FI62655B - CONTAINER REQUIREMENTS FOR THE FRAMEWORK OF FRAMEWORK - Google Patents
CONTAINER REQUIREMENTS FOR THE FRAMEWORK OF FRAMEWORK Download PDFInfo
- Publication number
- FI62655B FI62655B FI250474A FI250474A FI62655B FI 62655 B FI62655 B FI 62655B FI 250474 A FI250474 A FI 250474A FI 250474 A FI250474 A FI 250474A FI 62655 B FI62655 B FI 62655B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- reaction
- vessel
- reaction vessel
- chlorine dioxide
- reaction medium
- Prior art date
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
- ,-v,- r| .... KU ULUTUSJULKAISU ^ 0 , r r 4g£A C] (11) UTLÄGGN INGSSKRI FT 62 65 5 (45^a ^ n f tJ p ;i ;·.. - ^ ^ ^ (51) Kv.Hc?/tntci.3 C 01 B 11/02 SUOMI —FINLAND (21) Ptt*nttlhiktim»~P>tmtmtekn4n| 2^0^/T^-, -v, - r | .... KU RELEASE ^ 0, rr 4g £ AC] (11) UTLÄGGN INGSSKRI FT 62 65 5 (45 ^ a ^ nf tJ p; i; · .. - ^ ^ ^ (51) Kv.Hc? / Tntci .3 C 01 B 11/02 ENGLISH —FINLAND (21) Ptt * nttlhiktim »~ P> tmtmtekn4n | 2 ^ 0 ^ / T ^
(22) Hak«ml«ptivt — AnaOknlnpdaf 2 7 · 0 8.7 U(22) Hak «ml« ptivt - AnaOknlnpdaf 2 7 · 0 8.7 U
(23) AlkupUvl —GHtl(h«tsdm 27-08.71* (41) Tullut JulklMluI — Whrtt offentHj 28.02.76 hintti· ia rekisterihallitut .... ...... . .....(23) AlkupUvl —GHtl (h «tsdm 27-08.71 * (41) Tullut JulklMluI - Whrtt offentHj 28.02.76 hint · ia register-managed .... ....... .....
_ ' (44) Nihtivikslpanon j» kuulJulksitun pvm. —_ '(44) Date of publication of the publication. -
Patent· och registerstyrelsen ' AmöIcm uttagd och utl.«krifnn publicsrad 29.10.82 (32)(33)(31) Pyydsfty «tuoikaus —Btgtrd prlorltut (71) ERGO Industries Limited, 2 Gibbs Road, Islington, Ontario M9B IRI,Patent · och registrstyrelsen 'AmöIcm uttagd et al. «Krifnn publicsrad 29.10.82 (32) (33) (31) Pyydsfty« toikaus —Btgtrd prlorltut (71) ERGO Industries Limited, 2 Gibbs Road, Islington, Ontario M9B IRI,
Kanada(CA) (TP) Gerald Cowley, Mississauga, Ontario, Kanada(CA) (YM Oy Kolster Ab (L/0 Jatkuva menetelmä ja laite klooridioksidin valmistamiseksi -Kontinuerligt förfarande och anordning för framställning av klordioxid Tämä keksintö kohdistuu klooridioksidin tuottamiseen. Klooridioksidia käytetään valkaisuaineena, erityisesti sel-luloosaperäisten kuituisten aineiden valkaisussa, kuten esim. sulfaatti- ja sulfiittiprosesnilla tuotetun massan valkaisussa.Canada (CA) (TP) Gerald Cowley, Mississauga, Ontario, Canada (CA) (YM Oy Kolster Ab (L / 0 Continuous method and apparatus for the production of chlorine dioxide - Containers for the production of chlorine dioxide and the production of chlorine dioxide as a bleaching agent, in particular in the bleaching of cellulosic fibrous materials, such as in the bleaching of pulp produced by the sulphate and sulphite process.
Klooridioksidia valmistetaan useilla eri menetelmillä, mm. a.lkalimetallikloraatista tavallisesti natriumkloraatista pelkistämällä happamessa liuoksessa ja käyttäen rikkidioksidia, rikkihappoa, kromisulfaattia, metanolia, natriumkloridia tai suolahappoa pelkistävinä aineina. Perusreaktiona kaikissa näissä menetelmissä on, että kloraatin ja kloridin välillä happamessa liuoksessa tuotetaan klooridioksidia, klooria ja vettä seuraavan yhtälön mukaisesti 2H+ + C103" + Cl" —--—> C102 + 1/2 Cl2 + H20 2 62655Chlorine dioxide is produced by several different methods, e.g. a.alkali metal chlorate, usually sodium chlorate by reduction in an acidic solution and using sulfur dioxide, sulfuric acid, chromium sulfate, methanol, sodium chloride or hydrochloric acid as reducing agents. The basic reaction in all these methods is that between chlorate and chloride in an acidic solution chlorine dioxide, chlorine and water are produced according to the following equation 2H + + C103 "+ Cl" —--—> C102 + 1/2 Cl2 + H 2 O 2 62655
Kun natriumkloridia tai suolahappoa käytetään pelkistävänä aineena saadaan klooria klooridioksidin ohella. Muiden pelkistävien aineiden läsnäollessa osa kloorista pelkistyy kloridiksi reagoivassa liuoksessa, niin että tuotettu klooridioksidi sisältää vain pieniä määriä klooria.When sodium chloride or hydrochloric acid is used as a reducing agent, chlorine is obtained along with chlorine dioxide. In the presence of other reducing agents, some of the chlorine is reduced to chloride in the reaction solution, so that the chlorine dioxide produced contains only small amounts of chlorine.
