FI66903B - FLUTANDE VATTENHALTIG DETERGENTKOMPOSITION - Google Patents

Abstract

Liquid detergent compositions, particularly for use as hard surface cleaners, comprising 1%-20% surfactant, 0.5%-10% mono- or sesquiterpenes, and 0.5%-10% of a polar solvent having a solubility in water of from 0.2% to 10%, preferably benzyl alcohol. The compositions provide excellent cleaning of both greasy and particulate soils, improved surface appearance, excellent formulation homogeneity, stability and viscosity characteristics as well as good suds control.

Description

1 669031 66903

Nestemäinen vesipitoinen detergenttikoostumus Tämä keksintö koskee nestemäistä detergentti-koostumusta. Erityisesti sen kohteena on vesipitoinen detergenttikoostumus, joka sopii käytettäväksi yleispesu-aineena kotitaloudessa.This invention relates to a liquid detergent composition. In particular, it relates to an aqueous detergent composition suitable for use as a general purpose detergent in a household.

Yleisiä kotitaloudessa puhdistukseen tarkoitettuja pesuaineita koville pinnoille, kuten metalli-, lasi-, keramiikka-, muovi- ja linoleumipinnoille, on kaupallisesti 10 saatavissa sekä jauheina että nestemäisessä muodossa. Jauhemaiset puhdistusseokset sisältävät pääasiassa tehostesuo-loja tai puskuroivia suoloja, kuten fosfaatteja, karbonaatteja, silikaatteja jne., ja vaikka sellaiset pesuaineet poistavat hyvin epäorgaanista likaa, niillä on yleensä riit-15 tämätön kotitalousympäristössä tyypillisesti esiintyvän orgaanisen lian, kuten rasvaisten ja öljyisten tahrojen pois-tokyky.Common household cleaning detergents for hard surfaces such as metal, glass, ceramic, plastic and linoleum are commercially available in both powder and liquid form. Powdered cleaning compositions mainly contain enhancing salts or buffering salts such as phosphates, carbonates, silicates, etc., and although such detergents remove very inorganic dirt, they generally have insufficient ability to remove organic soils, such as greasy and oily soils, typically found in the domestic environment. .

Toisaalta nestemäisillä puhdistusaineilla on suurena etuna se, että niitä voidaan käyttää koville pinnoille 20 sellaisenaan tai konsentroidussa muodossa, niin että suhteellisen suuri pitoisuus pinta-aktiivista ainetta on pantu suoraan tahran päälle. Lisäksi on helpompaa sisällyttää suuret pitoisuudet anionista tai ionitonta pinta-aktiivista ainetta nestemäiseen kuin rakeiseen seokseen. Näiden molem-25 pien syiden takia nestemäisillä pesuaineilla on mahdollista poistaa paremmin rasvainen ja öljyinen lika kuin jauhemaisilla pesuaineseoksilla.On the other hand, liquid cleaners have the great advantage that they can be applied to hard surfaces 20 as such or in concentrated form, so that a relatively high concentration of surfactant is applied directly to the stain. In addition, it is easier to incorporate high concentrations of anionic or nonionic surfactant into the liquid rather than granular mixture. For these two reasons, it is possible with liquid detergents to remove greasy and oily dirt better than with powdered detergent mixtures.

Siitä huolimatta nestemäisillä pesuaineseoksilla on joukko haittapuolia, jotka voivat rajoittaa niiden menekkiä. 30 Ne sisältävät siis tavallisesti vähän tai ei ollenkaan pesuaineiden tehostesuoloja ja siksi niillä on yleensä huono pesuteho partikkelimaiselle lialle ja niiltä myös puuttuu "tehoa" vaihtelevilla veden kovuuksilla. Lisäksi niillä voi olla tuotteen muodon aiheuttamia ongelmia, eri-35 tyisesti epähomogeenisuutta, sameutta tai kuluttajan käyttöön riittämätöntä viskositeettiä. Lisäksi rasvan käsittelyn parantamiseksi tarpeellinen suurempi tuotteen sisältämä 66903 ja käyttöhetkellä oleva pinta-aktiivisen aineen konsentraa-tio synnyttää ongelmia runsaan vaahdon muodostumisen takia vaatien käyttäjältä toistuvaa huuhtomista ja pyyhkimistä. Vaikka liiallista vaahtoamista voidaan kontrolloida jossain 5 määrin lisäämällä jotain vaahdon muodostumista säätelevää ainetta, kuten hydrofobista piihappoa ja/tai silikonia tai saippuaa, tämä sinänsä voi aiheuttaa ongelmia tuotteen huonona stabiilisuutena ja homogeenisuutena, sekä aiheuttaa myös ongelmia liukenemattomien saostumien tai saippuan 10 jäännöksien laskeutuessa puhdistettaville kohdille ja pinnoille johtaen sumentumiseen, raidoittumiseen ja täplitty-miseen.Nevertheless, liquid detergent compositions have a number of disadvantages that can limit their sales. Thus, they usually contain little or no builder salts of detergents and therefore generally have poor washing performance on particulate dirt and also lack "effectiveness" with varying water hardnesses. In addition, they may have problems due to the shape of the product, in particular inhomogeneity, turbidity or insufficient viscosity for the consumer. In addition, the higher concentration of 66903 in the product and the surfactant present at the time of use, which is necessary to improve the handling of the grease, cause problems due to the formation of a large amount of foam, requiring repeated rinsing and wiping by the user. Although excessive foaming can be controlled to some extent by the addition of a foaming agent such as hydrophobic silicic acid and / or silicone or soap, this in itself can cause problems with poor product stability and homogeneity, as well as problems with insoluble precipitates or soap residues. on surfaces leading to blurring, streaks and blemishes.

Nyt on kuitenkin havaittu, että näitä tunnettujen nestemäisten pesuaineseoksien puutteita voidaan pienentää 15 tai poistaa lisäämällä pesuaineseokseen tietty määrä mono-tai seskriterpeeniä yhdessä polaarisen liuottimen kanssa, jolla on spesifiset vesiliukoisuusominaisuudet. Vaikka terpeeneillä luokkana on rajoitettu vesiliukoisuus, on havaittu, että niitä voidaan lisätä nestemäisiin pesuaine-20 seoksiin homogeenisessa muodossa jopa "kylmissä" prosessi-olosuhteissa ja että niillä on erinomaiset puhdistusominai-suudet koko veden kovuusalueella rasvaisiin/öljyisiin tahroihin ja epäorgaanisiin partikkelimaisiin tahroihin yhtä hyvin kuin kengän kiillotin-, leimausmuste-, kylpyammeli-25 kaan jne., ja erinomainen kiillotusteho yhdistyneenä vähäiseen lian uudelleen kerrostumiseen ja aiheuttaen vähän tai ei ollenkaan sumentumista, raidoittumista tai täplittymistä niillä pestyillä pinnoilla. Lisäksi tässä eritellyt terpee-nit, ja erityisesti ne, jotka kuuluvat hiilivetyluokkaan, 30 pystyvät säätelemään vaahtoamista kyseessä olevissa pesuaineissa sekä kovassa että pehmeässä vedessä ja sekä laimennettuina että puhtaina tai konsentroidussa käytössä, kun taas terpeenialkoholiluokan terpeenit kontrolloivat hyvin myös tuotteen viskositeettiominaisuuksia.However, it has now been found that these shortcomings of known liquid detergent compositions can be reduced or eliminated by adding a certain amount of mono- or sesquerpene to the detergent composition together with a polar solvent having specific water solubility properties. Although terpenes have limited water solubility as a class, it has been found that they can be added to liquid detergent compositions in homogeneous form even under "cold" process conditions and have excellent cleaning properties over the entire water hardness range to greasy / oily stains and inorganic particulate stains as well. shoe polish, stamping ink, bath-25, etc., and excellent polishing performance combined with little dirt re-deposition and causing little or no blurring, streaking, or staining on those washed surfaces. In addition, the terpenes specified herein, and in particular those belonging to the hydrocarbon class, are capable of controlling foaming in the detergents in question in both hard and soft water and in both diluted and pure or concentrated use, while terpenes of the terpene alcohol class also control product viscosity properties well.

35 Terpeenit ovat tietenkin hyvin tunnettuja hajuste- seosten aineosia ja niitä on usein lisätty detergenttiseok-siin pieninä pitoisuuksina hajusteen yhteydessä. Tiettyjä 3 66903 terpeenejä on sisältynyt detergenttiseoksiin suurempina pitoisuuksina, kuten esimerkiksi DE-hakemusjulkaisussa nro 2 113 732, jossa alifaattisia ja alisyklisiä terpeenejä on käytetty antimikrobisina aineina pesuaineseoksissa, kun 5 taas GB-patentti nro 1 308 190 esittää dipenteenin käyttöä tiksotrooppisena nestemäisenä detergenttisuspension peruskomponenttina. Patenttihakemus DE 2 709 690 esittää mänty-öljyn (pääasiassa terpeenialkoholien seos) käyttöä nestemäisissä kovan pinnan pesuaineseoksissa. On ilmeistä, että 10 terpeenin käytöstä puhdistavana tekijänä yhdessä veteen niukasti liukenevan polaarisen liuottimen kanssa ei ole ollut näyttöä.Terpenes are, of course, well-known ingredients in perfume compositions and are often added to detergent compositions in low concentrations with the perfume. Certain 3,66,903 terpenes have been included in detergent compositions in higher concentrations, such as in DE-A-2,113,732, where aliphatic and alicyclic terpenes have been used as antimicrobial agents in detergent compositions, while GB Patent No. 1,308,190 discloses the use of dipentene as a thixent Patent application DE 2 709 690 discloses the use of pine oil (mainly a mixture of terpene alcohols) in liquid hard surface detergent compositions. It is evident that there has been no evidence for the use of 10 terpenes as a cleaning agent in combination with a sparingly water-soluble polar solvent.

Tämä keksintö siis tarjoaa nestemäisiä detergentti-seoksia, jotka ovat stabiileja, homogeenisia, juoksevia 15 nesteitä ja joilla on erinomainen vaahdotuskontrolli koko käyttö- ja vedenkovuusalueella sekä joilla on erinomainen kiillotusteho yhdistyneenä parannettuihin pesuaineominaisuuk-siin sekä rasvaisille/öljyisille tahroille että epäorgaaniselle partikkelimaiselle lialle ja joilla on vähäinen taipu-20 mus aiheuttaa sumentumista tai raidoittumista pestyille pinnoille.Thus, the present invention provides liquid detergent compositions which are stable, homogeneous, flowable liquids and have excellent flotation control over the entire range of application and water hardness, and excellent polishing performance combined with improved detergent properties for both greasy / oily stains and non-organic stains. slight deflection causes blurring or streaking on washed surfaces.

