FI112587B

FI112587B - Polymer casing for durable sausages, process for the manufacture of durable sausages and use of the polymer casing in the manufacture of durable sausages

Info

Publication number: FI112587B
Application number: FI991280A
Authority: FI
Inventors: Tor Johansson
Original assignee: Eriksson Capital Ab
Priority date: 1999-06-04
Filing date: 1999-06-04
Publication date: 2003-12-31
Also published as: EP1192209A1; AU4762000A; FI991280A; WO2000075220A1; FI991280A0

Description

112587112587

Kestomakkaran polymeerisuoli, menetelmä kestomakkaran valmistamiseksi ja polymeerisuolen käyttö kestomakkaroiden valmistuksessaDuration of sausage polymer salt, a method for producing a raw sausage and polymer salt of use in the manufacture of sausages

Polymertarm för hällbar korv, förvarande för tillverkning av hällbar korv och an-5 vändning av polymertarmen vid tillverkning av hällbara korvar Tämän keksinnön kohteena on elintarvikesuoli ja erityisemmin elintarvikkeiden 10 hengittävä polymeerisuoli täytettäväksi elintarviketuotteilla kuten lihatuotteilla, esimerkiksi kestomakkaroilla, sekä menetelmä sen valmistamiseksi. Lisäksi esillä oleva keksintö kohdistuu vesihöyryä läpäisevän kalvon tai suolen käyttöön veden poistamiseksi elintarviketuotteista ja/tai niiden kypsyttämiseksi, ja erityisemmin vettä läpäisevien kalvojen käyttöön, jotka kalvot ovat jatkuvia eli joita ei ole 15 rei’itetty.The present invention relates to a food intestine, and more particularly to a breathable polymeric intestinal foodstuff 10 for filling with food products such as meat products, e.g. Further, the present invention relates to the use of water vapor permeable membrane to remove water or intestinal food products and / or their mature, and more particularly to water permeable films for the membranes are continuous or are not perforated 15.

Synteettisistä materiaaleista ja erityisesti regeneroidusta selluloosasta muodostettuja elintarvikesuolia käytetään laajasti jalostettujen lihatuotteiden kuten makkara-.· tuotteiden valmistuksessa, ja ne korvaavat luonnonmateriaaleista muodostetut . ‘ 20 aikaisemmin käytetyt suolet. Kuitusuoli koostuu putkimaiseksi muodostetusta kuituverkosta, joka on kyllästetty regeneroidulla selluloosalla. Erot lihatuotteissa, : makkaran valmistusohjeissa ja jalostustavoissa tekevät vaikeaksi saada aikaan ; ’; suoli, joka soveltuisi kaikentyyppisiin makkaratuotteisiin. Kestomakkarat kuten : ; : salami ja vastaavat jalostetaan tavallisesti kypsyttämällä pitkien ajanjaksojen ajan 25 sen sijaan, että ne kypsennettäisiin keittämällä. Kestomakkaroiden valmistus- ja j ‘ : kypsytysprosessi on niin kutsuttujen sisäisten säätelymuuttujien, esimerkiksi val- •,, ; mistusohjeen, ja ulkoisten säätelymuuttujien kuten ilmaston välinen monimutkai- j ; ‘; nen vuorovaikutustapahtuma. Sisäisiä säätelymuuttujia ovat yleiset suola- ja soke- / ’ ‘: ripitoisuudet, rasvapitoisuus, jauhamisaste, suoli ja käynnistysviljelmät. Ulkoisia 30 säätelymuuttujia ovat suhteellinen kosteus, lämpötila ja ilman nopeus. Bakteerin ; puhdasviljelmän, eli käynnistysviljelmän käytöllä taataan tavoitellun värin muo- 2 112587 dostuminen ja pH-arvoa alentavien happojen, pääasiassa maitohapon tuotanto. Kypsennys tapahtuu tavallisesti savustusuunissa, jota kutsutaan usein ilmasto-kammioksi. Lihan kyky sitoa omaa vettään heikkenee alentuneen pH-arvon seurauksena ja koska suhteellisen suuri suolapitoisuus säätelee pH-arvon alenemista. 5 Tämän alentuneen pH-arvon, suolapitoisuuden ja ulkoisten säätelymuuttujien seurauksena lihatuotteet kuten makkarat kypsyvät. Tällöin lihasta vapautuu vettä, joka sitten diffundoituu makkaran sisältä sen pinnalle ja haihtuu lopulta suolen läpi. Jotta kosteus voisi poistua makkarasta ja savu voisi päästä siihen, suolen on kyettävä läpäisemään kosteutta ja kaasuja. Kuitutyyppisiä suolia on saatavana 10 kaupallisesti erilaisten kestomakkaroiden jalostamiseksi.Food salts made from synthetic materials, and in particular from regenerated cellulose, are widely used in the manufacture of processed meat products such as sausages, and replace those made from natural materials. '20 previously used intestines. The fibrous intestine consists of a tubular fibrous mesh impregnated with regenerated cellulose. Differences in meat products, sausage preparation and processing make it difficult to achieve; '; a gut that would be suitable for all types of sausage products. Sausages such as:; : salami and the like are usually processed by baking for long periods of time 25 instead of being cooked. The process of making and cooking 'sausages' is the process of so-called internal control variables, for example, • ,,; and the complexity between external control variables such as climate; '; interaction event. Internal control variables include common salt and blind / '': concentration, fat content, degree of grinding, intestine and starter cultures. The external control variables are relative humidity, temperature, and air velocity. Bacterial; the use of a pure culture, i.e. a starter culture, guarantees the formation of the desired color and the production of pH-lowering acids, mainly lactic acid. Cooking usually takes place in a smokehouse, often called a climate chamber. The ability of the meat to bind to its own water is impaired as a result of the lower pH and because of the relatively high salinity that controls the lowering of the pH. 5 As a result of this reduced pH, salt content and external regulatory variables, meat products such as sausages mature. In this case, the meat is released from the water, which then diffuses into the sausage to its surface and eventually evaporates through the intestine. So the moisture can leave the sausage and smoke to reach the intestine is capable of penetrating moisture and gases. Fiber-type intestines are available for the processing of 10 commercially different types of sausages.

Patenttijulkaisussa EP 850 567 on esitetty menetelmä makkaroille kuten salamille sopivien, selluloosaa sisältävien suolien valmistamiseksi. Olosuhteiden, erityisesti kestomakkaroiden kypsytyksen jälkeen vallitsevien olosuhteiden on joskus todettu 15 johtavan putkimaisen, selluloosapohjaisen kuitusuolen pinnalla epätoivottuun home- ja sienikasvuun, jonka tuottamat, selluloosaa hajottavat entsyymit aiheuttavat suolien hajoamista ja saattavat muuttaa makkaratuotteen myyntikelvottomaksi. Samoin mahdollisen vieraan materiaalin poistaminen kuitusuolen pinnalta on vaikeata, koska veden käyttö on epätoivottua kuitusuolien yhteydessä.EP 850 567 discloses a process for preparing cellulose-containing salts suitable for sausages such as salami. Conditions, in particular after the ripening of sausages to ambient conditions, has been reported to lead 15 of the tubular, cellulose-based fibrous casing on the surface of an undesirable mold and fungal growth is produced, cellulose degrading enzymes, causing degradation of the intestines and may change the sausage product unfit for sale. Similarly, the removal of any extraneous material from the surface of the fibrous casing is difficult, since the use of water is undesirable in connection with fibrous casing.

; 20 , Kuitusuolen kuoriminen irti makkarasta on joskus vaikeata suolta rikkomatta, ja pahimmassa tapauksessa vain yksittäisiä kappaleita saadaan vedetyksi irti. Kui-; tusuolien valmistusprosessissa tarvitaan lukuisia erilaisia vaiheita, ja erityisesti ympäristönäkökohtiin liittyvien ongelmien kuten haihtuvien orgaanisten yhdistei-25 den päästöjen johdosta menetelmä kuitusuolien valmistamiseksi ei ole houkuttele-: ' va. Kuitusuolia käytettäessä tarvitaan tavallisesti tartunta-ainetta kuten epikloori- » f - hydriiniä, jotta lihamassa saadaan tarttumaan suolen sisäpintaan.; 20, the fibrous casing peeling off the hot dogs are sometimes difficult without breaking the intestine, and in the worst case, only individual songs can be pulled off. However; numerous different steps are required in the process of producing intestines, and in particular due to environmental problems such as emissions of volatile organic compounds, the process for producing fibrous intestines is not attractive. Fibrous casing is usually required for an adhesive such as epichlorohydrin »f - cyanohydrin, so that the meat mass to adhere to the inner surface of the intestine.