Happamena väliaineena voidaan käyttää rikkihappoa, kun pelkistävänä aineena on natriumkloridi, ja kun pelkistävä aine on HC1, voidaan käyttää sekä rikkihappoa että suolahappoa. Hapan väliaine saattaa olla kokonaisuudessaan muodostettavissa HClsstä, joka myös toimii pelkistävänä aineena.As the acidic medium, sulfuric acid can be used when the reducing agent is sodium chloride, and when the reducing agent is HCl, both sulfuric acid and hydrochloric acid can be used. The acidic medium may be entirely formed from HCl, which also acts as a reducing agent.
Kanadalaisessa patentissa 825 084 on kuvattu menetelmä klooridioksidin ja kloorin muodostamiseksi alkalimetallikloraatista, alkalimetallikloridista tai HCl:stä tai näiden seoksista sekä rikkihaposta, jossa menetelmässä klooridioksidia ja klooria kehitetään ja alkalimetallin sulfaattia kiteytetään samassa reaktiovyöhykkees-sä. Vettä haihdutetaan tästä väliaineesta klooridioksidin ja kloorin poistamiseksi reaktiovyöhykkeestä.Canadian Patent 825,084 describes a process for forming chlorine dioxide and chlorine from alkali metal chlorate, alkali metal chloride or HCl or mixtures thereof, and sulfuric acid, in which chlorine dioxide and chlorine are generated and alkali metal sulfate is crystallized in the same reaction zone. Water is evaporated from this medium to remove chlorine dioxide and chlorine from the reaction zone.
Alkalimetalli on yleensä natrium ja happamen sulfaattituot-teen muoto riippuu lämpötilasta ja reaktion väliaineen happamuudesta. Suurilla happamuusasteilla,noin 10-12 -n, ja lämpötiloissa noin 75 - 100°C natriumin hapan sulfaatti on natriumbisulfaat-ti (NaHS04).The alkali metal is generally sodium and the form of the acid sulfate product depends on the temperature and acidity of the reaction medium. At high acidity levels, about 10-12 -n, and at temperatures of about 75-100 ° C, sodium acid sulfate is sodium bisulfate (NaHSO 4).
NaC103 + NaCl + 2H2SC>4-’—-—2NaHS04 + C102+ 1/2 Cl2 + h2oNaClO3 + NaCl + 2H2SC> 4 -’—-— 2NaHSO4 + C102 + 1/2 Cl2 + h2o
Pienemmillä happamuusasteilla, noin 5-9 -n ja alhaisemmissa lämpötiloissa, noin 30-70°C:ssa muodostuu natriumsekvisulfaattia (Na3H(S04)2).At lower acidities, about 5-9 and below, about 30-70 ° C, sodium sequisulfate (Na 3 H (SO 4) 2) is formed.
Reaktiota voidaan esittää yhtälöllä: 3NaC103+3NaCl+4H2SO4—3C102 + 3/2Cl2 H- 3H20 + 2Na3H(SC>4)2The reaction can be represented by the equation: 3NaC103 + 3NaCl + 4H2SO4-3C102 + 3 / 2Cl2 H- 3H2O + 2Na3H (SC> 4) 2
Kanadalaisessa patentissa 826 577 on kuvattu menetelmä klooridioksidin ja kloorin valmistamiseksi antamalla natriumklo-raatin, natriumkloridin ja rikkihapon reagoida alhaisessa happamuudessa, tavallisesti n, 2-4,8 -n happopitoisuudessa, Tätä menetelmää voidaan toteuttaa yhdessä ainoassa reaktiovyöhykkeessä yllämainitun kanadalaisen patentin 825 084 mukaisesti haihduttaen vettä reaktioväliaineesta klooridioksidin ja kloorin poistami- 3 62055 seksi ja sitenr että yleensä reaktiovyöhykkeessä saostuu vedetöntä natriumsulfaattia (Na^O^) , Tätä reaktiota voidaan esittää yhtälöllä:Canadian Patent 826,577 describes a process for the preparation of chlorine dioxide and chlorine by reacting sodium chlorate, sodium chloride and sulfuric acid at a low acidity, usually n, 2-4.8,. to remove chlorine dioxide and chlorine from the reaction medium and such that anhydrous sodium sulfate (Na 2 O 2) generally precipitates in the reaction zone. This reaction can be represented by the equation:
NaClo-, + NaCl + H^SO. ——r—^ CIO» + 1/2 Cl» + H_0 + Na»SO 3 24 '222 24NaCl-, + NaCl + H 2 SO 4. ——R— ^ CIO »+ 1/2 Cl» + H_0 + Na »SO 3 24 '222 24
Kaikissa ylläkuvatuissa reaktioissa on olemassa kilpaileva reaktio, joissa ei muodostu lainkaan klooridioksidia ja joita voidaan esittää seuraavalla yhtälöllä:In all the reactions described above, there is a competitive reaction in which no chlorine dioxide is formed and which can be represented by the following equation:
NaCIO » + 5NaCl + 3H»SO. -—3C1» + 3Na»SO. + 3H»0 3 24/2 242 Tämä reaktio tulee merkitykselliseksi kun reaktioon syötetyssä aineessa kloridin ja kloraatin moolisuhde on oleellisesti suurempi kuin 1:1. Jotta kloridioksidin tuottaminen klorantista saataisiin maksimoitua, on edullista käyttää yllämainitussa prosessissa noin tasamoolisuhdetta tai kloridin ja kloraatin mooli-suhdetta hieman yli 1.NaCl • + 5NaCl + 3H »SO. -—3C1 »+ 3Na» SO. + 3H »0 3 24/2 242 This reaction becomes relevant when the molar ratio of chloride to chlorate in the substance fed to the reaction is substantially greater than 1: 1. In order to maximize the production of chloride dioxide from chlorant, it is preferable to use about an equal molar ratio or a molar ratio of chloride to chlorate of slightly more than 1 in the above process.
