FI107012B - Parannettuja maanviljelykoostumuksia - Google Patents

Description

107012

Parannettuj a maanviljelykoostumuksia

Maanviljelykemikaalit, kuten rikkakasvimyrkyt, hyönteismyrkyt ja sienimyrkyt yhdistetään tyypillisesti 5 kantaja- ja apuaineisiin formuloiduiksi tuotteiksi ennen myymistä lopulliselle käyttäjälle. Käytetyt kantaja- ja apuaineet lisäävät kustannuksia ja joissakin tapauksissa tekevät tuotteesta vähemmän ympäristöystävällisen. Toisaalta nämä aineosat vaikuttavat usein positiivisesti for-10 muloidun tuotteen tehokkuuteen. Orgaaniset liuottimet, erityisesti hiilivetyliuottimet, joita yleisesti käytetään formuloiduissa maanviljelytuotteissa, ovat esimerkkejä kantaja-aineista, joilla on tällaisia ominaisuuksia. Sellaisten formuloitujen maanviljelyssä käytettyjen tuottei-15 den valmistaminen, jotka sisältävät hyvin vähän tai ei lainkaan orgaanista liuotinta, erityisesti ei lainkaan maaöljyhiilivetyliuottimia tai kloorattuja hiilivetyliuot-timia, mutta jotka ovat vähintään yhtä tehokkaita kuin näitä liuottimia sisältävät formuloidut tuotteet, on toi-20 vottua.

• " Fluroksipyyri, joka on ((4-amino-3,5-dikloori-6- i; fluori-2-pyridinyyli)oksi)etikkahappo, on kaupallisesti ·,,, saatavissa oleva herbisidi, jota nykyisin myydään 1-metyy- : : : liheptyyliesteriä sisältävän emulgoituvan konsentraatti- ;· 25 koostumuksen muodossa, joka sisältää happoa 180 g-ekviva- lenttia litrassa koostumusta. Emulgoituvat konsentraatti-koostumukset, jotka sisältävät korkeampina pitoisuuksina .j. tätä esteriä ja tavallisia liuottimia, ovat rajoittuneen *!!! liukoisuuden vuoksi osoittautuneet sopimattomiksi. US-pa- • · · • · · *. 30 tenttijulkaisussa 4 108 629 ehdotetaan valmistettavaksi « · 1/.· emulgoituvia konsentraattikoostumuksia, jotka sisältävät ·:**: noin 2 - noin 50 % fluroksipyyriestereitä, mutta julkaisu y : käsittää vain sellaisia koostumuksia, jotka sisältävät I ! niitä korkeintaan noin 25 %.

2 107012

Kostutettavien jauheiden ja veteen dispergoituvien rakeiden muodossa olevia, fluroksipyyrin 1-metyyliheptyy-liesteriä sisältäviä koostumuksia ei ole kaupallisina tuotteina, koska ne eivät ole yhtä tehokkaita kuin neste-5 koostumukset. Tällaisten koostumusten tehokkuutta voidaan parantaa lisäämällä alhaalla haihtuvaa orgaanista liuotinta, mutta tämä on vähemmän toivottua, koska tällaiset liuottimet aikaisemmin mainittujen haittojen lisäksi alentavat fluroksipyyriesterin määrää, jonka tuote voi sisäl-10 tää samalla säilyttäen hyväksyttävät fysikaaliset ominaisuudet .

Nyt on keksitty, että sekä nestemäisiä että kiinteitä maanviljelyssä käytettäviä fluroksipyyrikoostumuk-sia, jotka sisältävät entistä alhaisemman määrän tai jotka 15 eivät sisällä lainkaan orgaanista liuotinta, ja joilla on hyvät fysikaaliset ominaisuudet ja korkea-asteinen tehokkuus, voidaan valmistaa, jos aktiivisena aineosana käytetään fluroksipyyrin esteriä, joka on huoneenlämpötilassa nestemäinen. Tällaisten esterien sulamispisteet ovat alle 20 25 °C, ja niistä käytetään tässä nimitystä nestemäiset es- : ' terit.

Keksinnön mukaisiin parannettuihin maanviljely-.· koostumuksiin sisältyy emulgoituvia konsentraatti-, kon- sentroituja vesiemulsio-, kostutettavia jauhe- ja veteen 25 dispergoituvia rakeisia maanviljelykoostumuksia, jotka si-sältävät fluroksipyyriä mahdollisesti yhdistettynä yhden tai useamman muun yhteensopivan herbisidin kanssa, jolloin f luroksipyyri on esterin muodossa, joka on nestemäinen * · · · 25 °C:ssa. Erityisesti keksinnön kohteena ovat tällaiset 30 emulgoituvat konsentraattikoostumukset, jotka sisältävät ·.**: vähintään 40 paino-% fluroksipyyriesteriä, konsentroidut vesiemulsiokoostumukset, jotka sisältävät vähintään 50 ,·. : paino-% f luroksipyyriä emulgoidussa faasissa, ja kostutet- • : tavat jauhekoostumukset ja veteen dispergoituvat raekoos- 35 tumukset, jotka eivät sisällä orgaanista liuotinta.

3 107012

Keksinnön mukaisia parannettuja maanviljelykoostu-muksia käytetään parannetussa menetelmässä ei-toivotun kasvuston kontrolloimiseen fluroksipyyrillä menetelmällä, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että ei-toivottu kas-5 vusto saatetaan kosketuksiin suihkeliuoksen kanssa, joka on valmistettu laimentamalla vedellä fluroksipyyrin maan-viljelykoostumus, joka sisältää 25 °C:ssa nestemäistä flu-roksipyyriesteriä mahdollisesti yhdessä yhden tai useamman muun yhteensopivan herbisidin kanssa.

10 Edullisia fluroksipyyrin nestemäisiä estereitä ovat 1- butoksi-2-propyyliesteri, l-butoksi-2-butyyliesteri ja 2- etyyliheksyyliesteri.

