FI105821B - Perfluorialkyylivinyylieetterillä muunnetut, vinylideenifluoridipohjaiset, fluorielastomeeriset sekapolymeerit - Google Patents
Perfluorialkyylivinyylieetterillä muunnetut, vinylideenifluoridipohjaiset, fluorielastomeeriset sekapolymeerit Download PDFInfo
- Publication number
- FI105821B FI105821B FI923352A FI923352A FI105821B FI 105821 B FI105821 B FI 105821B FI 923352 A FI923352 A FI 923352A FI 923352 A FI923352 A FI 923352A FI 105821 B FI105821 B FI 105821B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- hfp
- vdf
- pave
- copolymers
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/22—Vinylidene fluoride
- C08F214/222—Vinylidene fluoride with fluorinated vinyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
105821
Perfluorialkyylivinyylieetterillä muunnetut, vinylideeni-fluoridipohjaiset, fluorielastomeeriset sekapolymeerit Tämä keksintö koskee uusia fluorielastomeerisia » 5 sekapolymeereja, jotka sopivat O-renkaiden valmistukseen ja jotka perustuvat monomeeriyksiköihin, jotka on johdettu vinylideenifluoridista (VDF), heksafluoripropeenista (HFP) ja haluttaessa tetrafluorietyleenistä (TFE), jotka ovat ionimuodossa vulkanointikelpoisia, niillä on hyvät elasto-10 meeriset ominaisuudet sekä korkeissa että matalissa lämpötiloissa ja ne ovat hyvin käsiteltäviä siinä suhteessa, että ne irtoavat muotista vulkanoinnin jälkeen.
Tunnetut fluorielastomeeriset sekapolymeerit koostuvat VDF:sta ja HFP:sta, jotka ovat käyttökelpoisia 15 O-renkaiden valmistamiseksi. Tällaisilla sekapolymeereilla on hyvät ominaisuudet korkeissa lämpötiloissa, mutta huonot ominaisuudet matalissa lämpötiloissa.
US-patentissa 4 123 603 ja italialaisessa patenttihakemuksessa 41 003 A/90, hakijan nimissä, kuvataan terpo-20 lymeereja, jotka koostuvat VDF:n, HFP:n ja TFE:n yksiköistä konsentraatioiden ollessa hyvin rajoitetulla vaihtelu-alueella, jolloin mainitut terpolymeerit ovat ionimuodossa hyvin vulkanointikelpoisia, niillä on tyydyttävä ominaisuuksien yhdistelmä matalissa ja korkeissa lämpötiloissa 25 ja samanaikaisesti ne ovat hyvin käsiteltäviä, erityisesti irrotettaessa niitä muoteista vulkanoinnin jälkeen, mistä syystä ne ovat erityisen sopivia O-renkaiden valmistamiseksi.
Mainituilla terpolymeereillä on kuitenkin haitta-30 puolena hyvin spesifinen ja rajoitettu monomeerikoostumus, • ; joka estää niiden käytön muissa sovellutuksissa.
« ......
Edellä mainituissa terpolymeereissa monomeerikoos-» tumusten optimointi parantaa TR 10 -arvoa (ASTM D1329), joka ei ole suurempi kuin noin 3 eC, verrattuna edellä 2 105821 kuvattuihin sekapolymeereihin, jotka koostuvat VDF- ja HFP-yksiköistä.
On tunnettua, että fluorielastomeerit, joilla on paremmat matalan lämpötilan ominaisuudet, ovat niitä, jot-5 ka perustuvat VDF-, PAVE- ja mahdollisesti TFE-yksiköihin ja sisältävät pieniä määriä bromia sisältäviä olefiineja tai bromialkyylivinyylieettereitä, jotka voidaan vulkanoi-da peroksidien ja silloitusaineiden vapaiden radikaalien avulla.
10 Siitä huolimatta tämän tyyppistä silloitusta käyt täen saaduilla tuotteilla on huonot puristuspainumaominai-suudet, jotka tekevät ne sopimattomiksi O-renkaiden valmistamiseen.
Edellä mainittujen fluorielastomeerien ollessa ky-15 symyksessä ei voida käyttää ionivulkanointia, jolla on se yleinen etu, että saadaan helposti käsiteltäviä tuotteita, joilla on paremmat puristuspainuma-arvot verrattuna tuotteisiin, jotka eivät ole peräisin vapaiden radikaalien j ärjestelmästä.
20 Itse asiassa se saa aikaan polymeerin hajoamisen ja joidenkin ominaisuuksien, kuten puristuspainuman, huononemisen korkeissa lämpötiloissa.
Tässä suhteessa voidaan lainata julkaisua W. W: Schmiegel, "Crosslinking of Elastomeric Vinylidene Fluo-*t 25 ride Copolymers with Nucleophiles" teoksessa "Die Ange-wandte Makromolekulare Chemie", no 76/77/1979.
