FI109353B - Maleimide-modified poly (propyleneimine) dendrimers and a process for their preparation - Google Patents
Maleimide-modified poly (propyleneimine) dendrimers and a process for their preparation Download PDFInfo
- Publication number
- FI109353B FI109353B FI992466A FI19992466A FI109353B FI 109353 B FI109353 B FI 109353B FI 992466 A FI992466 A FI 992466A FI 19992466 A FI19992466 A FI 19992466A FI 109353 B FI109353 B FI 109353B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- propyleneimine
- dendrimer
- maleimide
- poly
- modified poly
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/002—Dendritic macromolecules
- C08G83/003—Dendrimers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
Description
! 109353 j! 109353 j
Maleimidimodifioidut poly(propyleeni-imiini)dendrimeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksiMaleimide-modified poly (propyleneimine) dendrimers and a process for their preparation
Maleimidmodifierade poly(propylen-imin)dendrimerer och ! förfarande för framställning av dessa 5Maleimidmodifierade poly (propylene imine) dendrimerer och! förfarande för framställning av dessa 5
Keksinnön kohteena ovat poly(propyleeni-imiini)tyyppiset dendrimeerit, joita on modifioitu maleimidimodifiointireaktion avulla dendrimeerin kuoressa olevien amiiniryhmien kanssa, sekä menetelmä mainittujen dendrimeerien valmistamiseksi.The present invention relates to dendrimers of the poly (propyleneimine) type modified by maleimide modification reaction with amine groups in the shell of the dendrimer, and to a process for the preparation of said dendrimers.
10 Maleimidimodifioituja poly(propyleeni-imiini)dendrimeerejä voidaan käyttää ristisil-loittajina, pinnoitteissa, liimoissa ja komposiiteissa matriisimateriaaleina.Maleimide-modified poly (propyleneimine) dendrimers can be used as crosslinkers, coatings, adhesives, and composites as matrix materials.
Puumaiset makromolekyylit, joilla on erittäin haaroittunut rakenne ja pallomainen I muoto, muodostavat polymeeriperheen, jota on tutkittu lisääntyvässä määrin viimeis- 15 ten vuosien aikana. Näitä makromolekyylejä, joilla on kolmidimensionaalinen mole- j | kyylirakenne, kutsutaan dendriittisiksi polymeereiksi tai dendrimeereiksi. Dendrimee rit poikkeavat merkittävästi perinteisistä lineaarisista oligomeereistä ja polymeereistä. Lineaariset oligomeerit, joilla on riittävän korkea molekyylipaino, jotta ne soveltuisivat esimerkiksi kovetettaviin polyesterihartseihin, ovat yleensä molekyyliketjuja, 20 joissa kussakin molekyylissä on ainoastaan kaksi funktionaalista pääteryhmää, kun 1 taas dendrimeerit ovat muodoltaan tiiviitä, pallomaisia molekyylejä, joissa on . lukuisia haaroja, ja kussakin haarassa on suuri määrä funktionaalisia pääteryhmiä.Wood-like macromolecules having a highly branched structure and a spherical I form a family of polymers that have been increasingly studied in the last 15 years. These macromolecules having a three-dimensional molecule a rock structure called dendritic polymers or dendrimers. Dendrimers differ significantly from traditional linear oligomers and polymers. Linear oligomers of sufficiently high molecular weight to be suitable, for example, for curing polyester resins, are generally molecular chains having only two functional end groups in each molecule, whereas dendrimers are dense, spherical molecules having. numerous branches, and each branch has a large number of functional end groups.
