FI107544B - Bleach activator and method for operating the activator - Google Patents
Bleach activator and method for operating the activator Download PDFInfo
- Publication number
- FI107544B FI107544B FI991365A FI991365A FI107544B FI 107544 B FI107544 B FI 107544B FI 991365 A FI991365 A FI 991365A FI 991365 A FI991365 A FI 991365A FI 107544 B FI107544 B FI 107544B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- activator
- bleaching
- pulp
- bleach
- peroxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1036—Use of compounds accelerating or improving the efficiency of the processes
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
107544107544
Valkaisuaktivaattori ja menetelmä aktivaattorin käyttämiseksi mBleach activator and method for operating the activator m
Keksintö koskee valkaisuaktivaattoria, jolla voidaan paran-5 taa valkaistujen, ligniiniä sisältävien massojen opasiteettia ja menetelmää aktivaattorin käyttämiseksi.The invention relates to a bleach activator which can improve the opacity of bleached lignin-containing pulps and a method for using the activator.
Paperin läpikuultamattomuutta kuvaa opasiteetti, joka on vaaleuden ohella eräs tärkeä massan ominaisuus paperin valio mistuksessa. Lähes poikkeuksetta massan opasiteetti kuitenkin laskee vaaleuden noustessa. Nykyisin mekaanisia massoja valkaistaan yhä useammin vetyperoksidilla. Myös ditioniitti-valkaisua käytetään, joko yhdessä tai yksin peroksidivalkai-sun kanssa, jolloin ditioniitti käytetään joko jauhinval-15 kaisuna tai jälkivalkaisuna. Massojen, etenkin mekaanisten massojen peroksidivalkaisussa opasiteetin lasku havaitaan selvästi, kun taas ditioniittivalkaisu ei välttämättä alenna opasiteettia. Yleensä massan opasiteetti laskee sitä enemmän, mitä vaaleammaksi massa valkaistaan (kuva 1). Tietyillä 20 paperilaaduilla opasiteetti on tärkeä ominaisuus. Kun halutaan edistää peroksidivalkaisua ditioniittivalkaisun kustannuksella, olisi tärkeää pystyä optimoimaan peroksidivalkaisua niin, että opasiteetti säilyisi mahdollisimman korkeana vaaleuden kasvaessa.The opacity of the paper is illustrated by opacity, which is an important property of pulp in paper making, in addition to lightness. Almost without exception, however, the opacity of the pulp decreases with increasing brightness. Today, mechanical pulps are increasingly bleached with hydrogen peroxide. Dithionite bleaching is also used, either alone or in combination with peroxide bleaching, whereby dithionite is used either as a refiner bleaching or after bleaching. In peroxide bleaching of pulps, particularly mechanical pulps, a decrease in opacity is clearly observed, whereas dithionite bleaching does not necessarily reduce opacity. Usually the opacity of the pulp decreases the more the lighter the pulp is bleached (Figure 1). For certain 20 grades of paper, opacity is an important feature. In order to promote peroxide bleaching at the expense of dithionite bleaching, it would be important to be able to optimize peroxide bleaching to maintain the highest opacity as brightness increases.
2525
Mekaanisten massojen peroksidivalkaisussa käytetyt kemikaalit ovat yleisimmin vetyperoksidi, lipeä (alkali) ja vesilasi. Emäksen tarkoituksena on nostaa pH riittävän korkealle, jotta varsinaisena valkaisevana aineena toimiva vetyperoksi- * .*. 3 0 di dissosioituu tuottaen perhydroksyylianionej a. Vesilasin » tarkoituksena on stabiloida vetyperoksidia.The chemicals most commonly used in the peroxide bleaching of mechanical pulps are hydrogen peroxide, lye (alkaline) and water glass. The purpose of the base is to raise the pH high enough to be hydrogen peroxy, which acts as the actual whitening agent. The purpose of the water glass is to stabilize hydrogen peroxide.
On havaittu, että esimerkiksi peretikkahappokäsittelyllä voidaan saada aikaan selvästi korkeampi opasiteetti samalla 35 vaaleustasolla kuin pelkällä vetyperoksidilla valkaistulla massalla.It has been found that, for example, the treatment with peracetic acid can provide a significantly higher opacity at the same brightness level as the pulp bleached with hydrogen peroxide alone.
