FI77602B - FLERSKIKTSAEKERHETSGLAS. - Google Patents
FLERSKIKTSAEKERHETSGLAS. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77602B FI77602B FI842766A FI842766A FI77602B FI 77602 B FI77602 B FI 77602B FI 842766 A FI842766 A FI 842766A FI 842766 A FI842766 A FI 842766A FI 77602 B FI77602 B FI 77602B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- isocyanate
- layer
- polyol
- moiety
- laminated glass
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
- C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
- C03C27/10—Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
- B32B17/10899—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin
- B32B17/10908—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin in liquid form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6625—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7825—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing ureum groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Optical Communication System (AREA)
- Jib Cranes (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Abstract
Description
1 776021 77602
KerrosvarmuuslasiLayer Safety Glass
Keksintö koskee uutta kerroslasia, joka käsittää yhden lasi-kerroksen ja yhden ainoan muoviainekerroksen.The invention relates to a new laminated glass comprising a single layer of glass and a single layer of plastic material.
Varmuuslaseiksi nimitetyt kerroslasit muodostuvat yleensä kahdesta lasikerroksesta ja yhdestä tavallisesti polyvinyylibuty-raalia olevasta energiaa absorboivia ominaisuuksia omaavasta välikerroksesta. Eräs tämäntyyppisen kerroslasin haitta, kun sitä käytetään ajoneuvon tuulilasina, on, että ajoneuvossa olevan henkilön pään osuessa siihen rikkoutuneen sisemmän la-sikerroksen reunat voivat aiheuttaa viiltoja tai muita haavoja. Senpä vuoksi esimerkiksi FR-patenttijulkaisuissa 2 187 719 ja 2 251 608 on ehdotettu, että tämän sisälasikerroksen päälle levitetään jokin pääasiassa jostakin lämmössä kovettuvasta polyuretaanista muodostuva muoviainekerros, jolla on viiltohaavojen syntymistä estäviä ominaisuuksia. Lisäksi tällainen muoviainekerros on itsestään arpeutuva eli se on ainetta, jossa pintanaarmut ja paikalliset painumat häviävät nopeasti, häviämisnopeuden riippuessa naarmun luonteesta ja muovi-aineen lämpötilasta.Laminated glass, called safety glass, generally consists of two layers of glass and one intermediate layer of energy-absorbing properties, usually of polyvinyl butyral. One disadvantage of this type of laminated glass when used as a vehicle windshield is that when the head of a person in the vehicle hits it, the edges of the broken inner glass layer can cause cuts or other wounds. Therefore, for example, FR patents 2,187,719 and 2,251,608 suggest that a layer of plastic material consisting essentially of a thermosetting polyurethane having anti-slit properties is applied to this inner glass layer. In addition, such a layer of plastic material is self-scarring, i.e. it is a material in which surface scratches and local depressions disappear rapidly, the rate of disappearance depending on the nature of the scratch and the temperature of the plastic material.
Esimerkiksi FR-patenttijulkaisussa 2 398 606 on ehdotettu myös sellaista kerroslasia, joka käsittää yhden lasikerrok-sen, energiaa absorboivia ominaisuuksia omaavan termoplastisen kerroksen ja pääasiassa jostakin lämmössä kovettuvasta polyuretaanista valmistetun päällyskerroksen, joka on itsestään arpeutuva ja naarmunkestävä. Tämäntyyppisessä lasissa jokaisella kerroksella on oma tehtävänsä, jolloin termoplastinen kerros toimii pääasiassa energiaa absorboivana kerroksena, mutta se ei kestä riittävästi hankausta eikä ulkopuolisia aineita, ja päällyskerros toimii energiaa absorboivan kerroksen suojana eikä sillä itsellään ole hyviä energiaa absorboivia ominaisuuksia.For example, FR patent 2,398,606 also proposes a laminated glass comprising a single layer of glass, a thermoplastic layer having energy-absorbing properties and a coating layer made mainly of a thermosetting polyurethane which is self-scaring and scratch-resistant. In this type of glass, each layer has its own function, whereby the thermoplastic layer acts mainly as an energy-absorbing layer, but it does not sufficiently withstand abrasion or foreign substances, and the top layer acts as a protection of the energy-absorbing layer and does not have good energy-absorbing properties.
2 776022 77602
Esimerkiksi US-patenttijulkaisuissa 3 509 015 ja 3 808 077 on jo ehdotettu kerroslaseja, jotka käsittävät yhden lasikerrok-sen ja yhden ainoan energiaa absorboivia ominaisuuksia omaavan muoviainekerroksen. Tämäntyyppinen lasi ei näytä kuitenkaan koskaan olleen täysin tyydyttävä, ilmeisestikin ulkokerroksena käytetyn muoviainekerroksen riittämättömän hankauksen- ja naarmunkestävyyden vuoksi.For example, U.S. Pat. Nos. 3,509,015 and 3,808,077 have already proposed laminated glasses comprising a single layer of glass and a single layer of plastic material having energy absorbing properties. However, this type of glass never appears to have been completely satisfactory, apparently due to the insufficient abrasion and scratch resistance of the plastic layer used as the outer layer.
Yleisesti myönnetään, että sellainen kerroslasin rakenne, jossa on yksi ainoa samalla kertaa sekä energiaa absorboivia ominaisuuksia omaava että hyvin naarmuja ja ulkopuolisia aineita kestävä muoviainekerros, ei ilmeisestikään ole hyvä. Asiantuntijan mielestä on nimittäin tietyssä määrin ristiriitaista, että sama kerros voisi toimia sekä energiaa absorboivana että naarmunkestävänä kerroksena. Jotta kerroksella olisi hyviä energiaa absorboivia ominaisuuksia, sen on yleisen käsityksen mukaan oltava olennaisesti lämpöplastinen. Sitävastoin jotta kerros olisi hyvin naarmunkestävä, sen samoin yleisen käsityksen mukaan on oltava olennaisesti lämmössä kovettuva ja sillä on oltava verkkorakenne. Tällaisia mekaanisia ominaisuuksia liittyneinä termoplastisuuteen tai lämmössäkovettuvuuteen on selitetty esimerkiksi FR-patenttijulkaisussa 2 398 606 ja EU-patenttijulkaisussa 0 054 491.It is generally acknowledged that a laminated glass structure with a single layer of plastic material having both energy-absorbing properties and good resistance to scratches and external substances is obviously not good. According to the expert, it is somewhat contradictory that the same layer could act as both an energy-absorbing and a scratch-resistant layer. In order for a layer to have good energy-absorbing properties, it is generally believed that it must be substantially thermoplastic. On the other hand, in order for a layer to be very scratch-resistant, it is also generally believed that it must be substantially thermosetting and have a mesh structure. Such mechanical properties associated with thermoplasticity or thermosetting are described, for example, in FR Patent 2,398,606 and EU Patent 0,054,491.
