FI77879B - FOERFARANDE OCH ANORDNING FOER ATT AOSTADKOMMA EN POLYMERBELAEGGNING PAO ETT SUBSTRAT. - Google Patents
FOERFARANDE OCH ANORDNING FOER ATT AOSTADKOMMA EN POLYMERBELAEGGNING PAO ETT SUBSTRAT. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77879B FI77879B FI842989A FI842989A FI77879B FI 77879 B FI77879 B FI 77879B FI 842989 A FI842989 A FI 842989A FI 842989 A FI842989 A FI 842989A FI 77879 B FI77879 B FI 77879B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- electrode
- substrate
- monomer
- curvature
- radius
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
- D06M10/04—Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
- D06M10/08—Organic compounds
- D06M10/10—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
- C08J7/18—Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/22—Addition to the formed paper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paper (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Abstract
Description
77879 1 Menetelmä ja laitteisto substraatin päälle tulevan polymeeripeitteen toteuttamiseksi Förfarande och anordnlng för att astadkomma en polymerbeläggning pa ett substrat 577879 1 Method and apparatus for implementing a polymer coating on a substrate Förfarande och anordnlng för att astadkomma en polymerbeläggning pa ett substrat 5
Keksinnön kohteena on menetelmä polymeeripeitteen toteuttamiseksi substraatin päälle, jonka menetelmän mukaisesti pinnoitettavan substraa-10 tin pinta saatetaan kosketuksiin suljetussa tilassa olevan atmosfäärin kanssa, joka sisältää monomeerla tai esipolymeerlä dispergoituneessa tilassa, jonka monomeerin tai esipolymeerln on tarkoitus muodostaa polymeeriplnnolte, ja suljetussa tilassa olevaan atmosfääriin luodaan kylmää plasmaa sähköisen purkauksen avulla reaktiivisten partlkkeleiden 15 synnyttämiseksi, jotka partikkelit tuottavat polymeerlplnnoltteen.The invention relates to a method of applying a polymer coating to a substrate, comprising contacting the surface of a substrate to be coated with an atmosphere in a closed state containing a monomer or prepolymer in a dispersed state, the monomer or prepolymer is intended to form in a polymer state. plasma by electrical discharge to generate reactive particles 15 which produce a polymeric fluid.
Keksinnön kohteena on myös laitteisto polymeerlplnnoltteen toteuttamiseksi eristävän substraatin päälle, joka laitteisto käsittää kammion, joka on varustettu siten, että monomeerin ja välittäjäkaasun seosta 20 voidaan kierrättää kammiossa, kaarevuussäteeltään huomattavan elektrodin, jota eristävä substraatti kannattaa, jonka substraatin pinnalle pinnoitus on tarkoitus toteuttaa sekä kaarevuussäteeltään pienen elektrodin, joka on substraatin kanssa asetettu samansuuntaisesti.The invention also relates to an apparatus for applying a polymeric coating to an insulating substrate, the apparatus comprising a chamber provided so that a mixture of monomer and carrier gas 20 can be recirculated in the chamber, an electrode of considerable curvature supported by the insulating substrate, the substrate being coated an electrode positioned parallel to the substrate.
25 Lisäksi keksinnön kohteena on menetelmän soveltaminen.The invention further relates to the application of the method.
Keksintö kohdistuu siis substraatin päälle tulevan, hlilipitoisen polymeeripeitteen toteuttamiseen, ja eräs sen erityisen merkittävä sovellutus on substraatin päälle tulevan sellaisen peitteen toteuttaminen, 30 jossa peite polymeroidaan in situ fluoratulsta hllllpitolslsta mono-meerelstä ja/tai eslpolymeereietä, jotka ovat kaasumaisessa olomuodossa tai dlspergoitunelna substraatin kanssa kosketuksissa olevassa ilmakehässä.Thus, the invention is directed to the implementation of a high performance polymeric coating on a substrate, and one particularly significant application thereof is the implementation of a coating on a substrate in which the coating is polymerized in situ from fluorinated fire retardant monomers and / or prepolymers in gaseous form or dlsper. in the atmosphere.
Substraatin päälle tulevan polymeeripeitteen toteutusmenetelmää on jo 35 ehdotettu US-A-4.188.426, joka menetelmä on tyypiltään sellainen, että pinnoitettavan substraatin pinta saatetaan kosketuksiin sellaisen ilmakehän kanssa, joka sisältää polymeerlplnnoituksen muodostamiseen tarkol- 2 77879 1 tettua monomeeria, ja jossa ilmakehään synnytetään sähköpurkauksen avulla kylmää plasmaa reaktiivisten kohtien luomiseksi monomeereihin, jolloin polymeeripeitteen muodostuminen tapahtuu.A method of implementing a polymer coating on a substrate has already been proposed in US-A-4,188,426, which method is of contacting the surface of the substrate to be coated with an atmosphere containing a monomer for forming a polymer coating and generating an electric discharge in the atmosphere. cold plasma to create reactive sites in the monomers, thereby forming a polymer coating.
5 Julkaisussa US-A-4.188.426 ehdotetaan käytettäväksi sähköpurkauksena itsevalaisevaa purkausta tai koronapurkausta. Tässä julkaisussa näitä termejä käytetään tarkoittamaan sähkönpurkausta ilmakehässä, jonka paine on erittäin alhainen (10 elohopeamikronla julkaisussa esitetyssä esimerkissä) ja jossa radiosähköisen alueen taajuudet ovat erittäin alhaiset 10 (3-100 MHz). Näin ohuessa ilmakehässä työskenneltäessä on käytettävä erittäin kompleksisia materiaaleja. Erittäin pitkinä nauhoina tai lankoina olevien materiaalien käsittelemiseksi jatkuvasti ja peräkkäin on käytännöllisesti katsoen mahdotonta. Lopuksi sovellettavan käsittelyn kestoajat eivät vastaa teollisuuden vaatimuksia.US-A-4,188,426 proposes the use of a self-illuminating discharge or a corona discharge as an electric discharge. In this publication, these terms are used to mean an electrical discharge in an atmosphere having a very low pressure (10 mercury microns in the example presented in the publication) and in which the frequencies of the radioelectric range are very low 10 (3-100 MHz). When working in such a thin atmosphere, very complex materials must be used. It is virtually impossible to process materials in very long strips or yarns continuously and sequentially. Finally, the applicable treatment times do not meet industry requirements.