Useissa julkaisuissa on ehdotettu ratkaisuja ongelmiin, jotka liittyvät kestomakka-..' 30 roissa käytettäviin kuitusuoliin.Several publications have suggested solutions to the problems associated with fibrous intestines used in long-lasting use.

3 1125873, 112587

Patenttijulkaisussa US 4 780 326 on kuvattu koostumus pigmentoitujen suojaavi-en päällysten tuottamiseksi lihatuotteiden pinnalle, jotka päällykset perustuvat asetyloituihin monoglyserideihin ja selluloosaestereihin ja käsittävät lisäksi synteettisiä vahoja ja pigmenttejä. Raakamakkarat kastetaan sulaan koostumukseen ja 5 niiden annetaan kuivua.US 4,780,326 describes a composition for producing pigmented protective coatings on the surface of meat products, which coatings are based on acetylated monoglycerides and cellulose esters and further comprise synthetic waxes and pigments. The raw sausages are dipped in a molten composition and allowed to dry.

Patenttijulkaisussa US 3 935 320 on kuvattu putkimainen selluloosasuoli, jonka käsittämä kationinen lämpökovettuva hartsipinnoite kestää selluloosaa hajottavien entsyymien vaikutuksesta tapahtuvaa hajottamista.U.S. Pat. No. 3,935,320 describes a tubular cellulose gut having a cationic heat-curing resin coating resistant to degradation by cellulose-degrading enzymes.

1010

Perinteisiä, polyesteriä tai nailonia käsittäviä muovisuolia käytetään laajasti täytettyjen elintarviketuotteiden kuten keittomakkaroiden ja muiden kosteutta sisältävien makkaroiden valmistuksessa, jollaisten tuotteiden tapauksessa on välttämätöntä, että kosteutta pidättyy prosessoinnin ja säilytyksen aikana, minkä johdosta 15 on käytettävä olennaisesti läpäisemättömiä suolia. On ilmeistä, etteivät läpäisemättömät muovisuolet sovellu kestomakkaroiden kuten salamin tai pepperonin valmistukseen, joiden makkaroiden tapauksessa kosteuden, savun ja kaasun läpäisevyys ovat suolen hyvin tärkeitä ominaisuuksia. Tavallisesti kestomakkarat , valmistetaan läpäiseviin kuitusuoliin, kollageenisuoliin, sellofaanisuoliin tai luon- , v 20 nonsuoliin. Edellä esitetyn perusteella voidaan todeta, että alalla esiintyy tarve saada aikaan suoli, joka soveltuu erityisesti täytettyihin lihatuotteisiin kuten kes-.; * · tomakkaroihin, jonka suolen valmistus on helppoa, ympäristölle turvallista ja hy- ; ’ j'; väksyttävää ja joka on tarvittavalla tavalla kosteutta, savua ja kaasua läpäisevä.Conventional polyester or nylon plastic salts are widely used in the manufacture of stuffed food products such as sausages and other moisture-containing sausages, for which it is essential that moisture is retained during processing and storage, which necessitates the use of substantially impermeable salts. It is clear that the impervious Plastic casings suitable for the manufacture of sausages such as salami and pepperoni, sausage which case moisture, smoke and gas permeability of the gut are very important features. Usually, sausages are made into permeable fiber intestines, collagen salts, cellophane salts or natural, intramuscular salts. In view of the foregoing, there is a need in the art to provide a bowel which is particularly suited to stuffed meat products such as middle; * · Tomakkaroihin, a bowel preparation is easy, safe for the environment and good; 'J'; which is permeable to moisture, smoke and gas.

25 Alalla on jo kuvattu kalvoja, jotka pidättävät vuotamatta nestemäisessä muodossa ;' · : olevaa vettä, ja jotka läpäisevät vesihöyryä. Aikaan on saatu ennen kaikkea mikro- : ' rei’itettyjä polyeteenikalvoja, joiden reiät ovat riittävän pieniä estämään vesi- : . pisaroiden kulun kalvon läpi ja riittävän suuria päästääkseen vesihöyryä lävitseen.25 Films have been described in the art which retain leakage in liquid form; ' ·: Water and which are permeable to water vapor. In particular, micro-'perforated' polyethylene films having holes small enough to prevent water: have been obtained. passage of droplets through the membrane and large enough to allow water vapor to pass through.

Mitä tulee polyeteeniosaan, se pidättää vuotamatta nestemäistä vettä ja vesi-. / 30 höyryä. Näiden kalvojen haittana on se, että bakteerit tai virukset voivat läpäistä ne.As for the polyethylene part, it retains liquid water and water without leaking. / 30 vapors. The disadvantage of these membranes is that they can be permeated by bacteria or viruses.

112587 4112587 4

Patenttijulkaisussa EP 378 015 on kuvattu kalvoja, jotka koostuvat polyamidiloh-koja ja polyeetterilohkoja käsittävästä kopolymeerista. Nämä kalvot ovat jatkuvia, toisin sanoen, niissä ei ole rei’ityksia, ne pidättävät vuotamatta nestemäistä vettä ja vesihöyry pääsee niiden läpi. Vesihöyryn läpäisynopeus (MVTR) (tunnetaan 5 myös lyhenteellä MWTR, joka tarkoittaa kosteusveden läpisiirtymisnopeutta) riippuu polyeetterin luonteesta. Näiden kalvojen käytöksi esitettiin talon kattojen alla olevien eristävien materiaalien suojaaminen; kosteus häviää ja vesi, joka saattaisi tunkeutua kattotiilien tai liuskekatteiden alle, ei pääse kastelemaan näitä eristemateriaaleja.EP 378 015 discloses films consisting of a copolymer comprising polyamide blocks and polyether blocks. These membranes are continuous, that is, they have no perforations, retain liquid water without leakage, and allow water vapor to pass through them. The water vapor transmission rate (MVTR) (also known as MWTR, which means moisture transfer rate) depends on the nature of the polyether. The use of these films was proposed to protect the insulating materials beneath the roofs of the house; moisture is lost and water, which could penetrate under roof tiles or slate roofs, cannot penetrate these insulation materials.

1010

Patenttijulkaisussa EP 688 826 on kuvattu kalvoja, jotka koostuvat polyeetterilohkoja käsittävistä kopolymeereista seoksena eteenin ja alkyyli(met)akrylaatin välisten kopolymeerien kanssa. Ne pidättävät vuotamatta nestemäistä vettä ja ne läpäisevät vesihöyryä, ja mitä tulee polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja käsittä-15 viin kopolymeereihin, niiden etuina edellä kuvattuihin tekniikan nykytason mukaisiin ratkaisuihin ovat: (i) sama läpäisevyys, mutta pienempi taipumus imeä vettä, (ii) ne voidaan suulakepuristaa helposti ja (iii) ne voidaan kuumasitoa helposti kudonnaiseen tai kuitukankaaseen.EP 688 826 discloses films consisting of copolymers of polyether blocks in admixture with copolymers of ethylene and alkyl (meth) acrylate. They retain impermeability to liquid water and permeate water vapor, and with respect to copolymers comprising polyamide blocks and polyether blocks, their advantages in the prior art solutions described above are: (i) the same permeability but lower tendency to absorb water, (ii) and (iii) they can be easily bonded to a woven or nonwoven fabric.

,·, 20 Patenttijulkaisussa EP 737 709 on kuvattu polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja , *, : käsittävää kopolymeeria olevasta kalvosta koostuvia pakkauksia. Niiden ominai- ...,; suutena on se, etteivät ne ainoastaan läpäise vesihöyryä vaan myös happea, C02:ta . ·: ·, ja eteeniä. Näitä pakkauksia voidaan käyttää juuri talteen kokattujen hedelmien ja . Ί ‘. vihannesten säilytykseen.EP 737 709 discloses packages consisting of a film of a copolymer comprising polyamide blocks and polyether blocks. Their properties ...,; the mouth is that they are not only permeable to water vapor but also to oxygen, CO 2. ·: ·, And ethylene. These packages can be used for freshly cooked fruits and vegetables. Ί '. for storing vegetables.

