FI74721B - MARKERINGSMEDEL, FOERFARANDE FOER DERAS FRAMSTAELLNING OCH DERAS ANVAENDNING VID MARKERING AV FINDISPERGERADE SYSTEM. - Google Patents
MARKERINGSMEDEL, FOERFARANDE FOER DERAS FRAMSTAELLNING OCH DERAS ANVAENDNING VID MARKERING AV FINDISPERGERADE SYSTEM. Download PDFInfo
- Publication number
- FI74721B FI74721B FI840172A FI840172A FI74721B FI 74721 B FI74721 B FI 74721B FI 840172 A FI840172 A FI 840172A FI 840172 A FI840172 A FI 840172A FI 74721 B FI74721 B FI 74721B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- substances
- salts
- amounts
- pigments
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
- C06B23/008—Tagging additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F41/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
- H01F41/14—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for applying magnetic films to substrates
- H01F41/16—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for applying magnetic films to substrates the magnetic material being applied in the form of particles, e.g. by serigraphy, to form thick magnetic films or precursors therefor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Measuring Pulse, Heart Rate, Blood Pressure Or Blood Flow (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Flanged Joints, Insulating Joints, And Other Joints (AREA)
Abstract
Description
1 747211 74721
Merkkiaineet, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö hienodisperssien systeemien merkitsemiseen Tämän keksinnön kohteena ovat varsinkin hienodis-5 perssien systeemien merkitsemiseen sopivat merkkiaineet, jotka mahdollistavat käytetyn aineen identifioinnin sen alkuperän ja koostumuksen ja mahdollisesti myös valmistuspäivän suhteen mikroanalyyttisten menetelmien avulla. Edelleen keksintö koskee menetelmää tällaisten merkkiaineiden 10 valmistamiseksi ja niiden käyttöä varsinkin jauhemaisten hienojakoistan aineiden merkistemiseen.The present invention relates in particular to tracers suitable for the labeling of finely divided systems, which make it possible to identify the substance used in terms of its origin and composition and, if appropriate, the date of manufacture by means of microanalytical methods. The invention further relates to a process for the preparation of such tracers 10 and to their use, in particular for the labeling of powdered fines.
Räjähdysaineiden lisääntyvä käyttö ja niiden hyväksikäyttö tavalla, joka ei ole sallittua, on johtanut tarpeeseen voida osoittaa räjähdysaineiden alkuperä, laji ja 15 mahdollisesti myös valmistusajankohta yksiselitteisesti. Tämän vuoksi on jo esitetty tai tullut myyntiin lukuisia merkkiaineita. Räjähdysaineiden merkkiaineita on kuvattu esim. US-patenttijulkaisuissa 4 053 433, 3 772 200, 3 897 284, 4 131 064, 4 197 104, 3 961 106, 3 967 990 ja 20 3 993 838. Esillä olevan patenttihakemuksen hakija on edel leen kehittänyt parannettuja merkkiaineita, jotka sisältävät suurimolekyylisiin, termoplastisesti työstettävissä oleviin polymeereihin upotettuja ferromagneettisia osia sekä mahdollisesti fluoresoivia pigmenttejä, liukoisia ja 25 liukenemattomia fluoresoivia aineita, väripigmenttejä, harvinaisten metallien oksideja ja/tai suoloja sekä harvinaisten maametallien oksideja ja/tai niukkaliukoisia suoloja mikroanalyyttisesti hyvin todettavina määrinä. Ne valmistetaan siten, että aineosat sulatetaan homogeeni-30 seksi, rakeistetaan ja jauhetaan. Nämä merkkiaineet ovat DE-patenttihakemuksen P 32 03 373.7 kohteena.The increasing use of explosives and their misuse in an unauthorized manner has led to the need to be able to clearly identify the origin, type and, possibly, the date of manufacture of explosives. As a result, numerous tracers have already been proposed or put on sale. Markers for explosives are described, for example, in U.S. Patent Nos. 4,053,433, 3,772,200, 3,897,284, 4,131,064, 4,197,104, 3,961,106, 3,967,990 and 20,993,838. The present patent application has been further developed by the applicant. improved tracers containing ferromagnetic components embedded in high molecular weight, thermoplastic processable polymers as well as possibly fluorescent pigments, soluble and insoluble fluorescent substances, color pigments in the form of high salt salts and rare earth oxides and / or salts, and rare earth oxides; They are prepared by melting the ingredients to homogeneous sex, granulating and grinding. These tracers are the subject of DE patent application P 32 03 373.7.
Nyt on todettu, että ei vain räjähdysaineisiin vaan myös lukuisiin muihin aineisiin sopivien merkkiaineiden suhteen on olemassa laaja-alainen tarve. Hienodisperssien 35 systeemien, varsinkin heinojakoisten jauhemaisten suuritehoisten tai kallisarvoisten aineiden, varsinkin sellaisten, joille asetetaan korkeat laatuvaatimukset, tulisi oi- 74721 la siten merkittävissä, että myös myöhemmin on todettavissa, onko kyseessä alkuperäistuote. Joissakin tapauksissa on jopa toivottua, että samoin kuin räjähdysaineiden ollessa kyseessä voidaan todeta valmistajan lisäksi myös valmis-5 tus- ja täyttöpäivämäärä. Tämän tyyppisiä hienojakoisia jauhemaisia aineita ovat esimerkiksi herbisidit, pestisi-dit, lannoitteet, mutta myös hienodisperssit systeemit kuten arvokkaat erikoislakat jne.It has now been found that there is a widespread need for tracers suitable not only for explosives but also for many other substances. Finely dispersed systems, especially hay-powdered high-performance or precious substances, especially those with high quality requirements, should be so significant that it will be possible to determine at a later stage whether it is an Original Product. In some cases, it is even desirable that, as in the case of explosives, not only the manufacturer but also the date of manufacture and filling. Finely divided powders of this type include, for example, herbicides, pesticides, fertilizers, but also finely dispersed systems such as valuable specialty varnishes, etc.