Ranskalaisessa patentissa 2 259 849 julkaistaan ionimuodossa vulkanoitavat fluorielastomeeriset sekapoly-meerit, jotka koostuvat VDF-, HFP-, TFE- ja PAVE-yksiköis-30 tä, joista jälkimmäisen osuus on 17 - 30 paino-% perustuen !! monomeerien kokonaispainoon.
Lopuksi ranskalaisessa patentissa 2 347 389 julkaistaan vastaavat fluorielastomeeriset sekapolymeerit, joissa PAVE-yksiköiden pitoisuus on 10 - 17 paino-%:a.
i 3 105821 Näiden patenttien fluorielastomeereilla on paremmat ominaisuudet TR 10-arvon ja puristuspainuman osalta matalissa lämpötiloissa. Siitä huolimatta niiden puristuspai-numa-arvo korkeissa lämpötiloissa on huono. Hakijan to- ' 5 teuttamissa kokeissa sekapolymeereilla, joilla on kahdessa ranskalaisessa patentissa esitetty monomeerikoostumus, puristuspainuma on yli 24 % 200 °C:n lämpötilassa. Lisäksi ionimenetelmien avulla toteutetun vulkanoinnin aikana se-kapolymeerit pyrkivät muuttumaan huokoisiksi tai niiden 10 pinnalla näkyy kuplia johtuen haihtuvien hajoamistuotteiden, kuten F2CO:n ja HF:n muodostumisesta ja vulkanointi-muotit likaantuvat (likaantuminen). Näistä syistä mainituissa patenteissa kuvatut polymeerit eivät ole sopivia O-renkaiden valmistukseen.
15 Nyt on odottamatta keksitty fluorielastomeeriset sekapolymeerit, jotka muodostavat tämän keksinnön kohteen ja sisältävät VDF-, HFP- ja PAVE-yksiköitä ja mahdollisesti myös TFE-yksiköitä, jolloin PAVE yksiköiden määrä on 3 - 9 % painon mukaan, edullisesti 4 - 8 % painon mukaan, 20 perustuen monomeeriyksiköiden kokonaismäärään, jolloin mainitut fluorielastomeeriset sekapolymeerit voidaan vul-kanoida ionimenetelmien avulla ilman edellä mainittuja haittoja, niissä ei ilmene likaantumisongelmaa ja niillä on yllättävät ominaisuudet matalissa lämpötiloissa, eri-; 25 tyisesti TR 10 -arvon avulla ilmaistuna, jolloin ne samal la säilyttävät riittävän matalat puristuspainuma-arvot korkeissa lämpötiloissa, joka tapauksessa arvo on alle 20 %. Erityisesti mainitut sekapolymeerit kykenevät tyydyttämään kaupalliset vaatimukset, kuten esimerkiksi jul-30 kaisussa "Military Specification (MIL-R-83248B) esitetyt * * vaatimukset, jotka edellyttävät puristuspainuman 20 %:n maksimiarvoa O-renkailla 200 °C:n lämpötilassa 70 tunnin * ajan.
4 105821 Tämän keksinnön kohteena olevat sekapolymeerit ovat tunnettuja seuraavasta monomeeriyksiköiden koostumuksesta painon mukaan: VDF 48 - 65 % 5 HFP 18 - 36 % PAVE 3 - 9 % TFE 0 - 17 % jolloin summa HFP + PAVE on minimissään 27 %.
Mainitut sekapolymeerit ovat erityisen sopivia 10 O-renkaiden tuottamiseksi. Viitaten terpolymeereihin, jotka on kuvattu US-patentissa 4 123 603 ja italialaisessa patenttihakemuksessa 41 003 A/90, joita on lainattu edellä, tämän keksinnön sekapolymeereilla on yllättäen paremmat ominaisuudet matalassa lämpötilassa muiden monomee-15 rien, erityisesti VDF:n pitoisuuksien ollessa suunnilleen ekvivalenttiset.
Lisäksi näillä tuotteilla on se etu, että niitä voidaan käyttää tavaroihin, jotka vaativat kemiallista kestävyyttä polaarisia nesteitä vastaa, kuten esimerkiksi 20 metanolia vastaan, kun VDF:n pitoisuus on riittävän pieni, esimerkiksi vähemmän kuin 55 % painon mukaan, edullisesti noin 50 % painon mukaan.
Tätä ominaisuuksien yhdistelmää ei voida saavuttaa samanaikaisesti, kun kysymyksessä ovat aikaisemman teknii- - 25 kan tason mukaiset sekapolymeerit.
Erityisen edullisia matalan ja korkean lämpötilan ominaisuuksien optimaalisen yhdistelmänsä vuoksi, sekä helpon käsiteltävyytensä vuoksi ovat sekapolymeerit, joilla on seuraava koostumus monomeeriyksiköiden painon mu-30 kaan: :: VDF 60,5 - 64 % « HFP + PAVE 30 - 33 % TFE 0 - 8 % PAVE 5 - 8 % 5 105821 Tämän keksinnön muu suoritusmuoto käsittää sekapo-lymeerien käytön O-renkaiden valmistukseen, sekapolymee-rien ollessa tunnetut seuraavasta monomeeriyksiköiden koostumuksesta painon mukaan: ' 5 VDF 48 - 65 % HFP 18 - 36 % PAVE 3 - 12 %, edullisesti 3 - 9 % TFE 0 - 17 % jolloin HFP:n ja PAVE:n minimiarvo on kuten edellä on il-10 moitettu.
