FI110569B - Cellulose packaging with fulvic and humic acids - giving prolonged storage life for fruit and vegetables by inhibiting enzyme synthesis - Google Patents

Abstract

Cellulose based packaging material has increased adsorption capacity. It is treated in its substance or on its surface, in a permanent manner, with an aq. colloidal soln. contg. a mixt. of fulvic and humic acids. Pref. the material is treated with fulvic acid or its salt. The material is paper or cardboard in sheet, corrugated or laminated form. Treatment is in a wet step of the paper mfr. Packaging materials with the mixed acids fixed to the cellulose fibres are new. The colloidal solns. are purified, contain 4-5 wt. % solids and are strongly alkaline. They are obtd. by digesting a raw material by dispersing it in alkaline medium at ambient temp. to a submicron particle size. The dry material is 40-42% C, 3.6-4.0% H, 0.75-1.0% N and 42.0-44.0% O. Colloidal solns. are added to the fibre suspension, or to the web in the sizing press, esp. simultaneously with the addn. of other paper industry auxilaries, or portionwise to the raw materials.

Description

1 1105691 110569

Selluloosapohjainen pakkausmateriaali, jolla on lisääntynyt adsorptiokyky ja menetelmä sen valmistamiseksi 5 Tämä keksintö koskee selluloosapohjaista pakkausmateriaalia, jolla on lisääntynyt adsorptiokyky ja menetelmää sen valmistamiseksi. Pakkausmateriaalia voidaan käyttää erityisesti säiliöinä nopeasti pilaantuville hedelmille ja vihanneksille (tuoreille).The present invention relates to a cellulose-based packaging material having an increased adsorptive capacity and a process for its preparation. The packaging material can be used in particular as containers for perishable fruits and vegetables (fresh).

1010

Lukuisat menetelmät - kappaleiden (tuotteiden) jäähdytyksestä muovikalvojen, -kääreiden, yhdistettyjen pakkausmateriaalien, joilla on kaasujen ominaispermeabiliteetin erilaiset adsorptiokyvyt, käyttöön ovat tulleet tunnetuksi 15 nopeasti pilaantuvien tuoreiden hedelmien ja muiden vihannesten kypsymisen hidastamiseen ja tuoreuden, maun ja koostumuksen säilyttämiseen. Monissa tapauksissa säilytettävät hedelmät tai vihannekset käsitellään bakteereja tappavilla aineilla, mikroaaltosäteilytyksellä tai kemi-20 kaaleilla.Numerous methods - from the cooling of pieces (products) to the use of plastic films, wrappers, composite packaging materials with different adsorption capacities for gas specific permeability, have become known for slowing down the ripening of fresh perishable fruit and other vegetables and retaining its freshness, flavor and texture. In many cases, stored fruits or vegetables are treated with bactericidal agents, microwave irradiation or Kemi-20 cabbages.

Johtuen hygieniavaatimuksista, mitkä tulevat jatkuvasti yhä ankarammiksi, on tarkoitus hidastaa tuotteiden kypsymistä yhdistämällä luonnosta peräisin olevia adsorboivia aineita 25 ( esim. aktiivihiili) tavanomaisiin pakkausmateriaaleihin, kuten pahvilaatikoihin ja samanaikaisesti jättää pois • nopeasti pilaantuvien ruokien, erityisesti hedelmien ja vihannesten pakkauksessa varastoitavan tuotteen käsittely.Due to hygiene requirements, which are becoming increasingly stringent, it is intended to slow down the maturation of products by combining naturally occurring adsorbents 25 (eg activated carbon) with conventional packaging materials such as cardboard boxes while eliminating the handling of perishable foods, especially fruits and vegetables.

30 Tiedetään, että hedelmien kypsymisen ja varastoinnin aikana ' vapaantuu erilaisia määriä kaasuja ja höyryjä, joilla on erilaiset koostumukset, joiden rikastuminen suljetussa ‘ ’ säiliössä kiihdyttää kypsymistä ja siksi siihen sisältyy ...* varastoitavien tuotteiden nopea vaurioituminen. Adsorboivat 35 aineet, joita käytetään varastointiyksikön tai säiliön .*··. sisälle suljettuna, esimerkiksi zeoliitit, aktiivihiili, vastaavasti silikageeli, kykenevät hidastamaan kypsymistä • ” tai tavaroiden vaurioitumista tietyssä määrin sitomalla 2 110569 osittain kaasut ja höyryt. Kuitenkaan käytettyjä adsorboivia aineita ei voida levittää pysyvästi tunnetun hedelmien pakkausmateriaalin pinnalle, mistä syystä niiden käyttö on kömpelöä ja työlästä.It is known that during ripening and storage of fruits, various amounts of gases and vapors of different compositions are released which, when enriched in a sealed container, accelerates ripening and therefore involves ... * rapid damage to the products stored. Adsorption of 35 substances used in the storage unit or container. * ··. when enclosed, for example, zeolites, activated carbon, or silica gel, respectively, are capable of retarding maturation • or damage to goods to a certain extent by partially binding 2 110569 gases and vapors. However, the adsorbents used cannot be permanently applied to the surface of the known fruit packaging material, which makes their use cumbersome and laborious.

