FI71762C - A luminescent borate matrix. - Google Patents
A luminescent borate matrix. Download PDFInfo
- Publication number
- FI71762C FI71762C FI842637A FI842637A FI71762C FI 71762 C FI71762 C FI 71762C FI 842637 A FI842637 A FI 842637A FI 842637 A FI842637 A FI 842637A FI 71762 C FI71762 C FI 71762C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ions
- luminescent
- uvxyz
- general formula
- borate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
- C09K11/7797—Borates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
7176271762
Lurninoiva boraattinatriisi Tänä keksintä kohdistuu luminoivaan boraatt inatri is i in .The present invention relates to a luminescent borate sodium.
Loistelampuissa on 1970-luvun loppupuolelle asti käytetty halofosfaatteihin perustuvia loisteaineita. Tällaiset lois-teaineet emittoivat kellertävää valoa leveällä vvcllä, kun niitä viritetään matalapaine-elohopealampuissa ?53,7 nn:n säteilyllä. Tutkimukset ovat osoittaneet, että' valotehoa saadaan parannetuksi, jos käytetään kolmen loisteaineen seosta, jossa on sinistä (450 nm), vihreää (540 nm) ja punaista valoa (610 nm) emittoivia aineita. Näitä loisteai- neita on valmistettu harvinaisista maanetalleista, joi loin 2+ 3+ sininen emissio on perustunut Fu -, vihreä Tb - ia 3+ punainen Eu -ionin emissioon. Tällaisia kolmen tai useamman loisteaineen seoksia sisältäviä loisteaineita ja niillä päällystettyjä' loistelamppuja on ollut saatavana jo muutaman vuoden ajan.Fluorescent-based fluorescents have been used in fluorescent lamps until the late 1970s. Such parasitic substances emit a yellowish light with a wide wavelength when excited in low-pressure mercury lamps with a radiation of? 53.7 nn. Studies have shown that 'light output is improved by using a mixture of three fluorescent substances with blue (450 nm), green (540 nm) and red (610 nm) emitters. These phosphores have been made from rare earth metals, where the blue emission of 2+ 3+ is based on the emission of Fu, green Tb and 3+ red Eu. Fluorescents containing mixtures of three or more fluorescents and fluorescent lamps coated with them have been available for a few years.
Siten tunnetaan loisteputki, jonka loistekalvo sisältää seoksena kaksiarvoisella europiumilla aktivoitua halo-fosfaattiloisteainetta sinistä valoa emittoivana luminoiva-na aineena tai kaksiarvoisella europiumilla aktivoitua halofosfuboraattiloisteainetta, ceriumilla ja terbiumilla koaktivoitua silikofosfaattia sisältävää vihreää valoa emittoivaa loisteainetta ja kolmearvoisella europiumilla aktivoitua yttriumoksidi1oisteainetta sisältävää punaista valoa emittoivaa loisteainetta. Toinen tunnettu loisteputkessa käytetty loistekalvo sisältää kaksiarvoisella europiumilla aktivoitua Ba-Mq-aluminaattia sinistä valoa emittoivana lumi-noituvana loisteaineena, terbiumilla aktivoitua Ce-Mq-aluminaattiloisteainetta vihreätä emittoivana aineena ja kolmiarvoisella europiumilla aktivoitua yttriumoksidilois-teainetta punaista valoa emittoivana aineena. Tällaisia usean 2 71762 loisteaineen seoksia sisältävien kalvojen käytössä esiintyy kuitenkin eräitä vakavia haittoja. Fysikaalisilta ominaisuuksiltaan erilaisten jauheiden homogeeninen sekoittaminen ja homogeenisen kerroksen muodostaminen lampun kupuun on osoittautunut erittäin vaikeaksi. Eri loisteaineet kestävät lampussa eri pituisia aikoja, so. lampun väri muuttuu polttoajän mukana, kun jokin loisteaine menettää valointensiteettiään. Toisaalta kvanttihyötysuhde ei useamman loisteaineen seoksessa ole koskaan niin hyvä kuin yksittäisessä loisteaineessa. Viritysenergiasta ei saada maksimaalista hyötyä vaan osa menetetään varjostuksen, raerajojen ja sen tapaisten johdosta.Thus, the known fluorescent lamp, which loistekalvo comprises a mixture of divalent europium activated halo-fosfaattiloisteainetta blue-light activated emitting luminescent-na agent or by bivalent europium halofosfuboraattiloisteainetta, cerium and koaktivoitua terbium silikofosfaattia containing the green light-emitting phosphor and a trivalent europium-activated red-light-emitting