Nyt on keksitty yksi ainoa muoviainekerros, joka kerroslasira-kenteessa, jossa se on liitetty lasikerrokseen, toimii energiaa absorboivana kerroksena ja suojakerroksena lasin pirstoutumista vastaan ja joka lisäksi kestää hyvin hankausta ja naarmutusta sekä erilaisten ulkoisten aineiden vaikutusta.A single layer of plastic material has now been invented which, in the layered glass structure in which it is attached to the glass layer, acts as an energy absorbing layer and a protective layer against glass fragmentation and which is also highly resistant to abrasion and scratching and various external substances.
Keksinnön mukainen kerros on valmistettu jatkuvatoimisella menetelmällä reaktiovalamalla jollekin vaakasuorassa tasossa olevalle alustalle, josta se on irrotettavissa, jonkin iso-syanaattiosan ja jonkin aktiivisia vetyatomeja sisältävän osan, varsinkin jonkin polyoliosan, reaktioseosta, isosyanaat-tiosan käsittäessä ainakin yhden alifaattisen tai sykloali-faattisen di-isosyanaatin tai jonkin di-isosyanaattiesipoly- ti 3 77602 meerin, tämän osan viskositeetin ollessa +40°C:ssa mitattuna alhaisempi kuin noin 5000 senttipoisia, polyoliosan käsittäessä ainakin yhden kaksifunktioisen pitkäketjuisen polyolin, jonka molekyylipaino on 500-4000, ja ainakin yhden lyhytket-juisen diolin ketjunpidennysaineena.The layer according to the invention is prepared by a continuous process by reaction casting on a horizontally detachable substrate from which it is removable, a reaction mixture of an isocyanate moiety and a moiety containing active hydrogen atoms, in particular a polyol moiety, an isocyanate moiety comprising at least one aliphatic or cycloaliphatic or a diisocyanate prepolymer of 3,77602 mers, the viscosity of which part being less than about 5,000 centimeters as measured at + 40 ° C, the polyol moiety comprising at least one bifunctional long chain polyol having a molecular weight of 500-4000 and at least one short chain diol the chain extension agent.
Reaktiovalulla tarkoitetaan, että aineosien, jotka ovat mono-meereina tai esipolymeereina, nestemäinen seos valetaan kerroksena tai kalvona, jonka jälkeen tämä seos polymeroidaan lämmön avulla. Tätä reaktiovalua, joka antaa kerrokselle sen hyvät mekaaniset ja optiset ominaisuudet, kuvataan täydellisemmin tuonnempana selityksessä.By reaction molding is meant that the liquid mixture of the ingredients, which are monomers or prepolymers, is cast as a layer or film, after which this mixture is polymerized by heat. This reaction casting, which gives the layer its good mechanical and optical properties, is described more fully in the description below.
Polyuretaanin aineosien suhteet valitaan sellaisiksi, että saadaan mieluiten tasapainoinen stoikiometrinen järjestelmä eli sellainen, että di-isosyanaattiosan sisältämien NCO-ryh-mäekvivalenttien ja polyoliosan eli pitkän tai pitkien poly-olien ja lyhyiden diolien sisältämien OH-ryhmäekvivalenttien suhde on noin 1. NCO/OH-suhteen ollessa alle 1 mitä enemmän se pienenee, sitä nopeammin huononevat tarkoitettua käyttöä silmällä pitäen tavoitellut mekaaniset ominaisuudet. Kun polyuretaanin kaikki komponentit ovat kaksifunktioisia, NCO/OH-suhteen alaraja hyvien mekaanisten ominaisuuksien saamista silmällä pitäen sijoittuu noin 0,9:än. Kun ainakin yksi komponenteista on kolmifunktioinen, tämä alaraja saattaa painua jopa noin 0,8:an. NCO/OH-suhteen ollessa suurempi kuin 1, mitä suuremmaksi se tulee, sitä enemmän vahvistuvat reaktiovalulla valmistetun kerroksen eräät mekaaniset ominaisuudet, kerros tulee esimerkiksi jäykemmäksi, mutta ottaen huomioon isosyanaattiosan korkeamman hinnan polyoliosan hintaan verrattuna, NCO/OH-suhteen valitseminen olennaisesti l:ksi on saatujen ominaisuuksien ja hinnan kannalta hyvä kompromi s s i.The proportions of the polyurethane components are chosen so as to obtain a preferably balanced stoichiometric system, i.e. such that the ratio of NCO group equivalents in the diisocyanate moiety to OH group equivalents in the polyol moiety, i.e. long or long polyols and short diols, is about 1. NCO / OH- when the ratio is less than 1, the more it decreases, the faster the desired mechanical properties deteriorate for the intended use. When all the components of the polyurethane are bifunctional, the lower limit of the NCO / OH ratio for obtaining good mechanical properties is about 0.9. When at least one of the components is triple function, this lower limit may drop to as low as about 0.8. When the NCO / OH ratio is greater than 1, the higher it becomes, the more certain mechanical properties of the reaction casting layer are strengthened, for example the layer becomes stiffer, but considering the higher cost of the isocyanate moiety compared to the polyol moiety, the NCO / OH ratio is substantially 1. is a good compromise between the features and price obtained ss i.
Pitkän polyolin ja lyhyen diolin suhteelliset määrät voivat vaihdella halutuista ominaisuuksista riippuen, kuten tuonnempana mainitaan, lyhyen diolin OH-ryhmäekvivalenttien lukumää 4 77602 rän ollessa kuitenkin yleensä 20-70 % polyoliosan muodostavan seoksen kaikista ekvivalenttiryhmistä siinä tapauksesa, että OH-ryhmien suhde on sunnilleen 1. Lisäämällä lyhyen diolin suhteellista osuutta saadaan kerros kovenemaan ja sen moduuli yleensä kasvamaan.The relative amounts of long polyol and short diol may vary depending on the desired properties, as mentioned below, however, the number of short diol OH group equivalents is 4,7602, generally 20-70% of all equivalent groups of the polyol moiety in the OH group ratio of about 1. Increasing the relative proportion of the short diol causes the layer to harden and its modulus to generally increase.