55

On myös tullut tunnetuksi, että humushapon ja myös nitro-* humushapon sekakalium-, natrium-, magnesium- tai ammonium-suoloilla, jotka on valmistettu humushapon ja typpihapon reaktiolla, ja joita käytetään hoidossa ja kosmeettisessa 10 teollisuudessa, on myös jonkin verran aktiivisuutta estämään mädäntymistä ja käymistä ja täten niitä voidaan käyttää adsorboivina aineina levitettynä pakkausmateriaaleille hedelmien varastoinnissa. Humushapon ja erityisesti nitrohumushapon suoloja on käytetty muodossa, mikä on 15 täytetty huopaan, polyeteenivaahtoverkkoon tai paperipussiin tai levitetty niille ja tietyn asteinen tuoreuden säilyttävä vaikutus havaittiin hedelmien varastoinnin tapauksessa [C. A. 111, 76736 (1989); JP-patentti 64.It has also been known that the mixed potassium, sodium, magnesium or ammonium salts of humic acid, as well as nitric humic acid, produced by the reaction of humic acid with nitric acid and used in the therapeutic and cosmetic industries also have some activity to prevent decay. and fermentation and thus can be used as adsorbents when applied to packaging materials for fruit storage. The salts of humic acid and especially nitric acid have been used in a form filled with or applied to a felt, polyethylene foam screen or paper bag and a degree of freshness retention has been observed in the case of fruit storage [C. A. 111, 76736 (1989); JP Patent 64.

02,528].02.528].

20 Tämän keksinnön tarkoitus on aikaansaada selluloosapoh-jainen pakkausmateriaali, jolla on lisääntynyt adsorp-tiokyky, tuoreitten hedelmien, vihannesten ja vihertuot-teiden (kukkien ja sen kaltaisten) pakkaamiseen, joka 25 pakkausmateriaali hidastaa kypsymistä ja sallii tuotteiden : varastointi-iän pidentymisen säilyttäen niiden alkuperäisen • laadun.It is an object of the present invention to provide a cellulose-based packaging material with increased adsorption capacity for the packaging of fresh fruits, vegetables and green products (flowers and the like) which slows down maturation and allows the products to: extend their shelf life • Quality.

• · · * « · · • * · · Tämän keksinnön mukaisesti aikaansaadaan selluloosapoh-30 jäinen pakkausmateriaali, jolla on lisääntynyt adsorp- • · · tiokyky, joka materiaali on käsitelty ainekseltaan tai pinnaltaan pysyvällä tavalla vesisuspensiolla, mikä [ ‘ sisältää fulvohapon ja humushapon tai niiden suolojen seosta. Selluloosapohjainen pakkausmateriaali on paperia, 35 pahvia, aaltopahvia tai muuta selluloosapohjaista lami-noitua tuotetta. Näiden valmistuksen aikana sidotaan » * suspensio, joka sisältää fulvohapon ja humushapon seosta, '· " selluloosakuituihin paperiteollisuuden teknologisessa 3 110569 vaiheessa tai selluloosakuituihin viimeistelyn aikana, kun kuidut ovat yhä aktiivisessa märässä tilassa. Fulvohapon ja humushapon seos sidotaan selluloosakuituihin sellaisenaan tai sekoitettuna muiden lisäaineiden (apuaineiden), joita 5 käytetään paperiteollisuudessa, kanssa ja lopputuote kuivataan sitä seuraavassa vaiheessa.The present invention provides a cellulose-based packaging material having an increased adsorptive capacity, which material or surface is permanently treated with an aqueous suspension containing fulvic acid and humic acid or. a mixture of their salts. The cellulose-based packaging material is paper, cardboard, corrugated board or other cellulose-based laminated product. During their preparation, a suspension containing a mixture of fulvic acid and humic acid is bound to the cellulosic fibers at the technological step of 110 110959 in the papermaking industry or to the cellulose fibers during finishing when the fibers are still in active wet state. ) used in the paper industry and the final product is dried in a subsequent step.

