon mixtures as feedstock for catalytic conversion processes such as catalytic cracking in the presence or absence of hydrogen to produce light hydrocarbon distillates such as gasoline and kerosene. If the RCT value of the feed is high, the catalyst is rapidly deactivated in these methods.

Hiilivetyjäännösseosten, kuten jäännösten, jotka on 15 saatu tislaamalla raakamineraaliöljyä ja asfalttipitoista bitumia, joka on erotettu poistamalla bitumi liuottimilla mainituista tislausjäännöksistä, tai jäännösten, jotka on saatu tislaamalla raa'an mineraaliöljyn hydrokäsiteltyä jäännösjaetta, RCT-arvo on yleensä liian suuri niiden so-20 veltumiseksi ilman esikäsittelyä käytettäviksi syöttöinä edellämainittuihin katalyyttisiin konversioprosesseihin.Mixtures of hydrocarbon residues, such as those obtained by distilling crude mineral oil and asphalt-containing bitumen, separated by removing bitumen from solvents from said distillation residues, or residues obtained by distillation, are generally over-hydrated and hydrotreated without pretreatment for use as feeds to the aforementioned catalytic conversion processes.

Koska RCT-arvo hiilivetyjen jäännösseoksissa määrätään pääasiallisesti seoksissa olevien bitumien prosenttimäärinä, voidaan näiden seosten RCT-arvon pieneneminen saavuttaa 25 alentamalla bitumipitoisuutta. Tämä voidaan periaatteessa saavuttaa kahdella tavalla. Osa bitumeista voidaan erottaa seoksesta liuottimien avulla tai osa bitumeista voidaan konvertoida suorittamalla seokselle katalyyttinen hydrokäsitte-ly. Tislausjäännöksen RCT-arvon alentamiseksi on jälkimmäi-30 nen menetelmä suositeltava, ensiksi koska se antaa raskaan tuotteen, jonka RCT-arvo on pieni, ja toiseksi koska, ensimmäisestä menetelmästä poiketen, jossa asfalttibitumi saadaan sivutuotteena, saadaan arvokas Cc+-atmosfääritisle sivu- 5 tuotteena. Otettaessa huomioon, että sovellettaessa ensimmäis-35 tä menetelmää asfalttibitumiin saannot ovat huonoja, vain jäi- 2 78496 kimmäinen menetelmä soveltuu pienen RCT-arvon omaavan raskaan tuotteen valmistamiseen asfalttibitumien seoksista ja tislausjäännöksistä. Jälkimmäisen menetelmän epäkohtana on kuitenkin epäsuotavan C^-jakeen muodostumisen lisääntymi-5 nen, mikä lisäksi vaikuttaa huomattavasti menetelmän vety-kulutukseen.Since the RCT value in residual hydrocarbon mixtures is mainly determined as a percentage of the bitumens in the mixtures, a reduction in the RCT value of these mixtures can be achieved by lowering the bitumen content. This can in principle be achieved in two ways. Some of the bitumens can be separated from the mixture by solvents or some of the bitumens can be converted by subjecting the mixture to a catalytic hydrotreating. In order to reduce the RCT value of the distillation residue, the latter method is preferred, firstly because it gives a heavy product with a low RCT value and secondly, because, unlike the first method, where asphalt bitumen is obtained as a by-product, valuable Cc + atmospheric distillate is obtained as a by-product. Given that the yields of the first 35 methods for asphalt bitumen are poor, only the latter method is suitable for the preparation of a heavy product with a low RCT value from mixtures of asphalt bitumens and distillation residues. However, the disadvantage of the latter process is the increase in the formation of the undesired C 1-4 fraction, which in addition has a considerable effect on the hydrogen consumption of the process.

On havaittu, että alennettaessa RCT-arvoa raskaiden hiilivetyseosten katalyyttisen hydrokäsittelyn avulla, jolloin katalyyttinen hydrokäsittely suoritetaan ankaremmissa 10 olosuhteissa suuremman RCT-arvon alenemisen saavuttamiseksi, parametri "C4“-tuotanto prosenttia kohti RCT-arvon laskua" (jota lyhyyden vuoksi tämän jälkeen kutsutaan nimellä "G") säilyy aluksi oleellisesti vakiona (Gc) ja sen jälkeen se kasvaa verrattain terävästi. Prosessin vedynkulutuksen 15 kannalta on kuitenkin tärkeää huolehtia siitä, että RCT-arvon pienentämistä ei suoriteta arvon alapuolelle, joka vastaa arvoa G=2 x Gc. Tämä tarkoittaa käytännössä, että on useita tapauksia, joissa on epäedullista, raskaasta hiili-vetyseoksesta lähtien, käyttää muuta kuin katalyyttistä 20 hydrokäsittelyä valmistettaessa tuotetta, josta, atmosfää-ritisleen poistamisen jälkeen, voidaan saada tuote, jonka alkukiehumispiste on T^°C ja RCT-arvo a painoprosenttia. Näissä tapauksissa esiintyy kuitenkin mielenkiintoinen tapa valmistaa raskaasta hiilivetyseoksesta öljyä, jonka alku-25 kiehumispiste ja RCT-arvo ovat edellämainitut. Tätä tarkoitusta varten katalyyttisestä hydrokäsittelystä saatu tuote erotetaan tislaamalla atmosfääritisleeksi ja atmosfääri jäännökseksi, jonka alkukiehumispiste on T^°C. Menetelmää voidaan jatkaa kahdella tavalla. Ensiksi atmosfää-30 rijäännöksestä voidaan erottaa niin paljon bitumia liuottimien avulla, että saadaan bitumista puhdistettu atmosfääri-jäännös, jonka RCT-arvo on haluttu a painoprosenttia. Toiseksi atmosfäärijäännös voidaan jakaa tislaamalla tyhjiö-tisleeksi ja tyhjiöjäännökseksi ja tyhjiöjäännöksestä voi-35 daan erottaa niin paljon bitumia liuottimien avulla, että saadaan bitumista puhdistettu jäännös, jonka RCT-arvo on 3 78496 sellainen, että sekoitettaessa tämä bitumista puhdistettu tyhjiöjäännös etukäteen erotettuun tyhjiötisleeseen saadaan öljy, jonka RCT-arvo on haluttu a painoprosenttia. Kiinnostavin tasapaino C^-jakeen, C5+-atmosfääritisleen, 5 bitumin ja öljyn, jonka alkukiehumispiste on T^°C ja RCT-arvo a painoprosenttia, saantojen välille saadaan, kun katalyyttinen hydrokäsittely suoritetaan olosuhteissa, joissa G on 1,5 x Gc - 2,0 x Gc. Jos katalyyttinen hydrokäsittely suoritetaan olosuhteissa, joissa G < 1,5 x Gc, saa-10 daan vielä pieni C^-muodostus, mutta öljyn, jonka alkukiehumispiste on Ti°C ja RCT-arvo a painoprosenttia, saanto yhdistelmämenetelmässä on epätyydyttävä. Jos katalyyttinen hydrokäsittely suoritetaan olosuhteissa, joissa G > 2,0 x Gc, saadaan yhdistelmämenetelmässä vielä öljyä, 15 jonka alkukiehumispiste on T^°C ja RCT-arvo a painoprosenttia, mutta tähän liittyy liian suuri C^-muodostus.It has been found that when lowering the RCT by catalytic hydrotreatment of heavy hydrocarbon mixtures, where the catalytic hydrotreating is performed under more severe conditions to achieve a greater reduction in RCT, the parameter "C4" production per percent decrease in RCT "(hereinafter referred to as" G ") initially remains substantially constant (Gc) and then grows relatively sharply. However, for the hydrogen consumption of the process 15, it is important to ensure that the reduction of the RCT value is not performed below a value corresponding to G = 2 x Gc. In practice, this means that there are several cases where it is disadvantageous, starting from a heavy hydrocarbon mixture, to use a non-catalytic hydrotreating to produce a product which, after removal of atmospheric distillate, can give a product with an initial boiling point of T value of a weight percent. In these cases, however, there is an interesting way to prepare an oil from a heavy hydrocarbon mixture having an initial boiling point and an RCT value of the above. For this purpose, the product obtained from the catalytic hydrotreating is separated by distillation into an atmospheric distillate and an atmosphere into a residue having an initial boiling point of T 1 ° C. The method can be continued in two ways. First, so much bitumen can be separated from the atmospheric residue by means of solvents to obtain an atmospheric residue purified from bitumen with an RCT value of the desired α% by weight. Second, the atmospheric residue can be divided by vacuum distillation and vacuum residue, and so much bitumen can be separated from the vacuum residue by solvents to obtain a bitumen-purified residue having an RCT value of 3 78496 such that mixing this bitumen-purified vacuum residue with a pre-separated whose RCT value is the desired a weight percent. The most interesting balance between the yields of the C ^ fraction, C5 + atmospheric distillate, 5 bitumen and oil with an initial boiling point of T ^ ° C and an RCT value of α% by weight is obtained when the catalytic hydrotreating is carried out under conditions where G is 1.5 x Gc - 2 .0 x Gc. If the catalytic hydrotreating is carried out under conditions where G <1.5 x Gc, a small formation of C4 is still obtained, but the yield of an oil with an initial boiling point of Ti ° C and an RCT value of a% by weight in the combined process is unsatisfactory. If the catalytic hydrotreating is carried out under conditions where G> 2.0 x Gc, the combination process still yields an oil with an initial boiling point of T ^ ° C and an RCT value of α% by weight, but this involves too much C ^ formation.

Gc-arvo sekä ne olosuhteet, joissa G saavuttaa arvon 1,5 x Gc - 2,0 x Gc, voidaan määrittää graafisesta esityksestä, joka on saatu useiden katalyyttisten hydrokäsittely-20 kokeiden perusteella bitumipitoisten hiilivetyseosten kanssa suoritettuina erilaisilla voimakkuuksilla ja jolloin saadut G-arvot on piirretty käytettyjen voimakkuusasteiden funktiona. Yhtä parametria lukuunottamatta, so. katalyytin lävitse kulkevan nesteen nopeutta, joka muuttuu, pidetään 25 muut olosuhteet tutkimuskokeissa vakioina ja ne valitaan samoiksi, joita käytetään menetelmää käytäntöön sovellettaessa.The Gc value and the conditions under which G reaches a value of 1.5 x Gc to 2.0 x Gc can be determined from a graph obtained from several catalytic hydrotreating experiments with bituminous hydrocarbon mixtures at different intensities and giving the G values is plotted as a function of the intensity levels used. With the exception of one parameter, i.e. the rate of fluid passing through the catalyst, which changes, is kept constant under the other conditions in the experiments and is chosen to be the same as that used in the practical application of the process.

Tämä keksintö kohdistuu siten menetelmään hiilivety-seoksen valmistamiseksi, jonka RCT-arvo on a painoprosent-30 tia ja alkukiehumispiste T^°C, jolloin bitumipitoiselle hiilivetyseokselle suoritetaan katalyyttinen hydrokäsittely sen RCT-arvon alentamiseksi, saatu tuote erotetaan tislaamalla atmosfääritisleeksi ja atmosfäärijäännökseksi, jonka alkukiehumispiste on T^C, jolloin joko bitumista 35 puhdistettu atmosfäärijäännös, jonka RCT-arvo on haluttu a painoprosenttia, saadaan mainitusta atmosfäärisjäännökses- 4 78496 tä poistamalla bitumi liuottamalla tai atmosfäärijäännös jaetaan ensin tislaamalla tyhjötisleeksi ja tyhjöjäännökseksi, josta tyhjöjäännöksestä erotetaan asfalttibitumi liuottamalla niin, että saadaan bitumista puhdistettu tyhjö-5 jäännös, jonka RCT-arvo on sellainen, että kun tämä jälkimmäinen bitumista puhdistettu tyhjöjäännös sekoitetaan mainitun tyhjötisleen kanssa, saadaan seos, jonka RCT-arvo on haluttu a painoprosenttia, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että katalyyttinen hydrokäsittely suoritetaan olo- 10 suhteissa, joissa C^-tuotto prosenttia kohti RCT-arvon alentumista ("G") on 1,5 x Gc - 2,0 x Gc, jolloin Gc on se oleellisesti vakio G-arvo, joka G:llä on, kun katalyyttinen hydrokäsittely on suoritettu lievissä olosuhteissa.The present invention is therefore directed to a process for preparing a hydrocarbon mixture having an RCT value of 30% by weight and an initial boiling point of T 1 ° C, subjecting the bituminous hydrocarbon mixture to a catalytic hydrotreating to reduce its RCT value, separating the product obtained by distillation to atmospheric distillate T 1 ° C, whereby either the atmospheric residue purified from bitumen with an RCT value of the desired α% by weight is obtained from said atmospheric residue by removing the bitumen by dissolving it or the atmospheric residue is first partitioned by vacuum distillation and vacuum residue from which the a vacuum-5 residue having an RCT value such that, when this latter bitumen-purified vacuum residue is mixed with said vacuum distillate, a mixture having the desired RCT value of a% by weight is obtained, the process being characterized in that the aytic hydrotreating is performed under conditions in which the C 1 yield per percent reduction in RCT value ("G") is 1.5 x Gc to 2.0 x Gc, where Gc is the substantially constant G value that G: has when the catalytic hydrotreating has been carried out under mild conditions.

Huomioitaessa tapa, jolla hiilivetyseosten RCT-arvot 15 määritetään, voidaan erottaa kolme tapausta.Considering the way in which the RCT values 15 of hydrocarbon mixtures are determined, three cases can be distinguished.

a) Tutkittavan hiilivetyseoksen viskositeetti on niin suuri, että on mahdotonta määrittää RCT-arvoa ASTM menetelmän D 524 mukaan. Tässä tapauksessa määritetään seoksen CCT-arvo (Conradson Carbon Test arvo) ASTM menetelmän D 189 20 mukaan ja RCT-arvo lasketaan CCT-arvosta kaavalla: RCT = 0,649 x (CCT)1'44.(a) The viscosity of the test hydrocarbon mixture is so high that it is impossible to determine the RCT value according to ASTM method D 524. In this case, the CCT value (Conradson Carbon Test value) of the mixture is determined according to ASTM method D 189 20 and the RCT value is calculated from the CCT value by the formula: RCT = 0.649 x (CCT) 1'44.

b) Tutkittavan hiilivetyseoksen viskositeetti on sellainen, että RCT-arvo juuri voidaan määrittä ASTM menetel- 25 män D 524 mukaan, mutta tämä menetelmä antaa RCT-arvon, joka on suurempi kuin 20,0 painoprosenttia. Tässä tapauksessa, kuten edellämainitussa tapauksessa a), seoksen CCT-arvo määritetään ASTM menetelmän D 189 mukaan ja RCT-arvo lasketaan CCT-arvosta kohdassa a) esitetyn kaavan avulla.(b) The viscosity of the hydrocarbon mixture to be tested is such that the RCT value can be determined according to ASTM method D 524, but this method gives an RCT value greater than 20.0% by weight. In this case, as in case a) above, the CCT value of the mixture is determined according to ASTM method D 189 and the RCT value is calculated from the CCT value using the formula shown in a).

30 c) Tutkittavan hiilivetyseoksen viskositeetti on sel lainen, että RCT-arvo voidaan määrittää ASTM menetelmän D 524 mukaan ja tämä menetelmä antaa RCT-arvon, joka ei ole suurempi kuin 20,0 painoprosenttia. Tässä tapauksessa täten saatuja arvoja pidetään kyseessä olevan seoksen RCT-arvona.(C) The viscosity of the test hydrocarbon mixture shall be such that the RCT value can be determined according to ASTM method D 524 and this method gives an RCT value not exceeding 20,0% by weight. In this case, the values thus obtained are considered to be the RCT value of the mixture in question.

5 78496 Käytännössä tyhjiötisleiden, atmosfäärijäännösten, bitumista puhdistettujen tislausjäännösten ja tyhjiötisleiden sekä bitumista puhdistettujen tislausjäännösten seosten RCT-arvon mittaamista varten kohdassa c) esitetty 5 suora menetelmä on useissa tapauksissa riittävä. Mitattaessa tyhjiöjäännösten RCT-arvoja käytetään sekä kohdan c) suoraa menetelmää että kohdassa b) esitettyä epäsuoraa menetelmää. Bitumin RCT-arvon mittauksessa kohdassa a) esitetty epäsuora menetelmä on tavallisesti ainoa mahdollinen. 10 Keksinnön mukainen menetelmä on kaksivaiheinen mene telmä, jolloin RCT-arvon aleneminen saavutetaan alentamalla bitumipitoisuutta. Menetelmän ensimmäisessä vaiheessa alennetaan bitumipitoisuutta muuttamalla osa bitumeista kata-lyyttisen hydroksikäsittelyn avulla. Menetelmän toisessa 15 vaiheessa alennetaan bitumipitoisuutta poistamalla osa bitumeista liuottimien avulla. Hiilivetyjen sisältämät bitumit sisältävät tavallisesti merkittävän prosenttimäärän metalleja, erikoisesti vanadiinia ja nikkeliä. Jos tällaisille seoksille suoritetaan katalyyttinen hydrokäsittely, 20 esimerkiksi katalyyttinen hydrokäsittely RCT-arvon alentamiseksi, kuten keksinnön mukaisessa menetelmässä, saostuvat nämä metallit RCT-arvon alentamisessa käytetylle katalyytille lyhentäen siten sen käyttöikää. Täten bitumipitoi-sista hiilivetyseoksista, joiden vanadiini- ja nikkelipitoi-25 suus on suurempi kuin 50 ppm (painon mukaan)r olisi edullisesti poistettava metallit ennen ko. seosten saattamista kosketukseen RCT-arvon alentamisessa käytetyn katalyytin kanssa. Tämä metallinpoisto voidaan erittäin sopivasti suorittaa saattamalla seos kosketukseen vedyn läsnä-30 ollessa katalyytin kanssa, joka sisältää enemmän kuin 80 painoprosenttia piidioksidia. Sekä pelkästään piidioksidista muodostuvat katalyytit että katalyytit, jotka sisältävät yhtä tai useampaa hydrausvaikutuksen omaavaa metallia, erikoisesti nikkelin ja vanadiinin kanssa, pääasiassa pii-35 dioksidista muodostuvalla kantajalla ovat sopivia tähän tarkoitukseen. Erittäin sopivia metallinpoistokatalyyttejä 6 78496 ovat ne, jotka täyttävät määrätyt annetut vaatimukset niiden huokoisuuden ja osaskoon suhteen ja joita on esitetty NL-patenttihakemuksessa 7309387. Jos keksinnön mukaisessa menetelmässä hiilivetyseoksista poistetaan metallit vedyn 5 läsnäollessa, voidaan tämä metallinpoisto suorittaa erillisessä reaktorissa. Koska katalyyttinen metallinpoisto ja katalyyttinen RCT-arvon alentaminen voidaan suorittaa samoissa olosuhteissa, voidaan molemmat menettelyt suorittaa erittäin sopivasti samassa reaktorissa, joka peräkkäin si-10 sältää metallinpoistokatalyyttiä ja RCT-arvon alennuksessa käytettyä katalyyttiä olevat kerrokset.5 78496 In practice, for the measurement of the RCT of mixtures of vacuum distillates, atmospheric residues, bituminous distillation residues and vacuum distillates and bituminous distillation residues, the direct method 5 in (c) is sufficient in several cases. The RCT values for vacuum residues are measured using both the direct method in (c) and the indirect method in (b). For the measurement of the RCT value of bitumen, the indirect method described in a) is usually the only possible one. The method according to the invention is a two-step method, in which the reduction of the RCT value is achieved by lowering the bitumen content. In the first step of the process, the bitumen content is reduced by changing some of the bitumens by catalytic hydroxy treatment. In the second step of the process, the bitumen content is reduced by removing some of the bitumens with the aid of solvents. Bitumens contained in hydrocarbons usually contain a significant percentage of metals, especially vanadium and nickel. If such mixtures are subjected to a catalytic hydrotreating, for example a catalytic hydrotreating to reduce the RCT, as in the process of the invention, these metals will precipitate on the catalyst used to reduce the RCT, thus shortening its service life. Thus, bituminous hydrocarbon mixtures with a vanadium and nickel content greater than 50 ppm (by weight) r should preferably be dehydrated before contacting the mixtures with the catalyst used to lower the RCT. This metal removal can be very conveniently carried out by contacting the mixture in the presence of hydrogen with a catalyst containing more than 80% by weight of silica. Both silica-only catalysts and catalysts containing one or more metals having a hydrogenating effect, in particular with nickel and vanadium, on a support consisting mainly of silicon dioxide are suitable for this purpose. Highly suitable demetallization catalysts 6 78496 are those which meet certain given requirements for their porosity and particle size and are disclosed in NL patent application 7309387. If the process according to the invention removes metals from hydrocarbon mixtures in the presence of hydrogen, this demetallization can be carried out in a separate reactor. Since the catalytic dewatering and the catalytic reduction of the RCT can be performed under the same conditions, both procedures can be carried out very suitably in the same reactor successively containing the layers of the dewatering catalyst and the catalyst used for the reduction of the RCT.

On huomattava, että katalyyttisessä metallinpoistos-sa metallipitoisuuden alentamiseen liittyy hieman RCT-arvon alenemista. Sama on asia myös katalyyttisessä RCT-arvon 15 alentamisessa, jossa RCT-arvon alenemiseen liittyy hieman metallipitoisuuden laskua. Tässä patenttijulkaisussa on RCT-arvon alennusta pidettävä katalyyttisessä hydrokäsitte-lyssä tapahtuvana RCT-arvon kokonaisalennuksena (so. mukaanluettuna RCT-arvon alentuminen, joka tapahtuu mahdol-20 lisessa katalyyttisessä metallinpoistokäsittelyssä).It should be noted that in catalytic metal removal, lowering the metal content is associated with a slight decrease in RCT. The same is true for the catalytic reduction of the RCT value 15, where the decrease in the RCT value is accompanied by a slight decrease in the metal content. In this patent, the reduction of the RCT value is to be considered as the total reduction of the RCT value in the catalytic hydrotreating (i.e., including the reduction of the RCT value that occurs in the possible catalytic deacidification treatment).

Sopivia katalyyttejä katalyyttisen RCT-arvon alentamisen suorittamiseksi ovat ne, jotka sisältävät vähintään yhtä metallia valittuna ryhmästä, johon kuuluvat nikkeli ja koboltti sekä vähintään yhtä metallia valittuna ryhmästä, 25 johon kuuluvat molybdeeni ja volframi, kantajalla, joka sisältää enemmän kuin 40 painoprosenttia alumiinioksidia. Erittäin sopivia RCT-arvon alentamisessa käytettäviä katalyyttejä ovat ne, jotka muodostavat nikkeli/molybdeeni-tai koboltti/molybdeeni-metalliyhdistelmistä kantajana toi-30 valla alumiinioksidilla.Suitable catalysts for performing catalytic RCT reduction include those containing at least one metal selected from the group consisting of nickel and cobalt and at least one metal selected from the group consisting of molybdenum and tungsten on a support containing more than 40% by weight of alumina. Highly suitable catalysts for lowering the RCT are those which form from nickel / molybdenum or cobalt / molybdenum metal combinations with supported alumina.