Tämän keksinnön fluorielastomeeriset sekapolymeerit voidaan valmistaa sekapolymeroimalla monomeerit tunnettujen menetelmien avulla, kuten esimerkiksi menetelmien avulla, jotka on kuvattu julkaisussa Kirk Othmer, Encyclo-15 paedia of Chemical Technology, osa 8, sivulta 500 eteenpäin, 1979. Erityisesti polymerointimenetelminä voidaan käyttää massapolymerointia, polymerointia orgaanisten liuottimien liuoksissa ja emulsioissa tai suspensiossa vedessä.
20 Radikaalipolymeroinnin initiaattoreita, joita voi daan käyttää, ovat esimerkiksi epäorgaaniset peroksidit, kuten ammonium- tai kaliumpersulfaatit, redox-järjestelmät, kuten persulfaatti/bisulfiitti ja rautapersulfaatti, orgaaniset peroksidit, kuten bentsoyyliperoksidi, dikumyy-; 25 liperoksidi, di-isopropyyliperoksidikarbonaatti, dietyyli- heksyyllperoksidikarbonaatti jne.
Edullisesti valmistus toteutetaan vesipitoisessa emulsiossa. Keksinnön menetelmässä voidaan käyttää minkä tyyppistä emulgointiainetta tahansa, fluorattua tai osit-30 tain fluorattua tai niiden seosta hydrattujen emulgointi-* 1 aineiden kanssa; fluorätut karboksyylihapot ovat esimerkki emulgointiaineesta.
" Ketjunsiirtoaineita, joita voidaan käyttää, ovat esimerkiksi etyyliasetaatti, dietyylimalonaatti; voidaan 35 käyttää myös ketjunsiirtoaineita, jotka sisältävät jodia 6 105821 ja/tai bromia, kuten esimerkiksi yhdisteitä, joilla on yleinen kaava Rf(I)x(Br)y (Rf - perfluorattu hiilivetyradi-kaali, joka sisältää 1-8 hiiliatomia, x, y = kokonaislukuja 0-2, jolloin ainakin x tai y = 1 ja x + y < 2).
5 Lisäksi voidaan käyttää alkali- tai maa-alkalime- tallijodideja ja/tai -bromideja ketjunsiirtoaineina, kuten on kuvattu EP-patenttihakemuksessa 407 937.
Polymerointilämpötila on 25 - 150 °C ja paine on 0,8-8 MPa.
10 Tämän keksinnön sekapolymeerien valmistuksessa käy tettävät perfluorialkyylivinyylieetterit (PAVE) ovat per-fluorialkyylivinyylieettereitä, jotka sisältävät 1-3 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä, kuten perfluorime-tyylivinyylieetteri (PMVE), perfluorietyylivinyylieetteri 15 (PEVE) ja perfluoripropyylivinyylieetteri (PPVE).
PMVE on edullinen.
Sekapolymeerien valmistus tämän keksinnön mukaisesti voidaan toteuttaa edullisesti polymeroimalla vesipitoisessa suspensiossa, kun läsnä on mikroemulsio, joka on 20 muodostettu yhdestä tai useammasta perfluoripolyoksialky- leenistä ja vedestä, kuten EP-patenttihakemuksissa 247 379 ja 250 767 on kuvattu.
Vulkanointijärjestelmät, joita voidaan käyttää keksinnön polymeerien tapauksessa, tunnetaan hyvin ja ne kä-25 sittävät silloitusaineen ja vulkanointikatalyytin.
Käyttökelpoiset silloitusaineet ovat esimerkiksi silloitusaineita, jotka on kuvattu US-patenteissä nro 4 259 463, 3 876 654, 4 233 421 ja voivat sisältää aromaattisia tai alifaattisia polyhydroksyyliyhdisteitä.
30 Edustavia esimerkkejä aromaattisesta luokasta ovat ", di-, tri- ja tetrahydroksibentseeni-, -naftaleeni-, -ant- raseeni- ja bis-fenolijohdannaiset. Edullisia ovat aromaattiset yhdisteet, jotka sisältävät 4,4-tiodifenoli-iso-propyleeni-bis(4-hydroksibentseenin) (eli Bisphenol A:n) 35 ja heksafluori-isopropyleeni-bis(4-hydroksibentseenin) 7 105821 (so. Bisphenol AF:n), jotka on kuvattu US-patentissa 4 233 421.
Yhdisteet, joita voidaan käyttää vulkanointikata-lyytteinä, tunnetaan Ja ne on kuvattu esimerkiksi US-pa-' 5 tenteissä 3 655 727, 3 712 877, 3 857 807, 3 686 143, 3 933 732, 3 876 654, 4 233 421, 4 259 463 ja EP-patentti-hakemuksissa 0 182 299 ja 0 120 462. Edullisia ovat yhdisteet, jotka ovat fosfoniumsuolojen ja kvaternaaristen ami-nofosfoniumsuolojen luokasta, joka on kuvattu US-paten-10 teissä 3 876 654 ja 4 259 463.