Esillä olevan keksinnön mukaisille formuloiduille maanviljelyssä käytettäville tuotteille on tunnusomaista, 15 että ne sisältävät fluroksipyyrin esteriä, joka on nestemäinen 25 °C:ssa. Sopivia estereitä ovat esimerkiksi 1-bu-toksi-2-propyyli-, l-butoksi-2-butyyli-, 1-(l-metoksi-2- propoksi)-2-propyyli-, 1-(l-butoksi-2-propoksi)-2-propyy-li-, 1-(1-(l-metoksi-2-propoksi)-2-propoksi)-2-propyyli-, 20 l-(l-(l-butoksi-2-propoksi)-2-propoksi)-2-propyyli- ja 2- ! etyyliheksyyliesterit. Nämä esterit valmistetaan seuraa- ;; vista alkoholeista: l-butoksi-2-propanoli, (1,2-propylee- • niglykolimonobutyylieetteri, Dowanol™ PnB), l-butoksi-2- : : : butanoli (1,2-butyleeniglykolimonobutyylieetteri, Dowanol™ · 25 BnB), l-(l-metoksi-2-propoksi)-2-propanoli (dipropyleeni- glykolimonometyylieetteri, Dowanol™ DPM), l-( l-butoksi-2-propoksi)-2-propanoli (dipropyleeniglykolimonobutyylieet-teri, Dowanol™ DPnB), l-( l-( l-metoksi-2-propoksi )-2-pro-poksi)-2-propanoli (tripropyleeniglykolimonometyylieette-\ 30 ri, Dowanol™ TPM), 1-(1-(l-butoksi-2-propoksi)-2-propok- ♦ .'·· si)-2-propanoli (tripropyleeniglykolimonobutyylieetteri, ·:*·: Dowanol™ TPnB) ja 2-etyyliheksanoli.

. Mitään näistä estereistä, 2-etyyliheksyyliesteriä * lukuun ottamatta (sp. 19 °C), ei saatu kiteytymään jäähdy- ’· : 35 tettäessä alle 0 °C. Tyypillisesti edullisia ovat 1-butok- 4 107012 si-2-propyyli-, l-butoksi-2-butyyli- ja 2-etyyliheksyyli-esterit.

Esillä olevan keksinnön mukaiset koostumukset ovat aikaisempiin tunnettuihin tuotteisiin verrrattuina parem-5 pia, koska niitä käytettäessä ympäristön kannalta vähemmän toivottujen orgaanisten liuottimien määrä vähenee tai jää pois, ne ovat konsentroidumpia ja siten taloudellisempia kuljettaa ja varastoida, ne ovat tavallisesti tehokkaampia ja niitä käyttäen on mahdollista valmistaa stabiileja yh-10 distelmätuotteita muiden herbisidien kanssa.

Tämän keksinnön mukaisia fluroksipyyriestereitä voidaan helposti valmistaa alalla hyvin tunnetuin menetelmin, kuten esimerkiksi EP-hakemusjulkaisussa 441 457 kuvatulla menetelmällä metyyli- tai etyyliesterin valmistami-15 seksi alkyloimalla 4-amino-3,5-dikloori-6-fluori-2-pyridi- nolin suola metyyli- tai etyyliklooriasetaatilla ja sen jälkeen transesteröimällä saatu tuote halutulla alkoholilla.

Esillä olevan keksinnön emulgoituvat konsentraatti- 20 koostumukset käsittävät kaikki sellaiset koostumukset, • " jotka sisältävät vähintään 40 % fluroksipyyrin nestemäistä esteriä. Edullisia ovat emulgoituvat konsentraattikoostu- mukset, jotka sisältävät vähintään 50 % ja edullisempia : : : sellaiset, jotka sisältävät vähintään 65 % fluroksipyyrin ··· 25 nestemäistä esteriä. Näille koostumuksille on edelleen ;*J*; yleisesti tunnusomaista, että ne sisältävät korkeintaan * noin 55 % liuotinta, edullisesti korkeintaan noin 45 % liuotinta ja edullisemmin korkeintaan noin 30 % liuotin-*!!! ta. Sellaisia emulgoituvia konsentraatteja, joihin ei ole *. 30 lainkaan lisätty liuotinta, voidaan valmistaa, ja ne si- ·.’·· sältyvät keksintöön sen osana.

·:**: Keksinnön mukaisissa emulgoituvissa konsentraatti- • ; koostumuksissa käytettäviksi sopiviin liuottimiin kuuluvat ! ! kaikki maaviljelykäyttöön hyväksyttävät liuottimet, joihin ’ ‘ 35 aktiiviset esteriaineosat ovat hyväksyttävän liukenevia.

5 107012 Näitä ovat ksyleeneihin kuuluvat maaöljyliuottimet (kuten Solvesso™ 100 tai 150), naftaleeneihin kuuluvat maaöljyliuottimet (kuten Solvess™ 200), kasviöljyt (kuten canola-öljy, soijaöljy ja puuvillaöljy), kasviöljyjohdannaiset 5 (kuten metyylioleaatti ja metyylilauraatti), glykolieette-rit (kuten propyleeniglykolimonobutyylieetteri, (Dowanol™ PnB) ja dipropyleeniglykolimonometyylieetteri (Dowanol™ DPM) ja glykolidieetterit (kuten dipropyleeniglykolidime-tyylieetteri (Proglyde™ DMM) ja dipropyleeniglykolimetyy-10 libutyylieetteri (Proglyde™ DMB)), sykloheksanoni, N-me-tyyli-2-pyrrolidoni ym. Maaviljelykäyttöön hyväksyttävä liuotin on liuotin, joka on vähintään yhden maan maanvil-jelykäyttöön hyväksyttävien vaatimusten mukainen.

