FI64668C - DISPERSION FOER ANVAENDNING VID VID FRAMSTAELLNING AV CELLULOSA - Google Patents

Description

ΕΞΕϊΠ μ «« kuuuutusjuukaisu , . , 0 W (11) UTLÄGGN1 NGSSKRIFT 64 66 8 ^""‘v (51) Kv.lk.^lnc.0.3 D 21 C 3/00 SUOMI—FINLAND pi) ν»βιιι^-λ«««^ 791211 (22) HikatnhpUvt — Antfiknlnfidaf 12.04.79 ' (23) AlkupUvi—Glltlfh«t*d«t 12.04.79 (41) Tulkit lulklMksI — Bllvtt offuntllj l6.10.79 **«mU ]m rekisterihallitut h·*·*—,. mja*.Uut μ «« monthly constriction,. .0 W (11) UTLÄGGN1 NGSSKRIFT 64 66 8 ^ "" 'v (51) Kv.lk. ^ lnc.0.3 D 21 C 3/00 FINLAND — FINLAND pi) ν »βιιι ^ -λ« «« ^ 791211 ( 22) HikatnhpUvt - Antfiknlnfidaf 12.04.79 '(23) Initial Number — Glltlfh «t * d« t 12.04.79 (41) Interpreters lulklMksI - Bllvtt offuntllj l6.10.79 ** «mU] m register-managed h · * · * - ,. m and *.

Patent- och reglsterstyrelten v 1 Anrtkan utlifd och utl.»krift*n puMkurad 31.08.83 (32)(33)(31) f'yrdetty utuoiktut —Bejtrd priodtut i5.Oii.78Patents and registration certificates 1 In the case of patents and utilities »crystal * p Pukurkur 31.08.83 (32) (33) (31) f'yrdetty utuoiktut —Bejtrd priodtut i5.Oii.78

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken lyskland(DE) P 28161+73.0 (71) Bayer Aktiengesellsehaft, Leverkusen, Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken iyskland(DE) (72) Peter Schnegg, Odenthal, Heinz Ulrich Blank, Odenthal, Gunther Klag, Leverkusen, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7I+) 0y Kolster Ah (5IO Sellun valmistuksessa käytettävä dispersio - Dispersion for användning vid framställning av cellulosaFederal Republic of Germany (DE) P 28161 + 73.0 (71) Bayer Aktiengesellsehaft, Leverkusen, Federal Republic of Germany (DE) (72) Peter Schnegg, Odenthal, Heinz Ulrich Blank, Klent, Gun Federal Republic of Germany (DE) (7I +) 0y Kolster Ah (5IO Dispersion for pulp production - Dispersion for the production of pulp from cellulose

On selostettu (ks. esim. B. Bach, G. Fiehn, Zellstoff und Papier 21. 3 (1972); H. H. Holton, Pulp and Paper Canada 78, 19 (1977); US-PS 4 012 280; US-PS 4 036 680 ; US-PS 4 036 681, CA-PS 986 662, JA-0S 112 903/75, JA-0S 43403/76, JA-OS 109 303/76 und DD-PS 98 549), että antrakinonilla, tietyillä antrakinoni-johdannaisilla ja tietyillä diketohydroantraseeneilla on edullinen vaikutus tietyissä menetelmissä sellun valmistamiseksi ja valkai-semiseksi lignoselluloosatuotteista, kuten puusta, oljesta ja murskatusta sokeriruo’osta, kun niitä käytetään 0,001-10 paino-%, laskettuna lignoselluloosa-aineesta. Antrakinonin, antrahydro-kinonin sekä Diels-Alder-adduktien butadieenistä ja sen johdannaisista ρ-bentsokinonin tai 1,4-naftokinonin kanssa ohella suositellaan tätä varten näiden yhdisteiden mono- ja polyalkyyli-, alkoksi-, -amino-, -hydroksi- ja/tai -sulfo-johdannaisia. Seuraa-vassa näitä aineita nimitetään kokoavasti lisäaineiksi.It has been described (see, e.g., B. Bach, G. Fiehn, Zellstoff, and Papier 21. 3 (1972); HH Holton, Pulp and Paper Canada 78, 19 (1977); US-PS 4,012,280; US-PS 4 036 680, US-PS 4 036 681, CA-PS 986 662, JA-0S 112 903/75, JA-0S 43403/76, JA-OS 109 303/76 and DD-PS 98 549), that anthraquinone, in certain anthraquinone derivatives and certain diketohydroanthracenes have a beneficial effect in certain processes for the production and bleaching of pulp from lignocellulosic products such as wood, straw and crushed sugar cane when used from 0.001 to 10% by weight, based on the lignocellulosic material. In addition to anthraquinone, anthrahydroquinone and Diels-Alder adducts of butadiene and its derivatives with ρ-benzoquinone or 1,4-naphthoquinone, the mono- and polyalkyl-, alkoxy-, amino-, hydroxy- and / or sulfone derivatives. In the following, these substances are collectively referred to as additives.

2 64668 Näitä lisäaineita on yleensä saatavissa jauheiden muodossa. Tällaisten jauhemaisten lisäaineiden tuominen menetelmiin sellujen tuottamiseksi lignoselluloosa-aineista ja niiden valkaisemiseksi on kuitenkin ongelmallinen. Jos jauhemaiset lisäaineet lisätään käytettävään lignoselluloosa-aineeseen, on tällöin otettava huomioon, että lisäaineiden hienoimmat osaset joutuvat pölynä ympäristöön, niin että ne ovat osittain poissa ajatellusta käytöstä, rasittavat lisäyspaikan lähellä työskenteleviä ihmisiä ja saattavat aiheuttaa pölyräjähdysvaaran. Lisäksi on tarvittavien lisäaineiden suhteellisen vähäisen määrän tasainen jakaminen vaikeata. Lisäaineiden tasainen jajautuminen on kuitenkin toivottavaa yhtenäisen sellulaa-dun saavuttamiseksi.2,64668 These additives are generally available in powder form. However, the introduction of such powdered additives into processes for producing and bleaching pulps from lignocellulosic materials is problematic. If powdered additives are added to the lignocellulosic material used, it must be taken into account that the finest particles of the additives are released into the environment as dust, so that they are partially out of use, put a strain on people working near the application site and may cause a dust explosion hazard. In addition, the even distribution of the relatively small amount of additives required is difficult. However, a uniform distribution of the additives is desirable to achieve a uniform cellulose quality.

Lisäaineiden tasainen jakautuminen vaikeutuu lisäksi sentäh-den, että lisäaineet ovat veteen ja sellun valmistuksessa käytettyihin vesipitoisiin elektrolyyttiliuoksiin yleensä hyvin niukkaliu- O —14 koisia (esim. 1 Iraan vettä liukenee 50 Crssa ainoastaan 6·10 g 9,10-antrakinonia)In addition, the even distribution of the additives is hampered by the fact that the additives are generally very sparingly soluble in water and in the aqueous electrolyte solutions used in the production of pulp (eg only 6 · 10 g of 9,10-anthraquinone are soluble in 1 Cr of water).

Lisäksi kostuvat lisäaineet veden ja vesipitoisten elektro-lyyttiliuosten vaikutuksesta, sellaisina kuin niitä käytetään sellun valmistuksessa, niin huonosti, että jauhemaisten lisäaineiden hienompia osia ei voida ollenkaan tai hyvin huonosti sekoittaa mukaan, vaan kelluvat kostumattomina, mahdollisesti ilmaa sisäänsä sulkien, pinnalla. Lisäksi lisäaineilla on suhteellisen korkea ominaistiheys (esim. antrakinonin ominaistiheys 20°C:ssa on 1,H38 g/ 3 cm ), niin että jauhemaisten lisäaineiden karkeammat osaset, jotka sekoittuvat veteen tai elektrolyyttiliuokseen, nopeasti jälleen laskeutuvat ja muodostavat lyhyen seisomisen jälkeen astian pohjalle tiiviin, vain vaivoin uudelleen leijutettavan kerroksen. Lisäaineiden lisääminen suoraan keittonesteeseen, lignoselluloosa-aineen ja keittonesteen seokseen tai veteen tai laimennettuun elektrolyyttiliuokseen lietettynä ei myöskään ole mikään keino saavuttaa varmuudella lisäaineiden tasainen jakautuminen.In addition, the wetted additives are so poorly affected by water and aqueous electrolyte solutions as used in the manufacture of pulp that the finer portions of the powdered additives cannot be mixed at all or very poorly, but float non-wetted, possibly enclosing air. In addition, the additives have a relatively high specific gravity (e.g. the specific gravity of anthraquinone at 20 ° C is 1.3 H38 g / 3 cm) so that the coarser particles of the powdered additives, which mix with water or electrolyte solution, rapidly settle again and form a tight bottom after standing. , just barely re-fluidized the layer. The addition of additives directly to the cooking liquor, to the mixture of lignocellulosic substance and cooking liquor or to the water or to the diluted electrolyte solution is also not a means of achieving a uniform distribution of the additives with certainty.

Nyt keksittiin sellun valmistuksessa käytettäväksi dispersio, joka on tunnettu siitä, että se sisältää orgaanisia, syklisiä, keto- ja/tai hydroksiryhmiä sisältäviä yhdisteitä ja nestemäisen dispergoimisaineen, jolla on sama tai samankaltainen ominaistiheys kuin näillä orgaanisia, syklisiä, keto- ja/tai hydroksiryhmiä sisältävillä yhdisteillä.It has now been invented for use in the manufacture of pulp a dispersion characterized in that it contains compounds containing organic, cyclic, keto and / or hydroxy groups and a liquid dispersant having the same or a similar specific gravity as these organic, cyclic, keto and / or hydroxy groups. compounds.

3 64668 Tässä ja seuraavassa ymmärretään käsitteellä sellun valmistus kaikkia menetelmiä ja menetelmävaiheitä, joissa ligniinin ligniiniä ja selluloosaa sisältävissä aineissa vaikutetaan kemiallisella tavalla. Esimerkkejä tällaisista ovat alkaliset, neutraalit ja happamat sellutusmenetelmät lignoselluloosa-aineille, kuten puulle, oljelle, murskatulle sokeriruo'olle ja ruohonkorsille, sekä valkaisumenetelmät osittain tai pitkälle sellutetuille lignoselluloosa-aineille .3,64668 Hereinafter, the term pulp production is understood to mean all methods and process steps in which lignin in lignin and cellulose-containing substances is chemically treated. Examples of such are alkaline, neutral and acidic pulping processes for lignocellulosic materials such as wood, straw, crushed sugar cane and grass hips, as well as bleaching processes for partially or highly pulped lignocellulosic materials.

Orgaanisina, syklisinä keto- ja/tai hydroksiryhmiä sisältävinä yhdisteinä tulevat kysymykseen varsinkin karbosykliset yhdisteet, esim. mono-, di- ja/tai polysykliset yhdisteet, erityisesti mono-, di- ja/tai trisykliset yhdisteet, erityisen edullisesti trisykliset yhdisteet, varsinkin sellaiset, joissa on kondensoitu-ja renkaita, joissa on kaksi keto- ja/tai hydroksiryhmää, ja jotka ilman keto- ja hydroksiryhmiä ja/tai muita substituentteja ovat edullisesti hiilivetyjä. Edullisesti tulevat tällöin kysymykseen p-bentsokinoni, 1,4-naftokinoni, 9,10-antrakinoni, 1,3-dieenien, esim. substituoimattoman tai substituoidun butadieenin Diels-Alder-adduktit p-bentsokinonin ja/tai 1,4-naftokinonin kanssa ja/tai niiden mono- ja polyalkyyli-, -hydroksi-, -amino-, -alkoksi-, -alkyyliamino- ja/tai -sulfojohdannaiset. Alakyyli-, alkoksi- ja alkyyliaminoryhmät sisältävät kukin esim. 1-12, edullisesti 1-4 C-atomia. Keksinnön mukaiset dispersiot voivat sisältää esim.Suitable organic, cyclic compounds containing keto and / or hydroxy groups are, in particular, carbocyclic compounds, e.g. mono-, di- and / or polycyclic compounds, in particular mono-, di- and / or tricyclic compounds, particularly preferably tricyclic compounds, especially those having fused and rings having two keto and / or hydroxy groups, and which, without keto and hydroxy groups and / or other substituents, are preferably hydrocarbons. Preferably, Diels-Alder adducts of p-benzoquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-anthraquinone, 1,3-dienes, e.g. unsubstituted or substituted butadiene, with p-benzoquinone and / or 1,4-naphthoquinone are suitable, and / or their mono- and polyalkyl, hydroxy, amino, alkoxy, alkylamino and / or sulfo derivatives. Alkyl, alkoxy and alkylamino groups each contain e.g. 1-12, preferably 1-4 C atoms. The dispersions according to the invention may contain e.g.