phosphor-containing yttriumoksidi1oisteainetta. Another known fluorescent film used in a fluorescent tube contains divalent europium-activated Ba-Mq aluminate as a blue light emitting luminescent phosphor, a terbium-activated Ce-Mq aluminate phosphor as a green emitting agent, and a trivalent europium-activated tea oxide-activated yttrium oxide. However, there are some serious disadvantages to the use of such films containing mixtures of several 2,71762 phosphor. Homogeneous mixing of powders with different physical properties and formation of a homogeneous layer in the lamp dome has proved to be very difficult. Different fluorescents last for different lengths of time in the lamp, i.e. the color of the lamp changes with the burning time when a fluorescent substance loses its light intensity. On the other hand, the quantum efficiency in a mixture of several phosphor is never as good as in a single phosphor. There is no maximum benefit from the tuning energy, but some is lost due to shading, grain boundaries and the like.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on näin ollen eliminoida yllämainitut haitat ja aikaansaada loisteaine, jossa yhdestä ja samasta luminoivasta aineesta kyetään samalla virityskerralla saamaan kahta tai useampaa väri.". Eriener-gisillä, selektiivisillä viritystavoi11a on muutamista aineista aikaisemminkin saatu eriväirisiä' emissioita, herkis-tin-aktivaattorisysteemeissä voi joidenkin herkistimien ominaisemissioaallonpituus sattua näkyvälle alueelle, mutta herkistimen emission intensiteetti on tällöin yleensä ollut heikko. Periaatteessa erilaiset absorboivat ja emittoivat ionit häiritsevät toisiaan loisteaineissa. Yleensä ei sallita suuruusluokkaa muutama 10 ppn ylittäviä epäpuhtauspi-toisuuksia tällaisissa loisteaineissa.It is therefore an object of the present invention to eliminate the above-mentioned disadvantages and to provide a phosphor in which two or more colors can be obtained from one and the same luminescent substance in the same excitation. " In activator systems, the specific emission wavelength of some sensitizers may be in the visible range, but the emission intensity of the sensitizer has generally been low.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on siten lisäksi aikaansaada loisteaine, jossa luminoivien ionien keskinäinen vuorovaikutus ja häirintä on mahdollisimman vähäistä·' ja useamman emissiovärin aikaansaaminen mahdollista.It is therefore a further object of the present invention to provide a phosphor in which the interaction and interference of the luminescent ions with each other is kept to a minimum and it is possible to obtain more emission colors.
EP-patenttijulkaisun 23068 esimerkeissä 39-41 on esitetty lu- minoiva boraattimatriisi, jossa on käytetty samanaikaisesti 3+ 2 +Examples 39-41 of EP 23068 show a luminescent borate matrix using 3+ 2 +
Tb - ja Mn -ioneja. Tällä yhdisteellä ei kuitenkaan saada aikaan sinistä väriä, sillä ei aikaansaada yhtä! voimakkaita punaisia värisävyjä kuin esillä olevan keksinnön mukai- ti sella boraattimatriisi 11a eikä sillä ole mahdollista aikaan saada kolmea emissioväriä samanaikaisesti, eli valkoista va loa .Tb and Mn ions. However, this compound does not produce a blue color, it does not produce one! intense red hues than with the borate matrix 11a of the present invention, and it is not possible to produce three emission colors simultaneously, i.e., white light.
3 717623,71762
Keksinnön pääasialliset tunnusmerkit ilmenevät oheisista patenttivaatimuksista.The main features of the invention appear from the appended claims.
Keksintö kohdistuu näin ollen luminoivaan boraattim.atri i - 3+ siin, jolla on yleinen kaava La,Y,Eu (Mq,Zn)B O ja 5 10 3+ jolla on sellainen rakenne, että sekä La/Y-ionit, Eu että Mg^Zn-ionit ovat järjestäytyneet yksiulotteisiksi jonoiksi.The invention therefore relates to a luminescent borate atom i - 3+ having the general formula La, Y, Eu (Mq, Zn) BO and having a structure such that both La / Y ions, Eu and Mg ^ Zn ions are organized into one-dimensional sequences.