Esillä olevan keksinnön emulgoituvat konsentraatti-15 koostumukset, joista joskus käytetään nimitystä EC-koostu-mukset, sisältävät yhtä tai useampaa pinta-aktiivista ainetta, jonka vaikutuksesta liuos vedellä laimennettaessa muodostaa emulsion. Mitä tahansa maanviljelykäyttöön hyväksyttävää sellaista pinta-aktiivista ainetta tai pinta-20 aktiivisten aineiden yhdistelmää voidaan käyttää, joka : Pystyy tuottamaan tyydyttävän emulsion. Esimerkkeinä pin- I; ' ta-aktiivisista aineista, joita voidaan käyttää yhden tai : useamman keksinnön mukaisen nestemäisen esterin emulsion muodostamiseen mainittakoon alkyylisulfaattien suolat (ku-25 ten oktadekyylisulfonaatin dietanoliamiinisuolat), alkyy- liaryylisulfonihappojen suolat (kuten kalsiumdodekyyli-bentseenisulfonaatti), alkyylifenoli-alkyleenioksidiaddi-tiotuotteet (kuten nonyylif enoli-C18-etoksylaatti ), alkoholi! li-alkyleenioksidiadditiotuotteet (kuten tridekyylialkoho- ·. 30 li-C16-etoksylaatti), sulfomeripihkahapon dialkyyliesterit : (kuten natriumdi-2-etyyliheksyylisulfosukkinaatti),sorbi- ·:*·: toliesterit (kuten sorbitolioleaatti), rasvahappojen poly- . alkyleeniesterit (kuten polyetyleeniglykolistearaatti), ; etyleenioksidin ja propyleenioksidin segementtikopolymee- ’· : 35 rit ja mono- ja dialkyylifosfaattiesterien suolat (kuten 6 107012 kaliumdi-2-etyyliheksyylifosfaatti) - Joitakin erityisiä esimerkkejä ovat alkalimetallidialkyylisulfosukkinaatit, joita myydään nimellä Anonaid™, etyleenioksidin ja propy-leenioksidin segmenttikopolymeerit, joita myydään nimillä 5 Pluronic ™ ja Atlox™, akryylihapon ja polyalkyleenioksi-dien oksaskopolymeerit, joita myydään nimellä Atlox™, ja rasva-alkoholietoksylaatit, joita myydään nimellä Atlox™. Yleensä edullisia ovat ionisten ja ionittomien pinta-ak-tiivisten aineiden seokset. Joitakin erityisiä esimerkkejä 10 ovat kalsiumdodekyylibentseenisulfonaatin ja etyleenioksi din ja propyleenioksidin segementtikopolymeerien seokset, joita myydään mm. nimillä Atlox™ ja Tensiofix™. Maavilje-lykäyttöön hyväksyttävä pinta-aktiivinen aine on pinta-ak-tiivinen aine, joka on vähintään yhden maan maanviljely-15 käyttöön hyväksyttävien vaatimusten mukainen.

Pinta-aktiivisia aineita sisältyy emulgoituviin konsentraattikoostumuksiin tyypillisesti konsentraatioina 1 - 20 %.

Esillä olevan keksinnön emulgoituvat konsentraatti-20 koostumukset voivat mahdollisesti sisältää muita maanvil-jelykäyttöön hyväksyttäviä apuaineita, joita tavallisesti :: käytetään formuloiduissa maanviljelykoostumuksissa, kuten vaahdonestoaineita, yhteensopivuutta lisääviä aineita, : sekvestrointiaineita, neutralointiaineita ja puskureita, ·; 25 korroosionestoaineita, värejä, hajusteita, tunkeutumista .·". parantavia aineita, levittymistä parantavia aineita, dis- pergointiaineita, paksunnosaineita, jäätymispistettä alen-tavia aineita, antimikrobisia aineita, satoöljyä jne.

Esillä olevan keksinnön konsentroituihin vesipitoi- • · · • · · *, 30 siin koostumuksiin, joista joskus käytetään nimitystä EW- ·/·· koostumukset, kuuluvat kaikki sellaiset koostumukset, jot- ·:**: ka sisältävät emulgoidussa faasissa vähintään 50 % flurok- ; sipyyrin nestemäistä esteriä. Konsentroidut vesipitoiset ! emulsiokoostumukset, jotka sisältävät emulgoidussa faasis- * ‘ 35 sa vähintään 65 % fluroksipyyriesteriä, ovat edullisia, 7 107012 sellaiset, jotka sisältävät vähintään 80 %, ovat edullisempia ja sellaiset, jotka sisältävät vähintään 90 %, ovat tyypillisesti edullisimpia. Tässä laskelmassa tarkoituksiin pinta-aktiivisen aineen oletetaan olevan emulgoidussa 5 faasissa. Näille koostumuksille on edelleen tunnusomaista, että niiden emulgoitu faasi ei sisällä liuotinta kuin korkeintaan noin 45 %, edullisesti korkeintaan noin 30 %, edullisemmin korkeintaan noin 15 % ja yleensä kaikkein edullisimmin korkeintaan noin 5 %. Useissa tapauksissa on 10 edullista, ettei emulgoidussa faasissa ole lainkaan liuotinta. Mikä tahansa maanviljelykäyttöön hyväksyttävää liuotinta, joka ei ole veden kanssa sekoittuva, ja johon aktiiviset esteriaineosat ovat hyväksyttävissä määrin liukenevia, voidaan käyttää. Tässä emulgoituville konsentraa-15 teille sopiviksi ilmoitetut liuottimet ovat yleensä sopivia myös konsentroituihin vesipitoisiin emulsioihin.

Konsentroiduissa vesipitoisissa emulsiokoostumuk-sissa on käytettävä yhtä tai useampaa aktiivista ainetta, jonka avulla pystytään saamaan varastointikestävä kon-20 sentroitu emulsio, josta edelleen vedellä laimentamalla voidaan muodostaa laimennettu emulsio. Mitä tahansa maan-!: viljelykäyttöön hyvyksyttävää pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivisten aineiden yhdistelmää, joka pystyy vaadittuun emulsionmuodostukseen, voidaan käyttää. Sopivat 25 pinta-aktiiviset aineet ovat tyypiltään samoja kuin emul- • · · · goituvien konsentraattien yhteydessä käyttökelpoisiksi mainitut. Edullisia ovat usein etyleenioksidin ja propy-leenioksidin segmenttikopolymeerit. Pinta-aktiivisten ai-neiden konsentraatiot 0,05 - 10 paino-% koko koostumuksen • · · ·. 30 painosta ovat tyypillisiä.

• * Määritelmän mukaan konsentroidut vesipitoiset emul-·;··: siokoostumukset sisältävät jatkuvana faasina vesipitoista , väliainetta. Jatkuvaa faasia tulee olla läsnä riittäväs- ; ti, jotta saadaan varastointikestävä öljy-vedessä-emulsio.