O-renkaiden lisäksi tämän keksinnön sekapolymeerej a voidaan käyttää myös valmistettaessa tavaroita, joilla on hyvä puristuspainumaominaisuus korkeissa lämpötiloissa.
Seuraavat esimerkit kuvaavat tämän keksinnön koh-15 detta ilman rajoittavaa arvoa.
Levyjen irtoavuutta alumiinilevystä puristuskäsit-telyn jälkeen, joka on tapahtunut 170 eC:n lämpötilassa 10 minuutin ajan, kuvaavaa arvoa osoittaa arvo A, kun irto-mainen on hyvä, ja arvo B, kun se on keskinkertainen.
20 Esimerkki 1 Käytettiin 5 l:n reaktoria, joka oli varustettu sekoittimellä, joka toimi kierrosnopeudella 630 rpm.
Reaktoriin pantiin 3 500 g vettä tyhjössä ja sitten reaktori paineistettiin käyttäen monomeeriseosta, jolla I, 25 oli seuraava molaarinen koostumus: VDF 48 % HFP 39 % PMVE (perfluorimetyylivinyylieetteri)13 %
Toimintalämpötila oli 85 °C ja paine 1,9 MPa.
30 Sitten lisätään peräkkäin: I.‘ - 4,2 g ammoniumpersulfaattia (PSA), liuotettuna veteen.
6,4 g etyyliasetaattia ketjunsiirtoaineena, josta ' 3,2 g:11a monomeerien muuttuminen 5 % ja jäljelle jäävä osuus jaettuna 4 annokseen, jotka ovat kukin 0,8 g, joilla 35 on 24 %:n, 43 %:n 62 %:n ja 81 %:n muuttuminen.
β 105821
Painetta pidetään vakionia polymeroinnin aikana syöttämällä monomeereja seuraavissa moolisuhteissa: VDF 78,5 % HFP 17,5 % 5 PMVE 4,0 %
Sitten 66 minuutin kuluttua saadaan 1 413 g polymeeriä. Reaktori jäähdytetään, emulsio kaadetaan pois ja koaguloidaan lisäämällä alumiinisulfaatin vesiliuos.
Polymeeri eristetään, pestään vedessä ja sitä kui- 10 vataan kiertoilmauunissa 60 eC:n lämpötilassa 24 tunnin ajan.
Taulukossa 1 esitetään tiedot polymeerin koostumuksesta, lasittumislämpötilan T3 arvosta ja Mooney-viskositeetista.
15 Taulukossa 2 esitetään tiedot, jotka koskevat poly meerin vulkanointiin käytettyä valmistetta, tällaisen valmisteen tunnusomaisia ominaisuuksia sekä vulkanoidun polymeerin tunnusomaisia ominaisuuksia jälkivulkanoinnin jälkeen, joka oli toteutettu uunissa 230 eC:n lämpötilasssa • 20 24 tunnin ajan. Polymeerin vulkanointi on toteutettu pu ristimessa 170 eC:n lämpötilassa 10 minuutin kuluessa.
Esimerkki 2 Käytetään esimerkin 1 reaktoria.
Reaktori paineistetaan käyttäen monomeeriseosta, . 25 jolla on seuraava molaarinen koostumus: • i VDF 47 % HFP 45 % PMVE 7 %
Toimintalämpötila on 85 °C ja paine 1,9 MPa.
30 PSA:n ja etyyliasetaatin syöttö toteutetaan kuten ;; esimerkissä 1.
Painetta pidetään vakiona polymeroinnin aikana syöttämällä monomeeriseosta, jolla on seuraava molaarinen - koostumus: 9 105821 VDF 78,5 % HFP 19,5 % PMVE 2,0 %
Sitten polymeroinnin kestettyä 65 minuutin ajan 5 saadaan 1 450 g polymeeriä.
Taulukossa 1 ja 2 esitetään tiedot, jotka koskevat saadun polymeerin, vulkanointivalmisteen ja vulkanoidun tuotteen ominaispiirteitä.
Esimerkki 3 (vertaileva) 10 Toimintaolosuhteet ovat kuten esimerkissä 1 paitsi, että reaktorin paine saadaan käyttäen monomeeriseosta, jolla on seuraava molaarinen koostumus: VDF 53,5 % HFP 46,5 % 15 Paine pidetään vakiona polymeroinnin aikana syöttä mällä monomeeriseos, jolla on seuraava molaarinen koostumus: VDF 78,5 % HFP 21,5 % 20 Sitten polymeroinnin kestettyä 70 minuuttia saadaan 1 560 g polymeeriä.
Taulukossa 1 ja 2 esitetään tiedot, jotka koskevat saadun polymeerin, vulkanointivalmisteen ja vulkanoidun tuotteen ominaispiirteitä.
