FI58652B - FOERFARANDE FOER TVAETTNING ELLER BLEKNING AV TEXTILIER SAMT MEDEL FOER GENOMFOERANDE AV FOERFARANDET - Google Patents

Description

ΙΓ".».,-Ι Γ1 .... KUULUTUSJULKAISU c Q c c Λ <11) UTLÄOCNINeSSKRIPT 5865 2 (45) ^ ^ (S1) Ky.itc.Wa.3 c 11 D 3/12 SUOM I — FI N LAN D ¢21) Pmwttltwkwwu· —P«twmn»tltoli>i 763/jh (22) HaJwmtipIly* —Aieeknlnpd** 13.03.7*+ (23) AJkiipllvt—GIMghfltsdig ^3 03 7I+ (41) Tullut JulklMkil — Bltvlt afftmlig r«kltt*rlhallitut ,+ο κ»Μΐφ. |. UM*·ΙΓ ".»., - Ι Γ1 .... ANNOUNCEMENT c Q cc Λ <11) UTLÄOCNINeSSKRIPT 5865 2 (45) ^ ^ (S1) Ky.itc.Wa.3 c 11 D 3/12 ENGLISH I - EN N LAN D ¢ 21) Pmwttltwkwwu · —P «twmn» tltoli> i 763 / jh (22) HaJwmtipIly * —Aieeknlnpd ** 13.03.7 * + (23) AJkiipllvt — GIMghfltsdig ^ 3 03 7I + (41) Tullut JulklMkt - Bltv r «kltt * rlhallitut, + ο κ» Μΐφ. |. UM * ·

Patent- oeh regltterrtyrelMn Anotun utl**d och utUkrtfun pub+tc*r»d 28.11.80 (32)(33)(31) Pyydetty tcuollcws —Begird priority 13, q*+ .73 i7.09.73» O9.ll.73 Itävalta-Österrike(AT) A 3277/73, A 8001/73, A 9^9/73 (71) Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien, Henkelstrasse 67, *+000 Dusseldorf, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Miian Johann Schwuger, Haan Rhld, Heinz Smolka, Langenfeld Rhld,Patent- oeh regltterrtyrelMn Anotun utl ** d och utUkrtfun pub + tc * r »d 28.11.80 (32) (33) (31) Requested tcuollcws —Begird priority 13, q * + .73 i7.09.73» O9.ll. 73 Austria-Austria (AT) A 3277/73, A 8001/73, A 9 ^ 9/73 (71) Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien, Henkelstrasse 67, * + 000 Dusseldorf, Federal Republic of Germany Förbundsrepubliken Tyskland (DE) (72) Miian Johann Schwuger, Haan Rhld, Heinz Smolka, Langenfeld Rhld,

Manfred Rostek, Dusseldorf-Holthausen, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*+) Oy Heinänen Ab (5*+) Menetelmä tekstiilien pesemiseksi tai valkaisemiseksi sekä menetelmän toteuttamiseen tarkoitettu aine - Förfarande för tvättning eller blekning av textilier samt medel för genomförande av förfa- randetManfred Rostek, Dusseldorf-Holthausen, Federal Republic of Germany-Förbundsrepubliken Tyskland (DE) (7 * +) Oy Heinänen Ab (5 * +) Method for washing or bleaching textiles and material for carrying out the process - Förfarande för tvättning eller blekning av texilier samt medel av förfa- randet

Tunnettua on, että kotitalouksissa sekä liikkeen omaisesti hoidetuissa pesuloissa ja teollisuuslaitoksissa käytöttävät pesu- ja puhdistusaineet sisältävät monissa tapauksissa suuria määriä konden-soituja fosfaatteja, varsinkin tripolyfosfaatteja, joista suurelta osalta johtuu näiden aineitten hyvä puhdistusteho. Näitten aineitten fosfaattipitoisuutta on kritisoitu julkisesti ympäristönsuojelu-kysymysten yhteydessä. Tällöin esitetään usein näkökohta, että joissa ja järvissä olevan veden fosfaattipitoisuus lisää veden ravinne-rikkautta, so. aiheuttaa levän kasvamista ja hapenkulutusta. Tämän takia on pyritty poistamaan tai olennaisesti vähentämään fosfaatin osuutta pesu- ja puhdistusprosesseissa sekä niissä käytettävissä aineissa.It is known that detergents and cleaning agents used in households as well as in commercially operated laundries and industrial plants in many cases contain large amounts of condensed phosphates, especially tripolyphosphates, which are largely responsible for the good cleaning performance of these agents. The phosphate content of these substances has been publicly criticized in connection with environmental protection issues. In this case, the aspect is often presented that the phosphate content of the water in rivers and lakes increases the nutrient richness of the water, i. causes algae growth and oxygen consumption. For this reason, efforts have been made to eliminate or substantially reduce the proportion of phosphate in washing and cleaning processes and the substances used in them.

Saksalaisesta kuulutusjulkaisusta 1 617 05B on ennestään tunnettua käyttää veteen liukenemattomia selluloosaderivaatteja, varsinkin fosforyloitua puuvillaa, poistattaessa veden kovuutta pesuprosessin aikana. Tämä ehdotus ei sisällä kuitenkaan mitään teknistä ratkaisua probleemalle, koska täytyy lisätä liian suuria määriä fosforyloitua puuvillaa veden kovuudenmuodostajan sitomiseksi kokonaan lukuunottamatt' 2 58652 sitä seikkaa, että sei luloosador : vaatoi 1 ia, es i merki ks i sul futok:; i -sei luloosalla, karboksimetyy1iεε11u loos a 11 a ja selluloosan meri pihka h apo n puoliesterillä, on pieni kalsiuminsitomiskyky.It is already known from German Offenlegungsschrift 1,617,0B to use water-insoluble cellulose derivatives, in particular phosphorylated cotton, in removing water hardness during the washing process. However, this proposal does not contain any technical solution to the problem, as excessive amounts of phosphorylated cotton must be added to completely bind the water hardness former, except for the fact that sei luloosador: required 1 ia, es i merki ks i sul futok :; i -sei cellulose, carboxymethyl1iεε11u Loos a 11 a and cellulose sea resin h apo n half ester, have low calcium binding capacity.

Saksalaisesta kuulutusjulkaisusta 2 0 55 423 on edelleen tunneti.ua lisätä pulverimaisiin tai raemaisiin pesu- ja puhdistusaineisiin vesi- tai a 1 ka 1i1iuoksissa liukenemattomia, kationia vaihtavia verkkomaisia polymerisaatteja, esimerkiksi divinyy1ibenseenin ja poly-akryylihapon tai polymetakryy1ihapon verkkopolymerisaatti a. Dos nämä veteen liukenemattomat ja pienessä partikkelikoossa olevat kationin vaihtajat lisätään pesuveteen, jakautuvat ne tekstiileihin ja ne voidaan huuhtoa pois vain hyvin epätäydellisesti. Tästä syystä on jopa ehootettu, että raemaiset polymerisaatit lisättäisiin läpäisevässä astiassa pesuveteen. Tällöin huononee kuitenkin kosketus pesuveden kanssa ja näin ollen myös polymerisaatin teho.It is further known from German Offenlegungsschrift No. 2,055,423 to add cation-exchange reticulated polymers insoluble in aqueous or aqueous solutions to powdered or granular detergents, for example divinylbenzene and polyacrylic acid and polyacrylic acid. particle-sized cation exchangers are added to the wash water, distributed to the textiles and can only be rinsed off very incompletely. For this reason, it has even been suggested that the granular polymers be added to the wash water in a permeable vessel. In this case, however, the contact with the washing water and thus also the effectiveness of the polymer is deteriorated.

Esillä oleva keksintö koskee menetelmää tekstiilien pesemiseksi tai valkaisemiseksi käsittelemällä niitä vesipitoisella käsittely 1iuok-sella, joka sisältää veteen liukenematonta, hienojakoista alumiini-silikaattia sekä ainakin yhtä yhdistettä ryhmästä, joka käsittää tensidit, tukiaineet ja valkaisuaineet, ja sisältää tällöin vaihto-materiaalin kondensoitujen fosfaattien osittaiseksi tai täydelliseksi korvaamiseksi.Menetelmä 1 le on tunnusomaista se, että käytetään kasit telyliuosta, joka sisältää fosfaattia korvaavana aineena kiteistä tai röntgenamorfis ta, synteettisesti valmistettua a lumiinisi1ikaat-tia, jonka kalsiuminsitomiskyky määritettynä jäljempänä esitetyllä menetelmällä 22°C:ssa on vähintään 50 mg CaO/g vedetöntä aktiivista ainetta, jolla on yleinen kaava (Kat2/n°k · A12°3 · (Si/2)y' jossa Kat merkitsee kalsiumiin vaihtuvaa kationia, jonka valenssi on n, kuten natrium-, litium-, kalium-, ammonium- tai magnesium-ionia tai vesiliukoisten orgaanisten emästen kationeja, x on luku välillä 0,7-1,5 ja y on luku välillä 0,8-6.The present invention relates to a process for washing or bleaching textiles by treating them with an aqueous treatment solution containing water-insoluble finely divided aluminosilicate and at least one compound from the group consisting of surfactants, supports and bleaches, and thereby containing an exchange material for partially condensed phosphates or Method 1e is characterized by using a cassette solution containing, as a phosphate substitute, crystalline or X-ray amorphous, synthetically prepared aluminosilicate having a calcium binding capacity of at least 50 mg CaO / g as determined by the method described below at 22 ° C. anhydrous active substance of the general formula (Kat2 / n ° k · A12 ° 3 · (Si / 2) y 'where Kat denotes a calcium-exchangeable cation with a valence of n, such as sodium, lithium, potassium, ammonium or magnesium ion or cations of water-soluble organic bases, x is lu ku is between 0.7-1.5 and y is a number between 0.8-6.

Kalsiuminsitomiskyky voi saavuttaa arvon 200 mg CaO/g AS, mutta on etupäässä alueella 100-200 mg CaO/g AS.Calcium binding capacity can reach 200 mg CaO / g AS, but is mainly in the range of 100-200 mg CaO / g AS.

Mainittuja vesiliukoisten orgaanisten emästen kationeja ovat esimerkiksi sellaiset primääriset, sekundääriset tai tertiääriset amiinit, myös alkylo1iamiinit, joissa on korkeintaan 2 C-atomia alkyyliryhmää kohti ja korkeintaan 3 C-atomia alky1 o 1iryhmää kohti.Said cations of water-soluble organic bases are, for example, primary, secondary or tertiary amines, including alkylamines, having up to 2 carbon atoms per alkyl group and up to 3 carbon atoms per alkyl group.

58652 3 Näitä yhdisteitä kutsutaan seuraavassa yksinkertaisuuden vuoksi "alu-miinisilikaatiksi". Ensisijaisesti käytetään natriumalumiinisilikaattia. Kaikki näistä annettavat tiedot valmistuksesta ja käytöstä pätevät vastaavasti muihin yhdisteisiin, jotka sisältyvät keksintöön.58652 3 These compounds are hereinafter referred to as "aluminosilicate" for simplicity. Sodium aluminosilicate is preferred. All information provided on the preparation and use of these applies mutatis mutandis to the other compounds included in the invention.

Edellämainittuja alumiinisilikaatteja voidaan valmistaa yksinkertaisella tavalla synteettisesti, esimerkiksi artamala vesiliukoisten silikaattien reagoida vesiliukoisten aluminaattien kanssa veden läsnäollessa. Tämän päämäärän saavuttamiseksi voidaan lähtöaineitten vesiliuokset sekoittaa keskenään tai antaa kiinteässä olomuodossa olevan komponentin reagoida muitten vesiliuoksessa olevien komponenttien kanssa. Myös esisekoittamalla molempia kiinteässä olomuodossa olevia komponentteja saavutetaan veden läsnäollessa haluttujen alumiiniaLikaattien muodostuminen. Antamalla Al(OH)^:n, Al20yn tai Si02:n reagoida alkali-silikaatti- tai aluminaattiliuosten kanssa voidaan myös valmistaa alumiinisilikaatteja. Loppujen lopuksi muodostuu näitä aineita myös sulasta, mutta taloudelliselta kannalta tällä menetelmällä näyttää olevan vähemmän mielenkiintoa, koska tarvitaan korkeat sulatuslämpö-tilat ja sula täytyy muuttaa hienojakoisiksi tuotteiksi.The aforementioned aluminosilicates can be prepared synthetically in a simple manner, for example by reacting artamala water-soluble silicates with water-soluble aluminates in the presence of water. To achieve this goal, aqueous solutions of the starting materials can be mixed together or the solid component can be reacted with other components in the aqueous solution. Also, by premixing both components in the solid state, the formation of the desired aluminum liquors is achieved in the presence of water. Aluminosilicates can also be prepared by reacting Al (OH) 2, Al 2 O or SiO 2 with alkali silicate or aluminate solutions. After all, these substances are also formed from the melt, but from an economic point of view, this method seems to be of less interest because high melting points are required and the melt must be converted into fine products.

Keksinnön mukaisesti käytettävät kationia vaihtavat alumiinisilikaa-tit muodostuvat vain ylläpitämällä tiettyjä saostusolosuhteita, koska muussa tapauksessa saadaan aikaan tuotteita, joilla ei ole mitään tai vain riittämättömät kationinvaihtokyvyt. Keksinnössä hyväksikäytettyjen alumiinsilikaattien valmistusta kuvataan kokeellisessa osassa.The cation-exchange aluminosilicates used according to the invention are formed only by maintaining certain precipitation conditions, since otherwise products with nothing or only insufficient cation exchange capacity are obtained. The preparation of aluminosilicates utilized in the invention is described in the experimental section.

Seostamalla tai muulla tavalla hienojakoiseen tilaan vesisuspensiossa saadut alumiinisilikaatit voidaan kuumentamalla 50-200°0:een muuttaa amorfisesta tilasta kiteiseen tilaan. Näiden molempien suoritusmuotojen välillä on tuskin mitään eroa mitä tulee kalsiuminsitomiskykyyn. Tämä on lukuunottamatta kuivausolosuhteita riippuvuussuhteessa alumiini-silikaatissa olevaan alumiiniin. Huolimatta tästä käytetään keksinnön mukaisesti kuitenkin etupäässä kiteisiä alumiinisilikaatteja keksinnön päämäärien saavuttamiseksi. Esitetty kalsiuminsitomiskyky, joka on alueella 100-200 mg CaO/g AS, on ennen kaikkea yhdisteillä, joiden koostumus on: o,7 -1,1 Na20 · A1203 · 1.3 - 3-3 Si02 Tämä summakaava sisältää kahta tyyppiä erilaista kiderakennetta (ja vastaavasti niiden ei-kiteisiä esituotteita), jotka eroavat myös 4 58652 sujnraakaavan suhteen. Nämä tyypit ovat: a) 0.7 -1.1 Na20 · AlgO^ · 1.3 - 2.4 Si02 h) 0.7 - 1.1 Na20 · A1203 .>2.4 - 3.3 Si02The aluminosilicates obtained by doping or otherwise finely divided in aqueous suspension can be converted from an amorphous state to a crystalline state by heating to 50-200 ° 0. There is hardly any difference between these two embodiments in terms of calcium binding capacity. This is, with the exception of the drying conditions, dependent on the aluminum in the silicate. Nevertheless, according to the invention, mainly crystalline aluminosilicates are used to achieve the objects of the invention. The calcium binding capacity shown, in the range of 100-200 mg CaO / g AS, is above all for compounds with the composition: 0.7 -1.1 Na 2 O · Al 2 O 3 · 1.3 - 3-3 SiO 2 This sum formula contains two types of different crystal structures (and correspondingly their non-crystalline precursors), which also differ in 4,585,62 formulas. These types are: a) 0.7 - 1.1 Na 2 O · AlgO 2 · 1.3 - 2.4 SiO 2 h) 0.7 - 1.1 Na 2 O · Al 2 O 3> 2.4 - 3.3 SiO 2

Erilaiset kiderakenteet esitetään röntgendifraktiokaaviossa. Tällöin määritetyt d-arvot esitetään kuvattaessa alumiini silikaatin valmistusta.The different crystal structures are shown in the X-ray diffraction pattern. The d-values determined in this case are shown when describing the preparation of aluminum silicate.

Vesisuspensiossa oleva amorfinen tai kiteinen alumiinisilikaatti voidaan erottaa suodattamalla jäljelle jäävästä vesiliuoksesta, jonka jälkeen se voidaan eristää ja kuivata 50-800°C:een lämpötilassa. Riippuen kuivausolosuhteista sisältää tuote enemmän tai vähemmän sidottua vettä. Vedettömiä tuotteita saadaan 800°C:ssa. Jos halutaan poistaa vesti täydellisesti, on tämä mahdollista kuumentamalla 1 tunnin ajaksi 800°C:een. Tällä tavalla määritetään myös AS-pitoisuus alumiinisilikaateissa.The amorphous or crystalline aluminosilicate in the aqueous suspension can be separated by filtration from the remaining aqueous solution, after which it can be isolated and dried at 50-800 ° C. Depending on the drying conditions, the product contains more or less bound water. Anhydrous products are obtained at 800 ° C. If it is desired to remove the vest completely, this is possible by heating to 800 ° C for 1 hour. In this way, the AS content in the aluminosilicates is also determined.

Keksinnössä käytettäville alumiinisilikaateille ei suositella näin korkeita kuivauslämpötiloja ja sopivimmin käytetään alle 400°C:een lämpötiloja. Erikoisetu on se, että alemmissa lämpötiloissa, esimerkiksi 80-200°C:ssa, kuivatut tuotteet ovat käyttökelpoisia keksinnön mukaisessa menetelmässä. Tällä tavalla valmistettuja alumiinisilikaat-teja, joissa on vaihteleva määrä sidottua vettä, saadaan, kun kuivattu suodatuskakku jauhetaan hienoksi pulveriksi, jonka primääripartikkeli-koko on korkeintaan o.1 mm, mutta tavallisesti huomattavasti pienempi, esimerkiksi alle 0.1 mikrometriä. Tällöin tulee huomata, että primääri-partikkelit voivat olla kasaantuneina suuremmiksi muodostelmiksi. Monilla valmistusmentelmillä saadaan primääripartikkelikokoja välillä 50-1 mikrometri.Such high drying temperatures are not recommended for the aluminosilicates used in the invention and temperatures below 400 ° C are preferably used. A particular advantage is that products dried at lower temperatures, for example 80-200 ° C, are useful in the process of the invention. Aluminosilicates prepared in this way with varying amounts of bound water are obtained by grinding the dried filter cake into a fine powder with a primary particle size of at most 0.1 mm, but usually considerably smaller, for example less than 0.1 micrometers. In this case, it should be noted that the primary particles may be agglomerated into larger formations. Many manufacturing methods give primary particle sizes between 50 and 1 micrometer.

Erikoisen edullista on käyttää alumiinisilikaatteja, joissa vähintään 80 paino-$ on parteikkeleista, joitten koko on 10-0.01 mikrometriä, ensisijaisesti 8-0i1 mikrometriä. Nämä alumiinisilikaatit eivät sisällä primääri- tai sekundääripartikkeleita, joiden koko olisi yli 40 mikrometriä. Siinä määrin nämä materiaalit ovat kidetuotteita, että niitä kutsutaan yksinkertaisuuden vuoksi "mikrokiteiksi".It is particularly advantageous to use aluminosilicates in which at least 80% by weight of the particles have a size of 10-0.01 micrometers, preferably 8-0.1 micrometers. These aluminosilicates do not contain primary or secondary particles larger than 40 micrometers in size. To the extent that these materials are crystal products, they are called "microcrystals" for simplicity.

Pienen partikkelikoon aikaansaamisessa voivat myötävaikuttaa jo ne saostusolosuhteet, jolloin tosiinsa sekoitettuihin aluminaatti- ja silikaattiliuoksiin, jotka voidaan tuoda myös samanaikaisesti reak-tioastiaan, kohdistetaan voimakkaat hiertovoimat. Jos valmistetaan 5 58652 keksinnön mukaisia kiteytettyjä alumiinisilikaatteja, estetään suurien ja mahdollisesti läpikotaisin kiteisten kiteitten muodostuminen sekoittamalla hitaasti kiteytettyä massaa.Precipitation conditions can already contribute to the achievement of a small particle size, in which case vigorous frictional forces are applied to the thoroughly mixed aluminate and silicate solutions, which can also be introduced simultaneously into the reaction vessel. If 5 58652 crystallized aluminosilicates according to the invention are prepared, the formation of large and possibly thoroughly crystalline crystals is prevented by slowly stirring the crystallized mass.

Huolimatta tästä saattaa kuivauksen aikana esiintyä ei toivottua kide-partikkelien kasaantumista, niin että on sopivaa poistaa nämä sekundääri partikkelit sopivalla tavalla, esimerkiksi tuulilajittelussa. Myös karkeampina saatuja alumiinsilikaatteja, jotka on jauhettu haluttuun raekokoon, voidaan käyttää. Tällöin käytetään myllyjä ja/tai tuuli-lajittelulaitteita tai vastaavasti näitten yhdistelmiä. Jälkimmäisiä kuvataan esimerkiksi kirjassa Ullmann: "Enoyklopdie der technischen Chemie", osa 1, 1951, ss. 632-634.Nevertheless, undesired accumulation of crystal particles may occur during drying, so that it is convenient to remove these secondary particles in a suitable manner, for example in wind sorting. Coarser aluminosilicates ground to the desired grain size can also be used. In this case, mills and / or wind sorters or combinations thereof are used. The latter are described, for example, in Ullmann: "Enoyklopdie der technischen Chemie", Vol. 1, 1951, p. 632-634.

