FI64675B - DRYGT FYLLMEDEL INNEHAOLLANDE FIBERBANOR OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING DAERAV - Google Patents

DRYGT FYLLMEDEL INNEHAOLLANDE FIBERBANOR OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING DAERAV Download PDF

Info

Publication number
FI64675B
FI64675B FI783958A FI783958A FI64675B FI 64675 B FI64675 B FI 64675B FI 783958 A FI783958 A FI 783958A FI 783958 A FI783958 A FI 783958A FI 64675 B FI64675 B FI 64675B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
latex
water
filler
fiber
fibers
Prior art date
Application number
FI783958A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI783958A (en
FI64675C (en
Inventor
Kent Bruce Mcreynolds
Original Assignee
Dow Chemical Europ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25363825&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI64675(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Chemical Europ filed Critical Dow Chemical Europ
Publication of FI783958A publication Critical patent/FI783958A/en
Application granted granted Critical
Publication of FI64675B publication Critical patent/FI64675B/en
Publication of FI64675C publication Critical patent/FI64675C/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/67Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675Oxides, hydroxides or carbonates
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/35Polyalkenes, e.g. polystyrene
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/42Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
    • D21H17/43Carboxyl groups or derivatives thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/67Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/76Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
    • D21H23/765Addition of all compounds to the pulp

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

tn .iwV'l rvi KUULUTUSJULKAISU r λ s π r- [B] 11 UTLÄGG N1N GSSKRI FT 64675 C (AS) ;7 ^ ^ 'S> V ^ (51) Kv.ik.^int.ci. ^ D 21 H 3/04, 3/78 SUOMI — FINLAND (21) p*te"ttlh»k*,T'u* — P««nttn*öknltig 783958 (22) H»k*ml*pilvi — Ansöknlnpdij 21.12.78 (23) AtkupUvi — Glltlghettdag -^2 jg (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt offentllg 0^ qq ~q ntrnttl- Ja rekliterlhmltitu» m»*·.*™. |. k^lku». p,m. - ’tn .iwV'l rvi ANNOUNCEMENT r λ s π r- [B] 11 UTLÄGG N1N GSSKRI FT 64675 C (AS); 7 ^ ^ 'S> V ^ (51) Kv.ik. ^ int.ci. ^ D 21 H 3/04, 3/78 FINLAND - FINLAND (21) p * te "ttlh» k *, T'u * - P «« nttn * öknltig 783958 (22) H »k * ml * cloud - Ansöknlnpdij 21.12.78 (23) AtkupUvi - Glltlghettdag - ^ 2 jg (41) Become Public - Bllvlt offentllg 0 ^ qq ~ q ntrnttl- Ja rekliterlhmltitu »m» * ·. * ™. |. K ^ lku ». P, m. - '

Patent- OCh registerst/relsen Ansöktn utlegd och utl.skrlften publleered 31.U0.CSj (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Beg»r<J prtorltet 02.02.78 USA(US) 874458 (71) Dow Chemical Europe S.A., Leland I, Doan-Strasse 3» 8810 Horgen,Patent- OCh registerst / relsen Ansöktn utlegd och utl.skrlften published 31U0.CSj (32) (33) (31) Privilege claimed —Beg »r <J prtorltet 02.02.78 USA (US) 874458 (71) Dow Chemical Europe SA, Leland I, Doan-Strasse 3 »8810 Horgen,

Sveitsi-Schwei z (CH) (72) Kent Bruce MeReynolds, Midland, Michigan, USA(US) (74) Oy Kolster Ab (54) Runsaasti täyteaineita sisältäviä kuiturainoja ja menetelmä niiden valmistamiseksi - Drygt fyllmedel innehällande fiber-banor och förfarande för framställning däravSwitzerland-Schwei z (CH) (72) Kent Bruce MeReynolds, Midland, Michigan, USA (US) (74) Oy Kolster Ab (54) Filler-rich fibrous webs and method for their production - thereof

Keksinnön kohteena on pigmentoituja, huopautettuja kuiturainoja, erityisesti runsaasti täyteainetta sisältäviä rainoja, joiden kuitupitoisuus on pieni, sekä menetelmä niiden valmistamiseksi.The invention relates to pigmented, felted fibrous webs, in particular to high-filler webs with a low fiber content, and to a process for their production.

Paperi on kuvattu ohueksi levymäiseksi tuotteeksi, joka koostuu lukuisista, yhteensidotuista, pienistä erillisistä kuiduista (tavallisesti sellukuiduista). Pieniä määriä lateksia on käytetty paperinvalmistusprosessissa. Myös täyteaineita on käytetty parantamaan paperin tiettyjä ominaisuuksia, siitä huolimatta, että rainan lujuus tämän johdosta alenee. Täyteaineiden määrä, jota on tähän asti käytetty paperin valmistusprosesseissa tavallisilla laitteilla, kuten tasoviirakoneella, ei yleensä ole ollut suurempi kuin 30-35 % rainan kokonaiskuivapainosta, vaikkakin määrän 40 %:iin asti on esitetty olevan toteutettavissa. Täyteaineiden pidättyminen rainaan muodostamisen aikana on koettu huomattavaksi ongelmaksi.Paper is described as a thin sheet-like product composed of a number of interconnected, small discrete fibers (usually pulp fibers). Small amounts of latex have been used in the papermaking process. Fillers have also been used to improve certain properties of the paper, despite the fact that the strength of the web decreases as a result. The amount of fillers heretofore used in papermaking processes with conventional equipment, such as a flat wire machine, has generally not been greater than 30-35% of the total dry weight of the web, although up to 40% has been shown to be feasible. Retention of fillers during web formation has been perceived as a significant problem.

6467564675

Asbestin käyttöä muunlaatuisten kuiturainojen valmistukseen on kokeiltu monia vuosia. Tällaisia kuiturainoja on edullisesti käytetty erilaisten tuotteiden, kuten lattianpäällysteiden ja vaimennu spaper in, valmistukseen. On kuitenkin saatu näyttöä siitä, että asbestikuidut ovat vahingollisia ihmisen terveydelle. Joissakin maissa asbestin käyttö on kielletty ja Yhdysvalloissa harkitaan melko voimakkaita rajoituksia sen käytölle. Niinpä tarve on suuri löytää uusia järjestelmiä, joissa asbestia ei käytetä. Tällaiset uudet asbestittomat järjestelmät voivat saavuttaa tekniikan tason vaikkakaan niiden ominaisuudet yhteensä eivät ylitä asbestia sisältävien aineiden ominaisuuksia. Milloin ominaisuudet tai valmistusmenetelmät paranevat, ovat tällaiset systeemit hyvin hyödyllisiä .The use of asbestos in the manufacture of other types of fibrous webs has been tried for many years. Such fibrous webs have preferably been used in the manufacture of various products, such as floor coverings and damped spaper. However, there is evidence that asbestos fibers are harmful to human health. In some countries, the use of asbestos is banned and the United States is considering fairly severe restrictions on its use. Thus, there is a great need to find new systems that do not use asbestos. Such new asbestos-free systems can reach the state of the art, although their total properties do not exceed those of asbestos-containing materials. When properties or manufacturing methods improve, such systems are very useful.

Erityisen edullista olisi, jos uusi menetelmä runsaasti täyteainetta sisältävien papereiden ja varsinkin asbesti-vapaiden tuotteiden valmistamiseksi voitaisiin toteuttaa jo olemassaolevalla laitteistolla, niin että suuria, uusia pääoman sijoituksia ei tarvittaisi.It would be particularly advantageous if a new method for producing high-filler papers, and in particular asbestos-free products, could be implemented with existing equipment, so that large, new capital investments would not be required.

Keksinnön mukainen vesihuopautettu itsekantava raina koostuu pääasiallisesti yhdistelmästä, jossa on (A) veteen dispergoitu-via kuituja, (B), kalvon muodostavaa, veteen liukenematonta, orgaanista polymeeriä ja (C) veteen liukenematonta, ei.-kuitumaista, epäorgaanista täyteainetta, jolle rainalle on tunnusomaista, että se sisältää 1-30 % kuituja, 2-30 % orgaanista polymeeriä ja 60-95 % täyteainetta.The water-felted self-supporting web of the invention consists essentially of a combination of (A) water-dispersible fibers, (B), a film-forming, water-insoluble organic polymer, and (C) a water-insoluble, non-fibrous, inorganic filler for which the web is characterized in that it contains 1-30% fibers, 2-30% organic polymer and 60-95% filler.

Tämän rainan edullisessa valmistusmenetelmässä käytetään myös höytelöivää ainetta.A preferred method of making this web also uses a flocculant.

Kuitu on joku veteen liukenematon, veteen dispergoituva luonnon- tai tekokuitu tai tällaisten kuitujen seos. Tavallisesti veteen dispergoituvuus aikaansaadaan pienellä määrällä ioni- tai hydrofiilejä ryhmiä tai varauksia, jotka ovat suuruudeltaan riittämättömiä aikaansaadakseen vesiliukoisuuden. Sekä pitkät, että lyhyet kuidut tai niiden seokset ovat käyttökelpoisia, mutta lyhyet kuidut ovat edullisia. Monet luonnon aineksista saatavat kuidut ovat anionisia, esim. puumassa. Joitakin tekoaineista käsitellään 64675 niiden tekemiseksi lieyästi ionisiksi, ts. anionisiksi tai katio-nisiksi. Lasikuidut, murskattu lasi, puhallettu lasi, jätepaperi-massa, puuvilla ja pellavalumppujen selluloosa, mineraalivilla, tekopuumassa, jollaista tehdään polyetyleenistä, oljet, keramiik-kakuidut, nailonkuidut, polyesterikuidut jne. ovat käyttökelpoisia. Erityisen käyttökelpoisia kuituja ovat selluloosa- ja ligno-sellulloosakuidut, jotka yleisesti tunnetaan erilaisina havu- ja lehtipuumassoina, kuten kivellä hiottu puuhioke, kuumahiottu mekaaninen massa, kemimekaaninen massa, puolikemiallinen massa ja kemiallinen massa (sellu). Spesifisiä esimerkkejä ovat valkaisematon sulfiittimassa, valkaistu sulfiittimassa, valkaisematon sul-faattimassa ja valkaistu sulfaattimassa.A fiber is a water-insoluble, water-dispersible natural or man-made fiber or a mixture of such fibers. Usually, water dispersibility is provided by a small amount of ionic or hydrophilic groups or charges that are insufficient in size to provide water solubility. Both long and short fibers or mixtures thereof are useful, but short fibers are preferred. Many fibers obtained from natural materials are anionic, e.g. wood pulp. Some of the active ingredients are treated 64675 to make them slightly ionic, i.e., anionic or cationic. Glass fibers, crushed glass, blown glass, waste paper pulp, cotton and flax pulp cellulose, mineral wool, artificial wood such as polyethylene, straw, ceramic cake fibers, nylon fibers, polyester fibers, etc. are useful. Particularly useful fibers are cellulose and ligno-cellulose fibers, commonly known as various softwood and hardwood pulps, such as stone-ground wood pulp, hot-milled mechanical pulp, chemimechanical pulp, semi-chemical pulp, and chemical pulp (pulp). Specific examples are unbleached sulphite pulp, bleached sulphite pulp, unbleached sulphate pulp and bleached sulphate pulp.

Kalvon muodostava, veteen liukenematon,orgaaninen polymeeri, joka on käyttökelpoinen tämän keksinnön toteutuksessa, on luonnollinen tai synteettinen ja voi olla homopolymeeri, kahden tai useamman etyleenisesti tyydyttämättömän monomeerin sekapolymeeri tai tällaisten polymeerien seos. Erityisesti käsittelyn helppouden kannalta tuotteen valmistamiseksi ja saastuttavien aineiden häviöiden rajoittamisen kannalta ympäristöön on yleensä edullista, että polymeeri on lateksin muodossa, ts. vesipitoisena kolloididispersiona. Edustavia orgaanisia polymeerejä ovat luonnon kautsu, tekokautsut, kuten styreeni/butadieeni-kautsut, isopreenikautsut, butyyli-kaut-sut ja nitriili-kautsut sekä muut etyleenisesti tyydyttämättömien kautsu- tai hartsi-polymeerit, jotka ovat kalvon muodostavia, edullisesti huoneen lämpötilassa tai sen alapuolella, vaikkakin erikoistapauksissa voidaan käyttää polymeeriä, joka on kalvon muodostava lämpötilassa, jota käytetään rainan muodostuksessa. Kalvoa muodos-tamattomia polymeerejä voidaan käyttää seoksissa, edellyttäen, että syntynyt seos on kalvon muodostava. Polymeerejä, jotka on tehty kalvon muodostaviksi käyttämällä pehmentimiä, voidaan myös käyttää. Polymeerit, joita on valmiiksi saatavissa lateksimuodossa, ovat edullisia - erityisesti vettähylkivät polymeerit, joita valmistetaan emulsiopolymeroinnilla yhdestä tai useammasta etyleenisesti tyydyttämättömästä monomeerista. Edustavia tällaisia latekseja ovat US-patenttijulkaisussa 3 640 922 kuvatut (palsta 1, rivi 61-palsta 2, rivi 34). Tässä kohdassa (erityisesti palsta 2, rivit 2-9) esitetään etusija polymeerien ja sekapolymeerien latekseille, < % 4 64675 joissa ei ole oleellista osaa hydrofiilisia ryhmiä. Käyttöä varten tässä keksinnössä latekseilla on edullisesti joitakin ionisia hyd-rofiilejä ryhmiä, mutta niiden täytyy olla vailla riittävää ei-ionista kolloidista stabilointia, joka häiritsisi kuitu-agglome-raatin muodostumista. Tällainen ei-ioninen, kolloidi-stabilaatio voitaisiin aikaansaada ei-ionisilla emulgoimisaineilla tai kopo-lymeroitujen monomeerien läsnäololla, joissa monomeereissä on samanlaatuisia hydrofiilisiä ryhmiä, jollaisia on ei-ionisissa emul-goimisaineissa, esimerkiksi hydroksyyli- ja amidi-ryhmiä. Siten, jos tällaisia hydrofiilisä ryhmiä sisältävät monomeerit ovat poly-meroituina aineosina lateksipolymeereissä, on näitä monomeereja läsnä pieniä määriä, kuten alle n. 10 %, tavallisesti vähemmän kuin n. 5 % polymeerin painosta, jolloin päästään parhaisiin tuloksiin. Joskin hyvin pieniä määriä ei-ionisia emulgoimisaineita voidaan hyväksyä joissakin yhdistelmissä, ei niiden käyttö yleensä ole eduksi, eikä niitä tulisi käyttää määriä, jotka riittävät häiritsemään prosessin destabilaatiovaihetta.The film-forming, water-insoluble organic polymer useful in the practice of this invention is natural or synthetic and may be a homopolymer, a copolymer of two or more ethylenically unsaturated monomers, or a mixture of such polymers. In particular, for ease of handling to prepare the product and to limit the loss of contaminants to the environment, it is generally preferred that the polymer be in the form of a latex, i.e. as an aqueous colloidal dispersion. Representative organic polymers include natural rubber, synthetic rubbers such as styrene / butadiene rubbers, isoprene rubbers, butyl rubbers and nitrile rubbers, and other ethylenically unsaturated rubber or resin polymers that form a film, preferably at or below room temperature. although in special cases a polymer may be used which is film-forming at the temperature used to form the web. Non-film-forming polymers may be used in the blends, provided that the resulting blend is film-forming. Polymers made to form a film using plasticizers can also be used. Polymers that are already available in latex form are preferred - especially water-repellent polymers prepared by emulsion polymerization from one or more ethylenically unsaturated monomers. Representative such latices are described in U.S. Patent No. 3,640,922 (column 1, line 61-column 2, line 34). This section (especially column 2, lines 2-9) gives preference to latexes for polymers and copolymers, <% 4,64675, which do not contain a substantial proportion of hydrophilic groups. For use in this invention, the latexes preferably have some ionic hydrophilic groups, but must be free of sufficient nonionic colloidal stabilization to interfere with the formation of the fiber agglomerate. Such nonionic, colloid stabilization could be achieved with nonionic emulsifiers or in the presence of copolymerized monomers having hydrophilic groups of the same nature as those present in nonionic emulsifiers, for example hydroxyl and amide groups. Thus, if monomers containing such hydrophilic groups are present as polymerized ingredients in latex polymers, these monomers are present in small amounts, such as less than about 10%, usually less than about 5% by weight of the polymer, for best results. Although very small amounts of nonionic emulsifiers may be acceptable in some combinations, their use is generally not advantageous and should not be used in amounts sufficient to interfere with the destabilization step of the process.

Lateksiyhdistelmät, joita käytetään tässä keksinnössä, valitaan latekseista, joissa edelläkuvatun kaltainen polymeeri pysyy vesipitoisessa dispersiossa ioni-stabilaation vaikutuksesta. Tällaiseen ioni-tasapainotukseen päästään esim. käyttämällä ionista pinta-aktiivista ainetta tai pieniä määriä jotakin monomeeria, joka sisältää ionisen ryhmän lateksin valmistukseen liittyvän emulsiopo-lymeroinnin aikana. Polymeeriin sitoutunut pieni määrä ioniryhmiä antaa yleensä varauksen, joka on n. 0,7 milliekvivalenttia grammaa kohti polymeeriä lateksissa. Tavallisesti on edullista, että tässä keksinnössä käytettävällä lateksikomponentilla on polymeeriin sidottu varaus, joka on n. 0,03-0,4, edullisesti n. 0,09-0,18 milli-ekvivalenttia grammaa kohti polymeeriä lateksissa, erityisesti, kun varaus on aikaansaatu karboksyylisuolaryhmillä. Käsitteellä "polymeeriin sidottu" ioniryhmien tai -varausten suhteen tarkoitetaan ionisia ryhmiä tai varauksia, jotka eivät ole desorboitavissa polymeeristä. Tällaisia ionisia ryhmiä tai varauksia sisältäviä aineita saadaan, kuten edellä mainittiin, kopolymeroimalla ionisia ryhmiä sisältävä monomeeri tai muilla tavoin, kuten ymppäänuällä, liittämällä (kovalenttisin sidoksin) katalyytti-osasia polymeeriin, erityisesti sulfaattiryhmiä persulfaatti-katalyyteistä tai muutta- >.t· * * · 64675 maila polymeeriin jo kovalenttisin sidoksin liittyneet ei-ioni-set ryhmät ionisiksi ryhmiksi.The latex combinations used in this invention are selected from latexes in which a polymer as described above remains in the aqueous dispersion due to ion stabilization. Such ionic equilibration is achieved, for example, by using an ionic surfactant or small amounts of a monomer containing an ionic group during the emulsion polymerization associated with the preparation of the latex. The small number of ionic groups bound to the polymer generally gives a charge of about 0.7 milliequivalents per gram of polymer in the latex. It is generally preferred that the latex component used in this invention have a polymer-bound charge of about 0.03 to 0.4, preferably about 0.09 to 0.18 milliequivalents per gram of polymer in the latex, especially when the charge is provided. carboxylic salt groups. The term "polymer-bound" with respect to ionic groups or charges refers to ionic groups or charges that are not desorbable from the polymer. Such ionic groups or charged substances are obtained, as mentioned above, by copolymerizing the ionic group-containing monomer or by other means, such as inoculation, by attaching (with covalent bonds) catalyst moieties to the polymer, in particular sulphate groups from persulphate catalysts or other. 64675 non-ionic groups already attached to the polymer by covalent bonds into ionic groups.

Ioniset ryhmät ovat edullisesti karboksyylisuolaryhmiä, erityisesti alkalimetalli- ja aramoniumkarboksylaatti-ryhmiä, tai kva-ternäärisiä ammoniumsuolaryhmiä, mutta myös muut anioniset ja ka-tioniset ryhmät ovat käyttökelpoisia; esim. sulfaatti-, sulfo-naatti- ja aminoryhmät. Karboksyylisuolaryhmät ovat varsin edullisia.The ionic groups are preferably carboxylic salt groups, especially alkali metal and arammonium carboxylate groups, or quaternary ammonium salt groups, but other anionic and cationic groups are also useful; e.g., sulfate, sulfonate, and amino groups. Carboxyl salt groups are quite preferred.

Lateksi-yhdistelmille, joissa on vain vähän tai ei ollenkaan havaittavaa määrää ionisia ryhmiä sidottuina polymeeriin, ioni-stabilaatio aikaansaadaan adsorboiduilla ionisilla pinta-aktiivi-silla aineilla. Pieniä määriä ionista pinta-aktiivista ainetta voidaan käyttää latekseilla, joissa on sitoutuneita ionisia ryhmiä, mutta kasvavat määrät pinta-aktiivista ainetta, jotka ylittävät määrät, jotka tarvitaan riittävää stabilaatiota varten, pyrkivät tekemään systeemin muiden komponenttien oikean valinnan kriittisemmäksi ja monimutkaistavat muodostamista.For latex combinations with little or no detectable amount of ionic groups bound to the polymer, ionic stabilization is achieved with adsorbed ionic surfactants. Small amounts of ionic surfactant can be used with latexes with bound ionic groups, but increasing amounts of surfactant in excess of those required for adequate stabilization tend to make the proper selection of other components of the system more critical and complicate formation.

Anioniset ja kationiset pinta-aktiiviset aineet ovat hyvin tunnettuja alalla ja sopivia aineita voidaan valita esim. niistä, jotka on lueteltu vuosittain ilmestyvässä julkaisussa "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers" ,esim. vuoden 1973 painoksessa (julkaisija McCutcheon's Division, Allured Publishing Corporation, Ridgewood, NJ). Myös ei-ionisista pinta-aktiivisista aineista on annettu esimerkkejä edellä mainitussa kirjallisuusviitteessä.Anionic and cationic surfactants are well known in the art and suitable agents can be selected, e.g., from those listed in the annual publication "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers", e.g. in the 1973 edition (published by McCutcheon's Division, Allured Publishing Corporation, Ridgewood, NJ). Examples of nonionic surfactants are also given in the above-mentioned literature reference.

