FI65552C - FRAMSTAELLNINGSFOERFARANDE FOER MINERALFYLLAEMNEN GENOM VAOTFINFOERDELNING - Google Patents

FRAMSTAELLNINGSFOERFARANDE FOER MINERALFYLLAEMNEN GENOM VAOTFINFOERDELNING Download PDF

Info

Publication number
FI65552C
FI65552C FI803245A FI803245A FI65552C FI 65552 C FI65552 C FI 65552C FI 803245 A FI803245 A FI 803245A FI 803245 A FI803245 A FI 803245A FI 65552 C FI65552 C FI 65552C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
particles
dispersant
dry matter
suspension
grinding
Prior art date
Application number
FI803245A
Other languages
Finnish (fi)
Other versions
FI65552B (en
FI803245L (en
Inventor
Pierre Delfosse
Dieter Strauch
Original Assignee
Pluss Stauffer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pluss Stauffer Ag filed Critical Pluss Stauffer Ag
Publication of FI803245L publication Critical patent/FI803245L/en
Publication of FI65552B publication Critical patent/FI65552B/en
Application granted granted Critical
Publication of FI65552C publication Critical patent/FI65552C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021Calcium carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

1. Process for the manufacture of mineral fillers, especially natural calcium carbonates, by wet grinding, whereby 70-80% or more of the particles are < 1 mu m but a maximum of 15% of the particles are < 0.2 mu m, characterised in that the grinding is carried out without dispersant and at a solids concentration of less than 60% by weight, in that the ground suspension is filtered and the resulting filter cake which contains about 20% water is either dried or, by the addition of a dispersant, converted to a suspension of lower viscosity.

Description

χ 65552χ 65552

Mineraalitäyteaineiden valmistusmenetelmä märkähienontamalla - Framställningsförfarande för mineralfyllämnen genom vät-finfördelningMethod for the production of mineral aggregates by wet grinding - Framställningsförfarande för mineralfyllämnen genom vät-finfördelning

Oheisen keksinnön kohteena on menetelmä valmistaa märkähienontamalla mineraalitäyteaineita, erityisesti luonnonkalsium-karbonaatteja, jolloin osasista 70 - 80 * tai enemmän on < 1 pm, mutta korkeintaan 15 % osasista on < 0,2 pm.The present invention relates to a process for the preparation of wet-milled mineral fillers, in particular natural calcium carbonates, in which 70 to 80 * or more of the particles are <1, but not more than 15% of the particles are <0.2.

Märkää tietä tapahtuvat mineraaliaineiden, erityisesti luon-nonkalsiumkarbonaattien hienontamismenetelmät ovat peräisin kahdesta vanhastaan tunnetusta menetelmästä. Näistä vähemmässä menetelmässä vesisuspensiota pienennetään vaakasuorassa kuula-myllyssä ja karkeimmat osaset erotetaan sentrifugoimalla. Tämä, usealle mineraaliaineella (kalsiumkarbonaatti ja kaoliini) käytetty menetelmä on yksityiskohtaisesti kuvattu esimerkiksi patenttijulkaisussa US-PS 2.323.550. Lopputuote saadaan hienojakoisena sentrifugointijakeena. Tämän jälkeen vesisuspensio suodatetaan ja tuote kuivataan tunnetuilla menetelmillä.Wet road grinding processes for minerals, especially natural non-calcium carbonates, are derived from two methods known for a long time. In a smaller method, the aqueous suspension is reduced in a horizontal ball mill and the coarsest particles are separated by centrifugation. This process, which is used with several minerals (calcium carbonate and kaolin), is described in detail, for example, in U.S. Pat. No. 2,323,550. The final product is obtained as a fine centrifugation fraction. The aqueous suspension is then filtered and the product is dried by known methods.

Tässä kuulamyllyjen avulla tapahtuvassa hienontamismenetelmäs-sä ei tarvitse käyttää dispergointiaineita, koska saadut hie-nousasteet eivät ole kovin korkeita ja koska hajotusvaiheessa ei tarvitse toimia korotetuissa kuivainkonsentraatioissa, jotka eroaisivat sentrifugoitaessa. Jauhetun tuotteen konsent-raatio on tässä tapauksessa alle 60 %.Dispersants do not have to be used in this method of ball milling because the degree of grinding obtained is not very high and because there is no need to operate at elevated dryer concentrations that would differ during centrifugation during the decomposition step. The concentration of the ground product in this case is less than 60%.

Tämän menetelmän haittana on rajoittunut hienous, sillä esimerkiksi luonnonkalsiumkarbonaatilla voidaan taloudellisesti päästä vain tuotteisiin, joissa 40 - 50 paino-% osasista on pienempiä kuin 2 um ja 20 - 25 paino-% osasista pienempiä kuin 1 pm. Tällä hienousasteella ei tällaisia kalsiumkarbonaatteja voi kuitenkaan käyttää mainittavia määriä paperinpäällystyk-sessä.The disadvantage of this method is the limited fineness, since, for example, natural calcium carbonate can only be used economically for products in which 40 to 50% by weight of the particles are less than 2 [mu] m and 20 to 25% by weight of the particles are less than 1 [mu] m. However, at this fineness, such calcium carbonates cannot be used in significant amounts in paper coating.