Tämän keksinnön mukaiselle vesipitoiselle nestemäiselle detergenttikoostumukselle on tunnusomaista, että se sisältää: 25 a) 1-20 % synteettistä anionista, ionitonta, amfotee- ristä tai kahtaisionista pinta-aktiivista ainetta tai niiden seosta, b) 0,5-10 % mono- tai seskviterpeeniä tai niiden seosta, painosuhteen pinta-aktiivinen aine:terpeeni ollessa alueella 30 5:1 - 1:3 ja c) 0,5-10 % polaarista liuotinta, jonka liukoisuus veteen 25°C:ssa on alueella 0,2-10 %.The aqueous liquid detergent composition of this invention is characterized in that it contains: a) 1-20% of a synthetic anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactant or a mixture thereof, b) 0.5-10% of mono- or sesquiterpene or a mixture thereof, with a weight ratio of surfactant: terpene in the range of 5: 1 to 1: 3 and c) 0.5-10% of a polar solvent having a solubility in water at 25 ° C in the range of 0.2-10%.

Edulliset terpeenit ovat mono- tai bisyklisiä mono-terpeenejä, erityisesti hiilivetyluokkaan kuuluvia, jotka 35 voidaan valita terpineeneistä, terpinoleeneistä, limmonee-neistä ja pineeneistä. Erittäin suositeltaviin tämän tyypin 4 66903 aineisiin kuuluvat d-1imeneeni, dipenteeni, o£-pineeni, β> -pineeni ja terpeenihiilivetyjen seos, jota saadaan appel-siiniesanssista (esim. kylmäpuristetut appelsiiniterpeenit ja appelsiiniterpeeni-öljyfaasi valmistettuna hedelmämehus-5 ta) .Preferred terpenes are mono- or bicyclic mono-terpenes, especially those belonging to the hydrocarbon class, which can be selected from terpinenes, terpinolenes, limmonenes and pinenes. Highly preferred substances of this type 4,6903 include d-1-menene, dipentene, oE-pinene, β> -pinene and a mixture of terpene hydrocarbons obtained from orange essence (e.g. cold-pressed orange terpenes and orange terpene-oil phase prepared from fruit juice).

Terpeenialkoholeja, -aldehydejä ja -ketoneja voidaan myös käyttää, kuitenkin erityisesti alkoholit tarjoavat arvokasta ja odottamatonta paranemista viskositeetin säätelyssä, kun niitä on lisätty keksinnön mukaisiin detergentti-10 koostumuksiin 1-3 %, edullisesti 1,5-2,5 %. Terpeeniä on käytetty yhdessä polaarisen liuottimen (sisältää siis vähintään yhden hydrofiilisen ryhmän) kanssa, jonka liukoisuus veteen on noin 0,2-10 painQ-% (g/100 g liuosta), edullisesti noin 0,5-6 paino-%, esimerkiksi bentsyylialkoholin kanssa.Terpene alcohols, aldehydes and ketones can also be used, however, alcohols in particular provide a valuable and unexpected improvement in viscosity control when added to the detergent compositions of the invention in 1-3%, preferably 1.5-2.5%. Terpene has been used in combination with a polar solvent (i.e. containing at least one hydrophilic group) having a solubility in water of about 0.2-10% by weight (g / 100 g of solution), preferably about 0.5-6% by weight, for example benzyl alcohol. with.

15 Keksinnön mukainen pesuaine siis sisältää edullisesti noin 0,005-2 % ja edullisimmin 0,05-10,7 % C^-Cj^-rasvahapon, erityisesti C-^-C^g-rasvahapon · ammonium- tai alkanoliammoniumsaippuaa. Rasvahappo on edullisesti kokonaan esimerkiksi hydraamalla tyydytetty luonnossa esiintyvä ras-20 vahappo. Saippuan lisäämisen erityisesti terpeenihiilivety-jä sisältäviin pesunesteisiin on havaittu muuttavan merkittävästi systeemin vaahdoneston tehokkuutta.Thus, the detergent according to the invention preferably contains about 0.005-2% and most preferably 0.05-10.7% of a C 1-4 fatty acid, in particular a C 1-4 fatty acid · ammonium or alkanol ammonium soap. The fatty acid is preferably completely naturally occurring ras-20 wax saturated with hydrogenation, for example. The addition of soap to washing liquids, especially those containing terpene hydrocarbons, has been found to significantly alter the defoaming effectiveness of the system.

Kalsiumin kompleksoija on myöskin tarpeellinen kyseessä olevissa pesuaineissa, se ei ole ainoastaan edulli-25 nen partikkelimaisen lian puhdistukselle, vaan yllättäen myös parantaa tuotteen homogeenisuutta ja stabiilisuutta. Kompleksoija on vesiliukoinen epäorgaaninen tai orgaaninen polyanioninen kompleksoija, jonka kalsiumioni-pysyvyys-vakio 25°C:ssa on vähintään noin 2,0, edullisesti vähintään 30 noin 3,0, painosuhde pinta-aktiivinen aine;kompleksoija on edullisesti alueella 5:1 - 1:3, edullisimmin alueella 3:1 - 1:1. Edullisissa koostumuksissa kompleksoijän anioni-valenssi on vähintään 3 ja sitä on lisätty noin 0,5-13 paino-%. Varsinaisen pesuaineen suositeltava pH on 1 % vesi-35 liuoksessa vähintään noin 8,0.The calcium complexer is also necessary in the detergents in question, it is not only advantageous for the purification of particulate dirt, but also surprisingly also improves the homogeneity and stability of the product. The complexing agent is a water-soluble inorganic or organic polyanionic complexing agent having a calcium ion stability constant at 25 ° C of at least about 2.0, preferably at least about 3.0, by weight ratio of surfactant, the complexing agent preferably being in the range of 5: 1 to 1 : 3, most preferably in the range of 3: 1 to 1: 1. In preferred compositions, the complexion has an anion valence of at least 3 and is added in an amount of about 0.5-13% by weight. The recommended pH of the actual detergent in a 1% water-35 solution is at least about 8.0.

5 669035 66903

Tilanteen mukaan voidaan kompleksoija valita poly-fosfaattien, polykarboksylaattien, aminopolykarboksylaat-tien, polyfosfonaattien ja aminopolyfosfonaattien vesiliukoisista suoloista ja lisätä määrä, joka vaihtelee alueel-5 la 1-9 %, mieluummin 2-8 % ja mieluiten 3-7 % pesuaineen painosta. Kompleksoijan pitoisuuden ja pinta-aktiivisen aineen ja kompleksoijan suhteen säätäminen yllä esitetyille alueille on tärkeää, jotta pesuaineeseen saadaan paras mahdollinen stabiilisuus.Depending on the situation, the complexing agent can be selected from water-soluble salts of polyphosphates, polycarboxylates, aminopolycarboxylates, polyphosphonates and aminopolyphosphonates, and an amount ranging from 1-9%, preferably 2-8% and preferably 3-7% by weight of detergent can be added. Adjusting the concentration of the complexing agent and the ratio of surfactant to complexing agent in the above ranges is important in order to obtain the best possible stability of the detergent.

10 Kyseisten pesuaineiden merkittävä ominaisuus on nes temäisessä, amfolyyttisiin tai kahtaisionisiin pinta-aktii-visiin aineisiin perustuvassa pesuaineessa olevien terpee-nien hyvä vaahdonestotehokkuus. On tunnetusti vaikeaa kontrolloida näiden pinta-aktiivisten aineiden vaahtoamiskäyt-15 täytymistä taloudellisesti edullisella tavalla käyttäen tavanomaisia vaahdonehkäisyaineita, kuten saippuoita, vahoja jne. Terpeenit ovat siten erityisen arvokkaita tässä suhteessa.10 An important property of these detergents is the good antifoaming effectiveness of terpenes in liquid detergents based on ampholytic or zwitterionic surfactants. It is known that it is difficult to control the foaming use of these surfactants in an economically advantageous manner using conventional defoamers such as soaps, waxes, etc. Terpenes are thus particularly valuable in this regard.

Seuraavana käsitellään yksityiskohtaisemmin kyseessä olevien pesuaineiden yksittäiset komponentit.The individual components of the detergents in question are discussed in more detail below.

20 Kyseessä olevissa pesuaineissa voidaan käyttää suurta joukkoa anionisia, ionittomia, kahtaisionisia ja amfoteeri-siä pinta-aktiivisia aineita. Tyypillinen luettelo näiden pinta-aktiivisten aineiden luokista ja lajeista on annettu US-patenttijulkaisussa 3 663 961. Näitä pinta-aktiivisia 25 aineita voidaan käyttää yksin tai yhdistelminä noin 1-20 paino-%, edullisesti noin 3-10 paino-% pesuaineen painosta.A wide variety of anionic, nonionic, zwitterionic and amphoteric surfactants can be used in the detergents in question. A typical list of classes and species of these surfactants is given in U.S. Patent 3,663,961. These surfactants may be used alone or in combination at about 1-20% by weight, preferably about 3-10% by weight of the detergent.

Sopivia anionisia saippuattomia pinta-aktiivisia aineita ovat alkyylibentseenisulfonaattien, alkyylisulfaat-30 tien, alkyylipolyetoksieetterisulfaattien, parafiinisulfo-naattien, alfa-olefiinisulfonaattien, alfa-sulfokarboksy-laattien ja niiden estereiden, alkyyliglyseryylieetteri-sulfonaattien, rasvahappojen monoglyseridisulfaattien ja -sulfonaattien, alkyylifenolipolyetoksieetterisulfaattien, 35 2-asyloksialkaani-l-sulfonaatin ja beta-alkoksialkaanisul-fonaatin vesiliukoiset suolat. Erityisesti yllä olevista 6 66903 suositellaan parafiinisulfonaatteja.Suitable anionic non-soap surfactants are the alkyl benzene sulfonates, alkyylisulfaat-30 path, alkyl polyethoxy, parafiinisulfo-sulfonates, alpha-olefin sulfonates, alpha-sulfokarboksy-methacrylates and their esters, alkyyliglyseryylieetteri-sulphonates, fatty acid monoglyceride sulphates and sulphonates, alkyl phenol, 35 2-acyloxy alkane water-soluble salts of -1-sulfonate and beta-alkoxyalkanesulfonate. In particular, of the above 6 66903, paraffin sulfonates are recommended.