• 25 Esimerkki 4 Käytettiin 10 l:n reaktoria, joka oli varustettu sekoittimella, joka toimi kierrosnopeudella 545 rpm.
Reaktoriin pantiin 6 500 g vettä tyhjössä ja reaktori paineistettiin sitten käyttäen monomeeriseosta, jolla 30 oli seuraava molaarinen koostumus: ' VDF 61 % HFP 28 % ’ PMVE 7 % TFE 4 % 35 Toimintalämpötila on 85 °C ja paine 1,9 MPa.
10 105821
Sitten lisätään peräkkäin: - 7,8 g PSA:a liuotettuna veteen.
- 14,8 g etyyliasetaattia, josta 7,4 g:11a monomeerin muuttuminen on 5 % ja jäljelle jäävä osuus jaetaan neljään 5 annokseen, joista kukin on 1,85 g, joilla muuttuminen on 24 %, 43 %, 62 % ja 81 %.
Painetta pidetään vakiona polymeroinnin aikana syöttämällä monomeereja, joilla on seuraavat moolisuhteet: VDF 76 % 10 HFP 12,5 % PMVE 4 % TFE 7,5 %.
Sitten 52 minuutin reaktioajan jälkeen saadaan 2 750 g polymeeriä.
15 Taulukoissa 3 ja 4 esitetään mainitun polymeerin, vulkanointivalmisteen ja vulkanoidun tuotteen ominaispiirteet.
Esimerkki 5 (vertaileva) ’· Toimintaolosuhteet ovat kuten esimerkissä 4 paitsi, 20 että reaktori paineistetaan käyttäen monomeeriseosta, jolla on seuraava molaarinen koostumus: VDF 59 % HFP 36 % TFE 5 % 25 Painetta pidetään vakiona polymeroinnin aikana syöttämällä monomeeriseosta, jolla on seuraava molaarinen koostumus: VDF 77,2 % HFP 16,5 % 30 TFE 6,3 %
Sitten reaktion kestettyä 62 minuuttia saadaan 2 800 g polymeeriä.
Taulukot 3 ja 4 esittävät polymeerin, vulkanointivalmisteen ja vulkanoidun tuotteen ominaisuuksia.
11 105821
Esimerkki 6
Toimintaolosuhtet ovat kuten esimerkissä 1 paitsi, ’ että tässä tapauksessa reaktorin paine saadaan käyttäen monomeeriseosta, jolla on seuraava molaarinen koostumus: 1 5 VDF 52 % HFP 32,2 % PMVE 7 % TFE 8,8 %
Painetta pidetään vakiona polymeroinnin aikana 10 syöttämällä monomeeriseosta, jolla on seuraava molaarinen koostumus: VDF 68,5 % HFP 15,5 % PMVE 4 % 15 TFE 12 %.
Sitten 54 minuutin reaktioajan jälkeen saatiin 1 480 g polymeeriä.
Taulukoissa 5 ja 6 esitetään tiedot, jotka koskevat ” saadun polymeerin, vulkanointivalmisteen ja vulkanoidun • · ......— 20 tuotteen ominaispiirteitä.
Esimerkki 7 (vertaileva)
Toimintaolosuhteet ovat kuten esimerkissä 1 paitsi, että tässä tapauksessa reaktorin paine saadaan käyttäen monomeeriseosta, jolla on seuraava molaarinen koostumus: 25 VDF 38 % HFP 53 % TFE 9 %.
Painetta pidettiin vakiona polymeroinnin aikana syöttämällä monomeeriseosta, jolla oli seuraava molaarinen 30 koostumus: - / VDF 70,0 % HFP 19,0 % * TFE 11,0 %
Sitten 65 minuuttia kestäneen polymeroinnin jälkeen 35 saatiin 1 550 g polymeeriä.
12 10582 Ί
Taulukossa 5 ja 6 esitetään tiedot, jotka koskevat saadun polymeerin, vulkanointivalmisteen ja vulkanoidun tuotteen ominaispiirteitä.