2 655522 65552

Kun hienontamista tulee käyttää korkeampien, yli 60 %, kuiva-ainekonsentraatioiden yhteydessä, ja kun on vältettävä osasten myöhempi luokittelu, käytetään dispergointiaineita, esimerkiksi polyfosforihapon, polypiihapon, polyakryyli- tai polymetakryylihapon suoloja tai alkyyliaryylisulfonaattien, lignosulfonaattien, alginaattien jne. tapaisia tuotteita.When comminution should be used at higher dry matter concentrations above 60%, and when subsequent classification of the particles is to be avoided, dispersants are used, for example salts of polyphosphoric acid, polysilicic acid, polyacrylic or polymethacrylic acid or products of alkylaryl sulfonates, lignosulfonates, alginates.

Nämä aineet alentavat vesiliuosten viskositeettia ia helpottavat kiinteiden osasten dispergoitumista. Vastaava menetelmä on jo kuvattu patenttijulkaisussa GB-PS 1.215.576.These substances reduce the viscosity of aqueous solutions and facilitate the dispersion of solids. A similar method has already been described in GB-PS 1,215,576.

Uudemmassa menetelmässä märkää tietä tapahtuva hienontaminen suoritetaan mikrokuulilla tai helmillä tai hiekalla varustetuissa hienontamislaitteissa, joiden akselit on asetettu yleisesti ottaen pystysuoraan ja jossa hienonnuskappaleiden halkaisija on suuruusluokka-alueella 0,5 - 5 mm, päinvastoin kuin edellisessä menetelmässä käytetyissä kuulamyllyissä, joissa kuulien halkaisija on 20 - 80 mm.In the newer method, wet-road grinding is carried out in microspheres or bead or sand grinders, the axes of which are generally vertical and in which the diameter of the grinding pieces is in the order of 0.5 to 5 mm, in contrast to the ball mills used in the previous method. 80 mm.

Tällaisten hienontamislaitteiden käyttämisellä on mahdollista pääsä korkeampiin hienousasteisiin kuin kuulamyllyillä. Siten on mahdollista päästä hienouteen, jossa 95 paino-% osasista on alle 2 pm, 70 - 80 paino-% osasista on alle 1 um ja 25 - 35 paino-% osasista on alle 0,2 pm. Vesiliuosten viskositeetit ovat tällöin sellaisia, että viskositeetin alentamiseksi on pakko käyttää dispergointiaineita. Tämän menetelmän haittana on, että samalla kun niiden osasten, jotka ovat pienempiä kuin 1 pm, prosentuaalinen määrä kasvaa, kasvaa vastaavasti myös erittäin hienojakoisten osasten prosentuaalinen määrä, eli osasten jotka ovat pienempiä kuin 0,2 pm (25 - 35 %). Niiden kaikkein hienojakoisimpien osasten käyttö on haitallista liitupaperissa ja väreissä (kts. DE-OS 28 08 425). Ranskalaisessa patenttihakemuksessa 78.307 23, jäytetty 30.10.78, on kuvattu paperin päällystäminen, jossa ainoana pigmenttinä käytetään luonnonkalsiumkarbonaattia ja jossa päällystysmene- 65552 3 telmässä käytetään suuria konsentraatioita.By using such grinders, it is possible to achieve higher degrees of fineness than ball mills. Thus, it is possible to achieve a fineness in which 95% by weight of the particles are less than 2 μm, 70-80% by weight of the particles are less than 1 μm and 25-35% by weight of the particles are less than 0.2 μm. The viscosities of the aqueous solutions are then such that dispersants must be used to reduce the viscosity. The disadvantage of this method is that while the percentage of particles smaller than 1 μm increases, so does the percentage of very fine particles, i.e. particles smaller than 0.2 μm (25-35%). The use of their finest particles is detrimental to chalk paper and colors (see DE-OS 28 08 425). French patent application 78,307 23, filed October 30, 1997, describes the coating of paper in which natural calcium carbonate is used as the sole pigment and in which high concentrations are used in the coating process.

Saksalaisessa patenttihakemuksessa P 29 43 652.0-43 on kuvattu mineraalitäyteaineita, joissa suhde % < 1 pm R % < 0,2 pm on suurempi kuin 3,5 ja parhaiten välillä 4 ja 10. Tällöin on huomattava, että niiden osasten, jotka ovat pienempiä kuin 0,2 pm, prosentuaalisen määrän tulee olla mahdollisimman pieni ja että niiden osasten, jotka ovat pienempiä kuin 1 pm, prosentuaalisen määrän tulee olla mahdollisimman suuri.German patent application P 29 43 652.0-43 describes mineral fillers in which the ratio% <1 μm R% <0.2 μm is greater than 3.5 and preferably between 4 and 10. In this case, it should be noted that those particles smaller than 0.2 pm, the percentage should be as small as possible and that the percentage of particles smaller than 1 pm should be as large as possible.

