FI64123C - VATTEN-I-OLJA-DISPERSIONER AV VATTENLOESLIGA MANNICH-BASER AV POLYACRYLAMID ELLER DESS COPOLYMERS OCH DERAS ANVAENDNINGSAOSOM FLOCKULERINGS- SEDIMENTATIONS- AVVATTNINGS- OCH RE TETIONSHJAELPMELEL - Google Patents
VATTEN-I-OLJA-DISPERSIONER AV VATTENLOESLIGA MANNICH-BASER AV POLYACRYLAMID ELLER DESS COPOLYMERS OCH DERAS ANVAENDNINGSAOSOM FLOCKULERINGS- SEDIMENTATIONS- AVVATTNINGS- OCH RE TETIONSHJAELPMELEL Download PDFInfo
- Publication number
- FI64123C FI64123C FI761202A FI761202A FI64123C FI 64123 C FI64123 C FI 64123C FI 761202 A FI761202 A FI 761202A FI 761202 A FI761202 A FI 761202A FI 64123 C FI64123 C FI 64123C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- amines
- water
- parts
- salts
- mono
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D21/00—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation
- B01D21/01—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation using flocculating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/28—Nitrogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/1236—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching
- C22B34/1259—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching treatment or purification of titanium containing solutions or liquors or slurries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Description
RSPl [B] (11)KUULUTUSjULKAISURSPl [B] (11) NOTICE OF ADVERTISEMENT
JfäKlfk LJ UTLÄGGNINGSSKAIFT θ4 I Ζό n X1 0 02 ' 1/*’ B 01 D 21/01 - ' 1 D 21 H 3/52 // C 08 J 3/06 SUOMI —FINLAND (21) p*unttlh*k«mu« —P««*ntwWu»ln| 761202 (22) H*k*mi«pllvl — Ameknlng*dag 29.04.76 (23) AlkupUv*—GlWjhucwU* 29.04.76 (41) Tullut fulldMkal — Bllvlt offantHg 07.11.76 PMMtM-J. r.Wrt»ltallltu. («,ΝΜ«.|ιΗ|ω.κ. 30 06 63JfäKlfk LJ UTLÄGGNINGSSKAIFT θ4 I Ζό n X1 0 02 '1 / *' B 01 D 21/01 - '1 D 21 H 3/52 // C 08 J 3/06 FINLAND —FINLAND (21) p * unttlh * k « mu «—P« «* ntwWu» ln | 761202 (22) H * k * mi «pllvl - Ameknlng * dag 29.04.76 (23) AlkupUv * —GlWjhucwU * 29.04.76 (41) Tullut fulldMkal - Bllvlt offantHg 07.11.76 PMMtM-J. r.Wrt »ltallltu. («, ΝΜ«. | ΙΗ | ω.κ. 30 06 63
Patent· och ragiuterttyralten 7 AnaMun uttajd odi utl-tkrtfun puMicurad J -5 (32)(33)(31) <^yd*«y utuoHwu»—B^lrd priorlm 06.05.75Patent · och ragiuterttyralten 7 AnaMun uttajd odi utl-tkrtfun puMicurad J -5 (32) (33) (31) <^ yd * «y utuoHwu» —B ^ lrd priorlm 06.05.75
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2520028.6 (71) Chemische Fabrik Stockhausen Gesellschaft mit beschränkter Haftung,Federal Republic of Germany-Förbundsrepubliken Tyskland (DE) P 2520028.6 (71) Chemische Fabrik Stockhausen Gesellschaft mit beschränkter Haftung,
Bakerpfad 25» D-4150 Krefeld, Saksan Liittotasavalta-Forbunds-republiken Tyskland(DE) (72) Wolfgang Hubner, Kempen, Eduard Barthell, Krefeld, Kurt Dahmen, Mönchengladbach, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken iyskland(DE) (74) Oy Kolster Ab (54) Polyakryyliamidin tai sen kopolymerisaattien vesiliukoisten Mannich-emästen vesi-öljyssä-dispersioita ja niiden käyttö flokkulointi-, sedimentöinti-, vedenpoisto- ja retentioapuaineina - Vatten-i-olja- y dispersioner av vattenlösliga Mannich-baser av polyakrylamid eller dess kopolymerisat och deras användning säsom flockulerings-, sedimentations-, awattnings- och retentionshjälpmedelBakerpfad 25 »D-4150 Krefeld, Federal Republic of Germany-Forbunds-republiken Tyskland (DE) (72) Wolfgang Hubner, Kempen, Eduard Barthell, Krefeld, Kurt Dahmen, Mönchengladbach, Federal Republic of Germany-Förbundsrepubliken iyskland (DE) (74) Oy (54) Water-in-oil dispersions of water-soluble Mannich bases of polyacrylamide or its copolymers and their use as flocculation, sedimentation, dewatering and retention aids - Vatten-i-oil-dispersioner of water-based copolymers användning säsom flockulerings-, sedimentations-, awattnings- och retentionshjälpmedel
Keksinnön kohteena on flokkulointi-, sedimentointi-, vedenpoisto- ja retentioapuaineina käytettäviä, polyakryyliamidin tai sen kopolymerisaattien vesiliukoisten Mannich-emästen vesi-öljyssä-dispersioita, joiden dispergoitu faasi sisältää vettä ja vesiliukoista Mannich-emästä ja jatkuva faasi on veteen liukenematonta hydrofobista nestettä, edullisesti aromaattinen ja/tai alifaattinen hiilivety, jolloin polymeerisen Plannich-enäksen pitoisuus on 10-50 paino-%, laskettuna dispersion kokonaismassasta.The invention relates to water-in-oil dispersions of water-soluble Mannich bases of polyacrylamide or its copolymers for use as flocculation, sedimentation, dewatering and retention aids, the dispersed phase of which preferably contains water and a water-soluble Mannich base, and the continuous phase of water-soluble and / or an aliphatic hydrocarbon having a content of 10-50% by weight of Plannich polymeric polymer, based on the total weight of the dispersion.
Keksintö koskee myös näiden vesi-öljyssä-dispersioiden käyttöä flokkulointi-, sediraentointi-, vedenpoisto- ja retentioapuaineina.The invention also relates to the use of these water-in-oil dispersions as flocculation, sedimentation, dewatering and retention aids.
DE-hakemusjulkaisussa 2 333 927 (FI-hakemus 2040/74) kuvataan muovidispersioita, jotka pohjautuvat aminometyloituihin polymeereihin, edullisesti polyakryyliamidiin ja jotka sopivat flokkulointi-, sedimentointi-, retentio- ja vedenpoistoapuaineiksi. Nämä tuotteet osoittavat edistystä verrattuna tähän astiseen tekniikan tasoon, koska ne vastakohtana tähän asti tunnetuille tuotteille ovat nestemäisiä 2 64123 tuotteita, joissa vaikuttavan aineen pitoisuus on verraten suuri (n. 30 %). Tähänastista tekniikan tasoa vastaavissa tuotteissa, jotka pohjautuvat aminometyloituun polyakryyliamidiin, niin sanotuissa vesiliuosten muodossa olevissa Mannich-emäksissä vaikuttavan aineen pitoisuus on ainoastaan n. 5-10 paino-%, ja niillä on jo tässä väkevyydessä suuri viskoositeetti, joten ne ovat vaikeita käsitellä tai kuljettaa.DE-A-2 333 927 (FI-application 2040/74) describes plastic dispersions based on aminomethylated polymers, preferably polyacrylamide, which are suitable as flocculation, sedimentation, retention and dewatering aids. These products show an improvement over the prior art because, in contrast to the products known so far, they are liquid 2 64123 products with a relatively high concentration of active substance (about 30%). Prior art products based on aminomethylated polyacrylamide, the so-called Mannich bases in the form of aqueous solutions, have an active ingredient content of only about 5-10% by weight and already have a high viscosity at this concentration, so that they are difficult to handle or transport.
Nyt on lisätutkimuksissa käynyt selville, että DE-hakemus-julkaisun 2 333 927 mukaisten väkevöityjen nestemäisten tuotteiden tehokkuutta voidaan vielä parantaa.Further studies have now shown that the effectiveness of the concentrated liquid products according to DE-A-2 333 927 can be further improved.
Todettiin nimittäin, että tämän julkaisun mukaisilla tuotteilla saavutettava vaikutus esimerkiksi mineraaliaineiden vesisuspensioiden sedimentoitumisen nopeuttamiseen heikkenee lyhyessä ajassa .It was found that the effect of the products according to this publication on accelerating the sedimentation of, for example, aqueous suspensions of minerals is reduced in a short time.