25 ·'·’·, Patenttijulkaisussa EP 803 348 on kuvattu kahdesta, polyeetterilohkoja käsittävää kopolymeeria olevasta kerroksesta koostuvat pakkaukset, joista kerroksista yksi ; . : läpäise erittäin hyvin ja toinen läpäisee vain heikosti vesihöyryä. Tämän tekniikan ,··*, avulla voidaan estää kondensaatio pakkauksen sisällä. Polyeetterilohkoja käsittä- 30 vät kopolymeerit on edullisesti valittu polyeetterin ja polyamidin välisistä lohko- 112587 5 kopolymeereista, polyeetterin ja polyesterin välisistä lohkokopolymeereista ja polyeetteriuretaaneista.EP 803 348 discloses packages consisting of two layers of a copolymer comprising polyether blocks, one of which is a layer; . : Permeate very well and the other one is only slightly permeable to water vapor. This technique, ·· *, prevents condensation inside the package. The copolymers comprising polyether blocks are preferably selected from polyether-polyamide block copolymers, polyether-polyester block copolymers and polyether urethanes.

Patenttijulkaisussa WO 98/26004 on kuvattu pakkauksia, joiden muodostamiseen 5 käytetty kalvo on valmistettu (i) polyeetterilohkoja käsittävän kopolymeerin, (ii) polyeteenin, jonka suhteellinen tiheys on alle 0,91, sekä (iii) yhteensopivaksi saattavan aineen seoksesta. Eri komponenttien osuuksia muuttamalla saadaan kalvoja, joilla on ominainen kyky läpäistä vesihöyryä, happea ja CChha. Näitä erilaisia kalvoja voidaan käyttää erilaiseen säilytykseen.WO 98/26004 describes packages made of a blend of (i) a copolymer of polyether blocks, (ii) a polyethylene having a relative density of less than 0.91, and (iii) a compatibilizer. By varying the proportions of the various components, films are obtained which have a characteristic ability to permeate water vapor, oxygen and CCh. These different films can be used for different storage.

1010

Patenttijulkaisussa EP 829 506 on kuvattu muita polyuretaanista koostuvia kalvoja, johon polyuretaaniin on lisätty polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja käsittävää kopolymeeria; tämä kalvo läpäisee vesihöyryä ja se ei läpäise nestemäistä vettä.Other films of polyurethane to which a copolymer comprising polyamide blocks and polyether blocks have been added to the polyurethane are described in EP 829 506; this film is permeable to water vapor and does not permeate liquid water.

1515

Patenttijulkaisussa EP 842 969 on kuvattu kalvoja, jotka koostuvat (i) polyamidin, (ii) polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja käsittävän kopolymeerin ja (iii) valinnaisesti funktionaaliseksi tehdyn polyolefiinin seoksesta siten, että komponentin , · · - (i) paino-osuus on alle 50 % ja komponenttien (i) + (ii) paino-osuus on yli 50 %.EP 842 969 discloses films consisting of a mixture of (i) a polyamide, (ii) a copolymer of polyamide blocks and a polyether, and (iii) an optionally functionalized polyolefin such that the component · · - (i) is less than 50% by weight. and the weight percent of components (i) + (ii) is greater than 50%.

, v . 20 Tämä kalvo läpäisee vesihöyryä ja se ei läpäise nestemäistä vettä., v. 20 This film is permeable to water vapor and does not permeate liquid water.

... Patenttijulkaisussa WO 99/07769 on kuvattu (i) polyamidilohkoja ja polyeetteri- ; ‘ | ’; lohkoja käsittävän kopolymeerin, (ii) funktionaalisen kopolymeerin kuten styree- •' j' nin ja maleiinihapon anhydridin välisen kopolymeerin ja (iii) polyolefiinin välisiä 25 perusseoksia, joita on tarkoitus lisätä polyolefiineihin. Tuloksena olevaa seosta i ’ käytetään sellaisten kalvojen valmistukseen, jotka kalvot läpäisevät vesihöyryä, ; CCh'.ta ja happea, mutta jotka eivät läpäise nestemäistä vettä.... WO 99/07769 describes (i) polyamide blocks and polyether; '| '; basic blends of a block copolymer, (ii) a functional copolymer such as styrene and maleic anhydride, and (iii) a polyolefin to be added to the polyolefins. The resulting mixture i 'is used to make films which are permeable to water vapor; CCh and oxygen, but which do not permeate liquid water.

. * “; Patenttijulkaisussa EP 848 019 on kuvattu kalvoja, jotka koostuvat eteenin ja po- .. ‘. 30 lyeteeniglykoli(met)akrylaatin välisestä kopolymeerista. Nämä kalvot läpäisevät ' vesihöyryä eivätkä läpäise nestemäistä vettä.. * "; EP 848 019 discloses films consisting of ethylene and poly. 30 of a copolymer of lithylene glycol (meth) acrylate. These membranes are permeable to water vapor and not permeable to liquid water.

112587 6112587 6

Patenttijulkaisussa EP 476 963 on kuvattu kalvoja, jotka koostuvat (i) polyamidi-lohkoja ja hydrofiilisia polyeetterilohkoja käsittävän kopolymeerin, (ii) hydrofobisen polymeerin, joka voi olla edellä mainittu kopolymeeri, joka käsittää kuitenkin hydrofobisia polyeetterilohkoja, tai polyamidi tai polyuretaani, sekä (iii) valinnai-5 sesti yhteensopivuutta parantavan aineen seoksesta. Tämä kalvo läpäisee vesihöyryä ja se ei läpäise nestemäistä vettä, ja se imee vain vähän vettä.EP 476 963 describes films consisting of a copolymer comprising (i) a polyamide block and a hydrophilic polyether block, (ii) a hydrophobic polymer, which may be the aforementioned copolymer, but comprising a hydrophobic polyether block, or a polyamide or a polyurethane, optionally, from a mixture of a compatibilizer. This film is permeable to water vapor and does not permeate liquid water and absorbs little water.

Patenttijulkaisussa EP 91 800 on kuvattu polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja käsittävästä kopolymeerista koostuvaan kalvoon perustuvia peitemateriaaleja, 10 joka kalvo läpäisee vesihöyryä ja joka pitää bakteerit loitolla. Tätä peitettä käytetään haavojen, jotka eivät ole vielä parantuneet, suojaamiseksi infektioilta, niitä samalla kuivaten mutta ei liian nopeasti. Mikäli kuivuminen on liian nopeaa, haava paranee vaikka se vielä märkiikin.EP 91 800 discloses a film-based coating material based on a film of a copolymer of polyamide blocks and polyether blocks, which is permeable to water vapor and which keeps bacteria away. This mask is used to protect wounds that have not yet healed from infections while drying them, but not too quickly. If the dehydration is too fast, the wound will heal even if it is still wet.

15 Alalla ei ole tähän mennessä kuvattu elintarviketuotteiden dehydraatiota ja/tai kypsyttämistä käyttäen jatkuvaa kalvoa pakkauksena.To date, dehydration and / or maturation of food products using continuous film as packaging has not been described in the art.

Tämän keksinnön tavoitteena on saada aikaan kosteutta (vesihöyryä), savua ja kaasua läpäisevä, hengittävä polymeerisuoli kestomakkaroita kuten salamityyppi-20 siä makkaroita varten. Keksinnön muuna tavoitteena on saada aikaan menetelmä tällaisten suolien valmistamiseksi. Keksinnön muuna tavoitteena on käyttää tätä kosteutta ja kaasua läpäisevää, jatkuvaa suolta kestomakkaroiden kuten salami-. : · tyyppisten makkaroiden valmistuksessa.It is an object of the present invention to provide a breathable polymeric intestine for moisture (water vapor), smoke and gas permeable to sausages such as salami type 20 sausages. It is another object of the invention to provide a process for the preparation of such salts. It is another object of the invention to use this moisture and gas permeable, continuous salt-mildew such as salami. : · For the production of types of sausages.

25 Tämän suolen, menetelmän kestomakkaran valmistamiseksi sekä tämän suolen ; ·'; käytön tunnuspiirteet on esitetty patenttivaatimuksissa.The 25 gut, a method for producing a raw sausage and the intestine; · '; the features of the use are set forth in the claims.

; , ·, Keksinnön tavoitteet saavutetaan ja tekniikan nykytason mukaisten kalvojen ja . ··, suolten haitat vältetään tai niitä voidaan merkittävästi vähentää keksinnön mukai- 30 sella menetelmällä ja suolella ja/tai kalvolla. Tämän keksinnön kohteena ovat eri tyisesti elintarviketuotteet, jotka on kypsytettävä ja/tai joista on poistettava vesi 112587 7 täydellisesti tai osittain, joka vedenpoisto muodostaa vaiheen niiden valmistuksessa. Keksintö kohdistuu esimerkiksi kestomakkaroihin kuten salamityyppisiin makkaroihin. Esillä olevan keksinnön kohteena on myös jatkuvan pakkauskalvon tai -suolen käyttö, joka kalvo tai suoli läpäisee vesihöyryä eikä läpäise nestemäis-5 tä vettä, veden poistamiseksi täydellisesti tai osittain elintarviketuotteista ja/tai niiden kypsyttämiseksi. Käsite ’’jatkuva” tarkoittaa sitä, ettei tässä kalvossa tai suolessa ole revitystä.; The objectives of the invention are achieved by the use of films and films according to the state of the art. ··, the disadvantages of the intestines are avoided or can be significantly reduced by the method of the invention and the intestine and / or membrane. The present invention relates in particular to food products which must be matured and / or dehydrated wholly or partially, which dehydration constitutes a step in their preparation. The invention relates, for example, to sausages such as salami-type sausages. The present invention also relates to the use of continuous or -suolen packaging film, which film or intestinal permeable to water vapor and impermeable-5 Materials liquid water is recommended to remove water completely or partially food products and / or for aging. The term "continuous" means that there is no tearing in this membrane or intestine.