Keksinnön puitteissa käytettäviksi sopivat di-isosyanaatit valitaan varsinkin seuraavista alifaattisieta kaksifunktioisis-ta isosyanaateista: heksametyleenidi-isosyanaatti (HMDI), 2,2,4-trimetyyli-l,6-heksaanidi-isosyanaatti (TMDI), bis-4-isosyanaattosykloheksyylimetaani (Hyleeni W), bis-3-metyy-li-4-isosyanaattosykloheksyylimetaani , 2,2-bis-(4-isosyanaat- tosykloheksyyli)propaani, 3-isosyanaattometyyli-3,5,5-trime-tyylisykloheksyyli-isosyanaatti (IPDI), m-ksylyleenidi-isosya-naatti (XDI), m- ja p-tetrametyyliksylyleenidi-isosyanaatti (m- ja p-TMXDl), trans-sykloheksaani-1,4-di-isosyanaatti (CDHI), 1,3-(di-isosyanaattometyyli)-sykloheksaani (hydro- genoitu XDI).Suitable diisocyanates for use in the context of the invention are selected in particular from the following aliphatic-tolerable bifunctional isocyanates: hexamethylene diisocyanate (HMDI), 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediisocyanate (TMDI), bis-4-isocyano ), bis-3-methyl-4-isocyanate cyclohexylmethane, 2,2-bis- (4-isocyanate cyclohexyl) propane, 3-isocyanatomethyl 3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (IPDI), m- xylylene diisocyanate (XDI), m- and p-tetramethylxylene diisocyanate (m- and p-TMXD1), trans-cyclohexane-1,4-diisocyanate (CDHI), 1,3- (diisocyanate methyl) -cyclohexane (hydrogenated XDI).
Etenkin omakustannushinnan vuoksi käytetään mieluiten IPDIra.Especially due to the cost price, IPDI is preferably used.
Keksinnön erään tunnusmerkin mukaan käytetään sellaista iso-syanaattiosaa, joka sisältää urearyhmiä. Nämä urearyhmät parantavat kerroksen eräitä mekaanisia ominaisuuksia. Ureaa saattaa olla jopa noin 10 % urearyhmiä sisältävän isosyanaat-tiosan kokonaispainosta. Mieluiten urean osuus on 5-7 % mainitun osan kokonaispainosta. Edellä mainitusta syystä käytetään mieluiten 3-isosyanaattometyyli-3,5,5-trimetyylisyklohek-syyli-isosyanaattia, joka sisältää urearyhmiä (IPDI ja johdannaiset) .According to one feature of the invention, an isocyanate moiety containing urea groups is used. These urea groups improve some of the mechanical properties of the layer. Urea may be present in up to about 10% of the total weight of the isocyanate moiety containing urea groups. Preferably, the proportion of urea is 5-7% of the total weight of said part. For the above reason, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate containing urea groups (IPDI and derivatives) is preferably used.
Sopivat pitkät polyolit valitaan polyeetteridioleista tai po-lyesteridioleista, joiden molekyylipa!no on 500-4000; polyes-teridiolit ovat sellaisten kahdenarvoisten happojen kuten adi-piinihapon, meripihkahapon, palmitiinihapon, atselaiinihapon, sebasiinihapon, o-ftaalihapon ja jonkin diolin kuten etyleeni-glykolin, 1,3-propaanidiolin, 1-4-butaanidiolin, 1,6-heksaaniSuitable long polyols are selected from polyether diols or polyester diols having a molecular weight of 500-4000; polyester diols include divalent acids such as adipic acid, succinic acid, palmitic acid, azelaic acid, sebacic acid, o-phthalic acid and a diol such as ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1-4-butanediol, 1,6-hexane
IIII
5 77602 diolin esteröintituotteita, yleisen kaavan H £0 (CH2)n im OH, jossa n = 2-6 ja m sellainen, että molekyylipaino asettuu välille 500-4000, mukaisia polyeetteridioleja tai yleisen kaavan ch3 H £*OCH - CH2im OH, jossa kaavassa m on sellainen, että molekyylipaino asettuu samoin välille 500-4000, mukaisia polyeetteridioleja. Myös polykaprolaktonidioleja voidaan käyttää.5,7602 diol esterification products, polyether diols of the general formula H £ 0 (CH2) n im OH, where n = 2-6 and m such that the molecular weight is between 500 and 4000, or the general formula ch3 H £ * OCH - CH2im OH, in which in formula m is such that the molecular weight is similarly in the range of 500-4000, polyether diols. Polycaprolactonediols can also be used.
Mieluiten käytetään jotakin polytetrametyleeniglykolia (n= 4), jonka molekyylipaino on noin 1000.Preferably, a polytetramethylene glycol (n = 4) having a molecular weight of about 1000 is used.
Sopivia ketjunpidennysaineita ovat lyhytketjuiset diolit kuten: etyleeniglykoli, 1,2-propaanidioli, 1,3-propaanidioli, 1,2-, 1,3- ja 1,4-butaanidioli, 2,2-dimetyyli-l,3-propaanidioli (neopentyyliglykoli), 1,5-pentaanidioli, 1,6-heksaanidio- li, 1,8-oktaanidioli, 1,10-dekaanidioli, 1,12-dodekaanidioli, sykloheksaanidimetanoli, bis-fenoli A, 2-metyyli-2,4-pentaani-dioli, 3-metyyli-2,4-pentaanidioli, 2-etyyli-l,3-heksaanidio-li, 2,2,4-trimetyyli-l,3-pentaanidioli, dietyleeniglykoli, trietyleeniglykoli, tetraetyleeniglykoli, 2-butyyni-l,4-dio-li, 1,4-buteenidioli ja dekyynidioli, jotka on substituoitu ja/tai eetteröity, hydrokinoni-bis-hydroksietyylieetteri, bis-fenoli A, jotka on eetteröity kahdella tai neljällä propylee-nioksidi-, dimetyloliproponihapporyhmällä. Yleensä mitä lyhy-empiketjuinen dioli on, sitä kovempi on kerros.Suitable chain extenders include short chain diols such as: ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-, 1,3- and 1,4-butanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol ), 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, cyclohexanedimethanol, bis-phenol A, 2-methyl-2,4-pentane -diol, 3-methyl-2,4-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 2-butyne-1 , 4-diol, 1,4-butenediol and decynediol substituted and / or etherified, hydroquinone bis-hydroxyethyl ether, bis-phenol A etherified with two or four propylene oxide, dimethylolpropionic acid groups. In general, the short-chain the diol, the harder the layer.
Mieluiten käytetään 1,4-butaanidiolia, joka on ei liian kovan eikä liian taipuisan kerroksen, johon tämänkaltaista energiaa absorboivana aineena käyttöä varten pyritään, aikaansaamisen kannalta hyvä kompromissi.Preferably, 1,4-butanediol is used, which is a good compromise for providing a layer that is neither too hard nor too flexible for use as such an energy absorbent.
6 776026 77602
Eräs keksinnön mukaisen kerroksen tunnusmerkki on, että se on valmistettu valamalla reaktiovalulla vaakasuorassa tasossa olevalle alustalle. Tällaisella reaktiovalulla, jota on jo selitetty FR-patenttijulkaisussa 2 442 128 lämmössä kovettuvan polyuretaanikerroksen valmistamiseksi kolmifunktioisten osien seoksesta, saadaan yllättävästi keksinnön mukaan, kun lähtökomponentit ovat kaksifunktioisia, kerros, joka ei ole täysin termoplastinen, kun NCO/OH-ryhmittymien suhde on olennaisesti 1.One characteristic of the layer according to the invention is that it is made by casting by reaction casting on a horizontal plane. Such a reaction molding, already described in FR-A-2,442,128 for producing a thermosetting polyurethane layer from a mixture of ternary parts, surprisingly according to the invention gives a layer which is not completely thermoplastic when the ratio of NCO / OH groups is substantially 1 when the starting components are bifunctional.