' · " Dendrimeerien ainutlaatuisten fysikaalisten ja kemiallisten ominaisuuksien seuraukse na niistä valmistetuilla yhdisteillä ja tuotteilla on myös mielenkiintoisia ja käyttökel-25 poisia ominaisuuksia, joista esimerkkeinä voidaan mainita polyestereiden poikkeavat | | ... ja edulliset Teologiset ominaisuudet kuten alhainen viskositeetti verrattuna perinteisiin j ; ; ; lineaarisiin oligomeereihin. Dendrimeereja valmistetaan yleensä iteratiivisella synteesillä sykleittäin, jolloin kussakin vaiheessa voidaan säädellä valmistettavan ' molekyylin kemiallisia ja fysikaalisia ominaisuuksia, kuten kokoa, muotoa, reaktiivi- 30 suutta ja liukoisuutta. Dendrimeereja, joilla on erittäin haaroittunut rakenne, voidaan käyttää monissa sovellutuksissa, kuten katalyytteinä, farmaseuttisessa teollisuudessa, lääkeaineiden kantajina, kosmeettisessa teollisuudessa, liima-aineina, pinnoitteina, komposiitteina, maatalouskemikaaleina sekä multifunktionaalisina ristisilloittajina.Due to the unique physical and chemical properties of the dendrimers, the compounds and products made from them also have interesting and useful properties, examples of which are abnormal polyesters | | ... and advantageous theological properties such as low viscosity compared to conventional j ;; Dendrimers having a highly branched structure can be used in many applications such as linear oligomers, and the chemical and physical properties such as size, shape, reactivity and solubility of the molecule being prepared can be controlled at each step by iterative synthesis. , pharmaceuticals, drug carriers, cosmetics, adhesives, coatings, composites, agrochemicals, and multifunctional crosslinkers.
2 1093532,109,353
Patenttihakemuksessa WO 96/07688 on kuvattu joukko hyperhaaroittuneita (met)akry-loituja polyestereitä, joissa on vaihteleva lukumäärä terminaalisia kaksoissidoksia j molekyyliä kohti, sekä menetelmä niiden valmistamiseksi. Julkaisussa kuvataan hyperhaaroittunut polyesteri, joka muodostuu polyolista, jossa on 3—10 reaktiivista 5 hydroksyyliryhmä ja aromaattisesta karboksyylianhydridistä, jossa on 2—4 karbok-syyliryhmää. Kukin polyolin hydroksyyliryhmä muodostaa esterisidoksen polykar-boksyylianhydridin yhden anhydridiryhmän kanssa ja edelleen glysidyyli(met)akry-laatti tai allyyliglysidyylieetteri muodostaa esterisidoksia jäljellejäävien anhydridin karboksyyliryhmien ja vapaiden hydroksyyliryhmien kanssa. Edelleen hyperhaaroittu- 10 neessa polyesterissä metakryylianhydridi ja/tai alifaattinen karboksyylianhydridi muodostavat esterisidoksia vapaiden hydroksyyliryhmien kanssa. Nämä hyper-haaroittuneet polyesterit soveltuvat käytettäviksi hartseissa, jotka voidaan kovettaa i UV-säteilyn avulla.WO 96/07688 describes a series of hyperbranched (meth) acrylic polyesters having a variable number of terminal double bonds per molecule and a process for their preparation. The disclosure describes a hyperbranched polyester consisting of a polyol having 3 to 10 reactive hydroxyl groups and an aromatic carboxylic anhydride having 2 to 4 carboxyl groups. Each hydroxyl group of the polyol forms an ester bond with one anhydride group of the polycarboxylic anhydride, and further the glycidyl (meth) acrylate or allyl glycidyl ether forms ester bonds with the remaining carboxyl groups of the anhydride and the free hydroxyl groups. Further, in the hyperbranched polyester, methacrylic anhydride and / or aliphatic carboxylic anhydride form ester bonds with the free hydroxyl groups. These hyper-branched polyesters are suitable for use in resins which can be cured by UV radiation.