Mg ja Zn voivat korvata hilassa täydellisesti toisensa ilman että yhdisteen rakenne muuttuu. La-jonoissa La-ioni-en etäisyys jonossa on olennaisesti pienempi kuin I,a-ionien etäisyys jonosta toiseen. Kationijonojen välissä sijaitsevat boraatti-ionit, jotka muodostavat kaksiulotteisia 5- (B 0 ) -verkkoja. T.a-ionit koordinoituvat 10:een 5 10 n happiatomiin, jotka muodostavat epäsäännöllisen koordinaatio-polyedrin. Mg/Zn-ionit vuorostaan sijaitsevat 6:n hapen muodostaman venyneen oktaedrin keskellä. Keksinnön mukaiseen 3+ luminoivaan matriisiin voidaan siioittaa M -aktivaatto- 2+ reita I.a-ionin paikalle ja M -aktivaattoreita Mg/Zn-ionin paikalle. Yllättäen havaittiin, että tällaisessa lu-minoivassa matriisissa ei esiintynyt mitään merkittävää konsentraatiosammumista, mikä merkitsee sitä, että aktivaat-torien pitoisuudet eivät ole kriittisiä vaan voivat vaihdella hyvin laajoissa rajoissa.Mg and Zn can completely replace each other in the lattice without changing the structure of the compound. In La sequences, the distance of La ions in the sequence is substantially less than the distance of I, α ions from one sequence to another. Between the cationic strands are borate ions, which form two-dimensional 5- (B 0) networks. T.a ions coordinate to 10 5 10 n oxygen atoms that form an irregular coordination polyether. The Mg / Zn ions, in turn, are located in the center of the stretched octahedron formed by 6 oxygen. In the 3+ luminescent matrix according to the invention, M -activator 2+ pathways can be placed in place of the I.a ion and M activators in place of the Mg / Zn ion. Surprisingly, it was found that there was no significant concentration quench in such a luminescent matrix, which means that the concentrations of activators are not critical but can vary within very wide limits.
La-ionit voidaan esillä olevan keksinnö-n mukaisesti korvata kokonaan tai osittain kolmearvoisi1 la Tb sekä mahdollisesti Gd-, Ce-, ja/tai Bi-ioneilla. Mg/Zn-jonoissa voidaan Mg/Zn osittain korvata kaksiarvoisilla Mn- tai Eu-ioneilla.According to the present invention, Ia ions can be completely or partially replaced by trivalent Ia Tb and optionally by Gd, Ce, and / or Bi ions. In Mg / Zn sequences, Mg / Zn can be partially replaced by divalent Mn or Eu ions.
Seuraavien luminoivien ionien viritys- ja emissioaallonpi- tuudet La(Mo,Zn)B O -matriisissa ovat: 5 10 4 71762 /nm /nm λ viritys \ emissio 3+The excitation and emission wavelengths of the following luminescent ions in the La (Mo, Zn) B O matrix are: 5 10 4 71762 / nm / nm λ excitation \ emission 3+
Ce 270 300 3+Ce 270 300 3+
Bi 290 330 3 +Bi 290 330 3+
Cd 277 313 3+Cd 277 313 3+
Eu 250 (CTE), 79Π-Λ10 (4f) 6]f) (maksimi) 3 +Eu 250 (CTE), 79Π-Λ10 (4f) 6] f) (maximum) 3 +
Tb 200 ( Λ f-5d ) , 790 — 390 (/if) 542 2 +Tb 200 (Λ f-5d), 790 - 390 (/ if) 542 2 +
Mn 200 - 300 630 2+Mn 200 - 300 630 2+
Eu 330 430Eu 330 430
Tonit, joilla on leveä absorptio tai emissiovyö, voivat lu-rninoida hieman eri aallonpituuksilla aktivaatt.orin pitoisuudesta riippuen.Tones with a broad absorption or emission band can luminate at slightly different wavelengths depending on the concentration of activator.
Taulukosta nähdään, että spektrien perusteella energian siirrot ceriumilta ja vismutilta terbiumin ja europiumin 4f- siirtymille ovat mahdollisia. Samoin kokeellisesti on osoi- 3+ 3+ 3+ 3+ tettu, että siirrot Ce -3> Gd ja Bi Gd ovat mahdollisia. Oadoliniumin erikoisuus, so. että viivat 313 nm:n kohdalla voivat myös absorboida, tekee tämän mahdolliseksi. Edelleen energia voi siirtyä gadoliniumilta myös eu-ropiumille ia terbiunille. Energia voi kulkea gadol1niumhi-lassa hyvin pitkiä' matkoja ja jopa hypätä T.a-jonosta toiseen .It can be seen from the table that, based on the spectra, energy transfers from cerium and bismuth to the 4f transitions of terbium and europium are possible. Similarly, it has been shown experimentally that transfers Ce -3> Gd and Bi Gd are possible. The specialty of oadolinium, i.e. that the lines at 313 nm can also absorb makes this possible. Furthermore, energy can also be transferred from gadolinium to europium and terbium. Energy can travel very long distances in the gadol1niumhi and even jump from one T.a queue to another.
Edellä oleva koskee vain energian siirtymistä kolmenarvoi- sen kationin muodostamissa jonoissa. Fnerqian siirtvmistä 3+ 2+ 2+ T.a -jonosta Ma /Zn -jonoon saadaan myös tapahtumaan sekä visnutilla että: gadoliniumilla. Cerium sen sijaan siirtää huonosti energiaa kahdenarvoiseen jonoon.The above only applies to the transfer of energy in the queues formed by the trivalent cation. The transfer of Fnerqia from the 3+ 2+ 2+ T.a sequence to the Ma / Zn sequence is also induced by both visnut and: gadolinium. Cerium, on the other hand, transfers energy poorly to the divalent queue.