Edelleen julkaisusta FR-A 2.347.417 * DE-A 2.715.721 on tunnettu menetelmä valmistaa ultrahienoa kalkkilieteliitua, joka on käyttökelpoista täyteaineena ja jossa ei ole kovia kuluttavia osasia.Furthermore, FR-A 2,347,417 * DE-A 2,715,721 discloses a method for producing an ultrafine lime slurry slurry which is useful as a filler and which does not contain hard abrasive particles.

Yllä mainitun julkaisun tehtävänä on luoda parannetut täyteaineet polymeeripohjäisille massoille, kuten muovi- ja kautsu-massoille, esimerkiksi polyvinyylikloridimassoille, sekä luoda paperin tai vastaavien päällystämistä varten massoja, jotka täyteaineina sisältävät hienoksi jauhettua kalkkilieteliitua, missä vähintään 95 paino-%:lla osasista on kuulaekvivalentti-halkaisija korkeintaan 5 pm ja vähintään 40 paino-%:lla, ja sopivimmin 70 paino-%:lla, osasista on kuulaekvivalenttihalkai-sija korkeintaan 2 pm ja korkeintaan 0,5 paino-%:lla osasista on kuulaekvivalenttihalkaisija yli 10 pm, sopivimmin 5 pm (sivu 9, kappale 2).The purpose of the above publication is to create improved fillers for polymer-based pulps, such as plastic and rubber pulps, for example polyvinyl chloride pulps, and to create pulps for coating paper or the like containing fillers containing finely ground lime slurry with at least 95% by weight of particles. a diameter of not more than 5 μm and not less than 40% by weight, and preferably 70% by weight, the particles have a ball equivalent diameter of not more than 2 μm and not more than 0.5% by weight of the particles have a ball equivalent diameter of more than 10 μm, preferably 5 μm (page 9, paragraph 2).

Tämän tehtävän ratkaisuna on, että kalkkilieteliitu jauhetaan vesisuspensiossa jauhatusaineella, joka oleellisesti muodostuu kalsiumkarbonaatista, joka kyseisessä muodossa omaa puristus- 4 65552 lujuuden, joka on suurempi kuin lieteliidun.The solution to this problem is that the lime slurry is ground in an aqueous suspension with a grinding agent consisting essentially of calcium carbonate, which in that form has a compressive strength which is higher than that of the slurry.

Lopuksi julkaisusta FR-A 2.272.154 on tunnettu menetelmä paperissa käytettävien synteettisten Na-Al-silikaattien optisten ominaisuuksien parantamiseksi. Helmimyllyperiaatteen mukaan nämä Na-Al-silikaatit jauhetaan 1-2 mm:n lasikuulien avulla kuiva-ainepitoisuudella 10 - 40.Finally, FR-A 2,272,154 discloses a method for improving the optical properties of synthetic Na-Al silicates used in paper. According to the pearl mill principle, these Na-Al silicates are ground using 1-2 mm glass balls at a dry matter content of 10-40.

Menetelmän käyttöä kuvataan vain synteettisille mineraaleille. Synteettisten Na-Al-silikaattien yhteydessä kyse ei ole varsinaisesta hienojauhatuksesta, vaan aggregaattiosien vähentämisestä valmiissa tuotteessa. Tällöin luonnollisesti saavutetaan hieman parempi hienous, mikä paperissa käytettynä antaa paremmat optiset ominaisuudet.The use of the method is described only for synthetic minerals. In the case of synthetic Na-Al silicates, it is not a question of actual fine grinding, but of the reduction of aggregate parts in the finished product. This naturally achieves a slightly better fineness, which when used in paper gives better optical properties.

Oheisen keksinnön tehtävänä on tuoda esiin menetelmä valmistaa mineraalitäyteaineita, erityisesti luonnonkalsiumkarbonaattia, joka sisältää mahdollisimman suuren määrän osasia, jotka ovat pienempiä kuin 1 pm (70 - 80 % ja yli), ja mahdollisimman pienen määrän heinojakoisimpia osasia, jotka ovat pienempiä kuin 0,2 pm (enintään 15 S).It is an object of the present invention to provide a process for the preparation of mineral fillers, in particular natural calcium carbonate, containing as many particles as possible of less than 1 [mu] m (70-80% and above) and as few as possible of the most fine-grained particles of less than 0.2 [mu] m. (up to 15 S).