15 Amiinipäätteisiä dendrimeereja voidaan tunnetusti valmistaa lähtien ydinmolekyylinä käytettävästä diaminobutaanista, jonka primäärisiin amiiniryhmiin liitetään Michael-additioreaktion avulla kaksi ekvivalenttia akrylonitriiliä (reaktio A), jonka jälkeen suoritetaan nitriiliryhmien katalyyttinen pelkistys primäärisiksi amiiniryhmiksi ,:.' (reaktio B), jolloin tuloksena saadaan ensimmäisen sukupolven dendrimeeri, jossa on : ·' 20 neljä primääristä amiinipääteryhmää. Tämän jälkeen reaktiosarja (A) ja (B) toistetaan • ··_ 1—4 kertaa, jolloin lopulta saadaan viidennen sukupolven molekyyli, jolla on t’: amiinipääteryhmät. Näitä poly(propyleeni-imiini)dendrimeereja on kaupallisesti saatavilla eri sukupolvissa sekä amiinipäätteisinä että nitriilipääteryhmillä varustettuna kauppanimellä Astramol™ (DSM).Amine-terminated dendrimers can be known to be prepared starting from diaminobutane used as the core molecule, to which two equivalents of acrylonitrile (Reaction A) are added to the primary amine groups followed by catalytic reduction of the nitrile groups to the primary amine groups. (Reaction B) to give a first generation dendrimer having: · four four primary amine terminal groups. The reaction sequence (A) and (B) is then repeated 1 to 4 times to finally obtain a fifth generation molecule having t ': amine terminal groups. These poly (propyleneimine) dendrimers are commercially available in different generations, both under amine terminations and with nitrile end groups under the trade name Astramol ™ (DSM).
25 , : ·. Polyimidipohjaiset kertamuovit ovat saavuttaneet suurta suosiota teollisuudessa johtuen niiden monista edullisista ominaisuuksista, erityisesti erinomaisista fysikaalisista ominaisuuksista korotetuissa lämpötiloissa ja märässä ympäristössä. Maleimidin, j erityisesti bismaleimidien käyttö kertamuoveissa on tunnettu. Maleimidi on monipuo- ’’ 30 Unen reaktiivinen ryhmä, joka voi reagoida eri mekanismein, joka on erityisen edullista kertamuovien ristisilloituksessa. Aminoryhmän ja maleiinihappoanhydridin välinen kemiallinen reaktio on hyvin tunnettu reaktio alan kirjallisuudesta. Maleimi- 3 109353 deja voidaan valmistaa primäärisistä amiineista ja maleiinianhydridistä orgaanisen liuottimen, kuten dimetyyliformamidin, dimetyyliasetamidin, asetonin, tolueenin, metyleenikloridin, tetrahydrofuraanin tai vastaavan läsnäollessa joko käyttäen lämmitystä tai etikkahappoanhydridin läsnäollessa. Bismaleimidit ovat erittäin 5 reaktiivisia hartseja, jotka voidaan ristisilloittaa usealla eri tavalla. Tämä on seurausta maleimidin kahden karbonyyliryhmän elektroneja puoleensavetävästä luonteesta. Bismaleimidit polymeroituvat helposti ilman katalyyttiä lämmitettäessä niitä sulamispisteen yläpuolella ja tuloksena saadaan voimakkaasti ristisilloittuneita polymeerejä, joilla on hyvä termaalinen stabiilisuus.25,: ·. Polyimide-based thermosetting resins have gained great popularity in the industry due to their many advantageous properties, especially excellent physical properties at elevated temperatures and in a wet environment. The use of maleimide, in particular bismaleimides, in thermosetting plastics is known. Maleimide is a multifunctional 30 'reactive group of sleep that can react by various mechanisms, which is particularly advantageous in the crosslinking of thermosets. The chemical reaction between the amino group and maleic anhydride is a well known reaction in the literature. Maleimides can be prepared from primary amines and maleic anhydride in the presence of an organic solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, acetone, toluene, methylene chloride, tetrahydrofuran or the like, either by heating or by acetic anhydride. Bismaleimides are highly reactive resins that can be cross-linked in many different ways. This is due to the electron-attracting nature of the two carbonyl groups of maleimide. Bismaleimides polymerize readily without catalyst when heated above the melting point and result in highly crosslinked polymers with good thermal stability.
1010
Yllä esitetyn perusteella voidaan havaita, että on olemassa ilmeinen tarve makromolekyyleille ja erityisesti oligomeereille, joilla on sekä dendrimeerien poikkeukselliset i ominaisuudet kuten tiivis pallomainen rakenne ja lukuisia funktionaalisia pääteryhmiä että maleimidien reaktiivisuus.From the foregoing, it can be seen that there is an obvious need for macromolecules, and in particular oligomers, which possess both exceptional properties of dendrimers such as a dense spherical structure and numerous functional groups and reactivity of maleimides.