Natriumalumiinisilikaateista voidaan valmistaa alumiinisilikaatteja, joissa on muita kationeja, esimerkiksi kalium, magnesium tai vesiliukoiset orgaaniset yksinkertaisella tavalla vaihtaen emästä. Näitten yhdisteitten käyttö natriumalumiinisilikaatin asemesta voi olla soveliasta, jos halutaan näillä kationeilla saada erikoisvaikutus, esimerkiksi vaikuttaa samanaikaisesti läsnäolevien tensidien liuottamisolo-suhteisiin.Sodium aluminosilicates can be prepared into aluminosilicates having other cations, for example potassium, magnesium or water-soluble organics in a simple manner by changing the base. The use of these compounds instead of sodium aluminosilicate may be suitable if it is desired for these cations to have a special effect, for example to affect the dissolution conditions of the co-present surfactants.

Näitä valmiiksitehtyjä, so. ennen käyttöä valmistettuja alumiinisilikaatte ja käytetään keksinnön tarkoituksiin.These ready-made, i.e. aluminosilicate prepared before use and used for the purposes of the invention.

Hyvän pesu- tai puhdistustuloksen aikaansaamiseen tarvittava määrä alumiinisilikaattie riippuu toisaalta tämän aineen kalsiuminsitomisky-vystä ja toisaalta käsiteltävän materiaalin määrästä ja likaisuus-asteesta sekä käytetyn veden määrästä ja sen kovuudesta. Käytettäessä kovaa vettä on sopivaa säätää alumiinisilikaattimäärä siten, että veden jäännöskovuus ei ylitä 5°dH (vastaten 50 mg CaO/l), ensisijaisesti 0.5-2°cLH (5-20 mg CaO/1). Optimaalisen pesu- tai puhdistusvaiktituksen aikaansaamiseksi on sopivaa, että käsiteltäessä varsinkin voimakkaasti likaantunutta substraattia käytetään tiettyä alumiinisilikaattiylimää-rää, jolloin joko kokonaan tai osittain sitoutuvat liuotetuissa epäpuhtauksissa olevat kovuudenmuodostajat. Tällöin voi alumiinisilikaa-tin käyttökonsentraatio olla ensisijaisesti alueella 0.2-0 g AS/1 ja varsinkin välillä 1-6 g AS/1.The amount of aluminosilicate required to achieve a good washing or cleaning result depends, on the one hand, on the calcium-binding capacity of this substance and, on the other hand, on the amount and degree of soiling of the material to be treated and the amount and hardness of water used. When using hard water, it is suitable to adjust the amount of aluminosilicate so that the residual hardness of the water does not exceed 5 ° dH (corresponding to 50 mg CaO / l), preferably 0.5-2 ° cLH (5-20 mg CaO / l). In order to obtain an optimal washing or cleaning effect, it is suitable that a certain excess of aluminosilicate is used when treating a particularly heavily soiled substrate, in which case the hardeners in the dissolved impurities are either completely or partially bound. In this case, the application concentration of the aluminosilicate can preferably be in the range from 0.2 to 0 g AS / l and in particular between 1 and 6 g AS / l.

Edelleen on osoittautunut, että epäpuhtaudet voidaan poistaa nopeammin ja/tai täydellisemmin, jos käsittelynesteeseen pannaan ainetta, joka saa aikaan saostus- ja/tai kompleksinmuodostusvaikutksen vedessä kovuutta aiheuttavaan kalsiumiin. Kalsiumin kompleksinmuodostajina ovat 6 58652 keksinnön mukaan myös aineet, joilla on niin vähäinen kompleksinmuodos-tuskyky, että tähän asti näitä ei ole katsottu tyypillisiksi kalsiumille soveltuviksi kompleksinmuodostajiksi, kun näillä yhdisteillä on usein taipumus viivyttää kalsiumkarbonaatin saostumista vesiliuoksesta.It has further been found that impurities can be removed more rapidly and / or more completely if a substance is added to the treatment liquid which has a precipitating and / or complexing effect on the hardening calcium in the water. According to the invention, calcium complexing agents according to the invention are also substances which have such a low complexing capacity that hitherto they have not been considered as typical complexing agents suitable for calcium, as these compounds often tend to delay the precipitation of calcium carbonate from aqueous solution.

Ensisijaisesti käytetään pientä 0.05-2 g/l:n lisäystä muodostettaessa kompleksia tai saostumaa kalsiumille, jolloin epäpuhtauksien poistuminen nopeutuu huomattavasti tai se parantuu. Varsinkin 0.1-1 g/l:n määrää käytetään. Myös huomattavasti suurempia määriä voidaan käyttää, mutta käytettäessä fosforipitoisia kompleksinmuodostajia tai saostajie tulee käytettyjen määrien olla sellaiset, että fosfori-kuormitus jätevedessä jää olennaisesti pienemmäksi kuin käytettäessä aikaisemmin tavallisia pesuaineita, jotka perustuvat trifosfaattiin.Preferably, a small increase of 0.05-2 g / l is used to form a complex or precipitate for calcium, thereby significantly accelerating or improving the removal of impurities. In particular, an amount of 0.1-1 g / l is used. Significantly higher amounts can also be used, but when using phosphorus-containing complexing agents or precipitants, the amounts used should be such that the phosphorus load in the effluent remains substantially lower than with conventional triphosphate-based detergents.

Kompleksinmuodostajiin tai saostajiin lasketaan epäorgaanista tyyppiä olevat pyrofosfaatti, trifosfaatti, korkeammat polyfosfaatit ja meta-fosfaatit. Kompleksinmuodostajina tai saostajina kalsiumille toimivia orgaanisia yhdisteitä ovat polykarbonihapot, hydroksikarbonihapot, aminokarbonihapot, karboksialkyylieetterit, polyanioniset polymeerit, varsinkin polymeeriset karbonihapot ja fosfonihapot, jolloin näitä yhdisteitä useimmiten käytetään vesiliukoisina suoloina.Complexing agents or precipitants include inorganic pyrophosphate, triphosphate, higher polyphosphates and meta-phosphates. Organic compounds which act as complexing agents or precipitants for calcium include polycarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, aminocarboxylic acids, carboxyalkyl ethers, polyanionic polymers, in particular polymeric carboxylic acids and phosphonic acids, these compounds being most often used as water-soluble salts.

Esimerkkejä polykarbonihapoista ovat· dikarbonihapot, joiden yleinen kaava on H00C-(CI^ )n~C00H (n=0-8) ja sen lisäksi maleiinihappo, mety-leenimalonihappo, sitrakonihappo, mesakonihappo, itakonihappo, ei sykliset polykarbonihapot, joissa on vähintään 3 karboksyyliryhmää molekyylissä, esimerkiksi trikarballyylihappo, akoniittihappo, ety-leenitetrakarbonihappo, 1,1,3,3-propaanitetrakarbonihappo, 1,1, 3p,5,5-pentaani-heksakarbonihappo, heksaaniheksakarbonihappo, sykliset di-tai polykarbonihapot, esimerkiksi syklopentaani-tetrakarbonihappo, sykloheksaani-heksakarbonihappo, tetrahydrofuraani-tetrakarbonihappo, ftaalihappo, tereftaalihappo, benseeniteri-, -tetra- tai - penta-karbonihappo sekä melliittihappo. Esimerkkejä hydroksimono- tai polykarbonihapoista ovat glykolihappo, maitohappo, omenahappo, tartroni-happo, metyylitartronihappo, glukonihappo, glyseriinihappo, sitruuna-happo, viinihappo, salisyylihappo.Examples of polycarboxylic acids are · dicarboxylic acids of the general formula H00C- (Cl2) n-C00H (n = 0-8) and in addition maleic acid, methylenemalonic acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, non-cyclic polycarboxylic acids having at least 3 in a molecule, for example tricarballyl acid, aconitic acid, ethylene tetracarboxylic acid, 1,1,3,3-propanetetracarboxylic acid, 1,1,3β, 5,5-pentane-hexacarboxylic acid, hexanehexacarboxylic acid, cyclic di- or polycarboxylic acids, for example cyclopentanoic acid, for example cyclopentanoic acid hexacarboxylic acid, tetrahydrofuran-tetracarboxylic acid, phthalic acid, terephthalic acid, benzeneacetic, tetra- or - pentacarboxylic acid and mellitic acid. Examples of hydroxymono- or polycarboxylic acids are glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, methyltartronic acid, gluconic acid, glyceric acid, citric acid, tartaric acid, salicylic acid.

Esimerkkejä aminokarbonihapoista ovat glysiini, glysyyliglysiini, alaniini, asparagiini, glutamiinihappo, aminobensoehappo, iminodi-tai trietikkahappo, hydroksietyyli-iminodietikkahappo, etyleeni- 7 58652 diamiini-tetraetikkahappo, hydroksi-etyyli-etyleenidiamiini-trietikka-happo, dietyleeninitriamiini-pentaetikkahappo, sekä korkeammat homologit, joita voidaan valmistaa polymeroimalla N-atsiridyylikarboni-happoderivaattoja, esimerkiksi etikkahappoa, meripihkahappoa, tri-karballyylihappoa, jonka jälkeen saippuoidaan, tai kondensoimalla polyamiineja, joiden molekyylipaino on 500-10 000, kloorietikka-happamilla tai brometikkahappamilla suoloilla.Examples of aminocarboxylic acids are glycine, glycylglycine, alanine, asparagine, glutamic acid, aminobenzoic acid, iminodiacetic or triacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, ethylene-ethylene-acetic acid, triethylacetic acid, ethylenediaminetic acid, hydroxyethyl-ethyl which can be prepared by polymerizing N-aziridylcarboxylic acid derivatives, for example acetic acid, succinic acid, tricarballyl acid, followed by saponification, or by condensing polyamines having a molecular weight of 500 to 10,000 with chloroacetic acid or bromoacetic acid salts.

Esimerkkejä karboksialkyylieettereistä ovat 2,2-oksidimeripihkahappo ja muut eetteripolykarbonihapot, varsinkin karboksimetyylieetteriryhmä-pitoiset polykarbonihapot, joihin kuuluvat seuraavien useampiarvoisten alkoholien tai hydroksikarbonihappojen derivaatat, jotka voivat olla täydellisesti tai osittain eetteröidyt glykolihapolla: Glykoli, di -tai triglykoli, glyseroli, di- tai triglyseroli, glyserolimonomeiyyli-eetteri, 2,2-dihydroksimetyylipropanoli, 1,1,1-trihydroksimetyyli-etääni, 1,1,1-trihydroksimetyylimetyylipropaani, erytriitti, pentaeryt-riitti, glykolihappo, maitohappo, tartronihappo, metyylitartronihappo, glyseriinihappo, erytronihappo, omenahappo, sitruunahappo, viinihappo, trihydroksiglutaarihappo, sokerihappo, limahappo.Examples of carboxyalkyl ethers are 2,2-oxydisuccinic acid and other ether polycarboxylic acids, in particular carboxymethyl ether group-containing polycarboxylic acids, which include derivatives of the following polyhydric alcohols or hydroxycarboxylic acids, triglycerol or triglyceride, glycol acid, glycerol monomethyl ether, 2,2-dihydroxymethylpropanol, 1,1,1-trihydroxymethylethane, 1,1,1-trihydroxymethylmethylpropane, erythritol, pentaerythritol, glycolic acid, lactic acid, tartaric acid, eric acid, methyltartaric acid, glycerol tartaric acid, trihydroxyglutaric acid, sugar acid, mucic acid.

Siirtymätyyppeinä polyanionisiin polymeereihin voidaan mainita sokerin, tärkkelyksen ja selluloosan karboksimetyylieetterit.As transition types to polyanionic polymers, mention may be made of carboxymethyl ethers of sugar, starch and cellulose.

Polymeeristen karbonihappojen joukossa ovat tärkeitä esimerkiksi poly-merisaatit akryylihaposta, hydroksiakryylihaposta, maleiinihaposta, itakonihaposta, mesakonihaposta, akoniittihaposta, metyleenimaloni-haposta, sitrakonihaposta, tms. sekapolymerisaatit yllämainittujen karbonihappo jen itsensä kanssa tai eteenisesti tyydyt tymät tönii en yhdisteiden kanssa, joita ovat esimerkiksi eteeni, propeeni, isobuteeni, vinyylialkoholi, vinyylimetyylieetteri, fyraani, akroleiini, viny.y-liasetaatti, akryyliamidi, akryylinitriili, metakryylihappo, krotoni-happo jne. Sekapolymerisaateista esimerkkeinä on 1:1 -sekapolymerisaatti maleiinihappoanhydridin ja eteenin tai propeenin tai furaanin välillä.Among the polymeric carboxylic acids, important are, for example, polymers of acrylic acid, hydroxyacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, aconitic acid, methylenemalonic acid, citraconic acid with ethylene ene, e.g. , isobutylene, vinyl alcohol, vinyl methyl ether, furan, acrolein, vinyl yacetate, acrylamide, acrylonitrile, methacrylic acid, crotonic acid, etc.

Edelleen polyhydroksipolykarbonihappotyyppiä tai polyaldehydo-poly-karbonityyppiä olevat polymeeriset karbonihapot ovat pääasiassa akryyli-happo- ja akroleiinihappoyksiköille tai vastaavasti akryylihappo- ja vinyylialkoholiyksiköille rakentuvia aineita, joita voidaan valmistaa sekapolymeroimalla akryylihappoa ja akroleiinia tai polymeroimalla akroleiinia, minkä jälkeen käytetään Cannizzaro-reaktiota, mahdollisesti formaldehydin läsnäollessa.Furthermore, the polymeric carboxylic acids of the polyhydroxypolycarboxylic acid type or the polyaldehyde-polycarbonate type are mainly substances which can be prepared after acrylic acid and aceroylation of acrylic acid and vinyl alcohol units, which can be prepared by copolymerization of acrylic acid and vinyl alcohol units, respectively.

0 586520 58652

Esimerkkejä fosforipitoisista orgaanisista kompleksinmuodostajista ovat alkaanipolyfosfonihapot, amino- ja hydroksialkaanipolyfosfoni-hapot ja fosfonikarbonihapot, esimerkiksi yhdisteet metaanidifosfoni-happo, propaani -1,2,3-tri fosfonihappo, butaani-1,2,3,4-tettafosfoni-happo, polyvinyylifosfonihappo, 1-aminoetaani-1,1-difosfonihappo, 1-amino-1-fenyyli -1,1-difosfonihappo,amino-trimetyleenifosfonihappo, metyyliamino- tai etyyliaminodimetyleenidifosfonihappo.etyleeni-diaminoteträmetyleenitetrafosfonihappo, 1-hydroksietaani-1,1-difosfonihappo, fosfonietikkahappo, fosfonipropionihappo, 1-hydroksi-etaani-1,1-difosfonihappo, fosfonietikkahappo, fosfonipropionihappo, 1-fosfonietaani-1,2-dikarbonihappo, 2-fosfonipropaani, 2-3-di-karbonihappo, 2-fosfonibutaani-1,2,4-trikarbonihappo, 2-fosfoni-butaani-2,3,4-trikarbonihappo, 2-fosfonibutaani- 2?3,4-trikarbonihappo sekä vinyylifosfonihapon ja akryylihapon sekapolymerisaatti.Examples of phosphorus-containing organic complexing agents are alkane polyphosphonic acids, amino- and hydroxyalkane-polyphosphonic acids and phosphonecarboxylic acids, for example the compounds methanediphosphonic acid, propane-1,2,3-triphosphonic acid, butane-1,2,3,4-tetaphosphonic acid, -aminoethane-1,1-diphosphonic acid, 1-amino-1-phenyl-1,1-diphosphonic acid, amino-trimethylenephosphonic acid, methylamino or ethylaminodimethylenediphosphonic acid.ethylene diaminotetramethylenetetrafosphonic acid, 1-hydroxyacetic acid, 1,1-diphosphonic acid 1-hydroxy-ethane-1,1-diphosphonic acid, phosphonoacetic acid, phosphonopropionic acid, 1-phosphonoethane-1,2-dicarboxylic acid, 2-phosphonopropane, 2-3-dicarboxylic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, 2-phosphono-butane-2,3,4-tricarboxylic acid, 2-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid and a copolymer of vinylphosphonic acid and acrylic acid.

Käytettäessä keksinnön mukaisesti edellä olevia alumiinisiUkaatte-ja on, vaikka käytettäisiin fosforipitoisia epäorgaanisia tai orgaanisia kompleksinmuodostus - tai saostusaineita kalsiumille, ilman muuta mahdollista pitää fosforipitoisuus käsittelyliuoksessa korkeintaan arvossa 0,6 g/1 ja:jetupäässä korkeintaan arvossa 0,3 g/1 orgaanisesti ja/tai epäorgaanisesti sidottua fosforia. On kuitenkin myös mahdollista työskennellä kokonaan fosforivapaasti.When using the above aluminum coatings according to the invention, even if phosphorus-containing inorganic or organic complexing or precipitating agents are used for calcium, it is of course possible to keep the phosphorus content in the treatment solution at a maximum of 0.6 g / l and at most 0.3 g / l organically and / or or inorganically bound phosphorus. However, it is also possible to work completely phosphorus-free.

Keksinnön mukaista menetelmää, jossa käytetään alumiinisilikaatteja, voidaan soveltaa kaikentyyppisten tekstiilien pesuun ja valkaisuun teollisuudessa, pesulaitoksissa ja kotitaloudessa.The process according to the invention, which uses aluminosilicates, can be applied to the washing and bleaching of all types of textiles in industry, laundries and households.

Pestävät tekstiilit voivat koostua mitä erilaisimmista kuitumateriaaleista, jotka voivat olla luonnon tai synteettistä alkuperää. Esimerkkeinä mainitaan puuvilla, tekosilkki, tai palttina sekä tekstiilit, jotka sisältävät korkealle jalostettua puuvillaa tai synteettisiä kuituja, esimerkiksi polyamidikuituja, polyesterikuituja, poly-akryylinitriilikuituja, polyuretaanikuituja, polyvinyylikloridi-kuituja tai polyvinyylideenikloridikuituja. Keksinnönmukaisia pesuaineita voidaan g 58652 käyttää myös nk. "itsestään siliävien" synteettikuituja ja puuvillaa sisältävien tekstiilien pesuun.Washable textiles can be made up of a wide variety of fibrous materials, which can be of natural or synthetic origin. Examples are cotton, artificial silk, or plain, and textiles containing highly processed cotton or synthetic fibers, for example, polyamide fibers, polyester fibers, polyacrylonitrile fibers, polyurethane fibers, polyvinyl chloride fibers, or polyvinylidene chloride fibers. The detergents according to the invention can also be used for washing so-called "self-ironing" textiles containing synthetic fibers and cotton.

Pestäessä ja puhdistettaessa tällaisia substraatteja käyttäen vesipitoisia puhdistusnesteitä, jotka sisältävät alumiinisilikaattia suspensoidussa muodossa, voidaan pesu- tai puhdistusvaikutusta parantaa tällaisten käsittelyliuosten tavallisilla aineosilla . Näihin aineisiin kuuluvat esimerkiksi: tensidit, tensidimäiset tai ei-tensidimäiset vaah-donstabilisaattorit tai -inhibiittorit, tekstiilien pehmennysaineet, neutraalisti tai alkaalisesti reagoivat tukiaineet, kemiallisesti vaikuttavat valkaisuaineet sekä stabilisaattorit ja/tai aktivointiaineet näille, lian kantajat, korroosioninhibiittorit, mikrobeja vastustavat aineet, entsyymit, valkoisuutta antavat aineet, väriaineet ja hajusteet jne. Käytettäessä yhtä tai useampaa edellämainittua, pesu- tai puhdis-tusliuoksissa tavallisesti esiintyvää ainetta ovat konsentraatiot sopivimmin seuraavat: 0-2.5 g/l tensidejä 0-6 g/l tukiaineita 0-0.4 g/l aktiivista happea tai ekvivalentti määrä aktiivista klooria.When washing and cleaning such substrates using aqueous cleaning fluids containing aluminosilicate in suspended form, the washing or cleaning effect can be enhanced by the usual ingredients of such treatment solutions. These substances include, for example: surfactants, surfactant or non-surfactant foam stabilizers or inhibitors, textile softeners, neutrally or alkaline-reactive carriers, chemically active bleaching agents and antimicrobials, stabilizers and / or activators, whitening agents, colorants and fragrances, etc. When using one or more of the abovementioned substances commonly found in washing or cleaning solutions, the concentrations are preferably as follows: 0-2.5 g / l surfactants 0-6 g / l excipients 0-0.4 g / l active oxygen or an equivalent amount of active chlorine.

Käsittelynesteen pH-arvo voi olla pestävän tai puhdistettavan substraatin mukaan alueella 6-13 ensisijaisesti alueella 8.5-12.Depending on the substrate to be washed or purified, the pH of the treatment liquid may be in the range of 6-13, preferably in the range of 8.5-12.

Jo kauan on koetettu aikaansaada käyttökelpoista fosfaattikorviketta, joka ei vain kykene sitomaan kalsiumia, vaan joka voi myös hajota biologisesti jätevedessä. Näin ollen on ehdotettu mitä erilaisimpia orga nisiä yhdisteitä fosfaattien korvaamiseen. Esilläoleva keksintö, jossa ehdotetaan käytettäväksi tähän päämäärään veteen liukenemattomia, kationia vaihtavia alumiinisilikaatteja, eroaa siten täydellisesti niistä työskentelysuuntaviivoista, joita tähän asti on ollut tällä tekniikan alueella. Tällöin on erikoisen yllättävää, että veteen liukenemattomat alumiinisilikaatit huuhtoutuvat täydellisesti teksiileistä. Alumiini-silikaattien käyttö tuo mukanaan kahdessa suhteessa jäteveden kuormituksen pienentymistä: jäteveteen johdetun fosforin määrät pienentyvät voimakkaasti tai eliminoituvat kokonaan ja sitäpaitsi eivät alumiini-silikaatit vaadi happea biologiseen hajoamiseen. Nämä aineet ovat epäorgaanista tyyppiä ja laskeutuvat siten vähitellen selkeytyslaitek-siin tai luonnon vesistöihin ja ne täyttävät siten ihanteellisesti ne vaatimukset, joita asetetaan fosfaatteja korvaaville aineille.It has long been attempted to provide a useful phosphate substitute that is not only capable of binding calcium but can also be biodegradable in wastewater. Therefore, a wide variety of organic compounds have been proposed to replace phosphates. The present invention, which proposes the use of water-insoluble, cation-exchanging aluminosilicates for this purpose, is thus completely different from the working guidelines which have hitherto existed in this field of technology. In this case, it is particularly surprising that the water-insoluble aluminosilicates are completely leached from the textiles. The use of aluminosilicates results in a reduction in the load on the effluent in two respects: the amounts of phosphorus discharged into the effluent are greatly reduced or eliminated and, in addition, the aluminosilicates do not require oxygen for biodegradation. These substances are of the inorganic type and thus gradually settle in clarifiers or natural waters and thus ideally meet the requirements for phosphate substitutes.

