FI59051B - TRYCKKAENSLIGT UPPTECKNINGSSYSTEM OMFATTANDE ETT KROMOGENT MATERIAL ETT MED DETTA REAKTIVT MATERIAL OCH ETT TERFENYLLOESNINGSMEDEL - Google Patents
TRYCKKAENSLIGT UPPTECKNINGSSYSTEM OMFATTANDE ETT KROMOGENT MATERIAL ETT MED DETTA REAKTIVT MATERIAL OCH ETT TERFENYLLOESNINGSMEDEL Download PDFInfo
- Publication number
- FI59051B FI59051B FI34573A FI34573A FI59051B FI 59051 B FI59051 B FI 59051B FI 34573 A FI34573 A FI 34573A FI 34573 A FI34573 A FI 34573A FI 59051 B FI59051 B FI 59051B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ett
- color
- solvent
- chromogenic
- paper
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
- B41M5/1655—Solvents
Landscapes
- Color Printing (AREA)
Description
\VJm£7] rB1 KUULUTUSjULKAISU _Qnc jSjft UTLAGG N I NQSSKRI FT 5 9051 C Patentti rjySnnetty 10 06 1931\ VJm £ 7] rB1 ANNOUNCEMENT _Qnc jSjft UTLAGG N I NQSSKRI FT 5 9051 C Patent filed 10 06 1931
Patent meddelat (51) Kv.ik.Vci-3 fi41li 5/12 SUOMI —FINLAND pi) P«iMtlWi««ii-iK«i«waiailn| 3i+5/T3 (22) H«lwmtop«lvt —AnaMcnlngtdag 06.02.73 ' ' (23) AlkupUvi —Gittiftittsdig 06.02.73 (41) Tullut Julktetksl — Bllvlt offtntllg 08 73Patent meddelat (51) Kv.ik.Vci-3 fi41li 5/12 FINLAND —FINLAND pi) P «iMtlWi« «ii-iK« i «waiailn | 3i + 5 / T3 (22) H «lwmtop« lvt —AnaMcnlngtdag 06.02.73 '' (23) AlkupUvi —Gittiftittsdig 06.02.73 (41) Tullut Julktetksl - Bllvlt offtntllg 08 73
Patentti* ja rekisterihallitut (44) N«kavtt..p»on,. kuUL,u.iu.«,n pvm.-The patent * and the registered (44) N «kavtt..p» are ,. kuUL, u.iu. «, n pvm.-
Patani ocn registerstyrelaen Anattkan utltfd och uti.skriftM pubitcmd 27.02.81 (32)(33)(31) Pyydetty #o»oik«M—e*|ird prioritM n.02.72 USA(US) 225658 (71) Monsanto Company, 800 North Lindbergh Boulevard, St. Louis, Missouri, USA(US) (72) James Kern Sears, Webster Groves, Missouri, USA(US)Patani ocn registerstyrelaen Anattkan utltfd och uti.skriftM pubitcmd 27.02.81 (32) (33) (31) Requested #o »oik« M — e * | ird priorityM n.02.72 USA (US) 225658 (71) Monsanto Company, 800 North Lindbergh Boulevard, St. Louis, Missouri, USA (72) James Kern Sears, Webster Groves, Missouri, USA
(7*0 Oy Kolster AB(7 * 0 Oy Kolster AB
(5*+) Paineherkkä merkitsemisjärjestelmä, joka käsittää kromogeenisen materiaalin, tämän kanssa reagoivan materiaalin ja terfenyyliliuottimen -Tryckkänsligt uppteckningssystem omfattande ett kromogent material, ett med detta reaktivt material och ett terfenyllösningsmedel Tämä keksintö koskee paineherkkää merkitsemisjärjestelmää ja erityisesti sellaista, joka käsittää kromogeenisen materiaalin, tämän kanssa reagoivan materiaalin ja terfenyyliliuottimen.(5 * +) The present invention relates to a pressure sensitive labeling system comprising a chromogenic material, a reactive material and a terphenyl solvent. reactive material and terphenyl solvent.
Tavanmukaiset paineherkät kopiomateriaalit käsittävät yhdistelmänä väriainetta eli väriä ja kiinteän reaktantin, jotka ovat täysin yhtenäisinä päällysteinä väriä kantavalla levyllä ja väriä vastaanottavalla levyllä ja joita erottaa toisistaan fysikaalinen raja-aita, joka eliminoituu paineen vaikutuksesta. Sellaiseen kopiomateriaaliin kuuluu ensimmäisen paperilevyn materiaali, joka sisältää täysin jatkuvana päällysteenä kapseleita, jotka murtuvat painettaessa ja jotka sisältävät väriä, jossa on kromogeeninen aine eli väriä synnyttävä aine ja liuotin, ja toisen paperilevyn materiaali, joka sisältää ensimmäisen paperilevyn rinnalle asennettuna yhtenäisen päällysteen kiinteätä hapanta herkitysainetta, joka reagoi värin kanssa muodostaen värillisen reaktiotuotteen. Väriä sisältäviä kapseleita on riittävästi sekä lukumäärän että tilavuuden suhteen, niin että syntyy yhtenäinen kuvioitus värin tullessa ulos kapseleista kuvamallia painettaessa.Conventional pressure-sensitive copy materials comprise a combination of a dye, i.e., a dye and a solid reactant, which are completely uniformly coated on a dye-bearing plate and a dye-receiving plate and are separated by a physical boundary fence which is eliminated by pressure. Such a copy material includes a first paper sheet material containing, as a completely continuous coating, capsules that break when pressed and containing a color with a chromogenic agent, i.e. a color-generating agent and a solvent, and a second paper sheet material with a solid acid-sensitive coating which reacts with the color to form a colored reaction product. There are enough capsules containing color, both in number and volume, so that a uniform pattern is created as the color comes out of the capsules when the image pattern is printed.
2 590512 59051
Ensimmäisen paperilevyn kapseleiden sisältämä väriaine voi olla kokoomukseltaan vaihteleva nesteseos sillä edellytyksellä että se synnyttää värillisen jäljen joutuessaan kosketukseen kiinteän reaktantin kanssa. Väriltä tavallisesti vaaditaan, että se voidaan helposti kapseloida käyttäen tavanomaisia menetelmiä, että se säilyy hyvin ollessaan kapseloituna ja että se on kestävä jonkin verran kohonneissakin lämpötiloissa. Samoin on tärkeätä, että värin ja kiinteän reaktantin välisessä reaktiossa syntyvä jälki kehittyy nopeasti, kestää haalistumista, ei vuoda eikä leviä aulkamaisesti kapillaari-ilmiön tai muiden pintailmiöiden seurauksena.The dye contained in the capsules of the first paper sheet may be a liquid mixture of varying composition, provided that it produces a colored mark upon contact with the solid reactant. The dye is usually required to be easily encapsulated using conventional methods, to retain it well when encapsulated, and to be resistant even to somewhat elevated temperatures. It is also important that the trace formed in the reaction between the dye and the solid reactant develops rapidly, withstands fading, does not leak and does not spread openly as a result of the capillary effect or other surface phenomena.
Väri on sopivimmin liuosta, joka sisältää liuottimen ja värittömän tai olennaisesti värittömän kromogeenisen materiaalin, joka synnyttää värin joutuessaan kosketuksiin ja reaktioon kiinteän reaktantin eli herkistävän materiaalin kanssa. Sellaisten värien etuna on se seikka, että ne eivät värjää käsiä, vaatteita tai muita pintoja, jos ne vahingossa murtuisivat näiden päälle.The dye is preferably a solution containing a solvent and a colorless or substantially colorless chromogenic material which generates a dye upon contact and reaction with a solid reactant, i.e. a sensitizing material. The advantage of such paints is that they do not stain hands, clothing, or other surfaces if they are accidentally broken over them.
Kiinteät reaktantit eli sellaisten värien herkitysaineet sisältävät hienojakoisia happamia yhdisteitä, jotka ovat myös värittömiä tai lähes värittömiä luonnollisessa muodossaan. Tavallisesti käytettyjä materiaaleja ovat orgaaniset polymeerit ja epäorgaaniset savet, jotka yhdistetään johonkin tavalliseen paperin päällystyksessä käytettävään sitovaan aineeseen kuten tärkkelykseen, kaseiiniin, polymeeriin tai lateksiin, ennen kuin ne sivellään paperin pinnalle.Solid reactants, i.e. color sensitizers, contain finely divided acidic compounds which are also colorless or almost colorless in their natural form. Commonly used materials include organic polymers and inorganic clays, which are combined with a common binder used in paper coating, such as starch, casein, polymer, or latex, before being applied to the surface of the paper.