Eräs toinen prosessi kloridioksidin tuottamiseksi on kuvattuna kanadalaisessa patentissa n:o 913 328, jossa suolahappo muodostaa happamen väliaineen ja pelkistävän aineen. Tätä prosessia voidaan esittää seuraavalla yhtälöllä, jossa pelkistetään natrium-kloraattia:Another process for producing chloride dioxide is described in Canadian Patent No. 913,328, in which hydrochloric acid forms an acidic medium and a reducing agent. This process can be represented by the following equation, which reduces sodium chlorate:
NaC103 + 2HC1 -? C1C>2 + 1/2 Cl2 + NaCl + H20NaClO3 + 2HCl -? C1C> 2 + 1/2 Cl2 + NaCl + H2O
Yllämainituissa kanadalaisissa patenteissa kuvatuissa prosesseissa reaktion väliaine haihdutetaan kiehumapisteessä alennetussa paineessa, jolloin reaktiossa muodostunut alkalimetallisul-faatti tai alkalimetallikloridi saostuu, ja nestetaso astiassa pidetään yleensä olellisesti vakiona lisäämällä vettä haihdutettua vesimäärää vastaavasti. Haihdutettu vesi toimii saadun kloridioksidin ja kloorin laimentavana kaasuna ja poistaa kaasumaiset tuotteet reaktioastiasta.In the processes described in the above-mentioned Canadian patents, the reaction medium is evaporated at the boiling point under reduced pressure to precipitate the alkali metal sulfate or alkali metal chloride formed in the reaction, and the liquid level in the vessel is generally kept substantially constant by adding water to the evaporated water. The evaporated water acts as a diluting gas for the chlorine dioxide and chlorine obtained and removes the gaseous products from the reaction vessel.
Nyt kyseessä oleva keksintö koskee kloridioksidin valmistusmenetelmää, jossa reaktioastiasta haihdutettu vesi toimii kloridioksidin laimentimena, ja jossa kiinteä alkalimetallisuola saostuu reaktiovyöhykkeessä.The present invention relates to a process for the preparation of chloride dioxide in which the water evaporated from the reaction vessel acts as a diluent for chloride dioxide and in which a solid alkali metal salt precipitates in the reaction zone.
Edullisimmin menetelmä on jokin edellä mainituissa kanadalaisissa patenteissa 825 084, 826 577 tai 913 328 kuvatuista.Most preferably, the method is one of those described in the aforementioned Canadian patents 825,084, 826,577 or 913,328.
4 626554 62655
Reaktioastia saattaa olla rakenteeltaan tavanomainen, ja se käsittää yleensä sylinterimäisen rungon kartiomaisine pohtineen. Putki kiinteiden tuotteiden poistamiseksi astiasta lietteenä vähäisessä määrässä reaktion väliainetta on yhteydessä kartio-maisen pohjaosan kanssa. Kiinteätä ainesta poistetaan lietteestä ja jäljellä olevaan ainekseen lisätään korvaava määrä kemikaaleja ennen uudelleen kierrättämistä reaktioastiaan. Uudelleen kierrätettävä neste kuumennetaan lämmönvaihtimessa tyypillisessä tapauksessa oleellisesti liuoksen kiehumapisteeseen reaktioastiassa vallitsevissa olosuhteissa ennenkuin se siirretään reaktioastiaan.The reaction vessel may be of conventional construction and generally comprise a cylindrical body with conical reflections. Tubes for removing solid products from the vessel as a slurry in a small amount of reaction medium are in communication with the conical bottom portion. The solid is removed from the slurry and a replacement amount of chemicals is added to the remaining material before being recycled to the reaction vessel. The recirculating liquid is typically heated in a heat exchanger to substantially the boiling point of the solution under the conditions prevailing in the reaction vessel before being transferred to the reaction vessel.
Keksinnön mukaista prosessia kuvataan seuraavassa erityisesti esittäen alkalimetallikloraatin pelkistämisen alkalimetalliklo-ridilla tai alkalimetallikloridin ja HCl:n seoksella rikkihappoa sisältävässä väliaineessa. Edullisesti alkalimetallikloraatti on natriumkloraattia ja alkalimetallikloridi on natriumkloridia.The process according to the invention is described below in particular showing the reduction of alkali metal chlorate with alkali metal chloride or a mixture of alkali metal chloride and HCl in a sulfuric acid-containing medium. Preferably, the alkali metal chlorate is sodium chlorate and the alkali metal chloride is sodium chloride.
Tavanomaisessa haihduttimen käytössä, jossa astiassa haihdutetaan nestettä, ja poistetaan lietettä, josta kiinteät aineet otetaan talteen ja suodos kierrätetään takaisin ja kiehuttamalla uudestaan takaisin kierrättämisen aikana, nesteen kiehuminen uudel-leenkierrätysjohdossa estetään säätämällä astiassa olevan nesteen pinta tasolle, joka on uudelleen kierrätetyn nesteen sisääntulokoh-dan yläpuolella sellaisella korkeudella , jossa hydrostaattisen paineen lisäys on suurempi kuin kyllästyneen höyryn paineen nousu, jonka aikaansaa lämpötilan nousu paluujohdon kuumentinessa.In conventional use of an evaporator in which liquid is evaporated in a vessel and sludge is removed from which solids are recovered and the filtrate is recycled and boiled again during recycling, boiling of the liquid in the recirculation line is prevented by adjusting the surface of the liquid to a level above at a height where the increase in hydrostatic pressure is greater than the increase in saturated vapor pressure caused by the increase in temperature during return line heating.
