FI60029C - DETERGENTKOMPOSITION - Google Patents

Description

(VSFI [B] (11)»WULUTUSJULKAISU tnnjQ(VSFI [B] (11) »WULUTUSJULKAISU tnnjQ

L J ';utlägcn,ngssic,|,ft °uu^^ C (45) Γε :, ;·. i:. i _γ· ^ : ·· ^ 11 1 · -1 ^ y ^ (51) Kv.lk.3/lnt.CI.3 C 11 D 3/065 SUOM I — FI N LAN D (21) Pwunttlhikemu* — P*t«nt«n»eknlnj 12U2/73 (22) HakamltpUvi — Afuttknln{ad»| 18.0*4.73 ^ ^ ^ (23) AlkupUvt — Glfcifh«*d»| 18.0 Ϊ+. 7 3 (41) Tullut lulklsektl — Bllvlt offantllf 25.10.73L J '; utlägcn, ngssic, |, ft ° uu ^^ C (45) Γε:,; ·. i :. i _γ · ^: ·· ^ 11 1 · -1 ^ y ^ (51) Kv.lk.3 / lnt.CI.3 C 11 D 3/065 ENGLISH I - FI N LAN D (21) Pwunttlhikemu * - P * t «nt« n »eknlnj 12U2 / 73 (22) HakamltpUvi - Afuttknln {ad» | 18.0 * 4.73 ^ ^ ^ (23) AlkupUvt - Glfcifh «* d» | 18.0 Ϊ +. 7 3 (41) Tullut lulklsektl - Bllvlt offantllf 25.10.73

Patentti- ja rekisterihallitus .... , ,. , , . ,. .. , _ ' (44) NlhtivUuIpwon Js kuuLJulkaliun pvm. —Patent and Registration Office .... , ,. ,,. ,. .., _ '(44) Date of publication and date of publication. -

Patent-och registerstyrelsan ' Ansöktn utlagd och utMkrtftm publican* 31.07.8l (32)(33)(31) Pjr»4«ttjr etuoikeus —Begird prloritet 2h. 0¾ . 72Patent-and registration register Ansöktn utlagd och utMkrtftm publican * 31.07.8l (32) (33) (31) Pjr »4« ttjr etuoikeus —Begird prloritet 2h. 0¾. 72

Englanti-England(GB) 18812/72 Toteennäytetty-Styrkt (71) Unilever N.V., Burgemeester s’Jacobplein 1, Rotterdam, Hollanti -Holland(NL) (72) Brian Jeffrey Birch, Llay, Nr. Wrexham, Denbighshire, Wales, Philip Alan Gilbert, Wirral, Cheshire, Englanti-England(GB) (71*) Leitzinger Oy (5U) Pesuaineseos - Detergentkomposition Tämän keksinnön kohteena on pesuaineseos, joka rakenneaineena sisältää 5-30 paino-% ortofosfaattia.England-England (GB) 18812/72 Proven-Styrkt (71) Unilever N.V., Burgemeester s’Jacobplein 1, Rotterdam, The Netherlands -Netherlands (NL) (72) Brian Jeffrey Birch, Llay, Nr. Wrexham, Denbighshire, Wales, Philip Alan Gilbert, Wirral, Cheshire, England-England (GB) (71 *) Leitzinger Oy (5U) Detergent Composition - Detergent Composition The present invention relates to a detergent composition comprising 5-30% by weight of orthophosphate as a building material.

Pesuaineseokset sisältävät pääaineosinaan pesuaktiivisia aineita ja runkoaineita. Tavallisin runkoainetyyppi on ollut natriumtripolyfos-faatti, muuta viime vuosina on esitetty, että tällaisten pesuaineiden runkoaaineiden käyttäminen voi johtaa eutrofikaatio-ongelmiin sisävesissä. On ehdotettu, että pesuaineiden runkoaineena voitaisiin .%äyttää muita kuin fosforia sisältäviä aineita tai vaihtoehtoisesti että voitaisiin pienentää fosforin määrää pesuaineseoksessa. Orto-fosfaattimateriaalin käyttö pesuaineiden runkoaineena on jo aikaisemmin ollut tunnettua. Nimitystä ortofosfaattimateriaali käytetään määrittelemään aine, joka antaa ortofosfaatti-ioneja liuokseen, pe-suaineseoksisa tällainen aine on tavallisesti osittain neutralisoidussa muodossa, esim. monovety- tai divetyortofosfaattina. Tavallisesti käytetään natriumsuolaa, mutta on myös mahdollista käyttää kalium- tai ammoniumsuoloja.Detergent mixtures contain detergent active ingredients and builders as their main ingredients. The most common type of aggregate has been sodium tripolyphosphate, and in recent years it has been suggested that the use of aggregates in such detergents can lead to eutrophication problems in inland waters. It has been suggested that non-phosphorus-containing substances could be used as detergent builders or, alternatively, that the amount of phosphorus in the detergent composition could be reduced. The use of ortho-phosphate material as a detergent bulking agent has been known in the past. The term orthophosphate material is used to define a substance that releases orthophosphate ions into solution, in detergent mixtures such a substance is usually in a partially neutralized form, e.g. as a monohydrogen or dihydrogen orthophosphate. Usually a sodium salt is used, but it is also possible to use potassium or ammonium salts.