10 58652 Näillä aineilla on kuitenkin pesu- ja puhdistustekniseltä kannalta etuja verrattuna muihin aikaisemmin ehdotettuihin fosfaattien korvikkeisiin, koska ne adsorboivat värillisiä epäpuhtauksia ja mahdollistavat kemiallisesti vaikuttavien valkaisuaineitten säästön.10 58652 However, these substances have advantages in terms of washing and cleaning technology compared to other previously proposed phosphate substitutes, as they adsorb colored impurities and allow the saving of chemically active bleaches.

Keksintö koskee edelleen aineita, joilla toteutetaan tämä menetelmä ja jotka sisältävät aineita, jotka kykenevät sitomaan kalsiumia. Näille on tunnusomaista se, että ne vähintään yhden epäorgaanisen tai orgaanisen, pesevän, valkaisevan tai puhdistavan vaikutuksen omaavan yhdisteen lisäksi sisältävät edellä määriteltyjä alumiinisilikaatteja kalsiumia sitovana yhdisteenä. Tämäalisäksi voidaan liittää näissä aineissa tavallisia, tavallisesti pienin määrin käytettyjä apu- ja lisäaineita.The invention further relates to substances which carry out this method and which contain substances capable of binding calcium. They are characterized in that, in addition to at least one compound having an inorganic or organic, washing, bleaching or cleaning effect, they contain aluminosilicates as defined above as a calcium-binding compound. In addition, the usual, usually minor, auxiliaries and additives can be added to these substances.

Tällaisten aineitten alumiinisilikaattipitoisuus voi olla alueella 5-95, ensisijaisesti 15-60The aluminosilicate content of such materials may be in the range of 5-95, preferably 15-60

Keksinnön mukaiset aineet voivat edelleen sisältää kompleksinmuodostajia tai saostusaineita kalsiumille, joiden vaikutus riippuen aineen kemiallisesta tyypistä saavutetaan pitoisuudessa 2-15 $.The substances according to the invention may further contain complexing agents or precipitants for calcium, the effect of which, depending on the chemical type of the substance, is achieved at a concentration of 2-15 $.

Keksinnön mukaisissa aineissa olevien epäorgaanisten ja/tai orgaanisten fosforiyhdisteitten määrä ei tule olla korkeampi kuin se, että aineen kokonais-P-pitoisuus on 6 #, ensisijaisesti 3 %·The amount of inorganic and / or organic phosphorus compounds in the substances according to the invention should not be higher than the fact that the total P content of the substance is 6 #, preferably 3%.

Kaikki nämä prosenttipitoisuudet tarkoittavat painoprosentteja ja koskevat vedetöntä aktiivista ainetta (=AS).All these percentages are by weight and refer to the anhydrous active substance (= AS).

Pesauaineissa tavallisina aineosina, joilla on pesevä, valkaiseva tai puhdistava vaikutus, voidaan mainita esimerkkeinä tensidimäiset tai ei-tensidimäiset vaahdonstabilisaattorit tai -inhibiittorit, tekstiilien pehmennysaineet, netraalisti tai alkaalisesti reagoivat tukiaineet, kemiallaisesti vaikuttavat valkaisuaineet sekä stabilisaattorit ja/tai aktivointiaineet näille. Muita apu- ja lisäaineita, joita tavallisesti tavataan pienempiä määriä ovat esimerkiksi korroosionestoaineet, mikrobeja vastustavat aineet, lian kantajat, entsyymit, valkoisuutta antavat aineet, väriaineet ja hajusteet jne.Examples of common detergents which have a detergent, bleaching or cleaning effect are surfactant or non-surfactant foam stabilizers or inhibitors, textile softeners, neutralizing or alkaline-reactive carriers and stabilizers, chemically active bleaching agents. Other excipients and additives commonly found in smaller amounts include, for example, corrosion inhibitors, antimicrobials, dirt carriers, enzymes, whitening agents, dyes and perfumes, etc.

Alueella 50-100°C käytettävän tyypillisen tekstiilipesuaineen kokoomus on seuraavissa rajoissa: n 58652 3-30 i° anionista ja/tai ei-ionista ja/tai kaksi-ionista "tensidiä 5-70 ia alumiinisilikaatteja (laskettuna AS;n perusteella) 2-45 i kalsiumin kompleksinmuodostajia 0-50 i kompleksinmuodostukseen vaikuttamatonta pesuainealkalia = (alkaliset tukiaineet) 0-50 i valkaisuaineita sekä muita tavallisesti pienin määrin tekstiilipesuaineissa esiintyviä lisäaineita.The range of a typical textile detergent used in the range of 50-100 ° C is within the following limits: n 58652 3-30 of anionic and / or non-ionic and / or zwitterionic surfactants 5-70 and aluminosilicates (calculated on the basis of AS) 2- 45 i calcium complexing agents 0-50 i non-complexing detergent alkali = (alkaline supports) 0-50 i bleaching agents and other additives normally present in small amounts in textile detergents.

Seuraavassa annetaan luettelo pesuaineosista, jotka soveltuvat käytettäväksi keksinnön mukaisissa aineissa.The following is a list of detergent ingredients suitable for use in the compositions of the invention.

Tensidit sisältävät molekyylissään vähintään yhden hydrofobin, orgaanisen ryhmän ja yhden vesiliukoiseksi tekevän anionisen kaksi-ionisen tai ei-ionisen ryhmän. Hydrofobiryhmä muodostuu tavallisesti alifaatti-sesta hiilivetyryhmästä, jossa on 8-25, etupäässä 10-22 sekä varsinkin 12-18 hiiliatomia tai alkyyliaromaattisesta ryhmästä, jossa on 6-18, etupäässä 8-16 alifaattista hiiliatomia.Surfactants contain at least one hydrophobic, organic group and one water-soluble anionic two-ionic or non-ionic group in their molecule. The hydrophobic group usually consists of an aliphatic hydrocarbon group having 8-25, predominantly 10-22 and especially 12-18 carbon atoms, or an alkyl aromatic group having 6-18, predominantly 8-16 aliphatic carbon atoms.

Anionisina tensideinä ovat esimerkiksi luonnon tai synteettisten, etupäässä tyydytettyjen rasvahappojen, mahdollisesti myös hartsi-tai nafteenihappojen saippuat käyttökelpoisia. Sopivia synteettisiä anionisia tensidejä esimerkiksi sulfonaatit, sulfaatit ja syntteettiset karvoksylaatit.Suitable anionic surfactants are, for example, soaps from natural or synthetic, predominantly saturated fatty acids, possibly also rosin or naphthenic acids. Suitable synthetic anionic surfactants include, for example, sulfonates, sulfates and synthetic carvoxylates.

Sulfonaattityyppisistä tensideistä tulevat kysymykseen alkyylibenseeni-sulfonaatit (Cg_^-alkyyli), aikeeni- ja hydroksialkaanisulfonaattien seokset sekä disulfonaatit, joita voidaan esimerkiksi valmistaa mono-olefiineistä sulfonoimalla kaasumaisella rikkitrioksidilla ketjun päässä olevat tai sisemmät kaksoissidokset, minkä jälkeen suoritetaan alkaalinen tai hapan hydrolyysi sulfonointituotteille. Edelleen sopivat aikaanisulfonaatit, jotka on saatu alkaaneista sulfoklooraamalla tai sulfohapettamalla, jotka sitten on hydrolysoitu tai neutraloitu tai lisäämällä bisulfiittia olefiineihin.Suitable sulfonate surfactants are alkylbenzene sulfonates (C 1-4 alkyl), mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates which can be prepared, for example, from monoolefins by sulfonation with a gaseous sulfur trioxide which is carried out at the end of the chain or internal double bonds. Further suitable are sulfonates obtained from alkanes by sulfochlorination or sulfooxidation, which are then hydrolyzed or neutralized or by the addition of bisulfite to olefins.

Muita käyttökelpoisia sulfonaattityyppisiä tensidejä ovat -sulf©rasvahappojen esterit, esimerkiksi -sulfonihappojen hydratut metyyli- tai etyyliesterit kookospalmunydinöljy- tai talirasvahapoista.Other useful sulfonate type surfactants are esters of -sulfic fatty acids, for example hydrogenated methyl or ethyl esters of sulfonic acids from coconut palm kernel oil or tallow fatty acids.

Sopivia sulfaattityyppisiä tensidejä ovat primääristen alkoholien (esimerkiksi kookosrasva-alkoholien, talirasva-alkoholien tai oleyyli-alkoholien) rikkihappomonoesterit j* sekundääristen alkoholien saman- 58652 12 laiset esterit. Edelleen sopivat sulfatoidut rasvahappoalkanoliamid.it, rasvahappomonoglyseridit tai tuotteet, joissa on 1-4 moolia etyleeni-oksidia primäärisen tai sekundäärisen rasva-alkoholin tai alkyylifeno-lin kanssa.Suitable sulphate-type surfactants are sulfuric acid monoesters of primary alcohols (for example coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or oleyl alcohols) and similar esters of secondary alcohols. Further suitable are sulfated fatty acid alkanolamides, fatty acid monoglycerides or products with 1 to 4 moles of ethylene oxide with a primary or secondary fatty alcohol or alkylphenol.

Muita sopivia anionisia tensidejä ovat rasvahappoesterit tai -amidit hydroksi- tai aminokarbonihapoista tai -sulfonihapoista, esimerkiksi rasvahapposarkosidit, -glykolaatit, -laktaatit, -tauridit tai -isetio-naatit.Other suitable anionic surfactants are fatty acid esters or amides of hydroxy or aminocarboxylic acids or sulfonic acids, for example fatty acid sarcosides, glycolates, lactates, taurides or isethionates.

Anionisia tensidejä voidaan käyttää näitten aineitten natrium-, kalium-ja ammoniumsuoloina sekä orgaanisten emästen, esimerkiksi mono-, di- tai trietanolamiinin liukoisina suoloina.Anionic surfactants can be used as the sodium, potassium and ammonium salts of these substances, as well as as soluble salts of organic bases, for example mono-, di- or triethanolamine.

Ei-ionisina tensideinä ovat käyttökelpoisia kerrostustuotteet, joissa on 4-40 tai 4-20 moolia etyleenioksidia 1 moolia kohti rasva-alkoholia, alkyylifenolia, rasvahappoa, rasva-amiinia, rasvahappoamidia tai alka-nisulfoniamidia. Erikoisen tärkeitä ovat kerrostustuotteet, joissa on 5-16 moolia etyleenioksidia kookos- tai talirasva-alkoholeissa, oleyylialkoholeissa tai sekundäärisissä alkoholeissa, joissa on 8-18 etupäässä 12-18 C-atomia sekä mono- tai dialkyylifenoleissa, joissa on 6-14 C-atomia alkyyliryhmissä. Näitten vesiliukoisten ei-ionisten aineitten lisäksi ovat kuitenkin myös liukenemattomat tai epätäydellisesti liukenevat polyglykolieetterit, joissa on 1-4 etyleeni-glykolieetterijäännöstä molekyylissä, kiintoisia varsinkin niitä käytetään yhdessä vesiliukoisten ei-ionisten anionisten tensidien kanssa.As nonionic surfactants, useful layer products are 4-40 or 4-20 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol, alkylphenol, fatty acid, fatty amine, fatty acid amide or alkanesulfonamide. Of particular importance are layered products containing 5 to 16 moles of ethylene oxide in coconut or tallow fatty alcohols, oleyl alcohols or secondary alcohols having 8 to 18 predominantly 12 to 18 carbon atoms and mono- or dialkylphenols having 6 to 14 carbon atoms. the alkyl groups. However, in addition to these water-soluble nonionic substances, insoluble or incompletely soluble polyglycol ethers having 1 to 4 ethylene glycol ether residues per molecule are also of interest, especially when used in combination with water-soluble nonionic anionic surfactants.

Käyttökelpoisia ovat edelleen ei-ioniset etyleenioksidin kerrostustuotteet propyleeniglykoliin, joissa tuotteissa on 20-250 etyleeni-glykolieetteriryhmää 10-100 propyleeniglykolieetteriryhmää (=Pluronics )Non-ionic ethylene oxide deposition products on propylene glycol with 20-250 ethylene glycol ether groups 10-100 propylene glycol ether groups (= Pluronics) are still useful.

TDTD

alkyleenidiamiini-polypropyleeniglykoli (=Tetronics ) ja alkyylipoly-propyleeniglykolit, joissa on 1-10 C-atomia alkyyliketjussa ja joissa polypropyleeniglykoliketju toimii hydrofobina ryhmänä.alkylenediamine-polypropylene glycol (= Tetronics) and alkyl polypropylene glycols having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain and in which the polypropylene glycol chain acts as a hydrophobic group.

Myös ei-ioniset amino-oksidi- ja sulfoksidityyppiset tensidit ovat käyttökelpoisia.Nonionic amino oxide and sulfoxide type surfactants are also useful.

Tensidien vaahtoutumiskykyä voidaan nostaa tai laskea kombinoimalla sopivia tensidityyppejä. Väheneminen voidaan saada aikaan myös lisäämällä ei-tensidimäistä orgaanista ainetta.The foaming capacity of surfactants can be increased or decreased by combining suitable surfactant types. The reduction can also be achieved by the addition of non-surfactant organic matter.

13 5865213 58652

Vaahdonstabilisaattoreiksi soveltuvat ennen kaikkea sulfonaatti- tai sulfaattityyppisille tensideille kapillaariaktiiviset karboksi- tai sulfobetaiinit sekä esitetyt ei-ioniset alkyloliamidityyppiä olevat ei-ioniset aineet. Tähän tarkoitukseen on sitäpaitsi ehdotettu myös lasvaalkoholeja tai korkeampia ketjun päässä oleva diooleja.Suitable foam stabilizers are, in particular, capillary-active carboxy- or sulfobetaines for sulfonate- or sulphate-type surfactants and the disclosed nonionic alkylolamide-type nonionic substances. In addition, lower alcohols or higher diols at the end of the chain have also been proposed for this purpose.

Pienentynyt vaähtoamistaipumus, joka on toivottava käytettäessä koneita, saavutetaan useissa tapauksissa kombinoimalla erilaisia tensidityyppe-jä, esimerkiksi sulfaatteja ja/tai sufonaatteja ei-ionisten tensidien ja tai saippuoitten kanssa. Käytettäessä saippuoita nousee vaahdonesto-kyky rasvahapporyhmien tyydytysasteen ja C-osuuden mukana. Tyydytettyjen ^20-24~rasva^aPPOjen saippuat soveltuvat siksi erikoisen hyvin vaahtoamista rajoittaviksi aineiksi.The reduced tendency to foam, which is desirable when using machines, is in many cases achieved by combining different types of surfactants, for example sulphates and / or sulphonates, with non-ionic surfactants and / or soaps. When using soaps, the antifoaming ability increases with the degree of saturation and C-content of the fatty acid groups. Soaps from saturated ^ 20-24 ~ fat ^ aPPOs are therefore particularly well suited as suds suppressors.

Ei-tensidityyppisiin vaahdoninhibiittoreihin kuuluvat mahdollisesti klooripitoiset N-alkyloidut aminotriatsiinit, joita voidaan saada muuttamalla 1 mooli syanuurikloridia 2-3 moolilla mono- ja/tai di-alkyyliamiinia, jossa on 6-20 ja ensisijaisesti 8-18 hiiliatomia alkyyliryhmässä. Samalla tavalla toimivat propoksyloidut ja/tai buto-ksyloidut aminotriatsiinit, esimerkkeinä tuotteista, joita saadaan kerrostamalla 5-10 moolia propyleenioksidia 1 mooliin melamiinia ja edelleen kerrostamalla 10-50 moolia butyleenioksidia näihin propyleeniok sididerivaatteihin.Non-surfactant foam inhibitors optionally include chlorine-containing N-alkylated aminotriazines which can be obtained by converting 1 mole of cyanuric chloride with 2-3 moles of mono- and / or di-alkylamine having 6-20 and preferably 8-18 carbon atoms in the alkyl group. Propoxylated and / or butoxyxylated aminotriazines act in a similar manner, as examples of products obtained by depositing 5-10 moles of propylene oxide on 1 mole of melamine and further depositing 10-50 moles of butylene oxide on these propylene oxide derivatives.

Samalla tavalla soveltuvat ei-tensidimäisiksi vaahdonestäjiksi veteen liukenemattomat orgaaniset yhdisteet, esimerkiksi parafiinit tai halogeeniparafiinit tai halogeeniparafiinit joiden sulamispiste on alle 100°C, alifaattiset C^g-C^Q-ketonit sekä alifaattiset karboni-happoesterit, jotka happo- tai alkoholryhmissä, mahdollisesti myös molemmissa näissä ryhmissä sisältää ainakin 18 hiiliatomia (esimerkiksi triglyseridit tai rasvahapporasva-alkoholiesterit). Näitä aineita voidaan varsinkin käyttää vaahdonmuodostuksen rajoittamiseen kombinoitaessa sylfaatti- ja/tai sulfonaattityyppisiä tensidejä saippuoitten kanssa.Similarly suitable non-surfactant defoamers are water-insoluble organic compounds, for example paraffins or haloparaffins or haloparaffins having a melting point below 100 [deg.] C., aliphatic C1-C4-ketones and, in the case of aliphatic carboxylic acid esters, groups contain at least 18 carbon atoms (for example triglycerides or fatty acid fatty alcohol esters). In particular, these substances can be used to limit the formation of foam when combined with surfactants of the sulphate and / or sulphonate type.

Erikoisen heikosti vaahtoavia ei-ionisia aineita, joita voidaan käyttää joko yksinään tai myös yhdessä anionisten, kaksi-ionisten ja ei-ionisten tensidien kanssa ja jotka alentavat vaahtoamistaipumusta vahvasti vaahtoavilla tensideillä, ovat propyleenioksidin kerrostustuotteet aikaisemmin annettuihin kapillaariaktiivisiin polyetyleeniglykolieette-reihin sekä samoin aikaisemmin kuvattujen etyleenioksidin kerrostustuotteet polypropyleeniglykoleihin ja alkyleenidiamiini-polypropyleeni- 14 58652 glykoleihin tai vastaavasti C.j_10-alkyyli-polypropyleeniglykoleihin.Particularly low foaming nonionics which can be used either alone or in combination with anionic, zwitterionic and nonionic surfactants and which reduce the tendency to foam with strongly foaming surfactants are the propylene oxide deposition products of the previously described polypropylene glycols and alkylenediamine-polypropylene glycols or C 1-10 alkyl polypropylene glycols, respectively.

Tukaineiksi soveltuvat heikosti happamet, neutraalit ja alkaaliset epäorgaaniset tai orgaaniset suolat.Weakly acidic, neutral and alkaline inorganic or organic salts are suitable as supports.

Keksinnön mukaisesti käyttökelpoisia heikosti happamia, neutraaleja tia älkaalisesti reagoivia suoloja ovat esimerkiksi vetykarbonaatit, karbonaatit, boraatit tai silikaatit alkalimetalleista, alkalisulfaatit sekä alkalisuolat orgaanisista ei-kapillaariaktiivisista sulfonihapois-ta, karbonihapoista, ja sulfokarbonihapoista, joissa on 1-8 hiiliatomia. Näihin kuuluvat esimerkiksi benseeni-, tolueeni- tai ksyleeniäulfoni-hapon vesiliukoiset suolat, sulfoetikkahapon, suofobensoehapon tai sulfodikarbonihappojen vesiliukoiset suolat. Aikaisemmin kalsiumin kompleksinmuodostajina tai saostusaineina mainitut yhdisteet ovat täysin käyttökelpoisia tukiaineita. Näitä aineita voidaan siksi käyttää myös keksinnön mukaisissa aineissa suuremmin määrin kuin mitä vaaditaan kalsiumin kompleksinmuodostamiseen tai saostamiseen.Examples of weakly acidic, neutral and ultra-reactive salts useful in the present invention include bicarbonates, carbonates, borates, or silicates of alkali metals, alkali sulfates, and alkali salts of organic non-capillary sulfonic acids, carboxylic acids, and sulfocarboxylic acids. These include, for example, water-soluble salts of benzene, toluene or xylene sulfonic acid, water-soluble salts of sulfoacetic acid, suofobenzoic acid or sulfodicarboxylic acids. The compounds previously mentioned as calcium complexing agents or precipitants are fully useful carriers. These substances can therefore also be used in the substances according to the invention to a greater extent than is required for the complexation or precipitation of calcium.