Kuitenkin nyt kyseessä olevan keksinnön mukaisessa kloori-dioksidin valmistusprosessissa, jossa paluujohdossa lisätään rikkihappoa uudelleenkierrätettyihin kemikaalioihin, ei ole mahdollista, että nesteen pinnankorkeuden taso reaktioastiassa olisi uudelleen kierrätetyn nesteen poistokohdan yläpuolella. Uudelleenkier-rätetty aines syötetään tämän johdosta reaktioastiassa olevan nesteen pinnankorkeuden yläpuolelle.However, in the chlorine dioxide production process of the present invention, in which sulfuric acid is added to recycled chemicals in the return line, it is not possible for the liquid level in the reaction vessel to be above the recirculated liquid outlet. The recycled material is therefore fed above the surface level of the liquid in the reaction vessel.
Nesteen nopeuden täytyy uudelleenkierrätyssilmukassa ja päästettäessä sitä reaktioastiaan nesteen pinnankorkeuden yläpuolella ylittää tietty minimiarvo, jotta estettäisiin nesteen kiehuminen lämmönvaihtimessa ja estettäisiin värähtelyt, jotka johtuvat nesteen nopeuden äkillisestä kiihtymisestä. Tämä miniminopeus on suuri , ja seurauksena tästä poistettava aines saattaa osua astian vastapäiseen seinämään. Tämän aineksen kiintoainepitoisuuden johdosta astian seinämä on alttiina kulumiselle siihen osuvien aineksien 62655 vaikutuksesta.The velocity of the liquid in the recirculation loop and when it is released into the reaction vessel above the liquid surface level must exceed a certain minimum value in order to prevent the liquid from boiling in the heat exchanger and to prevent vibrations due to sudden acceleration of the liquid velocity. This minimum speed is high, and as a result, the material to be removed from this may hit the opposite wall of the vessel. Due to the solids content of this material, the wall of the container is subject to wear by the materials 62655 hitting it.
Esillä olevassa keksinnössä muunnetaan uudolleenkierrntyk-sen toimintaa, jotta vältettäisiin kuluminen astian seinissä ja samanaikaisesti toteutettaisiin tyydyttävä uudelleenkierrätys ja reaktion tehokkuus. Esillä olevassa keksinnössä annetaan nesteen vähitellen kiehua paluusilmukan kuumentimessa ja pidetään nopeuden kehittyminen pienenä ennenkuin aines puretaan reaktioastiaan. Tällä tavoin on mahdollista syöttää uudelleenkierrätettyä ainesta reaktioastiaan pienellä nopeudella ja saattaa minimiinsä nestevir-tauksen äkillisestä kiihtymisestä johtuvat värähtelyt.The present invention modifies the operation of the recirculation in order to avoid wear on the walls of the vessel and at the same time to achieve a satisfactory recirculation and reaction efficiency. In the present invention, the liquid is gradually boiled in the return loop heater and the rate development is kept low before the material is discharged into the reaction vessel. In this way, it is possible to feed the recycled material into the reaction vessel at a low rate and to minimize the oscillations due to the sudden acceleration of the liquid flow.
Yleisesti ottaen uudelleen kierrätettyyn nesteeseen, joka sisältää jäännösmääriä kiintoaineita, lisätään rikkihappo,ja korvaavat määrät natriumkloraattia ja pelkistävää ainetta alavirtaan päin lämmönvaihtimesta. Jotta hapon laimentumisen yhteydessä esiintyvien paikallisten kuumien pisteiden muodostuminen estettäisiin on yleistä käyttää rikkihappoa, joka on laimennettu noin 50 ?,:ksi (p/p). Nyt kyseessä olevassa keksinnössä on mahdollista käyttää väkevää rikkihappoa ilman ,että muodostuu kuumia pisteitä.Generally, sulfuric acid is added to the recycled liquid containing residual solids, and replacement amounts of sodium chlorate and reducing agent are added downstream of the heat exchanger. In order to prevent the formation of local hot spots during acid dilution, it is common to use sulfuric acid diluted to about 50 (w / w). In the present invention, it is possible to use concentrated sulfuric acid without forming hot spots.
Kuviossa 1 on tämän keksinnön erään suoritusmuodon mukaisen reaktorin kaavamainen esitys.Figure 1 is a schematic representation of a reactor according to an embodiment of the present invention.
Kuvio 2 on lähikuvanto kuviossa 1 esitetyn laitteiston osasta .Figure 2 is a close-up view of a portion of the apparatus shown in Figure 1.
Oheisissa piirustuksissa kloridioksidin kehitinastia 10, jonka halkaisija on Dq sisältää reaktioseosta 12, jollaisena on nat-riumkloraatin, natriumkloridin ja rikkihapon kiehumapisteessä ja alentuneessa paineessa oleva vesiseos. Haluttaessa voidaan käyttää natriumkloridin ja HC1 seosta, missä tapauksessa rikkihapon määrää voidaan alentaa ja HC1 tuottaa loppuosan haposta. Tuotetun natrium-sulfaatin määrä klooridioksidia kohden pienentyy tällöin. HC1 voi olla ainoana pelkistävänä aineena ja samalla tyydyttää jopa puolet hapon tarpeesta. Reaktiossa muodostunutta klooridioksidia, klooria ja vesihöyryä poistetaan kehittimestälO kaasumaisena seoksena johdon 14 kautta. Klooridioksidi voidaan ottaan talteen tästä kaasu-seoksesta millä tahansa sopivalla tavalla.In the accompanying drawings, a chloride dioxide generating vessel 10 having a diameter Dq contains a reaction mixture 12 such as an aqueous mixture of sodium chlorate, sodium chloride and sulfuric acid at boiling point and under reduced pressure. If desired, a mixture of sodium chloride and HCl can be used, in which case the amount of sulfuric acid can be reduced and HCl produces the remainder of the acid. The amount of sodium sulfate produced per chlorine dioxide is then reduced. HCl can be the only reducing agent and at the same time satisfies up to half of the acid requirement. The chlorine dioxide, chlorine and water vapor formed in the reaction are removed from the generator as a gaseous mixture via line 14. Chlorine dioxide can be recovered from this gas mixture by any suitable means.