Keksinnön tavoitteena on edelleen voida valmistaa suspensioita, joissa kuiva-aineen konsentraatiot ovat erittäin suuret, so. 80 % asti, mikä on suuri etu, kun paperia päällystetään menetelmällä, nk. HCS-menetelmällä, jossa kuiva-aineen konsentraatiot ovat korkeita.It is a further object of the invention to be able to prepare suspensions in which the dry matter concentrations are very high, i. Up to 80%, which is a great advantage when the paper is coated by a method, the so-called HCS method, in which the dry matter concentrations are high.

Nämä tavoitteet saavutetaan keksinnön mukaisesti siten, että hienontaminen suoritetaan ilman dispergointiainetta ia kuiva-ainekonsentraatiolla alle 60 paino-%, että hienonnettu suspensio suodatetaan ja noin 20 % vettä sisältävä suodoskakku joko kuivataan tai dispergointiainetta lisäämällä muunnetaan suspensioksi, jolla on pienempi viskositeetti.These objects are achieved according to the invention by grinding without a dispersant and with a dry matter concentration of less than 60% by weight, filtering the comminuted suspension and either drying the filter cake containing about 20% water or converting it to a lower viscosity suspension by adding a dispersant.

5 655525 65552

Keksinnön mukaisesti on todettu, että hienonnusvaiheen kuiva-ainekonsentraatio vaikuttaa voimakkaasti erittäin hienojen tai kaikkein hienompien osasten (pienempiä kuin 0,2 pm) muodostumiseen hienonnulaitteessa, joka on varustettu mikrokappaleilla. Mitä pienempi on luonnonkalsiumkarbonaat-tisuspension kuiva-ainekonsentraatio, sitä korkeampi on suhde % osasista < 1 nm % osasista < 0,2 pm Tämä sääntö on voimassa kaikilla mineraalitäyteaineilla, esimerkiksi luonnonmaa-alkalikarbonaateilla, riippumatta siitä, onko kyseessä liitu, kokoliitti, marmori tai dolomiitti. Tämä asiantila on osoitettu seuraavassa taulukossa I.According to the invention, it has been found that the dry matter concentration of the comminution step strongly influences the formation of very fine or finest particles (less than 0.2 μm) in a comminution device equipped with microparticles. The lower the dry matter concentration of the natural calcium carbonate suspension, the higher the ratio of% of particles <1 nm% of particles <0.2 pm This rule applies to all mineral fillers, for example natural alkaline earth carbonates, regardless of whether it is chalk, size chalk, marble or dolomite . This condition is indicated in Table I below.

Taulukko ITable I

Luonnon kalkkisälvän hienontaminenGrinding of natural limestone

Kuiva-ainekon- % < χ sentraatio % osasista % osasista R - hienonnuksessa_< 1 μι»_< 0,2 um_% < 0,2 pm 76 % 73,5 28 2,62 72 % 73 26 2,81 70 % 75 24 3,12 65 % 72,5 18 4,01 55 % 73 15 4,86 40 % 74 9 8,22 30 % 72,5 7 10,35Dry matter concentration% <χ concentration% of particles% of particles R - in comminution_ <1 μι »_ <0.2 μm_% <0.2 μm 76% 73.5 28 2.62 72% 73 26 2.81 70% 75 24 3.12 65% 72.5 18 4.01 55% 73 15 4.86 40% 74 9 8.22 30% 72.5 7 10.35

Taulukko osoittaa, että osasten, jotka ovat pienempiä kuin 1 um, prosentuaalisen osuuden pysyessä lähes vakiona (välillä 72,5 ja 74 %) niiden osasten, jotka ovat pienempiä kuin 0,2 pm, prosentuaalinen osuus on sitä pienempi, mitä alhaisempi on itse hienonnetun suspension kosentraatio. Suhde S 65552 % < 1 pm % < 0,2 pm kasvaa 2r62:sta 10,35:een. Jotta päästäisiin luonnonkalsium-karbonaatin vesisuspensioihin, jotka sisältävät kuiva-ainetta 72 - 76 % tai enemmän, kuten on tarpeen liitupaperiteollisuu-dessa, ja joiden hienousasteessa noin 70 - 75 % osasista on alle 1 pm, dispergointiainetta (esimerkiksi polyakrvylihappoien aikaiisuola-tyyppiä) on käytettävä, jotta saataisiin jauhemaista kalsiumkarbonaattia, suurin osa tästä disperqointiaineesta menee hukkaan.The table shows that with the percentage of particles smaller than 1 μm remaining almost constant (between 72.5 and 74%), the lower the percentage of particles smaller than 0.2 μm. suspension concentration. The ratio S 65552% <1 pm% <0.2 pm increases from 2r62 to 10.35. In order to obtain aqueous suspensions of natural calcium carbonate containing 72 to 76% or more dry matter, as required in the chalk paper industry, and having a fineness of less than about 1 to about 70% of the particles, a dispersant (e.g., the early salt type of polyacrylic acids) must be used. , in order to obtain powdered calcium carbonate, most of this dispersant is wasted.