9,10-antrakinonia, 2-metyyliantrakinonia, 2-etyyliantrakinonia, 2,3-dimetyyli-9,10-antrakinonia, 2,6-dimetyyliantrakinonia, 2,7-dimetyyliantrakinonia, 2-aminoantrakinonia, 1-metoksiantrakinonia, 1,4,4a,9a-tetrahydro-9,10-diketoantraseenia, 2-etyyli-l,4,4a,9a-tetrahydro-9,10-diketoantraseenia, 2,3-dimetyyli-l,4,4a,9a-tetra-hydro-9,10-diketoantraseenia, 1,4,4a,5,8,8a,9a,lOa-oktahydro-9,10-diketoantraseenia , 1,3-dimetyyli-l,4,4a,9a-tetrahydro-9,10-diketoantraseenia ja 2,3,6,7-tetrametyyli-l,4,4a,5,8,8a,9a,10a-oktahydro-9,10-diketoantraseenia.9,10-anthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2,3-dimethyl-9,10-anthraquinone, 2,6-dimethylanthraquinone, 2,7-dimethylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 1-methoxyanthraquinone, 1,4, 4a, 9a-tetrahydro-9,10-diketoanthracene, 2-ethyl-1,4,4a, 9a-tetrahydro-9,10-diketoanthracene, 2,3-dimethyl-1,4,4a, 9a-tetrahydro- 9,10-diketoanthracene, 1,4,4a, 5,8,8a, 9a, 10a-octahydro-9,10-diketoanthracene, 1,3-dimethyl-1,4,4a, 9a-tetrahydro-9,10- diketoanthracene and 2,3,6,7-tetramethyl-1,4,4a, 5,8,8a, 9a, 10a-octahydro-9,10-diketoanthracene.

Lisäksi voidaan käyttää sellaisia yhdisteitä, jotka ovat edellä mainittujen yhdisteiden pelkistettyjä muotoja, joissa keto-ryhmien sijasta on hydroksiryhmiä, esim. hydrokinonia tai antrahyd-rokinonia. Keksinnön mukainen dispersio voi sisältää kahta tai useampaa tällaista yhdistettä, varsinkin kahta tai useampaa yhdistettä, joiden ominaistiheydet ovat lähellä toisiaan. On myös * 64668 mahdollista käyttää yhdisteitä, joissa on kaksi tai useampia mainituista substituenteista, esim. hydroksi- ja aminoryhmiä. Edullisesti sisältää keksinnön mukainen dispersio kuitenkin vain yhden näistä aineista, aivan erityisen edullisesti 9,10-antrakinonia. Seuraavassa nimitetään orgaanisia, syklisiä, keto-ja/tai hydroksiryhmiä sisältäviä yhdisteitä dispergoiduiksi aineiksi.In addition, compounds which are reduced forms of the above-mentioned compounds having hydroxy groups instead of keto groups, e.g., hydroquinone or anthrahydroquinone, can be used. The dispersion according to the invention may contain two or more such compounds, in particular two or more compounds whose specific densities are close to each other. It is also possible to use compounds having two or more of said substituents, e.g. hydroxy and amino groups. Preferably, however, the dispersion according to the invention contains only one of these substances, very particularly preferably 9,10-anthraquinone. In the following, compounds containing organic, cyclic, keto and / or hydroxy groups are referred to as dispersed substances.

Dispergoiduilla aineilla, esim. monosyklisillä, disyklisil-lä ja/tai polysyklisillä keto- ja/tai hydroksiryhmiä sisältävillä yhdisteillä, varsinkin 9,10-antrakinonilla voi olla mitä erilaisimmat raekoot. Dispergoidut aineet voivat esim, erityisesti 9,10-antrakinoni, koostua vähintään 80 paino-%:sta osasia, joiden raekoko on väliltä 1 ^um - 5 mm. Dispergoitujen aineiden, erityisesti antrakinonin, hiukkaskoko voi olla myös väliltä n. 50-500 ^um, jolloin suurin osa osasista on väliltä n. 200-300 ^um. Raekoko-jakaumalla ei ole erikoisempaa merkitystä. Raekokojakauma voi olla suhteellisen kapealla alueella jonkun keskiarvon ympärillä, mutta se voi myös ulottua koko edellä mainitulle alueelle ja sen ulkopuolelle. Mitä 9,10-antrakinonin käyttöön tulee, on tällä se etu, että antrakinoni voidaan viedä keksinnön mukaiseen dispersioon sellaisena kuin se yleensä teknisessä valmistuksessa saadaan.Dispersed substances, e.g. monocyclic, dicyclic and / or polycyclic compounds containing keto and / or hydroxy groups, in particular 9,10-anthraquinone, can have a wide range of grain sizes. The dispersants can, for example, in particular 9,10-anthraquinone, consist of at least 80% by weight of particles with a grain size of between 1 and 5 mm. The particle size of the dispersed substances, in particular anthraquinone, can also be in the range of about 50 to 500, in which case most of the particles are in the range of about 200 to 300. The grain size distribution has no special significance. The grain size distribution may be in a relatively narrow range around some average, but may also extend to the entire range mentioned above and beyond. With regard to the use of 9,10-anthraquinone, this has the advantage that the anthraquinone can be introduced into the dispersion according to the invention as it is generally obtained in the technical preparation.

Dispergoimisaineiksi keksinnön mukaiselle dispersiolle sopivat nesteet, joilla on sama tai samankaltainen ominaistiheys kuin dispergoidulla aineella tai dispergoiduilla aineilla. Nesteillä ymmärretään tässä puhtaita juoksevia aineita, liuoksia ja dispersioita. Dispergoimisaine voi olla esim. elektrolyyttien vesi- . . . . . 3 pitomen liuos, jonka ominaistiheys on väliltä 1,2-1,6 g/cm .Suitable dispersing agents for the dispersion according to the invention are liquids having the same or a similar specific gravity as the dispersed substance or dispersed substances. By liquids is meant herein pure fluids, solutions and dispersions. The dispersant can be, for example, an aqueous electrolyte. . . . . 3 holding solution with a specific gravity of 1.2-1.6 g / cm.

Tapauksessa, jossa dispergoituna aineena on 9,10-antrakinoni, on dispergoimisaineen ominaistiheys edullisesti 1,35-1,5 g/cm , . . 3 erityisen edullisesti l,4-l,i*5 g/cm .In the case where the dispersant is 9,10-anthraquinone, the specific gravity of the dispersant is preferably 1.35 to 1.5 g / cm 2. . 3 particularly preferably 1.4-1.1 g / cm 3.

Elektrolyyttien vesipitoinen liuos voi olla esimerkiksi jaksottaisen järjestelmän ensimmäisen ja/tai toisen pääryhmän metallien oksidien, hydroksidien ja/tai suolojen liuos ja/tai typpi-emästen ja/tai typpiemästen suolojen liuos tai happoliuos. Jaksottaisen järjestelmän ensimmäinen ja toinen pääryhmä ovat ryhmiksi Ia ja Ha nimitettyjä ryhmiä, ks. esim. teoksen "Advanced Inorganic Chemistyr" toinen painos, Cotton & Wilkinson, viimeisiä sivuja. Yksinkertaisin esikokein tai hakemalla vastaavista taulu- 5 64668 koita voidaan helposti määrittää, mitkä näistä elektrolyyteistä liukenevat veteen sellaisissa määrissä, että syntyy liuoksia, joilla on toivottu ominaistiheys.The aqueous solution of electrolytes can be, for example, a solution of oxides, hydroxides and / or salts of metals of the first and / or second main group of the periodic table and / or a solution or acid solution of salts of nitrogen bases and / or nitrogen bases. The first and second main groups of the Periodic Table are the groups designated as groups Ia and Ha, cf. e.g., the last pages of the second edition of "Advanced Inorganic Chemistyr," Cotton & Wilkinson. By simple preliminary experiments or by searching the corresponding tables, it is easy to determine which of these electrolytes are soluble in water in such amounts that solutions with the desired specific gravity are formed.

Edullisesti vesipitoinen liuos on natriumin, kaliumin, kalsiumin ja/tai magnesiumin oksidien, hydroksidien, sulfidien, sul-fiittien, bisulfiittien, sulfaattien, tiosulfaattien ja/tai karbonaattien liuos. Typpiemäksinä tulevat kysymykseen esim. alkyyli-amiinit, hydroksyyliamiinit tai alkyleeniamiinit, kuten etyleeni-diamiini, propyyliamiini ja/tai etanoliamiini, typpiemästen suoloina esim. ammoniumsuolat, kuten happoadditiosuolat tai kvater-nääriset suolat. Esimerkkejä hapoista ovat rikkihappo, fosforihap-po ja typpihappo. Erityisen edullinen vesipitoinen liuos on natrium-hydroksidin, natriumsulfidin, natriumsulfiitin, natriumbisulfiitin, natriumsulfaatin, natriumtiosulfaatin, natriumkarbonaatin, kalium-sulfidin, magnesiumbisulfiitin, kalsiumbisulfiitin ja/tai ammonium-sulfiitin tai rikkihapon liuos. Erityisen edullisesti vesipitoinen liuos on natriumhydroksidin, natriumbisulfiitin ja/tai natriumtiosulfaatin liuos. Ei ole tarpeen rajoittua yhteen ainoaan esitetyistä elektrolyyteistä. Pikemminkin voidaan käyttää myös edellä esitettyjen elektrolyyttien seosten liuoksia tai suspensioita.Preferably, the aqueous solution is a solution of oxides, hydroxides, sulphides, sulphites, bisulphites, sulphates, thiosulphates and / or carbonates of sodium, potassium, calcium and / or magnesium. Suitable nitrogen bases are, for example, alkylamines, hydroxylamines or alkyleneamines, such as ethylenediamine, propylamine and / or ethanolamine, and, as salts of nitrogen bases, e.g. ammonium salts, such as acid addition salts or quaternary salts. Examples of acids are sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid. A particularly preferred aqueous solution is a solution of sodium hydroxide, sodium sulfide, sodium sulfite, sodium bisulfite, sodium sulfate, sodium thiosulfate, sodium carbonate, potassium sulfide, magnesium bisulfite, calcium bisulfite and / or ammonium sulfite or sulfuric acid. Particularly preferably, the aqueous solution is a solution of sodium hydroxide, sodium bisulphite and / or sodium thiosulphate. It is not necessary to be limited to one of the electrolytes shown. Rather, solutions or suspensions of the above electrolyte mixtures can also be used.