Tämän keksinnön tehtävänä on täten parantaa näiden tuotteiden vaikutuksen stabiilisuutta.It is therefore an object of the present invention to improve the stability of the effect of these products.
Keksinnön mukaisille vesi-öljyssä-dispersioille on tunnusomaista, että dispersiot sisältävät niiden vaikutusta stabiloivina lisäaineina a) yksi- tai moniarvoisten amiinien vesiliuokoisia suoloja, tai b) yksi- tai moniarvoisten amiinien vesiliuokoisia suoloja yhdessä yksi- tai moniarvoisten amiinien kanssa, tai c) yksi- tai moniarvoisten amiinien vesiliukoisia suoloja ja ammoniakkia, tai d) mineraalihappojen ammoniumsuoloja ja ammoniakkia, tai e) karboksyylihappoamideja.The water-in-oil dispersions according to the invention are characterized in that the dispersions contain, as stabilizers, a) water-soluble salts of mono- or polyvalent amines, or b) water-soluble salts of mono- or polyvalent amines together with mono- or polyvalent amines, or c) mono- or polyvalent amines. or water-soluble salts and ammonia of polyvalent amines, or d) ammonium salts and ammonia of mineral acids, or e) carboxylic acid amides.
Amiinisuoloista tai amiineista käytetään edullisesti primäärisiä tai sekundäärisiä yksi- tai moniarvoisia amiineja. Ketjun pituus ei tällöin ole ratkaiseva, jos se ei vaikuta vesiliuokoisuuteen. Edullisesti käytetään kuitenkin yksi- tai moniarvoisia amiineja, joissa on 1-6 hiiliatomia. Käytetyistä primäärisistä ja sekundäärisistä yksi- tai moniarvoisista amiineista on ennenkaikkea mainittava alifaattiset amiinit.Of the amine salts or amines, primary or secondary monovalent or polyvalent amines are preferably used. The length of the chain is then not critical if it does not affect the aqueous solubility. However, mono- or polyvalent amines having 1 to 6 carbon atoms are preferably used. Of the primary and secondary monovalent or polyvalent amines used, mention should be made in particular of aliphatic amines.
Sopivia amiineja ovat esimerkiksi etyyliamiini, propyyliamii-ni, isopropyyliamiini, butyyliamiini, sykloheksyyliamiini, dimetyyli-amiini, dietyyliamiini ja dipropyyliamiini.Examples of suitable amines are ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, cyclohexylamine, dimethylamine, diethylamine and dipropylamine.
Jos stabiloivina lisäaineina käytetään karboksyylihappoamide-ja, ovat 1-6 hiiliatomia sisältävät karboksyylihappoamidit erityisen sopivia, voidaan kuitenkin käyttää myös korkeampien karboksyylihappo-However, if carboxylic acid amides are used as stabilizing additives, carboxylic acid amides having 1 to 6 carbon atoms are particularly suitable, higher carboxylic acid amides can also be used.
IIII
3 64123 jen, aina 18 hiiliatomia sisältävien rasvahappojen amideja. Sopivia karboksyylihappoamideja ovat esimerkiksi asetamidi, butyvriamidi, valeryyliamidi jne.3 64123 amides of fatty acids containing up to 18 carbon atoms. Suitable carboxylic acid amides include, for example, acetamide, butyviramide, valerylamide, and the like.
Keksinnön mukaisina lisäaineina aminometyloituihin polyak-ryyliamidisuspensioihin voidaan käyttää amiinisuoloja sellaisenaan tai yhdessä amiinien kanssa. Edelleen voidaan käyttää amiinisuolojen ja ammoniakin sekä ammoniumkloridin ja ammoniakin ja karboksyyli-happoamidien, erityisesti alifaattisten 1-6-karboksyylihappoamidien yhdistelmiä.Amine salts as such or in combination with amines can be used as additives according to the invention in aminomethylated polyacrylamide suspensions. Further, combinations of amine salts and ammonia and ammonium chloride and ammonia and carboxylic acid amides, especially aliphatic 1-6-carboxylic acid amides, can be used.
Lisättävien stabiloimisaineiden tai stabiloimisaineyhdistel-mien pitoisuudet, laskettuna polymeerisen Mannich-emäksen määrästä, ovat vähintään 5 paino-%, jolloin lisättävä määrä kulloinkin riippuu todennäköisestä varastointiajasta ja varastoimislämpötilasta, ts. kun tuote käytetään lyhyessä ajassa, lisätään vähemmän stabi-loimisainetta ja todennäköisesti pidempien varastointiaikojen tullessa kysymykseen vastaavasti enemmän stabiloimisainetta.The concentrations of stabilizers or stabilizer combinations to be added, based on the amount of polymeric Mannich base, are at least 5% by weight, depending on the probable storage time and storage temperature, i.e. when the product is used in a short time, less stabilizer is added and correspondingly more stabilizer to the question.
Niinpä esimerkiksi 25-40 %:n stabiloimisainelisäykset tekevät mahdolliseksi yli 3 kuukauden varastointiajän.Thus, for example, additions of 25-40% stabilizer allow a storage period of more than 3 months.
Käytetyissä stabiloimisaineseoksissa on amiinisuolan suhde amiiniin tai ammoniumsuolan suhde ammoniakkiin väliltä 1:0,3 - 1:4, edullisesti 1:0,3 - 1:2,0.The stabilizer mixtures used have a ratio of amine salt to amine or ratio of ammonium salt to ammonia of from 1: 0.3 to 1: 4, preferably 1: 0.3 to 1: 2.0.
Lisäämällä amiinia nestemäiseen polyakryyliamidi-Mannich-emäs-dispersioon ei vaikutuksen pysyvyys parane. Myöskään amiiniylimäärä ei paranna näiden tuotteiden (DE-hakemusjulkaisu 2 263 089) vaikutuksen stabiilisuutta. Amiinisuolojen tai karboksyylihappoamidien lisäyksellä nestemäisiin polyakryyli-amidi-Mannich-emäs-dispersioihin on selvä stabiloiva vaikutus.Addition of the amine to the liquid polyacrylamide-Mannich base dispersion does not improve the stability of the effect. Nor does the excess of amine improve the stability of the effect of these products (DE-A-2 263 089). The addition of amine salts or carboxylic acid amides to liquid polyacrylamide-Mannich base dispersions has a clear stabilizing effect.
Amiinisuolojen ja amiinien seosten sekä ammoniumkloridin ja ammoniakin seosten lisääminen mainittuihin dispersioihin johtaa tuotteisiin, joiden vaikutus on stabiloitunut.The addition of amine salts and mixtures of amines and mixtures of ammonium chloride and ammonia to said dispersions results in products whose effect has stabilized.
Stabiloivat aineet voidaan lisätä polyakryyliamidi-Mannich-emäs-dispersioihin millä tavalla tahansa, ts. näiden tuotteiden valmistusprosessin aikana tai sen jälkeen. Tarkoituksenmukaisesti tapahtuu stabiloivien aineosien lisääminen liuotetussa tai emulgoidussa muodossa. Edullisesti menetellään niin, että stabiloivien aineiden liuos lisätään samalla kun lisätään orgaaninen neste, joka sisältää hiilivetyseoksen ja siihen liuotettuja emulgoimisaineita, polymeraat-tisuspensioon. Tällä tavalla vältetään polymerisaatin sisältävän ve- 4 64123 si-ölysssä dispersion hajoaminen elektrolyyttilisäyksen vaikutuksesta .Stabilizers can be added to the polyacrylamide-Mannich base dispersions in any manner, i.e., during or after the manufacturing process of these products. Suitably, the stabilizing ingredients are added in dissolved or emulsified form. Preferably, the solution of stabilizers is added while adding an organic liquid containing a mixture of hydrocarbons and emulsifiers dissolved therein to the polymer suspension. In this way, decomposition of the dispersion in the polymer containing the polymer is avoided by the addition of electrolyte.
Tuotteiden käyttö tapahtuu tunnetulla tavalla. Aluksi valmistetaan tarkoituksenmukaisesti lisäämällä vettä menetelmän mukaiseen tuotteeseen dispersion faasin samalla vaihtuessa polymeeri-Mannich-emäksen n. l-%:inen liuos. Tämä liuos laimennetaan sitten vedellä asteittain 0,5 - 0,05-%:iseksi, edullisesti 0,l-%:iseksi käyttöliuok-seksi.The products are used in a known manner. Initially, it is expedient to prepare by adding water to the product according to the process while changing the dispersion phase to a solution of about 1% of the polymeric Mannich base. This solution is then gradually diluted with water to a working solution of 0.5 to 0.05%, preferably 0.1%.