15 Tämänhetkisten mielipiteiden voidan katsoa tulevan julki julkaisussa US-A-4.188.426, joiden mielipiteiden mukaan polymeeripeitteiden toteuttaminen kylmässä plasmassa ei ole mahdollista kuin erittäin alhaisissa paineissa. Tämä yleinen mielipide esiintyy myös tutkijan Herve Carchano, 20 Toulouse (1973) väitöskirjassa, jossa puolestaan viitataan varhaisempiin töihin. Tämän väitöksen mukaan paineesta 3 torria lähtien peitteen saavutettava paksuus on erittäin heikko.Current opinions can be considered to be expressed in US-A-4,188,426, according to which the implementation of polymer coatings in cold plasma is only possible at very low pressures. This general opinion also appears in the dissertation of the researcher Herve Carchano, 20 Toulouse (1973), which in turn refers to earlier work. According to this statement, from a pressure of 3 torr, the achievable thickness of the cover is very poor.
Keksinnössä pyritään välttämään aikaisemmin tunnettujen menetelmien ra-25 joltukset, erityisesti mitä tulee ohuessa ilmakehässä työskentelyyn siten, että tuloksena on ratkaisu, joka soveltuu käytettäväksi teollisesti.The invention seeks to avoid the limitations of the previously known methods, in particular with regard to working in a thin atmosphere, so as to result in a solution suitable for industrial use.
Tätä tarkoitusta varten alhaisessa paineessa työskentelemisen välttämättömyyttä käsittelevät aikaisemmat olettamukset on täytynyt poistaa, ja on 30 ollut välttämätöntä todeta, että koronapurkaukseen liittyy ilmiöltä, jotka eroavat huomattavasti niistä, jotka vaikuttavat kylmässä plasmassa, jonka radiotaajuuksilla tapahtunut virittyminen sai aikaan. Erityisesti koronapurkaukseen liittyy sähköisen tuulen ilmiö.For this purpose, previous assumptions about the necessity of working at low pressure have had to be removed, and it has been necessary to note that corona discharge is associated with a phenomenon significantly different from that acting in cold plasma caused by radio frequency excitation. The corona discharge in particular is associated with the phenomenon of electric wind.
35 Keksinnön mukainen menetelmä on pääasiassa tunnettu siitä, että sähköinen purkaus on vaihtovirran koronapurkaus, paineen ollessa lähellä ilmanpainetta, kaarevuussäteeltään pienen elektrodin ja substraattia kannat- 3 77879 1 tavan elektrodin välillä, ja jonka elektrodin kaarevuussäde on useita kertaluokkia suurempi kuin elektrodin pieni kaaruvuussäde, atmosfäärissä, joka sisältää monomeerla tai eslpolymeerlä höyrymäisessä tai dispergoi-tuneessa tilassa.The method according to the invention is mainly characterized in that the electrical discharge is an alternating current corona discharge, at a pressure close to atmospheric pressure, between an electrode with a small radius of curvature and an electrode supporting a substrate, and having an electrode radius several orders of magnitude greater than the electrode's small radius of curvature. containing a monomer or espolymer in a vaporous or dispersed state.
55
Keksinnön mukainen laitteisto on puolestaan pääasiassa tunnettu siltä, että elektrodien välille voidaan saada aikaan vaihtojännite, joka on riittävä koronapurkauksen tuottamiseksi elektrodien väliin, paineen ollessa lähellä ilmanpainetta.The apparatus according to the invention, in turn, is mainly characterized in that an alternating voltage sufficient to produce a corona discharge between the electrodes can be provided between the electrodes at a pressure close to atmospheric pressure.
10 Näin ollen keksinnössä siis ehdotetaan menetelmää, joka luonteeltaan on edellä esitetyn kaltainen, ja jossa sähköpurkaus on "korona"-purkaus, joka tapahtuu lähellä Ilmanpainetta olevassa paineessa, kaarevuussäteel-tään pienen elektrodin (tavallisesti lankaelektrodl tai levyelektrodl) 15 ja substraattia kannattavan elektrodin välillä, kaasumaisessa olotilassa tai dlspergoituneena olevaa monomeerla tai eslpolymeerlä sisältävässä Ilmakehässä, tavallisesti välittävässä kaasussa.Thus, the invention proposes a method of the nature described above, in which an electric discharge is a "Corona" discharge occurring at a pressure close to atmospheric pressure between an electrode with a small radius of curvature (usually a wire electrode or a plate electrode) and a substrate supporting the substrate. in a gaseous state or in an atmosphere containing a monomer or espolymer dispersed therein, usually in a transfer gas.
Termi "koronapurkaus" on ymmärrettävä siten, että se tarkoittaa itseyllä-20 pitävää purkausta, joka syntyy kaasussa, kaarevuussäteeltään pienen johtimen läheisyydessä, joka johdin on viety voimakkaaseen epäyhtenäiseen sähkökenttään, joka kuitenkin on jatkuva, ja joka käsittää Itsevalaisevan purkauksen, joka on sähköisesti ja ulkonäölllsesti stabiili, ja joka usein liittyy purkaukseen, jota nykyään kutsutaan nimellä "streamer", 25 joka koostuu perääntyvästä osasta, jossa purkaus Ilmenee toistuvien itsenäisten purkausten muodossa.The term "corona discharge" is to be understood as meaning a self-sustaining discharge which occurs in a gas in the vicinity of a conductor with a small radius of curvature, which conductor is subjected to a strong non-uniform electric field which is nevertheless continuous and comprises a self-illuminating discharge electrically and externally. stable, and often associated with an eruption, now referred to as a "streamer," 25 consisting of a retrograde portion in which the eruption occurs in the form of repeated independent eruptions.