Katalyyttinen RCT-arvon alennus suoritetaan edullisesti 300-500°C lämpötilassa, 50-300 baarin paineessa, virtausnopeuden katalyytin lävitse ollessa 0,02-10 g.g“*.h-^ ja H2/syöttö-suhteen ollessa 100-5000 Nl/kg. Erikoisen 7 78496 edullisesti katalyyttinen RCT-arvon alentaminen suoritetaan 350-450°C lämpötilassa, 75-200 baarin paineessa, virtausnopeuden katalyytin lävitse ollessa 0,1-2 g.g”^.h~^ ja H2/syöttö-suhteen ollessa 500-2000 Nl/kg. Katalyytti-5 sessä metallinpoistoprosessissa käytettyjä olosuhteita vedyn läsnäollessa, mikäli se tarvittaessa suoritetaan, koskee sama kuin edellä katalyyttisen RCT-arvon alennuksen yhteydessä on esitetty.The catalytic reduction of the RCT value is preferably carried out at a temperature of 300-500 ° C, a pressure of 50-300 bar, a flow rate through the catalyst of 0.02-10 g.g * *, and a H2 / feed ratio of 100-5000 Nl / kg. Particularly preferably, the catalytic reduction of the RCT value is carried out at a temperature of 350-450 ° C, a pressure of 75-200 bar, a flow rate through the catalyst of 0.1-2 μg and a H 2 / feed ratio of 500-2000 Nl. / kg. The conditions used in the catalytic dewatering process in the presence of hydrogen, if performed if necessary, are the same as described above in connection with the reduction of the catalytic RCT value.

Haluttu RCT-arvon aleneminen keksinnön mulkaisen me-10 netelmän ensimmäisessä vaiheessa voidaan esimerkiksi saada käyttämällä virtausnopeutena katalyytin lävitse sitä nopeutta, joka vastaa RCT-arvon alenemista luettuna käyrältä, joka on saatu useiden katalyyttisen hydrokäsittely-kokeiden avulla bitumipitoisista hiilivetyseoksista ja 15 jotka on suoritettu erilaisilla virtausnopeuksilla katalyytin lävitse ja jolloin saavutettu RCT-arvon aleneminen on esitetty funktiona käytettyjen virtausnopeuksien suhteen katalyytin lävitse. Tätä virtausnopeutta lukuunottamatta, joka vaihtelee, muut olosuhteet tutkimuskokeissa pidetään 20 vakioina ja ne valitaan sellaisiksi, joita käytetään sovellettaessa keksinnön mukaista menetelmää käytäntöön.The desired reduction in RCT in the first step of the process of the invention can be obtained, for example, by using as the flow rate through the catalyst the rate corresponding to the reduction in RCT as read from the curve obtained from several catalytic hydrotreating experiments on bituminous hydrocarbon mixtures at different flow rates. through the catalyst and wherein the reduction in RCT achieved is shown as a function of the flow rates used through the catalyst. Apart from this flow rate, which varies, the other conditions in the experimental experiments are kept constant and are selected as those used in the application of the method according to the invention in practice.

Keksinnön mukaisen menetelmän toinen vaihe on bitumin poisto liuottimien avulla kohdistettuna ensimmäisen vaiheen hydrokäsittelytuotteen tislauksessa saatuun jään-25 nökseen. Tislausjäännös, johon bitumin poistovaihe liuottimilla kohdistetaan, voi olla atmosfäärijäännös tai tyhjiö-jäännös saatuna hydrokäsittelytuotteesta. Edullisesti tähän tarkoitukseen käytetään hydrokäsitellystä tuotteesta saatua tyhjiöjäännöstä. Sopivia liuottimia bitumin liuotin-30 poistoa varten ovat 3-6 hiiliatomia molekyylissään sisältävät hiilivedyt, kuten n-butaani ja sen seokset, kuten propaanin ja n-butaanin seokset ja n-butaanin ja n-pentaanin seokset. Sopiva liuotin/öljy-painosuhde on välillä 7:1-1:1 ja erikoisesti välillä 4:1-2:1. Bitumin poisto liuottimen 35 avulla suoritetaan edullisesti välillä 20-100 baaria olevassa paineessa. Jos n-butaania käytetään liuottimena, suo- 78496 8 ritetaan bitumin poisto edullisesti 35-45 baarin paineessa ja 100-150°C lämpötilassa.The second step of the process according to the invention is the removal of bitumen by means of solvents applied to the residue obtained in the distillation of the hydrotreating product of the first step. The distillation residue to which the solvent removal step of the bitumen is subjected may be an atmospheric residue or a vacuum residue obtained from the hydrotreating product. Preferably, a vacuum residue obtained from the hydrotreated product is used for this purpose. Suitable solvents for solvent removal of bitumen include hydrocarbons having from 3 to 6 carbon atoms in their molecule, such as n-butane and mixtures thereof, such as mixtures of propane and n-butane, and mixtures of n-butane and n-pentane. A suitable solvent / oil weight ratio is between 7: 1-1: 1 and especially between 4: 1-2: 1. The removal of the bitumen by means of the solvent 35 is preferably carried out at a pressure of between 20 and 100 bar. If n-butane is used as the solvent, the removal of the bitumen is preferably carried out at a pressure of 35 to 45 bar and a temperature of 100 to 150 ° C.

Jos RCT-arvon alentaminen keksinnön mukaisen menetelmän toisessa vaiheessa suoritetaan poistamalla bitumi 5 liuottimien avulla atmosfäärijäännöksestä, bitumista puhdistetun atmosfäärijäännöksen haluttu RCT-arvo voidaan saada esimerkiksi käyttämällä bitumin poistossa sitä lämpötilaa, joka vastaa sitä RCT-arvoa, joka voidaan lukea käyrältä, joka perustuu useisiin bituminpoistokokeisiin atmos-10 fäärijäännöksen kanssa suoritettuina eri lämpötiloissa, jolloin saatujen, bitumista puhdistettujen atmosfäärijäännösten RCT-arvot on esitetty käytettyjen lämpötilojen suhteen. Lukuunottamatta muuttuvaa lämpötilaa pidetään muut olosuhteet tutkimuskokeissa vakioina ja ne valitaan samoik-15 si, joita käytetään sovellettaessa keksinnön mukaista menetelmää käytäntöön.If the reduction of the RCT value in the second step of the process according to the invention is carried out by removing the bitumen from the atmospheric residue with solvents, the desired RCT value of the bitumen-purified atmospheric residue can be obtained, for example, by using a temperature corresponding to the RCT value read from a curve carried out with the atmospheric residue at different temperatures, the RCT values of the obtained bitumen-purified atmospheric residues being shown with respect to the temperatures used. Apart from the variable temperature, the other conditions in the experimental experiments are kept constant and are selected in the same way as are used in the application of the method according to the invention in practice.

Jos keksinnön mukaisen menetelmän toisen vaiheen RCT-arvon alentaminen suoritetaan poistamalla bitumi liuottamalla tyhjiöjäännöksestä, minkä jälkeen bitumista puhdis-20 tettu tyhjiöjäännös sekoitetaan aikaisemmin erotettuun tyhjiötisleeseen, bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen RCT-arvo ja määrä on säädettävä sellaisiksi, että ne vastaavat tyhjiötisleen määrää ja RCT-arvoa seuraavalla tavalla: Jos on käytettävissä annettu määrä tyhjiötislettä (VD), 25 joka sisältää A paino-osaa annetun RCT^-arvon omaavaa tuotetta, niin seoksen saamiseksi, jonka RCT^-arvo on annettu, sekoittamalla tyhjiötislettä bitumista puhdistetun tyhjiö jäännöksen (DVR) kanssa, on valmistettava B paino-osaa bitumista puhdistettua tyhjiöjäännöstä, jonka RCTDVR-arvo 30 saadaan yhtälöstä: A x RCTvd + B x RCTDVR ^ ^ - mIf the reduction of the RCT value of the second step of the process according to the invention is carried out by removing the bitumen from the vacuum residue and then mixing the bitumen-purified vacuum residue with the previously separated vacuum distillate, the RCT value and amount of bitumen-purified vacuum residue must be adjusted to match the vacuum distillate value and RCT as follows: If a given amount of vacuum distillate (VD) is available containing 25 parts by weight of a product having a given RCT ^ value, then to obtain a mixture having an RCT ^ value given by mixing the vacuum distillate with bitumen-purified vacuum residue (DVR) , B parts by weight of bituminous vacuum residue must be prepared, the RCTDVR value 30 of which is given by the equation: A x RCTvd + B x RCTDVR ^ ^ - m

A + BA + B

35 tai toisin lausuttuna: 9 78496 A(RCTm-RCTvd) = B(RCTdvr-RCTm)35 or in other words: 9 78496 A (RCTm-RCTvd) = B (RCTdvr-RCTm)

Edellä esitetyssä yhtälössä tunnetaan vasemmanpuoleinen termi. Lisäksi tunnetaan oikeanpuoleinen termi RCTM.In the above equation, the term on the left is known. In addition, the right-hand term RCTM is known.

5 Useiden tyhjiöjäännöksille suoritettujen tutkimuskokeiden perusteella suoritettuina esimerkiksi eri lämpötiloissa voidaan piirtää graafinen käyrä, jossa termi B(RCTDVR-RCTM) on piirretty käytetyn lämpötilan funktiona. Tällöin keksinnön mukaisen menetelmän toisen vaiheen bitumin poistossa käy-10 tettävä lämpötila voidaan määrätä tästä käyrästä ja se on se lämpötila, jossa termillä B(RCTdvr-RCTm) on annettu arvo A(RCTm-RCTvd). Muuttuvaa lämpötilaa lukuunottamatta pidetään muut olosuhteet bituminpoiston tutkimuskokeissa vakioina ja ne valitaan niiksi, joita käytetään sovellettaessa kek-15 sinnön mukaista menetelmää käytäntöön.5 Based on several research experiments on vacuum residues, for example at different temperatures, a graphical curve can be drawn in which the term B (RCTDVR-RCTM) is plotted as a function of the temperature used. In this case, the temperature used in the bitumen removal of the second stage of the method according to the invention can be determined from this curve and is the temperature at which the term A (RCTm-RCTvd) is given by the term B (RCTdvr-RCTm). With the exception of the variable temperature, other conditions in the bitumen removal test experiments are considered constant and are selected as those used in the application of the method of the invention.

RCT-arvon lisäksi on metallipitoisuus myös tärkeä parametri tutkittaessa raskaiden hiilivetyöljyjen soveltuvuutta syöttöinä katalyyttisiin konversioprosesseihin, vedyn läsnäollessa tai ilman sitä, valmistettaessa keveitä hiili-20 vetytisleitä, kuten bensiiniä ja petrolia. Jos syötön metallipitoisuus on suurehko, katalyytti deaktivoituu nopeasti näissä menetelmissä. Säännöllisesti tällöin jäännössyöttö-seosten RCT-arvot eivät vain ole liian suuret, vaan lisäksi niiden metallipitoisuudet ovat liian suuret sovellettaviksi 25 ilman käsittelyä syöttöinä edellämainituissa katalyyttisissä konversioprosesseissa. Keksinnön mukaisessa menetelmässä saatu tuote on bitumista puhdistettu atmosfäärijäännös tai tyhjiötisleen ja bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen seos, jonka tuotteen metallipitoisuus pienen RCT-arvon li-30 säksi on pieni. Tämä aiheutuu suuressa määrin siitä, että metallipitoinen tislausjäännös, jolle suoritetaan bitumin poisto liuottamalla, on katalyyttisesti hydrokäsitelty. Tällöin näiden metallipitoisten jäännösten bitumin poisto liuottamalla omaa erittäin suuren metalinpoistoselektiivi-35 syyden.In addition to the RCT value, the metal content is also an important parameter in studying the suitability of heavy hydrocarbon oils as feeds for catalytic conversion processes, with or without hydrogen, in the production of light carbon-20 hydrogen distillates such as gasoline and kerosene. If the metal content of the feed is relatively high, the catalyst is rapidly deactivated in these processes. On a regular basis, the RCT values of the residual feed mixtures are not only too high, but also their metal contents are too high to be applied without treatment as feeds in the above-mentioned catalytic conversion processes. The product obtained in the process according to the invention is an atmospheric residue purified from bitumen or a mixture of a vacuum distillate and a vacuum residue purified from bitumen, the product of which has a low metal content in addition to a low RCT value. This is largely due to the fact that the metal-containing distillation residue, which is subjected to bitumen removal by dissolution, has been catalytically hydrotreated. In this case, the bitumen removal of these metal-containing residues by dissolving has its own very high metal removal selectivity.

ίο 78496ίο 78496

Esimerkkeinä bitumipitoisista hiilivetyseoksista, joita voidaan käyttää syöttöinä keksinnön mukaisessa menetelmässä, mainittakoon seuraavat: a) atmosfäärijäännös saatuna tislaamalla raakaa mine-5 raaliöljyä, b) tyhjiöjäännös saatuna tislaamalla raakaa mineraaliöljyä, c) asfalttibitumi erotettuna liuottamalla kohdissa a) ja b) mainituista jäännöksistä, 10 d) asfalttibitumi erotettuna liuottamalla jäännök sistä, jotka on saatu tislaamalla raa'an mineraaliöljyn hydrokäsiteltyä jäännösjaetta, e) kahden tai useamman kohdissa a)-d) mainitun raskaan hiilivetyseoksen seokset, 15 f) raskaat raakaöljyt, g) Ö1jyliuskeista uutetut raskaat hiilivetyseokset, h) lämpökrakkausjäännökset ja i) yhden tai useamman kohdissa a)-h) mainittujen bi-tumirikkaiden hiilivetyseosten seokset yhden tai useamman 20 vähän bitumia sisältävän tai bitumittoman hiilivetyseoksen kanssa, kuten voiteluöljytuotannon aromaattisen uutteen tai katalyyttisen krakkauksen lieteöljyn kanssa.Examples of bituminous hydrocarbon mixtures which can be used as feeds in the process according to the invention are: a) atmospheric residue obtained by distillation of crude mine-5 crude oil, b) vacuum residue obtained by distillation of crude mineral oil, c) asphalt bitumen separated from d) ) asphalt bitumen separated by dissolving the residues obtained by distillation of a hydrotreated residual fraction of crude mineral oil, e) mixtures of two or more of the heavy hydrocarbon mixtures mentioned in a) to d), 15 f) heavy crude oils, g) oil shale extracts, heavy extracts and i) mixtures of one or more of the bitumen-rich hydrocarbon mixtures mentioned in a) to h) with one or more low bitumen or non-bituminous hydrocarbon mixtures, such as an aromatic extract from lubricating oil production or a catalytic cracking slurry oil.

Bitumipitoisina hiilivetyseoksina, joita voidaan käyttää syöttönä keksinnön mukaisessa menetelmässä, seuraa-25 vat kuusi ovat suositeltavia:As bituminous hydrocarbon mixtures that can be used as feed in the process of the invention, the following six are recommended:

Syöttö 1Input 1

Atmosfäärijäännös, joka on saatu tislaamalla raakaa mineraaliöljynä.Atmospheric residue obtained by distillation of crude mineral oil.

Tutkimus on osoittanut, että RCT-arvojen alenemiset 30 katalyyttisessä hydrokäsittelyssä, jossa saavutetaan G-ar-vot, jotka vastaavat arvoja 1,5 x Gc ja 2,0 x Gc, riippuvat T^:stä, atmosfäärijäännöksen (b paino-%) RCT-arvosta ja atmosfäärijäännöksen siitä prosenttiosuudesta, joka kiehuu 520°C alapuolella (d paino-%) ja ne saadaan seuraavasta 35 yhtälöstä (yhtälö 1) : H 78496 RCT-arvon aleneminen _ b-c x iqO = b 51,6-0,526xd-0,115xT1+2/55xb+0,00115xT1xd s -r;-± 5 (1,426-1,15x10 JxT·^ (1-0, Olxd) jossa c on atmosfäärijäännöksen RCT-arvo hydrokäsitellyssä tuotteessa, jonka alkukiehumispiste on T^°C.The study has shown that the decreases in RCT values in the catalytic hydrotreating, which achieves G values corresponding to 1.5 x Gc and 2.0 x Gc, are dependent on T 1, the RCT of the atmospheric residue (b wt%). and the percentage of atmospheric residue boiling below 520 ° C (d% by weight) and are obtained from the following 35 equations (Equation 1): H 78496 Decrease in RCT value _ bc x iqO = b 51.6-0.526xd-0.115 xT1 + 2 / 55xb + 0.00115xT1xd s -r; - ± 5 (1.426-1.15x10 JxT · ^ (1-0, Olxd) where c is the RCT value of the atmospheric residue in the hydrotreated product with an initial boiling point of T ^ ° C.

Syöttö 2 10 Tyhjiöjäännös, joka on saatu tislaamalla raakamine- raaliöljyä.Feed 2 10 Vacuum residue obtained by distillation of crude mineral oil.

Tutkimus on osoittanut, että RCT-arvojen alenemiset katalyyttisessä hydrokäsittelyssä, jossa saadaan G-arvot, jotka vastaavat arvoja 1,5 x Gc ja 2,0 x Gc, riippuvat ar-15 vosta Tj, tyhjiöjäännöksen (b paino-%) RCT-arvosta ja tyhjiö jäännöksen 5 painoprosentin kiehumispisteessä (Τς°0 ja ne saadaan seuraavasta yhtälöstä (yhtälö 2): b-c RCT-arvon aleneminen = —g— x 100 = 20 73,5-0, 108xT^+2,55xb-0,05xT5 -—- ± 5 1,4-1,08x10 JxTx jossa c on atmosfäärijäännöksen RCT-arvo hydrokäsitellyssä tuotteessa, jonka alkukiehumispiste on T1°C.The study has shown that the decreases in RCT values in the catalytic hydrotreating to give G values corresponding to 1.5 x Gc and 2.0 x Gc depend on the value Tj, the RCT value of the vacuum residue (b% by weight) and vacuum at the boiling point of 5% by weight of the residue (Τς ° 0 and are obtained from the following equation (Equation 2): bc Decrease in RCT value = —g— x 100 = 20 73.5-0, 108xT ^ + 2.55xb-0.05xT5 - —- ± 5 1.4-1.08x10 JxTx where c is the RCT value of the atmospheric residue in the hydrotreated product with an initial boiling point of T1 ° C.

25 Syöttö 325 Input 3

Asfalttibitumi, joka on erotettu liuottamalla raa'an mineraaliöljyn tislausjäännöksestä.Asphalt bitumen separated by dissolving crude mineral oil from the distillation residue.

Tutkimus on osoittanut, että RCT-arvojen alenemiset katalyyttisessä hydrokäsittelyssä, jossa saavutetaan G-ar-30 vot, jotka vastaavat arvoja 1,5 x Gc ja 2,0 x Gc riippuvat arvosta T^, asfalttibitumin (b paino-%) RCT-arvosta ja asfalttibitumin keskimääräisestä molekyylipainosta (M) ja ne saadaan seuraavasta yhtälöstä (yhtälö 3):The study has shown that the decreases in RCT values in the catalytic hydrotreating to achieve G-ar-30 vo corresponding to 1.5 x Gc and 2.0 x Gc depend on the value of T 1, the RCT of bituminous bitumen (b wt%) and the average molecular weight (M) of asphalt bitumen and are obtained from the following equation (Equation 3):

b-CB-C

RCT-arvon aleneminen = —g— x 100 = -48,5-0,108xT^+32,lxlog M+(18,6-5,36xlog M)xb --- ± 5 1,4-1,08x10 ΔχΊ1 35 i2 78496 jossa c on atmosfäärijäännöksen RCT-arvo hydrokäsitellyssä tuotteessa, jonka alkukiehumispiste on T^°C.Decrease in RCT value = —g— x 100 = -48.5-0.108xT ^ + 32.1xlog M + (18.6-5.36xlog M) xb --- ± 5 1.4-1.08x10 ΔχΊ1 35 i2 78496 where c is the RCT value of the atmospheric residue in the hydrotreated product having an initial boiling point of T ^ ° C.

Syöttö 4Input 4

Atmosfäärijäännöksen seos, joka on saatu tislaamalla 5 raakaa mineraaliöljyä ja asfalttibitumia, joka on erotettu liuottamalla bitumia jäännöksestä, joka on saatu tislaamalla raa'an mineraaliöljyn hydrokäsiteltyä jäännösjaetta, joka seos sisältää vähemmän kuin 50 paino-osaa asfalttibitu-mia 100 paino-osaa kohti atmosfäärijäännöstä.A mixture of atmospheric residue obtained by distillation of 5 crude mineral oil and asphalt bitumen separated by dissolving bitumen from a residue obtained by distilling a hydrotreated residual fraction of crude mineral oil containing less than 50 parts by weight per atmospheric weight of asphalt.

10 Tutkimus on osoittanut, että RCT-arvojen alenemiset katalyyttisessä hydrokäsittelyssä, jossa saadaan G-arvot, jotka vastaavat arvoja 1,5 x Gc ja 2,0 x Gc, riippuvat 1) lämpötilasta T^, 2) atmosfäärijäännöksen (b paino-%) RCT-arvosta, 15 3) atmosfäärijäännöksen painoprosenttimäärästä, joka kiehuu 520°C alapuolella (f paino-%), 4) asfalttibitumin (c paino-%) RCT-arvosta ja 5) syöttöseoksen asfalttibitumi/atmosfäärijäännös-sekoitussuhteesta ilmaistuna paino-osina asfalttibitumia 100 paino- 20 osaa kohti atmosfäärijäännöstä (r paino-osaa) ja ne saadaan seuraavasta yhtälöstä (yhtälö 4): : : d-e RCT-arvon aleneminen = —r— = 100 = d P1'8x(91-0,9xf-2,55xb)+(1-P)(118-1,18xf) 3.00------ 25 (1,426-1,15xlO-3xT1+l,25xlO_3xr)(1-0,Olxf) + 5 x 100 + r , jossa P = 100 x b_ 100 100 x b + r x c d = syöttöseoksen RCT-arvo ja 30 e = atmosfäärijäännöksen RCT-arvo hydrokäsitellyssä tuotteessa, jonka alkukiehumispiste on Tj°C.10 The study has shown that the decreases in RCT values in the catalytic hydrotreating to give G values corresponding to 1.5 x Gc and 2.0 x Gc depend on 1) the temperature T ^, 2) the atmospheric residue (b% by weight) RCT, 15 3) the weight percentage of atmospheric residue boiling below 520 ° C (f% by weight), 4) the RCT value of asphalt bitumen (c% by weight) and 5) the asphalt bitumen / atmospheric residue-mixing ratio of the feed mixture expressed as parts by weight asphalt 100 per 20 parts by weight of atmospheric residue (r parts by weight) and are obtained from the following equation (Equation 4)::: de Decrease in RCT value = —r— = 100 = d P1'8x (91-0,9xf-2,55xb ) + (1-P) (118-1.18xf) 3.00 ------ 25 (1.426-1.15x10-3xT1 + 1.25x10_3xr) (1-0, Olxf) + 5 x 100 + r where P = 100 x b_ 100 100 xb + rxcd = RCT value of the feed mixture and 30 e = RCT value of the atmospheric residue in the hydrotreated product with an initial boiling point Tj ° C.