Keksinnön mukaisesti on todettu, että päinvastoin kuin tavanomaisissa menetelmissä hienontaminen on mahdollista ja edullista suorittaa ilman dispergointiainetta, esimerkiksi seuraa-vassa kuvatun suoritusesimerkin mukaisesti:According to the invention, it has been found that, in contrast to conventional methods, it is possible and advantageous to carry out comminution without a dispersant, for example according to the following embodiment:

Suoritusesimerkki:Working Example:

Luonnonkalsiumkarbonaatista (liitu tai kalkkisälpä), joka on esihienonnettu, so. joka sisältää esimerkiksi 1-10 paino-% osasia, jotka ovat suurempia kuin seulakoko 325 (silmäkoko 43 pm), valmistetaan vesisuspensio. Esihienonnetun aineen hienousaste ei ole kovinkaan tärkeä, koska riittää, että tämän jälkeen tapahtuvan hienonnusvaiheen aika tai teho säädetään vastaavasti.Of natural calcium carbonate (chalk or limestone), pre-ground, i.e. containing, for example, 1-10% by weight of particles larger than a screen size of 325 (mesh size 43 μm), an aqueous suspension is prepared. The degree of fineness of the pre-comminuted material is not very important, as it is sufficient that the time or power of the subsequent comminution step be adjusted accordingly.

Hienonnettavan suspension kuiva-ainekonsentraatio valitaan siten, että suspension viskositeetti mahdollistaa ilman dispergointiainetta aineen hyvän virtauksen kuulilla toimivassa hie-nonnuslaitteessa niin, että lopputuotteella saadaan haluttu hienous. Valitaan kuiva-ainekonsentraatio, joka on sitä alhaisempi, mitä korkeampi on haluttu suhde 7 65552 % < 1 pm R » - % < 0,2 μτηThe dry matter concentration of the suspension to be comminuted is chosen so that the viscosity of the suspension, without a dispersant, allows a good flow of the substance in a ball-operated comminution device so that the desired fineness is obtained with the final product. Select a dry matter concentration that is lower the higher the desired ratio 7 65552% <1 pm R »-% <0.2 μτη

Se voi olla siten välillä 25 ja 60 % kuiva-ainetta. Tätä suspensiota hienonnetaan ilman dispergointiainetta mikrokappaleil-la varustetussa hienonnuslaitteessa, jonka toiminta on epäjatkuvaa tai jatkuvaa, yhdellä läpivirtauksella tai parhaiten kierrättämällä epäjatkuvasti, kunnes saadaan haluttu hienous.It can thus be between 25 and 60% dry matter. This suspension is comminuted without a dispersant in a microparticulate comminution device with discontinuous or continuous operation, in a single flow-through, or preferably by discontinuous circulation, until the desired fineness is obtained.

Keksinnön eräs tunnusmerkki on siten hienonnuksen aikaansaaminen käyttämättä dispergointiainetta mutta riittävän alhaisella viskositeetilla, so. alhaisella kuiva-ainekonsentraatiolla, jolloin hienonnuslaitteessa voidaan käyttää halkaisijaltaan pieniä jauhinkappaleita, mikä on edullista jauhatussaannon kannalta. Käytetään esimerkiksi kuulia, joiden keskimääräinen halkaisija on 0,4 - 3 mm. Voidaan käyttää kuulia, jotka ovat lasista, Ottawa-hlekasta, Buzzard-Leighton-hiekasta tai alumiinioksidi- tai sirkonoksidikuulia. Haittana on kuitenkin tällöin se, että on vaikea välttää jauhinkuulien tempautuminen lopputuotteen mukana. Keksinnön mukaisesti tämä vaikeus vältetään siten, että suspension kuiva-ainekonsentraatio lasketaan, so. viskositeettia pienennetään.One feature of the invention is thus to provide comminution without the use of a dispersant but with a sufficiently low viscosity, i. with a low dry matter concentration, in which case small diameter grinding pieces can be used in the comminuting device, which is advantageous from the point of view of grinding yield. For example, balls with an average diameter of 0.4 to 3 mm are used. Balls made of glass, Ottawa hleka, Buzzard-Leighton sand, or alumina or zirconia balls can be used. The disadvantage in this case, however, is that it is difficult to avoid catching the grinding balls with the final product. According to the invention, this difficulty is avoided by calculating the dry matter concentration of the suspension, i. the viscosity is reduced.

Sen jälkeen, kun kalsiumkarbonaattisuspensio on hienonnettu ilman dispergointiainetta, tuote suodatetaan suodatinpuristi-messa, putkisuodattimessa, kangassuodattimessa, rakosuodatti-messa tai tyhjösuodattimessa, jolloin saadaan suodoskakku tai suodospasta, joka sisältää noin 20 % vettä, mikä olisi mahdotonta käytettäessä dispergointiainetta sisältäviä suspensioita.After the calcium carbonate suspension is comminuted without a dispersant, the product is filtered through a filter press, tube filter, fabric filter, slit filter or vacuum filter to give a filter cake or filtrate paste containing about 20% water, which would be impossible to use when dispersing.

