FI120338B - Process for decomposing a metal sulfate - Google Patents

Process for decomposing a metal sulfate Download PDF

Info

Publication number
FI120338B
FI120338B FI20051180A FI20051180A FI120338B FI 120338 B FI120338 B FI 120338B FI 20051180 A FI20051180 A FI 20051180A FI 20051180 A FI20051180 A FI 20051180A FI 120338 B FI120338 B FI 120338B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
sulphate
decomposition
nickel
metal
sulfate
Prior art date
Application number
FI20051180A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI20051180A0 (en
FI20051180A (en
Inventor
Maija-Leena Metsaerinta
Original Assignee
Outotec Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Outotec Oyj filed Critical Outotec Oyj
Priority to FI20051180A priority Critical patent/FI120338B/en
Publication of FI20051180A0 publication Critical patent/FI20051180A0/en
Priority to CNA2006800429523A priority patent/CN101309858A/en
Priority to PCT/FI2006/000361 priority patent/WO2007057504A1/en
Priority to CN201410333393.8A priority patent/CN104129819A/en
Priority to EA200801102A priority patent/EA014826B1/en
Priority to AU2006314404A priority patent/AU2006314404B2/en
Publication of FI20051180A publication Critical patent/FI20051180A/en
Priority to ZA200804071A priority patent/ZA200804071B/en
Application granted granted Critical
Publication of FI120338B publication Critical patent/FI120338B/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/36—Regeneration of waste pickling liquors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
    • C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
    • C01B13/18—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by thermal decomposition of compounds, e.g. of salts or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
    • C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
    • C01B13/18—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by thermal decomposition of compounds, e.g. of salts or hydroxides
    • C01B13/185—Preparing mixtures of oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/48—Sulfur dioxide; Sulfurous acid
    • C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
    • C01B17/501—Preparation of sulfur dioxide by reduction of sulfur compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/48—Sulfur dioxide; Sulfurous acid
    • C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
    • C01B17/52—Preparation of sulfur dioxide by roasting sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
    • C01B17/74—Preparation
    • C01B17/745—Preparation from sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Description

MENETELMÄ METALLISULFAATIN HAJOTTAMISEKSI KEKSINNÖN ALAMETHOD FOR DEGRADING METAL SULPHATE FIELD OF THE INVENTION

Keksinnön mukainen menetelmä kohdistuu metallurgisessa teollisuudessa 5 syntyvien metallisulfaattien hajottamiseen leijukerrospedissä. Metallisulfaat-tien hajotus suoritetaan niin, että syntyvät metallioksidit saadaan talteen niin puhtaina, että ne voidaan kierrättää käytettäväksi uudelleen metalliseosten kuten teräksen valmistuksessa. Erityisesti nikkeliä, rautaa ja kromia sisältävät sulfaatit hajotetaan hapettavissa olosuhteissa käyttäen petimateriaalin 10 muodostajana ja polttoaineena pyriittiä tai pyrrotiittiä.The process according to the invention is directed to the decomposition of metal sulphates produced in the metallurgical industry 5 in a fluidized bed bed. The decomposition of metal sulfate paths is carried out in such a way that the metal oxides produced are recovered in such a pure state that they can be recycled for re-use in the production of alloys such as steel. In particular, sulfates containing nickel, iron and chromium are decomposed under oxidative conditions using pyrite or pyrrhotite as the bed material former and fuel.

KEKSINNÖN TAUSTABACKGROUND OF THE INVENTION

Metallien sulfaatteja syntyy erilaisissa metallurgisissa prosesseissa kuten esimerkiksi teräksen peittauksen yhteydessä tai metallin elektrolyyttisen puh-15 distuksessa anodiliejuun. Rikkihappopitoista sekasulfaattijätettä ei sellaisenaan voida käyttää missään, vaan se on lähinnä ongelmajätettä.Sulphates of metals are formed in various metallurgical processes, such as in the case of steel pickling or electrolytic purification of the metal to the anode slurry. Sulfur-containing mixed sulphate waste, as such, cannot be used anywhere, but is mainly hazardous waste.