Syöttö 5Input 5

Tyhjiöjäännösseos, joka on saatu tislaamalla raakaa mineraaliöljyä ja asfalttibitumia, joka on erotettu liuot-35 tamalla bitumia jäännöksestä, joka on saatu tislaamalla raa’an mineraaliöljyn hydrokäsiteltyä jäännösjaetta, joka 13 78496 seos sisältää vähemmän kuin 50 paino-osaa asfalttibitumia 100 paino-osaa kohti tyhjiöjäännöstä.Vacuum residue mixture obtained by distillation of crude mineral oil and asphalt bitumen separated by dissolving bitumen from a residue obtained by distilling a hydrotreated residue fraction of crude mineral oil containing less than 50 parts by weight of asphalt per 100% by weight of asphalt .

Tutkimus on osoittanut, että RCT-arvojen alenemiset katalyyttisessä hydrokäsittelyssä, jossa saadaan G-arvot, 5 jotka vastaavat arvoja 1,5 x Gc ja 2,0 x Gc, riippuvat 1) lämpötilasta T^, 2) tyhjiöjäännöksen (b paino-%) RCT-arvosta, 3) tyhjiöjäännöksen 5 painoprosentin kiehumispisteestä (T5°C), 10 4) asfalttibitumin (c paino-%) RCT-arvosta ja 5) syöttöseoksen asfalttibitumi/tyhjiöjäännös-sekoitussuh- teesta ilmaistuna paino-osina asfalttibitumia 100 paino- osaa kohti tyhjiöjäännöstä (r paino-osaa)? ja ne saadaan yhtälöstä (kaava 5): 15 RCT-arvon aleneminen = —χ- x 100 = d 1nn_ P1'8x(66,5-2,55xb+0,05xT5)+118x(1-P) _ 100 + r •5 _-5 ± 5 X 100 ' 1,4-1,08x10 JxT2+l,4xlO Jxr „ „ „ 100 x b 20 jossa P = ττττί-1—r- J 100 x b + r x c d = syöttöseoksen RCT-arvo ja e = atmosfäärijäännöksen RCT-arvo hydrokäsitellyssä tuotteessa, jonka alkukiehumispiste on Tj°C.The study has shown that the decreases in RCT values in the catalytic hydrotreating to give G values corresponding to 1.5 x Gc and 2.0 x Gc depend on 1) the temperature T ^, 2) the vacuum residue (b% by weight) The RCT value, 3) the boiling point (T5 ° C) of 5% by weight of the vacuum residue, 10 4) the RCT value of the asphalt bitumen (c% by weight) and 5) the asphalt bitumen / vacuum residue mixing ratio of the feed mixture expressed as parts by weight per asphalt bitumen vacuum residue (r parts by weight)? and they are obtained from Equation (Formula 5): 15 Decrease in RCT value = —χ- x 100 = d 1nn_ P1'8x (66.5-2.55xb + 0.05xT5) + 118x (1-P) _ 100 + r • 5 _-5 ± 5 X 100 '1,4-1.08x10 JxT2 + 1,4x10 Jxr „„ „100 xb 20 where P = ττττί-1 — r- J 100 xb + rxcd = RCT value of the feed mixture and e = RCT value of the atmospheric residue in the hydrotreated product with an initial boiling point Tj ° C.

25 Syöttö 625 Input 6

Seos, joka sisältää asfalttibitumia I, joka on erotettu liuottamalla bitumia jäännöksestä, joka on saatu tislaamalla raakamineraaliöljyä ja asfalttibitumia II, joka on erotettu liuottamalla bitumia jäännöksestä, joka on saa-30 tu tislaamalla raa1 an mineraaliöljyn hydrokäsiteltyä jään-nösjaetta, joka seos sisältää vähemmän kuin 50 paino-osaa asfalttibitumia II 100 paino-osaa asfalttibitumia I.Mixture containing bituminous bitumen I separated by dissolving bitumen from a residue obtained by distilling crude mineral oil and bituminous bitumen II separated by dissolving bitumen from a residue obtained by distilling less crude mineral oil than hydrotreated ice 50 parts by weight of asphalt bitumen II 100 parts by weight of asphalt bitumen I.

Tutkimus on osoittanut, että RCT-arvojen alentamiset katalyyttisessä hydrokäsittelyssä, jossa saadaan G-arvot, 35 jotka vastaavat arvoja 1,5 x Gc ja 2,0 x Gc, riippuvat: i4 78 496 1) lämpötilasta Tp 2) asfalttibitumin I (b paino-%) RCT-arvosta, 3) asfalttibitumin I keskimääräisestä molekyylipainosta (M), 4) asfalttibitumin II (c paino-%) RCT-arvosta, ja 5 5) syöttöseoksen asfalttibitumi II/asfalttibitumi l-seossuh- teesta ilmaistuna paino-osina asfalttibitumia II 100 paino-osaa kohti asfalttibitumia I (r paino-osaa); ja ne saadaan yhtälöstä (yhtälö 6): rl — 0 RCT-arvon aleneminen = x 100 = a 10 100- P1' βχΖΐ88,5-32, lxloq M-(18,6-5,36xloq M) xfa>7+lllx (1-P) 1,4-1,08xl0-3xT^+l,4xl0_3xr , P 0 100 + r „ 100 x b + 5,2 x ——, nossa P = -r—;- ' 100 ' J 100 x b + r x c 15 d = syöttöseoksen RCT-arvo ja e = atmosfäärijäännöksen RCT-arvo hydrokäsitellyssä tuotteessa, jonka alkukiehumispiste on Ti°C.The study has shown that the reductions in RCT values in the catalytic hydrotreating to give G values corresponding to 1.5 x Gc and 2.0 x Gc depend on: i4 78 496 1) temperature Tp 2) weight of asphalt bitumen I (b -%) of the RCT value, 3) of the average molecular weight (M) of the asphalt bitumen I, 4) of the RCT value of the asphalt bitumen II (c% by weight), and 5 5) of the asphalt bitumen II / asphalt bitumen I mixture ratio expressed as parts by weight asphalt II per 100 parts by weight of asphalt bitumen I (r parts by weight); and are obtained from Equation (Equation 6): rl - 0 Decrease in RCT value = x 100 = a 10 100- P1 'βχΖΐ88,5-32, lxloq M- (18,6-5,36xloq M) xfa> 7 + lllx (1-P) 1,4-1.08x10-3xT ^ + 1,4x10_3xr, P 0 100 + r „100 xb + 5.2 x ——, nossa P = -r -; - '100' J 100 xb + rxc 15 d = RCT value of the feed mixture and e = RCT value of the atmospheric residue in the hydrotreated product with an initial boiling point of Ti ° C.

Syötössä 6 syöttöosana käytetyn asfalttibitumin I 20 keskimääräinen molekyylipaino M sekä syötössä 3 käytetyn asfalttibitumin keskimääräinen molekyylipaino määrätään ASTM menetelmän D 3592-77 mukaan käyttäen tolueenia liuottimena.The average molecular weight M of the asphalt bitumen I 20 used as feed part in feed 6 and the average molecular weight of the asphalt bitumen used in feed 3 are determined according to ASTM method D 3592-77 using toluene as solvent.

Edellä esitetyt yhtälöt 1-6 antavat mahdollisuuden 25 määrittää, onko suurin hyväksyttävä G-arvo (joka vastaa arvoa 2,0 x Gc) huomioon ottaen mahdollista pelkästään katalyyttisen hydrokäsittelyn avulla ja syöttöjä 1-6 käyttäen valmistaa tuote, josta tislaamalla voidaan saada atmosfääri jäännös, jonka alkukiehumispiste on T^°C ja annettu RCT-30 arvo a painoprosenttia. Jos tämä yhtälöiden mukaan on mahdotonta ja siten on käytettävä yhdistettyä menettelyä ja yhtälöt edelleen antavat ne rajat, joiden välillä, yhdistetyn menettelyn katalyyttisessä hydrokäsittelyssä, RCT-arvo jen alentumiset on valittava optimitehon saavuttamiseksi 35 yhdistetyssä menettelyssä.Equations 1 to 6 above make it possible to determine whether, in view of the maximum acceptable G value (corresponding to 2.0 x Gc), it is possible to prepare, by catalytic hydrotreating alone and using feeds 1 to 6, a product which can be distilled to give an atmosphere, having an initial boiling point of T ^ ° C and a given RCT-30 value of a weight percent. If this is not possible according to the equations and thus the combined procedure has to be used and the equations still give the limits between which, in the catalytic hydrotreating of the combined process, the reductions in RCT values have to be chosen to achieve optimum efficiency in 35 combined processes.

is 78496is 78496

Syötöt 4-6 muodostuvat kahdesta keskenään sekoitetusta aineosasta. Toinen näistä sekoituskomponenteista (sekoi-tuskomponentti I) valitaan ryhmästä, johon kuuluvat atmosfääri jäännökset , jotka on tislaamalla raakaa mineraaliöljyä, 5 tyhjiöjäännökset, jotka on saatu tislaamalla raakaa mineraaliöljyä ja asfalttibitumit, jotka on erotettu liuottamalla bitumia jäännöksistä, jotka on saatu tislaamalla raakaa mineraaliöljyä. Toinen sekoituskomponentti (sekoitus-komponentti II) on asfalttibitumi, joka on erotettu liuot-10 tamalla bitumia jäännöksestä, joka on saatu tislaamalla raa'an mineraaliöljyn hydrokäsiteltyä jäännösjaetta. Esimerkkejä jälkimmäisistä jäännösjakeista ovat atmosfäärija-keet ja tyhjiöjakeet, jotka on saatu tislaamalla raakaa mineraaliöljyä ja asfalttibitumia, joka on erotettu liuot-15 tamalla bitumia näistä jäännöksistä.Feeds 4-6 consist of two mixed ingredients. One of these mixing components (mixing component I) is selected from the group consisting of atmospheric residues from the distillation of crude mineral oil, vacuum residues obtained by distillation of crude mineral oil and asphalt bitumens separated by dissolving bitumen residues. The second mixing component (mixing component II) is asphalt bitumen separated by dissolving the bitumen from the residue obtained by distilling the hydrotreated residual fraction of crude mineral oil. Examples of the latter residual fractions are atmospheric fractions and vacuum fractions obtained by distilling crude mineral oil and asphalt bitumen separated by dissolving bitumen from these residues.

Keksinnön mukaisen menetelmän erittäin mielenkiintoinen toteutus, jossa käytetään jotain syötöistä 4-6, on sellainen, jossa sekoituskomponentti II, jota käytetään syötön osana ensimmäistä vaihetta varten, on asfalttibitumia, joka 20 on saatu poistettaessa bitumi liuottamalla toisessa vaiheessa. Olosuhteet halutun RCT-arvon alenemisen saavuttamiseksi menetelmän ensimmäisessä vaiheessa asfalttibitumin kierrätystä käyttäen voidaan määrätä seuraavasti. Löydettyä yhtälöä käytetään määrittämään se RCT-arvon alennus, jota 25 sovelletaan katalyyttisessä hydrokäsittelyssä optimaalisen hyötysuhteen saavuttamiseksi yhdistetyssä menettelyssä, kun syöttökomponentti I on ainoa käytetty syöttö. Nopeus katalyytin lävitse, jota käytetään tähän tarkoitukseen, määritetään useiden katalyyttisten hydrokäsittelykokeiden avulla 30 käyttäen syöttönä sekoituskomponenttia I. Tätä nopeutta käyttäen valmistetaan yhdistetyssä menetelmässä öljyä, jonka RCT-arvo on haluttu a painoprosenttia ja alkukiehumis-piste T^ on haluttu ja asfalttibitumia (asfalttibitumi A) saadaan sivutuotteena. Sitten löydettyä yhtälöä käytetään 35 sen RCT-arvon alenemisen määrittämiseksi, jota käytetään katalyyttisessä hydrokäsittelyssä optimaalisen hyötysuh- i6 78 496 teen saavuttamiseksi yhdistetyssä menetelmässä, kun sekoi-tusaineosan I ja asfalttibitumin A seoksen suhde on haluttu r ja sitä käytetään syöttönä. Tähän tarkoitukseen käytetty nopeus katalyytin lävitse määritetään useiden kata-5 lyyttisten hydrokäsittelykokeiden avulla, joissa käytetään sekoituskomponentin I ja asfalttibitumin A seosta syöttönä. Tätä virtausnopeutta käyttäen yhdistetyssä menetelmässä valmistetaan öljyä, jonka RCT-arvo on haluttu a painoprosenttia ja alkukiehumispiste haluttu T^°C ja sivutuotteena 10 saadaan asfalttibitumia (asfalttibitumia B). Nämä kokeet toistetaan haluttaessa kerran tai useita kertoja käyttäen jokaisessa tapauksessa asfalttibitumia, joka on eristetty aikaisemmissa koesarjoissa, sekoituskomponenttina sekoitus-komponenttia I varten (r:n vakioarvoilla) seuraavissa koe-15 sarjoissa, kunnes on saavutettu se, että kahdessa peräkkäisessä koesarjassa saadaan eristettyjä asfalttibitumeja, joiden RCT-arvot ovat oleellisesti samat. Tällä tavalla määrätään virtausnopeus katalyytin lävitse, joka vaaditaan sovellettaessa keksinnön mukaista menetelmää käytäntöön 20 asfalttibitumin kierrätyksen kanssa. Yleensä kaksi tai kolme koesarjaa riittää antamaan pysyvän tilan.A very interesting embodiment of the process according to the invention, using one of feeds 4-6, is one in which the mixing component II used as part of the feed for the first stage is asphalt bitumen obtained by removing bitumen by dissolving in the second stage. The conditions for achieving the desired reduction in RCT in the first step of the process using asphalt bitumen recycling can be determined as follows. The equation found is used to determine the reduction in RCT applied in the catalytic hydrotreating to achieve optimum efficiency in the combined process when feed component I is the only feed used. The rate through the catalyst used for this purpose is determined by several catalytic hydrotreating experiments 30 using feed component I as the feed. At this rate, the combined process produces an oil having the desired RCT value of a weight percent and an initial boiling point T 1 of the desired bitumen and asphalt bitumen (asphalt). obtained as a by-product. The found equation is then used to determine the reduction in RCT used in the catalytic hydrotreating to achieve optimum efficiency in the combined process when the ratio of mixture of mixing component I and asphalt bitumen A is desired r and is used as feed. The rate used for this purpose through the catalyst is determined by several catalytic hydrotreating experiments using a mixture of mixing component I and asphalt bitumen A as feed. Using this flow rate, the combined process produces an oil having the desired RCT value of a weight percent and an initial boiling point of T 1 ° C, and asphalt bitumen (asphalt bitumen B) is obtained as a by-product. These tests are repeated, if desired, once or several times, in each case using asphalt bitumen isolated in the previous test series, as a mixing component for mixing component I (with constant values of r) in the following test series until isolated asphalt bitumens are obtained in two successive test series. whose RCT values are substantially the same. In this way, the flow rate through the catalyst required to apply the process of the invention to the recycling of asphalt bitumen is determined. Generally, two or three sets of experiments are sufficient to give a permanent state.

Keksintöä esitellään edelleen seuraavien esimerkkien avulla.The invention is further illustrated by the following examples.

Esimerkki 1 25 Tutkimuksessa käytettiin kahta atmosfäärijäännöstä, jotka oli saatu tislaamalla raakamineraaliöljyjä (atmosfääriset tähteet A ja B).Example 1 Two atmospheric residues obtained by distillation of crude mineral oils (atmospheric residues A and B) were used in the study.

Atmosfääritähteen A RCT-arvo oli 10 painoprosenttia (määrättynä ASTM menetelmän D 524 mukaan), sen vanadiinit 30 nikkeli-pitoisuus oli 70 ppm ja 520°C alapuolella kiehuva prosenttiosuus 50 painoprosenttia.Atmospheric residue A had an RCT of 10% by weight (determined according to ASTM method D 524), a vanadium content of nickel 30 of 70 ppm and a boiling percentage of less than 520 ° C of 50% by weight.

Atmosfäärijäännöksen B RCT-arvo oli 15,6 painoprosenttia (määrättynä ASTM menetelmän D 524 mukaan), sen vanadiinin ja nikkelin pitoisuus 500 ppm ja 520°C alapuolella 35 kiehuva osuus 29,4 painoprosenttia.Atmospheric residue B had an RCT of 15.6% by weight (determined according to ASTM method D 524), a vanadium and nickel content of 500 ppm and a boiling point of 29.4% by weight below 520 ° C.

17 7849617 78496

Tutkittaessa onko mahdollista, ottaen huomioon suurin sallittu G-arvo, valmistaa atmosfäärijäännöksestä A lähtien pelkästään katalyyttisen hydrokäsittelyn avulla tuote, josta tislaamalla voidaan saada atmosfäärijäännös, jonka alku-5 kiehumispiste on 370°C ja RCT-arvo pienempi kuin atmosfäärisen jäännöksen A RCT-arvo, voidaan sovellettaessa yhtälöä 1 muodossa 10 TT x 100 - Fmax (jossa Fmax on yhtälön oikeanpuoleisen termin maksimiarvo) parametrin arvoilla b = 10, T = 370 ja d = 50, havaita, että tämä voidaan saavuttaa erittäin helposti, jos valmis-15 tettavan atmosfäärijäännöksen, jonka alkukiehumispiste on 370°C, RCT-arvo (c) on suurempi kuin 3,6 painoprosenttia. Tämä tarkoittaa esimerkiksi, että lähtien atmosfäärijäännöksestä A valmistettaessa atmosfäärijäännöstä, jonka alkukiehumispiste on 370°C ja RCT-arvo (c) 4,5-painoprosenttia, 20 pelkästään katalyyttinen hydrokäsittely on riittävä.In examining whether, taking into account the maximum permissible G value, it is possible, from atmospheric residue A, to produce by purely catalytic hydrotreating a product which can be distilled to give an atmospheric residue with an initial boiling point of 370 ° C and an RCT value lower than that of atmospheric residue A RCT, applying Equation 1 in the form 10 TT x 100 to Fmax (where Fmax is the maximum value of the term to the right of the equation) with parameter values b = 10, T = 370 and d = 50, it can be seen that this can be achieved very easily if the atmospheric residue to be prepared is having an initial boiling point of 370 ° C, an RCT value (c) greater than 3.6% by weight. This means, for example, that starting from atmospheric residue A, in the preparation of an atmospheric residue having an initial boiling point of 370 ° C and an RCT value (c) of 4.5% by weight, purely catalytic hydrotreating is sufficient.

Jos kuitenkin atmosfäärijäännöksestä A on valmistettava öljyä, jonka alkukiehumispiste on 370°C ja jonka RCT-arvo, 1,5 painoprosenttia on alentunut huomattavasti enemmän, katalyyttinen hydrokäsittely ei pelkästään ole riittä-25 vä otettaessa huomioon suurin sallittu G-arvo. Tällöin katalyyttisen hydrokäsittelyn lisäksi on sovellettava bitumin poistoa liuottimalla. Sovellettaessa yhtälöä 1 muodossa: suurin RCT-arvon aleneminen = Fmax ja pienin RCT-arvon aleneminen = Fm^n 30 (jolloin Fmax ja Fm^n ovat vastaavasti maksimi- ja minimiarvot yhtälön oikanpuoleisessa termissä) käyttäen sijoituksia b = 10, T = 370 ja d = 50, osoittautuu, että yhdiste lmämene te lmän optimikäyttöä varten on huolehdittava siitä, että RCT-arvon aleneminen katalyyttisessä hydrokäsitte-35 lyssä on 54,1-64,1 %.However, if atmospheric residue A is to be used to make an oil with an initial boiling point of 370 ° C and a significantly reduced RCT value of 1,5% by weight, catalytic hydrotreating alone is not sufficient in view of the maximum permissible G value. In this case, in addition to the catalytic hydrotreatment, solvent removal of the bitumen must be applied. When applying Equation 1 in the form: maximum decrease in RCT = Fmax and minimum decrease in RCT = Fm ^ n 30 (where Fmax and Fm ^ n are the maximum and minimum values in the right-hand term of the equation, respectively) using the positions b = 10, T = 370 and d = 50, it turns out that for optimal use of the compound process, care must be taken to ensure that the reduction in RCT in the catalytic hydrotreatment is 54.1-64.1%.

ie 7 8 4 96ie 7 8 4 96

Valmistettaessa atmosfäärijäännöksiä, joiden alkukie-humispiste oli 370°C ja RCT-arvot (c) erilaisia, suoritettiin atmosfäärijäännökselle A katalyyttinen hydrokäsittely kolmessatoista kokeessa. Kokeet suoritettiin 1000 millilit-5 ran vetoisessa reaktorissa, joka sisälsi kaksi kiinteää katalyyttikerrosta, joiden kokonaistilavuus oli 600 ml. Ensimmäinen katalyyttikerros muodostui Ni/V/Si02-katalyytis-tä, joka sisälsi 0,5 paino-osaa nikkeliä ja 2,0 paino-osaa vanadiinia 100 paino-osaa kohti piidioksidia. Toinen kata-10 lyytti muodostui Co/Mo/A^O^-katalyytistä, joka sisälsi 4 paino-osaa kobolttia ja 12 paino-osaa molybdeeniä 100 paino-osaa kohti alumiinioksidia. Painosuhde Ni/V/Si02- ja Co/Mo/A^O^-katalyyttien välillä oli 1:3. Kaikki kokeet suoritettiin 390°C lämpötilassa, 125 baarin paineessa H2/-15 öljy-suhteen ollessa 1000 Nl/kg. Kokeissa käytettiin erilaisia virtausnopeuksia katalyytin lävitse. Kokeiden 1-13 tulokset 450 käyttötunnin kohdalla on esitetty taulukossa A.To prepare atmospheric residues with an initial boiling point of 370 ° C and different RCT values (c), atmospheric residue A was subjected to catalytic hydrotreating in thirteen experiments. The experiments were performed in a 1000 milliliter-5 reactor containing two solid catalyst layers with a total volume of 600 ml. The first catalyst layer consisted of a Ni / V / SiO 2 catalyst containing 0.5 parts by weight of nickel and 2.0 parts by weight of vanadium per 100 parts by weight of silica. The second catalyst 10 consisted of a Co / Mo / Al 2 O 2 catalyst containing 4 parts by weight of cobalt and 12 parts by weight of molybdenum per 100 parts by weight of alumina. The weight ratio between Ni / V / SiO 2 and Co / Mo / Al 2 O 3 catalysts was 1: 3. All experiments were performed at a temperature of 390 ° C, a pressure of 125 bar with an H 2 / -15 oil ratio of 1000 Nl / kg. Different flow rates through the catalyst were used in the experiments. The results of Experiments 1-13 at 450 hours of operation are shown in Table A.