Yllättäen ollaan todettu, että eräisiin polymeereihin perustuvia suolia voidaan 10 käyttää valmistettaessa tietyntyyppisiä elintarviketuotteita, joissa suolen on kyettävä läpäisemään kosteutta (vesihöyryä) savua ja kaasua. Erityisen sopivia polymeerejä ovat taipuisista polymeereistä ja jäykistä polyamideista tehdyt termoplastiset polymeerit kuten polyeetterilohkoamidit. Nämä termoplastiset polymeerit hengittävät vesihöyryä ja samoin ne läpäisevät muita kaasuja kuten savua, CCV.ta 15 tai C>2:ta. Toisaalta, mikrobit eivät pääse niiden läpi, jolloin bakteerit ja virukset saadaan pysymään loitolla. Termoplastisista polymeereistä valmistetuilla suolilla ja kalvoilla on hyvät mekaaniset ominaisuudet kuten vetolujuus, murtovenymä, hyvä sileä pinta ja ne kestävät selluloosaa hajottavien entsyymien hydrolysoivaa ja hajottavaa vaikutusta. Nämä suolet ja kalvot voidaan valmistaa toivottuihin 20 muotoihin kuten putkimaisiksi suoliksi suulakepuristusmenetelmillä, joissa voidaan käyttää mitä tahansa sopivaa alalla tunnettua suulakepuristuslaitteistoa. Suoli ..... voidaan valmistaa myös puhaltamalla tai valamalla kalvoiksi, jotka voidaan sau- .'; mata mihin tahansa toivottuun muotoon. Tämä suoli tai kalvo voi olla orientoitu . ’ j ; tai orientoimaton ja se voidaan valmistaa yksikerroksiseksi suoleksi tai moniker- 25 roksiseksi suoleksi, jossa on kaksi tai useampia kerroksia. Monikerroksinen suoli ' ’: tai kalvo voidaan edullisesti valmistaa samanaikaisella suulakepuristuksella, ja se :" *: voi käsittää samaa polymeeriä tai eri polymeeriä kussakin kerroksessa tai poly- ; , ·, meerien yhdistelmiä, jolloin on mahdollista valmistaa suolia, joiden kyky läpäistä , “ ’. kosteutta vaihtelee. Näihin suoliin tai kalvoihin voidaan sisällyttää lisäaineita ku- ., ‘. 30 ten tarttumista estävää ainetta, esimerkiksi piidioksidia, pigmenttejä ja muita alal- 112587 8 la tunnettuja lisäaineita, kuten pehmentimiä, antioksidantteja tai UV-stabilisaattoreita, tai näitä aineita voidaan käyttää yhdessä niiden kanssa.Surprisingly, it has been discovered that certain polymers based casings 10 may be used in the manufacture of certain types of food products, which is able to penetrate the intestinal moisture (water vapor) of smoke and gas. Particularly suitable polymers are thermoplastic polymers made from flexible polymers and rigid polyamides, such as polyether block amides. These thermoplastic polymers breathe water vapor and are also permeable to other gases such as smoke, CCV 15 or C 2. On the other hand, microbes do not get through them, which keeps bacteria and viruses at bay. Salts and membranes made from thermoplastic polymers have good mechanical properties such as tensile strength, elongation at break, good smooth surface and are resistant to hydrolyzing and breaking down cellulose-degrading enzymes. These intestines and membranes may be made into desired forms such as tubular intestines by extrusion processes which may employ any suitable extrusion apparatus known in the art. The intestine ..... can also be made by blowing or casting into films that can be welded. '; Mata in any desired shape. This intestine or membrane may be oriented. 'J; or unoriented and may be prepared as a single-layered intestine or a multilayer intestine having two or more layers. The multilayer intestine '': or the film may advantageously be produced by simultaneous extrusion, and it: "*: may comprise the same polymer or a different polymer in each layer or a combination of poly-, mers, allowing the preparation of salts having the ability to permeate," These salts or membranes may contain additives such as, for example, silica, pigments and other additives known in the art, such as plasticizers, antioxidants or UV stabilizers, or may be included in these salts or membranes. use with them.

Sopiva termoplastinen polymeeri on polyeetteriketjuja käsittävä polymeeri, jossa 5 vesihöyryn läpäisynopeus (MVTR) on enemmän kuin 500 g/m2/24 tuntia, edullisesti 1 000 - 20 000 g/m2/24 tuntia, ASTM E96 BW -menetelmällä mitattuna.A suitable thermoplastic polymer is a polymer comprising polyether chains having a water vapor transmission rate (MVTR) of greater than 500 g / m 2/24 hours, preferably 1000 to 20,000 g / m 2/24 hours, as measured by the ASTM E96 BW method.

Tämä kalvo tai suoli perustuu edullisesti polyeetteriketjuja käsittävään polymeeriin, jossa nämä ketjut voivat olla sivuketjuja (B-kopolymeeri) tai lohkoja (tai 10 sekvenssejä) varsinaisessa ketjussa (A-kopolymeeri) tai niitä voi olla läsnä sivu-ketjuina tai lohkoina.This membrane or intestine is preferably based on a polymer comprising polyether chains, whereby these chains may be side chains (copolymer B) or blocks (or 10 sequences) in the actual chain (copolymer A) or may be present as side chains or blocks.

Esimerkkinä polyeetterisivuketjuja käsittävästä polymeeristä voidaan mainita eteenin ja polyalkeeniglykoli(met)akrylaatin väliset kopolymeerit, kuten ne, jotka 15 on kuvattu hakemuksessa EP 848 019, jonka sisältö sisällytetään esillä olevaan hakemukseen tällä viittauksella.As an example of a polymer comprising polyether side chains, there may be mentioned copolymers of ethylene and polyalkylene glycol (meth) acrylate, such as those described in EP 848 019, the contents of which are incorporated herein by reference.

Esimerkkinä polyeetterilohkoja käsittävästä A-polymeerista voidaan mainita pa- ... tenttihakemuksen WO 98/26004 mukainen kopolymeeri, joka on lohkokopoly- « * 20 meeri, jossa polyoksialkeeniketjut ja muut polymeeriketjut ovat sitoutuneet yh- • * > .·, ; teen, tai polymeeri, jossa polyoksialkeeniketjut ovat liittyneet yhteen kytkentäalu- ,,,,: eiden välityksellä.As an example of polymer A comprising polyether blocks, copolymer according to patent application WO 98/26004, which is a block copolymer having polyoxyalkylene chains and other polymer chains bonded together, is mentioned. or a polymer wherein the polyoxyalkylene chains are linked together through linking regions.

. ; ‘. Polyeetterilohkot käsittävät alkeenioksidiyksiköitä, jotka on voitu valita etyleeni- 25 oksidin, propyleenioksidin ja ketjun -CH2-CH2-CH2-CH2-O- joukosta. Läpäisyky-·* · ‘; ky suurenee polyeetterin osuuden ja sen luonteen mukana. Mitä suurempi on po- :'" : lyetyleeniglykolin määrä, sitä suurempi on vesihöyryn läpäisevyys.. ; '. The polyether moieties comprise alkylene oxide units which may be selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide, and -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -O-. Permeability- · * · '; ky increases with the proportion of polyether and its nature. The greater the amount of polyethylene glycol, the greater the water vapor permeability.