Keksinnön mukainen suspensio, joka sisältää fulvohapon ja humushapon seosta ja on sopiva sekoitettavaksi selluloosa-10 kuituihin, on puhdistettu kolloidiliuos, mikä on mieluummin otettu talteen ruskohiilestä, ligniitistä tai turpeesta dispergoimalla näitä raakamateriaaleja alkaliseen väliaineeseen ympäristön lämpötilassa, jolloin tulokseksi saatu kolloidiliuos sisältää olennaisesti partikkeleita, joiden 15 koko on olle 1 ym ja kuiva-ainepitoisuus 4-5 paino-% ja pH voimakkaasti alkalinen. Kuiva-aineanalyysi antaa seuraavat tulokset: C: 40-42 %; H: 3,61 -4,0 %; N: 0,73 -1,0 %; O: 42,0 - 44 %.The suspension of the invention, containing a mixture of fulvic acid and humic acid and suitable for mixing with cellulose fibers, is a purified colloidal solution, preferably recovered from lignite, lignite or peat by dispersing these raw materials in an alkaline medium containing substantially The size is 1 µm and the dry matter content is 4-5% by weight and the pH is strongly alkaline. Solid analysis gave the following results: C: 40-42%; H, 3.61 -4.0%; N, 0.73-1.0%; O: 42.0-44%.

20 Johtuen humushapon ja fulvohapon rakenteellisesta analogiasta, voidaan fulvohappojen korkeampi osuus seoksessa päätellä alkuaineanalyysin tilastollisella jakaantumisella [F. J. Stevenson: "Humus Chemistry, Genesis, Composition, Reactions", Wiley, New York (1982)].20 Due to the structural analogy of humic acid and fulvic acid, the higher proportion of fulvic acids in the mixture can be deduced from the statistical distribution of elemental analysis [F. J. Stevenson, "Humus Chemistry, Genesis, Composition, Reactions", Wiley, New York (1982)].

:..t 25: .. t 25

Keksinnön mukaiselle menetelmälle selluloosapohjaisten * pakkausmateriaalien, joilla on lisääntynyt adsorptiokyky, * 4 · » valmistamiseksi on tunnusomaista se, että lisätään annok-The process according to the invention for preparing cellulose-based * packaging materials having increased adsorption capacity * 4 · »is characterized by the addition of

KMKM

sittain paperin valmistuksen märkävaiheessa määrässä, joka * 30 on ainakin 0,5 paino-%, mieluummin 3-5 paino-%, fulvohapon » · · ja humushapon seosta, laskettuna valmistettavan paperin kuivamateriaalipitoisuutena, kolloidisen vesiliuoksen ' * muodossa kuitususpensioon tai kuiturainaan, joka on läsnä ...· viimeistelypuristimessa, sitten paperiraina käsitellään ja :Y: 35 kuivataan arkin tai (paperi)levyjen saamiseksi tunnetulla .·". tavalla.at least 0.5% by weight, preferably 3-5% by weight, of a mixture of fulvic acid and humic acid, calculated as the dry weight of the paper to be manufactured, in the form of an aqueous colloidal solution * in a fiber suspension or in a fibrous web. present in the · finishing press, then the paper web is processed and: Y: 35 dried to obtain a sheet or sheets of paper in a known manner.

: ” Vesisuspensio, jonka pH-arvo on alkalinen ja joka sisältää 4 110569 fulvohapon ja humushapon seosta, voidaan lisätä annoksittain yhteen täyteaineiden kanssa paperin valmistuksen märkävaiheessa viimeistelyssä samanaikaisesti lisäaineiden (apuaineiden), joita käytetään paperiteollisuudessa, 5 lisäyksen kanssa.: "An aqueous suspension of alkaline pH containing a mixture of 4 110569 fulvic acid and humic acid may be added in portions with fillers in the wet-state papermaking process, simultaneously with the addition of 5 additives (excipients) used in the paper industry.

Lisäaineen lisäys vesikolloidiliuoksen, joka sisältää humushappoa ja fulvohappoa, muodossa suoritetaan kussakin tapauksessa ennen paperin kuivausvaihetta. Lisäys voidaan 10 suorittaa selluloosanvalmistusvaiheessa massatehtaassa, mistä saadaan paperiteollisuuden lähtöaineet, kuitenkin käsittely voidaan aikaansaada myös upottamalla paperiraina vesipitoiseen käsittelysuspensioon, esim. viimeistely-puristimessa, mitä seuraa kuivaus. Metallisuolat, erityi-15 sesti alumiinisuolat, joita paperin tekemisessä käytetään, tukevat suotuisasti humushappojen ja fulvohappojen tai vastaavasti niiden suolojen kiinnittymistä selluloosa-kuituihin.Addition of the additive in the form of an aqueous colloidal solution containing humic acid and fulvic acid is carried out in each case before the paper drying step. The addition may be carried out in a pulp mill in a pulp mill to provide starting materials for the paper industry, however, treatment may also be accomplished by immersing the paper web in an aqueous treatment suspension, e.g., a finishing press, followed by drying. Metal salts, particularly aluminum salts, which are used in paper making, favorably support the attachment of humic and fulvic acids or their salts to cellulose fibers.