Erityisen sopivaan anionisten detergenttien luokkaan kuuluvat orgaanisten rikkireaktioiden tuotteina saadut vesiliukoiset suolat, erityisesti alkalimetalli-, ammonium- ja 5 alkanoliammoniumsuolat, joiden molekyylissä on noin 8-22, edullisesti noin 10-20 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai alk-aryyliryhmä ja sulfonihapon tai rikkihapon esteriryhmä (termiin "alkyyli" sisältyy asyyliryhmien alkyyliosa). Esimerkkeinä tämän ryhmän synteettisistä detergenteistä, jotka ποιοι 0 dostavat osan tämän keksinnön pesuaineiden koostumuksista, ovat natrium- ja kaliumalkyylisulfaatit, erityisesti ne, jotka saadaan sulfatoimalla korkeampia alkoholeja, joissa on (Cg-Cig)-hiiliatomia, ja jotka on valmistettu pelkistämällä tali- tai kookosöljyn glyseridejä ja natrium- ja kaliumalk-15 yylibentseenisulfonaatit, joiden alkyyliryhmä sisältää noin 9-15, edullisesti noin 11-13 hiiliatomia suorana ketjuna tai haaroittuneena ketjurakenteena, esim. US-patenttijulkaisuissa nro 2 220 099 ja 2 477 383 kuvatut yhdisteet sekä yhdisteet, jotka on valmistettu alkyloimalla suoraketjuisia 20 klooriparafiineja (käyttäen alumiinitrikloridikatalyysiä) tai suoraketjuisia olefiineja (käyttäen fluorivetykatalyysiä) saaduista alkyylibentseeneistä. Erityisen arvokkaita ovat lineaariset, suoraketjuiset alkyylibentseenisulfonaatit, joissa keskimääräinen alkyyliryhmä on noin 11,8 hiiliato-25 mia, ja joka lyhennetään C·^ g LAS.A particularly suitable class of anionic detergents includes water-soluble salts obtained as products of organic sulfur reactions, especially alkali metal, ammonium and alkanolammonium salts having an alkyl or alkyl group having from about 8 to 22, preferably from about 10 to 20 carbon atoms and a sulfonic acid or sulfuric acid ester group ( the term "alkyl" includes the alkyl portion of acyl groups). Examples of synthetic detergents in this group which form part of the detergent compositions of this invention include sodium and potassium alkyl sulfates, especially those obtained by sulfation of higher alcohols having a (C8-C18) carbon atom and prepared by reduction of tallow or coconut oil. glycerides and sodium and potassium alkyl-15-benzenesulfonates having an alkyl group of about 9 to 15, preferably about 11 to 13 carbon atoms as a straight chain or branched chain structure, e.g., the compounds described in U.S. Patent Nos. 2,220,099 and 2,477,383, and prepared by alkylation of straight-chain chloroparaffins (using aluminum trichloride catalysis) or straight-chain olefins (using hydrogen fluoride catalysis) from alkylbenzenes. Of particular value are linear, straight-chain alkyl benzene sulfonates having an average alkyl group of about 11.8 carbon atoms and abbreviated as C · ^ g LAS.

Muita sopivia anionisia detergenttiyhdisteitä ovat natrium-CjLQ-C1g-alkyyliglyseryylieetterisulfonaatit, erityisesti tali- ja kookosöljystä johdettujen korkeampien alkoholien esterit; kookosöljyn rasvahapon monoglyseridin 30 sulfonaattien ja sulfaattien natriumyhdisteet ja alkyyli-fenolietyleenioksidieetterisulfaatin natrium- ja kaliumsuo-lat, jotka sisältävät noin 1 - noin 10 etyleenioksidiyksik-köä molekyyliä kohti ja joissa alkyyliryhmät sisältävät noin 8 - noin 12 hiiliatomia.Other suitable anionic detergent compounds include sodium C18-C18 alkyl glyceryl ether sulfonates, especially esters of higher alcohols derived from tallow and coconut oil; sodium compounds of sulfonates and sulfates of coconut oil fatty acid monoglyceride 30 and sodium and potassium salts of alkyl phenol ethylene oxide ether sulfate containing from about 1 to about 10 ethylene oxide units per molecule and wherein the alkyl groups contain from about 8 to about 12 carbon atoms.

35 Muihin käyttökelpoisiin anionisiin detergenttiyh- disteisiin sisältyy οό -sulfonoitujen rasvahappojen vesiliu- 7 66903 koisia suoloja tai estereitä, joissa on noin 6 - noin 20 hiiliatomia rasvahapporyhmässä ja noin 1 - noin 10 hiili-atomia esteriryhmässä; 2-asyylioksialkaani-l-sulfonihappo-jen vesiliukoisia suoloja, joissa on 2-9 hiiliatomia asyy-5 liryhmässä ja noin 9 - noin 23 hiiliatomia alkaaniosassa; alkyylieetterisulfaatteja sisältäen noin 10-18, mieluummin noin 12-16 hiiliatomia alkyyliryhmässä ja noin 1-12, mieluummin 1-6 ja mieluiten 1-4 moolia etyleenioksidia; ole-fiinisulfonaattien vesiliukoisia suoloja, joissa on noin 10 12-24, mieluummin noin 14-16 hiiliatomia, erityisesti sel laisia, jotka on valmistettu rikkitrioksidin kanssa tapahtuneen reaktion jälkeen neutraloimalla sellaisissa olosuhteissa, että jokainen läsnäoleva sulfonaatti on hydrolysoitunut vastaavaksi hydroksialkaanisulfonaatiksi; parafiini-15 sulfonaattien vesiliukoisia suoloja, jotka sisältävät noin 8-24, mieluummin 14-18 hiiliatomia ja /3-alkyylioksialkaani-sulfonaatteja, joissa on noin 1-3 hiiliatomia alkyyliryhmässä ja noin 8-20 hiiliatomia alkaaniosassa.Other useful anionic detergent compounds include water-soluble salts or esters of οό -sulfonated fatty acids having from about 6 to about 20 carbon atoms in the fatty acid group and from about 1 to about 10 carbon atoms in the ester group; Water-soluble salts of 2-acyloxyalkane-1-sulfonic acids having from 2 to 9 carbon atoms in the acyl group and from about 9 to about 23 carbon atoms in the alkane moiety; alkyl ether sulfates containing about 10-18, preferably about 12-16 carbon atoms in the alkyl group and about 1-12, preferably 1-6 and preferably 1-4 moles of ethylene oxide; water-soluble salts of olefin sulfonates having from about 10 to about 12 carbon atoms, preferably from about 14 to about 16 carbon atoms, especially those prepared after reaction with sulfur trioxide by neutralization under conditions such that each sulfonate present is hydrolyzed to the corresponding hydroxyalkane sulfonate; water-soluble salts of paraffin-15 sulfonates containing about 8 to 24, preferably 14 to 18 carbon atoms and β-alkyloxyalkane sulfonates having about 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group and about 8 to 20 carbon atoms in the alkane moiety.

Edellä olevien saippuattomien anionisten pinta-ak-20 tiivisten aineiden alkaaniketjut voidaan johtaa luonnon lähteistä, kuten kookosöljystä tai talista tai voidaan valmistaa synteettisesti esimerkiksi käyttämällä Ziegler- tai okso-prosesseja. Vesiliukoisuutta voidaan saavuttaa käyttämällä alkalimetalli-, ammonium- tai alkanoliammoniumkatio-25 neja; natriumia suositellaan. Magnesium ja kalsium ovat suositeltuja kationeja olosuhteissa, jotka on kuvattu patentissa BE 843 636,The alkane chains of the above unsaponifiable anionic surfactants can be derived from natural sources such as coconut oil or tallow or can be prepared synthetically, for example, using Ziegler or oxo processes. Water solubility can be achieved by using alkali metal, ammonium or alkanolammonium cations; sodium is recommended. Magnesium and calcium are preferred cations under the conditions described in BE 843 636,

Anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksia on tutkittu tämän keksinnön yhteydessä. Edullinen seos sisältää alkyylibentseenisulfonaattia, jossa on 11-13 hiiliatomia alkyyliryhmässä tai parafiinisulfonaattia, jossa on 14-18 hiiliatomia ja joko alkyylisulfaattia, jossa on 8-18, mieluummin 12-18 hiiliatomia alkyyliryhmässä tai al-kyylipolyetoksialkoholisulfaattia, jossa on 10-16 hiili-35 atomia alkyyliryhmässä ja jonka keskimääräinen etoksilaa-tioaste on 1-6.Mixtures of anionic surfactants have been studied in connection with this invention. The preferred mixture contains an alkylbenzenesulfonate having 11 to 13 carbon atoms in the alkyl group or a paraffin sulfonate having 14 to 18 carbon atoms and either an alkyl sulfate having 8 to 18, more preferably 12 to 18 carbon atoms in the alkyl group or an alkyl polyethoxy alcohol sulfate having 10 to 16 carbon atoms. atoms in the alkyl group and has an average degree of ethoxylation of 1 to 6.

8 669038 66903

Sopiviin ionittomiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat eetteröidyt ionittoinat pinta-aktiiviset aineet ja myös ne, jotka ovat luonteeltaan semipolaarisia. Eetteröidyt ionittoinat pinta-aktiiviset aineet voidaan yleisesti 5 määritellä yhdisteiksi, jotka on valmistettu kondensoimal-la alkyleenioksidiryhmiä (luonteeltaan hydrofiilisiä) orgaanisen hydrofobisen yhdisteen kanssa, joka voi olla luonteeltaan alifaattinen tai alkyyliaromaattinen. Tietyn hyd-rofiilisen ryhmän kanssa kondensoidun polyoksialkyleeni-10 ryhmän pituus voidaan helposti säätää tuottamaan vesiliukoinen yhdiste, jolla on vaadittu tasapainoaste hydrofii-listen ja hydrofobisten elementtien välillä.Suitable nonionic surfactants include etherified nonionic surfactants and also those that are semipolar in nature. Etherified nonionic surfactants can generally be defined as compounds prepared by condensing alkylene oxide groups (hydrophilic in nature) with an organic hydrophobic compound, which may be aliphatic or alkyl aromatic in nature. The length of the polyoxyalkylene-10 group condensed with a particular hydrophilic group can be readily adjusted to produce a water-soluble compound having the required degree of equilibrium between hydrophilic and hydrophobic elements.