US-patentissa 4,824,655 kuvataan menetelmä rikkidioksidin tuottamiseksi hajottamalla termisesti leijukerrosuunissa rikkihappopitoisia metallisulfaat-20 teja. Metallisulfaatti on pääasiassa rautasulfaattia, jossa on mukana pieni määrä muiden metallien kuten alumiinin, magnesiumin, titaanin, mangaanin, kromin ja vanadiinin yhdisteitä. Sulfaatti on lähinnä peräisin titaanin valmistuksesta. Metallisulfaatin hajotus tapahtuu lämpötilassa 800 - 1100 °C. Olennaista on, että sulfaattien pelkistykseen käytetään rikkiä sisältävää 25 materiaalia, kuten rikkijätettä tai hienojakoista pyriittiä mahdollisimman suuren rikkidioksidimäärän tuottamiseksi. Sulfaatin pelkistykseen tarvittava energia tuotetaan hiilipitoisella polttoaineella kuten hiilen, koksin tai raskaan polttoöljyn avulla. Suurin osa polttoaineesta tuodaan patjamateriaalin mukana, mutta osa johdetaan erikseen kantokaasun mukana. Menetelmässä 30 on tärkeintä rikkidioksidin tuotto eikä syntyneen metallipitoisen kiintoaineen käytöstä ole mainintaa, joten se menee jätteeksi. Näin syntyvän jätteen määrä on huomattava. Lisäpolttoaineen syöttö, erityisesti neste- tai kaasu- 2 maisen lisäpolttoaineen, vaikeuttaa lämpötilan säätämistä tasaiseksi, sillä petiin tapahtuvan paikallisen syötön seurauksena voi syntyä kuumia pisteitä, jotka saavat aikaan pedin sintraantumista. Hiilipitoinen polttoaine aikaansaa hiilidioksidipäästöjä, joiden määrää pyritään koko ajan vähentämään.U.S. Patent 4,824,655 describes a process for producing sulfur dioxide by thermally decomposing sulfuric acid-containing metal sulfates in a fluidized bed furnace. The metal sulphate is mainly iron sulphate with a small amount of other metals such as aluminum, magnesium, titanium, manganese, chromium and vanadium. The sulphate is mainly derived from the production of titanium. The decomposition of the metal sulfate occurs at a temperature of 800 to 1100 ° C. It is essential that sulfate-containing materials, such as sulfur waste or finely divided pyrite, are used to reduce sulfates to produce as much sulfur dioxide as possible. The energy needed to reduce the sulfate is produced with a carbonaceous fuel such as coal, coke or heavy fuel oil. Most of the fuel is supplied with the mattress material, but some is supplied separately with the carrier gas. In Method 30, sulfur dioxide production is the most important and there is no mention of the use of the resulting metallic solid, so it goes to waste. The amount of waste generated is considerable. Supplying additional fuel, especially liquid or gaseous 2 fuel, makes it difficult to control the temperature evenly, as local supply to the bed can result in hot spots which cause the bed to sinter. Carbonaceous fuel produces carbon dioxide emissions which are constantly being reduced.

55

KEKSINNÖN TARKOITUSPURPOSE OF THE INVENTION

Tämän keksinnön mukaisen menetelmän tarkoituksena on välttää edellä kuvatun menetelmän epäkohtia. Kehitetyn menetelmän tarkoituksena on hajottaa metallurgisessa teollisuudessa muodostuneita metallisulfaatteja, eri-10 tyisesti nikkeliä sisältäviä sekasulfaatteja siten, että niiden hajotuksessa käytettävä polttoaine tuottaa hapettuessaan petimateriaalia, jolloin polttoaineen tasainen jakaantuminen estää kuumien pisteiden syntymisen. Polttoaine ei myöskään sisällä hiiltä, joten se ei saa aikaan hiilidioksidipäästöjä.The purpose of the method of the present invention is to avoid the disadvantages of the method described above. The purpose of the developed process is to decompose metal sulphates formed in the metallurgical industry, in particular nickel-containing mixed sulphates, so that the fuel used for their decomposition produces bedding material upon oxidation, thereby preventing the formation of hot spots. The fuel also does not contain carbon, so it does not produce carbon dioxide emissions.