Nyt on yllättäen havaittu, että ortofosfaattirunkoisten pesuainese- 2 60029 osten, jotka sisältävät aktiivisena aineena alkyylibentseenisulfo-naattia ja/tai alkoholisulfaattia, pesukykyä voidaan parantaa käyttämällä mainitun aktiivisen aineen lisäksi joko ionitonta aktiivista ainetta, esim. etoksyloitua alkoholia, tai vastaavasti alkyyli-eetterisulfaattia. Oletetaan, että tämä toisella aktiivisella aineella aikaansaatu pesukyvyn paraneminen johtuu tästä toisesta aktiivisesta aineesta, joka estää pesuaktiivisen aineen maa-alkalime-tallisuolojen saostumisen. On ymmärrettävä, että maa-alkali-ioneja on läsnä pesuliuoksen valmistamiseen käytetyssä vedessä. Jonkin mekanismin uskotaan saostavan yhdessä tai poistavan alkyylibentseeni-sulfonaattien kalsiumsuolat saostuneisiin kalsiumortofosfaattisuo-loihin liittyen. Kun korvataan jokin määriteltyjen substituentti-luokkien jäsen, estetään aktiivisen aineen irreversiibeli poistuminen pesuliuosjärjestelmästä. Nimitystä "irreversiibeli poistuminen" käytetään, koska aktiivinen aine poistuu liukenemattomana kal-siumsuolana, joka pysyy poissa pesujärjestelmästä vaikkakin kalsiumortof osfaatin saostuminen pienentää kalsiumionikonsentraatiota. Vaikutus on kemiallisesti reversiibeli, mutta ei normaalien pesuproses-sien aikana. Aktiiviset aineet ovat yleensä mukana natrium-, kalium-tai ammoniumsuoloina, mieluummin ensiksi mainittuina.It has now surprisingly been found that the washing performance of orthophosphate-based detergent compositions containing alkyl benzene sulphonate and / or alcohol sulphate as active ingredient can be improved by using, in addition to said active ingredient, either a non-ionic active substance, e.g. ethoxylated alcohol or alkyl ether, respectively. It is believed that this improvement in detergency provided by the second active agent is due to this second active agent, which prevents the precipitation of alkaline earth metal salts of the detergent agent. It is to be understood that alkaline earth ions are present in the water used to prepare the washing solution. One mechanism is believed to co-precipitate or remove the calcium salts of alkylbenzene sulfonates in association with the precipitated calcium orthophosphate salts. Replacing a member of a defined class of substituents prevents irreversible removal of the active agent from the wash solution system. The term "irreversible removal" is used because the active substance is removed as an insoluble calcium salt which remains out of the washing system, although the precipitation of calcium orthophosphate reduces the calcium ion concentration. The effect is chemically reversible, but not during normal washing processes. The active substances are generally present in the form of sodium, potassium or ammonium salts, preferably the former.

Keksinnön mukaiselle pesuaineelle on tunnusomaista se, että se orto-fosfaatin lisäksi sisältää 10-45 paino-% pesuaktiivista ainetta, jossa on alkoholisulfaattia, jonka kaava on R*CH2*S04*M, jossa R on 12-18 hiiliatominen alkyyliryhmä, ja alkoholieetterisulfaattia, jonka kaava on Ri*CH2(C2H40)xS04»M, jossa R^ on 10-16 hiiliatominen alkyyliryhmä, ja x on 1-5, suhteessa 2:1 - 1:10 ja M on alkalimetalli tai ammoniumioni.The detergent according to the invention is characterized in that it contains, in addition to the ortho-phosphate, 10 to 45% by weight of a detergent active ingredient with an alcohol sulphate of the formula R * CH2 * SO4 * M, in which R is an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, and an alcohol ether sulphate, of the formula R 1 * CH 2 (C 2 H 4 O) x SO 4 »M, wherein R 1 is an alkyl group of 10 to 16 carbon atoms, and x is 1 to 5, in a ratio of 2: 1 to 1:10 and M is an alkali metal or ammonium ion.