Etupäässä tekstiilipesuaineissa tai kotitalouspuhdistusaineissa käytettävien tuotteitten aineosat, varsinkin tukiaineet, valitaan tavallisesti sillä tavalla, että tuotteet reagoivat neutraalista vahvasti alkaaliseen, niin että pH-arvo 1 i°:sella preparaattiliuoksella on tavallisesti alueella 7-12. Tällöin esimerkiksi hienopesuaineella on tavallisesti neutraalista heikosti alkaalinen reaktio (pH-arvo = 7-9.5), siksi, että pehmennysaineet, esipesuaineet ja keittopesu-aineet säädetään vahvemmin alkaalisiksi (pH-arvo=9.5-12 etupäässä 10-11.5). Jos johonkin erikoispuhdistusrakoitukseen tarvitaan korkeampaa pH-arvoa, voidaan tämä saada aikaan helposti käyttämällä alkali-silikaatteja. sopivassa Na^O:SiOg-suhteessa tai käyttämällä alkali-hydroksideja.The ingredients of products used primarily in textile detergents or household cleaners, especially support agents, are usually selected in such a way that the products react from neutral to strongly alkaline, so that the pH of the 1 ° formulation solution is usually in the range of 7-12. In this case, for example, a fine detergent usually has a neutral to slightly alkaline reaction (pH = 7-9.5), because softeners, prewashes and cooking detergents are adjusted more strongly to alkaline (pH = 9.5-12, mainly 10-11.5). If a higher pH is required for a special cleaning crack, this can be easily accomplished using alkali silicates. in a suitable Na 2 O: SiO 2 ratio or using alkali hydroxides.

Valkaisuaineina vaikuttavina ja vedessä HgOgia antavina yhdisteinä ovat erikoisen tärkeitä natriumperboraatti-tetrahydraatti (NaBOg HgOg 3 HgO) ja -monohydraatti (NaBOg ). Myös muita antavia boraatteja voidaan kuitenkin myös käyttää, esimerkiksi perbooraksia Νβ2Β^0γ 4H2O2. Näitä yhdisteitä voidaan osittain tai kokonaan korvata muilla aktiivisilla hapenkantajilla, varsinkin peroksihydraateilla, esim. peroksikarbonaateilla (Na2C0^ 1.5 HgOg), peroksipyrofosfaateilla, 15 58652 sitraattiperhydraateilla. Karbamidi-H^O^- tai melamiini-I^C^-yhdisteilis sekä H202“antavilla perhappamilla suoloilla, esimerkiksi karoaateilla (KBSO^), perbensoaateilla, tai peroksisiftalaateilla.Sodium perborate tetrahydrate (NaBOg HgOg 3 HgO) and monohydrate (NaBOg) are particularly important as bleaching agents and HgOg in water. However, other donating borates can also be used, for example perborax Νβ2Β ^ 0γ 4H2O2. These compounds can be partially or completely replaced by other active oxygen carriers, in particular peroxyhydrates, e.g. peroxycarbonates (Na 2 CO 2 1.5 HgOg), peroxypyrophosphates, citrate perhydrates. Urea-H 2 O 2 or melamine-1 H 2 O 2 compound and H 2 O 2 'give peracid salts, for example caroates (KBSO 4), perbenzoates, or peroxysphthalates.

Soveliasta on yhdistää tavallisia vesiliukoisia ja/tai veteen liukenemattomia stabilisaattoreita peroksiyhdisteisiin 0.25-10 paino-^:a. Veteen liukenemattomiksi stabilisaattoreiksi, jotka muodostuvat esimerkiksi 1-8, ensisijaisesti 2-7 paino-$:sta koko preparaatin painosta soveltuvat vesiliuoksesta saostettavat magnesiumsilikaatit, joissa suhde Mg0:Si02=4:1, varsinkin 2:1 ja erikoisesti 1:1. Näitten asemesta voidaan käyttää muita maa-alkalimetallien, kadmiumin tai tinan silikaatteja, joilla on vastaava koostumus. Myös tinan vesipitoiset oksidit ovat käyttökelpoisia stabilisaattoreina. Vesiliukoisia stabilisaattoreita, joita voidaan käyttää yhdessä veteen liukenemattomien kanssa, ovat orgaaniset kompleksinmuodostajat, joita käytettävä määrä on 0.25-5, ensisijaisesti 0.5-2.5 $ preparaatin koko painosta.It is suitable to combine ordinary water-soluble and / or water-insoluble stabilizers with peroxy compounds of 0.25 to 10% by weight. Suitable water-insoluble stabilizers, for example from 1 to 8, preferably from 2 to 7% by weight, based on the total weight of the preparation, are magnesium silicates precipitated from aqueous solution with a ratio of MgO: SiO2 = 4: 1, in particular 2: 1 and especially 1: 1. Instead, other silicates of alkaline earth metals, cadmium or tin having a similar composition can be used. Aqueous oxides of tin are also useful as stabilizers. Water-soluble stabilizers that can be used in combination with water-insoluble ones include organic complexing agents in an amount of 0.25-5, preferably 0.5-2.5 $ by weight of the total formulation.

Jotta pestäessä saavutettaisiin tyydyttävä valkaisuvaikutus jo alle 80°C:een lämpötilassa, varsinkin alueella 60-40°C, yhdistetään ensisijaisesti aktivointiainepitoisia komponentteja preparaattiin.In order to achieve a satisfactory bleaching effect during washing at temperatures below 80 ° C, in particular in the range from 60 to 40 ° C, the activator-containing components are preferably combined with the preparation.

Vedessä Η202:β luovuttaville peryhdisteille käyttökelpoisia aktivointi-aineita ovat tietyt N-asyyli-, O-asyyli-yhdisteet, jotka tämän "H20g:n kanssa muodostavat orgaanisia perhappoja, varsinkin asetyyli-, propionyy li- tai bensoyyliyhdisteitä sekä hiilihappo- tai pyrohiilihappoestereitä Käyttökelpoisia yhdisteitä ovat esimerkiksi: N-diasyloidut ja N,N'-tetra asyloidut amiinit, esimerkiksi N,N,N',N'-tetraasetyyli-metyleenidiamii-ni tai -etyleenidiamiini, Ν,Ν-diasetyylianiliini ja N,N-diasetyyli-p-toluidiini tai 1,3-diasyloidut hydantoiinit, alkyyli-N-sulfonyyli-karboniamidit, esimerkiksi N-metyyli-N-mesyyli-asetamidi, N-metyyli-bensamidi, N-metyyli-N-mesyyli-p-nitrobensamidi ja N-metyyli-N-mesyyli-p-metoksibensamidi, N-asyloidut sykliset hydratsidit, asyloiduttriatso-lit tai uratsolit, esimerkiksi monoasetyylimaleiinihappohydratsidi, 0,Ν,Ν-trisubstituoidut hydroksyyliamiinit, esimerkiksi O-bensoyyli-N,N-sykkintyyli-hydroksyyliami±ni, 0-asetyyli-N,N-sukkinyyli-hydroksyy-liamiini, 0-p-metoksibensoyyli-N,N-sukkinyylihydroksyyliamiini, 0-p-nitrobensoyyli-N,N-sukkinyylihydroksyyliamiini ja Ο,Ν,Ν-triasetyyli-hydroksyyliamiini, Ν,Ν-diasetyyli-sulforyyliamidit, esimerkiksi N,N'-dimetyyli-Ν,Ν '-diasetyyli-sulfuryyliamidi ja N,N '-dietyyli-Ν,Ν '-di-propionyyli-sulfuryyliamidi, triasyylisyanuraatit, esimerkiksi triase-tyyli- tai tribensoyylisyanuraatti, karbonihappoanhydridit, esimer- 58652 16 kiksi bensoehappoanhydridi, m-klooribensoehappoarihydridi, ftaalihappo-anhydridi, 4-klooriftaalihappoanhydridi, sokeriesterit, esimerkiksi glukoosipenta-asetaatti, 1,3-diasyyli-4,5-diasyylioksi-imidatsoli-diinit, esimerkiksi yhdisteet 1,3-diformyyli-4,5-diasetoksi-imidatsoli-diini, 1,3-diasetyyli-4,5-diasetoksi-imidatsolidiini, 1,3-diasetyyli- 4,5-dipropionyylioksi-imidatsolidiini, asyloidut glykoliuriilit, esimerkiksi tetrapropionyyliglykoliuriili, tai diasetyyli-dibensoyyligly-koliuriili, diasyloidut 2,5-diketopiperatsiinit, esimerkiksi 1,4-diase-tyyli-2,5-diketopiperatsiini, 1,4-dipropionyyli-2,5-diketopiperatsiini, 1,4-dipropionyyli-3,6-dimetyyli-2,5-diktopiperatsiini, propyleenikarba-midin tai 2,2-dimetyylipropyleenidikarbamidin asetylointi- tai benso-yylointituotteet (2,4,6,8-tetra-atsa-bisyklo-(3,3,1)-nonaani-3,7-diooni tai 9,9-dimetyyliderivaatat niistä), p-(etoksikarbonyylioksi)-bera>e-hapon «ja p-(propoksikarbonyylioksi)-benseenisulfonihapon natriumsuolat ·Activating agents useful in water for donating y202: β include certain N-acyl, O-acyl compounds which, together with this H2O2, form organic peracids, in particular acetyl, propionyl or benzoyl compounds, and carbonic acid or pyrocarbonic acid esters. are, for example: N-diacylated and N, N'-tetraacylated amines, for example N, N, N ', N'-tetraacetylmethylenediamine or ethylenediamine, Ν, Ν-diacetylaniline and N, N-diacetyl-p- toluidine or 1,3-diacylated hydantoin, alkyl-N-sulfonylcarbonamides, for example N-methyl-N-mesyl-acetamide, N-methyl-benzamide, N-methyl-N-mesyl-p-nitrobenzamide and N-methyl- N-mesyl-p-methoxybenzamide, N-acylated cyclic hydrazides, acylated triazoles or urazoles, for example monoacetylmaleic acid hydrazide, O, Ν, Ν-trisubstituted hydroxylamines, for example O-benzoyl-N, N-hydroxylacetyl -N, N-succinyl-hydroxylamine, O-p-met oxybenzoyl-N, N-succinylhydroxylamine, O-p-nitrobenzoyl-N, N-succinylhydroxylamine and Ο, Ν, Ν-triacetylhydroxylamine, Ν, Ν-diacetylsulfurylamides, for example N, N'-dimethyl-Ν, Ν ' -diacetylsulfurylamide and N, N'-diethyl-Ν, Ν'-di-propionylsulfurylamide, triacyl cyanurates, for example triacetyl or tribenzoyl cyanurate, carboxylic anhydrides, e.g. 58652 16 4-chlorophthalic anhydride, sugar esters, for example glucose pentaacetate, 1,3-diacyl-4,5-diacyloxyimidazolidines, for example 1,3-diformyl-4,5-diacetoxyimidazolidine, 1,3-diacetyl -4,5-diacetoxyimidazolidine, 1,3-diacetyl-4,5-dipropionyloxyimidazolidine, acylated glycolurils, for example tetrapropionylglycoluril, or diacetyl-dibenzoylglycoluril, diacylated 2,5-diketopiperazines, for example 1,4- style 2,5-diketopiperazine, 1,4-diprop Ionyl-2,5-diketopiperazine, 1,4-dipropionyl-3,6-dimethyl-2,5-dictopiperazine, acetylation or benzoylation products of propylene urea or 2,2-dimethylpropylene dicarbamide (2,4,6,8- tetraaza-bicyclo- (3,3,1) -nonane-3,7-dione or 9,9-dimethyl derivatives thereof), p- (ethoxycarbonyloxy) -bera> e-acid «and p- (propoxycarbonyloxy) -benzenesulfonic acid sodium salts ·

Valkaisuaineina vaikuttavat aktiiviklooriyhdisteet voivat olla epäorgaanista tai orgaanista tyyppiä.The active chlorine compounds which act as bleaching agents can be of the inorganic or organic type.

Epäorgaanisiin aktiiviklooriyhdisteisiin kuuluvat alkalihypokloriitit, joita voidaan varsinkin käyttää näitten aineitten sekasuoloina tai kerrostettuina ortofosfaatteihin tai kondensoituihin fosfaatteihin, esimerkiksi pyro- tai polyfosfaatteihin tai alkalisilikaatteihin. Jos pesuaine tai pesuaineen apuaine sisältää monopersulfaatteja ja klorideja, muodostuu vesiliuoksessa aktiivista klooria.Inorganic active chlorine compounds include alkali hypochlorites, which can be used in particular as mixed salts of these substances or deposited in orthophosphates or condensed phosphates, for example pyro- or polyphosphates or alkali silicates. If the detergent or detergent adjuvant contains monopersulfates and chlorides, active chlorine is formed in the aqueous solution.

Orgaanisina aktiiviklooria sisältävinä aineina tuleva kysymykseen varsinkin N-klooriyhdisteet, joissa yksi tai kaksi klooriatomia on sidottu typpiatomiin, jolloin etupäässä typpiatomin kolmas valenssi on liittynyt CO- tai SOg-ryhmään. Näihin yhdisteisiin kuuluvat dikloori- ja tri-kloorisyanuurihappo tai niiden suolat, klooratut alkyyliguanidi tai al-kyylibiguanidit, klooratut hydantoiinit ja klooratut melamiinit.Suitable organic chlorine-containing substances are, in particular, N-chlorine compounds in which one or two chlorine atoms are attached to a nitrogen atom, in which case the third valence of the nitrogen atom is mainly attached to the CO or SOg group. These compounds include dichloro- and trichlorocyanuric acid or their salts, chlorinated alkyl guanidide or alkyl biguanides, chlorinated hydantoin and chlorinated melamines.

Keksinnön mukaisissa tuotteissa voi edelleen olla liankantajia, jotka pitävät kuidusta irroitetun lian suspensoituna käsittelynesteesePn ja estävät täten sen, että käsitöllystä esineestä tulisi väriltään harmaa. Tähän tarkoitukseen soveltuvat vesiliukoiset kolloidit, jotke ovat tavallista orgaanista tyyppiä, esimerkiksi polymeeristen karbonihappo-jen vesiliukoiset suolat, liimat, gelatiini, tärkkelyksen tai selluloosan eetterikarbonihappojen tai eetterisulfonihappojen suolat, tai selluloosan tai tärkkelyksen happamien rikkihappoesterien suolat.The products according to the invention may further comprise dirt carriers which keep the dirt removed from the fiber suspended in the treatment liquid and thus prevent the treated article from becoming gray in color. Suitable water-soluble colloids for this purpose are of the usual organic type, for example water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, adhesives, gelatin, salts of starch or cellulose with ether carboxylic acids or ether sulfonic acids, or salts of cellulose or starch with acidic sulfuric acid esters.

Myös happamia ryhmiä sisältävät vesiliukoiset polyamidit soveltuvat 17 58652 tähän tarkoitukseen. Edelleen voidaan käyttää liukoisia tärkkelys-preparaatteja ja muita kuin yllämainittuja tärkkelystuotteita, esimerkiksi hajoitettua tärkkelystä, aldehyditärkkelystä, jne. Myös polyvi-nyylipyrrolidoni on käyttökelpoista.Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Furthermore, soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can be used, for example, disintegrated starch, aldehyde starch, etc. Polyvinylpyrrolidone is also useful.

Käytettäviä entsyymipreparaatteja ovat tavallisesti eri vaikutuksisten entsyymien seokset. Näitä ovat esimerkiksi proteaasit, karbohydraasit, esteraasit, lipaasit, oksidoreduktaasit, katalaasit, peroksidaasit, ureaasit, isomeraasit, lyaasit, transferaasit, desmolaasit, ja nukle-aaeit. Erikoisen tärkeitä ovat bakteerikannoista tai sienistä, esimerkiksi Bacillus subtilis tai Strptorayces griseus saatavat entsyymit, varsinkin proteaasit tai amylaasit, jotka ovat suhteellisen kestäviä alkalia, peryhdisteitä ja anionisia tensidejä vastaan ja jotka ovat jatkuvasti toimintakykyisiä aina 70°C:een lämpötiloihin asti.The enzyme preparations used are usually mixtures of enzymes with different effects. These include, for example, proteases, carbohydrases, esterases, lipases, oxidoreductases, catalases, peroxidases, ureases, isomerases, lyases, transferases, desmolases, and nucleases. Of particular importance are enzymes derived from bacterial strains or fungi, for example Bacillus subtilis or Strptorayces griseus, in particular proteases or amylases, which are relatively resistant to alkalis, parent compounds and anionic surfactants and are continuously active up to temperatures up to 70 ° C.

Valmistajat tuovat tavallisesti entsyymipreparaatit kauppaan vaikuttavien aineitten vesiliuoksina tai pulvereina, granulaattina jne., jotka ovat kylmäsumutustuotteitä. Nämä sisältävät lisä- tai jatkoaineina usein natriumsulfaattia, natriumkloridia, alkaliorto-, pyro- tai poly-fosfaatteja, varsinkin tripolyfosfaattia. Erikoista painoa asetetaan pölyvapaille tuotteille. Näitä saadaan sinänsä tunnetulla tavalla yhdistämällä öljymäisiä tai tahnamaisia ei-ionisia aineita tai granuloimalla kidevesipitoisten suolojen sulien avulla omassa kidevedessään.Manufacturers usually import enzyme preparations in the form of aqueous solutions or powders, granules, etc. of active ingredients, which are cold spray products. These often contain sodium sulphate, sodium chloride, alkali ortho-, pyro- or polyphosphates, especially tripolyphosphate, as additives or extenders. Special weight is placed on dust-free products. These are obtained in a manner known per se by combining oily or pasty nonionic substances or by granulating melted crystalline salts in their own crystalline water.

Voidaan sisällyttää entsyymejä, jotka ovat spesifisiä tietylle lika-tyypille, esimerkiksi proteaaseja tai amylaaseja tai lipaaseja. Etupäässä käytetään eritehoisten entsyymien kombinaatioita, varsinkin proteaasien ja amylaasien kombinaatioita.Enzymes specific for a particular type of dirt, for example proteases or amylases or lipases, may be included. Combinations of enzymes with different potencies, in particular combinations of proteases and amylases, are mainly used.

Pesuaineet voivat sisältää puuvillan optisina valkaisuaineina diamino-stilbeenidisulfonihapon derivaattaa tai sen alkalimetallisuoloja. Sopivia ovat esimerkiksi 4,4 ,-bis-(2-anilino-4-morfoliino-1,3,5-triatsiini- 6-yyliamino )-stilbeeni-2·, 2 '-disulfonihapon tai samanrakenteisten yhdisteiden suolat, jotka morfolUniryhmien asemesta sisältävät dietanoli-aminoryhmiä, metyyliaminoryhmiä tai yhden metoksietyyliaminoryhmän. Polamidikuitujen optisiksi valkaisuaineiksi soveltuvat tyyppiä 1,3-diaryyli-2-pyratsoliini olevat, esimerkiksi yhdiste 1-(p-sulfamoyyli-fenyyli)-3-(p-kloorifenyyli)-2-pyratsoliini sekä samalla tavalla rakentuneet yhdisteet, jotka sulfamoyyliryhmien sijasta sisältävät esimerkiksi metoksikarboyyli-, 2-metoksietoksikarbonyyli-, asetyyliamino- tai 18 58652 vinyylisulfonyyliryhmiä. Käyttökelpoisia polyamidivalkaisuaineita ovat edelleen substituoidut aminokumariinit, esimerkiksi 4-metyyli-7-di-metyyliamino- tai 4-metyyli-7-dietyyliaminokumariini. Polyamidien valkaisuaineina ovat edelleen käyttökelposia 1-(2-bensimidatsolyyli)-2-(1-hydroksietyyli--2-bensimidatsolyyli )-etyleeni ja 1-etyyli-3-fenyyli-7-dietyyliamino-karbostyriili. Polyesterien ja polyamidien valkaisu-aineita ovat 2,5-di-(2-bensoksatsolyyli)-tiofeeni, 2-(2-bensoksatsolyy-li)nafto(2,3-b)-tiofeeni ja 1,2-di-(5-metyyli-2-bensoksatsolyyli)-ety-leeni. Edelleen saattaa olla läsnä substituoitua 4,4'-distyryylidifenyy-lityyppia olevia valkaisuaineita, esimerkiksi yhdistettä 4,4'-bis(4-kloori-3-sulfostyryyli)-difenyyliä. Edellä mainittujen valkaisuaineit-ten seoksia voidaan myös käyttää. Käytännön kannalta erikoisen tärkeitä ovat keksinnön mukaiset aineet, joiden olomuoto on pulverimainen tai rakeinen ja joita voidaan valmistaa kaikilla tekniikassa tunnetuilla tavoilla.Detergents may contain a diamino-stilbene disulfonic acid derivative or alkali metal salts thereof as optical brighteners for cotton. Suitable are, for example, salts of 4,4, -bis- (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-ylamino) -stilbene-2 ·, 2'-disulfonic acid or compounds of the same structure which, instead of morpholine groups, contain diethanolamino groups, methylamino groups or one methoxyethylamino group. Suitable optical brighteners for polyamide fibers are those of the 1,3-diaryl-2-pyrazoline type, for example the compound 1- (p-sulfamoyl-phenyl) -3- (p-chlorophenyl) -2-pyrazoline, and similarly constructed compounds which contain, instead of sulfamoyl groups, e.g. methoxycarboyl, 2-methoxyethoxycarbonyl, acetylamino or 18 58652 vinylsulfonyl groups. Further useful polyamide bleaches are substituted aminocoumarins, for example 4-methyl-7-dimethylamino or 4-methyl-7-diethylamino coumarin. Further useful as bleaches for polyamides are 1- (2-benzimidazolyl) -2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) ethylene and 1-ethyl-3-phenyl-7-diethylaminocarbostyril. Bleaching agents for polyesters and polyamides include 2,5-di- (2-benzoxazolyl) -thiophene, 2- (2-benzoxazolyl) naphtho (2,3-b) -thiophene and 1,2-di- (5- methyl-2-bensoksatsolyyli) -ety-phenylene. Further, substituted 4,4'-distyryldiphenyl type bleaches may be present, for example 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl. Mixtures of the above bleaching agents may also be used. Of particular importance from a practical point of view are the substances according to the invention, which have a powdery or granular state and which can be prepared in all ways known in the art.