Räjähdysaineisiin tarkoitetut merkkiaineet ovat täl-10 laisiin tarkoitukseen soveltumattomia, koska ne ovat liian suurirakeisia eikä niitä voida saada riittävän hienojakoisiksi erikoistekniikoillakaan kuten jauhamalla nestetypes-sä tai liuotus-saostus-raenetelmillä. Räjähdysaineiden merkkiaineita, jotka hakija on aikaisemmin esittänyt, kuten po-15 lyeteeniä, polypropeenia, polyamideja, polykarbonaatteja, polyestereitä, polyoksimetyleeniä tai akryylinitriili-buta-deeni-styreenikopolymeerejä ei ole voitu jauhaa erittäin alhaisissakaan lämpötiloissa kuten nestetypessä haluttuun, alle 50 ^um:n, edullisesti alle 20 ^,um:n raekokoon.Tracers for explosives are unsuitable for this purpose because they are too large-grained and cannot be made sufficiently fine even by special techniques such as grinding in liquid nitrogen or dissolution-precipitation granulation methods. Explosive tracers previously proposed by the applicant, such as polyethylene, polypropylene, polyamides, polycarbonates, polyesters, polyoxymethylene or acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers, have not been able to be milled at very low temperatures, such as liquid, as desired. preferably with a grain size of less than 20.
20 Keksinnön tehtävänä on siten ollut saada aikaan hie- nodispersseihin systeemeihin sopivia merkkiaineita, joita ensiksikin voidaan valmistaa helposti ja taloudellisesti ja jotka toiseksi voidaan jauhaa homogeenisiksi, alle 50 yiimrn, edullisesti alle 20 ^um:n hiukkasiksi. Merkkiainei-: 25 den täytyy lisäksi olla pysyviä veden ja kosteuden suhteen mutta niiden tulee kuitenkin olla helposti erotettavissa hienojakoisista jauhemaisista aineista ja helposti identifioitavissa mikroanalyyttisesti.The object of the invention has thus been to provide tracers suitable for finely dispersed systems which, firstly, can be prepared easily and economically and which, secondly, can be ground into homogeneous particles of less than 50 [mu] m, preferably less than 20 [mu] m. In addition, the tracers must be stable to water and moisture, but must be easily distinguishable from finely divided powdered substances and easily identifiable by microanalysis.
Nyt on havaittu, että polyakrylaatti-, polyesteri-30 ja epoksipolymeeriperustaisten jauhelakkojen kovettamatto-mat polymeerikomponentit soveltuvat erinomaisesti käytettäviksi termoplastisesti työstettävänä materiaalina, jonka sulatteeseen upotetaan rautajauhe ja/tai jauhemaiset ferro-magneetiset lejeeringit sekä muut mikroanalyyttisesti hyvin 35 todettavissa olevat aineet ja joka vielä sen jälkeen on helposti jauhettavissa alle 50 ^um:n, edullisesti alle 20 ^um:n raekokoihin. Tämän keksinnön kohteena ovat siten merkkiai- 3 74721 neet, jotka sisältävät a) vähintään 1 paino-% rautajauhetta ja/tai jauhemaisia ferromagneettisia lejeerinkejä sekä vähintään kahta seuraavista aineryhmistä: 5 b) fluoresoivia pigmenttejä, c) orgaanisiin liuottimiin liukoisia, veteen liukenemattomia fluoresoivia aineita, d) väripigmenttejä, e) harvinaisten metallien niukkaliukoisia ja lämpö-10 stabiileja oksideja ja/tai suoloja, f) harvinaisten maametallien oksideja ja/tai niuka-liukoisia suoloja mikroanalyyttisesti helposti todettavina määrinä homogeenisesti sekoitettuina termoplastiseen ainekseen ja joille on 15 tunnusomaista, että termoplastisesti työstettävissä oleva aines on polyakrylaatti-, polyesteri- tai epoksipolymeeri-perustaisten jauhelakkojen kovettamattomia polymeerikompo-nentteja.It has now been found that the uncured polymer components of polyacrylate, polyester-30 and epoxy polymer-based powder coatings are ideally suited for use as a thermoplastic processable material in which iron powder and / or powdered ferro-magnetic alloys and other microallall alloys are immersed. is easily ground to grain sizes of less than 50, preferably less than 20. The present invention therefore relates to labels containing 3 a) at least 1% by weight of iron powder and / or powdered ferromagnetic alloys and at least two of the following groups of substances: b) fluorescent pigments, c) organic solvent-soluble, water-insoluble fluorescent substances, d) color pigments, e) sparingly soluble and heat-stable oxides and / or salts of rare metals, f) oxides and / or sparingly soluble salts of rare earths in microanalytically easily detectable amounts homogeneously mixed with a thermoplastic material and characterized by the fact that the work is thermoplastic, the material is uncured polymer components of polyacrylate, polyester or epoxy polymer-based powder coatings.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle merkkiaineiden 20 valmistamiseksi on tunnusomaista, että termoplastisesti työstettävissä olevana materiaalina käytetään polyakrylaatti-, polyesteri- tai epoksipolymeeriperustaisten jauhelakkojen kovettamattomia polymeerikomponentteja, viedään aineet a) - b) sulatteeseen, sekoitetaan homogeenisek-25 si, seos rakeistetaan, jauhetaan hienoksi ja haluttaessa erotetaan karkeista rakeista tuuliseulonnalla.The process according to the invention for the preparation of tracers 20 is characterized in that uncured polymer components of polyacrylate, polyester or epoxy polymer-based powder coatings are used as the thermoplastic processable material, the substances a) to b) are introduced into a melt granular by wind screening.
Rautajauhetta ja/tai jauhemaista ferromagneettista lejeerinkiä täytyy olla vähintään 1 %:n määrinä, jotta merkkiaine voidaan saada eroon hienojakoisista aineista magneeteilla. Keksinnön mukaisesti ferromagneettista ainet-30 ta käytetään määrinä 3-20 paino-%. Erityisen sopiviksi ovat osoittautuneet 5-12 painoprosentin määrät.Iron powder and / or powdered ferromagnetic alloy must be present in amounts of at least 1% in order to remove the tracer from the fines with magnets. According to the invention, the ferromagnetic material is used in amounts of 3 to 20% by weight. Amounts of 5-12% by weight have proven to be particularly suitable.