Valmis seos voi sisältää muita pesuaktiivisia aineita, joita on esim. kuvattu Schwartzin, Perryn ja Berchin kirjoissa "Surface Active Agents & Detergents" voluumit I ja II (julkaisija INterscience).The finished mixture may contain other detergent agents as described, for example, in Schwartz, Perry and Berch, "Surface Active Agents & Detergents" volumes I and II (published by INterscience).

Edullisesti pesuaktiivista aineta on mukana 10 - 25 %. Suositeltavaa on että alkoholisulfaatin alkyyliradikaali sisältää 14-18 hiiliatomia.Preferably 10 to 25% of detergent is present. It is preferred that the alkyl radical of the alcohol sulfate contain from 14 to 18 carbon atoms.

Alkoholisulfaatin suhde alkoholieetterisulfaattiin on 1:1 - 1:3.The ratio of alcohol sulfate to alcohol ether sulfate is 1: 1 to 1: 3.

t 3 60029t 3 60029

Keksinnön mukainen formulaatio sisältää myös muita tavanomaisia aineita, esim. silikaatteja, vaahdonlisäysaineixa, vaahdonpienentärnis-aineita, uucielleensaostumisen estoaineita, happea vapauttavia valkaisuaineita ja klooria vapauttavia valkaisuaineita ja epäorgaanisia suoloja, fluorisointiaineita, parfyymejä, entsyymejä, germisi-aejä ja värejä.The formulation according to the invention also contains other conventional substances, e.g. silicates, defoamers, defoamers, anti-precipitants, oxygen-releasing bleaches and chlorine-releasing bleaches and inorganic salts, fluorinating agents, perfumes, perfumes.

kuita pesuaineiden runkoaineita, joita voi olla mukana, ovat erity isesxi muut nk. saostusrunkoaineet, jotka muodostavat liukenemattomia. kalsiumsuoloja, esim. natriumkarbonaattia, pitkäketjuisten u-sulfonoixujen monokarbonihappojen natriumsuoloja ja natriumalkyy-ii- ja alkenyylisukkinaatteja ja -malonaatteja, ja analogisia yhdisteitä, ja myös sekvesteroivat runkoaineet, jotka voivat olla joko orgaanisia tai epäorgaanisia, esim. natriumpyrofosfaatti, nat-riumnitrilotriasetaatti, natriumetyleenidiamiinitetra-asetaatti, naxriumsirraatti, natriumtartraatti, natriummalaatti, narriumhyoro-furaanitetrakarboksylaatti, trinatriumkarboksimetyylioksisukkiuaatti, naxriumoksiciasetaatti, natriumoksidisukkiria&tti, ja myös polyelektro-lyyttiset runkoaineet kuten natriumpolyakrylantti ja kopolyetylaeui- ke.csinnon mukaiset pesuaineformulaatiot voidaan valmistaa millä tinansa tavanomaisella tekniikalla, joita käytetään pesuaine jc.· uho: 6t m valmistukseen, esim. valmistamalla liete ja spray-kuivattamalla. vaikkakin on käytetty nimitystä jauheet, keksintö voi ulottua muinin fysikaalisiin muotoihin esim. rakeisiin, brikettcihin ja nesteisiin.The other detergent builders that may be present are, in particular, other so-called precipitating builders which form insolubles. calcium salts, e.g. sodium carbonate, sodium salts of monocarboxylic acids of long-chain u-sulfonic acids and sodium alkyl and alkenyl succinates and malonates, and analogous compounds, and also sequestering tritenates, which may be either organic or inorganic, sodium phosphate, e.g. acetate, naxriumsirraatti, sodium tartrate, sodium malate, narriumhyoro-furaanitetrakarboksylaatti, trinatriumkarboksimetyylioksisukkiuaatti, naxriumoksiciasetaatti, natriumoksidisukkiria & TTI, and also polyelektro-lytic aggregates such as natriumpolyakrylantti and kopolyetylaeui- detergent formulations in accordance with the ke.csinnon be prepared by tinansa conventional techniques used in the detergent jc · emanation. 6t m for preparation, e.g., by preparing a slurry and spray-drying. although referred to as powders, the invention may extend to other physical forms, e.g., granules, briquettes, and liquids.

Seuraavassa annetaan esimerkkejä keksinnön mukaisista formulaatioistu.The following are examples of formulations according to the invention.