Jokaista koetta varten taulukossa on esitetty käy-20 tetty virtausnopeus katalyytin lävitse, saavutettu RCT-arvon aleneminen x loo) ja vastaava C4“-tuotanto (laskettuna painoprosentteina syötöstä). Kokeet 1-12 suoritettiin pareittain, jolloin ero virtausnopeuksissa katalyytin lävitse kahden kokeen kesken jokaisessa parissa oli 25 sellainen, että RCT-arvon alenemisen eroksi saatiin noin 1,0 %. Taulukossa on esitetty myös C4~-tuotto prosenttia kohti RCT-arvon alenemista (G) jokaiselle koeparille.For each experiment, the table shows the flow rate used through the catalyst, the reduction in RCT achieved (lo loo) and the corresponding C4® production (calculated as a percentage by weight of the feed). Experiments 1-12 were performed in pairs, with the difference in flow rates through the catalyst between the two experiments in each pair being such that the difference in RCT reduction was about 1.0%. The table also shows the C4 ~ yield per percent decrease in RCT (G) for each experimental pair.

19 7849619 78496

Taulukko ATable A

Koe Virtaus- RCT-arvon -tuotto GExperiment Flow RCT Value Output G

nro nopeus 1 aleneminen Daino-% paino-% q.g .h·*" _ ” ..... ...No. speed 1 decrease Daino-% weight-% q.g .h · * "_” ..... ...

J ^ % syötöstä 5 1 1,50 31,9 0,481 1 > 0,015J ^% of the feed 5 L 1.50 31.9 0.481 1> 0.015

2 1,40 32,9 0,496 J2 1.40 32.9 0.496 J

10 3 2,42 20,0 0,300 0,015 4- 2,31 21,3 0,319 5 1,07 40,2 0,603 ] 15 > 0,016 6 1,03 41, 1 0,617 ) 7 0,61 53 ,5 0,901 0, 023 20 8 0,57 54,7 0,929 9 0,40 63,4 1, 164 ] > 0,030 10· 0,37 64, 6 1, 200 ] 25 11 0,30 70, 0 1, 432 ] > 0,057 12 0,27 71, 1 1,495 j 30 13 0,50 59,0 1,03010 3 2.42 20.0 0.300 0.015 4 2.31 21.3 0.319 5 1.07 40.2 0.603] 15> 0.016 6 1.03 41, 1 0.617) 7 0.61 53, 5 0.901 0, 023 20 8 0.57 54.7 0.929 9 0.40 63.4 1, 164]> 0.030 10 · 0.37 64, 6 1, 200] 25 11 0.30 70, 0 1, 432]> 0.057 12 0.27 71, 1 1.495 and 30 13 0.50 59.0 1.030

Vain kokeet 8, 9 ja 13 ovat keksinnön mukaisia kokeita. Muut kokeet ovat vertailukokeita. Kuten taulukosta A voidaan havaita, kokeissa 1-2, 3-4 ja 5-6 säilyy G-arvo 35Only Experiments 8, 9 and 13 are experiments according to the invention. Other experiments are comparative. As can be seen from Table A, Experiments 1-2, 3-4, and 5-6 retain a G value of 35

Oleellisesti vakiona (Gc) . Kokeissa 7-8 ja 9-10, joissa 20 78496 saavutettiin G-arvojen alenemiset noin 54 ja 64 %, olivat G-arvot vastaavasti noin 1,5 x G„ ja 2,0 x G_.Essentially constant (Gc). In Experiments 7-8 and 9-10, where reductions in G values of about 54 and 64% were achieved, the G values were about 1.5 x G 2 and 2.0 x G 2, respectively.

Tuotteet, jotka saatiin kokeiden 5, 11 ja 13 mukaisissa katalyyttisissä hydrokäsittelyissä, erotettiin sit-5 ten atmosfääritislauksen ja tyhjiötislauksen avulla -jakeeksi, H2S + NH^-jakeeksi, Cg-370°C-atmosfääritisleeksi, 370-520°C tyhjiötisleeksi ja 520°C+-tyhjiöjäännökseksi. Tyhjiö jäännöksestä poistettiin bitumi n-butaanilla 40 baarin paineessa liuotin/öljy-painosuhteen ollessa 3:1 ja saatu bi-10 tumista puhdistetut tyhjiöjäännökset sekoitettiin vastaavien tyhjiötisleiden kanssa. Tulokset (joista vain koe 16 on keksinnön mukainen koe) on esitetty taulukossa B.The products obtained in the catalytic hydrotreatings according to Experiments 5, 11 and 13 were then separated by atmospheric distillation and vacuum distillation into a fraction, H2S + NH4 fraction, a C8-370 ° C atmospheric distillate, a 370-520 ° C vacuum distillate and 520 ° C + -tyhjiöjäännökseksi. The vacuum was removed from the residue with bitumen with n-butane at a pressure of 40 bar at a solvent / oil weight ratio of 3: 1 and the resulting vacuum residues purified from bi-10 were mixed with the corresponding vacuum distillates. The results (of which only Experiment 16 is an experiment according to the invention) are shown in Table B.

Taulukko BTable B

15 Koe, nro_14_15_16 H2-käsitelty tuote kokeesta nro 5 11 1315 Experiment, No._14_15_16 H2-treated product from Experiment No. 5 11 13

TislausDistillation

Tuotteiden saanto laskettuna 100 paino- osaa kohti syöttöä, paino-osaa C^- 0,60 1,43 1,03 20 H2S + NH3 2,9 3,4 3,2Yield of products calculated per 100 parts by weight per feed, parts by weight C ^ - 0.60 1.43 1.03 20 H2S + NH3 2.9 3.4 3.2

Cc-370°C 8,2 11,7 10,5 370-52Q°C (tyhjiötisle) 56,3 58,0 58,1 520°C+ (tyhjiöjäännös) 33,3 27,7 28,9Cc-370 ° C 8.2 11.7 10.5 370-52 ° C (vacuum distillate) 56.3 58.0 58.1 520 ° C + (vacuum residue) 33.3 27.7 28.9

Tyhjiötisleen RCT-arvo, paino-% 0,4 0,3 0,3 25 Tyhjiö jäännöksen RCT-arvo, paino-% 15,4 8,8 13,6RCT value of vacuum distillate,% by weight 0.4 0.3 0.3 25 RCT value of vacuum residue,% by weight 15.4 8.8 13.6

Bitumin poisto Länpötila, °C 120 129 133Bitumen removal West temperature, ° C 120 129 133

Bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen saanto, paino-osaa 21,6 22,1 21,8 3q Asfalttibitumin saanto, paino-osaa 11,7 5,6 7,1Yield of vacuum residue purified from bitumen, parts by weight 21.6 22.1 21.8 3q Yield of asphalt bitumen, parts by weight 11.7 5.6 7.1

Bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, painoprosenttia 4,4 4,6 4,8RCT value of vacuum residue purified from bitumen,% by weight 4.4 4.6 4.8

SekoitusBlend

Tyhjiötisleen ja bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen saanto, paino-osaa 77,9 80,1 79,9 35 Seoksen alkukiehumispiste, °C 370 370 370Yield of vacuum distillate and vacuum residue purified from bitumen, parts by weight 77.9 80.1 79.9 35 Initial boiling point of the mixture, ° C 370 370 370

Seoksen RCT-arvo, painoprosenttia 1,5 1,5 1,5 21 78496RCT value of the mixture,% by weight 1.5 1.5 1.5 21 78496

Sovellettaessa yhtälöä 1 muodossa: K— g — x 100 = F k max ^ käyttäen sijoituksia b = 15,6, T = 370 ja d = 29,4, osoittautuu, että on täysin mahdollista valmistaa atmosfääri-jäännös, jonka alkukiehumispiste on 370°C ja RCT-arvo pienempi kuin atmosfäärijäännöksen B RCT-arvo, katalyyttisen hydrokäsittelyn avulla ja tislaamalla siten saatu tuote 10 edellyttäen, että valmistettavan atmosfäärijäännöksen RCT-arvo (c) on suurempi kuin 4,7 painoprosenttia.Applying Equation 1 in the form: K— g - x 100 = F k max ^ using the positions b = 15.6, T = 370 and d = 29.4, it turns out that it is entirely possible to prepare an atmospheric residue with an initial boiling point of 370 ° C and an RCT value lower than the RCT value of atmospheric residue B, the product 10 obtained by catalytic hydrotreating and distillation, provided that the RCT value (c) of the atmospheric residue to be produced is greater than 4.7% by weight.

Jos kuitenkin atmosfäärijäännöksestä B on valmistettava öljyä, jonka alkukiehumispiste on 370°C ja paljon alentunut, 2,5 painoprosenttia oleva RCT-arvo, on pelkästään 15 katalyyttinen hydrokäsittely riittämätön otettaessa huomioon suurin sallittu G-arvo. Tällöin on käytettävä katalyyttisen hydrokäsittelyn lisäksi bitumin poistovaihetta liuottamalla. Sovellettaessa yhtälöä 1 muodossa: maksimi RCT-arvon alennus = F ja max 20 minimi RCT-arvon alennus = F .However, if atmospheric residue B is to be used to produce an oil with an initial boiling point of 370 ° C and a much reduced RCT value of 2.5% by weight, catalytic hydrotreating alone is insufficient in view of the maximum permissible G value. In this case, in addition to the catalytic hydrotreating, the bitumen removal step by dissolution must be used. When applying Equation 1 in the form: maximum RCT value reduction = F and max 20 minimum RCT value reduction = F.

mm käyttäen sijoituksia b = 15,6, T = 370 ja d Ä 29,4 ilmenee, että yhdistelmämenetelmän optimaalista käyttöä varten on huolehdittava siitä, että aleneminen katalyyttisessä hydro-käsittelyssä on välillä 60,0-70,0 %.mm using the positions b = 15.6, T = 370 and d Ä 29.4, it appears that for optimal use of the combined process, care must be taken to ensure that the reduction in the catalytic hydro-treatment is between 60.0 and 70.0%.

25 Haluttaessa valmistaa öljyä, jonka alkukiehumispiste on 370°C ja RCT-arvo 2,5 painoprosenttia, atmosfäärijäännöksestä B on tälle atmosfäärijäännökselle B suoritettava katalyyttinen hydrokäsittely kokeissa 1-13 esitetyllä tavalla samoja katalyyttejä käyttäen. Reaktio-olosuhteet olivat 30 hieman erilaiset, so. lämpötila 395°C, paine 150 baaria, virtausnopeus katalyytin lävitse 1,05 g.g ^.h 1 ja ^/öljy-suhde 1000 Nl/kg. RCT-arvon aleneminen oli 65 %. Katalyyttisen hydrokäsittelyn tuote eristettiin edelläesitetyllä tavalla peräkkäisen atmosfääritislauksen ja tyhjiötislauksen 35 avulla useiksi jakeiksi. 520°C+-tyhjiöjäännöksestä poistettiin bitumi n-butaanin avulla 115°C lämpötilassa, 40 baarin 22 78496 paineessa liuotin/öljy-painosuhteen ollessa 3:1 ja saatu bitumista puhdistettu tyhjiöjäännös sekoitettiin tyhjiö-tisleen kanssa. Tämän keksinnön mukaisen kokeen 17 tulokset on esitetty seuraavassa.If it is desired to prepare an oil having an initial boiling point of 370 ° C and an RCT value of 2.5% by weight, atmospheric residue B is subjected to a catalytic hydrotreatment of this atmospheric residue B as described in Experiments 1-13 using the same catalysts. The reaction conditions were slightly different, i. temperature 395 ° C, pressure 150 bar, flow rate through the catalyst 1.05 g / g / l and an oil / oil ratio of 1000 Nl / kg. The reduction in RCT was 65%. The product of the catalytic hydrotreating was isolated as described above by sequential atmospheric distillation and vacuum distillation 35 into several fractions. Bitumen was removed from the 520 ° C + vacuum residue with n-butane at 115 ° C, 40 bar 22 78496 with a solvent / oil weight ratio of 3: 1 and the resulting bitumen-purified vacuum residue was mixed with vacuum distillate. The results of Experiment 17 of the present invention are shown below.

5 Koe 175 Test 17

TislausDistillation

Tuotteiden saanto laskettuna 100 paino-osaa kohti syöttöä 10 , paino-osaa 0,98 H2S + NH^, paino-osaa 1,5 C^-370°C, paino-osaa 14,2 370-520°C (tyhjiötisle), paino-osaa 48,3 520°C+ (tyhjiöjäännös), paino-osaa 32,6 15 Tyhjiötisleen RCT-arvo, paino-% 0,5Yield of products calculated per 100 parts by weight of feed 10, parts by weight 0.98 H 2 S + NH 4, parts by weight 1.5 ° C -370 ° C, parts by weight 14.2 370-520 ° C (vacuum distillate), parts by weight 48.3 520 ° C + (vacuum residue), parts by weight 32.6 15 RCT value of vacuum distillate,% by weight 0.5

Tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, paino-% 12,9RCT value of vacuum residue,% by weight 12.9

BituminpoistoBitumen Remover

Bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen saanto, paino-osaa 26,8 2Q Asfalttibitumin saanto 5,8Yield of vacuum residue purified from bitumen, parts by weight 26.8 2Q Yield of asphalt bitumen 5.8

Bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, paino-% 6,1RCT value of vacuum residue purified from bitumen,% by weight 6.1

SekoitusBlend

Tyhjiötisleen ja bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen seoksen saanto 75,1 25 Seoksen alkukiehumispiste, °C 370Yield of a mixture of vacuum distillate and vacuum residue purified from bitumen 75.1 25 Initial boiling point of the mixture, ° C 370

Seoksen RCT-arvo, paino-% 2,5RCT value of the mixture,% by weight 2.5

Esimerkki 2 Tässä esimerkissä käytettiin kahta tyhjiöjäännöstä: (i) tyhjiöjäännöstä A, jonka RCT-arvo oli 19 painoprosenttia 30 (määritettynä ASTM menetelmän D 524 mukaan), vanadiinin ja nikkelin pitoisuus 160 ppm ja 5 painoprosentin kiehumispiste 500°C ja (ii) tyhjiöjäännöstä B, jonka RCT-arvo oli 11 painoprosenttia (määritettynä ASTM menetelmän D 524 mukaan) , vanadiinin ja nik- 35 kelin pitoisuus 20 ppm ja 5 painoprosentin kiehumispiste 520°C.Example 2 In this example, two vacuum residues were used: (i) vacuum residue A with an RCT of 19% by weight 30 (determined according to ASTM method D 524), a vanadium and nickel content of 160 ppm and a boiling point of 5% by weight at 500 ° C, and (ii) vacuum residue B having an RCT value of 11% by weight (determined according to ASTM method D 524), a vanadium and nickel content of 20 ppm and a boiling point of 5% by weight of 520 ° C.

23 7849623 78496

Tyhjiöjäännöksestä A ei voida valmistaa pelkästään katalyyttisen hydrokäsittelyn avulla öljyä, jonka alkukie-humispiste on 370°C ja RCT-arvo 2,5 painoprosenttia otettaessa huomioon suurin sallittu G-arvo. Täten katalyytti-5 sen hydrokäsittelyn lisäksi on käytettävä bitumin poistoa liuottamalla.Vacuum residue A cannot be used to produce an oil with an initial boiling point of 370 ° C and an RCT value of 2.5% by weight, taking into account the maximum permissible G value, by catalytic hydrotreating alone. Thus, in addition to the hydrotreatment of catalyst 5, bitumen removal by dissolution must be used.

Sovellettaessa yhtälöä 2 muodossa:tWhen applying Equation 2 in the form: t

Suurin RCT-arvon alennus = F jaMaximum RCT value reduction = F and

max Jmax J

pienin RCT-arvon alennus = F .minimum RCT value reduction = F.

mm 10 (jolloin Fmax ja Fmin ovat yhtälön oikeanpuoleisen termin suurin ja pienin arvo vastaavasti) käyttäen sijoituksia b = 19, T^ = 370 ja T^ = 500 ilmenee, että yhdistelmämene-telmän optimaalista käyttöä varten on huolehdittava siitä, että RCT-arvon aleneminen katalyyttisessä hydrokäsittelys-15 sä on välillä 52,0-62,0 %.mm 10 (where Fmax and Fmin are the largest and smallest values of the right-hand term of the equation, respectively) using the positions b = 19, T ^ = 370 and T ^ = 500, it appears that for optimal use of the combined method, care must be taken to reduce the RCT in the catalytic hydrotreating-15 is between 52.0-62.0%.

Atmosfäärijäännösten, joiden alkukiehumispiste on 370°C ja RCT-arvot (c) erilaiset, valmistamiseksi suoritettiin tyhjiöjäännökselle A katalyyttinen hydrokäsittely kolmessatoista kokeessa kokeissa 1-13 esitetyllä tavalla 20 käyttäen samoja katalyyttejä esitettyinä painosuhteina. Reaktio-olosuhteet olivat: Lämpötila 385°C, paine 150 baaria ja H2/öljy-suhde 1000 Nl/kg. Kokeissa käytettiin erilaisia virtausnopeuksia katalyyttien lävitse. Tulokset kokeista 18-30 500 käyttötunnin jälkeen on esitetty taulu-25 kossa C.To prepare atmospheric residues with an initial boiling point of 370 ° C and different RCT values (c), vacuum residue A was subjected to catalytic hydrotreating in thirteen experiments as described in Experiments 1-13 using the same catalysts at the weight ratios shown. The reaction conditions were: Temperature 385 ° C, pressure 150 bar and H 2 / oil ratio 1000 Nl / kg. Different flow rates through the catalysts were used in the experiments. The results of the tests after 18-30,500 operating hours are shown in Table-25 in size C.

Taulukko CTable C

Koe Virtausnopeus RCT-arvon lasku C^ -tuotto G-arvo nro g.g- .h"1 % % syötöstä Paino~% 18 0,91 30,5 0,801 | 30 19 0,87 31,5 0,828 J 0,027 20 1,36 20,0 0,525 1Experiment Flow rate Decrease in RCT value C ^ output G value No. gg- .h "1%% of feed Weight ~% 18 0.91 30.5 0.801 | 30 19 0.87 31.5 0.828 J 0.027 20 1.36 20.0 0.525 1

21 1,30 21,2 0,557 J21 1.30 21.2 0.557 J

22 0,60 39,9 l,06lT 0/028 35 23 0,58 41,1 1,096 \ 24 7 8 4 9622 0.60 39.9 l, 06lT 0/028 35 23 0.58 41.1 1.096 \ 24 7 8 4 96

Taulukko C (jatkoa)Table C (continued)

Koe nro Virtaus- RCT-arvon lasku C4~-tuotto G-arvo nopeus % % syötöstä paino-% g.g“ .h”1 5 24 0,38 51,5 1,4667 25 0,36 52,4 1,502J 0/040 26 0,26 61,8 1,983 7 27 0,24 62,5 2,021 ] 0,054 28 0,17 70,0 3,0157 10 29 0,15 71,1 3,139 J 0,113 30 0,30 57,0 1,700Experiment No. Decrease in flow RCT value C4 ~ output G value speed%% of feed weight% gg “.h” 1 5 24 0.38 51.5 1.4667 25 0.36 52.4 1.502J 0 / 040 26 0.26 61.8 1.983 7 27 0.24 62.5 2.021] 0.054 28 0.17 70.0 3.0157 10 29 0.15 71.1 3.139 J 0.113 30 0.30 57.0 1.700

Vain kokeet 25, 26 ja 30 ovat keksinnön mukaisia kokeita.Only Experiments 25, 26 and 30 are experiments according to the invention.

15 Muut kokeet ovat vertailukokeita. Kuten taulukosta C voidaan havaita, kokeissa 18-19, 20-21 ja 22-23 G-arvo säilyy oleellisesti vakiona (Gc). Kokeissa 24-25 ja 26-27, joissa saatiin RCT-arvon alentumisiksi noin 52 ja 62 % vastaavasti, oli G-arvo noin 1,5 x G ja 2,0 x G vastaavasti. 20 Kokeiden 22, 28 ja 30 mukaisissa katalyyttisissä15 Other experiments are comparative. As can be seen from Table C, in Experiments 18-19, 20-21, and 22-23, the G value remains essentially constant (Gc). Experiments 24-25 and 26-27, which showed reductions in RCT of about 52 and 62%, respectively, had a G value of about 1.5 x G and 2.0 x G, respectively. In the catalysts of Experiments 22, 28 and 30

hydrokäsittelyissä saadut tuotteet erotettiin peräkkäisen atmosfääritislauksen ja tyhjiötislauksen avulla useiksi jakeiksi, kuten edellä on esitetty. Tyhjiöjäännöksistä poistettiin bitumi n-butaanin avulla ja täten saatu bitumista 25 puhdistettu tyhjiöjäännös sekoitettiin vastaavan tyhjiö-tisleen kanssa. Tulokset näissä kokeissa, joista vain koe 33 on keksinnön mukainen koe, on esitetty taulukossa D. Taulukko Dthe products obtained in the hydrotreatings were separated by sequential atmospheric distillation and vacuum distillation into several fractions as described above. Bitumen was removed from the vacuum residues with n-butane and the vacuum residue thus purified from bitumen was mixed with the corresponding vacuum distillate. The results of these experiments, of which only Experiment 33 is an experiment according to the invention, are shown in Table D. Table D

Koe nro_31_32_33 30 H^-käsitelty tuote kokeesta nro 22 28 30Experiment No. 31_32_33 30 H 2 treated product from Experiment No. 22 28 30

TislausDistillation

Tuotteiden saanto laskettuna 100 paino-osaa kohti syöttöä, paino-osaa C4~ 1,06 3,02 1,70 H2S + NH3 3,8 5,1 4,5 35 C5-370°C 5,8 10,0 8,3 370-520°C (tyhjiötisle) 23,5 39,0 34,0 25 78496Yield of products calculated per 100 parts by weight per feed, parts by weight C4 ~ 1.06 3.02 1.70 H2S + NH3 3.8 5.1 4.5 35 C5-370 ° C 5.8 10.0 8, 330-520 ° C (vacuum distillate) 23.5 39.0 34.0 25 78496

Taulukko D (jatkoa)Table D (continued)

Koe nro____ 31_32_33 520°C+ (tyhjiöjäännös) 67,1 45,2 53,0Experiment No. ____ 31_32_33 520 ° C + (vacuum residue) 67.1 45.2 53.0

Tyhjiötisleen RCT-arvo, painoprosenttia 0,4 0,4 0,4RCT value of vacuum distillate,% by weight 0.4 0.4 0.4

Tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, painoprosenttia 15,2 10,3 13,2RCT value of the vacuum residue,% by weight 15.2 10.3 13.2

Bituminpoisto Lämpötila, °C 137 125 133Bitumen removal Temperature, ° C 137 125 133

Bitumista puhdistetun 10 tyhjiöjäännöksen saanto, paino-osaa 41,0 36,2 38,0Yield of 10 vacuum residues purified from bitumen, parts by weight 41.0 36.2 38.0

Asfalttibitumin saanto, paino-osaa 26,1 9,0 15,0Yield of asphalt bitumen, parts by weight 26.1 9.0 15.0

Bitumista puhdistetun tyhjiö- jäännöksen RCT-arvo, paino-% 3,7 4,8 4,4 15 SekoitusRCT value of vacuum residue purified from bitumen,% by weight 3.7 4.8 4.4 15 Mixing

Tyhjiötisleen ja bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen saanto, paino-osaa 64,5 75,2 72,0Yield of vacuum distillate and vacuum residue purified from bitumen, parts by weight 64.5 75.2 72.0

Seoksen alkukiehumispiste, °C 370 370 370Initial boiling point of the mixture, ° C 370 370 370

Seoksen RCT-arvo, paino-% 2,5 2,5 2,5 20RCT value of the mixture,% by weight 2.5 2.5 2.5 20

Tyhjiöjäännöksestä B ei pelkästään katalyyttisen hydrokäsittelyn avulla voida valmistaa öljyä, jonka alkukiehumispiste on 370° ja RCT-arvo 3 painoprosenttia otettaessa huomioon suurin sallittu G-arvo. Katalyyttisen hydro-25 käsittelyn lisäksi on käytettävä bitumin poistoa liuottamalla. Yhtälön 2 soveltaminen muodossa: suurin RCT-arvon aleneminen = F jaVacuum residue B alone cannot be used to produce an oil with an initial boiling point of 370 ° and an RCT of 3% by weight by catalytic hydrotreating, taking into account the maximum permissible G-value. In addition to catalytic hydro-25 treatment, bitumen removal by dissolution must be used. Application of Equation 2 in the form: maximum decrease in RCT = F and

max Jmax J

pienin RCT-arvon aleneminen = F . t min osoittaa, että yhdistelmämenetelmän optimaalista käyttöä 30 varten on huolehdittava siitä, että aleneminen katalyyttisessä hydrokäsittelyssä on välillä 30,6-40,6 %.minimum decrease in RCT value = F. t min indicates that for optimal use of the combination process, care must be taken to ensure that the reduction in the catalytic hydrotreating is between 30.6 and 40.6%.