35 Esillä olevan keksinnön lopullisten formuloitujen tuottei- s 107012 den emulgoidun orgaanisen faasin määrä paino-%:eina voi olla jopa noin 80 %, edullisesti se on alle 70 paino-% ja usein edullisemmin se on 20 - 60 paino-%. Konsentroitujen vesipitoisten emulsioiden vesiväliaine sisältää tyypilli-5 sesti jäätymispistettä alentavaa ainetta, kuten propylee-niglykolia, etanolia, propanolia, etyleeniglykolia, glyserolia, ureaa ja ammoniumkloridia. Edullisin on usein pro-pyleeniglykoli. Mitä tahansa maanviljelykäyttöön hyväksyttävää jäätymispistettä alentavaa ainetta, joka ei vaikuta 10 emulsion pysyvyyttä alentavasti tai heikennä tuotteen tehoa, voidaan kuitenkin käyttää. Vesiväliaine sisältää myös tyypillisesti paksunnosainetta emulsion stabiloimiseksi. Tähän tarkoitukseen käytetään yleisesti vesiliukoisia tai veteen dispergoituvia polymeerejä, kuten polyvinyylialko-15 holia, polyvinyylipyrrolidonia, ksantaanikumia, guarkumia, metyyliselluloosaa ja hydroksimetyyliselluloosaa. Edullinen on yleensä polyvinyylialkoholi. Muita paksunnosainei-ta, joihin kuuluvat savet kuten bentoniitti, kumit kuten Veegum™ ja selluloosajohdannaiset kuten Avicel™, voidaan 20 myös käyttää.

: " Konsentroidut vesipitoiset emulsiokoostumukset voi vat myös sisältää muita yhteensopivia apuaineita, kuten : niitä joita lueteltiin emulgoituvien konsentraattikoostu- : musten yhteydessä.

25 Keksinnön mukaiset kostutettavien jauheiden ja ve- • · · · teen dispergoituvien rakeiden muodossa olevat formuloidut maanviljelyssä käytettävät tuotteet, joista usein käyte-tään nimityksiä WP (edellinen) ja WG tai WDG (jälkimmäi- « nen), sisältävät yleensä 20 - 80 % fluroksipyyrin neste- » « · *·’ 30 mäistä esteriä yhdessä hienojakoisen kiinteän kantaja-ai- : neen kanssa, kuten saven tai piihapon kanssa. Tyypillisiä ·:··; ovat kaoliini ja saostettu piihappo, kuten nimellä Siper- .' . nat™ myyty tuote. Tämän tyyppisiä, korkeina konsentraa- ; ; tioina nestemäisiä fluroksipyyriestereitä sisältäviä kiin- ’· ' 35 teitä koostumuksia ei yleensä ole suositeltu, koska ne 9 107012 ovat taipuvaisia paakkuuntumaan. Tällaisten alempikon-sentraatioisten koostumusten tuottaminen on tavallisesti epätaloudellista. Yleensä edullisia ovat 35 - 65 %:n flu-roksipyyriesterin konsentraatiot.

5 Vaihtoehtoisesti kostutettavia jauhekoostumuksia voidaan valmistaa sumutekuivaamalla vesipitoinen nestemäisen fluroksipyyriesterin emulsio, jonka vesifaasi sisältää vesiliukoista polymeeriä, kuten polyvinyylialkoholia. Agglomeroimalla saadut tuotteet voidaan valmistaa veteen 10 dispergoituvia rakeita. Yleensä edullisia ovat sellaiset tuotteet, jotka sisältävät 40 - 80 % fluroksipyyriesteriä.

Maanviljelykäyttöön formuloidut kostutettavat jauheet ja veteen dispergoituvat rakeet vaativat pinta-aktii-visen aineen läsnäoloa. Mitä tahansa maanviljelykäyttöön 15 hyväksyttävää sellaista pinta-aktiivista ainetta voidaan käyttää, joka pystyy muodostamaan kiinteiden hiukkasten suspension, kun tuote laimennetaan vedellä, ja joka on yhteensopiva koostumuksen muiden aineosien kanssa. Yleensä käytettäviksi sopivat edellä emulgoitavien konsentraa-20 tioiden yhteydessä luetellut pinta-aktiiviset aineet. Edullisia ovat usein ionisten ja ionittomien pinta-aktii-visten aineiden seokset saostetulla piihappokantajalla.

: Pinta-aktiivisia aineita on yleensä läsnä määrinä 3 - 20 %* ·'· 25 Kostutettavissa jauhekoostumuksissa ja veteen dis- pergoituvissa raekoostumuksissa käytetään usein lisäapuai-neita. Niinpä yleisesti voidaan käyttää hiukkasten disper-goitumista edistäviä aineita, paakkuuntumista estäviä ai-neita, vapaata valumista edistäviä aineita ja muita apuai- # · * *♦] * 30 neita kuten sellaisia, joita esitettiin edellä emulgoitu- vien konsentraattikoostumusten yhteydessä.

····· Veteen dispergoituvat raekoostumukset ovat tyypil- . lisesti hyvin samankaltaisia kuin kostutettavat jauhekoos- ; ; tumukset. Ne valmistetaan yleensä kostutettavista jauheis- ‘ 35 ta agglomeroimalla kemiallisesti ja/tai fysikaalisesti.

10701k 10

Esillä olevan keksinnön koostumuksia voidaan myös käyttää yhdistelmätuotteiden valmistamiseen, jotka sisältävät fluroksipyyrin nestemäisen esterin lisäksi yhtä tai useampaa muuta yhteensopivaa herbisidiä. Tässä keksinnön 5 toteutusmuodossa esillä olevan keksinnön formuloidut koostumukset yhdistetään formuloiduiksi yhdistelmätuotteiksi muiden yhteensopivien herbisidien kanssa, jotka ovat joko teknisten materiaalien tai formuloitujen tuotteiden muodossa. Fluroksipyyrin nestemäisen esterin läsnäolo koostu-10 muksissa, jotka sisältävät herbisidien seosta, tekee koostumuksista sekä kemiallisesti että fysikaalisesti stabiileja. Lisäksi, kun yhdistelmätuote sisältää fluroksipyyrin nestemäistä esteriä, niin tuotteen fytotoksisuus halutun viljelykasvin suhteen, mitä usein esiintyy käytettäessä 15 yhdistelmätuotteita, jotka sisältävät tavanomaisen flurok-sipyyriesterin tavanomaista emulgoituvaa konsentraattia, vähenee merkitsevästi. Tästä seuraa, että sellaisia kaupallisesti hyväksyttäviä herbisidiseoskonsentraatteja voidaan valmistaa, jotka tavanomaisia fluroksipyyriestereitä 20 käytettäessä eivät kemiallisen, biokemiallisen tai fysikaalisen yhteensopimattomuuden vuoksi ole mahdollisia.