Stabiloitujen polyakryyliamidi-Mannich-emästen n. l-%:iset liuokset ovat vastakohtana esim. vesiliukoisten, polykvartääristen suolojen l-%:isille liuoksille, myös pysyviä. Me pysyvät 8 viikkoa teholtaan stabiileina, mikä yleensä on pitempi aika kuin näiden liuosten varastointiaika normaalisti. Sentähden on mahdollista valmistaa polyakryyliamidi-Mannich-emäs-dispersioiden laimeita l-%:isia liuoksia suuri määrä ja sitten käyttää vähitellen.Approximately 1% solutions of stabilized polyacrylamide-Mannich bases are in contrast to e.g. 1% solutions of water-soluble, polyquartar salts, also stable. We remain stable for 8 weeks, which is usually a longer time than the normal shelf life of these solutions. Therefore, it is possible to prepare a large amount of dilute 1% solutions of polyacrylamide-Mannich base dispersions and then to use them gradually.
Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettavien polyakryy-liamidi-Mannich-emäs-tuotteiden valmistusta, ominaisuuksia sekä käyttöä kuvataan seuraavin esimerkein:The preparation, properties and use of the polyacrylamide Mannich base products prepared by the process of the invention are described by the following examples:
Ilmoitetut osuudet sekä prosentuaalinen aineiden koostumus on laskettu paino-osina.The reported proportions and the percentage composition of the substances are calculated in parts by weight.
Esimerkki 1 (vertailuesimerkki) 42,00 osaa polyakryyliamidi-dispersioita pannaan reaktioastiaan.Example 1 (Comparative Example) 42.00 parts of polyacrylamide dispersions are placed in a reaction vessel.
Polyakryyliamidi-dispersio muodostetaan 13,20 osasta polyakryyliami- dia ja 11,65 osasta vettä, dispergoidaan 17,15 osaan hydrofobista liuosta, jota seuraavassa nimitetään "orgaaniseksi faasiksi" jaThe polyacrylamide dispersion is formed from 13.20 parts of polyacrylamide and 11.65 parts of water, dispersed in 17.15 parts of a hydrophobic solution, hereinafter referred to as the "organic phase", and
jossa on 14,15 osaa hiilivetyseosta, jonka kiehuma-alue on 244-332°Cwith 14.15 parts of a hydrocarbon mixture having a boiling range of 244-332 ° C
20 ja taitekerroin nQ = 1,445 ja joka koostuu 75 %:sta alifaattisia hiilivetyjä, 24,5 %:sta nafteenisiä ja n. 0,5 %:sta aromaattisia hiilivetyjä sekä 1,80 osasta sorbitaanimono-oleaattia ja 1,20 osasta steariinihappopolyglykoliesteriä (n = 10).20 and a refractive index nQ = 1.445 and consisting of 75% aliphatic hydrocarbons, 24.5% naphthenic and about 0.5% aromatic hydrocarbons and 1.80 parts sorbitan monooleate and 1.20 parts of stearic acid polyglycol ester (n = 10).
Liuottamalla hiilivetyseos, sorbitaanimono-oleaatti ja stearii-nihappopolyglykoliesteri (n = 10) valmistetaan 12,20 osaa orgaanista faasia, jolla on sama edellä kuvattu koostumus. Peräkkäin emulgoidaan 13,9 osaa vesipitoista, 60-% dimetyyliamiiniliuosta sekoittamalla 6,1 osan kanssa orgaanista faasia ja saunoin erikseen 13,9 osaa 40-% formaliinia sekoittamalla 6,1 osan kanssa orgaanista faasia. Dimetyyliamiinia ja formaldehydia sisältävät emulsiot lisätään poly-akryyliamididispersioon sekoittaen niin, että reaktjoseoksen lämpö-By dissolving a mixture of hydrocarbons, sorbitan monooleate and stearic acid polyglycol ester (n = 10), 12.20 parts of an organic phase having the same composition as described above are prepared. 13.9 parts of an aqueous, 60% dimethylamine solution are successively emulsified by mixing with 6.1 parts of the organic phase, and 13.9 parts of 40% formalin are separately saunaed by mixing with 6.1 parts of the organic phase. Emulsions containing dimethylamine and formaldehyde are added to the polyacrylamide dispersion with stirring so that the temperature of the reaction mixture is
IIII
5 64123 tila pysyy lisäyksen ja reaktion aikana 40°C:n alapuolella. Mahdollisesti joudutaan reaktioastiaa jäähdyttämään. Reaktio Mannich-emäk-seksi on n. 5 tunnissa edennyt loppuun. Tuote A sisältää 29,0 % vaikuttavaa ainetta.The state remains below 40 ° C during the addition and reaction. The reaction vessel may need to be cooled. The reaction to the Mannich base is complete in about 5 hours. Product A contains 29.0% of active ingredient.
Seuraavissa esimerkeissä käytetyllä orgaanisella faasilla on esimerkin 1 mukainen koostumus.The organic phase used in the following examples has the composition of Example 1.
Esimerkki 2 (vertailuesimerkki) 6.5 osaa vesipitoista, 60-% dimetyyliamiiniliuosta ja 1,55 osaa orgaanista faasia yhdistetään ja emulgoidaan sekoittamalla. Samalla tavalla muutetaan erillisenä 6,5 osaa 40-% formaliinia ja 1,55 osaa orgaanista faasia vesi-öljyssä-emiilsioksi (W/0-emulsio) . Emulsiot lisätään sekoittaen 65,8 osaan 31,4-% polyakryyliamidi-disper-siota, jonka koostumus on sama kuin polyakryyliamidi-suspension esimerkissä 1. Käyttämällä esimerkin 1 mukaisia reaktio-olosuhteita muodostuu tuote B. (Vaikuttavan aineen pitoisuus 31,4 %).Example 2 (Comparative Example) 6.5 parts of an aqueous, 60% dimethylamine solution and 1.55 parts of an organic phase are combined and emulsified by stirring. In the same way, 6.5 parts of 40% formalin and 1.55 parts of the organic phase are converted separately into a water-in-oil emulsion (W / O emulsion). The emulsions are added with stirring to 65.8 parts of a 31.4% polyacrylamide dispersion having the same composition as in the polyacrylamide suspension in Example 1. Using the reaction conditions of Example 1, product B (active ingredient content 31.4%) is formed.
Esimerkki 3 86.5 osaa esimerkin 1 tuotetta sekoitetaan 18,5 osan kanssa W/0-emulsiota, jossa on 3,5 osaa vettä, 2,3 osaa 60-% dimetyyliamii-nin vesiliuosta, 7,7 osan kanssa dimetyyliamiini-hydrokloridia ja 5.0 osan kanssa orgaanista faasia. Vaikuttavan aineen pitoisuus tuotteessa C on 23,9 %.Example 3 86.5 parts of the product of Example 1 are mixed with 18.5 parts of a W / O emulsion containing 3.5 parts of water, 2.3 parts of a 60% aqueous solution of dimethylamine, 7.7 parts of dimethylamine hydrochloride and 5.0 parts of with organic phase. The content of active substance in product C is 23.9%.
Esimerkki 4 87,0 osaa esimerkin 2 tuotetta sekoitetaan 18,0 osan kanssa W/0-emulsiota, jossa on 3,4 osaa vettä, 2,1 osaa 60-% dimetyyliamii-nin vesiliuosta, 7,5 osan kanssa dimetyyliamiini-hydrokloridia ja 5.0 osan kanssa orgaanista faasia. Vaikuttavan aineen pitoisuus tuotteessa D on 26,0 %.Example 4 87.0 parts of the product of Example 2 are mixed with 18.0 parts of a W / O emulsion of 3.4 parts of water, 2.1 parts of a 60% aqueous solution of dimethylamine, 7.5 parts of dimethylamine hydrochloride and 5.0 with the organic phase. The content of active substance in product D is 26.0%.
Esimerkeissä 1-4 valmistettujen tuotteiden tehon tutkimiseksi on käytettävissä käyttöteknisiä tutkimusmenetelmiä, esim. sedi-mentoitumisnopeuden määritys vesipitoisista kiintoaine-suspensioista, retentioasteen tai vedenpoistoaikojen määritys vesipitoisista kiin-toainelietteistä, jolloin polymeeri-Mannich-emäksen lisäämisen jälkeen kulloinkin työskennellään määritellyissä olosuhteissa.In order to study the efficacy of the products prepared in Examples 1-4, technical research methods are available, e.g.