20 Selluloosapohjaisten pakkausmateriaalien, joilla on lisääntynyt adsorptiokyky ja jotka on valmistettu keksinnön mukaisesti, tehokkuutta, mm. niiden kykyä sitoa kaasuja ja höyryjä, jotka ovat vapautuneet hedelmistä, on kokeiltu hedelmien varastointikokeilla. On havaittu, että selluloo-25 sapohjaisten pakkausmateriaalien kiinnittyvyyteen ei vai-kuta keksinnön mukainen käsittely, kun taas paperituotteen » · • vahvuus lisääntyy 20 %:lla.The effectiveness of cellulose-based packaging materials having increased adsorption capacity and manufactured according to the invention, e.g. their ability to bind gases and vapors released from the fruit has been tested by fruit storage experiments. It has been found that the adhesion of cellulose-based packaging materials is not affected by the treatment according to the invention, whereas the strength of the paper product is increased by 20%.

* * · ·* * · ·

Keksinnön mukaista menetelmää kuvataan seuraavissa esimer- i a |·;·§ 30 keissä.The process according to the invention is described in the following Examples 30 §.

* a a* a a

Esimerkki 1 a "Example 1a "

Valmistettiin suspensio, joka oli sopiva selluloosapohjai-35 sen paperimateriaalin käsittelemiseksi ja jonka kuiva-.···. ainepitoisuus oli 4-5 %, dispergoimalla raakamateriaalia, joka sisälsi fulvohappoa ja humushappoa, alkaliseen i a : “ väliaineeseen ympäristön lämpötilassa. Partikkelikoko- a a a 5 110569 jakaantuman mukaisesti sisälsi tummanruskean värinen kolloidiliuos, jonka pH oli 11-12, partikkeleita, joiden koko oli alle 1 pm, 65 % ja välillä 1 pm - 1,2 pm määrässä 23-25 %. Dispergoitujen partikkeleiden zetapotentiaalin 5 havaittiin olevan -20 mV. Suspensio ei laskeutunut varastoinnin aikana, kolloidiset partikkelit voitiin sedimen-toida vain käyttämällä 15000 x g:tä.A suspension suitable for the treatment of the cellulose-based paper material was prepared and dried. the content was 4-5% by dispersing the crude material containing fulvic acid and humic acid in an alkaline medium at ambient temperature. The particle size, according to the distribution of 5,106,569, was a dark brown colloidal solution having a pH of 11-12, containing particles smaller than 1 µm, 65% and between 1 µm and 1.2 µm in an amount of 23-25%. The dispersed particles had a zeta potential of -20 mV. The suspension did not settle during storage, colloidal particles could only be sedimented using 15000 x g.

Alkuaineanalyysin arvot laskettuna vapaalle hapolle ja 10 viitaten kiintoaineisiin ovat seuraavat: C: 40,50 % H: 3,61 % O: 42,1 % N: 0,75 % 15Elemental analysis calculated for free acid and with reference to solids are: C: 40.50% H: 3.61% O: 42.1% N: 0.75% 15

Alkuaineanalyysin arvot, joita on annettu kirjallisuudessa, ovat seuraavat:Values for elemental analysis reported in the literature are as follows:

Fulvohappo Humushappo C: 40-50 % 50-60 % 20 H: 4-6 % 4-6 % O: 44-50 % 30-35 % N: 1-3 % 2-6 % Käytetyn suspension hapenkulutus mitattiin epäsuoralla 25 menetelmällä. Lisättiin jodiliuosta suspensioon, mikä pelkistyi seuraavan reaktion mukaisesti: I2 —> 2 I' ja » · j hapetuksessa kulumaton jodi titrattiin loppupisteeseen • » « · käyttäen 0,1 N natriumtiosulfaattiliuosta.Fulvic acid Humic acid C: 40-50% 50-60% 20 H: 4-6% 4-6% O: 44-50% 30-35% N: 1-3% 2-6% Oxygen consumption of the suspension used was measured by indirect methods. . The iodine solution was added to the suspension, which was reduced according to the following reaction: I2 → 2 I 'and »· j oxidized non-oxidized iodine was titrated to the end point •» «· using 0.1 N sodium thiosulfate solution.