5 Taulukko 1
Esimerkki 1 23
Polymeerin koostumus (paino-%) VDF 58,3 58,6 60,7 HFP 32,8 36,9 29,3 10 PMVE 8,9 4,5 0,0 TFE 0 0 0
Mooney-viskositeetti ML (1 + 10), 121 °C 52 58 50
Tg (DSC), °C -27 -26 -23 15
Taulukko 2
Esimerkki 123
Vulkanoivan valmisteen koostumus: ·. Polymeeri 100 100 100 : · · 20 Ml 4 4 4 M2 1,5 1,5 1,5
MgO DE 333
Ca( OH )2 6 6 6 MT Black 30 30 30 25 Valmisteen ominaispiirteet: 0DR 177 °C ARC ±3 (ASTM D 2084-81) ML (453,6 g x 2,14 cm) 16 16 16 MH (453,6 g x 2,14 cm) 116 118 121 T„2 (s) 147 135 132 30 Τ'90 (s) 243 234 228
Silloitussaanto (MH-ML) 100 102 108 w 13 105821
Taulukko 2 (jatkuu)
Esimerkki 123 ' Tuotteen ominaispiirteet: (Vulkanoitu puristimessa 5 170 eC:n lämpötilassa 10 min ajan ja jälkivulkanoitu 230 eC:n lämpötilassa 24 tunnin ajan) (ASTM D 412-83) M 100 (MPa) 6,6 6,7 7 10 C.R. (MPa) 14,7 15,1 15,9 A.R. (%) 176 174 178
Shore A (ASTM D 2240-81) 73 74 73 TR-testi (ASTM D 1329): TR 10 % (eC) -20 -19 -17 15 TR 30 % (eC) -16 -15,0 -13 TR 50 % (°C) -13 -12,4 -10,9
Puristuspainuma: 200 °C 70 tunnin ajan (ASTM D 1414-78) 20 0-rengas (%) 18 15 14 23 °C 70 tunnin ajan (ASTM D 395B) 0-rengas (%) 11 11 11 0 °C 70 tunnin ajan 25 (ASTM D 395B)
Levy (12,5 x 29 mm): - lukema 30 min jälkeen 23 eC:ssa (%) 5,8 4,5 3,9 - lukema 24 min jälkeen 30 23 eC:ssa (%) 2,8 2,2 2 • ' Levyn irtoaminen alumiinikelmusta: (puristinkäsittelyn jälkeen
170 °C:ssa 10 min) A AA
Ml: Seos 50 % elastomeeria/50 % Bis phenol AF:ää 35 M2: Seos 70 % elastomeeria/30 % difenyylibentsyyli, N-dietyylifosfoniumkloridia 14 105821
Taulukko 3
Esimerkki 4 5
Polymeerin koostumus (paino-%): VDF 61,0 61,4 5 HFP 23,0 30,8 PMVE 8,0 0,0 TFE 8,0 7,8
Mooney-viskositeetti ML (1 + 10), 121 °C 38 36 10 Tg (DSC), °C -30,9 -29,0
Taulukko 4
Esimerkki 4 5
Vulkanoivan valmisteen koostumus: 15 Polymeeri 100 100
Ml 4 4 M2 1,51,5
MgO DE 33
Ca(0H)2 6 6 : 20 MT Black 30 30
Valmisteen ominaispiirteet: ODR 177 eC ARC ±3 (ASTM D 2084-81) ML (453,6 g x 2,14 cm) 12 13 MH (453,6 g x 2,14 cm) 98 100 25 Tb2 (s) 129 117 T'90 (s) 193 186
Silloitussaanto (MH-ML) 86 87
Tuotteen ominaispiirteet: (Vulkanoitu puristimessa 30 170 °C:n lämpötilassa 10 min .* ajan ja jälkivulkanoitu 230 °C:n lämpötilassa 24 tunnin ajan) (ASTM D 412-83) M 100 (MPa) 5,2 5,7 35 C.R. (MPa) 15,0 15,4 15 105821
Taulukko 4 (jatkuu) ' Esimerkki 4 5 A.R. (%) 196 186 5 Shore A (ASTM D 2240-81) 70 70 TR-testi (ASTM D 1329): TR 10 % (°C) -22 -19 TR 30 % (°C) -18 -15 TR 50 % (eC) -15,5 -12 10 Puristuspainuma: 200 eC 70 tunnin ajan (ASTM D 1414-78) O-rengas (%) 18 15 23 °C 70 tunnin ajan 15 (ASTM D 395/B) O-rengas (%) 20 18 0 °C 70 tunnin ajan (ASTM D 395B)
Levy (12,5 x 29 mm): 20 - lukema 30 min jälkeen 23 °C:ssa (%) 18 17 - lukema 24 min jälkeen 23 eC:ssa (%) 11 9
Levyn Irtoaminen alumiinikelmusta: 25 (puristinkäsittelyn jälkeen
170 °C:ssa 10 min) A A
Ml: Seos 50 % elastomeeria/50 % Bis phenol AF:ää M2: Seos 70 % elastomeeria/30 % difenyylibentsyyli, 30 N-dietyylifosfoniumkloridia m *
Taulukko 5 16 105821
Esimerkki 6 7
Polymeerin koostumus (paino-%): 5 VDF 53,5 51,3 HFP 26,7 36,1 PMVE 8,0 0,0 TFE 11,8 12,6
Mooney-viskositeetti 10 ML (1 + 10), 121 °C 55 62
Tg (DSC), °C -28,5 -21,6 « 17 105821
Taulukko 6
Esimerkki 6 7
Vulkanoivan valmisteen koostumus:
Polymeeri 100 100 5 Ml 4 4 M2 1,51,5
MgO DE 33
Ca(0H)2 6 6 MT Black 30 30 10 Valmisteen ominaispiirteet: ODR 177 °C ARC ±3 (ASTM D 2084-81) ML (453,6 g x 2,14 cm) 14 15 MH (453,6 g x 2,14 cm) 111 99
Tb2 (s) 135 162 15 T'90 (s) 255 300
Silloitussaanto (MH-ML) 97 84
Tuotteen ominaispiirteet: (Vulkanoitu puristimessa " 170 eC:n lämpötilassa 10 min 20 ajan ja jälkivulkanoitu 230 °C:n lämpötilassa 24 tunnin ajan) (ASTM D 412-83) M 100 (MPa) 5,7 5,2 C.R. (MPa) 14,9 15,2 25 A.R. (%) 209 234
Shore A (ASTM D 2240-81) 72 73 TR-testi (ASTM D 1329): TR 10 % (°C) -20 -15,8 TR 30 % (°C) -16,2 -12 30 TR 50 % (eC) -13,8 -9,8 • - \ 18 105821