Koronapurkaukset voidaan toteuttaa edullisesti vaihtovirralla, kaarevyys-säteeltään pienen elektrodin ja substraattia kantavan vastaelektrodln 30 välillä tai substraatin muodostaman vastaelektrodln välillä, mikäli substraatti on johdin, jolloin substraatti säilytetään massana. Täten sähköinen tuuli kuljettaa aina reaktiivisia partikkeleita eristävää substraattia kohden. Negatiivisen puolijakson aikana virta muodostuu niistä Impulsseista, jotka vastaavat kentän voimakkaan vyöhykkeen ionl-35 saatlollmlöitä, jolloin taajuus on erittäin korkea. Positiivisen puoli-jakson aikana purkaus etenee elektrodien välisessä tilassa, ja kuljettaa positiivisia ioneja eristävän substraatin pinnalle, mikä aiheuttaa ketju- a 77879 ^ jen katkeamista sekä pinnan murenemista streamerin sysäysvyöhykkeessä. Täten yhdellä ainoalla toimenpiteellä saadaan toteutettua substraatin pinnan aktivointi, monomeerin in situ polymerointi sekä polymeerin kiinnittäminen substraatin pinnalle Ilmiöllä, joka todennäköisesti muistuttaa 5 aukkojen sulkemista.Corona discharges can preferably be carried out with alternating current, between an electrode with a small radius of curvature and a counter-electrode 30 carrying the substrate, or between a counter-electrode formed by the substrate if the substrate is a conductor, whereby the substrate is stored as mass. Thus, the electric wind always carries reactive particles towards the insulating substrate. During the negative half-cycle, the current is formed by those pulses corresponding to the ion-35 precipitators of the field's strong zone, whereby the frequency is very high. During the positive half-cycle, the discharge proceeds in the space between the electrodes, and carries positive ions to the surface of the insulating substrate, causing the chain to rupture and the surface to crumble in the impulse zone of the Streamer. Thus, in a single operation, activation of the substrate surface, in situ polymerization of the monomer, and attachment of the polymer to the substrate surface can be accomplished with a phenomenon likely to resemble the closure of the openings.
On todennäköistä, että näissä olosuhteissa paksuudeltaan hyväksyttävien kerrosten saavuttaminen johtuu siltä, että sähköinen tuuli laukoo reaktiivisia partikkeleita substraattia kohden siten, että ne osuvat riittäväl-10 lä energialla varustettuina, ja ennen uudelleenyhtymistä.It is likely that under these conditions, the achievement of layers of acceptable thickness is due to the electric wind firing reactive particles per substrate so that they hit with sufficient energy, and before reunion.
Tällöin käytetään edullisesti vaihtovirtaa taajuusalueella, joka on alhaisempi kuin aikaisemmin radiotaajuuksilla mainittu eli alle 100 KHz. Muutaman kymmenen KHz:n taajuus tuottaa tyydyttäviä tuloksia. Kuitenkin 15 mukavuussyistä on joskus työskenneltävä suoraan teollisilla taajuuksilla 50 tai 60 Hz. Tässä tapauksessa koronapurkaus muodostuu heti, kun jännite saavuttaa Paschen'in lakia vastaavan arvon eli arvon, joka on paineen, elektrodien välisen etäisyyden ja monomeerelhln sekoitetun kaasun (tavallisesti argonia tai heliumia) funktio. Nykyisissä sovellutuksissa „ 4 20 käytetty jännite on tavallisesti suuruusluokkaa 10 volttia ilmanpaineessa.In this case, alternating current is preferably used in a frequency range lower than that previously mentioned for radio frequencies, i.e. less than 100 KHz. A frequency of a few tens of KHz produces satisfactory results. However, for convenience, it is sometimes necessary to work directly at industrial frequencies of 50 or 60 Hz. In this case, a corona discharge is generated as soon as the voltage reaches a value corresponding to Paschen's law, i.e. a value which is a function of pressure, the distance between the electrodes and the mixed gas (usually argon or helium) of the monomer. In current applications, the voltage used is usually of the order of 10 volts at atmospheric pressure.
Keksinnöllä saadaan aikaan hilllpitolnen pinnoite, ja erityisesti fluoria sisältävä hilllpitolnen, läpäisemätön, tulenkestävä suojaus ja passivoin-25 ti hyvin erilaisten materiaalien päälle. Erityisesti sen avulla voidaan toteuttaa jatkuvasti tämänkaltaiset pinnoitteet lankojen, kuitujen, kudottujen tuotteiden päälle, ja erityisesti kaikkien sellaisten materiaalien pinnalle, jotka kestävät purkauksen läplmenon ilman erityisiä varotoimenpiteitä ilmakehässä, jonka happipitoisuus on merkittävä. Täten lan-30 koja, nauhoja, luonnontekstlilien kuituja tai tekokuituja, kuten polyesteriä, polyamidia, polyetyleeniä, polyakrylonitriillä, voidaan käsitellä.The invention provides a containment coating, and in particular a fluorine containment, impermeable, refractory protection and passivation on a wide variety of materials. In particular, it allows the continuous application of such coatings on yarns, fibers, woven products, and in particular on the surface of all materials which can withstand the passage of the discharge without special precautions in an atmosphere with a significant oxygen content. Thus, lan-30 legs, tapes, natural textile fibers or man-made fibers such as polyester, polyamide, polyethylene, polyacrylonitrile can be treated.
Koska tavanomaisin tapaus on se, että pinnoite halutaan toteuttaa fluora-tusta hiilivedystä, joten monomeerlksi valitaan fluoratun hiilivedyn mono-35 meeri, joka kykenee muodostamaan reaktiivisia partikkeleita. Lukuisia, merkkinä "FREON" tunnetuja tuotteita voidaan käyttää, joista yhdisteellä * CF2 on saavutettu erittäin tyydyttäviä tuloksia. Myöskin joitakin 5 77879 1 niistä, julkaisussa US-A-4.188.426 mainituista monomeereista voidaan käyttää; hyviä tuloksia on saatu kokeista, jotka on suoritettu akryylihapol-la, muurahaishapolla, CClF^:lla.Since the most common case is that the coating is to be made of a fluorinated hydrocarbon, a monomer of a fluorinated hydrocarbon capable of forming reactive particles is selected as the monomer. Numerous products known as "FREON" can be used, for which the compound * CF2 has obtained very satisfactory results. Some of the monomers mentioned in US-A-4,188,426 may also be used; good results have been obtained from experiments performed with acrylic acid, formic acid, CCl 4.
5 Samoin teräksen pinnan passlvointia on toteutettu SF--ilmakehässä, joka o sisälsi pieniä pitoisuuksia etyyli-metyyliketonia.5 Similarly, the passivation of the steel surface has been carried out in an SF atmosphere which contained small concentrations of ethyl methyl ketone.