Kun viritysenergia saadaan gadoliniumia sisältävään hilaan, tapahtuu energian siirto nopeasti koko Gd-jonon läpi. Jonon päässä energia voi kohdata luminoimattoman ionin, lantaanin, jolloin energia voi palata takaisin tai hypätä seuraavaan gadolinium-jonoon. Kun viritysenergia on kulkenut riittävän kauan kohdaten gadolinium-ketjujen päässä vain La-ioneja, seWhen the excitation energy is applied to the gadolinium-containing lattice, energy is rapidly transferred through the entire Gd sequence. At the end of the queue, the energy can encounter a non-luminescent ion, lanthanum, allowing the energy to return or jump to the next gadolinium queue. When the excitation energy has traveled long enough to encounter only La ions at the end of the gadolinium chains, it
IIII
lopulta laukeaa tuottaen gadoliniunin karakteristisen emis sion. Kulkiessaan lukuisten hilapaikkojen läpi energia voi tietysti kohdata myös hilavirheen, joka laukaisee energian 5 71762 säteilemättömästi. Jos qadoliniumjonoon saatu eneraia sen 3+ ' 3+ sijaan kohtaa jonon päässä luminoivan ionin (Fu , Tb ) se virittää· ionin, joka ei voi siirtää edelleen energiaa, vaan emittoi sen valona (punainen, vihreä). Cadoliniumhi- lassa oleva energia voi, kuten edellä mainittiin, siirtyä 2+ myös Mg -jonoon ja kohdata siellä luminoivan ionin 2+ 2+ (Μη , Eu ), joka virittyy ja emittoi karakteristista valoaan (punainen, sininen).eventually triggers, producing a characteristic emission of gadolinium. As it passes through the numerous lattice locations, the energy can, of course, also encounter a lattice fault that triggers the energy 5,71762 non-radiatively. If the eneraia obtained in the qadolinium sequence instead of its 3+ '3+ encounters a luminescent ion (Fu, Tb) at the end of the sequence, it excites · an ion that cannot transfer energy, but emits it as light (red, green). As mentioned above, the energy in the cadolinium lattice can also transfer to the 2+ Mg sequence and encounter the luminescent ion 2+ 2+ (Μη, Eu), which excites and emits its characteristic light (red, blue).
Keksinnön mukaisessa loisteaineessa on suhteellisen pitkiä gadolinium-jonoja, jotka on katkaistu joko lantaanilla tai pienellä määrällä europiunia ja terbiumia. La(Mq,7,n)- B 0 -hilan rakenteesta ja pienistä aktivaattoripitoi-5 10 3+ 3+ suuksista johtuen F,u :11a ja Tb :11a on mahdollisuus luminoida itsenäisesti, eikä muissa materiaaleissa havaittavaa keskinäistä sammuttamista havaita. Samoin La(Mq,Zn)- B O -matriisiin on mahdollista sijoittaa sekä kahden-5 10 arvoinen europium että kolmen arvoinen europium, ja saada molemmista näkyvä luminenssi. Tämä on ainoa tunnettu aine, 2+ 3+ jossa Fu :n sininen ia Eu :n punainen emissio näkyvät hyvin. Keksinnön mukaisessa loisteaineessa on aktivaattori- kombinaatioita valitsemalla mahdollista saada vihreä ja puit 3+ 3+ 2+ nainen emissio (Tb , Fu ja/tai Tb , Mn ), silt 3t ninen ja punainen emissio (Fu , Eu ), hyvin voimakas 3t 21 punainen (Eu , Mn ) tai jopa sininen, vihreä ja puit 3t 3t 2t nainen emissio (Eu , Tb , Eu ja/tai Mn ). Akti-vaattoreiden pitoisuuksia muuttelemalla on mahdollista saada eri värisävyjä aikaan.The phosphor according to the invention has relatively long gadolinium chains cleaved with either lanthanum or a small amount of europium and terbium. Due to the structure of the La (Mq, 7, n) -B 0 lattice and the small activator concentrations, F, u: 11a and Tb: 11a have the possibility to luminesce independently, and no mutual quenching is observed in other materials. Similarly, in the La (Mq, Zn) - B O matrix, it is possible to place both two-5 10-value europium and three-value europium, and obtain visible luminescence from both. This is the only known substance, 2+ 3+ where the blue emission of Fu and the red emission of Eu are well visible. By selecting activator combinations in the phosphor according to the invention, it is possible to obtain green and wood 3+ 3+ 2+ female emission (Tb, Fu and / or Tb, Mn), silt 3t and red emission (Fu, Eu), very strong 3t 21 red (Eu, Mn) or even blue, green and trees 3h 3h 2h female emission (Eu, Tb, Eu and / or Mn). By varying the concentrations of Akti monitors, it is possible to obtain different shades of color.