Reaktiovalu edellyttää nopeata polymeroitumisreaktiota, jotta kerros muodostuisi teolliseen valmistukseen soveltuvassa ajassa. Tähän tarvitaan korkeata lämpötilaa, noin 100-140°C, jossa lämpötilassa tapahtuu sekundaarisia haarautumisreaktioita, jotka synnyttävät uretaaniketjujen välissä esimerkiksi allo-fanaatti- ja/tai biureettiryhmittymiä kuten:The reaction casting requires a rapid polymerization reaction in order for the layer to form in a time suitable for industrial production. This requires a high temperature, about 100-140 ° C, at which temperature secondary branching reactions take place, generating, for example, allo-fanate and / or biuret moieties between the urethane chains, such as:
-R-NH-CO-O-R' - O -OCN - R - NCO-R-NH-CO-O-R '- O -OCN - R - NCO
-R-NH-CO-O-R' -0- - R A^N - CcT\ 0 - R' -Οι f .-R-NH-CO-O-R '-O- - R A ^ N - CcT \ 0 - R' -Οι f.
, CO ' allofanaatti ‘ l / VNH , \ R / Ä', CO 'allophanate ‘l / VNH, \ R / Ä’
COC/O
NOF
-R-N-CO-R' - 0 - tai-R-N-CO-R '- O - or
IIII
7 77602 - R“ - NH - CO - NH - R" -7 77602 - R "- NH - CO - NH - R" -
OCN - R - NCOOCN - R - NCO
- R" - NH - CO - NH - R" - _ 4 _ - R" f- N - CO - NH f R" - ' / / < CO ^ \ * ^ . NH ^ biureetti- R "- NH - CO - NH - R" - _ 4 _ - R "f- N - CO - NH f R" - '/ / <CO ^ \ * ^. NH 2 biuret
\ -V R\ -V R
ίώίώ
COC/O
- R” - \j — CO - NH - R" -- R "- \ j - CO - NH - R" -
Kun tällaisissa toimintaolosuhteissa, jotka ovat samat kaksi-funktioisia komponentteja käytettäessä, NCO/OH-suhde on jokseenkin yhtä suuri tai suurempi kuin 1 kuten edellä mainittiin, saatu aine ei ole täysin termoplastinen; se ei nimittäin sula eikä liukene suurimpaan osaan polyuretaanien liuottimista kuten tetrahydrofuraaniin, dimetyyliformamidiin. Tämä ei ole haitaksi, sillä kerros on jo muodostunut; päinvastoin etuna on, että kerrokselle saadaan paremmat mekaaniset ominaisuudet, erityisesti mitä tulee virumisrajavastukseen murtojännitykseen <Γ%, murtovenymään repeämisenlaajentu-misvastukseen Ra, naarmunkestävyyteen mitattuna ERICKSEN-ko-keella, kuten tuonnempana selitetään, tai vielä hankauksenkes-tävyyteen, verrattuna ekvivalenttiin alhaisessa lämpötilassa suoritettuun polymerointimenetelmään, jossa tapahtuu ainoastaan lineaarinen polykondensoituminen.When, under such operating conditions, which are the same when using bifunctional components, the NCO / OH ratio is approximately equal to or greater than 1 as mentioned above, the substance obtained is not completely thermoplastic; namely, it does not melt or dissolve in most polyurethane solvents such as tetrahydrofuran, dimethylformamide. This is not a disadvantage, as the layer has already formed; on the contrary, the advantage is that the layer has better mechanical properties, in particular in terms of creep resistance <Γ%, elongation at break, tensile expansion Ra, scratch resistance as measured by the ERICKSEN test, as described below, , where only linear polycondensation occurs.
Kun NCO/OH-suhde on alle 1 ja noin 0,8-0,9, edelläselitetyn-tyyppistä verkkoutumista tapahtuu vain mitättömässä määrin.When the NCO / OH ratio is less than 1 and about 0.8-0.9, crosslinking of the type described above occurs only to a negligible extent.
Eräässä keksinnön mukaisen polyuretaanikerroksen suoritusmuodossa polyoliosa voi sisältää vähäisen määrän ainakin yhtä po-lyolia, jossa on enemmän kuin kaksi reaktiokykyistä ryhmää, ja varsinkin alifaattisia triolimonomeereja kuten glyserolia, trimetylolipropaania, trioleja, joissa on polyeetteriketjuja, polykaprolaktonitrioleja, näiden triolien molekyylipa!non 8 77602 ollessa yleensä 90-1000, polyeetteri/polyesteri-sekatrioleja, joissa on enemmän kuin 2 reaktiokykyistä ryhmää, esimerkiksi 2-3 ryhmää. Sellaisen polyolin lisääminen, joissa on enemmän kuin kaksi reaktiokykyistä ryhmää, aikaansaa 1isäsiltasidok-sia polyuretaanin ketjujen väliin ja se saattaa näin parantaa entisestään kerroksen kiinteyttä.In one embodiment of the polyurethane layer according to the invention, the polyol moiety may contain a small amount of at least one polyol having more than two reactive groups, and in particular aliphatic triol monomers such as glycerol, trimethylolpropane, triols with polyether chains, in general 90-1000, polyether / polyester secatriols having more than 2 reactive groups, for example 2-3 groups. The addition of a polyol having more than two reactive groups provides additional bridging bonds between the polyurethane chains and may thus further improve the strength of the layer.