Keksinnön eräässä toisessa sovellutuksessa tavoitteena on tuoksuvien pinnoitteiden toteuttaminen. Tässä tapauksessa käytetään hiilivedyn tai fluo-10 ratun hiilivedyn monomeeria, esimerkiksi tetrahydrogeranolia.In another embodiment of the invention, the object is to provide fragrant coatings. In this case, a hydrocarbon or fluorinated hydrocarbon monomer, for example tetrahydrogeranol, is used.
Keksinnössä esitetään samoin laitteisto, jolla edellä määritelty menetelmä voidaan toteuttaa, joka laitteisto koostuu kammiosta, joka on varustettu siten, että siellä voidaan kierrättää monomeerin ja välittäjäkaasun seosta, 15 ja joka on varustettu kaarevuussäteeltään suurella elektrodilla, joka kannattaa eristävää substraattia ja jonka substraatin päälle pinnoitus on tarkoitus toteuttaa, kaarevuussäteeltään pienellä elektrodilla, joka on asetettu substraatin kanssa samansuuntaisesti sekä keinolla, jonka avulla elektrodien välille saadaan aikaan vaihtojännite, jonka arvo on riittävä 20 koronapurkauksen synnyttämiseen, paineen ollessa lähellä ilmanpainetta.The invention also provides an apparatus for carrying out the method as defined above, which apparatus consists of a chamber provided so that a mixture of monomer and carrier gas can be recycled, provided with an electrode with a large radius of curvature supporting an insulating substrate and coated on the substrate. intended to be realized, by an electrode with a small radius of curvature placed parallel to the substrate and by means for providing an alternating voltage between the electrodes sufficient to generate a corona discharge at a pressure close to atmospheric pressure.
Eli joka kerta, kun happipitoisuutta el ole aivan välttämätöntä alentaa erittäin alhaiseen arvoon. Toivottavaa on käyttää painetta, joka on hieman ilmanpainetta pienempi, jotta mahdolliset päästöt tapahtuisivat työ-25 tilan ilmakehästä kammion sisään, ja jotta myrkyllistä materiaalia ei leviäisi työtilassa tapahtuvan monomeerin aktivoimisen seurauksena.That is, every time the oxygen content el is not absolutely necessary to reduce to a very low value. It is desirable to use a pressure slightly below atmospheric pressure to allow potential emissions from the atmosphere of the working space into the chamber and to prevent the spread of toxic material as a result of activation of the monomer in the working space.
Keksintö on paremmin ymmärrettävissä sen kuvauksen avulla, joka esitetään keksinnön erityisten suoritusmuotojen jälkeen, jotka suoritusmuodot ovat 30 vain esimerkkejä, eivätkä luonteeltaan rajoittavia.The invention will be better understood from the following description of specific embodiments of the invention, which are given by way of example only and not by way of limitation.
Kuvauksessa viitataan piirustuksiin, jotka ovat tekstin ohessa, ja piirustuksissa: 35 Kuvio 1 esittää kaavamaisesti laitteistoa, jota voidaan käyttää huokoisen langan tai nauhan, kuten kankaan muodossa olevan substraatin jatkuvatoimiseen käsittelyyn, kaasumaisen monomeerin polymeroinnilla; 6 77879 1 Kuvio 2 esittää toteutusmuodon muunnosta.In the description, reference is made to the accompanying drawings, in which: Figure 1 shows schematically an apparatus which can be used for the continuous treatment of a porous wire or strip, such as a substrate in the form of a fabric, by polymerizing a gaseous monomer; 6 77879 1 Figure 2 shows a modification of the embodiment.
Kuviossa 1 kaavamisesti esitetty laitteisto on tarkoitettu nauhan muodossa olevan substraatin 10 käsittelyyn, joka substraatti voi olla muodostu-5 nut selluloosakuitulhin pohjautuvasta paperiliuskasta, kudotusta tai ku-tomattomasta nauhasta, joka on valmistettu orgaanisesta tai epäorgaanisesta materiaalista. Laitteisto käsittää kammion 12, joka on varustettu slsäänmenoseulalla 14 ja ulostuloseulalla 16. Kumpikin näistä seuloista rajoittuu kahteen seinämään, joihin on tehty aukko, jonka läpi nauha 10 10 kulkee. Suhteellinen tiiviys saavutetaan taipuisien pidikkeiden 18 avulla, jotka pidikkeet hankaavat nauhan pintaa. Seulat on yhdistetty myrkyllisten hajoamistuotteiden säiliöön 20. Jotta tämänkaltaisten tuotteiden joutumista ilmakehään voitaisiin edelleen rajoittaa, niin substraatin 10 kulkutielle, seulan 16 alavirran puolelle, voidaan asentaa ylimääräinen 15 keräystila 22, joka on varustettu imupumpulla, ja joka on yhdistetty kappaleeseen 20.The apparatus schematically shown in Figure 1 is intended for the treatment of a substrate 10 in the form of a strip, which substrate may be formed of a paper strip, woven or non-woven strip based on a cellulose fiber web, made of an organic or inorganic material. The apparatus comprises a chamber 12 provided with an inlet screen 14 and an outlet screen 16. Each of these screens is bounded by two walls into which an opening is made through which the strip 10 10 passes. Relative tightness is achieved by means of flexible clips 18 which abrade the surface of the strip. The screens are connected to a tank 20 of toxic decomposition products. In order to further limit the release of such products into the atmosphere, an additional collection space 22 equipped with a suction pump and connected to the body 20 can be installed in the passageway of the substrate 10, downstream of the screen 16.