"Muu yhteensopiva herbisidi" on herbisidi, joka ei ole fluroksipyyrihapon suola tai esteri ja jolla, kun sitä on läsnä fluroksipyyrin nestemäistä esteriä sisältävässä 25 koostumuksessa, ei ole kaupallisesti merkittävää haital-lista vaikutusta koostumuksen kemiallisiin tai fysikaalisiin ominaisuuksiin ja jolla ei ole kaupallisesti merkit-tävää haitallista vaikutusta fluroksipyyrin nestemäisen *”1 esterin herbisidisen aktiivisuuden tasoon tai herbisidisen • i · • > · 30 aktiivisuuden selektiivisyyteen,

Mahdollisia ovat yhdistelmätuotteet, jotka sisältä-*:1'! vät erilaisia herbisidejä, joista esimerkkejä ovat sulfon- ; amidit (kuten flumetsulaami ja metosulaami), sulfonyyli-

« i I

1 I ureat (kuten klorsulfuroni, metsulfuroni-metyyli, tifen- ' 35 sulfuroni, tribenuroni, triasulfuroni ja amidosulfuroni), 10701k 11 bifenyylieetterit (kuten bifenoksi ja fluroglykofeeni), fenoksialkaanihapot ja esterit (kuten 2,4-D, MCPA ja MCPP), halogenoidut fenoliesterit (kuten bromoksiniiliok-tanoaatti ja ioksiniiliheptanoaatti) ureat (kuten isopro-5 turoni, klortoluroni ja metabentstiatsuroni), triatsiinit (kuten syanatsiini, atratsiini ja terbutryyni), aryyliok-sifenoksipropionaattiesterit (kuten fenoksaprop, klodina-fop, haloksifop, diklofop ja fluatsafop), bromifenoksii-mi, bentatsoni, dikamba, diflufenikaani, flupoksaami, klo-10 pyralidi, triklopyyri, glyfosaatti ja glufosinaatti. Edullisia ovat joskus metosulaamia ja bifenoksia sisältävät yhdistelmätuotteet.

Keksinnön mukaisten formuloitujen tuotteiden kanssa yhdessä valmistettujen herbisidien fysikaaliset ja kemial-15 liset ominaisuudet määräävät yleensä mitä formulointityyp-piä (emulgoituva konsentraatti, konsentroitu vesipitoinen emulsio, kostutettava jauhe tai veteen dispergoituvat rakeet) tulisi käyttää. Fluroksipyyrin nestemäisen esterin konsentraatio tällaisissa yhdistelmätuotteissa on yleensä 20 alhaisempi kuin formuloiduissa tuotteissa, joissa se on ainoana aktiivisena aineosana. Herbisidisten yhdisteiden kokonaiskonsentraatio yhdistelmätuotteissa, jotka ovat emulgoituvia konsentraatteja, on tyypillisesti vähintään 40 %, edullisesti vähintään 50 % ja edullisemmin vähintään 25 65 %. Herbisidisten yhdisteiden kokonaiskonsentraatio sei- laisissa tuotteissa, jotka ovat konsentroituja vesipitoisia emulsioita, on emulgoidussa faasissa tyypillisesti vä-. hintään 50 %, edullisesti vähintään 65 %, edullisemmin vä- "'*1 hintään 80 % ja edullisimmin vähintään 90 %. Jotkut kon- • · « \ 30 sentroidut vesipitoiset emulsiot eivät sisällä lainkaan ϊ liuotinta emulgoidussa faasissa. Herbisidisten yhdisteiden :*·; kokonaiskonsentraatio tuotteissa, jotka ovat kostutettavia , jauheita tai veteen dispergoituvia rakeita, on tyypilli- ; ; sesti vähintään 20 % ja edullisesti vähintään 35 %.

• i f 1 12 107012

Aktiivisen aineosan, fluroksipyyrin nestemäisen esterin konsentraatio esillä olevan keksinnön mukaisissa koostumuksissa voidaan ilmaista monin eri tavoin. Yksinkertaisin tapa on ilmaista se paino-%:eina esteriä kiin-5 teässä koostumuksessa tai esterin painona nestekoostumuksen tilavuusyksikössä. Kuitenkin tavallisesti käytön kannalta on edullisempaa ilmoittaa konsentraatio fluroksipyy-r Lhapon ekvivalentteina koostumuksessa, koska aktiivisena aineosana on lopullisesti happo. Fluroksipyyrihappoekviva-10 lentti (ae) lasketaan kertomalla kulloinkin käytetyn flu-roksipyyriesterin paino fluroksipyyrihapon molekyylipainon (255,0) ja käytetyn esterin molekyylipainon suhteella.

Esillä olevan keksinnön mukaisia koostumuksia voidaan käyttää ei-toivotun kasvillisuuden kontrolloimiseen.

15 Yleensä ennen levittämistä ei-toivotulle kasvillisuudelle ne laimennetaan vedellä, joka mahdollisesti sisältää maan-viljelykäyttöön hyväksyttäviä apuaineita, jotta saataisiin suihkutusliuos, joka sisältää herbisidisesti tehokkaan määrän fluroksipyyriesteriä. Sitten laimennetut maanvilje-: · 20 lykoostumukset levitetään tavanomaisin alalla hyvin tunneli 2 tuin menetelmin.

: Esimerkit : Esimerkki 1

Formuloitujen konsentroitujen öljy-vedessä (EW) 25 emulsiotuotteiden valmistus

Koostumus A-PnB: Valmistettiin vesipitoinen seos . lisäämällä 0,1 g propyleenioksidi-etyleenioksidisegmentti- kopolymeeria (ioniton pinta-aktiivinen aine), 0,1 g dial- • · · *·* ‘ kyylisulfomeripihkahapon natriumsuolaa (pinta-aktiivinen 30 aine), 0,1 g polyvinyylialkoholia (suspendointiaine) ja ·:··· 0,3 g propyleeniglykolia (jäätymispistettä alentava aine) .* . 5,4 g:aan vettä, ja tähän lisättiin sekoittamalla suurella ; ; leikkausteholla 5,3 g noin 98-%:isen puhdasta l-butoksi-2- ’· · propyyli((4-amino-3,5-dikloori-6-fluori-2-pyridinyyli)ok- 35 si)asetaattia. Saatiin 10 ml hienojakoista pienipisaraista 13 107012 pysyvää emulsiota, jonka ominaispaino oli 1,13 ja joka sisälsi fluroksipyyrihappoa 360 g ekvivalenttia litrassa.