Keksinnön mukaisten merkkiaineiden yksiselitteiseksi koodittamiseksi ja tulkitsemiseksi täytyy mukana olla vähintään kahta aineryhmistä: fluoresoivat pigmentit, 35 fluoresoivat aineet, harvinaisten metallien oksidit ja/ tai suolat sekä harvinaisten maametallien oksidit ja/tai niukkaliukoiset suolat. Mitä useampia erilaisia aineryhmiä 4 74721 seoksissa käytetään, sitä suurempi on vaihtelumahdollisuus ja sitä helpompaa on merkityn aineseoksen valmistajan, valmistuspäivämäärän ja koostumuksen yksiselitteinen määrittäminen. Jotta keksinnön mukaisissa merkkiaineissa ole-5 vat aineryhmät voidaan todeta hyvin mikroanalyyttisesti, niitä tulee olla seuraavina määrinä: b) fluoresoivia pigmenttejä 0,1-8 palno-%, edullisesti 2-5 paino-%, c) fluoresoivia aineita 0,1-5 paino-%, edullises-10 ti 1-3 paino-%, d) väripigmenttejä 0,5-8 paino-%, edullisesti 1-5 paino-%, e) harvinaisten metallien oksideja ja/tai suoloja määrinä 0,5-8 paino-%, edullisesti 1-5 paino-%, 15 f) harvinaisten maametallien oksideja ja/tai suolo ja määrinä 0,5-5 paino-%, edullisesti 1-3 paino-%. Fluoresoivien pigmenttien tulee olla liukenemattomia veteen ja orgaanisiin liuottimiin, kun taas fluoresoivien aineiden tulee olla veteen liukenemattomia mutta orgaani-20 siin liuottimiin liukenevia. Tämän avulla voidaan nämä aineryhmät helposti erottaa toisistaan ja määrittää analyyttisesti toisistaan riippumatta. Myös väripigmenttien, harvinaisten metallien oksidien ja/tai suolojen ja harvinaisten maametallien oksidien ja/tai niukkaliuokoisten suolo-25 jen tulee olla liukenemattomia veteen ja orgaanisiin liuottimiin, niin että ne jäävät joka tapauksessa jäännökseen ja voidaan sitten toistensa ohella määrittää analyyttisesti yksiselitteisesti.In order to unambiguously encode and interpret the markers according to the invention, at least two groups of substances must be present: fluorescent pigments, fluorescent substances, rare metal oxides and / or salts and rare earth oxides and / or sparingly soluble salts. The more different groups of substances 4 74721 are used in mixtures, the greater the possibility of variation and the easier it is to unambiguously determine the manufacturer, date of manufacture and composition of the labeled mixture. In order for the groups of substances in the labels according to the invention to be detected very microanalytically, they must be present in the following amounts: b) fluorescent pigments 0.1-8% by weight, preferably 2-5% by weight, c) fluorescent substances 0.1-5% by weight % by weight, preferably 1-3% by weight, d) color pigments 0.5-8% by weight, preferably 1-5% by weight, e) rare metal oxides and / or salts in amounts of 0.5-8% by weight % by weight, preferably 1-5% by weight, f) rare earth oxides and / or salt and in amounts of 0.5-5% by weight, preferably 1-3% by weight. Fluorescent pigments should be insoluble in water and organic solvents, while fluorescent substances should be insoluble in water but soluble in organic solvents. This allows these groups of substances to be easily distinguished from each other and determined analytically independently of each other. Color pigments, rare metal oxides and / or salts and rare earth oxides and / or sparingly soluble salts must also be insoluble in water and organic solvents, so that they remain in the residue and can then be determined analytically unambiguously.
Eri aineryhmien jakamiseksi homogeenisesti keksin-30 nön mukaiseen merkkiaineeseen, ne täytyy lisätä polymeerien sulatteeseen ja sekoittaa tehokkaasti. Tähän tarkoitukseen ovat hyviä sekoituslaitteet, joilla on erikoisen hyvä leikkaus- ja vaivausteho. Yksikierukkasuulakepuristimet soveltuvat tähän heikohkosti. Kaksikierukkasuulakepuristlmet ovat hyviä 35 silloin, kun ne kehittävät suuria leikkausvoimia. Hyväksi on osoittautunut esimerkiksi kaksikierukkavaivain tyyppiä ZSK, valmistaja Werner & Pfleiderer, Stuttgart, tai planeet- 74721 talevypursotin tyyppiä EKK, valmistaja Battenfeld, Bochum. Myös panoksittain toimiva pakkosekoitin tyyppiä Banbury näyttää olevan sopiva. Homogeeniset seokset rakeistetaan sitten jäähdytyshihnalla ja murskaimella. Sirpalemaisten 5 rakeiden tulisi edullisesti olla läpimitaltaan pienempiä kuin 15 mm.In order to homogeneously divide the different groups of substances into the tracer according to the invention, they must be added to the melt of polymers and mixed efficiently. For this purpose, there are good mixing devices with particularly good cutting and kneading power. Single-screw extruders are poorly suited for this. Twin-coil extruders are good 35 when they develop high shear forces. For example, the twin-screw knife type ZSK, manufactured by Werner & Pfleiderer, Stuttgart, or the planetary plate compactor type EKK, manufactured by Battenfeld, Bochum, has proved to be good. A batch forced mixer type Banbury also seems to be suitable. The homogeneous mixtures are then granulated with a cooling belt and a crusher. The fragmentary granules should preferably be less than 15 mm in diameter.
Rakeiden särmänpituuksien tulisi edullisesti olla 2...6 mm. Sellaiset rakeet voidaan vaikeuksitta jauhaa jauheiksi, joiden raekoko on pienempi kuin 50 ^um, edulli-10 sesti myös pienempi kuin 20 ^um. Vain tällaisia hienoksi jauhettuja jauheita, jotka on mahdollisesti erotettu karkeammista rakeista tuuliseulonnalla, voidaan esimerkiksi suihkuttaa jauhemaisiin herbisideihin ja insektisideihin lietteinä painesäiliöistä ilman, että seoksessa tapahtui-15 si erottumista tai että jopa suihkutusjärjestelmät tukkiutuisivat. Koska herbisidit ja insektisidit ovat usemmiten hiukkaskooltaan alle 50 ^um, osaksi jopa alle 20 ^um, täytyy myös keksinnön mukaisten merkkiaineiden olla yhtä hienojakoisia. Myös lakkasysteemien merkitsemiseksi on tar-20 peen käyttää äärimmäisen hienoksi jauhettuja hiukkasia, koska lakkasysteemien kerrospaksuudet ovat osaksi vain 20 ^um. Luonnollisesti täytyy myös merkkiaineiden aineosien olla vastaavan hienojakoisia; siten tulisi käytetyn rautajauheen raekoon ylärajan olla 10 ^um. Myös muiden 25 aineosien tulisi olla vastaavan hienoksi jauhettuja ja ne tulisi sekoittaa seokseen hienojakoisena.The edge lengths of the granules should preferably be 2 ... 6 mm. Such granules can be easily ground into powders with a grain size of less than 50 [mu] m, preferably also less than 20 [mu] m. For example, only such finely divided powders, possibly separated from the coarser granules by wind screening, can be sprayed onto powdered herbicides and insecticides as slurries from pressure vessels without separation in the mixture or even clogging of the spraying systems. Since herbicides and insecticides are more often less than 50 [mu] m in particle size, in some cases even less than 20 [mu] m, the markers according to the invention must also be equally fine. It is also necessary to use extremely finely ground particles to label the lacquer systems, since the layer thicknesses of the lacquer systems are in part only 20. Of course, the ingredients of the tracers must also be correspondingly fine; thus, the upper limit of the grain size of the iron powder used should be 10 μm. The other ingredients should also be similarly finely ground and mixed into the mixture finely divided.