1515
Keksinnön päämääränä ovat reaktiiviset maleimidimodifioidut poly(propyleeni- imiinijdendrimeerit, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niiden käyttö.The object of the invention is reactive maleimide-modified poly (propyleneimine) dendrimers, a process for their preparation and their use.
.: Keksinnönmukaisillemaleimidimodifioidullepoly(propyleeni-imiini)dendrimeereille, '··’· 20 menetelmälle niiden valmistamiseksi sekä niiden käytölle on tunnusomaista, mitä on • · ·: esitetty patenttivaatimuksissa..: The hemimide-modified poly (propyleneimine) dendrimers of the invention, the '··' · 20 process for their preparation and their use, are characterized by what is stated in the claims.
Keksinnössä on oivallettu, että yllä esitettyihin päämääriin voidaan päästä ja poly-(propyleeni-imiini)tyyppisiä dendrimeereja voidaan räätälöidä erityisesti ristisilloitet-.. 25 tavaksi kertamuoviksi tekemällä maleimidimodifiointireaktio dendrimeerin kuoressa olevien amiiniryhmien kanssa. Lähtöaineena keksinnön mukaisille dendrimeereille * . voidaan käyttää poly(propyleeni-imiini)dendrimeereja, joita on kaupallisesti saatavilla kauppanimellä Astramol™ (DSM). On havaittu, että keksinnön mukaisesti voidaan valmistaa haaroittuneita monikäyttöisiä maleimidimodiiioituja poly(propyleeni- : 30 imiinijdendrimeerejä lähtöaineiksi funktionalisoitujen oligomeeristen ja polymeeristen polyestereiden ja polyamidien valmistamiseksi seuraavan kaavion 1 mukaisesti.The invention has realized that the above objectives can be achieved and poly (propyleneimine) type dendrimers can be tailored specifically to a crosslinkable thermosetting resin by carrying out a maleimide modification reaction with amine groups on the dendrimer shell. Starting material for the dendrimers of the invention *. poly (propyleneimine) dendrimers commercially available under the trade name Astramol ™ (DSM) may be used. It has been found that, in accordance with the invention, branched, multi-functional maleimide-modified poly (propylene: imine iodide dendrimers) can be prepared as starting materials for the preparation of functionalized oligomeric and polymeric polyesters and polyamides according to Scheme 1 below.
109353 j I 4109353 j I 4
Kaavio 1 i i i i 5 “N ^ % ΪΧ h=n ® ,H; (π) (III> ip 10Scheme 1 i i i i 5 “N ^% ΪΧ h = n ®, H; (π) {III> ip 10
Poly(propyleeni-imiini)dendrimeerin (I), joka tässä on esimerkinomaisesti neljän amiinipääteryhmän poly(propyleeni-imiini)dendrimeeri, annetaan reagoida piale-iinihappoanhydridin (II) kanssa liuottimen läsnäollessa. Sen jälkeen reaktioseosta 15 lämmitetään ja tuloksena saadaan haluttu tetramaleimidi (III). Maleimidimodifioin-nissa maleiinihappoanhydridi reagoi amiiniryhmän kanssa muodostaen reaktiivisen maleimidirenkaan.The poly (propyleneimine) dendrimer (I), which is exemplified herein as a poly (propyleneimine) dendrimer of four amine end groups, is reacted with pialleic anhydride (II) in the presence of a solvent. The reaction mixture is then heated and the desired tetramaleimide (III) is obtained. In maleimide modification, maleic anhydride reacts with the amine group to form a reactive maleimide ring.
Keksinnön mukaisesti 5—50 mol%:n, edullisesti 10—20 mol%:n ylimäärän 1.-3.According to the invention, 5 to 50 mol%, preferably 10 to 20 mol% excess of 1-3.