Kammio 12 käsittää keinon koronallmiön aikaansaamiseksi, joka keino koostuu metallirummusta 26, joka on yhdistetty maadottlmeen, ja joka toimii 20 substraatin 10 kannattlmena. Kammioon on asennettu elektrodi 28 siten, että sen pinnan kaarevuussäde on pieni (lukuisia kertaluokkia rummun 26 kaarevuussädettä pienempi), rummun kannattaman substraatin vyöhykettä vastapäätä. Kuviossa 1 elektrodi 28 on muodostunut levystä, jonka reuna on rummun 26 virtalähteen kanssa samansuuntainen, ja siltä parin mllli-25 metrin etäisyydellä. Elektrodina voidaan käyttää myös lankaa, jonka halkaisija on pienempi kuin 2 millimetriä. Useita samansuuntaisia lankoja voidaan käyttää, jolloin substraattiin kohdistuu useita perättäisiä ko-ronapurkauksia. Tämänkaltainen lanka voi olla tungsteenista, molybdeenistä, titaanista, vanadiinista tai "Monel":iksl kutustusta lejeeringis-30 tä, ja yleisemmin se voi olla valmistettu jokaisesta sellaisesta metallisesta materiaalista, jolla joko on tai ei ole katalyyttisiä ominaisuuksia, ja joka on korroosiota kestävää. Elektrodia syötetään korkeajännlt-telsellä vaihtovirtageneraattorilla 30. Tämä generaattori toimii taajuudella, joka on pienempi kuin 100 KHz. Tavallisesti se tuottaa suuruusluo-35 kaitaan 10 volttia olevan jännitteen (tavallisesti 10 ja 20 kV:n välissä), koska etäisyys vastaelektrodln muodostavan rummun 26 ja elektrodin i 7 77879 1 28 välillä on 1-5 mm. Tuotettu virta on mieluiten sellaista, että subs traatin kulkeutumlsnopeus saavuttaa arvon, joka on yli 1 m minuutissa.The chamber 12 comprises a means for producing a corona effect, which means consists of a metal drum 26 connected to the ground and which acts as a support for the substrate 10. An electrode 28 is mounted in the chamber so that the radius of curvature of its surface is small (numerous orders of magnitude smaller than the radius of curvature of the drum 26), opposite the zone of the substrate supported by the drum. In Figure 1, the electrode 28 is formed of a plate with an edge parallel to the power supply of the drum 26 and spaced a couple of millli-25 meters away. A wire with a diameter of less than 2 millimeters can also be used as the electrode. Multiple parallel wires can be used, with multiple successive corona discharges on the substrate. Such a wire may be of tungsten, molybdenum, titanium, vanadium or "Monel" alloy, and more generally it may be made of any metallic material which either has or does not have catalytic properties and which is corrosion resistant. The electrode is supplied by a high voltage alternator 30. This generator operates at a frequency of less than 100 KHz. It usually produces a voltage of 10 volts (usually between 10 and 20 kV) in the magnitude-35 band, because the distance between the counter-electrode drum 26 and the electrode i 7 77879 12 is 1-5 mm. The current produced is preferably such that the subsurface flow rate reaches a value of more than 1 m per minute.
Kammio 12 on varustettu monomeerin ja välittäjäkaasun (argon tai helium) 5 seoksen sekä seoksen lisäannosten syöttökeino11a. Kuviossa 1 esitetyssä toteutusmuodossa, joka on tarkoitettu fluoratusta hiilivedystä valmistetun polymeeripeitteen muodostamiseen, tämä keino käsittää sekoittajan 32, johon syötetään vastaavien venttiilien kautta argonia, joka tulee pullosta 34 ja kaasumaista yhdistettä CH^ CF£, joka tulee pullosta 36. 10 Seos työntyy kammioon sen toisesta päästä putken kautta, joka on varustettu säätöventtiilillä 38. Kammiossa, sisääntuloputkea vastapäätä, on ulosvientiputki 40, joka johtaa vastaanottoastiaan 42. Yhdisteen CH^ CF^ pitoisuus ilmakehässä el ole kriittinen, ja välittäjäkaasusta voidaan usein luopua. Tämä pitoisuus voidaan pitää yllä siten, että ilma-15 kehän absorptiota kontrolloidaan jatkuvasti fotoabsorboivalla fotometrillä, joka on asetettu monomeerille ominaiseen aallonpituuteen. Esimerkin vuoksi voidaan mainita, että kokeet on suoritettu laitteistolla, joka käsittää pituudeltaan 10 cm ja halkaisijaltaan 8,5 cm olevan, vastaelek-trodin muodostavan rummun, joka pyörii kehänopeudella 80 cm minuutissa.The chamber 12 is provided with a means for feeding a mixture of monomer and a carrier gas (argon or helium) 5 as well as additional doses of the mixture. In the embodiment shown in Figure 1 for forming a polymeric coating made of fluorinated hydrocarbon, this means comprises a mixer 32 to which argon from the bottle 34 and a gaseous compound CH 2 CF 7 from the bottle 36 are fed through respective valves. access through a pipe provided with a control valve 38. The chamber, opposite the inlet pipe, has an outlet pipe 40 leading to the receiving vessel 42. The concentration of CH 2 CF 2 in the atmosphere el is not critical, and the carrier gas can often be dispensed with. This concentration can be maintained by continuously monitoring the absorption of the air-15 perimeter with a photoabsorbent photometer set at the wavelength characteristic of the monomer. By way of example, the experiments were performed on equipment comprising a counter-electrode drum 10 cm long and 8.5 cm in diameter, which rotates at a circumferential speed of 80 cm per minute.
20 Elektrodi 28 muodostui halkaisijaltaan 250 mikronin tungstenlangasta. Generaattori 30 tuotti vaihtovirtaa, jonka jaksoluku oli 50.The electrode 28 consisted of a 250 micron diameter tungsten wire. Generator 30 produced alternating current with a cycle number of 50.
Kuviossa 1 esitetyssä toteutusmuodossa happipitoisuutta ei voida pitää hyvin alhaisena, koska ilmaa pääsee liitoksista sisään. Kun käsiteltävä 25 materiaali koostuu jatkuvasta kalvosta, esimerkiksi polyesteristä, jota ei edeltäkäsin ole alistettu pinnan aktivointikäsittelylle, niin 0^-pitoisuus on pidettävä erittäin alhaisena. Tähän tarkoitukseen voidaan käyttää kuviossa 2 esitettyä laitteistoa, jossa kuvion 1 elimiä vastaavat osat on varustettu samalla viitenumerolla. Substraatin 10 slsään-30 vienti- ja ulostulokelat on tällä kertaa asennettu tiiviin kammion 12 sisäpuolelle. Ensin tämä jälkimmäinen puhdistetaan välittäjäkaasulla (hapetonta argonia tai heliumia), jonka jälkeen siihen syötetään monomeerin tai eslpolymeerln seosta. Tämänkaltainen eelpolymeeri voi olla nestemäisessä muodossa. Tässä tapauksessa se on vietävä sisään sumuna.In the embodiment shown in Figure 1, the oxygen content cannot be kept very low because air enters through the joints. When the material to be treated consists of a continuous film, for example polyester, which has not been previously subjected to a surface activation treatment, the O 2 content must be kept very low. For this purpose, the apparatus shown in Fig. 2 can be used, in which the parts corresponding to the members of Fig. 1 are provided with the same reference numeral. The export and output coils of the substrate 10 sls-30 are this time mounted inside a sealed chamber 12. The latter is first purified with a carrier gas (oxygen-free argon or helium), after which a mixture of monomer or polymer is fed. Such a prepolymer may be in liquid form. In this case, it must be introduced as a mist.