Tuotteet A, B, C ja D arvosteltiin sedimentoitumista jouduttavan tehonsa perusteella vesipitoisissa savilietteissä. Tätä varten tuotteet liuotettiin ensin l-%isiksi veteen, mahdollisesti reaktiota nopeuttaen lisäämällä kostutusainetta (3-6%, laskettuna tuotemäärästä). 1—% liuosta laimennettiin edelleen vedellä suhteessa 1:10.Products A, B, C, and D were evaluated for their ability to accelerate sedimentation in aqueous clay slurries. To this end, the products were first dissolved in 1% water, possibly accelerating the reaction by adding a wetting agent (3-6%, based on the amount of product). The 1-% solution was further diluted 1:10 with water.
6 641236 64123
Keksinnön mukaisesti saatujen tuotteiden koestus suoritettiin siten, että flokkulointiaine kulloinkin 4 miljoonasosan väkevyydessä lisättiin (SO^) ^: 11a pH 4,8: aan säädettyyn vesipitoiseen sa~ vilietteeseen, jonka kuiva-ainepitoisuus oli 20 g/litra. Senjälkeen mitattiin sedimentin laskeutumisnopeus, ts. aika, jossa tietty sedimentointikorkeus saavutettiin. Tätä sedimentoitumisaikaa nimitetään flokkuloitumisarvoksi FW (sekuntia). Vaikutuksen stabiilisuuden lisäystä luonnehditaan seuraavassa taulukossa I flokkuloitumisarvon FW ohella esitetyllä tunnusluvulla S, joka on hetkellisen flokku-loitusmiarvon ja alkuperäisen flokkuloitumisarvon (ensimmäinen päivä) osamäärä. (Kokeen suoritus: H. Akyel, M. Neven, Chem-Ing. Techn. 39 (1967) 172).The products obtained according to the invention were tested in such a way that the flocculant at a concentration of 4 ppm in each case was added to the aqueous slurry adjusted to pH 4.8 with a dry matter content of 20 g / liter. The sediment deposition rate, i.e. the time at which a certain sedimentation height was reached, was then measured. This sedimentation time is called the flocculation value FW (seconds). The increase in the stability of the effect is characterized in the following table I by the indicator S shown next to the flocculation value FW, which is a quotient of the instantaneous flocculation value and the initial flocculation value (first day). (Experimental performance: H. Akyel, M. Neven, Chem-Ing. Techn. 39 (1967) 172).
Koska tuotteiden teho alenee logaritmisesti varastoitaessa niitä lämpimässä, tutkittiin sekä huoneen lämpötilassa (20°C:ssa), että myös 40°C:ssa säilytettyjä tuotteita.Because the performance of the products decreases logarithmically when stored warm, both products stored at room temperature (20 ° C) and also stored at 40 ° C were studied.
Keksinnön mukaisten lisäaineiden stabiloiva vaikutus ilmenee seuraavasta taulukosta: 7 64123 I'JrM-^OOVOfMVO ! IS. <N ·*Τ .. - J~> -H ^4! r-H ^ m IT) i 0 -------- —---------- 0 tj· σι ro ιο vo m ru S - '“t, - k ^ s ; {Ii r- 00 σ> m o r- ' ro ro ro ro ! !r I cT ........... ~ j (OC'00 ruinThe stabilizing effect of the additives according to the invention is shown in the following table: 7 64123 I'JrM- ^ OOVOfMVO! IS. <N · * Τ .. - J ~> -H ^ 4! r-H ^ m IT) i 0 -------- —---------- 0 tj · σι ro ιο vo m ru S - '“t, - k ^ s; {Ii r- 00 σ> m o r- 'ro ro ro ro! ! r I cT ........... ~ j (OC'00 ruin
§5 w * -T§5 w * -T
Ο Ή —. OΟ Ή -. O
S3» °0~ ------- --------- ------! goo M ™ " q « " rHoo >vovo ^ σ.S3 »° 0 ~ ------- --------- ------! goo M ™ "q« "rHoo> vovo ^ σ.
M· M-l iH £. ^ >1 C ··M · M-1 iH £. ^> 1 C ··
-U -H S I-U -H S I
P-Hfc; (0 <M ,Η rj. 00 ,-1 OOOOHFC-P; (0 <M, Η rj. 00, -1 OOOO
:nj to --..--- to -η · n ·—I r-ι _j i-ι m roro •η φ m 0 - __________________ ____________________1: nj to --..--- to -η · n · —I r-ι _j i-ι m roro • η φ m 0 - __________________ ____________________
r-< -P -P (Or- <-P -P (O
4J 4J : C 03 Q) ·—I r-l ro in r— 00 H (4J 4J: C 03 Q) · —I r-l ro in r— 00 H (
ο ή c ; £ -- Iο ή c; £ - I
ή·η ’ σ 00 0 <n in (-- 00 Iή · η ’σ 00 0 <n in (- 00 I
5 t .2 ,4________1.....- -i -- --1 ------ «Η----------<N._rs. ......— -- i 53 > :iC ςΤ^ X Λ w π ro “«a· γ- οο ·Η ζβΟΟ ^ - -- C rH -— ,—j r-( 1—li 03 C rj Ή i—I j5 t .2, 4 ________ 1 .....- -i - --1 ------ «Η ---------- <N._rs. ......— - i 53>: iC ςΤ ^ X Λ w π ro “« a · γ- οο · Η ζβΟΟ ^ - - C rH -—, —j r- (1 — li 03 C rj Ή i — I j
03 -H C 0 ___ -I03 -H C 0___ -I
Αί -H (0 0Αί -H (0 0
rHWgru o\ Ol NICrHWgru o \ Ol NIC
:(05 Ή iH — -— -i •η ο ·Η £-- σ,σιΟΟΝ ; 4J— r- r- r-ι d c -h 1 : dl Oi C ---h- · ------------------------------------- ------ m -h <u tn a) 1—h 0 r. 0) x co - -: (05 Ή iH - -— -i • η ο · Η £ - σ, σιΟΟΝ; 4J— r- r- r-ι dc -h 1: dl Oi C --- h- · ----- -------------------------------- ------ m -h <u tn a) 1 — h 0 r. 0) x co - -
(0 > (H rj IO 0(3 H(0> (H rj IO 0 (3 H
•H :(0 O rH• H: (0 O rH
4- > (0 -r-i 0 —+------------------------------------- -------------------- ----- - - I4-> (0 -ri 0 - + ------------------------------------- --- ----------------- ----- - - I
C 4JC 4J
3 4-1 C 000 A? 03 03 a -- ru o; c m £ ^ ή CO -H -H I VD <30 Λ3 4-1 C 000 A? 03 03 a - ru o; c m £ ^ ή CO -H -H I VD <30 Λ
'-'«JS cd. _ ________________________________ ... - I'-' «JS cd. _ ________________________________ ... - I
3 -H ", ±*Λ0 jO <m vc σ\ vo Μοοοοσι r- i3 -H ", ± * Λ0 jO <m vc σ \ vo Μοοοοσι r- i
“ 5 t ( fc - - - - - - . - -1—I I“5 t (fc - - - - - -. - -1 — I I
> Tl ! ¢0:--1 rl rl N ro m-cr^J· 03 r-l> Tl! ¢ 0: - 1 rl rl N ro m-cr ^ J · 03 r-l
5- 1 4J (O rj I5- 1 4J (O rj I
<0 C i-ι o _i_______ _ ___ CO -H (O ; o ! •ri O > cm m o i £ ^ . 1 in h nt- to 00 o vo 00 1 PPC Ä ^ ^ v ^ ^ . »—I —i 1 ΐ(Λ£ω ^'2 2 ^ ^ iS 04 °°r-l ° Λ * O "o C ____-_______, M___r-1 —I rH (N ro -a-inin_ZLH___j<0 C i-ι o _i_______ _ ___ CO -H (O; o! • ri O> cm moi £ ^. 1 in h nt- to 00 o vo 00 1 PPC Ä ^ ^ v ^ ^. »—I - i 1 ΐ (Λ £ ω ^ '2 2 ^ ^ iS 04 °° rl ° Λ * O "o C ____-_______, M ___ r-1 —I rH (N ro -a-inin_ZLH ___ j
r—I rH Ή VO Or — I rH Ή VO O
3 IH <0 ! ' * * ί a; 0 ! en d ‘ * * g· o d O (0 (0 n 1 r-1 co ή o — : — - - ----- ——------------------------: b< O -P j Tj- i ;3 IH <0! '* * ί a; 0! en d '* * g · od O (0 (0 n 1 r-1 co ή o -: - - - ----- ——----------------- -------: b <O -P j Tj- i;
• <30 O O• <30 O O
·· I ! - - cm M ) h i Oi Ori·· I! - - cm M) h i Oi Ori
O l ! * *Λ IO l! * * Λ I
‘ ' — - · - - · — ----- - - A'' - - · - - · - ----- - - A
-¾ i° o O rH iH <M ro H- .3. I ( 3 V ' rH^I^^I dd d fM ™ * j H °0 I ,-¾ i ° o O rH iH <M ro H- .3. I (3 V 'rH ^ I ^^ I dd d fM ™ * j H ° 0 I,
CM CO n Hr» vr ·Μ* rH p- o UOCM CO n Hr »vr · Μ * rH p- o UO
[2 * v - *. K ^(N[2 * v - *. K ^ (N
U-t ^ O O rH ΓΝ| ΓΟ ^ VO CT» rHU-t ^ O O rH ΓΝ | ΓΟ ^ VO CT »rH
______ ^ ^ H H H r-l r-ι ^| OJ __CM______ ^ ^ H H H r-l r-ι ^ | OJ __CM
<u H ’ ..... ......' ” ' " ...... ‘ .<u H '..... ......' ”'" ......'.