: 20 sukupolven, edullisesti ensimmäisen tai toisen sukupolven poly(propyleeni- *:· imiini)dendrimeeriä, jossa on 4 tai 8 amiinipääteryhmää, annetaan reagoida male- : iinihappoanhydridin kanssa inertin liuottimen kuten tetrahydrofuraanin tai mety- : leenikloridin läsnäollessa 20—40 °C lämpötilassa, jonka jälkeen lämpötila nostetaan v · hitaasti 50—120 °C, edullisesti 70—90 °C lämpötilaan ja sekoitusta jatketaan, j 25 Kiteytynyt tuote eristetään sopivalla tavalla, edullisesti suodatetaan, pestään ja ’ kuivataan.: 20 generations, preferably first or second generation poly (propylene *: · imine) dendrimer having 4 or 8 amine end groups are reacted with maleic anhydride in the presence of an inert solvent such as tetrahydrofuran or methylene chloride at 20-40 ° C. after which the temperature is slowly raised to 50-120 ° C, preferably 70-90 ° C and stirring is continued. The crystallized product is suitably isolated, preferably filtered, washed and dried.
Keksinnön mukaisen maleimidimodifioidun poly(propyleeni-imiini)dendrimeerin kuorikerroksessa on erittäin reaktiivisia maleimidirenkaita, jotka voivat reagoida : ’ ·,. 30 usean eri mekanismin välityksellä. Esimerkkeinä niistä voidaan mainita polymeroitu- ;··· minen lämmön avulla, vapaa radikaalipolymeroituminen/ristisilloittuminen, jolloin initiaattorina voidaan käyttää peroksideja tai atsoyhdisteitä, tai ionipolymeroinnin 5 109353 avulla käyttäen tertiäärisiä amideja tai imidatsoleita katalyytteinä tai kopolymerisaa-tiolla dieenimonomeerien ja bisdieenien kanssa.The shell layer of the maleimide-modified poly (propyleneimine) dendrimer according to the invention has highly reactive maleimide rings which can react: 30 through various mechanisms. Examples include polymerization by heat, free radical polymerization / crosslinking, whereby peroxides or azo compounds can be used as initiators, or ionization polymerization using tertiary amides or imidazoles as catalysts or by copolymerization with diene.
Keksinnön mukaisia maleimidimodifioituja poly(propyleeni-imiini)dendrimeereja 5 voidaan käyttää lukuisissa eri sovellutuksissa, joista voidaan mainita kertamuovit, pinnoitteet, musteet, öljyjen lisäaineet, liimat, katalyytit, komposiitit sekä komposiittien matriisimateriaalit. Keksinnön mukaisten dendrimeerien etuja ovat erinomainen reaktiivisuus, jolloin ne soveltuvat erityisen hyvin multifunktionaalisiksi ristisilloitta-jiksi, ja yksinkertainen valmistusmenetelmä.The maleimide-modified poly (propyleneimine) dendrimers 5 of the invention can be used in a variety of applications, including thermosets, coatings, inks, oil additives, adhesives, catalysts, composites, and matrix materials for composites. Advantages of the dendrimers of the invention are excellent reactivity, which makes them particularly well suited as multifunctional crosslinkers, and a simple manufacturing process.
1010
Seuraavien esimerkkien avulla havainnollistetaan keksinnön mukaisia yhdisteitä ja menetelmää kuitenkaan rajoittamatta keksintöä niihin.The following examples illustrate the compounds and the process of the invention without limiting the invention thereto.
Esimerkki 1 15Example 1 15
Tetramaleimidipoly(propyleeni-imimi)dendrimeeriii valmistusPreparation of tetramaleimide poly (propylene imim) dendrimer
Liuokseen, joka sisälsi 1,0 g (3,2 mmol) ensimmäisen sukupolven poly(propyleeni-imiinijdendrimeeriä 30 ml.ssa tetrahydrofuraania, lisättiin 20 mol%:n ylimäärä eli 20 1,49 g (15,2 mmol) maleiinihappoanhydridiä huoneen lämpötilassa. Valkoinen ··'· saostuma muodostui välittömästi. Tämän jälkeen lämpötila nostettiin hitaasti ; '·* 70 °C:seen ja seosta sekoitettiin 6 tunnin ajan. Tuote suodatettiin ja pestiin pienellä määrällä tetrahydrofuraania ja kuivattiin vakuumissa 40 °C:ssa yli yön, jolloin saatiin tetramaleimidipoly(propyleeni-imiini)dendrimeeri valkoisena jauheena. Saanto ... 25 1,86 g (92%).To a solution of 1.0 g (3.2 mmol) of the first generation poly (propyleneimine dendrimer in 30 ml of tetrahydrofuran) was added an excess of 20 mol% or 1.49 g (15.2 mmol) of maleic anhydride at room temperature. A white ··· · precipitate formed immediately, after which the temperature was slowly raised to 70 ° C and the mixture was stirred for 6 hours The product was filtered and washed with a small amount of tetrahydrofuran and dried in vacuo at 40 ° C overnight to give tetramaleimide poly (propyleneimine) dendrimer as a white powder, yield 1.86 g (92%).