, , Polyeetterilohkot voivat muodostaa 5-85 paino-% (A):sta. Polyeetterilohkot voi- ,, ’. 30 vat käsittää etyleenioksidiyksiköiden lisäksi muitakin yksiköitä, kuten esimerkiksi propyleenioksidia tai polytetrahydrofuraania, jolloin tuloksena ovat polytetra- 112587 9 metyleeniglykolisidokset. Mahdollista on myös käyttää samalla PEG-lohkoja, eli etyleenioksidiyksiköistä koostuvia lohkoja, PPG-lohkoja eli propyleenioksidiyk-siköistä koostuvia lohkoja, sekä PTMG-lohkoja, eli tetrametyleeniglykoliyksiköis-tä koostuvia lohkoja, jotka tunnetaan myös polytetrahydrofuraanilohkoina. Edulli-5 sesti käytetään PEG-lohkoja tai bisfenoleista oksietyloimalla saatuja lohkoja, esimerkkinä bisfenoli A. Viimeksi mainittuja tuotteita on kuvattu patenttijulkaisussa EP 613 919. Polyeetterilohkojen määrä (A):ssa on edullisesti alueella 10-50 pai-no-% (B):sta.The polyether blocks may comprise from 5 to 85% by weight of (A). The polyether blocks can. In addition to ethylene oxide units, these units include other units such as propylene oxide or polytetrahydrofuran, resulting in polytetra 112587 9 methylene glycol bonds. It is also possible to use at the same time PEG blocks, i.e. blocks of ethylene oxide units, blocks of PPG, i.e. units of propylene oxide units, and blocks of PTMG, i.e. blocks of tetramethylene glycol units, also known as polytetrahydrof. Preferably, PEG blocks or blocks obtained from oxyethylation of bisphenols, such as bisphenol A, are used. The latter products are described in EP 613919. The amount of polyether blocks in A is preferably in the range of 10-50% by weight (B): from.

10 (A) on edullisesti kopolymeeri, joka käsittää polyamidilohkoja ja polyeetteriloh- koja.Preferably, (A) is a copolymer comprising polyamide blocks and polyether blocks.

Polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja käsittäviä polymeerejä saadaan tuloksena reaktiivisia päitä käsittävien polyamidisekvenssien ja reaktiivisia päitä käsittävien 15 polyeetterisekvenssien välisestä kopolykondensaatiosta, jotka tapahtuvat mm.Polymers comprising polyamide blocks and polyether blocks are obtained as a result of copolecondensation between reactive end polyamide sequences and reactive end polyether sequences, e.g.

1) ketjun päissä diamiinipäitä käsittävien polyamidisekvenssien ja ketjun päissä dikarboksyylipäitä käsittävien polyoksialkeenisekvenssien välillä, 2) ketjun päissä dikarboksyylipäitä käsittävien polyamidisekvenssien ja ketjun ,· · päissä diamiinipäitä käsittävien polyoksialkeenisekvenssien välillä, joita poly- 20 oksialkeenisekvenssejä saadaan syanoetyloimalla ja hydraamalla a, co- dihydroksyloiduista alifaattisista, polyeetterisioleina tunnetuista polyoksial-; · keenisekvensseistä, • 3) ketjun päissä dikarboksyylipäitä käsittävien polyamidisekvenssien ja polyeet- : teridiolien välillä, jolloin tässä erikoistapauksessa saadut tuotteet ovat polyeet- 25 teriesteriamideja.1) at the ends of the chain between the polyamide sequences containing the diamine ends and the polyoxyalkene sequences containing the dicarboxylic ends at the ends of the chain, 2) of the known polyoxy; · 3) at the ends of the chain between polyamide sequences having dicarboxylic ends and polyether: thiols, in which case the products obtained in this particular case are polyetheresteramides.

. . Ketjun päissä dikarboksyylipäitä käsittävät polyamidisekvenssit ovat peräisin ; ; ; esimerkiksi a, co-aminokarboksyylihappojen, laktaamien tai dikarboksyylihappo- : jen ja diamiinien kondensaatiosta ketjua rajoittavan dikarboksyylihapon läsnä : , 30 ollessa. Polyamidilohkot on tehty edullisesti polyamidi-12:sta.. . At the ends of the chain, polyamide sequences comprising dicarboxylic ends are derived; ; ; for example, condensation of α, ω-aminocarboxylic acids, lactams or dicarboxylic acids and diamines in the presence of a chain-limiting dicarboxylic acid. The polyamide blocks are preferably made of polyamide-12.

112587 10 Näiden polyamidisekvenssien lukukeskimääräinen moolimassa on alueella 300 -15 000 ja edullisesti alueelle 600 - 5 000. Polyeetterisekvenssien massa on alueella 100 - 6 000 ja edullisesti alueella 200 - 3 000.These polyamide sequences have a number average molecular weight in the range of 300 to 15,000 and preferably in the range of 600 to 5,000. The weight of the polyether sequences is in the range of 100 to 6,000 and preferably in the range of 200 to 3,000.

5 Nämä polyamidilohkot ja polyeetterilohkot voivat myös käsittää satunnaisesti jakautuneita yksiköitä. Nämä polymeerit voidaan valmistaa polyeetterin ja poly-amidilohkojen esiasteiden samanaikaisella reaktiolla.These polyamide blocks and polyether blocks may also comprise randomly distributed units. These polymers can be prepared by the simultaneous reaction of the polyether and the precursors of the polyamide blocks.

Esimerkiksi polyeetteridioli, laktaami (tai V,T-aminohappo) ja ketjua rajoittava 10 dihappo voidaan saattaa reagoimaan pienen vesimäärän läsnä ollessa. Tällöin saadaan polymeeri, jossa on olennaisesti polyeetterilohkoja ja polyamidilohkoja, joiden pituus vaihtelee erittäin paljon, mutta myös erilaisia, satunnaisesti reagoineita reaktantteja, jotka ovat jakautuneet tilastollisesti polymeeriketjua pitkin.For example, polyether diol, lactam (or V, T-amino acid) and chain-limiting diacid can be reacted in the presence of a small amount of water. This results in a polymer having substantially polyether blocks and polyamide blocks of very varying lengths, but also various randomly reacting reactants which are statistically distributed along the polymer chain.

15 Ovatpa nämä polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja käsittävät polymeerit peräisin edeltäkäsin valmistettujen polyamidi- ja polyeetterisekvenssien kopolykon-densaatiosta tai yksivaiheisesta reaktiosta, niillä voi esimerkiksi olla alueella 20 -75 ja edullisesti alueella 30 - 70 oleva Shore D -kovuus ja alueella 0,8 - 2,5 oleva .' “ rajaviskositeetti, mitattuna 25 °C:ssa metakresolissa, 0,8 g/100 ml olevan lähtöpi- ; *;' 20 toisuuden tapauksessa.Whether these polymers comprising polyamide blocks and polyether blocks are derived from copolycondensation or single step reaction of the previously prepared polyamide and polyether sequences, they may, for example, have a Shore D hardness in the range of 20 to 75 and preferably in the range of 0.8 to 2.5. existing. ' Intrinsic viscosity, measured at 25 ° C in metacresol, of 0.8 g / 100 ml starting; *; ' 20 other cases.

' i" Ovatpa polyeetterilohkot peräisin polyetyleeniglykolista, polypropyleeniglykolista s * ä : : tai polytetrametyleeniglykolista, niitä käytetään joko sellaisenaan ja kopolykon- • (> densoidaan karboksyylipäitä käsittävien polyamidilohkojen kanssa tai ne aminoi- 25 daan niiden muuntamiseksi polyeetteriamiineiksi ja kondensoidaan karboksyyli- i ’ päitä käsittävien polyamidilohkojen kanssa. Niihin voidaan myös sekoittaa poly amidin esiasteita ja ketjua rajoittavaa ainetta polyamidilohkoja ja polyeetteriloh-; : koja sekä tilastollisesti jakautuneita yksiköitä käsittävien polymeerien muodosta- : miseksi.Whether the polyether blocks are derived from polyethylene glycol, polypropylene glycol, or polytetramethylene glycol, they are used either as such and copolycone- (> are condensed with polyamide blocks containing carboxyl terminals or are converted to their carboxylated carboxylic acids) and They may also be admixed with a polyamide precursor and a chain limiting agent to form polymers comprising polyamide blocks and polyether blocks and statistically distributed units.

30 π 11258730 π 112587

Polyeetteri voi olla esimerkiksi polyetyleeniglykoli (PEG), polypropyleeniglykoli (PPG) tai polytetrametyleeniglykoli (PTMG). Viimeksi mainittu tunnetaan myös polytetrahydrofuraanina (PTHF).The polyether may be, for example, polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG) or polytetramethylene glycol (PTMG). The latter is also known as polytetrahydrofuran (PTHF).

5 Ovatpa polyeetterilohkot polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja käsittävässä po-lymeeriketjussa dioleina tai diamiineina, ne tunnetaan kuitenkin yksinkertaisuuden vuoksi PEG-lohkoina tai PPG-lohkoina tai PTMG-lohkoina.However, whether the polyether blocks in the polymer chain comprising the polyamide blocks and the polyether blocks are diols or diamines, they are known for simplicity as PEG or PPG or PTMG.