tj «J > i g a: -n 3 -r ^ ) ^ < 04 rl Mn^maj. 00 010 h (Nn^ m Η ^ Λ ° jtj «J> i g a: -n 3 -r ^) ^ <04 rl Mn ^ maj. 00 010 h (Nn ^ m Η ^ Λ ° j
— rH HHrlrlHHN^N- rH HHrlrlHHN ^ N
(m cm fsj ,3. l,-, r- σι σι r-ι j 64123 8 A ja B ovat DE-hakemusjulkaisun 2 333 927 mukaisia stabiloimattomia tuotteita, nämä tuotteet eroavat toisistaan emäksisten ryhmien pitoisuuden suhteen vertailuesimerkkien 1 ja 2 mukaisesti.(m cm fsj, 3, 1, -, r- σι σι r-ι j 64123 8 A and B are unstabilized products according to DE application 2 333 927, these products differ in the content of basic groups according to Comparative Examples 1 and 2.
C ja D ovat keksinnön mukaisia tuotteita, ne vastaavat tuotteita A ja B, mutta sisältävät dimetyyliamiinihydrokloridi- ja di-metyyliamiinilisäyksen.C and D are products according to the invention, they correspond to products A and B, but contain the addition of dimethylamine hydrochloride and dimethylamine.
Taulukossa II esitetään keksinnön mukaisten tuotteiden C ja D flokkuloitumisarvot senjälkeen kun on lisätty 4 miljoonasosaa flok-kulointiainetta vesipitoisiin savilietteisiin, kun tuotetta on varastoitu l-%:isena liuoksena vedessä.Table II shows the flocculation values of products C and D according to the invention after the addition of 4 ppm of Flocculant to aqueous clay slurries after storage of the product as a 1% solution in water.
Taulukko IITable II
Tuote C DProduct C D
Aika (päiviä)_FW_S_FW_STime (days) _FW_S_FW_S
0 7,6 1,0 6,2 1,0 24 8,9 1,2 7,1 1,1 _56_Sj2_1,2 7,5 1,20 7.6 1.0 6.2 1.0 24 8.9 1.2 7.1 1.1 _56_Sj2_1.2 7.5 1.2
Polyakryyliamidi-Mannich-emäs-dispersion vaikutuspysyvyyden riippuvuus stabiloimisaineen lisäyksen määrästä ilmenee taulukossa III. Lähtien DE-hakemusjulkaisun 2 333 927 mukaisesta polyakryyliami-di-Mannich-emäs-dispersiosta, tuotteesta A, valmistetaan taulukon III tuotteet E-J lisäämällä seuraavat aineosat: lähtien 50 osasta stabiloimatonta tuotetta A sisältää tuote E lisäksi 6,2 osaa vesipitoista, 60-% dimetyyliamiinia, tuote F lisäksi 4,9 osaa dimetyyliamiinihydrokloridia 1,4 osassa vettä .The dependence of the potency of the polyacrylamide-Mannich base dispersion on the amount of stabilizer added is shown in Table III. Starting from the polyacrylamine-di-Mannich base dispersion according to DE 2 333 927, product A, the products EJ of Table III are prepared by adding the following ingredients: from 50 parts of unstabilized product A, product E also contains 6.2 parts of aqueous 60% dimethylamine , product F in addition to 4.9 parts of dimethylamine hydrochloride in 1.4 parts of water.
tuote G sisältää 1,0 osaa, tuote H sisältää 2,0 osaa ja tuote I sisältää 4,0 osaa liuosta, jossa on 14,65 osaa dimetyyliamiinihydroklor idia, 24,2 osaa vesipitoista 60-% dimetyyliamiinia ja 52,7 osaa vettä, laskettuna kulloinkin 20,0 osaa kohti tuotetta A.product G contains 1.0 part, product H contains 2.0 parts and product I contains 4.0 parts of a solution of 14.65 parts of dimethylamine hydrochloride, 24.2 parts of aqueous 60% dimethylamine and 52.7 parts of water, calculated in each case at 20.0 parts per product A.
tuote J valmistettiin 20,0 osasta tuotetta B ja 4,0 osasta asetamidia.product J was prepared from 20.0 parts of product B and 4.0 parts of acetamide.
li 9 64123 ° o „ ! * * 'i Ή_r-4 H_li 9 64123 ° o „! * * 'i Ή_r-4 H_
OO
S * <Ί Ί <* O f* I ·~* —1S * <Ί Ί <* O f * I · ~ * —1
I -HI -H
m -n _ ,Ä o <oc s ω * h n ^ C -H -4 ' ‘m -n _, Ä o <oc s ω * h n ^ C -H -4 ''
O O _ Ή—ι Ή <HO O _ Ή — ι Ή <H
0 Ή O____ n 3 °0 Ή O____ n 3 °
M i2 <NM i2 <N
•a X ψ aa 00 '“L• a X ψ aa 00 '“L
9 ' o cn o> «r9 'o cn o> «r
«μι '“••-l <H —I«Μι '“ •• -l <H —I
>, β ,* M>, β, * M
*· Ή W Ή rH ·φ K - - * m* · Ή W Ή rH · φ K - - * m
*s ® O “· 00 cn rH* s ® O “· 00 cn rH
01 Ή 0_ H Φ O--—----01 Ή 0_ H Φ O --—----
^ +» O^ + »O
rt ^ 00 Ort ^ 00 O
O -H ^00 CN ro SO -H ^ 00 CN ro S
C 3__* ^ _ * » ϋ W O ^ * °i S C rtrtT r^ro^-m M -H ° "* e r» o oC 3 __ * ^ _ * »ϋ W O ^ * ° i S C rtrtT r ^ ro ^ -m M -H °" * e r »o o
"5 E - « VD"5 E -« VD
c ^ 00 <n m •«a· a> a ---- n ·<-» · ~ S S w ™ ί *2^2 rH rtl 04 -O· ί « 3 o__-1 ™ w_ SS* S® ·" ° ° MCC U* ^ tn o o ® C W w ιΛ *4 rv « -H « 2 2 —ιβ ® _ .. .c ^ 00 <nm • «a · a> a ---- n · <-» · ~ SS w ™ ί * 2 ^ 2 rH rtl 04 -O · ί «3 o __- 1 ™ w_ SS * S® · "° ° MCC U * ^ tn oo ® CW w ιΛ * 4 rv« -H «2 2 —ιβ ® _ ...
3 —I tn3 —I tn
rt&i! ° -a* tx> l£> Tr ^ VDrt & i! ° -a * tx> l £> Tr ^ VD
W ' .....W '.....