( 1 * « · » * » *,,! 30 0, 1 N natriumtiosulfaattiliuoksen kulutus (annettuna ml:na) 1 * * » » · * merkitsi liuoksen hapettuvuutta ja on koostumukselle ominainen: » 1 • » 35 I * I · • » » «•1*1 6 110569 Käytetty suspensio 0,1 N natriumtiosulfaatti-(ml) liuoksen kulutus (ml) 1 8,4 5 2 7,8 3 7,1 5 6,2(1 * «·» * »*,! 30 0, 1N Sodium Thiosulfate Solution Consumption (in ml) 1 * *» »· * marked the oxidation of the solution and is characteristic of the composition:» 1 • »35 I * I · • »» «• 1 * 1 6 110569 Suspension used 0.1 ml sodium thiosulphate solution (ml) 1 8.4 5 2 7.8 3 7.1 5 6.2

Esimerkki 2 10Example 2 10

Jauhettiin 100 g selluloosapohjaista kuitumateriaalia (kuiva-ainepitoisuus) sisältäen 30 paino-% valkaisematonta kuusissulfaattiselluloosaa ja 70 paino-% jätepaperia 5 paino-%:na suspensiona 24 SR°:een ja sitten lisättiin 2 g 15 Dynakoll HV-vahvistettua hartsia 4 paino-% liuoksena. Sen jälkeen lisättiin annoksittain 100 g gelatoitua tärkkelystä, jonka kuiva-ainepitoisuus oli 1 paino-%, seoksen pH-arvo säädettiin 4,5:ksi lisäämällä 12 Baume-asteen alumii-nisulfaattiliuosta ja sitten 100 g fulvohapon ja humushapon 20 pH: n 11,0 seosta, jonka kuiva-ainepitoisuus oli 5 paino-%, disintegraattoriin jatkuvasti sekoittaen. Sen jälkeen valmistettiin arkkeja laboratorion arkinmuodostuslaitteessa.100 g of cellulose-based fibrous material (solids content) containing 30% by weight of unbleached hexasulphate cellulose and 70% by weight of waste paper in 5% by weight suspension at 24 ° C were then added with 2g of 15% Dynakoll HV-reinforced resin at 4% by weight. in solution. Thereafter, 100 g of gelatinized starch having a dry weight content of 1 wt% was added portionwise, the pH of the mixture was adjusted to 4.5 by the addition of 12 Baume grade aluminum sulfate solution and then 100 g of fulvic acid and humic acid to pH 11, A mixture having a dry solids content of 5% by weight, with continuous stirring in the disintegrator. The sheets were then made in a laboratory sheet-forming machine.

Toistettiin tämä esimerkki käyttäen 50, 25 ja vastaavasti 25 12,5 g:aa suspensiota, joka sisälsi fulvohapon ja humus- hapon seosta.This example was repeated using a suspension of 50, 25 and 25, 12.5 g, respectively, containing a mixture of fulvic acid and humic acid.

Esimerkki 3 * | · · ♦ # · 30 Esimerkin 1 mukaista vesisuspensiota, joka sisälsi fulvo- ·’ ’ hapon ja humushapon seosta, lisättiin annoksittain määrässä (annos) 0,8 1 suspensiota 1 kg:aa kohti kuituja paperikui- ’ : tususpensioon, jota käytettiin päällystekerroksena aalto- pahvilaatikoiden valmistuksessa. Toisessa kokeessa lisät- 35 tiin suspensio, joka sisälsi humushapon ja fulvohapon ,···, seosta annoksittain viimeistelypuristimeen tärkkelyksen • · sijasta määrässä 3-5 paino-% laskettuna kuiva-ainepitoi- : ’** suudelle.Example 3 * | The aqueous suspension according to Example 1 containing a mixture of fulvic acid and humic acid was added portionwise in an amount (dose) of 0.8 L of suspension per kg of fibers to the paper fiber suspension used as a coating layer in a wave. - in the manufacture of cardboard boxes. In another experiment, a suspension containing a mixture of humic acid and fulvic acid, ···, was added in portions to the finishing press instead of starch, in an amount of 3-5% by weight, based on the dry matter content.

* 7 110569 Pääteltiin, että lisättynä viimeistelypuristimeen, olennainen osa lisäaineesta kiinnittyy paperin pinnalle, kun taas kun se lisätään kuitususpensioon, havaittiin että lisäaine 5 jakaantui melkein tasaisesti paperin poikkileikkaukselle.* 7 110569 It was concluded that when added to the finishing press, a substantial part of the additive adheres to the surface of the paper, while when added to the fiber suspension, it was found that the additive 5 was distributed almost uniformly across the paper cross-section.