Keksinnön laajuudesta ei poiketa, vaikka polyeetterilohkot käsittäisivätkin erilai-10 siä yksiköitä kuten etyleeniglykolista (-OC2H4-), propyleeni glykolista -O-CH2-CH- ch3 15 tai tetrametyleeniglykolista (-0-(CH2)4-) peräisin olevia yksiköitä.The scope of the invention is not deviated from, even if the polyether blocks comprise various units, such as those derived from ethylene glycol (-OC2H4-), propylene glycol -O-CH2-CH-ch315 or tetramethylene glycol (-O- (CH2) 4).

Polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja käsittävä polymeeri käsittää edullisesti yhden-tyyppisiä polyamidilohkoja ja yhdentyyppisiä polyeetterilohkoja. Edulli-20 sesti käytetään polymeerejä, jossa on PA-12-lohkoja ja PEG-lohkoja, sekä poly-meerej a, j ossa on PA-12-lohkoj aja PTMG-lohkoja.The polymer comprising polyamide blocks and polyether blocks preferably comprises one type of polyamide blocks and one type of polyether blocks. Preferably, polymers having PA-12 blocks and PEG blocks, as well as polymers having PA-12 blocks and PTMG blocks, are used.

‘ · ‘ PEG-lohkoja käsittävien polymeerien kyky läpäistä vesihöyryä on paljon suurem- pi PTMG-lohkoj a käsittäviin polymeereihin verrattuna.'·' The water vapor permeability of polymers comprising PEG blocks is much higher than that of polymers comprising PTMG blocks.

2525

Samoin voidaan käyttää näiden kahden, polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja käsittävän polymeerin seoksia.Mixtures of the two polymers comprising polyamide blocks and polyether blocks can also be used.

t » V ! ‘ ; Polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja käsittävä polymeeri on edullisesti sellai- 30 nen, että polyamidi on huomattavin aineosa painosta laskien, toisin sanoen, että ' ‘ : lohkoina olevan ja valinnaisesti ketjuun tilastollisesti jakautuneen polyamidin 112587 12 määrä muodostaa 40 paino-% tai enemmän tästä polyamidilohkoja ja polyeetteri-lohkoja käsittävästä polymeeristä. Polyamidin määrä ja polyeetterin määrä ovat edullisesti sellaisia, että polyamidi/polyeetterisuhde on 1/1 - 3/1 ja edullisesti.t »V! '; The polymer comprising the polyamide blocks and the polyether blocks is preferably such that the polyamide is the most significant constituent by weight, i.e., the amount of polyamide 112587 12 in blocks and optionally statistically distributed in the chain constitutes 40% or more by weight of the polyamide blocks and blocks comprising a polymer. The amount of polyamide and the amount of polyether are preferably such that the polyamide / polyether ratio is 1/1 to 3/1 and preferably.

5 Keksinnön mukaisten kalvojen paksuus on esimerkiksi alueella 10 - 150 pm.For example, the films of the invention have a thickness in the range of 10 to 150 µm.

Kopolymeereihin (A) ja (B) voidaan myös sekoittaa kahta tai useampia polymeerejä, kuten polyamideja tai polyolefiineja, jolloin kussakin hartsissa pehmei-den/kovien lohkojen tyypit ja/tai suhteet ovat erilaiset, tai nytkin voidaan käyttää 10 seoksia muiden hartsien kanssa, kunhan vain määrät ovat sellaisia, että esillä olevan keksinnön tavoitteet saavutetaan.The copolymers (A) and (B) may also be blended with two or more polymers, such as polyamides or polyolefins, with different types and / or ratios of soft / hard blocks in each resin, or mixtures of the other resins may be used as long as the amounts are such that the objects of the present invention are achieved.

Keksinnön mukaisten kalvojen tai suolien valmistusprosessi on yksinkertainen, eikä siihen liity minkäänlaisia, haihtuvien orgaanisten yhdisteiden päästöistä tai 15 epätoivotuista hajuista johtuvia ympäristöongelmia. Valmistusprosessissa käyttämättä jäänyt polymeeri voidaan kierrättää takaisin prosessiin, eikä jätettä muodostu käytännöllisesti katsoen lainkaan. Sellaiset elintarviketuotteet, jotka edellyttävät suolelta tai kalvolta kykyä läpäistä kosteutta tai kaasua, kuten kestomakkarat, - I » i: esimerkiksi salamit ja pepperonit ja muut vastaavat, voidaan valmistaa vaivatto- 20 masti näiden keksinnön mukaisten suolien tai kalvojen sisään. Nämä suolet tai * • · kalvot voivat olla putkimaisia, ja ne voidaan sulkea metallisinkilällä tai muulla ’ tunnetulla menetelmällä tai ne voidaan sulkea lämmön avulla tai ne voivat olla * » *. ’ laakeana kalvona, joka voidaan saumata toivottuun muotoon.The process for making the films or salts of the invention is simple and does not involve any environmental problems due to emissions of volatile organic compounds or unwanted odors. Any polymer not used in the manufacturing process can be recycled back into the process and virtually no waste is generated. Food products which require the ability of the intestine or membrane to permeate moisture or gas, such as sausages, such as salami and pepperones and the like, can be readily prepared within the intestines or membranes of the present invention. These intestines or * • · membranes may be tubular and may be closed by a metal stud or other known method or may be heat sealed or may be * »*. 'As a flat film that can be sealed to the desired shape.

* 25 Keksinnön muu etu liittyy aineisiin, jotka on pakattava tietyn muodon aikaansaa- ' ; ‘ miseksi niiden valmistuksen aikana, jonka pakkauksen avulla niistä voidaan pois- '; taa vesi täydellisesti tai osittain myös myöhemmin seuraavassa vaiheessa. Näin ;.: : ollen lihatuotteet kuten salami voidaan valmistaa suulakepuristamalla lihamassaa '.. · * putkeen, josta lihamassasta on tämän jälkeen voitava poistaa vettä ja/tai se on voi- J : 30 tava kypsyttää tässä putkessa. Yllättävää on, että keksinnön mukaisiin suoliin tai kalvoihin pakatut kestomakkarat voidaan savustaa vaivattomasti aivan samalla 112587 13 tavalla kuin tavanomaisten kuitusuolien sisällä olevat kestomakkarat. Tämä elintarviketuote voidaan käsitellä savulla tai se voidaan kypsyttää ja/tai siitä voidaan poistaa vettä ilman savua.* 25 Another advantage of the invention relates to substances which must be packaged to provide a particular form; 'During the manufacture of packaging which removes them from the packaging'; water completely or partially later in the next step. Thus:.:: Being meat products such as salami can be prepared by extruding the MSM into a tube from which the MSM must then be able to be dewatered and / or cooked in this tube. Surprisingly, the sausages packaged in the casings or membranes of the invention can be easily smoked in exactly the same way as the sausages inside conventional fiber casings. This food product may be treated with smoke or may be cooked and / or dehydrated without smoke.

5 Kestomakkaroiden kuten salamin valmistuksessa ei tarvita liimaavaa ainetta kuten epikloorihydriiniä. Makkarat voidaan tarvittaessa puhdistaa ja huuhtoa vedellä tuotetta vahingoittamatta. Suolten tai kalvojen kykyä läpäistä kosteutta ja kaasua voidaan muuttaa elintarviketuotteesta riippuen. Keksinnön mukaiset, termoplastista polymeeriä olevat suolet ja kalvot voidaan kuoria helposti, jolloin elintarvike-10 tuotteen kuten makkaran päälle saadaan sileä pinta.5 For making sausages such as salami, no adhesive such as epichlorohydrin is required. If necessary, the sausages can be cleaned and rinsed with water without damaging the product. Depending on the food product, the ability of the intestines or membranes to pass moisture and gas can be altered. The guts and membranes of the thermoplastic polymer of the invention can be peeled easily to provide a smooth surface on a food product such as sausage.

Keksintöä havainnollistetaan edelleen seuraavilla esimerkeillä, joiden tarkoitus ei ole kuitenkaan rajoittaa keksinnön laajuutta.The invention is further illustrated by the following examples, which, however, are not intended to limit the scope of the invention.