Sopivia ionittomia pinta-aktiivisia aineita ovat esimerkiksi: 15 1, Alkyylifenolin polyetyleenioksidikondensaatit, esimerkiksi alkyylifenolien kondensoitumistuotteet, joiden alkyyliryhmä sisältää 6-12 hiiliatomia joko suorassa ketjussa tai haaroittuneessa ketjukonfiguraatiossa, kondensoitumistuotteet etyleenioksidin kanssa, kun kyseisen ety-20 leenioksidin määrä vastaa 5-25 moolia etyleenioksidia alkyy-lifenolimoolia kohti. Sellaisten yhdisteiden alkyylisubs-tituentti voidaan johtaa esimerkiksi polymerisoidusta pro-pyleenistä, di-isobutyleenistä, okteenista ja noneenista. Muita esimerkkejä ovat dodekyylifenoli kondensoituna ety-25 leenioksidin kanssa siten, että etyleenioksidia on 12 moolia yhtä fenolimoolia kohti; dinonyylifenoli kondensoituna etyleenioksidin kanssa siten, että etyleenioksidia on 15 moolia yhtä fenolimoolia kohti; nonyylifenoli ja di-iso-oktyylifenoli kondensoituna 15 etyleenioksidimoolin kanssa. 30 2. Primääristen ja sekundääristen alifaattisten alkoholien kondensoitumistuotteet noin 1 - noin 30 alkylee-nioksidimoolin kanssa yhtä alkoholimoolia kohti, kun alkoholeissa on 8-24 hiiliatomia joko suorassa tai haaroittuneessa ketjukonfiguraatiossa. Alifaattinen alkoholi sisäl-35 tää mielellään 9-15 hiiliatomia ja se on etoksyloitu välille 2-12, ja siinä on mielellään 3-9 moolia etyleenioksidia yhtä moolia alifaattista alkoholia kohti. Tällaisia ionitto- 9 66903 mia pinta-aktiivisia aineita suositellaan, koska niillä on hyvä tai erinomainen puhdistuskyky rasvaiselle lialle, koviin vesiin suositellaan herkkiä anionisia pinta-aktiivisia aineita, kuten esimerkiksi alkyylibentseenisulfonaatte-5 ja. Suositellut pinta-aktiiviset aineet on valmistettu primäärisistä alkoholeista, jotka ovat joko lineaarisia (kuten luonnon rasvoista johdetut tai Ziegler-prosessilla etyleenistä valmistetut, esim. myristyyli-, setyyli-, stea-ryylialkoholit) tai osittain haaroittuneita, kuten Dobano-10 lit ja Neodolit, joissa on noin 25 % 2-metyylihaaroittu-mista (Dobanol ja Neodol ovat Shellin kauppanimiä) tai Synperonic1 it, joissa on noin 50 % 2-metyylihaaroittumista (Synperonic on I.C.I.:n kauppanimi) tai primäärisiä alkoholeja, joissa on enemmän kuin 50 % haaroittunutta ketju-15 rakennetta ja joita Liquichimica myy kauppanimellä Lial. Erityisiä esimerkkejä ionittomista, keksinnön mukaiseen koostumukseen sopivista pinta-aktiivisista aineista ovat Dobanol 45-4, Dobanol 45-7, Dobanol 45-9, Dobanol 91-3, Dobanol 91-6, Dobanol 91-8, Synperonic6, Synperocic 14, kookospähkinäal-20 koholin kondensoitumistuottet, joissa on etyleenioksidia keskimäärin 5-12 moolia yhtä alkoholimoolia kohti, kun koo-kospähkinäalkyyliosassa on 10-14 hiiliatomia, ja talialko-holin kondensoitumistuotteet, joissa on etyleenioksidia keskimäärin 7-12 moolia alkoholimoolia kohti, kun taliosa si-25 sältää olennaisesti 16-22 hiiliatomia. Sekundääriset lineaariset alkyylietoksylaatit ovat myös sopivia kyseisiin pesuaineisiin, erityisesti Tergitol-sarjaan kuuluvat etoksy-laatit, joissa on 9-15 hiiliatomia alkyyliryhmässä ja etok-siradikaaleja jopa 11, erityisesti 3-9 molekyyliä kohti.Suitable nonionic surfactants are, for example: 15 1, Polyethylene oxide condensates of alkylphenol, for example condensation products of alkylphenols having an alkyl group containing 6 to 12 carbon atoms in either a straight chain or branched chain configuration, 5 condensation products with ethylene oxide per mole of alkylphenol. The alkyl substituent of such compounds may be derived from, for example, polymerized propylene, diisobutylene, octene and nonene. Other examples are dodecylphenol condensed with ethylene oxide such that there are 12 moles of ethylene oxide per mole of phenol; dinonylphenol condensed with ethylene oxide so that there are 15 moles of ethylene oxide per mole of phenol; nonylphenol and di-isooctylphenol condensed with 15 moles of ethylene oxide. 2. Condensation products of primary and secondary aliphatic alcohols with about 1 to about 30 moles of alkylene oxide per mole of alcohol when the alcohols have from 8 to 24 carbon atoms in either a straight or branched chain configuration. The aliphatic alcohol preferably contains 9 to 15 carbon atoms and is ethoxylated to between 2 and 12, and preferably has 3 to 9 moles of ethylene oxide per mole of aliphatic alcohol. Such non-ionic surfactants are recommended because they have a good or excellent cleaning ability for greasy dirt, hard water-sensitive anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonate-5 and. Preferred surfactants are prepared from primary alcohols that are either linear (such as those derived from natural fats or those prepared from ethylene by the Ziegler process, e.g., myristyl, cetyl, stearyl alcohols) or partially branched, such as Dobano-10 liters and Neodols. with about 25% 2-methyl branching (Dobanol and Neodol are trade names of Shell) or Synperonic1 it with about 50% 2-methyl branching (Synperonic is the trade name of ICI) or primary alcohols with more than 50% branched chain -15 structures and sold by Liquichimica under the trade name Lial. Specific examples of nonionic surfactants suitable for the composition of the invention are Dobanol 45-4, Dobanol 45-7, Dobanol 45-9, Dobanol 91-3, Dobanol 91-6, Dobanol 91-8, Synperonic6, Synperocic 14, coconut Condensation products of 20 alcohols with an average of 5 to 12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol when the coconut alkyl moiety has 10 to 14 carbon atoms, and condensation products of tallow alcohol with an average of 7 to 12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol when the tallow moiety substantially contains 16-22 carbon atoms. Secondary linear alkyl ethoxylates are also suitable for such detergents, in particular ethoxylates of the Tergitol series having 9 to 15 carbon atoms in the alkyl group and up to 11 ethoxy radicals, in particular 3 to 9 molecules.

30 3. Yhdisteet, jotka ovat muodostuneet kondensoimalla etyleenioksidia hydrofobisen emäksen kanssa, joka on valmistettu kondensoimalla propyleenioksidia joko propyleeniglykolin tai etyleeniamiinin kanssa. Tällaisia synteettisiä ionittomia detergenttejä on saatavilla markkinoilla 35 kauppanimillä "Pluronic” ja "Tetronic", joita vastaavasti tuottaa Wyandotte Chemicals Corporation.3. Compounds formed by condensing ethylene oxide with a hydrophobic base prepared by condensing propylene oxide with either propylene glycol or ethylene amine. Such synthetic nonionic detergents are available in the market under the tradenames "Pluronic" and "Tetronic" 35 manufactured by Wyandotte Chemicals Corporation, respectively.

10 6690310 66903

Yllä olevista ovat erittäin suositeltuja alkoksyloi-dut ionittomat pinta-aktiiviset aineet, joiden keskimääräinen HBL-luku on alueella noin 9,5 - 13,5, erityisesti 10 - 12,5. Erittäin sopivia ionittomia tämän tyyppisiä pinta-5 aktiivisia aineita ovat etoksyloidut primääriset tai sekundääriset Cg_^g-alkoholit, joiden keskimääräinen etoksylaa-tioaste on noin 3-9, mieluummin noin 5-8.Of the above, highly preferred are alkoxylated nonionic surfactants having an average HBL number in the range of about 9.5 to 13.5, especially 10 to 12.5. Highly suitable nonionic surfactants of this type are ethoxylated primary or secondary C8-8 g alcohols having an average degree of ethoxylation of about 3-9, preferably about 5-8.

Sopivia semipolaarisia pinta-aktiivisia aineita ovat vesiliukoiset amiinioksidit, joissa on yksi 10-28 hiili-10 atomin alkyyliosa ja kaksi osaa valittuna ryhmästä, johon kuuluu 1-3 hiiliatomin alkyyli- ja hydroksyylialkyyliryhmät ja erityisesti alkyylidimetyyliamiinioksidit, joiden al-kyyliryhmässä on noin 11-16 hiiliatomia; vesiliukoiset fos-fiinioksididetergentit, joissa on yksi noin 10-28 hiili-15 atomin alkyyliosa ja kaksi osaa valittuna ryhmästä, johon kuuluvat 1-3 hiiliatomin alkyyli- ja hydroksialkyyliryhmät; ja vesiliukoiset sulfoksididetergentit, joissa on yksi noin 10-28 hiiliatomin alkyyliosa ja yksi osa valittuna ryhmästä, johon kuuluu 1-3 hiiliatomin alkyyli- ja hydroksi-20 alkyyliosat.Suitable semipolar surfactants include water-soluble amine oxides having one alkyl moiety of 10 to 28 carbon-10 atoms and two moieties selected from the group consisting of alkyl and hydroxylalkyl groups of 1 to 3 carbon atoms, and especially alkyldimethylamine oxides having about 11 to 16 alkyl groups. carbon atoms; water-soluble phosphine oxide detergents having one alkyl moiety of about 10 to 28 carbon atoms and two moieties selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl groups of 1 to 3 carbon atoms; and water-soluble sulfoxide detergents having one alkyl moiety of about 10 to 28 carbon atoms and one moiety selected from the group consisting of alkyl and hydroxy-20 alkyl moieties of 1 to 3 carbon atoms.

Sopivia amfolyyttisiä pinta-aktiivisia aineita ovat vesiliukoiset alifaattisten sekundääristen ja tertiääris-ten amiinien johdannaiset, joissa alifaattinen osa saattaa olla suora tai haaroittunut ketju ja joissa yksi alifaatti-25 sista substituenteista sisältää noin 8-18 hiiliatomia ja yksi sisältää anionisen veteen liuottavan ryhmän, esim. karboksin, sulfonaatin, sulfaatin, fosfaatin tai fosfonaa-tin.Suitable ampholytic surfactants include water-soluble derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines in which the aliphatic moiety may be straight or branched chain and in which one of the aliphatic substituents contains about 8 to 18 carbon atoms and one contains an anionic water-soluble group, e.g. carboxy, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate.

Sopivia kahtaisionisia pinta-aktiivisia aineita ovat 30 vesiliukoiset alifaattisten kvaternääristen ammonium-, fos-fonium- ja sulfoniumkationisten yhdisteiden johdannaiset, joissa alifaattiset osat voivat olla suoria tai haarautuneita ketjuja ja joiden alifaattisista substituenteista yksi sisältää noin 8-18 hiiliatomia ja yksi sisältää anio-35 nisen veteen liuottavan ryhmän.Suitable zwitterionic surfactants include water-soluble derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium cationic compounds, the aliphatic moieties of which may be straight or branched chains, of which one of the aliphatic substituents contains about 8 to 18 carbon atoms and one contains an anionic atom. a water-dissolving group.

Edullisilla amfoteerisillä ja kahtaisionisilla pinta-aktiivisilla aineilla on yleinen muoto: 11 66903 tiPreferred amphoteric and zwitterionic surfactants have the general form: 11 66903 ti

R1--'N -R2--X AR1 - 'N -R2 - X A

*4 5 L J n jossa X on CO2 tai SO^”, R^ on alkyyli- tai alkenyyliryh-inä sisältäen 8-22 hiiliatomia mahdollisesti katkaistuna amidi-, esteri- tai eetterisidoksilla, R2 on metyleeni-, 10 etyleeni-, propyleeni-, isopropyleeni tai isobutyleenira-dikaali, R^ ja R^ on riippumattomasti valittu vedystä, C^_3~alkyylistä tai -Reistä, siten että toinen substi-tuenteista R^ ja R^ on vety, jos toista edustaa ryhmä -R2X, n on kokonaisluku välillä 1-6, ja A on ekvivalentti-15 nen määrä neutralisoivaa anionia, lukuun ottamatta sitä, että amfoteerisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat yllä olevan kaavan amiinisuolat ja myös vastaavat vapaat amiinit.* 4 5 LJ n wherein X is CO2 or SO2 ', R1 is alkyl or alkenyl groups containing from 8 to 22 carbon atoms optionally truncated by amide, ester or ether bonds, R2 is methylene, ethylene, propylene, isopropylene or an isobutylene radical, R 1 and R 2 are independently selected from hydrogen, C 1-3 alkyl or -R 1, so that one of the substituents R 1 and R 2 is hydrogen, if the other is represented by the group -R 2 X, n is an integer from 1-6, and A is an equivalent amount of neutralizing anion, except that amphoteric surfactants include amine salts of the above formula and also the corresponding free amines.