15 KEKSINNÖN YHTEENVETOSUMMARY OF THE INVENTION

Keksinnön olennaiset tunnusmerkit käyvät esille oheisista patenttivaatimuksista.The essential features of the invention will be apparent from the appended claims.

Keksintö kohdistuu menetelmään metallurgisessa teollisuudessa syntyvän, 20 ainakin yhtä metallisulfaattia sisältävän sakan hajottamiseksi oksideiksi. Me-tallisulfidin hajotus suoritetaan leijukerrosuunissa, jolloin sulfaatin hajotukseen tarvittava energia saadaan uunin petimateriaalina käytettävän rauta-sulfidin pasutuksesta. Pasutus suoritetaan hapettavissa olosuhteissa olennaisesti rikkivapaan, terästeollisuuteen kierrätettävän oksidin muodostami-25 seksi ja syntyvä rikkidioksidi käytetään rikin ja/tai rikkihapon valmistukseen.The invention relates to a process for the decomposition of a precipitate of at least one metal sulfate formed in the metallurgical industry into oxides. The decomposition of the metal sulfide is carried out in a fluidized bed furnace, whereby the energy required for the decomposition of the sulfate is obtained by roasting the iron sulfide used as the bed material of the furnace. Roasting is carried out under oxidative conditions to form substantially sulfur-free, recyclable oxide for the steel industry, and the sulfur dioxide produced is used to make sulfur and / or sulfuric acid.

Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan metallisulfaatti on sekasulfaatti, jona sisältää nikkeli-, kromi- ja rautasulfaattia. Sekasulfaatti on esimerkiksi teräksen peittauksen yhteydessä syntynyt sekasulfaatti.According to one embodiment of the invention, the metal sulfate is a mixed sulfate containing nickel, chromium and iron sulfate. Mixed sulfate is, for example, mixed sulfate formed during pickling of steel.

30 330 3

Keksinnön erään toisen suoritusmuodon mukaan metallisulfaatti on nikke-lisulfaatti. Nikkelisulfaattia muodostuu esimerkiksi kuparin elektrolyyttisen puhdistuksen yhteydessä.According to another embodiment of the invention, the metal sulfate is Nikke sulfate. Nickel sulphate is formed, for example, during the electrolytic purification of copper.

5 Leijukerrosuunin petimateriaalin ja energian tuottajana käytettävä rautasulfidi on pyriittiä ja/tai pyrrotiittia. Sulfaatin hajotus suoritetaan lämpötilassa 800 -900 °C ja viipymisaika pedissä on luokkaa 1 - 5 h. Muodostetun oksidin tai oksidien seoksen rikkipitoisuus on korkeintaan 0,5%.5 The ferrous sulphide used to produce bed material and energy in the fluidized bed furnace is pyrite and / or pyrrhotite. The sulfate is decomposed at a temperature of 800 to 900 ° C and the residence time in the bed is of the order of 1 to 5 hours. The sulfur content of the oxide or oxide mixture formed is not more than 0.5%.

10 KEKSINNÖN YKSITYISKOHTAINEN SELOSTUSDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Metallurgisessa teollisuudessa, kuten teräksen valmistuksessa ja metallien elektrolyyttisessä puhdistuksessa syntyy epäpuhtaita sulfaattisakkoja, jotka sisältävät mm. nikkeli-, kromi- ja rautasulfaatteja. Sulfaatit ovat sen verran liukoisia, että niitä ei voi sellaisenaan poistaa kierrosta, mutta sen lisäksi 15 niiden metallisisältö pitäisi saada ympäristöystävällisesti talteen. Kuten tekniikan tasossa on kuvattu, erityisesti titaanin valmistuksen yhteydessä syntyviä sulfaattisakkoja on käsitelty leijukerrosuunissa, mutta lähinnä rikkidi-oksidikaasun tuottamiseksi rikkihapon valmistusta varten.In the metallurgical industry, such as steel making and electrolytic cleaning of metals, impure sulphate precipitates are formed which contain e.g. nickel, chromium and iron sulfates. The sulfates are so soluble that they cannot be recycled as such, but in addition, their metal content should be recovered in an environmentally friendly manner. As described in the prior art, sulphate precipitates, particularly those resulting from the production of titanium, have been treated in a fluidized bed furnace, but mainly to produce sulfur dioxide gas for the production of sulfuric acid.