Tyhjiöjäännökselle B suoritettiin katalyyttinen hydrokäsittely öljyn valmistamiseksi, jonka alkukiehumispiste on 370°C ja RCT-arvo 3,0 painoprosenttia. Koe 34 suori-35 tettiin 1000 millilitran reaktorissa, joka sisälsi 600 mil-lilitran tilavuusmäärän samaa Co/Mo/A^O^-katalyyttiä, jota 26 78496 käytettiin esimerkissä 1. Reaktio-olosuhteet olivat: lämpötila 390°C, paine 125 baaria, virtausnopeus katalyytin lävitse 1,0 g.g ^.h 1 ja Hj/öljy-suhde 1000 Nl/kg. Katalyyttisen hydrokäsittelyn tuotteen tyhjiötislauksen 5 jälkeen saadusta 520°C -tyhjiöjäännöksestä poistettiin bitumi n-butaanilla 127°C lämpötilassa, 40 baarin paineessa ja liuotin/öljy-painosuhteen ollessa 3:1 ja saatu bitumista puhdistettu tyhjiöjäännös sekoitettiin 370-520°C-tyhjiötisleen kanssa. Tämän keksinnön mukaisen kokeen tu-10 lokset on esitetty seuraavassa.Vacuum residue B was subjected to catalytic hydrotreating to produce an oil having an initial boiling point of 370 ° C and an RCT of 3.0% by weight. Experiment 34 was performed in a 1000 ml reactor containing 600 ml volume of the same Co / Mo / Al 2 O 3 catalyst used in Example 1. The reaction conditions were: temperature 390 ° C, pressure 125 bar, flow rate through the catalyst 1.0 μg / μh 1 and Hj / oil ratio 1000 Nl / kg. From the 520 ° C vacuum residue obtained after vacuum distillation of the catalytic hydrotreating product, bitumen was removed with n-butane at 127 ° C, 40 bar and a solvent / oil weight ratio of 3: 1, and the resulting bitumen-purified vacuum residue was mixed with a 370-520 ° C vacuum distillate. The results of the experiment of this invention are shown below.

Koe nro 34Experiment No. 34

TislausDistillation

Tuotteiden saanto laskettuna 100 paino-osaa kohti syöttöä, paino-osaa 15 C4~ 1'* H2S + NH3 1,0 C5-370°C 3,5 370-520°C (tyhjiötisle) 20,6 520°C+ (tyhjiöjäännös) 71,2 20 Tyhjiötisleen RCT-arvo, painoprosenttia 0,3Yield of products calculated per 100 parts by weight per feed, parts by weight 15 C4 ~ 1 '* H2S + NH3 1.0 C5-370 ° C 3.5 370-520 ° C (vacuum distillate) 20.6 520 ° C + (vacuum residue) 71.2 20 RCT value of vacuum distillate, 0.3% by weight

Tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, painoprosenttia 9,1RCT value of the vacuum residue, percentage by weight 9.1

BituminpolstoBituminpolsto

Bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen saanto, paino-osaa 56,0 25 Asfalttibitumin saanto, paino-osaa 15,2Yield of vacuum residue purified from bitumen, parts by weight 56.0 25 Yields of asphalt bitumen, parts by weight 15.2

Bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen RCT- arvo, paino-% 4,0RCT value of vacuum residue purified from bitumen,% by weight 4.0

SekoitusBlend

Tyhjiötisleen ja bitumista puhdistetun tyhjiö-jäännöksen saanto, paino-osaa 76,6 30 Seoksen alkukiehumispiste, °C 370Yield of vacuum distillate and vacuum residue purified from bitumen, parts by weight 76.6 30 Initial boiling point of the mixture, ° C 370

Seoksen RCT-arvo, painoprosenttia 3,0RCT value of the mixture, 3.0% by weight

Esimerkki 3Example 3

Seuraavissa kokeissa käytettiin kahta asfalttibi- tumia.In the following experiments, two asphalt bitumens were used.

35 Asfalttibitumi A oli saatu poistamalla bitumi raa'an mineraaliöljyn tyhjiöjäännöksestä propaanilla. Sen RCT-arvo 27 78496 oli 25,4 painoprosenttia (laskettuna CCT-arvosta, joka oli määritetty ASTM menetelmän D 189 mukaan), keskimääräinen molekyylipaino 1400 (määritettynä ASTM menetelmän D 3592/77 mukaan käyttäen tolueenia liuottimena) ja vana-5 diini+nikkelipitoisuus 250 ppm (painon mukaan).35 Asphalt bitumen A was obtained by removing bitumen from a vacuum residue of crude mineral oil with propane. It had an RCT value of 27 78496 of 25.4% by weight (calculated from the CCT value determined according to ASTM method D 189), an average molecular weight of 1400 (determined according to ASTM method D 3592/77 using toluene as solvent) and vanadine + nickel content 250 ppm (by weight).

Asfalttibitumi B oli saatu poistamalla bitumi n-bu-taanilla raa’an mineraaliöljyn tyhjiöjäännöksestä. Sen RCT-arvo oli 48,0 painoprosenttia (laskettuna CCT-arvosta, joka oli määrätty ASTM menetelmän D 189 mukaan), keskimää-10 räinen molekyylipaino 2000 (määritettynä ASTM menetelmän D 8592/77 mukaan käyttäen tolueenia liuottimena) ja vana-diini+nikkelipitoisuus 420 ppm.Asphalt bitumen B was obtained by removing the bitumen with n-butane from the vacuum residue of crude mineral oil. It had an RCT value of 48.0% by weight (calculated from the CCT value determined according to ASTM method D 189), an average molecular weight of 2000 (determined according to ASTM method D 8592/77 using toluene as solvent) and vanadium + nickel content 420 ppm.

Katalyyttinen hydrokäsittely ei yksinomaan ole riittävä valmistettaessa asfalttibitumista A öljyä, jonka alku-15 kiehumispiste on 370°C ja RCT-arvo 3,0 painoprosenttia otettaessa huomioon suurin sallittu G-arvo. Täten katalyyttisen hydrokäsittelyn lisäksi on käytettävä bitumin poistoa liuottamalla. Sovellettaessa yhtälöä 3 muodossa: suurin RCT-arvon aleneminen = F ^ ja max 20 pienin RCT-arvon aleneminen = F .Catalytic hydrotreating alone is not sufficient for the production of asphalt bitumen A oil with an initial boiling point of 370 ° C and an RCT value of 3.0% by weight, taking into account the maximum permissible G value. Thus, in addition to catalytic hydrotreating, bitumen removal by dissolution must be used. When applying Equation 3 in the form: maximum RCT decrease = F ^ and max 20 minimum RCT decrease = F.

min ilmenee, että yhdistelmämenetelmän optimaalista käyttöä varten on huolehdittava siitä, että RCT-arvon aleneminen katalyyttisessä hydrokäsittelyssä on välillä 51,0 ja 61,4 %.It appears that for optimal use of the combined process, care must be taken to ensure that the reduction in RCT in the catalytic hydrotreating is between 51.0 and 61.4%.

Asfalttibitumille A suoritettiin katalyyttinen hydro-25 käsittely kolmessatoista kokeessa atmosfäärijäännösten valmistamiseksi, joiden alkukiehumispiste on 370°C ja erilaiset RCT-arvot (c). Kokeet olivat samanlaiset kuin kokeissa 1-13 painosuhteen Ni/V/SiC^- ja Co/Mo/A^O^-katalyyttien välillä ollessa kuitenkin 1:2. Reaktio-olosuhteet olivat: 30 lämpötila 4Q0°C, paine 145 baaria ja I^/öljy-suhde 1000Asphalt bitumen A was subjected to catalytic hydro-25 treatment in thirteen experiments to produce atmospheric residues with an initial boiling point of 370 ° C and different RCT values (c). The experiments were similar to those in Experiments 1-13, however, the weight ratio between Ni / V / SiO 2 and Co / Mo / Al 2 O 2 catalysts was 1: 2. The reaction conditions were: a temperature of 40 ° C, a pressure of 145 bar and an oil / oil ratio of 1000

Nl/kg sekä käytettiin muuttuvia virtausnopeuksia katalyyttien lävitse. Kokeiden 35-46 tulokset 450 käyttötunnin kohdalla on esitetty taulukossa E.Nl / kg as well as variable flow rates through the catalysts were used. The results of experiments 35-46 at 450 operating hours are shown in Table E.

35 28 7849635 28 78496

Taulukko ETable E

Koe Virtausnopeus RCT-arvon C. -tuotto G-arvo nro g.g-1.h”1 aleneminen % syötöstä paino-%Experiment Flow rate RCT C. output G-value No. g.g-1.h ”1 decrease% of feed weight%

SS

35 0,61 30,2 1,054 ' 0,030 36 0/ 58 31,3 1,087 10 37 0,91 19,8 0,689 0,030 38 0,88 20,7 0,716 * 39 0,40 39,8 1,390 ] 15 0,032 40 0,38 41,0 1,428 41 0,27 50,8 1,880 ) 0,044 20 42 0,25 51,7 1,920 « 43 0,18 60,6 2,528 • 0,060 44 0, 17 61,8 2,600 25 ' 45 0,11 70,5 3,996 0,212 46 0,10 71,5 4,208 30 47 0,22 56,0 2,22035 0.61 30.2 1.054 '0.030 36 0/58 31.3 1.087 10 37 0.91 19.8 0.689 0.030 38 0.88 20.7 0.716 * 39 0.40 39.8 1.390] 15 0.032 40 0 .38 41.0 1.428 41 0.27 50.8 1.880) 0.044 20 42 0.25 51.7 1.920 «43 0.18 60.6 2.528 • 0.060 44 0, 17 61.8 2.600 25 '45 0.11 70.5 3.996 0.212 46 0.10 71.5 4.208 30 47 0.22 56.0 2.220

Vain kokeet 42, 43 ja 47 ovat keksinnönmukaisia kokeita. Muut kokeet ovat vertailukokeita. Kuten taulukosta E voidaan havaita, kokeissa 35-36, 37-38 ja 39-40 säilyy G-arvo oleellisesti muuttumattomana (G ). Kokeis- 35 c sa 41-42 ja 43-44, joissa saatiin RCT-arvojen alentumi 29 78496Only Experiments 42, 43 and 47 are experiments according to the invention. Other experiments are comparative. As can be seen from Table E, in Experiments 35-36, 37-38, and 39-40, the G value remains essentially unchanged (G). Experiments 35 c sa 41-42 and 43-44 showed a decrease in RCT values 29 78496

set noin 51 ja 61 % vastaavasti, oli G-arvo noin 1,5 x Gset about 51 and 61%, respectively, had a G value of about 1.5 x G

ja 2,0 x G vastaavasti, cand 2.0 x G, respectively, c

Kokeiden 39, 45 ja 47 mukaan suoritetuissa katalyyttisissä hydrokäsittelyissä saadut tuotteet erotettiin pe-5 räkkäisen atmosfääritislauksen ja tyhjiötislauksen avulla erillisiksi jakeiksi. 520°C+-tyhjiöjäännöksistä poistettiin bitumi n-butaanilla ja saadut bitumista puhdistetut tyhjiöjäännökset sekoitettiin vastaavien 370-520°C-tyhjiö-tisleiden kanssa. Tulokset on esitetty taulukossa F, jol-10 loin koe 50 on keksinnönmukainen.The products obtained in the catalytic hydrotreatings according to Experiments 39, 45 and 47 were separated into separate fractions by sequential atmospheric distillation and vacuum distillation. Bitumen was removed from the 520 ° C + vacuum residues with n-butane and the resulting bitumen-purified vacuum residues were mixed with the corresponding 370-520 ° C vacuum distillates. The results are shown in Table F, where experiment 10 is in accordance with the invention.

Taulukko FTable F

Koe nro_48_49_50 I^-käsitelty tuote kokeesta nro 39 45 47 15 TislausExperiment No._48_49_50 I ^ treated product from Experiment No. 39 45 47 15 Distillation

Tuotteiden saanto laskettuna 100 paino-osaa kohti syöttöä, paino-osaa C4" 1,39 4,00 2,22 H2S + NH3 3,0 4,0 3,4 20 C5-370°C 13,9 19,4 17,0 370-520°C (tyhjiötisle) 13,2 22,0 18,4 520°C (tyhjiöjäännös) 70,0 53,1 61,0Yield of products calculated per 100 parts by weight per feed, parts by weight C4 "1.39 4.00 2.22 H2S + NH3 3.0 4.0 3.4 20 C5-370 ° C 13.9 19.4 17, 0 370-520 ° C (vacuum distillate) 13.2 22.0 18.4 520 ° C (vacuum residue) 70.0 53.1 61.0

Tyhjiötisleen RCT-arvo, painoprosenttia 0,5 0,3 0,4RCT value of vacuum distillate,% by weight 0.5 0.3 0.4

Tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, 25 painoprosenttia 18,1 10,5 14,5RCT value of vacuum residue, 25% by weight 18.1 10.5 14.5

Bi tuminpo i s to Lämpötila, °C 132 130 130Temperature Temperature, ° C 132 130 130

Bitumista puhdistetun tyhjiö- jäännöksen saanto, paino-osaa 39,8 41,9 41,5Yield of vacuum residue purified from bitumen, parts by weight 39.8 41.9 41.5

Asfalttibitumin saanto, paino-30 osaa 30,2 11,2 18,5Yield of asphalt bitumen, weight-30 parts 30.2 11.2 18.5

Bitumista puhdistetun tyhjiö-jäännöksen RCT-arvo, painoprosenttia 3,8 4,4 4,2RCT value of vacuum residue purified from bitumen,% by weight 3.8 4.4 4.2

Sekoitus „ Tyhjiötisleen ja bitumin puhdis tetun tyhjiöjäännöksen saanto, paino-osaa 53,0 63,9 59,9 30 78496Mixture „Yield of vacuum distillate and purified vacuum residue of bitumen, parts by weight 53.0 63.9 59.9 30 78496

Taulukko F (jatkoa)Table F (continued)

Koe nro_48_49_50Experiment # 48_49_50

Seoksen alkukiehumispiste, °C 370 370 370Initial boiling point of the mixture, ° C 370 370 370

Seoksen RCT-arvo, paino-% 3,0 3,0 3,0 5 Katalyyttinen hydrokäsittely pelkästään ei riitä valmistettaessa asfalttibitumista B öljyä, jonka alkukiehu- mispiste on 370°C ja RCT-arvo 4 painoprosenttia otettaessa huomioon suurin sallittu G-arvo. Katalyyttisen hydrokäsit- telyn lisäksi on käytettävä bitumin poistoa liuottamalla.RCT value of the mixture,% by weight 3.0 3.0 3.0 5 Catalytic hydrotreating alone is not sufficient for the production of asphalt bitumen B oil with an initial boiling point of 370 ° C and an RCT value of 4% by weight, taking into account the maximum permissible G value. In addition to the catalytic hydrotreatment, bitumen removal by dissolution must be used.

10 Sovellettaessa yhtälöä 3 muodossa: suurin RCT-arvon aleneminen = F ja10 When applying Equation 3 in the form: maximum decrease in RCT value = F and

max Jmax J

pienin RCT-arvon aleneminen = F min ilmenee, että yhdistelmämenetelmän optimaalista käyttöä varten on huolehdittava siitä, että RCT-arvon aleneminen 15 katalyyttisessä hydrokäsittelyssä on välillä 56,1 ja 66,5 %.minimum reduction in RCT = F min it appears that for optimal use of the combination process, care must be taken to ensure that the reduction in RCT in the catalytic hydrotreating is between 56.1 and 66.5%.

Asfalttibitumille B suoritettiin katalyyttinen hydrokäsittely öljyn valmistamiseksi siitä, jonka alkukiehumis-piste on 370°C ja RCT-arvo 4,0 painoprosenttia. Koe oli samanlainen kuin kokeet 1-13 painosuhteen Ni/V/SiC^- ja 20 Co/Mo/A^O^-katalyyttien välillä ollessa kuitenkin 1:1. Reaktio-olosuhteet olivat: lämpötila 390°C, paine 150 baaria, virtausnopeus katalyyttien lävitse 0,41 g.g ^.h ^ ja H2/ÖIjy-suhde 1000 Nl/kg. RCT-arvon aleneminen oli 61,0 %. Katalyyttisen hydrokäsittelytuotteen tyhjiötislauk-25 sen jälkeen saadusta 520°C+-tyhjiöjäännöksestä poistettiin bitumi n-butaanilla 120°C lämpötilassa, 40 baarin paineessa ja liuotin/öljy-painosuhteessa 3:1 ja saatu bitumista puhdistettu tyhjiöjäännös sekoitettiin 370-520°C-tyhjiötisleen kanssa. Keksinnön mukaisen kokeen tulokset on esitetty seu-30 raavassa.Asphalt bitumen B was subjected to a catalytic hydrotreating to produce an oil having an initial boiling point of 370 ° C and an RCT of 4.0% by weight. The experiment was similar to experiments 1-13 with a weight ratio of Ni / V / SiO 2 and 20 Co / Mo / Al 2 O 2 catalysts of 1: 1. The reaction conditions were: temperature 390 ° C, pressure 150 bar, flow rate through the catalysts 0.41 g / g / H 2 O / oil ratio 1000 Nl / kg. The decrease in RCT was 61.0%. The 520 ° C + vacuum residue of the catalytic hydrotreating product was then stripped of bitumen with n-butane at 120 ° C, 40 bar and a solvent / oil weight ratio of 3: 1, and the resulting bitumen-purified vacuum residue was mixed with a 370-520 ° C vacuum distillate. The results of the experiment according to the invention are shown in the following.

Koe nro 51 TislausExperiment No. 51 Distillation

Tuotteiden saanto laskettuna 100 paino-osaa kohti syöttöä, paino-osaa C ~ 3,7 35 4 H2S + NH2 6,1 ¢,,-370^ 19»9Yield of products calculated per 100 parts by weight per feed, parts by weight C ~ 3.7 35 4 H2S + NH2 6.1 ¢ ,, - 370 ^ 19 »9

DD

31 78496 370-520°C (tyhjiötisle) 17,0 520°C+ (tyhjiöjäännös) 55,631 78496 370-520 ° C (vacuum distillate) 17.0 520 ° C + (vacuum residue) 55.6

Tyhjiötisleen RCT-arvo, painoprosenttia 0,6 5 Tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, paino-% 24,2RCT value of vacuum distillate,% by weight 0.6 5 RCT value of vacuum residue,% by weight 24.2

BituminpoistoBitumen Remover

Bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen saanto, paino-osaa 33,9 10 Asfalttibitumin saanto, paino-osaa 21,7Yield of vacuum residue purified from bitumen, parts by weight 33.9 10 Yield of asphalt bitumen, parts by weight 21.7

Bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, painoprosenttia 5,7RCT value of vacuum residue purified from bitumen, 5.7% by weight

SekoitusBlend

Tyhjiötisleen ja bitumista puhdistetun tyhjiö jäännöksen seoksen saanto, paino-osaa 50,9 15 Seoksen alkukiehumispiste, °C 370Yield of a mixture of vacuum distillate and bituminous vacuum residue, wt. 50.9 15 Initial boiling point of the mixture, ° C 370

Seoksen RCT-arvo, painoprosenttia 4,0RCT value of the mixture, 4.0% by weight

Esimerkki 4 Tässä kokeessa käytettiin AB-seosta, joka oli saatu sekoittamalla 100 paino-osaa atmosfäärijäännöstä A ja 20 15 paino-osaa asfalttibitumia B. Atmosfäärijäännöksen RCT-arvo oli 9,8 painoprosenttia (määritettynä ASTM menetelmän D 524 mukaan), sen vanadiinin ja nikkelin pitoisuus 95 ppm ja siitä kiehui 520°C alapuolella olevassa lämpötilassa 50 painoprosenttia. Asfalttibitumin B RCT-arvo oli 25 35 painoprosenttia (laskettuna CCT-arvosta, joka määritet tiin ASTM menetelmän D 189 mukaan) ja vanadiinin sekä nikkelin pitoisuus 110 ppm. Asfalttibitumi B saatiin poistettaessa bitumi n-butaanin avulla tyhjiöjäännöksestä, joka oli saatu tislaamalla hydrokäsitellyn mineraaliöljyn tyh-30 jiöjäännöstä.Example 4 An AB mixture obtained by mixing 100 parts by weight of atmospheric residue A and 20 parts by weight of asphalt bitumen B was used in this experiment. The RCT value of the atmospheric residue was 9.8% by weight (determined according to ASTM method D 524), its vanadium and nickel concentration of 95 ppm and boiled at a temperature below 520 ° C for 50% by weight. The asphalt bitumen B had an RCT value of 25 to 35% by weight (calculated from the CCT value determined according to ASTM method D 189) and a vanadium and nickel content of 110 ppm. Asphalt bitumen B was obtained by removing bitumen with n-butane from a vacuum residue obtained by distilling a vacuum residue from a hydrotreated mineral oil.