Erittäin suositeltuihin yllä olevan kaavan mukaisiin 20 pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat N-alkyyli-2-aminopro-pionihappo, N-alkyyli-2-imino-dietikkahappo, N-alkyyli-2-iminodipropionihappo, N-alkyyli-2-amino-2-metyylipropioni-happo, N-alkyylipropyleeni-diamiinipropionihappo, N-alkyy-lidipropyleenitriamiinipropionihappo, N-alkyylidipropylee-25 nitriamiinidipropionihappo, N-alkyyliglysiini, N-alkyyli-aminosukkinihappo, N-amidoalkyyli-N'-karboksimetyyli-N1,N'-dimetyyliammonioetyleenidiamiini, N-alkyyliaminoetaanisul-fonihappo,. N-alkyyli-N,N-dimetyyliammoniohydroksipropeeni-sulfonihappo ja niiden suolat, joissa alkyyli vastaa Cg-30 C,R-alkyyliryhmää, erityisesti kopkosalkyyliä, laurvvliä ia talialkyyliä. Erityisiä esimerkkejä ovat Arraeen Z (markkinoijana Armour), Amphosol AA ja SP (markkinoijana I.C.I.), Amphoram CPt, Diaraphoram CP1 , Tiramphoram GP1 , Triamphoram ΰ2Ρ^ ja Polyamphoram'it CPT, C2P1 ja CgP-j^ 35 (markkinoijana Pierrefitte-Auby) ja Deriphat 170C ja Deriphat 154 (markkinoijana General Mills).Highly preferred surfactants of the above formula include N-alkyl-2-aminopropionic acid, N-alkyl-2-imino-diacetic acid, N-alkyl-2-iminodipropionic acid, N-alkyl-2-amino-2- methylpropionic acid, N-alkylpropylene diamine propionic acid, N-alkyldipropylenetriaminepropionic acid, N-alkyldipropylene-nitriaminepipropionic acid, N-alkylglycine, N-alkylglycine, N-alkylaminosuccinic acid, N-amidoalkylic acid, N-amido -alkyyliaminoetaanisul-acid ,. N-alkyl-N, N-dimethylammoniohydroxypropenesulfonic acid and their salts, in which the alkyl corresponds to a C8-C10, R-alkyl group, in particular coptosalkyl, lauryl and tallow alkyl. Specific examples are Arraeen Z (marketed by Armor), Amphosol AA and SP (marketed by ICI), Amphoram CPt, Diaraphoram CP1, Tiramphoram GP1, Triamphoram ΰ2Ρ ^ and Polyamphoramit CPT, C2P1 and CgP-j ^ 35 (marketed by Pierrefitte-Auby) and Deriphat 170C and Deriphat 154 (marketed by General Mills).

12 6690312 66903

Kaikki yllä olevat pinta-aktiiviset aineet, jotka ovat koostumuksiltaan erityisen suositeltuja, sisältävät ainoana tai pääasiallisena pinta-aktiivisena yhdisteenä anionisista, amfoteerisistä ja kahtaisionisista luokista 5 valittuja pinta-aktiivisia aineita. Jos ionittomia pinta-aktiivisia aineita on läsnä, niin niiden osuudeksi pinta-aktiivisten aineiden painosta suositellaan vain vähäistä määrää eli noin 5-50 paino-%.All of the above surfactants, which are particularly preferred in their compositions, contain, as the sole or principal surfactant, surfactants selected from the anionic, amphoteric and zwitterionic classes. If nonionic surfactants are present, then only a small amount, i.e. about 5-50% by weight, of surfactants is recommended.

Kompleksoija voidaan valita polyfosfaattien, poly-10 karboksylaattien, aminopolykarboksylaattien, polyfosfonaat-tien ja aminopolyfosfonaattien vesiliukoisista suoloista, joiden logaritminen kalsiumionin stabiilisuusvakio (PKCa++) on noin 2 tai suurempi ja anionivalenssi mielellään vähintään 3. Stabiilisuusvakio on määritelty seuraavasti: 15 PKCa++ = lsg10 Kca++The complexing agent can be selected from water-soluble salts of polyphosphates, poly-10 carboxylates, aminopolycarboxylates, polyphosphonates and aminopolyphosphonates having a logarithmic calcium ion stability constant ++ (caCa ++) of about 2 or greater:

/Ca++ A ) ~ 7 jossa K„ ++ = J/ Ca ++ A) ~ 7 where K „++ = J

Ca /Ca+t7 A"7 20 ja An on kompleksoijän ioninen muoto, joka vaikutus on suurin pesuaineen käyttö-pH:ssa (määritetty pesuaineen 1 % vesiliuoksen pH:na) ja n on vähintään 3.Ca / Ca + t7 A "7 20 and An is the ionic form of the complexing agent which has the greatest effect at the operating pH of the detergent (determined as the pH of a 1% aqueous solution of detergent) and n is at least 3.

Suositeltu kompleksoijan pK_ ++ on alueella noin 2 - noin 11, erityisesti noin 3 - noin 8. Kirjallisuuden an-25 tamia stabLiliöuusvakioiden arvoja on käytetty, kun se on ollut mahdollista (ks. Stability Constants of Metal-Ion Complexes, Special Publication No 25, The Chemical Society, Lontoo)\ epäselvissä tapauksissa stabiilisuusvakio on määritetty 25°C:ssa ja ioniväkevyydessä nolla käyttäen mittauk- 30 sessa lasielektrodimenetelmää, joka on esitelty kirjassaThe recommended pK_ ++ for the complexing agent is in the range of about 2 to about 11, especially about 3 to about 8. The values of the stability constants given by the literature have been used where possible (see Stability Constants of Metal-Ion Complexes, Special Publication No. 25 , The Chemical Society, London) \ in cases of doubt, the stability constant has been determined at 25 ° C and zero ionic strength using the glass electrode method described in

Anders Ringbom: Complexation in Analytical Chemistry (1963).Anders Ringbom: Complexation in Analytical Chemistry (1963).

Sopiviin polyfosfaatteihin kuuluvat pyrofosfaatit, kuten tetranatriumpyrofosfaattidekahydraatti ja tetrakalium-pyrofosfaatti; tripolyfosfaatit, kuten pentakaliumtripoly-55 fosfaatti^ ja korkeammat polyfosfaatit ja metafosfaatit, kuten natriumpentapolyfosfaatti ja natriumheksametafosfaat-ti.Suitable polyphosphates include pyrophosphates such as tetrasodium pyrophosphate decahydrate and tetrapotassium pyrophosphate; tripolyphosphates such as pentapotassium tripoly-55 phosphate and higher polyphosphates and metaphosphates such as sodium pentapolyphosphate and sodium hexametaphosphate.

13 6690313 66903

Karboksylaattityyppisiä kompleksoijia voidaan kuvata monomeerisinä polykarboksylaattimateriaaleina tai karb-oksylaatti- tai polykarboksylaattimonomeereistä johdettuina oligomeereinä tai polymeereinä. Kompleksoija voi olla 5 luonteeltaan asyklinen, alisyklinen tai aromaattinen.Carboxylate-type complexing agents can be described as monomeric polycarboxylate materials or as oligomers or polymers derived from carboxylate or polycarboxylate monomers. The complexing agent may be acyclic, alicyclic or aromatic in nature.

Sopiviin polykarboksylaatteihin kuuluvat sitruuna-hapon, akoniittihapon, sitrakonihapon, karboksimetyloksi-sukkiinihapon, laktoksisukkiinihapon ja 2-oksa-l,l,3-pro-paanitrikarboksyylihapon; oksidisukkiinihapon, 1,1,2,2-10 etaanitetrakarboksyylihapon, 1,1,3,3-propaanitetrakarbok-syylihapon ja 1,1,2,3-propaanitetrakarboksyylihapon; syk-lopentaani-cis,cis,cis-tetrakarboksyylihapon, syklopenta-dieniidipentakarboksyylihapon, 2,3,4,5-tetrahydrofuraani-cis,cis,cis-karboksyylihapon, 2,5-tetrahydrofuraani-cis-15 dikarboksyylihapon, 1,2,3,4,5,6-heksaaniheksakarboksyyli-hapon, melliittihapon, pyrometalliittihapon suolat ja ftaalihapon johdannaiset, jotka on esitetty GB-patentissa nro 1 425 343.Suitable polycarboxylates include citric acid, aconitic acid, citraconic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, lactoxysuccinic acid and 2-oxa-1,1,3-propanetricarboxylic acid; oxydisuccinic acid, 1,1,2,2-10-ethanetetracarboxylic acid, 1,1,3,3-propanetetracarboxylic acid and 1,1,2,3-propanetetracarboxylic acid; cyclopentane-cis, cis, cis-tetracarboxylic acid, cyclopentadienidepentacarboxylic acid, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-carboxylic acid, 2,5-tetrahydrofuran-cis-15 dicarboxylic acid, 1,2,3 , 4,5,6-hexanehexacarboxylic acid, mellitic acid, pyrometallic acid salts and phthalic acid derivatives disclosed in GB Patent No. 1,425,343.

Sopiviin polymeerisiin polykarboksylaatteihin kuu-20 luvat polykarboksyylimonomeerien homo- ja kopolymeerit, kuten maleiinihappo, sitrakonihappo, akoniittihappo, fu-maarihappo, mesakonihappo, fenyylimaleiinihappo, bentsyyli-maleiinihappo, itakonihappo ja metyleenimallonihappo; ak-ryylimonomeerien homo- ja kopolymeerit, kuten akryylihap-25 po, metakryylihappo tai oC“hydroksiakryylihappo; tai yhden tai useamman yllä olevan polykarboksyylin kopolymeerit ja akryylimonomeerit yhdessä toisen tyydyttymättömän polyme-risoituvan monomeerin kanssa, kuten vinyylieetterit, ak-ryyliesterit, olefiinit, vinyylipyrrolidonit ja styrenee-30 nit.Suitable polymeric polycarboxylates include homopolymers and copolymers of polycarboxylic monomers, such as maleic acid, citraconic acid, aconitic acid, fumaric acid, mesaconic acid, phenylmaleic acid, benzyl maleic acid, benzyl maleic acid, homopolymers and copolymers of acrylic monomers such as acrylic acid, methacrylic acid or hydroxyacrylic acid; or copolymers and acrylic monomers of one or more of the above polycarboxyls together with another unsaturated polymerizable monomer such as vinyl ethers, acrylic esters, olefins, vinylpyrrolidones and styrenenes.