Esimerkki 1 rormulaatiot testattiin tuotteen käyttökonsentraatiossa 0,1 t paino/ tilavuus. Muut koeolosuhteet olivat seuraavat: koevaate: Puuvillakangas , joka liattu keinotekoisella seebumillaExample 1 The formulations were tested at a product application concentration of 0.1 t w / v. The other experimental conditions were as follows: test garment: Cotton cloth soiled with artificial soap

Laite: Tert.-O-Tometer, US Testing Co.Inc.Device: Tert.-O-Tometer, US Testing Co.Inc.

Pesutilavuus: 1 litra vettä laitteen jokaisessa astiassaWashing volume: 1 liter of water in each container of the appliance

Sekoitus: 90 kierrosta minuutissaMixing: 90 rpm

Veden kovuus: 18°H, Ca:Mg oli 2:1 Lämpötila/aika-pesu: 50°C - 10 minuuttia 4 60029 Lämpötila/aika-huuhtelu: 37°C - 1 minuutti keste/kan^as-suhde: 126 :1Water hardness: 18 ° H, Ca: Mg was 2: 1 Temperature / time-wash: 50 ° C - 10 minutes 4 60029 Temperature / time-rinse: 37 ° C - 1 minute duration / ratio: 126: 1

Taulukko ITable I

lineaarinen C-^-alkyyli- C^-C^ sekundäärinen Pesukyky (t) bentseenisulf&atti (%) alkoholi 9EQ (%)____ lö 0 3 7 12 i+ 51 c 8 60 ·+ 12 67 0 16 U9 katriumortofosfaatti 2Q % ^Ikalinen natriumsiiikaatti 10 %linear C 1-4 alkyl- C 1-4 secondary Washability (s) benzene sulfate &% (alcohol) alcohol 9EQ (%) ____ Lö 0 3 7 12 i + 51 c 8 60 · + 12 67 0 16 U9 Sodium orthophosphate 2Q% ^ Alkaline sodium silicate 10%

Taulukko IITable II

Valmistettiin formulaatiot (A, B ja C), jotka sisälsivät 20 paino-o ak tiivistä ^ainetta ja 20 % natriumortofosfaattia. Formulaatioite /errattiin edellä mainituissa pesuolosuhteissa. Aktiiviset aineet C xiVd" i li codesyylibentseenisulfaattia ja - % C. 1 £ sekundääristä alkoholia 9E0 a: Ib t aoaesyylibentseenisulfonaattia ja *τ ΰ JobanojL 2 5 3^0 C: 2u i dodesyylibentseenisulfonaattia bornulaatioiden A ja B pesukyvyn havaittiin oleman suuremman kuin 2 crmulaation C.Formulations (A, B and C) were prepared containing 20% by weight of active ingredient and 20% of sodium orthophosphate. The formulation / was separated under the above washing conditions. The active substances C xiVd "i li codesylbenzenesulphate and -% C. 1 £ secondary alcohol 9E0 a: Ib t aoaesylbenzenesulphonate and * τ ΰ JobanojL 2 5 3 ^ 0 C: 2u i dodesylbenzenesulphonate were found to have a higher washability .

Esimerkki IIExample II

käyttämällä esimerkin I koemenettelyä tutkittiin pesuaktiiviset seokset, jotka sisälsivät alkoholisulfaattia ja alkyylieetterisul-fauttia. Käytetyt aktiiviset aineet olivat sekundäärinen alkoholi (C,,,-C,-) sulfaatti ja sekundäärinen alkoholi (C,0-C,r) 3E0 sulfaatti. Käytetyt alkoholit saatiin kauppanimellä Döbanol. Taulukossa 111 on annettu molempien aktiivisten aineiden prosenttimäärät ja saatu pesukyky.using the experimental procedure of Example I, detergent mixtures containing alcohol sulfate and alkyl ether sulfate were examined. The active ingredients used were secondary alcohol (C 1 -C 6) sulfate and secondary alcohol (C 0 -C 10) 3EO sulfate. The alcohols used were obtained under the trade name Döbanol. Table 111 gives the percentages of both active ingredients and the washing capacity obtained.

5 600295,60029

Taulukko IIITable III

Alkoholisulfaatti (%) Alkyylieetterisulfaatti ?eu UKy. y (‘1} _ (%)______ 1G 0 7 b 12 4 77 8 8 8 8 4 12 8 7 0 16 81 sAlcohol sulfate (%) Alkyl ether sulfate? Eu UKy. y (‘1} _ (%) ______ 1G 0 7 b 12 4 77 8 8 8 8 4 12 8 7 0 16 81 s