On edullista käyttää tällaisia vesipitoisia elektrolyyttien liuoksia niin pian kun niitä voidaan ottaa sellutehtaiden eri paikoista. Kyseessä olevassa tapauksessa voidaan elektrolyyttiliuok-sia, jotka voidaan ottaa sellutehtaiden eri paikoista, väkevöimi-sen, esim. veden höyrystämisen jälkeen tai sen jälkeen kun on lisätty uusia määriä elektrolyyttejä, käyttää dispergoimisaineina. Dispergoimisaineina voidaan esim., mahdollisesti vastaavan tiheyden asettamisen jälkeen haihduttamalla vettä tai lisäämällä uusia elektrolyyttimääriä, käyttää niin sanottuja valkolipeitä, keittolipeitä, mustalipeitä, vahvalipeitä ja/tai viherlipeitä.It is preferred to use such aqueous solutions of electrolytes as soon as they can be taken from various locations in the pulp mills. In the present case, electrolyte solutions which can be taken from different locations in the pulp mills can be used as dispersants after concentration, e.g. after evaporation of water or after the addition of new amounts of electrolytes. As dispersants, so-called white liquors, cooking liquors, black liquors, strong liquors and / or green liquors can be used, for example, as dispersants, possibly after setting a corresponding density by evaporating water or adding new amounts of electrolyte.

Tässä ja seuraavassa ymmärretään näillä käsitteillä seuraa-via liuoksia:Here and in the following, the following solutions are meant by these terms:

Keittolipeäksi nimitetään liuoksia, jotka ennen sellutusta saatetaan yhteen lignoselluloosa-aineen kanssa. Ne voivat vaihdella koostumukseltaan kulloinkin sellutettavan lignoselluloosa-aineen laadun mukaan ja käytetyn sellutusmenetelmän laadun ja aineosien väkevyyden mukaan laajoissa rajoissa. Keittolipeä voi 6 64668The cooking liquor is the solution which, before pulping, is brought into contact with the lignocellulosic substance. They may vary in composition depending on the nature of the lignocellulosic material to be pulped in each case and on the quality of the pulping process used and the concentration of the ingredients within wide limits. Cooking liquor can 6 64668

sisältää esim. 8-22 paino-% alkalimetalliemästä ilmaistuna prosentteina vaikuttavaa alkalia, laskettuna lignoselluloosa-aineen painosta, ja tämän ohella normaalisti myös alkalimetallikarbonaattia. Mutta keittolipeä voi myös sisältää esim. 8-15 paino-% alkalimetalliemästä, ilmaistuna prosentteina vaikuttavaa alkalia (APPIcontains e.g. 8-22% by weight of alkali metal base, expressed as a percentage of active alkali, based on the weight of the lignocellulosic substance, and normally also alkali metal carbonate. But the cooking liquor may also contain e.g. 8-15% by weight of alkali metal base, expressed as a percentage of active alkali (APPI

1-120 S 61) ja 5-40 paino-% alkalimetallisulfidia, ilmaistuna sulfiditeetti-prosenttina (TAPPI T-1203 03-61), laskettuna selluloosa-aineesta. Tämä keittolipeä sisältää normaalisti myös alkalimetallisulf aatt ia ja alkalikarbonaattia, mahdollisesti myös rikkiä 1-5 paino-%:n määrän.1-120 S 61) and 5-40% by weight of alkali metal sulfide, expressed as a percentage of sulfidity (TAPPI T-1203 03-61), calculated on the cellulosic material. This cooking liquor normally also contains alkali metal sulphate and alkali carbonate, optionally also sulfur in an amount of 1-5% by weight.

Mustalipeiksi nimitetään lignoselluloosa-aineen tapahtuneen sellutuksen jälkeen sellusta erotettuja käytettyjä keitto-lipeitä. Nämä sisältävät orgaanisina aineosina selluloosan liuen-nettuja sivuaineita, esim. ligniinisulfonaatteja ja/tai alkali-ligniinejä, mahdollisesti myös hemiselluloosia ja lignoselluloosa-aineen aineosien pienmolekyylisiä muuttumistuotteitä, epäorgaanisina aineosina esim. pääasiallisesti alkalimetallisulfaattia ja alkalimetallikarbonaattia sekä happamiin orgaanisiin aineosiin sidottua alkalimetalliemästä, tämän ohella normaalisti myös vapaata alkalimetalliemästä, alkalisulfidia, alkalisulfiittia ja alkali- tiosulfaattia. Mustalipeiden ominaistiheys voi liuenneiden aineiden . . . 3 pitoisuudesta riippuen olla esim. väliltä 1,05-1,40 g/cm . Kuiva- ainepitoisuus voi olla esim. väliltä 10-70 paino-%.Black liquors are used spent cooking liquors separated from the pulp after pulping of the lignocellulosic material. These contain, as organic constituents, dissolved cellulose by-products, e.g. lignin sulphonates and / or alkali lignins, possibly also hemicellulose and small-molecule conversion products of lignocellulosic constituents, as inorganic constituents also free alkali metal base, alkali sulfide, alkali sulfite and alkali thiosulfate. The specific gravity of black liquors can be soluble. . . 3 depending on the concentration be e.g. between 1.05-1.40 g / cm. The dry matter content can be, for example, between 10 and 70% by weight.

Vahvalipeäksi nimitetään niitä mustalipeitä, jotka suuresta kuiva-ainepitoisuudesta, esim. yli 50 paino-%, johtuen ovat huoneen lämpötilassa hyvin viskoosisia. Vahvalipeitä voidaan kulloisenkin sellutusmenetelmän mukaan saada välittömästi sellun erottamisen jälkeen tai haihduttamalla mustalipeitä, joiden kuiva-ainepitoisuus on pieni.Strong liquors are those black liquors which, due to their high dry matter content, e.g. more than 50% by weight, are very viscous at room temperature. According to the respective pulping method, strong liquors can be obtained immediately after pulp separation or by evaporating black liquors with a low dry matter content.

Viherlipeiksi nimitetään liuoksia, jotka sisältävät esim.Green liquors are solutions that contain e.g.

5-20 paino-% alkalimetallikarbonaattia ja esim. 1-5 paino-% alkalimetallisulf idia ja jotka valmistetaan vedestä ja siitä suolasulat-teesta, joka saadaan poltettaessa vahvalipeiden orgaaniset aineosat. Normaalisti sisältävät viherlipeät myös natriumsulfaattia, natrium-sulfiittia, natriumtiosulfaattia ja rikkiä. Viherlipeän ominais- 3 tiheys on esim. väliltä 1,1-1,30 g/cm .5-20% by weight of alkali metal carbonate and e.g. 1-5% by weight of alkali metal sulphide and made from water and the salt melt obtained by burning the organic constituents of strong liquors. Normally, green liquors also contain sodium sulfate, sodium sulfite, sodium thiosulfate, and sulfur. The specific gravity of green liquor is, for example, between 1.1 and 1.30 g / cm.

Viherlipeästä poltetulla kalkilla saatuja lipeitä nimitetään valkolipeiksi. Valkolipeät sisältävät esim. 80-200 g alkali- 7 64668 metalliemästä, 10-80 g alkalimetallisulfidia ja 20-50 g alkalime-tallikarbonaattia litraa kohti liuosta. Normaalisti ne vielä sisältävät alkalimetallisulfiittia, alkalimetallisulfaattia ja alkalimetallitiosulfaattia, mahdollisesti myös rikkiä. Niiden kuiva-ainepitoisuus on esim. n. 10-35 paino-%. Valkolipeiden ominais- . 3 tiheys on esim. väliltä 1,1-1,3 g/cm .The lyes obtained from lime burnt from green liquor are called white liquors. White liquors contain, for example, 80-200 g of alkali metal base, 64-80 g of alkali metal sulphide and 20-50 g of alkali metal carbonate per liter of solution. Normally they still contain alkali metal sulphite, alkali metal sulphate and alkali metal thiosulphate, possibly also sulfur. Their dry matter content is, for example, about 10-35% by weight. Characteristic of white liquors. 3 the density is e.g. between 1.1-1.3 g / cm.

Keksinnön mukaisen dispersion väkevyys dispergoitujen aineiden suhteen voidaan laajoissa rajoissa asettaa mielivaltaisesti. Käytännön rajat määräytyvät dispergoitujen aineiden pitoisuuden ollessa suuri pumpattavuusvaatimuksesta ja dispergoitujen aineiden pitoisuuden ollessa pieni suhteessa dispergoituun aineeseen suuresta elektrolyyttimäärästä. Dispergoitujen aineiden pitoisuus keksinnön mukaisessa dispersiossa voi olla esim. 5-70 paino-%, edullisesti 30-60 paino-%.The concentration of the dispersion according to the invention with respect to the dispersed substances can be set arbitrarily within a wide range. The practical limits are determined by the high concentration of dispersed substances from the pumpability requirement and the low concentration of dispersed substances relative to the dispersed substance by the large amount of electrolyte. The content of dispersed substances in the dispersion according to the invention can be, for example, 5-70% by weight, preferably 30-60% by weight.

Keksinnön mukaisen dispersion eräs erikoinen suoritusmuoto on tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää kostutusainetta. Kos-tutusaineena tulevat kysymykseen kationiset, anioniset tai ei-ioniset kostutusaineet, edullisesti sellaiset, joita menetelmässä sellun valmistamiseksi saadaan sivutuotteina. Esim. näistä ovat mustalipeä, vahvalipeä ja/tai niistä saatavat ligniinisulfonaatit tai alkaliligniinit. Kostutusaineita voidaan, laskettuna dispersion painosta, lisätä määrissä väliltä esim. 0,01-20 %, edullisesti 0,05-10 %. Kostutusaineiden lisääminen voi tapahtua esim. niin, että ennen dispersion valmistamista dispergoitavaan jauhemaiseen aineeseen lisätään jauhemaista kostutusainetta. Kostutusaine voidaan myös lisätä juoksevaan dispergoimisaineeseen juoksevassa tai kiinteässä muodossa.A particular embodiment of the dispersion according to the invention is characterized in that it additionally contains a wetting agent. Suitable wetting agents are cationic, anionic or nonionic wetting agents, preferably those obtained as by-products in the process for preparing pulp. Examples of these are black liquor, strong liquor and / or lignin sulphonates or alkali lignins obtained from them. Wetting agents, based on the weight of the dispersion, may be added in amounts ranging from e.g. 0.01-20%, preferably 0.05-10%. The addition of wetting agents can take place, for example, by adding a powdering wetting agent to the powderable substance to be dispersed before preparing the dispersion. The wetting agent can also be added to the flowable dispersant in liquid or solid form.

Keksinnön mukaisten dispersioiden eräs toinen erikoinen suoritusmuoto on tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää viskoosi-teettiä korottavia aineita. Viskositeettiä korottavina aineina tulevat kysymykseen esim. vesiliukoiset polymeeriyhdisteet, kuten polyvinyylialkoholi ja/tai metyyliselluloosa. Voidaan käyttää myös vahvalipeää, ts. n. 50-70 %:n kuiva-ainepitoisuuteen haihdutettua mustalipeää. Puhdas vahvalipeä, jonka kuiva-ainepitoisuus on esim. 64 % ja joka 20°:ssa on hyvin viskoosinen massa, muodostaa esim. 80°C:ssa, huolimatta ainoastaan 1,25 g/cm^ ominaistihey-destä, antrakinonin kanssa pysyvän dispersion. Vahvalipeän edullinen viskositeettia korottava vaikutus vaikuttaa vielä seoksissa, 8 64 66 8 joissa on 60 osaa vahvalipeätä ja 40 osaa vettä, tai seoksissa joissa on 50 osaa vahvalipeätä ja 50 osaa valkolipeää. Viskositeettiä korottavina aineina voidaan käyttää myös epäorgaanisia aineita, kuten polysilikaatteja, esim. sulatteesta saatua pii- 3 happoa, jonka ominaispinta-ala on n. 380 m /g. Epäorgaanisen, viskositeettiä nostavan vaiheen käyttö ei normaalisti ole erityisen edullinen, koska nämä eivät poistu polttamalla ja voivat rikastua sellun valmistusmenetelmässä. Sen tähden käytetään erityisen edullisesti viskositeettia nostavina aineina polyvinyylialkoholia ja metyyliselluloosaa. Vahvalipeän tai vahvalipeää sisältävien seosten veden tai elektrolyyttiliuosten kanssa käyttö on samoin edullista. Dispergoimisaine voi sisältää polyvinyylialkoholia ja/tai metyyli-selluloosaa määrissä väliltä 5-20 paino-%, vahvalipeää väliltä esim. 50-100 paino-%.Another special embodiment of the dispersions according to the invention is characterized in that it additionally contains viscosity-increasing agents. Suitable viscosity-increasing agents are, for example, water-soluble polymeric compounds, such as polyvinyl alcohol and / or methylcellulose. Strong liquor can also be used, i.e. black liquor evaporated to a dry matter content of about 50-70%. Pure strong liquor with a dry matter content of e.g. 64% and a very viscous mass at 20 ° forms, for example at 80 ° C, despite a specific density of only 1.25 g / cm 3, a stable dispersion with anthraquinone. The beneficial viscosity-increasing effect of strong liquor is still effective in mixtures with 60 parts of strong liquor and 40 parts of water, or in mixtures of 50 parts of strong liquor and 50 parts of white liquor. Inorganic substances, such as polysilicates, e.g. silicic acid from the melt, having a specific surface area of about 380 m / g, can also be used as viscosity-increasing agents. The use of an inorganic viscosity-increasing step is not normally particularly advantageous because these are not removed by incineration and can be enriched in the pulp production process. Therefore, polyvinyl alcohol and methylcellulose are particularly preferably used as viscosity-increasing agents. The use of strong liquor or mixtures containing strong liquor with water or electrolyte solutions is also preferred. The dispersant may contain polyvinyl alcohol and / or methylcellulose in amounts of from 5 to 20% by weight, strong liquor from e.g. 50 to 100% by weight.