Sopiviin aminopolykarboksylaatteihin kuuluvat erityisesti aminopolyasetaatit, esim. natrium-, kalium-, ammonium- ja alkanoliammoniumetyleenidiamiinitetra-asetaatit, dietyleenitriamiinipenta-asetaatit ja nitrilotriasetaatit. 35 Tässä käytettäviksi sopivia polyfosfonaatti- ja ami- nopolyfosfonaattimateriaaleja ovat esimerkiksi nitrilo-tri-(metyleenifosfonihappo), etyleenidiairiiini-tetra(metyleeni- 14 66903 fosfonihappo)> dietyleenitriamiini-penta(metyleenifosfoni-happo) ja niiden vesiliukoiset suolat.Suitable aminopolycarboxylates include, in particular, aminopolyacetates, e.g. sodium, potassium, ammonium and alkanolammonium ethylenediamine tetraacetates, diethylenetriamine pentaacetates and nitrilotriacetates. Suitable polyphosphonate and aminopolyphosphonate materials for use herein include, for example, nitrilotri- (methylenephosphonic acid), ethylenediaminine tetra (methylene-phosphonic acid)> diethylenetriamine-Penta (methylenephosphonic acid) and their aqueous solvates.

Kyseessä olevien pesuaineiden terpeeniyhdiste kuuluu morij>- tai seskviterpeeneihin tai niiden seoksiin ja 5 voi olla rakenteeltaan asyklinen tai mieluummin monosykli-nen tai bisyklinen. Sen tulisi olla neste huoneen lämpötilassa (25°C). Suositellut terpeenit kuuluvat terpeenihii-livetyjen tai terpeenialkoholien luokkaan. Tässä käytettäväksi sopiviin terpeenihiilivetyihin kuuluvat esimerkiksi 10 2-metyyli-6-metyleeni-2,7-oktadieeni ja 2,6-dimetyyli-2,4,6-oktadieeni. Suositellut monosykliset terpeenihiilivedyt kuuluvat terpineenien, terpinoleenien ja limoneenien luokkiin, esimerkkeinä (Kr, /b~ ja Ύ-terpineenit, d- ja ϊ-limo-neenit ja dipenteeni (olennaisesti limoneenirasemaatti).The terpene compound of the detergents in question belongs to morij> or sesquiterpenes or mixtures thereof and may have an acyclic structure or, preferably, a monocyclic or bicyclic structure. It should be a liquid at room temperature (25 ° C). Recommended terpenes belong to the category of terpene hydrocarbons or terpene alcohols. Terpene hydrocarbons suitable for use herein include, for example, 2-methyl-6-methylene-2,7-octadiene and 2,6-dimethyl-2,4,6-octadiene. Preferred monocyclic terpene hydrocarbons belong to the classes of terpinenes, terpinolenes and limonenes, for example (Kr, / b ~ and Ύ-terpinenes, d- and ϊ-limonenes and dipentene (essentially a limonene racemate).

15 Limoneeneja esiintyy luonnostaan tietyissä hedelmä- ja kasvisesansseissa ja suositeltuja limoneenilähteitä ovat appelsiinin ja muiden sitrushedelmien esanssit. Suositeltuihin bisyklisiin terpeenihiilivetyihin kuuluvat QC- ja β -pineeni. Terpeeniä on lisätty noin 0,5 - noin 10 %, 20 edullisesti 1 - noin 5 % pesuaineen painosta.15 Limonenes occur naturally in certain fruit and vegetable essences and the recommended sources of limonene are essences from oranges and other citrus fruits. Recommended bicyclic terpene hydrocarbons include QC and β-pinene. Terpene is added from about 0.5% to about 10%, preferably from 1% to about 5% by weight of the detergent.

Terpeenialkoholi voi olla syklisen tai asyklisen terpeenihiilivedyn primäärinen, sekundäärinen tai terti-äärinen alkoholijohdannainen. Sopiviin tertiäärisiin al-koholeihin kuuluvat linalooli ja terpineoli, jota tavalli-25 sesti kaupallisesti myydään Οί-, β- ja V-isomeerien seoksena; sopiviin sekundäärisiin alkoholeihin kuuluu borneoli; sopiviin primäärisiin alkoholeihin kuuluu geranioli. Terpeenialkoholien kompleksiseokset ovat myös sopivia, erityisesti alkoholien seos, joka on valmistettu tislaamalla 30 männyn puusta, kaarnasta ja kävyistä uutettuja öljyjä, ioita kaupallisesti myydään "mäntvöljvinä"_. Terpeenialkg-holia lisätään edullisesti noin 1 - nodn 3 % ja mieluummin noin 1,5 - noin 2,5 % pesuaineen painosta, jotta saavutettaisiin paras mahdollinen kontrolli tuotteen viskositeetti-35 ominaisuuksille. Tällaisten pesuaineiden viskositeetti on edullisesti noin 80-200 cp (0,08 - 0,2 Pa.s) mitattuna 66903The terpene alcohol may be a primary, secondary or tertiary alcohol derivative of a cyclic or acyclic terpene hydrocarbon. Suitable tertiary alcohols include linalool and terpineol, which are commonly sold commercially as a mixture of Οί, β and V isomers; suitable secondary alcohols include borneol; suitable primary alcohols include geraniol. Complex mixtures of terpene alcohols are also suitable, especially a mixture of alcohols prepared by distilling oils extracted from pine wood, bark and cones, which are commercially sold as "pine oils". Terpene alcohol is preferably added from about 1% to about 3% and more preferably from about 1.5% to about 2.5% by weight of the detergent to achieve the best possible control over the viscosity-35 properties of the product. Such detergents preferably have a viscosity of about 80-200 cp (0.08-0.2 Pa.s) as measured by 66903

Brookfieldviskometrillä ja käyttäen neulaa nro 2:ta nopeudella 60 kierrosta minuutissa lämpötilassa 21°C.With a Brookfield viscometer and using a No. 2 needle at 60 rpm at 21 ° C.

Kyseessä olevan pesuaineen polaarisen liuotinkompo-nentin vesiliukoisuus 25°C:ssa on alueella noin 0,2 -5 noin 10 %, mielellään noin 0f5 - noin 6 %. Liuottimessa on vähintään yksi hydrofiilinen ryhmä ja se on nestemäinen huoneen lämpötilassa. Liuottimen pitoisuus voi olla alueella noin 0,5 - noin 10 %, erityisesti 1 - noin 5 % pesuaineen painosta ja painosuhde terpeeni:liuotin alueella noin 10 5:1 - 1:5, erityisesti 2:1 - 1:2. Erittäin suositeltuihin aineisiin kuuluvat aromaattiset alkoholit, kuten bentsyyli-alkoholi, polyetoksyloidut fenolit, joissa on 2-6 etoksi-ryhmää ja fenyylietyylialkoholi; C^-Cg-rasvahappojen esterit C.-C,-alkoholien kanssa sisältäen kaikkiaan 5-9 hiiliatomia, 15 esimerkiksi n-butyylibutyraatti, n-butyylipropionaatti ja n-propyyliasetaatti; ja mono-Cg-Cg ja di-C4-Cg-etyleenigly-kolin alkyyli- tai aryylieetterit, kuten heksyyli, bentsyy- li- ja fenyyli-Cellosolvet (rekisteröity kauppanimi) ja etyleeniglykolidibutyylieetteri.The water solubility of the polar solvent component of the detergent in question at 25 ° C is in the range of about 0.2 to about 10%, preferably about 0 to about 5%. The solvent has at least one hydrophilic group and is liquid at room temperature. The solvent content may be in the range of about 0.5 to about 10%, especially 1 to about 5% by weight of the detergent and the weight ratio of terpene: solvent is in the range of about 5 5: 1 to 1: 5, especially 2: 1 to 1: 2. Highly preferred substances include aromatic alcohols such as benzyl alcohol, polyethoxylated phenols having 2 to 6 ethoxy groups and phenylethyl alcohol; Esters of C 1 -C 6 fatty acids with C 1 -C 6 alcohols containing a total of 5 to 9 carbon atoms, for example n-butyl butyrate, n-butyl propionate and n-propyl acetate; and alkyl or aryl ethers of mono-C8-C8 and di-C4-C8-ethylene glycol such as hexyl, benzyl and phenyl Cellosoles (registered trade name) and ethylene glycol dibutyl ether.

20 Keksinnön koostumus voidaan täydentää kaikenlaisil la pesuainekomponenteilla, jotka sopivat juoksevaan, nestemäiseen systeemiin.The composition of the invention can be supplemented with all kinds of detergent components suitable for a flowable, liquid system.

Vedetön liuotin on erityisen sopiva lisäaine, erityisesti veteen sekoittuvat tai hyvin liukenevat (vähin-25 tään 20 paino-%) alifaattiset mono-, di- ja trialkoholit. Erityisiä esimerkkejä ovat etanoli, propanoli, isopropano-li ja propaani-1,3-dioli. Muita sopivia liuottimia ovat etyleeni-, propyleeni-, dietyleeni- ja dipropyleeniglykoli ja mono-C^_4-alkyylieetteri ja C^_4~esterijohdannaiset, 30 joista sellaiset, kuten etyleeniglykolimonometyyli-, mono-etyyli- ja monobutyylieetterit, propyleeniglykolipropylee-nieetteri, dipropyleeniglykolimetyylieetteri, etyleenigly-kolimonoasetaatti ja etyleeniglykolimonoetyylieetteriase-taatti. Vedetöntä liuotinta voidaan lisätä aina 10 %:iin 35 asti pesuaineen painosta, suositeltu määrä on 6 %.The anhydrous solvent is a particularly suitable additive, in particular water-miscible or highly soluble (at least 20% by weight) aliphatic mono-, di- and trial-alcohols. Specific examples are ethanol, propanol, isopropanol and propane-1,3-diol. Other suitable solvents include ethylene, propylene, diethylene and dipropylene glycol and mono-C 1-4 alkyl ether and C 1-4 ester derivatives, such as ethylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, propylene glycol, propylene glycol. ethylene glycol monoacetate and ethylene glycol monoethyl ether acetate. Anhydrous solvent can be added up to 10% by weight of the detergent, the recommended amount is 6%.

Hydrotrooppeja, kuten ureaa, monoetanoliamiinia, di-etanoliamiinia, trietanoliamiinia ja ksyleeni-, tolueeni-, 16 66903 etyylibentseeni-, isopropyylibentseenisulfonaattien natrium-, kalium-, ammonium- ja alkanoliammoniumsuoloja voidaan lisätä kyseessä olevan keksinnön pesuaineisiin aina 10 pai-no-%:iin asti. Kyseiselle keksinnölle on kuitenkin ominais-5 ta, että stabiileja, homogeenisia muotoja voidaan valmistaa ilman tällaisia hydrotrooppisia aineita tai niitä tarvitaan hyvin pieniä määriä (eli vähemmän kuin noin 4 pai-no-%).Hydrotropes such as urea, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the sodium, potassium, ammonium and alkanol ammonium salts of xylene, toluene, ethylbenzene, isopropylbenzenesulfonates may be added to the detergents of the present invention up to 10% by weight. until. However, it is a feature of the present invention that stable, homogeneous forms can be prepared without such hydrotropic agents or are required in very small amounts (i.e., less than about 4% by weight).