Koostumus A-EH: Noudatettiin muuten koostumuksen A-PnB valmistusmenetelmää paitsi että lisätty esteri oli 2-5 etyyliheksyyli( (4-amino-3, 5-dikloori-6-fluori-2-pyridinyy- li)oksi)asetaatti. Saatiin 10 ml hienojakoista pienipisa-raista pysyvää emulsiota, jonka ominaispaino oli 1,13 ja joka sisälsi fluroksipyyrihappoa 360 g ekvivalenttia litrassa.

10 Koostumus A-BnB: Noudatettiin muuten koostumuksen A-PnB valmistusmenetelmää paitsi että lisätty esteri (5,5 g) oli noin 98-%:isen puhdas l-butoksi-2-propyyli((4-amino-3,5-dikloori-6-fluori-2-pyridinyyli)oksi)asetaatti, ja käytettiin 5,6 g vettä eikä lainkaan propyleeniglyko-15 lia. Saatiin 10 ml hienojakoista pienipisaraista pysyvää emulsiota, jonka ominaispaino oli 1,14 ja joka sisälsi fluroksipyyrihappoa 360 g kvivalenttia litrassa.

Koostumus B-EH: Valmistettiin vesipitoinen seos, joka sisälsi (paino-osina) 290 osaa vettä, 60 osaa rasva- 20 alkoholietoksylaattia (pinta-aktiivinen aine), 50 osaa propyleeniglykolia (jäätymispistettä alentava aine), ja tähän lisättiin sekoittamalla suurella leikkausteholla : seos, joka sisälsi (paino-osina) 200 g metyylioleaattia ja 520 g 2-etyyliheksyyli((4-amino-3,5-dikloori-6-fluori-2- , 25 pyridinyyli)oksi)asetaattia. Saatiin pysyvä emulsio, jonka ominaispaino oli 1,12 ja joka sisälsi fluroksipyyrihappoa . 360 g ekvivalenttia litrassa.

• · · «

Esimerkki 2 *. Formuloitujen emulgoituvien konsentraattituotteiden 30 (EC) valmistus ·:**: Koostumus C-EH: Metyylilauraattia (450 paino-osaa) . sisältävään astiaan lisättiin kalsiumdodekyylibentseeni- ; sulfonaatin (ioninen pinta-aktiivinen aine) ja ionittomien *· ' pinta-aktiivisten aineiden seosta (100 paino-osaa) ja 520 35 paino-osaa 2-etyyliheksyyli((4-amino-3,5-dikloori-6-fluo- 10701k 14 ri-2-pyridinyyli)oksi)asetaattia. Saatiin kirkas liuos, jonka ominaispaino oli 1,07 ja joka sisälsi fluroksipyyri-happoa 360 g ekvivalenttia litrassa.

Koostumus D-PnB: Seuraavat aineosat sekoitettiin 5 yhteen kirkkaaksi seokseksi (10 ml): 8,0 g noin 98-%:isen puhdasta l-butoksi-2-propyyli((4-amino-3,5-dikloori-6-fluori-2-pyridinyyli)oksi)asetaattia, 2,4 g dipropyleeni-glykolimetyylibutyylieetteriä (liuotin), 1,2 g kalsiumdo-dekyylibentseenisulfonaatin (ioninen pinta-aktiivinen ai-10 ne) ja ionittomien pinta-aktiivisten aineiden seosta. Saadun kirkkaan emulgoituvan nesteen ominaispaino oli 1,16 ja se sisälsi fluroksipyyrihappoa 540 g-ekvivalenttia litrassa.

Koostumus D-EH: Noudatettiin koostumuksen D-PnB

15 valmistusmenetelmää käyttäen seuraavia aineosia: 7,6 g noin 98-%:isen puhdasta 2-etyyliheksyyli((4-amino-3,5-di-kloori-6-fluori-2-pyridinyyli)oksi)asetaattia, 2,67 g di-propyleeniglykolidimetyylieetteriä (liuotin), 1,34 g pinta-aktiivisten aineiden seosta. Saadun kirkkaan emulgoitu-20 van nesteen ominaispaino oli 1,16 ja se sisälsi fluroksi-pyyrihappoa 540 g ekvivalenttia litrassa.

Koostumus E-PnB:Kalsiumdodekyylibentseenisulfonaa-tin (ioninen pinta-aktiivinen aine) ja ionittomien pinta-aktiivisten aineiden seos (200 paino-osaa) lisättiin se-25 koittaen l-butoksi-2-propyyli((4-amino-3,5-dikloori-6-fluori-2-pyridinyyli)oksi)asetaattiin (1 040 paino-osaa). Saatiin viskoosinen liuos, jonka ominaispaino oli 1,24 ja joka sisälsi g f luroksipyyrihappoa 720 g-ekvivalenttia *·' ' litrassa.

30 Koostumukset F-BnP, F-DPM, F-EH ja F-BnB: Koostu- ·;··· muksen D-EH yleistä valmistusmenetelmää käytettiin EC- .* . koostumusten valmistukseen, joista jokainen sisälsi vas- ; taavasti 540 g-ekvivalenttia l-butoksi-2-propyyli-, 1-(1- '· " metoksi-2-propoksi)-2-propyyli-, 2-etyyliheksyyli- ja 35 l-butoksi-2-butyyli-esteriä. Pinta-aktiivisena aineena 15 107012 käytettiin kalsiumdodekyylibentseenisulfonaatin (ioninen pinta-aktiivinen aine) ja ionittomien pinta-aktiivisten aineiden seosta ja liuottimena Proglyde DMB:tä (dipropy-leeniglykolidimetyylieetteri). Tuotteiden koostumukset 5 (10 ml:n koostumuksen valmistamiseksi) on esitetty seuraa- vassa taulukossa:

__F-BnP F-PPM F-EH F-BnB

Esterin paino (g)__8,1 8.3 7.9 8 3 „ Pinta-aktiivisen aineen 1--1- iU paj.no (g)_;__1*3__1*_3__1^3__1.3

Liuottimen paino (g) 2,2 20 24 20

Esimerkki 3

Formuloitujen kostutettavien jauhetuotteiden (WP) 15 valmistus

Koostumus G-PnB:l-butoksi-2-propyyli((4-amino-3,5-dikloori-6-fluori-2-pyrimidinyyliJoksi)asetaattia (58,0 g noin 98-%:isen puhdasta) kuumennettiin lievällä lämmöllä kaadettavuuden parantamiseksi, sitten se yhdistettiin ‘ “ 20 seostetun piihapon (32,0 g) kanssa suurinopeuksisessa te- :: hosekoittimessa. Siihen lisättiin kostutusaine/dispergoin- (i,: tiaineeksi alkyylibentseenisulfonihapposuolojen, alkyyli- : : : sulfaattisuolojen ja nonyylifenolietoksylaattisuolojen (anionisia pinta-aktiivisia aineita) ja nonyylifenolietok-. 25 sylaatin (ioniton pinta-aktiivinen aine) seos (10 g) ab- sorboituna seostetulle piihapolle ja seosta sekoitettiin, kunnes saatiin hienojakoinen kostutettava jauhe, joka si'll' sälsi 40 paino-% fluroksipyyrihappoekvivalenttia.