Keksinnön mukaista loisteainetta matalapaine-elohopealampuissa käytettäessä tarvitaan 3-4 loisteaineen sijasta vain 1-2. Lampun tekeminen helpottuu ja kvanttiteho paranee.When the phosphor according to the invention is used in low-pressure mercury lamps, only 1-2 are needed instead of 3-4. Lamp making is easier and quantum power is improved.
3t 2t3h 2h
Eu - ja Mn -aktivoidulla yhdisteellä voidaan saada f' 717 62 aikaan hyvin punainen emissio, jossa seka vyö- ette viiva-spektri ovat päällekkäin. Materiaali on erittäin sopiva "de Luxelampui 1 le , joissa halutaan hyvä värintoisto.With the Eu- and Mn-activated compound, a very red emission can be obtained with f '717 62 in which both the line spectra overlap. The material is very suitable for 'de Luxelampui 1 le, where good color reproduction is desired.
Keksintöä selostetaan alla lähemmin esimerkkien avulla ja viitaten oheisiin piirustuksiin, joissa kuvio 1 esittää eri ionien ryhmittymistä La(Mg,Zn)Br°10-matriisin tasossa a-c, kuvio 2 tasossa a-b, ilman että happiatomeja on merkitty, ja kuvio 3 tasossa b-c, ilman että happi- ja boori-atomeja on merkitty. Kuviot 4—7 esittävät alla olevien esimerkkien mukaisten loisteaineiden emissiospektrejä.The invention is described in more detail below by means of examples and with reference to the accompanying drawings, in which Figure 1 shows the grouping of different ions La (Mg, Zn) in the plane ac of the Br ° 10 matrix, Figure 2 in the plane ab without oxygen atoms and Figure 3 in the plane bc, without that oxygen and boron atoms are labeled. Figures 4 to 7 show the emission spectra of the phosphors according to the examples below.
F s 111ä olevan keksinnön mukaisten loisteaineiden valmistus kuuluu alan ammattimiehen taitamisen piiriin ja suoritetaan siten, että tarvittavat ionit sekoitetaan yhdisteinä, esimerkiksi oksideina, keskenään ja kuumennetaan sen jälkeen pelkistävässä atmosfäärissä selektiivisesti. Muutamien erityisen edullisten loisteaineiden valmistusta on selostettu alla olevissa esimerkeissä.The preparation of the phosphor according to the invention is within the skill of the person skilled in the art and is carried out by mixing the required ions together as compounds, for example oxides, and then selectively heating them in a reducing atmosphere. The preparation of a few particularly preferred fluorescent materials is described in the examples below.
Esimerkki 1Example 1
Seos, jossa on 4,078 g Gd O 2 3 0,421 q Tb O 4 7 0,176 a Eu O 2 3Mixture of 4,078 g Gd O 2 3 0,421 q Tb O 4 7 0,176 a Eu O 2 3
1,058 g MgO1.058 g MgO
9,656 a H BO 3 3 3 liuotettiin 40 cm :iin väkevää typpihappoa. Liuos haihdutettiin kuiviin, ja jäännös jauhetaan homogeeniseksi seokseksi. Seosta kuumennetaan pelkistävässä kaasukehässä ensin o 400 C:ssa, jossa vesi ja typen oksidit poistuvat, sen jäl- o .o keen 1 tunti 700 C:ssa ja 3 tuntia 950 C:ssa. Materiaali jäähdytetään ja homogenisoidaan, minkä jälkeen pelkistävä o käsittely uusitaan 950 G:ssa. Jäähdytyksen jälkeen mate riaali jauhetaan ja ylimäärä boorihappoa voidaan pestä pois vedellä.9,656 a H BO 3 3 3 was dissolved in 40 cm of concentrated nitric acid. The solution was evaporated to dryness and the residue was ground to a homogeneous mixture. The mixture is heated in a reducing atmosphere first at 400 ° C to remove water and nitrogen oxides, then at 700 ° C for 1 hour and at 950 ° C for 3 hours. The material is cooled and homogenized, after which the reductive treatment is repeated at 950 G. After cooling, the material is ground and the excess boric acid can be washed off with water.
11 7 7176211 7 71762
Tuotteen (Od Tb Fu )MqR O 0,9 0,09 0,01 5 10 emissiospektri on esitetty kuviossa 4. Fksitaatiospektrissä 3+ 3+ näkyvät sekä Fu :n vyö että Gd :n terävä huippu kuin 3+ , 3+ myös Eu :n ja Tb :n terävät 4f-huiput.The emission spectrum of the product (Od Tb Fu) MqR O 0.9 0.09 0.01 5 10 is shown in Figure 4. The excitation spectrum 3+ 3+ shows both the band of Fu and the sharp peak of Gd as 3+, 3+ also Eu sharp 4f peaks of and Tb.