Liuottimen tarkoituksena on olla kromogeenin kantoaineena ja kromogee-nin ja happaman herkitysaineen välisen reaktion väliaineena. Tavallisessa käytännössä kromogeeni liuotetaan liuottimeen, jolloin muodostuu liuos, joka voidaan kapseloida ja käyttää kopiopaperin toisen pinnan päällysteenä. Liuottimen on pystyttävä pitämään kromogeeni liuoksessa kapselin sisällä ja kuljettamaan väri herkälle paperille, kun kapseli murtuu, ja liuottimen on edistettävä, tai se ei ainakaan sm estää värin kehittymistä kiinteän reaktantin kanssa. Kun kapseli voi epähuomiossa murtua huolimattomasta käsittelystä, täytyy liuottimen sen lisäksi olla vaaratonta ainetta, joka ei vahingoita ihoa, vaatteita eikä ympäristöä.The purpose of the solvent is to be a carrier for the chromogen and a medium for the reaction between the chromogen and the acidic sensitizer. In common practice, the chromogen is dissolved in a solvent to form a solution that can be encapsulated and used as a coating on the second surface of the copy paper. The solvent must be able to keep the chromogen in solution inside the capsule and transport the color to the delicate paper when the capsule breaks, and the solvent must promote, or at least not inhibit, color development with the solid reactant. In addition, when the capsule may inadvertently break due to careless handling, the solvent must be a non-hazardous substance that does not harm the skin, clothing or the environment.
Kuvanjäljennösmateriaalin suorituskykyä määriteltäessä otetaan huomioon, kuinka hyvin paperi kestää kuumuutta ja varastointia, kuinka nopeasti ja miten vahvaksi väri kehittyy ja kuinka kestävä kuva on; näihin kaikkiin seikkoihin on myös liuottimena tärkeä osuutensa. Liuottimien osuuteen on aikaisemmassa käytännössä kiinnitetty vain vähän huomiota ja sen sijaan keskitytty parantamaan kromogeenejä ja herkistysmateriaaleja ja käytetty liuottimina vain rajoitettua määrää yhdisteitä, joita ovat olleet esimerkiksi raakaöljyt ja 3 59051 tisleet, tolueeni, perkloorietyleeni, ksyleeni, klooria sisältävät paraffii-nitt dioktyyliftalaatti ja metyylisalisylaatti. Klooridifenyylejä, alkyyli-difenyylejä ja hydrattuja terfenyylejä on ehdotettu esimerkiksi amerikkalaisessa patentissa 2,646,367 korvikkeeksi raakaöljylle eräässä systeemissä, missä raakaöljy toimi inerttinä, värittömän väriaineen kantoaineena. Vaikka jotkut näistä entisistä sovellutuksista ovat antaneet melko hyviä tuloksia, ovat vain polyklooribifenyylit osoittautuneet tarpeeksi tehokkaiksi saamaan aikaan tummia ja kestäviä värejä, ja vain niillä on kaupallista arvoa väri-liuottimena, mutta tähän mennessä ei ole vielä pystytty käyttämään hyväksi vä-riliuottimen kaikkia mahdollisuuksia myötävaikuttaa osaltaan kuvanjäljennös-materiaalin suorituskykyyn* Jotkut polyklooribifenyylit on nyttemmin todettu biologisesti kestäviksi ja mahdollisesti vaarallisiksi ympäristölle ja sen vuoksi ne ovat sopimattomia käytettäviksi jatkuvasti.The performance of the imaging material is determined by how well the paper withstands heat and storage, how quickly and how strongly the color develops, and how durable the image is; the solvent also plays an important role in all these aspects. Little attention has been paid in the past to the role of solvents, instead focusing on improving chromogens and sensitizing materials and using only a limited number of compounds as solvents, such as crude oils and 3,590,51 distillates, toluene, perchlorethylene, xylene, chlorine-containing paraffin-nalactyl dioctyl dioctyl dioctyl dioctyl dioctyl. Chlorodiphenyls, alkyl diphenyls, and hydrogenated terphenyls have been proposed, for example, in U.S. Patent 2,646,367 as a substitute for crude oil in a system in which the crude oil acted as an inert, colorless dye carrier. Although some of these former applications have given fairly good results, only polychlorinated biphenyls have proven to be effective enough to produce dark and durable colors and only have commercial value as a color solvent, but so far it has not been possible to exploit the full potential of the color solvent to contribute. for the performance of imaging material * Some polychlorinated biphenyls have now been found to be biologically stable and potentially hazardous to the environment and therefore unsuitable for continuous use.
Kyseessä olevan keksinnön kohteena on tämän vuoksi saada aikaan liuottimia ja liuotinseoksia, jotka olisivat parempia kuin ne, joita on aikaisemmin käytetty kuvanjäljennösmateriaaleissa, ja jotka aktiivisesti osallistuisivat edistämään paperin suorituskykyä* Keksinnön toisena kohteena on tuottaa sellainen väriliuotin, jossa ei ole polyklooribifenyylejä. Keksinnön muut päämäärät käyvät ilmi jäljessä seuraavista kuvauksista ja esimerkeistä.It is therefore an object of the present invention to provide solvents and solvent mixtures which are superior to those previously used in imitation materials and which actively participate in promoting paper performance. Other objects of the invention will become apparent from the following descriptions and examples.
Paineherkissä kuvanjäljennösmateriaaleissa käytetyt parannetut kromo-geenisen materiaalin liuottimet ovat terfenyylejä, osittain hydrattuja terfenyylejä, terfenyylejä, joissa on substituenttina C^^-alkyylejä, ja niiden seoksia, joilla on vähintään 65~prosentti8esti aromaattinen luonne, ja niiden seoksia, jotka sisältävät orgaanisia ohennusaineita. Näiden liuosseosten ansiosta hartsilla tai savella päällystetylle paperille syntyvä väri on tumma ja haalistumaton*The improved chromogenic material solvents used in pressure-sensitive imaging materials are terphenyls, partially hydrogenated terphenyls, terphenyls substituted with C 1-4 alkyls, and mixtures thereof having at least 65% estrogenic nature, and mixtures thereof containing organic. These solution mixtures result in a dark and non-fading color on resin or clay coated paper *
Paineherkkiä kopiopaperisysteemejä, jotka käyttävät värittömiä väriliu-oksia, joissa on kromogeenejä ja kyseessä olevan keksinnön mukaisia parannettuja liuottimia, voidaan valmistaa hyvin tunnettujen tavanmukaisten menetelmien mukaan. Kirjallisuudessa on ohjeita menetelmistä, joiden avulla voidaan valmistaa sekä väriä kantavaa paperia että väriä vastaanottavaa paperia, joko hartsilla päällystettyä tai savella päällystettyä mallia, ja nämä menetelmät eivät sisälly kyseessä olevaan keksintöön. Useimmissa tapauksissa voidaan tässä selostuksessa ilmoitetut liuottimet vain yksinkertaisesti panna tavanmukaisten väriliuottimien tilalle, jolloin saadaan parannettuja kopiopaperisysteemejä entisten valmistusmenetelmien avulla.Pressure-sensitive copy paper systems using colorless dye solutions containing chromogens and the improved solvents of the present invention can be prepared according to well-known conventional methods. There are instructions in the literature for methods for making both color-bearing paper and color-receiving paper, either a resin-coated or clay-coated model, and these methods are not included in the present invention. In most cases, the solvents reported in this specification can simply be replaced by conventional color solvents, resulting in improved copy paper systems using prior art manufacturing methods.