20 Teräksen valmistuksen peittausvaiheessa syntyy sekasulfaattisakkaa, joka rautasulfaattien (FeS04 Ή2Ο, Fe2(S04)3) lisäksi sisältää myös nikkeli- ja kro-misulfaattia (N1SO4, Cr2(S04)3) sekä rikkihappoa. Hapettavissa olosuhteissa rautasulfaatit ja kromisulfaatti hajoavat selvästi alemmassa lämpötilassa kuin nikkelisulfaatti. Nikkelisulfaatti saattaa pelkistävissä olosuhteissa hajota 25 myös matalammissa lämpötiloissa, mutta tällöin on vaarana, että oksidien lisäksi muodostuu myös sulfidia. Kun tarkoituksena on tuottaa esimerkiksi terässulattoon kelpaavaa tuotetta, sen rikkipitoisuus pitää olla varsin matala eli alle 0.5 % .20 In the steeping process of steel making, mixed sulphate precipitate is formed which, in addition to ferrous sulphates (FeSO4 Ή2Ο, Fe2 (SO4) 3), also contains nickel and chromium sulphate (N1SO4, Cr2 (SO4) 3) and sulfuric acid. Under oxidative conditions, iron sulfates and chromium sulfate decompose at a significantly lower temperature than nickel sulfate. Under reducing conditions, nickel sulphate may also decompose at lower temperatures, but there is a risk that sulphide may be formed in addition to the oxides. For example, in order to produce a product suitable for a steel smelter, its sulfur content must be quite low, ie less than 0.5%.

30 Kuparin pyrometallurgisen valmistuksen lopputuote on kuparianodi, joka vielä puhdistetaan elektrolyyttisesti puhtaaksi katodikupariksi. Syntyvä anodilie- 4 ju sisältää anodin epäpuhtaudet, joista nikkeli nikkelisulfaatin muodossa on yksi merkittävimpiä.30 The end product of copper pyrometallurgical production is copper anode, which is further purified to electrolytically pure cathode copper. The resulting anode slurry contains anode impurities, of which nickel in the form of nickel sulfate is one of the most significant.

Sulfaattien hajottaminen oksideikseen on endoterminen reaktio. Tekniikan ta-5 son mukaisessa menetelmässä leijukerrosuunin peti muodostettiin siten, että pelkistävä rikkipitoinen materiaali ja osa hiilipitoisesta polttoaineesta sekoitettiin sulfaattien kanssa, pelletoitiin ja syötettiin sitten uuniin. Sen lisäksi osa polttoaineesta syötettiin erikseen. Nyt kehitetyssä menetelmässä petimate-riaalina toimii hajotukseen tarvittava polttoaine eli erillistä hiilipitoista poltto-10 ainetta ei tarvita lainkaan. Polttoaineena ja petimateriaalina toimii rautasulfidi kuten pyriitti tai pyrrotiitti, joka pasutetaan ja samalla petiin syötetyt sulfaatit hajoavat oksideikseen. Rautasulfidin pasutuksessa tapahtuvat reaktiot ovat niin eksotermisiä, että muodostuva lämpö riittää sulfaattien hajottamisessa tarvittaviin endotermisiin reaktioihin ilman lisälämmön tarvetta.The decomposition of sulphates into oxides is an endothermic reaction. In the prior art process, the bed of a fluidized bed furnace was formed by mixing the reducing sulfur material and a portion of the carbonaceous fuel with sulfates, pelletizing it and then feeding it into the furnace. In addition, some of the fuel was supplied separately. In the method developed now, the petimate material is the fuel needed for the decomposition, ie no separate carbonaceous fuel 10 is needed at all. The fuel and bed material is iron sulfide, such as pyrite or pyrrhotite, which is roasted while the sulfates fed to the bed decompose to their oxides. The reactions occurring in the roasting of iron sulfide are so exothermic that the heat generated is sufficient for the endothermic reactions required to decompose sulfates without the need for additional heat.