2 1075442 107544
Peretikkahappoa voidaan muodostaa myös in situ esimerkiksi asetanhydridistä tai TAED:sta (tetraasetyyli etyleeni di-amiini) tai jostakin muusta vastaavasta aktivaattorista. TAED:n haittana on sen korkea hinta ja se, että se on kiin-5 teä aine. Käyttöä varten TAED jouduttaisiin dispergoimaan veteen ennen käyttöä, mikä tekee sen käytön hankalaksi. Lisäksi TAED sisältää typpeä, mikä voi tulle ongelmaksi ympäristön suojelun kannalta. Asetanhydridi olisi suhteellisen halpaa, mutta se aiheuttaisi hajuhaittoja ja olisi työsuoje-10 lun kannalta hankala aine. Lisäksi alkaliseen valkaisulluokseen (NaOH + H202 + vesilasi) syötettynä se aiheuttaisi helposti silikaattisaostumia ja kuluttaisi lipeää.Peracetic acid may also be formed in situ from, for example, acetic anhydride or TAED (tetraacetyl ethylene diamine) or another similar activator. The disadvantage of TAED is its high price and the fact that it is a solid. For use, TAED would need to be dispersed in water prior to use, which makes it difficult to use. In addition, TAED contains nitrogen, which can be a problem for environmental protection. Acetic anhydride would be relatively inexpensive but would cause odor nuisance and would be a nuisance for occupational safety. In addition, when fed to an alkaline bleaching grade (NaOH + H 2 O 2 + water glass), it would easily cause silicate precipitates and consume lye.
Papereiden valmistuksessa tähdätään yhä korkeampiin vaaleuk-15 siin. Paperin vaaleuteen voidaan vaikuttaa esimerkiksi käsittelemällä paperia päällysteaineilla, jotka sisältävät mm. pigmenttejä, sideaineita ja pehmitinaineita (JP-hakemus 2 84598). Kuitenkin useiden päällystysaineiden käyttö paperinvalmistuksen loppuvaiheessa lisää edelleen valmistuskustan-20 nuksia.In the manufacture of papers, the aim is to achieve higher levels of whiteness. The brightness of the paper can be affected, for example, by treating the paper with coatings containing e.g. pigments, binders and plasticizers (JP application 2 84598). However, the use of multiple coatings in the final papermaking stage further increases the manufacturing cost.
Teknisesti käyttökelpoinen aktivaattori tulisi olla nestemäinen, pysyvä ja mieluiten pH-arvoltaan sopiva, jottei al-kaalisessa peroksidivalkaisussa syntyisi silikaattisaostu-25 mia. Lisäetuna olisi typetön aktivaattori ympäristön suojelullisista syistä. Valkaisun apuaineen tulee myös olla edullista paperinvalmistajille. Massojen valkaisuun on siis löydettävä aktivaattori, joka edellämainittujen ehtojen täyttämiseksi on rekisteröity ja helposti saatavissa oleva kohtuu-. 30 hintainen kaupallinen kemikaali, ja joka voidaan lisätä mas saan jo peroksidivalkaisuvaiheessa. Lisäksi on myös kiinnitettävä huomiota aineen muihin vaikutuksiin kuten käyttökelpoisuuteen tehdasoloissa.A technically useful activator should be liquid, stable and preferably of pH value to avoid silicate precipitation in alkaline peroxide bleaching. An additional benefit would be a non-nitrogen activator for environmental reasons. Bleaching aids should also be advantageous to papermakers. Thus, for the bleaching of pulps, an activator must be found which, in order to meet the above conditions, is registered and easily accessible. 30 commercial grade chemical, which can be added to the pulp already at the peroxide bleaching stage. In addition, attention must also be paid to other effects of the substance, such as its usefulness under factory conditions.
35 Tämän keksinnön tarkoituksena on löytää käyttökelpoinen massan valkaisussa käytettävä aktivaattori, joka täyttää edellä mainitut vaatimukset.The object of the present invention is to find a useful activator for pulp bleaching which meets the above requirements.
3 1075443 107544
Keksinnön pääasialliset tunnusmerkit ilmenevät oheisista patenttivaatimuksista .The main features of the invention are apparent from the appended claims.