35 Esipolymeeri voidaan saattaa sumumaiseksi ultraäänlgeneraattorilla.35 The prepolymer can be nebulized by an ultrasonic generator.
8 77879 Ί Lukuisten substraattien erityiset käsittelyolosuhteet kuvataan tämän jälkeen ja vastaavat tulokset esitetään.8 77879 Ί The specific processing conditions for a number of substrates are then described and the corresponding results are presented.
Esimerkki 1 5Example 1 5
Substraattina käytetään selluloosakultulhin pohjautuvaa paperia, jonka paksuus on 100 pm.A paper based on cellulose cultured with a thickness of 100 μm is used as a substrate.
Elektrodien välinen jännite V on 18,7 kV. Elektrodien välinen etäisyys 10 on 3 mm, elektrodien ollessa 10 cm pituiset. Kapasitllvisen virran intensiteetti 1 on 200 pA. Kokeen kesto t on 7 min.The voltage V between the electrodes is 18.7 kV. The distance between the electrodes 10 is 3 mm, the electrodes being 10 cm long. The capacitive current intensity 1 is 200 pA. The duration t of the experiment is 7 min.
Substraatin pinnalla todetaan pehmeä fllmlkerros, väriltään tumma kastanja, joka kerros kiinnittyy hyvin substraatin pintaan. Tämä kerros ei ole 15 liukoinen tavanomaisiin liuottimiin (alkoholi, asetoni), mikä osoittaa sen, että se on erittäin verkkomainen. Sen ominaisuuksiin kuuluu hydro-fobisuus ja dielektrisyys.A soft fllml layer of dark chestnut color is observed on the surface of the substrate, which layer adheres well to the surface of the substrate. This layer is not soluble in conventional solvents (alcohol, acetone), indicating that it is highly reticulated. Its properties include hydrophobicity and dielectricity.
3 mm oleva elektrodien välinen etäisyys d vaikuttaa optimaaliselta, subs-20 traatln pinnalle muodostuvan polymeerlkerroksen suhteen sekä polymeerissä olevien hiilisidosten ja fluorisidosten välisen suhteen suhteen.The distance d between the electrodes of 3 mm seems to be optimal for the polymer layer formed on the surface of the subs-20 wire and for the ratio between the carbon bonds and the fluorine bonds in the polymer.
Edellä esitetyillä toimintaolosuhteilla substraatin pinnan kerroksen pai- -4 no neliösenttimetriä kohden on 0,8 x 10 g/nm, jolloin monomeerin kulutus 25 oli 117 cm^/mn.Under the above operating conditions, the weight of the substrate surface layer per square centimeter is 0.8 x 10 g / nm, with a monomer consumption of 117 cm 2 / mn.
Esimerkki 2Example 2
Edellinen koe toistettiin käyttäen substraattina kangasta, jonka paksuus 30 oli 200 pm.The previous experiment was repeated using a fabric having a thickness of 30 μm as a substrate.
Parhaimmat tulokset saavutettiin seuraavllla toimintaolosuhteilla:The best results were obtained under the following operating conditions:
V - 15 kVV - 15 kV
35 I = 140 A35 I = 140 A
t = 20 mn d (elektrodien välinen etäisyys * 3 mm i 9 77879 1 Muodostunut kerros kiinnittyi hyvin kankaaseen, ja teki sen erittäin hydrofobiseksi.t = 20 mn d (distance between electrodes * 3 mm i 9 77879 1 The formed layer adhered well to the fabric and made it very hydrophobic.
Esimerkki 3 5Example 3 5
Substraattina käytettiin polyetyleeni teterftalaattifilmiä, jonka paksuus oli 50 pm.A polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 was used as a substrate.
V = 13 kV I = 130 AV = 13 kV I = 130 A
10 d = 3 mn t = 15 mn -4 210 d = 3 mn t = 15 mn -4 2
Kerrosta muodostui 0,35 x 10 g/cm /mn.The layer formed was 0.35 x 10 g / cm / mn.
15 Esimerkki 415 Example 4
Substraattina käytetään puhtaasta selluloosasta valmistettua paperia (tai puuvillakangasta), jonka paksuus on 100 m. Purkauksen jännitys on sinusoidaallnen, taajuuden ollessa joltakin kymmeniä kHz:ejä. Elektrodien 20 välinen etäisyys on 1 mm, virran intensiteetti on joitakin satoja mikro-ampeereja, kokeen kesto on 20 min. Tuoksuvan hiilivedyn vuo, joka koostuu teterahydrogeranlolista: ( (ch3)2 - c - ch - ch2 - C - (ch3) - CH - ch2oh ) 25 |Paper (or cotton cloth) made of pure cellulose with a thickness of 100 m is used as the substrate. The discharge voltage is sinusoidal at a frequency of one tens of kHz. The distance between the electrodes 20 is 1 mm, the current intensity is some hundreds of microamps, the duration of the experiment is 20 min. Fragrant hydrocarbon stream consisting of teterahydrogeranol: ((ch3) 2 - c - ch - ch2 - C - (ch3) - CH - ch2oh) 25 |
OH OH OH OHOH OH OH OH
sumutetaan ultraäänlkammiosta, ja ohjataan reaktoriin argonvuon kanssa. Tetrahydrogeraniolia sisältävän astian sisään muodostuneiden pienien pi-30 saroiden keskimääräinen halkaisija on suurinpiirtein 1 mikroni. Kuten edeltävissäkin tapauksissa hiilivetyjen kulutus el ole ratkaiseva tekijä aktiivisten partikkeleiden reaktorissa viettämälle ajalle. Ultraäänigene-raattorl 44 voidaan pitää jatkuvasti toiminnassa, taajuuden ollessa 1-10 kHz. Koronapurkaus saa aikaan molekyylin kiinnittymisen substraatin 35 pintaan. Tuoksu pysyy substraatissa noin kuukauden, kun taas sama substraatti, joka on käsitelty aerosolilla ilman koronapurkausta, on tuoksuva ainoastaan joitakin tunteja.is sprayed from the ultrasonic chamber, and directed to the reactor with argon flux. The average diameter of the small pi-30 pores formed inside the vessel containing the tetrahydrogeranol is approximately 1 micron. As in the previous cases, the consumption of hydrocarbons el is not a decisive factor for the time spent by the active particles in the reactor. The ultrasonic generator 44 can be kept in operation at a frequency of 1-10 kHz. The corona discharge causes the molecule to adhere to the surface of the substrate 35. The odor remains in the substrate for about a month, while the same substrate that has been aerosolized without corona discharge is fragrant for only a few hours.