Näinollen voidaan pulverimaisia alumiinisilikaatteja yksinkertaisesti sekoittaa pesuaineen muitten komponenttien kanssa, jolloin voidaan pulveriin ruiskuttaa öljymäisiä tai tahnamaisia tuotteita, esimerkiksi ei-ionisia tensidejä. Toinen valmistusmahdollisuus on sisällyttää pulverimaiset alumiinisilikaatit muihin vesipitoisena puurona tai lietteenä oleviin aineosiin, jotka sen jälkeen kiteyttämällä tai kuivaamalla muutetaan pulverimuotoon. Lämmössä kuivauksen jälkeen, esimerkiksi teloilla tai sumutustorneissa, voidaan tuoda lämpö- tai kosteus-herkkiä aineosia, esimerkiksi valkaisuainekomponentteja ja näitten aktivointiaineita, entsyymejä, mikrobeja vastustavia aineita jne.Thus, powdered aluminosilicates can be simply mixed with other components of the detergent, whereby oily or pasty products, for example non-ionic surfactants, can be injected into the powder. Another possibility of preparation is to incorporate powdered aluminosilicates into other ingredients in the form of an aqueous porridge or slurry, which are then converted into a powder form by crystallization or drying. After drying in heat, for example in rollers or spray towers, heat- or moisture-sensitive ingredients can be introduced, for example bleach components and their activators, enzymes, antimicrobials, etc.

EsimerkkiExample

Aluksi kuvataan keksinnön mukaisesti käytettyjen valmiiksitehtyjen alumiinisilikaattien valmistusta, joille ei haeta suojaa erikseen.First, the preparation of the prefabricated aluminosilicates used according to the invention, for which protection is not sought separately, will be described.

15 l:n astiaan pantiin ioneista vapaaseen veteen laimennettua alumi-naattiliuosta voimakkaasti sekoittaen silikaattiliuoksen kanssa. Molemmat liuokset olivat huoneen lämpötilassa. Tällöin syntyi eksotermisessä reaktiossa primäärisenä saostustuotteena röntgenamorfista nagriumalu-miinisilikaattia. 10 min:n voimakkaan sekoituksen jälkeen vietiin saostustuotteen suspensio kiteytymisastiaan jossa suspensiota pidettiin tietty aika korkeammassa lämpötilassa kiteytymisen aikaansaamiseksi.An aluminate solution diluted in ion-free water was placed in a 15 L vessel with vigorous stirring with the silicate solution. Both solutions were at room temperature. In the exothermic reaction, X-ray amorphous sodium aluminosilicate was formed as the primary precipitation product. After vigorous stirring for 10 min, the suspension of precipitated product was transferred to a crystallization vessel where the suspension was kept at a higher temperature for a certain time to effect crystallization.

Kun lipeä on imettykidepuurosta pois ja kun on pesty ionivapaalla vedellä, kunnes poistuvan pesuveden pH-arvo on noin 10, kuivattiin suodatus- 19 58652 jäännös. Jos tästä yleisestä valmistusohjeesta on poikettu, on siitä maininta selityksen esimerkeissä. Näin ollen tehdään tietyissä tapauksissa käyttöteknisiä kokeita homogenisoidulle, saostustuotteen tai kidepuuron kiteytyraättömälle suspensiolle. Vesipitoisuus määritettiin kuumentamalla tuote 1 tunnin ajaksi 800°C:een.After the liquor has been removed from the suction crystal porridge and washed with deionized water until the pH of the effluent wash water is about 10, the filtrate residue was dried. Deviations from this general manufacturing instruction are mentioned in the examples in the explanation. Thus, in certain cases, technical tests are carried out on a homogenized, crystalline-free suspension of precipitated product or crystalline porridge. The water content was determined by heating the product to 800 ° C for 1 hour.

Valmistettaessa mikrokiteisiä alumiinisilikaatteja, joita merkitään lisäyksellä "m", pantiin ionivapaaseen veteen laimennettua aluminaatti-liuosta silikaattiliuokseen ja käsiteltiin suurella kierrosluvulla toimivalla tehosekoituslaitteella (10 000 r/min, "Ultraturrax", valmistaja Firma Janke und Kunkel ΙΚΑ-Werk, Staufen/Breisgau/Saksan liittotasavalta). 10 min:n voimakkaan sekoituksen jälkeen muutettiin amorfisen saostustuotteen suspensio kiteyttämisastiaan, missä suurien kiteitten muodostuminen estettiin sekoittamalla suspensiota. Kun kide-puuro oli vapautettu imemällä lipeästä ja se oli pesty ionivapaalla vedellä, kunnes poistuvan pesuveden pH-arvo oli noin 10, kuivattiin suodatusjäännös, jauhettiin kuulamyllyssä ja jaettiin keskipakoisseula-laitteessa (Mikroplex-Wendsichter, valmistaja Firma Alpine, Saksan liittotasavalta) kahteen fraktioon, joista hienorakeisempi ei sisältänyt partikkelikokoa 10 mikrometriä ylittäviä rakeita. Raekokojakautuma määritettiin käyttäen sedimentaatiovaakaa.In the preparation of microcrystalline aluminosilicates, denoted by the addition of "m", an aluminate solution diluted in deionized water was placed in the silicate solution and treated with a high-speed power mixer (10,000 rpm, "Ultraturrax", manufactured by Firma Janke und Kunkel ΙΚΑ-Werk, the Federal Republic of Germany). After vigorous stirring for 10 min, the suspension of the amorphous precipitated product was transferred to a crystallization vessel, where the formation of large crystals was prevented by stirring the suspension. After the crystal porridge was released by suction from the liquor and washed with deionized water until the pH of the effluent was about 10, the filtrate was dried, ground in a ball mill and divided into two fractions in a centrifugal sieve (Mikroplex-Wendsichter, Firma Alpine, Germany). of which the finer granules did not contain granules larger than 10 micrometers in particle size. The grain size distribution was determined using a sedimentation balance.

Alumiinisilikaatin kiteisyysaste voidaan määrätä kysymyksessä olevan tuotteen röntgendifraktiokaaviosta saatavien interferenssiviivojen voimakkuudesta verrattuna röntgenamorfisen tai läpikotaisin kiteytyneen tuotteen vastaavaan kaavioon. Kaikki ^-tiedot ovat painoprosenttejaThe degree of crystallinity of the aluminosilicate can be determined by the intensity of the interference lines obtained from the X-ray diffraction pattern of the product in question compared to the corresponding pattern of the X-ray amorphous or thoroughly crystallized product. All ^ data are weight percentages

Alumiinisilikaattien kalsiuminsitomiskyky määritettiin seuraavalla tavalla: 1 litraan vesiluosta, joka sisälsi 0.594 g CaC^ (=300mg Ca0/l=30°dH) ja jonka pH-arvo oli säädetty NaOHrlla 10:een, lisättiin 1 g alumiinisilikaattia (laskettuna aktiivisen aineen perusteella).The calcium binding capacity of the aluminosilicates was determined as follows: To 1 liter of an aqueous solution containing 0.594 g CaCl 2 (= 300 mg CaO / l = 30 ° dH) and adjusted to pH 10 with NaOH was added 1 g aluminosilicate (calculated on the active ingredient).

Tämän jälkeen sekoitettiin suspensiota 15 mintn ajan voimakkaasti 22°C:een lämpötilassa (+2°C). Kun alumiinisilikaatti on suodatettu pois, määritetään suodoksen jäännöskovuus x. Tästä lasketaan kalsiumin-sitoraiskyky mg:oissa CaO/g AS kaavan (30 - x) * 10 mukaan.The suspension was then stirred vigorously for 15 minutes at 22 ° C (+ 2 ° C). After the aluminosilicate has been filtered off, the residual hardness x of the filtrate is determined. From this, the calcium scavenging capacity in mg CaO / g AS is calculated according to the formula (30 - x) * 10.

Jos kalsiuminsitomiskyky määritetään korkeissa lämpötiloissa, esimerkiksi 60°C:ssa, saadaan kauttaaltaan parempia arvoja kuin 22 C:ssa. Tämä asiantila on tunnusomaista alumiinisilikaateille verrattuna useimpiin ai kaisemmin tunnettuihin pesuaineissa käytettävksi ehdotettuihin liukoi- 20 58652 siin kompleksinmuodostajiin ja se on erikoinen tekninen edistysaskel käytössä.If the calcium binding capacity is determined at high temperatures, for example at 60 ° C, better values are obtained throughout than at 22 ° C. This condition is characteristic of aluminosilicates compared to most previously known soluble complexing agents proposed for use in detergents and is a special technical advance in use.

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille I:Manufacturing conditions for aluminosilicate I:

Saostus: 2,985 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 17.7 $ Na20, 15,8 f Al^, 66,6 # H20 0,15 kg natriumhydroksidi 9,420 kg vesi 2,445 kg vastavalmistettua 25,8 $:sta natriumsilikaat-tiliuosta, jonka kokoomus 1 Na20 * 6,0 Si02, joka valmistetaan kaupallisesta vesilasista ja helposti alkaliin liukenevasta piihapostaPrecipitation: 2.985 kg of aluminate solution with a composition of: 17.7 $ Na 2 O, 15.8 ° Al 2, 66.6 # H 2 O 0.15 kg sodium hydroxide 9.420 kg water 2.445 kg of freshly prepared $ 25.8 sodium silicate solution with a composition of 1 Na 2 O * 6.0 SiO2 made from commercial water glass and easily alkali-soluble silica

Kiteytys: 24 tuntia 80°C:ssaCrystallization: 24 hours at 80 ° C

Kuivaus: 24 tuntia 100°:ssaDrying: 24 hours at 100 °

Kokoomus: 0,9 Na20 · 1 A1203 · 2,04 Si02 . 4,3 H20 (=21,6 # H20)Coagulation: 0.9 Na 2 O · 1 Al 2 O 3 · 2.04 SiO 2. 4.3 H 2 O (= 21.6 # H 2 O)

Kiteisyysaste: täysin kiteinenCrystallinity: fully crystalline

Kalsiuminsitomiskyky:The calcium-binding:

150 mg CaO/g AS150 mg CaO / g AS

Jos tällä tavalla valmistettua tuotetta kuivataan 1 tunnin ajan 400°C:-ssa, saadaan alumiinisilikaatti Ia, jonka kokoomus on 0,9 Nä20 . 1 A1203 . 2,04 Si02 . 2,0 H20, (=11,4 f H20) ja joka samoin sopii keksinnön päämäärien saavuttamiseksi.If the product prepared in this way is dried for 1 hour at 400 [deg.] C., aluminosilicate Ia with an assembly of 0.9 to 20 is obtained. 1 A1203. 2.04 SiO 2. 2.0 H 2 O, (= 11.4 f H 2 O) and which is likewise suitable for achieving the objects of the invention.

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille II:Manufacturing conditions for aluminosilicate II:

Saostus: 2,115 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus on: 17.7 Na20, 15,8 $> Al^, 66,5 ^ H20 0,585 kg natriumhydroxidia 9,615 vesi (kg) 2,685 kg 25,8 $:stqliiatriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus on 1 Na20.Precipitation: 2.115 kg of aluminate solution with a combination of: 17.7 Na 2 O, $ 15.8> Al 2, 66.5 ° H 2 O 0.585 kg of sodium hydroxide 9.615 water (kg) 2.685 kg of $ 25.8: solution of sodium silicate with a combination of 1 Na 2 O.

6 Si02 valmistetaan I:n mukaan.6 SiO2 is prepared according to I.

Kiteytys: 24 tuntia 80°C:ssaCrystallization: 24 hours at 80 ° C

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa ja 20 torrissaDrying: 24 hours at 100 ° C and 20 torr

Kokoomus: 0,8 Na20 . 1 A1203 . 2,655 SiOg . 5,2H20Coalition: 0.8 Na 2 O. 1 A1203. 2,655 SiOg. 5,2H20

Kiteisyysaste: täysin kiteinenCrystallinity: fully crystalline

Kalsiuminsitomiskyky: 120 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 120 mg CaO / g AS

21 5 8 6 5 221 5 8 6 5 2

Myös tämä tuote voidaan jälkikuivauksella (1 tunti 400°:ssa), muuttaa kokoomukseksi 0,8 Na20 . 1 A1203 . 2,65 Si02 . 0,2 H20 Tämä vedestä vapautettu tuote Ila on samoin käyttökelpoinen keksinnön päämäärän saavuttamiseksi.This product can also be post-dried (1 hour at 400 °) to a composition of 0.8 Na 2 O. 1 A1203. 2.65 SiO 2. 0.2 H 2 O This dehydrated product IIa is also useful for achieving the object of the invention.

Aluminisilikaatit I ja II osoittavat seuraavat interferenssiviivat rönt gendi frakti okaavi o ss a: d-arvo, otettu Cu-K,*-säteilyllä Ä:ssaThe aluminosilicates I and II show the following interference lines in the X-ray fraction of the scheme: d-value, taken with Cu-K, * radiation in Ä

I III II

14,4 12,4 8,8 8,6 7.0 4,4 (+) 4.1 (+) 3,8 (+) 3,68 (+) 3,38 (+) 3,26 (+) 2,96 (+) 2,88 (+) 2,79 (+) 2,73 (+) 2,66 (+) 2,60 ( + )'14.4 12.4 8.8 8.6 7.0 4.4 (+) 4.1 (+) 3.8 (+) 3.68 (+) 3.38 (+) 3.26 (+) 2.96 (+) 2.88 (+) 2.79 (+) 2.73 (+) 2.66 (+) 2.60 (+) '

On myös mahdollista, etteivät nämä kaikki interferenssiviivat näy röntgendifratkiokaaviossa, varsinkin jos alumiinisilikaatit eivät ole täysin läpikotaisin kiteytyneet. Siksi näitten tyyppien tunnistamiseksi tarvittavat kärkeimmät d-arvot on varustettu merkillä "(+)".It is also possible that not all of these interference lines appear in the X-ray diffraction pattern, especially if the aluminosilicates are not completely crystallized. Therefore, the peak d-values needed to identify these types are marked with a "(+)".

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille III: 22 58652Manufacturing conditions for aluminosilicate III: 22 58652

Saostus: 2,985 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 17.7 f Na20, 15,8 # A1203, 66,5 % H20 0,150 kg natriumhydroksidi, 9,420 kg vesi, 2.445 kg 25,8 $:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 6 Si02 (valmistettu kuten kohdassa I)Precipitation: 2.985 kg of aluminate solution with a composition: 17.7 f Na 2 O, 15.8 # Al 2 O 3, 66.5% H 2 O 0.150 kg sodium hydroxide, 9.420 kg water, 2,445 kg of a $ 25.8 sodium silicate solution with a composition of 1 Na 2 O. 6 SiO2 (prepared as in I)

Kiteytys: putoaa pisCrystallization: drops pis

Kuivaus: 24 tuntia 25°C:ssa ja 20 torrissaDrying: 24 hours at 25 ° C and 20 torr

Kokoomus: 0,9 Fa20 . 1 A1203 . 2.04 Si02 . 47 H20Coalition: 0.9 Fa20. 1 A1203. 2.04 SiO2. 47 H 2 O.

Kiteisyysaste: röntgenamorfinenCrystallinity: X-ray amorphous

Kalsiuminsitomiskyky: 160 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 160 mg CaO / g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille IV:Manufacturing conditions for aluminosilicate IV:

Saostus: 2,985 kg alurainaattiluosta, jonka kokoomus: 17.7 % Na20, 15,8 % AI Oy 66,5 % H20, 0,150 kg natriumhydrokiidi, 9, 42 kg vettä 2.445 kg 25,8 $:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 6 Si02 (valmistettu kuten esitetty kohdassa I)Precipitation: 2.985 kg of alurinate solution with a composition of: 17.7% Na 2 O, 15.8% Al Oy 66.5% H 2 O, 0.150 kg of sodium hydroxide, 9, 42 kg of water 2,445 kg of a $ 25.8 sodium silicate solution with a composition of 1 Na 2 O. 6 SiO2 (prepared as described in I)

Kiteytys: huononeeCrystallization: deteriorates

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa, sen jälkeen 1 tunti 400°C:ssaDrying: 24 hours at 100 ° C, then 1 hour at 400 ° C

Kokoomus: 0,9 Na20 . 1 AlgO^ . 2,04 Si02 . 0,1 H20Coalition: 0.9 Na 2 O. 1 AlgO ^. 2.04 SiO 2. 0.1 H 2 O.

Kiteisyysaste: röntgenamorfinenCrystallinity: X-ray amorphous

Kalsiuminsitomiskyky: Amorfisen saostuman pitkälle menevässä kuivaukseesi putoaa kalsiuminsitomiskyky 20 mg:aan CaO/g AS. Tuote oli käytännöllisesti käyttökelvoton keksinnössä.Calcium Binding Capacity: Upon extensive drying of the amorphous precipitate, the calcium binding capacity drops to 20 mg CaO / g AS. The product was practically unusable in the invention.

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille V:Manufacturing conditions for aluminosilicate V:

Saostus: 4,17 kg kiinteää aluminaattia, jonka kokoomus: 38 io Na20, 62 $ A1203 10,83 kg 34,9 $:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20, 3,46 Si02Precipitation: 4.17 kg of solid aluminate with a composition of 38 Na 2 O, $ 62 Al 2 O 3 10.83 kg of a $ 34.9 sodium silicate solution with a composition: 1 Na 2 O, 3.46 SiO 2

Kiteytys: huononeeCrystallization: deteriorates

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssaDrying: 24 hours at 100 ° C

Kokoomus: 1,5 Na20 . 1 A1203 . 2 Si02 . 3 H20Coalition: 1.5 Na 2 O. 1 A1203. 2 SiO2. 3 H 2 O.

Kiteisyysaste: röntgenamorfinenCrystallinity: X-ray amorphous

Kalsiuminsitomiskyky: 140 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 140 mg CaO / g AS

23 5865223 58652

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille VI:Manufacturing conditions for aluminosilicate VI:

Saostus: 8,37 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 20,0 1o Na20, 10,2 $ AlgO-j, 69,8 # H20 0,09 kg natriumhydroksidi 5,34 kg vesi 1,20 kg mikrokiteinen piihappo (Aerosil^)Precipitation: 8.37 kg of aluminate solution with a composition of: 20.0 1o Na 2 O, 10.2 $ AlgO-j, 69.8 # H 2 O 0.09 kg sodium hydroxide 5.34 kg water 1.20 kg microcrystalline silicic acid (Aerosil®)

Kiteytys: huononeeCrystallization: deteriorates

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssaDrying: 24 hours at 100 ° C

Kokoomus: 0,9 Na20 . 1 AlgO^ . 2,04 Si02 . 6,7 Η,,ΟCoalition: 0.9 Na 2 O. 1 AlgO ^. 2.04 SiO 2. 6.7 Η ,, Ο

Kiteisyysaste: röntgenamorfinenCrystallinity: X-ray amorphous

Kalsiuminsitomiskyky: 145 mg OaO/g ASCalcium binding capacity: 145 mg OaO / g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille VII:Manufacturing conditions for aluminosilicate VII:

Saostus: 3»255 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 17.7 * Na20, 15,8 £ Al^, 66,5 % HgO 0,060 kg natriumhydroksidi 9,465 vesi (kg) 2,22 kg 34,9 #:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 3,46 Si02Precipitation: 3 »255 kg of aluminate solution with composition: 17.7 * Na 2 O, 15.8 £ Al 2, 66.5% HgO 0.060 kg sodium hydroxide 9.465 water (kg) 2.22 kg of 34.9 # sodium silicate solution with composition: 1 Na 2 O. 3.46 SiO 2

Kiteytys: huononeeCrystallization: deteriorates

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssaDrying: 24 hours at 100 ° C

Kokoomus: 1 Na20 . 1 A120^ . 2 Si02 . 1 H20 (=6 H20)Coalition: 1 Na 2 O. 1 A120 ^. 2 SiO2. 1 H 2 O (= 6 H 2 O)

Kiteisyysaste: röntgenamorfinenCrystallinity: X-ray amorphous

Kalsiuminsitomiskyky: 150 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 150 mg CaO / g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille VIII:Manufacturing conditions for aluminosilicate VIII:

Saostus: 2,115 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 17.7 Na20, 15,8 $> Al203, 66,5 1<> H20 0,585 kg natriumhydroksidi 9,615 kg vesi 2,685 kg 25,8 sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 6 Si02 24 58652Precipitation: 2.115 kg of aluminate solution with an amount of 17.7 Na 2 O, 15.8 $> Al 2 O 3, 66.5 1 <> H 2 O 0.585 kg of sodium hydroxide 9.615 kg of water 2.685 kg of 25.8 of sodium silicate solution with an amount of 1 Na 2 O. 6 SiO 2 24 58652

Kitetytys: huononeeCrystallization: deteriorates

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssaDrying: 24 hours at 100 ° C

Kokoomus: 0,8 Na20 . 1 A120^ . 2,65 Si02 . 4 H20Coalition: 0.8 Na 2 O. 1 A120 ^. 2.65 SiO 2. 4 H 2 O.

Kiteisyysaste: röntgenamorfinenCrystallinity: X-ray amorphous

Kalsiuminsitomiskyky: 60 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 60 mg CaO / g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille IX:Manufacturing conditions for aluminosilicate IX:

Saostus: 3,41 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 21,4 #Ha20, 15,4 # Al^, 63,2 $ HgO 10,46 kg vesi 1.13 kg 34,9 $:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 3»46 Si02Precipitation: 3.41 kg of aluminate solution with a composition of: 21.4 # Ha 2 O, 15.4 # Al 2 O, 63.2 $ HgO 10.46 kg of water 1.13 kg of a $ 34.9 sodium silicate solution with a composition of 1 Na 2 O. 3 »46 SiO2

Kiteytys: huononeeCrystallization: deteriorates

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssaDrying: 24 hours at 100 ° C

Kokoomus: 1 Na20 . 1 Al203 . 1 Si02 . 1,4 H20Coalition: 1 Na 2 O. 1 Al203. 1 SiO 2. 1.4 H 2 O.