Hakijan perusteelliset tutkimukset ovat osoittaneet, että kaikki tavanomaiset termoplastiset materiaalit, jotka sopivat esimerkiksi räjähteiden merkkiaineiden valmistuk-30 seen, ovat soveltumattomia merkkiaineiksi hienodisperssei-hin systeemeihin. Suurimolekyylisiä muoveja kuten polye-teeniä, polypropeenia, polyamideja, polykarbonaatteja, po-lyestereitä, polyoksimetyleeniä ja akryylinitriili-buta-dieeni-styreenikopolymeerejä ei nimittäin voida jauhaa 35 normaalilämpötilassa eikä nestetypessä esteettömästi niin hienojakoisiksi merkkiaineiksi kuin olisi sinänsä tarpeen.Applicant's in-depth studies have shown that all conventional thermoplastic materials suitable, for example, for the manufacture of explosive tracers are unsuitable as tracers for finely dispersed systems. Namely, high molecular weight plastics such as polyethylene, polypropylene, polyamides, polycarbonates, polyesters, polyoxymethylene and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers cannot be ground at normal temperature or in liquid nitrogen to be as finely divided as fine.
7472174721
Yllättävästi ovat kuitenkin polyakrylaatti-, polyesteri- tai epoksipolymeeriperustaisten jauhelakkojen ko-vettamattomat polymeerikomponentit sopivia toisaalta sikäli, että ne ovat termoplastisesti työstettäviä ja niihin 5 voidaan siksi sekoittaa merkkiaineen kaikki muut aineosat homogeeniseksi seokseksi, ja toisaalta sikäli, että ne mahdollistavat uudelleen kovettuneiden seosten äärimmäisen hienojauhatuksen. Polyakrylaatti-, polyesteri- tai epoksipolymeeriperustaisten jauhelakkojen kovettamattomia 10 polymeerikomponentteja voidaan tosin saada valmistajilta erillisinä, mutta tavallisesti niitä käytetään vain yhdessä toisen verkkoutuvan komponentin kanssa. Tätä toista verkkoutuvaa komponenttia ei keksinnön mukaisesti saa olla läsnä, koska se muuttaisi seosta voimakkaammin kuumen-15 nettaessa termoplastiset polymeerit kertamuoveiksi. Sen lisäksi olisi olemassa vaara, että nämä suhteellisen pienimolekyyliset verkkoutuvat komponentit voisivat reagoida myös merkittävien hienojauheisten aineiden kanssa. Polyakrylaatti-, polyesteri- tai epoksipolymeeriperustaisten 20 jauhelakkojen kovettamattomien polymeerikomponenttien käyttö hienodisperssien systeemien merkkiaineiden valmistukseen edustaa siten näiden polymeerien täysin epätavallista ja itse asiassa niiden tarkoitukselle vierasta käyttöä.Surprisingly, however, the uncured polymer components of polyacrylate, polyester or epoxy polymer-based powder coatings are suitable, on the one hand, because they are thermoplastically processable and can therefore be mixed with all other ingredients of the tracer to a homogeneous mixture and, on the other hand, Although the uncured polymer components of polyacrylate, polyester or epoxy polymer based powder coatings can be obtained separately from the manufacturers, they are usually only used in combination with another crosslinkable component. According to the invention, this second crosslinkable component must not be present, as it would change the mixture more strongly when the thermoplastic polymers are heated to thermosets. In addition, there would be a risk that these relatively small molecule crosslinkable components could also react with significant fines. The use of uncured polymer components in polyacrylate, polyester or epoxy polymer-based powder coatings for the preparation of markers for finely dispersed systems thus represents a completely unusual and, in fact, foreign use of these polymers.
25 Keksinnön mukaisesti käytettyjen polymeerien ja niistä valmistettujen merkkiaineiden tutkiminen differen- tiaali-termoanalyysin avulla on osoittanut, että kaikilla näillä polymeereillä on selväpiirteinen lasittumispiste, joka on alueella 50...80 °C. Edelleen näiden kestomuovien 30 sulamispisteet ovat alueella 90...130 °C. Ne ovat siten yksin ja yhdessä muiden komponenttien kanssa hyvin suula-kepuristettavissa ja kovettumisen jälkeen huoneen lämpötilassa erittäin yksinkertaisesti ja helposti jauhettavissa hienoiksi jauheiksi.Examination of the polymers used according to the invention and the tracers prepared therefrom by differential thermal analysis has shown that all these polymers have a clear glass transition point in the range from 50 to 80 ° C. Furthermore, the melting points of these thermoplastics 30 are in the range of 90 to 130 ° C. They are thus, alone and in combination with other components, very melt-compressible and, after curing at room temperature, very simple and easy to grind into fine powders.
35 Käytettyjen polymeerien ominaistunnuslukuja diffe- rentiaalitermoanalyysiolosuhteissa voidaan käyttää merkkiaineiden identifioinnin ja tulkinnan lisäkriteerinä.35 The eigenvalues of the polymers used under differential thermal analysis conditions can be used as an additional criterion for the identification and interpretation of tracers.
7 747217 74721
Kuten edellä on sanottu, toimivat ferromagneettiset osat siten, että keksinnön mukaiset merkkiaineet voidaan todeta ja erottaa mukana huomattavina ylimäärinä olevista merkityistä hienodispersseistä systeemeistä. Ferromagneet-5 tisina aineina ovat erityisen hyviksi osoittautuneet rauta jauheet, joiden raekoon yläraja on pienempi kuin 10 ^um. Tällaisia rautajauheita on kaupallisesti saatavina esimerkiksi firman E. Merck, Darmstadt, toimittamina. Periaatteessa sopivat kuitenkin myös kaikki muut ferromagneetti-10 set lejeeringit, mikäli niitä on käytettävissä riittävän hienojakoisena jauheena. Mikäli nämä lejeeringit sisältävät suhteellisen harvinaisia lejeerinkiaineosia, voidaan periaatteessa myös näitä käyttää hyväksi identifioinnissa ja tulkinnassa.As stated above, the ferromagnetic components function in such a way that the markers according to the invention can be detected and distinguished from the marked finely dispersed systems present in considerable excess. Iron powders with an upper grain size limit of less than 10 [mu] m have been shown to be particularly good as ferromagnets. Such iron powders are commercially available, for example, from E. Merck, Darmstadt. In principle, however, all other ferromagnet-10 alloys are also suitable, provided that they are available as a sufficiently fine powder. If these alloys contain relatively rare alloy components, these can in principle also be used for identification and interpretation.