10 77879 1 Edellä olevissa neljässä esimerkissä voidaan todeta esiintyvän toiminta-olosuhteiden optimin, mitä elektrodien väliseen etäisyyteen d tulee, ja mitä tulee sähköisiin olosuhteisiin.10 77879 1 In the above four examples, it can be stated that there is an optimum of operating conditions in terms of the distance d between the electrodes and in terms of electrical conditions.
5 Ilmiöt vaikuttavat olevan selitettävissä seuraavalla tarkastelulla:5 The phenomena appear to be explained by the following analysis:
Reaktoriin injektoitu monomeerimolekyyli virittyy sähköisesti korkeajän-nitteisen elektrodin läheisyydessä elektronisen sysäyksen aiheuttamana. Ionit, radikaalit, molekyylit ja atomit, jotka syntyvät elektrodien vä-10 llseen tilaan, kulkeutuvat sähköisen tuulen mukana korkeajännitteisestä elektrodista kohti vasta-elektrodia. Kun partikkeli törmää materiaaliin, niin energeettisestl aktivoituneet partikkelit reagoivat keskenään sekä substraatin kanssa, mikä puolestaan saa kiinnittymisen aikaan. Kuitenkin helposti on todettavissa, että kemiallisen partikkelin elinikä riippuu 15 parametreista elektrodien välinen etäisyys ja sähköisen tuulen nopeus. Täten elektrodien välinen etäisyys on tärkeä parametri käytettäessä tuotettujen partikkelelden kemiallista reaktiivisuutta parhaiten hyväksi. Mikäli etäisyys on liian suuri, niin kulkeutumisnopeus pienenee tai lakkaa kokonaan: elektrodien jännitys purkauksen ylläpitämiseksi aiheuttaa 20 todennäköisesti lähtömonomeerlen tuhoutumista tai niiden osittaista toisiinsa kytkeytymistä ennen substraattia. Etäisyys on tavallisesti 1-5 mm.The monomer molecule injected into the reactor is electrically excited in the vicinity of the high-voltage electrode by an electronic impulse. The ions, radicals, molecules, and atoms formed in the space between the electrodes travel with the electric wind from the high voltage electrode toward the counter electrode. When the particle collides with the material, the energetically activated particles react with each other and with the substrate, which in turn causes adhesion. However, it is easy to see that the lifetime of a chemical particle depends on 15 parameters of the distance between the electrodes and the speed of the electric wind. Thus, the distance between the electrodes is an important parameter in making the best use of the chemical reactivity of the particles produced. If the distance is too great, the rate of transport will decrease or cease altogether: the tension of the electrodes to maintain discharge is likely to cause the destruction of the starting monomer or their partial coupling prior to the substrate. The distance is usually 1-5 mm.
Plasman avulla tapahtuvan polymerointiprosessin optimaalisessa säädössä 25 huomioon on otettava tutkittavan kerrostuman tärkeys, käsittelyn kesto sekä purkauksen intensiteetti. Tämän intensiteetin on käytännöllisesti katsoen pysyttävä pienempänä kuin 30 A/cm tavanomaisilla nopeuksilla, jotka ovat suuruusluokkaa m/mln. Suuremmilla nopeuksilla työskentelu on suoritettava voimakkaammilla virroilla. Mutta käytännössä arvoa 40 rnikro-30 ampeeria cm:iä elektrodin pituutta kohden ei voida paljoa ylittää, koska vaarana on valokaaren alueella joutuminen, mikä saa aikaan hajoamista tai muodostuneen polymeerin tuhoutumista.The optimal control of the plasma polymerization process 25 must take into account the importance of the deposit to be examined, the duration of the treatment and the intensity of the discharge. This intensity must be practically less than 30 A / cm at normal speeds of the order of m / mil. At higher speeds, work must be performed at higher currents. But in practice, the value of 40 microns to 30 amps per cm of electrode length cannot be much exceeded, as there is a risk of entanglement in the arc region, which causes decomposition or destruction of the polymer formed.