^ 1-1 rtt VO 04 ro 00 <0 C 00___^ Η 1-1_ «3 -H « O p——————— » ? Ij ^ 2 00040 3 3 ? ' - m O) Γ-. n ^ J c in r* cooosovooi 0 ö «---*j- 3 »H C ® p^ 1-1 rtt VO 04 ro 00 <0 C 00 ___ ^ Η 1-1_ «3 -H« O p ——————— »? Ij ^ 2 00040 3 3? '- m O) Γ-. n ^ J c in r * cooosovooi 0 ö «--- * j- 3» H C ® p
5 «d « § J5 «d« § J
O <0 3 -I n a o ** ^ u* o «e 2----— -— H S |O <0 3 -I n a o ** ^ u * o «e 2 ----— -— H S |
M M 1 IM M 1 I
M |· -H · ~ -- |M | · -H · ~ - |
rt « « Irt «« I
| ! oi : 3 I M 2* :| ! oi: 3 I M 2 *:
H i "ί * IH i "ί * I
_ i « I_ i «I
--\--air H.... ......' β * « > O J< 3 1 H < h npw m tooooAONinoooot om r-ι m ^- \ - air H .... ...... 'β * «> O J <3 1 H <h npw m tooooAONinoooot om r-ι m ^
I H H rl H CM M ΙΛ i/) \DI H H rl H CM M ΙΛ i /) \ D
641 23 10641 23 10
Jatkoa taulukkoon IIIContinued from Table III
j_Tuote__i__jj_Tuote__i__j
Aika 20° 40° 20° 40°Time 20 ° 40 ° 20 ° 40 °
(päiviä) FW S FW S FW S FW S(days) FW S FW S FW S FW S
1 10,0 1,0 9,8 1,0 - - 2 9,6 1,0 3 4 5 10,8 1,1 6 1 10,0 1,0 8 9 10 12 61,1 6,1 15 18 20 79,9 8,0 24,2 2,5 29 10,7 1,1 120,0 12,0 60,7 6,2 40 42 51 10,8 1,1 55 64 11,2 1,1 ----- 1 l! 11 641231 10.0 1.0 9.8 1.0 - - 2 9.6 1.0 3 4 5 10.8 1.1 6 1 10.0 1.0 8 9 10 12 61.1 6.1 15 18 20 79.9 8.0 24.2 2.5 29 10.7 1.1 120.0 12.0 60.7 6.2 40 42 51 10.8 1.1 55 64 11.2 1.1 ----- 1 l! 11 64123
Esimerkki 5 300.0 osaa 31,2-% polyakryyliamidi-dispersiota (koostumus esimerkkiä 1 vastaava) saatetaan reagoimaan W/0-emulsioiden kanssa, joissa on 99,5 osaa vesipitoista, 60-% dimetyyliamiinia ja 61,0 osaa orgaanista faasia sekä 99,5 osaa 40-% formaliinia ja 61,0 osaa orgaanista faasia, esimerkissä 1 kuvatuissa olosuhteissa. 5 tunnin kuluttua käytetään reaktiotuote esimerkkien 6-9 mukaisesti.Example 5 300.0 parts of a 31.2% polyacrylamide dispersion (composition corresponding to Example 1) are reacted with W / 0 emulsions containing 99.5 parts of aqueous, 60% of dimethylamine and 61.0 parts of organic phase and 99.5 parts of part 40% formalin and 61.0 parts organic phase, under the conditions described in Example 1. After 5 hours, the reaction product is used according to Examples 6-9.
Esimerkki 6 20.0 osaa esimerkin 5 tuotetta sekoitetaan tiputtaen 4,0 osan kanssa liuosta, jossa on 36,0 osaa dimetyyliamiinihydrokloridia, 14.0 osaa vettä ja 22,5 osaa dietyyliamiinia.Example 6 20.0 parts of the product of Example 5 are mixed dropwise with 4.0 parts of a solution of 36.0 parts of dimethylamine hydrochloride, 14.0 parts of water and 22.5 parts of diethylamine.
Tuote K.Product K.
Esimerkki 7 20.0 osaa esimerkin 5 tuotetta sekoitetaan tiputtamalla 2,0 osan kanssa liuosta, jossa on 45,0 osaa 25-% ammoniakkia ja 20,0 osaa ammoniumkloridia.Example 7 20.0 parts of the product of Example 5 are mixed dropwise with 2.0 parts of a solution of 45.0 parts of 25% ammonia and 20.0 parts of ammonium chloride.
Tuote L.Product L.
Esimerkki 8 20.0 osaa esimerkin 5 tuotetta sekoitetaan hitaasti 2,95 osan kanssa liuosta, jossa on 36,0 osaa dimetyyliamiini-hydrokloridia, 10.0 osaa vettä ja 18,0 osaa 25-% ammoniakkia.Example 8 20.0 parts of the product of Example 5 are slowly mixed with 2.95 parts of a solution of 36.0 parts of dimethylamine hydrochloride, 10.0 parts of water and 18.0 parts of 25% ammonia.
Tuote M.Product M.
Esimerkki 9 20.0 osaa esimerkin 5 tuotetta sekoitetaan 2,95 osan kanssa liuosta, jossa on 36,0 osaa dimetyyliamiini-hydrokloridia, 15,0 osaa vettä ja 18,0 osaa dietyyliamiinia.Example 9 20.0 parts of the product of Example 5 are mixed with 2.95 parts of a solution of 36.0 parts of dimethylamine hydrochloride, 15.0 parts of water and 18.0 parts of diethylamine.
Tuote N.Product N.
Esimerkki 10 40.0 osaa 31,7-% polyakryyliamidi-dispersiota (esimerkin 1 mukaista) sekoitetaan 20,0 osan kanssa orgaanista faasia. Polymeeri-dispersioon tiputetaan sekoittaen ja jäähauteella jäähdyttäen liuos, jossa on 23,4 osaa dipropyleenitriamiinia ja 13,8 osaa formaliinia (40-%). Reaktio tapahtuu 5 tunnin sisällä. 100,0 osaan reaktiotuotetta lisätään 28,6 osaa liuosta, jossa on 65,7 osaa dipropyleenitriamiinia, 150,0 osaa 37-% kloorivetyhappoa ja 148,5 osaa 60-% vesipitoista dimetyyliamiiniliuosta. Tuote O sisältää 26,0% vaikuttavaa ainetta. Tuotteet K-0 tutkitaan samoin tähän asti käytettyjen menetelmien mukaisesti. Tulokset on koottu taulukkoon IV.Example 10 40.0 parts of a 31.7% polyacrylamide dispersion (according to Example 1) are mixed with 20.0 parts of an organic phase. A solution of 23.4 parts of dipropylene triamine and 13.8 parts of formalin (40%) is added dropwise to the polymer dispersion with stirring and cooling in an ice bath. The reaction takes place within 5 hours. To 100.0 parts of the reaction product are added 28.6 parts of a solution of 65.7 parts of dipropylene triamine, 150.0 parts of 37% hydrochloric acid and 148.5 parts of a 60% aqueous dimethylamine solution. Product O contains 26.0% of active ingredient. Products K-0 are likewise tested according to the methods used so far. The results are summarized in Table IV.
12 64123 -—— - .— — - .Λ12 64123 -—— - .— - - .Λ
, I, I
CC o VO Ο ; I «Η I—I CN : d -Η_______________ !CC o VO Ο; I «Η I — I CN: d -Η _______________!
<0 ο I<0 ο I
>1 -Ρ> 1 -Ρ
-Ρ -Ρ ro οο ro I-Ρ -Ρ ro οο ro I
-Ρ CU - - sc η ιβ jg n d* ι~~-Ρ CU - - sc η ιβ jg n d * ι ~~
w ιΗ w fa m m vDw ιΗ w fa m m vD
-h -h m ,—I > · ——1 —--—- to υ c « o O o o m σίΓοσίΓ' oj oo cr> G d* CC * ·· v - ^ ^ v-h -h m, —I> · ——1 —--—- to υ c «o O o o m σίΓοσίΓ 'oj oo cr> G d * CC * ·· v - ^ ^ v
G Ή CJ H H d> LO LT) r~ (D (NMG Ή CJ H H d> LO LT) r ~ (D (NM
3 Ή C O i—I —H3 Ή C O i — I —H
X II) Cl o----—------ •H <U 2! 'S' :<0X II) Cl o ----—------ • H <U 2! 'S': <0
C O AX CU <UC O AX CU <U
d) -P i—i m d* d· rH o o m o 4-> g O Ή m; [ä ». *· - - ·> *- O ,2d) -P i — i m d * d · rH o o m o 4-> g O Ή m; [ä ». * · - - ·> * - 2
.X GU -r-ι fe d· m Hnvo d vo vo f'- 3 :cC.X GU -r-ι fe d · m Hnvo d vo vo f'- 3: cC
ΉτΗ cNCNCNn nmun-P-r-i -tl tn G______ •n <u <v --—--- t» co G Ή Ο-d' vo O ro cxi cu td s cc ·· *· ». ·. v ·.ΉτΗ cNCNCNn nmun-P-r-i -tl tn G______ • n <u <v --—--- t »co G Ή Ο-d 'vo O ro cxi cu td s cc ·· * ·». ·. v ·.