Katalyyttinen hydrokäsittely ei yksinään riitä valmistettaessa AB-seoksesta öljyä, jonka alkukiehumispiste on 370°C ja RCT-arvo 1,5 painoprosenttia otettaessa huomioon suurin sallittu G-arvo. Täten katalyyttisen hydrokä-35 sittelyn lisäksi on käytettävä bitumin poistoa liuottamalla.Catalytic hydrotreating alone is not sufficient to produce an AB mixture with an initial boiling point of 370 ° C and an RCT of 1.5% by weight, taking into account the maximum permissible G-value. Thus, in addition to catalytic hydrotreatment, bitumen removal by dissolution must be used.

32 7849632 78496

Sovellettaessa yhtälöä 4 muodossa: suurin RCT-arvon aleneminen = F jaWhen applying Equation 4 in the form: maximum decrease in RCT = F and

max Jmax J

pienin RCT-arvon·'aleneminen = F.„ c min käyttäen sijoituksia b = 9,8, c= 35, r= 15, T^ = 370 ^ ja f = 50 havaitaan, että yhdistelmämenetelmän optimaalista käyttöä varten on huolehdittava siitä, että RCT-arvon aleneminen katalyyttisessä hydrokäsittelyssä on välillä 34,6 ja 46,2 %.the minimum decrease in RCT · '= F. „c min using the positions b = 9.8, c = 35, r = 15, T ^ = 370 ^ and f = 50 it is observed that for optimal use of the combination method, care must be taken that The reduction in RCT in the catalytic hydrotreating is between 34.6 and 46.2%.

AB-seokselle suoritettiin katalyyttinen hydrokäsi-10 telty yhdessätoista kokeessa atmosfäärijäännösten valmistamiseksi, joiden alkukiehumispiste on 370°C ja erilaiset RCT-arvot (e). Kokeet olivat samanlaiset kuin kokeissa 18-30 esitetyt painosuhteen Ni/V/SiC^- ja Co/Mo/AljOg-ka-talyyttien välillä ollessa kuitenkin 1:2,5. Reaktio-olo-15 suhteet olivat: lämpötila 385°C, paine 150 baaria ja I^/-öljy-suhde 1000 Nl/kg ja käytettiin erilaisia virtausnopeuksia katalyytin lävitse. Kokeiden 52-62 tulokset 425 käyt-tötunnin kuluttua on esitetty taulukossa G.The AB mixture was subjected to catalytic hydrotreating in eleven experiments to prepare atmospheric residues with an initial boiling point of 370 ° C and different RCT values (e). The experiments were similar to those shown in Experiments 18-30, but with a weight ratio of Ni / V / SiO 2 and Co / Mo / AlO 2 catalysts of 1: 2.5. Reaction conditions were: temperature 385 ° C, pressure 150 bar and oil / oil ratio 1000 Nl / kg and different flow rates through the catalyst were used. The results of Experiments 52-62 after 425 hours of operation are shown in Table G.

33 7849633 78496

Taulukko GTable G

Koe nro Virtausnopeus RCT-arvon C.”-tuotto G-arvo -1 ,-1 aleneminen4- „ ...... ... .Experiment No. Flow rate RCT value C. ”- return G value -1, -1 decrease4-„ ...... ....

g.g .h % % syötöstä paino-% 5 52 5,31 10,1 0,217 0,021 53 4 ,84 11, 0 0,236 10 54 2,09 22,3 0,475' 0,022 55 2,02 23,1 0,493 56 1,19 34, 2 0,838 1 15 ί 0,032gg .h%% of feed% by weight 5 52 5.31 10.1 0.217 0.021 53 4, 84 11, 0 0.236 10 54 2.09 22.3 0.475 '0.022 55 2.02 23.1 0.493 56 1.19 34, 2 0.838 1 15 and 0.032

57 1,13 35,4 0,876 J57 1.13 35.4 0.876 J

58 0,68 46, 1 1,280 0 ,042 20 59 0,65 47, 0 1,318 60 0,41 60,3 2,057 0,086 61 0,40 61,8 2, 168 25 62 0,86 40’,5 1,030 + RCT-arvon , aleneminen χ 100% d 30 Vain kokeet 57, 58 ja 62 ovat keksinnön mukaisia kokeita. Muut kokeet ovat vertailukokeita. Kuten taulukosta G voidaan havaita, kokeissa 52-53 ja 54-55 säilyvät G-arvot oleellisesti vakioina (G ). Kokeissa 56-57 v ja 58-59, joissa saatiin RCT-arvojen alenemisiksi noin 35 35 ja 47 % vastaavasti, G-arvot olivat vastaavasti noin 1,5 x G ja 2,0 x G . c c 34 7349658 0.68 46, 1 1.280 0, 042 20 59 0.65 47, 0 1.318 60 0.41 60.3 2.057 0.086 61 0.40 61.8 2, 168 25 62 0.86 40 ', 5 1.030 + Decrease in RCT value χ 100% d 30 Only experiments 57, 58 and 62 are experiments according to the invention. Other experiments are comparative. As can be seen from Table G, in Experiments 52-53 and 54-55, the G values remain substantially constant (G). In experiments 56-57 v and 58-59, which resulted in reductions in RCT values of about 35 35 and 47%, respectively, G values were about 1.5 x G and 2.0 x G, respectively. c c 34 73496

Kokeiden 54, 60 ja 62 mukaan suoritetuissa katalyyttisissä hydrokäsittelyissä saadut tuotteet erotettiin peräkkäisten atmosfääritislauksen ja tyhjiötislauksen avulla erillisiksi jakeiksi ja 520°C+-tyhjiöjäännöksistä pois-5 tettiin bitumi n-butaanilla normaaliolosuhteissa. Tulokset (jolloin vain koe 65 on keksinnön mukainen koe) on esitetty taulukossa H.The products obtained in the catalytic hydrotreatings according to Experiments 54, 60 and 62 were separated by successive atmospheric distillation and vacuum distillation into separate fractions, and bitumen n-butane was removed from the 520 ° C + vacuum residues under normal conditions. The results (where only experiment 65 is an experiment according to the invention) are shown in Table H.

Taulukko HTable H

^ Koe nro_63_64_65 i^-käsitelty tuote kokeesta nro 54 60 62^ Experiment No._63_64_65 i ^ treated product from Experiment No. 54 60 62

TislausDistillation

Tuotteiden saanto laskettuna 100 paino-osaa kohti syöttöä, paino-osaa 15 C~ 0,5 2,1 1,0 H2S + NH3 1,6 3,1 2,8 C5-370°C 9,5 14,0 12,3 370-520°C (tyhjiötisle) 43,7 50,1 48,8 520°C+ (tyhjiöjäännös) 45,2 32,0 36,1 20 Tyhjiötisleen RCT-arvo, painoprosenttia 0,4 0,3 0,3Yield of products calculated per 100 parts by weight per feed, parts by weight 15 C ~ 0.5 2.1 1.0 H2S + NH3 1.6 3.1 2.8 C5-370 ° C 9.5 14.0 12, 3,370-520 ° C (vacuum distillate) 43.7 50.1 48.8 520 ° C + (vacuum residue) 45.2 32.0 36.1 20 RCT value of the vacuum distillate,% by weight 0.4 0.3 0.3

Tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, painoprosenttia 19,7 12,9 17,9RCT value of the vacuum residue,% by weight 19.7 12.9 17.9

Bituminpoisto Lämpötila, °C 137 132 133 25Bitumen removal Temperature, ° C 137 132 133 25

Bitumista puhdistetun tyhjiö- jäännöksen saanto, paino-osaa 22,0 22,4 21,8Yield of vacuum residue purified from bitumen, part by weight 22.0 22.4 21.8

Asfalttibitumin saanto, paino- osaa 23,2 9,6 14,3Yield of asphalt bitumen, parts by weight 23.2 9.6 14.3

Bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, painoprosenttia 3,7 4,2 4,2 ^ SekoitusRCT value of vacuum residue purified from bitumen,% by weight 3.7 4.2 4.2 ^ Mixing

Tyhjiötisleen ja bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen seoksen saanto, paino-osaa 65,7 72,5 70,6Yield of a mixture of vacuum distillate and vacuum residue purified from bitumen, parts by weight 65.7 72.5 70.6

Seoksen alkukiehumispiste, °C 370 370 370 35 Seoksen RCT-arvo, paino-% 1,5 1,5 1,5Initial boiling point of the mixture, ° C 370 370 370 35 RCT value of the mixture,% by weight 1.5 1.5 1.5

Suoritettiin kolme lisäkoetta (kokeet 66-68) öljyn valmistamiseksi, jonka alkukiehumispiste on 370°C ja RCT- 35 78496 arvo 1,5 painoprosenttia. Kokeissa kolmelle erilaiselle jäännössyötölle suoritettiin katalyyttinen hydrokäsittely esimerkeissä 1-13 käytetyssä reaktorissa ja käyttäen samoja reaktio-olosuhteita ja katalyyttejä niissä esitetyissä pai-5 nosuhteissa. Katalyyttisen hydrokäsittelyn tuotteita käsiteltiin edelleen kokeissa 14, 15 ja 16 esitetyllä tavalla.Three additional experiments (Experiments 66-68) were performed to produce an oil with an initial boiling point of 370 ° C and an RCT-35 78496 value of 1.5% by weight. In the experiments, three different residual feeds were subjected to catalytic hydrotreating in the reactor used in Examples 1-13 and using the same reaction conditions and catalysts at the weight ratios indicated therein. The products of the catalytic hydrotreating were further treated as described in Experiments 14, 15 and 16.

Koe 66 Tässä kokeessa käytetty syöttö oli atmosfäärijäännös C. Atmosfäärijäännös C saatiin tislaamalla raakaa mineraali-10 öljyä, sen RCT-arvo oli 10 painoprosenttia (määritettynä ASTM menetelmän D 524 mukaan) ja vanadiinin sekä nikkelin pitoisuus 70 ppm ja siitä kiehui 520°C alapuolella 50 painoprosentin suuruinen määrä. Sovellettaessa yhtälöä 4 muodossa: suurin RCT-arvon aleneminen = F ja max 15 pienin RCT-arvon aleneminen = F .Experiment 66 The feed used in this experiment was atmospheric residue C. Atmospheric residue C was obtained by distillation of crude mineral-10 oil, had an RCT of 10% by weight (determined according to ASTM method D 524) and a vanadium and nickel content of 70 ppm and boiled below 520 ° C 50 by weight. When applying Equation 4 in the form: maximum RCT decrease = F and max 15 minimum RCT decrease = F.

min ilmenee, että yhdistetyn menetelmän optimaalista käyttöä varten on huolehdittava siitä, että RCT-arvon aleneminen katalyyttisessä hydrokäsittelyssä on välillä 54,1 ja 64,1 %. Kokeen 66 katalyyttisessä hydrokäsittelyssä virtausnopeus katalyytin lävitse oli 0,50 g.g ^.h 1 ja RCT-arvon aleneminen oli 59 %. Kokeen 66 bituminpoistossa liuottamalla erotettiin asfalttibitumi D, jonka RCT-arvo oli 41 painoprosenttia.It appears that for optimal use of the combined process, care must be taken to ensure that the reduction in RCT in the catalytic hydrotreating is between 54.1 and 64.1%. In the catalytic hydrotreating of Experiment 66, the flow rate through the catalyst was 0.50 g / g and the reduction in RCT was 59%. In the bitumen removal of Experiment 66, asphalt bitumen D with an RCT value of 41% by weight was separated by dissolution.

Koe 67 25 Tässä kokeessa käytetty syöttö oli CD-seos, joka saatiin sekoittamalla 100 paino-osaa atmosfäärijäännöstä C 12 paino-osan kanssa asfalttibitumia D, jota oli saatu edelläesitetyssä kokeessa 66.Experiment 67 The feed used in this experiment was a CD mixture obtained by mixing 100 parts by weight of atmospheric residue C with 12 parts by weight of asphalt bitumen D obtained in Experiment 66 above.

Sovellettaessa yhtälöä 4 muodossa: 30 suurin RCT-arvon aleneminen = F jaWhen applying Equation 4 in the form of: 30 largest decrease in RCT value = F and

max Jmax J

pienin RCT-arvon aleneminen = F .minimum decrease in RCT value = F.

^ mm ilmeni, että yhdistetyn menetelmän optimaalista käyttöä varten on huolehdittava siitä, että RCT-arvon aleneminen kata-35 lyyttisessä hydrokäsittelyssä on välillä 36,5 ja 47,7 %. Kokeen 67 katalyyttisessä hydrokäsittelyssä virtausnopeus 36 78496 katalyytin lävitse oli 0,43 g.g \h ^ ja saavutettu RCT-arvon aleneminen 42,1 %. Poistettaessa bitumi liuottamalla erotettiin asfalttibitumi E, jonka RCT-arvo oli 39 paino-%. Koe 68 5 Tässä kokeessa käytetty syöttö oli seos CE, joka saa tiin sekoittamalla 100 paino-osaa atmosfääri jäännöstä C 12 paino-osan kanssa asfalttibitumia E, jota saatiin edellä-esitetyssä kokeessa 67.It was found that for optimal use of the combined process, care must be taken to ensure that the reduction in RCT in the catalytic hydrotreating is between 36.5 and 47.7%. In the catalytic hydrotreating of Experiment 67, the flow rate of 36 78496 through the catalyst was 0.43 g.g / h ^ and an RCT reduction of 42.1% was achieved. Upon removal of the bitumen by dissolution, asphalt bitumen E with an RCT value of 39% by weight was separated. Experiment 68 5 The feed used in this experiment was a mixture of CE obtained by mixing 100 parts by weight of atmospheric residue C with 12 parts by weight of asphalt bitumen E obtained in Experiment 67 above.

Sovellettaessa yhtälöä 4 muodossa: 10 suurin RCT-arvon aleneminen = F ja max pienin RCT-arvon aleneminen = F .When applying Equation 4 in the form: 10 largest decrease in RCT value = F and max minimum decrease in RCT value = F.

^ min ilmenee, että yhdistetyn menetelmän optimaalista käyttöä varten on huolehdittava siitä, että RCT-arvon aleneminen katalyyttisessä hydrokäsittelyssä on välillä 37,1 ja 48,3 %. Kokeen 68 katalyyttisessä hydrokäsittelyssä käytetty virtausnopeus katalyyttien lävitse oli 0,43 g.g ^".h ^ ja saavutettu RCT-arvon aleneminen oli 42,7 %. Poistettaessa bitumi liuottamalla erotettiin asfalttibitumi F, jonka RCT-arvo oli 39 painoprosenttia. Koska asfalttibitumin F RCT-arvo 20 on sama kuin asfalttibitumin E, on tämä se kohta, jolloin kierrätettäessä asfalttibitumia prosessi on saavuttanut stationaarisen tilansa. Kokeiden 66-68 tulokset on esitetty taulukossa I.It appears that for optimal use of the combined process, care must be taken to ensure that the reduction in RCT in the catalytic hydrotreating is between 37.1 and 48.3%. The flow rate through the catalysts used in the catalytic hydrotreating of Experiment 68 was 0.43 μg and the reduction in RCT achieved was 42.7%. Upon removal of the bitumen, asphalt bitumen F with an RCT value of 39% by weight was separated by dissolution. the value 20 is the same as that of the asphalt bitumen E, this is the point at which the process has reached its stationary state when the asphalt bitumen is recycled.The results of Experiments 66-68 are shown in Table I.

Taulukko ITable I

^ Koe nro 66 67 68^ Experiment No. 66 67 68

TislausDistillation

Tuotteiden saanto laskettuna 100 paino-osaa kohti syöttöä, paino-osaa 3Q C4" 1,03 0,92 0,93 H2S + NH3 3,2 3,0 3,0 C5-370°C 10,5 9,8 9,9 370-520°C (tyhjiötisle) 58,1 51,9 52,0 520°C+ (tyhjiöjäännös) 28,9 36,1 35,9 35 Tyhjiötisleen RCT-arvo, paino-% 0,3 0,3 0,3 78496Yield of products calculated per 100 parts by weight per feed, parts by weight 3Q C4 "1.03 0.92 0.93 H2S + NH3 3.2 3.0 3.0 C5-370 ° C 10.5 9.8 9, 9,370-520 ° C (vacuum distillate) 58.1 51.9 52.0 520 ° C + (vacuum residue) 28.9 36.1 35.9 35 RCT value of the vacuum distillate,% by weight 0.3 0.3 0, 3 78496

Taulukko I (jatkoa)Table I (continued)

Koe nro_66___67___68Experiment #66___67___68

Tyhj iöj äännöksen RCT-arvo, painoprosenttia 13,6 18,3 17,9RCT value of vacuum residue,% by weight 13.6 18.3 17.9

Bituminpoisto Lämpötila, °C 133 135 136Bitumen removal Temperature, ° C 133 135 136

Bitumista puhdistetun tyhjiöjään- nöksen saanto, paino-osaa 21,8 21,6 21,8Yield of vacuum residue purified from bitumen, part by weight 21.8 21.6 21.8

Asfalttibitumin saanto, paino-osaa 7,1 14,5 14,1 10 Bitumista puhdistetun tyhjiö- jäännöksen RCT-arvo paino-% 4,3 4,4 4,3Yield of asphalt bitumen, parts by weight 7.1 14.5 14.1 10 RCT value of vacuum residue purified from bitumen% by weight 4.3 4.4 4.3

Asfalttibitumin RCT-arvo, paino-% 41 39 39RCT value of asphalt bitumen,% by weight 41 39 39

SekoitusBlend

Tyhjiötisleen ja bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen seoksen 15 saanto, paino-osaa 79,9 73,5 73,8Yield 15 of a mixture of vacuum distillate and vacuum residue purified from bitumen, parts by weight 79.9 73.5 73.8

Seoksen alkukiehumispiste, °C 370 370 370Initial boiling point of the mixture, ° C 370 370 370

Seoksen RCT-arvo, painoprosenttia 1,5 1,5 1,5RCT value of the mixture,% by weight 1.5 1.5 1.5

Esimerkki 5 20 Käytettiin raskasta seosta AB, joka saatiin sekoit tamalla 100 paino-osaa tyhjiöjäännöstä A ja 30 paino-osaa asfalttibitumia B. Tyhjiöjäännöksen A RCT-arvo oli 19 painoprosenttia (määritettynä ASTM menetelmän D 524 mukaan), vanadiini + nikkeli-pitoisuus 180 ppm ja 5 prosentin kie-25 humispiste 520°C. Asfalttibitumin B RCT-arvo oli 35 painoprosenttia (laskettuna CCT-arvosta, joka määritettiin ASTM menetelmän D 139 mukaan) ja vanadiini + nikkeli-pitoisuus 110 ppm. Se saatiin poistamalla n-butaanilla bitumi tyhjiöjäännöksestä, joka oli saatu tislaamalla hydrokäsi-30 teltyä mineraaliöljyn jäännöstä.Example 5 A heavy mixture AB obtained by mixing 100 parts by weight of vacuum residue A and 30 parts by weight of asphalt bitumen B was used. The RCT value of vacuum residue A was 19% by weight (determined according to ASTM method D 524), vanadium + nickel content 180 ppm and a 5% boiling point of 520 ° C. The RCT value of the asphalt bitumen B was 35% by weight (calculated from the CCT value determined according to ASTM method D 139) and the vanadium + nickel content was 110 ppm. It was obtained by removing bitumen from n-butane from a vacuum residue obtained by distilling a hydrocarbon-treated mineral oil residue.

Katalyyttinen hydrokäsittely ei yksinään ole riittävä valmistettaessa seoksesta AB öljyä, jonka alkukiehumispiste on 370°C ja RCT-arvo 2,5 painoprosenttia otettaessa huomioon suurin sallittu G-arvo. Katalyyttisen hydrokäsittelyn lisäk-35 si on käytettävä bitumin poistoa liuottamalla. Sovellettaessa yhtälöä 5 muodossa: 38 78496 suurin RCT-arvon alennus = F ja max pienin RCT-arvon alennus = F .Catalytic hydrotreating alone is not sufficient to prepare an oil from mixture AB with an initial boiling point of 370 ° C and an RCT value of 2.5% by weight, taking into account the maximum permissible G value. In addition to the catalytic hydrotreating, bitumen removal by dissolution must be used. When applying Equation 5 in the form: 38 78496 maximum RCT value reduction = F and max minimum RCT value reduction = F.

min ilmenee, että yhdistetyn menetelmän optimikäyttöä varten on huolehdittava siitä, että RCT-arvon aleneminen kata-5 lyyttisessä hydrokäsittelyssä on välillä 34,0 ja 47,0 painoprosenttia.It appears that for optimal use of the combined process, care must be taken to ensure that the reduction in RCT in the catalytic hydrotreating is between 34.0 and 47.0% by weight.

Seokselle AB suoritettiin katalyyttinen hydrokäsit-tely yhdessätoista kokeessa atmosfääri jäännösten valmistamiseksi, joiden alkukiehumispiste on 370°C ja muuttuvat RCT-arvot (e). Kokeet olivat samanlaisia kuin kokeissa 1-13 esitetyt painosuhteen Ni/V/SiC^- ja Co/Mo/A^O^-katalyyttien välillä ollessa kuitenkin 1:2. Reaktio-olosuhteet olivat: lämpötila 380°C, paine 170 baaria ja i^/öljy-suhde 1000 Nl/kg ja käytettiin vaihtelevia virtausnopeuksia katalyytin lävitse. 15 Kokeiden 69-79 tulokset 400 käyttötunnin jälkeen on esitetty taulukossa J.Mixture AB was subjected to catalytic hydrotreating in eleven experiments to produce atmospheric residues with an initial boiling point of 370 ° C and variable RCT values (e). The experiments were similar to those shown in Experiments 1-13, however, the weight ratio between the Ni / V / SiO 2 and Co / Mo / Al 2 O 2 catalysts was 1: 2. The reaction conditions were: temperature 380 ° C, pressure 170 bar and oil / oil ratio 1000 Nl / kg and varying flow rates through the catalyst were used. 15 The results of experiments 69-79 after 400 hours of operation are shown in Table J.

Jokaista koetta varten taulukko antaa käytetyn virtausnopeuden, RCT-arvon alenemisen x 100^ ja vastaavan C^ -tuoton (laskettuna painoprosentteina syötöstä). Kokeet 20 69-78 suoritettiin pareittain, jolloin virtausnopeuden ero jokaisen parin kahden kokeen välillä oli sellainen, että RCT-arvon alenemisen eroksi saatiin noin 1,0 %.For each experiment, the table gives the flow rate used, the decrease in RCT x 100 ^, and the corresponding C ^ yield (calculated as a percentage by weight of the feed). Experiments 20 69-78 were performed in pairs, with the difference in flow rate between the two experiments in each pair being such that the difference in RCT reduction was about 1.0%.

Taulukossa on esitetty edelleen C^ -tuotto prosenttia kohti RCT-arvon alentumista (G) jokaiselle koeparille.The table further shows the C ^ yield per percent decrease in RCT (G) for each pair of experiments.