15 Fluoresoivina pigmentteinä tulevat periaatteessa kysymykseen kaikki sellaiset pigmentit, jotka voidaan yksiselitteisesti erottaa toisistaan fluoresenssispektrinsä ja ominaisvärinsä perusteella. Esimerkkejä sopivista fluoresoivista pigmenteistä ovat firman Industrial Colours Ltd., 20 Englanti, nimellä FLARE 910, orange, green ja yellow toimittamat pigmentit tai firman Riedel-de- Haen AG'n LUMILUX C-falopigmentit. Fluoresoivina aineina tulevat periaatteessa kysymykseen kaikki orgaanisiin liuottimiin liukoiset ainetyypit, jotka voidaan liuottaa eroon merkkiaineista 25 orgaanisten liuottimien avulla. Fluoresoivien aineiden tulisi ensisijaisesti olla veteen liukenemattomia, niin ettei niitä voida vedellä liuottaa eroon merkkiaineista.15 In principle, all pigments which can be unambiguously distinguished from one another on the basis of their fluorescence spectrum and their specific color are suitable as fluorescent pigments. Examples of suitable fluorescent pigments are the pigments supplied by Industrial Colors Ltd., England, under the name FLARE 910, orange, green and yellow, or the LUMILUX C-phage pigments from Riedel-de-Haen AG. Suitable fluorescent substances are, in principle, all types of substances which are soluble in organic solvents and which can be dissolved from tracers by means of organic solvents. Fluorescent substances should primarily be insoluble in water so that they cannot be dissolved in water to remove markers.
Esimerkkejä sopivista fluoresoivista aineista ovat firman Ciba nimillä UVITEX OB, UVITEX 127 ja UVITEX OB-P 30 toimittamat ja firman ICI nimillä FLUOLITE XNR ja FLUOLITE XMP toimittamat tuotteet. Väripigmentteinä voidaan puolestaan käyttää kaikkia riittävän niukkaliukoisia ja lämpösta-biileja pigmenttejä, joiden emissiospektri on identifioitavissa yksiselitteisesti. Sopivia väriainepigmenttejä ovat 35 esimerkiksi Sicoplast Gelb 12-0190 ja Sicpolast Rot 32-0300 sekä esim. firman ICI nimellä Waxoline toimittamat pigmentit, joita on väriltään sinisiä, rubiininpunaisia, vihreitä ja keltaisia.Examples of suitable fluorescent materials are those supplied by Ciba under the names UVITEX OB, UVITEX 127 and UVITEX OB-P 30 and by ICI under the names FLUOLITE XNR and FLUOLITE XMP. As color pigments, on the other hand, all sufficiently sparingly soluble and thermally stable pigments whose emission spectrum can be unambiguously identified can be used. Suitable dye pigments are, for example, Sicoplast Gelb 12-0190 and Sicpolast Rot 32-0300, as well as, for example, pigments supplied by ICI under the name Waxoline, which are blue, ruby red, green and yellow.
8 747218 74721
Harvinaisten metallien niukkaliukoisina ja lämpö-stabiileina oksideina ja/tai suoloina tulevat kysymykseen esimerkiksi titaanidioksidi, kuparioksidi, sinkkioksidi, strontiumkarbonaatti, kadmiumsulfidi, antimonitrioksidi, 5 bariumsulfaatti, lantaanitrioksidi ja vismuttitrioksidi. Harvinaisten maametallien oksideina ja/tai niukkaliuokoi-sina suoloina tulevat kysymykseen varsinkin Ce(IV)oksidi sekä lantanidien muut oksidit tai oksalaatit. Muuten voidaan käyttää kaikkien metallien niukkaliukoisia ja lämpö-10 stabiileja oksideja ja/tai suoloja yksin tai yhdistelminä, mikäli ne ovat mikroanalyyttisesti yksiselitteisesti, esim. röntgenfluoresenssispektrometrisesti identifioitavissa.Suitable sparingly soluble and heat-stable oxides and / or salts of rare metals are, for example, titanium dioxide, copper oxide, zinc oxide, strontium carbonate, cadmium sulphide, antimony trioxide, barium sulphate, lanthanum trioxide and bismuth trioxide. Suitable oxides and / or sparingly soluble salts of rare earth metals are, in particular, Ce (IV) oxide and other oxides or oxalates of lanthanides. Alternatively, sparingly soluble and thermally stable oxides and / or salts of all metals may be used alone or in combination, provided that they are unambiguously identifiable microanalytically, e.g. by X-ray fluorescence spectrometry.
Seuraavissa esimerkeissä on kuvattu keksinnön mukaisten merkkiaineiden muutamia tyypillisiä sovellutusmuo-15 toja sekä niiden valmistus. Kaikki prosentteina annetut osuudet ovat näissä painoprosentteja.The following examples describe some typical applications of the markers of the invention and their preparation. All percentages are by weight.