Keksinnön mukaisesti on yllättäen havaittu', että sinänsä 5 tunnetut glyserolin karboksyylihappoesterit ovat sangen sopivia aktivaattoriaineiksi. Glyserolin karboksyylihappoesterit ovat työhygienian kannalta lähes haitattomia. Glyserolin karboksyyliestereistä käyttökelpoisia ovat erityisesti muu-rahais-, etikka- ja propionihapon mono-, di- ja triesterit. 10 Erityisen edullisia aktivaattoriaineiksi lisättäväksi valkaisuprosessissa ovat glyserolin etikkahappoesterit, mm. triasetiini ja diasetiini. Vaikka nämä esterit eivät jo sellaisenaan olisi vesiliukoisia, liukenevat ne täysin alka-liseen peroksidiliuokseen, koska asetyyliryhmät lohkeavat 15 irti tuottaen perkarboksyylihappoa in situ. Jäännöksenä kemikaalista on glyseroli ja karbosyylihappo. Valkaisussa syntyy luonnostäänkin glyserolia ja etikkahappoa.According to the invention, it has surprisingly been found that the carboxylic acid esters of glycerol known per se are quite suitable as activating agents. Carboxylic acid esters of glycerol are almost harmless to occupational hygiene. Among the carboxylic esters of glycerol, the mono-, di-, and tri-esters of myristic, acetic and propionic acids are particularly useful. Particularly preferred as activators for incorporation into the bleaching process are glycerol acetic acid esters, e.g. triacetin and diacetin. Even though these esters, as such, are not water soluble, they are completely soluble in the alkaline peroxide solution because the acetyl groups are cleaved to produce percarboxylic acid in situ. The remainder of the chemical is glycerol and carboxylic acid. Bleaching naturally produces glycerol and acetic acid.
Keksinnön mukaisia aktivaattoreita ovat glyserolin rauura-20 hais-, etikka- ja propionihappojen mono-, di- ja triesterit. Edullisia ovat glyserolin etikkahapon mono-, di- ja triesterit .The activators of the invention include the mono-, di-, and triesters of the iron-glyceryl iron scent, acetic and propionic acids. Glycerol acetic acid mono-, di-, and triesters are preferred.
Hiilivetyketjun liiallinen pituus vähentää aktivaattorin * 25 tehoa, sillä aktivaattorin reaktiomekanismiksi on oletettu perhapon syntyminen peroksidivalkaisussa. Hiilivetyketjun kasvaessa saadaan ainemääränä vähäisempi määrä perhappoa kuin lyhyemmillä hiilivetyketjuilla.Excessive length of the hydrocarbon chain reduces the power of the activator * 25 since the activator's reaction mechanism is assumed to be peracid formation in peroxide bleaching. As the hydrocarbon chain grows, a smaller amount of peracid is obtained than the shorter hydrocarbon chains.
30 Sopivaksi aktivaattori annokseksi on havaittu 0,2-5 kg/massatonni . Edullinen annostus on 1-3 kg/mas sat onni . Val-kaisuolosuhteet voivat olla normaalit, mm. mekaanisten mas-A suitable activator dose has been found to be 0.2-5 kg / tonne. A preferred dosage is 1 to 3 kg / mas sat luck. Whitening conditions may be normal, e.g. mechanical mass-
OO
sojen valkaisussa on käytetty lämpötilaa 50-90 C, sakeutta 5-40% ja viipymää 30-240 minuuttia. Peroksidiannos voi vaih-35 della vaaleustavoitteesta riippuen 5-50 kg/massatonni. Vastaavasti lipeä ja vesilasiannokset on sovitettava peroksi-diannokseen sopiviksi. Valkaisuliuoksessa voi lipeän, vesi- 4 107544 lasin ja vetyperoksidin lisäksi olla kelatointiaineita, kuten DTPArta tai joitakin muita stabilaattoreita. Aktivaatto-rit soveltuvat käytettäväksi erityisesti mekaanisten massojen valkaisuun, kuten hiokkeen (SGW, PGW),' hierteen (TMP) 5 tai kemimekaanisten massojen (CTMP) valkaisuun. Aktivaatto-reita voidaan myös käyttää kemiallisten massojen, kuten sulfaatti ja sulfiittisellun peroksidivalkaisussa. Massan valmistukseen käytetyllä puulajilla ei ole merkitystä keksinnön toimivuuden kannalta.a temperature of 50-90 ° C, a consistency of 5-40% and a delay of 30-240 minutes have been used for bleaching the wars. The dose of peroxide may vary from 5 to 50 kg / tonne depending on the brightness target. Similarly, the lye and water glass doses should be adapted to the peroxide dose. The bleaching solution may contain, in addition to lye, aqueous 4107544 glass and hydrogen peroxide, chelating agents such as DTPA or other stabilizers. The actuators are particularly suited for use in bleaching mechanical pulps, such as bleaching (SGW, PGW), 'pulp (TMP) 5 or chemimechanical pulps (CTMP). Activators can also be used in peroxide bleaching of chemical pulps such as sulfate and sulfite pulp. The type of wood used to make the pulp is irrelevant to the operation of the invention.