Erityisen edulliset lateksit (ts. lateksit, joiden sidottu varaus on väliltä n. 0,09 - n. 0,18 milliekvivalenttia/g polymeeriä) toimivat yleensä parhaiten prosessissa ja antavat kokonaisuutena parhaan sekarainan. Kun näitä erityisen edullisia latekseja käytetään prosessissa, on kolloidi-destabiloimisvaiheen menetelmällä sekä muiden aineosien määrän ja laatujen valinnalla kuvatuissa rajoissa vähemmän merkitystä. Tällaisten edullisten lateksien käyttäytymisen tarkkailusta prosessin aikana saadaan vihjeitä erilaisten muiden käytettävien komponenttien valinnoille silloin kun halutaan käyttää latekseja, jotka ovat edullisia ja toimivia, mutta eivät kuitenkaan kuulu erityisen edullisiin latekseihin. Esimerkiksi, toteutettaessa kolloidi-destabiloimisvaihe menetelmällä, jossa käytetään höytelöivää ainetta, jolla on vastakkainen varaus kuin lateksilla, ohjaa erityisen edullisia latekseja käytettäessä syntyneen höytelöityneen aineen ulkonäkö ja luonne alaan perehtynyttä 6 64675 muiden komponenttien kriittisessä valinnassa, kun käytetään lateksia, joka ei kuulu erityisen edullisiin latekseihin, mutta jota voidaan käyttää - erityisesti lateksia, johon on sitoutunut suurempi varaus kuin edullisiin latekseihin.Particularly preferred latexes (i.e., latexes having a bound charge of from about 0.09 to about 0.18 milliequivalents / g of polymer) generally perform best in the process and provide the best composite web as a whole. When these particularly preferred latices are used in the process, the method of the colloid destabilization step and the choice of the quantity and qualities of the other ingredients are less relevant within the limits described. Observing the behavior of such preferred latexes during the process provides clues as to the choice of various other components to be used when it is desired to use latexes that are inexpensive and functional, but not particularly preferred. For example, when performing the colloid destabilization step by a method using a flocculant having the opposite charge as the latex, the appearance and nature of the flocculated material formed using particularly preferred latexes is controlled by one skilled in the art in the critical selection of other components when latex is not particularly preferred. , but which can be used - in particular a latex with a higher charge than the preferred latexes.

On kuitenkin tapauksia, jolloin käytännön syistä on edullista käyttää latekseja, joiden sidottu varaus on suurempi kuin 0,8 ja jopa suurempi kuin 0,4 milliekvivalenttia varausta grammaa kohti polymeeriä lateksissa, esim. kun sidottu varaus on kationi-nen, kun toivotaan yhdistelmän takaisinhajoitettavuutta tai kun sidottujen ionisten ryhmien halutaan stabiloimistehtävänsä lisäksi olevan suuremmassa määrässä muussa edullisessa vuorovaikutuksessa yhdistelmän muiden komponenttien kanssa.However, there are cases where, for practical reasons, it is advantageous to use latices with a bound charge greater than 0.8 and even greater than 0.4 milliequivalents per gram of polymer in the latex, e.g. when it is desired that the bonded ionic groups, in addition to their stabilizing function, interact to a greater extent with other beneficial components of the combination.

Varaus/massa-suhde, joka tässä ilmaistaan milliekvivalent-teina varausta grammaa kohti polymeeriä lateksissa, ei välttämättä ( eikä yleensä) vastaa esimerkiksi milliekvivalentti-osaa ionisen ryhmän sisältävää monomeeria, joka polymeroidaan ei-ionisten,vettä hylkivien monomeerien kanssa emulsiopolymeroinnilla lateksin muodostamiseksi. Näitä eroja syntyy (1) koska jonkinverran ionista monomeeria polymeroituu lateksiosasen sisällä eikä se siten ole vaikuttamassa polymeeriosasten dispersion stabilointiin eikä tule mitatuksi, (2) ioninen monomeeri voi homopolymeroitua tai kopoly-meroitua muodostamaan vaihtelevia määriä vesiliuokoisia polymeerejä, tai (3) joissakin tapauksissa ioninen monomeeri ei polyme-roidu täydellisesti kuten muut monomeerit. Yleensä, kun ionisen monomeerin osuus suhteessa kokonaismonomeeriin kasvaa, niiden ionisten monomeerien ionisten ryhmien, jotka ovat osasen pinnalla, osuus vähenee ja vastaavasti lateksiosasissa olevien ionisten ryhmien tai ionisia vesiliuokoisia polymeerejä muodostavien ryhmien määrä lisääntyy. Koska vesiliukoisten polymeerien, joko anionisten tai ei-ionisten, liian suuri ylimäärä voi aiheuttaa ongelmia tässä menetelmässä, on yleensä toivottavaa, kun käytetään sidottuja varauksia suuremmissa pitoisuuksissa, (a) käyttää latekseja, joita varten niiden valmistuksessa on ryhdytty erikoisvarotoimenpi-teisiin vesiliuokoisen polymeerin muodostumisen vähentämiseksi, tai (b) lisätä yhdistelmään aineita, jotka tekevät vesiliukoiset polymeerit liukenemattomiksi, tai (c) poistaa joitakin tai kaikki tällaisista vesiliukoisista polymeereistä.The charge / mass ratio, expressed herein in milliequivalents per gram of polymer in the latex, may not (and generally does) correspond to, for example, a milliequivalent portion of an ionic group-containing monomer polymerized with nonionic, water-repellent monomers by emulsion polymerization to form a latex. These differences arise (1) because some ionic monomer polymerizes within the latex particle and thus does not affect the stabilization of the dispersion of polymer particles and will not be measured, (2) the ionic monomer may homopolymerize or copolymerize to form varying amounts of water-soluble polymers, or (3) does not polymerize completely like other monomers. In general, as the proportion of ionic monomer relative to total monomer increases, the proportion of ionic groups of ionic monomers on the surface of the particle decreases and the number of ionic groups in the latex moieties or groups forming ionic water-soluble polymers increases, respectively. Since too much excess of water-soluble polymers, either anionic or nonionic, can cause problems in this process, it is generally desirable when using bound charges at higher concentrations, (a) use latices for which special precautions have been taken to reduce the formation of water-soluble polymer. , or (b) adding to the combination agents that render the water-soluble polymers insoluble, or (c) removing some or all of such water-soluble polymers.

7 646757,64675

Lateksit, joilla on .mikä tahansa helposti saatava koko, ovat käyttökelpoisia tämän keksinnön toteutuksessa, mutta edullisia ovat keskimääräiset hiukkasläpimitat väliltä n. 0,10 -n. 0,26 yum ( n. 1000 - n. 2600 Angströmiä) - erityisesti väliltä n. 0,12 - n. 0,18 ^im (n. 1200 - n. 1800 A). Koska lateksia laimennetaan prosessin aikana, eikä lateksin kuiva-ainepitoisuus toimitettaessa ole ratkaiseva.Latexes of any readily available size are useful in the practice of this invention, but average particle diameters between about 0.10 and n are preferred. 0.26 μm (about 1000 to about 2600 Angstroms) - especially between about 0.12 to about 0.18 μm (about 1200 to about 1800 Å). Because the latex is diluted during the process, the dry matter content of the latex upon delivery is not critical.

Valmistettaessa useita näistä koostumukseltaan erilaisia, keksinnössä käyttökelpoisia latekseja, on edullista käyttää tunne-tunlaista ketjunsiirtoainetta, kuten erilaisia pitkäketjuisia mer-kaptaaneja, bromoformia ja hiilitetrakloridia, joskin muitakin aineita voidaan käyttää.In preparing several of these latexes of different compositions useful in the invention, it is preferable to use a known chain transfer agent, such as various long chain mercaptans, bromoform, and carbon tetrachloride, although other agents may be used.

Tämän keksinnön toteutuksessa käytetyt täyteaineet ovat hienojakoisia, pääasiallisesti veteen liukenemattomia, epäorgaanisia aineita. Tällaisia aineita ovat esim. titaanidioksidi»amorfinen piidioksidi, sinkkioksidi,, bariumsulfaatti, kalsiumkarbo-naatti, kalsiumsulfaatti, aluminiumsilikaatti, savi, magnesiumsi-likaatti, piimää, aluminiumtrihydraatti, magnesiumkarbonaatti, osittain kalsinoitu dolomiitti-kalkkikivi, magnesiumhydroksidi sekä kahden tai useamman tällaisen aineen seokset. Magnesiumhydroksidi sopii erityisen hyvin käytettäväksi valmistettaessa tavallisella käytettävissä olevalla paperin valmistuslaitteistolla tuotetta, jolla on hyvät ominaisuudet, lisäksi se myötävaikuttaa tuotteen hyvään tulenkestävyyteen ja mikrobiologiseen kestävyyteen ja on edullista. Kalsiumkarbonaattia pidetään kuitenkin joskus parempana, erityisesti käyttötarkoituksiin, joissa taloudelliset tekijät ovat erityisen tärkeitä, koska sitä on helposti saatavissa, se antaa hyvän rakenteen, toimii hyvin prosessissa ja voidaan käyttää epäpuhtaita laatuja, kuten jauhettua kalkkikiveä. Täyteaineiden hiuk-kaskoko on sellainen, että pääosan läpimitta on alle 50 Atm. Keskimääräinen läpimitta on yleensä suurempi kuin n. 0,1 yum ja edullisesti se on n. 0,1 - n. 20 Aim· Edullisia suoritusmuotoja varten täyteaineiden tulisi olla asbestittomia.The excipients used in the practice of this invention are finely divided, substantially water-insoluble, inorganic substances. Such substances include, for example, titanium dioxide, amorphous silica, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, aluminum silicate, clay, magnesium silicate, diatomaceous earth, aluminum trihydrate, magnesium oxide of two or more, Magnesium hydroxide is particularly well suited for use in the manufacture of a product having good properties with conventional papermaking equipment available, in addition to contributing to the good refractory and microbiological resistance of the product and is advantageous. However, calcium carbonate is sometimes preferred, especially for applications where economic factors are particularly important because it is readily available, gives good structure, works well in the process, and can use impure grades such as ground limestone. The particle size of the fillers is such that the diameter of the main part is less than 50 Atm. The average diameter is generally greater than about 0.1 microns, and preferably is about 0.1 to about 20 microns. For preferred embodiments, the fillers should be asbestos-free.

Tämän keksinnön menetelmän monissa suoritusmuodoissa höyte-löivä aine eli destnbiloimisaino (nimitetään joskus myös saostus-apuaineeksi) on hyvin edullinen. Tällaiset höytelöivät aineet ovat veteen dispergoituvia, edullisesti vesiliukoisia, ionisia yhdis- 64675 teitä tai polymeerejä, ts. yhdisteitä tai polymeerejä, joilla on positiivinen tai negatiivinen varaus. Menetelmää varten valitaan tavallisesti höytelöimisaine, jolla on vastakkainen varaus kuin lateksin ionisella stabiloimisaineella. Jos lateksilla on negatiivinen varaus, on höytelöimisaineella kationinen varaus ja päinvastoin. Kuitenkin, kun käytetään kahden tai useamman höytelöivän aineen yhdistelmiä, ei niiden kaikkien varauksen välttämättä tarvitse olla vastakkainen lateksin alkuvaraukselle.In many embodiments of the process of this invention, a flocculant (sometimes also referred to as a precipitation aid) is highly preferred. Such flocculants are water-dispersible, preferably water-soluble, ionic compounds or polymers, i.e. compounds or polymers having a positive or negative charge. For the method, a flocculant having the opposite charge to the latex ionic stabilizer is usually selected. If the latex has a negative charge, the flocculant has a cationic charge and vice versa. However, when combinations of two or more flocculants are used, the charge of all of them need not be the opposite of the initial charge of the latex.

Edustavia höytelöimisaineita ovat kationinen tärkkelys? vesiliukoiset, epäorgaaniset suolat, kuten aluna, aluminiurasul-faatti, kalsiumkloridi ja magnesiumkloridi; ioninen lateksi, jolla on vastakkainen varaus (+ tai -) kuin sidelateksilla, esim. kationinen lateksi tai anioninen lateksi? vesiliukoiset, ioniset, synteettiset orgaaniset polymeerit, kuten polyetyleeni-imiini sekä erilaiset ioniset polyakryyliamidit, kuten karboksyyliä sisältävät polyakryyliamidit; akryyliamidin kopolvmeerit dimetyyliaminoetyyli-metakrylaatin tai diallyylidimetyyliammoniumkloridin kanssa? polyakryyliamidit, jotka on modifioitu muulla tavalla kuin kopolymeroi-malla ionisten ryhmien saamiseksi? sekä kahden tai useamman edellä mainitun yhdistelmät lisättyinä ovat erityisen edullisia, kun käytetty lateksi on anioninen. Polymeeri-höytelöimisaineet ovat edullisia, koska ne ovat tehokkaampia, pyrkivät tuottamaan vähemmän vesiherkkiä tuotteita ja antamaan paremman leikkauskestävyyden pa-periraaka-aineella.Representative flocculants are cationic starch? water-soluble inorganic salts such as alum, aluminum urea sulfate, calcium chloride and magnesium chloride; an ionic latex having the opposite charge (+ or -) to the binder latex, e.g. cationic latex or anionic latex? water-soluble, ionic, synthetic organic polymers such as polyethyleneimine and various ionic polyacrylamides such as carboxyl-containing polyacrylamides; copolymers of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate or diallyldimethylammonium chloride? polyacrylamides modified other than by copolymerization to obtain ionic groups? and combinations of two or more of the foregoing added are particularly preferred when the latex used is anionic. Polymer flocculants are preferred because they are more effective, tend to produce less water sensitive products, and provide better shear strength with the paper stock.

Edullinen menetelmä tämän keksinnön tuotteiden valmistamiseksi on erityisen hyvin sovellutettavissa suoritettavaksi koear-kin muodostuslaitteella tai tavallisella, jatkuvalla paperinvalmis-tuslaitteistoila, kuten tasoviirakoneella, sylinterikoneella, imu-koneella, kuten Rotaformer-koneella tai käsipahvilaitteistolla. Sopivia käytettäviksi tämän keksinnön toteutuksessa ovat myös muut hyvin tunnetut tällaisten laitteiden muunnelmat, esimerkiksi taso-viirakone, jossa on peräkkäisiä perälaatikoita, tai monisylinteri-koneet, joissa, jos halutaan, eri sulppuja voidaan käyttää eri sylintereillä yhden tai useampien kerrosten, jotka voivat muodostaa valmiin kartongin, koostumuksen ja ominaisuuksien vaihtelemiseksi.The preferred method of making the products of this invention is particularly well suited for use in a test sheet forming apparatus or conventional, continuous papermaking equipment such as a flat wire machine, a cylinder machine, a suction machine such as a Rotaformer machine or a handboard machine. Other well-known variants of such devices are also suitable for use in the practice of this invention, for example a planar wire machine with successive headboxes or multi-cylinder machines in which, if desired, different pulps can be used with different cylinders in one or more layers to form a finished board. , to vary the composition and properties.

9 646759,64675

Lisäyksityiskohtia varten viitataan paperin ja paperinvalmistuksen yleiseen yhteenvetoon, joka löytyy teoksesta Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Techology, Interscience Publishers, Inc., NY 14 (1967) sivut 494-510, jossa arkin muodostaminen ja sopiva laitteisto sitä varten on kuvattu sivuilla 505-508.For further details, reference is made to the general summary of paper and papermaking found in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Interscience Publishers, Inc., NY 14 (1967), pages 494-510, where sheet formation and suitable equipment are described on pages 505- 508.

Keksinnön kohteena on myös menetelmä runsaasti täyteaineita sisältävä kuiturainan valmistamiseksi, jolloin (I) veteen dispergoituvista kuiduista valmistetaan vesipitoinen dispersio; (II) saatuun dispersioon sekoitetaan: (A) hienojakoista, oleellisesti veteen liukenematonta, ei-kuitumaista, epäorgaanista täyteainetta ja (B) sideainetta, joka sisältää kalvonmuodostavan, veteen liukenemattoman, orgaanisen polymeerin ionisesti stabiloidun lateksin muodossa; (III) saatu seos destabiloidaan kolloidisesti muodostamaan kuitu-agglomeraatti vesipitoisessa lietteessä; (IV) huokoisella alustalla vesipitoinen liete jaetaan ja siitä valutetaan vettä märän rainan muodostamiseksi; ja (V) raina kuivataan; jolle menetelmälle on tunnusomaista, että vaiheessa (II) saatu seos sisältää kuivapainon perusteella laskettuna kokonaiskuiva- ainemäärästä: 1 - 30 %, edullisesti 5 - 15 %, kuituja, 60 - 95 %, edullisesti 75 - 90 %, täyteainetta, 2 - 30 %, edullisesti 5 - 15 %, lateksia, ja että ionisesti stabiloidulla lateksilla ei ole riittävästi ei-io-nista stabilointia, jotta se voisi häiritä kuitu-agglomeraatin muodostumista, jolloin prosentit ovat paino-prosentteja ja ne on laskettu kokonaiskuiva-aineesta.The invention also relates to a process for preparing a fibrous web rich in fillers, wherein (I) an aqueous dispersion is prepared from water-dispersible fibers; (II) the resulting dispersion is mixed with: (A) a finely divided, substantially water-insoluble, non-fibrous, inorganic filler, and (B) a binder containing a film-forming, water-insoluble organic polymer in the form of an ionically stabilized latex; (III) the resulting mixture is colloidally destabilized to form a fiber agglomerate in an aqueous slurry; (IV) on a porous substrate, the aqueous slurry is divided and drained from it to form a wet web; and (V) drying the web; characterized in that the mixture obtained in step (II) contains, on a dry weight basis, of the total dry matter content: 1 to 30%, preferably 5 to 15%, fibers, 60 to 95%, preferably 75 to 90%, filler, 2 to 30% , preferably 5 to 15%, latex, and that the ionically stabilized latex does not have sufficient non-ionic stabilization to interfere with the formation of the fiber agglomerate, the percentages being by weight and calculated on the total dry matter.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä kuituaines saatetaan mekaaniseen käsittelyyn veden läsnäollessa tavalla, jota on runsaasti kuvattu paperinvalmistuksen alalla sulputuksena ja jauhamisena.In the process according to the invention, the fibrous material is subjected to mechanical treatment in the presence of water in a manner richly described in the field of papermaking as pulping and grinding.

Selluloosakuidut jauhetaan tavallisesti Canadian Standard Freeness (CSF)-lukuun n. 350 ml - n. 700 ml, edullisesti n. 400 ml -n. 600 ml, 0,3 %:n sakoudessa. Tekokuituja käsitellään mekaanises- 10 64675 ti samalla tavalla, mutta ellei niitä ole erikoiskäsitelty ne eivät fibrilloidu antamaan samaa dispersioastetta, joka saadaan selluloosamassoilla, joten Canadian Standard-testi ei sovi tällaisille aineille. Tekokuitujen kuitupitoisuus on yleensä joko noin 1 cm, edullisesti n. 0,3 - n. 0,6 cm.The cellulosic fibers are usually ground to a Canadian Standard Freeness (CSF) of about 350 ml to about 700 ml, preferably about 400 ml. 600 ml, 0.3% precipitate. Synthetic fibers are treated mechanically in the same way, but unless specially treated they do not fibrillate to give the same degree of dispersion as obtained with cellulosic pulps, so the Canadian Standard test is not suitable for such materials. The fiber content of the man-made fibers is generally either about 1 cm, preferably about 0.3 to about 0.6 cm.

Näin saadun massan sakeus (paino-% kuivaa kuituainetta) on tavallisesti n. 0,1 - n. 6 %, edullisesti n. 0,5 % - n. 3 %.The consistency of the pulp thus obtained (% by weight of dry fiber) is usually about 0.1 to about 6%, preferably about 0.5% to about 3%.

Sekoitettaessa kuidut ja rainan muut komponentit lisätään samalla vettä saadun sulpun sakeuden pienentämiseksi arvoon, joka on tavallisesti väliltä n. 0,1 - n. 6 %, edullisesti n. 1 - n. 5 %. Osa laimennusvedestä on edullisesti nollavettä tai prosessivettä, joka palautetaan rainanvalmistusprosessin myöhemmistä vaiheista. Vaihtoehtoisesti tai lisäksi jonkin verran prosessivettä voidaan käyttää kuidun jauhatusvaiheessa. Tavallisesti täyteaine, laimennus-vesi ja lateksi, joka yleensä on esilaimennettu alhaisempaan kuiva-ainepitoisuuteen kuin sillä oli valmistettaessa, lisätään (tavallisesti, mutta ei välttämättä, tässä järjestyksessä) kuitudis-persioon sekoittaen. Ainakin osa tarvittavasta kolloidisesta de-stabilaatiosta voi tapahtua samanaikaisesti kuitujen, täyteaineen ja lateksin sekoittamisen kanssa joko tarvittavien komponenttien vuorovaikutuksen vaikutuksesta tai muiden valinnaisten märän pään lisäaineiden, kuten seuraavassa mainittujen, samanaikaisen lisäyksen vaikutuksesta. Sekoittamisesta ja aineiden siirrosta käytetyn laitteen läpi aiheutuva mekaaninen leikkautuminen voi aikaansaada tai auttaa destabilaatiota. Sekoitus- ja destabilaatio-vai-heiden yhdistelmä aikaansaa kuitenkin kuituagglomeraatin vesipitoisessa lietteessä, jonka pitoisuudessa 100 g kuiva-ainetta 13 500 ml:ssa vesilietettä, tulisi valua ajassa n. 4 - n. 120 sekuntia, erityisesti n. 15 - n. 60 sekuntia ja edullisesti n. 30 -n. 45 sekuntia, 25,4 - 30,5 cm:n (10-12":n) Williams Standard Sheet Mould-arkkimuotissa, jossa on 5 cm:n poistoaukko ja 76,2 cm:n vesipylväs ja johon on sovitettu standardi 100-"meshin", ruostumaton terässihti (lankakoko 0,1143 mm) antamaan yhdellä läpäisyllä ainakin 85 %:n kuiva-ainepidätys, joka kuiva-aine sisältää ainakin 60 paino-% täyteainetta. Lisäksi, edullisissa suoritusmuodoissa, valutettu vesi on pääasiallisesti kirkas. Tehokas ja edullinen menetelmä destabilaation suorittamiseksi (tai suorittamisen täydentämiseksi) on sekoittaa muihin komponentteihin höytelöimisai-netta, ts. veteen dispergoituvaa tai veteen liukenevaa, ionista yh 64675 distettä, jonka varaus on vastakkainen (+ tai -) ioniselle sta-bilaatiolle, riittävästi, yleensä vähemmän kuin n. 1 %, laskettuna komponenttien kokonaiskuivapainosta. Kun höytelöimisainetta käytetään, se lisätään niin, että destabilaatio voi tapahtua ennen jakamis- ja valutusvaihetta. Jatkuvassa rainanmuodostuslaitteessa, kuten tasoviirakoneella, höytelöimisaine lisätään massalaatikolla tai sellaisessa pisteessä laitteen massansiirto-osastolla, että aikaa on riittävästi halutun vaikutuksen aikaansaamiseksi, mutta ei niin paljon, että syntynyt höytelöity massa joutuu liiallisen leikkauksen alaiseksi. Syntyneen vesipitoisen dispersion jakamisen ja valuttamisen jälkeen näin saatu raina valinnaisesti märkä-puristetaan ja kuivataan laitteistolla, jota tavallisesti paperinvalmistuksessa käytetään.When mixing the fibers and other components of the web, water is added at the same time to reduce the consistency of the resulting stock to a value which is usually between about 0.1 and about 6%, preferably between about 1 and about 5%. Part of the dilution water is preferably zero water or process water, which is returned from the later stages of the web-making process. Alternatively or in addition, some process water may be used in the fiber milling step. Usually, the filler, diluent water, and latex, which are generally pre-diluted to a lower dry matter content than it was at the time of manufacture, are added (usually, but not necessarily, respectively) to the fiber dispersion with stirring. At least a portion of the required colloidal de-stabilization may occur simultaneously with the mixing of the fibers, filler, and latex, either by the interaction of the required components or by the simultaneous addition of other optional wet-end additives such as those mentioned below. Mechanical shearing due to mixing and transfer of substances through the used equipment can cause or help destabilization. However, the combination of mixing and destabilization steps results in a fibrous agglomerate in an aqueous slurry having a concentration of 100 g of dry matter in 13,500 ml of aqueous slurry, which should drain in about 4 to about 120 seconds, especially about 15 to about 60 seconds. and preferably about 30 -n. 45 seconds in a 25.4-30.5 cm (10-12 ") Williams Standard Sheet Mold with a 5 cm outlet and 76.2 cm water column fitted with a standard 100- "mesh", a stainless steel screen (wire size 0.1143 mm) to provide at least 85% dry matter retention in a single pass, which dry matter contains at least 60% by weight filler.In addition, in preferred embodiments, the drained water is substantially clear. the preferred method of performing (or supplementing) the destabilization is to mix with the other components a flocculant, i.e., a water-dispersible or water-soluble ionic compound having a charge opposite to (+ or -) ionic stabilization, sufficiently, generally less than n 1%, calculated on the total dry weight of the components When the flocculant is used, it is added in such a way that destabilization can take place before the partitioning and draining step.In a continuous web-forming device such as a flat wire machine, the flocculant is added in the pulp box or at such a point in the mass transfer compartment of the device that there is sufficient time to achieve the desired effect, but not so much that the resulting flocculated mass is subjected to excessive shearing. After partitioning and draining the resulting aqueous dispersion, the web thus obtained is optionally wet-pressed and dried with equipment commonly used in papermaking.