Pitkäketjuisen polyolin, lyhytketjuisen diolin ja mahdollisen enemmän kuin kaksi reaktiokykyistä ryhmää sisältävän polyolin suhteelliset määrät voivat vaihdella halutuista ominaisuuksista riippuen. Yleensä valitaan sellaiset osuudet, että yhtä hydroksyyliekvivalenttia kohti pitkäketjuinen polyoli sisältää noin 0,30-0,45 ekvivalenttia, lyhytketjuinen dioli noin 0,2-0,7 ekvivalenttia ja enemmän kuin 2 reaktiokykyistä ryhmää sisältävä polyoli noin 0-0,35 ekvivalenttia. Tällaisissa olosuhteissa kerroksella on seuraavat mekaaniset ominaisuudet, jotka on mitattu normien AFNOR NFT 46.002, 51.034 ja 54.108 mukaan: - virumisrajavastus ^ -20°C:ssa pienempi tai yhtä suuri kuin 3 daN/mm2, - murtojännitys 0"r +40°C:ssa suurempi tai yhtä suuri kuin 2 daN/mm2, - murtovenymä £ r +20°C:ssa 250-500 %, - repeämisenlaajentumisvastus Ra +20°C:ssa suurempi tai yhtä suuri kuin 9 daN/paksuusmm, - naarmunkestävyys yli 20 g mitattuna tuonnempana selitetyllä kokeella, - hankauksenkestävyys sameuspoikkeaman ollessa alle 4 % mitattuna tuonnempana selitetyllä kokeella.The relative amounts of long chain polyol, short chain diol and possible polyol containing more than two reactive groups may vary depending on the desired properties. In general, the proportions are selected such that per hydroxyl equivalent, the long chain polyol contains about 0.30 to 0.45 equivalents, the short chain diol about 0.2 to 0.7 equivalents, and the polyol containing more than 2 reactive groups about 0 to 0.35 equivalents. Under these conditions, the layer shall have the following mechanical properties, measured in accordance with AFNOR NFT 46.002, 51.034 and 54.108: - creep resistance at −20 ° C less than or equal to 3 daN / mm2, - breaking stress 0 ° r + 40 ° C: greater than or equal to 2 daN / mm2, - elongation at break £ r + 20 ° C 250-500%, - tensile expansion resistance Ra + 20 ° C greater than or equal to 9 daN / mm mm, - scratch resistance more than 20 g measured by the test described below, - abrasion resistance with a turbidity deviation of less than 4% measured by the test described below.
Keksinnön erään tunnusmerkin mukaan osa polyolikomponentista voidaan korvata jollakin erilaisia aktiivisia vetyatomeja sisältävällä aineella kuten jollakin amiinilla.According to one feature of the invention, part of the polyol component may be replaced by a substance containing various active hydrogen atoms, such as an amine.
Keksinnön mukaisen muoviainekerroksen erään toisen suoritusmuodon mukaan isosyanaattiosa voi sisältää rajoitetuissaAccording to another embodiment of the plastic layer according to the invention, the isocyanate moiety may contain limited
IIII
9 77602 määrin, esimerkiksi vähemmän kuin 15 NCO-ekvivalentti-%, ainakin yhtä tri-isosyanaattia kuten jotakin isosyanaatti-biureettia tai jotakin tri-isosyanuraattia.9 77602, for example less than 15% NCO equivalent, at least one triisocyanate such as an isocyanate biuret or a triisocyanurate.
Täyttääkseen kaikki siltä edellytetyt tehtävät keksinnön mukaisen polyuretaanikerroksen on oltava yleensä yli 0,4 mm ja mieluiten yli 0,5 mm paksu.In order to fulfill all the tasks required of it, the polyurethane layer according to the invention must generally be more than 0.4 mm and preferably more than 0.5 mm thick.
Keksinnön mukainen kerros voi sisältää erilaisia lisäaineita, joiden tarkoituksena on yleensä helpottaa sen valmistusta reaktiovalulla. Se voi sisältää jotakin katalysaattoria kuten jotakin tinakatalysaattoria, esimerkiksi tinadibutyylidilau-raattia, tributyylitinaoksidia, tinaoktoaattia, jotakin orga-noelohopeakatalysaattoria, esimerkiksi elohopean fenyylieste-riä, jotakin amiinikatalysaattoria, esimerkiksi diatsabisyklo- (2,2,2)-oktaania, 1,8-diatsabisyklo-(5,4,0)-l-deseeni-7:ä. Kerros voi sisältää jotakin stabilointiainetta kuten bis-(2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyyli)-sebasaattia, jotakin ha-pettumisenesto-fenolia.The layer according to the invention may contain various additives, the purpose of which is generally to facilitate its preparation by reaction casting. It may contain a catalyst such as a tin catalyst, for example tin dibutyl dilaurate, tributyltin oxide, tin octoate, an organo-mercury catalyst, for example a phenyl ester of mercury, an amine catalyst, for example diazabicyclo (2,2) - (5,4,0) -l-decene-7 days. The layer may contain a stabilizer such as bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, an antioxidant phenol.
Kerros voi sisältää myös jotakin pinnoitusainetta kuten jotakin silikonihartsia, jotakin fluoroaklyloitua esteriä, jotakin akryylihartsia.The layer may also contain a coating agent such as a silicone resin, a fluoroacylated ester, an acrylic resin.
Seuraavassa selitetään esimerkkejä kerroslasien valmistuksesta ja niiden valmistukseen käytetyn muoviainekerroksen valmistuksesta.The following explains examples of the manufacture of laminated glass and the manufacture of a layer of plastic material used in their manufacture.
Esimerkki 1Example 1
Muoviainekerroksen valmistamiseksi valmistetaan etukäteen polyoliosa sekoittamalla jotakin polytetrametyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 1000 (esimerkiksi QUAKER OATS -yhtiön nimellä Polymeg 1000 markkinoimaa ainetta) 1,4-butaanidio-liin, näiden kahden aineosan suhteellisten osuuksien ollessa sellaiset, että polytetrametyyliglykoli sisältää 0,37 hydrok-syyliryhmäekvivalenttia kun taas 1,4-butaanidioli sisältää niitä 0,63.To prepare the plastic layer, a polyol moiety is prepared in advance by mixing a polytetramethylene glycol having a molecular weight of 1000 (e.g., marketed by QUAKER OATS under the name Polymeg 1000) with 1,4-butanediol, the relative proportions of the two components being such that the polytetramethylglycol contains 0.3 while 1,4-butanediol contains them 0.63.
10 7760210 77602
Polyoliosaan lisätään jotakin stabilointiainetta 0,5 % poly-oliosan ja isosyanaattiosan kokonaispainosta, jotakin pinnoi-tusainetta 0,05 paino-% samalla tavalla laskettuna ja jotakin katalysaattoria, nimittäin dibutyylitinan dilauraattia 0,02 paino-% laskettuna samalla tavoin kuin edellä.To the polyol moiety is added a stabilizer of 0.5% by weight of the total weight of the polyol moiety and the isocyanate moiety, a coating agent of 0.05% by weight calculated in the same manner and a catalyst, namely dibutyltin dilaurate calculated in the same manner as above.
Käytetty isosyanaattiosa on 3-isosyanaattoraetyyli-3,5,5-tri-metyylisykloheksyyli-isosyanaattia (IPDI), jossa on urearyh-miä, jotka on saatu aikaan hydrolysoimalla osaksi IPDI, ja NCO-ryhmittymiä noin 31,5 paino-%.The isocyanate moiety used is 3-isocyanate ethyl ethyl 3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (IPDI) with urea groups obtained by hydrolysis to IPDI and NCO moieties at about 31.5% by weight.