1010
Seuraavissa keksintöä selostetaan lähinnä esimerkkien 1-4 avulla.In the following, the invention will be described mainly with reference to Examples 1-4.
Esimerkki 1.Example 1.
15 Kemimekaanista-massaa (CTMP) käsiteltiin normaaliin tapaan peroksidilla. Valkaisuaktivaattorin vaikutus on kuvattu taulukossa 1 ja kuvassa 2.Chemimechanical pulp (CTMP) was treated as usual with peroxide. The effect of the bleach activator is illustrated in Table 1 and Figure 2.
Taulukko 1. CTMP, Valkaisuliuos: NaOH 24 kg + Vesilasi 20 kg + H202 30 kg/tm t=70 °C, Sakeus 30%, 120 min, kelatoitu massa Aktivaation Annos, Vaaleus, Keltaisuus Opasiteetti kg/tm %ISO*Table 1. CTMP, Bleaching Solution: NaOH 24 kg + Water glass 20 kg + H 2 O 2 30 kg / tm t = 70 ° C, consistency 30%, 120 min, chelated mass Activation Dose, Brightness, Yellowing Opacity kg / tm% ISO *
Ei - 78Ä Tfj 64^9 PAA 2 79,1 17 67,2No - 78Ä Tfj 64 ^ 9 PAA 2 79.1 17 67.2
Triasetiini 5 78 17,9 67,2Triacetin 5 78 17.9 67.2
Triasetiini 2__78,3__17JJ__68,6Triacetin 2__78,3__17JJ__68.6
Kuva 2.Figure 2.
Sg- ! _ • 2Sg-! _ • 2
. Φ βΒ81β8«Μ ΒημΜΗ ISUBIfllB. Φ βΒ81β8 «Μ ΒημΜΗ ISUBIfllB
♦ · φ ^raffle jSgSj^Bj . · tMMHi♦ · φ ^ raffle jSgSj ^ Bj. · TMMHi
« ιΒ8«8ββ—a Mfffn gSHgS«ΙΒ8« 8ββ - a Mfffn gSHgS
a Mi HHM MMMthe Mi HHM MMM
2 5 22 5 2
Ei PAA Triasetiini TriasetiiniNo PAA Triacetin Triacetin
Aktivaation/ annos kg/tm 5 107544Activation / dose kg / tm 5 107544
Tuloksista havaittiin, että aktivaattorilisäyksellä peroksi-divalkaisuun saadaan aikaan selvästi korkeampi opasiteetti samalla vaaleustasolla kuin pelkällä peroksidivalkaisulla. Tuloksista voi myös havaita, etteivät aktivaattorit juuri-5 kaan vaikuttaneet ISO-vaaleuteen.From the results, it was found that the addition of an activator to peroxide bleaching produces a significantly higher opacity at the same brightness level as peroxide bleaching alone. The results also show that the activators had little effect on ISO brightness.
Esimerkki 2.Example 2.
Kuusihierremassaa, jonka vaaleus oli 60,4 % ISO, opasiteetti 86,5 ja joka sisälsi Mn 100 ppm ja Fe 18 ppm, saatettiin pe-10 roksidivalkaisuun. Tulokset ovat taulukossa 2.Hexagonal pulp having a brightness of 60.4% ISO, an opacity of 86.5 and containing Mn of 100 ppm and Fe of 18 ppm was subjected to pe-10 oxide bleaching. The results are shown in Table 2.