Kyseessä olevan keksinnön mukaisia liuottimia käytetään mieluimmin yhdessä yhden tai useamman tavanmukaisen kromogeenisen materiaalin kanssa, joka 4 59051 on normaalisti värittömässä muodossa, firäs sellainen kromogeeniluokka käsittää värittömät aromaattiset kaksoissidoksen omaavat orgaaniset yhdisteet» jotka muuttuvat voimakkaammin polarisoituun» konjugoituun ja värilliseen muotoon kun ne reagoivat happaman herkistysmateriaalin kansea. Eräs erikoisen suosittu kromogeeniluokka käsittää ftalidityyppieet yhdisteet kuten kristalliviolet-tilaktonin» joka on 3,3-bis(p-dimetyyliaminofenyyli)-6-dimetyyliaminoftalidi, ja malakiittivihreälaktonin» joka on 3»3-bis-(p-dimetyyliaminofenyyli)ftalidi. Muita kromogeeniaineita» jotka ovat f talidij ohdannai siä ovat 3»3-bi s-(p-m-di-propyy3iaminofenyyli)ftalidi, 3,3-bis-(p-metyylianinofenyyli)ftalidi, 3-(fe-nyyli)-3-(indol-3-yyli)ftalidit, kuten 3-(p-dimetyyliaminofenyyli)-3-(1,2-di-metyyli-indol-3-yyli)ftalidi, 3,3-bis(fenyyli-indol-3-yyli)ftalidit, kuten 3»3-bis(1,2-dimetyyli-indol-3-yyli)ftalidi, 3-(fenyyli)-3-(heterosyklinen substituentti)ftalidit, kuten 3-(p-dimetyyliaminofenyyli)-3-(l-metyylipyrr-2-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi, ftalidit, joissa on substituenttina indoli tai karbatsoli kuten 3* 3-bis(1,2-dimetyyli-indol-3-yyli)-5-dimetyyliaminoftalidi ja 3, 3-bis(9-etyylikarbateol-3-yyli)-5-dimetyyliaminoftalidi, ja substituoi-dut indoliftalidit kuten 3-(l,3-dimetyyli-indol-3-yyli)-3-(2-metyyli-indol-3-yyli)-ftalidi.The solvents of the present invention are preferably used in combination with one or more conventional chromogenic materials which are normally colorless, such a class of chromogens comprising colorless aromatic double-bonded organic compounds which change to a more polarized conjugate . A particularly popular class of chromogens comprises phthalide-type compounds such as crystal violet tylactone »which is 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, and malachite green lactone» which is 3-bis- (p-dimethylaminophenyl) phthalide. Other chromogenic substances which are phthalide derivatives are 3, 3-bi- (pm-di-propylaminophenyl) phthalide, 3,3-bis- (p-methylaninophenyl) phthalide, 3- (phenyl) -3- ( indol-3-yl) phthalides such as 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (phenylindol-3-yl) phthalides such as 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (phenyl) -3- (heterocyclic substituent) phthalides such as 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1 -methylpyrr-2-yl) -6-dimethylaminophthalide, phthalides substituted with indole or carbazole such as 3 * 3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide and 3,3-bis ( 9-ethylcarbateol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, and substituted indole phthalides such as 3- (1,3-dimethylindol-3-yl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide .
Muita käyttökelpoisia keksinnön mukaisia kromogeenisiä väriaineita ovat pyromellitidit, joissa on substituenttina indoli, kuten esimerkiksi 3#5-bis-(p-dietyyliaminofenyyli)-3»5-bis-(l,2-fenyyli)-3,7-bis-(l,2-dimetyyli-in-dol-3-yyli)pyromellitidi, 3»5»7,7-tetrakis-(1,3-dimetyyli-indol-3-yyli)pyro-mellitidi ja 3»3#5*5- tetrakis-(l,2-dimetyyli-indol-3-yyli)pyromellitidii ja leukauramiinit ja substituoidut leukauramiinit kuten p-ksylyyli-leukauramiini ja fenyyli-leukauramiini. Samoin ortohydroksibentsoasetofenoni, 2,4-bis-[p-(p-dimetyyliaminofenyyliatso)-anilino]-6-hydroksi-sym-triateiini, N,3*3-tri-metyyli-indolinobentsopiropyraanit ja H,3»3-trimetyyli-indolino-P-naftospiro-piraanit.Other useful chromogenic dyes according to the invention are pyromellitides substituted with indole, such as, for example, 3 # 5-bis- (p-diethylaminophenyl) -3,5-bis- (1,2-phenyl) -3,7-bis- ( , (2-dimethyl-indol-3-yl) pyromellitide, 3, 5,7,7-tetrakis- (1,3-dimethylindol-3-yl) pyrimellitide and 3, 3 # 5 * 5- tetrakis (1,2-dimethylindol-3-yl) pyromellitidine and leucuramines and substituted leucuramines such as p-xylyl-leucuramine and phenyl-leucuramine. Similarly, orthohydroxybenzoacetophenone, 2,4-bis- [p- (p-dimethylaminophenylazo) anilino] -6-hydroxy-sym-triathine, N, 3 * 3-trimethylindolinobenzopyropyrans and H, 3,3-trimethylindolino -P-naftospiro-piraanit.
Edellä mainittujen kromogeenien kanssa voidaan käyttää lisänä apuväri-ainetta estämään haalistumista niissä tapauksissa, missä haalistuminen on pulmana. Useille ftalidiyhdisteille, kuten esimerkiksi kristalliviolettilakto-nille on tyypillistä nopea värin kehittyminen ja normaali taipumus haalistua ajan mittaan. Eräs sopiva lisäväriaine on bentsoyylileukometyleenisininen, joka hapettuu päästessään paperille ja muodostaa hitaaeti kestävän sinisen värin. Ftalidikromogeenin ja sellaisen värittömän hapettuvan lisäväriaineen yhdistämisellä saadaan aikaan seos, joka synnyttää värin nopeasti, eikä haalistu.With the above-mentioned chromogens, an additional auxiliary dye can be used to prevent fading in cases where fading is a problem. Many phthalide compounds, such as crystal violet lactone, are characterized by rapid color development and a normal tendency to fade over time. One suitable additional colorant is benzoyl leukomethylene blue, which oxidizes upon contact with paper and forms a slow-lasting blue color. The combination of a phthalide dichromogen and such a colorless oxidizable additive results in a mixture that produces a color rapidly and does not fade.
Tämän keksinnön liuottimet ovat terfenyylejä, osittain hydrattuja ter-fenyylejä ja terfenyylejä, joissa on aubetituentteina C^^-alkyylejä, joilla 5 59051 on vähintään 65-proeenttieesti aromaattinen luonne. Täysin aromaattiset ter-fenyylit ovat vahamaisia kiinteitä aineita, joiden jähmettymispisteet ovat noin 55°C (o -terfenyyli) - 213°C (p-terfenyyli). Näiden yhdisteiden hydraus tai al-kyloiminen, jolla vähennetään aromaattisuutta, alentaa jähmettymispistettä ja o-terfenyylin jähmettymispiste on esimerkiksi noin -21°C, kun se on hydrattu 70 ^:n aromaattisuusasteeseen. Osittain hydratut terfenyylit, varsinkin ne, joiden aromaattieuus on 65-85 ovat sen vuoksi tavallisesti suositumpia kuin täysin aromaattiset terfenyylit.The solvents of this invention are terphenyls, partially hydrogenated terphenyls and terphenyls having C 1-4 alkyls as aubet substituents having at least 65% aromatic character. Fully aromatic terphenyls are waxy solids with solidification points of about 55 ° C (o-terphenyl) to 213 ° C (p-terphenyl). Hydrogenation or alkylation of these compounds to reduce aromaticity lowers the pour point and the pour point of o-terphenyl is, for example, about -21 ° C when hydrogenated to a degree of aromaticity of 70. Partially hydrogenated terphenyls, especially those with an aromaticity of 65-85, are therefore generally more popular than fully aromatic terphenyls.
Tämän keksinnön mukaisia liuottimia, jotka ovat nestemäisiä huoneenlämmössä, voidaan käyttää joko yksinään tai yhdessä ohennusaineiden kanssa. Liuottimia, jotka ovat kiinteitä tai puolikiinteitä huoneenlämmössä, täytyy välttämättä käyttää yhdessä toisen aineen kanssa, jota tästä lähtien sanotaan ohennusaineeksi, jotta seos olisi tarpeeksi nestemäinen käytettäväksi paine-herkissä kopiopaperisysteemeiseä. Tämän keksinnön tarkoitusperiä varten termi "ohennusaine” käsittää sekä inerttejä että lähes inerttejä aineita, joista on vain vähän hyötyä yksinään käytettäviksi värin liuottimina, koska ne liuottavat vain hyvin huonosti kromogeenia, tai koska ne vaikuttavat jollakin tavoin estävästi värin kehittymiseen, samoin kuin jotkut aktiivisemmatkin materiaalit, kuten aromaattiset orgaaniset yhdisteet, joita voidaan käyttää yksinään värin liuottimina.The solvents of this invention which are liquid at room temperature can be used either alone or in combination with diluents. Solvents that are solid or semi-solid at room temperature must necessarily be used in conjunction with another substance, hereinafter referred to as a diluent, to make the mixture liquid enough to be used in pressure-sensitive copy paper systems. For the purposes of this invention, the term "diluent" includes both inert and near-inert substances which are of little use alone as dye solvents because they dissolve chromogen only very poorly, or because they inhibit color development in some way, as do some more active materials. such as aromatic organic compounds which can be used alone as color solvents.