Näitä osia käytetään sellaisina määrinä, että NCO/OH-suhde on 1. Kun osille on suoritettu kaasunpoisto tyhjössä, noin 40°C:en kuumennettu seos valetaan jollakin valusuulakkeella, kuten FR-patenttijulkaisussa 2 347 170 selitetyllä, liikkuvalle lasialustalle, joka on päällystetty jollakin erotusaineel-la. Muodostetaan noin 0,755 mm:n paksuinen kerros, jolle suoritetaan polymerointikäsittely, eli sitä kuumennetaan noin 25 minuutin ajan 120°C:ssa.These parts are used in such amounts that the NCO / OH ratio is 1. After the parts have been degassed in vacuo, the mixture heated to about 40 ° C is cast by a casting die, such as that described in FR Patent 2,347,170, on a movable glass substrate coated with a erotusaineel-la. A layer about 0.755 mm thick is formed, which is subjected to a polymerization treatment, i.e. it is heated for about 25 minutes at 120 ° C.
Polymeroinnin jälkeen kerros vedetään irti lasialustasta ja se muodostaa kalvon, joka voidaan varastoida tai käyttää heti kerroslasien valmistukseen.After polymerization, the layer is pulled off the glass substrate and forms a film that can be stored or used immediately to make the laminated glass.
Lasin valmistamiseksi liitetään edellä valmistettu muoviaine-kalvo 2,6 mm:n paksuiseen hehkutettuun lasikerrokseen. Lasi voi mahdollisesti olla kovetettu tai karkaistu. Tämä yhteenliittäminen voidaan suorittaa kahdessa vaiheessa, jolloin ensimmäisessä vaiheessa suoritetaan esiliittäminen ohjaamalla lasin osat kahden kalanteritelan välistä, mihin voidaan käyttää esimerkiksi EU-patenttijulkaisussa 0 015 209 selitettyä laitetta, ja toisessa vaiheessa saatu kerrostuote pannaan autoklaaviin, jossa sille suoritetaan suunnilleen tunnin kestävä painekäsittely noin 10 baarissa noin 135°C:n lämpötilassa. Autoklaavijakso voidaan mahdollisesti korvata ilman painetta suoritetulla uunikuumennuksella.To make the glass, the plastic film prepared above is attached to a 2.6 mm thick layer of annealed glass. The glass may be tempered or tempered. This joining can be performed in two steps, in the first step the pre-joining is performed by guiding the glass parts between two calender rolls, for example using the apparatus described in EU patent 0 015 209, and in the second step the layered product is placed in an autoclave. at a temperature of about 135 ° C. The autoclave cycle can possibly be replaced by pressure-free furnace heating.
Il il 77602Il il 77602
Saatu lasi on optisesti erinomainen ja täysin läpinäkyvä.The resulting glass is optically excellent and completely transparent.
Lasikerroksen ja muoviainekerroksen välinen kiinnittyvyys mitataan seuraavassa selitetyllä irrotuskokeella.The adhesion between the glass layer and the plastic layer is measured by the release test described below.
Leikataan 5 cm:n levyinen nauha päällyskerroksesta. Irrotetaan nauhan pää ja sille suoritetaan lasin pintaa vastaan kohtisuora veto vetonopeuden ollessa 5 cm minuutissa. Toimenpide suoritetaan +20°C:n lämpötilassa. Pannaan merkille keskimääräinen nauhan irtoamiseen tarvittava vetovoima. Näin meneteltäessä saadaan vetovoimakkuudeksi 10 daN/5 cm.Cut a 5 cm wide strip from the top layer. Remove the end of the strip and draw it perpendicular to the surface of the glass at a drawing speed of 5 cm per minute. The procedure is performed at a temperature of + 20 ° C. Note the average traction required to release the tape. In this way, an attraction of 10 daN / 5 cm is obtained.
Esimerkin mukaan valmistetulle lasille tehdään vielä iskunkes-tävyyskokeita eri lämpötiloissa.The glass prepared according to the example is further subjected to impact tests at different temperatures.
Ensimmäinen iskunkestävyyskoe suoritetaan +20°C:ssa 2,260 kg:n painoisella teräspallolla (suurpallokoe), jonka annetaan pudota kerroelasikoekappaleen, jonka sivut ovat 30,5 cm pitkiä ja joka on pingotettu jäykkään kehykseen, keskiosaan. Määritellään likimääräinen korkeus, jolla 90 % valitussa lämpötilassa koestetuista näytteistä kestää pallon putoamisen päästämättä sitä lävitseen.The first impact test is carried out at + 20 ° C on a steel ball weighing 2,260 kg (large ball test), which is allowed to fall into the center of a 30.5 cm long test piece of stretch glass, tensioned into a rigid frame. Determine the approximate height at which 90% of the samples tested at the selected temperature can withstand the fall of the sphere without passing through it.
Esimerkin mukaisella kerroslasilla saatu arvo on 12 metriä.The value obtained with the laminated glass according to the example is 12 meters.
Toinen iskunkestävyyskoe suoritetaan 0,227 kg:n painoisella teräspallolla, jonka halkaisija on 38 mm. Yksi koe suoritetaan -20°C:n lämpötilassa. Toinen koe tehdään +40°C:n lämpötilassa. Saadut arvot ovat vastaavasti 12 ja 11 metriä.The second impact test is carried out on a steel ball weighing 0,227 kg and having a diameter of 38 mm. One experiment is performed at -20 ° C. The second test is performed at a temperature of + 40 ° C. The values obtained are 12 and 11 meters, respectively.
Ottaen huomioon voimassa olevan eurooppalaisen normin R 43, tuloksien on oltava vähintään 4 metriä suurpallolla, vähintään 8,5 metriä pienellä pallolla -20c>C:ssa ja vähintään 9 metriä pienellä pallolla +40°Csssa.Taking into account the European standard R 43 in force, the results must be at least 4 meters for a large ball, at least 8.5 meters for a small ball at -20 ° C and at least 9 meters for a small ball at + 40 ° C.
Naarmutuksenkestävyys mitataan "MAR-lujuustestin" nimellä tunnetulla naarmutuskokeella, joka suoritetaan ERICHSEN 413 - 12 77602 laitteella. Mitataan timanttiterän kuormitus, jolla lasi-alustaan liitettynä muoviainekerrokseen saadaan kestävä naarmu. Kuormituksen tulee olla suurempi tai yhtä suuri kuin 20 g, jotta muoviainekerros olisi itsestään arpeutuva.Scratch resistance is measured by a scratch test known as the "MAR strength test" performed with an ERICHSEN 413-1277602. The load on the diamond blade is measured, which, when attached to the glass substrate, produces a permanent scratch on the plastic layer. The load must be greater than or equal to 20 g for the plastic layer to self-scar.
Tämän kokeen mukaan mitattu naarmutuksenkestävyys on esimerkin lasilla 32 g.The scratch resistance measured according to this experiment is 32 g on the glass of the example.