Saatu suodoskakku voidaan tämän jälkeen joko kuivata tai lisäämällä dispergointiainetta muuntaa suspensioksi, jolla on alhaisempi viskositeetti. Ensiksi mainitussa tapauksessa kuivaus β 65552 tapahtuu tavalliseen tapaan. Tällöin saadaan jauhemaista tuotetta, joka ei sisällä disperqointiainetta, mikä on tärkeä etu valmistuskustannusten kannalta. Jälkimmäisessä tapauksessa riittää, kun halutaan saada nestemäisessä muodossa toimitettava lopputuote, että saadaan halutun viskositeetin omaava neste. Tämä toimenpide suoritetaan jakuvassa sekoittimessa, ruuvikul-jettimessa tai muutta käsittelylaitteessa.The resulting filter cake can then be either dried or converted to a lower viscosity suspension by the addition of a dispersant. In the former case, the drying of β 65552 takes place in the usual way. This gives a powdered product which does not contain a dispersant, which is an important advantage in terms of manufacturing costs. In the latter case, when it is desired to obtain the final product to be delivered in liquid form, it is sufficient to obtain a liquid having the desired viscosity. This operation is carried out in a continuous mixer, screw conveyor or other processing device.

On osoittautunut, että toimittaessa keksinnön mukaisesti tarvitaan tiettyä tuotetta varten vähemmän disperqointiainetta kuin jos tämä lisättäisiin hienonnusvaiheessa. Dispergointi-aineen säästö on suuruusluokkaa 20 %.It has been found that in carrying out the invention, less dispersant is required for a particular product than if it were added in the comminution step. The saving of the dispersant is of the order of 20%.

Julkaisun PR-A- 2.347.417 = DE-A 2.715.721 esimerkissä 1 lähdetään kuiva-ainepitoisuudesta 43,7 paino-% ja mitään disper-gointiainetta ei käytetä. Siitä ei kuitenkaan tavallinen ammattimies saa oppia keksinnön mukaisesti kolmeen tunnusmerkkiin perustuvaa teknistä käsittelyä varten. Pikemminkin tässä julkaisussa on puhdas sattuma, että esimerkissä käytetään 43,7 paino-% kuiva-ainetta, mikä on alle 60 % ja että disperqointiainetta ei mainita. Ranskalaisen julkaisun sivulla 5 riveillä 20 - 33 menetelmän selityksessä mainitaan, että märkäjauhatuksessa lisätään tavallisesti disperqointiainetta, jotta voidaan jauhaa suurella kuiva-ainepitoisuudella. Nämä lienevät kaksi tärkeää tunnusmerkkiä toimivalle märkäjauhatukselle. Tavallinen ammattimies suorittaa tämänmukaisesti siten märkäjauhatuksen suurella kuiva-ainepitoisuudella käyttäen dispergointi-aineita.Example 1 of PR-A-2,347,417 = DE-A 2,715,721 starts from a dry matter content of 43.7% by weight and no dispersant is used. However, it cannot be learned by one of ordinary skill in the art in accordance with the invention for technical processing based on three characteristics. Rather, it is a pure coincidence in this publication that 43.7% by weight of dry matter is used in the example, which is less than 60%, and that no dispersant is mentioned. On page 5 of the French publication, lines 20 to 33 of the description of the method, it is mentioned that in wet milling, a dispersant is usually added in order to grind at a high dry matter content. These are probably two important characteristics of a functioning wet mill. Accordingly, the ordinary person skilled in the art thus performs wet milling with a high dry matter content using dispersants.

Tämä julkaisu ei anna tavalliselle ammattimiehelle mitään viitteitä siitä, että märkäjauhatus tulee tietoisesti suorittaa ilman dispergointiaineita ja alhaisella kuiva-ainepitoisuudella ja että tällöin voidaan saada tuotteita, joilla on erikoisominaisuuksia, kuten oheisessa hakemuksessa on selostettu.This publication does not give the average person any indication that wet milling should be consciously performed without dispersants and at a low dry matter content, and that products with special properties can be obtained, as described in the attached application.

9 655529 65552

Myöskään julkaisusta FR-A 2.272.154 ei tavallinen ammattimies saa oppia, että märkäjauhatus on suoritettava tietoisesti ilman dispergointiaineita ja alhaisella kuiva-ainepitoisuudella, jotta oheisessa hakemuksessa esitetyt suotuisat ominaisuudet saavutettaisiin.Also, FR-A 2.272.154 does not teach one of ordinary skill in the art that wet milling must be performed consciously without dispersants and at a low dry matter content in order to achieve the favorable properties set forth in the accompanying application.