Muita kyseisiin pesuaineisiin sopivia aineita ovat 10 pH:ta puskuroivat materiaalit, kuten alkalimetalli- ja am-moniumkarbonaatit, bikarbonaatit, metasilikaatit ja orto-fosfaatit. Näitä voidaan lisätä haluttaessa aina 10 painoisiin asti, jotta yhdisteen pH saadaan yhtä suureksi tai suuremmaksi kuin noin 8, mielellään suuremmaksi kuin noin 15 pH 9 ja mieluummin suuremmaksi kuin noin pH 10. Kyseessä oleviin pesuaineisiin voidaan sisällyttää myös väriaineet, parfyymit, entsyymit, klooria vapauttavat aineet, polypep-tidit ja proteiinihydrolysaatit, likaa suspendoivat tekijät, kuten karboksimetyyliselluloosa, hydroksimetyylisellu-20 loosa ja polyetyleeniglykolit, joiden molekyylipaino on noin 400 - noin 10 000, fluoresoivat tekijät, kuten dinat-rium-4,4'-bis(2-morfolino-4-anilino-s-triatsin-6-yyli-amino)stilbeeni-2,2'-disulfonaatti, säilöntäaineet, kuten Preventol ON, jota markkinoi Bayer, sakeuttimet, kuten ksan-25 taanikumi ja lisäksi vaahdonsäätöaineet, kuten tributyyli-fosfaatti ja silikoniöljy.Other suitable materials for these detergents include pH buffering materials such as alkali metal and ammonium carbonates, bicarbonates, metasilicates and ortho-phosphates. These may be added, if desired, up to a weight of 10 to bring the pH of the compound to be equal to or greater than about 8, preferably greater than about 15 pH 9, and more preferably greater than about pH 10. Dyes, perfumes, enzymes, chlorine releasing agents may also be included. substances, polypeptides and protein hydrolysates, soil suspending agents such as carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose and polyethylene glycols having a molecular weight of about 400 to about 10,000, fluorescent agents such as disodium 4,4'-bis (2-mino) -4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2,2'-disulfonate, preservatives such as Preventol ON marketed by Bayer, thickeners such as xan-25 gum and in addition foaming agents such as tributyl phosphate and silicone oil.

Kyseisiin pesuaineisiin voidaan lisätä myös bakteereja tappavia aineita, kuten o-fenyylifenaattia, jolla on erinomainen bakteereita tuhoava vaikutus kovilla pinnoilla.Bactericidal agents such as o-phenylphenate, which has an excellent bactericidal effect on hard surfaces, can also be added to these detergents.

30 Seuraavissa esimerkeissä käytetyillä lyhenteillä on seuraavat merkitykset: PS : Natrium-C^-C^g-parafiinisulfonaatti,The abbreviations used in the following examples have the following meanings: PS: Sodium C 1 -C 4 paraffin sulfonate,

markkinoijana Hoechst kauppanimellä Hostapur SASmarketed by Hoechst under the trade name Hostapur SAS

35 las : Lineaarisen g-alkyylibentseenisulfo- naatin natriumsuola 17 66903 AE-S : Lineaarinen natrium-C-0 ..-alkoholisulfaat- 3 12-14 ti, jossa on kolme etyleenioksidiosaa Dobanol 91-8 : Cg^^-okso-alkoholi, jossa on kahdeksan moolia etyleenioksidia, markkinoijana Shell 5 Dobanol 45-7 : C^^^^^-okso-alkoholi, jossa on seitsemän moolia etyleenioksidia, markkinoijana Shell Pluronic L-42 : Etyleenioksidin ja propyleenioksidin kon- densaatiotuote, markkinoijana BASF-Wyandotte Deriphat 170C : N-C^2_^4~alkyyli-^-aminopropionihappo, 10 markkinoijana General Mills35 las: Sodium salt of linear g-alkylbenzenesulfonate 17 66903 AE-S: Linear sodium C-O- .. alcohol sulfate-3 12-14 ti with three ethylene oxide moieties Dobanol 91-8: C 1-4 oxo alcohol, with eight moles of ethylene oxide, marketed by Shell 5 Dobanol 45-7: C ^ ^^^^^ oxo alcohol with seven moles of ethylene oxide, marketed by Shell Pluronic L-42: Condensation product of ethylene oxide and propylene oxide, marketed by DerF-Wyandotte 17 ° C: N, N-C 1-4 alkyl-N-aminopropionic acid, 10 marketed by General Mills

Amphoram CPI : N-kookosyyli-/3-aminopropioniha£po, markkinoijana Pierrefitte-AudyAmphoram CPI: N-cocosyl / 3-aminopropionic acid, marketed by Pierrefitte-Audy

Deriphat 154 : Dinatrium-N-tali-/3-aminopropionaatti, mark kinoijana General Mills 15 Ethylan HB-4 : Fenoli, joka on etoksyloitu neljällä moolilla etyleenioksidia, markkinoijana Diamond Shamrock HT-saippua : Hydratusta talista valmistettu natrium- saippua 20 CN-saippua : Kookospähkinärasvahapoista valmistettu mo- noetanoliamiinisaippua TEA : Trietanoliamiini CS : Natriumkumeenisulfonaatti TPP : Tetranatriumpyrofosfaatti 25 EDTA : Etyleenidiamiinitetraetikkahapon tetranat- riumsuola NTA : Nitrilotrietikkahapon trinatriumsuolaDeriphat 154: Disodium N-tallow / 3-aminopropionate, marketed by General Mills 15 Ethyl HB-4: Phenol ethoxylated with four moles of ethylene oxide, marketed by Diamond Shamrock HT soap: Sodium soap made from hydrogenated tallow 20 CN soap : Monoethanolamine soap made from coconut fatty acids TEA: Triethanolamine CS: Sodium cumene sulfonate TPP: Tetrasodium pyrophosphate 25 EDTA: Tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid NTA: Trisodium salt of nitrilotriacetic acid

Dequest 2060 : Dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfoni- happo), markkinoijana Monsanto 30 Dequest 2041 : Etyleenidiamiinitetra(metyleenifosfonohap- po), markkinoijana Monsanto 18 66903Dequest 2060: Diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), marketed by Monsanto 30 Dequest 2041: Ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), marketed by Monsanto 18 66903

Esimerkit 1-7Examples 1-7

Seuraavat nestemäiset pesuaineet valmistettiin sekoittamalla aineosat veteen: 1 2 3 4 5 6 7 5 PS 4,5 4,0 - 8,0 5,0 - 6,0 LAS - - 4,0 - - 4,0The following liquid detergents were prepared by mixing the ingredients with water: 1 2 3 4 5 6 7 5 PS 4.5 4.0 - 8.0 5.0 - 6.0 LAS - - 4.0 - - 4.0

Dobanol 91-8 2,0 - - - - 2,0 0,5 TPP - - - 3,0Dobanol 91-8 2.0 - - - - 2.0 0.5 TPP - - - 3.0

Natriumsitraatti · 2 1^0 3,5 3,5 - - - - 8,0 10 Natriummetasilikaatti - - - 3,0 - - 1,0Sodium citrate · 2 1 ^ 0 3,5 3,5 - - - - 8,0 10 Sodium metasilicate - - - 3,0 - - 1,0

Natriumkarbonaatti 3,0 3,0 2,5 EDTA - - 2,5 NTA - - 3,0 - - 6,0Sodium carbonate 3.0 3.0 2.5 EDTA - - 2.5 NTA - - 3.0 - - 6.0

Appelsiiniterpeenit 2,02,0 - - - 15 Dipenteeni - 2,0 D-limoneeni - - 6,0Orange terpenes 2.02.0 - - - 15 Dipentene - 2.0 D-limonene - - 6.0

Of-pineeni - - - 2,0 /3-pineeni - - - - 3,0Of-pinene - - - 2.0 / 3-pinene - - - - 3.0

Terpinoleeni - - - - - - 2,0 20 Bentsyylialkoholi 2,0 - 2,0 6,0 - 1,5Terpinolene - - - - - - 2,0 20 Benzyl alcohol 2.0 - 2.0 6.0 - 1.5

Heksyylicellosolve - 3,0 - - - 2,0Hexylcellosolve - 3.0 - - - 2.0

Ethylan HB-4 - - - -1,0- -Ethylan HB-4 - - - -1,0- -

Etanoli - - 2,0Ethanol - - 2.0

Ksantaanikumi - - - 0,5 25 CS 2,0 2,0 2,0 3,0 3,5 2,0 2,0Xanthan gum - - - 0.5 25 CS 2.0 2.0 2.0 3.0 3.5 2.0 2.0 2.0

Vesi, hajuste ja lisäaineet - 100 asti -Water, perfume and additives - up to 100 -

Yllä olevat pesuaineet olivat homogeenisiä, juokse-30 via nesteitä, joilla oli hyvä stabiilisuus, erinomaiset pintakiilto- ja puhdistusominaisuudet sekä epäorgaaniselle partikkelimaiselle lialle että rasvaiselle/öljyiselle lialle ja kontrolloidut vaahtoamisominaisuudet sekä laimennetussa että konsentroidussa käytössä kovassa ja pehmeässä 35 vedessä.The above detergents were homogeneous, flowable liquids with good stability, excellent surface gloss and cleaning properties for both inorganic particulate dirt and greasy / oily dirt, and controlled foaming properties in both diluted and concentrated use in hard and soft water.

19 6690319 66903

Esimerkit 8-13 8 9 10 11 12 13 PS 4,5 8,0 4,0 - 5,0 LAS - - - 5,0 - 6,0 5 Dobanol 91-8 2,0 - - 1,5 2,0 0,5 TPP - - 6,0Examples 8-13 8 9 10 11 12 13 PS 4.5 8.0 4.0 - 5.0 LAS - - - 5.0 - 6.0 5 Dobanol 91-8 2.0 - - 1.5 2, 0 0.5 TPP - - 6.0

Natriumsitraatti-2 H20 3,5 - 3,0 - - 3,0Sodium citrate-2 H 2 O 3.5 - 3.0 - - 3.0

Natriummetasilikaatti - 3,0 - 1,0Sodium metasilicate - 3.0 to 1.0

Natriumkarbonaatti 3,0 - 3,0 10 EDTA - 2,5 - - - 0,5 NTA - - - 6,0Sodium carbonate 3.0 - 3.0 10 EDTA - 2.5 - - - 0.5 NTA - - - 6.0

Appelsiiniterpeenit - - 2,0Orange terpenes - - 2.0

Dipenteeni - 6,0 - - - - D-limoneeni 4,0 - 15 Oppineeni - - - 2,0 /3-pineeni - - - - - 4,0Dipentene - 6.0 - - - - D-limonene 4.0 - 15 Oppinene - - - 2.0 / 3-pinene - - - - - 4.0

Terpinoleeni - - - - 3,0 n-butyylibutyraatti 3,0 - - - 3,0Terpinolene - - - - 3.0 n-butyl butyrate 3.0 - - - 3.0

Bentsyylialkoholi - 6,01,5 20 Bentsyylicellosolve - - - 3,0 - 2,0 CN-saippua 1,5 1,5 0,3 0,05 HT-saippua - - - - 0,10,5Benzyl alcohol - 6,01,5 20 Benzylcellosolve - - - 3,0 - 2,0 CN soap 1,5 1,5 0,3 0,05 HT soap - - - - 0,10,5

Ksantaanikumi - 0,5Xanthan gum - 0.5

Etanoli 2 - - 1,5 25 TEA 1,0 3,0 - - - 2,0 CS --2,0--1,0Ethanol 2 - - 1.5 25 TEA 1.0 3.0 - - - 2.0 CS --2.0--1.0

Vesi, parfyymi ja lisäaineet - 100 asti - 30 Yllä olevat pesuaineet olivat homogeenisia, juokse via nesteitä, joilla oli hyvä stabiilisuus, erinomaiset pin-takiilto- ja puhdistusominaisuudet sekä epäorgaaniselle partikkelimaiselle lialle että rasvaiselle/öljyiselle lialle ja kontrolloidut vaahtoamisominaisuudet sekä laimennet-35 tuna että konsentroituna käytettäessä kovissa ja pehmeissä vesiolosuhteissa.Water, perfume and additives - up to 100 - 30 The above detergents were homogeneous, flowable liquids with good stability, excellent surface glossing and cleaning properties for both inorganic particulate dirt and greasy / oily dirt, and controlled foaming properties and diluents. concentrated when used in harsh and soft water conditions.