ra +J h i—1<—i ro d1 d tNra + J h i — 1 <—i ro d1 d tN
-p O u i—i —. CU -P o--------------- m G to o H -H td £ d· -p m ρ-p O u i — i -. CU -P o --------------- m G to o H -H td £ d · -p m ρ
G t| ij (N oo cn r^· σι cvi IG t | ij (N oo cn r ^ · σι cvi I
3 -P > &-·> » - ^ ! -X G fctd’in m vd c· d CU -H G rH r-l r-l ITt co O CU ---------3 -P> & - ·> »- ^! -X G fctd’in m vd c · d CU -H G rH r-l r-l ITt co O CU ---------
"— Ή CU QJ MO"- Ή CU QJ MO
3 C -Ρ φ3 C -Ρ φ
-Ρ AX -h o o ro o o E-Ρ AX -h o o ro o o E
o ac ra w i « - ·. v 3 2 > O Ή j r-l Cd VO d* -p :ttj Ρ <H -Ρ P5 υ ! CM -n i (0 4-i G O —r---- CO -H O ί •H td O d· S td r-ι j oo ac ra w i «- ·. v 3 2> O Ή j r-l Cd VO d * -p: ttj Ρ <H -Ρ P5 υ! CM -n i (0 4-i G O —r ---- CO -H O ί • H td O d · S td r-ι j o
3 to 3 >H d· O3 to 3> H d · O
-Ρ O AX £ ' ' ' O-Ρ O AX £ '' 'O
h m A< fciiino cn cd O «d O iH n r-i Ή G Ή -----—- 3 0 4-1 -X O O ro vo M -n G CC' - - O Ή -H CJ rH <N d in Ή -H -H O r-l CP B to O 1 *=p ~ ' --- i ·· iX adhm A <fciiino cn cd O «d O iH n ri Ή G Ή -----—- 3 0 4-1 -XOO ro vo M -n G CC '- - O Ή -H CJ rH <N d in Ή -H -HO rl CP B to O 1 * = p ~ '--- i ·· iX ad
> (U CU> (U CU
H Sd" 00 O O P £ {H Sd "00 O O P £ {
Cu ^ *. ^ % Q } O ιΛ tN n d> 3 Md iCu ^ *. ^% Q} O ιΛ tN n d> 3 Md i
AX rH tN 00 Ρ -n IAX rH tN 00 Ρ -n I
AX-- j B i Ή i 3 .AX-- j B i Ή i 3.
<d ad<d ad
E-< <u -h IE- <<u -h I
-Ρ > I-Ρ> I
o cd -h ! 3 AC Λ OHndMOOcncviddncn oo o n vo H "rl C5| i—I f—I f—| r-l Cd d* d* d i - _______________________________________> li is 64123o cd -h! 3 AC Λ OHndMOOcncviddncn oo o n vo H "rl C5 | i — I f — I f— | r-l Cd d * d * d i - _______________________________________> li is 64123
Seuraavat eismerkit osoittavat eräitä keksinnön mukaisten tuotteiden teknisiä käyttömahdollisuuksia.The following signs indicate some technical possibilities for the use of the products according to the invention.
Esimerkki 11Example 11
Veden poisto kunnallisliejusta Mätälieju pH: 8,0 kuiva-ainepitoisuus : 3,5 %Dewatering of municipal sludge Rotting sludge pH: 8.0 dry matter content: 3.5%
Aktiivilleju pH: 7,8 kuiva-ainepitoisuus : 3,7 %Active and pH: 7.8 dry matter content: 3.7%
Taulukko VTable V
Veden poistoaika t„(sekuntia) ja kunnällisliejun selkeyttämi-Water removal time t „(seconds) and clarification of municipal sludge
Ci nen polyelektrolyyttien lisäämisen jälkeen: MätäliejuAfter the addition of other polyelectrolytes: Sludge
Tuote t„/selkeytys t /selkeytysProduct t „/ clarification t / clarification
Ej L· 100 200 100 200Ej L · 100 200 100 200
Vertallutuote metakryylihappotrimetyyli-ammonium-etyyliesteri- kloridi-polymeraatti 59,0"/2 26,l”/l-2 43,0"/l-2 4,2"/0-lReference product methacrylic acid trimethyl ammonium ethyl ester chloride polymer 59.0 "/ 2 26.1" / l-2 43.0 "/ l-2 4.2" / 0-1
Keksinnön mukainen tuoteProduct according to the invention
Tuote C 20,3"/l-2 7,4"/0-l 15,2"/0-l 3,0"/0-l t£: aika 200 ml:lie suodostaProduct C 20.3 "/ l-2 7.4" / 0-l 15.2 "/ 0-l 3.0" / 0-l t: time for 200 ml of filtrate
Selkeytys 0: suodos kirkasClarification 0: filtrate clear
Selkeytys 5: suodos musta.Clarification 5: filtrate black.
Esimerkki 12 Käyttö vedenpoisto- ja retentioapuaineena paperin valmistuksessa.Example 12 Use as a dewatering and retention aid in papermaking.
Veden poistonopeus mitattiin tuotelisäyksestä riippuvana Schopper-Riegler (°S.R.)-jauhatusasteen muutoksena ja retentiokyky määritettiin kuiva-ainepitoisuuden gravimetrisellä määrityksellä arkinmuodostuslaitteen (Rapid-Köthen'in mukainen) poistovedessä. Tulokset on koottu taulukkoon VI.The water removal rate was measured as a product-dependent change in the Schopper-Riegler (° S.R.) Degree of grinding, and the retention capacity was determined by gravimetric determination of the dry matter content in the effluent of a sheeting machine (according to Rapid-Köthen). The results are summarized in Table VI.
i4 641 23i4 641 23
Taulukko VITable VI
Vedenpoisto- Vedenpoisto: jauhatusaste Retentio: kuiva-aine- ja retentio- pitoisuus (mg/1) viira- aine (°S.R.), kun on lisätty vedessä lisäten 0,02 0,04 0,06 (%) 0,005 0,01 0,02 (%)Dewatering Dewatering: degree of grinding Retention: dry matter and retention content (mg / l) of wire material (° SR) when added to water with the addition of 0.02 0.04 0.06 (%) 0.005 0.01 0 .02 (%)
Akryyliamidin ja metakryyli- happotrimetyyli- anrooniummetyyli- esteri--kloridin köpolymeraatti W/0-dispersiossa 67 61 54 156 125 107Copolymer of acrylamide and methacrylic acid trimethylanonium methyl ester - chloride in W / 0 dispersion 67 61 54 156 125 107
Tuote D 61 52 43 112 101 95Product D 61 52 43 112 101 95
Ilman lisäainetta 69°S.R. 482 mg/1 kuiva-ainet ta poistovedessäWithout additive 69 ° S.R. 482 mg / l dry matter in the effluent
Raaka-aineet jätepaperia, 10 % kuusi/pyökki 70:30 25 % kaoliinia; pH. 4,5 (Al2(P04)3), 1 hartsiliimaa, asetet tu Al2 (SO^)11a ja rikkihapolla pH 4,8:aan, pitoisuus: 3 g/1Raw materials waste paper, 10% spruce / beech 70:30 25% kaolin; pH. 4.5 (Al2 (PO4) 3), 1 resin adhesive, adjusted to pH 4.8 with Al2 (SO2) 11a and sulfuric acid, concentration: 3 g / l
Esimerkki 13Example 13
Titaanimalmiuuttoliuoksen ("mustalipeän") selkeyttäminen. Selkeyttämisteho tutkittiin käyttäen tuotetta C flokkulointi-apuaineena mineraalihappopitoiselle ilmeniitti-uuttoliuokselle. Tätä varten kuuma, samea uuttoliuos pantiin 200 ml:n pystysylinteriin ja lisättiin 5 ml tuotteenC 0,1-% vesiliuosta. Flokkulointiaine sekoitettiin lietteeseen ja sedimentoitumista seurattiin lukemalla sedimentoitumistilavuus määrätyin aikavälein (ks. taulukko VII). Vertailutarkoituksessa käytettiin erästä tähänastista tekniikan tasoa vastaavaa tuotetta, joka pohjautui aminometyloituun polyakryyli-amidiin, jota on kaupallisesti saatavissa vesipitoisen, viskoosin liuoksen muodossa.Clarification of titanium ore extraction solution ("black liquor"). The clarification efficiency was studied using product C as a flocculation aid for a mineral acid-containing ilmenite extraction solution. To this end, the hot, cloudy extraction solution was placed in a 200 ml vertical cylinder and 5 ml of a 0.1% aqueous solution of product C was added. The flocculant was mixed with the slurry and sedimentation was monitored by reading the sedimentation volume at specified time intervals (see Table VII). For comparison, a prior art product based on aminomethylated polyacrylamide commercially available in the form of an aqueous, viscous solution was used.