Kiteisyysaste: röntgenamorfinenCrystallinity: X-ray amorphous

Kalsiuminsitomiskyky: 120 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 120 mg CaO / g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille X:Manufacturing conditions for aluminosilicate X:

Saostus: 2,835 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 14,2 fo Na20, 17,2 £ kl20y 68,6 £ H20 6,93 kg vesi 5,235 kg 34,9 $:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 3,46 Si02Precipitation: 2.835 kg of aluminate solution with an amount of 14.2 fo Na 2 O, 17.2 l of K 2 O and 68.6 l of H 2 O 6.93 kg of water 5.235 kg of a $ 34.9 sodium silicate solution with an amount of 1 Na 2 O. 3.46 SiO 2

Kiteytys: huonone eCrystallization: deteriorating e

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssaDrying: 24 hours at 100 ° C

Kokoomus: 1 Na20 . 1 A1203 . 5 Si02 . 2,8 H20Coalition: 1 Na 2 O. 1 A1203. 5 SiO2. 2.8 H2O

Kiteisyysaste: röntgenamorfinenCrystallinity: X-ray amorphous

Kalsiuminsitomiskyky: 100 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 100 mg CaO / g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XI:Manufacturing conditions for aluminosilicate XI:

Saostus: 2,86 kg aluminaattHiosta, jonka kokoomus: 13,8 io Na20, 16,7 % kl2°y 69,5 H2° 6,01 kg vesi 6.13 kg 34,9 $:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 3,46 Si02 25Precipitation: 2.86 kg of aluminate with a composition of: 13.8% Na 2 O, 16.7% kl 2 ° y 69.5 H 2 ° 6.01 kg of water 6.13 kg of a $ 34.9 sodium silicate solution with a composition of 1 Na 2 O. 3.46 SiO 2 25

Kiteisyysaste: röntgenamorfinenCrystallinity: X-ray amorphous

Kalsiuminsitomiskyky: 60 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 60 mg CaO / g AS

5865258652

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XII:Manufacturing conditions for aluminosilicate XII:

Saostus: 2,01 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 20,0 $ Na20, 10,2 # AlgOy 69,8 # H20 1,395 kg natriumhydroksidi 9,405 kg vesi 2,19 kg 25,8 foista natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 6 Si02 (valmistetaan kuten kohdassa I)Precipitation: 2.01 kg of aluminate solution with a composition of: 20.0 $ Na 2 O, 10.2 # AlgOy 69.8 # H 2 O 1.395 kg of sodium hydroxide 9.405 kg of water 2.19 kg of 25.8 g of sodium silicate solution with a composition of 1 Na 2 O. 6 SiO2 (prepared as in I)

Kiteytys: 24 tuntia 80°C:ssaCrystallization: 24 hours at 80 ° C

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssaDrying: 24 hours at 100 ° C

Kokoomus: 0,9 Na20 . 1 ΑΙ,,Ο^ . 2 Si02 . 3 HgOCoalition: 0.9 Na 2 O. 1 ΑΙ ,, Ο ^. 2 SiO2. 3 HgO

Kiteisyysaste: täysin kiteinenCrystallinity: fully crystalline

Kalsiuminsitomiskyky: 160 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 160 mg CaO / g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XIII:Manufacturing conditions for aluminosilicate XIII:

Saostus: 2,985 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 17,7 f» Na20, 15,8 fA1203, 66,5 H20 0,150 kg natriumhydroksidi 9,420 kg vesi 2,445 kg 25,8 $:sta natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 1 Na20 . 6 Si02 (valmistetaan kuten kohdassa I)Precipitation: 2.985 kg of aluminate solution with a composition of: 17.7 f »Na 2 O, 15.8 fA1203, 66.5 H 2 O 0.150 kg of sodium hydroxide 9.420 kg of water 2.445 kg of a $ 25.8 sodium silicate solution with a composition of 1 Na 2 O. 6 SiO2 (prepared as in I)

Kiteytys: 24 tuntia 80°C:ssaCrystallization: 24 hours at 80 ° C

Valmistettaessa kaliumalumiinisilikaattia imettiin lipeä pois, jäännös pestiin, vedellä ja lietettiin"vesiliuokseen, jossa KC1. Sen jälkeen kun on kuumennettu 30 min:n ajan 8O-90°C:een suodatettiin ja pestiin.In the preparation of potassium aluminosilicate, the lye was sucked off, the residue was washed with water and slurried in an aqueous solution of KCl. After heating for 30 minutes at 80-90 ° C, it was filtered and washed.

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssaDrying: 24 hours at 100 ° C

Kokoomus: 0,28 Na20 . 0,62 KgO . 1 AlgO^ . 2,04Coalition: 0.28 Na 2 O. 0.62 KgO. 1 AlgO ^. 2.04

Si02 . 4,3 H20SiO2. 4.3 H 2 O.

Kiteisyysaste: täysin kiteinenCrystallinity: fully crystalline

Kalsiuminsitomiskyky: 170 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 170 mg CaO / g AS

26 5865226 58652

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XIV:Manufacturing conditions for aluminosilicate XIV:

Saostus: 0,450 kg a luminaa11i1iuosta , jonka kokoomus: 11,3 % Na20, 18,7 % Al^, 70,0 % I^O 6,550 kg 34,9 %:sta natri urnsiIikaatti1iu-osta, jonka kokoomus: 1 Na20 · 3,46 Si02Precipitation: 0.450 kg of a luminescent solution with an overall content of 11.3% Na 2 O, 18.7% Al 2 O, 70.0% Al 2 O 6,550 kg of a 34.9% sodium uricate silicate solution with an overall composition of 1 Na 2 O · 3 .46 SiO2

Kiteytys: huononeeCrystallization: deteriorates

Kuivaus: huononeeDrying: deteriorating

Kokoomus: 1,5 Na20 1 2 Si02 · x H20Coagulation: 1.5 Na 2 O 1 2 SiO 2 · x H 2 O.

Kiteisyysaste: röntgenamorfinenCrystallinity: X-ray amorphous

K a 1 siuminsitorniskyky: 120 mg CaG/g ASK a 1 siumen capacity: 120 mg CaG / g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XV:Manufacturing conditions for aluminosilicate XV:

Saostus: kuten a 1umiinis1ikaatti XIV:lläPrecipitation: such as α-aluminosilicate with XIV

Kiteytys: 24 tuntia B0°C:ssaCrystallization: 24 hours at B0 ° C

Kuivaus: huononeeDrying: deteriorating

Kokoomus: 1,5 Na20 · 1 ΑΙ-,Ο^ * 2 Si02 · x H20Coalition: 1.5 Na 2 O · 1 ΑΙ-, Ο ^ * 2 SiO 2 · x H 2 O.

Kiteisyysaste: täysin kiteinenCrystallinity: fully crystalline

Kalsiuminsitomiskyky: 170 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 170 mg CaO / g AS

Primääripartikkelikoko edellä kuvatuilla alumiinisilikaatei11a I - XV oli alueella 10 - 45 mikrometriä.The primary particle size of the aluminosilicates I-XV described above ranged from 10 to 45 micrometers.

58652 2758652 27

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille Im:Manufacturing conditions for aluminosilicate Im:

Saostus: kuten alumiinisilikaatille IPrecipitation: as for aluminosilicate I

Kiteytys: 6 tuntia 90°C:ssaCrystallization: 6 hours at 90 ° C

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssaDrying: 24 hours at 100 ° C

Kokoomus: 0,9 Na20 . 1 Al^ . 2,04 Si02 . 4,3 H20 (= 21,6 $ H20)Coalition: 0.9 Na 2 O. 1 Al ^. 2.04 SiO 2. 4.3 H 2 O (= $ 21.6 H 2 O)

Xiteisyysaste: täysin kiteinenDegree of crystallinity: fully crystalline

Kalsiuminsitomiskyky: 170 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 170 mg CaO / g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille Hm:Manufacturing conditions for aluminosilicate Hm:

Saostus: kuten alumiinisilikaatilla IIPrecipitation: as with aluminosilicate II

Kiteytys: 12 tuntia 90°C:ssaCrystallization: 12 hours at 90 ° C

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssa ja 20 torrissaDrying: 24 hours at 100 ° C and 20 torr

Kokoomus: 0,8 Na20 . 1 A120^ . 2,655 Si02 . 5,2 H20Coalition: 0.8 Na 2 O. 1 A120 ^. 2,655 SiO 2. 5.2 H 2 O.

Kiteisyysaste: täysin kiteinenCrystallinity: fully crystalline

Kalsiuminsitomiskyky: 145 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 145 mg CaO / g AS

Valmistusolosuhteet alumiini silikaatin e Xllm:Manufacturing conditions of aluminum silicate e Xllm:

Saostus: kuten alumiinisilikaatille XIIPrecipitation: as for aluminosilicate XII

Kiteytys: 6 tuntia 90°C:ssaCrystallization: 6 hours at 90 ° C

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssaDrying: 24 hours at 100 ° C

Kokoomus: 0,9 Na20 . 1 A120^ · 2 Si02 . 3 H20Coalition: 0.9 Na 2 O. 1 Al 2 O 2 · 2 SiO 2. 3 H 2 O.

Kiteisyysaste: täysin kiteinenCrystallinity: fully crystalline

Kalsiuminsitomiskyky: 175 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 175 mg CaO / g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XHIm:Manufacturing conditions for aluminosilicate XHIm:

Saostus: kuten alumiinisilikaatille XIIIPrecipitation: as for aluminosilicate XIII

Kiteytys: 6 tuntia 90°C:ssaCrystallization: 6 hours at 90 ° C

Valmistettaessa kalium-alumiinisilikaattia imettiin lipeä pois, jäännös pestiin vedellä sekä lietettiin vesiliuokseen, jossa KC1. Kun on kuumennettu 30 min:n ajan 80-90°C:ssa suodatettiin ja pestiin.In the preparation of potassium aluminosilicate, the lye was sucked off, the residue was washed with water and slurried in an aqueous solution containing KCl. After heating for 30 min at 80-90 ° C, it was filtered and washed.

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssaDrying: 24 hours at 100 ° C

Kokoomus: 0,28 Na20 . 0,62 K20 · 1 A120^ . 2,04 Si02 .Coalition: 0.28 Na 2 O. 0.62 K20 · 1 A120 ^. 2.04 SiO 2.

4,3 H204.3 H 2 O.

Kiteisyysaste: täysin kiteinenCrystallinity: fully crystalline

Kalsiuminsitomiskyky: 180 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 180 mg CaO / g AS

28 5 8 6 5 228 5 8 6 5 2

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XVm:Manufacturing conditions for aluminosilicate XVm:

Saostus: kuten alumiinisilikaatille XIVPrecipitation: as for aluminosilicate XIV

Kiteytys: 24 tuntia 80°C:ssaCrystallization: 24 hours at 80 ° C

Kuivaus: Suodatuskakkua ei kuivattu, vaan lietettiin vesipesun jälkeen ja käytettiin tässä muodossa käyttöteknisiin tutkimuksiin.Drying: The filter cake was not dried but was slurried after water washing and used in this form for technical studies.

Kokoomus: 0,9 NagO . 1 AlgO^ . 2 S1O2 · x 1^0Coalition: 0.9 NagO. 1 AlgO ^. 2 S1O2 · x 1 ^ 0

Kiteisyysaste: täysin kiteinenCrystallinity: fully crystalline

Kalsiuminsitomiskyky: 170 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 170 mg CaO / g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XVIIIm:Manufacturing conditions for aluminosilicate XVIIIm:

Saostus: kuten alumiinisilikaatille XIVPrecipitation: as for aluminosilicate XIV

Kiteytys: 6 tuntia 90°C:ssaCrystallization: 6 hours at 90 ° C

Kuivaus: 24 tuntia 100°C:ssaDrying: 24 hours at 100 ° C

Kokoomus: 0,9 Na20 . 1 A120^ . 2 Si02 . 4,4 H20Coalition: 0.9 Na 2 O. 1 A120 ^. 2 SiO2. 4.4 H 2 O.

Kiteisyysaste: täysin kiteinenCrystallinity: fully crystalline

Kalsiuminsitomiskyky: 172 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 172 mg CaO / g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XlXm:Manufacturing conditions for aluminosilicate XlXm:

Saostus: 2,96 aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 17,7 1° Na20, 15,8 JS A1203, 66 £ H20 0,51 kg natriumhydroksidi 8,45 kg vesi 3,00 kg kaupallista natriumsilikaattiliuosta, jonka kokoomus: 8,0 i» Na20, 26,9 $ Si02» 65,1 $> H20Precipitation: 2.96 aluminate solution with an amount of: 17.7 1 ° Na 2 O, 15.8 JS Al 2 O 3, 66 £ H 2 O 0.51 kg sodium hydroxide 8.45 kg water 3.00 kg commercial sodium silicate solution with an amount of 8.0 i »Na 2 O, $ 26.9 SiO 2» $ 65.1> H 2 O.

Kiteytys: 12 tuntia 90°C:ssaCrystallization: 12 hours at 90 ° C

Kuivaus: 12 tuntia 100°C:ssaDrying: 12 hours at 100 ° C

Kokoomus: 0,93 Na20 . 1 AlgO^ . 2,75 SiOg . 5,5 HgOCoalition: 0.93 Na 2 O. 1 AlgO ^. 2.75 SiOg. 5.5 HgO

Kiteisyysaste: täysin kiteinenCrystallinity: fully crystalline

Kalsiuminsitomiskyky: 125 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 125 mg CaO / g AS

Valmistusolosuhteet alumiinisilikaatille XXm: 29 58652Manufacturing conditions for aluminosilicate XXm: 29 58652

Saostus: 0,76 kg aluminaattiliuosta, jonka kokoomus: 36,0 io Na20, 59,0 fo, Al^ , 5,0 1o H20 0,94 natriumhydroksidi 9,49 kg vesi 3,94 kg kaupallista natriumsilikaattiliuaäba, jonka kokoomus : 8,0 $ Na20, 26,9 i° Si02, 6,51 $> H20Precipitation: 0.76 kg of aluminate solution with a composition of: 36.0 10 Na 2 O, 59.0 fo, Al 2, 5.0 1 H 2 O 0.94 sodium hydroxide 9.49 kg water 3.94 kg of a commercial sodium silicate solution with a composition of 8 $ 0 Na 2 O, 26.9 ° SiO 2, $ 6.51> H 2 O.

Kiteytys: 12 tuntia 90°C:ssaCrystallization: 12 hours at 90 ° C

Kuivaus: 12 tuntia 100°C:ssaDrying: 12 hours at 100 ° C

Kokoomus: 0,9 Na20, 1 Al^ . 3,1 Si02 . 5 H20Coalition: 0.9 Na 2 O, 1 Al 2 O 3. 3.1 SiO 2. 5 H 2 O.

Kiteisyysaste: täysin kiteinenCrystallinity: fully crystalline

Kalsiuminsitomiskyky: 110 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 110 mg CaO / g AS

Sedimentaatioanalyysissä määritetty partikkelikokojakautuma edellä kuvatuille mikrokiteisille tuotteille Im - Xllm ja XVIIIm - XXm olivat seuraavalla alueella: >40 μΐη = Q $> partikkelikokojakaumamaksimi =3-6 m <10 μια = 85 - 95 % < 8 Atm = 50 - 95 $The particle size distribution determined in the sedimentation analysis for the microcrystalline products Im-Xllm and XVIIIm-XXm described above was in the following range:> 40 μΐη = Q $> maximum particle size distribution = 3-6 m <10 μια = 85 - 95% <8 Atm = 50 - 95 $

Partikkelikokojakautuma tuotteelle XVm oli seuraavalla alueella: >40 μαα = 0 $ partikkelikokojakaumamaksimi=1-3 Mm <10 Alli = 100 fo < 8 «n = 99 $The particle size distribution for product XVm was in the following range:> 40 μαα = 0 $ particle size distribution maximum = 1-3 Mm <10 Alli = 100 fo <8 «n = 99 $

Pesuaineissa ja niiden apuaineissa olevat esimerkkien mukaiset su±a-maiset aineosat, suolamaiset tensidit, muut orgaaniset sekä epäorgaaniset suolat ovat natriumsuoloina, jollei muuta ole sanottu- Tämä pätee myös saostuksen viivyttäjiin, joita yksinkertaisuuden vuoksi on merkitty vastaavien happojen nimillä. Käytetyt merkinnät tai lyhennykset merkitsevät: "ABS" merkitsee suolaa, joka saadaan kondensoimalla suora-ketjuisia olefiineja benseenin kanssa ja sulfonoimalla tällä tavalla saaduista alkyylibenseenistä saatu alkyylibenseeni-sulfonihappo, jossa on 10-15, etupäässä 11-13 hiiliatomia alkyyliketjussa, 30 58652 "HFK-sulfonaatti" on hydratusta palmynydinrasvahappoesteristä S02:lla sulfonoimalla saatava sulfonaatti, "OA + EO" tai vastaavasti "TA + x EO" merkitsee etyleenioksidin (EO) kerrostustuotetta oleyylialkoholien (OA) tai vastaavasti talirasva-alkoholin (TA) (JT=0,5) kanssa, jolloin kertoimet x merkitsevät 1 mooliin alkoholia kerrostuneitten molaaristen etyleenioksidien määriä, "NTA" tai vastaavasti "EDTA" merkitsee nitriloetikkahapon tai vastaavasti etyleenidiamiinitetraetikkahapon suoloja, "HEDP" merkitsee 1-hydroksietaani-1,1-difosfonihapon suolaa, "DMDP" merkitsee dimetyyliaminometaani-difosfonihapon suolaa, "CMC" merkitsee karboksimetyyliselluloosan suolaa,The exemplary sa ± a-like ingredients in detergents and their auxiliaries, saline surfactants, other organic and inorganic salts are in the form of sodium salts, unless otherwise stated. This also applies to precipitators which, for simplicity, are designated by the corresponding acids. The designations or abbreviations used mean: "ABS" means a salt obtained by condensing straight-chain olefins with benzene and sulfonating the alkylbenzenesulfonic acid obtained from the alkylbenzene thus obtained, having 10 to 15, predominantly 11 to 13 carbon atoms in the alkyl chain, 30-65652 "H "sulfonate" is a sulfonate obtained from a hydrogenated palmitic fatty acid ester by sulfonation with SO 2, "OA + EO" or "TA + x EO", respectively, denotes the layered product of ethylene oxide (EO) with oleyl alcohols (OA) or tallow alcohol (TA) (JT = 0.5) with, where the coefficients x denote the amounts of molar ethylene oxides deposited in 1 mol of alcohol, "NTA" or "EDTA" respectively denotes salts of nitriloacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid, respectively, "HEDP" denotes the salt of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, "DMDP" a salt of diphosphonic acid, "CMC" means a salt of carboxymethylcellulose,

Keksinnön mukaiset alumiinisilikaateilla saadut pesuvaikutukset osoitettiin pesukokeilla, joissa käytettiin kangaskappaleita, jotka olivat appretoimatonta ja vastaavasti rypistymistä kestävää appretoitua puuvillaa ja vastaavasti polyesterin ja appretoidun puuvillan seos-kangasta ja jotka oli liattu kokeessa noella, rautaoksidilla, kaoliinilla ja ihon talilla (koekankaat oli valmistanut Wäschereiforschungs-instituutti Krefeld).The washing effects obtained with aluminosilicates according to the invention were demonstrated in washing experiments using pieces of fabric made of unfinished and wrinkle-resistant finished cotton and a mixture of polyester and finished cotton, respectively, and dirty with soot, iron oxide, oil and kaolin. Krefeld).

Kokeet suoritettiin vesijohtovedellä, jonka kovuusaste oli l6°dH käyttäen osittain Launderometri-tyyppistä laitetta ja osittain kaupasta saatavaa sylinteripesukonetta, jonka kapasiteetti oli 4 kg (25 1 pesunestettä). Launderometrityyppisiin laitteisiin pantiin kuhunkin astiaan 2 koetilkkua, jonka paino oli 2,1 g ja 2 samaa materiaalia olevaa likaantumatonta tilkkua, joiden paino niinikään oli 2,1 g. Sylinteri-pesukoneeseen pantiin 6 koetilkkua, joiden koko oli 20 x 20 cm ja 3»8 kg likaantumatonta kangasta, joka oli samaa tyyppiä.The experiments were performed with tap water with a hardness of 16 ° dH using a partly Launderometer-type device and partly a commercially available cylinder washing machine with a capacity of 4 kg (25 l of washing liquid). For launderometer-type devices, 2 test patches weighing 2.1 g and 2 non-contaminating patches of the same material, also weighing 2.1 g, were placed in each vessel. 6 test patches measuring 20 x 20 cm and 3 »8 kg of uncontaminated fabric of the same type were placed in the cylinder washing machine.

Alumiinisihkaattipitoisuudet käsittelynesteessä niinkuin alumiinisili-kaattipitoisuus pesuaineresepteissa koskevat vedettömiä aineosia tuotteessa (määritettynä vedetöntämällä 1 tunnin ajan 800°C:ssa). Tämä pätee myös käytettäessä röntgenamorfisen saostustuotteen tai kidepuu-ron suspensiota.The aluminum succinate concentrations in the treatment liquid, as well as the aluminum silicate content in the detergent formulations, refer to the anhydrous ingredients in the product (determined by dehydration for 1 hour at 800 ° C). This also applies when using an X-ray amorphous precipitation product or crystal powder suspension.

Eri kokeissa annetut pesuajat ovat annetussa lämpötilassa tapahtuvan käsittelyn kestoa sisältäen myös kuumennusajän. Huuhtelemiseen käytettiin kylmää vesijohtovettä.The washing times given in the different experiments are the duration of the treatment at a given temperature, including the heating time. Cold tap water was used for rinsing.