Kumpaakin tyyppiä ohennusainetta voidaan käyttää yhdessä tämän keksinnön mukaisten liuottimien kanssa. Liuotinta voidaan esimerkiksi sekoittaa ohennueaineeseen suhteessa 0-3 osaa ohennusainetta 1 osaa kohti liuotinta, kun ohennusaine on mineraali- tai kasvisöljy, kuten paloöljy, paraffiini-öljy, muut hiilivetyfraktiot, risiiniöljy, sorkkaöljy, valaanrasva, laardi-öljy, oliiviöljy, soijapapuöljy, puuvillansiemenöljy, kookosöljy tai nauris-öljy, tai jokin orgaaninen aryyliyhdiste, kuten aromaattinen nafta, C^^-alk-yylibentseeni, bentsyylibifenyyli, tai C^^-alkyyliaryyli-indaani. Nämä ohen-nusaineet vaikuttavat siten, että ne muuttavat terfenyylin fysikaalisia ominaisuuksia kuten viskositeettia tai höyrynpainetta, mikä saattaa olla eduksi käsittelyn tai valmistuksen takia. Ohennusaineiden ansiosta voidaan myös systeemissä käytettävän liuottimen kokonaishintaa alentaa ja joissakin tapauksissa ohennusaineet voivat lisätä liuottimen tehoa erikoisesti siinä suhteessa, että värin kehittyminen tulee nopeammaksi ja väri kestää haalistumatta.Both types of diluents can be used in conjunction with the solvents of this invention. For example, the solvent may be mixed with the diluent in a ratio of 0 to 3 parts of diluent per 1 part of solvent when the diluent is a mineral or vegetable oil such as fuel oil, paraffin oil, other hydrocarbon fractions, castor oil, hoof oil, whale oil, lard oil, olive oil, soybean oil, soybean oil coconut oil or turnip oil, or an organic aryl compound such as aromatic naphtha, C 1-4 alkylbenzene, benzylbiphenyl, or C 1-4 alkylarylindan. These thinners act by altering the physical properties of terphenyl, such as viscosity or vapor pressure, which may be advantageous due to handling or preparation. Thinners can also reduce the overall cost of the solvent used in the system, and in some cases, thinners can increase the effectiveness of the solvent, especially in that the color develops faster and the color lasts without fading.
Liuottimet saattavat myös sisältää joitakin lisäaineita, joiden tarkoituksena on erikoisesti muuttaa tai kontrolloida nesteen lopullisia ominaisuuksia, kuten esimerkiksi viskositeettia sääteleviä aineita, höyrynpainetta sääteleviä aineita, jäätymispistettä alentavia, hajua peittäviä ja hapettumista estäviä aineita, värillisiä värejä ym.Solvents may also contain some additives specifically designed to alter or control the final properties of the liquid, such as viscosity regulators, vapor pressure regulators, freezing point depressants, odor masking and antioxidant agents, colored colors, and the like.
6 590516 59051
Kyseessä olevan keksinnön parhaana pidetyssä suoritustavassa kromogee-ninen materiaali liuotetaan valittuun liuottimeen, jolloin muodostuu väri, joka reagoi happaman kiinteän reaktantin kanssa. Hapan materiaali voi olla mitä tahansa yhdistettä, johon sopii määritelmä Lewis-happo, so. elektronien akseptori kromogeenin suhteen, ja se aiheuttaa kromogeenin polarisoitumisen värilliseksi muodoksi. Kiinteä hapan materiaali on hyödyllinen myös siinä, että se adsorboi värin silloin kun kuva jäljennetään. Tavallisesti käytettyjä happamia materiaaleja ovat happamat savet ja happamat orgaaniset polymeroidut materiaalit kuten fenolipolymeerit, fenoli-asetyleenipolymeerit, maleiinihap-po-rosiini-hartsit, osittain tai kokonaan hydrolysoidut styreeni-maleiinihap-po-anhydridi-kopolymeerit ja etyleeni-maleiinianhydridi-kopolymeerit, karboksi-polymetyleeni ja kokonaan tai osittain hydrolysoitu vinyylimetyylieetteri, ma-leiinianhydrldi-kopolymeeri ja niiden seokset.In a preferred embodiment of the present invention, the chromogenic material is dissolved in a selected solvent to form a dye that reacts with an acidic solid reactant. The acidic material can be any compound that meets the definition of a Lewis acid, i. electron acceptor with respect to the chromogen, and causes the chromogen to polarize to a colored form. The solid acidic material is also useful in that it adsorbs color when the image is reproduced. Commonly used acidic materials include acid clays and acidic organic polymerized materials such as phenol polymers, phenol-acetylene polymers, maleic acid-porosine resins, partially or completely hydrolyzed styrene-maleic acid-polymeric anhydride copolymers, and ethylene-maleic copolymer and fully or partially hydrolyzed vinyl methyl ether, maleic anhydride copolymer, and mixtures thereof.
Erilaisten liuosten vaikutus värin kehittymisen nopeuteen ja vahvuusasteeseen määrättiin laboratoriotutkimuksella, jossa valmistettiin väriä, joka sisälsi kromogeeniliuosta tutkittavassa liuottimessa, levitettiin neste vastaanottavalle paperille joka oli päällystetty reaktantilla, joka oli joko savea tai hartsia, ja mitattiin värin kehittymisen voimakkuus ja nopeus hei-jastusmittarilla.The effect of different solutions on the rate and intensity of color development was determined by a laboratory study preparing a color containing a chromogenic solution in a test solvent, applying liquid to a receiving paper coated with a reactant of either clay or resin, and measuring the intensity and rate of color development.
Seuraavissa esimerkeissä valmistettiin standardiväriä hartsilla päällystettyä paperia varten siten, että lisättiin 0,5 g kristalliviolettilaktonia (CVL) 10 g:aan liuotinta sekoittaen ja lämmittäen lämpötilaan 100-120°C, mikäli se oli tarpeen liukenemisen aikaansaamiseksi. Liuos jäähdytettiin huoneen lämpötilaan, siihen ympättiin muutamia kromogeenikiteitä ja sen annettiin seisoa useita päiviä hämmentäen silloin tällöin sen varmistamiseksi, ettei liuoe olisi ylikyllästetty. Valmistettiin myös standardiväriä savella päällystettyä paperia varten samalla tavoin lisäämällä 1,15 8 seosta, joka sisälsi 5 osaa kristalliviolettilaktonia ja 4 osaa bentsoyylileukometyleenisinistä 8,85 gJaan valittua liuotinta.In the following examples, a standard dye for resin-coated paper was prepared by adding 0.5 g of crystal violet lactone (CVL) to 10 g of solvent with stirring and heating to 100-120 ° C, if necessary to effect dissolution. The solution was cooled to room temperature, seeded with a few chromogenic crystals and allowed to stand for several days with stirring from time to time to ensure that the solution was not supersaturated. A standard dye for clay-coated paper was also prepared in the same manner by adding 1.15 8 of a mixture containing 5 parts of crystal violet lactone and 4 parts of benzoyl leukomethylene blue to 8.85 g of the chosen solvent.
Värin kehittymistä testattiin siten, että lääketiputtlmen avulla tehtiin väristä juova 1,25 tuuman (noin 5 cmm) levyisen paperinauhan poikki, joka oli päällystetty joko savella tai hartsilla. Sekuntikello pantiin käyntiin ja parranajoterän avulla juova levitettiin paperinauhan pinnalle. Viisi sekuntia päällystämisen jälkeen ja ennalta määrätyinväliajoin sen jälkeen paperin heijastus mitattiin Fotovolt-heijastusmittarin avulla. Mittari oli kalibroitu rekisteröimään 100-prosenttinen heijastus erikoispaperilla, joka oli testattu vain liuottimena kostutettuna ja taustana valkoinen standardiposliinilevy. Lopulliset heijastuslukemat otettiin kuivalta paperilta jossa oli piirustus-jälki, 24 tunnin kuluttua mittarilla, joka oli kalibroitu rekisteröimään 7 59051 100-prosenttinen heijastus kuivalla värjäämättömällä paperilla. Kehittyneen värin vahvuusaste, jota merkittiin "väri prosenteissa", laskettiin 100 miinus heijastus; näin ollen, mitä suurempi värin prosenttiarvo, sitä tummempi on kehittynyt väri.Color development was tested by making a strip of color across a 1.25-inch (approximately 5 cm) wide strip of paper coated with either clay or resin using a drug dropper. The stopwatch was started and the line was applied to the surface of the paper tape with the help of a shaving blade. Five seconds after coating and at predetermined intervals thereafter, the paper reflectance was measured with a Fotovolt reflectometer. The meter was calibrated to record 100% reflection on special paper tested only when wetted as a solvent and backed by a white standard porcelain plate. Final reflection readings were taken on dry paper with a trace of the drawing, after 24 hours with a meter calibrated to record 7 59051 100% reflection on dry unstained paper. The degree of intensity of the developed color, denoted "color in percent," was calculated as 100 minus reflection; therefore, the higher the color percentage, the darker the developed color.
Taulukko I esittää testien tulokset, joissa vastaavat liuosseokset on arvosteltu, ja siinä käy ilmi tämän keksinnön mukaisten liuottimien tavallisesti ylivoimaisesti parempi suorituskyky. Taulukossa esitetyt erityiset materiaalit ovat vain havainnollistamista varten, eivätkä rajoita kyseessä olevaa keksintöä.Table I shows the results of tests in which the corresponding solution mixtures have been evaluated, and shows the generally superior performance of the solvents of this invention. The specific materials shown in the table are for illustrative purposes only and do not limit the present invention.