Märän rainan muodostamisvaiheessa käytetty prosessilämpö-tila on tavallisesti väliltä n. 4,4°C (40°F) - n. 54°C (130°F), vaikkakin lämpötiloja näiden rajojen ulkopuolelta voidaan käyttää, edellyttäen, että ne ovat vesipitoisen dispersion jäätymispisteen yläpuolella ja sen lämpötilan alapuolella, jossa käytetty lateksi-polymeeri liiallisesti pehmenisi. Joskus ympäristöolosuhteita korkeammat lämpötilat edistävät nopeampaa valumista.The process temperature used in the wet web formation step is typically in the range of about 4.4 ° C (40 ° F) to about 54 ° C (130 ° F), although temperatures outside these limits may be used provided that they are at the freezing point of the aqueous dispersion. above and below the temperature at which the latex polymer used would soften excessively. Sometimes temperatures higher than ambient conditions promote faster runoff.

Hyödyllisiä tämän keksinnön toteutuksessa ovat myös pienet määrät erilaisia muita märän pään lisäaineita, jotka ovat paperinvalmistuksessa tavallisesti käytettyä tyyppiä. Tällaisia aineita ovat hapettumisen estoaineet, erilaiset hiilivety- ja luonnonva-hat, erityisesti anionisten tai kationisten emulsioiden muodossa; selluloosa-johdannaiset, kuten karboksimetyyliselluloosa ja hyd-roksietyyliselluloosa; vesiliuokoiset orgaaniset väriaineet, veteen liukenemattomat, mutta veteen dispergoituvat, väripigmentit, kuten kimrööki, kyyppivärit ja rikkiväri; tärkkelys, luonnon kumit, kuten guar-kumi ja Johanneksen leipäpuukumi, erityisesti niiden anioniset ja kationiset johdannaiset; ei-ioniset akryyliamidi-polymeerit; lujutta parantavat hartsit, kuten melamiini-formaldehy-di-hartsit, urea-formaldehydihartsit ja erityyppiset kovettimet, kuten rikkiä sisältävät vulkanoimisaineet ja lisäyhdisteet. Lisämääriä ja/tai lajeja anionisia tai kationisia pinta-aktiivisia aineita voidaan myös lisätä pieniä määriä prosessin eri pisteissä, jos halutaan. Ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita tulisi käyttää 12 64675 niukasti, jos ollenkaan.Also useful in the practice of this invention are small amounts of various other wet end additives of the type commonly used in papermaking. Such substances include antioxidants, various hydrocarbon and natural waxes, especially in the form of anionic or cationic emulsions; cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose; water-soluble organic dyes, water-insoluble but water-dispersible, color pigments such as kimro, vat dyes and sulfur dye; starch, natural gums such as guar gum and John's bread gum, in particular their anionic and cationic derivatives; nonionic acrylamide polymers; strength-improving resins such as melamine-formaldehyde-di-resins, urea-formaldehyde resins, and various types of hardeners such as sulfur-containing vulcanizing agents and additives. Additional amounts and / or species of anionic or cationic surfactants may also be added in small amounts at various points in the process, if desired. Nonionic surfactants should be used 12,64675 sparingly, if at all.

Yalinnaisesti voidaan käyttää joko massa- tai pintaliimausta yhdessä tämän keksinnön erikoispiirteiden kanssa.In general, either pulp or surface sizing can be used in conjunction with the features of this invention.

Edellä kuvatulla menetelmällä saatujen tuotteiden tiheydet vaihtelevat laajalti, kuten välillä n. 480-2400 kg/m3. Koska täyteaineen osuus tuotteiden painosta on suuri, on jotakin nimenomaista tuotetta varten valitulla täyteaineella huomattava vaikutus tuotteen tiheyteen ja muihin ominaisuuksiin.The densities of the products obtained by the method described above vary widely, such as between about 480-2400 kg / m3. Due to the high proportion of filler in the weight of the products, the filler selected for a particular product has a significant effect on the density and other properties of the product.

Muodostetun rainan paksuus voi vaihdella välillä n. 0,076 -3,175 mm ,edullisen arvon riippuessa jonkinverran aiotusta käyttötarkoituksesta. Yleensä paksuus on kuitenkin välillä 0,381 -1,651 mm.The thickness of the formed web can vary between about 0.076 and 3.175 mm, the preferred value depending somewhat on the intended use. In general, however, the thickness is between 0.381 and 1.651 mm.

Keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan vesihuopautettuja, itsekantavia rainoja, joissa on suuri täyteainepitoisuus, jolloin suuri osa lisätystä täyteaineesta pidättyy rainoihin. Alalla tavallisesti käytetyllä käsitteellä "vesihuopautettu raina" tarkoitetaan rainaa, joka on kerrostettu laimeasta vesilietteestä, jonka kuiva-ainepitoisuus tavallisesti on 4 % tai vähemmän. Samalla kun täyteaine muodostaa pääosan rainasta, pidättyvät myös lateksi ja kuidut rainaan suurina osuuksina. Kaiken prosessissa käytetyn kuiva-aineen pidättyminen rainaan on yleensä suurempi kuin 85 paino-% ja edullisissa suoritusmuodoissa se on yli 95 %.The method according to the invention gives water-felted, self-supporting webs with a high filler content, whereby a large part of the added filler is retained in the webs. The term "water-felted web" commonly used in the art refers to a web deposited from a dilute aqueous slurry having a dry matter content of usually 4% or less. While the filler forms the major part of the web, latex and fibers are also retained in the web in large proportions. The retention of all dry matter used in the process on the web is generally greater than 85% by weight and in preferred embodiments is greater than 95%.

Tämän keksinnön menetelmällä ja tuotteella on monia etuja. Verrattuna tekniikan tason paperirainoihin rainassa on vähemmän kosteutta, kun se poistuu koneen märästä päästä. Siten rainan samalla neliömetripainolla tarvitaan vähemmän energiaa rainan kuivaamiseen ja konetta voidaan ajaa nopeammin tai voidaan kuivata paksumpaa rainaa. Uusi menetelmä voidaan toteuttaa käyttäen äskettäin suunniteltua ja saatavaa laitteistoa, jollaisen paperin valmistajat tavallisesti omistavat. Käytetään helposti saatavia raaka-aineita. Suuri osa raaka-aineista on halpaa täyteainetta ja kokonaiskustannukset ovat alhaisia. Tiheyttä voidaan muuttaa yksinkertaisesti täyteaineen valinnalla. Edulliset suoritusmuodot ovat myös asbestiva-paita.The method and product of this invention have many advantages. Compared to prior art paper webs, the web has less moisture when it leaves the wet end of the machine. Thus, at the same basis weight of the web, less energy is required to dry the web and the machine can be run faster or a thicker web can be dried. The new method can be implemented using newly designed and available equipment that is commonly owned by paper manufacturers. Easily available raw materials are used. Much of the raw material is a cheap filler and the overall cost is low. The density can be changed simply by selecting the filler. Preferred embodiments are also an asbestos shirt.

i3 64675i3 64675

Seuraavat esimerkit kuvaavat tapoja, joilla tämä keksintö voidaan toteuttaa.The following examples illustrate ways in which this invention may be practiced.

Kaikki osat ja prosentit on laskettu painosta, ellei toisin ole nimenomaisesti ilmoitettu. Komponentit, joista on käytetty tunnuksena kirjainmerkkiä, esim. lateksi A, on selitetty taulukoissa A, B, C ja D.All parts and percentages are by weight unless otherwise indicated. Components marked with a letter symbol, e.g. latex A, are explained in Tables A, B, C and D.

Taulukko A TäyteaineetTable A Fillers

Tunnus Kuvaus A Magnesiumhydroksidi; hiukkaskoko 5-10 /um, vesilietteenä 58 %:n kuiva-ainepitoisuus .Symbol Description A Magnesium hydroxide; particle size 5-10 μm, as an aqueous slurry 58% dry matter content.

B Kalsiumkarbonaatti; jauhettu liitu n:o 9} keskimääräinen hiukkaskoko 15 /um.B Calcium carbonate; ground chalk No. 9} average particle size 15 μm.

C Sinkkioksidi; hiukkaskoko pienempi kuin että 1% pidättyy Tyler 325-mesh'in seu lalle.C Zinc oxide; particle size less than that 1% retained on the Tyler 325 mesh screen.

D Titaanidioksidi; hiukkaskoko pienempi kuin että 0,2% pidättyy Tyler 325-mesh'in seulalle.D Titanium dioxide; particle size less than that 0.2% is retained on the Tyler 325 mesh screen.

E Seos, jossa 50 % täyteainetta A ja 50 % täyteainetta N.E A mixture of 50% filler A and 50% filler N.

F Seos, jossa 80 % täyteainetta A ja 20 % täyteainetta B.F A mixture of 80% filler A and 20% filler B.

G Seos, jossa 60 % täyteainetta A ja 40 % täyteainetta B.G A mixture of 60% filler A and 40% filler B.

H Bariumsulfaatti; keskimääräinen hiukkas koko 2,5 Aim.H Barium sulphate; average particle size 2.5 Aim.

J Talkki, keskimääräinen hiukkaskoko 2,7 /um.J Talc, average particle size 2.7 μm.

K H.T.savi, keskimääräinen hiukkaskoko 0,8 /um.K H.T. clay, average particle size 0.8 μm.

L Aluminiumoksiditrihydraatti; hiukkasko ko, 75 % läpäisee 325 mesh'iri Tyler-seu-lan.L Alumina trihydrate; 75% mesh passes through a 325 mesh Tyler screen.

M Magnesiumkarbonaatti; hiukkaskoko, 90 % läpäisee 200-mesh'in Tyler-seulan.M Magnesium carbonate; particle size, 90% passes through a 200-mesh Tyler sieve.

N Paisutettu perliitti; hiukkaskoko, 1-16 % pidättyi 325-mesh'in Tyler-seulalle.N Expanded perlite; particle size, 1-16% retained on a 325-mesh Tyler sieve.

O Magnesiumhydroksidi; hiukkaskoko 5-10/um, jauheena.O Magnesium hydroxide; particle size 5-10 μm, as a powder.

_ “ I._ “I.

14 6467514,64675

Taulukko A (jatkuu)Table A (continued)

Tunnus Kuvaus P Vedellä pesty, paperin täyteainelaatuinen savi, keskimääräinen hiukkasläpimitta 3 yum.Symbol Description P Water-washed, paper filler grade clay, average particle diameter 3 yum.

Q Talkki, keskimääräinen hiukkaskoko 9 yum.Q Talc, average particle size 9 yum.

Taulukko B LateksitTable B Latexes

Tunnus Kuvaus A Seos, jossa on 65 osaa (kiinteältä pohjalta) kopo- lymeerin, jossa on 56 % styreeniä ja 44 % butadiee-niä, lateksia, joka on valmistettu 1 %:n kanssa bro-moformi-ketjunsiirtoainetta ja joka sisältää 0,5 % dodekyylidifenyylieetteri-disulfonihapon di-natriumsuolaa ja 4 % modifioitua hartsisaippuaa, jolloin prosentit on laskettu kopolymeerin painosta, sekä 35 osaa lateksia C ja vielä 0,2 %, laskettuna polymeerin kokonaispainosta seoksessa, tridekyylinatriumsulfaattia, jolloin seoksen sidottu varaus on välillä 0,02-0,06 milliekvivalent-tia/granuna polymeeriä.Symbol Description A Mixture of 65 parts (on a solid basis) of a latex of a copolymer of 56% styrene and 44% butadiene, prepared with 1% bromoform form transfer agent and containing 0.5 % of the disodium salt of dodecyldiphenyl ether disulfonic acid and 4% of modified resin soap, the percentages based on the weight of the copolymer, and 35 parts of latex C and a further 0.2%, based on the total weight of the polymer in the mixture, of tridecyl sodium sulfate .06 milliequivalents / granule of polymer.

B Seos, jossa on 75 osaa (kiinteältä pohjalta) kopo lymeerin, jossa on 50 % styreeniä ja 50 % buta-dieeniä, lateksia, joka on valmistettu 1 %:n kanssa bromoformi-ketjunsiirtoainetta ja joka sisältää 0,5 % dodekyylidifenyylieetteri-disulfoni-hapon dinatriumsuolaa ja 4 % modifioitua hartsisaippuaa, jolloin prosentit on laskettu kopolymeerin painosta, sekä 35 osaa (kiinteältä pohjalta) lateksia G, jolloin seoksen sidottu varaus on väliltä 0,02-0,06 milliekvivalenttia/gramma kopolymeeriä.B. A mixture of 75 parts (on a solid basis) of a copolymer of 50% styrene and 50% butadiene, a latex prepared with 1% bromoform chain transfer agent and containing 0.5% dodecyldiphenyl ether disulfonyl the disodium salt of the acid and 4% modified resin soap, the percentages being based on the weight of the copolymer, and 35 parts (on a solid basis) of latex G, the bound charge of the mixture being between 0.02 and 0.06 milliequivalents / gram of copolymer.

C Kopolymeerin, joka sisältää 41 % styreeniä, 55 % butadieeniä, 3 % itakonihappoa ja 1 % akryylihappoa, lateksi, joka on valmistettu 1,75 %:n kanssa bromoformi-ket juns iirtoainetta ja joka sisältää 0,5 % dodekyylidifenyylieetteri-disulfonihapon dinatriumsuolaa, jolloin prosentit on laskettu polymeerin painosta lateksissa. Sidottu varaus on 0,144 rr.il-liekvivalenttia heikkoa happoa (karboksyyli) ja 0,058 milliekvivalenttia vahvaa happoa (sulfaatti) /gramma kopolymeeriä.C. Latex of a copolymer containing 41% styrene, 55% butadiene, 3% itaconic acid and 1% acrylic acid, prepared with 1,75% bromoform-ket Juns displacer and containing 0,5% disodium salt of dodecyldiphenyl ether disulphonic acid, wherein the percentages are calculated on the weight of the polymer in the latex. The bound charge is 0.144 rr.il-equivalent of weak acid (carboxyl) and 0.058 milliequivalents of strong acid (sulfate) / gram of copolymer.

D Seos, jossa on 80 osaa lateksia C 20 osan kanssa lateksia G ja jonka sidottu varaus on väliltä 0,15 - 0,2 milliekvivalenttia/gramma polymeeriä.D A mixture of 80 parts of latex C with 20 parts of latex G and having a bound charge of between 0.15 and 0.2 milliequivalents / gram of polymer.

E Seos, jossa on 80 osaa lateksia C ja 20 osaa kopo lymeerin, jossa on 80 % styreeniä ja 20 % butadieeniä, lateksia, joka sisältää 0,1 % dodekyyli-difenyylieetteri-disulfor.ihapon dinatriumsuolaa, jolloin seoksen sidottu varaus on väliltä 0,15 -0,2 milliekvivalenttia/gramma kopolymeeriä.E A mixture of 80 parts of latex C and 20 parts of a latex of a copolymer of 80% styrene and 20% butadiene containing 0.1% of the disodium salt of dodecyldiphenyl ether disulphonic acid, the bound charge of the mixture being between 0, 15 -0.2 milliequivalents / gram of copolymer.

15 6467515 64675

F Lateksin A kaltainen seos, paitsi että lateksin GF Latex-like mixture, except that latex G

määrä on 30 % eikä 35 %, jolloin seoksen sidottu varaus on väliltä 0,02-0,06 milliekvivalenttia/ gramma polymeeriä.the amount is 30% instead of 35%, the bound charge of the mixture being between 0.02 and 0.06 milliequivalents / gram of polymer.

G Kopolymeerin, jossa on 81 % styreeniä, 17 % buta- dieeniä ja 2 % akryylihappoa, lateksi, joka on valmistettu 2 %:n kanssa hiilitetrakloridi-ketjun-siirtoainetta ja joka sisältää 0,2 % tridekyyli-natriumsulfaattia, prosenttien ollessa laskettu kopolymeerin painosta lateksissa. Lateksin sidottu varaus on 0,065 milliekvivalenttia/gramma kopolymeeriä.G Latex of a copolymer of 81% styrene, 17% butadiene and 2% acrylic acid, prepared with 2% carbon tetrachloride chain transfer agent and containing 0,2% tridecyl sodium sulphate, calculated on the weight of the copolymer latex. The bound charge of the latex is 0.065 milliequivalents / gram of copolymer.

H Seos, jossa on 70 osaa (kiinteältä pohjalta) kopo lymeerin, jossa on 50 % styreeniä ja 50 % butadiee-niä, lateksia, joka on valmistettu 1 %:n kanssa bromoformi-ketjunsiirtoainetta ja joka sisältää 0,5 % dodekyylidifenyylieetteri-disulfonihapon dinatriumsuolaa ja 4 % modifioitua hartsisaippuaa, prosenttien ollessa lasketut kopolymeerin painosta, sekä 30 osaa (kiinteältä pohjalta) lateksia C, jolloin seoksen sidottu varaus on väliltä 0,07-0,1 milliekvivalenttia/gramma kopolymeeriä.H A mixture of 70 parts (on a solid basis) of a latex of a copolymer of 50% styrene and 50% butadiene, prepared with 1% of a bromoform chain transfer agent and containing 0,5% of the disodium salt of dodecyldiphenyl ether disulphonic acid and 4% modified resin soap, calculated as a percentage by weight of the copolymer, and 30 parts (on a solid basis) of latex C, the bound charge of the mixture being between 0.07 and 0.1 milliequivalents / gram of copolymer.

J Polykloropreeni-lateksi, joka on stabiloitu hart- sihapposaippualla ja jolla ei ole pääasiallisesti ollenkaan mitattavaa sidottua varausta.J Polychloroprene latex stabilized with rosin soap and having essentially no measurable bound charge at all.

K Kopolymeerin, joka sisältää 95,5 % etyyliakrylaat- tia, 2 % akryyliamidia ja 2,5 % N-metyloliakryyli-amidia, lateksi, joka sisältää 0,5 % natriumlau-ryylisulfaattia ja jonka keksimääräinen hiukkas-läpimitta on 0,09 ^um, jolloin kaikki prosentit on laskettu kopolymeerin painosta ja jolloin sidottu varaus on pienempi kuin 0,03 mil.liekvivalenttia/g kopolymeeriä.K Latex of a copolymer containing 95.5% ethyl acrylate, 2% acrylamide and 2.5% N-methylolacrylamide, containing 0.5% sodium lauryl sulphate and having an average particle diameter of 0.09 μm , wherein all percentages are based on the weight of the copolymer and the bound charge is less than 0.03 mil equivalent / g of copolymer.

L Kopolymeerin, joka sisältää 65 % styreeniä ja 35 % butadieeniä, lateksi, joka on valmistettu 0,2 %:n kanssa dodekaanitioli-ketjunsiirtoainetta, stabiloitu 4 %:lla dodekyylibentsyylitrimetyyli-ammoniumkloridi-pinta-aktiivista ainetta ja jonka keksimääräinen hiukkasläpimitta on 0,075 /um, kaikkien prosenttien ollessa laskettu kopolymeerin painosta, jolloin sidottu varaus on pienempi kuin 0,02 milliekvivalenttia/g kopolymeeriä.L Latex of a copolymer containing 65% styrene and 35% butadiene, prepared with 0.2% dodecanethiol chain transfer agent, stabilized with 4% dodecylbenzyltrimethylammonium chloride surfactant and having an average particle diameter of 0.075 μm , all percentages being based on the weight of the copolymer, the bound charge being less than 0.02 milliequivalents / g of copolymer.

M Kopolymeerin, joka sisältää 90 % vinylideenikloridia, 5 % butyyliakrylaattia ja 5 % akryylinitriiliä, lateksi, joka on saatu polymeroimalla samanaikaisesti monomeeri 1,4 %:n kanssa sulfoetyylimetakrylaattia ja jonka keskimääräinen hiukkasläpimitta on 0,12 pm kaikkien prosenttien ollessa lasketut kopolymeerin painosta ja jonka sidottu varaus on väliltä 0,03-0,04 milliekvivalenttia/g kopolymeeriä.M Latex of a copolymer containing 90% vinylidene chloride, 5% butyl acrylate and 5% acrylonitrile, obtained by co-polymerisation of a monomer with 1,4% sulphoethyl methacrylate, with an average particle diameter of 0,12 μm, all percentages being calculated, the percentage of the copolymer being the bound charge is between 0.03 and 0.04 milliequivalents / g of copolymer.