Kun tilkut oli pesty Launderometri-tyyppisessä laitteessa, seurasi 31 58652 nelinkertainen huuhtelu vesijohtovedellä, jolloin kunkin huuhtelun kesto oli 30 sekuntia. Kaupallista tyyppiä olevassa pesukoneessa tapahtuvassa kokeessa määräytyi pesu- ja huuhteluvaiheitten kulku pesuohjelman automatiikan mukaan, joka oli säädetty sopivaksi kullekin käytetylle tekstiilimateriaalille. Tekstiilien kuivauksen ja silityksen jälkeen määritettiin niitten remissioarvot valesähköisellä fotometrillä, jonka tyyppi oli "Elrepho", valmistaja Firma Zeiss käyttäen suodatinta 6 (läpäi-symaksimi 461 nm). Kokeissa käytettyjen koekankaitten remissioarvo oli alussa n. 43.After washing the patches in a Launderometer-type apparatus, 31 58652 rinses with tap water followed, each rinsing lasting 30 seconds. The test in a commercial-type washing machine determined the course of the washing and rinsing steps according to the automation of the washing program, which was adjusted to suit each textile material used. After drying and ironing the textiles, their remission values were determined with a pseudoelectric photometer of the type "Elrepho", manufactured by Firma Zeiss, using a filter 6 (transmission maximum 461 nm). The remission value of the test fabrics used in the experiments was initially about 43.

Esimerkki 1 Tästä esimerkistä näkyy erilaisten keksinnön mukaisten alumiinisilikaat-tien pesuvaikutus ilman pesutehoon vaikuttavien muiden aineitten lisäystä.Example 1 This example shows the washing effect of various aluminosilicates according to the invention without the addition of other substances affecting the washing performance.

Työskentelyolosuhteet: ei-appretoitu puuvilla 10 g/l alumiinisilikaattia pesunestesuhde : 1:12 30 min 90°C:ssa pestynä LaunderometrissäWorking conditions: unfinished cotton 10 g / l aluminosilicate washing liquid ratio: 1:12 30 min at 90 ° C washed in Launderometer

Kunkin kokeen kanssa rinnakkain suoritetussa kokeessa varmistui se, että lika poistui vedellä ilman muita lisäaineita tai lisättäessä 10 g/l tripolyfosfaattia. Tällä tavalla saadut "vesi tai vastaavasti tri-polyfosfaattiarvot" ovat samoin kuin muut arvot annettu seuraavassa luettelossa:An experiment performed in parallel with each experiment confirmed that the dirt was removed with water without other additives or with the addition of 10 g / l tripolyphosphate. The "water or tri-polyphosphate values" obtained in this way, as well as the other values, are given in the following list:

Lisäys Remissio ei lisäystä 42,4Addition Remission no increase 42.4

Na5P3010 76,8 alumiinisilikaatti I 68,0 " II 66,0 " III 67,5 " IV 50,5 " VIII 62,0 " XIII 69,3 " XIV +) 66,0 " XV +) 69,4 boorisilikaatti XVI 66,0 +) näitä alumiinisilikaatteja käytettiin saostus- tai kide- 32 58652 puurona, kun liika vesiliuos on dekantoitu pois.Na5P3010 76.8 aluminosilicate I 68.0 "II 66.0" III 67.5 "IV 50.5" VIII 62.0 "XIII 69.3" XIV +) 66.0 "XV +) 69.4 borosilicate XVI 66.0 +) these aluminosilicates were used as precipitation or crystalline porridge after excess aqueous solution was decanted off.

Esimerkki 2Example 2

Jotta tulisi osoitetuksi pesutehon parannus alumiinisilikaa+tipitoi-s-illa pesuaineilla, jotka oli valmistettu sekoittamalla kuivaa alumiini-silikaattia perboraatin, saostumista viivyttävän aineen ja lämminsumut-taen valmistetun pesuainepulverin kanssa, joka ei sisältänyt kolmea ensin mainittua komponenttia ja johon oli lisätty kaliumin kompleksinmuodostajaa tai saostajaa, käytettiin seuraavan koostumuksen sisältävää pesuainetta: 5,3 $ ABS 2,5 $ Na20 . 3,3 Si02In order to demonstrate an improvement in washing performance with aluminosilicate + dropwise detergents prepared by mixing dry aluminosilicate with perborate, a precipitation retardant and a detergent powder prepared by hot spraying, which did not contain the above three components and , a detergent containing the following composition was used: $ 5.3 ABS $ 2.5 Na 2 O. 3.3 SiO2

2.0 $ TA + 14 E0 1,2$ CMC$ 2.0 TA + 14 E0 $ 1.2 CMC

2,8 $ saippua σ·)2“^22 1,7 $ MgSiO^ 0 tai 4,2 $ kalsiumin kompleksinmuodos-2,1 $ Na2S0^ taja tai saostaja 11,1 $ H20 45.0 $ Al-silikaattia Ia 22.1 $ perboraattia$ 2.8 Soap σ ·) 2 “^ 22 1.7 $ MgSiO ^ 0 or 4.2 $ Calcium Complex Form-2.1 $ Na 2 SO 4 or Precipitator 11.1 $ H 2 O 45.0 $ Al Silicate Ia $ 22.1 Perborate

Työskentelyolosuhteet: appretoitu puuvilla 9 g/l pesuainetta pesunestesuhde: 1:12 30 min:n pesu Launderometrissä 90°G:ssaWorking conditions: finished cotton 9 g / l detergent washing liquid ratio: 1:12 30 min wash in Launderometer at 90 ° G

Tulokset näkyvät seuraavasta taulukosta: kalsiumin kompleksinmuodostaja tai saostaja Remissio kalsium (kuten natriumsuoloina) ei lisäystä 64,0 oksaalihappo 68,0 viinihappo 66,0 sitruunahappo 68,5 O-karboksimetyyli-tartronihappo 74,8 O-karboksimetyyli-metyylitartronihappo 75,7The results are shown in the following table: calcium complexing agent or precipitator Remission calcium (as sodium salts) no addition 64.0 oxalic acid 68.0 tartaric acid 66.0 citric acid 68.5 O-carboxymethyl-tartronic acid 74.8 O-carboxymethyl-methyl-tartronic acid 75.7

Na5P3010 71,0 alaniini 68,9 glutamiinihappo 72,0 nitriloetikkahappo 71,0 33 58652 etyleenidiamiinitetraetikkahappo 67,5 Ν,Ν-dimetyyliamino-metaanidifosfonihappo 71,0 polyakryylihappo 69,5 polyhydroksi-polyakryylihappo I 71,7 polyhydroksi-polykarbonihappo II +) 72,0 +) Nämä molemmat aineet oli valmistettu polymeroimalla akroleiini ja käsittelemällä polymerisaattia Cannizzaron mukaan formaldehydi läsnäollessa.Na5P3010 71.0 Alanine 68.9 Glutamic acid 72.0 Nitriloacetic acid 71.0 33 58652 Ethylenediaminetetraacetic acid 67.5 Ν, Ν-Dimethylaminomethanediphosphonic acid 71.0 Polyacrylic acid 69.5 Polyhydroxy-polyacrylic acid I-Polycrylic acid , 0 +) Both of these substances were prepared by polymerizing acrolein and treating the polymer according to Cannizzaro in the presence of formaldehyde.

Yllämainitun koostumuksen sisältävällä pesuaineella, jossa kalsiumin kompleksin muodostaja tai saostaja oli täydellisesti korvattu natrium-tripolyfosfaatilla, saatiin yllä mainituissa pesuolosuhteissa remissio-arvo 72,5.A detergent containing the above composition, in which the calcium complexing agent or precipitant was completely replaced by sodium tripolyphosphate, gave a remission value of 72.5 under the above washing conditions.

Esimerkki 3 Tässä esimerkissä saadaan näkyviin vaikutus, kun pesuaineessa oleva trifosfaatti korvataan asteittain alumiinisilikaatilla. Pesuaineen koostumus oli seuraavan reseptin puitteissa: 5,3 i ABS 22,1 io NaB02 . H202 . 3 H20 2,0 i TA + 14 EO 2,5 i Na20 . 3,3 Si02 2,8 i saippua C12”C22 1,2 ^ 4,2 - 33,4 i Na5P301Q 1,7 i MgSi02 45 - 0,0 i alumiinisilikaattia Ia 2,1 ia Na2S0^ loput H20Example 3 In this example, the effect is shown when the triphosphate in the detergent is gradually replaced by aluminosilicate. The composition of the detergent was within the following recipe: 5.3 i ABS 22.1 i NaCO 2. H202. 3 H 2 O 2.0 i TA + 14 EO 2.5 i Na 2 O. 3.3 SiO2 2.8 l soap C12 ”C22 1.2 ^ 4.2 - 33.4 i Na5P301Q 1.7 i MgSiO2 45 - 0.0 i aluminosilicate Ia 2.1 and Na2SO4 remaining H2O

Koeolosuhteet: appretoitu puuvilla 9 g/1 pesuaine pesunestesuhde: 1:12 30 min. 90°C:saa LaunderometrissäTest conditions: finished cotton 9 g / l detergent washing liquid ratio: 1:12 30 min. 90 ° C: available in Launderometer

Pesutulokset ilmenevät seuraavasta taulukosta 58652 34The washing results are shown in the following table 58652 34

Pesuaineen pitoisuus ssa $ remissioDetergent concentration in $ remission

Na^P^010 alumiinisilikaatti 4.2 45,0 72 8.3 39,4 72 12,5 33,8 73 16.7 28,1 73 20.8 22,5 73 25,0 16,9 73 29,2 11,3 73 33,4 o 72Na ^ P ^ 010 aluminosilicate 4.2 45.0 72 8.3 39.4 72 12.5 33.8 73 16.7 28.1 73 20.8 22.5 73 25.0 16.9 73 29.2 11.3 73 33.4 o 72

Esimerkit 4 ,1a 5 Näistä esimerkeistä näkyy kahden keksinnön mukaisen pesuaineen pesu-vaikutus erilaisilla tekstiileillä verrattuna pesuaineisiin, joissa alumiinisilikaatti on korvattu Na^P^O^jlla. Pesuaineilla oli seuraava koostumus, jolloin kussakin erikoistapauksessa keksinnön mukaisia pesuaineita on merkitty lisäyksellä "u" ja vertauspesuaineita lisäyksellä fr ; iv J ·Examples 4, 1a 5 These examples show the washing effect of two detergents according to the invention with different textiles compared to detergents in which the aluminosilicate has been replaced by Na 2 P 2 O 2. The detergents had the following composition, in each special case the detergents according to the invention are marked with the addition "u" and the reference detergents with the addition fr; iv J ·

Pesuaineen aineosat Aineosien pitoisuus painot:eissa 5j 4u 5j 5u ABS 8,0 8,0 TA + 14 EO 3,0 3,0 OA + 10 EO - - 15,0 15,0Detergent ingredients Concentration of ingredients in weights 5j 4u 5j 5u ABS 8.0 8.0 TA + 14 EO 3.0 3.0 OA + 10 EO - - 15.0 15.0

Saippua C^-Cgg 3,5 3,5 3,0 3,0Soap C ^ -Cgg 3.5 3.5 3.0 3.0

Na5P301Q 33,4 2,5 10,0 3,0Na5P301Q 33.4 2.5 10.0 3.0

Alumiinisilikaatti Ia - 45,0 - 27,0Aluminosilicate Ia - 45.0 - 27.0

NaB02.H202.3 H20 22,1 22,1 24,0 24,0NaBO2.H2O2.3 H2O 22.1 22.1 24.0 24.0

Na20 . 3,3 Si02 2,5 2,5 10,0 10,0 CMC 1,2 1,2Na20. 3.3 SiO2 2.5 2.5 10.0 10.0 CMC 1.2 1.2

MgSi03 1,7 1,7MgSiO3 1.7 1.7

Na2S04 19,0 2,1 30,0 10,0 H20 5,6 8,4 8,0 8,0Na 2 SO 4 19.0 2.1 30.0 10.0 H 2 O 5.6 8.4 8.0 8.0

Pesuolosuhteet: luonnon ja appretoitu puuvilla, puuvilla - polyesterisekakangas pesuaine 4 j ja 4u: 9 g/1 pesuaine 5j ja 5u : 7,5 g/l 35 58652 pesunestesuhde: 1:5Washing conditions: natural and finished cotton, cotton - polyester blend fabric detergent 4j and 4u: 9 g / 1 detergent 5j and 5u: 7.5 g / l 35 58652 washing liquid ratio: 1: 5

Sylinteripesukone, jossa pesuohjelma keittopesua varten, maksimilämpötila 95°C.Cylinder washing machine with washing program for cooking, maximum temperature 95 ° C.

Pesutulokset ilmenevät seuraavasta taulukosta:The washing results are shown in the following table:

Pestyssä kankaassa AreinaWashed cloth Areina

Pesuaineesimerkki Luonnon puuvilla Appretoitu puuvilla Puuvilla 4v 83 74 70 4e 82 73 74 5v 82 74 74 5e 82 73 74Detergent example Natural cotton Interpreted cotton Cotton 4y 83 74 70 4e 82 73 74 5y 82 74 74 5e 82 73 74

Jos halutaan sama pesuteho kuin käytettäessä tripolyfosfaattia, on sopivaa valita alumiinisilikaattipitoisuudet pesunesteessä hiukan korkeammiksi kuin trifosfaattikonsentraatio vertailupesunesteessä.If the same washing performance is desired as with tripolyphosphate, it is suitable to select the aluminosilicate concentrations in the washing liquid slightly higher than the triphosphate concentration in the reference washing liquid.

Esimerkki 6Example 6

Liikepesuloissa käytettävien pesuaineitten koostumukset 6a ja 6b ovat sopivimmin seuraavat:The compositions 6a and 6b of detergents used in business laundries are preferably as follows:

Aineosa Pitoisuus prosenteissa pesuaineesta 6a 6b ABS 1,4 1,4 0A + 10 EO 7,6 7,6Ingredient Percentage of detergent 6a 6b ABS 1.4 1.4 0A + 10 EO 7.6 7.6

Na2C03 18,3 18,3Na 2 CO 3 18.3 18.3

Na2Si03 5,4 5,4Na2SiO3 5.4 5.4

Alumiinisilikaatti V 18,3 33,4 ^^5^3^10 16,7 5,8 CMC 0,8 0,8 valkaisuaine,Aluminosilicate V 18.3 33.4 ^^ 5 ^ 3 ^ 10 16.7 5.8 CMC 0.8 0.8 bleach,

Na2S04 10,0 10,0 H20 21,5 17,3 36 58652Na 2 SO 4 10.0 10.0 H 2 O 21.5 17.3 36 58652

Na^P^O^Q voidaan pesuaineessa 6a korvata fosforivapaalla orgaanisella kalsiumin kompleksinmuodostajalla ja pesuaineessa 6b HEDP tai jokin muu fosfonaatti, joka sitoo kalsiumia, fosforivapaalla kalsiumin kompleksinmuodostajalla tai ei-kompleksia muodostavalla kalsiumia saos-tavalla aineella, esimerkiksi oksaalihapolla, adipiinihapolla tai seba-siinihapolla näiden vesiliukoisina suoloina.Na 2 P 2 O 2 Q in detergent 6a may be replaced by a phosphorus-free organic calcium complexing agent and in detergent 6b by HEDP or another phosphonate that binds calcium, a phosphorus-free calcium complexing agent or a non-complexing calcium precipitant, for example oxalic acid, adipic acid, adipic acid, adipic acid as water-soluble salts thereof.

Käytettäessä kutakin näistä pesuaineista pestiin normaalisti likaantunutta kotitalouspyykkiä seuraavissa olosuhteissa:When using each of these detergents, the normally soiled household laundry was washed under the following conditions:

Konetyyppi: keskipakopesukone, kapasiteetti 90 kg, johon pantiin pyykkiä 75 kgMachine type: centrifugal washing machine, capacity 90 kg, with 75 kg of laundry

Vesi: 5°dH:een säädetty vesijohtovesi 1. ensimmäinen pesu: 25 g pesuainetta/kg kuivaa pyykkiä pesunestesuhde: 1:4 9 min;a 60°C:ssa 2. toinen pesu: 20g pesuainetta/kg kuivaa pyykkiä 0,5 g aktiivia happoa (H202:na)/kg kuivaa pyykkiä pesunestesuhde: 1:4 12 min:a 90°C:ssa 3. huuhtelu: 2 x pehmeällä vedellä, 2 x kovalla vedelläWater: tap water set to 5 ° dH 1. first wash: 25 g detergent / kg dry laundry wash liquid ratio: 1: 4 9 min at 60 ° C 2. second wash: 20g detergent / kg dry laundry 0.5 g active acid (as H 2 O 2) / kg dry laundry washing liquid ratio: 1: 4 12 min at 90 ° C 3. rinse: 2 x with soft water, 2 x with hard water

Kummassakin tapauksessa oli pesutulos täysin tyydyttävä.In both cases, the washing result was completely satisfactory.

Esimerkki 7Example 7

Vahvasti likaantuneitten työvaatteiden pesuun tarkoitettu pesuaine sisälsi: 18.0 io OA + 1C EO 5,5 i° O-karboksimetyylitartronihappo 60.0 i Na2C0^ (Na-suola) 12.0 io alumiinisilikaatti V 1,3 $ valkaisuaine 2,9 i H20Detergent for washing heavily soiled work clothes contained: 18.0 io OA + 1C EO 5.5 io O-carboxymethyltartronic acid 60.0 i Na 2 CO 2 (Na salt) 12.0 io aluminosilicate V $ 1.3 bleach 2.9 i H 2 O

Esimerkki 8Example 8

Valkaisevat apuaineet, joista tuotef^oveltuu lisäaineeksi liikepesu-loissa käytettäviin pesunesteisiin ja tuote b soveltuu kylmässä huuhteluvedessä vaikuttavaan pesuaineesee, omaavat seuraavan kokoomuksen: 37 58652Bleaching aids, of which the product is suitable as an additive for detergents used in business laundries and the product b is suitable for a detergent active in cold rinsing water, have the following composition: 37 58652

Aineosa Paino-# aineosaa esimerkin mukaisessa aineesse 8a 8bIngredient Weight # ingredient in the exemplary material 8a 8b

Na2B02 . H202 . 2 HgO 36,0 18,0 tetra-asetyyli-glykoli- uriili - 18,0Na2B02. H202. 2 HgO 36.0 18.0 tetraacetyl glycoluril - 18.0

MgSi03 3,6 3,6MgSiO 3 3.6 3.6

Alumiinisilikaatti V 31,5 31,5Aluminosilicate V 31.5 31.5

Na-sitraatti 7,2 7,2Na citrate 7.2 7.2

Na2C03 15,0 15,0 valkaisuaine 0,3 0,3 H20 6,4 6,4Na 2 CO 3 15.0 15.0 bleach 0.3 0.3 H 2 O 6.4 6.4

Seuraavassa annetaan joittenkin muitten alumiinisilikaatin pitoisten pesuaineitten kokoomus.The following is a summary of some other aluminosilicate-containing detergents.

Pesuaineen aineosa Paino-#:a aineosaa esimerkin mukaisessa pesuaineessa _9_10_11_12_ TA + 14 EO 7,0 10,3 10,7 6,8 alumiinisilikaatti VII 52,1 47,2 51,2 64,2Detergent ingredient Weight - # ingredients in the detergent according to the example _9_10_11_12_ TA + 14 EO 7.0 10.3 10.7 6.8 aluminosilicate VII 52.1 47.2 51.2 64.2

Na5P301Q - 5,1 3,2 6,2 natriumsitraatti 7,3 - 2,1 - EDTA 0,2 0,2 0,1 0,3Na5P301Q - 5.1 3.2 6.2 Sodium citrate 7.3 - 2.1 - EDTA 0.2 0.2 0.1 0.3

Na20 . 3,3 Si02 1,7 6,3 3,1 3,5Na20. 3.3 SiO2 1.7 6.3 3.1 3.5

NaB02.H202.3 H20 24,9 24,9 20,3 CMC 0,8 1,6 1,1 2,0NaBO2.H2O2.3 H2O 24.9 24.9 20.3 CMC 0.8 1.6 1.1 2.0

Na2S04 + H20 6,0 4,4 8,2 17,0Na 2 SO 4 + H 2 O 6.0 4.4 8.2 17.0

Pesuaineen aineosa Paino-#:a aineosaa esimerkin mukaisessa pesuaineessa _13_U_15_16_ HPK-sulfonaatti 1,0 2,6 - 1,6 ABS 4,5 4,7 7,1 TA + 14 EO 2,3 1,9 - 6,4 OA + 10 EO - - - 4,1 saippua 2,0 1,6 3,2 alumiinisilikaatti VII 45,0 47,3 48,1 49,3Detergent ingredient Weight - # ingredients in the detergent according to the example _13_U_15_16_ HPK sulfonate 1.0 2.6 - 1.6 ABS 4.5 4.7 7.1 TA + 14 EO 2.3 1.9 - 6.4 OA + 10 EO - - - 4.1 soap 2.0 1.6 3.2 aluminosilicate VII 45.0 47.3 48.1 49.3

Na5P301Q 5,0 6,3 8,0 7,2 EDTA 0,2 0,9 0,2 /0,2Na5P301Q 5.0 6.3 8.0 7.2 EDTA 0.2 0.9 0.2 / 0.2

Na20 . 3,3 Si02 6,5 3,7 2,6 3,4 38 58652Na20. 3.3 SiO2 6.5 3.7 2.6 3.4 38 58652

NaB02.H202.3 H20 25,1 26,3 22,3 22,1 CMC 1,3 o,9 1,5 1,6NaBO2.H2O2.3 H2O 25.1 26.3 22.3 22.1 CMC 1.3 o, 9 1.5 1.6

Na2S04 + H20 7,1 3,8 7,0 4,1Na 2 SO 4 + H 2 O 7.1 3.8 7.0 4.1

Kuten näkyy esimerkeistä ja varsinkin niissä esitetyistä kokeista ovat keksinnön mukaisesti käytettävät alumiinisilikaatit kationin vaihtoky-kyineen siinä tilassa, että sitoessaan vedessä ja liassa olevaa kalsiumia ne parantavat pesuaineitten pesutehoa ja korvaavat kokonaan tai osittain tripolyfosfaattia. Siinä määrin kuin esimerkeissä annetut kokoomukset sisältävät myös trifosfaattia voidaan tämä haluttaessa korvata fosforivapailla kompleksinmuodostajilla, jolloin käyttökelpoisia kompleksinmuodostajia on esimerkin 2 taulukon yhdisteitten joukossa (oksaalihappo ei ole mikään kompleksinmuodostaja, vaan saostusaine).As can be seen from the examples, and in particular from the experiments presented therein, the aluminosilicates used according to the invention have a cation exchange capacity in the state that by binding calcium in water and dirt they improve the washing performance of detergents and completely or partially replace tripolyphosphate. To the extent that the compositions provided in the examples also contain triphosphate, this may be replaced, if desired, by phosphorus-free complexing agents, with useful complexing agents being among the compounds in the table of Example 2 (oxalic acid is not a complexing agent but a precipitant).