Taulukko 6 (jatkuu)
Esimerkki 6 7
Puristuspainuma: 200 "C 70 tunnin ajan 5 (ASTM D 1414-78) 0-rengas (%) 19 19 23 °C 70 tunnin ajan (ASTM D 395/B) 0-rengas (%) 14 12 10 0 eC 70 tunnin ajan (ASTM D 395B)
Levy (12,5 x 29 mm): - lukema 30 min jälkeen 23 °C:ssa (%) 11 10 15 - lukema 24 min jälkeen 23 °C:ssa (%) 5 3
Levyn irtoaminen alumiinikelmusta: (puristinkäsittelyn jälkeen
. 170 °C:ssa 10 min) A A
20
Ml: Seos 50 % elastomeeria/50 % Bis phenol AF:ää M2: Seos 70 % elastomeeria/30 % difenyylibentsyyli, N-dietyylifosfoniumkloridia • · ' *
Claims (5)
1. Ionimuodossa vulkanointikelpoinen fluorielasto- , meerinen sekapolyraeeri, joka erityisesti sopii O-renkaiden 5 valmistukseen, tunnettu siitä, että se sisältää 48 - 65 paino-% vinylideenifluoridia (VDF), 21 - 36 paino-% heksafluoripropeenia (HFP), 3-9 paino-% perfluorialkyylivinyylieetteriä (PAVE) j a 10 0-17 paino-% tetrafluorietyleeniä (TFE), jolloin HFP:n ja PAVE:n yhteismäärän minimiarvo on 27 paino-%.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen sekapolymeeri, tunnettu siitä, että PAVE: n määrä on 4 - 8 pai- 15 no-%.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen sekapolymeeri, tunnettu siitä, että se sisältää 60,5 - 64 paino-% VDF, 30-33 paino-% HFP + PAVE 20 0-8 paino-% TFE ja 5 - 8 paino-% PAVE.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukaisten sekapolymeerien käyttö O-renkaiden valmistuksessa.
5. Patenttivaatimusten 1 ja 2 mukaisista sekapoly-25 meereistä saadut O-renkaat. w > 20 1 0 5 8 21
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI912040A IT1250699B (it) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Copolimeri fluoroelastomerici a base di vinilidenfluoruro modificati con perfluoroalchilviniletere |
| ITMI912040 | 1991-07-24 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI923352A0 FI923352A0 (fi) | 1992-07-23 |
| FI923352A FI923352A (fi) | 1993-01-25 |
| FI105821B true FI105821B (fi) | 2000-10-13 |
Family
ID=11360415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI923352A FI105821B (fi) | 1991-07-24 | 1992-07-23 | Perfluorialkyylivinyylieetterillä muunnetut, vinylideenifluoridipohjaiset, fluorielastomeeriset sekapolymeerit |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0525685B1 (fi) |
| JP (1) | JPH06128334A (fi) |
| KR (1) | KR100233691B1 (fi) |
| AR (1) | AR246282A1 (fi) |
| AU (1) | AU646583B2 (fi) |
| CA (1) | CA2074638C (fi) |
| DE (1) | DE69219026T2 (fi) |
| FI (1) | FI105821B (fi) |
| IT (1) | IT1250699B (fi) |
| PL (1) | PL170110B1 (fi) |
| TW (1) | TW205048B (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1269514B (it) * | 1994-05-18 | 1997-04-01 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica,particolarmente adatti per la fabbricazione di o-ring |
| IT1269846B (it) * | 1994-05-27 | 1997-04-15 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche vulcanizzabili |
| IT1269845B (it) * | 1994-05-27 | 1997-04-15 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche vulcanizzabili |
| JP3327016B2 (ja) * | 1994-12-06 | 2002-09-24 | ダイキン工業株式会社 | 低温シール性に優れたフッ素ゴム共重合体及びその硬化用組成物 |
| JP3178312B2 (ja) * | 1995-10-13 | 2001-06-18 | 日本メクトロン株式会社 | フルオロエラストマーおよびその架橋性組成物 |
| DE19542501A1 (de) | 1995-11-15 | 1997-05-22 | Bayer Ag | Peroxidisch vernetzbare Fluorkautschuke, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| IT1302986B1 (it) * | 1997-02-11 | 2000-10-18 | Ausimont Spa | Blends di elastomeri fluorurati e acrilici |
| US6489420B1 (en) * | 2000-06-27 | 2002-12-03 | Dyneon Llc | Fluoropolymers with improved characteristics |
| IT1318683B1 (it) | 2000-08-22 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Miscele di elastomeri fluorurati ed acrilici. |
| US20090124759A1 (en) | 2005-10-27 | 2009-05-14 | Daikin Industries, Ltd. | Crosslinkable composition and molded article made of same |