4 · i

Koostumus G-EH: Noudatettiin muuten koostumuksen • « 30 G-PnB valmistusmenetelmää paitsi, että esterinä käytettiin ·:**: 2-etyyliheksyyli( (4-amino-3,5-dikloori-6-fluori-2-pyrimi- ; dinyyli Joksi Jasetaattia (57,5 g noin 98-%:isen puhdasta) ja vain noin 9,0 g kostutusaine/dispergointiainetta seostetulla piihapolla (32,5 g). Saatiin hienojakoinen kostu- 16 107012 tettava jauhe, joka sisälsi 40 paino-% fluroksipyyrihap-poekvivalenttia.

Koostumus G-BnB: Noudatettiin muuten koostumuksen G-PnB valmistusmenetelmää paitsi, että esterinä käytettiin 5 l-butoksi-2-butyyli( ( 4-amino-3,5-dikloori-6-fluori-2-py- rimidinyyli)oksi)asetaattia (61,3 g noin 96-%:isen puhdasta) ja vain noin 9,0 g kostutusaine/dispergointiainetta seostetulla piihapolla (29,7 g). Saatiin hienojakoinen kostutettava jauhe, joka sisälsi 40 paino-% fluroksipyyri-10 happoekvivalenttia.

Koostumus G-DMP: Noudatettiin muuten koostumuksen G-PnB valmistusmenetelmää paitsi, että esterinä käytettiin 1- (l-metoksi-2-propoksi ) -2-propyyli( ( 4-amino-3,5-dikloo-ri-6-fluori-2-pyrimidinyyli)oksi)asetaattia (61,3 g noin 15 95-%:isen puhdasta) ja vain noin 9,0 g kostutusaine/dis- pergointiainetta saostetulla piihapolla (29,4 g). Saatiin hienojakoinen kostutettava jauhe, joka sisälsi 40 paino-% fluroksipyyrihappoekvivalenttia.

Koostumus H-PnB: Valmistettiin hienojakoisen kao- "20 liinin (100 paino-osaa) ja saostetun piihapon (290 paino-osaa) tasainen seos ja siihen lisättiin l-butoksi-2-pro-, pyy li ( ( 4-amino-3,5-dikloori-6-f luori-2-pyrimidinyyli ) ok si )asetaattia (520 paino-osaa noin 98-%:isen puhdasta) sekoittaen suurinopeuksisessa tehosekoittimessa, sitten 25 lisättiin alkyylibentseenisulfonihapposuolojen, alkyyli-sulfaattisuolojen ja nonyylifenolietoksylaattisuolojen (anionisia pinta-aktiivisia aineita) ja nonyylifenolietok-sylaatin (ioniton pinta-aktiivinen aine) seos (90 paino-*. osaa) absorboituna saostetulle piihapolle. Seosta sekoi- ; 30 tettiin, kunnes saatiin vapaasti valuva kostutettava jau-*:**: he, joka sisälsi 36 paino-% f luroksipyyrihappoekvivaientui : tia.

10701k; 17

Esimerkki 4

Formuloitujen tuotteiden herbisidinen aktiivisuus

Erilaisten formuloitujen fluroksipyyriesterien tehokkuuden arvioimiseen käytetyt kasvit kasvatettiin niiden 5 kasvua edistävissä kasvihuoneolosuhteissa käyttäen aita-kastelua. Kokeissa käytetyt kasvilajit ja niiden kasvuvaihe koetta suoritettaessa olivat seuraavat: Galium aparine, 2-3 kiehkuraa (GALAP); Lamium purpureum, 4-8 lehteä (LAMPU); Rumex obtusifolius, 2-12 lehteä (ROMOB); joissa 10 lehdet määritellään auenneiksi todellisiksi lehdiksi.

Korkeimman halutun konsentraation sisältävät suih-kutusliuokset valmistettiin laimentamalla mitatut määrät kutakin kokeiltavaa koostumusta talousvedellä (Letcombe, Englanti). Vähemmän aktiivista aineosaa sisältäviä suihku-15 tusliuoksia valmistettiin niistä sarjalaimentamalla. Kasveja suihkutettiin käyttäen TeeJet™ 8003 -suuttimella varustettua "overhead track" -suihkuttajaa säiliöpaineella 200 kPa suihkutusliuoksen kokonaismäärällä 200 1/ha. Jokaisessa kokeessa käytettiin 5-7 suihkutusliuoksen kon-20 sentraatiota ja vertailuna käytettiin käsittelemättömiä kontrolleja. Jokaista koetta tehtiin 5-10 toistoa.

Kunkin käsittelyn herbisidinen vaikutus määritettiin 14 - 21 päivää tai 21 - 23 päivää käsittelyn jälkeen käyttäen pisteytysasteikkoa 0 - 100, jossa 0 tarkoittaa :'j': 25 "ei lainkaan tehoa" ja 100 "täysin kuollut". Saadut tulokset analysoitiin tilastollisesti ja GReo (tarvittava kon-sentraatio 80-% risen tuhoutumisen saamiseksi) tai GR60 (tarvittava konsentraatio 60-%risen tuhoutumisen saamisek- « · • « « *. si) laskettiin. Yhdellä annosmäärällä saadut tulokset ja i/.j 30 laskettu GR-arvo esitetään seuraavissa taulukoissa. 1 » · 10701/: 18 a) EC-koostumusten herbisidinen aktiivisuus (21 päivää käsittelyn jälkeen)