Mitataan eurooppalaisen normin R43 mukainen hankauksenkestä-vyys. Tätä varten lasin koekappaleelle suoritetaan hankaus hankauslaikalla. 100 hankauskierroksen jälkeen mitataan spektrofotometrillä hangatun osan ja hankaamattoman osan välinen sameuspoikkeama. Sameuspoikkeaman ( Δ sameus) tulee olla alle 4 %, jotta kerros olisi laadultaan hankauksenkestävä.Abrasion resistance according to European standard R43 is measured. For this purpose, the glass test piece is rubbed with a scouring pad. After 100 scrubbing cycles, the turbidity deviation between the rubbed part and the non-rubbed part is measured with a spectrophotometer. The turbidity deviation (Δ turbidity) must be less than 4% for the layer to be abrasion resistant.
Esimerkin mukaisella kerroksella sameuspoikkeama on 0,94 %.With the layer according to the example, the turbidity deviation is 0.94%.
Esimerkin mukaisella lasilla on kaikki ominaisuudet, jotka tekevät sen soveliaaksi käytettäväksi ajoneuvon tuulilasina.The glass according to the example has all the characteristics which make it suitable for use as a windscreen for a vehicle.
Esimerkki 2Example 2
Toimitaan samalla tavoin kuin esimerkissä 1 paitsi että poly-oliosa muodostetaan polytetrametyleeniglykolin, jonka molekyy-lipaino on 1000, 1,4-butaanidiolin ja polykaprolaktonitriolin (esimerkiksi UNION CARBIDE -yhtiön nimellä Niax 301 markkinoimasta aineesta) seoksesta, johon niitä käytetään sellaisina osuuksina, että yhtä hydroksyyliekvivalenttia kohti kaikkiaan käytetään 0,35, 0,45 ja 0,20 hydroksyyliekvivalenttia.The procedure is the same as in Example 1 except that the polyol moiety is formed from a mixture of polytetramethylene glycol having a molecular weight of 1000, 1,4-butanediol and polycaprolactonitrile (e.g., marketed by UNION CARBIDE under the name Niax 301) in which they are used in such proportions that a total of 0.35, 0.45 and 0.20 hydroxyl equivalents per hydroxyl equivalent are used.
Valmistetaan 0,70 mm:n paksuinen kerros. Saadun lasin mekaaniset ja optiset ominaisuudet ovat täysin tyydyttävät. Eri kokeissa mitatut arvot ovat seuraavat: - kiinnittyvyys 11 daN/5 cm, 8 metriä suurella pallolla, 11 ja 11 metriä pienellä pallolla vastaavasti -20°C:ssa ja +40°C:ssa, - naarmutuksenkestävyys 35 g ja sameuspoikkeama hankauksessa ti 77602 1,2 %.A 0.70 mm thick layer is made. The mechanical and optical properties of the obtained glass are completely satisfactory. The values measured in the various tests are as follows: - adhesion 11 daN / 5 cm, 8 m large sphere, 11 and 11 m small sphere at -20 ° C and + 40 ° C respectively, - abrasion resistance 35 g and abrasion deviation in abrasion ti 77602 1.2%.
Esimerkin mukaan valmistettu lasi soveltuu siis käytettäväksi tuulilasina.The glass made according to the example is thus suitable for use as a windshield.
Esimerkki 3Example 3
Toimitaan samalla tavoin kuin esimerkissä 2 paitsi että eri polyolien osuudet ovat sellaiset, että yhtä hydroksyyliekviva-lenttia kohti kaikkiaan käytetään 0,35, 0,55 ja 0,10 hydrok- syyliekvivalenttia pitkän polyolin, lyhyen diolin ja triolin osalta.The procedure is the same as in Example 2, except that the proportions of the different polyols are such that a total of 0.35, 0.55 and 0.10 hydroxyl equivalents per long polyol, short diol and triol are used per hydroxyl equivalent.
Muodostetaan 0,66 mm:n paksuinen kerros. Eri kokeissa mitatut arvot ovat seuraavat: - kiinnittyvyys 11 daN/5 cm, 10 metriä suurella pallolla, 13,5 ja 13,5 metriä pienellä pallolla vastaavasti -20°C:ssa ja +40°C:ssa, naarmutuksenkestävyys 25 g ja sameuspoikkeama hankauksessa 1,2 %.A layer 0.66 mm thick is formed. The values measured in the various tests are as follows: - adhesion 11 daN / 5 cm, 10 m for a large sphere, 13.5 and 13.5 m for a small sphere at -20 ° C and + 40 ° C respectively, scratch resistance 25 g and turbidity deviation rubbing 1.2%.
Esimerkin mukaan valmistettu lasi soveltuu siis käytettäväksi tuulilasina.The glass made according to the example is thus suitable for use as a windshield.
Esimerkki 4Example 4
Toimitaan samalla tavalla kuin esimerkissä 1 paitsi että kerroksen polymerointi suoritetaan vain 60°C:ssa ja se kestää 20 tuntia.The procedure is the same as in Example 1 except that the polymerization of the layer is carried out only at 60 ° C and lasts for 20 hours.
Iskunkestävyyskokeissa saadaan pienellä pallolla -20°C:ssa arvoksi 6,5 metriä, mikä on riittämätön.In the impact tests, a small sphere at -20 ° C gives a value of 6.5 meters, which is insufficient.