25 39 7 Q / Q £25 39 7 Q / Q £

Taulukko JTable J

Koe nro Virtausnopeus RCT-arvon C^-, tuotto G-arvo g,g .h aleneminen"*" % syötöstä paino-% ____%_ 69 2,95 10,2 0 ,380 0 ,037 70 2'69 11,1 0,413 y 10 71 1,16 22,4 0,832 ) f 0,038 72 12 23,2 0,860 j 15 73 0,66 33,5 1,410 0,056 n 0,63 34,3 1,454 ; 75 0,38 , 46,8 2,240 20 0,074 76 0,36 - 47,7 2,306 77 °'23 ' 58,5 3,370 25 °'125 78 0,22 59,3 3,470 79 0,48 40,8 1,800 d-e 20 + RCT-arvon aleneminen = x 100 %Experiment No. Flow rate RCT value C ^ -, yield G value g, g .h decrease "*"% of feed weight% ____% _ 69 2.95 10.2 0, 380 0, 037 70 2'69 11, 1 0.413 y 10 71 1.16 22.4 0.832) f 0.038 72 12 23.2 0.860 j 15 73 0.66 33.5 1.410 0.056 n 0.63 34.3 1.454; 75 0.38, 46.8 2.240 20 0.074 76 0.36 - 47.7 2.306 77 ° '23 '58.5 3.370 25 °' 125 78 0.22 59.3 3.470 79 0.48 40.8 1,800 de 20 + Decrease in RCT value = x 100%

Vain kokeet 74, 75 ja 79 ovat keksinnön mukaisia kokeita. Muut kokeet ovat vertailukokeita. Kuten taulukosta J voidaan havaita, kokeissa 69-70 ja 71-72 säilyi G-arvo oleellisesti vakiona (Gc). Kokeissa 73-74 ja 25 75-76, joissa saatiin RCT-arvojen alenemisiksi noin 34 jaOnly Experiments 74, 75 and 79 are experiments according to the invention. Other experiments are comparative. As can be seen from Table J, in Experiments 69-70 and 71-72, the G value remained essentially constant (Gc). In experiments 73-74 and 25 75-76, which resulted in reductions in RCT values of about 34 and

47 % vastaavasti, olivat G-arvot vastaavasti 1,5 x G47%, respectively, G values were 1.5 x G, respectively

c ja 2,0 x Gc.c and 2.0 x Gc.

78496 4078496 40

Kokeiden 71, 77 ja 79 katalyyttisen hydrokäsittelyn tuotteita käsiteltiin edelleen kuten edellä kokeiden 14, 15 ja 16 yhteydessä on esitetty. Tulokset (jolloin vain koe 82 on keksinnön mukainen koe) on esitetty taulukossa 5 K.The catalytic hydrotreating products of Experiments 71, 77 and 79 were further treated as described above for Experiments 14, 15 and 16. The results (where only Experiment 82 is an experiment according to the invention) are shown in Table 5 K.

Taulukko KTable K

Koe nro_80_81_82 ^-käsitelty tuote kokeesta nro 71 77 79Experiment No. 80_81_82 ^ treated product from Experiment No. 71 77 79

Tislaus 10 Tuotteiden saanto laskettuna 100 paino-osaa kohti syöttöä, paino-osaa C4“ 0,8 3,4 1,8 H2S + NH3 2,2 4,1 3,5 C5-370°C 8,0 12,8 11,0 15 370-520°C (tyhjiötisle) 22,9 32,0 29,4 520°C (tyhjiöjäännös) 67,2 49,9 55,8Distillation 10 Yield of products calculated per 100 parts by weight of feed, parts by weight C4 “0.8 3.4 1.8 H2S + NH3 2.2 4.1 3.5 C5-370 ° C 8.0 12.8 11 375-520 ° C (vacuum distillate) 22.9 32.0 29.4 520 ° C (vacuum residue) 67.2 49.9 55.8

Tyhjiötisleen RCT-arvo, paino-% 0,4 0,3 0,3RCT value of vacuum distillate,% by weight 0.4 0.3 0.3

Tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, paino-% 23,5 15,2 20,3RCT value of vacuum residue,% by weight 23.5 15.2 20.3

Bituminpoisto 20 Lämpötila, °C 134 130 131Bitumen removal 20 Temperature, ° C 134 130 131

Bitumista puhdistetun tyhjiö- jäännöksen saanto, paino-osaa 30,4 33,9 32,4Yield of vacuum residue purified from bitumen, parts by weight 30.4 33.9 32.4

Asfalttibitumin saanto, paino-osaa 36,8 16,0 23,4Yield of asphalt bitumen, parts by weight 36.8 16.0 23.4

Bitumista puhdistetun tyhjiö- jäännöksen RCT-arvo, paino-% 4,1 4,6 4,5RCT value of the vacuum residue purified from bitumen,% by weight 4.1 4.6 4.5

SekoitusBlend

Tyhjiötisleen ja bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen seoksen saanto, paino-osaa 53,3 65,9 61,8Yield of a mixture of vacuum distillate and vacuum residue purified from bitumen, parts by weight 53.3 65.9 61.8

Seoksen alkukiehumispiste, °C 370 370 370Initial boiling point of the mixture, ° C 370 370 370

Seoksen RCT-arvo, paino-% 2,5 2,5 2,5RCT value of the mixture,% by weight 2.5 2.5 2.5

Esimerkki 6Example 6

Suoritettiin kolme koetta (kokeet 83-85) tarkoituksena valmistaa öljyä, jonka alkukiehumispiste on 370°C ja 35 RCT-arvo 2,5 painoprosenttia sekä tutkia katalyyttisessä hydrokäsittelyssä valmistetun asfalttibitumin kierrätyksen 1,1 78496 käyttökelpoisuutta. Kolmessa kokeessa eri jäännössyöttö-materiaaleille suoritettiin katalyyttinen hydrokäsittely samassa reaktorissa ja samoja reaktio-olosuhteita käyttäen kuin kokeissa 18-30 on esitetty. Katalyyttisestä hydrokä-5 sittelystä saatuja tuotteita käsiteltiin edelleen kokeissa 14, 15 ja 16 esitetyllä tavalla.Three experiments (Experiments 83-85) were performed to prepare an oil with an initial boiling point of 370 ° C and an RCT of 2.5% by weight and to investigate the applicability of 1.1 78496 recycling of asphalt bitumen prepared by catalytic hydrotreating. In three experiments, different residual feed materials were subjected to catalytic hydrotreating in the same reactor and using the same reaction conditions as shown in Experiments 18-30. The products from the catalytic hydrotreating were further treated as described in Experiments 14, 15 and 16.

Koe 83 Tässä kokeessa käytetty syöttö oli esimerkin 5 tyh-jiöjäännös A. Yhtälön 5 soveltaminen osoittaa, että yhdis-10 tetyn menetelmän optimaalista käyttöä varten on huolehdittava siitä, että RCT-arvon aleneminen katalyyttisessä hyd-rokäsittelyssä on välillä 52 ja 62 %. Esimerkin 83 kata-lyyttisessä hydrokäsittelyssä virtausnopeus katalyytin lävitse oli 0,30 g.g ^.h ^ ja saavutettu RCT-arvon alenemi-15 nen oli 57 %. Kokeen 83 bitumin poistossa liuottamalla erotettiin asfalttibitumi C, jonka RCT-arvo oli 36 paino-%.Experiment 83 The feed used in this experiment was the vacuum residue A of Example 5. The application of Equation 5 shows that for optimal use of the combined process, care must be taken to ensure that the reduction in RCT in the catalytic hydrotreating is between 52 and 62%. In the catalytic hydrotreating of Example 83, the flow rate through the catalyst was 0.30 g / g and the reduction in RCT achieved was 57%. In the removal of bitumen from Experiment 83 by dissolution, asphalt bitumen C with an RCT value of 36% by weight was separated.

Koe 84 Tässä kokeessa käytetty syöttö oli seos AC, joka saatiin sekoittamalla 100 paino-osaa tyhjiöjäännöstä A 20 20 paino-osan kanssa asfalttibitumia C, jota saatiin edellä-esitetyssä kokeessa 83. Yhtälön 5 soveltaminen osoittaa, että yhdisteen menetelmän optimikäyttöä varten on huolehdittava siitä, että RCT-arvon aleneminen katalyyttisessä hydrokäsittelyssä on välillä 38,4 ja 50,4 %. Esimerkin 84 25 katalyyttisessä hydrokäsittelyssä käytetty virtanopeus katalyytin lävitse oli 0,29 g.g \h ^ ja saavutettu RCT-arvon aleneminen 45 %. Poistettaessa bitumi liuottamalla erotettiin asfalttibitumi D, jonka RCT-arvo oli 39 paino-%.Experiment 84 The feed used in this experiment was a mixture AC obtained by mixing 100 parts by weight of vacuum residue A 20 with 20 parts by weight of asphalt bitumen C obtained in the above experiment 83. The application of Equation 5 shows that for optimal use of the compound method, care must be taken to that the reduction in RCT in the catalytic hydrotreating is between 38.4 and 50.4%. The flow rate through the catalyst used in the catalytic hydrotreating of Example 84 was 0.29 g / hr and a reduction in RCT of 45% was achieved. Upon removal of the bitumen by dissolution, asphalt bitumen D with an RCT value of 39% by weight was separated.

Koe 85 30 Tässä kokeessa käytetty syöttö oli seos AD, joka saatiin sekoittamalla 100 paino-osaa tyhjiöjäännöstä A 20 paino-osan kanssa asfalttibitumia D, jota saatiin edellä-esitetyssä kokeessa 84. Sovellettaessa yhtälöä 5 ilmeni, että yhdistetyn menetelmän optimaalista käyttöä varten on 35 huolehdittava siitä, että RCT-arvon aleneminen katalyyttisessä hydrokäsittelyssä on välillä 37,8 ja 49,8 I. Kokeen 42 78496 85 katalyyttisessä hydrokäsittelyssä käytetty virtausnopeus katalyytin lävitse oli 0,28 g.g "'".h ^ ja saavutettu RCT-arvon aleneminen oli 44 %. Poistettaessa bitumi liuottamalla erotettiin asfalttibitumi E, jonka RCT-arvo 5 oli 39 painoprosenttia. Koska asfalttibitumin E RCT-arvo on sama kuin asfalttibitumin D RCT-arvo, on tämä kohta, jolloin asfalttibitumin kierrätyksessä prosessi on saavuttanut stationaarisen tilan. Kokeiden 83-35 tulokset on esitetty taulukossa L.Experiment 85 30 The feed used in this experiment was a mixture AD obtained by mixing 100 parts by weight of vacuum residue A with 20 parts by weight of asphalt bitumen D obtained in the above experiment 84. Applying Equation 5, it was necessary to take care of the combined method. that the reduction in RCT in the catalytic hydrotreating is between 37.8 and 49.8 I. The flow rate through the catalyst used in the catalytic hydrotreating of Experiment 42 78496 85 was 0.28 μg and the reduction in RCT achieved was 44%. . Upon removal of the bitumen by dissolution, asphalt bitumen E with an RCT value of 5 of 39% by weight was separated. Since the RCT value of the asphalt bitumen E is the same as the RCT value of the asphalt bitumen D, this is the point at which the process has reached a stationary state in the recycling of the asphalt bitumen. The results of Experiments 83-35 are shown in Table L.

1010

Taulukko LTable L

Koe nro_83_84_85Experiment #83_84_85

TislausDistillation

Tuotteiden saanto laskettuna 100 paino-osaa kohti syöttöä, 15 paino-osaa C4" 1,70 1,56 1,58 H2S + NH3 4,5 3,9 3,9 C5-370°C 8,3 7,4 7,2 370-520°C (tyhjiötisle) 34,0 30,1 29,9 20 520°C+ (tyhjiöjäännös) 53,0 58,5 58,7Yield of products calculated per 100 parts by weight per feed, 15 parts by weight C4 "1.70 1.56 1.58 H2S + NH3 4.5 3.9 3.9 C5-370 ° C 8.3 7.4 7, 230-520 ° C (vacuum distillate) 34.0 30.1 29.9 20 520 ° C + (vacuum residue) 53.0 58.5 58.7

Tyhjiötisleen RCT-arvo, painoprosenttia 0,4 0,4 0,4RCT value of vacuum distillate,% by weight 0.4 0.4 0.4

Tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, painoprosenttia 13,2 18,0 18,7RCT value of the vacuum residue,% by weight 13.2 18.0 18.7

Bituminpoisto ^ Lämpötila, °C 133 133 132Bitumen removal ^ Temperature, ° C 133 133 132

Bitumista puhdistetun tyhjiö- jäännöksen saanto, paino-osaa 38,0 35,1 34,6Yield of vacuum residue purified from bitumen, part by weight 38.0 35.1 34.6

Asfalttibitumin saanto, paino- osaa 15,0 23,4 24,1Yield of asphalt bitumen, parts by weight 15.0 23.4 24.1

Bitumista puhdistetun tyhjiö- 30 jäännöksen RCT-arvo, paino-% 4,4 4,3 4,3RCT value of the vacuum residue purified from bitumen,% by weight 4.4 4.3 4.3

Asfalttibitumin RCT-arvo, paino-% 36 39 39RCT value of asphalt bitumen,% by weight 36 39 39

SekoitusBlend

Tyhjiötisleen ja bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen seoksen 35 saanto, paino-osaa 72,0 65,2 64,7Yield of a mixture of vacuum distillate and vacuum residue purified from bitumen, 35 parts by weight 72.0 65.2 64.7

Seoksen alkukiehumispiste, °C 370 370 370Initial boiling point of the mixture, ° C 370 370 370

Seoksen RCT-arvo, paino-% 2,5 2,5 2,5 *3 78496RCT value of the mixture,% by weight 2.5 2.5 2.5 * 3 78496

Esimerkki 7 Käytettiin raskasseosta AB, joka saatiin sekoittamalla 100 paino-osaa asfalttibitumia A ja 35 paino-osaa asfalttibitumia B. Asfalttibitumin A, joka saatiin pois-5 tamalla bitumi propaanilla liuottamalla mineraaliöljyn tyhjiöjäännöksestä, RCT-arvo oli 25,4 paino-% (laskettuna CCT-arvosta, joka määritettiin ASTM menetelmän D 189 mukaan), vanadiini+nikkelipitoisuus 250 ppm ja keskimääräinen molekyylipaino 1400. Asfalttibitumin B RCT-arvo 10 oli 40 painoprosenttia (laskettuna CCT-arvosta, joka määritettiin ASTM menetelmän D 189 mukaan) ja vanadiini+nik-keli-pitoisuus 125 ppm. Sitä saatiin poistamalla bitumi liuottamalla n-butaanilla tyhjiöjäännöksestä, joka saatiin tislaamalla hydrokäsiteltyä asfalttibitumia, joka 15 jälkimmäinen asfalttibitumi saatiin poistamalla bitumi liuottamalla mineraaliöljyn tyhjiöjäännöksestä.Example 7 A heavy mixture AB obtained by mixing 100 parts by weight of asphalt bitumen A and 35 parts by weight of asphalt bitumen B was used. Of the CCT value determined according to ASTM method D 189), vanadium + nickel content 250 ppm and average molecular weight 1400. The RCT value of asphalt bitumen B was 40% by weight (calculated from the CCT value determined according to ASTM method D 189) and vanadium + nickel kelium concentration 125 ppm. It was obtained by removing the bitumen by dissolving in n-butane from a vacuum residue obtained by distilling hydrotreated asphalt bitumen, the latter asphalt bitumen was obtained by removing the bitumen by dissolving the mineral oil in a vacuum residue.

Katalyyttinen hydrokäsittely ei yksin ole riittävä valmistettaessa seoksesta AB öljyä, jonka alkukiehumispis-te on 370°C ja RCT-arvo 3,0 painoprosenttia otettaessa 20 huomioon suurin sallittu G-arvo. Katalyyttisen hydrokä-sittelyn lisäksi on käytettävä bitumin poistoa liuottamalla. Sovellettaessa yhtälöä 6 ilmenee, että yhdistetyn menetelmän optimaalista käyttöä varten on huolehdittava siitä, että RCT-arvon aleneminen katalyyttisessa hydro-25 käsittelyssä on välillä 36,7 ja 50,7 %.Catalytic hydrotreating alone is not sufficient to produce an oil from mixture AB with an initial boiling point of 370 ° C and an RCT value of 3.0% by weight, taking into account the maximum permissible G value. In addition to the catalytic hydrotreatment, bitumen removal by dissolution must be used. Applying Equation 6, it appears that for optimal use of the combined process, care must be taken to ensure that the reduction in RCT in the catalytic hydro-25 treatment is between 36.7 and 50.7%.

Jäännössyöttöseokselle AB suoritettiin katalyyttinen hydrokäsittely yhdessätoista kokeessa atmosfäärijäännösten valmistamiseksi, joiden alkukiehumispiste on 370°C ja joiden RCT-arvot (e) vaihtelevat. Kokeet olivat saman-30 laiset kuin kokeissa 18-30 on esitetty painosuhteen Ni/V/-SiC^- ja Co/Mo/A^O^-katalyyttien välillä ollessa kuitenkin 1:2. Kaikki muut reaktio-olosuhteet olivat samat. Kokeiden 86-96 tulokset 430 käyttötunnin jälkeen on esitetty taulukossa M.The residual feed mixture AB was subjected to catalytic hydrotreating in eleven experiments to prepare atmospheric residues having an initial boiling point of 370 ° C and varying RCT values (e). The experiments were similar to those shown in Experiments 18-30, however, the weight ratio between Ni / V / -SiCl 2 and Co / Mo / Al 2 O 2 catalysts was 1: 2. All other reaction conditions were the same. The results of Experiments 86-96 after 430 hours of operation are shown in Table M.

35 ^ 7849635 ^ 78496

Taulukko MTable M

Koe nro Virtausnopeus RCT-arvon C. -tuotto G-arvo -1 , -1 aleneminen „ ..... ... . 0 g.g .h % % syötöstä paino-% 5 86 1,29 10,2 0,226 0, 022 87 1,18 11,1 0,246 , 10 88 0,62 20,4 0,468 0,023 89 0,60 21,7 0,489 , 90 0,34 36,3 0,894 1 15 j 0,033Experiment No. Flow rate RCT value C. output G value -1, -1 decrease „..... .... 0 μg .h%% of feed% by weight 5 86 1.29 10.2 0.226 0, 022 87 1.18 11.1 0.246, 10 88 0.62 20.4 0.468 0.023 89 0.60 21.7 0.489, 90 0.34 36.3 0.894 1 15 j 0.033

91 0,32 37, 4 0,930 J91 0.32 37, 4 0.930 J

92 0,19 50,5 1 ,427 0,044 20 93 0,18 51 ,3 1,462 94 0,11 65,6 2,295 0,072 95 0,10 66,5 2,360 _ 25 96 0,25 43,5 1,15092 0.19 50.5 1, 427 0.044 20 93 0.18 51, 3 1.462 94 0.11 65.6 2.295 0.072 95 0.10 66.5 2.360 _ 25 96 0.25 43.5 1.150

Vain kokeet 91, 92 ja 96 ovat keksinnön mukaisia kokeita. Muut kokeet ovat vertailukokeita. Kuten taulu-30 kosta M voidaan havaita, kokeissa 86-87 ja 88-89 säilyvät G-arvot oleellisesti vakiona (G ). Kokeissa 90-91 ja 92-93, joissa saavutettiin RCT-arvon alenemiset noin 37 ja 51 % vastaavasti, oli G-arvo vastaavasti noin 1,5 x Gc ja 2,0 x Gc> 35 Kokeiden 89, 94 ja 96 mukaisissa katalyyttisissä hydrokäsittelyissä saatuja tuotteita käsiteltiin edelleen 145 73496 kokeissa 14, 15, 16 esitetyllä tavalla. Tulokset (jolloin vain koe 99 on keksinnön mukainen) on esitetty taulukossa N.Only Experiments 91, 92 and 96 are experiments according to the invention. Other experiments are comparative. As can be seen from Table M of M, in Experiments 86-87 and 88-89, the G values remain substantially constant (G). In Experiments 90-91 and 92-93, which achieved RCT reductions of about 37 and 51%, respectively, the G-values were about 1.5 x Gc and 2.0 x Gc> 35, respectively, in the catalytic hydrotreatings of Experiments 89, 94 and 96. the products obtained were further processed as described in Experiments 14, 15, 16 of 145 73496. The results (where only Experiment 99 is in accordance with the invention) are shown in Table N.

Taulukko NTable N

5 Koe nro_____97_98_99 I^-käsitelty tuote kokeesta nro 89 94 965 Experiment No._____97_98_99 I ^ treated product from Experiment No. 89 94 96

TislausDistillation

Tuotteiden saanto laskettuna 100 paino-osaa kohti syöttöä, paino-osaa C4" 0,5 2,3 1,1 H2S + NH3 2,0 4,2 3,5 C5-370°C 9,1 14,7 13,2 370-520°C (tyhjiötisle) 18,2 24,2 22,7 520°C+ (tyhjiö jäännös) 71,2 57,6 61,3Yield of products calculated per 100 parts by weight per feed, parts by weight C4 "0.5 2.3 1.1 H2S + NH3 2.0 4.2 3.5 C5-370 ° C 9.1 14.7 13.2 370-520 ° C (vacuum distillate) 18.2 24.2 22.7 520 ° C + (vacuum residue) 71.2 57.6 61.3

Tyhjiötisleen RCT-arvo, paino-% 0,3 0,3 0,3RCT value of vacuum distillate,% by weight 0.3 0.3 0.3

Tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, paino-% 28,7 14,1 22,5RCT value of vacuum residue,% by weight 28.7 14.1 22.5

Bituminpoisto Lämpötila, °C 131 130 128 20Bitumen removal Temperature, ° C 131 130 128 20

Nitumista puhdistetun tyhjiö- jäännöksen saanto, paino-osaa 29,4 38,4 34,0Yield of vacuum residue purified from nitumen, part by weight 29.4 38.4 34.0

Asfalttibitumin saanto, paino-osaa 41,8 19,2 27,3Yield of asphalt bitumen, parts by weight 41.8 19.2 27.3

Bitumista puhdistetun tyhjiö- jäännöksen RCT-arvo, paino-% 4,7 4,7 4,7 25 SekoitusRCT value of vacuum residue purified from bitumen,% by weight 4.7 4.7 4.7 25 Mixing

Tyhjiötisleen ja bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen seoksen saanto, paino-osaa 47,6 62,6 56,7Yield of a mixture of vacuum distillate and vacuum residue purified from bitumen, parts by weight 47.6 62.6 56.7

Seoksen alkukiehumispiste, °C 370 370 370Initial boiling point of the mixture, ° C 370 370 370

Seoksen RCT-arvo, paino-% 3,0 3,0 3,0 30RCT value of the mixture,% by weight 3.0 3.0 3.0 30

Esimerkki 8Example 8

Suoritettiin kaksi koetta tarkoituksena valmistaa öljyä, jonka alkukiehumispiste on 370°C ja RCT-arvo 3,0 painoprosenttia ja tutkia katalyyttisessä hydrokäsittelyssä muodos-35 tuneen asfalttibitumin kierrätyksen toteutettavuutta. Näissä kokeissa kahdelle eri jäännössyötölle suoritettiin katalyytti- "6 78496 nen hydrokäsittely 1000 millilitran reaktorissa, joka sisälsi kaksi kiinteää katalyyttikerrosta, joiden kokonaistilavuus oli 600 ml. Katalyyttikerrokset muodostuvat samoista Ni/V/SiC^- ja Co/Mo/A^Og-katalyyteistä, joita 5 käytettiin esimerkissä 1 painosuhteen ollessa kuitenkin 1:2. Reaktio-olosuhteet olivat: lämpötila 400°C, paine 145 baaria ja H2/öljy-suhde 1000 Nl/kg. Katalyyttisen hyd-rokäsittelyn tuotteille suoritettiin jatkokäsittely, kuten kokeissa 14, 15 ja 16 on esitetty.Two experiments were performed to prepare an oil with an initial boiling point of 370 ° C and an RCT value of 3.0% by weight and to investigate the feasibility of recycling asphalt bitumen formed in catalytic hydrotreating. In these experiments, two different residual feeds were subjected to a catalytic hydrotreatment in a 1000 ml reactor containing two solid catalyst layers with a total volume of 600 ml. The catalyst layers consist of the same Ni / V / SiO 2 and Co / Mo / Al 2 Og catalysts. however, a weight ratio of 1: 2 was used in Example 1. The reaction conditions were: temperature 400 ° C, pressure 145 bar and H 2 / oil ratio 1000 Nl / kg The products of the catalytic hydrotreating were further treated as in Experiments 14, 15 and 16 are shown.