Keksinnön mukaisella dispersiolla, joka sisältää viskositeettiä korottavia aineita, on se etu, että tämä dispersio on myös pysyvä, kun dispergoimisaineen ominaistiheys merkittävästi poikkeaa dispergoidun aineen ominaistiheydestä.The dispersion according to the invention containing viscosity-increasing agents has the advantage that this dispersion is also stable when the specific gravity of the dispersant differs significantly from the specific gravity of the dispersed substance.

Sentähden voidaan viskositeettiä korottavien aineiden läsnäollessa dispergoimisaineena käyttää suhteellisen vähäisesti väkevöityä elektrolyyttiliuosta. Dispersioita, jotka sisältävät 9,10-antrakinonia Cantrakinonin ominaistiheys 20°C:ssa on 1,438 g/cm^) saadaan esim. viskositeettiä korottavien aineiden läsnäollessa jo, . . 3 kun dispergoimisaineen ominaistiheys on n. 1,25 g/cm . Näin voidaan osa elektrolyytistä säästää dispergoimisaineen valmistusta varten.Therefore, in the presence of viscosity-increasing agents, a relatively slightly concentrated electrolyte solution can be used as the dispersant. Dispersions containing 9,10-anthraquinone The specific gravity of cantraquinone at 20 ° C is 1.438 g / cm 2) are obtained e.g. in the presence of viscosity-increasing agents. . 3 when the specific gravity of the dispersant is about 1.25 g / cm. In this way, part of the electrolyte can be saved for the preparation of the dispersant.

Samankaltainen vaikutus kuin viskositeettiä korottavien aineiden lisäämisellä saadaan keksinnön mukaisilla dispersioilla, kun dispergoimisaineena käytetään kannindispersiota. Käsitteellä kannindispersio ymmärretään tässä ja jatkossa dispergoimisainetta, joka jo ennen orgaanisten, syklisten keto- ja/tai hydroksiryhmiä sisältävien yhdisteiden lisäämistä, on dispersiona. Tällaisia kannindispersioita voidaan saada esim. kun vahvalipeää tai musta-lipeää saatetaan yhteen edellä kuvatunlaisten väkevöityjen vesipitoisten elektrolyyttiliuosten tai edellä kuvatunlaisten kiinteiden elektrolyyttien, erityisesti natronlipeän tai natriumhydroksidin kanssa. Kannindispersioiden käytöllä on se erikoinen etu, että käyttämällä prosessin omia jäteaineita vähennetyllä elektrolyytti-A similar effect to the addition of viscosity-increasing agents is obtained with the dispersions according to the invention when a carrier dispersion is used as dispersant. The term carrier dispersion is understood here and hereafter as a dispersant which, even before the addition of compounds containing organic, cyclic keto and / or hydroxy groups, is a dispersion. Such carrier dispersions can be obtained, for example, by combining strong liquor or black liquor with concentrated aqueous electrolyte solutions as described above or solid electrolytes as described above, in particular sodium hydroxide solution or sodium hydroxide. The use of canister dispersions has the particular advantage of using the process’s own waste materials with reduced electrolytic

IIII

9 64668 määrällä saadaan huoneenlämpötilassa ongelmattomasti käsiteltävä dispersio.9,64668 gives a dispersion which can be easily processed at room temperature.

Lämpötila ei ole valmistettaessa, varastoitaessa ja käytettäessä keksinnön mukaista dispersiota ratkaiseva suure ja se voidaan laajoissa rajoissa valita mielivaltaisesti. Käytännön alempana rajana on pidetty ympäristön lämpötilaa ja käytännön ylempänä arvona lämpötilaa, jossa normaalipaineessa haihtuu oleellisia määriä vettä samalla dispergoimisaineen ominaistiheyttä siirtäen.The temperature is not a decisive factor in the preparation, storage and use of the dispersion according to the invention and can be chosen arbitrarily over a wide range. The practical lower limit is the ambient temperature and the practical upper limit is the temperature at which substantial amounts of water evaporate at normal pressure while shifting the specific gravity of the dispersant.

Käytettäessä vahvalipeää kostutusaineena, viskositeettiä nostavana aineena ja/tai komponenttina kannindispersion muodostamiseksi on suositeltavaa työskennellä lämpötilassa väliltä 50-9G°C, koska vahvalipeä joutuessaan kosketukseen kylmän veden tai kylmän elektrolyyttiliuoksen kanssa jähmettyy ja vain vähitellen liukenee tai dispergoituu.When using strong liquor as a wetting agent, viscosity enhancing agent and / or component to form a carrier dispersion, it is recommended to work at a temperature between 50-9 ° C, because the strong liquor solidifies and only gradually dissolves or disperses upon contact with cold water or cold electrolyte solution.

Keksinnön mukaisen dispersion valmistus voi tapahtua eri tavoilla. Dispergoitava aine voidaan esim. lisätä sekoittaen ennalta valmistettuun dispergoimisaineeseen. Kun dispergoimisaine koostuu kahdesta tai useammasta osasta, on lisäämisjärjestys vapaasti valittavissa. Dispergoitava aine voidaan lisätä sekoittaen ennalta valmistettuun, mahdollisesti kostutusaineen ja/tai viskositeettiä korottavan aineen ja/tai kanninsuspension sisältävään dispergoimisaineeseen. Dispergoitava aine voidaan myös lisätä sekoittaen tiheydeltään samaan tai samankaltaiseen vesipitoiseen elektrolyyttiliuokseen ja sen jälkeen sekoittaa kostutusaineen ja/tai viskositeettiä korottavan aineen kanssa. Voidaan menetellä myös niin, että dispergoitava aine ensin sekoitetaan kostutusaineen kanssa jähmeässä tai juoksevassa muodossa ja tämä seos sitten viedään elektrolyyttiliuokseen. Edelleen voidaan dispergoitava aine sekoittaa jähmeän elektrolyytin, esim. kiinteän natriumhydroksidin kanssa, mahdollisesti yhdessä jonkun kostutusaineen kanssa ja tähän seokseen lisätä vettä tai lisätä tämä seos veteen. Dispergoitava aine voidaan myös dispergoida vahvalipeään ja sitten lisätä elektro-lyyttiliuos, jolloin syntyy kannindispersio.The preparation of the dispersion according to the invention can take place in various ways. For example, the dispersant can be added to the preformed dispersant with stirring. When the dispersant consists of two or more parts, the order of addition is freely selectable. The dispersant can be added with stirring to a pre-prepared dispersant, optionally containing a wetting agent and / or a viscosity-increasing agent and / or a carrier suspension. The dispersible substance can also be added with stirring to an aqueous electrolyte solution of the same or similar density and then mixed with a wetting agent and / or a viscosity-increasing agent. It is also possible to first mix the dispersible substance with the wetting agent in solid or liquid form and then introduce this mixture into the electrolyte solution. Furthermore, the dispersible substance can be mixed with a solid electrolyte, e.g. solid sodium hydroxide, optionally together with a wetting agent, and water can be added to this mixture or this mixture can be added to water. The dispersible substance can also be dispersed in a strong liquor and then an electrolyte solution is added to form a carrier dispersion.

Eräs erityisen edullinen dispersio keksinnön mukaisten dispersioiden puitteissa on tunnettu siitä, että se sisältää 30-60 paino-% 9,10-antrakinonia, jonka osasista vähintäin 80 % on kooltaan 10 64668 väliltä 50-500 ^um, ja 40-70 paino-% vesipitoista liuosta, joka sisältää natriumhydroksidia, natriumsulfidia, natriumsulfiittia, natriumtiosulfaattia, natriumkarbonaattia, magnesiumbisulfiittia, kalsiumbisulfiittia ja/tai ammoniumsulfiittia tai rikkihappoa ja 3 jonka tiheys on väliltä 1,35-1,5 g/cm , sekä 0,05 - 10 paino-% kostutusainetta ja jossa mahdollisesti vesipitoinen liuos 50-100 paino-%:sesti on korvattu vahvalipeällä tai kannindispersiolla. Eräällä aivan erityisesti dispersiolla keksinnön mukaisten dispersioiden puitteissa on edellä esitetyt tunnusarvot, jolloin vesipitoinen liuos sisältää natriumhydroksidia, natriumbisulfiittia ja/tai natriumtiosulfaattia.A particularly preferred dispersion within the dispersions according to the invention is characterized in that it contains 30 to 60% by weight of 9,10-anthraquinone, at least 80% of the particles of which are between 10 and 64668 in size, and 50 to 70% by weight. an aqueous solution containing sodium hydroxide, sodium sulphide, sodium sulphite, sodium thiosulphate, sodium carbonate, magnesium bisulphite, calcium bisulphite and / or ammonium sulphite or sulfuric acid and 3 having a density of between 1,35% and 1,5% by weight, and 0,05 wetting agent and in which an aqueous solution of 50 to 100% by weight has optionally been replaced by a strong liquor or a dispersion of carrier. In particular, a dispersion within the dispersions according to the invention has the above-mentioned characteristics, the aqueous solution containing sodium hydroxide, sodium bisulphite and / or sodium thiosulphate.

Keksinnön mukaisella dispersiolla, varsinkin antrakinonia sisältävällä dispersiolla, on käyttöä menetelmissä sellun valmistamiseksi. Keksinnön mukainen dispersio voidaan sellun valmistuksessa syöttää ennen keittämistä, edullisesti kuitenkin jo ennen imeyttämistä, jossa lignoselluloosa-aine 80-100°C:een lämpötilassa upotetaan sellutuskemikaalien vesipitoiseen liuokseen. Sellutuske-mikaalien vesipitoinen liuos toimii myös kuljetusväliaineena imeyt-timen ja/tai keittimen täyttämiseksi lignoselluloosa-aineella. Keksinnön mukainen dispersio, varsinkin antrakinonia sisältävä dispersio voidaan annostellen pumpata takaisinvirtaavaan liuokseen tai hakkeellakuormattuun liuokseen, mahdollisesti myös välittömästi imeyttimeen tai keittimeen. Tällöin antrakinoni yleensä liukenee ja voi siten molekyylisesti jakautuen tunkeutua hakkeeseen imeytys-vaiheessa. Tästä on seurauksena, että saadaan laadultaan yhtenäisiä selluja.The dispersion according to the invention, in particular the anthraquinone-containing dispersion, has use in processes for the production of pulp. In the production of pulp, the dispersion according to the invention can be fed before cooking, but preferably even before impregnation, in which the lignocellulosic substance is immersed in an aqueous solution of pulping chemicals at a temperature of 80-100 ° C. The aqueous solution of pulping chemicals also acts as a transport medium for filling the absorber and / or digester with lignocellulosic material. The dispersion according to the invention, in particular the anthraquinone-containing dispersion, can be metered into a refluxing solution or a chip-loaded solution, possibly also immediately into an absorber or digester. In this case, the anthraquinone generally dissolves and can thus penetrate the chips during the absorption step. As a result, pulps of uniform quality are obtained.