Nesteen pinnankorkeus 16 pidetään oleellisesti vakinaisena klooridioksidin tuottamisen aikana säätämällä veden haihtumista reaktioastiassa 12 ja lisäämällä vettä korvaavien kemikaalioiden 6 62655 mukana.The liquid surface level 16 is kept substantially constant during the production of chlorine dioxide by controlling the evaporation of water in the reaction vessel 12 and adding water along with the replacement chemicals 6 62655.
Natriumsulfaattia saostuu reaktioväliaineesta 12 ja natriumsulfaatin ja reaktioväliaineen muodostumaa lietettä poistetaan kehittimestä 10 johdon 18 kautta, Natriumsulfaatin muoto riippuu reaktio-olosuhteista reaktioväliaineesta (12) . Lietteeseen lisätään johdon (20) kautta korvaavia määriä natriumkloridin ja natriumkloraatin vesiliuosta, ja kiinteätä natriumsulfaattia poistetaan johdon (22) kautta pumpun 24 avulla.Sodium sulfate precipitates from the reaction medium 12 and the slurry formed by sodium sulfate and reaction medium is removed from the developer 10 via line 18. The form of sodium sulfate depends on the reaction conditions of the reaction medium (12). Substitute amounts of aqueous sodium chloride and sodium chlorate solution are added to the slurry via line (20), and solid sodium sulfate is removed via line (22) by pump 24.
Kiinteiden aineiden poistamisen jälkeen putken 22 kautta vielä jonkin verran natriumsulfaattia sisältävä natriumkloraatti-natriumkloriidiliuos johdetaan putkea 26 pitkin pumpun 28 ja johdon 30 kautta esikuumentimeen 32, jossa liuos kuumennetaan lämpötilaan, jossa reaktioväliaine kiehuu generaattorissa vallitsevissa olosuhteissa ja liuos johdetaan sitten johtoa 34 pitkin generaattoriin 10. Johdon 34 sisääntulo generaattoriin on etäisyydellä h^ (katso kuviota 2) generaattorin nesteen pinnan tason 16 yläpuolella. Kuviossa 2 on esitetty johdon 34 muoto, jota kuvataan yksityiskohtaisesti jäljempänä. Johtoa 35 myöten johdossa 34 olevaan liuokseen syötetään rikkihappoa, jolloin johdossa 34 alkaa näiden aineiden välisen reaktion tuloksena muodostua klooridioksidia.After removing the solids through line 22, the sodium chlorate-sodium chloride solution still containing some sodium sulfate is passed through line 26 through pump 28 and line 30 to preheater 32 where the solution is heated to a temperature where the reaction medium boils under generator conditions and then passed to line 34 34 the inlet to the generator is at a distance h ^ (see Fig. 2) above the level 16 of the surface of the generator liquid. Figure 2 shows the shape of the wire 34, which is described in detail below. Along line 35, sulfuric acid is fed to the solution in line 34, whereupon chlorine dioxide begins to form in line 34 as a result of the reaction between these substances.
Kuten kuviosta 2 voidaan nähdä, johto 34 sisältää ensimmäisen katkaistun kartion 36, jonka pituus on h^, ja jonka poikkeleik-kauksen pinta-ala pienenee nesteen virtauksen suunnassa virtausnopeudesta C>2 halkaisijan kohdalla esikuumentimen päässä. Katkaistu kartio päättyy kaulaan 38, jonka läpimitta on D2· Rikkihapon sisääntuloputket 40 liittyvät johtoon 35 kaulan 38 ympärillä. Sisääntuloputkia 40 on 4, ja ne on sijoitettu pareittain vastakkaisille puolille suoraan kulmaan toistensa sunteen. Sisääntuloput-kien lukumäärä ja sijoitus voi olla myös erilainen. Kaula 38 on yleensä lyhyt, jolloin sen pituuden tulee olla vain riittävä rikkihapon sisääntuloputkien 40 sijoittamisen kannalta. Toinen katkaistun kartion muotoinen osuus 42 on pituudeltaan h^ ja sen poikkileikkauksen pinta-ala suurenee alavirtaan päin kaulasta 40 alkaen läpimitasta kaulan 40 kohdalla ja päättyen läpimittaan . Toinen katkaistun kartion muotoinen osuus 42 päättyy putken kaarteeseen 44, joka saattaa olla viiden lohkon putkea, jolla on oleellisesti tasamittainen halkaisija D^, jonka kautta aines virtaa virtausnopeudella Q. . Kaareva putki 44 päättyy alavirtapääs-sään kehittimen 10 sisääntulolaippaan 46, jonka pituus on , 7 62655 Täten kuumentimesta 32 poistuva neste ensin kiihdytetään suureen nopeuteen johdon 34 ensimmäisessä katkaistun kartion muotoisessa osuudessa 36, Ensimmäinen katkaistun kartion muotoinen osuus 36 on mitoitettu siten, että nesteen nopeuden kiihtymisen aikaansaama takaisinpäin suuntautuva paine osassa 36 ylittää siinä olevan nesteen ja kehittimessä 10 olevan nesteen kyllästetyn höyryn paineiden erotuksen. Edullisimmin kokoonpuristuslohkon pituus h2 on noin 2,5 kertaa läpimitta D^. Kuumentimessa 32 lämpötilan nousun tulee vastata nestekorkeudessa h2 tapahtunutta kyllästyneen höyryn paineen nousua, jota voidaan merkitä S.As can be seen in Figure 2, the conduit 34 includes a first truncated