Esimerkki 1 15,2 kg akrylaattihartsia (74,9 %) 1,5 kg rautajauhetta (10,0 %) 20 1,2 kg fluoresoivaa pigmenttiä ( 8,0 %) 0,5 kg lantaani(III)oksidia ( 3,5 %) 0,6 kg antimonitrioksidia ( 3,6 %) mitataan kuivina jauheina Henschel-tyyppiseen nestesekoit-timeen, jonka tilavuus on 75 1 ja sekoituslaitteen kierros-25 nopeus 1600 kierrosta minuutissa, ja sekoitetaan minuutin ajan. Tällä seoksella panostetaan säiliö, jossa on kaksi-kierukkasekoitin tyypiltään Werner & Pfleidere ZSK 57 M 50 ja homogenoidaan kierukan kierrosluvulla 250 1/min massan lämpötila-alueella 110...130 °C. Homogenoitu tuote kuljete-30 taan hihnajäähdytyslaitteiston ja murskaimen läpi ja rakeistetaan. Kierukkamaiset rakeet jauhetaan Micropul ACM 60-tyyppisessä jauhatuslaitteistossa kantokaasun lämpötilan ollessa enintään 35 °C kvantitatiivisesti raeokokoon, joka on enintään 60 ^um. Tuotteen raekokojakautuma on 3...60 ^um 35 painokeskiarvon ollessa 12 ^um ja jakeen < 20 ^um osuuden ollessa 86 %. Tuuliseulomalla tämän jälkeen Walther-Industrie-pyörreseulalla tyypiltään 250 voitiin erottaa 9 74721 70 % tuotetta, jolla oli selvä raekoon yläraja 20 ^um. Akrylaattihartsi:Example 1 15.2 kg of acrylate resin (74.9%) 1.5 kg of iron powder (10.0%) 20 1.2 kg of fluorescent pigment (8.0%) 0.5 kg of lanthanum (III) oxide (3.5 %) 0.6 kg of antimony trioxide (3.6%) is measured as a dry powder in a Henschel-type liquid mixer with a volume of 75 l and a speed of the stirrer at 2500 rpm and mixed for one minute. This mixture is charged to a tank with a two-screw mixer of the type Werner & Pfleidere ZSK 57 M 50 and homogenized at a screw speed of 250 rpm in a pulp temperature range of 110 to 130 ° C. The homogenized product is passed through a belt cooling apparatus and a crusher and granulated. The helical granules are ground in a Micropul ACM 60 type grinding equipment at a carrier gas temperature of up to 35 ° C quantitatively to a grain size of up to 60 μm. The product has a grain size distribution of 3 to 60 μm with a weight average of 12 μm and a fraction of <20 μm of 86%. Subsequent wind screening with a Walther-Industrie vortex screen type 250 was able to separate 9,74721 70% of the product with a clear upper grain size limit of 20. acrylate resin:
Lumitol LR 8655, hydroksiryhmiä sisältävä akrylaattihartsi, jonka DSC-huippulämpötila on 62...64 °C ja hyd-5 roksiluku 78,2 mg KOH/g. Lumitol on firman BASF, BRD, tavaramerkki .Lumitol LR 8655, an acrylate resin containing hydroxy groups, having a peak DSC temperature of 62 to 64 ° C and a hydroxy value of 78.2 mg KOH / g. Lumitol is a trademark of BASF, BRD.
Rautajauhe: 3819, jonka raekoon yläraja on 10 ^um ja puhtaus 99,5 %. 3819 on firman MERCK, BRD, tyyppimerkintä.Iron powder: 3819 with an upper limit of 10 μm and a purity of 99.5%. 3819 is a type designation of MERCK, BRD.
10 Fluoresoiva pigmentti:10 Fluorescent pigment:
Flare 910 yellow 27, keltainen omaväri. Flare on firman Industrial Colours Ltd., Englanti, tavaramerkki.Flare 910 yellow 27, yellow own color. Flare is a trademark of Industrial Colors Ltd., England.
Ce(IV)oksidi:Ce (IV) oxide;
Firman MERCK, BRD, tuote, jonka puhtaus on 99,9 %.MERCK, BRD, product with a purity of 99.9%.
15 Antimonitrioksidi: TIMONOX - WHITE STAR, puhtaudeltaan 99 %. TIMONOX WHITE STAR on firman ASSOCIATED LEAD Manufacturers Ltd-, Englanti, tuotenimi.15 Antimony trioxide: TIMONOX - WHITE STAR, 99% pure. TIMONOX WHITE STAR is a brand name of ASSOCIATED LEAD Manufacturers Ltd, England.
Esimerkki 2 20 Seuraavat kuivat jauhemaiset aineosat mitataan au- : ranvannassekoittimeen, tyypiltään Lödige 130 D, jonka ti lavuus on 130 1 ja sekoituslaitteen kierrosluku 1000 1/min, ·; sekoitetaan 3 minuutin ajan ja seoksella panostetaan Bat- tenfeld - EKK PDE 100 EV -tyyppisen planeettalevysuulake-25 puristimen säiliö, homogenoidaan sitten kierukan nopeudella 30 1/min ja massan lämpötilassa 90...120°C ja viedään jäähdytyshihnan ja murskaimen läpi ja rakeistetaan.Example 2 20 The following dry powdered ingredients are measured in a steam bath mixer, type Lödige 130 D, with a volume of 130 l and a mixer speed of 1000 rpm, ·; mix for 3 minutes and charge the tank into a Battenfeld - EKK PDE 100 EV type planetary plate nozzle-25 press, then homogenize at a coil speed of 30 l / min and a pulp temperature of 90-120 ° C and pass through a cooling belt and a crusher and granulate.
22,4 kg epoksihartsia (74,9 %) 3.0 kg rautajauhetta (10,0 %) 30 2,4 kg fluoresoivaa pigmenttiä ( 8,0 %) 1.0 kg lantaani(III)oksidia ( 3,5 %) 1,2 kg antimonitrioksidia ( 3,6 %) Näin saadut kierukkamaiset rakeet jauhetaan esimerkin 1 . mukaisesti 50 ^um:n loppuhienouteen painokeskiarvon olles- 35 sa 8,5 ^um ja alle 15 ^um:n osuuden ollessa 88 %. Tästä saadaan tuuliseulomalla Donaldson-tuuliseulalla, tyypiltään Accucut C-24, 78 % jauhetta, jolla on selvä raekoon yläraja 15 ^um.22.4 kg epoxy resin (74.9%) 3.0 kg iron powder (10.0%) 30 2.4 kg fluorescent pigment (8.0%) 1.0 kg lanthanum (III) oxide (3.5%) 1.2 kg antimony trioxide (3.6%) The helical granules thus obtained are ground according to Example 1. to a final fineness of 50 μm with a weight average of 8.5 μm and a proportion of less than 15 μm at 88%. This is obtained by wind screening with a Donaldson wind screen, type Accucut C-24, 78% powder with a clear upper grain size limit of 15.
10 7472110 74721
Epoksihartsi:Epoxy resin:
Epikote 1004, epoksihartsi, jonka DSC-huippulämpö-tila on 62 °C ja epoksiekvivalenttipaino 850...940 g.Epicote 1004, an epoxy resin with a peak DSC temperature of 62 ° C and an epoxy equivalent weight of 850 ... 940 g.
Epikote on firman SHELL Chemie, Englanti, tavaramerkki.Epikote is a trademark of SHELL Chemie, England.