8 « o> in in σι i-h ι o» rr > m ro ro #Η νο voin * 59051 ci · o -v» o o oo oi m -*r «? oi ^ vo vo m m vo vo vo vo o Cv» +» rt © · a +> Tfvi-noo vn tn in o o m m in -q· vo vo vo vo I» rrt P.8 «o> in in σι i-h ι o» rr> m ro ro # Η νο voin * 59051 ci · o -v »o o oo oi m - * r«? oi ^ vo vo m m vo vo vo vo Cv »+» rt © · a +> Tfvi-noo vn tn in o o m m in -q · vo vo vo vo I »rrt P.
0 · © » a v •h m m co vo <n ooojvo t: 04 04 04 o» vo vo vo m S κ o •P VO -i> ρ; •h oi Λ n · © rt .¾0 · © »a v • h m m co vo <n ooojvo t: 04 04 04 o» vo vo vo m S κ o • P VO -i> ρ; • h oi Λ n · © rt .¾
Ό OΌ O
rt ω CTl 04 H CO 00 CO o tn rt ^ 04 o» 04 in >n vo in •H o :S ^ > • \ © r- σι σι o in in m σι a h t>4 ή oi m in in ^j· :rtrt ω CTl 04 H CO 00 CO o tn rt ^ 04 o »04 in> n vo in • H o: S ^> • \ © r- σι σι o in in m σι aht> 4 ή oi m in in ^ j ·: Rt
+* O MH •H H+ * O MH • H H
rt :rt o > t» m - ' · .rt: rt o> t »m - '·.
•h © rt m rt +* ►i © .“ o m m m vo rt H vo t I l ( ** ** ro oi o ?ι Λί rt Φ rt . i p o fci'<3>.• h © rt m rt + * ►i ©. “O m m m vo rt H vo t I l (** ** ro oi o? Ι Λί rt Φ rt. I p o fci '<3>.
"{ ,, '•-h in m m o"{,, '• -h in m m o
ti 13 *3 £ till v v V Hti 13 * 3 £ till v v V H
rt -t’ rt rt C-ι rt -·ι "•J ·η ^¾. o o o inrt -t 'rt rt C-ι rt - · ι "• J · η ^ ¾. o o o in
2*2-0. m oi m m I I I I2 * 2-0. m oi m m I I I I
rt Ί φ'^" ^ VO CD VOrt Ί φ '^ "^ VO CD VO
-|i o 43 0 CO VO O' VO I I I I- | i o 43 0 CO VO O 'VO I I I I
•P rt w\ •rt rt i> 01 Λί rt O ·Η rt• P rt w \ • rt rt i> 01 Λί rt O · Η rt
-«1 IQ- «1 IQ
•H ·Η H ·Η Ή *rt l» P, *1 OM©• H · Η H · Η Ή * rt l »P, * 1 OM ©
© a, -P 4» +» +» Ή -H ·Η -H© a, -P 4 »+» + »Ή -H · Η -H
S*F M H m y ► 2 2 2 rt S rt rt rt rt rt rtrtrt P* -n .rt Λ Λ Λ n © « co © n %S * F M H m y ► 2 2 2 rt S rt rt rt rt rt rtrtrt P * -n .rt Λ Λ Λ n © «co © n%
»Hra iH »H *H»Hra iH» H * H
.? ^ 2 md in o m o in o Γ C; p O lv lO VO t> r> VO vo *<-> :ί ό M O o "i H M f?-» rt 9 O ? U 5 Ί rt * o oo σ» r· <*> r* '/ en m m S vo vo vo n1 m vo vo «t in H t}· O CM i P (3 ® 2 J 00 I I . J I ro m H r* μ in in VO M" n·.? ^ 2 md in o m o in o Γ C; p O lv lO VO t> r> VO vo * <->: ί ό MO o "i HM f? -» rt 9 O? U 5 Ί rt * o oo σ »r · <*> r * '/ en mm S vo vo vo n1 m vo vo «t in H t} · O CM i P (3 ® 2 J 00 II. JI ro m H r * μ in in VO M" n ·
Pl PPl P
a © · ; 5J X ; •rfw® <n ro <r> m n ro r» r* -«r pn». xr ro hi» p ro ««ra © ·; 5J X; • rfw® <n ro <r> m n ro r »r * -« r pn ». xr ro hi »p ro« «r
p rt o Sp rt o S
P ® Ό ι ' > :o4 -H ® f •o A rt φ Φ Ό · rH X rt X ;P ® Ό ι '>: o4 -H ® f • o A rt φ Φ Ό · rH X rt X;
C ö £ t" I I I | P 00 VO rHC ö £ t "I I I | P 00 VO rH
Ö .5 P» rH M ro 4* © u Oi tn : rt A * P > ! Φ : .Ö .5 P »rH M ro 4 * © u Oi tn: rt A * P>! Φ:.
4» ·4 »·
XX
$L S «n i i i i o r* o n< 55 (ή rH rH rH ro ro .$ L S «n i i i i o r * o n <55 (ή rH rH rH ro ro.
p © o POP··.p © o POP ··.
ai Φ a U P P sai Φ a U P P s
Td rH a > >» p ® ^Td rH a>> »p ® ^
Λ X MΛ X M
a λρ <S ; < lii i ι ι ι i H ^ 4 H S : p o a ^ pth ; o o M in o in 'in a. S S ^ ^ OV O M O | Γ- | |a λρ <S; <lii i ι ι ι i H ^ 4 H S: p o a ^ pth; o o M in o in 'in a. S S ^ ^ OV O M O | Γ- | |
g rt 3 H rH M VOg rt 3 H rH M VO
e a · rt ® _ ^ e •O -H M oo ·η me a · rt ® _ ^ e • O -H M oo · η m
^ ® ^ o m ι ι ι ι | rr g M^ ® ^ o m ι ι ι ι | rr g M
m o q rt . , ro M £ Φ ® :rtÄ £ , -d <*> ·Α oo >1 K cappo ro i i I I κ ro a ö q ai m om o q rt. , ro M £ Φ ®: rtÄ £, -d <*> · Α oo> 1 K cappo ro i i I I κ ro a ö q ai m o
H © rt S» Ή ro PH © rt S »Ή ro P
a oh x rt a λa oh x rt a λ
rt M P rt :rt Art M P rt: rt A
fri ® <| ta > , p τΙΗΗΗΗΉ h h h i n co cd cq co m <a n afri ® <| ta>, p τΙΗΗΗΗΉ h h h i n co cd cq co m <a n a
P p P P P PP PP P P PP p P P P PP PP P P P
i ie ι ι ι il lii ι ι flt yf\ rH S P 'SS. Ί&i ie ι ι ι il lii ι ι flt yf \ rH S P 'SS. Ί &
:d o O: d o O
O j O O O Q O OO j O O O Q O O
•H CD f- Ό A P P• H CD f- Ό A P P
to ί IIto ί II
ca ai aa aaa oio rt aa aa aaiai m p h x a :<s a aa a a p a -h a «h 3 p uh ei aa a co rH ίο ρ p» o j ·η ö ·Η P p p p b p b — TO P © P P P P P PO P rO <L> P Q/ P © P P P P PÖPÖ Φ «· cd © rt cd rt rt rt©rt® :rt>>:rt.ca ai aa aaa oio rt aa aa aaiai mphxa: <sa aa aapa -ha «h 3 p uh ei aa a co rH ίο ρ p» oj · η ö · Η P pppbpb - TO P © PPPPP PO P rO <L> PQ / P © PPPP PÖPÖ Φ «· cd © rt cd rt rt rt © rt®: rt >>: rt.