Esimerkki 4Example 4

Keksinnön mukaisesti käsitellyn selluloosapohjaisen pak-10 kausmateriaalin teho testattiin hedelmillä, jotka oli pakattu aaltopahvilaatikoihin, jotka oli valmistettu päällystyspaperilla, joka oli saatu esimerkin 3 mukaisesti. Koska varastoinnin aikana odotettiin kaasun vapautumista, teho varmentui itsestään suljetussa säiliössä. Paperipääl-15 lysteen tulee olla kosketuksissa hedelmien ilmakehän kanssa varastoinnin aikana. Tulisi panna merkille, että ilmavaras-toidun pakkausmateriaalin adsorptiotehossa ei tapahtunut mitään alenemaa 6 kuukauden jälkeenkään. Siksi voidaan odottaa, että erityinen käsitellyn paperin estävä vaikutus 20 on pysyvä.The effectiveness of the cellulose-based packaging material treated according to the invention was tested on fruits packed in corrugated boxes made with the coating paper obtained according to Example 3. Because gas was expected to be released during storage, power was self-confirmed in a sealed container. The paper wrapper should be in contact with the atmosphere of the fruit during storage. It should be noted that there was no decrease in the adsorption capacity of the air-stored packaging material after 6 months. Therefore, it can be expected that the specific barrier effect 20 of the treated paper will be permanent.

Pakkausmateriaaliin tuotu lisäaine ei vaikuttanut haitallisesti sen funktionaalisiin ominaisuuksiin, viimeistelyyn, vahvuuspiirteisiin (ominaispiirteisiin) ja kiinnittyvyy-25 teen.The additive introduced into the packaging material did not adversely affect its functional properties, finish, strength (characteristics) and adhesion.

• · # : Keksinnön mukaisella lisäaineella käsitellyn paperin • · · · pelkistävä vaikutus (teho) verrattuna käsittelemättömään paperiin tutkittiin määrittämällä sen värinpoistovaikutus 30 metyleenisinisellä (unkarilaisen standardin MSZ No. 6230-57 • mukaan). Käytettiin metyleenisinisen liuosta pitoisuudessa 8 pg/ml, adsorptiomaksimin ollessa 645 pm.The reducing effect (efficacy) of the paper treated with the additive according to the invention compared to the untreated paper was investigated by determining its decolorizing effect with 30 methylene blue (according to the Hungarian standard MSZ No. 6230-57). A 8 µg / ml methylene blue solution was used with an adsorption maximum of 645 µm.

Kontrolli ja vastaavasti käsitelty paperi, 1 g kutakin, 35 asetettiin tilavuudeltaan 100 ml:n pulloon, ne ravisteltiin .···, yhteen 50 ml:n kanssa metyleenisinisen vesiliuosta, annet- [·' tiin seisoa 15, 30 tai vastaavasti 60 sekuntia ja poistami- : ·* sen jälkeen liuos tutkittiin spektrofotometrisesti.Control and correspondingly treated paper, 1 g of each, 35 was placed in a 100 mL flask, shaken, · with 50 mL of aqueous methylene blue solution, allowed to stand for 15, 30 or 60 seconds, respectively. The solution was then examined spectrophotometrically.

• | s 110569• | s 110569

Metyleenisinisen adsorbanssin, s.o. AG45 pm havaittiin olevan 0,90 ennen mittausta.The adsorption of methylene blue, m.p. AG45 pm was found to be 0.90 before measurement.

15 30 60 5 sekunnin jälkeen Käsittelemätön paperi 0,66 0,52 0,49 Käsitelty paperi 0,47 0,33 0,31 10 Värinpoistotutkimuksen mukaisesti esiintyi merkittävä ero käsitellyn ja käsittelemättömän näytteen välillä poistamisen jälkeen, mikä kesti hyvin lyhyen aikaa.15 30 60 After 5 seconds Untreated paper 0.66 0.52 0.49 Treated paper 0.47 0.33 0.31 10 According to the decolorization study, there was a significant difference between the treated and untreated sample after removal, which took a very short time.

Valmistettiin laatikoita, joiden mitat olivat 225 x 165 x 15 110 mm pahvista, jota oli käsitelty keksinnön mukaisesti ja vastaavasti kontrollipahvista. Samat painot raakoja persikoita, banaaneja, kypsiä mansikoita ja vastaavasti sieniä pakattiin laatikoihin ja sitten niitä varastoitiin 20°C:ssa 0-14 päivää.Boxes with dimensions of 225 x 165 x 15 110 mm of cardboard treated according to the invention and control board respectively were made. The same weights of raw peaches, bananas, ripe strawberries and mushrooms, respectively, were packed in boxes and then stored at 20 ° C for 0-14 days.