1515

Sulfaattien hajotus suoritetaan lämpötilassa 800 - 900 °C ja viipymisaika pedissä on luokkaa 1 - 5 h. Erityisesti nikkelisulfaatin hajotus vaatii em. lämpötilan, jotta hajoaminen oksidiksi tapahtuu kohtuullisessa ajassa. Keksintö kohdistuu siis menetelmään yhden tai useamman metallisulfaatin 20 hajottamiseksi, jolloin nikkelisulfaatti on edullisesti yksi sulfaateista. Sulfaattien hajotus suoritetaan hapettavissa olosuhteissa, jolloin vältetään rikin jääminen missään muodossa oksidien joukkoon. Rikkivapaat oksidit ovat kierrätyskelpoisia esimerkiksi terässulattoon. Muodostuvat rikkidioksidi-pitoiset kaasut johdetaan rikin ja/tai rikkihapon valmistukseen, mutta 25 prosessia säädetään mahdollisimman puhtaiden metallioksidien tuoton perusteella eikä rikkidioksidituotannon.The decomposition of the sulphates is carried out at a temperature of 800 to 900 ° C and the residence time in the bed is of the order of 1 to 5 hours. The invention thus relates to a process for the decomposition of one or more metal sulfates, wherein nickel sulfate is preferably one of the sulfates. The decomposition of the sulfates is carried out under oxidizing conditions, which avoids any trapping of the sulfur among the oxides. Sulfur-free oxides are recyclable, for example, in a steel smelter. The sulfur dioxide-containing gases formed are routed to the production of sulfur and / or sulfuric acid, but the processes are controlled by the production of the most pure metal oxides and not by the production of sulfur dioxide.

Terässulattoon syötettävän oksidiseoksen rikkipitoisuus on edullista pitää mahdollisimman pienenä, sillä se vähentää konvertoinnissa rikinpoistoon 30 käytettävän hapen tarvetta.It is advantageous to keep the sulfur content of the oxide alloy fed to the steel smelter as low as possible, since it reduces the need for oxygen for desulphurisation in the conversion.

55

Kun kaikki sulfaatin hajottamiseen tarvittava energia tuodaan petimateriaalin muodossa, vältytään haitoilta, joita erikseen petiin syötettävä polttoaine voi saada aikaan. Erillisen polttoaineen käyttö on hankalaa, sillä sitä on vaikea syöttää niin tasaisesti petiin, ettei synny mitään paikallisia kuumia pisteitä, 5 missä petimateriaali ja sulfaatit sintrautuvat. Kuumat paikalliset pisteet ovat haitallisia myös laitteistolle. Erillisen polttoaineen tuominen leijupetiin tarkoittaa hiilipitoisen materiaalin, yleensä kaasun syöttämistä petiin. Hiilipitoisen polttoaineen haittana on, että polttoaine tuottaa hiilidioksidipäästöjä ja lisäksi se vaatii lisälaitteena jälkipolttokammion.When all the energy required to decompose sulfate is supplied in the form of a bed material, the disadvantages that the individual fuel supplied to the bed can cause are avoided. The use of stand-alone fuel is difficult because it is difficult to feed it so evenly into the bed that no local hot spots are generated where the bed material and sulfates sinter. Hot local points are also harmful to the equipment. Bringing a separate fuel into a fluidized bed means feeding a carbonaceous material, usually gas, into the bed. The disadvantage of carbonaceous fuel is that it produces carbon dioxide emissions and additionally requires an afterburner as an accessory.