Taulukko 2. TMP (kuusi) vaikaisuvaiheetTable 2. TMP (Six) Staging Steps
Kelatointikäsittely: Sakeus 10%, pH 5.5, 45 min, t=55 °C, DTPA 2 kg/tmChelation treatment: 10% consistency, pH 5.5, 45 min, t = 55 ° C, DTPA 2 kg / tm
Sakeutus 15%:iinThickening to 15%
Peroksidivalkaisu: 120 min, t=70 °C, Sakeus 15%, H202 22 kg, NaOH 22 kg, vesilasi 17,6 kg/tmPeroxide bleaching: 120 min, t = 70 ° C, consistency 15%, H 2 O 2 22 kg, NaOH 22 kg, water glass 17.6 kg / tm
Aktivaation Annos Jäännös- Vaaleus, Opasiteetti, kg/tm H202, kg/tm %ISO %Activation Dose Residual Brightness, Opacity, kg / tm H202, kg / tm% ISO%
Ei 5 9^2 74^5 8^4Hey 5 9 ^ 2 74 ^ 5 8 ^ 4
Triasetiini 1 9,4 75,8 83,1Triacetin 1 9.4 75.8 83.1
Triasetiini 2 9,9 75,5 82,8Triacetin 2 9.9 75.5 82.8
Tuloksista havaittiin aktivaattorilla olevan peroksidival-kaisussa selvä positiivinen vaikutus massan opasiteettiin, ’ 15 kun vertailuna oli peroksidivalkaisu ilman aktivaattorilisä- ystä.From the results, the activator had a clear positive effect on pulp opacity in peroxide bleaching when compared to peroxide bleaching without addition of activator.
6 1075446 107544
Esimerkki 3.Example 3.
Painehiokemassaa käsiteltiin normaaliin tapaan peroksidilla. Valkaisuaktivaattorin vaikutus on kuvattu taulukossa 3 ja kuvassa 3.The pressure grinding pulp was treated with peroxide as usual. The effect of the bleach activator is illustrated in Table 3 and Figure 3.
55
Taulukko 3. PGW (painehioke)Table 3. PGW (pressure grinder)
Peroksidivalkaisu: Sakeus 28%, 120 min, t=70 °C, H202 25 kg, vesilasi 18,8 kg, NaOH 25 kg, tehdaskelatoituPeroxide bleaching: 28% consistency, 120 min, t = 70 ° C, H 2 O 2 25 kg, water glass 18.8 kg, NaOH 25 kg, factory chelated
Triasetiini, Vaaleus, Opasiteetti,% Valonsironta ValonabsorptioTriacetin, Brightness, Opacity,% Light Scattering Light Absorption
kg/tm %ISOkg / tm% ISO
Ö 77^5 8M 67^4 Ö37 1 77,8 87,8 70,3 0,36 2 77,8 88,6 73,9 0,37Ö 77 ^ 5 8M 67 ^ 4 Ö37 1 77.8 87.8 70.3 0.36 2 77.8 88.6 73.9 0.37
Kuva 3.Figure 3.
| 80 -j r 89 75 ' - 88,5 - 88 5? 70 - - 87’5 65 j -o-Vaaleus, %ISO ' 87 ! —ύ—Valonsironta _ 86,5 j t —Opasiteetti, % 60 J-,-,--(. 86 0 0,5 1 1,5 2 2,5 i Triasetiini, kg/tm s_________________________ 1 · 7 107544| 80 -j r 89 75 '- 88.5 - 88 5? 70 - - 87'5 65 j -o-Brightness,% ISO '87! —Ύ — Light scattering _ 86.5 j —Apacity,% 60 J -, -, - (. 86 0 0.5 1 1.5 2 2.5 i Triacetin, kg / tm _________________________ 1 · 7
Esimerkki 4.Example 4.
Mekaanista massaa käsiteltiin normaaliin tapaan peroksidil-la. Valkaisuaktivaattorin vaikutus peroksidivalkaisussa on kuvattu taulukossa 4 ja kuvassa 4.The mechanical pulp was treated with peroxide as usual. The effect of bleach activator on peroxide bleaching is illustrated in Table 4 and Figure 4.
55
Taulukko 4. TMP, Valkaisuliuos: NaOH 20 kg + Vesilasi 18,8 kg + H202 20 kg, DTPA 2kg t=70 °C, sakeus 28%, 120 min, tehdaskelatoitu massaTable 4. TMP, Bleaching solution: NaOH 20 kg + Water glass 18.8 kg + H 2 O 2 20 kg, DTPA 2 kg t = 70 ° C, 28% consistency, 120 min, factory chelated pulp
Aktivaation Annos, Vaaleus,% Opasiteetti kg/tm ISO1Activation Dose, Brightness,% Opacity kg / tm ISO1
Ei " 77$ 79^4Hey '77 $ 79 ^ 4
Triasetiini 1 77,9 81,3Triacetin 1 77.9 81.3
Triasetiini 2 77,8 81,1Triacetin 2 77.8 81.1
Triasetiini 5 77,5 81,7Triacetin 5 77.5 81.7
Diasetiini 2 77,8__81,5Diacetin 2 77.8 - 81.5
Kuva 4.Picture 4.