20 6690320 66903

Esimerkit 14-20 14 15 16 17 18 19 20 PS ----2,0-- LAS - - - - 1,0 5 Dobanol 91-8 2,7 2,0 3,2 2,0 1,0Examples 14-20 14 15 16 17 18 19 20 PS ---- 2,0-- LAS - - - - 1.0 5 Dobanol 91-8 2.7 2.0 3.2 2.0 1.0

Deriphat 170C - 5,0 - 2,5Deriphat 170C - 5.0 - 2.5

Axnphoram CP1 3,2 - 3,2 - - - 5,0Axnphoram CP1 3.2 - 3.2 - - - 5.0

Deriphat 154 - - - 1,0 2,0 4,0 CN-saippua - - - - 0,5 10 Natriums itraatti* 2 HjO - - - - 6,08,0Deriphat 154 - - - 1.0 2.0 4.0 CN soap - - - - 0.5 10 Sodium nitrate * 2 HjO - - - - 6.08.0

Natriumkarbonaatti 3,0 - 2,0 - - -Sodium carbonate 3.0 - 2.0 - - -

Natriummetasilikaatti - - - - 1,0 - 2,0 TPP 4,0 EDTA - 2,5 15 NTA 3,0 - - - - - 4,0Sodium metasilicate - - - - 1.0 - 2.0 TPP 4.0 EDTA - 2.5 15 NTA 3.0 - - - - - 4.0

Dequest 2060 - - - 0,5Dequest 2060 - - - 0.5

Etyleeniglykolidibu- tyylieetteri 1,5 - - - 1,0Ethylene glycol dibutyl ether 1.5 - - - 1.0

Bentsyylialkoholi - 2,0 - 3,0 - 2,0 20 Ethylan HB-4 - - 1,0 - - - 2,0 CS - 5,0 - 7,0 - 2,0Benzyl alcohol - 2.0 - 3.0 - 2.0 20 Ethylan HB-4 - - 1.0 - - - 2.0 CS - 5.0 - 7.0 - 2.0

Appelsiiniterpeenit - - 1,0 - - 2,5Orange terpenes - - 1.0 - - 2.5

Dipenteeni - - - 2,0 D-limoneeni 3,0 25 Ä-pineeni 2,0 /9-pineeni - - - - - - 2,0Dipentene - - - 2.0 D-limonene 3.0 25 Δ-pinene 2.0 / 9-pinene - - - - - - 2.0

Terpinoleeni - - -5,0-Terpinolene - - -5,0-

Etanoli - - 1,02,0Ethanol - - 1.02.0

Vesi, parfyymi ja 30 lisäaineet - 100 asti -Water, perfume and 30 additives - up to 100 -

Yllä olevat pesuaineet olivat homogeenisia, juoksevia nesteitä, joilla oli hyvä stabiilisuus, erinomaiset puhdistusominaisuudet sekä epäorgaaniselle partikkelimai-35 selle lialle että öljyiselle/rasvaiselle lialle ja kontrolloitu vaahtoaminen sekä laimennetussa että konsentroidussa käytössä kovassa ja pehmeässä vedessä.The above detergents were homogeneous, flowable liquids with good stability, excellent cleaning properties for both inorganic particulate dirt and oily / greasy dirt, and controlled foaming in both diluted and concentrated use in hard and soft water.

Esimerkit 21-24 21 66903 21 22 23 24 PS 4,5 5,0 4,0 3,0 LAS - 2,0 - 5 Dubanol 91-8 - - 0,5 3,0 CN-saippua - - - 0,5Examples 21-24 21 66903 21 22 23 24 PS 4.5 5.0 4.0 3.0 LAS - 2.0 - 5 Dubanol 91-8 - - 0.5 3.0 CN soap - - - 0, 5

Natriumsitraatti·2 HjO 3,5 3,5 - 6,0Sodium citrate · 2 HjO 3.5 3.5 - 6.0

Natriumkarbonaatti 3,0 2 6,0 1,0 Mäntyöljy 2,0 - 10 Ä-terpineoli - 1,8Sodium carbonate 3.0 2 6.0 1.0 Tall oil 2.0 - 10 Å-terpineol - 1.8

Linalooli - - 2,2Linalool - - 2.2

Geranioli - - - 2,5Geraniols - - - 2.5

Bentsyylialkoholi 1,5 1,5 4,0Benzyl alcohol

Fenyylietyylialkoholi - - - 2,5 15 o-fenyylifenaatti 1,3 1,5 1,3 1,3 CS 1,41,51,02,0Phenylethyl alcohol - - - 2,5 15 o-phenylphenate 1.3 1.5 1.3 1.3 CS 1.41.51.02.0

Vesi, parfyymi ja lisäaineet - 100 asti - 20 Yllä olevat pesuaineet olivat homogeenisia, juokse via nesteitä, joilla oli hyvä stabiilisuus sekä normaalissa että matalassa lämpötilassa ja lisäksi erinomainen bakteerien poistoteho, erinomainen pintakiilto ja puhdistusteho sekä epäorgaaniselle partikkelimaiselle lialle että öljyi-25 selle/rasvaiselle lialle.Water, perfume and additives - up to 100 - 20 The above detergents were homogeneous, flowable liquids with good stability at both normal and low temperatures as well as excellent bacterial removal performance, excellent surface gloss and cleaning performance for both inorganic particulate dirt and oily / greasy dirt.

Claims (10)

22 6690322 66903 1. Nestemäinen vesipitoinen detergenttikoostumus, tunnettu siitä/ että se sisältää 5 (a) 1-20 % synteettistä anionista, ionitonta, amfo- teeristä tai kahtaisionista pinta-aktiivista ainetta tai niiden seosta, (b) 0,5-10 % mono- tai seskviterpeeniä tai niiden seosta, pinta-aktiivisen aineen ja terpeenin painosuhteen olio lessa alueella 5:1 - 1:3, ja (c) 0,5-10 % polaarista liuotinta, jonka liukoisuus veteen 25°C:ssa on alueella 0,2-10 %.A liquid aqueous detergent composition, characterized in that it contains 5 (a) 1-20% of a synthetic anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactant or a mixture thereof, (b) 0.5-10% of a mono- or sesquiterpene or a mixture thereof, the weight ratio of surfactant to terpene being in the range of 5: 1 to 1: 3, and (c) 0.5 to 10% of a polar solvent having a solubility in water at 25 ° C of 0.2 to 10%. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että terpeeni on mono- tai bisyklinen 15 monoterpeeni valittuna terpineeneistä, terpinoleeneistä, limoneeneistä ja pineeneistä sekä niiden seoksista.Composition according to Claim 1, characterized in that the terpene is a mono- or bicyclic monoterpene selected from terpinenes, terpinolenes, limonenes and pinenes and mixtures thereof. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että terpeeni on valittu d-limonee-nista, dipenteenistä, u, -pineenistä ja β -pineenistä. 2 0 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus »tun nettu siitä, että terpeeni on terpeenialkoholi, ter-peenialdehydi tai terpeeniketoni.Composition according to Claim 1 or 2, characterized in that the terpene is chosen from d-limonene, dipentene, u-pinene and β-pinene. Composition according to Claim 1, characterized in that the terpene is terpene alcohol, terpene aldehyde or terpene ketone. 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus »tunnettu siitä, että terpeeni on terpeenialkoholi, jota on 25 läsnä 1-3 %, edullisesti 1,5-2,5 %.Composition according to Claim 4, characterized in that the terpene is a terpene alcohol present in an amount of 1 to 3%, preferably 1.5 to 2.5%. 6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että polaarinen liuotin on bentsyyli-alkoholi.Composition according to one of Claims 1 to 5, characterized in that the polar solvent is benzyl alcohol. 7. Jonkin patenttivaatimuksita 1-6 mukainen koostumus, 30 tunnettu siitä, että mono- tai seskviterpeenin ja polaarisen liuottimen painosuhde on alueella 5:1 - 1:5.Composition according to one of Claims 1 to 6, characterized in that the weight ratio of mono- or sesquiterpene to polar solvent is in the range from 5: 1 to 1: 5. 8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen koostumus, jonka pH 1 % vesiliuoksessa on vähintään 8,0, tunnettu siitä, että se sisältää 0,5-13 % vesiliukoista 35 epäorgaanista tai orgaanista polyanionista kompleksoijaa, jonka pysyvyysvakio kalsiumionille 25°C:ssa on vähintään 23 6 6 9 0 3 2,0, pinta-aktiivisen aineen ja kompleksoijän painosuhteen ollessa alueella 5:1 - 1:3.Composition according to any one of Claims 1 to 7, having a pH of at least 8.0 in 1% aqueous solution, characterized in that it contains 0.5 to 13% of water-soluble inorganic or organic polyanionic complexing agents having a stability constant for calcium ion at 25 ° C. at least 23 6 6 9 0 3 2.0, with a weight ratio of surfactant to complexing agent in the range of 5: 1 to 1: 3. 9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen koostumus, tunne t t u siitä, että kompleksoija on valittu polyfosfaat- 5 tien, polykarboksylaattien, aminopolykarboksylaattien, poly-fosfonaattien ja aminopolyfosfonaattien vesiliukoisten suolojen joukosta, pinta-aktiivisen aineen ja kompleksoijän painosuhteen ollessa alueella 3:1 - 1:1.Composition according to Claim 8, characterized in that the complexing agent is chosen from water-soluble salts of polyphosphates, polycarboxylates, aminopolycarboxylates, polyphosphonates and aminopolyphosphonates, the weight ratio of surfactant to complexing agent being in the range from 3: 1 to 1: 1. 10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 mukainen koos-10 tumus, tunnettu siitä, että se sisältää 0,005-2 % C13-C24-rasvaliappo^en alkalimetalli" · ammonium- tai alkanoli-ammoniumsaippuaa. 24 66903Composition according to one of Claims 1 to 9, characterized in that it contains 0.005 to 2% of alkali metal ammonium or alkanol-ammonium soap of C13-C24 fatty acids. 66 66903