16 64675 N Seos, jossa on 70 osaa (kiinteältä pohjalta) kopo lymeerin, joka sisältää 49 % styreeniä, 50 % buta-dieeniä ja 1 % itakonihappoa, lateksi, joka on valmistettu 6 %:n hiilitetrakloridia läsnäollessa ja joka sisältää 0,75 % dodekyylidifenyylieetteri-di-sulfonihapon natriumsuolaa, sekä 30 osaa (kiinteältä pohjalta) lateksia G. Seoksen sidottu varaus on 0,116 milliekvivalenttia heikkoa happoa (karboksyy-1i) ja 0,031 milliekvivalenttia vahvaa happoa (sulfaatti) /g polymeeriä seoksessa, jolloin kaikki prosentit on laskettu vastaavan kopolymeerin painosta.16 64675 N A mixture of 70 parts (on a solid basis) of a copolymer of 49% styrene, 50% butadiene and 1% itaconic acid, a latex prepared in the presence of 6% carbon tetrachloride and containing 0.75% sodium salt of dodecyldiphenyl ether-disulfonic acid, and 30 parts (on a solid basis) of latex G. The bound charge of the mixture is 0.116 milliequivalents of weak acid (carboxyl-1i) and 0.031 milliequivalents of strong acid (sulfate) / g of polymer in the mixture, all percentages being calculated as the corresponding copolymer by weight.

0 Kopolymeerin, joka sisältää 48 % styreeniä, 50 % butyyliakrylaattia ja 2 % akryylihappoa, lateksi, joka sisältää 0,5 % dodekyylidifenyylieetteri-di-sulfonihapon dinatriumsuolaa, prosenttien ollessa lasketut kopolymeerin painosta. Lateksin sidottu varaus on 0,071 milliekvivalenttia happoa (karbok-syyli)/g kopolymeeriä.0 Latex of a copolymer containing 48% styrene, 50% butyl acrylate and 2% acrylic acid, containing 0.5% disodium salt of dodecyldiphenyl ether-disulfonic acid, calculated as a percentage by weight of the copolymer. The bound charge of the latex is 0.071 milliequivalents of acid (carboxyl) / g of copolymer.

P "0":n kaltainen lateksi, paitsi että kopolymeeri koostuu 46 %:sta styreeniä, 50 %:sta butyyliakrylaattia ja 4 %:sta akryylihappoa, ja lateksin sidottu varaus on 0,092 milliekvivalenttia (kar-boksyyli)/g kopolymeeriä.P "0" -like latex, except that the copolymer consists of 46% styrene, 50% butyl acrylate and 4% acrylic acid, and the bound charge of the latex is 0.092 milliequivalents (carboxyl) / g copolymer.

Q Kopolymeerin, joka sisältää 69 % vinylideenikloridia, 4,9 % butyyliakrylaattia, 24,7 % akryylinitriiliä ja 1,4 % 2-sulfoetyylimetakrylaattia, lateksi. Sidottu varaus on 0,039 milliekvivalenttia/g kopolymeeriä.Q Latex of a copolymer containing 69% vinylidene chloride, 4.9% butyl acrylate, 24.7% acrylonitrile and 1.4% 2-sulfoethyl methacrylate. The bound charge is 0.039 milliequivalents / g of copolymer.

R Lateksi, joka on valmistettu emulsio-kopolymeroi- malla 35 % styreeniä, 55 % butadieeniä ja 10 % akryylihappoa 8 %:n hiilitetrakloridi-ketjunsiirtoainetta 0,75 %:n ammoniumpersulfaatti-katalyyttiä ja 0,5 osaa dodekyylidifenyylieetteri-disulfonihapon dinatriumsuolaa läsnäollessa, jolloin kaikki prosentit on laskettu kokonaismonomeeripainosta. Sidottu varaus on 0,268 milliekvivalenttia heikkoa happoa (karboksyyli) ja 0,091 milliekvivalenttia vahvaa happoa (sulfaatti)/g kopolymeeriä. Lateksin pH on 3,4.R Latex prepared by emulsion copolymerization of 35% styrene, 55% butadiene and 10% acrylic acid with 8% carbon tetrachloride chain transfer agent in the presence of 0.75% ammonium persulphate catalyst and 0.5 parts of dodecyldiphenyl ether disatrazine acid, all percentages are calculated on the total monomer weight. The bound charge is 0.268 milliequivalents of weak acid (carboxyl) and 0.091 milliequivalents of strong acid (sulfate) / g of copolymer. The pH of the latex is 3.4.

17 6467517,64675

Taulukko C KuidutTable C Fibers

Tunnus Kuvaus fr Valkaistu havupuu-oksasmaasa.Symbol Description fr Bleached coniferous coniferous land.

3 Valkaistu lehtipuu-oksasmassa.3 Bleached hardwood graft pulp.

C Seos, jossa on 50% kuitua A ja 50% kuitua B.C. A mixture of 50% fiber A and 50% fiber B.

3 Valkaisematon "southern pine" (etelän mänty)-oksas- massa.3 Unbleached "southern pine".

3 Valkaisematon "northern softwood" (pohjoinen havu puu )-oksasmassa.3 Unbleached "northern Softwood".

P Valkaisematon sulfiittihavupuumassa.P Unbleached sulphite softwood pulp.

G SWP-fibrilloitu polyetyleeni; E-400, kuidun pituus 0,9 mm.G SWP-fibrillated polyethylene; E-400, fiber length 0.9 mm.

H SWP-fibrilloitu polyetyleeni; R-830, kuidun pituus 2,0 mm.H SWP-fibrillated polyethylene; R-830, fiber length 2.0 mm.

I SWP-fibrilloitu polyetyleeni; R-990, kuidun pituus 2,5 mm.I SWP-fibrillated polyethylene; R-990, fiber length 2.5 mm.

J Seos, jossa on 50% kuitua I ja 50% kuitua D.J A mixture of 50% fiber I and 50% fiber D.

K Seos, jossa on 25 % kuitua I ja 75% kuitua D.K A mixture of 25% fiber I and 75% fiber D.

L Seos, jossa on 50% kuitua G ja 50% kuitua D.L A mixture of 50% fiber G and 50% fiber D.

M Polyesteri (polyetyleenitereftalaatti); denieri säiettä kohti 6,0; kuidun pituus 0,135 mm.M Polyester (polyethylene terephthalate); denier per thread 6.0; fiber length 0.135 mm.

N Nylon 66; denieri säiettä kohti 3,0; kuidun pituus 0,25 mm.N Nylon 66; denier per strand 3.0; fiber length 0.25 mm.

0 Säteri; denieri säiettä kohti 5,5; kuidun pituus 0,135 mm.0 Säteri; denier per strand 5.5; fiber length 0.135 mm.

P Kivivilla.P Stone wool.

Q Seos, jossa on 50% kuitua D ja 50% kuitua ?.Q A mixture of 50% fiber D and 50% fiber?

R Seos, jossa on 75% kuitua E, 12,5% polyetyleeni- tereftalaatti-kuitua, 3 denieriä säiettä kohti; 0,635 cm:n pituus, sekä 12,5 % tärkkelysliimattu- ja lasikuituja, pituus 0,635 cm ja läpimitta 6 /am.R A mixture of 75% fiber E, 12.5% polyethylene terephthalate fiber, 3 denier per fiber; 0.635 cm in length, plus 12.5% starch-bonded and glass fibers, 0.635 cm in length and 6 / am in diameter.

Taulukko D HöytelöimisaineetTable D Flocculants

Tunnus Kuvaus A Akryyliamidin ja dimetyyliaminoetyyli-metakrylaatin kopolymeeri, joka on kvaternisoitu dimetyylisulfaa-tilla (Eetz 1260) ja jonka Ostwald-viskositeetti on 17 senttipoisia 0,5-% : isena vesipitoisena liuoksena, joka sisältää 3% natriumkloridia, 25uC:ssa.Symbol Description A Copolymer of acrylamide and dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate (Eetz 1260) and having an Ostwald viscosity of 17 centipoises in a 0,5% aqueous solution containing 3% sodium chloride at 25uC.

is 64675is 64675

Tunnus Kuvaus B Polyakryyliamidin, formaldehydin ja dimetyyliamii- nin Mannich-reaktion tuote, joka on kvaternisoitu metyylikloridilla, jolloin saatu kvaternisoitu tuote on US-patenttijulkaisussa 4 010 131 kuvattua laatua, ja jolloin reaktiotuotteen Ostwald-viskosi-teetti on 30 senttipoisia 0,5-%: isena vesipitoisena liuoksena, joka sisältää 3 % natriumkloridia 25°C: ssa.Symbol Description B The Mannich reaction product of polyacrylamide, formaldehyde, and dimethylamine quaternized with methyl chloride to give the resulting quaternized product of the grade described in U.S. Patent 4,010,131 and having a Ostwald viscosity of 30 centipoise of 0.5%. as an aqueous solution containing 3% sodium chloride at 25 ° C.

C Aluna.C Aluna.

D Suurmolekyylipainoinen polyakryyliamidi, joka on n. 5-%:isestihydrolysoitu ja jogka viskositeetti on 23 senttipoisia mitattuna 25 C:ssa 0,5-%:sena vesiliuoksena.D High molecular weight polyacrylamide which is about 5% hydrolysed and has a viscosity of 23 centipoise measured at 25 ° C as a 0.5% aqueous solution.

E Akryyliamidin, dimetyylidiallyyliammoniumkloridin ja dietyylidiallyyliammoniumkloridin terpolymeeri, jonka Ostwald-viskositeetti on 3,7 senttipoisia 0,5-%:isenavesiliuoksena, joka sisältää 3% natriumkloridia, 25°C:ssa.E Terpolymer of acrylamide, dimethyldiallylammonium chloride and diethyldiallylammonium chloride with an Ostwald viscosity of 3.7 centipoises as a 0.5% aqueous solution containing 3% sodium chloride at 25 ° C.

Esimerkeissä valmistettiin koearkkeja käyttäen erikoisesti kehitettyä standardimenetelmää, muutoksin, jotka on esitetty spesifisissä esimerkeissä. Standardimenetelmässä esitetty kuitu (mikäli selluloosakuitu) kuidutetaan Canadian Standard Freeness (CSF)-lukuun 500 ml ja n. 1,2 paino-%:n sakeuteen. Tekokuidut dispergoi-daan veteen TAPPI-disintegraattorilla (600 kierrosta), mutta Canadian Standard Freeness-mittausta ei tehdä. Siihen määrään syntynyttä vesipitoista dispersiota, josta saadaan 5 g kuituja, (paino) , sekoitetaan lisäksi ennalta laskettu määrä vettä antamaan lopputilavuudeksi 2000 ml. Sekoittamista jatketaan samalla kun lisätään 80 g esitettyä täyteainetta jauheena, paitsi, milloin mainitaan, vesilietteenä, mitä seuraa 15 g, kuiva-aineesta laskettuna, esitettyä lateksia. Syntynyttä seosta leikataan mekaanisesti 15 sekuntia Jabsco-keskipakopumpussa, mitä seuraa sekoittaminen laboratoriosekoittimella, jossa on kolmilapainen potkuri yhdessä varressa, joka pyörii kierrosluvulla 900 r/min., samalla kun hitaasti lisätään esitetyn höytelöimisaineen 0,l%:sta liuosta kunnes vesifaasi on pääasiallisesti kirkas. Riittävä määrä (n- 62 ml) syntynyttä suLppua antamaan 3 g kuiva-ainetta, laimennetaan L000 mlrksi Viidellä ja mitataan Canadian Standard Freeness-luku TAPPI standardin T 227 M-58 mukaisesti. Freeness-näyte palautetaan suLppuun, joka sitten laimennetaan 13 500 mlrksi ia arkki muodostetaan (25,4 x 30,5 cm):n Williams Standard Sheet Mould-arkkimuotilla ja merkitään valutusaika lQO-mesh'in sihdillä. Syntynyt märkä arkki siirre- 19 64675 3 2 tään viirakankaalta puristimelle, puristus n. 7x10 kg/m käyttäen kahta imukartonkia veden imemiseksi arkista. Arkit ladotaan päällek- 3 käin vuorotellen imukartonkien kanssa 3a märkäpuristetaan 352x10 kg/m puristuksella. Osittain kuivatut arkit punnitaan ja kuivataan arkkikuivurissa 116-121°C:n (240-250°F) levylämpötilassa, vuoro-tellan arkin puolia levyä vastaan 0,5-1 minuutin väliajoin. Saadut kuivatut arkit punnitaan arkkiin pidättyneiden kiinteiden aineiden kokonaismäärän määrittämiseksi. Koska aineksia on käytetty riittävästi 100 g:an arkkien valmistamiseksi pidätyksen ollessa täydellinen, edustaa kuivapaino myös pidättymisprosessia.In the examples, test sheets were prepared using a specially developed standard method, with the modifications shown in the specific examples. The fiber shown in the standard method (if cellulose fiber) is defibered to a Canadian Standard Freeness (CSF) of 500 ml and a consistency of about 1.2% by weight. The man-made fibers are dispersed in water with a TAPPI disintegrator (600 rpm), but no Canadian Standard Freeness measurement is performed. To the resulting aqueous dispersion (5 g of fibers) (weight) is further mixed with a predetermined amount of water to give a final volume of 2000 ml. Stirring is continued while adding 80 g of the indicated filler as a powder, except, when mentioned, as an aqueous slurry, followed by 15 g of the latex, calculated on the dry matter. The resulting mixture is mechanically sheared for 15 seconds in a Jabsco centrifugal pump, followed by mixing with a laboratory stirrer with a three-bladed propeller on one arm rotating at 900 rpm, while slowly adding a 0.1% aqueous solution of the indicated flocculant until the main aqueous solution is present. Sufficient (n-62 ml) of the resulting stock to give 3 g of dry matter, dilute to L000 ml with Five and measure the Canadian Standard Freeness number TAPPI according to T 227 M-58. The Freeness sample is returned to the stock, which is then diluted to 13,500 ml and the sheet is formed on a (25.4 x 30.5 cm) Williams Standard Sheet Mold and the run time is recorded on an 10O mesh screen. The resulting wet sheet is transferred from the wire cloth to the press, pressing approx. 7x10 kg / m using two suction cartons to draw water from the sheet. The sheets are stacked alternately with the suction cartons 3a are wet pressed at a pressure of 352x10 kg / m. The partially dried sheets are weighed and dried in a sheet dryer at a plate temperature of 116-121 ° C (240-250 ° F), alternating sheets of sheet against the plate at 0.5-1 minute intervals. The resulting dried sheets are weighed to determine the total amount of solids retained on the sheet. Since enough ingredients have been used to make 100 g sheets with complete retention, the dry weight also represents the retention process.

Esimerkit 1-14Examples 1-14

Koearkkeja valmistetaan esitetystä lateksista, valkaisemattomasta etelän mänty-oksas-massasta ja esitetyistä täyteaineista käyttäen höytelöimisainetta A edellä kuvatulla standardimenetelmällä, käyttämällä taulukossa I esitettyjä latekseja ja täyteaineita.The test sheets are prepared from the latex shown, the unbleached southern pine graft pulp and the fillers shown using flocculant A by the standard method described above, using the latices and fillers shown in Table I.

Arkkien valmistukseen liittyvät arvot on esitetty taulukossa I. Arkkien ominaisuudet on esitetty taulukossa II.The values associated with sheet fabrication are shown in Table I. The properties of the sheets are shown in Table II.

% 20 64675% 20 64675

TOTO

r-ij5 crNOCNroooooLnocrir^i^roo 03---1 r^m^r<NO(-Or-irHvo -Hcm > TO 03 I—( g.r-ij5 crNOCNroooooLnocrir ^ i ^ Roo 03 --- 1 r ^ m ^ r <NO (-Or-irHvo -Hcm> TO 03 I— (g.

CLi, oooooooooinoooo 1-/¾ roiDrHooooo^inooroiTimo I i!,..............CLi, oooooooooinoooo 1- / ¾ roiDrHooooo ^ inooroiTimo I i!, ..............

-P φ φ '—1 'ί'ίΜΠίΟΟΙΓΊ/'ΟΙΛΟΟΟιί'ί-P φ φ '—1' ί'ίΜΠίΟΟΙΓΊ / 'ΟΙΛΟΟΟιί'ί

, +1 Φ <N iH I—ICNrOrHiHr—/rOfi^tN, +1 Φ <N iH I — ICNrOrHiHr— / rOfi ^ tN

U &-ShU & -Sh

Φ SHEΦ SHE

inin

-P-P

in H ^ 8 5 3 c i>in H ^ 8 5 3 c i>

1 I I A1 I I A

δ s a 3 <Μ<υαρμϋιΐΐΗΚΡ)«μί2 a :TO 03 >/ E-t Ή 03 s o oδ s a 3 <Μ <υαρμϋιΐΐΗΚΡ) «μί2 a: TO 03> / E-t Ή 03 s o o

tHtH

s i +| <CQ<C<<m«PQt)fQPQCQCQaj $ J s ss i + | <CQ <C << m «PQt) fQPQCQCQaj $ J s s

-H P <H-H P <H

•h :¾ W -p fl) 3• h: ¾ W -p fl) 3

<#> TO<#> TO

H Λ ° 2 o 55 w ^ _ Φ TO Λ E -HiNnrrmvor-'coaiOr-iiNP'n'^rH Λ ° 2 o 55 w ^ _ Φ TO Λ E -HiNnrrmvor-'coaiOr-iiNP'n '^ r

O r-H r-1 >—t i—t r—IO r-H r-1> —t i — t r — I

W CW C

21 64675 /-s /"-s. y-s /-N /—s y-s oi Ό 03 03 03 03 TJ 03 0321 64675 / -s / "- s. Y-s / -N / —s y-s oi Ό 03 03 03 03 TJ 03 03

Cs| s»/ v/ y w \-y s-y tö I <n m m x> r-<<NCM*<rcs | s »/ v / y w \ -y s-y tö I <n m m x> r - << NCM * <r

m Osi r-H <N rH .Hm Osi r-H <N rH .H

y-s cdy-s cd

"Ή /—S y~\ y—s y^, y-S y-\ /-\ y-N"Ή / —S y ~ \ y — s y ^, y-S y- \ / - \ y-N

03 03 ^ 03 03 03 Ό 03 (75 Pn \Π 'Ή V—' ’s^y v 'w' w s^ :o o onrooooocoo O CO <t03 03 ^ 03 03 03 Ό 03 (75 Pn \ Π 'Ή V—' 's ^ y v' w 'w s ^: o o onrooooocoo O CO <t

to Ο CO CNinr^r-JrHCN CO ι—Ito Ο CO CNinr ^ r-JrHCN CO ι — I

r* ?o :r? * —5 ) y^s y—s y-s y—s y-s y-s y-s y-s U Ό OOU 03 03 03 03 (U '-y v s_y oy v s»y v vn x: öOl ocMOOOsOO<t o r«- co o>r *? o: r? * —5) y ^ s y — s y-s y — s y-s y-s y-s y-s U Ό OOU 03 03 03 03 (U '-y v s_y oy v s »y v vn x: öOl ocMOOOsOO <t o r« - co o>

Cd OM OCMXJXCOOOC^ m CO ^ MCd OM OCMXJXCOOOC ^ m CO ^ M

H CCj| CO CO CN CN r—I r—I »HH CCj | CO CO CN CN r — I r — I »H

4J4J

0) 0) c0) 0) c

•H•B

(¾ y*s <U X>(¾ y * s <U X>

H WH W

Soso

JOJ <d y*\ y-s, y-s yo y-s y*NJOJ <d y * \ y-s, y-s yo y-s y * N

xj £ 03 03 13 Tl 03 Όxj £ 03 03 13 Tl 03 Ό

Cd <N ww ^»ywws-y •h y-s £ g uOO<ronrorocM O σ> CO «h ro u (0 3^ uocTvcoOvDcno>r^ cm r-. on cn oo Φ sOvCOOONr^r^t-H so ro r-s x> <j-Cd <N ww ^ »ywws-y • h ys £ g uOO <ronrorocM O σ> CO« h ro u (0 3 ^ uocTvcoOvDcno> r ^ cm r-. On cn oo Φ sOvCOOONr ^ r ^ tH so ro rs x > <j-

i SC **4 r—♦ i—H CM CM «H rH rH CM rH rHi SC ** 4 r— ♦ i — H CM CM «H rH rH CM rH rH

• e W• e W

u 3 0) 3 *13 »n · y-s y—\ /*n y~s y\ 3 3 4J 03 03 03 03 03 03 3 r-I ΣΟ CM s_y s^y s*y sy s-y '•w· 3 W o CX S CMGOCMOQro<fvOr-fCOOvOO-vJ-CMOs 4-» •h 4J£*^s onoNvommi—»ovCNO^oinoocM u td <u :cd 25 t-«r^.rvor>s\OiAt-irsOO^O<fOO Q> C >ι—(^ uoojrovooonuoint—ioo*^co<ncm hu 3 0) 3 * 13 »n · ys y— \ / * ny ~ sy \ 3 3 4J 03 03 03 03 03 03 3 rI ΣΟ CM s_y s ^ ys * y sy sy '• w · 3 W o CX S CMGOCMOQro <fvOr-fCOOvOO-vJ-CMOs 4- »• h 4J £ * ^ s onoNvommi—» ovCNO ^ oinoocM u td <u: cd 25 t- «r ^ .rvor> s \ OiAt-irsOO ^ O <fOO Q > C> ι - (^ uoojrovooonuoint — ioo * ^ co <ncm h

vh -H *Hvh -H * H

MB oMB o

o Eo E

O MO M

^ o» e/) m<foo*Hco^csiOs 3 ·η ίο ro σ> * * * ****·> <υ^ o »e /) m <foo * Hco ^ csiOs 3 · η ίο ro σ> * * * **** ·> <υ

f—i ^ <D B * XipHOO QO CO 0"\ CTn <h rHf — i ^ <D B * XipHOO QO CO 0 "\ CTn <h rH

3^ χ: ό cm n o 'vf n m o o C0V4 ·Η30 n 1—I CM CO CO I-H cn o <f |H pH Xi Γ-s r-I rH rH rH H rH *H H 33 ^ χ: ό cm n o 'vf n m o o C0V4 · Η30 n 1 — I CM CO CO I-H cn o <f | H pH Xi Γ-s r-I rH rH rH H rH * H H 3

• H• H

toto

•H•B

OO

tO 4JtO 4J

3 3 CN^rHOs^COr^UOCOi^CTtrnaO-vi· ·Η3 3 CN ^ RHOs ^ COr ^ UOCOi ^ CTtrnaO-vi · · Η

CO CMmCSJsDrH<fvO\CC0COTH<f\ÖrH QJCO CMmCSJsDrH <fvO \ CC0COTH <f \ ÖrH QJ

^ E s^-00<OOONrHO<7NO^rNirHrHa> rH^ E s ^ -00 <OOONrHO <7NO ^ rNirHrHa> rH

Cd g *i*#s*rk«s*t««»«s**#s«s rHCd g * i * # s * rk «s * t« «» «s ** # s« s rH

Uh rH rH rH rH ^3 H rH CM rH rH rH ^3 Q?Uh rH rH rH rH ^ 3 H rH CM rH rH rH ^ 3 Q?