15 Esimerkki 1Example 1

Salamityyppinen makkara valmistettiin käyttäen suulakepuristettua termoplastista polymeerisuolta, jonka käsittämässä kopolymeerissa oli polyamidi-12-lohkoja, :,,,· joiden molekyylipaino oli 4 500, sekä PEG-lohkoja, joiden molekyylipaino oli v .' 20 1 500, ja MFI oli alueella 4 - 8 (235 °C 1 kilon alaisuudessa), suulakepuristetun * » : halkaisijan ollessa 75 mm. Vertailusuolena käytettiin tavanomaista kuitusuolta, ‘ ' jossa suulakepuristettu halkaisija oli 70 mm. Seuraavat, kestomakkaroiden laatua * ' * v ‘ kuvaavat kokeelliset parametrit määritettiin kypsytysprosessin aikana.The salami-type sausage was prepared using an extruded thermoplastic polymer salt having a copolymer of polyamide-12 blocks, of which the molecular weight was 4,500 and the PEG blocks of molecular weight v. ' 20 1500, and the MFI was in the range of 4-8 (235 ° C under 1 kg), extruded *: 75 mm in diameter. The reference intestine was a conventional fiber intestine, '' having an extruded diameter of 70 mm. The following experimental parameters, which characterize the quality of the 'sausages', were determined during the maturation process.

25 1. Happamuusaste (pH-arvo) 2. Kiinteys » t 'T 3.Painohäviö ‘ ' Makkaroiden pH-arvot mitattiin kerran vuorokaudessa ensimmäisten kolmen vuo- V 30 rokauden aikana ja sitten makkaroiden kypsyttyä. Kiinteyden määrityksellä var- ' ·" mistettiin, ettei kuivaa rengasta ollut muodostunut ja että makkarat olivat hyväk- 112587 14 syttäviä. Kestomakkaran painohäviö kypsymisen aikana ilmoitetaan tavallisesti prosentteina, siten, että näytteenottohetkellä määritetty paino suhteutetaan valmistuspäivänä todettuun alkuperäiseen painoon. 60 tunnin kuluttua koemakkaroiden pH-arvo vaihteli alueella 4,8 - 4,9 ja viitemakkaran pH-arvo vaihteli alueella 4,7 5 - 4,8. Kestomakkaralle tyypillinen punainen väri kehittyi normaalisti 36 vuoro kauden aikana. Painohäviö on esitetty seuraavassa taulukossa 1.25 1. Acidity (pH value) 2. Solidity »t 3. Weight loss '' The pH values of the sausages were measured once a day for the first three years and then after the sausages have matured. The hardness test confirmed that no dry ring had formed and that the sausages were flammable. The weight loss of long-lasting sausage during maturation is usually expressed as a percentage, with the weight determined at the time of sampling being relative to the original pH at 60 hours. the value ranged from 4.8 to 4.9 and the pH of the reference sausage ranged from 4.7 to 4.8 The typical red color of the sausage developed normally over a 36-day period, as shown in Table 1 below.

Taulukko 1 10 Termoplastista polymeeriä olevan suolen sisään valmistetun salamimakkaran painohäviöTable January 10 salami made of thermoplastic polymer in the intestinal weight loss

Aika (vrk) Painohäviö (%) 2.5 2,9 6.5 8,2 7,5* 10,3 10.5 17,5 : 13,5 21,4 : 15,5 23,8 : 17,5 25,3 : 20,5 27,7 24.5 30 » t-«— — — — ' —M i — —^ : ’. . * varastointi aloitettiin kypsymisen jälkeen : ’ : 15 • ‘ 24-25 vuorokauden pituinen kypsytysaika, jonka kuluessa painohäviö on 30 %, (' on normaali kestomakkaralle, jolla on tällainen halkaisija.Time (days) Weight loss (%) 2.5 2.9 6.5 8.2 7.5 * 10.3 10.5 17.5: 13.5 21.4: 15.5 23.8: 17.5 25.3: 20 , 5 27.7 24.5 30 »t -« - - - - '—M i - - ^:'. . * storage commenced after ripening: ': 15 •' A 24-25 day maturation period with a 30% weight loss ('is normal for a sausage of this diameter.

' *, Kuitusuolen sekä termoplastista polymeeriä (muovia) olevien suolien sisällä ole- 20 vien makkaroiden painohäviöt on esitetty seuraavassa kaaviossa 1.'*, The fibrous casing and the thermoplastic polymer (plastic) within the casings 20 of the OLE sausages the weight losses are shown in the following Scheme 1.

i5 112587i5 112587

Kaavio 1.Figure 1.

5 Paii»hävim kehittyminen j -l.valm kuitusuoli 2.valm kuitusuoli 15 ^ Λ__,_,_,_,_j U ^ 1 1 1 ' 1 0 5 10 Vik is 20 25 i : : 20 Taulukko 2 esittää makkaran rakenteen (kovuuden) kypsytyksen aikana. Raken- •, ’ · teen mittauksella pyrittiin varmistumaan siitä, ettei niin kutsuttua kuivaa rengasta ‘:' : muodostunut tuotteeseen kypsytyksen aikana. Kovuus mitataan painamalla mitta- v ’ uspää (0 10 mm) 10 mm:n syvyydelle kuoritun makkaran vaakasuunnan suhteen, v * Saatu numeerinen arvo ilmoittaa sen voiman, joka tarvitaan mittauspään painami- 25 seksi tietylle syvyydelle. Kolme rinnakkaista mittausta suoritettiin.5 Fatigue development j -l.full intestine 2.full intestine 15 ^ Λ __, _, _, _, _ j U ^ 1 1 1 '1 0 5 10 Vikis 20 25 i:: 20 Table 2 shows the structure of the sausage hardness) during maturation. Structure measurement was done to ensure that the so-called dry ring ':' was not formed in the product during maturation. Hardness is measured by pressing a measuring head (0 10 mm) to a depth of 10 mm relative to the horizontal orientation of the peeled sausage, v * The numerical value obtained indicates the force required to press the measuring head to a certain depth. Three parallel measurements were made.

1« 1125871 «112587

Taulukko 2Table 2

Rakenteen (kovuuden) kehittyminen 5Development of structure (hardness)

Paino- Muovisuoli, 1 Kuitusuoli, 1 Muovisuoli, 2 Kuitusuoli, 2 häviö, % ~2Ö 5,7 - 6,0 kg 6,6 - 7,4 kg 6,4 kg 6,8 kg 25 ei mitattu ei mitattu 6,8 - 8,4 kg 7,2 - 8,2 kg ”3Ö 11,5 kg 12,5 kg 8,5-9,8 kg 10 kgWeighted Plastic Bowel, 1 Fiber Bowel, 1 Plastic Bowel, 2 Fiber Bowel, 2 Loss,% ~ 2Ö 5.7 - 6.0 kg 6.6 - 7.4 kg 6.4 kg 6.8 kg 25 not measured not measured 6, 8 - 8.4 kg 7.2 - 8.2 kg ”3Ö 11.5 kg 12.5 kg 8.5-9.8 kg 10 kg

Termoplastista polymeeriä olevassa suolessa oleva salamimakkara voitiin kuoria helpommin kuin vastaava kuitusuolessa oleva salamimakkara. Valmiin, polymee-10 riin pakatun salamin maku ja flavori olivat tyypillisiä hyvälaatuiselle salamille.The salami sausage in the gut of the thermoplastic polymer could be peeled more easily than the corresponding salami sausage in the gut. The taste and flavor of the finished polymer-packed salami were typical of good quality salami.

» * I t I « » t »»* I t I« »t»

Claims

1. Polymertarm för hällbar korv, kännetecknad därav, att polymertarmen omfattar en termoplastisk polymer som har polyeterkedjor och vars 5 genomsläpplighetshastighet (MVTR) för vattenanga är högre än 500 g/m2/24 h, fördelaktigt 1 000 - 20 000 g/m2/24 h, matt med ASTM E96 BW-metoden.1. Polymer casing for pourable sausage, characterized in that the polymer casing comprises a thermoplastic polymer having polyether chains and whose water vapor permeability (MVTR) is greater than 500 g / m2 / 24 h, advantageously 1,000 - 20,000 g / m2 / 24 h, matt with the ASTM E96 BW method.

2. Polymertarm för hällbar korv enligt patentkravet 1, kännetecknad därav, att den termoplastiska polymeren omfattar polyamidblock ocb polyeterblock. 10A pourable sausage polymer casing according to claim 1, characterized in that the thermoplastic polymer comprises polyamide blocks and polyether blocks. 10

3. Polymertarm för hällbar korv enligt patentkravet 1 eller 2, kännetecknad därav, att den termoplastiska polymeren omfattar en polymer som har polyamid- 12-block och polyetylenglykolblock eller polypropylenglykolblock eller polytetrametylenglykolblock eller blandningar av dessa, fördelaktigt 15 polyetylenglykolblock.3. A pourable sausage polymer casing according to claim 1 or 2, characterized in that the thermoplastic polymer comprises a polymer having polyamide 12 blocks and polyethylene glycol blocks or polypropylene glycol blocks or polytetramethylene glycol blocks or mixtures thereof, advantageously polyethylene glycol blocks.