cone 36 of length h 1, the cross-sectional area of which decreases in the direction of fluid flow from the flow rate C> 2 at the diameter at the end of the preheater. The truncated cone terminates in a neck 38 having a diameter of D2 · Sulfuric acid inlet tubes 40 connect to a conduit 35 around the neck 38. There are 4 inlet tubes 40, and they are arranged in pairs on opposite sides at right angles to each other. The number and placement of the inlet pipes may also be different. The neck 38 is generally short, so that its length should be only sufficient to accommodate the sulfuric acid inlet tubes 40. The second truncated cone-shaped portion 42 has a length h1 and its cross-sectional area increases downstream of the neck 40 from the diameter at the neck 40 to the diameter. The second truncated cone-shaped portion 42 terminates in a tube bend 44, which may be a five-block tube having a substantially uniform diameter D 1 through which the material flows at a flow rate Q.. The curved tube 44 terminates in the downstream end of the inlet flange 46 of the developer 10 having a length of .765655 the back pressure provided by the portion 36 exceeds the difference between the pressurized vapor pressures of the liquid therein and the liquid in the generator 10. Most preferably, the length h2 of the compression block is about 2.5 times the diameter D1. The temperature rise in the heater 32 should correspond to the rise in saturated steam pressure at the liquid level h2, which can be denoted by S.
Mikäli nyt edellytetään, että ei esiinny mitään energiahukkaa korkeudessa niin saadaan: V2 v2 S = —^ ~ + h 2g 2g jossa Vw on nesteen nopeus kaulassa 38 ja νχ on nesteen nopeus kuumentimen 32 ulostulon kohdalla. Mutta voidaan nyt merkitä että h2=2,5.D3 jaIf it is now assumed that there is no energy loss at height, then we get: V2 v2 S = - ^ ~ + h 2g 2g where Vw is the velocity of the liquid in the neck 38 and νχ is the velocity of the liquid at the outlet of the heater 32. But we can now denote that h2 = 2.5.D3 and
Xd2^\ 2 joten siis x V ,3 J w 2 2 s = -w---X- + 2,5 D.Xd2 ^ \ 2 so x x, 3 J w 2 2 s = -w --- X- + 2.5 D.
2g 2g ja koska S nyt tunnetaan, voidaan suure Vw laskea ja täten laskea halkaisija D^, Tällä tavoin voidaan välttää uudelleen kierrätetyn nesteen kiehuminen kuumentimessa 32 ja kuumentamien putkien tukkeutumisen mahdollisuus kiinteillä aineilla saadaan pienentymään.Itse asiassa ensimmäisen katkaistun kartion muotoinen osuus 36 putkesta 34 toimii samaan tapaan kuin hydrostaattinen vesipätsaspaine uudelleen kierrätyksen syötön yläpuolella tavanomaisessa haihduttimessa kuten yllä on kuvattu.2g 2g and since S is now known, the magnitude Vw can be calculated and thus the diameter D1 can be calculated. In this way in the same way as the hydrostatic head pressure above the recycle feed in a conventional evaporator as described above.
8 626558 62655
Johdon 35 kautta nesteeseen kaulassa 38 syötetty rikkihappo on edullisesti väkevää (likimain 98 %) rikkihappoa, Aikaisemmin on käytetty 50 %:sta (v/v) rikkihappoa. Käyttämällä kuviossa 2 esitettyä johdon 34 rakennetta on mahdollista syöttää rikkihappoa suurena pitoisuutena uudelleen kierrätettyyn nesteeseen ilman, että muodostuu "kuumia pisteitä". Rikkihappo syötetään nopeasti kaulan 38 sisääntuloputkien 40 kautta. Nesteen ja rikkihapon liikkeen nopeuden johdosta kaulassa 38 ainekset sekoittuvat nopeasti nestefaasissa.The sulfuric acid fed to the liquid in the neck 38 via line 35 is preferably concentrated (approximately 98%) sulfuric acid. Previously, 50% (v / v) sulfuric acid has been used. Using the structure of line 34 shown in Figure 2, it is possible to feed a high concentration of sulfuric acid into the recycled liquid without forming "hot spots". Sulfuric acid is rapidly fed through the inlet pipes 40 of the neck 38. Due to the speed of movement of the liquid and sulfuric acid in the neck 38, the ingredients mix rapidly in the liquid phase.
Konsentroidun rikkihapon käytöllä vältetään aikaisemmin tunnetuissa menetelmissä tarvittava laimentaminen 50-%:ksi. Lisäksi systeemiin tuodun veden määrä pienenee ja veden haihduttamiseen tarvittava lämpömäärä pienenee. Lisäksi konsentroidun rikkihapon laimentumislämpÖ saadaan talteen, mikä vaikuttaa edelleen lämpö-talouteen .The use of concentrated sulfuric acid avoids the dilution to 50% required in previously known methods. In addition, the amount of water introduced into the system decreases and the amount of heat required to evaporate the water decreases. In addition, the heat of dilution of the concentrated sulfuric acid is recovered, which further affects the heat economy.