•s O• s O

O o > > > u 3 Jh *-i cd e cd cd toO o>>> u 3 Jh * -i cd e cd cd to

Cd «H ·Η «HCd «H · Η« H

> ma^rHcoHforoosOncoootn ^ ys ^ ,μ •h dO cnfetoto 3 mincooofOrHcooovD\£>av<jN<7NCN a»o a) o JS5 ONO>COa>0>C>OOOOCrN^O><TNC^C^ m e <o e e CU '—^ Φ Q> cu a> aj u d η υ il e/) il il ί>·ν C0 >s >s •h icd ·* red red> ma ^ rHcoHforoosOncoootn ^ ys ^, μ • h dO cnfetoto 3 mincooofOrHcooovD \ £> av <jN <7NCN a »oa) o JS5 ONO> COa> 0> C> OOOOCrN ^ O> <TNC ^ C ^ me <oee CU '- ^ Φ Q> cu a> aj ud η υ il e /) il il ί> · ν C0> s> s • h icd · * red red

^ e U e C^ e U e C

xc oxc o

^ e e C^ e e C

O O ·· ΓΟ ·· ·· B ·· ro h <j m •H C fHCNiCO<J-tnXf^*COO>OrHCSirOvf Ό rH rH »H rH rH y—s y—s y—s y*“>O O ·· ΓΟ ·· ·· B ·· ro h <j m • H C fHCNiCO <J-tnXf ^ * COO> OrHCSirOvf Ό rH rH »H rH rH y — s y — s y — s y *“>

Ui cd X3 U T3 22 64675Ui cd X3 U T3 22 64675

Esimerkit 15-42Examples 15-42

Koearkkeja valmistetaan esitetystä lateksista, esitetystä kuitulajista, joka on kuidutettu esitettyyn. Canadian Standard Freeness (CFS)-lukuun, esitetystä täyteaineesta ja esitetystä höytelöimisaineesta edellä kuvatulla standardimenetelmällä (ks. taulukko III). Arkin valmistusarvot on esitetty taulukossa III ja arkin ominaisuudet taulukossa IV.The test sheets are made of the latex shown, the type of fiber shown, which has been defibered as shown. Canadian Standard Freeness (CFS), for the filler shown and the flocculant shown, using the standard method described above (see Table III). The manufacturing values of the sheet are shown in Table III and the properties of the sheet in Table IV.

23 64675 +> 3$ mvDr^cgfNiHLnr-r^Trinm " >3 >Hr~(X5vDvDr~ir)ur>rj«voinro £ m o» Η & ooooooooomoo23 64675 +> 3 $ mvDr ^ cgfNiHLnr-r ^ Trinm "> 3> Hr ~ (X5vDvDr ~ ir) ur> rj« voinro £ m o »Η & ooooooooomoo

Rjr vDoo<TiinoovDvoLn<Nrooro ft inir)LninLT»mvovovDv£>r^r~Rjr vDoo <TiinoovDvoLn <Nrooro ft inir) LninLT »mvovovDv £> r ^ r ~

SÖISoi

1o 9i 3 .S:2 S $:2, ooooooooLnoinm1o 9i 3 .S: 2 S $: 2, ooooooooLnoinm

·* g -£3 'P roTrroooaoorHOrHnfMH· * G - £ 3 'P roTrroooaoorHOrHnfMH

·ρ k e roromrvicNrororommnoo· Ρ k e roromrvicNrororommnoo

*Π C* Π C

H -HH -H

<U :0<U: 0

HB

·· 0) H ta iol03®®®®®®®®®03®·· 0) H ta iol03®®®®®®®®03®

h w s rH Ih w s rH I

* I* I

o g Io g I

3- fe.loooooooooooo 3 g u) a oooooooooooo •H-h '-'BlvoinTrvoiD^rvöiri^inmm & k 31 .Hl 'd ’!ol «I -h| 0) 33- fe.loooooooooooo 3 g u) a oooooooooooo • H-h '-'BlvoinTrvoiD ^ rvöiri ^ inmm & k 31 .Hl' d '! Ol «I -h | 0) 3

SS

<<<<<<<<^<<< :&3<<<<<<<< ^ <<<: & 3

-H-B

U)U)

|j £ UUOQQQQQQQQQ| j £ UUOQQQQQQQQQ

AAAA

-H-B

g _ ιηνοΓ~οοσ\ο^(ΝΠττΐΓ)^οg _ ιηνοΓ ~ οοσ \ ο ^ (ΝΠττΐΓ) ^ ο

J ϋ I—II—li-HrHr-l(NCN(N(Mr\lfN)(NJ ϋ I — II — li-HrHr-1 (NCN (N (Mr \ lfN) (N

W CW C

64675 24 3 "3 <α64675 24 3 "3 <α

Hvoror'cg^CTNnoiN >(3w tnv^^ro^mnmmfNj 3 ?r o o o o o o o o o o -H O in CM o .H l o 3 ft . r^ioiDinior'io r- coHvoror'cg ^ CTNnoiN> (3w tnv ^^ ro ^ mnmmfNj 3? R o o o o o o o o o o -H O in CM o .H l o 3 ft. R ^ ioiDinior'io r- co

ωυ EEυ E

+J+ J

3 a»3 a »

π c :«Jπ c: «J

•H *H H• H * H H

B $:2, mooooooooo *3··* “'gd CNM'CMM'M’QOOOOM'r'B $: 2, mooooooooo * 3 ·· * “'gd CNM'CMM'M’QOOOOM'r'

g.H ’get: cnTfM'TtmrnmooHrHg.H ’get: cnTfM'TtmrnmooHrH

3 Ö :03 Ö: 0

fO rHfO rH

•n ·· ω ^ 23 -P ·η •3 -ο ι? M W S t-l• n ·· ω ^ 23 -P · η • 3 -ο ι? M W S t-l

H -HH -H

M J5 O 3 -¾ S* r -s - ft - ° o 3-5 'ä-ä SS........M J5 O 3 -¾ S * r -s - ft - ° o 3-5 'ä-ä SS ........

g 3 3 ,g 3 3,

B <d +j -H JJB <d + j -H JJ

^•3 hQUXHbX^as^ • 3 hQUXHbX ^ as

^ r—f I^ r — f I

•S• S

•Jo (0 E-l Ή• Jo (0 E-l Ή

•H•B

en QUCJUUOUUfcfeen QUCJUUOUUfcfe

S MS M

-H-B

£5 _ t^-oocrioi—icMm^min O mcMCMcnrorommrom w e 25 64 6 75 3 .jj '"j 3 ΟΠιΗΗΓ'ΟΟ£ 5 _ t ^ -oocrioi — icMm ^ min O mcMCMcnrorommrom w e 25 64 6 75 3 .jj '"j 3 ΟΠιΗΗΓ'ΟΟ

,!? '2 ττ ΓΜ ττ <T\ CM rH,!? '2 ττ ΓΜ ττ <T \ CM rH

^ Π3 (/1 % Ο Ο Ό Ο Ο Ο Λ r LO CO Ο Ο 04 Ο- ι—' Ρ4 Γ-». ρ·»* Ο- Ο* Ο* Sö-ä Ρ 5 :δ Ρ $:9. o o o o o m _ X w-Q’d *£> νο r-π r~~ ττ^ Π3 (/ 1% Ο Ο Ό Ο Ο Ο Λ r LO CO Ο Ο 04 Ο- ι— 'Ρ4 Γ- ». Ρ ·» * Ο- Ο * Ο * Sö-ä Ρ 5: δ Ρ $: 9 ooooom _ X w-Q'd * £> νο r-π r ~~ ττ

St jj ί * 3 «, ·. <υ τ? y -Ρ ·μ ι 3 & ‘51 <<*:*:<< h en κ η| a 3 0 JP .St jj ί * 3 «, ·. <υ τ? y -Ρ · μ ι 3 & ‘51 << *: *: << h en κ η | a 3 0 JP.

3 "1 . ι ι ι ο ι ι 1 3 8^1 s β -3 -Η| * « « 2 Ζ O Q fc Ο « γΗ i 3 •Η -Ρ S * g ρ ·η <<<<<<; -33 "1. Ι ι ι ο ι ι 1 3 8 ^ 1 s β -3 -Η | *« «2 Ζ OQ fc Ο« γΗ i 3 • Η -Ρ S * g ρ · η <<<<<< ; -3

S 51 IS 51 I

t , '8 •5} 0 , m Ψ Ct4fcCt|(t|i<rtJ O* 4-> *ΓΠ ίΟ ίΟ «* Μ (¾ •η 3 -Ηt, '8 • 5} 0, m Ψ Ct4fcCt | (t | i <rtJ O * 4-> * ΓΠ ίΟ ίΟ «* Μ (¾ • η 3 -Η

•H S• H S

3 Ο <L' γΗ h „ Γ^ΟΟσνΟιΗΓ·! -Η ο ΓΟΓΟΓΟτΤτΤτΤ * £1 e 26 64675 « in3 Ο <L 'γΗ h „Γ ^ ΟΟσνΟιΗΓ ·! -Η ο ΓΟΓΟΓΟτΤτΤτΤ * £ 1 e 26 64675 «in

I II I

ι-ιοι-'-σ'^ιηοοίΝοοσιΓΊ Φ ^ · ίηιηιηνοΓ'Γ'Γ^οοοοοονοι-ιοι -'- σ '^ ιηοοίΝοοσιΓΊ Φ ^ · ίηιηιηνοΓ'Γ'Γ ^ οοοοοονο

4J4J

3 53 5

•H Xl S• H Xl S

ä | § P en 5 •8 B* B 3 rH Ίοä | § P en 5 • 8 B * B 3 rH Ίο

(0 r—i · HN(0 r — i · HN

TJ QC'^^'S’ONOvoinvooooor-ieNro S }τ0'~^^·Ί·00(ΝιΗ00ιΗΓ^νθνοσ\00 S ^aTiftfO^ovDLriLninnooor^o .g ^.c-M.x^^r^mminLrtvominin G s $ s 3 ^ i-H 2 3 ·$4 voMrHr^ror^-^Doinmvo ^ «* <y E coincor^mm^r-i^DroLn •H ;> ooTrLnoo^t'^or-'LnininTJ QC '^^' S'ONOvoinvooooor-ieNro S} τ0 '~ ^^ · Ί · 00 (ΝιΗ00ιΗΓ ^ νθνοσ \ 00 S ^ aTiftfO ^ ovDLriLninnooor ^ o .g ^ .cM.x ^^ r ^ mminLrtvominin G s $ s 3 ^ iH 2 3 · $ 4 voMrHr ^ ror ^ - ^ Doinmvo ^ «* <y E coincor ^ mm ^ ri ^ DroLn • H;> ooTrLnoo ^ t '^ or-'Lninin

H g1 i-j·-]ΉΟγ-Η>Η(ΝιΗγ—liHOH g1 i-j · -] ΉΟγ-Η> Η (ΝιΗγ — liHO

^ ^4 f-H f—H rH r—I rH rH rH rH f—I rH rH^ ^ 4 f-H f — H rH r — I rH rH rH rH f — I rH rH

U) _, ΐ'Ηοΐ'ίοιιΟ'ΧίοιοισίΦ C -H<NrHfNrHrHrHrH rH rH ΓΟU) _, Φ'Ηοΐ'ίοιιΟ'ΧίοιοισίΦ C -H <NrHfNrHrHrHrH rH rH ΓΟ

^ '""i HI rH *H r—ti—t rH rH rH rH rH^ '"" i HI rH * H r — ti — t rH rH rH rH rH

<0<0

§§ _ »—j ΓΟ LO r-H rH 00 O r—ί (N r-H r—I§§ _ »—j ΓΟ LO r-H rH 00 O r — ί (N r-H r — I

> CT> CT

-H-B

JPS (TimaimuioimuimmoiJPS (Timaimuioimuimmoi

h Mh M

•M• M

ι-Π'ΌΓ'οοσ^Οί—ifNin^fLn JK H «H rH r—l i—1 IN 04 <N (N CN (Nι-Π'ΌΓ'οοσ ^ Οί — ifNin ^ fLn JK H «H rH r — l i — 1 IN 04 <N (N CN (N

-5 o $ e 27 64675 * w I £-5 o $ e 27 64675 * w I £

M M (N (N TM M (N (N T

Φ 3 * CO 00 00Φ 3 * CO 00 00

IsilIsil

Jj •2Jj • 2

•h XX 6 or^oooun^fMLD• h XX 6 or ^ oooun ^ fMLD

H w \ nrgcTiinLn^rvovo GJ 3 crtaovof'-vomoocftH w \ nrgcTiinLn ^ rvovo GJ 3 crtaovof'-vomoocft

& M n H (N H& M n H (N H

S‘ ' -m" to BS ‘'-m" to B

^ ·8 -I .^ · 8 -I.

.¾ g 3^.3μ alaSflSa — Q s m E i-HCNvorHovorHiTicorvi <tt i· QHS O'.rtOrtlOOOrrr-'rt'rrt c a) 3 -h z r'^cNoioincMn^j··^· H > XX M r^^D^OtHCNrHromrOya.¾ g 3 ^ .3μ alaSflSa - Q sm E i-HCNvorHovorHiTicorvi <tt i · QHS O'.rtOrtlOOOrrr-'rt'rrt ca) 3 -hz r '^ cNoioincMn ^ j ·· ^ · H> XX M r ^ D ^ ^ OtHCNrHromrOya

£ B£ B

·§ s rH ΐϊ1 33 w irirHinintsivooNioi^· rt u >Γ>_ j·»^**·***'· tn ri. OJ0 vovoLnin^rcNiHinm· § s rH ΐϊ1 33 w irirHinintsivooNioi ^ · rt u> Γ> _ j · »^ ** · *** '· tn ri. OJ0 vovoLnin ^ rcNiHinm

.3 ^ i-HOOOUDLnr^tHOuD.3 ^ i-HOOOUDLnr ^ tHOuD

rl G> HOnCNfNi-ΗΟΟΟΟ,Ηrl G> HOnCNfNi-ΗΟΟΟΟ, Η

X*? »rt i—J i—I i—i »—i i—I »rt »rt COX *? »Rt i — J i — I i — i» —i i — I »rt» rt CO

(A(A

3 οιοοοίΛοοίοΐ-πΟιΗίη3 οιοοοίΛοοίοΐ-πΟιΗίη

to g <N . <N iHCNi—ICNOJOJI— (Nto g <N. <N iHCNi — ICNOJOJI— (N

»rt »rt »rt i—I »—I *—I »rt »rt O 1—I Pj nj Q § οοοονοίηοησ^ΓΟΓοσ» c ^ rl -H Γ'ΦΟΟΗΗΟΟ^'ΦΟΟΟ 33 <^<T»00(TiCT>C0<T>CTiCrvCrv»Rt» rt »rt i — I» —I * —I »rt» rt O 1 — I Pj nj Q § οοοονοίηοησ ^ ΓΟΓοσ »c ^ rl -H Γ'ΦΟΟΗΗΟΟ ^ 'ΦΟΟΟ 33 <^ <T» 00 ( TiCT> C0 <T> CTiCrvCrv

P» M •HP »M • H

H »-or^cocr»o»—irMirt-rrcnH »-or ^ cocr» o »—irMirt-rrcn

Ci (NfNCvJC^rorrtfrtrOfrtirt •M o Ά l] 28 64675Ci (NfNCvJC ^ rorrtfrtrOfrtirt • M o Ά l] 28 64675

OTOT

Ο CM tN CO 00 ΙΛ rHΟ CM tN CO 00 ΙΛ rH

W *5 . iH r~ r^· m o fN m llil sW * 5. iH r ~ r ^ · m o fN m llil s

CNCN

τ! Λ Ξ oo ¢0 n ui κι n ooτ! Λ Ξ oo ¢ 0 n ui κι n oo

Si 'T ^ <J> Ϊ7) O ^J· 1"^ 00 ^ 3¾ '»r^Mcnc^'O'TrSi 'T ^ <J> Ϊ7) O ^ J · 1 "^ 00 ^ 3¾'» r ^ Mcnc ^ 'O'Tr

S'* <H .H f» rHS '* <H .H f »rH

0 -u oj 9 § « B* 5 2 -m · .¾ § — τί Q C ^ ini^rHf^Hcno0 -u oj 9 § «B * 5 2 -m · .¾ § - τί Q C ^ ini ^ rHf ^ Hcno

5 ® N VO N Ol m (N5 ® N VO N Ol m (N

5 .S' Tl § oo oo oo oo vo vo5 .S 'Tl § oo oo oo oo vo vo

p ρ»Λ-ΡΛί oo <s ro r-( on & £Tp ρ »Λ-ΡΛί oo <s ro r- (on & £ T

6 s as 9 S 5 3 1 I s s6 s as 9 S 5 3 1 I s s

7j 3 m JS7j 3 m JS

8 H STb r~. 0. 3 3 iff « S 5 5 r ·* Φ &i CO 0}8 H STb r ~. 0. 3 3 iff «S 5 5 r · * Φ & i CO 0}

•H *H• H * H

3 3 Ή Ή O) 0)3 3 Ή Ή O) 0)

»H »H»H» H

/a H H/ a H H

SS φ Q) 3 io n n H H n n 3 ,_ ry r~ r~ cn rN r- r-- h *SS φ Q) 3 io n n H H n n 3, _ ry r ~ r ~ cn rN r- r-- h *

® S ro ro ty ro ro ro h1 o O® S ro ro ty ro ro ro h1 o O

a (ΐ ·*·* ·*·»·» *. 55a (ΐ · * · * · * · »·» *. 55

JP iHfHiHrHrHfHrH uGJP iHfHiHrHrHfHrH uG

Cm 3 3 ^ äCm 3 3 ^ ä

U) WU) W

ω <u .* x §|3 _ lf> VO VO OV 00 © rH ^ω <u. * x § | 3 _ lf> VO VO OV 00 © rH ^

>CT ««««««« 4J4J> CT «« «« «« «4J4J

-H VO VO lO ry Γ'· .H VO >t S fl) j~j * 01 01 m 01 oi 01 :g :j^ £ 11¾-H VO VO lO ry Γ '· .H VO> t S fl) j ~ j * 01 01 m 01 oi 01: g: j ^ £ 11¾

^ i J^ i J

ti vor-coovorHoi IJ 3 ΐ ,¾ ro ro ro ro H1 H* H* — Cl X- -¾ o a c 29 64675ti vor-coovorHoi IJ 3 ΐ, ¾ ro ro ro ro H1 H * H * - Cl X- -¾ o a c 29 64675

Esimerkit 43-46Examples 43-46

Valmistetaan koearkkeja edellä kuvatulla standardimenetelmällä, jolloin kuituna on kuitu D, ja täyteaine-, lateksi- ja höytelöi-misainelajit on esitetty taulukossa V. Arkkien ominaisuudet on esitetty taulukossa VI.Test sheets are prepared by the standard method described above, wherein the fiber is fiber D, and the types of filler, latex, and flocculant are shown in Table V. The properties of the sheets are shown in Table VI.

Ai 5 0 03 in » lo voAi 5 0 03 in »lo vo

H N* ON OI 00 (NH N * ON OI 00 (N

Λ -H 0 B Γ" cn vo > 3 w g ^ cn oo S*Λ -H 0 B Γ "cn vo> 3 w g ^ cn oo S *

3 3 .H3 3 .H

Ö4 O O O O r-i · (NÖ4 O O O O r-i · (N

01 CN O in LO Q g li E U>0<Ti i-jPm co oo co if i o ns. ο ai σι ,1 A) 3 -H Z CN (J\ CA U +> > £ +J 2 m ro O) Ό oo 3 3 o 301 CN O in LO Q g li E U> 0 <Ti i-jPm co oo co if i o ns. ο ai σι, 1 A) 3 -H Z CN (J \ CA U +>> £ + J 2 m ro O) Ό oo 3 3 o 3

4J g υ OO4J g υ OO

« -H ero O O O O -H«-H difference O O O O -H

•h 3 :3 H vo in o r·· te fi «3 E e -n m g ^ § tj 'd « o > jo -h > ε >r> > |0 o | £ vo o tl o x; t A! m t .f!, x (U ^^ 3 -h :o ia < m q < 3 -h H K I—I .h λ; 3 Λί 3 Αί• h 3: 3 H vo in o r ·· te fi «3 E e -n m g ^ § tj 'd« o> jo -h> ε> r>> | 0 o | £ vo o tl o x; t A! m t .f !, x (U ^^ 3 -h: o ia <m q <3 -h H K I — I .h λ; 3 Λί 3 Αί

ro M 3 Hro M 3 H

E-I < E-< < 0) -5 cnE-I <E- <<0) -5 cn

(β 3 (Ti O O(β 3 (Ti O O

φ 3 —j r·*. r»*φ 3 —j r · *. r »*

+* *H CQ <C <C <c (0 g CN CN (N+ * * H CQ <C <C <c (0 g CN CN (N

•S1‘2 2 E w * «.• S1’2 2 E w * «.

•fö fÖ J[Q f—I |H rH• fö fÖ J [Q f — I | H rH

H i—I du « oi cn in o oo λ; c > cn » s k v oJ-rH tJtsifJS -H-H in cn σ\ r-> 3'2 3 3 oo <n oo oo rg m] iux i i £ cn «e m io £ ro oi ioH i — I du «oi cn in o oo λ; c> cn »s k v oJ-rH tJtsifJS -H-H in cn σ \ r-> 3'2 3 3 oo <n oo oo rg m] iux i i £ cn« e m io £ ro oi io

•HO N- TT Ν' N" -HO Ν' N Ν' N• HO N- TT Ν 'N "-HO Ν' N Ν 'N

ä c A3 q 30 64675ä c A3 q 30 64675

Esimerkit 47-49Examples 47-49

Koearkkeja valmistetaan edellä kuvatulla standardimenetelmällä, jolloin kuituna on valkaisematon havupuu-oksasmassa, lateksi on lateksi B, täyteaine on täyteaine A ja höytelöimisaine on A,B tai C. Höytelöimisaineen lisäksi lisättiin aluksi esitetty määrä alunaa ja sekoitettiin 1 minuutti, sitten lisättiin riittävä määrä toista höytelöimisainetta höytelöimisen täydentämiseksi. Arvot koearkkien valmistukselle on esitetty taulukossa VII. Arkkien ominaisuudet on esitetty taulukossa VIII.The test sheets are prepared by the standard method described above, wherein the fiber is unbleached softwood pulp, the latex is latex B, the filler is filler A and the flocculant is A, B or C. In addition to the flocculant, to complement the flocculation. The values for the preparation of test sheets are shown in Table VII. The properties of the sheets are shown in Table VIII.