Valmistuksessa on syytä käyttää boorihappoa ylimäärin, koska boorioksidia haihtuu kuumennuksessa jonkin verran. Toisaalta booriylimäärä edistää; reaktion kulkua. Reaktiotuotetta voidaan jauhaa myös kunkin kuumennusvaiheen jäl-, ° . o keen (400 C:n ja 700 C:n jälkeen).Excess boric acid should be used in the manufacture, as some boron oxide evaporates on heating. On the other hand, excess boron promotes; the course of the reaction. The reaction product can also be ground after each heating step. o keen (after 400 C and 700 C).
Esimerkki 2Example 2
Esimerkin 1 seosta sekoitetaan kuulamyllyssä' homogeeniseksi seokseksi ja kuumennetaan kuten esimerkissä 1 pelkistävässä kaasukehässä, roska liuotusta ei tehdä, tarvitaan ylimäärä ίο nen jauhatus ja lämpökäsittelykerta 950 G:ssa.The mixture of Example 1 is mixed in a ball mill to a homogeneous mixture and heated as in Example 1 under a reducing atmosphere, no leaching of the debris is required, an additional grinding and heat treatment at 950 G is required.
Esimerkki_3Esimerkki_3
Seosta, jossa on 6,602 q La O 2 3 3,066 q Fu O 2 3A mixture of 6,602 q La O 2 3 3,066 q Fu O 2 3
1,704 q MgC1.704 q MgC
19,220 α II BO 3 3 käsitellään aikaisempien esimerkkien mukaisesti pelkistävässä kaasukehässä , jolloin saadaan tuote (La Eu )(Mq Eu )B O .19,220 α II BO 3 3 is treated according to the previous examples in a reducing atmosphere to give the product (La Eu) (Mq Eu) B O.
0,825 0,175 0,825 0,175 5 10 Tämän materiaalin eksitaatiospektri koostuu kahdesta vyö s - kolmenarvoisen europiumin CTS-vyöstä 250 nm:n kohdalla .0.825 0.175 0.825 0.175 5 10 The excitation spectrum of this material consists of two band s - trivalent europium CTS bands at 250 nm.
19 kahdenarvoisen europiumin 4f-5d vyöstä 350 nm:n kohdalj-, 2+ *19 bivalent europium 4f-5d belts at 350 nm, 2+ *
Eu :n sinisen emission eksitaatiospektrikin sisältää vyö 3+ 2+ y n 250 nm:n kohdalla merkiten Eu' _Eu -energiansiirtoa.The excitation spectrum of the blue emission of Eu also contains the band 3+ 2+ y n at 250 nm, denoting the Eu '_Eu energy transfer.
Materiaalin emissiospektri on esitetty kuviossa 5.The emission spectrum of the material is shown in Figure 5.
7176271762
Esimerkki 4 Seosta, jossa onExample 4 A mixture of
0,021 q Ce(SO ) .4” O0.021 q Ce (SO) .4 ”O
4 7 ? 0,2 24 o ha O 2 3 0,107 n cd o 7 3 0,03 0 o ?h o 4 7 0,023 a Fu O 2 34 7? 0.2 24 o ha O 2 3 0.107 n cd o 7 3 0.03 0 o? H o 4 7 0.023 a Fu O 2 3
0,106 q fco 0,004 o n PO0.106 q fco 0.004 o n PO
3 3 käsitellään aikaisempien esimerkkien mukaisesti pelkistä'- V'ssä kaasukehässä. Haat» tuote vastaa kaavaa (ha CO Ce "’b F.u ) (f'o Fu )Br0, _ 0,335 0,4 0,0? 0,0? nf095 0,075 0,025 5 "uotteen enissiospektri sisältää kaikkien kolmen emittoivan ionin värit (kuvio 7).3 3 are treated as in the previous examples in the 'V' atmosphere. Haat »the product corresponds to the formula (ha CO Ce" 'b Fu) (f'o Fu) Br0, _ 0.335 0.4 0.0? 0.0? Nf095 0.075 0.025 The primary spectrum of the 5 "extract contains the colors of all three emitting ions (Figure 7).