Seoksen annetaan sitten paisua pienellä kiihtyvyydellä toisessa katkaistun kartion muotoisessa osuudessa 42 johdossa 34 niin, että nesteen kiehuminen ja kaasumaisten tuotteiden poispääsy saadaan tapahtumaan tasaisesti ja asteettain.The mixture is then allowed to swell at low acceleration in the second frustoconical portion 42 in line 34 so that the boiling of the liquid and the escape of gaseous products occur smoothly and gradually.
Koska neste joutuu kiehumaan ja klooridioksidia alkaa muodostua kaulassa 38 on putkessa 44 oleva aine pääasiallisesti kaasua, johon on sekoittunut jonkin verran nestettä ja kiinteitä aineita.As the liquid has to boil and chlorine dioxide begins to form in the neck 38, the substance in the tube 44 is essentially a gas mixed with some liquid and solids.
Höyrykiintoainenesteseoksen nopeus putkessa 44 on hyvin alhainen, tyypillisesti noin 10-12 m/s ja tämän johdosta nesteen joutuessa kehittimeen 10 se ei osu kehittimen vastapäiseen seinään vaan poistuu reaktioväliaineeseen 12. Mikäli edellytetään, että putkessa 44 ei tapahdu mitään luistovirtausta ja että nopeus putkessa 44 on noin 12 m/s, niin nopeus 12 = 0Μρ/^°χ/ 2 joten vastaavasti QMF = 9,42 D1 m/s (D +L,) on vaakasuoran osuuden suurin pituus ainekselle, O 1 joka tulee kehittimeen 10 putkesta 44 mikäli ei esiinny mitään tämän aineksen osumista kehittimen seinään ja (h3+Di) on poistettavan aineksen liikeradan suurin korkeus reaktion väliaineeseen 12.The velocity of the vapor solid mixture in the tube 44 is very low, typically about 10-12 m / s, and as a result the liquid enters the developer 10 and does not hit the opposite wall of the developer but exits the reaction medium 12. If no slip flow occurs about 12 m / s, then the velocity 12 = 0Μρ / ^ ° χ / 2 so correspondingly QMF = 9.42 D1 m / s (D + L,) is the maximum length of the horizontal section for the material, O 1 which enters the developer 10 from the pipe 44 if there is no impact of this material on the developer wall and (h3 + Di) is the maximum height of the trajectory of the material to be removed in the reaction medium 12.
9 62655 2 Täten saadaan että (h^+D^) = 1/2 gt (Dq +LX) = t, 12 m/s.9 62655 2 It is thus obtained that (h ^ + D ^) = 1/2 gt (Dq + LX) = t, 12 m / s.
ja tämän johdosta H-+.D..and as a result H - + .. D ..
2W··1 _ _ D + Ln 2 4,9 m/s2 —£-i 12 m/s Tämän johdosta mitä tahansa tilanteiden sarjaa vasten voidaan määritellä pienin Dq lävistäjän arvo, joka sallii höyrykiin-toaine/nesteseoksen poistamisen putkesta 44 kehittimeen 10 ilman että aines osuisi kehittimen 10 seiniin. Varsinaisessa käytännössä yksinkertaistettua, ilman liukumista tapahtuvaa virtausta putkessa 44 ei useinkaan esiinny, ja johtuen höyryn erottumisesta putkesta 44 ja liikkeestä sisään kehittimeen 10 on suuruudeltaan 60 l ylläolevan mukaisesti lasketusta pienimmästä Dq läpimitan arvosta havaittu tyydyttäväksi.2W ·· 1 _ _ D + Ln 2 4.9 m / s2 - £ -i 12 m / s As a result, a minimum diagonal value of Dq can be determined against any set of situations that allows the vapor-substance / liquid mixture to be removed from the tube 44 to the generator 10 without the material hitting the walls of the developer 10. In actual practice, a simplified, non-slip flow in the tube 44 often does not occur, and due to the separation of steam from the tube 44 and the movement into the generator 10 of 60 l, the minimum diameter Dq calculated as above has been found satisfactory.
Sallimalla nesteen kiehumisen kehittyvän asteettain toisessa katkaistun kartion muotoisessa osuudessa 42 ja samanaikaisesti ylläpitämällä kiihtyväisyyttä pienellä tasolla tasapainotetaan hydrostaattinen nestepaine kiehumisen epätasaisuus ja täten tärinä ja suuret kitkan aiheuttamat painehäviöt saadaan jäämään pois. Kaiken kaasumaisen aineksen edellytetään eronneen nesteestä putken 44 päättymiskohdassa. Toisen katkaistun kartion muotoisen osuuden 42 tulisi olla niin pitkä kuin mahdollista, jotta nesteen kiehuminen kehittyisi asteettain pienellä kiihtyvyydellä ilman haitallista tärinää, vaikkakin rakenteelliset näkökohdat määrittelevät käytännön pituusrajat pituudelle t^. - V-Allowing the boiling of the liquid to develop gradually in the second frustoconical section 42 and at the same time maintaining the acceleration at a low level balances the hydrostatic fluid pressure, the unevenness of the boiling and thus eliminates vibrations and large frictional pressure losses. All gaseous material is required to be separated from the liquid at the end of the tube 44. The second truncated cone-shaped portion 42 should be as long as possible so that the boiling of the liquid gradually develops at low acceleration without harmful vibration, although structural considerations define practical length limits for the length t1. - V-
?l?2 Sgl / S (NS) D? l? 2 Sgl / S (NS) D
jossa - P on paineen putoama pituuden pienen lisäyksen yli, r>T on kokonaisvirtauksen määrä, on höyryn massan osuus alavirtaan päin olevassa päässä osuutta 42 ja X ^ ^Xgl Xg2 ovat jossain määrin riippuvaisia käytetystä laitteistosta; niiden tarkkaa arvoa ei kuitenkaan aivan välttämättä tarvita keksinnön mukaisen menetelmän onnistuneen suorittamisen kannalta), on höyryn massan osuus ylävirtaan päin olevassa päässä, ja ?g2 ja Sgl ovat nimelliset omi- ίο 6 2 6 5 5 naispainot näissä kohdissa, F on hajaantumisen osuustekijä, L on lisäyspätkän pituus, D on sen halkaisija ja (NS) ominaispaino tässä lisäyslohkossa edellyttäen, ettei tapahdu mitään liukumissekoit-tumista.where - P is the pressure drop over a small increase in length, r> T is the amount of total flow, the proportion of steam mass at the downstream end is section 42 and X 1, X x X x 2 are to some extent dependent on the equipment used; however, their exact value is not necessarily necessary for the successful performance of the method according to the invention), is the proportion of the mass of steam at the upstream end, and? g2 and Sgl are the nominal specific weights at these points, F is the dispersion factor, L is the length of the insertion piece, D is its diameter and (NS) specific gravity in this insertion block, provided that no slip mixing occurs.