2020

Hedelmien suljetun varaston ilmakehässä olevien metanolin, etanolin, etyyliasetaatin ja butyyliasetaatin pitoisuudet testattiin käyttäen Packard 5880 A-tyyppistä kaasukromatografia. Hedelmien ulkonäköä ja muutoksia havainnoitiin . ·:* 25 silmämääräisesti.Atmospheric concentrations of methanol, ethanol, ethyl acetate, and butyl acetate in a closed stock of fruits were tested using Packard 5880 Type A gas chromatography. The appearance and changes of the fruit were observed. ·: * 25 visually.

MMMM

• · · • < · • · : .·. Tulokset: • · · • I I · I I · h"! Mansikat (0,7 kg mansikoita kussakin laatikossa) olivat * · · 30 kiiltävän punaisia käsitellyssä laatikossa viidentenä II· '·' ’ päivänä, kun taas kontrollit olivat samean punaisia, kuih tuneita ja niissä oli monia homeisia.• · · • <· • ·:. ·. Results: • · · • II · II · h "! Strawberries (0.7 kg of strawberries per box) were * · · 30 shiny red in the treated box on the fifth day of II · '·'", while controls were cloudy red, dried and they had many molds.

• I• I

'" Persikat (0,75 kg puolikypsiä hedelmiä kussakin pakkauk- .v. 35 sessa): hedelmät, joita varastoitiin 10 päivää käsitellyssä h! laatikossa, olivat yhä vihertävänvärisiä ja kypsymisproses- * · T si oli huomattavasti estynyt kontrolliin verrattuna.'' Peaches (0.75 kg of semi-ripe fruit in each package 35): The fruit stored in a box treated for 10 days was still greenish in color and significantly inhibited the ripening process when compared to the control.

• · 9 110569• · 9 110569

Banaanit (0,8 kg raakoja, vihreänvärisiä hedelmiä kussakin laatikossa): kontrolli oli kellertävä kolmantena varastoin-tipäivänä ja täysin kypsän keltaisia 7. päivänä ja 9. päivänä, kun taas hedelmät jäivät vihertäviksi ja tulivat 5 hieman kellertäviksi toiselta puoleltaan käsitellyssä laatikossa.Bananas (0.8 kg raw, green-colored fruits in each box): Control was yellowish on the third day of storage and fully ripe yellow on days 7 and 9, while the fruits remained greenish and became slightly yellowish on the other side of the treated box.

Sienet (0,25 kg pieniä viljeltyjä helttasieniä (Agaricus bisporus) asetettuna kuhunkin pakkausmateriaaliin): sienet 10 kontrollilaatikossa tulivat ruskehtaviksi, sienien lakit (pileus) olivat voimakkaasti auenneita ja suurimmat tulivat homeisiksi 7. varastointipäivään mennessä. Lakit olivat tuskin ollenkaan tai ei ollenkaan auenneita, eikä ruskeaa väriä havaittu käsitellyssä laatikossa.Fungi (0.25 kg of small cultivated agaricus (Agaricus bisporus) placed on each packing material): fungi in 10 control boxes became brownish, fungus caps (pileus) were strongly open and the largest became moldy by day 7 of storage. The caps were hardly at all open or not at all, and no brown color was observed in the treated box.

1515

Sienten varastointikokeessa aineissa tapahtuvaa proteiinien hydrolyysiä seurattiin mittaamalla painon alenemaa ja proteiinimolekyylien intensiteettiä. Sieniproteiinien jakaantuma määritettiin geelielektroforeesilla SDS-(nat-20 riumdekyylisulfaatti)-polyakryyliamidilla.In a mushroom storage experiment, the hydrolysis of proteins in substances was monitored by measuring weight loss and intensity of protein molecules. The distribution of fungal proteins was determined by gel electrophoresis with SDS- (sodium 20 decyl sulfate) polyacrylamide.

Useissa pakkausmateriaaleissa varastoitujen hedelmien hengitysvoimakkuus oli vaihteleva. Tästä syystä säiliön ilmakehän kaasukoostumus ei ollut yhtäläinen, mutta omi-: :* 25 nainen varastoiduille hedelmälajeille.The fruit stored in several packaging materials had varying degrees of respiration. For this reason, the atmospheric gas composition of the tank was not uniform but: * 25 woman for stored fruit species.