1010

Kun käytetään rautasulfideja energian tuottajana sulfaattien leijupetihajo-tuksessa, pedin alasajo on helposti hallittavissa eikä sulfaatin syöttöhäiriö aiheuta ongelmia Kun rautasulfideja käytettäessä toimitaan hapettavissa olosuhteissa, pedissä ei ole ylimääräisiä palavia sulfideja. Jos toimitaan 15 pelkistävällä puolella ja tulee häiriö, niin sulfidit palavat ja muodostuu kuumia pisteitä, sulafaaseja ja sintraantumisia.When using iron sulphides as a power generator for fluid bed decomposition of sulphates, bed decomposition is easy to control and sulphate feeding failure will not cause problems When iron sulphides are used under oxidative conditions, there will be no additional combustible sulphides in the bed. If one acts on the reductive side and disrupts, the sulfides burn and produce hot spots, melt phases and sintering.

ESIMERKIT Esimerkki 1 20 Epäpuhtaan nikkelisulfaatin hajotus suoritettiin leijupetiuunissa käyttäen py-riittiä petimateriaalina ja polttoaineena. Leijutusilmana käytettiin ilmaa ja lei-jutus suoritettiin nopeudella 0,2 m/s lievästi hapettavissa olosuhteissa. 1,5 h:n kuluttua uunista poistetun nikkelioksidin rikkipitoisuus oli 0,34 % ja 3 h:n kuluttua 0,15 %, jolloin se soveltui hyvin kierrätettäväksi terästeollisuuteen.EXAMPLES Example 1 20 The decomposition of crude nickel sulfate was carried out in a fluidized bed furnace using pyrite as bed material and fuel. Air was used as fluidizing air and the invention was conducted at a rate of 0.2 m / s under mildly oxidizing conditions. After 1.5 h, the sulfur content of the nickel oxide removed from the furnace was 0.34% and after 3 h 0.15%, which made it well suited for recycling to the steel industry.

2525

Esimerkki 2Example 2

Leijupetiuunissa suoritettiin sekasulfaatin hajotus, jolloin sekasulfaatin koostumus oli Fe 12.8 %, Cr 1.8 %, Ni 1.8 %, Mo 0.08 % ja S04 44.4 %. Polttoaineena ja petimateriaalina käytettiin pyriittiä. Leijutusilmana käytettiin 30 ilmaa ja leijutus suoritettiin nopeudella 0,2 m/s lievästi hapettavissa olosuhteissa. 1,5 h:n kuluttua uunista poistetun oksidiseoksen rikkipitoisuus 6 oli 0,32 % ja 3 h:n kuluttua 0,17 %, jolloin se soveltui hyvin kierrätettäväksi terästeollisuuteenThe fluidized bed furnace was subjected to the decomposition of mixed sulfate, whereby the composition of mixed sulfate was Fe 12.8%, Cr 1.8%, Ni 1.8%, Mo 0.08% and SO 4 44.4%. Pyrite was used as fuel and bed material. 30 air was used as fluidizing air and fluidization was performed at 0.2 m / s under slightly oxidizing conditions. After 1.5 h, the sulfur content of the oxide 6 removed from the furnace was 0.32% and after 3 h 0.17%, which made it well suited for recycling to the steel industry

Claims (7)