p rt p rt rt w rt rtPrtP p p p srt © Θ Ö a :rt a :rt a :rt a :rt a I ai <H o rH p α οφορ op op op op op s q h» “o S3 a s s s s s as a λ ui ?* ? : φ ΡΦΦΦΦΡΡΦΦΟ 03 ·> t»> » a »a »a »a · >> “ f*» PO pp V2r b <3/P v^yp <&P ®P (Λ Λ ^ rO M A M q x a aa a p p © © © :rt © :rt © :rt © :cd © :rt © :rt © :rt © p ··> ρ ·*,ο pa p a p n p p p^q p a p a ,^pp rt p rt rt w rt rtPrtP ppp srt © Θ Ö a: rt a: rt a: rt a: rt a I ai <H o rH p α οφορ op op op op op sqh »“ o S3 asssss as a λ ui ? *? : φ ΡΦΦΦΦΡΡΦΦΟ 03 ·> t »>» a »a» a »a · >>“ f * »PO pp V2r b <3 / P v ^ yp <& P ®P (Λ Λ ^ rO MAM qxa aa app © © ©: rt ©: rt ©: rt ©: cd ©: rt ©: rt ©: rt © p ··> ρ · *, ο pa papnppp ^ qpapa, ^ p
a PO p p p p p p p p P P p p :rt rt rt Pa PO p p p p p p p p p P P p p: rt rt rt P
a >»ό b p >» p p fc'rH b *h b^4 >> a o a o b a b _ b b b b b b b b b p k p o pc- p co s o a^ ab a b a b ab ai ai p p p p o © ©X ΦΧΦΧ ©X ©rev φ rcv :orta:dda© X PO P® ΡΦΡ© p© P* P « O M a p H a >» o qvA a-d M Ό and hv) hncIMiortP 'ddfl αϊΙΗ X © ©o ©o ©o ©o φ «h « *h m >1 w « a» «i o p T pra p d p p p<a PP gpp g * *P © ^ p p, © TR'iR 'tR'sR rtΊ#!Λ& rt^p p Άρ>&.a> »ό bp>» pp fc'rH b * hb ^ 4 >> aoaobab _ bbbbbbbbbpkpo pc- p co soa ^ ab abab ab ai ai a ppppo © © X ΦΧΦΧ © X © rev φ rcv: Orta: dda © X PO P® ΡΦΡ © p © P * P «OM ap H a>» o qvA ad M Ό and hv) hncIMiortP 'ddfl αϊΙΗ X © © o © o © o © o φ «h« * hm> 1 w «a» «Iop T pra pdppp <a PP gpp g * *P © ^ pp, © TR'iR'tR'sR rtΊ#!Λ& rt^pp Άρ> &.
a O rtJ rö ei a rta O rtJ rö ei a rt
X OO OO O Q O O QO OOavAiA«oOra®QrtOX OO OO O Q O O QO OOavAiA «oOra®QrtO
o AP ia m min aa aa a m p cm w p ir\ a a a a a ao AP ia m min aa aa a m p cm w p ir \ a a a a a a
•H /-S x-N y-N y—X /-> /X y^N /X• H / -S x-N y-N y — X / -> / X y ^ N / X
1-3 C0 fQ O'd Φ<Η*0 rd ‘H1-3 C0 fQ O'd Φ <Η * 0 rd ‘H
10 2 4»* 5 90 5110 2 4 »* 5 90 51
COC/O
·*-» "rt· © cm n 04 H cr> co os tn m- +J in tn «a· n m tn· * - »" rt · © cm n 04 H cr> co os tn m- + J in tn «a · n m tn
SS
tn · o +» rt p( r-t Ή OI CT» | O' VO O Ci 0 tn ^ co co tn *r © · .3 *8 ° 4» rt o _tn · o + »rt p (r-t Ή OI CT» | O 'VO O Ci 0 tn ^ co co tn * r © · .3 * 8 ° 4 »rt o _
4» M VO ** 04 00 O" O! CO VO4 »M VO ** 04 00 O" O! CO VO
:rt -h n O1 cohco co rr •o A rt Φ φ «o * fH Λ3 rt Λ5 h » \ to 0 ra: rt -h n O1 cohco co rr • o A rt Φ φ «o * fH Λ3 rt Λ5 h» \ to 0 ra
0 -H0 -H
Φ U OΦ U O
«h :aj κί (N oi co o oo o oi co«H: aj κί (N oi co o oo o oi co
rt t* V ·<Γ 04 " rH CO 04 'Trt t * V · <Γ 04 "rH CO 04 'T
Φ +» ·Φ + »·
MM
rt © •o ra 0 rt +> ra ort © • o ra 0 rt +> ra o
4» m rH O' I 03 O' VD ί-t O· CO CO4 »m rH O 'I 03 O' VD ί-t O · CO CO., LTD
rt Φ rt CO CO rrt OM rrt 04 U 0 4> nd rH m S 0 © Ί& JS M rart Φ rt CO CO rrt OM rrt 04 U 0 4> nd rH m S 0 © Ί & JS M ra
0 rtH S0 rtH S
itog^ i i i i i i i i 4» "O "rt •h ra o ra »tr\ °2a o o i iii i i rt ro ^ ό •o •H'tR.itog ^ i i i i i i i i 4 »" O "rt • h ra o ra» tr \ ° 2a o o i iii i i rt ro ^ ό • o • H'tR.
Φ OΦ O
:rt rt 0 ίΟ *£> 3 '$ o o ,οιιι oo H ™ 04 » , . OI C4 £ Φ Φ :d * * .: rt rt 0 ίΟ * £> 3 '$ o o, οιιι oo H ™ 04 »,. OI C4 £ Φ Φ: d * *.
I»» m +» 4·: o R c.I »» m + »4 ·: o R c.
S0 ro ro ·Η ·Η rt £ -h tn tn co £ k o oj r h rt -H rt :rt V v co · ro Φ <4 ra > .S0 ro ro · Η · Η rt £ -h tn tn co £ k o oj r h rt -H rt: rt V v co · ro Φ <4 ra>.
•p , Aa •P *H ‘ri '5 φ a *rl -rt ·Η Ή ·<4 •S X C ro ro m roro S rt K -h *h 4> 4> -P -h +>+>• p, Aa • P * H 'ri' 5 φ a * rl -rt · Η Ή · <4 • S X C ro ro m roro S rt K -h * h 4> 4> -P -h +> +>
3 ^ s S IIIS II3 ^ s S IIIS II
*H I* H I
® ra o :aj® ra o: aj
rt 0 rt >> Irt 0 rt >> I
S U ra το ·η r~> 3 ra h H rt λ Ή ·» p» -rt ° 4s "rt +» to rtS U ra το · η r ~> 3 ra h H rt λ Ή · »p» -rt ° 4s "rt +» to rt
^ +Ϊ ► ® 0 O^ + Ϊ ► ® 0 O
. CO !rt "rt © © 0 O. CO! Rt "rt © © 0 O
4» tw -H "rt 0 «H :rt ·η H4 »tw -H" rt 0 «H: rt · η H
g SHH rt I H h ,Ug SHH rt I H h, U
® O :rt fö O rt rH 0 Q® O: rt fö O rt rH 0 Q
2 rt >» t»> a | Φ « Ίί.2 rt> »t»> a | Φ «Ίί.
^ o ro n 0V5. 0 Ή Φ ra :rt .S H Φ 0 H ra "H CM *r t^ o ro n 0V5. 0 Ή Φ ra: rt .S H Φ 0 H ra "H CM * r t
bd m ·*Ό «H Q o h +» rt -d- rHbd m · * Ό «H Q o h +» rt -d- rH
+3ra "rt rt uS « to 0 Jdwfn m ro Φ xl 4» Φ :rt -H ·· to :rt ra 4» ^ o © ja >,rt4> :d « V_/ "rt -rt Vt. 0 "rt :rt Ό φ ·Η φ — rHrtrt I "Htrtfrt S rrt I [3 r4 '*·< :rt M “ >» Ö 0 O rt S P» Ό CO "rt >> "rt !-» H S t*1 4» r~· 4* 44 "O S H "rt 4> 4» >t ,C, «o s rttR.4» © ih^4 cop©^ rtvsrrt o λ ω rt ro © k\ :o © o ·>·< © o <u u -o+ 3ra "rt rt uS« to 0 Jdwfn m ro Φ xl 4 »Φ: rt -H ·· to: rt ra 4» ^ o © ja>, rt4>: d «V_ /" rt -rt Vt. 0 "rt: rt Ό φ · Η φ - rHrtrt I" Htrtfrt S rrt I [3 r4 '* · <: rt M “>» Ö 0 O rt SP »Ό CO" rt >> "rt! -» HS t * 1 4 »r ~ · 4 * 44" OSH "rt 4> 4»> t, C, «os rttR.4» © ih ^ 4 cop © ^ rtvsrrt o λ ω rt ro © k \: o © o · > · <© o <uu -o
M 5 «MOrt0 ,0 ».*0-0 rH -rt X 0 M O OM 5 «MOrt0, 0». * 0-0 rH -rt X 0 M O O
3 3 rt IA r0 0 o K> rt H O rt rH O "rt rt O rH3 3 rt IA r0 0 o K> rt H O rt rH O "rt rt O rH
"3 S © t»> ro m •"•rtrt'dniOMrH χ> ri es £ M 4> ·» XX "H rt ·· H C (S, "H ;i Λ1 p."3 S © t»> ro m • "• rtrt'dniOMrH χ> ri es £ M 4> ·» XX "H rt ·· H C (S," H; i Λ1 p.