3535
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8312576A FR2549869B1 (en) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | METHOD AND DEVICE FOR PERFORMING IN SITU POLYMERIZATION OF FLUOCARBON MONOMERS ON A SUBSTRATE |
| FR8312576 | 1983-07-29 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI842989A0 FI842989A0 (en) | 1984-07-26 |
| FI842989A FI842989A (en) | 1985-01-30 |
| FI77879B true FI77879B (en) | 1989-01-31 |
| FI77879C FI77879C (en) | 1989-05-10 |
Family
ID=9291250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI842989A FI77879C (en) | 1983-07-29 | 1984-07-26 | FOERFARANDE OCH ANORDNING FOER ATT AOSTADKOMMA EN POLYMERBELAEGGNING PAO ETT SUBSTRAT. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0133832B1 (en) |
| JP (1) | JPS6090225A (en) |
| AT (1) | ATE24941T1 (en) |
| CA (1) | CA1242166A (en) |
| DE (1) | DE3462054D1 (en) |
| FI (1) | FI77879C (en) |
| FR (1) | FR2549869B1 (en) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4844979A (en) * | 1986-02-13 | 1989-07-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Shaped polymeric articles having improved receptivity to organic coatings |
| AU640345B2 (en) * | 1988-05-17 | 1993-08-26 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Hydrophilic non-swelling multilayer polymeric materials and process for their manufacture |
| WO1989011500A1 (en) * | 1988-05-17 | 1989-11-30 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Or | Hydrophilic non-swelling multilayer polymeric materials and process for their manufacture |
| DE3827628A1 (en) * | 1988-08-16 | 1990-03-15 | Hoechst Ag | METHOD AND DEVICE FOR THE SURFACE PRE-TREATMENT OF A MOLDED BODY MADE OF PLASTIC BY MEANS OF AN ELECTRIC CORONA DISCHARGE |
| DE3827632A1 (en) * | 1988-08-16 | 1990-03-08 | Hoechst Ag | Self-supporting sheet-like article having at least one structured surface |
| DE3827631A1 (en) * | 1988-08-16 | 1990-02-22 | Hoechst Ag | SELF-SUPPORTING AREA WITH AT LEAST ONE STRUCTURED SURFACE |
| DE3827629A1 (en) * | 1988-08-16 | 1990-03-15 | Hoechst Ag | METHOD AND DEVICE FOR THE SURFACE PRE-TREATMENT OF SINGLE OR MULTILAYER MOLDING MATERIAL BY MEANS OF AN ELECTRIC CORONA DISCHARGE |
| DE3827630A1 (en) * | 1988-08-16 | 1990-02-22 | Hoechst Ag | AREA OF A SUBSTRATE AND A COATING AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| US5449383A (en) * | 1992-03-18 | 1995-09-12 | Chatelier; Ronald C. | Cell growth substrates |
| EP1754547A3 (en) * | 1998-10-27 | 2007-05-30 | E. I. du Pont de Nemours and Company | In situ fluoropolymer polymerization into porous substrates |
| FR3043679B1 (en) * | 2015-11-12 | 2021-07-23 | Aptar Stelmi Sas | PROCESS FOR TREATING AN ELASTOMERIC PACKAGING ELEMENT, AND PACKAGING ELEMENT THUS TREATED. |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4131691A (en) * | 1977-09-22 | 1978-12-26 | Surface Activation Corporation | Coating a substrate by glow discharge graft polymerization |
| US4188426A (en) * | 1977-12-12 | 1980-02-12 | Lord Corporation | Cold plasma modification of organic and inorganic surfaces |
-
1983
- 1983-07-29 FR FR8312576A patent/FR2549869B1/en not_active Expired
-
1984
- 1984-07-26 FI FI842989A patent/FI77879C/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-27 JP JP59158533A patent/JPS6090225A/en active Pending
- 1984-07-27 CA CA000459835A patent/CA1242166A/en not_active Expired
- 1984-07-30 AT AT84401592T patent/ATE24941T1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-30 EP EP84401592A patent/EP0133832B1/en not_active Expired
- 1984-07-30 DE DE8484401592T patent/DE3462054D1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2549869A1 (en) | 1985-02-01 |
| DE3462054D1 (en) | 1987-02-19 |
| FI842989A (en) | 1985-01-30 |
| JPS6090225A (en) | 1985-05-21 |
| CA1242166A (en) | 1988-09-20 |
| FR2549869B1 (en) | 1986-07-11 |
| ATE24941T1 (en) | 1987-01-15 |
| FI842989A0 (en) | 1984-07-26 |
| EP0133832A1 (en) | 1985-03-06 |
| FI77879C (en) | 1989-05-10 |
| EP0133832B1 (en) | 1987-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI77879B (en) | FOERFARANDE OCH ANORDNING FOER ATT AOSTADKOMMA EN POLYMERBELAEGGNING PAO ETT SUBSTRAT. | |
| Roth et al. | The one atmosphere uniform glow discharge plasma (OAUGDP)—A platform technology for the 21st century | |
| US9255330B2 (en) | Method and device for atmospheric pressure plasma treatment | |
| US7300859B2 (en) | Atmospheric glow discharge with concurrent coating deposition | |
| KR101157410B1 (en) | Plasma system | |
| Akishev et al. | Novel AC and DC non-thermal plasma sources for cold surface treatment of polymer films and fabrics at atmospheric pressure | |
| US6441553B1 (en) | Electrode for glow-discharge atmospheric-pressure plasma treatment | |
| US7067405B2 (en) | Atmospheric glow discharge with concurrent coating deposition | |
| US6774018B2 (en) | Barrier coatings produced by atmospheric glow discharge | |
| Miralaï et al. | Electrical and optical diagnostics of dielectric barrier discharges (DBD) in He and N2 for polymer treatment | |
| US4940521A (en) | Process and apparatus for pretreating the surface of a single-layer or multilayer molded material by means of an electrical corona discharge | |
| US20070093076A1 (en) | Electromagnetic treatment in atmospheric-plasma coating process | |
| AU679237B2 (en) | Method and apparatus for glow discharge plasma treatment of polymer materials at atmospheric pressure | |
| WO2004030019A1 (en) | Method and arrangement for generating an atmospheric pressure glow discharge plasma (apg) | |
| WO2007128947A1 (en) | Fluid replacement system | |
| Armenise et al. | Deposition of thin films containing carboxylic acid groups on polyurethane foams by atmospheric pressure non-equilibrium plasma jet | |
| Fang et al. | Polyethylene terephthalate surface modification by filamentary and homogeneous dielectric barrier discharges in air | |
| DE60039604D1 (en) | METHOD AND APPARATUS FOR EZR PLASMA PUNCHING OF TEXTILE LAYERS OF CARBON NANO FIBERS AND TEXTILE LAYERS THEREFOR | |
| EP3163983A1 (en) | Apparatus for indirect atmospheric pressure plasma processing | |
| Cacot et al. | Kinetics driving thin-film deposition in dielectric barrier discharges using a direct liquid injector operated in a pulsed regime | |
| JPH06108257A (en) | Atmospheric pressure blow-off plasma reaction device | |
| KR20200091167A (en) | APPARATUS FOR GENERATING ATMOSPHERIC PRESSURE Dielectric barrier discharge PLASMA | |
| WO2004028220A1 (en) | Method and apparatus for generating and maintaining a plasma | |
| RU2154363C2 (en) | Sheet material, process of improvement of characteristics of surface of sheet material, process of generation of plasma of glow discharge and device to initiate plasma of glow discharge | |
| US20020054468A1 (en) | Electrodes for electrolytic capacitors and production process thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ELECTRICITE DE FRANCE (SERVICE NATIONAL) Owner name: INSTITUT TEXTILE DE FRANCE Owner name: CENTRE TECHNIQUE DE L INDUSTRIE DES PAPIERS, CARTO |