Tämän esimerkin vertailu esimerkkiin 1 osoittaa reaktiovalun aikana käytetyn polymerointilämpötilan vaikutuksen. Tässä tämä lämpötila on liian alhainen.A comparison of this example with Example 1 shows the effect of the polymerization temperature used during the reaction casting. Here this temperature is too low.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8311507 | 1983-07-11 | ||
| FR8311507A FR2549037B1 (en) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | SAFETY SHEET GLAZING |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI842766A0 FI842766A0 (en) | 1984-07-10 |
| FI842766A FI842766A (en) | 1985-01-12 |
| FI77602B true FI77602B (en) | 1988-12-30 |
| FI77602C FI77602C (en) | 1989-04-10 |
Family
ID=9290703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI842766A FI77602C (en) | 1983-07-11 | 1984-07-10 | Multi-layer safety glass. |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0131523B1 (en) |
| JP (1) | JPS6071253A (en) |
| KR (1) | KR930000775B1 (en) |
| AT (1) | ATE31896T1 (en) |
| AU (1) | AU575059B2 (en) |
| BR (1) | BR8403426A (en) |
| CA (1) | CA1261241A (en) |
| DE (1) | DE3468647D1 (en) |
| DK (1) | DK163039C (en) |
| ES (1) | ES534172A0 (en) |
| FI (1) | FI77602C (en) |
| FR (1) | FR2549037B1 (en) |
| HU (1) | HU194770B (en) |
| IE (1) | IE57796B1 (en) |
| IL (1) | IL72360A (en) |
| IN (1) | IN162382B (en) |
| MA (1) | MA20175A1 (en) |
| NO (1) | NO161967C (en) |
| NZ (1) | NZ208854A (en) |
| PH (1) | PH26588A (en) |
| PT (1) | PT78883B (en) |
| SU (1) | SU1491326A3 (en) |
| YU (1) | YU43368B (en) |
| ZA (1) | ZA845292B (en) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4592947A (en) * | 1984-06-04 | 1986-06-03 | Sierracin Corporation | Low temperature laminatable polyurethane |
| FR2576011B1 (en) * | 1985-01-15 | 1991-10-31 | Saint Gobain Vitrage | PROCESS AND DEVICE FOR MANUFACTURING SAFETY GLAZING |
| FR2576012B1 (en) * | 1985-01-15 | 1991-11-22 | Saint Gobain Vitrage | PROCESS AND DEVICE FOR MANUFACTURING SAFETY GLAZING |
| IT1204812B (en) * | 1986-02-19 | 1989-03-10 | Siv Soc Italiana Vetro | PROCEDURE FOR THE MANUFACTURE OF A SAFETY GLASS FOR VEHICLES AND BUILDINGS, AND PRODUCT SO OBTAINED |
| DE3881570T2 (en) * | 1987-03-17 | 1994-02-03 | Asahi Glass Co Ltd | Reactive curable composition and products containing the cured products of this composition. |
| DE4021113A1 (en) * | 1990-07-03 | 1992-01-09 | Bayer Ag | Adhesives based on polyols and polyisocyanates |
| DE4124839C1 (en) * | 1991-07-26 | 1992-07-09 | Vegla Vereinigte Glaswerke Gmbh, 5100 Aachen, De | |
| US5846897A (en) * | 1997-03-19 | 1998-12-08 | King Industries, Inc. | Zirconium urethane catalysts |
| FR2827855B1 (en) | 2001-07-25 | 2004-07-02 | Saint Gobain | GLAZING PROVIDED WITH A STACK OF THIN FILMS REFLECTING INFRARED AND / OR SOLAR RADIATION |
| EA008369B1 (en) * | 2005-04-12 | 2007-04-27 | Светлана Сергеевна Стацевич | Method of advertising information and information device |
| US7595759B2 (en) * | 2007-01-04 | 2009-09-29 | Apple Inc. | Handheld electronic devices with isolated antennas |
| FR3013043B1 (en) | 2013-11-08 | 2015-11-20 | Saint Gobain | SUBSTRATE COATED WITH A FUNCTIONAL LAYER STACK HAVING IMPROVED MECHANICAL PROPERTIES |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4024113A (en) * | 1976-04-28 | 1977-05-17 | Ppg Industries, Inc. | Polycarbonate polyurethanes based on particular aliphatic/cycloaliphatic polycarbonates |
| DE2629779C3 (en) * | 1976-07-02 | 1985-04-04 | Saint Gobain | Process for the production of a two-layer film with self-healing properties using polyurethanes as a shatterproof layer on safety glass |
| FR2385751A1 (en) * | 1977-03-28 | 1978-10-27 | Ppg Industries Inc | Polyurethane free from ether linkages - used for glazing or optical lenses, and hard, flexible and resist to weathering |
| FR2442128A1 (en) * | 1978-11-23 | 1980-06-20 | Saint Gobain | PROCESS FOR PRODUCING SHEETS OF PLASTIC MATERIAL |
| FR2470682A1 (en) * | 1979-12-06 | 1981-06-12 | Saint Gobain | PROCESS FOR PRODUCING LAMINATES, LAMINATES OBTAINED AND GLUE USED THEREIN |
| CA1174577A (en) * | 1980-04-30 | 1984-09-18 | Vernon G. Ammons | Polyurethane composition for safety glass interlayer |
| FR2496089A1 (en) * | 1980-12-11 | 1982-06-18 | Saint Gobain Vitrage | SECURITY SHEET GLAZING |
| JPS57199649A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-07 | Asahi Glass Co Ltd | Polyurethane sheet and glass-polyurethane laminated sheet |
| DE3135672A1 (en) * | 1981-09-09 | 1983-03-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Use of low-viscosity self-curing mixtures for polyurethane interlayers in laminated panes |
| FR2549036B1 (en) * | 1983-07-11 | 1985-10-18 | Saint Gobain Vitrage | SAFETY SHEET GLAZING |
-
1983
- 1983-07-11 FR FR8311507A patent/FR2549037B1/en not_active Expired
-
1984
- 1984-07-09 DK DK337184A patent/DK163039C/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 IL IL7236084A patent/IL72360A/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 DE DE8484401464T patent/DE3468647D1/en not_active Expired
- 1984-07-10 HU HU842694A patent/HU194770B/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 FI FI842766A patent/FI77602C/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 IN IN496/CAL/84A patent/IN162382B/en unknown
- 1984-07-10 SU SU843791615A patent/SU1491326A3/en active
- 1984-07-10 NO NO842804A patent/NO161967C/en unknown
- 1984-07-10 IE IE1759/84A patent/IE57796B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 PT PT78883A patent/PT78883B/en unknown
- 1984-07-10 AU AU30456/84A patent/AU575059B2/en not_active Ceased
- 1984-07-10 YU YU1206/84A patent/YU43368B/en unknown
- 1984-07-10 ZA ZA845292A patent/ZA845292B/en unknown
- 1984-07-10 ES ES534172A patent/ES534172A0/en active Granted
- 1984-07-10 BR BR8403426A patent/BR8403426A/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 EP EP84401464A patent/EP0131523B1/en not_active Expired
- 1984-07-10 NZ NZ208854A patent/NZ208854A/en unknown
- 1984-07-10 PH PH30957A patent/PH26588A/en unknown
- 1984-07-10 JP JP59141570A patent/JPS6071253A/en active Granted
- 1984-07-10 AT AT84401464T patent/ATE31896T1/en active
- 1984-07-11 KR KR1019840004059A patent/KR930000775B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-11 CA CA000458655A patent/CA1261241A/en not_active Expired
- 1984-07-11 MA MA20399A patent/MA20175A1/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI77601C (en) | Multi-layer safety glass. | |
| FI84794C (en) | FOERFARANDE OCH ANORDNING FOER FRAMSTAELLNING AV EN FILM AV PLASTMATERIAL MED HOEG OPTISK KVALITET. | |
| FI77602B (en) | FLERSKIKTSAEKERHETSGLAS. | |
| FI77253C (en) | For its optical quality, high quality transparent plastic film. | |
| KR100191877B1 (en) | Polyurethane layer having energy absorbing properties and its use in laminated safety glass | |
| JPH05213058A (en) | Shield for window of soft plastic and manufacture thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SAINT-GOBAIN VITRAGE |