Sellun valmistuksessa käytettävän keksinnön mukaisen dispersion määrä ja koostumus voidaan mitoittaa niin, että sellutus-liuokseen lisätään esim. 0,01-1,0 paino-% sellutukseen tarvittavasta kemikaalimäärästä keksinnön mukaisen dispersion muodossa.The amount and composition of the dispersion according to the invention used in the production of pulp can be dimensioned so that, for example, 0.01 to 1.0% by weight of the amount of chemical required for pulping in the form of a dispersion according to the invention is added to the pulping solution.

Eräässä sellun valmistusmenetelmässä, jossa sellutuskemikaalien palautus on esim. 99 %, on vastaavasti 0,01-1,O-kertainen määrä sellutuskemikaaleja tuotava tuoreena häviöiden tasaamiseksi.In one pulp production method, where the recovery of pulping chemicals is e.g. 99%, a 0.01-1.0-fold amount of pulping chemicals must be imported fresh to compensate for losses.

Keksinnön mukaisella dispersiolla, varsinkin antrakinonia sisältävällä dispersiolla on joukko etuja. Niinpä näiden dispersioiden valmistaminen on yksinkertaista ja voi tapahtua ilman erikois-laitteita. Keksinnön mukainen dispersio on pumpattava, ts. sitä 11 64668 voidaan dispersioiden pumppaamiseen sopivilla pumpuilla, esim. letku-puristuspumpulla, epäkeskokierukkapumpulla tai mäntäpumpulla annostella ja kuljettaa putkijohtojen läpi. Keksinnön mukainen dispersio on pidemmän aikaa pysyvä. Sitä voidaan varastoida ainakin muutamia päiviä, yleensä yksi tai useampia viikkoja, jolloin dispergoidut aineet eivät laskeudu tai nouse pinnalle ollenkaan tai niin vähän, että ne yksinkertaisin keinoin, esim. hitaasti toimivalla sekoitti-mella voidaan jälleen palauttaa dispergoituun tilaan. Tällä on se etu, että suurempi määrä dispersiota voidaan valmistaa yhdellä kertaa ja sen annostelu voi sitten tapahtua esim. yksinkertaisella tilavuus- tai määrämittauksella.The dispersion according to the invention, in particular the anthraquinone-containing dispersion, has a number of advantages. Thus, the preparation of these dispersions is simple and can take place without special equipment. The dispersion according to the invention must be pumped, i.e. it can be dispensed and conveyed through pipelines by pumps suitable for pumping the dispersions, e.g. a hose-compression pump, an eccentric screw pump or a piston pump. The dispersion according to the invention is stable for a longer time. It can be stored for at least a few days, usually one or more weeks, during which the dispersed substances do not settle or rise to the surface at all or so little that they can be returned to the dispersed state again by simple means, e.g. with a slow-acting mixer. This has the advantage that a larger amount of dispersion can be prepared at one time and its dosing can then take place, for example, by simple volume or volume measurement.

Keksinnön mukaisen dispersion valmistus voi tapahtua paikallisesti erillään sellun valmistuksesta, esim. antrakinonin valmistajan luona. Tässä tapauksessa voidaan sellun valmistajan käyttöön tarjota valmis dispersio. Keksinnön mukaisen dispersion valmistus voi kuitenkin tapahtua myös sellun valmistajan luona, koska esim. lukuunottamatta dispergoitavaa ainetta voidaan käyttää vain sellaisia aineita, jotka tietenkin ovat sellun valmistuksessa käyttökelpoisia ja/tai joita tällöin saadaan. Tässä tapauksessa on tarpeen kuljettaa vain puhdas vaikutusaine, esim. antrakinoni.The preparation of the dispersion according to the invention can take place locally separately from the preparation of the pulp, e.g. at the anthraquinone manufacturer. In this case, a ready-made dispersion can be provided for use by the pulp manufacturer. However, the preparation of the dispersion according to the invention can also take place at the pulp manufacturer, because, for example, with the exception of the dispersible substance, only such substances can be used which are, of course, useful in the production of pulp and / or are obtained. In this case, it is necessary to transport only pure active ingredient, e.g. anthraquinone.

Keksinnön mukaisen dispersion annostelu on varsin yksinkertaista. Annostelupumpun annetulla syöttöteholla voidaan dispergoidun aineen annostelua sellun valmistuslaitteistoon vaihdella, asettamalla suurempia dispergoidun aineen pitoisuuksia lisäämällä jauhemaista dispergoitavaa ainetta ja pienempiä dispergoidun aineen pitoisuuksia lisäämällä dispergoimisainetta. Täten voidaan keksinnön mukainen dispersio sovittaa sellun valmistuksen käyttövaatimusten mukaiseksi ja muunnella sitä muuttamatta annostelupumpun tehoa.The administration of the dispersion according to the invention is quite simple. With the given feed rate of the metering pump, the dispensing of the dispersant into the pulp production equipment can be varied by setting higher concentrations of the dispersant by adding the powdered dispersant and lower concentrations of the dispersant by adding the dispersant. Thus, the dispersion according to the invention can be adapted to the requirements of the pulp production and modified without changing the efficiency of the dosing pump.

Käyttämällä keksinnön mukaista dispersiota menetelmissä sellun valmistamiseksi, sellun valkaisu mukaanlukien, voidaan orgaanisten, syklisten, keto- ja/tai hydroksiryhmiä sisältävien aineiden läsnäolon edullisia vaikutuksia optimaalisesti käyttää hyväksi, ilman että tästä koituu haittoja. Keksinnön mukaisen dispersion orgaaniset aineosat palavat mukana prosessijätevesiä poltettaessa. Keksinnön mukaisen dispersion epäorgaaniset aineosat, varsinkin vesipitoiset elektrolyyttiliuokset, voidaan valita niin, että prosessilla vieraita aineita ei joudu kulloiseenkin sellun valmistusmenetelmään. Lisäksi voidaan epäorgaaniset aineosat sovittaa jo- 12 64668 kaista sellunvalmistusmenetelmää varten. Tällöin eivät prosessille vieraat aineet pääse rikastumaan, mikä nykyaikaisissa sellun valmistusmenetelmissä, joissa sellutuskemikaaleja kuljetetaan piirissä, on erityisen merkityksellistä.By using the dispersion according to the invention in processes for the production of pulp, including pulp bleaching, the advantageous effects of the presence of organic, cyclic, keto- and / or hydroxy-containing substances can be optimally exploited without disadvantages. The organic constituents of the dispersion according to the invention burn with the incineration of process effluents. The inorganic constituents of the dispersion according to the invention, in particular the aqueous electrolyte solutions, can be selected in such a way that no foreign substances enter the process in the respective pulping process. In addition, the inorganic ingredients can be adapted to a single pulp production process. In this case, the substances foreign to the process cannot be enriched, which is particularly relevant in modern pulp production methods in which pulping chemicals are transported in a circuit.

On todella yllättävää todeta, että keksinnön mukainen dispersio täydellisesti täyttää käyttöä varten sellun valmistuksessa, sellun valkaisu mukaanluettuna, asetettavat vaatimukset. Pysyviä dispersioita saadaan nimittäin tavallisesti vain silloin, kun dispergoitujen osasten hiukkaskoko on kolloidiosasten suuruusluokkaa. Karkeammissa dispersioissa laskeutuvat dispergoidut osaset normaalisti ennemmin tai myöhemmin (ks. Römpp, Chemielexikon, 6. painos, sivu 6286 (1966)). Kolloidiosasia voidaan saada vain kalliissa jauhatusmenetelmissä. Tällaisia jauhatusmenetelmiä ei tarvita keksinnön mukaista dispersiota valmistettaessa.It is really surprising to find that the dispersion according to the invention perfectly meets the requirements for use in the production of pulp, including pulp bleaching. Namely, stable dispersions are usually obtained only when the particle size of the dispersed particles is of the order of magnitude of the colloidal particles. In coarser dispersions, the dispersed particles normally settle sooner or later (see Römpp, Chemielexikon, 6th edition, page 6286 (1966)). The colloidal particle can only be obtained by expensive grinding methods. Such grinding methods are not required in preparing the dispersion of the invention.

Edelleen oli yllättävää, että keksinnön mukainen dispersio voidaan valmistaa dispergoimisaineiden kanssa, jotka tekevät mahdollisesti sovittamisen kulloisellekin sellun valmistusmenetelmälle, koska dispergoimisaineet voidaan valita suuresta joukosta.Furthermore, it was surprising that the dispersion according to the invention can be prepared with dispersants which possibly adapt to the respective pulping process, since the dispersants can be selected from a large number.

Täten voidaan käytännöllisesti jokaista tavallista sellun valmistusmenetelmää varten asettaa käyttöön keksinnön mukainen dispersio, jossa ei ole tarpeen tuoda mukaan prosessilla vieraita aineita.Thus, for practically every conventional pulp production method, a dispersion according to the invention can be provided, in which it is not necessary to introduce foreign substances in the process.

Edelleen keksittiin menetelmä sellun valmistamiseksi ligno-selluloosa-aineista orgaanisten, syklisten, keto- ja/tai hydroksi-ryhmiä sisältävien yhdisteiden läsnäollessa, menetelmän ollessa tunnettu siitä, että orgaanisia, syklisiä, keto- ja/tai hydroksiryh-miä sisältäviä yhdisteitä käytetään edellä kuvattujen dispersioiden muodossa. Lukuunottamatta keksinnön mukaisen dispersion käyttöä voidaan tämä menetelmä toteuttaa sinänsä tunnetulla tavalla. Tämä menetelmä voidaan toteuttaa esim. selluttamalla lignoselluloosa-aineita sulfiittiliuoksessa, joka voi olla hapan, neutraali tai alkalinen, ja lisäämällä sellutusliuokseen ennen tai jälkeen lignoselluloosa-ainetta keksinnön mukaista dispersiota. Keksinnön mukaista dispersiota voidaan käyttää myös tunnetuissa sellun valmistusmenetelmissä, joita nimitetään sulfaattimenetelmäksi, soodame-telmäksi ja polysulfidimenetelmäksi. Edelleen voidaan keksinnön mukaista dispersiota käyttää tunnetussa happi-alkalimenetelmässä sellun valmistamiseksi ja/tai sellun valmistusta varten tunnetuissa valkaisumenetelmissä.A process for the preparation of pulp from ligno-cellulosic materials in the presence of organic, cyclic, keto- and / or hydroxy-containing compounds was further invented, the process being characterized in that the organic, cyclic, keto- and / or hydroxy-containing compounds are used in the above-described dispersions. in terms of. Apart from the use of the dispersion according to the invention, this method can be carried out in a manner known per se. This method can be carried out, for example, by pulping the lignocellulosic substances in a sulphite solution, which may be acidic, neutral or alkaline, and adding the lignocellulosic substance to the pulping solution before or after the dispersion according to the invention. The dispersion according to the invention can also be used in known pulping processes, called the sulphate process, the soda process and the polysulphide process. Furthermore, the dispersion according to the invention can be used in a known oxygen-alkali process for the production of pulp and / or in bleaching processes for the production of pulp.