· * ^-NMR (C5D5N): a = 1,75 (m, 4H, NCH2CH2CH2CH2N), 2,02 (m, 8H, 1 · * » ; NCH2CH2CH2NR), 2,84 (m, 4H, NCH2CH2CH2CH2N), 3,01 (t, 8H, NCH2CH2CH2NR), 3,56 (m, 8H, NCH2CH2CH2NR), 6,66 (s, 2H, CHCH).1 H NMR (C 5 D 5 N): δ = 1.75 (m, 4H, NCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 N), 2.02 (m, 8 H, 1 *; NCH 2 CH 2 CH 2 NR), 2.84 (m, 4H, NCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 N), 3 , 01 (t, 8H, NCH2CH2CH2NR), 3.56 (m, 8H, NCH2CH2CH2NR), 6.66 (s, 2H, CHCH).
' '·; 30 109353 j i i i 6 13H-NMR (C5D5N): a = 24,09 NCH2CH2CH2CH2N), 25,78 (NCH2CH2CH2NR), 38,07 (NCH2CH2CH2NR), 51,56 (NCH2CH2CH2NR), 53,78 (NCH2CH2CH2CH2N), 167,32-169,64 (NCOCHCHCON).'' ·; 109353 @ 13 @ 13 H NMR (C5D5N): .delta. = 24.09 NCH2CH2CH2CH2N), 25.78 (NCH2CH2CH2NR), 38.07 (NCH2CH2CH2NR), 51.56 (NCH2CH2CH2CH2N), 167.78 (NCH2CH2CH2CH2N), 167.37. -169.64 (NCOCHCHCON).
55
Claims (7)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI992466A FI109353B (en) | 1999-11-17 | 1999-11-17 | Maleimide-modified poly (propyleneimine) dendrimers and a process for their preparation |
| PCT/FI2000/000984 WO2001038423A1 (en) | 1999-11-17 | 2000-11-13 | Saleimide modified polypropylene imine dendrimers and a process for their preparation |
| AU15262/01A AU1526201A (en) | 1999-11-17 | 2000-11-13 | Maleimide modified polypropylene imine dendrimers and a process for their preparation |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI992466 | 1999-11-17 | ||
| FI992466A FI109353B (en) | 1999-11-17 | 1999-11-17 | Maleimide-modified poly (propyleneimine) dendrimers and a process for their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI19992466A FI19992466A (en) | 2001-05-18 |
| FI109353B true FI109353B (en) | 2002-07-15 |
Family
ID=8555609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI992466A FI109353B (en) | 1999-11-17 | 1999-11-17 | Maleimide-modified poly (propyleneimine) dendrimers and a process for their preparation |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU1526201A (en) |
| FI (1) | FI109353B (en) |
| WO (1) | WO2001038423A1 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7335795B2 (en) | 2004-03-22 | 2008-02-26 | Ilypsa, Inc. | Crosslinked amine polymers |
| US7767768B2 (en) | 2003-11-03 | 2010-08-03 | Ilypsa, Inc. | Crosslinked amine polymers |
| US7608674B2 (en) | 2003-11-03 | 2009-10-27 | Ilypsa, Inc. | Pharmaceutical compositions comprising cross-linked small molecule amine polymers |
| US10858484B2 (en) | 2016-05-23 | 2020-12-08 | Ineb—Instituto Nacional De Engenharia Biomedica | Biodegradable dendritic structure, methods and uses thereof |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4938885A (en) * | 1989-09-28 | 1990-07-03 | Texaco Inc. | Antioxidant dispersant polymer dendrimer |
| AU724277B2 (en) * | 1996-03-06 | 2000-09-14 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Functionalised nanotubes |
| JPH11158123A (en) * | 1997-11-25 | 1999-06-15 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Multibranched compound |
-
1999
- 1999-11-17 FI FI992466A patent/FI109353B/en active
-
2000
- 2000-11-13 WO PCT/FI2000/000984 patent/WO2001038423A1/en active Application Filing
- 2000-11-13 AU AU15262/01A patent/AU1526201A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1526201A (en) | 2001-06-04 |