0 o 4» ω Ά ^ *h+» ti ve. ,0 o 4 »ω Ά ^ * h +» ti ve. ,
Ö g rH Id H to OÖ g rH Id H to O
fh S o rt o :rt oj o o o o h* o S Q o o rt rt 0 o 0 o o o o rt © h o q 3 ΙΛΗ ΙΛ0 4» ".4 lArtSS rl rH rH 4> Λί LC\ 11\ 2 0 ω fltj rj r“> O M ‘—' r-' r-N /—v O :rt r·^. -—»fh S o rt o: rt oj ooooh * o SQ oo rt rt 0 o 0 oooo rt © hoq 3 ΙΛΗ ΙΛ0 4 »" .4 lArtSS rl rH rH 4> Λί LC \ 11 \ 2 0 ω fltj rj r “> OM '-' r- 'rN / —v O: rt r · ^. -— »
2 "T?^4 K >1 rH fl ÖOrtlJd A CT2 "T? ^ 4 K> 1 rH fl ÖOrtlJd A CT
11 5905111 59051
Taulukon I antamien tietojen perusteella ovat osittain hydratut terfe-nyylit, joiden aromaattisuus on vähintään 65-prosenttinen, erikoisen sopivia kromogeenisten aineiden liuottimina ja käyttökelpoisia paineherkkien kopioma-teriaalien valmistuksessa. Nämä yhdisteet edistävät erikoisesti värin nopeata kehittymistä ja värin syvyyttä eli tummuutta ja värin hyvää säilymistä haalistumatta, mikä käy selvästi ilmi värin syvyydestä vielä seitsemän päivän kuluttua, kun väri on joutunut olemaan alttiina valonsäteille. Tämän keksinnön yhdisteet voittavat yllättäen myös hydratut terfenyylit,joiden aromaattisuus on vain 60-prosenttinen. Vaikka 63-75 prosenttisesti aromaattisten terfenyylien suorituskyvyssä on huomattavissa vain vähän eroa, tapahtuu yllättävä suorituskyvyn laskeminen, kun aromaattisuus on vähennetty 65:stä 60 prosenttiin.Based on the information provided in Table I, partially hydrogenated terphenyls having an aromaticity of at least 65% are particularly suitable as solvents for chromogenic substances and useful in the preparation of pressure-sensitive copy materials. In particular, these compounds promote the rapid development of the color and the depth of the color, i.e. the darkness and the good retention of the color without fading, which is evident from the depth of the color even after seven days after the color has been exposed to light rays. Surprisingly, the compounds of this invention also overcome hydrogenated terphenyls, which have an aromaticity of only 60%. Although there is little difference in the performance of 63-75% aromatic terphenyls, a surprising decrease in performance occurs when the aromaticity is reduced from 65 to 60%.
Tämän keksinnön mukaisia osittain hydrattuja terfenyylejä voidaan useissa tapauksissa yhdistää edullisesti jonkin ohennusaineen tai liuottimen kanssa, kuten huomataan taulukon II esimerkeistä. Sellaiset yhdistelmät ovat edullisempia, koska niiden avulla voidaan optimoida fysikaalisia ominaisuuksia, kuten viskositeettiä, sulamispistettä tai haihtuvuutta ja täten siis voidaan helpottaa liuottimen käyttöä paineherkän kopiomateriaalin valmistuksessa. Joissakin tapauksissa ohennusaineen lisääminen voi parantaa väriliuoksen nopeutta tai tehokkuutta, kuten käy ilmi verrattaessa esimerkkejä (f) ja (g). Tyypilliset ohennusaineet arvioitiin käytettyinä ainoina liuottimina ja tulokset ovat nähtävissä taulukon II esimerkeissä (l)-(o)· Näiden seikkojen perusteella on selvää, että näistä ohennusaineista ei ole minkäänlaista käytännön hyötyä ainoina liuottimina ja että ne erinomaiset tulokset, jotka saatiin terfe-nyylin ja ohennusaineen yhdistelmistä, johtuvat pääasiassa terfenyylin läsnäolosta.In many cases, the partially hydrogenated terphenyls of this invention can be advantageously combined with a diluent or solvent, as noted in the examples in Table II. Such combinations are more advantageous because they can be used to optimize physical properties such as viscosity, melting point, or volatility, and thus to facilitate the use of a solvent in the manufacture of a pressure-sensitive copy material. In some cases, the addition of a diluent can improve the speed or efficiency of the dye solution, as shown by comparing Examples (f) and (g). Typical diluents were evaluated as the sole solvents used and the results can be seen in Examples (l) - (o) of Table II. · From these facts, it is clear that these diluents are of no practical use as the sole solvents and that the excellent results obtained with terphenyl and diluent combinations are mainly due to the presence of terphenyl.
Klooribifenyyli, joka sisältää noin 42 i» klooria, on yleisesti tunnettu kaupallinen väriliuotin, jota voidaan käyttää yksinään tai yhdessä jonkin ohennusaineen, kuten esimerkiksi paloöljyn kanssa. Näiden aineiden tehokkuutta kuvaavat luvut esimerkeissä (p) ja (q) taulukossa II. Kun vertaillaan näitä lukuja tuloksiin, jotka on saatu liuottimista, jotka sisälsivät kyseessä olevan keksinnön mukaisia terfenyylejä, huomataan tämän keksinnön seosten olevan useimmissa tapauksissa yhtä hyviä tai parempia yleisen tehokkuutensa puolesta kuin polyklooribifenyylit.Chlorobiphenyl, which contains about 42 l of chlorine, is a well-known commercial dye solvent which can be used alone or in combination with a diluent such as fuel oil. The efficacy of these agents is illustrated by the figures in Examples (p) and (q) in Table II. When comparing these figures with the results obtained from solvents containing the terphenyls of the present invention, it is found that in most cases the mixtures of this invention are as good or better in terms of their overall effectiveness than polychlorinated biphenyls.
Vaikka tämän keksinnön parhaana pidetty suoritustapa on kaksipaperile-vyeysteemi, jossa vastaanottavan happaman materiaalin alustana on toinen pape-rilevy, ja kromogeeniä ja liuosta sisältävän värin alustana on toinen paperi-levy, ja väri pääsee happamalle materiaalille painettaessa, niin keksintö ei rajoitu ainoastaan sellaisiin systeemeihin. Ainoa paineherkälle kopiosystee-mille asetettava vaatimus on, että kromogeeni ja hapan herkistysmateriaali pi- 12 5 9 0 51 detään erillään, eli ne eivät reagoi keskenään, ennenkuin systeemiin kohdistetaan paine, ja että painettaessa kronogeeni ja hapan materiaali joutuvat keskenään kosketuksiin ja reagoivat. Täten on mahdollista pitää kronogeeni ja hapan materiaali kuivassa ja reagoimattomassa tilassa yhteisellä alustalla, ja liuotin yksinään erillisellä paperilevyllä, ja painamalla vapauttaa liuotin kromogeenin ja happaman materiaalin seokseen, jolloin saadaan aikaan paikallinen reaktio ja värin kehittyminen. Ilmeisesti monet muutkin järjestelyt ja liuottimen ja jäljennysmateriaalin kokoonpanot ja suhteet, mitä tulee niiden sijaitsemiseen kapseleissa alustana toimivalla paperilevyllä tai -rainalla, ovat mahdollisia, ja sellaiset järjestelyt kuuluvat patentin suojapiiriin.Although the preferred embodiment of the present invention is a dual paper sheet system in which the receiving acidic material is supported by a second paper sheet and the chromogenic and solution-containing dye is supported by a second paper sheet, and the dye enters the acidic material when printed, the invention is not limited to such systems. The only requirement for pressure-sensitive copy systems is that the chromogen and acidic sensitizer be kept separate, i.e., not react with each other until pressure is applied to the system, and that the chronogen and acidic material come into contact and react with each other when pressed. Thus, it is possible to keep the chronogen and acidic material in a dry and unreacted state on a common substrate, and the solvent alone on a separate paper sheet, and by pressing to release the solvent into the mixture of chromogen and acidic material, causing local reaction and color development. Obviously, many other arrangements and solvent and impression material configurations and ratios with respect to their location in capsules on a substrate paper sheet or web are possible, and such arrangements are within the scope of the patent.
On esimerkiksi mahdollista päällystää yksi ainoa paperi tai kannatinalusta tämän systeemin kaikilla komponenteilla ja muodostaa yksiosainen, itsenäinen yksikkö, johon voidaan tehdä merkkejä piirturin kynää liikuttamalla tai muilla välineillä, jotka painavat paperin pintaa vasten. Sen kaltaiset paperit ovat erikoisen käyttökelpoisia käytettäviksi ilman mustetta toimivissa kopio-laitteissa.For example, it is possible to coat a single paper or backing on all components of this system and form a one-piece, self-contained unit that can be marked by moving the pen of a plotter or other means that presses against the surface of the paper. Papers such as these are particularly useful for use in inkless copiers.