13 6466813,64668

Keksinnön mukaisessa menetelmässä sellun valmistamiseksi ja sellun valkaisemiseksi voidaan keksinnön mukaista dispersiota käyttää esim. sellaisessa määrässä, että 0,01-1,0 paino-% kulloisessakin menetelmässä tarvittavasta kemikaalimäärästä lisätään keksinnön mukaisen dispersion muodossa.In the process according to the invention for preparing pulp and bleaching the pulp, the dispersion according to the invention can be used e.g. in such an amount that 0.01-1.0% by weight of the amount of chemical required in each process is added in the form of a dispersion according to the invention.

Edullisesti käytetään keksinnön mukaisessa menetelmässä 9,10-antrakinonia keksinnön mukaisten dispersioiden muodossa. Erityisen edullista on tällöin käyttää keksinnön mukaisten dispersioiden puitteissa erityisen edulliseksi todettua dispersiota.Preferably, 9,10-anthraquinone is used in the process of the invention in the form of dispersions according to the invention. In this case, it is particularly advantageous to use a dispersion which has been found to be particularly advantageous within the framework of the dispersions according to the invention.

Keksinnön mukaisella menetelmällä on joukko etuja. Niinpä on esimerkiksi orgaanisten, syklisten, keto- ja/tai hydroksiryhmiä sisältävien yhdisteiden annosteluja ja tasainen jakaminen mahdollista ilman vaikeuksia ja tämän seurauksena saadaan laadultaan yhtenäisiä selluja. Edelleen on mahdollista toteuttaa ihanteellisissa olosuhteissa laboratoriomittakaavassa todetut orgaanisten, syklisten, keto- ja/tai hydroksiryhmiä sisältävien yhdisteiden lisäämisen positiiviset vaikutukset sellun valmistuslaitoksissa teollisessa mittakaavassa.The method according to the invention has a number of advantages. Thus, for example, the dosing and even distribution of compounds containing organic, cyclic, keto and / or hydroxy groups is possible without difficulty, and as a result pulps of uniform quality are obtained. It is further possible to realize, under ideal conditions, the positive effects of the addition of organic, cyclic, keto- and / or hydroxy-containing compounds observed on a laboratory scale in pulp mills on an industrial scale.

Laboratoriokokeissa lignoselluloosa-ainetta esim. liikuteltiin sellutus- tai valkaisunesteessä, mikä helpottaa lisäaineiden jakautumista. Suurteollisuuden sellun valmistuslaitoksissa on asia näin ainoastaan toissijaisessa määrin ja siten lisäaineiden jakautuminen vaikeutuu, jos niitä ei käytetä keksinnön mukaisen dispersion muodossa.In laboratory experiments, for example, the lignocellulosic material was agitated in a pulping or bleaching liquid, which facilitates the distribution of additives. In large-scale pulp mills, this is only a secondary issue and thus the distribution of additives becomes more difficult if they are not used in the form of a dispersion according to the invention.

Esimerkkejäexamples

Mikäli toisin ei ole esitetty, käytettiin esimerkeissä antrakinonia, sellaisena kuin sitä saadaan teknisestä valmistusprosessista. 80 paino-%:11a tästä antrakinonista oli raekoko väliltä 100-500 ^um.Unless otherwise indicated, anthraquinone was used in the examples as obtained from the technical manufacturing process. 80% by weight of this anthraquinone had a grain size between 100 and 500.

Esimerkki 1 50 g 9,10-antrakinonia lisätään sekoittaen 50 g:aan 41-%:ista 3 natronlipeää (ominaistiheys 1,44 g/cm ). Antrakinoni kostutetaan hyvin ja saadaan paksuhko pumpattava dispersio, jonka kiintoaine-osa seurauksena sisäänsulkeutuneista ilmarakkuloista muutaman päivän kuluessa nousee pintaan. Dispersiota hitaasti sekoittamalla päästään homogeeniseen jakautumiseen.Example 1 50 g of 9,10-anthraquinone are added with stirring to 50 g of 41% 3 sodium hydroxide solution (specific gravity 1.44 g / cm). The anthraquinone is well moistened to give a thick pumpable dispersion, the solid part of which, as a result of the entrapped air vesicles, rises to the surface within a few days. By stirring the dispersion slowly, a homogeneous distribution is obtained.

^ 64668^ 64668

Esimerkki 2 20 g 9,10-antrakinonia lisätään sekoittaen seokseen, jossa on 75 g 41-%Ista natronlipeää ja 5 g mustalipeää ja jonka ominais- 3 tiheys on 1,1 g/cm ja kuiva-ainepitoisuus 16,4- paxno-%. Saadaan tasainen helppojuoksuinen dispersio. Jos sisäänsuljetun ilman annetaan n. 2 4· tunnin liikkumatta seisomisen jälkeen varovaisella sekoittamisella poistua, on dispersio pysyvä monia viikkoja.Example 2 20 g of 9,10-anthraquinone are added with stirring to a mixture of 75 g of 41% sodium hydroxide and 5 g of black liquor having a specific gravity of 1.1 g / cm 3 and a dry matter content of 16.4%. . A uniform easy-to-flow dispersion is obtained. If the enclosed air is allowed to stand with gentle agitation after standing for about 2 4 · hours without standing, the dispersion is stable for many weeks.

Esimerkki 3 5500 g 9,10-antrakinonia lisätään sekoittaen seokseen, jossa on 4000 g 41-%:ista natronlipeää ja 500 g mustalipeää, joka vastaa esimerkissä 2 käytettyä mustalipeää.Example 3 5500 g of 9,10-anthraquinone are added with stirring to a mixture of 4000 g of 41% sodium hydroxide solution and 500 g of black liquor corresponding to the black liquor used in Example 2.

Paksua notkeaa, lievästi tiksotrooppista dispersiota voidaan erinomaisesti pumpata eikä siinä viikkojenkaan jälkeen näy taipumusta erottumiseen.The thick, flexible, slightly thixotropic dispersion can be excellently pumped and does not show a tendency to separate even after weeks.

Esimerkki 4 5 g 9,10-antrakinonia sekoitetaan vähitellen seoksen kanssa, jossa on 90 g 41-%:ista natronlipeää ja 5 g mustalipeää, joka vastaa esimerkissä 2 käytettyä mustalipeää. Saatu hyvin helppojuoksuinen dispersio ei nouse pintaan eikä liioin laskeudu pohjalle.Example 4 5 g of 9,10-anthraquinone are gradually mixed with a mixture of 90 g of 41% sodium hydroxide solution and 5 g of black liquor corresponding to the black liquor used in Example 2. The resulting very easy-to-flow dispersion does not rise to the surface and does not settle to the bottom.

Esimerkki 5 (vertailuesimerkki) 40 g 9,10-antrakinonia lisätään sekoittaen seokseen, jossa on 55 g vettä ja 5 g mustalipeää, joka vastaa esimerkissä 2 käytettyä mustalipeää. Antrakinoni kostuu täysin ja muodostuu suhteellisen helppojuoksuisen dispersion, jossa kuitenkin lyhyen ajan kuluttua alkaa erottuminen. Muutamien päivien kuluttua on kiinteä aine tiivistynyt kovaksi pohjakerrokseksi, jota käytännöllisesti ei enää voida sekoittaa.Example 5 (Comparative Example) 40 g of 9,10-anthraquinone are added with stirring to a mixture of 55 g of water and 5 g of black liquor corresponding to the black liquor used in Example 2. The anthraquinone is completely wetted and a relatively easy dispersion is formed, where, however, after a short time, separation begins. After a few days, the solid has condensed into a hard base layer that can practically no longer be mixed.

Esimerkki 6 40 g 9,10-antrakinonia lisätään sekoittaen seokseen, jossa on 55 g 37-%:ista natronlipeää (ommaistiheys 1,40 g/cm ) ja 5 g mustalipeää, joka vastaa esimerkissä 2 käytettyä mustalipeää. Antrakinoni kostuu helposti paksujuoksuiseksi, pumppaamalla hyvin annosteltavaksi dispersioksi. Muutaman päivän kuluttua on antrakinoni laskeutunut löyhästi astian pohjalle.Example 6 40 g of 9,10-anthraquinone are added with stirring to a mixture of 55 g of 37% sodium hydroxide solution (suture density 1.40 g / cm) and 5 g of black liquor corresponding to the black liquor used in Example 2. Anthraquinone readily wets into a thick-flowing, pumping into a well-dispersed dispersion. After a few days, the anthraquinone has settled loosely to the bottom of the vessel.

Esimerkki 7 40 g:sta 9,10-antrakinonia, 55 g:sta 50-%Vsta natronlipeää 3 (ominaistiheys 1,53 g/cm ) ja 5 g:sta mustalipeää, joka vastaa 15 64 66 8 esimerkissä 2 käytettyä mustalipeää, valmistettu dispersio jättää kiinteän aineen kellumaan. 24 tunnin kuluttua on dispersio vielä yksinkertaisesti uudelleen valmistettavissa. 14 päivän kuluttua on kiintoainekerros kuitenkin tiivistynyt paksuksi sitkeäksi kalvoksi, niin että dispersion uudelleenvalmistus on vaikeutunut. Jo hitaalla sekoittamisella voidaan erottuminen välttää.Example 7 Prepared from 40 g of 9,10-anthraquinone, 55 g of 50% sodium hydroxide solution 3 (specific gravity 1.53 g / cm) and 5 g of black liquor corresponding to the black liquor used in Example 2 the dispersion leaves the solid to float. After 24 hours, the dispersion can still be simply reconstituted. After 14 days, however, the solid layer has condensed into a thick tough film, making it difficult to reconstitute the dispersion. Even with slow mixing, separation can be avoided.

Esimerkki 8 40 g 9,10-antrakinonia lisätään sekoittaen seokseen, jossa on 55 g 41-%:ista natronlipeää ja 2 g vahvalipeää, jonka ominaisti- 3 .Example 8 40 g of 9,10-anthraquinone are added with stirring to a mixture of 55 g of 41% sodium hydroxide solution and 2 g of strong liquor having the characteristic 3.

heys on 1,30 g /cm ja kuiva-ainepitoisuus 64 paino-% ja jota ennen yhdistämistä natronlipeän kanssa laimennettiin 3 g :11a vettä. Useita viikkoja pysyvässä dispersiossa ei näy eroa verrattuna samoin väkevöityyn dispersioon, jonka valmistuksessa kuitenkin käytettiin 5 g mustalipeää, joka vastaa esimerkissä 2 käytettyä mustalipeää, kostutusaineena.heys is 1.30 g / cm and a dry matter content of 64% by weight and was diluted with 3 g of water before combining with sodium hydroxide solution. The several-week-long dispersion shows no difference compared to the similarly concentrated dispersion, which, however, was prepared using 5 g of black liquor, which corresponds to the black liquor used in Example 2, as a wetting agent.

Esimerkki 9 100 osaa 9,10-antrakinonia sekoitetaan jauhaen myllyssä 1 i osan kanssa eristettyä kuivaa ligniinisulfonaattia. Antrakinonin i hiukkaskoko oli tämän jälkeen n. 40-100 ^um. 50,5 g tätä seosta lisätään sekoittaen 49,5 g:aan 41-%lsta natronlipeää. Saadaan kermamainen, useita viikkoja pysyvä dispersio, jota voidaan helposti pumppaamalla kuljettaa ja annostella.Example 9 100 parts of 9,10-anthraquinone are mixed by grinding 1 part of isolated dry lignin sulfonate in a mill. The anthraquinone i then had a particle size of about 40-100. 50.5 g of this mixture are added with stirring to 49.5 g of 41% sodium hydroxide solution. A creamy dispersion is obtained which is stable for several weeks and can be easily pumped, transported and dispensed.

Esimerkki 10 50 g 9,10-antrakinonia sekoitetaan 18,5 g:n kanssa natrium-hydroksidia ja sekoitetaan jauheen. Antrakinonin hiukkaskoko oli tämän jälkeen n. 40-100 ^um. Sen jälkeen kun oli lisätty 5 g musta-lipeää, joka vastasi esimerkin 2 mustalipeää, ja 26,5 g vettä, saatiin tasainen useita viikkoja muuttumattomasta pysyvä dispersio.Example 10 50 g of 9,10-anthraquinone are mixed with 18.5 g of sodium hydroxide and the powder is mixed. The particle size of the anthraquinone was then about 40-100 μm. After the addition of 5 g of black liquor corresponding to the black liquor of Example 2 and 26.5 g of water, a steady stable dispersion was obtained for several weeks without change.