Herbisidinen Herbisidinen g Fluroksipyyriesteri Koostumus aktiivisuus aktiivisuus (esimerkki annoksella nro) 200 g ae/Ha GRgo ________g ae/Ha ______GALAP LAMPU GALAP LAMPu" 1- butoksi-2-propyyli 360 g ae/1 99 97 48 91 __(D-PnB)_____ 2- etyyliheksyyli 360 g -ae/1 98 85 40 95 10__(D-EH)______ 1-metyyliheptyyli1 180 g/ 1 100 86 40 132 kaupallinen __ koostumus ^vertailuun käytetty standardi 15 b) EC-koostumusten-B herbisidinen aktiivisuus (23 päivää käsittelyn jälkeen)

Herbisidinen Herbisidinen

Fluroksipyyriesteri Koostumus aktiivisuus aktiivisuus (esimerkki annoksella nro) 180 g ae/Ha GR60 _____g ae/Ha ___GALAP RUMOB GALAP RUMOB~ : i-butoksi-2-propyyii /540 g ae/l 78 80 52 32 __(F-PnB)_____ 2-etyyliheksyyli 540 g ae/1 87 76 34 20 _ (F-EH)_____ <.. __ l-butoksi-2-butyyli 540 g ae/ 1 78 7 6 32 32 V : 25 _ (F-BnB)_____ 1- (l-metoksi-2-prö- 540 g ae/1 84 7 8 55 63 poksi-2-propyyli__( F-DPH)_____ l-metyyliheptyyli1 180 g/ 1 86 80 67 25 ... kaupallinen ·.· ' koostumus *. ·; 30 1vertailuun käytetty standardi 2 2 · · * · .

107012 19 c) EW-koostumusten herbisidinen aktiivisuus (14 päivää käsittelyn jälkeen)

Fluroksipyyriesteri Koostumus Herbisidinen Herbisidinen 5 (esimerkki aktiivisuus aktiivisuus nro) annoksella 180 ( #)tai GR60 -___20P g/Ha__a ae/Ha

___GALAP RUMOB GALAP RUMQB

l-butoksi-2-propyyli 3 60 g ae/1 93 86 <25 87 ____(A-PnB)_____ in 2-etyyliheksyyli 360 g ae/1 92 93 48 83 _ (A-EH)_____ l-butoksi-2-butyyli 360 g ae/ 1 94# 87# 35 38 _______(A-BnB)_____ 1-metyyliheptyyli* 360 g ae/1 78 73 158 >400 vesipitoinen suspensiokon- sentraatti

15 - J

*vertailuun käytetty standardi d) WP-koostumusten herbisidinen aktiivisuus (21 -23 päivää käsittelyn jälkeen) 20 Herbisidinen „ , . . ,.

' Fluroksipyyriesteri Koostumus aktiivisuus Herbisidinen (esimerkki annoksella aktiviisuus nro) 180 (#) tai GR60 · ___200 g/Ha___ __GALAP I RUMOB ~GALAP RUMOB" ,l-butoksi-2-propyyli 40% ae 88 93 44 63 25__(G-PnB)_____ ‘ 2-etyyliheksyyli 40% ae 83 95 58 52 __(G-EH)_____ l-butoksi-2-butyyli 40% ae 84# 82# 69 38 ______(G-BnB)____;__ r’:’· 1-(l-metoksi-2-pro- 40% ae 82# 75# 69 55 poksi-2-propyyli__(G-DPM)_______^_ f '.· 1-metyyliheptyyli* 40% ae 43 3 0 3 47 478 _ (G-MH) ____ ··« ϋ| • # : *vertailuun käytetty standardi

Claims (13)

20 10701*

1, Parannetun emulgoituvan konsentraatin, konsentroidun vesipitoisen emulsion, kostutettavan jauheen 5 tai veteen dispergoituvien rakeiden muodossa oleva maan-viljelykoostumus, joka sisältää fluroksipyyriä, eli ((4-amino-3,5-dikloori-6 - fluori-2-pyridinyyli)oksi)etikkahap-poa mahdollisesti yhdistelmänä yhden tai useamman muun yhteensopivan herbisidin kanssa, tunnettu siitä, 10 että se sisältää fluroksipyyriä esterin muodossa, joka on nestemäinen 25 °C:ssa.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että nestemäinen esteri valitaan seuraa-vista: l-butoksi-2-propyyli-, l-butoksi-2-butyyli-, 1-ills metoksi-2-propoksi)-2-propyyli-, 1-(l-butoksi-2-propoksi)- 2-propyyli-, 1- (1- (1-metoksi-2-propoksi) -2-propoksi) -2-propyyli-, 1-(1-(l-butoksi-2-propoksi)-2-propoksi)-2-propyyli- ja 2-etyyliheksyyliesteri.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, t u n-20 n e t t u siitä, että esteri on l-butoksi-2-propyylieste- ri, l-butoksi-2-butyyliesteri tai 2-etyyliheksyyliesteri.

4, Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että emulgoituva konsentraatti sisältää !, , vähintään 40 paino-% fluroksipyyriesteriä. '25 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus, t u n- ··· n e t t u siitä, että emulgoituva konsentraatti sisältää • · a *h. vähintään 65 paino-% fluroksipyyriesteriä. ·* 6. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, t u n- • · · V · n e t t u siitä, että konsentroitu vesipitoinen emulsio 30 sisältää vähintään 50 paino-% fluroksipyyriesteriä emul-goidussa faasissa.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, t u n-/ n e t t u siitä, että emulgoitu faasi sisältää vähintään '· ' 65 paino-% f luroksipyyr iesteriä . 107012

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että emulgoitu faasi sisältää vähintään 90 paino-% fluroksipyyriesteriä.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen koostumus, t u n-5 n e t t u siitä, että emulgoitu faasi ei sisällä lainkaan liuottimia.

10. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, joka on kostutettavan jauheen tai veteen dispergoituvien rakeiden muodossa, tunnettu siitä, että se ei sisällä 10 lainkaan liuottimia.

11. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää yhden tai useampia muita yhteensopivia herbisidejä.

12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen koostumus, 15 tunnettu siitä, että muu yhteensopiva herbisidi on metosulaami tai bifenoksi.

13. Parannettu menetelmä ei-toivotun kasvuston •kontrolloimiseksi fluroksipyyrillä, tunnettu siitä, että ei-toivottu kasvusto saatetaan kosketuksiin suih-20 keliuoksen kanssa, joka on valmistettu laimentamalla ve dellä missä tahansa patenttivaatimuksessa 1-12 määritelty maanvilj elykoostumus. »·· • i » · • ( 0 · · / » * t • f · I · • • « ( • · • · · 4

4 I I I • «I 22 1 0 7 01k