Taulukko VII Arkkien valmistusTable VII Manufacture of sheets

Esimerkki Höytelöimisaine Sulppu ValutusaikaExample Flocculant Pulp Drain time

n :o_ C (a) A (b) B (b) CSPn: o_ C (a) A (b) B (b) CSB

ml_ml_ml_ml_s_ 47 12 0 0 600 50 48 6 54 0 700 29 49 6 0 80 650 24 (a) 5-% vesiliuos (b) 0,1-% vesiliuos 3i 64 67 5 Λ m o mml_ml_ml_ml_s_ 47 12 0 0 600 50 48 6 54 0 700 29 49 6 0 80 650 24 (a) 5% aqueous solution (b) 0,1% aqueous solution 3i 64 67 5 Λ m o m

W Q rH rH rHW Q rH rH rH

i g0 $3 * -ö 5*ί 3ί h cn cn g :<tj r- ιο tn 2 S! wi g0 $ 3 * -ö 5 * ί 3ί h cn cn g: <tj r- ιο tn 2 S! w

g 3¾ N CO Mg 3¾ N CO M

3 -n\ t" rr Γ"- 3 3 S n o in3 -n \ t "rr Γ" - 3 3 S n o in

^ i—I 2 rH rH rH^ i — I 2 rH rH rH

cn s P S'cn s P S '

0) r-CN0) r-CN

ό Q g m m h 3 -P \ oo oo ro 3 Λ» Z rH rH in tn > M m ro h1ό Q g m m h 3 -P \ oo oo ro 3 Λ »Z rH rH in tn> M m ro h1

♦H♦ H

H (0H (0

M CM C

^ 1 o ,ί C tn ro m en .¾ <ö >n * *· * 3 -H Φ g tn rH o •h m x; oo cn ro^ 1 o, ί C tn ro m en .¾ <ö> n * * · * 3 -H Φ g tn rH o • h m x; oo cn ro

3 2 H tTI O rH rH3 2 H tTI O rH rH

Ä H 041 rH rH rHÄ H 041 rH rH rH

tn 3 o io tn 3 g r- h< tn tn E (n ro cn iii rH H Γ-ί 0-1tn 3 o io tn 3 g r- h <tn tn E (n ro cn iii rH H Γ-ί 0-1

00 CN (N00 CN (N

Q »·.****Q »·. ****

C LO (N OC LO (N O

•h tj* σν o o• h tj * σν o o

(§3 Ή rH(§3 Ή rH

•H•B

i <D r- oo <t\ £ ^ ^ a h 32 6 4 6 7 5i <D r- oo <t \ £ ^ ^ a h 32 6 4 6 7 5

Esimerk.it 50-53Examples.it 50-53

Koearkkeja valmistetaan edellä kuvatulla standardimenetelmällä, jolloin kuitu, lateksi ja höytelöimisaine ilmenevät taulukosta IX ja täyteaine on täyteaine A. Myös arvot arkin valmistukselle on esitetty taulukossa IX. Näytteitä arkeista pannaan trooppiseen kammioon, jota pidetään 100 %:n suhteellisessa kosteudessa ja 32,2°C:n (90°F) lämpötilassa ja joka on sitä ennen ympätty organismeilla Aspergillus Niger, Trichoderma viridie, Aureobasidium pullulans, Chaetomium globosum ja tunnistamattomilla Penicillium-lajeilla. 21 päivän ja 49 päivän kuluttua näytteet tarkistettiin mikrobiologisen vaikutuksen näkyvän näytön suhteen ja vetolujuuden häviöarvot huoneen lämpötilassa mitataan 7,6 cm:n pituisilla liuskoilla jännittäen näytteitä 2,5 cm:n osalta. Vertailua varten valmistetaan koearkkeja 85 osasta asbestia (Johns Manville, Paperbestos No. 5) ja 15 osasta lateksia C (vertailuesimerkki A-l) sekä 85 osasta asbestia ja 15 osasta lateksia N (vertailuesimerkki A-2). Testiarvot on esitetty taulukossa X.The test sheets are prepared by the standard method described above, with the fiber, latex and flocculant appearing in Table IX and the filler being filler A. The values for sheet preparation are also shown in Table IX. Samples of the sheets are placed in a tropical chamber maintained at 100% relative humidity and 32.2 ° C (90 ° F) and previously inoculated with Aspergillus Niger, Trichoderma viridie, Aureobasidium pullulans, Chaetomium globosum and unidentified Penicillium. species. After 21 days and 49 days, the samples were checked for visible evidence of microbiological activity and the loss values of tensile strength at room temperature are measured with 7.6 cm long strips with a tension of 2.5 cm. For comparison, test sheets are prepared from 85 parts of asbestos (Johns Manville, Paperbestos No. 5) and 15 parts of latex C (Comparative Example A-1) and 85 parts of asbestos and 15 parts of latex N (Comparative Example A-2). The test values are shown in Table X.

Silmämääräinen arvostelu perustuu vapaasta määrättävälle asteikolle mikrobiologisen vaikutuksen näkyvää näyttöä varten seuraavasti: 0 = ei vaikutusta 1 = hyvin lievä vaikutus 2 = lievä vaikutus 3 = kohtuullinen vaikutus 4 = voimakas vaikutus 5 = hyvin voimakas vaikutusVisual evaluation is based on a free-to-determine scale for visible evidence of microbiological effect as follows: 0 = no effect 1 = very mild effect 2 = mild effect 3 = moderate effect 4 = severe effect 5 = very strong effect

Vetolujuuskoestukset suoritetaan, lukuunottamatta testisuikaleen pituutta, kaikkien esimerkkien jälkeen kuvatulla tavalla. Taulu, kossa X esitetty vetolujuusarvo on prosentuaalinen muutos vetolujuudessa testisuikaleiden ja vertailusuikaleiden välillä, jotka ovat samanlaisia ja kuin samanaikaisesti valmistetut, jotka pidetään yhtä pitkän ajan trooppisen kammion ulkopuolella.Tensile strength tests, except for the length of the test strip, are performed as described after all examples. A table in which the tensile strength value shown in X is the percentage change in tensile strength between test strips and reference strips, which are similar to and made at the same time and are kept outside the tropical chamber for the same length of time.

33 64675 co μ r' fs ω ο ιλ o 3 rs γί vr η <Ν Π3 ·Η (Λ > rö R ο ο ο ο ο ο 5' Γ- θ'. ΙΓ> Ο ΙΛ ΙΛ ,-a, Η ^ I" Ό ί ' Ό Ό 0(Λ G (¾ 00 Γ_, C0 C0 Ο33 64675 co μ r 'fs ω ο ιλ o 3 rs γί vr η <Ν Π3 · Η (Λ> rö R ο ο ο ο ο ο 5' Γ- θ '. ΙΓ> Ο ΙΛ ΙΛ, -a, Η ^ I "Ό ί 'Ό Ό 0 (Λ G (¾ 00 Γ_, C0 C0 Ο

• r-J• r-J

μ ο;1 ^ ·5 <3 (3 Λ <0 X rtf (0 “ — ^ ^ CO C ίΠ ο ο ο rö ·μ 33 ie o r» vd co ^ ^ Μ "*· S :0 co rj ä ^ < υ « Q jQ fl O HU r~i co μ 3 -μ μ x tn c m ·μ 3 <l) o II -gj ,V rö rö ctf :rtf v > > μ μ o m m w> 3 -μ :rr co r* r-- r- i—I C :O >i;5 2 <rt ·γ-ι :Π3 3 ctf ·Η (rt tr-μ ο; 1 ^ · 5 <3 (3 Λ <0 X rtf (0 “- ^ ^ CO C ίΠ ο ο ο rö · μ 33 ie or» vd co ^ ^ Μ "* · S: 0 co rj ä ^ <υ «Q jQ fl O HU r ~ i co μ 3 -μ μ x tn cm · μ 3 <l) o II -gj, V rö rö ctf: rtf v>> μ μ ommw> 3 -μ: rr co r * r-- r- i — IC: O> i; 5 2 <rt · γ-ι: Π3 3 ctf · Η (rt tr-

h i+Jh i + J

2 to μ o2 to μ o

COC/O

α « ra υ T3 n: -Jr-? C3 c • rt CO :<u co C •Γ3 <uα «ra υ T3 n: -Jr-? C3 c • rt CO: <u co C • Γ3 <u

0) o CO X O X0) o CO X O X

¥ ·Η ° :rtf _ μ r-i 3 μ ΙΛ O O O rt ·Η ·Η :<tf Ή Ή r-t B <o r-π :m ·μ <u .h S co > co rt rt rt > 3 cc μ · - a < < <: «o)« •H Ti C to c¥ · Η °: rtf _ μ ri 3 μ ΙΛ OOO rt · Η · Η: <tf Ή Ή rt B <o r-π: m · μ <u .h S co> co rt rt rt> 3 cc μ · - a <<<: «o)« • H Ti C to c

3 cc μ ή QJ3 cc μ ή QJ

X J -H ·· co ω ^ -h -K I. ·· (rt 1-1 6s?X J -H ·· co ω ^ -h -K I. ·· (rt 1-1 6s?

2 * I2 * I

o m % :1fl I * * £ " " nj r\ O rH (N ίΟ r< IN {J'| «"-n j; .. m m m m i i ^ /3 ·,! c ti fi ·κ — 01 l· i 34 64675 m »-{ O vo r1) en I * * ** * ·*om%: 1fl I * * £ "" nj r \ O rH (N ίΟ r <IN {J '| «" -nj; .. mmmmii ^ / 3 ·,! c ti fi · κ - 01 l · i 34 64675 m »- {O vo r1) en I * * ** * · *

, M’ o irt r>! f>« CM O, M 'o irt r>! f> «CM O

'tr rH'tr rH

S + + + + ' <u X) 3 *(—> rH Ätf o >S + + + + '<u X) 3 * (-> rH Ätf o>

Ή M 0) :<TJΉ M 0): <TJ

o > a •r^ g eno> a • r ^ g en

E OE O

X n3 -HX n3 -H

M 3 a> OS <J\ \Tl r-> <3\ O H-1 3rH|r*#i#,*„ 3 -h £ ' I + + +I + 3 en e of> rH <υ -rl 3 4-> Λ ID ·Η ft hJ 2 8 r* as I ΓΝ r—I r—I fN rH r l cM 3 a> OS <J \ \ Tl r-> <3 \ O H-1 3rH | r * # i #, * „3 -h £ 'I + + + I + 3 en e of> rH <υ - rl 3 4-> Λ ID · Η ft hJ 2 8 r * as I ΓΝ r — I r — I fN rH rlc

• rH• rH

:Τ3 :id U 3 >s :3 I—* *H :¾ <1) :iD E +-> a cn: Τ3: id U 3> s: 3 I— * * H: ¾ <1): iD E + -> a cn

EG Hl H rH rH rH rH rHEG Hl H rH rH rH rH rH

•H £ H• H £ H

CGj 03 1 :rtl • I 1 0)CGj 03 1: rtl • I 1 0)

COC/O

q, cn cn co co φ U' CO o IA VO I I £ ^ en en en en jq 0-* *<—4 co <uq, cn cn co co φ U 'CO o IA VO I I £ ^ en en en en jq 0- * * <- 4 co <u

!v -H! v -H

22

£ . * * -H£. * * -H

SoOr-HrHrHrHfN rj •rl , - m m in uh | i », w «C < * 35 6 4 6 7 5 .Esimerkit 5H-60SoOr-HrHrHrHfN rj • rl, - m m in uh | i », w« C <* 35 6 4 6 7 5 .Examples 5H-60

Valmistetaan koearkkeja edellä kuvatulla standardimenetelmällä, paitsi että käytetään kuitujen, lateksin ja täyteaineen eri suhteita. Kuituna on valkaisematon havupuu-oksasmassa, lateksi on lateksi B, täyteaine on täyteaine B ja höytelöimisaine on höyte-löimisaine A. Arvot on annettu taulukossa XI.Test sheets are prepared by the standard method described above, except that different ratios of fibers, latex and filler are used. The fiber is unbleached softwood graft pulp, the latex is latex B, the filler is filler B and the flocculant is flocculant A. The values are given in Table XI.

36 64675 V) 3 336 64675 V) 3 3

'•“CM'• "CM

3 0 1—4 C 55 <f ro ^ ^^i—· f") σ\ cm r>. r-^csi3 0 1—4 C 55 <f ro ^ ^^ i— · f ") σ \ cm r>. R- ^ csi

Φ 1-H MD CN CM O <r ONΦ 1-H MD CN CM O <r ON

j> CM CM CO vOj> CM CM CO vO

r—Sr-s

to tnrn «Sm mmm ro to-<r -c —> » ·> * ·. «. r. r.to tnrn «Sm mmm ro to- <r -c ->» ·> * ·. «. r. r.

‘ä VH ¥ *° ui m σ> m r-i‘Ä VH ¥ * ° ui m σ> m r-i

Jtf H p* io oooo oo ooJtf H p * io oooo oo oo

<N rH CM r-l O .-1 CM<N rH CM r-l O.-1 CM

. r-trHr-H i-1 r-l ,—I. r-trHr-H i-1 r-1, -I

^ I^ I

' CO j I fo 1'CO j I fo 1

I u JI and J

MMCP.lDCDCr.CMOr'-MMCP.lDCDCr.CMOr'-

OicoocooocicrioOicoocooocicrio

•H•B

D.D.

H I IH I I

0» in (U 3 .0 »in (U 3.

P p P orrtJmr^^oocNr-i 3 I—f—I r—I c>j in 3 “r-< fll > T3 ΪΆP p P orrtJmr ^^ oocNr-i 3 I — f — I r — I c> j in 3 “r- <fll> T3 ΪΆ

s *Ss * S

3 QS ooooooo -od; P. cm vo i£> .-( co ro m pj r—j P-( rH |/\ co co co r-» co oo 3 P 3C0g3 QS ooooooo -od; P. cm vo i £> .- (co ro m pj r — j P- (rH | / \ co co co r- »co oo 3 P 3C0g

I—f P C3 CJI — f P C3 CJ

3 C3 C

tfl QJ Itfl QJ I

r-> C ω I 2 'äinoocsiAi/IO Oio fHr-r-iocooo -H <u CM Cl ID r-H CMi-l ' <ti D o in o o o o or-> C ω I 2 'äinoocsiAi / IO Oio fHr-r-iocooo -H <u CM Cl ID r-H CMi-l' <ti D o in o o o o o

•P4J• P4J

.•P P ., o cm m o o m o •TJ-f-JOcCO f-, ID CD CD ID Cl• P P., O cm m o o m o • TJ-f-JOcCO f-, ID CD CD ID Cl

E-< dJE- <dJ

-H-B

in qJ oooooooin qJ ooooooo

JjKrt K N K k. *» »- ^ so o o m o m j ι-l es n iH ·-< .μ ] o in o o o o o •H J ·- « 3 ω h . « in o in in inJjKrt K N K k. * »» - ^ so o o m o m j ι-l es n iH · - <.μ] o in o o o o o • H J · - «3 ω h. «In o in in in

1 r-l r-l CM1 r-l r-l CM

Ή äΉ ä

Sh <3j C «r in vn r·*. co <τ» o g * * m in in m m in vd [ft iij 0 m 37 64675Sh <3j C «r in vn r · *. co <τ »o g * * m in in m m in vd [ft iij 0 m 37 64675

Esimerkit 61-62Examples 61-62

Koearkki (esimerkki 61) valmistetaan valkaisemattomasta havupuu-oksas-massasta, lateksista F, täyteaineesta 0 ja höytelöi-misaineesta A edellä kuvatulla standardimenetelmällä. Toinen koearkki (esimerkki 62) valmistetaan samalla tavalla, paitsi että 0,25 osaa kationista polyamidi-epikloorihydriini-harts ia (Ky men e 557 ) lisätään 0,132-% : isena vesipitoisena liuoksena vesipitoiseen kuitudispersioon ennen täyteaineen ja lateksin sekoittamista. Arvot on esitetty taulukossa XII.The test sheet (Example 61) is prepared from unbleached softwood graft pulp, latex F, filler 0 and flocculant A by the standard method described above. A second test sheet (Example 62) is prepared in the same manner except that 0.25 parts of cationic polyamide-epichlorohydrin resin (Kymen e 557) is added as a 0.132% aqueous solution to the aqueous fiber dispersion before mixing the filler and latex. The values are shown in Table XII.

Taulukko XIITable XII

Esimerkki Esimerkki 61 62 Höytelöimisaine A, ml 150 150 sulppu CSF, ml 755 600 valutusaika, s 50 110 arkin paksuus, mm 1,270 1,143 arkin paino, g (pidätys-%) 94,9 87,0 tiheys, kg/m3 1094,1 1094,1 vetolujuus, kN/m2 5516 6481 vetolujuus, kN/m2 177°C (350°^) 2069 2206Example Example 61 62 Flocculant A, ml 150 150 stock CSF, ml 755 600 draining time, s 50 110 sheet thickness, mm 1,270 1,143 sheet weight, g (% retention) 94.9 87.0 density, kg / m3 1094.1 1094.1 tensile strength, kN / m2 5516 6481 tensile strength, kN / m2 177 ° C (350 ° ^) 2069 2206

Esimerkit 63-6UExamples 63-6U

Koearkkeja valmistetaan lateksista N, kuidusta R ja esitetystä täyteaineesta käyttäen höytelöimisainetta E esitetty määrä standardimenetelmän mukaisesti, paitsi että märkälujuus-lisäaine kationinen polyamidi-epikloorihydriini-hartsi, jossa on 12,8 % typpeä, lisätään täyteaineen jälkeen taulukossa XIII esitetyssä määrässä, ja 1% kuiva-aineen kokonaismäärästä laskettuna anionista emulgoitua hiilivetyvahaa lisätään lateksin jälkeen. Arvot on koottu taulukkoon XIII.Test sheets are prepared from latex N, fiber R and the amount of filler shown using flocculant E according to the standard method, except that the wet strength additive cationic polyamide-epichlorohydrin resin with 12.8% nitrogen is added after the filler in the amount shown in Table XIII and 1% dry. based on the total amount of the substance, the anionic emulsified hydrocarbon wax is added after the latex. The values are summarized in Table XIII.

t .% 38 64675m.% 38,64675

Taulukko XIIITable XIII

Esimerkki Esimerkki 63_ 6UExample Example 63_ 6U

täyteaine P, % (kiinteästä aineesta) 77 täyteaine Q, % (kiinteästä aineesta) - 77 lateksi N, % (kiinteästä aineesta) 15 15 kuitu R, % (kiinteästä aineesta) 8 3 höytelöimisaine E, kg/tonni kuiva-ainetta 1,118 0,54 märkälujuus-lisäaine, kg/tonni kuiva-ainetta 3,63 5,18 valutusaika, s 50 54 arkin tiheys, kg/m^ 1209,4 1185,4 2 vetolujuus, huoneen lämpötila, kN/m 14314 1198 vetolujuus, kuuma, kN/m 5261 3461 vetolujuus, DOP, kN/m2 6516 4654 vetolujuus, vesi, kN/m2 7847 3012 venymä, huoneen lämpötila, % 3,5 2,7 venymä, 177°C ( 350°F ) 2,3 2,0 venymä, DOP, % 3,3 2,3 venymä, vesi, % 6,3 5,0 *Veden otto, % 3,9 5,5 vesiturpoavuus, % (pituus) 0,38 0,22 Näytteet olivat 15 cm:n pituisia, ei alle 10 cm:n pituisia.filler P,% (solids) 77 filler Q,% (solids) - 77 latex N,% (solids) 15 15 fiber R,% (solids) 8 3 flocculant E, kg / tonne dry matter 1,118 0 , 54 wet strength additive, kg / ton dry matter 3.63 5.18 draining time, s 50 54 sheet density, kg / m ^ 1209.4 1185.4 2 tensile strength, room temperature, kN / m 14314 1198 tensile strength, hot , kN / m 5261 3461 tensile strength, DOP, kN / m2 6516 4654 tensile strength, water, kN / m2 7847 3012 elongation, room temperature,% 3.5 2.7 elongation, 177 ° C (350 ° F) 2.3 2 .0 elongation, DOP,% 3.3 2.3 elongation, water,% 6.3 5.0 * Water uptake,% 3.9 5.5 water swelling,% (length) 0.38 0.22 Samples were 15 cm in length, not less than 10 cm in length.

Näiden esimerkkien tuotteet olivat ominaisuuksiensa, erityisesti mittojen pysyvyyden läsnäollessa erityisen sopivia käytettäviksi lattian päällystysyhdistelmissä.The products of these examples were particularly suitable for use in floor covering combinations due to their properties, especially in the presence of dimensional stability.

Esimerkit 65-70 Käyttäen standardimenetelmää, paitsi että mekaaninen leikkausvaihe Jabsco-keskipakopumpulla jätettiin pois, valmistetaan koearkkeja esitetyistä lateksista, kuidusta E ja täyteaineesta Q käyttäen höytelöimisainetta E taulukossa XIV esitettyjä suhteita lateksille, kuidulle ja höytelöimisaineelle ja täyteaineen määrä on erotus 100%:n ja lateksin ja kuidun yhteismäärän välillä, kaikki laskettuina kuiva-aineesta. Myös määrät valitaan niin, että saadaan koearkkeja, jotka teoreettisesti painavat 75 g eikä 100 g ja sulpun laimennusvettä vähennetään vastaavasti. Arvot on esitetty taulukossa XIV.Examples 65-70 Using the standard method, except that the mechanical shearing step with a Jabsco centrifugal pump was omitted, test sheets are prepared from the latex, fiber E and filler Q shown using flocculant E in the ratios of latex, fiber and flocculant to and the total amount of fiber, all calculated on the dry matter. The amounts are also chosen so as to obtain test sheets which theoretically weigh 75 g instead of 100 g and reduce the dilution water of the stock accordingly. The values are shown in Table XIV.

39 6467539 64675

Taulukko XIVTable XIV

. χ. χ

Esimerkki no.Example no.

65__66_ 67X 68 69 7065__66_ 67X 68 69 70

Lateksi, laji O O P P Q ALatex, species O O P P Q A

määrä, %(a) 15 7.5 15 7.5 15 7.5amount,% (a)

Kuitu E, määrä, % (a) 6 10 6 10 6 10 Höytelöimisaine E, määrä, kg/tonni (a) 3,00 1,82 3,63 2,13 3,63 2,13Fiber E, amount,% (a) 6 10 6 10 6 10 Flocculant E, amount, kg / tonne (a) 3.00 1.82 3.63 2.13 3.63 2.13

Valutusaika, s 97 59 64 41 122 61Drainage time, p 97 59 64 41 122 61

Vetolujuus, huoneen lämpötila, kN/irT 13431 10777 12887 13318 11811 10811 (a) = laskettu kuiva-aineesta * = pidätys-prosentti on kaikissa näissä esimerkeissä suurempi kuin 92.Tensile strength, room temperature, kN / irT 13431 10777 12887 13318 11811 10811 (a) = calculated from dry matter * = retention percentage is greater than 92 in all these examples.