I) 15 641 23I) 15 641 23
Taulukko VIITable VII
SedimentoitumistilavuusSedimentoitumistilavuus
Sedimentoitumisaika (min) Tuote C Vertailutuote ! 0 205 205 1 205 2 200 3 197 4 190 197 5 180 j 6 172 7 165 195 8 157 9 150 10 142 15 120 153 20 110 135 25 105 125 30 98 112 Päällä olevan liuoksen kuiva-ainepitoisuus 0,11 g/1 0,12 g/1Sedimentation time (min) Product C Reference product! 0 205 205 1 205 2 200 3 197 4 190 197 5 180 j 6 172 7 165 195 8 157 9 150 10 142 15 120 153 20 110 135 25 105 125 30 98 112 Dry matter content of the supernatant solution 0.11 g / l 0.12 g / l
Kuiva-ainepitoisuus 149 g/1 145 g/1 liejussaDry matter content 149 g / l 145 g / l in sludge
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2520028A DE2520028B2 (en) | 1975-05-06 | 1975-05-06 | Water-in-oil dispersions of Mannich bases of polyacrylamide or its copolymers and their use as flocculants, sedimentation, drainage and retention aids |
| DE2520028 | 1975-05-06 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI761202A FI761202A (en) | 1976-11-07 |
| FI64123B FI64123B (en) | 1983-06-30 |
| FI64123C true FI64123C (en) | 1983-10-10 |
Family
ID=5945823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI761202A FI64123C (en) | 1975-05-06 | 1976-04-29 | VATTEN-I-OLJA-DISPERSIONER AV VATTENLOESLIGA MANNICH-BASER AV POLYACRYLAMID ELLER DESS COPOLYMERS OCH DERAS ANVAENDNINGSAOSOM FLOCKULERINGS- SEDIMENTATIONS- AVVATTNINGS- OCH RE TETIONSHJAELPMELEL |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS603107B2 (en) |
| BR (1) | BR7602836A (en) |
| CA (1) | CA1083742A (en) |
| DE (1) | DE2520028B2 (en) |
| FI (1) | FI64123C (en) |
| FR (1) | FR2310380A2 (en) |
| GB (1) | GB1535949A (en) |
| IT (1) | IT1067980B (en) |
| SE (1) | SE415358B (en) |
| ZA (1) | ZA762503B (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8518900D0 (en) * | 1985-07-26 | 1985-09-04 | Allied Colloids Ltd | Polymeric products |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA808729A (en) * | 1969-03-18 | L. Wisner Ralph | Cationic carbamoyl polymers | |
| US2328901A (en) * | 1938-08-23 | 1943-09-07 | Rohm & Haas | Nitrogenous condensation product |
| US2347178A (en) * | 1942-01-07 | 1944-04-25 | Nat Oil Prod Co | Reversible emulsion and application therefor |
| DE1089173B (en) * | 1957-05-31 | 1960-09-15 | Dow Chemical Co | Inverse emulsion polymerization process for the production of polymers and copolymers of water-soluble monomers |
| NL278419A (en) * | 1961-05-19 | |||
| US3323979A (en) * | 1964-09-24 | 1967-06-06 | Dow Chemical Co | Method of improving the drainage rate in forming paper by incorporating a reaction product of polyacrylamide, formaldehyde and dialkylamine in the furnish |
| SE315408B (en) * | 1965-10-19 | 1969-09-29 | Dow Chemical Co | |
| CA808724A (en) * | 1966-06-23 | 1969-03-18 | F. Thompson Clifford | Method and catalysts for converting vinyl chloride polymer monomer compositions to polymeric products |
| US3539535A (en) * | 1968-11-04 | 1970-11-10 | Dow Chemical Co | Cationic carbamoyl polymers |
| US3691124A (en) * | 1970-09-10 | 1972-09-12 | Dow Chemical Co | Stabilized polymer in oil latexes and suspensions |
| US3875097A (en) * | 1971-12-23 | 1975-04-01 | John Andrew Sedlak | Ionic vinylamide polymer latex and manufacture of paper therewith |
| DE2333927C2 (en) * | 1973-07-04 | 1982-11-25 | Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld | Liquid or pumpable stable dispersions of the water-in-oil type and their use |
-
1975
- 1975-05-06 DE DE2520028A patent/DE2520028B2/en active Granted
-
1976
- 1976-03-31 IT IT21795/76A patent/IT1067980B/en active
- 1976-04-27 ZA ZA762503A patent/ZA762503B/en unknown
- 1976-04-29 FI FI761202A patent/FI64123C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-05-04 CA CA251,706A patent/CA1083742A/en not_active Expired
- 1976-05-05 SE SE7605150A patent/SE415358B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-05-05 GB GB18481/76A patent/GB1535949A/en not_active Expired
- 1976-05-05 FR FR7613389A patent/FR2310380A2/en active Granted
- 1976-05-06 JP JP51051620A patent/JPS603107B2/en not_active Expired
- 1976-05-06 BR BR2836/76A patent/BR7602836A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2520028C3 (en) | 1987-07-30 |
| DE2520028B2 (en) | 1980-01-24 |
| FR2310380A2 (en) | 1976-12-03 |
| GB1535949A (en) | 1978-12-13 |
| DE2520028A1 (en) | 1976-11-11 |
| IT1067980B (en) | 1985-03-21 |
| BR7602836A (en) | 1976-11-09 |
| ZA762503B (en) | 1977-04-27 |
| JPS603107B2 (en) | 1985-01-25 |
| FI761202A (en) | 1976-11-07 |
| FR2310380B2 (en) | 1979-06-29 |
| SE7605150L (en) | 1976-11-07 |
| FI64123B (en) | 1983-06-30 |
| SE415358B (en) | 1980-09-29 |
| JPS51136733A (en) | 1976-11-26 |
| CA1083742A (en) | 1980-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1098523A (en) | Cationic polymer flocculant | |
| US4778813A (en) | Polymeric quaternary ammonium compounds, their preparation and use | |
| FI74085C (en) | Flocculants and methods for its preparation | |
| US4093542A (en) | Flocculating agent comprising water-in-oil emulsion of H-active polymer carrying formaldehyde and amine radicals | |
| US4113685A (en) | Flocculating agent comprising water-in-oil emulsion of stabilizer plus NH-active polymer carrying formaldehyde and amine radicals | |
| CH506312A (en) | Flocculating agent for water purification comprises a | |
| DE1802435B2 (en) | Process for the production of crosslinked resins based on basic polyamidoamines and their use as drainage aids, retention aids and flocculants in paper manufacture | |
| EP1353975A1 (en) | Method for the production of water-in-water polymer dispersions | |
| DE2502914A1 (en) | FUNCTIONAL IONIC COMPOSITIONS AND THEIR USE | |
| US9790111B2 (en) | Method for thickening or dehydrating sludge | |
| DE69937452T2 (en) | INORGANIC COMPOSITION, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE | |
| Yang et al. | Fabrication and characterization of poly (ferric chloride)-polyamine flocculant and its application to the decolorization of reactive dyes | |
| DE1442398B2 (en) | FLOCKING AGENTS AND METHOD OF FLOCKING USING THE SAME | |
| DE102004013750A1 (en) | Anionic water-in-water polymer dispersions, process for their preparation and their use | |
| CH619433A5 (en) | ||
| FI64123C (en) | VATTEN-I-OLJA-DISPERSIONER AV VATTENLOESLIGA MANNICH-BASER AV POLYACRYLAMID ELLER DESS COPOLYMERS OCH DERAS ANVAENDNINGSAOSOM FLOCKULERINGS- SEDIMENTATIONS- AVVATTNINGS- OCH RE TETIONSHJAELPMELEL | |
| US4179370A (en) | Flocculating agent comprising water-in-oil emulsion of stabilizer plus NH-active polymer carrying formaldehyde and amine radicals | |
| EP0000714A2 (en) | Auxiliary agent for the improvement of retention, dehydration and preparation, especially for the manufacture of paper | |
| CA1047692A (en) | Amine-epichlorohydrin polymeric compositions | |
| US11365272B2 (en) | Multi-copolymer, methods for producing the same and using thereof in wastewater treatment | |
| FI63385B (en) | STABIL DISPERSION AV VATTEN-I-OLJATYP FOER ANVAENDNING SOM KOAGULERINGS- SEDIMENTATIONS- AVVATTNINGS- OCH RETENTIONSMEDEL OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV DENNA | |
| US3652479A (en) | Water-soluble mixtures of amino-condensation polymers and cationic vinyl addition polymers for sludge conditioning | |
| CN108219064A (en) | A kind of method that aqueous dispersion polymerization prepares cationic polyacrylamide | |
| US6184257B1 (en) | Composition of ferric chloride and a dialkyl diallyl ammonium polymer and process of preparing the same | |
| JPWO2017073209A1 (en) | Organic wastewater treatment method and organic wastewater treatment composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CHEMISCHE FABRIK STOCKHAUSEN & CIE |