Tyypillisissä tapauksissa käytetään minimipituutena 135 cm haihdutetun höyryn tilavuus on suuruusluokkaa 1800 kg tunnissa.Typically, a minimum length of 135 cm is used. The volume of evaporated steam is on the order of 1800 kg per hour.
Tyypillisesti nesteen nopeus sen poistuessa kuumentimesta 32 on noin 3,4 m/s, nopeus kaulassa 38 on noin 4,5-4,8 m/s ja nopeus putkessa 44 on noin 11 m/s,Typically, the velocity of the liquid as it exits the heater 32 is about 3.4 m / s, the velocity in the neck 38 is about 4.5-4.8 m / s, and the velocity in the tube 44 is about 11 m / s.
Sensijaan tuotettaessa klooridioksidia käyttämättä kuviossa 2 esitettyä johdon 34 muotoa käyttäen tasapaksua johtoa,leimahdus-virtauksen johdosta nesteen nopeus johdon vapaassa päässä kehitti-meen saavuttaessa suuruusluokkaa 30 m/s.Instead, when chlorine dioxide is produced without using the shape of line 34 shown in Figure 2 using a uniformly thick line, due to the flash flow, the velocity of the liquid at the free end of the line to the generator reaches the order of 30 m / s.
On siis ilmeistä, että nyt kyseessä olevan keksinnön mukainen menetelmä ja laite klooridioksidin tuottamiseksi edustaa oleellista parannusta aikaisemmin tunnettuun verrattuna.It is thus obvious that the method and apparatus for producing chlorine dioxide according to the present invention represent a substantial improvement over the prior art.
Claims (7)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI250474A FI62655C (en) | 1974-08-27 | 1974-08-27 | CONTAINER REQUIREMENTS FOR THE FRAMEWORK OF FRAMEWORK |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI250474A FI62655C (en) | 1974-08-27 | 1974-08-27 | CONTAINER REQUIREMENTS FOR THE FRAMEWORK OF FRAMEWORK |
FI250474 | 1974-08-27 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI250474A FI250474A (en) | 1976-02-28 |
FI62655B true FI62655B (en) | 1982-10-29 |
FI62655C FI62655C (en) | 1983-02-10 |
Family
ID=8507210
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI250474A FI62655C (en) | 1974-08-27 | 1974-08-27 | CONTAINER REQUIREMENTS FOR THE FRAMEWORK OF FRAMEWORK |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FI (1) | FI62655C (en) |
-
1974
- 1974-08-27 FI FI250474A patent/FI62655C/en active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI250474A (en) | 1976-02-28 |
FI62655C (en) | 1983-02-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101555063B (en) | Method of treating water with chlorine dioxide | |
US3895100A (en) | Production of chlorine dioxide | |
US6790427B2 (en) | Process for producing chlorine dioxide | |
US4234446A (en) | Method and apparatus for producing chlorine dioxide | |
US4203961A (en) | Chlorine dioxide generation process | |
ES2345185T3 (en) | PROCESS TO PRODUCE CHLORINE DIOXIDE. | |
US7144568B2 (en) | Method and device for carrying out a reaction in liquid medium with gas evolution | |
US4886653A (en) | Process and apparatus for producing an aqueous solution containing chlorine dioxide and chlorine | |
JPH0362641B2 (en) | ||
US5066477A (en) | Production of chlorine dioxide | |
US4336228A (en) | Chlorine dioxide generator | |
FI65977C (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV KLORDIOXID | |
CN109642393B (en) | System and method for producing aqueous sulfuric acid solution | |
US3502441A (en) | Apparatus for neutralizing acids with ammonia | |
FI62655B (en) | CONTAINER REQUIREMENTS FOR THE FRAMEWORK OF FRAMEWORK | |
US4292275A (en) | Modular chlorine dioxide generation systems | |
FI72107B (en) | FRAMSTAELLNING AV KLORDIOXID UNDER ANVAENDANDE AV EN SYRABLANDNING SAOSOM INMATNING | |
US3975506A (en) | Production of chlorine dioxide | |
CN103601153B (en) | Portable universal type chlorine dioxide generator and its application | |
DK146035B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF AMMONIUM NITRATE AND PLANT FOR EXERCISING THE PROCEDURE | |
JPH0288405A (en) | Production of chlorine dioxide | |
US5061471A (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
FI111706B (en) | Process for the preparation of chlorine dioxide | |
US4927617A (en) | Process of producing concentrated solutions of ammonium nitrate | |
SU1061693A3 (en) | Apparatus for preparing chlorine dioxide |