Fsinerkki 5 Seosta, jossa on 3,57.1 u In 0 2 3 0,47 3 o Ori O 2 3 0,235 o Bi (CO ) 2 3 3 0,138 q Fu 0 2 ?·Fsinerin 5 Mixture with 3,57.1 u In 0 2 3 0.47 3 o Ori O 2 3 0.235 o Bi (CO) 2 3 3 0.138 q Fu 0 2? ·
0,150 o f'.n CO0.150 o f'.n CO
33
1,049 r rgO1,049 r rgO
10,086 o V ne 3 3 käsitellään aikaisempien esimerkkien mukaisesti, mutta kaasukehän ei tarvitse olla pelkistävä. Saadaan tuote (ha Gd hi Fu )(Mr Πη )B O , 0,84 0,10 0,03 0,03 0,°5 0,05 5 10 jolla on liyvin voimakas punainen emissio, koska se sisältää kaksi punaisella alueella emittoivaa aktivanttoria (kuvio 6).10,086 o V ne 3 3 are treated as in the previous examples, but the atmosphere need not be reducing. The product obtained (ha Gd hi Fu) (Mr Πη) BO, 0.84 0.10 0.03 0.03 0, ° 5 0.05 5 10, which has the strongest strong red emission because it contains two activators emitting in the red region (Figure 6).
il 9 71 762il 9 71 762
Esimerkki G Seosta, jossa onExample G A mixture of
1,402 q Y O1.402 q Y O
2 3 2,25? q Gd O 2 3 1,158 q CeCl .78 O 3 2 0,54G q Eu O 2 32 3 2.25? q Gd O 2 3 1,158 q CeCl .78 O 3 2 0.54G q Eu O 2 3
0,658 q MgO 1 , 264 g 7,nO0.658 q MgO 1, 264 g 7, nO
12,004 g I! PO12.004 g I! PO
3 3 käsitellään aikaisempien esimerkkien mukaisesti hapettomassa kaasukehässä. Saatu tuote vastaa kaavaa3 3 is treated according to the previous examples in an oxygen-free atmosphere. The product obtained corresponds to the formula
(Y Gd Ce Eu ) (7,n f'q )B O(Y Gd Ce Eu) (7, n f'q) B O
0,4 0,4 0,1 0,1 0,50,5 5 100.4 0.4 0.1 0.1 0.50.5 5 10
Tuotteessa aktivaattorina toimii europium, joka antaa sille tyypillisen punaisen emission. Cerium toimii UV-säteilyn absorboi jana, ia gadolinium välittää eneraian euroni uni 1le.The activator in the product is europium, which gives it its typical red emission. Cerium acts as an absorber of UV radiation, and gadolinium transmits energy to my euro.
3+ Näkyva 11 ,· alueella nähdään vain Fu :n spektri.3+ Visible in the 11, · region, only the spectrum of Fu is seen.
Claims (7)
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI842637A FI71762C (en) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | A luminescent borate matrix. |
| SE8503105A SE8503105L (en) | 1984-06-29 | 1985-06-20 | LYSEMNE |
| FR8509670A FR2572735B1 (en) | 1984-06-29 | 1985-06-25 | LORINESCENT MATRIX BASED ON BORATE |
| JP14009285A JPS6123681A (en) | 1984-06-29 | 1985-06-26 | Luminescence material |
| DE19853522909 DE3522909A1 (en) | 1984-06-29 | 1985-06-27 | FLUORESCENT |
| GB08516413A GB2160884B (en) | 1984-06-29 | 1985-06-28 | Luminescent material |
| NL8501879A NL8501879A (en) | 1984-06-29 | 1985-06-28 | LUMINESCENT MATERIAL. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI842637 | 1984-06-29 | ||
| FI842637A FI71762C (en) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | A luminescent borate matrix. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI842637A0 FI842637A0 (en) | 1984-06-29 |
| FI842637A FI842637A (en) | 1985-12-30 |
| FI71762B FI71762B (en) | 1986-10-31 |
| FI71762C true FI71762C (en) | 1987-02-09 |
Family
ID=8519329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI842637A FI71762C (en) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | A luminescent borate matrix. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6123681A (en) |
| DE (1) | DE3522909A1 (en) |
| FI (1) | FI71762C (en) |
| FR (1) | FR2572735B1 (en) |
| GB (1) | GB2160884B (en) |
| NL (1) | NL8501879A (en) |
| SE (1) | SE8503105L (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2597851B1 (en) * | 1986-04-29 | 1990-10-26 | Centre Nat Rech Scient | NOVEL MIXED BORATES BASED ON RARE EARTHS, THEIR PREPARATION AND THEIR APPLICATION AS LUMINOPHORES |
| US5132043A (en) * | 1991-12-24 | 1992-07-21 | Gte Products Corporation | Method of preparing small particle size borate phosphor |
| FR2782995B1 (en) * | 1998-09-03 | 2000-10-06 | Rhodia Chimie Sa | LANTHANE, LUTECIUM, YTTRIUM OR GADOLINIUM BORATE COMPRISING TWO DOPANTS AND ITS PRECURSOR, USE IN PLASMA OR X-RAY SYSTEMS |