5 Rautajauhe, fluoresoiva pigmentti, lantaani(III)oksidi, antimonitrioksidi:5 Iron powder, fluorescent pigment, lanthanum (III) oxide, antimony trioxide:
Samat tuotteet kuin esimerkissä 1.Same products as in Example 1.
Esimerkki 3Example 3
Esimerkin 2 menetelmän mukaisesti (tästä poiketen 10 on massan maksimilämpötila suulakepuristimessa 135°C) valmistetaan seuraavista kuivista, jauhemaisista aineosista kie-rukkamaisia rakeita ja jauhetaan ne maksimiraekokoon 80^um. Tuotteen painokeskiarvo on 18 ^um ja siinä on 84 % < 30^um. Esimerkin 2 mukaisesti siitä voidaan erottaa 77 % jauhetta, 15 jolla on selvä 30 ^um:n raekoon yläraja: 15,0 kg polyesterihartsia (74,9 %) 2,0 kg rautajauhetta (10,0 %) 1,6 kg fluoresoivaa pigmenttiä ( 8,0 %) 0,7 kg lantaani(III)oksidia ( 3,5 %) 20 0,7 kg antimonitrioksidia ( 3,6 %) ··’ Polyesterihartsi:According to the method of Example 2 (as opposed to 10, the maximum temperature of the pulp in the extruder is 135 ° C) from the following dry, powdery ingredients, helical granules are prepared and ground to a maximum grain size of 80. The product has a weight average of 18 and has 84% <30. According to Example 2, 77% of a powder with a clear upper limit of 30 μm can be separated from it: 15.0 kg of polyester resin (74.9%) 2.0 kg of iron powder (10.0%) 1.6 kg of fluorescent pigment (8.0%) 0.7 kg of lanthanum (III) oxide (3.5%) 20 0.7 kg of antimony trioxide (3.6%) ·· 'Polyester resin:
Crylcoat 280, hydroksiryhmiä sisältävä polyesteri-·': hartsi, jolla on Flow Rate/ASTM D 1328, A 10 g/min ja hyd- roksiluku 50 mg KOH/g. Crylcoat on firman UCB, Specialties 25 Chemical Division, Belgia, tuotenimi.Crylcoat 280, a hydroxy-containing polyester resin having a Flow Rate / ASTM D 1328, A 10 g / min and a hydroxy number of 50 mg KOH / g. Crylcoat is a brand name of UCB, Specialties 25 Chemical Division, Belgium.
Rautajauhe, fluoresoiva pigmentti, lantaani(III)oksidi, antimonitrioksidi:Iron powder, fluorescent pigment, lanthanum (III) oxide, antimony trioxide:
Samat tuotteet kuin esimerkissä 1.Same products as in Example 1.
Saantoa esimerkeissä 1, 2 ja 3 voitiin suurentaa 30 siten, että tuuliseulonnassa erotettu karkea raeaines sekoitettiin seuraavaan raepanokseen, niin että se joutui uudelleen jauhatukseen.The yield in Examples 1, 2 and 3 could be increased by mixing the coarse granule separated in the wind screen with the next granule batch so that it was re-ground.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3301357A DE3301357C1 (en) | 1983-01-18 | 1983-01-18 | Marking agents, processes for their preparation and their use for marking finely dispersed systems |
| DE3301357 | 1983-01-18 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI840172A0 FI840172A0 (en) | 1984-01-17 |
| FI840172A FI840172A (en) | 1984-07-19 |
| FI74721B true FI74721B (en) | 1987-11-30 |
| FI74721C FI74721C (en) | 1988-03-10 |
Family
ID=6188458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI840172A FI74721C (en) | 1983-01-18 | 1984-01-17 | MARKERINGSMEDEL, FOERFARANDE FOER DERAS FRAMSTAELLNING OCH DERAS ANVAENDNING VID MARKERING AV FINDISPERGERADE SYSTEM. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0118667B1 (en) |
| JP (1) | JPS59155756A (en) |
| AT (1) | ATE24060T1 (en) |
| AU (1) | AU570025B2 (en) |
| BR (1) | BR8400194A (en) |
| CA (1) | CA1212021A (en) |
| DE (2) | DE3301357C1 (en) |
| ES (1) | ES8503713A1 (en) |
| FI (1) | FI74721C (en) |
| IL (1) | IL70692A (en) |
| NO (1) | NO840161L (en) |
| PT (1) | PT77968B (en) |
| ZA (1) | ZA84335B (en) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6099150A (en) * | 1983-11-03 | 1985-06-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Resin composition containing rare earth element and its manufacture |
| JPS6422987A (en) * | 1987-07-20 | 1989-01-25 | Sinloihi Co Ltd | Light-emitting material |
| DE3933903A1 (en) * | 1989-10-11 | 1991-04-18 | Basf Ag | FLUORESCENT PIGMENTS |
| DE4242992B4 (en) * | 1992-12-18 | 2004-01-29 | Meto International Gmbh | Arrangement for securing an article, in particular a recording disk such as a CD disk |
| US5699047A (en) * | 1996-01-19 | 1997-12-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Electronic article surveillance markers for direct application to optically recorded media |
| DE19907697A1 (en) | 1999-02-23 | 2000-08-24 | Giesecke & Devrient Gmbh | Security element with optically variable material for documents of value additionally comprises at least one machine readable distinguishing material which does not impair the effect of the optically variable material |
| WO2001019758A1 (en) * | 1999-09-15 | 2001-03-22 | Dynamit Nobel Gmbh | Munition |
| DE19962953B4 (en) * | 1999-12-24 | 2006-01-26 | Bundesdruckerei Gmbh | Method for coding thermoplastic products |
| JP2002332414A (en) * | 2001-03-06 | 2002-11-22 | Masaya Fukui | Polymer material, and method, system and device for identifying the same |
| GB0228421D0 (en) | 2002-12-05 | 2003-01-08 | Exosect Ltd | Lipid carriers |
| DE10350024A1 (en) * | 2003-10-27 | 2005-05-25 | Metallwerk Elisenhütte GmbH | Cartridge with detection-relevant doping |
| WO2005054132A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-06-16 | Orica Australia Pty Ltd | Tagged polymeric materials and methods for their preparation |
| AU2004294360B2 (en) * | 2003-12-05 | 2011-06-09 | Duluxgroup (Australia) Pty Ltd | Tagged polymeric materials and methods for their preparation |
| DE102006031534A1 (en) * | 2006-07-07 | 2008-01-10 | Fachhochschule Münster | Process for the identification of plastics |