84 x 83 -84 x 83 -
10 82 I10 82 I
SN OSN O
SS
" 81 + ® n ra o.'81 + ® n ra o.
0 80 - ♦ 79 - : 15 78 -1-1-!-:-! 75 76 77 78 79 800 80 - ♦ 79 -: 15 78 -1-1 -! -: -! 75 76 77 78 79 80
Vaaleus, %IS0 20 Tuloksista havaittiin selvä aktivaattorin vaikutus opasi-5 teettiin samalla vaaleustasolla kuin pelkällä perksidival- kaisulla. Samoin voidaan havaita, että aktivaattorit eivät vaikuta ISO-vaaleuteen.Brightness,% IS0 20 From the results, a clear activator effect was observed on opal-5 at the same brightness level as peroxide bleach alone. Similarly, it can be observed that the activators do not affect the ISO brightness.
8 1075448 107544
Kuva 1.Figure 1.
Kuva 1. Kuusi-TMP:n opasiteetin muutos valkaistaessa massaa 5 peroksidilla eri vaaleustasoille.Figure 1. Change in the opacity of Six-TMP when bleaching pulp with 5 peroxide to different light levels.
1V.ISO = -0,5% Opasiteetti 96 ~ 94 x1V.ISO = -0.5% Opacity 96 ~ 94 x
XX
92 2 90 - £ -·*„92 2 90 - £ - · * "
S 88 -L ' XS 88 -L 'X
O I *O I *
86 XX X86 XX X
84 { X x84 {X x
82 - X82 - X
..
80 J-/-1-1-1 60 65 70 75 8080 J - / - 1-1-1 60 65 70 75 80
Vaaleus,%IS0Brightness,% IS0
Claims (9)
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI991365A FI107544B (en) | 1999-06-15 | 1999-06-15 | Bleach activator and method for operating the activator |
| AU52247/00A AU5224700A (en) | 1999-06-15 | 2000-06-14 | Bleaching activator and process for using the activator |
| AT00936928T ATE257191T1 (en) | 1999-06-15 | 2000-06-14 | A PEROXIDE BLEACH SOLUTION CONTAINING A BLEACH ACTIVATOR AND METHOD FOR USE |
| PCT/FI2000/000534 WO2000077297A1 (en) | 1999-06-15 | 2000-06-14 | Bleaching activator and process for using the activator |
| EP00936928A EP1244842B1 (en) | 1999-06-15 | 2000-06-14 | A peroxide bleaching solution comprising a bleaching activator and method for using the activator |
| DE60007559T DE60007559D1 (en) | 1999-06-15 | 2000-06-14 | A PEROXIDE SOLUTION FOR THE BLEACHES CONTAINING A BLEACH ACTIVATOR AND METHOD FOR ITS USE |
| CA002374754A CA2374754A1 (en) | 1999-06-15 | 2000-06-14 | Bleaching activator and process for using the activator |
| NO20016082A NO20016082L (en) | 1999-06-15 | 2001-12-13 | Ink activator and method of use thereof |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI991365 | 1999-06-15 | ||
| FI991365A FI107544B (en) | 1999-06-15 | 1999-06-15 | Bleach activator and method for operating the activator |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI991365A0 FI991365A0 (en) | 1999-06-15 |
| FI991365A FI991365A (en) | 2000-12-16 |
| FI107544B true FI107544B (en) | 2001-08-31 |
Family
ID=8554885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI991365A FI107544B (en) | 1999-06-15 | 1999-06-15 | Bleach activator and method for operating the activator |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1244842B1 (en) |
| AT (1) | ATE257191T1 (en) |
| AU (1) | AU5224700A (en) |
| CA (1) | CA2374754A1 (en) |
| DE (1) | DE60007559D1 (en) |
| FI (1) | FI107544B (en) |
| NO (1) | NO20016082L (en) |
| WO (1) | WO2000077297A1 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009045628A1 (en) | 2009-10-13 | 2011-04-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Bleach activators for processes for bleaching cellulosic fibers |
| JP6728382B2 (en) | 2015-12-16 | 2020-07-22 | エコラブ ユーエスエイ インク | Peroxyformic acid composition for membrane filtration purification |
| EP3442334B9 (en) | 2016-04-15 | 2023-08-02 | Ecolab USA Inc. | Performic acid biofilm prevention for industrial co2 scrubbers |