| CN116875311B (en) * | 2023-07-19 | 2024-06-14 | 常熟理工学院 | Lanthanum strontium vanadate-based red luminescent material and preparation method and application thereof |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7905680A (en) * | 1979-07-23 | 1981-01-27 | Philips Nv | LUMINESCENT SCREEN. |
| NL8100346A (en) * | 1981-01-26 | 1982-08-16 | Philips Nv | LUMINESCENT SCREEN. |
| JPS6042484A (en) * | 1983-08-18 | 1985-03-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Phosphor |
-
1984
- 1984-06-29 FI FI842637A patent/FI71762C/en not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-06-20 SE SE8503105A patent/SE8503105L/en not_active Application Discontinuation
- 1985-06-25 FR FR8509670A patent/FR2572735B1/en not_active Expired
- 1985-06-26 JP JP14009285A patent/JPS6123681A/en active Granted
- 1985-06-27 DE DE19853522909 patent/DE3522909A1/en not_active Ceased
- 1985-06-28 GB GB08516413A patent/GB2160884B/en not_active Expired
- 1985-06-28 NL NL8501879A patent/NL8501879A/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6315314B2 (en) | 1988-04-04 |
| FR2572735B1 (en) | 1988-12-23 |
| GB2160884B (en) | 1988-06-02 |
| DE3522909A1 (en) | 1986-01-02 |
| FI842637A (en) | 1985-12-30 |
| GB8516413D0 (en) | 1985-07-31 |
| FI71762B (en) | 1986-10-31 |
| JPS6123681A (en) | 1986-02-01 |
| GB2160884A (en) | 1986-01-02 |
| FI842637A0 (en) | 1984-06-29 |
| FR2572735A1 (en) | 1986-05-09 |
| SE8503105L (en) | 1985-12-30 |
| SE8503105D0 (en) | 1985-06-20 |
| NL8501879A (en) | 1986-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhao et al. | Novel Eu3+-doped red-emitting phosphor Gd2Mo3O9 for white-light-emitting-diodes (WLEDs) application | |
| Neeraj et al. | Novel red phosphors for solid-state lighting: the system NaM (WO4) 2− x (MoO4) x: Eu3+ (M Gd, Y, Bi) | |
| JP2697688B2 (en) | Long afterglow phosphor | |
| US4946621A (en) | Luminescent mixed borates based on rare earths | |
| US8168085B2 (en) | White light phosphors for fluorescent lighting | |
| EP0023068B1 (en) | Luminescent screen | |
| KR101323481B1 (en) | Carbidonitridosilicate luminescent substance | |
| US2270124A (en) | Luminescent material | |
| Nakazawa et al. | Lowest 4f-to-5d and charge-transfer transitions of rare-earth ions in LaPO4 and related host-lattices | |
| Wang et al. | Synthesis and photoluminescence of multicolor tunable K3Gd (VO4) 2: Eu3+ phosphors | |
| US20100225224A1 (en) | Fluorescent material and fluorescent lamp using the same | |
| Mi et al. | Tunable luminescence, energy transfer and excellent thermal stability of SrMg2 (PO4) 2: Ce3+, Tb3+ phosphors for LEDs | |
| Zhang et al. | Luminescent properties of Eu2+-activated SrLaGa3S6O phosphor | |
| Chae et al. | Persistent luminescence of RE3+ co-doped Sr3B2O6: Eu2+ yellow phosphors (RE= Nd, Gd, Dy) | |
| Zhijun et al. | Luminescence characteristics of LiCaBO3: Tb3+ phosphor for white LEDs | |
| KR101223501B1 (en) | Long-afterglow luminescent material and its preparation method | |
| FI71762C (en) | A luminescent borate matrix. | |
| Sharma et al. | Narrow-band dazzling red-emitting (LiCaLa (MoO 4) 3: Eu 3+) phosphor with scheelite structure for hybrid white LEDs and LiCaLa (MoO 4) 3: Sm 3+, Eu 3+-based deep-red LEDs for plant growth applications | |
| Wen-Tian et al. | Luminescence of Eu3+ and Eu2+ in the new BaLnB9O16 borates (Ln= rare earth) | |
| US4246630A (en) | Ultraviolet emitting Ce alkaline earth aluminate lamp phosphors and lamps utilizing same | |
| Wanjun et al. | Preparation of Ca4Mg5 (PO4) 6: Eu2+, Mn2+ phosphor and its photoluminescence properties | |
| EP0292145B1 (en) | Improvements in or relating to infra-red phosphors | |
| EP0021536B1 (en) | Luminescent silicate, luminescent screens and lamps comprising such a luminescent silicate | |
| RU2429272C1 (en) | Fast-moving infrared luminophor based on yttrium orthophosphate having xenotime structure | |
| Puppalwar et al. | Blue emission in Ce 3+ and Eu 2+ activated Lithium fluoro borate phosphors |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: KEMIRA OY |