Kyseessä oleva keksintö käsittää siis paineherkkiä kopiopaperisysteeme-jä, joissa käytetään pääasiallisina reagoivina aineina, jotka synnyttävät jäljen, kromogeenistä materiaalia, hapanta herkistävää materiaalia ja liuosta, jossa on terfenyyliä, jonka aromaattisuus on vähintään 6^-prosenttinen. Alan ammatti-ihmiset huomaavat erilaiset vaihtelu- ja yhdistelmämahdollisuudet ja oeaavat käyttää niitä hyväkseen valmistaessaan paineherkkiä kopiopaperisys-teemejä näistä reagoivista aineista! näitä eroavaisuuksia ovat esimerkiksi valitun kromogeenieen materiaalin tyyppi, käytetyn päällystyksen laatu ja tapa, millä se levitetään, käytettyjen apuaineiden lukumäärä ja systeemin aiottu käyttötapa. Bdellä olevassa kuvauksessa ja esimerkeissä esitetyt yksityiskohdat eivät sen vuoksi rajoita kyseessä olevaa keksintöä.The present invention thus encompasses pressure-sensitive copy paper systems which use, as the main reactants, a trace material, a chromogenic material, an acidic sensitizing material and a solution of terphenyl having an aromaticity of at least 6%. Those skilled in the art will recognize the various possibilities for variation and combination and will be able to take advantage of them when making pressure-sensitive copy paper systems from these reactive substances! these differences include, for example, the type of chromogenic material selected, the quality of the coating used and the manner in which it is applied, the number of excipients used, and the intended use of the system. The details set forth in the description and examples above therefore do not limit the present invention.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US22565872A | 1972-02-11 | 1972-02-11 | |
US22565872 | 1972-02-11 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI59051B true FI59051B (en) | 1981-02-27 |
FI59051C FI59051C (en) | 1981-06-10 |
Family
ID=22845711
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI34573A FI59051C (en) | 1972-02-11 | 1973-02-06 | TRYCKKAENSLIGT UPPTECKNINGSSYSTEM OMFATTANDE ETT KROMOGENT MNINGSMEDEL ATERIAL ETT MED DETTA REACTIVE MATERIAL OCH ETT TERFENYLLOES |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS4892112A (en) |
AR (1) | AR196904A1 (en) |
BE (1) | BE795255A (en) |
BR (1) | BR7300972D0 (en) |
CA (1) | CA977963A (en) |
CH (1) | CH569594A5 (en) |
DE (1) | DE2306454C3 (en) |
FI (1) | FI59051C (en) |
FR (1) | FR2171818A5 (en) |
GB (1) | GB1398199A (en) |
IT (1) | IT978974B (en) |
SE (1) | SE404775B (en) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA937824A (en) * | 1970-07-11 | 1973-12-04 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Microcapsules for carbonless copying paper |
US3979327A (en) * | 1975-09-08 | 1976-09-07 | Monsanto Company | Dye solvents for pressure-sensitive copying systems |
DE2950116A1 (en) * | 1978-12-16 | 1980-07-03 | Kores Nordic Deutschland | COPYRIGHT FORMAT |
GB2061991B (en) * | 1979-10-26 | 1983-06-22 | Ciba Geigy Ag | Colour former composition |
JPS5711085A (en) * | 1980-06-25 | 1982-01-20 | Nippon Petrochem Co Ltd | Recording material |
DE3442268C1 (en) * | 1984-03-09 | 1990-08-02 | Papierfabrik August Koehler AG, 7602 Oberkirch | Process for encapsulating dissolved reactants of color reaction systems, the capsules that are then available and their use in color reaction papers |
JPS62257879A (en) * | 1986-05-02 | 1987-11-10 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Dye solvent for pressure-sensitive recording paper and pressure-sensitive recording paper using said solvent |
DE3633116A1 (en) * | 1986-09-30 | 1988-04-07 | Feldmuehle Ag | PRESSURE SENSITIVE RECORDING MATERIAL |
JPS6475283A (en) * | 1987-09-17 | 1989-03-20 | Nippon Kokan Kk | Solvent for pressure-sensitive copying paper |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2646367A (en) * | 1951-06-28 | 1953-07-21 | Ncr Co | Transfer paper |
US3336337A (en) * | 1961-08-31 | 1967-08-15 | Burroughs Corp | Chromogenous tetrakis(aminophenyl) derivatives of benzodifuran |
US3244549A (en) * | 1961-08-31 | 1966-04-05 | Burroughs Corp | Manifold sheets coated with lactone and related chromogenous compounds and reactive phenolics and method of marking |
US3268537A (en) * | 1961-08-31 | 1966-08-23 | Burroughs Corp | Chromogenous aminophenyl derivatives of benzodifurandione |
US3244550A (en) * | 1961-08-31 | 1966-04-05 | Burroughs Corp | Manifold sheets coated with lactone and related chromogenous compounds and reactive phenolics and method of marking |
US3244548A (en) * | 1961-08-31 | 1966-04-05 | Burroughs Corp | Manifold sheets coated with lactone and related chromogenous compounds and reactive phenolics and method of marking |
US3244728A (en) * | 1961-08-31 | 1966-04-05 | Burroughs Corp | Chromogenous amino derivatives of diphenylphthalan and marking method using same |
JPS5249565B2 (en) * | 1972-04-20 | 1977-12-17 | ||
JPS5316483B2 (en) * | 1972-06-20 | 1978-06-01 |
-
0
- BE BE795255D patent/BE795255A/en not_active IP Right Cessation
-
1973
- 1973-02-06 FI FI34573A patent/FI59051C/en active
- 1973-02-08 BR BR97273A patent/BR7300972D0/en unknown
- 1973-02-08 SE SE7301718A patent/SE404775B/en unknown
- 1973-02-09 GB GB643873A patent/GB1398199A/en not_active Expired
- 1973-02-09 DE DE19732306454 patent/DE2306454C3/en not_active Expired
- 1973-02-09 IT IT2022973A patent/IT978974B/en active
- 1973-02-09 AR AR24651073A patent/AR196904A1/en active
- 1973-02-09 CA CA163,432A patent/CA977963A/en not_active Expired
- 1973-02-09 CH CH191673A patent/CH569594A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-02-09 FR FR7304741A patent/FR2171818A5/fr not_active Expired
- 1973-02-09 JP JP48015755A patent/JPS4892112A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR7300972D0 (en) | 1973-09-20 |
AR196904A1 (en) | 1974-02-28 |
BE795255A (en) | 1973-08-09 |
FR2171818A5 (en) | 1973-09-21 |
GB1398199A (en) | 1975-06-18 |
IT978974B (en) | 1974-09-20 |
JPS4892112A (en) | 1973-11-30 |
CA977963A (en) | 1975-11-18 |
DE2306454C3 (en) | 1978-08-10 |
SE404775B (en) | 1978-10-30 |
DE2306454A1 (en) | 1973-08-16 |
FI59051C (en) | 1981-06-10 |
CH569594A5 (en) | 1975-11-28 |
DE2306454B2 (en) | 1977-11-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI70833C (en) | VAERMEKAENSLIGT UPPTECKNINGSMATERIAL | |
FI62548B (en) | SAOSOM FAIRGBILDARE ANVAENDBARA DIAMINOSUBSTITUERADE FLUORANFOERENINGAR | |
FI65188B (en) | TRYCKKAENSLIGT KOPIERINGSSYSTEM | |
FI59051B (en) | TRYCKKAENSLIGT UPPTECKNINGSSYSTEM OMFATTANDE ETT KROMOGENT MATERIAL ETT MED DETTA REAKTIVT MATERIAL OCH ETT TERFENYLLOESNINGSMEDEL | |
FI71693C (en) | Chromogenic composition and process for its preparation. | |
US3968320A (en) | Dye solvents for pressure-sensitive record material | |
FI56646C (en) | TRYCKKAENSLIGT KOPIERINGSSYSTEM | |
JPS59214686A (en) | Recording material | |
US4025090A (en) | Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material | |
US3558341A (en) | Pressure-sensitive record material | |
US3968301A (en) | Pressure-sensitive record material and dye solvents therefor | |
US4289535A (en) | Heat sensitive coating | |
US4093278A (en) | Dye solvents for pressure-sensitive copying systems | |
US3979327A (en) | Dye solvents for pressure-sensitive copying systems | |
EP0902745B1 (en) | Sultine color-former compounds and their use in carbonless copy paper | |
US3979324A (en) | Dye solvents for pressure-sensitive copying systems | |
US4238130A (en) | Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material | |
GB1599776A (en) | Chromano compounds and their manufacture | |
FI56790C (en) | FAERGLOESNINGSMEDEL FOER TRYCKKAENSLIGT REGISTRERINGSMATERIAL | |
EP0262810B1 (en) | Sheet recording material containing dye-forming components | |
JPH01294088A (en) | Thermal color forming material | |
GB2106529A (en) | Solvent systems containing a high proportion of diluent for pressure-sensitive copying systems | |
GB1599742A (en) | Diarylchromeno compounds and their manufacture | |
EP0486745A1 (en) | Improved solvents for chromogens useful in the manufacture of carbonless copying paper | |
JPH01190484A (en) | Recording material |