1. Metod för sönderdelning av utfällning, som uppstär i den metallurgiska industrin och innehäller ätminstone ett metallsulfat, tili 5 oxid och svaveldioxid, som används vid framställningen av svavel och/eller svavelsyra, kännetecknad därav, att sönderdelningen av metallsulfat som innehäller nickel utförs i en flytbäddsugn, varvid sönderdelningens fördröjning är 1 - 5 h, varvid den energi som behövs för sulfatets sönderdelning erhälls genom rostning av den ίο sulfid som används som ugnens bäddmaterial, sönderdelningen utförs i oxiderande förhällanden för att bilda oxid, vilken innehäller högst 0,5 % svavel och vilken äteranvänds i stälindustrin.1. A method for decomposing precipitates which arises in the metallurgical industry and contains at least one metal sulphate, til oxide and sulfur dioxide used in the production of sulfur and / or sulfuric acid, characterized in that the decomposition of metal sulphate containing nickel is carried out. liquid bed furnace, wherein the decomposition delay is 1 - 5 hours, the energy needed for the decomposition of the sulfate is obtained by roasting the iodide of sulfide used as the furnace bed material, the decomposition is carried out in oxidizing conditions to form oxide, which contains a maximum of 0.5% sv and which is used in the steel industry. 2. Metod enligt patentkrav 1, kännetecknad därav, att metallsulfatet är 15 ett blandsulfat, vilket innehäller nickel-, krom- och järnsulfat.Method according to claim 1, characterized in that the metal sulphate is a mixed sulphate containing nickel, chromium and iron sulphate. 3. Metod enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknad därav, att metallsulfatet är ett nickel-krom-järnsulfat, som har uppstätt i samband med rostning i stälindustrin. 20Method according to claim 1 or 2, characterized in that the metal sulphate is a nickel-chromium-iron sulphate, which has been established in connection with roasting in the steel industry. 20 4. Metod enligt patentkrav 1, kännetecknad därav, att metallsulfatet är nickelsulfat.Method according to claim 1, characterized in that the metal sulphate is nickel sulphate. 5. Metod enligt patentkrav 1 eller 4, kännetecknad därav, att 25 metallsulfatet är nickelsulfat, som har uppstätt i samband med elektrolytisk rening av koppar.Method according to Claim 1 or 4, characterized in that the metal sulphate is nickel sulphate which has been formed in connection with electrolytic purification of copper. 6. Metod enligt nägot av patentkraven 1 - 5, kännetecknad därav, att järnsulfiden är pyrit och/eller magnetkis. 30Method according to any of claims 1 to 5, characterized in that the iron sulphide is pyrite and / or magnetic coffin. 30 7. Metod enligt nägot av patentkraven 1-6, kännetecknad därav, att sulfatets sönderdelning utförs vid en temperatur av 800 - 900 °C.Method according to any of claims 1-6, characterized in that the decomposition of the sulphate is carried out at a temperature of 800 - 900 ° C.
FI20051180A 2005-11-18 2005-11-18 Process for decomposing a metal sulfate FI120338B (en)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20051180A FI120338B (en) 2005-11-18 2005-11-18 Process for decomposing a metal sulfate
CNA2006800429523A CN101309858A (en) 2005-11-18 2006-11-10 Method for decomposing metal sulphate
PCT/FI2006/000361 WO2007057504A1 (en) 2005-11-18 2006-11-10 Method for decomposing metal sulphate
CN201410333393.8A CN104129819A (en) 2005-11-18 2006-11-10 Method for decomposing metal sulphate
EA200801102A EA014826B1 (en) 2005-11-18 2006-11-10 Method for decomposing metal sulphate
AU2006314404A AU2006314404B2 (en) 2005-11-18 2006-11-10 Method for decomposing metal sulphate
ZA200804071A ZA200804071B (en) 2005-11-18 2008-05-13 Method for decomposing metal sulphate

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20051180 2005-11-18
FI20051180A FI120338B (en) 2005-11-18 2005-11-18 Process for decomposing a metal sulfate

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20051180A0 FI20051180A0 (en) 2005-11-18
FI20051180A FI20051180A (en) 2007-05-19
FI120338B true FI120338B (en) 2009-09-30

Family

ID=35458786

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20051180A FI120338B (en) 2005-11-18 2005-11-18 Process for decomposing a metal sulfate

Country Status (6)

Country Link
CN (2) CN101309858A (en)
AU (1) AU2006314404B2 (en)
EA (1) EA014826B1 (en)
FI (1) FI120338B (en)
WO (1) WO2007057504A1 (en)
ZA (1) ZA200804071B (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103318849A (en) * 2013-07-10 2013-09-25 四川大学 Method for recycling sulfur-iron resources
CN109365799B (en) * 2018-09-19 2024-04-23 上海新池能源科技有限公司 Preparation method of graphene coated metal powder and metal-based-graphene electrical contact