| WO2018111341A1 (en) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Ecolab Usa Inc. | Peroxyformic acid compositions for membrane filtration cleaning in energy services |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5927436B2 (en) * | 1979-05-29 | 1984-07-05 | 王子製紙株式会社 | Peroxide bleaching method for wood pulp |
| AU643077B2 (en) * | 1990-10-19 | 1993-11-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9302442D0 (en) * | 1993-02-08 | 1993-03-24 | Warwick Int Group | Oxidising agents |
| AU1584295A (en) * | 1994-02-07 | 1995-08-21 | Warwick International Group Limited | Pulp bleaching |
-
1999
- 1999-06-15 FI FI991365A patent/FI107544B/en active
-
2000
- 2000-06-14 AU AU52247/00A patent/AU5224700A/en not_active Abandoned
- 2000-06-14 AT AT00936928T patent/ATE257191T1/en not_active IP Right Cessation
- 2000-06-14 CA CA002374754A patent/CA2374754A1/en not_active Abandoned
- 2000-06-14 EP EP00936928A patent/EP1244842B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-14 WO PCT/FI2000/000534 patent/WO2000077297A1/en active IP Right Grant
- 2000-06-14 DE DE60007559T patent/DE60007559D1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-12-13 NO NO20016082A patent/NO20016082L/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2374754A1 (en) | 2000-12-21 |
| DE60007559D1 (en) | 2004-02-05 |
| EP1244842A1 (en) | 2002-10-02 |
| EP1244842B1 (en) | 2004-01-02 |
| NO20016082D0 (en) | 2001-12-13 |
| FI991365A (en) | 2000-12-16 |
| ATE257191T1 (en) | 2004-01-15 |
| WO2000077297A1 (en) | 2000-12-21 |
| AU5224700A (en) | 2001-01-02 |
| FI991365A0 (en) | 1999-06-15 |
| NO20016082L (en) | 2002-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2654187C (en) | Improved process for manufacturing pulp, paper and paperboard products | |
| FI71963C (en) | FOERFARANDE FOER BEHANDLING AV CELLULOSAHALTIGA MATERIAL MED OXIDATIONSMEDEL. | |
| US20160024713A1 (en) | Chemical activation and refining of southern pine kraft fibers | |
| US3663357A (en) | Bleaching of mechanical cellulosic pulp with ozone in the presence of a peroxygen compound | |
| WO1997039179A1 (en) | Method for bleaching of lignocellulosic fibers | |
| ES2091395T3 (en) | PROCEDURE FOR BLEACHING OF PAPER BAG CONTAINING LIGNOCELLULOSE. | |
| US6527914B1 (en) | Method of enhancing brightness and brightness stability of paper made with mechanical pulp | |
| AU2006326399B2 (en) | Method of decreasing the rate of photoyellowing | |
| AU2003205232A1 (en) | Enhancing brightness and brightness stability of paper containing mechanical pulp | |
| FI107544B (en) | Bleach activator and method for operating the activator | |
| US8298373B2 (en) | Combined process of peroxide bleaching of wood pulps and addition of optical brightening agents | |
| CA2414637C (en) | Improved process for manufacturing board | |
| AU2005269835A1 (en) | Use of cyclodextrin for reducing yellowing of pulp and paper | |
| EP2390408A1 (en) | Control of enzymes in the production of pulp | |
| Valls et al. | Antioxidant property of TCF pulp with a high hexenuronic acid (HexA) content | |
| EP1244851B1 (en) | Method to improve the opacity of mechanical pulp by using aliphatic peroxyacids and use of peroxyacids to improve opacity | |
| CN1215109A (en) | Method for reducing whiteness inversion of wood pulp caused by heat and light | |
| RU96107788A (en) | METHOD FOR REDUCING THERMAL AND LIGHT-REVERSED WHITE DEGREE IN LIGNIN-CONTAINING CELLULOSES | |
| Zhang et al. | Use of fluorescent whitening agents against light-induced colour reversion of aspen BCTMP | |
| CA2620978A1 (en) | Combined process of peroxide bleaching of wood pulps and addition of optical brightening agents | |
| Sykes et al. | Novel bleaching of thermomechanical pulp for improved paper properties |