| CN115612087B (zh) * | 2021-07-14 | 2024-04-02 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种全氟聚醚碘化物的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2457102C3 (de) * | 1974-01-31 | 1981-07-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. | Vulkanisierbares Fluorelastomercobolymerisat |
| EP0002809B1 (de) * | 1977-12-27 | 1981-10-14 | Hoechst Aktiengesellschaft | Thermoplastisches Fluorpolymerisat |
| IT1187684B (it) * | 1985-07-08 | 1987-12-23 | Montefluos Spa | Procedimento per la preparazione di fluoroelastomeri vulcanizzabili e prodotti cosi' ottenuti |
| IT1235545B (it) * | 1989-07-10 | 1992-09-09 | Ausimont Srl | Fluoroelastomeri dotati di migliore processabilita' e procedimento di preparazione |
| KR940000016A (ko) * | 1992-06-24 | 1994-01-03 | 정을권 | 쑥차의 제조방법 |
-
1991
- 1991-07-24 IT ITMI912040A patent/IT1250699B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-07-20 AU AU20422/92A patent/AU646583B2/en not_active Ceased
- 1992-07-21 TW TW081105775A patent/TW205048B/zh active
- 1992-07-21 AR AR92322786A patent/AR246282A1/es active
- 1992-07-22 KR KR1019920013066A patent/KR100233691B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-07-23 PL PL92295383A patent/PL170110B1/pl unknown
- 1992-07-23 FI FI923352A patent/FI105821B/fi active
- 1992-07-24 DE DE69219026T patent/DE69219026T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-24 EP EP92112735A patent/EP0525685B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-24 CA CA002074638A patent/CA2074638C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-24 JP JP4218322A patent/JPH06128334A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2042292A (en) | 1993-01-28 |
| AR246282A1 (es) | 1994-07-29 |
| FI923352A (fi) | 1993-01-25 |
| EP0525685B1 (en) | 1997-04-16 |
| TW205048B (fi) | 1993-05-01 |
| EP0525685A1 (en) | 1993-02-03 |
| CA2074638C (en) | 2006-03-28 |
| KR100233691B1 (ko) | 1999-12-01 |
| DE69219026D1 (de) | 1997-05-22 |
| PL170110B1 (pl) | 1996-10-31 |
| ITMI912040A0 (it) | 1991-07-24 |
| FI923352A0 (fi) | 1992-07-23 |
| ITMI912040A1 (it) | 1993-01-25 |
| JPH06128334A (ja) | 1994-05-10 |
| IT1250699B (it) | 1995-04-21 |
| DE69219026T2 (de) | 1997-10-30 |
| CA2074638A1 (en) | 1993-01-25 |
| AU646583B2 (en) | 1994-04-24 |
| PL295383A1 (en) | 1994-06-27 |
| KR930002398A (ko) | 1993-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1109844B1 (en) | Fluoroelastomer composition having excellent processability and low temperature properties | |
| US6326436B2 (en) | Fluoroelastomer composition having excellent processability and low temperature properties | |
| US5260393A (en) | Vinylidene fluoride based fluoroelastomeric copolymers modified with perfluoroalkylvinylether | |
| JP2004526047A (ja) | 硬化性耐塩基性フルオロエラストマー | |
| RU2122550C1 (ru) | Фторэластомеры | |
| FI105821B (fi) | Perfluorialkyylivinyylieetterillä muunnetut, vinylideenifluoridipohjaiset, fluorielastomeeriset sekapolymeerit | |
| JPH06122729A (ja) | 有機塩基に優れた耐性を示すフッ化ビニリデン基剤フルオロエラストマー | |
| KR100823432B1 (ko) | 경화성 내염기성 플루오로엘라스토머 | |
| EP1337583B1 (en) | Fluoroelastomer composition having excellent processability and low temperature properties | |
| EP0045070A2 (en) | Fluorine-containing rubber | |
| WO2015038498A1 (en) | Fluoroelastomers having secondary cyano group cure sites | |
| RU2107698C1 (ru) | Фторэластомерный сополимер | |
| JPH03247608A (ja) | パーオキシド加硫可能な含フッ素エラストマーの製造方法 | |
| JPH10330571A (ja) | 加硫可能なフッ素含有エラストマー組成物 | |
| IL102585A (en) | Fluoroelastomeric copolymers that can be hedged in June | |
| JP4286775B2 (ja) | 硬化性耐塩基性フルオロエラストマー | |
| JPS5930167B2 (ja) | 含フツ素エラストマ−の製法 | |
| WO2020044188A1 (en) | Peroxide curable highly fluorinated polymers comprising an internal fluorinated plasticizer and articles therefrom |