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB721591A (en) * 1951-03-28 1955-01-12 British Titan Products Improvements relating to processes for the recovery of sulphur-values from waste products
GB727799A (en) * 1952-01-01 1955-04-06 Dorr Co Simultaneous decomposition of pyrite and feso
US3053626A (en) * 1959-05-08 1962-09-11 Chempro Inc Decomposition of heavy metal sulfate solutions with the recovery of sulfur dioxide and the heavy metal oxide
DE2402038A1 (en) * 1974-01-17 1975-07-31 Metallgesellschaft Ag PROCESS FOR THE THERMAL CLEARANCE OF METAL SULPHATES
DE3633710A1 (en) * 1986-10-03 1988-04-14 Bayer Ag METHOD FOR PRODUCING SULFUR DIOXIDE

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007057504A1 (en) 2007-05-24
FI20051180A0 (en) 2005-11-18
AU2006314404B2 (en) 2012-04-19
FI20051180A (en) 2007-05-19
AU2006314404A1 (en) 2007-05-24
EA014826B1 (en) 2011-02-28
EA200801102A1 (en) 2008-10-30
ZA200804071B (en) 2009-04-29
CN104129819A (en) 2014-11-05
CN101309858A (en) 2008-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101345063B1 (en) Method for producing ferroalloy containing nickel
PL116930B1 (en) Process for manufacture of steel of iron oxide
FI71339C (en) SAETT ATT UTVINNA METALLER UR FLYTANDE SLAGG
RU2018112130A (en) METHOD FOR EXTRACTION OF METALS FROM CONCENTRATES OF SULFUR ORE
US20080260612A1 (en) Oxidation of metallic materials as part of an extraction, purification and/or refining process
JP2006241529A (en) Refining method for removing sulfur and the like from nickel compound or cobalt compound, and method for producing ferronickel
EA029428B1 (en) METHOD AND APPARATUS FOR RECOVERING PLATINUM GROUP METALS (PGMs) AND FERROCHROME FROM PGM BEARING CHROMITE ORE
EP2791369A1 (en) Process for the carbothermic or electrothermic production of crude iron or base products
FI120338B (en) Process for decomposing a metal sulfate
Khasanov et al. Technology for the Reduction of Iron Oxides in Fluidized Bed Furnaces
RU2401873C1 (en) Procedure for processing oxidated nickel ore
Yucel et al. Recovery of cobalt from copper slags
EP3303217B1 (en) Process for the synthesis of a reducing gaseous mixture starting from a hydrocarbon stream and carbon dioxide
CA2928766C (en) Smelting apparatus and method of using the same
WO2006133500A1 (en) Processing of metal chloride solutions and method and apparatus for producing direct reduced iron
AU2022280352A1 (en) Energy-efficient pyrometallurgical process for treating li-ion batteries
WO2015041834A2 (en) Steel production in a coke dry quenching system
GB2077768A (en) Recovering Non-volatile Metals from Dust Containing Metal Oxides
RU2194781C2 (en) Method of processing raw materials containing nonferrous metals and iron
WO2009052580A1 (en) Production of nickel
CN111250176A (en) Spent hydroprocessing catalyst treatment system and method
FI92046C (en) Method for thermal decomposition of metal sulphates
JPS6040500B2 (en) Metal recovery method
US11635257B2 (en) Smelting apparatus and metallurgical processes thereof
US20230314076A1 (en) Smelting apparatus and metallurgical processes thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: OUTOKUMPU TECHNOLOGY OYJ

Free format text: OUTOKUMPU TECHNOLOGY OYJ

PC Transfer of assignment of patent

Owner name: OUTOTEC OYJ

Free format text: OUTOTEC OYJ

FG Patent granted

Ref document number: 120338

Country of ref document: FI

MM Patent lapsed