Esimerkki 11 50,5 g esimerkissä 9 kuvattua seosta, jossa oli 9,10-antrakinonia ja ligniinisulfonaattia suhteessa 100:1, lisätään 20,3 g:aan natriumhydroksidia ja sekoitetaan jauheen. Kuiva jauhe (antrakinoni-pitoisuus 70,6 %) sekoitetaan 29,2 g:n kanssa vettä 50-%:iseksi antrakinonidispersioksi. Dispersio on pysyvä ainakin 4 viikkoa.Example 11 50.5 g of the mixture described in Example 9 of 9,10-anthraquinone and lignin sulfonate in a ratio of 100: 1 are added to 20.3 g of sodium hydroxide and the powder is stirred. The dry powder (anthraquinone content 70.6%) is mixed with 29.2 g of water to give a 50% anthraquinone dispersion. The dispersion is stable for at least 4 weeks.

Esimerkki 12 30 g 9,10-antrakinonia dispergoidaan seokseen, jossa on 65 g 47,5-%:ista natriumtiosulfaattiliuosta (ominaistiheys 50°C:ssa ie 64668 3 1,44 g/cm ) ja 5 g mustalipeää, joka vastaa esimerkissä 2 käytettyä mustalipeää. Helppotuoksuisessa dispersiossa ei näy minkäänlaista pyrkimystä kiinteän faasin erottumiseksi nestefaasista.Example 12 30 g of 9,10-anthraquinone are dispersed in a mixture of 65 g of a 47.5% sodium thiosulphate solution (specific gravity at 50 ° C i.e. 64668 3 1.44 g / cm 3) and 5 g of black liquor corresponding to Example 2. used black liquor. The fragrant dispersion does not show any tendency to separate the solid phase from the liquid phase.

Esimerkki 13 300 g Na^S^O^ · 5 ^0 100 ml:ssa vettä liuotetaan 50°C:ssa 4 7 , 5- % : iseen natriumtiosulfaattiliuokseen, jonka tiheys 50°C:ssa on sama kuin 9,10-antrakinonin. 45 g tätä liuosta sekoitetaan 5 g:n kanssa mustalipeää, joka vastaa esimerkissä 2 käytettyä mustalipeää, ja sen jälkeen 50 g:n kanssa 9,10-antrakinonia. Huoneen lämpötilassa paksuhko pumpattava dispersio on 80°C:ssa helppojuoksuinen ja on ainakin 3 viikkoa pysyvä dispersio.Example 13 300 g of Na 2 S 2 O 2 · 5 ^ 0 in 100 ml of water are dissolved at 50 ° C in a 7.5% sodium thiosulphate solution having a density at 50 ° C equal to that of 9,10-anthraquinone. . 45 g of this solution are mixed with 5 g of black liquor corresponding to the black liquor used in Example 2, followed by 50 g of 9,10-anthraquinone. At room temperature, the thick pumpable dispersion is easy to run at 80 ° C and is a stable dispersion for at least 3 weeks.

Esimerkki 14 120 g 9,10-antrakinonia dispergoidaan seokseen, jossa on 100,7 g valkolipeää, 54,3 g natriumhydroksidia ja 15 g mustalipeää. Valkolipeä sisälsi 92,8 g NaOH, 34,3 g Na2S ja 23,3 g Na^O^/l. Tämä vastaa vaikuttavaa alkaliteettia 113 g/1 ja 27,5 %:n sulfiditeettiä. Valkolipeän ominaistiheys oli 20°C:ssa 1,14 g/cm3. Mustalipeä vastasi esimerkissä 2 käytettyä mustalipeää.Example 14 120 g of 9,10-anthraquinone are dispersed in a mixture of 100.7 g of white liquor, 54.3 g of sodium hydroxide and 15 g of black liquor. The white liquor contained 92.8 g NaOH, 34.3 g Na 2 S and 23.3 g Na 2 O 2 / l. This corresponds to an effective alkalinity of 113 g / l and a sulphidity of 27.5%. The specific gravity of the white liquor at 20 ° C was 1.14 g / cm 3. The black liquor corresponded to the black liquor used in Example 2.

Valkolipeän ja natriumhydroksidin seoksen ominaistiheys 20°C:ssa on 1,44 g/cm3. Muutaman tunnin aikana punertavaksi värjäytyvä pysyvä helppojuoksuinen dispersio tarvitsee suhteellisen vähän natriumhydroksidia, (esimerkissä 8 kuvattua dispersiota varten vaaditaan 25 % enemmän natriumhydroksidia).The specific gravity of the mixture of white liquor and sodium hydroxide at 20 ° C is 1.44 g / cm 3. The persistent, easy-to-flow dispersion that turns reddish within a few hours requires relatively little sodium hydroxide, (25% more sodium hydroxide is required for the dispersion described in Example 8).

On suositeltavaa sekoittaa valkolipeä ensin mustalipeän kanssa ja vasta senjälkeen natriumhydroksidin kanssa, koska valkolipeä ja natriumhydroksidi annetussa suhteessa muuten muodostavat karkeakiteisen sakan.It is advisable to mix the white liquor first with the black liquor and only then with the sodium hydroxide, since the white liquor and the sodium hydroxide in a given ratio otherwise form a coarse crystalline precipitate.

Esimerkki 15 (vertailuesimerkki) 40 g 9,10-antrakinonia lisättynä 48 g:aan valkolipeää, joka vastaa esimerkissä 14 käytettyä valkolipeää, lisäten 12 g mustalipeää, joka vastaa esimerkissä 2 käytettyä mustalipeää, muodostaa dispersion, jossa antrakinoni nopeasti laskeutuu pohjalle ja muodostaa vain vaivoin uudelleensekoitettavan tiiviin kerroksen.Example 15 (Comparative Example) 40 g of 9,10-anthraquinone added to 48 g of white liquor corresponding to the white liquor used in Example 14, plus 12 g of black liquor corresponding to the black liquor used in Example 2, forms a dispersion in which anthraquinone rapidly settles to the bottom and forms only with difficulty a remixable dense layer.

Esimerkki 16 40 g 9,10-antrakinonia muodostaa 54 g:ssa vahvalipeää, joka vastaa esimerkissä 8 käytettyä vahvalipeää ja jota laimennettiin 6 g:lla vettä, miltei mustan dispersion. Tämä on huoneen lämpötilassa hyvin sitkeä, mutta 80°C:ssa kuitenkin pumpattava.Example 16 40 g of 9,10-anthraquinone form in 54 g of strong liquor corresponding to the strong liquor used in Example 8 and diluted with 6 g of water to give an almost black dispersion. This is very tough at room temperature, but pumpable at 80 ° C.

17 6466817,64668

Esimerkki 17 50 g 9,10-antrakinonia sekoitetaan 50 g:n kanssa 80°C:seen lämmitettyä vahvalipeää, joka vastaa esimerkissä 8 käytettyä vahva-lipeää. Tähän seokseen lisätään 5 g vettä seoksen pumpattavuuden parantamiseksi. Dispersio on 80°C:ssa pysyvä ja annosteltava.Example 17 50 g of 9,10-anthraquinone are mixed with 50 g of a strong liquor heated to 80 ° C, corresponding to the strong liquor used in Example 8. To this mixture is added 5 g of water to improve the pumpability of the mixture. The dispersion is stable at 80 ° C and must be dispensed.

Huoneen lämpötilassa se on hyvin viskoosinen.At room temperature it is very viscous.

Esimerkki 18 M-0 g 9,10-antrakinonia sekoitetaan 80°C:ssa 48 g:n kanssa vahvalipeää, jonka ominaistiheys on 1,25 g/cm3 80°C:ssa, ja kuiva-ainepitoisuus 64 paino-%, ja 12 g:n kanssa tyydytettyä soodaliuosta. Dispergoimisaineen ominaistiheys on 20°C:ssa 1,34 g/cm3. Dispersiossa esiintyy 80°C:ssa vähäinen taipumus kiinteän aineen laskeutumiseen. Tämä voidaan välttää sekoittamalla dispersiota hitaasti.Example 18 M-0 g of 9,10-anthraquinone is mixed at 80 ° C with 48 g of strong liquor having a specific gravity of 1.25 g / cm 3 at 80 ° C and a dry matter content of 64% by weight, and 12 g of saturated soda solution. The specific gravity of the dispersant at 20 ° C is 1.34 g / cm 3. At 80 ° C, the dispersion has a slight tendency to settle solids. This can be avoided by stirring the dispersion slowly.

Esimerkki 19 40 g 9,10-antrakinonia lisätään sekoittaen seokseen, jossa on 48 g vahvalipeää, joka vastaa esimerkissä 8 käytettyä vahvalipeää, ja 12 g valkolipeää, joka vastaa esimerkissä 14 käytettyä valkolipeää. Huoneen lämpötilassa huonosti sekoitettava pysyvä dispersio pyrkii 80°C:ssa kahden viikon kuluessa muodostamaan pohjakerroksen, joka voidaan uudelleensekoittaa. Hitaasti sekoittamalla voidaan laskeutuminen välttää.Example 19 40 g of 9,10-anthraquinone are added with stirring to a mixture of 48 g of strong liquor corresponding to the strong liquor used in Example 8 and 12 g of white liquor corresponding to the white liquor used in Example 14. A stable dispersion that is poorly stirred at room temperature tends to form a base layer at 80 ° C within two weeks that can be remixed. By stirring slowly, settling can be avoided.

Esimerkki 20 .Example 20.

40 g:sta 9,10-antrakinonia ja 60 g:sta kannindispersiota, joka on valmistettu 12 g:sta mustalipeää, joka vastaa esimerkissä 2 käytettyä mustalipeää ja 48 g:sta 50-%:ista natronlipeää, saadaan hyvin käsiteltävä pysyvä dispersio.40 g of 9,10-anthraquinone and 60 g of canister dispersion prepared from 12 g of black liquor corresponding to the black liquor used in Example 2 and 48 g of 50% sodium hydroxide solution give a well-treated stable dispersion.

Esimerkki 21 50 g 9,10-antrakinonia lisätään kannindispersioon, joka valmistettiin 32,5 g:sta mustalipeää, joka vastaa esimerkissä 2 käytettyä mustalipeää, ja 17,5 g:sta natriumhydroksidia ja jonka ominaistiheys 20°C:ssa on 1,39 g/cm3. Saatu dispersio on pumpattava eikä laskeudu.Example 21 50 g of 9,10-anthraquinone are added to a canister dispersion prepared from 32.5 g of black liquor corresponding to that used in Example 2 and 17.5 g of sodium hydroxide having a specific gravity at 20 ° C of 1.39 g / cm 3. The resulting dispersion must be pumped and not settled.

Esimerkki 22 40 g 9,10-antrakinonia sekoitetaan seokseen, jossa on 55 g 56-%:ista vesipitoista rikkihappoa (ominaistiheys 1,46 g/cm3) ja 5 g mustalipeää, joka vastaa esimerkissä 2 käytettyä mustali- 18 64 66 8 peää. 2 kuukauden kuluttua oli erityisen hyvin käsiteltävästä dispersiosta laskeutunut astian pohjalle irtonaista antrakinonia.Example 22 40 g of 9,10-anthraquinone are mixed with a mixture of 55 g of 56% aqueous sulfuric acid (specific gravity 1.46 g / cm 3) and 5 g of black liquor corresponding to the black liquor used in Example 2. After 2 months, loose anthraquinone had settled to the bottom of the vessel from the dispersion to be treated particularly well.

Esimerkki 2 3.Example 2 3.