Vaikka alumiinisilikaatit ovat veteen liukenemattomia, voidaan ne helposti huuhtoa pestyistä tekstiileistä eivätkä ne muodosta kerrostumia pesukoneeseen eikä viemärijohtoihin.Although aluminosilicates are insoluble in water, they can be easily rinsed from washed textiles and do not form deposits in the washing machine or sewers.

Esimerkeissä 1-16 esitetyt kokeet ja vastaavasti aineet suoritettiin ja vastaavasti valmistettiin käyttäen myös mikro kiisi siä alumiinisili-kaatteja. Tällöin osoittautui, että ainakin niillä tuotteilla, joita verrattiin toisiinsa, ja joilla oli sama koostumus, oli mikrokiteieestä alumiinisilikaatista johtuva parempi teho. Eri tapauksissa kokeiltiin seuraavia mikrokiteisiä alumiinisilikaatteja tai käytettiin niitä valmistettaessa pesuaineita tai apuaineita niille:The experiments and substances shown in Examples 1 to 16 were performed and prepared using microsilicon aluminosilicates as well. In this case, it turned out that at least those products which were compared with each other and had the same composition had better potency due to microcrystalline aluminosilicate. In various cases, the following microcrystalline aluminosilicates were tested or used in the preparation of detergents or auxiliaries:

Esimerkki 1: alumiinisilikaatti Im, Hm ja IVm Esimerkki 2: alumiinisilikaatti Xllm Esimerkki 3i alumiinisilikaatti Im Esimerkki 4: alumiinisilikaatti XHIm Esimerkki 5*. alumiinisilikaatti XHIm Esimerkki 6: alumiinisilikaatti XVIIImExample 1: aluminosilicate Im, Hm and IVm Example 2: aluminosilicate XIIIm Example 3i aluminosilicate Im Example 4: aluminosilicate XHIm Example 5 *. aluminosilicate XHIm Example 6: aluminosilicate XVIIIm

Na^P-j010 voidaan pesuaineessa 6a korvata fosfori-vapaalla orgaanisella kaliumin kompleksinmuodostajalla, pesuaineessa 6b HEDP tai muu fosfaatti, joka kopleksisesti sitoo kalsiumia, voidaan korvata fosforivapaalla kompleksinmuodostajalla tai ei kompleksia muodostavalla saostajalla (esimer- 39 S8652 kiksi oksaalihapolla, adipiinihapolla tai sebasiinihapolla näitten vesiliukoisina suoloina)Na 2 P-1010 in detergent 6a may be replaced by a phosphorus-free organic potassium complexing agent, in detergent 6b HEDP or other phosphate that complexes calcium, may be replaced by a phosphorus-free complexing agent or a non-complexing precipitant (e.g. salts)

Esimerkki 7: alumiinisilikaatti HmExample 7: aluminosilicate Hm

Esimerkki 8: alumiinisilikaatti ImExample 8: aluminosilicate Im

Esimerkit 9-12:alumiinisilikaatti XII Esimerkit13-16:alumiinisilikaatti XVIIIm Käytettäessä alumiinisilikaatin Xllm tai XVIIIm valmistettiin seuraavan esimerkin mukainen pesuaine.Examples 9-12: aluminosilicate XII Examples 13-16: aluminosilicate XVIIIm Using aluminosilicate XIIIm or XVIIIm, a detergent according to the following example was prepared.

Pesuaineen aineosa Paino-$:a aineosaa esimerkin mukaisessa pesu aineessa _ 17_18_19_20_ TA + 14 EO 7,0 10,3 10,7 6,8 alumiinisilikaatti XlXm 50,1 45,2 49,2 62,2Detergent ingredient Weight - $ ingredient in the detergent according to the example _ 17_18_19_20_ TA + 14 EO 7.0 10.3 10.7 6.8 aluminosilicate XlXm 50.1 45.2 49.2 62.2

Na5P3°10 ” 5,1 3,2 6,2 natriumsitraatti 7,3 - 2,1 EDTA 0,2 0,2 0,1 0,3Na5P3 ° 10 ”5.1 3.2 6.2 Sodium citrate 7.3 - 2.1 EDTA 0.2 0.2 0.1 0.3

Na20 . 3,3 Si02 1,7 6,3 3,1 3,5Na20. 3.3 SiO2 1.7 6.3 3.1 3.5

NaB02.H202.3 H20 24,9 24,9 20,3 CMC 0,8 1,6 1,1 2,0NaBO2.H2O2.3 H2O 24.9 24.9 20.3 CMC 0.8 1.6 1.1 2.0

Na2S04 + H20 8,0 6,4 10,2 19,0Na 2 SO 4 + H 2 O 8.0 6.4 10.2 19.0

Pesuaineen aineosa Paino-$:a aineosaa esimerkin mukaisessa pesu aineessa _21_22_23_24_ HPK-sulfonaatti 1,0 2,6 - 1,6 ABS 4,5 4,7 7,1 TA + 14 EO 2,3 1,9 - 6,4 OA + 10 EO - - - 4,1 saippua 2,0 1,6 3,2 alumiinisilikaatti XX m 43,0 45,3 46,1 45,3Detergent ingredient Weight - $ ingredient in the detergent according to the example _21_22_23_24_ HPK sulfonate 1.0 2.6 - 1.6 ABS 4.5 4.7 7.1 TA + 14 EO 2.3 1.9 - 6.4 OA + 10 EO - - - 4.1 soap 2.0 1.6 3.2 aluminosilicate XX m 43.0 45.3 46.1 45.3

Na^P^O-jQ 5,0 6,3 8,0 7,2 EDTA 0,2 0,9 0,2 0,2Na 2 P 2 O-jQ 5.0 6.3 8.0 7.2 EDTA 0.2 0.9 0.2 0.2

Na20 . 3,3 Si02 6,5 3,7 2,6 3,4Na20. 3.3 SiO2 6.5 3.7 2.6 3.4

NaB02 . H202 . 3 H20 25,1 26,3 22,3 22,1 CMC 1,3 0,9 1,5 1,6NaBO2. H202. 3 H 2 O 25.1 26.3 22.3 22.1 CMC 1.3 0.9 1.5 1.6

Na2S04 + H20 9,1 5,8 9,0 8,1 40 58652Na 2 SO 4 + H 2 O 9.1 5.8 9.0 8.1 40 58652

Keksinnön mukaisten mikrokiteisten alumiinisilikaattien parempi huuhtoutuminen näkyy ennen kaikkea vuode- tai päänaluspeitteiden reunoissa ja kulmissa sekä paitojen kauluksissa ja manseteissa.The better leaching of the microcrystalline aluminosilicates according to the invention is seen above all in the edges and corners of the bed or headboard covers and in the collars and cuffs of the shirts.

ΦΦ

Claims (24)

1. Menetelmä tekstiilien pesemiseksi tai valkaisemiseksi käsittelemällä niitä vesipitoisella käsittelyliuoksella, joka sisältää veteen liukenematonta, hienojakoista alumiinisilikaattia sekä ainakin yhtä yhdistettä ryhmästä, joka käsittää tensidit, tukiaineet ja valkaisuaineet, ja sisältää tällöin vaihtomateriaalin kondensoitujen fosfaattien osittaiseksi tai täydelliseksi korvaamiseksi, tunnet- t u siitä, että käytetään käsittelyliuosta, joka sisältää fosfaattia korvaavana aineena kiteistä tai röntgenamorfista, synteettisesti valmistettua alumiinisilikaattia, jonka kalsiuminsitomiskyky määritettynä selityksen mukaisella menetelmällä 22°C:ssa on vähintään 50 mg CaO/g vedetöntä aktiivista ainetta, jolla on yleinen kaava (Kat0/ 0) · Alo0, · C S i 0 _) 2/n x 23 2 y, jossa Kat merkitsee kalsiumiin vaihtuvaa kationia, jonka valenssi on n, kuten natrium-, litium-, kalium-, ammonium- tai magnesiumionia tai vesiliukoisten orgaanisten emästen kationeja, x on luku välillä 0,7-1,5 ja y on luku välillä 0,8-6.A process for washing or bleaching textiles by treating them with an aqueous treatment solution containing water-insoluble, finely divided aluminosilicate and at least one compound selected from the group consisting of surfactants, supports and bleaches, comprising an exchange material for partially or completely replacing condensed phosphates, using a treatment solution containing, as a phosphate substitute, crystalline or X-ray amorphous synthetic aluminosilicate having a calcium-binding capacity, determined by the method described at 22 ° C of at least 50 mg CaO / g of anhydrous active substance of general formula (Kat0 / 0) · Alo0, · CS i 0 _) 2 / nx 23 2 y, where Kat denotes a calcium-exchangeable cation with a valence of n, such as sodium, lithium, potassium, ammonium or magnesium ions or cations of water-soluble organic bases, x is a number between 0 , 7-1.5 and y is the number v between 0.8-6. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään alumiinisi 1ikaattia, jonka yleisessä kaavassa y merkitsee lukua välillä 1,3-4.Process according to Claim 1, characterized in that aluminum sulphate is used, the general formula of which y denotes a number between 1.3 and 4. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetyn alumiinisilikaatin kalsiuminsitomiskyky on enintään 200 mg CaO/g vedetöntä aktiivista ainetta ja mieluimmin vähintään 100 mg CaO/g vedetöntä aktiivista ainetta.Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the calcium-binding capacity of the aluminosilicate used is at most 200 mg CaO / g anhydrous active substance and preferably at least 100 mg CaO / g anhydrous active substance. 4. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että käytetään alumiinisilikaattia, jonka koostumus vastaa kaavaa " -- 0,7 - 1,1 (Kat2/n0) · A1203 · 1,3 - 3,3 Si02 ja edullisimmin yhdisteitä, joiden koostumus on 0,7 - 1.1 (Kat2/n0) a1203 · 1,3 - 2,4 Si02·Process according to one of the preceding claims, characterized in that aluminosilicate having the composition "- 0.7 - 1.1 (Kat 2 / n0) · Al 2 O 3 · 1.3 - 3.3 SiO 2 and most preferably compounds are used with a composition of 0.7 to 1.1 (Kat2 / n0) a1203 · 1.3 to 2.4 SiO2 · 5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alumiinisilikaattina käytetään alkali- ·42- 58652 a 1umiinisi1ikaattia, etenkin natriumalumiinisi1ikaattia .Process according to one of the preceding claims, characterized in that alkali metal silicate, in particular sodium aluminum silicate, is used as the aluminosilicate. 6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään kiteistä a 1umiinisi1ikaa11ia.Process according to one of the preceding claims, characterized in that crystalline alumina is used. 7. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään kiteisiä natriumalumiinisili-kaatteja, joilla on röntgendiffraktiokaaviossa seuraavat d-arvot (Ä:eissä): 12.4 8,6 7,0 4,1 3,66 3,38 3,26 2,96 2,73 2,60Process according to one of the preceding claims, characterized in that crystalline sodium aluminum silicates are used which have the following d-values (in Å) in the X-ray diffraction pattern: 12.4 8.6 7.0 4.1 3.66 3.38 3, 26 2.96 2.73 2.60 6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että käytetään kiteisiä natriuma1umiinisi1ikaatteja, joilla on röntgendiffraktiokaaviossa seuraavat d-arvot (Aseissa): 14.4 8,8 4,4 3,8 2,88 2,79 2,56Process according to one of Claims 1 to 6, characterized in that crystalline sodium aluminosilicates are used which have the following d-values (in weapons) in the X-ray diffraction pattern: 14.4 8.8 4.4 3.8 2.88 2.89 2.79 2, 56 9. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetty veteen liukenematon alumiini-silikaatti on pölymäistä tai hienoa jauhetta niin, että primääri-partikkelien koko on enintään 100jixm ja sopivimmin välillä 50-1 pm, jolloin partikkelikoko voi olla myös pienempi kuin 10 pm.Process according to one of the preceding claims, characterized in that the water-insoluble aluminum silicate used is a dusty or fine powder so that the size of the primary particles is at most 100 μm and preferably between 50 and 1 μm, the particle size can also be less than 10 μm. pm. 10. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vähintään 80 painoprosenttia käytetystä veteen liukenemattomasta alumiinisilikaatista muodostuu partikkeleista, joiden koko on 10-0,01 pm, sopivimmin 8-0,1 pm.Process according to one of the preceding claims, characterized in that at least 80% by weight of the water-insoluble aluminosilicate used consists of particles with a size of 10 to 0.01 μm, preferably 8 to 0.1 μm. 11. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetyssä a lumiinisi 1ikaatissa ei ole primääri- tai sekundääriparti kkelei ta, joiden kök-o-ylittää 40 pm.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the a luminescent leachate used does not have primary or secondary particles with a kitchen size exceeding 40 μm. 12. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittelyliuos sisältää liuenneita yhdisteitä, jotka kykenevät kompleksisesti sitomaan ja/tai seostamaan kalsiumia, varsinkin yhdisteitä, jotka kuuluvat seuraaviin tyyppeihin: pyrofosfaatit, trifosfaatit, korkeammat polyfosfaatit ja metafosfaatit, polykarbonihapot, hydroksikarbonihapot, amino-karbonihapot, karboksialkyylieetterit, polyanioniset polymeeriset -43- 58652 karbonihapot, fosfonihapot, polyfosfonihapot, erityisesti vesiliukoisina suoloina.Process according to one of the preceding claims, characterized in that the treatment solution contains dissolved compounds capable of complexing and / or doping calcium, in particular compounds belonging to the following types: pyrophosphates, triphosphates, higher polyphosphates and metaphosphates, polycarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids -carboxylic acids, carboxyalkyl ethers, polyanionic polymeric -43- 58652 carboxylic acids, phosphonic acids, polyphosphonic acids, in particular as water-soluble salts. 13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsiumin komple-ksi nmuodostusainetta tai saostusai netta käytetään konsentraatiossa 0,05-2 g/1.Process according to Claim 12, characterized in that the calcium complexing agent or precipitant is used in a concentration of 0.05 to 2 g / l. 14. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, t u n n e t t u siitä, että käsittelyliuos sisältää ainakin yhtä tensidiä, joka kuuluu sulfaatti- tai su lf ofiaatti tyyppi s i in tensideihin kaksi-ionisiin tensideihin tai. ei-ionisiin tensideihin tai ainakin yhtä ve1 kai suvaikutuksen omaavaa ainetta.Process according to one of the preceding claims, characterized in that the treatment solution contains at least one surfactant which belongs to the sulphate or sulphateate type s i in surfactants, zwitterionic surfactants or. nonionic surfactants or at least one substance having a tolerant effect. 15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittelyliuos sisältää tensidejä aina 2,5 g/1 asti.Process according to Claim 14, characterized in that the treatment solution contains surfactants up to 2.5 g / l. 16. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittelyliuos sisältää peryhdisteitä, joiden määrä ei ylitä 0,4 g/1 aktiivista happea, sekä mahdollisesti peryhdisteitten stabilisaattoreita ja/tai aktivointiaineita.Process according to one of the preceding claims, characterized in that the treatment solution contains basic compounds in an amount not exceeding 0.4 g / l of active oxygen, and optionally stabilizers and / or activators of the basic compounds. 17. Jonkin patenttivaatimuksista 1-15 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että käsittelyliuos sisältää aktiivik 1ooriyhdisteitä määrän, joka vastaa 0,4 g/1 aktiivista happea. 1Θ. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että epäorgaanisten ja/tai orgaanisten fosfori-yhdisteitten pitoisuus vastaa korkeintaan käsittely liuoksen fosfori-pitoisuutta 0,6 g/1, sopivimmin 0,3 g/1.Process according to one of Claims 1 to 15, characterized in that the treatment solution contains active chlorine compounds in an amount corresponding to 0.4 g / l of active oxygen. 1Θ. Process according to one of the preceding claims, characterized in that the content of inorganic and / or organic phosphorus compounds corresponds at most to a phosphorus content of the treatment solution of 0.6 g / l, preferably 0.3 g / l. 19. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukaisen menetelmän toteuttamiseen tarkoitettu pesu-, valkaisu- ja puhdistusaine, joka s» __ sisältää veteen liukenematonta, hienojakoista alumiinisilikaattia sekä ainakin yhtä yhdistettä ryhmästä, joka käsittää tensidit,tukiaineet ja valkaisuaineet, ja johon sisältyy täi löin vaihtomateriaali kondensoitu jen fosfaattien osittaiseksi tai täydelliseksi korvaamiseksi, tunnet-t u siitä, että fosfaattia korvaava aine sisältää jonkin patenttivaatimuksista 1-11 mukaista a 1umiinisi1ikaattia.A detergent, bleach and detergent for carrying out the process according to any one of the preceding claims, which comprises water-insoluble, finely divided aluminosilicate and at least one compound from the group consisting of surfactants, supports and bleaches, and which completely comprises a condensed for partial or complete replacement of phosphates, characterized in that the phosphate replacement agent contains aluminosilicate according to one of Claims 1 to 11. 20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen aine, tunnettu siitä, että se sisältää jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukaista alumiini- -««- 58652 silikaattia 5-95 painoprosenttia, sopivimmin 15-60 painoprosenttia.Substance according to Claim 19, characterized in that it contains from 5 to 95% by weight, preferably from 15 to 60% by weight, of aluminum silicate according to one of Claims 1 to 10. 21. Patenttivaatimuksen 19 tai 20 mukainen aine, tunnettu siitä, että aine sisältää kalsiumin kompleksinmuodostajaa tai saostusainetta patenttivaatimuksen 12 mukaisesti määrän 2-15 painoprosenttia .Substance according to Claim 19 or 20, characterized in that the substance contains 2 to 15% by weight of calcium complexing agent or precipitant according to Claim 12. 22. Jonkin patenttivaatimuksista 19-21 mukainen aine, tunnettu siitä, että se sisältää tensidiä 2-40 painoprosenttia.Substance according to one of Claims 19 to 21, characterized in that it contains 2 to 40% by weight of surfactant. 23. Jonkin patenttivaatimuksista 19-22 mukainen aine, tunnet- t u siitä, että se sisältää valkaisuvaikutuksen omaavina yhdisteinä aktiivista happea sisältäviä yhdisteitä 10-40 painoprosenttia sekä mahdollisesti stabilisaattoreita tai aktivointiaineita aktiivista happea sisältävilleyhdisteille.Substance according to one of Claims 19 to 22, characterized in that it contains, as bleaching compounds, from 10 to 40% by weight of active oxygen-containing compounds and, if appropriate, stabilizers or activators for active oxygen-containing compounds. 24. Jonkin patenttivaatimuksista 19-23 mukainen aine, tunnettu siitä, että aineen koostumus on seuraavissa rajoissa: 5-30 painoprosenttia sulfaatti- tai sulfonaattityyppisiä anionisia tensidejä ja/tai ei-ionisia ja/tai kaksi-iani-sia tensidejä 5-70 painoprosenttia jonkin patenttivaatimuksista 1-11 mukaisia alumiinisilikaatteja (laskettuni vedettömän aineen määrästä) 2-45 painoprosenttia kalsiumin kompleksinmuodostusainetta tai saostusainetta 0-50 painoprosenttia pesualkaleita, jotka eivät muodosta komplekseja 0-50 painoprosenttia valkaisuaineita, sekä muita tekstii-lipesuaineissa tavallisesti pienemmin määrin olevia lisäaineita .Substance according to one of Claims 19 to 23, characterized in that the composition of the substance is within the following limits: 5 to 30% by weight of anionic surfactants of the sulphate or sulphonate type and / or 5 to 70% by weight of anionic surfactants of the non-ionic and / or bicyanic surfactants. aluminosilicates according to claims 1-11 (based on the amount of anhydrous substance) from 2 to 45% by weight of calcium complexing agent or precipitant from 0 to 50% by weight of washing alkalis which do not form complexes from 0 to 50% by weight of bleaching agents, and other textile detergents in conventional amounts. 25. Jonkin patenttivaatimuksista 19-24 mukainen aine, tunnet-t u siitä, että aine sisältää orgaanisia ja/tai epäorgaanisia fosforiyhdisteitä sellaisin määrin, että kokonaisfosforipitoisuus aineessa on enintään 6 painoprosenttia ja sopivimmin enintään 3 painoprosenttia. -45- 58652Substance according to one of Claims 19 to 24, characterized in that the substance contains organic and / or inorganic phosphorus compounds in such an amount that the total phosphorus content of the substance is at most 6% by weight and preferably at most 3% by weight. -45- 58652