| DE102008058177A1 (en) * | 2008-11-20 | 2010-06-24 | Eos Gmbh Electro Optical Systems | Method for identifying laser sintering powders |
| BR112012014999A2 (en) * | 2009-12-18 | 2016-08-16 | Constr Res & Tech Gmbh | process for the qualitative and quantitative identification of mass produced goods |
| ITMO20100165A1 (en) * | 2010-06-08 | 2011-12-09 | Eugenio Cavallini | ANTI-COUNTERFEITING METHOD APPLIED TO PLASTIC AND PLASTIC PRODUCTS INGLOBANTE AN ANTI-COUNTERFEITING CODE OF AUTHENTICATION. |
| RU2609224C1 (en) * | 2012-06-06 | 2017-01-31 | Акционерное общество "СИПЕКС" | Explosive marking method |
| JP6054255B2 (en) * | 2013-06-10 | 2016-12-27 | アラム株式会社 | Rubber or synthetic resin moldings and food processing plants |
| CN105403607B (en) * | 2015-11-28 | 2017-12-01 | 浙江大学 | A kind of New Carbon Paste Electrode for adulterating Polyferric Sulfate and its preparation method and application |
| RU2637334C2 (en) * | 2016-05-16 | 2017-12-04 | Автономная некоммерческая образовательная организация высшего образования "Сколковский институт науки и технологий" | Marking additive |
| DE102017103780A1 (en) | 2017-02-23 | 2018-08-23 | Tailorlux Gmbh | Method for identifying a material or material mixture |
| DE102017221039B4 (en) * | 2017-11-24 | 2020-09-03 | Tesa Se | Process for the production of a pressure sensitive adhesive based on acrylonitrile-butadiene rubber |
| DE102019219469A1 (en) * | 2019-12-12 | 2021-06-17 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Method for producing a labeled polymer, marker, use of the marker and labeled polymer |
| DE102020120318A1 (en) | 2020-07-31 | 2022-02-03 | Ruag Ammotec Ag | Identifiable projectile and method of manufacture |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3897284A (en) * | 1971-04-30 | 1975-07-29 | Minnesota Mining & Mfg | Tagging explosives with organic microparticles |
| US4131064A (en) * | 1977-07-15 | 1978-12-26 | Westinghouse Electric Corp. | Tagging particles which are easily detected by luminescent response, or magnetic pickup, or both |
| EP0085414B1 (en) * | 1982-02-02 | 1986-03-26 | Coathylene S.A. | Marking means, method of manufacture and their use in marking explosives |
-
1983
- 1983-01-18 DE DE3301357A patent/DE3301357C1/en not_active Expired
-
1984
- 1984-01-14 DE DE8484100349T patent/DE3461569D1/en not_active Expired
- 1984-01-14 AT AT84100349T patent/ATE24060T1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-01-14 EP EP84100349A patent/EP0118667B1/en not_active Expired
- 1984-01-16 IL IL70692A patent/IL70692A/en not_active IP Right Cessation
- 1984-01-17 BR BR8400194A patent/BR8400194A/en unknown
- 1984-01-17 CA CA000445420A patent/CA1212021A/en not_active Expired
- 1984-01-17 NO NO840161A patent/NO840161L/en unknown
- 1984-01-17 PT PT77968A patent/PT77968B/en unknown
- 1984-01-17 AU AU23542/84A patent/AU570025B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-01-17 JP JP59006995A patent/JPS59155756A/en active Pending
- 1984-01-17 ES ES528912A patent/ES8503713A1/en not_active Expired
- 1984-01-17 ZA ZA84335A patent/ZA84335B/en unknown
- 1984-01-17 FI FI840172A patent/FI74721C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES528912A0 (en) | 1985-03-01 |
| FI840172A0 (en) | 1984-01-17 |
| JPS59155756A (en) | 1984-09-04 |
| ES8503713A1 (en) | 1985-03-01 |
| FI74721C (en) | 1988-03-10 |
| EP0118667B1 (en) | 1986-12-03 |
| PT77968B (en) | 1986-04-21 |
| ATE24060T1 (en) | 1986-12-15 |
| DE3301357C1 (en) | 1984-08-16 |
| DE3461569D1 (en) | 1987-01-15 |
| IL70692A (en) | 1987-03-31 |
| FI840172A (en) | 1984-07-19 |
| PT77968A (en) | 1984-02-01 |
| EP0118667A1 (en) | 1984-09-19 |
| AU570025B2 (en) | 1988-03-03 |
| CA1212021A (en) | 1986-09-30 |
| IL70692A0 (en) | 1984-04-30 |
| NO840161L (en) | 1984-07-19 |
| BR8400194A (en) | 1984-08-21 |
| AU2354284A (en) | 1984-07-19 |
| ZA84335B (en) | 1984-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI74721B (en) | MARKERINGSMEDEL, FOERFARANDE FOER DERAS FRAMSTAELLNING OCH DERAS ANVAENDNING VID MARKERING AV FINDISPERGERADE SYSTEM. | |
| US3449291A (en) | Colored polymer powders | |
| CA1062408A (en) | Pigment compositions | |
| CA1209341A (en) | Tracers, a process for producing same and their use for labelling explosives | |
| US8007906B2 (en) | Coating of organic and inorganic pigments with aldehyde or ketone resins | |
| CA2081954A1 (en) | Process for the manufacture of pigments, especially fluorescent pigments | |
| KR20080101885A (en) | Coating of organic and inorganic pigments with acrylic resins | |
| EP0476700A2 (en) | Granular colorant and method for preparing the same | |
| EP1029644B1 (en) | Method for preparing colorant coated polymeric resin powder for rotational moulding | |
| CN109135409B (en) | Formaldehyde-free fluorescent pigment for water-based ink | |
| JP3458847B2 (en) | Granular additive for synthetic resin and method for producing the same | |
| EP1606353B1 (en) | Process for the preparation of fluorescent and non-fluorescent pigments | |
| US3966669A (en) | Powder coatings having a variegated, speckled appearance | |
| EP0456610B1 (en) | A process for the manufacture of pigments | |
| EP0379751B1 (en) | Method for the production of a pulverulent composition containing dyestuff and/or pigment and products obtained using such a composition | |
| RU2225856C1 (en) | Method for dyeing mineral fertilizers | |
| JPH05270835A (en) | Yellow inorganic pigment based upon lanthanoid and composition containing pigment |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: COATHYLENE S.A. |