Esimerkki 71 ia vertailuesimerkki 71-C Annoksen kanssa lateksia R sekoitetaan 8% (laskettuna lateksin kuiva-aineesta) hiilitetrakloridia. Saatu tuote lingotaan. Vesipitoinen hera poistetaan ja jäljellejäävä jähmeä aine pestään vedellä. Saatu kostea jähmeä aines dispergoidaan uudelleen veteen saattamalla jähmeä aine ja vesi voimakkaan sekoituksen alaiseksi 30 minuutista 1 tunniksi. Saatu dispersio on lateksi R-l ja sen pH on 3,8.Example 71 and Comparative Example 71-C A portion of latex R is mixed with 8% (based on the dry matter of the latex) of carbon tetrachloride. The resulting product is centrifuged. The aqueous whey is removed and the remaining solid is washed with water. The resulting moist solid is redispersed in water by vigorously stirring the solid and water for 30 minutes to 1 hour. The resulting dispersion is latex R-1 and has a pH of 3.8.

Paitsi että käytetään määriä, jotka teoreettisesti riittävät 30 g:n arkin eikä 100 g:n arkin valmistukseen ja vastaavasti vähennetään sulpun laimennusvettä, käytetään standardimenetelmää kohdearkkien valmistamiseen kummallakin latekseista R ja R-l suhteessa 15% vastaavaa lateksia, 15% kuitua E ja 75% täyteainetta K (kuiva-aineen pohjalta, laskettu lateksin, kuidun ja täyteaineen painosta) käyttäen 127 ml höytelöimisaineen E 0,1-%:sta vesiliuosta. Kosteita koearkkeja muodostetaan kummallakin lateksilla R-l (esimerkki 71) ja lateksilla R (vertailuesimerkki 71-C) valutusai-kojen ollessa vastaavasti 20 ja 29 sekuntia. Esimerkissä 71 on vain tuskin havaittava määrä vaahtoa sulpun valmistuksessa arkin vain I icvä:: t i. I art tuossa viiraan, kun kostea koearkki kuivataan. Höyle-löLrni.sa iai'MMi lisäämisen aikana hava il aan höytelöi ( yin ison edistyminen helposti. VertaiIuesimerkissä 71-C syntyy kuitenkin suuri määrä • ♦ « 40 6 4 6 7 5 vaahtoa ja kuohua sulppua valmistettaessa. Tapahtuu niin voimakas kuivatun koearkin tarttuminen viiraan ja imukartonkiin, että arkkia ei voida irrottaa viiralta.Except that theoretically sufficient amounts are made to make a 30 g sheet instead of a 100 g sheet and the stock dilution water is reduced accordingly, a standard method is used to make target sheets for each of the latices R and R1 in 15% corresponding latex, 15% fiber E and 75% filler K (on a dry matter basis, calculated on the weight of latex, fiber and filler) using 127 ml of a 0,1% aqueous solution of flocculant E. Wet test sheets are formed with each latex R-1 (Example 71) and latex R (Comparative Example 71-C) with flow times of 20 and 29 seconds, respectively. In Example 71, there is only a barely detectable amount of foam in the manufacture of the stock only on the sheet when the wet test sheet is dried. Höyle-löLrni.sa iai'MMi flakes during the addition to the air (Yin big progress easily. However, in Comparative Example 71-C, a large amount of • ♦ «40 6 4 6 7 5 foam and foam is produced during the preparation of the stock. So strong adhesion of the dried test sheet to the wire and suction board so that the sheet cannot be removed from the wire.

Lateksin R ja lateksin R-l sidottu varaus on sama, koska menetelmä lateksin R-l valmistamiseksi lateksista R ei muuta olemassa olevaa sidottua varausta (karboksyyliryhmistä). Merkittävä ero on siinä, että lateksista R poistetaan vesiliukoiset komponentit, esim. pinta-aktiiviset aineet ja akryylihappopolymeerit tai kopo-lymeerit, joilla on riittävän alhainen molekyylipaino ja riittävän suuri karboksyyli-sisältö ollakseen vesiliukoisia. Nämä tulokset ovat yhdenmukaisia sen näkemyksen kanssa, että liian suuret määrät vesiliukoisia polymeerejä, kuten pinta-aktiivisia aineita ja ioni-sia polymeerejä, ovat vahingollisia toteutettaessa tätä menetelmää.The bound charge of latex R and latex R-1 is the same because the method for preparing latex R-1 from latex R does not change the existing bound charge (from carboxyl groups). A significant difference is that water-soluble components are removed from the latex R, e.g. surfactants and acrylic acid polymers or copolymers with a sufficiently low molecular weight and a sufficiently high carboxyl content to be water-soluble. These results are consistent with the view that excessive amounts of water-soluble polymers, such as surfactants and ionic polymers, are detrimental to the practice of this method.

Esimerkit 72 ja 73Examples 72 and 73

Vesipitoinen kuitudispersio valmistetaan n. 4%:n sakeuteen valkaistusta etelän mänty-oksas-massasta ja vedestä Black Clawson Hydrapulper-sulputtimessa. Raaka dispersio pumpataan jauhinkammioon ja jauhetaan Canadian Standard Freeness-lukuun 500 ml kierrättämällä Sprout-Waldron Twin-Flow Refiner-jauhimen läpi. Runsaasti täyteaineita sisältäviä arkkeja esimerkkejä 72 ja 73 varten valmistetaan kuitudispersiosta, lateksista ja täyteaineesta taulukossa XV esitetyissä suhteissa 78,7 cm:n tasoviirakoneella, jossa on fosfori-pronssi, pituussuuntaan valittu viira, 4 tasoimulaatikkoa rintatelan ja imutelan välissä, ensimmäinen märkäpuristin, vastapuristin, moniosainen kuivuri pintaliimauspuristinosastojen välissä ja 7-telai-nen kalenteri. Kuitudispersio, täyteaine, vesi ja lateksi laimennettuna 25 %:n kuiva-ainepitoisuuteen lisätään konekyyppiin, tässä järjestyksessä, jolloin lisätyn veden määrä lasketaan antamaan 4%:n sakeus. Syntynyt massa siirretään massapumpun avulla massaventtii-lin läpi ja sitten siipipumpun läpi perälaatikkoon. Taulukossa XV esitettyä höytelöimisainetta lisätään massapumpun ja massaventtii-lin välillä ja jonkinverran prosessivettä prosessin myöhemmistä vaiheista palautetaan systeemiin massaventtiilin ja siipipumpun välissä niin, että sulpun sakeus perälaatikossa on taulukossa XV esitetyn mukainen. Perälaatikosta sulppu syötetään viiralle, joka kulkee 6,1 metriä minuutissa ja jossa prosessivesi valuu muodostaen märän rainan, josta liika vesi poistetaan neljän imulaatikon avulla ennen r-uinun po i'lam i s ha viiralta imut olalla. Sen jälkeen kun kaksi 41 64675 puristusvaihetta on alentanut vesipitoisuutta vielä lisää, raina syötetään kuivurin ja kalanterin läpi. Prosessi- ja ominaisuusarvot runsaasti täyteainetta sisältäville näin muodostetuille arkeille on esitetty taulukossa XV.The aqueous fiber dispersion is prepared from bleached southern pine branch pulp and water to a consistency of about 4% in a Black Clawson Hydrapulper pulp. The crude dispersion is pumped into a refining chamber and ground to a Canadian Standard Freeness value of 500 ml by circulating through a Sprout-Waldron Twin-Flow Refiner. Filler-rich sheets for Examples 72 and 73 are made from fiber dispersion, latex and filler in the proportions shown in Table XV on a 78.7 cm flat wire machine with phosphor bronze, longitudinally selected wire, 4 flat boxes between chest roll and suction roll, first wet press, first wet press a dryer between the surface gluing press compartments and a 7-roller calendar. The fiber dispersion, filler, water and latex diluted to a dry matter content of 25% are added to the machine type, respectively, whereby the amount of water added is calculated to give a consistency of 4%. The resulting mass is transferred by means of a pulp pump through the pulp valve and then through the vane pump to the headbox. The flocculant shown in Table XV is added between the pulp pump and the pulp valve and some process water from later stages of the process is returned to the system between the pulp valve and the vane pump so that the stock consistency in the headbox is as shown in Table XV. From the headbox, the stock is fed to a wire running at 6.1 meters per minute, where the process water drains to form a wet web, from which excess water is removed by means of four suction boxes before the wire is sucked from the wire on the shoulder. After two 41 64675 compression steps have further reduced the water content, the web is fed through a dryer and a calender. The process and property values for the filler-rich sheets thus formed are shown in Table XV.

Taulukko XVTable XV

Esimerkki 72 Esimerkki 73Example 72 Example 73

Täyteaine A, % (kuiva-aineesta laskettuna) 75 8CFiller A,% (based on dry matter) 75 8C

Lateksi C, % (kuiva-aineesta laskettuna) 15Latex C,% (calculated on the dry matter) 15

Lateksi F, % (kuiva-aineesta laskettu) - 15Latex F,% (calculated on the dry matter) - 15

Valkaistu havupuu-oksasmassa, % (kuiva-aineesta laskettuna) 10 5 Höytelöimisaine A, kg/tonni kuiva- ainetta - o,64 Höytelöimisaine B, kg/tonni kuiva- ainetta 5,45Bleached softwood graft pulp,% (calculated on dry matter) 10 5 Gelling agent A, kg / tonne of dry matter - o, 64 Gelling agent B, kg / tonne of dry matter 5.45

Sakeus kyypissä, % 4,0 4,0Consistency in the vat,% 4.0 4.0

Sakeus peralaatikossa, % 3,31 1,22Consistency in the headbox,% 3.31 1.22

Canadian Standard Freeness- luku perälaatikossa, ml 603 668Canadian Standard Freeness number in the headbox, incl. 603 668

Konenopeus, m/min. 6,1 6,1 Märkäpuristus, 1 puristin,viivapaine, kg/cm 3,58 3,58 2 puristin,viivapaine, kg/cm 12,53 12,53Machine speed, m / min. 6.1 6.1 Wet pressing, 1 press, line pressure, kg / cm 3.58 3.58 2 press, line pressure, kg / cm 12.53 12.53

Pidätys, % 09 102Arrest,% 09 102

Paksuus, mm 0,721 0,704Thickness, mm 0.721 0.704

Tiheys, kg/m3 937,1 905,0Density, kg / m3 937.1 905.0

Vetolujuus, konesuunta, kN/m^ 5061 3172 poikkisuunta, kN/in 3572 2820Tensile strength, machine direction, kN / m ^ 5061 3172 transverse direction, kN / in 3572 2820

Kuumavetolujuus, konesuunta, kN/m^ 2951 1310 poikkisuunta, kN/m^ 2275 607 DOP-vetolujuus, konesuunta, kN/m^ 3737 931Hot tensile strength, machine direction, kN / m ^ 2951 1310 transverse direction, kN / m ^ 2275 607 DOP tensile strength, machine direction, kN / m ^ 3737 931

Venymä, huoneen lämpötila, % konesuunta 3,1 2,0 poikkisuunta 2*3 3,8Elongation, room temperature,% machine direction 3.1 2.0 transverse direction 2 * 3 3.8

Venymä, kuumana, % konesuunta 2,0 1,7 poikkisuunta ^Ό 2,8Elongation, hot,% machine direction 2.0 1.7 cross direction ^ Ό 2.8

Venymä, DOP, konesuunta, % 2,3 1,7 Jäkkyys, konesuunI aElongation, DOP, machine direction,% 2.3 1.7 Steepness, machine directionI a

TuLor· 119 119 POP 81 29 vesi 20 29 42 64675TuLor · 119 119 POP 81 29 water 20 29 42 64675

Taulukko XV (jatk)Table XV (cont.)

Esimerkki Esimerkki __—--73Example Example __—-- 73

Jäykkyys, CDStiffness, CD

Taber 81 72 DOP 96 12 vesi 14 19Taber 81 72 DOP 96 12 water 14 19

Elmendorf-repäisylujuus, g-cm konesuunta 24,8 16,7 poikkisuunta 24,7 11,7Elmendorf tear strength, g-cm machine direction 24.8 16.7 cross direction 24.7 11.7

Mullen-puhkaisulu juus, fcN/m 168,2 105,5 veden otto, % 14,1 10,3 tolueenin otto, % 49,9 59,2 rajoittava happi-indeksi (L.P.I.) 47 53Mullen puncture barrier cheese, fcN / m 168.2 105.5 water uptake,% 14.1 10.3 toluene uptake,% 49.9 59.2 limiting oxygen index (L.P.I.) 47 53

Esimerkki 79Example 79

Vesipitoinen kuitudispersio valmistetaan n. 9%:n sakeuteen valkaisemattomasta pohjoisesta havupuu-oksas-massasta ja vedestä Black Clawson Hydrapulper-sulputtimessa. Raaka dispersio pumpataan jauhinkammioon ja jauhetaan Canadian Standard Freeness-lukuun 500 ml kierrättämällä Sprout-Waldron Twin-Flow Refiner-jauhimen läpi. Runsaasti täyteainetta sisältäviä arkkeja esimerkkiä 79 varten valmistetaan kuitudispersiosta, esitetystä lateksista, esitetystä täyteaineesta ja märkälujuus-lisäaineesta, joka on kationinen polyamidi-epikloorihydriini-hartsi, jossa on 12,8 % typpeä ja jonka viskositeetti 25°C:ssa on väliltä 90-65 senttipoisia, kaikki taulukossa XVI esitettyjen mukaisissa suhteissa, käyttäen tasoviira-konetta, jossa on (a) 91,4 cm:n levyinen muoviviira (b) perälaatikko joka on varustettu jakotyyppisellä sisääntulolla, homogenoimiste-lalla ja Neilson-huuliaukolla, (c) imutela, (d) läpipäästösilitys-puristin, (e) silitysvastapuristin, (f) kuivausosasto, joka käsittää 7 ja 5 kuivuria/ joissa on kiinteästi valetut akselit ja 2 huopa-kuivuria pohjalla sekä ylhäällä ensimmäisen osaston huovat, ja (g) kalanterin, jossa on 8 telaa välitelojen ollessa varustettuja höyry-kanavin .Kuitudispersio ,täyteaine »märkälujuus-lisäaine,vesi ja 25%:n kuiva-ainepitoisuuteen laimennettu lateksi lisätään konekyyppiin, tässä järjestyksessä, lisä!en vettä määrä, joka on laskettu antamaan 9%:ri sakaus. Cautu massu siirretään massapumpun avulla massa-venttiilin läpi ja sitten siipipumpun läpi perälaatikkoon. Taulukos- 43 6 4 6 7 5 sa XVI esitetty höytelöimisaine lisätään massapumpun ja massa-venttiilin välille ja jonkinverran prosessivettä prosessin myöhemmistä vaiheista palautetaan systeemiin massaventtiilin ja siipi-pumpun väliin, niin että sulpun sakeus perälaatikossa on taulukossa XVI esitetyn mukainen. Perälaatikosta sulppu siirretään viiralle, jonka nopeus on 12,2 m/min ja jolta tai jolle prosessivesi valuu muodostaen märän rainan, josta liika vesi poistetaan iraulaatikoiden avulla ennen rainan poistamista viiralta imutelan kohdalla tai sen jälkeen. Kun kaksi puristusvaihetta edelleen ovat pienentäneet vesi-pitoisuutta, raina syötetään kuivurin ja kalanterin läpi. Prosessi-ja ominaisuusarvot runsaasti täyteaineita sisältävälle, näin muodostetulle rainalle on esitetty taulukossa XVI.The aqueous fiber dispersion is prepared to a consistency of about 9% from unbleached northern softwood branch pulp and water in a Black Clawson Hydrapulper. The crude dispersion is pumped into a refining chamber and ground to a Canadian Standard Freeness value of 500 ml by circulating through a Sprout-Waldron Twin-Flow Refiner. Filler-rich sheets for Example 79 are prepared from a fiber dispersion, the latex shown, the filler shown, and a wet strength additive which is a cationic polyamide-epichlorohydrin resin having 12.8% nitrogen and a viscosity at 25 ° C of 90-65%. , all in the proportions shown in Table XVI, using a flat wire machine with (a) a 91.4 cm wide plastic wire (b) a headbox equipped with a split-type inlet, a homogenizer roller and a Neilson lip opening, (c) a suction roller, ( (d) a through-iron press, (e) a counter-iron press, (f) a drying section comprising 7 and 5 dryers / with fixed casting shafts and 2 felt dryers at the bottom and top blankets of the first section, and (g) a calender with 8 rolls with fiber rollers. Fiber dispersion, filler »wet strength additive, water and latex diluted to 25% dry matter content are added to the machine type, here In order, add an amount of water that is calculated to give 9%. The Cautu pulp is transferred by means of a pulp pump through a pulp valve and then through a vane pump to the headbox. The flocculant shown in Table XVI is added between the pulp pump and the pulp valve and some process water from later stages of the process is returned to the system between the pulp valve and the vane pump so that the stock consistency in the headbox is as shown in Table XVI. From the headbox, the stock is transferred to a wire having a speed of 12.2 m / min and from or to which the process water flows, forming a wet web from which excess water is removed by means of ira-boxes before or after removing the web from the wire at the suction roll. After the two compression steps have further reduced the water content, the web is fed through a dryer and a calender. The process and property values for the filler-rich web thus formed are shown in Table XVI.

Taulukko XVITable XVI

Esimerkki 74 täyteaine B, % (laskettu kuiva-aineesta) 72,5 lateksi N, % (laskettu kuiva-aineesta) 7,5 kuitu E, % (laskettu kuiva-aineesta) 10,0 höytelöimisaine E, kg/tonnia kuiva-ainetta 0,41 sakeus kyypissä, % 4,0 sakeus perälaatikossa, % 1,7Example 74 Filler B,% (calculated on dry matter) 72.5 latex N,% (calculated on dry matter) 7.5 fiber E,% (calculated on dry matter) 10.0 flocculant E, kg / ton dry matter 0.41 consistency in vine,% 4.0 consistency in headbox,% 1.7

Canadian Standard Freeness-luku perälaatikossa, ml 568 konenopeus, m/min. 12,2 märkäpuristus, 1. puristin, viivapaine, kg/cm 17,9 2. puristin, viivapaine, kg/cm pidätys, % 90 paksuus, mm 0,584 3 tiheys, kg/m 802,5 vetolujuus, konesuunta, kN/m^ 11032 poikkisuunta, kN/m 4482 jäykkyys, poikkisuuntaCanadian Standard Freeness number in headbox, ml 568 machine speed, m / min. 12.2 wet compression, 1st press, line pressure, kg / cm 17.9 2nd press, line pressure, kg / cm retention,% 90 thickness, mm 0.584 3 density, kg / m 802.5 tensile strength, machine direction, kN / m ^ 11032 transverse direction, kN / m 4482 stiffness, transverse direction

Taber 48Table 48

Elmendorf-repäisylujuus, g-cm konesuunta 136 poikkisuunta 160 2Elmendorf tear strength, g-cm machine direction 136 transverse direction 160 2

Mu 11en-puhkaisulujuus, kN/m 225,1 paloöljyn otto, % 64,4Mu 11en puncture strength, kN / m 225.1 fuel oil uptake,% 64.4

Eri testit suoritetaan seuraavan kuvauksen mukaisesti sellaisin lisämuunnoksin, jotka on esitetty spesifisissä esimerkeissä.The various tests are performed as described below with the additional modifications shown in the specific examples.

44 6 4 6 7 544 6 4 6 7 5

Canadian Standard Freeness-luku (CSF)Canadian Standard Freeness Number (CSF)

Luku, millilitroissa, määritetään TAPPI standardin T227-M-58 mukaisesti näytteellä, joka sisältää 3 g kuiva-ainetta laimennettuna vedellä 1000 ml:ksi.The number, in milliliters, is determined according to TAPPI standard T227-M-58 with a sample containing 3 g of dry matter diluted to 1000 ml with water.

Elmendorf-repäisyluj uusElmendorf tear-resistant new

Testi suoritetaan TAPPI-menetelmän T414-ts-65 mukaisesti. Tulokset esitetään ainakin 3 näytteen keskiarvona.The test is performed according to TAPPI method T414-ts-65. Results are presented as the average of at least 3 samples.

Venymä, %Elongation,%

Venymä huoneen lämpötilassa, venymä 177°C:ssa (350°F:ssa) (kuumana), venymä, OOP, ja venymä, vesi, määritetään 15,2 cm:n (6 tuuman) jännitysvälillä samanaikaisesti kuin vastaavat vetolujuus-testit - ks. kuvausta jäljempänä.Elongation at room temperature, elongation at 177 ° C (350 ° F) (hot), elongation, OOP, and elongation, water, are determined at 15.2 cm (6 in.) At the same time as the corresponding tensile tests - see . described below.

Rajoittava happi-indeksi (L.Q.I.) L.O.I. määritetään testimenetelmän ASTM D 2863-74 mukaisesti.Restrictive Oxygen Index (L.Q.I.) L.O.I. determined according to test method ASTM D 2863-74.

Mullen-puhkaisulujuusMullen burst strength

Noudatetaan TAPPI-testimenetelmää D 403-os-76, paitsi ·; että testi suoritetaan paksummilla arkeilla. Esitetyt tulokset ovat i keskiarvo neljästä tai viidestä näytteestä, ί Pidätys, prosenttia \ Aineet koearkkeja varten lisätään määrissä, jotka ovat £ j riittäviä antamaan arkkeja, jotka painavat 100 g. Siten tuotteen l kuivapaino edustaa myös kiinteiden aineiden pidättymisprosenttia ; arkissa.The TAPPI test method D 403-os-76 is followed, except ·; that the test is performed on thicker sheets. The results shown are the average of four or five samples, ί Retention,% \ The substances for the test sheets are added in amounts sufficient to give sheets weighing 100 g. Thus, the dry weight of product l also represents the percentage of solids retention; the ark.

KK

\ TasQviirakoneella tehdyillä Tainoilla pidättymisprosentti on suhteessa rainaan jääneen täyteaineen osuuteen. Testinäytteiden ; polttaminen suoritetaan sellaisissa olosuhteissa, että täyteaine-: jäännös säilyy (laskettuna tunkaprosenttina) mutta muut komponentit ' ooistuvat. Tuhkaprosentti kerrotaan sopivalla kertoimella palamisen aiheuttamia muutoksia varten täyteaineessa (esim. Mg(OH)2~> MgO) täy-teaineprosentin määrittämiseksi arkissa. Arkista löytyneen täyteaineen pitoisuudesta (%) ja lisätyn täyteaineen pitoisuudesta (%) (kuiva-aineesta laskettuna) lasketaan rainaan jäänyt pitoisuus prosentteina keskiarvona kolmesta näytteestä.\ For Tasain made with a TasQ wire machine, the retention percentage is proportional to the proportion of filler left in the web. Test samples; the incineration is carried out under conditions such that the filler residue is retained (calculated as a percentage by weight) but the other components are removed. The percentage of ash is multiplied by an appropriate factor for combustion-induced changes in the filler (e.g., Mg (OH) 2 ~> MgO) to determine the percentage of filler in the sheet. From the content of filler found on the sheet (%) and the content of added filler (%) (calculated on the dry matter), calculate the concentration remaining on the web as a percentage of the average of the three samples.