Keksinnön mukaisesti saavutetut edut voidaan koota seuraavasti: 1. Saadaan tuotteita, joilla suhde % < 1 um % <0,2 pm on erittäin korkea, erityisesti yli 3,5, so. esimerkiksi 85 % osasista on pienempiä kuin 1 pm 10 % tai vähemmän osasista on pienempiä kuin 0,2 pm, mikä tähän mennessä tunnetuilla luonnonkalsiumkarbonaatille tarkoitetuilla menetelmillä ei ole ollut mahdollista.The advantages obtained according to the invention can be summarized as follows: 1. Products are obtained in which the ratio% <1 μm% <0.2 μm is very high, in particular more than 3.5, i.e. for example, 85% of the particles are smaller than 1 μm 10% or less of the particles are smaller than 0.2 μm, which has not been possible with the hitherto known methods for natural calcium carbonate.

2. Saadaan jauhemaisia tuotteita ilman dispergointiaineita.2. Powdered products are obtained without dispersants.

3. Saadaan väkevöityjä suspensioita, joiden konsentraatio on 75 - 80 paino-% tai yli ja jotka sisältävät minimaalisen määrän dispergoitiainetta.3. Concentrated suspensions are obtained with a concentration of 75 to 80% by weight or more and containing a minimal amount of dispersant.

Claims (3)

65552 ίο65552 ίο 1. Menetelmä valmistaa märkähienontamalla mineraalitäyteaineita, erityisesti luonnonkalsiumkarbonaatteja, jolloin osasista 70 - 80 % tai enemmän on < 1 pm, mutta korkeintaan 15 % osasista on < 0,2 pm, tunnettu siitä, että hienontaminen suoritetaan ilman dispergointiainetta ja kuiva-ainekonsentraatiolla alle 60 paino-%, että hienonnettu suspensio suodatetaan ja noin 20 % vettä sisältävä suodoskakku joko kuivataan tai lisäämällä dispergointiainetta muunnetaan suspensioksi, jolla on pienempi viskositeetti.A process for the preparation of wet-milled mineral fillers, in particular natural calcium carbonates, in which 70 to 80% or more of the particles are <1 μm but not more than 15% of the particles are <0.2 μm, characterized in that the grinding is carried out without a dispersant and with a dry matter concentration of less than 60% by weight - that the comminuted suspension is filtered and the filter cake containing about 20% water is either dried or converted to a lower viscosity suspension by the addition of a dispersant. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään jauhatuskappaleita, joilla on pieni halkaisija, parhaiten 0,4 - 3 mm.Method according to Claim 1, characterized in that grinding bodies with a small diameter, preferably 0.4 to 3 mm, are used. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että valmistetaan suspensioita, jotka sisältävät kuiva-ainetta 80 % tai enemmän.Process according to Claim 1 or 2, characterized in that suspensions are prepared which contain 80% or more of dry matter.
FI803245A 1979-10-29 1980-10-14 FRAMSTAELLNINGSFOERFARANDE FOER MINERALFYLLAEMNEN GENOM VAOTFINFOERDELNING FI65552C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2943651 1979-10-29
DE2943651A DE2943651C2 (en) 1979-10-29 1979-10-29 Process for the production of mineral fillers by wet grinding

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI803245L FI803245L (en) 1981-04-30
FI65552B FI65552B (en) 1984-02-29
FI65552C true FI65552C (en) 1984-06-11

Family

ID=6084643

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI803245A FI65552C (en) 1979-10-29 1980-10-14 FRAMSTAELLNINGSFOERFARANDE FOER MINERALFYLLAEMNEN GENOM VAOTFINFOERDELNING

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0027996B1 (en)
JP (1) JPS606378B2 (en)
AT (1) ATE3722T1 (en)
CA (1) CA1161010A (en)
DE (2) DE2943651C2 (en)
ES (1) ES496328A0 (en)
FI (1) FI65552C (en)
NO (1) NO159605C (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3246232A1 (en) * 1982-12-14 1984-06-14 Bleeck, Jörg, Dipl.-Ing., 5309 Meckenheim METHOD FOR WET MILLING NATURAL AND SYNTHETIC CALCIUM CARBONATES
DE3316949C3 (en) * 1983-05-09 1995-03-23 Pluss Stauffer Ag calcium carbonate
JPS60119294A (en) * 1983-12-01 1985-06-26 カルカーブ エンジニアリング リミテツド Production of paper coating composition
JPS6268332U (en) * 1985-10-18 1987-04-28
JPS62109565U (en) * 1985-12-26 1987-07-13
DE3617169C2 (en) * 1986-05-22 1996-05-23 Pluss Stauffer Ag Carbonate-containing mineral fillers and pigments
US5533678A (en) * 1993-01-19 1996-07-09 Pluess-Staufer Ag Method for the production of carbonates by wet grinding
GB2275876B (en) * 1993-03-12 1996-07-17 Ecc Int Ltd Grinding alkaline earth metal pigments
GB0606080D0 (en) * 2006-03-27 2006-05-03 Imerys Minerals Ltd Method for producing particulate calcium carbonate
EP2628775A1 (en) * 2012-02-17 2013-08-21 Omya Development AG Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder
GR20180100358A (en) * 2018-08-02 2020-04-15 Anas Company B.V. Cosmetic product with high concentration metal ions, incorporation of a white quartz piece and water with high content of metal ions -preparation methode of the same