• · · ' Kypsymisen kontrolloinnissa ovat entsyymisynteesiin * · · • 4 · · liittyvät biokemialliset muutokset olennaisia. Keksinnön 1!”^ mukaisesti käsitellyt pakkausmateriaalit ilmeisesti estävät 4 · 30 entsyymisynteesin ja samalla kypsymisprosessin.Biochemical changes related to enzyme synthesis are essential in controlling maturation. The packaging materials treated according to the invention 1! "^ Apparently inhibit the synthesis of 4 · 30 enzymes and thus the maturation process.

Claims (6)

110569 10110569 10 1. Selluloosapohjainen pakkausmateriaali, kuten paperi, 5 pahvi, arkki, aaltopahvi tai muu selluloosapohjainen lami-noitu tuote, jolla on lisääntynyt adsorptiokyky, tunnettu siitä, että se on käsitelty ainekseltaan tai pinnaltaan vesipitoisella kolloidiliuoksella, jonka kuiva-ainepitoisuus on 4-5 paino-% ja jonka pH on voimakkaasti alkalinen ja joka 10 sisältää fulvohapon ja humushapon tai vastaavasti niiden suolojen seosta, siten että kolloidiliuos sitoutuu pysyvästi selluloosakuituihin.1. Cellulose-based packaging material such as paper, cardboard, sheet, corrugated board or other cellulose-based laminated product having increased adsorption capacity, characterized in that it is treated with an aqueous colloidal solution having a dry matter content of 4-5% by weight. %, having a strongly alkaline pH and containing a mixture of fulvic acid and humic acid or their salts, respectively, such that the colloidal solution is permanently bound to the cellulosic fibers. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pakkausmateriaali, tunnettu 15 siitä, että se on käsitelty paperinvalmistuksen märkäteknolo- gisessa vaiheessa.Packaging material according to claim 1, characterized in that it has been subjected to a wet process in the papermaking process. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pakkausmateriaali, tunnettu siitä että käsittelyyn käytetään puhdistettua kolloidiliuos- 20 ta, jossa on fulvohapon ja humushapon seosta, joka liuos on saatu pilkkomalla fulvohappoa ja humushappoa sisältämää raakamateriaalia dispergoimalla se alkaliseen väliaineeseen ympäristön lämpötilassa, partikkeleiden ollessa olennaisesti kooltaan pienempiä kuin lpm ja kuiva-aineen alkuaineanalyysin . ··· 25 ollessa seuraava: C: 40-42 %, H: 3,6-4,0 %, N: 0,75-1,0 %, O: 42,0-44,0 %. • · • « » t « » ”V 4. Menetelmä lisääntyneen adsorptiokyvyn omaavan selluloosa- V.". pohjaisen pakkausmateriaalin valmistamiseksi, tunnettu siitä, 30 että lisätään annoksittain fulvohapon ja humushapon seoksen '·’ ' kolloidiliuosta määrässä, joka on ainakin 0,5 paino-%, edul lisesti 3-5 paino-% laskettuna valmistettavan paperin kuiva-: ainepitoisuutena, kuitususpensioon tai kuiturainaan, jota käsitellään viimeistelypuristimessa paperin valmistuksen 35 märkävaiheessa, jonka jälkeen paperimassa kuivataan ja käsi-,···, tellään arkiksi tai pahviksi sinänsä tunnetulla tavalla. : ’·· 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittely kuitususpensiossa suoritetaan samanaikaisesti 11 11U569 paperiteollisuudessa käytettävien lisäaineiden (apuaineiden) lisäyksen kanssa.Packaging material according to claim 1, characterized in that a purified colloidal solution comprising a mixture of fulvic acid and humic acid obtained by cleavage of the crude material containing fulvic acid and humic acid by dispersing it in an alkaline medium at ambient temperature and a particle size substantially smaller is used. elemental analysis of dry matter. ··· 25 being the following: C: 40-42%, H: 3.6-4.0%, N: 0.75-1.0%, O: 42.0-44.0%. A process for the preparation of a packaging material having an increased adsorption capacity on a cellulose V. ", characterized in that the colloidal solution of fulvic acid and humic acid" · "is added in portions in an amount of at least 0.5. % by weight, preferably 3-5% by weight, calculated on the dry weight of the paper being made: in a fiber suspension or in a fibrous web which is subjected to a finishing press in the 35 wet stages of papermaking, followed by drying and pulping by hand The method according to claim 4, characterized in that the treatment in the fiber suspension is carried out simultaneously with the addition of 11 11U569 additives (excipients) used in the paper industry. 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 5 että suoritetaan käsittely ennen paperin kuivausvaihetta lisäämällä lisäaine annoksittain paperiteollisuuden lähtöaineisiin.Process according to Claim 5, characterized in that the treatment is carried out prior to the drying step of the paper by adding the additive in portions to the starting materials of the paper industry. 10 Patentkrav10 Patent Claims