| FI19992466A (en) | 2001-05-18 |
| WO2001038423A1 (en) | 2001-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Agag | Preparation and properties of some thermosets derived from allyl‐functional naphthoxazines | |
| JP5600216B2 (en) | Cross-linking agent | |
| JPS63297361A (en) | Imidophenylamine and manufacture | |
| JP6022475B2 (en) | Polymer raw materials and polymers | |
| CN108997548B (en) | Photoactive benzoxazine resin and preparation method thereof | |
| KR102070942B1 (en) | Polyimide-based block copolymers and polyimide-based film comprising the same | |
| Akbulut et al. | Synthesis and characterization of polyphenylenes with polypeptide and poly (ethylene glycol) side chains | |
| FI109353B (en) | Maleimide-modified poly (propyleneimine) dendrimers and a process for their preparation | |
| Ohara et al. | Synthesis of high-molecular-weight benzoxazines having azomethine linkages in the main-chain and the properties of their thermosetting resins | |
| US5173561A (en) | Heat resistant polyimide-benzoxazole polymers and composites thereof | |
| US4745197A (en) | Flexible bismaleimides | |
| Pugh et al. | Design and regioselective synthesis of (2-bromo-2-alkoxycarbonyl) ethyl acrylates as inimers for hyperbranched (co) polyacrylates | |
| CN111234222A (en) | Preparation method of copolymerization modified thermosetting polyimide material | |
| Mallakpour et al. | Microwave step‐growth polymerization of 5‐(4‐methyl‐2‐phthalimidylpentanoylamino) isophthalic acid with different diisocyanates | |
| Mallakpour et al. | Microwave‐promoted rapid synthesis of new optically active poly (amide imide) s derived from N, N′‐(pyromellitoyl)‐bis‐l‐isoleucine diacid chloride and aromatic diamines | |
| Mallakpour et al. | Novel chiral poly (ester-imide) s with different natural amino acids in the main chain as well as in the side chain: synthesis and characterization | |
| Mallakpour et al. | Synthesis of novel optically active poly (amide-imide) s with benzophenone and L-alanine moieties | |
| Elsaeed et al. | Synthesis and characterization of unsaturated polyesters based on the aminolysis of poly (ethylene terephthalate) | |
| Xiao et al. | Synthesis of a novel [60] fullerene pearl‐necklace polymer, poly (4, 4′‐carbonylbisphenylene trans‐2‐[60] fullerenobisacetamide) | |
| Lin et al. | One‐pot synthesis and characterization of hyperbranched poly (ester‐amide) s from commercially available dicarboxylic acids and multihydroxyl secondary amines | |
| JP2017025310A (en) | Sydnone as component corresponding to thermosetting resin excellent in heat resistance | |
| Soleimani et al. | Synthesis, characterization and heavy metal ion adsorption behavior of imidazole-based novel polyamides and polyimides | |
| Mallakpour et al. | Synthesis and structural characterization of novel chiral nanostructured poly (esterimide) s containing different natural amino acids and 4, 4′‐thiobis (2‐tert‐butyl‐5‐methylphenol) linkages | |
| Zhao et al. | Novel poly (fluorinated imide) s containing naphthalene pendant group: synthesis and characterization | |
| US5248748A (en) | Diacetylene compound having double bond and shaped article thereof |