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2323550A (en) 1940-08-03 1943-07-06 Alan R Lukens Filler material for paint, rubber, paper, etc.
GB1215576A (en) 1967-02-09 1970-12-09 English Clays Lovering Pochin Improvements in or relating to the manufacture of chalk whiting
IE34404B1 (en) * 1969-03-18 1975-04-30 English Clays Lovering Pochin Improvements in or relating to the grinding of minerals
US3604634A (en) * 1969-10-28 1971-09-14 English Clays Lovering Pochin Comminution of solid materials
FR2118348A5 (en) * 1970-12-18 1972-07-28 Omya Sa White pigment contg calcium carbonate - for use in paper mfr
DE2342722B2 (en) * 1973-08-24 1977-07-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen PROCESS FOR THE PRODUCTION OF FINE PARTICLE CERAMIC COLORED BODIES AND PIGMENTS AND THEIR USE
FR2272154B1 (en) * 1974-05-24 1977-04-15 Sifrance
US4124148A (en) * 1975-12-24 1978-11-07 Firma Carl Vieler Apparatus for a container with an atomizer for, in particular, cosmetic fluids
GB1537512A (en) * 1976-04-07 1978-12-29 Ass Portland Cement Method for the production of ultrafine chalk
JPS5381709A (en) * 1976-12-27 1978-07-19 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Preparing of composition for coated paper
AU517503B2 (en) * 1978-01-10 1981-08-06 Anglo-American Clays Corp. Brightening natural calcitic ores to yield calcium carbonate
DE2808425A1 (en) 1978-02-27 1979-08-30 Pluss Stauffer Ag MINERAL FILLER
DE2830202A1 (en) * 1978-07-10 1980-01-24 Schneider Co Optische Werke LENS WITH CHANGEABLE Focal Length

Also Published As

Publication number Publication date
CA1161010A (en) 1984-01-24
JPS606378B2 (en) 1985-02-18
EP0027996B1 (en) 1983-06-08
DE2943651C2 (en) 1982-10-14
JPS5674162A (en) 1981-06-19
NO159605C (en) 1989-01-18
FI65552B (en) 1984-02-29
DE2943651A1 (en) 1981-04-30
ES8106842A1 (en) 1981-10-01
FI803245L (en) 1981-04-30
NO159605B (en) 1988-10-10
ES496328A0 (en) 1981-10-01
DE3063696D1 (en) 1983-07-14
ATE3722T1 (en) 1983-06-15
EP0027996A1 (en) 1981-05-06
NO803164L (en) 1981-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3989195A (en) Production of aqueous calcium carbonate suspensions
CA1103642A (en) Comminution of materials
JP4046764B2 (en) Recycling of fillers and coating pigments from the manufacture of paper, board and cardboard
CN1067658C (en) Aqueous slurry of precipitated calcium carbonate and ground calcium carbonate in combination
US3604634A (en) Comminution of solid materials
FI65552C (en) FRAMSTAELLNINGSFOERFARANDE FOER MINERALFYLLAEMNEN GENOM VAOTFINFOERDELNING
US4793985A (en) Method of producing ultrafine ground calcium carbonate
US5084254A (en) Natural calcium carbonate ores
US6432196B1 (en) Process for producing briquetted and pressed granular material and use thereof
EP2227597B1 (en) Surface-mineralized organic fibers
KR100204117B1 (en) Process for manufacture of calsium carbonate
RU2052479C1 (en) Method of producing titanium dioxide slime pigment
CN1050364A (en) The SiO 2 slurry of high solids content
US3797610A (en) Pigments
KR20080073703A (en) Surface-modified inorgarnic fillers and pigments(ii)
FI64674C (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV EN FYLLNADSMEDELS- OCH / ELLER BELAEGGNINGSPIGMENTBLANDNING FOER PAPPER
CA1134563A (en) Method for increasing the brightness of limestone
US3904130A (en) Mill for grinding minerals
US5385239A (en) Low brightness functional pigment from process by-product
US3599879A (en) Grinding treatment of clay
CN106957538A (en) A kind of preparation method of ultra-fine coating calcium carbonate slurry
US3674529A (en) Pigments
DE2334804B1 (en) Process for the wet grinding of minerals
US5147458A (en) Structured pigment from high TiO2 /Fe2 O3 kaolinite reject material
CN106366696A (en) Preparation method of active calcium carbonate used for foaming ethylene-vinyl acetate copolymer

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired

Owner name: PLUESS-STAUFER AG