4. Polymertarm för hällbar korv enligt vilket som heist av patentkraven 1 - 3, kännetecknad därav, att talmedelvärdet av molmassan av polyamidsekvensema . · ligger inom omrädet 300 - 15 000 och fördelaktigt inom omrädet 600 - 5 000, och 20 molmassan av polyetersekvensema ligger inom omrädet 100 - 6 000 och * fördelaktigt inom omrädet 200 - 3 000. »4. A pourable sausage polymer casing according to one of claims 1 to 3, characterized in that the number average of the molar mass of the polyamide sequences. · Is within the range 300 - 15,000 and advantageously in the range 600 - 5,000, and the 20 mole mass of the polyether sequences is in the range 100 - 6,000 and * advantageously in the range 200 - 3,000. »

5. Polymertarm för hällbar korv enligt vilket som heist av patentkraven 1-4, kännetecknad därav, att tarmen är orienterad eller icke-orienterad och den 25 omfattar en eller tvä eller flera skikt, vilka skikt omfattar samma polymer eller olika polymerer.5. A pourable sausage polymer casing according to any one of claims 1-4, characterized in that the casing is oriented or non-oriented and comprises one or two or more layers, which layers comprise the same polymer or different polymers.

* 6. Polymertarm för hällbar korv enligt vilket som heist av patentkraven 1-5, kännetecknad därav, att polymertarmen släpper igenom rök, CO2, O2 och andra ; , - 30 gaser, men släpper icke igenom mikrober. 112587* 6. Polymer casing for pourable sausage according to one of claims 1-5, characterized in that the polymer casing permits smoke, CO2, O2 and others; 30 gases, but does not pass through microbes. 112587

7. Polymertarm för hällbar korv enligt vilket som heist av patentkraven 1-6, kännetecknad därav, att en hällbar korv tillverkad i polymertarmen kan rökas.7. A pourable sausage polymer casing according to any of claims 1-6, characterized in that a pourable sausage made in the polymer casing can be smoked.

8. Polymertarm för hällbar korv enligt vilket som heist av patentkraven 1-7, 5 kännetecknad därav, att polymertarmen täi nedbrytande verkan av enzymer som sönderdelar cellulosa.8. A pourable sausage polymer casing according to any one of claims 1-7, characterized in that the polymer casing exhibits the degrading action of enzymes which decompose cellulose.

9. Polymertarm för hällbar korv enligt vilket som heist av patentkraven 1-8, kännetecknad därav, att den hällbara korven är en korv av typen salami. 109. A pourable sausage polymer casing as claimed in claims 1-8, characterized in that the pourable sausage is a salami type sausage. 10

10. Förfarande för tillverkning av hällbar korv, kännetecknat därav, att köttmassa pressas i en polymertarm och bringas att mogna, och polymertarmen omfattar en termoplastisk polymer som har polyeterkedjor och vars genomsläpplighetshastighet (MVTR) för vattenänga är högre än 500 g/m2/24 h, 15 fördelaktigt 1 000 - 20 000 g/m2/24h, mätt med ASTM E96 BW-metoden, och polymeren strängsprutas, gjuts eller bläses.10. A process for producing pourable sausages, characterized in that meat pulp is pressed into a polymer casing and matured, and the polymer casing comprises a thermoplastic polymer having polyether chains and whose permeability velocity (MVTR) for water vapor is higher than 500 g / m2 / 24 h. Advantageously 1,000 - 20,000 g / m2 / 24h, as measured by the ASTM E96 BW method, and the polymer is extruded, cast or blown.

11. Förfarande enligt patentkravet 10, kännetecknat därav, att polymertarmen är ,: orienterad eller icke-orienterad. 20Method according to claim 10, characterized in that the polymer casing is: oriented or non-oriented. 20

12. Förfarande enligt patentkravet 10 eller 11, kännetecknat därav, att I · ’ polymertarmen omfattar ett eller tvä eller flera skikt, som har strängsprutats skilt för sig eller samtidigt och vilka skikt omfattar samma polymer eller olika polymerer. 25Method according to Claim 10 or 11, characterized in that the polymer casing comprises one or two or more layers which have been extruded separately or simultaneously and which layers comprise the same polymer or different polymers. 25

13. Förfarande enligt vilket som heist av patentkraven 10- 12, kännetecknat > t därav, att den hällbara korven är en korv av typen salami.13. A method as claimed in claims 10 to 12, characterized in that the pourable sausage is a salami type sausage.

14. Användning av en polymertarm vid tillverkning av hällbara korvar, • V 30 kännetecknad därav, att polymertarmen omfattar en termoplastisk polymer som ’ · ‘: har polyeterkedjor och vars genomsläpplighetshastighet (MVTR) för vattenänga 112587 är högre än 500 g/m2/24 h, fördelaktigt 1 000 - 20 000 g/m2/24 h, mätt med ASTM E96 BW-metoden.14. Use of a polymer casing in the manufacture of pourable sausages, characterized in that the polymer casing comprises a thermoplastic polymer such as '·': having polyether chains and whose permeability rate (MVTR) for water vapor 112587 is higher than 500 g / m2 / 24 h. , advantageously 1,000 - 20,000 g / m2 / 24 h, as measured by the ASTM E96 BW method.

15. Användning av en polymertarm enligt patentkravet 14, kännetecknad därav, 5 att den termoplastiska polymeren omfattar polyamidblock och polyeterblock.Use of a polymer casing according to claim 14, characterized in that the thermoplastic polymer comprises polyamide blocks and polyether blocks.

16. Användning av en polymertarm enligt patentkravet 14 eller 15, kännetecknad därav, att den termoplastiska polymeren omfattar en polymer som har polyamid- 12-block och polyetylenglykolblock eller polypropylenglykolblock eller 10 polytetrametylenglykolblock eller blandningar av dessa, fördelaktigt polyetylenglykolblock.Use of a polymer casing according to claim 14 or 15, characterized in that the thermoplastic polymer comprises a polymer having polyamide 12 blocks and polyethylene glycol blocks or polypropylene glycol blocks or polytetramethylene glycol blocks or mixtures thereof, advantageously polyethylene glycol blocks.

17. Användning av en polymertarm enligt patentkraven 14 -16, kännetecknad därav, att den talmedelvärdet av molmassan av polyamidsekvensema ligger inom 15 omrädet 300- 15 000 och fördelaktigt inom omrädet 600 - 5 000, och molmassan av polyetersekvensema ligger inom omrädet 100 — 6 000 och fördelaktigt inom omrädet 200-3 000.Use of a polymer gut according to claims 14-16, characterized in that the number average molar mass of the polyamide sequences is within the range 300-15000 and advantageously in the range 600-5000, and the molar mass of the polyether sequences is in the range 100-6,000. and advantageously in the range 200-3,000.

18. Användning av en polymertarm enligt patentkraven 14- 17, kännetecknad : 20 därav, att polymertarmen är orienterad eller icke-orienterad och den omfattar ett | eller tvä eller flera skikt, vilka skikt omfattar samma polymer eller olika • polymerer.Use of a polymer casing according to claims 14-17, characterized in that the polymer casing is oriented or non-oriented and comprises a | or two or more layers, which layers comprise the same polymer or different polymers.

* 19. Användning av en polymertarm enligt patentkraven 14- 18, kännetecknad 25 därav, att polymertarmen släpper igenom rök, CO2, O2 och andra gaser, men ' släpper icke igenom mikrober.Use of a polymer casing according to claims 14-18, characterized in that the polymer casing permits smoke, CO2, O2 and other gases but does not pass through microbes.

20. Användning av en polymertarm enligt patentkraven 14 -19, kännetecknad därav, att en hällbar korv tillverkad i polymertarmen kan rökas. ; 30 112587Use of a polymer casing according to claims 14-19, characterized in that a pourable sausage made in the polymer casing can be smoked. ; 30 112587

21. Användning av en polymertarm enligt patentkraven 14-20, kännetecknad därav, att polymertarmen täi nedbrytande verkan av enzymer som sönderdelar cellulosa.Use of a polymer gut according to claims 14-20, characterized in that the polymer gut is capable of degrading the action of enzymes which decompose cellulose.

22. Användning av en polymertarm enligt patentkraven 14-21, kännetecknad därav, att den hällbara korven är en korv av typen salami. »Use of a polymer casing according to claims 14-21, characterized in that the pourable sausage is a salami-type sausage. »