10 Koe 100 Tässä kokeessa käytetty syöttö oli esimerkin 7 as-falttibitumia A. Sovellettaessa yhtälöä 6 ilmenee, että yhdistetyn menetelmän optimikäyttöä varten on huolehdittava siitä, että RCT-arvon aleneminen katalyyttisessä 15 hydrokäsittelyssä on välillä 51,0 ja 61,4 %. Kokeen 100 katalyyttisessä hydrokäsittelyssä käytetty virtausnopeus katalyytin lävitse oli 0,22 g.g ^.h ^ ja saavutettu RCT-arvon aleneminen oli 56 %. Kokeen 100 bitumin poistossa liuottamalla erotettiin asfalttibitumi C, jonka RCT-arvo 20 oli 36 painoprosenttia.Experiment 100 The feed used in this experiment was the asphalt bitumen A of Example 7. Applying Equation 6, it appears that for optimal use of the combined process, care must be taken to ensure that the reduction in RCT in the catalytic hydrotreating is between 51.0 and 61.4%. The flow rate through the catalyst used in the catalytic hydrotreating of Experiment 100 was 0.22 g / g and the reduction in RCT achieved was 56%. Asphalt bitumen C with an RCT value of 36 was found to be 36% by weight in the removal of bitumen from the experiment.

Koe 101 Tässä kokeessa käytetty syöttö oli seos AC, joka saatiin sekoittamalla 100 paino-osaa asfalttibitumia A 25 paino-osan kanssa asfalttibitumia C, jota saatiin edellä-25 esitetyssä kokeessa 100. Sovellettaessa yhtälöä 6 ilmenee, että yhdistelmämenetelmän optimaalikäyttoä varten on huolehdittava, että RCT-arvon aleneminen katalyyttisessä hyarc-käsittelyssä on välillä 41,0 ja 54,0 %. Esimerkin 101 katalyyttisessä hydrokäsittelyssä käytetty virtausnopeus kata-30 lyytin lävitse oli 0,21 g.g ^.h ^ ja saavutettu RCT-arvon aleneminen oli 47,5 %. Bituminpoistossa liuottamalla eitettiin asfalttibitumi D, jonka RCT-arvo oli 36 p ainoj· ?:.··· senttiä.Experiment 101 The feed used in this experiment was a mixture of AC obtained by mixing 100 parts by weight of asphalt bitumen A with 25 parts by weight of asphalt bitumen C obtained in Experiment 100 above. Applying Equation 6, it must be ensured that The reduction in the value in the catalytic hyarc treatment is between 41.0 and 54.0%. The flow rate used in the catalytic hydrotreating of Example 101 through the catalyst was 0.21 g / g and the reduction in RCT achieved was 47.5%. Asphalt bitumen D with an RCT value of 36 p ainoj ·?:. ··· cents was denied in the bitumen removal by dissolution.

Koska asfalttibitumin D RCT-arvo on sama kuin asfaltt 35 bitumin C RCT-arvo, on tämä kohta, jolloin asfalttibitumia kierrätettäessä prosessi on saavuttanut stationaarisen ti- 1,7 78496 lansa. Kokeiden 100 ja 101 tulokset on esitetty taulukossa O:Since the RCT value of the asphalt bitumen D is the same as the RCT value of the asphalt 35 bitumen C, this is the point where the process has reached a stationary state of 1.7 78496 when the asphalt bitumen is recycled. The results of Experiments 100 and 101 are shown in Table O:

Taulukko OTable O

Koe nro_100_101 5 TislausExperiment No. 100_101 5 Distillation

Tuotteiden saanto laskettuna 100 paino-osaa kohti syöttöä, paino-osaa C4~ 2,22 2,0 H2S + NH3 3,4 2,9 10 C5-370°C 17,0 14,4 370-520°C (tyhjiötisle) 18,4 16,0 520°C+ (tyhjiöjäännös) 61,0 66,7Yield of products calculated per 100 parts by weight of feed, parts by weight C4 ~ 2.22 2.0 H2S + NH3 3.4 2.9 10 C5-370 ° C 17.0 14.4 370-520 ° C (vacuum distillate) 18.4 16.0 520 ° C + (vacuum residue) 61.0 66.7

Tyhjiötisleen RCT-arvo, paino-% 0,4 0,4RCT value of vacuum distillate,% by weight 0.4 0.4

Tyhjiöjäännöksen RCT-arvo,paino-% 14,5 17,9 15 Bituminpoisto Lämpötila, °C 132 133RCT value of vacuum residue,% by weight 14.5 17.9 15 Bitumen removal Temperature, ° C 132 133

Bitumista puhdistetun tyhjiö- jäännöksen saanto, paino-osaa 41,5 38,0Yield of vacuum residue purified from bitumen, part by weight 41.5 38.0

Asfalttibitumin saanto, paino-osaa 19,5 28,7Yield of asphalt bitumen, parts by weight 19.5 28.7

Bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, painoprosenttia 4,2 4,1RCT value of vacuum residue purified from bitumen,% by weight 4.2 4.1

Asfalttibitumin RCT-arvo, paino-% 36 36RCT value of asphalt bitumen,% by weight 36 36

SekoitusBlend

Tyhjiötisleen ja bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen seoksen saanto, 2g paino-osaa 59,9 54,0Yield of a mixture of vacuum distillate and vacuum residue purified from bitumen, 2 g by weight 59.9 54.0

Seoksen alkukiehumispiste, °C 370 370Initial boiling point of the mixture, ° C 370 370

Seoksen RCT-arvo, paino-% 3,0 3,0RCT value of the mixture,% by weight 3.0 3.0

Esimerkki 9 Käytettiin raskasseosta ABC, joka saatiin sekoitta-30 maila 55 paino-osaa atmosfäärijäännöstä A 30 paino-osan kanssa tyhjiöjäännöstä B ja 15 paino-osan kanssa asfaltti-bitumia C. Atmosfääribitumin A, jota saatiin tislaamalla raakaa mineraaliöljyä, RCT-arvo oli 10 painoprosenttia (määritettynä ASTM menetelmän 524 mukaan), vanadiini+nik-35 keli-pitoisuus 70 ppm ja 520°C alapuolella kiehuva prosent- 78496 148 tiosuus 50 painoprosenttia. Tyhjiöjäännöksen B, jota saatiin tislaamalla raakaa mineraaliöljyä, RCT-arvo oli 20,6 painoprosenttia (laskettuna CCT-arvosta,joka määritettiin ASTM menetelmän D 189 mukaan), vanadiinit 5 nikkeli-pitoisuus 170 ppm ja 5 prosentin kiehumispiste 500°C. Asfalttibitumi C saatiin poistamalla bitumi propaanilla liuottamalla mineraaliöljyn tyhjiöjäännöksestä.Example 9 A heavy mixture ABC was used, which was obtained by mixing 30 parts by weight of 55 parts by weight of atmospheric residue A with 30 parts by weight of vacuum residue B and 15 parts by weight of asphalt bitumen C. The RCT value of atmospheric bitumen A obtained by distillation of crude mineral oil was 10 weight percent (determined according to ASTM method 524), vanadium + nickel 35 with a kelium content of 70 ppm and a boiling point of less than 520 ° C- 78496 148% by weight. Vacuum residue B, obtained by distillation of crude mineral oil, had an RCT value of 20.6% by weight (calculated from the CCT value determined according to ASTM method D 189), vanadium 5 nickel content 170 ppm and 5% boiling point 500 ° C. Asphalt bitumen C was obtained by removing the bitumen with propane by dissolving the mineral oil in a vacuum residue.

Sen RCT-arvo oli 25,4 painoprosenttia (laskettuna CCT-arvosta, joka määritettiin ASTM menetelmän D 189 mukaises-10 ti), keskimääräinen molekyylipaino 1400 (määritettynä ASTM menetelmän D 3592-77 mukaan käyttäen tolueenia liuottimena) ja vanadiini+nikkeli-pitoisuus 250 ppm.It had an RCT value of 25.4% by weight (calculated from the CCT value determined according to ASTM method D 189-10 ti), an average molecular weight of 1400 (determined according to ASTM method D 3592-77 using toluene as solvent) and a vanadium + nickel content of 250 ppm.

Seoksen ABC RCT-arvo oli 15,5 painoprosenttia, sen vanadiini+nikkelipitoisuus 127 ppm ja 29,5 painoprosenttia 15 seoksesta kiehui 520°C alapuolella.The mixture had an ABC RCT of 15.5 wt%, a vanadium + nickel content of 127 ppm and 29.5 wt% of the alloy boiled below 520 ° C.

Seokselle ABC, jonka RCT-arvo oli 15,5 painoprosenttia (b) suoritettiin katalyyttinen hydrokäsittely viidessätoista kokeessa atmosfäärijäännösten valmistamiseksi, joiden alkukiehumispiste on 370°C ja RCT-arvot (c) 20 erilaisia. Kokeet olivat samanlaiset kuin esimerkeissä 1-13 esitetyt painosuhteen Ni/V/Si02- ja Co/Mo/A^O^-katalyyttien välillä ollessa kuitenkin 1:2. Reaktio-olosuhteet olivat: lämpötila 400°C, paine 160 baaria ja t^/öljy-suhde 1500 Nl/kg ja käytettiin muuttuvia virtausnopeuksia katalyyttien lä-25 vitse. Kokeiden 102-116 tulokset 250 käyttötunnin jälkeen on esitetty taulukossa P.The mixture ABC having an RCT value of 15.5% by weight (b) was subjected to catalytic hydrotreating in fifteen experiments to produce atmospheric residues with an initial boiling point of 370 ° C and RCT values (c) of 20 different. The experiments were similar to those shown in Examples 1-13, however, the weight ratio between the Ni / V / SiO 2 and Co / Mo / Al 2 O 2 catalysts was 1: 2. The reaction conditions were: temperature 400 ° C, pressure 160 bar and oil / oil ratio 1500 Nl / kg and variable flow rates through the catalysts were used. The results of Experiments 102-116 after 250 hours of operation are shown in Table P.

1,9 784961.9 78496

Taulukko PTable P

Koe nro Virtausnopeus RCT-arvon -tuotto G-arvo -1 ,-1 aleneminen „ ..... ... . Λ „ g.g .h ^ % syötöstä paino-% 5 102 11,4 10,4 0,166 ) 1 0,016 103 10, 4 11,3 0,181Experiment No. Flow rate RCT value output G value -1, -1 decrease „..... .... G „g.g .h ^% of feed% by weight 5 102 11.4 10.4 0.166) 1 0.016 103 10, 4 11.3 0.181

' J'J

104 6,05 19,8 0,312 10 0,016 105 5,62 21, 0 0,331 106 2,62 39, 7 0,652 ) > 0,017 15 107 2,53 40,6 0,668 ] 108 1, 69 50,2 0,836 0,018 109 1,61 51,5 0,859 20 110 1,13 59,9 1,037 1 0,024 111 1,08 60,9 1,061 / 25 112 0, 70 70,2 1,316 0,032 113 0,67 70,9 1,339^ 114 0,37 80,1 1,908 ) 30 j 0,131 115 0,35 81,1 2,039 ] 116 0,90 65,0 1,165 50 78496104 6.05 19.8 0.312 10 0.016 105 5.62 21, 0 0.331 106 2.62 39, 7 0.652)> 0.017 15 107 2.53 40.6 0.668] 108 1, 69 50.2 0.836 0.018 109 1 , 61 51.5 0.859 20 110 1.13 59.9 1.037 1 0.024 111 1.08 60.9 1.061 / 25 112 0, 70 70.2 1.316 0.032 113 0.67 70.9 1.339 ^ 114 0.37 80 , 1 1.908) 30 j 0.131 115 0.35 81.1 2.039] 116 0.90 65.0 1.165 50 78496

Kokeista 102-116 vain kokeet 111, 112 ja 116 ovat keksinnön mukaisia kokeita. Muut kokeet ovat vertailukokeita. Kuten taulukosta P voidaan havaita, kokeissa 110-111 ja 112-113, joissa saavutettiin RCT- 5 arvojen alenemiset noin 60 ja 70 % vastaavasti, G-arvo oli noin 1,5 x G ja 2,0 x G vastaavasti.Of experiments 102-116, only experiments 111, 112 and 116 are experiments according to the invention. Other experiments are comparative. As can be seen from Table P, in Experiments 110-111 and 112-113, which achieved reductions in RCT values of about 60 and 70%, respectively, the G value was about 1.5 x G and 2.0 x G, respectively.

c J cc J c

Kokeen 116 mukaisen katalyyttisen hydrokäsittelyn tuote erotettiin peräkkäisten atmosfääritislauksen ja liuotinta käyttäen suoritetun bitumin poiston avulla, 10 kuten edellä on esitetty. Tulokset on esitetty seuraa-vassa.The product of the catalytic hydrotreating of Experiment 116 was separated by sequential atmospheric distillation and solvent removal of bitumen as described above. The results are shown below.

Koe nro_117 I^-käsitelty tuote kokeesta nro 116Experiment No. 117 I-treated product from Experiment No. 116

Tislaus 15 Tuotteiden saanto laskettuna 100 paino-osaa kohti syöttöä, paino-osaa C4“ 1/17 H2S + NH3 2,2 C5-370°C 13,3 2Q 370-520°C (tyhjiötisle) 47,0 520°C+ (tyhjiöjäännös) 33,9Distillation 15 Yield of products calculated per 100 parts by weight of feed, parts by weight C4 “1/17 H2S + NH3 2.2 C5-370 ° C 13.3 2Q 370-520 ° C (vacuum distillate) 47.0 520 ° C + ( vacuum residue) 33.9

Tyhjiötisleen RCT-arvo, paino-% 0,5RCT value of vacuum distillate,% by weight 0.5

Tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, paino-% 12,5RCT value of vacuum residue,% by weight 12.5

Bituminpoisto ^ „ Bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen saanto, paino-osaa 2 7,6Bitumen removal ^ „Yield of vacuum residue purified from bitumen, parts by weight 2 7.6

Asfalttibitumin saanto, paino-osaa 6,3Yield of asphalt bitumen, part by weight 6.3

Bitumista puhdistetun tyhjiöjäännöksen RCT-arvo, painoprosenttia 5,8RCT value of vacuum residue purified from bitumen, 5.8% by weight

Sekoitus 30 Tyhjiötisleen ja bitumista puhdistetun tyhjiö jäännöksen seoksen saanto, paino-osaa 74,6Mixture 30 Yield of a mixture of vacuum distillate and bitumen-purified vacuum residue, 74.6 parts by weight

Seoksen alkukiehumispiste, °C 370Initial boiling point of the mixture, ° C 370

Seoksen RCT-arvo, paino-osaa 2,5 ^Liuotin = n-butaani; liuotin/öljy-painosuhde = 3:1; 35 lämpötila = 118°C; paine = 41 baaria.RCT value of the mixture, 2.5 parts by weight Solvent = n-butane; solvent / oil weight ratio = 3: 1; 35 temperature = 118 ° C; pressure = 41 bar.

Claims (10)

1. Förfarande för framställning av en kolvätebland-ning med ett RCT-värde av a vikt-% och en initialkokpunkt 5 av T^0C, varvid en bitumnös kolväteblandning underkastas en katalytisk hydrobehandling för reducering av dess RCT-värde, den erhällna produkten separeras genom destination till ett atmosfäriskt destillat och en atmosfäriskt äter-stod med en initialkokpunkt av Τ^°0, varvid antingen er-10 hälles en debituminerad atmosfäriskt äterstod med det önskade RCT-värdet av a vikt-% frän nämnda atmosfäriska ästerstod genom solvens-debituminering eller den atmosfäriska äterstoden först separeras genom destination till ett vakuumdestillat och en vakuumäterstod, frän vilken va-15 kuumäterstod asfaltbitumensepareras genom solvensdebitumi-nering sä att en debituminerad vakuumäterstod erhälles med ett sädant RCT-värde, att d& denna sistnämnda debitumine-rade vakuumäterstod blandas med nämnda vakuumdestillat, erhälles en blandning som har det önskade RCT-värdet av a 20 vikt-%, kännetecknat därav, att den katalytis-ka hydrobehandlingen genomförs under sädana betingelser att C^-produktionen per % RCT-reduktion ("G") är 1,5 x Gc - 2,0 x Gc, varvid Gc är det väsentligt konstant G-värde som G har dä den katalytiska hydrobehandlingen genomförts under 25 svaga betingelser.A process for preparing a hydrocarbon mixture having an RCT value of a wt.% And an initial boiling point of T 2 0C, wherein a bitumen hydrocarbon mixture is subjected to a catalytic hydro treatment to reduce its RCT value, the product obtained is separated by to an atmospheric distillate and an atmospheric resin having an initial boiling point of ΤΤ ° 0, either obtaining a debituminated atmospheric resin having the desired RCT value of a wt. the atmospheric ether is first separated by distillation to a vacuum distillate and a vacuum residue from which vacuum residue asphalt bitumen is separated by solubilization so that a debituminated vacuum residue is obtained with a so-called vacuum residue with the latter vacuum , a mixture having the desired RCT value of α 20 wt%, characterized therein, is obtained. the catalytic hydro treatment is carried out under such conditions that the C₂ production per% RCT reduction ("G") is 1.5 x Gc - 2.0 x Gc, where Gc is the substantially constant G value that G has where the catalytic hydro treatment was carried out under weak conditions. 2. Förfarande enligt patentkravet 1, kännetecknat därav, att vid den katalytiska hydrobehandlingen för reducering av RCT-värdet används en katalysator som bestär av minst en metall som är nickel eller kobolt 30 och ytterligare minst en metall som är molybden eller volf-ram pä en bärare, vilken bärare innehäller mer än 40 vikt-% aluminiumoxid.2. Process according to claim 1, characterized in that the catalytic hydro treatment for reducing the RCT value uses a catalyst consisting of at least one metal which is nickel or cobalt and at least one metal which is molybdenum or tungsten on a metal. carrier, which carrier contains more than 40% by weight alumina. 3. Förfarande enligt patentkravet 2, kännetecknat därav, att vid den katalytiska hydrobehand- 35 lingen för reducering av RCT-värdet används en katalysator som bestär av en metallkombination av nickel-molybden eller kobolt-molybden pä aluminiumoxid som bärare. 55 784963. A process according to claim 2, characterized in that the catalytic hydro treatment for reducing the RCT value uses a catalyst consisting of a metal combination of nickel-molybdenum or cobalt-molybdenum on alumina as support. 55 78496 4. Förfarande enligt patentkravet 2 eller 3, kännetecknat därav, att den bituminösa kol-väteblandningen har en vanadin/nickel-halt större än 50 vikt-ppm och att i den katalytiska hydrobehandlingen denna 5 blandning bringas i kontakt med tvä successiva katalysa-torer, varvid den första katalysatorn är en demetallise-ringskatalysator som innehctller mer än 80 vikt-% kiseldi-oxid och den andra katalysatorn är en RCT-reduktionskata-lysator säsom beskrivits i patentkravet 2 eller 3. 104. A process according to claim 2 or 3, characterized in that the bituminous hydrocarbon mixture has a vanadium / nickel content greater than 50 weight ppm and that in the catalytic hydro treatment this mixture is contacted with two successive catalysts, wherein the first catalyst is a demetallization catalyst containing more than 80% by weight of silica and the second catalyst is an RCT reduction catalyst as described in claim 2 or 3. 5. Förfarande enligt patentkravet 4, känne tecknat därav, att demetalliseringskatalysatorn innehäller metallkombinationer nickel/vanadin pä kiseldi-oxid som bärare.5. A process according to claim 4, characterized in that the demetallization catalyst contains metal-nickel / vanadium combinations of silica as a carrier. 6. Förfarande enligt nägot av patenkraven 1-5, 15 kännetecknat därav, att den katalytiska hydrobehandlingen genomförs vid en temperatur av 300 - 500°C, vid ett tryck av 50 - 300 bar, med en strömningshastighet genom katalysatorn av 0,02 - 10 g.g *.h * och ett I^/mat-ning-förhällande av 100 - 5000 Nl/kg. 20Process according to any of claims 1-5, characterized in that the catalytic hydrotreating is carried out at a temperature of 300-500 ° C, at a pressure of 50-300 bar, with a flow rate through the catalyst of 0.02-10. and a feed ratio of 100-5000 Nl / kg. 20 7. Förfarande enligt patentkravet 6, känne tecknat därav, att den katalytiska hydrobehandlingen genomförs vid en temperatur av 350 - 450°C, vid ett tryck av 75 - 200 bar, med en strömningshastighet genom katalysatorn av 0,1 - 2 g.g-1.h 1 och ett H2/matning-för-25 hällande av 500 - 2000 Nl/kg.7. A process according to claim 6, characterized in that the catalytic hydro treatment is carried out at a temperature of 350 - 450 ° C, at a pressure of 75 - 200 bar, with a flow rate through the catalyst of 0.1 - 2 µg-1. h 1 and a H2 / feed ratio of 500 - 2000 Nl / kg. 8. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-7, kännetecknat därav, att solvens-debitumine-ringen används pä en vakuumäterstod frän den hydrobehand-lade produkten. 30Method according to any of claims 1-7, characterized in that the solvency debit ring is used on a vacuum residue from the hydrotreated product. 30 9. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-8, kännetecknat därav, att solvens-debitumine-ringen genomförs genom användning av n-butan som solvens vid ett tryck av 35 - 45 bar och vid en temperatur av 100 - 150°C.Process according to any one of claims 1-8, characterized in that the solvency debitumination is carried out using n-butane as a solvent at a pressure of 35 - 45 bar and at a temperature of 100 - 150 ° C.