Hyvin käsiteltävä dispersio, joka on valmistettu 40 g:sta 9,10-antrakinonia ja 60 g:sta 60-%:ista fosforihappoa (ominaisti- 3 heys 1,43 g/cm ), pysyy stabiilina dispersiona vähintään 2 viikkoa.A well-treated dispersion prepared from 40 g of 9,10-anthraquinone and 60 g of 60% phosphoric acid (characteristic 1.43 g / cm 3) remains a stable dispersion for at least 2 weeks.

Claims (24)

19 64 6 6 8 Patenttivaatimukset.19 64 6 6 8 Claims. 1. Sellun valmistuksessa käytettävä dispersio, tunnet-t u siitä, että se sisältää orgaanisia, syklisiä, keto- ja/tai hydroksiryhmiä sisältäviä yhdisteitä ja juoksevaa dispergoimis-ainetta, jolla on sama tai samankaltainen ominaistiheys kuin orgaanisilla, syklisillä, keto- ja/tai hydroksiryhmiä sisältävillä yhdisteillä.Dispersion for use in the manufacture of pulp, characterized in that it contains compounds containing organic, cyclic, keto and / or hydroxy groups and a flowable dispersant having the same or similar specific gravity as organic, cyclic, keto and / or compounds containing hydroxy groups. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että se juoksevana dispergoimisaineena sisältää elektrolyyttien vesipitoisen liuoksen, jolloin tämän vesipitoisen elektrolyyt- . * 3 tiliuoksen tiheys on väliltä 1,2-1,6 g/cm .Dispersion according to Claim 1, characterized in that it contains, as a flowable dispersant, an aqueous solution of electrolytes, this aqueous electrolyte. * 3 The density of the broth is between 1.2-1.6 g / cm. 3. Patenttivaatimusten 1 ja 2 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että se sisältää orgaanisia, mono-, di- ja/tai polysyklisiä, keto- ja/tai hydroksiryhmiä sisältäviä yhdisteitä, joista ainakin 80 paino-%:n hiukkaskoko on välillä 1 ^um - 5 mm.Dispersion according to Claims 1 and 2, characterized in that it contains compounds containing organic, mono-, di- and / or polycyclic, keto and / or hydroxy groups, of which at least 80% by weight has a particle size of between 1 μm and - 5 mm. 4. Patenttivaatimusten 1-3 mukainen dispersio, tunnet-t u siitä, että se sisältää orgaanisia trisyklisiä yhdisteitä, joissa on kaksi ketoryhmää ja/tai kaksi hydroksiryhmää.Dispersion according to Claims 1 to 3, characterized in that it contains organic tricyclic compounds having two keto groups and / or two hydroxy groups. 5. Patenttivaatimusten 1-4 mukainen dispersio, tunnet-t u siitä, että se sisältää p-bentsokinonia, 1,4-naftokinonia, 9,10-antrakinonia, 1,3-dieenien Diels-Alder-addukteja p-bentsoki-nonin ja/tai 1,4-naftokinonin kanssa ja/tai niiden mono- ja polyalkyyli-, hydroksi-, -amino-, -alkoksi-, -alkyyliamino- ja/tai -suifo-j ohdannais ia.Dispersion according to Claims 1 to 4, characterized in that it contains p-benzoquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-anthraquinone, Diels-Alder adducts of 1,3-dienes of p-benzoquinone and and / or 1,4-naphthoquinone and / or their mono- and polyalkyl, hydroxy, amino, alkoxy, alkylamino and / or sulfo derivatives. 6. Patenttivaatimusten 1-5 mukainen dispersio, tunnet-t u siitä, että se sisältää 9,10-antrakinonia.Dispersion according to Claims 1 to 5, characterized in that it contains 9,10-anthraquinone. 7. Patenttivaatimusten 1-6 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että se sisältää 5-70 paino-% orgaanisia, syklisiä, keto-ja/tai hydroksiryhmiä sisältäviä yhdisteitä.Dispersion according to Claims 1 to 6, characterized in that it contains 5 to 70% by weight of compounds containing organic, cyclic, keto and / or hydroxy groups. 8. Patenttivaatimuksen 2 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että vesipitoinen liuos on jaksottaisen järjestelmän ensimmäisen ja/tai toisen pääryhmän metallien oksidien, hydroksidien ja/tai suolojen liuos ja/tai typpiemästen ja/tai typpiemästen suolojen liuos tai happoliuos.Dispersion according to Claim 2, characterized in that the aqueous solution is a solution of oxides, hydroxides and / or salts of the first and / or second main groups of metals of the periodic table and / or a solution or acid solution of nitrogen bases and / or nitrogen base salts. 3. Patenttivaatimusten 2 ja 8 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että vesipitoinen liuos on natrium, kaliumin, kalsiumin ja/tai magnesiumin oksidien, hydroksidien, sulfidien, sulfiittien, bisulfiittien, sulfaattien, tiosulfaattien ja/tai karbonaattien liuos. 2o 6 4 66 8Dispersion according to Claims 2 and 8, characterized in that the aqueous solution is a solution of oxides, hydroxides, sulphides, sulphites, bisulphites, sulphates, thiosulphates and / or carbonates of sodium, potassium, calcium and / or magnesium. 2o 6 4 66 8 10. Patenttivaatimusten 2, 8 ja 9 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että vesipitoinen liuos on natriumhydroksi-din, natriumsulfidin, natriumsulfiitin, natriumbisulfiitin, nat-riumsulfaatin, natriumtiosulfaatin, natriumkarbonaatin, kaliumsul-fidin, magnesiumbisulfiitin, kalsiumbisulfiitin ja/tai ammonium-sulfiitin liuos.Dispersion according to Claims 2, 8 and 9, characterized in that the aqueous solution is sodium hydroxide, sodium sulphide, sodium sulphite, sodium bisulphite, sodium sulphate, sodium thiosulphate, sodium carbonate, potassium sulphide, magnesium bisulphite and calcium bisulphite, calcium bisulphite . 11. Patenttivaatimusten 2 ja 8-10 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että vesipitoinen liuos on natriumhydroksi-din, natriumbisulfiitin ja/tai natriumtiosulfaatin liuos.Dispersion according to Claims 2 and 8 to 10, characterized in that the aqueous solution is a solution of sodium hydroxide, sodium bisulphite and / or sodium thiosulphate. 12. Patenttivaatimusten 2 ja 8 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että vesiliuos on rikkihapon, fosforiha-pon ja/tai typpihapon liuos.Dispersion according to Claims 2 and 8, characterized in that the aqueous solution is a solution of sulfuric acid, phosphoric acid and / or nitric acid. 13. Patenttivaatimusten 1-12 mukainen dispersio, tunnet-t u siitä, että se lisäksi sisältää kostutusaineita.Dispersion according to Claims 1 to 12, characterized in that it additionally contains wetting agents. 14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että se kostutusaineina sisältää sivutuotteita, joita saadaan sellun valmistuksessa.Dispersion according to Claim 13, characterized in that it contains, as wetting agents, by-products obtained in the manufacture of pulp. 15. Patenttivaatimuksen 13 ja 14 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että se kostutusaineina sisältää mustali-peätä, vahvalipeätä ja/tai niistä saatavia ligniinisulfonaatteja ja/tai alkaliligniinejä, laskettuna dispersion painosta, määriä väliltä 0,01-20 %.Dispersion according to Claims 13 and 14, characterized in that it contains, as wetting agents, amounts of between 0.01 and 20%, based on the weight of the dispersion, of black liquor, strong liquor and / or lignin sulfonates and / or alkali lignins obtained therefrom. 16. Patenttivaatimusten 1-15 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää viskositeettiä korottavia aineita.Dispersion according to Claims 1 to 15, characterized in that it further contains viscosity-increasing agents. 17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen dispersio, tunnet-t u siitä, että se viskositeettiä korottavina aineina sisältää polyvinyylialkoholia, metyyliselluloosaa ja/tai vahvalipeää.Dispersion according to Claim 16, characterized in that it contains polyvinyl alcohol, methylcellulose and / or strong liquor as viscosity-increasing agents. 18. Patenttivaatimusten 1-17 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että dispergoimisaine on jo dispersio.Dispersion according to Claims 1 to 17, characterized in that the dispersant is already a dispersion. 19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen dispersio, tunnet-t u siitä, että dispergoimisaine saatiin vahvalipeästä tai musta-lipeästä lisäämällä väkevöityjä vesipitoisia elektrolyyttiliuoksia tai lisäämällä kiinteitä elektrolyyttejä.Dispersion according to Claim 18, characterized in that the dispersant is obtained from strong liquor or black liquor by adding concentrated aqueous electrolyte solutions or by adding solid electrolytes. 20. Patenttivaatimusten 1-19 mukainen dispersio, t u n n e t t u siitä, että se sisältää 30-60 paino-% 9,10-antra-kinoniu, josta ainakin 80 '0:11a on hiukkaskoko väliltä 50-500 ^um, 2i 64668 ja 1+5-70 paino-% vesipitoista liuosta, joka sisältää natriumhydrok- sidia, natriumsulfidia, natriumsulfiittia, natriumtiosulfaattia, natriumkarbonaattia, magnesiumbisulfiittia, kalsiumbisulfiittia ja/taiammoniumsulfiittia tai rikkihappoa ja jonka tiheys on . 3 väliltä 1,35-1,5 g/cm , sekä 0,05-10 paino-% kostutusaineita ja jossa mahdollisesti vesipitoinen liuos on 50-100 paino-%:sesti korvattu vahvalipeällä tai kannindispersiolla.Dispersion according to Claims 1 to 19, characterized in that it contains 30 to 60% by weight of 9,10-anthraquinone solution, of which at least 80% has a particle size of between 50 and 500 μm, 2i 64668 and 1+ 5-70% by weight of an aqueous solution containing sodium hydroxide, sodium sulfide, sodium sulfite, sodium thiosulfate, sodium carbonate, magnesium bisulfite, calcium bisulfite and / or ammonium sulfite or sulfuric acid and having a density of. 3 between 1.35-1.5 g / cm 3 and 0.05-10% by weight of wetting agents and in which the aqueous solution is optionally 50-100% by weight replaced by a strong liquor or a carrier dispersion. 21. Menetelmä sellun valmistamiseksi lignoselluloosa-aineis-ta orgaanisten, syklisten, keto- ja/tai hydroksiryhmiä sisältävien yhdisteiden läsnäollessa, tunnettu siitä, että lisätään orgaanisia, syklisiä, keto- ja/tai hydroksiryhmiä sisältäviä yhdisteitä patenttivaatimusten 1-20 vastaavan dispersion muodossa.Process for preparing pulp from lignocellulosic materials in the presence of compounds containing organic, cyclic, keto and / or hydroxy groups, characterized in that compounds containing organic, cyclic, keto and / or hydroxy groups are added in the form of a dispersion according to Claims 1 to 20. 22. Patenttivaatimuksen 21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 0,01-1,0 paino-% sellun valmistukseen tarvittavista kemikaaleista lisätään patenttivaatimusten 1-19 vastaavan dispersion muodossa.Process according to Claim 21, characterized in that 0.01 to 1.0% by weight of the chemicals required for the production of the pulp are added in the form of a dispersion according to Claims 1 to 19. 23. Patenttivaatimusten 20 ja 21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 9,10-antrakinonia käytetään patenttivaatimusten 1-20 vastaavan dispersion muodossa. 2^. Patenttivaatimusten 20-22 mukainen menetelmä, t u n n e t u siitä, että 9,10-antrakinonia käytetään patenttivaatimuksen 20 vastaavan dispersion muodossa. 22 6 4668 Patentkrav.Process according to Claims 20 and 21, characterized in that 9,10-anthraquinone is used in the form of a dispersion according to Claims 1 to 20. 2 ^. Process according to Claims 20 to 22, characterized in that 9,10-anthraquinone is used in the form of a dispersion according to Claim 20. 22 6 4668 Patentkrav.