; Jäykkyys, Taber; Stiffness, Taber

Taber-jäykkyys (g-em) määritetään TAPPI standardimenetelmän T 489-03-76 mukaisesti, paitsi että kolmen näytteen tuloksista otetaan keskiarvo, ellei toisin ole esitetty. Saatu arvo korjataan vastaamaan paksuutta 0,076 cm (30 mil) kertomalla kertoimella:Taber stiffness (g-em) is determined according to TAPPI Standard Method T 489-03-76, except that the results of the three samples are averaged unless otherwise indicated. The value obtained is corrected to the thickness of 0,076 cm (30 mil) by multiplying by the factor:

IIII

45 64675 _(30)3________ (0,00254)3 x [testinäytteen paksuus eminä]45 64675 _ (30) 3 ________ (0,00254) 3 x [thickness of test sample in sows]

Erottamista varten modifioiduista Taber-jäykkyystesteistä (DOP ja vesi - kuten seuraavassa selitetään), käytetään TAPPI-menetelmästä, johon tässä viitataan, joskus nimitystä Taber Stiffness, Reg.".For separation from modified Taber stiffness tests (DOP and water - as explained below), the TAPPI method referred to herein is sometimes referred to as Taber Stiffness, Reg. ".

Jäykkyys, DOPStiffness, DOP

DOP-jäykkyys (g-cm) määritetään samalla tavalla kuin Taber-jäykkyys, paitsi että näytteitä liotetaan dioktyyliftalaatissa 18-24 tuntia ennen koostamista ja esitetty arvo on kahden näytteen keskiarvo .DOP stiffness (g-cm) is determined in the same way as Taber stiffness, except that the samples are soaked in dioctyl phthalate 18-24 hours before assembly and the value shown is the average of the two samples.

Jäykkyys, vesiStiffness, water

Vesi-jäykkyys määritetään samalla tavalla kuin Taber-jäyk-kyys, paitsi että näytteitä liotetaan vedessä 18-24 tuntia ennen koestamista ja esitetty arvo on keskiarvo kahdesta näytteestä.Water stiffness is determined in the same manner as Taber stiffness, except that the samples are soaked in water for 18-24 hours before testing and the value shown is the average of the two samples.

Vetolujuus, huoneen lämpötila (R.T)Tensile strength, room temperature (R.T)

Arkit leikataan 2,5 cm x 20,3 cm suikaleiksi ja minimipaksuus testialueella määritetään. Koestettava liuska sijoitetaan Instron-testauskoneeseen, jossa on 15,2 emin jännitysväli. Samalla kun Inst-ron-laitetta käytetään vetopään nopeudella 2,5 cm/min., merkitään venymä ja kilomäärä liuskan katketessa muistiin.The sheets are cut into 2.5 cm x 20.3 cm strips and the minimum thickness in the test area is determined. The test strip is placed on an Instron testing machine with a tension interval of 15.2 em. While the Inst-ron is operated at a drawhead speed of 2.5 cm / min, the elongation and the number of kilograms when the strip breaks are recorded.

2 Jännitys (kN/m ) katketessa lasketaan jakamalla vetovoima katketessa näytteen paksuudella. Tulokset on esitetty kolmen näytteen keskiarvona.2 The stress (kN / m) at break is calculated by dividing the force at break by the thickness of the sample. The results are presented as the average of three samples.

Vetolujuus, kuumanaTensile strength, hot

Kuumavetolujuus testataan samalla tavalla kuin huoneen lämpötilassa, paitsi että juuri ennen testiä testinäytettä kumennetaan 177°C (350°P) lämpötilassa 1 minuutti sen ollessa kiinnitettynä testi-koneen leukoihin.The hot tensile strength is tested in the same way as at room temperature, except that just before the test, the test specimen is incubated at 177 ° C (350 ° P) for 1 minute with the jaws attached to the test machine.

Vetolujuus, POPTensile strength, POP

DOP-vetolujuus testataan samalla tavalla kuin vetolujuus huoneen lämpötilassa, paitsi että testinäytettä liotetaan dioktyyliftalaatissa 24 tuntia ennen testausta.The DOP tensile strength is tested in the same way as the tensile strength at room temperature, except that the test sample is soaked in dioctyl phthalate 24 hours before testing.

Vetolujuus, vesiTensile strength, water

Vesi-vetolujuus määritetään samalla tavalla kuin DOP-vetolu juus, paitsi että liottaminen tapahtuu vedessä.The water tensile strength is determined in the same way as the DOP tensile cheese, except that the soaking takes place in water.

46 6467546 64675

Tolueeni-imeytymäToluene pickup

Sopivaa näytettä (5,1 cm x 10,2 cm) liuotetaan 15 sekuntia tolueenissa, imeytynyt painomäärä merkitään muistiin ja imeytymä lasketaan paino-prosenteissa.A suitable sample (5.1 cm x 10.2 cm) is dissolved in toluene for 15 seconds, the amount of weight absorbed is recorded and the absorbance is calculated as a percentage by weight.

Paloöljyn imeytymäAbsorption of fuel oil

Paloöljyn imeytymä mitataan samalla tavalla kuin tolueeni-imeytymä, paitsi että liottaminen tapahtuu paloöljyssä.The absorption of the fuel oil is measured in the same way as the absorption of toluene, except that the soaking takes place in the fuel oil.

Vesi-imeytymäWater pickup

Vesi-imeytymä määritetään samalla tavalla kuin tolueeni-imeytymä, paitsi että liottaminen tapahtuu vedessä 24 tunnin aikana.Water absorption is determined in the same way as toluene absorption, except that soaking takes place in water for 24 hours.

Turpoaminen vedessäSwelling in water

Turpoaminen vedessä määritetään samanlaisella näytteellä, jota käytettiin vesi-imeytymää varten ja se lasketaan näytteen pituuden lisääntymisestä vedessä liottamisen vaikutuksesta 24 tunnin aikana.Swelling in water is determined from a sample similar to that used for water absorption and is calculated from the increase in sample length as a result of soaking in water over 24 hours.

Varaus/massa-suhdeCharge / mass ratio

Sidottu varaus polymeeriä grammaa kohti lateksissa mitataan konduktometrisellä titrauksella senjälkeen kun vesiliukoiset ioni-set aineet on poistettu. Jos läsnä on riittävästi sidottua varausta, lateksi voidaan lingota usein senjälkeen kun on lisätty esimerkiksi 3 % (laskettuna lateksin kuiva-aineesta) hiilitetrakloridia, herafaasi erotetaan, jäljellejäävät jähmeät aineet pestään ja dis-pergoidaan sitten uudelleen voimakkaasti sekoittaen veteen. Konduktometriset titraukset suoritetaan uudelleen dispergoiduilla jähmeillä aineilla. Myös ioninvaihtomenetelmiä voidaan käyttää ionisten vesiliukoisten aineiden poistamiseksi latekseista, joilla on riittävästi sidottua varausta ollakseen pysyviä kunnes kondukto-metrinen titraus on loppuunsuoritettu. Latekseja varten, joilla on riittämättömästi sidottua varausta, ollakseen pysyviä, lisätään pieniä määriä ei-ionisxa pinta-aktiivisia aineita ennen ioninvaihto-prosessia .The bound charge per gram of polymer in the latex is measured by conductometric titration after removal of water-soluble ionic substances. If a sufficient bound charge is present, the latex can often be centrifuged after the addition of, for example, 3% (based on the dry matter of the latex) carbon tetrachloride, the whey phase is separated, the remaining solids are washed and then redispersed with vigorous stirring in water. Conductometric titrations are performed with redispersed solids. Ion exchange methods can also be used to remove ionic water-soluble substances from latexes with a sufficiently bound charge to be stable until the conductometric titration is completed. For latexes with insufficiently bound charge, small amounts of nonionic surfactants are added prior to the ion exchange process to be stable.

Claims (10)

47 6467547 64675 1. Vesihuopautettu, itsekantava raina, joka koostuu pääasiallisesti yhdistelmästä, jossa on (A) veteen dispergoituvia kuituja, (B) kalvon muodostavaa, veteen liukenematonta, orgaanista polymeeriä ja (C) veteen liukenematonta, ei-kuitumaista, epäorgaanista täyteainetta, tunnettu siitä, että se sisältää 1-30 % kuituja, 2-30 % orgaanista polymeeriä ja 60-95 % täyteainetta.A water-felted, self-supporting web consisting essentially of a combination of (A) water-dispersible fibers, (B) a film-forming, water-insoluble organic polymer, and (C) a water-insoluble, non-fibrous, inorganic filler, characterized in that it contains 1-30% fibers, 2-30% organic polymer and 60-95% filler. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen raina, tunnettu siitä, että orgaaninen polymeeri on saatu etyleenisesti tyydyttämättömistä monomeereistä emulsiopolymeroinnilla ja lateksimuodossa sillä on sidottu varaus, joka on 0,03 - 0,4 milliekvivalenttia/g polymeeriä.Web according to Claim 1, characterized in that the organic polymer is obtained from ethylenically unsaturated monomers by emulsion polymerization and, in latex form, has a bound charge of 0.03 to 0.4 milliequivalents / g of polymer. 3. Menetelmä runsaasti täyteaineita sisältävän kuiturainan valmistamiseksi, jolloin (I) veteen dispergoituvista kuiduista valmistetaan vesipitoinen dispersio; (II) saatuun dispersioon sekoitetaan: (A) hienojakoista, oleellisesti veteen liukenematonta, ei-kuitumaista, epäorgaanista täyteainetta ja (B) sideainetta, joka sisältää kalvonmuodostavan, veteen liukenemattoman, orgaanisen polymeerin ionisesti stabiloidun lateksin muodossa; (III) saatu seos destabiloidaan kolloidisesti muodostamaan kuitu-agglomeraatti vesipitoisessa lietteessä; (IV) huokoisella alustalla vesipitoinen liete jaetaan ja siitä valutetaan vettä märän rainan muodostamiseksi; ja (V) raina kuivataan; tunnettu siitä, että vaiheessa (II) saatu seos sisältää kuivapainon perusteella laskettuna kokona!skuiva-ainemäärästä: 1 - 30 %, esullisesti 5 - 15 %, kuituja, 60 - 95 %, edullisesti 75 - 90 %, täyteainetta, 2 - 30 %, edullisesti 5 - 15 %, lateksia, ja että ionisesti stabiloidulla lateksilla ei ole riittävästi ei-ionista stabilointia, jotta se voisi häiritä kuitu-agglomeraatin muodostumista.A method of making a filler-rich fibrous web, comprising (I) preparing an aqueous dispersion of water-dispersible fibers; (II) the resulting dispersion is mixed with: (A) a finely divided, substantially water-insoluble, non-fibrous, inorganic filler, and (B) a binder containing a film-forming, water-insoluble organic polymer in the form of an ionically stabilized latex; (III) the resulting mixture is colloidally destabilized to form a fiber agglomerate in an aqueous slurry; (IV) on a porous substrate, the aqueous slurry is divided and drained from it to form a wet web; and (V) drying the web; characterized in that the mixture obtained in step (II) contains, based on the dry weight, the total amount of dry matter: 1 to 30%, preferably 5 to 15%, fibers, 60 to 95%, preferably 75 to 90%, filler, 2 to 30% , preferably 5 to 15%, latex, and that the ionically stabilized latex does not have sufficient nonionic stabilization to interfere with the formation of the fiber agglomerate. 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä,tunnettu siitä, että kolloidisessa destabilointivaiheessa (III) saadaan vesi-lietteessä oleva kuitu-agglomeraatti, jolle on ominaista, että 1,8 64675 100 g:n kuiva-ainepitoisuudella 13 500 ml:ssa lietteen valutus-aika onn. 4 - 120 s 25,4 cm x 30,5 cm:n (10" x 12") Williams Standard Sheet Mould-arkkimuotissa, jossa on 5,1 cm:n (2") poisto-aukko ja 76,2 cm:n (30") vesipylväs ja johon on sovitettu 100-mesh 'in ruostumaton terässihti, jonka langan läpimitta on 0,0114 cm (0,0045"), ja että vaiheen (IV) valutuksessa märkään rainaan jää ainakin 85 % kuitu-agglomeraatin kokonaiskuiva-ainemäärästä, johon sisältyy ainakin 60 paino-% täyteainetta.Process according to Claim 3, characterized in that in the colloidal destabilization step (III) a fibrous agglomerate in an aqueous slurry is obtained, characterized in that at a dry matter content of 1.8 64675 per 100 g in 13,500 ml the slurry has a draining time onn. 4 to 120 s in a 25.4 cm x 30.5 cm (10 "x 12") Williams Standard Sheet Mold with 5.1 cm (2 ") outlet and 76.2 cm: n (30 ") water column fitted with a 100-mesh stainless steel sieve with a wire diameter of 0.0114 cm (0.0045") and that at least 85% of the total dry matter of the fiber agglomerate remains in the wet web during step (IV) run-off an amount of filler containing at least 60% by weight of filler. 5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lateksissa orgaanisen polymeerin sidottu varaus on pienempi kuin 0,7 milliekvivalenttia/g polymeeriä.Process according to Claim 3, characterized in that the bound charge of the organic polymer in the latex is less than 0.7 milliequivalents / g of polymer. 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lateksissa orgaanisen polymeerin sidottu varaus on 0,03-0,4 milliekvivalenttia/g polymeeriä.Process according to Claim 5, characterized in that the bound charge of the organic polymer in the latex is 0.03 to 0.4 milliequivalents / g of polymer. 7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoisen kuitudispersion pitoisuus on 0,1 % - 6 %, kuidut ovat selluloosakuituja ja kuitumaisen agglomeraatin valutus-aika on 15-60 s.Process according to Claim 4, characterized in that the content of the aqueous fiber dispersion is 0.1% to 6%, the fibers are cellulose fibers and the flow time of the fibrous agglomerate is 15 to 60 s. 8. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuitumäärä on 5 - 15 %, ja lateksi sisältää kopolyme-roitua styreeniä ja butadieeniä.Process according to Claim 3, characterized in that the amount of fiber is 5 to 15%, and the latex contains copolymerized styrene and butadiene. 9. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lateksi on seos vähintään kahdesta erilaisesta lateksi-kompositiosta ja että ainakin yksi latekseista sisältää etyleeni-sesti tyydyttämättömän karboksyylihapon kopolymeerin.Process according to Claim 3, characterized in that the latex is a mixture of at least two different latex compositions and in that at least one of the latexes contains a copolymer of an ethylenically unsaturated carboxylic acid. 10. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että destabiloimisvaihe toteutetaan sekoittamalla vaiheiden (I) ja (II) tuotteeseen riittävä määrä vesiliukoista tai veteen dispergoituvaa ionista yhdistettä tai polymeeriä, jonka varaus on merkiltään vastakkainen lateksin ioni-stabilaatiolle. 64675 49Process according to Claim 3, characterized in that the destabilization step is carried out by mixing in the product of steps (I) and (II) a sufficient amount of a water-soluble or water-dispersible ionic compound or polymer having a charge opposite to the ionic stabilization of the latex. 64675 49
FI783958A 1978-02-02 1978-12-21 DRYGT FYLLMEDEL INNEHAOLLANDE FIBERBANOR OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING DAERAV FI64675C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US87445878A 1978-02-02 1978-02-02
US87445878 1978-02-02

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI783958A FI783958A (en) 1979-08-03
FI64675B true FI64675B (en) 1983-08-31
FI64675C FI64675C (en) 1983-12-12

Family

ID=25363825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI783958A FI64675C (en) 1978-02-02 1978-12-21 DRYGT FYLLMEDEL INNEHAOLLANDE FIBERBANOR OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING DAERAV

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0003481B1 (en)
JP (2) JPS54106605A (en)
AU (1) AU524468B2 (en)
BE (1) BE872966A (en)
BR (1) BR7900060A (en)
CA (1) CA1112006A (en)
CH (1) CH640026A5 (en)
DE (1) DE2862076D1 (en)
DK (1) DK153575C (en)
ES (1) ES476778A1 (en)
FI (1) FI64675C (en)
FR (1) FR2416291A1 (en)
IT (1) IT1110869B (en)
NO (1) NO154350C (en)
NZ (1) NZ189303A (en)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8008178A (en) * 1979-03-12 1981-03-31 Johns Manville SEPARATOR FOR DRY LEAD / ACID ELECTRIC BATTERY
DE2924085A1 (en) * 1979-06-15 1981-01-08 Roehm Gmbh PRODUCTION OF FLEXIBLE MATERIALS BASED ON MINERAL FIBER
IT1170675B (en) * 1980-02-04 1987-06-03 Johns Manville IMPROVEMENT IN LEAD ACCUMULATOR BATTERY SEPARATORS
US4420002A (en) * 1982-04-07 1983-12-13 Olin Corp. Wrapper for smoking articles and method
JPS5930998A (en) * 1982-08-16 1984-02-18 旭化成株式会社 Filler paper
JPS5971498A (en) * 1982-10-14 1984-04-23 王子製紙株式会社 Aluminum hydroxide contained paper and production thereof
GB8531558D0 (en) * 1985-12-21 1986-02-05 Wiggins Teape Group Ltd Loaded paper
GB8602121D0 (en) * 1986-01-29 1986-03-05 Allied Colloids Ltd Paper & paper board
CA1330290C (en) * 1987-01-12 1994-06-21 David Graham Izard Method for manufacturing a mineral panel
FR2618373B1 (en) * 1987-07-23 1990-03-23 Arjomari Prioux REINFORCED THERMOPLASTIC SHEET AND MANUFACTURING METHOD THEREOF
US5302441A (en) * 1991-11-15 1994-04-12 The Mead Corporation Postformable decorative laminating paper
US5851634A (en) 1992-08-11 1998-12-22 E. Khashoggi Industries Hinges for highly inorganically filled composite materials
US5830305A (en) 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Methods of molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5800647A (en) 1992-08-11 1998-09-01 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for manufacturing articles from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5660903A (en) 1992-08-11 1997-08-26 E. Khashoggi Industries Sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5580624A (en) 1992-08-11 1996-12-03 E. Khashoggi Industries Food and beverage containers made from inorganic aggregates and polysaccharide, protein, or synthetic organic binders, and the methods of manufacturing such containers
US5545450A (en) 1992-08-11 1996-08-13 E. Khashoggi Industries Molded articles having an inorganically filled organic polymer matrix
DK169728B1 (en) 1993-02-02 1995-01-23 Stein Gaasland Process for releasing cellulose-based fibers from each other in water and molding for plastic molding of cellulosic fiber products

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB104552A (en) * 1916-03-14 1917-03-14 Frederick Panther Folding or Collapsible Toy Furniture.
US2769711A (en) * 1952-05-14 1956-11-06 American Cyanamid Co Deposition of tacky impregnating agents on cellulosic fibers
GB818652A (en) * 1956-04-23 1959-08-19 Armstrong Cork Co Manufacture of paper or the like
US3184373A (en) * 1961-07-05 1965-05-18 Mead Corp Filled paper containing a mixture of resin and mucilaginous material as a retention aid and process for producing said paper
BE623830A (en) * 1961-10-21
JPS4825001B1 (en) * 1963-05-06 1973-07-25
GB952037A (en) * 1965-03-22 1964-03-11 Johns Manville Method of manufacturing a heat or sound insulating board and product thereof
DE1771907A1 (en) * 1967-08-02 1972-02-24 Turner Brothers Asbest Process for the preparation of an aqueous slurry from fibers and polymeric material
US3738909A (en) * 1968-11-04 1973-06-12 Dow Chemical Co Magnesium hydroxide containing paper

Also Published As

Publication number Publication date
FI783958A (en) 1979-08-03
FR2416291B1 (en) 1982-11-26
BR7900060A (en) 1979-09-11
ES476778A1 (en) 1980-03-01
AU524468B2 (en) 1982-09-16
DK153575B (en) 1988-07-25
JPS54106605A (en) 1979-08-21
DK580378A (en) 1979-08-03
EP0003481A2 (en) 1979-08-22
FR2416291A1 (en) 1979-08-31
EP0003481B1 (en) 1982-10-27
IT1110869B (en) 1986-01-06
DE2862076D1 (en) 1982-12-02
FI64675C (en) 1983-12-12
JPS5749680B2 (en) 1982-10-23
CH640026A5 (en) 1983-12-15
EP0003481A3 (en) 1979-09-05
IT7852400A0 (en) 1978-12-21
DK153575C (en) 1989-01-02
CA1112006A (en) 1981-11-10
NO154350B (en) 1986-05-26
JPS57112500A (en) 1982-07-13
BE872966A (en) 1979-06-21
NO154350C (en) 1986-09-03
NZ189303A (en) 1982-05-31
AU4298178A (en) 1979-08-09
NO784302L (en) 1979-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI64675B (en) DRYGT FYLLMEDEL INNEHAOLLANDE FIBERBANOR OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING DAERAV
US4225383A (en) Highly filled sheets and method of preparation thereof
RU2690362C2 (en) Reinforcing substance, its use and method of improving strength properties of paper
EP0261820B1 (en) Filler compositions and their use in manufacturing fibrous sheet materials
EP0723047B1 (en) Improving the strength of paper made from pulp containing surface active carboxyl compounds
FI68438C (en) FINPAPPER INNEHAOLLANDE RIKLIGT MINERALER
US10227731B2 (en) Emulsification of alkenyl succinic anhydride with an amine-containing homopolymer of copolymer
KR102116873B1 (en) Papermaking agent system, method for making a papermaking agent system and its use
CN104884706B (en) By increasing the method for paper intensity using natural gum and dry strength reagent in wet end
CN101529021B (en) A process for improving paper strength
US2943013A (en) High ash content absorbent paper for the decorative laminating industry and a process for preparing the same
CN109415875A (en) The film of micro- fibrillation
CA2813148A1 (en) Method for improving papermaking or board making process, use of a polysaccharide and paper
FI116535B (en) Pretreatment of filler with cationic ketene dimer
CA2929377A1 (en) Method for improving sizing efficiency of asa emulsion emulsified by a polymer emulsifier
FI94272B (en) Method of manufacturing a flat, fibrous, flexible, highly tear-resistant substrate and the obtained substrate
US10767317B2 (en) Method and treatment system for making of paper
NO124088B (en)
Laleg et al. Unconventional strength additives
AU5917399A (en) An acid colloid in a microparticle system used in papermaking
CN107059480B (en) One kind writing paper as made from non-timber class paper pulp and preparation method thereof
AU744781B2 (en) Use of blends of dispersion polymers and coagulants for coated broke treatment
WO1995013426A1 (en) Method of manufacturing a recyclable paper product

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired
BB Publication of examined application
MA Patent expired

Owner name: DOW CHEMICAL EUROPE S.A.