FI102160B

FI102160B - A method for improving the usability of a water treatment chemical and a precipitant

Info

Publication number: FI102160B
Application number: FI961249A
Authority: FI
Inventors: Simo Jokinen; Eero Aitta
Original assignee: Kemira Oyj
Priority date: 1996-03-18
Filing date: 1996-03-18
Publication date: 1998-10-30
Also published as: FI102160B1; WO1997034836A1; AU2160997A; FI961249A0; FI961249A

Description

, 102160, 102160

Menetelmä vedenpuhdistuskemikaalin käyttökelpoisuuden parantamiseksi ja saos-tusaine - Förfarande för förbättring av användbarheten av en vattenbehandlingske-mikalie och koagulant 5 Tämä keksintö koskee menetelmää sellaisen vedenpuhdistuskemikaalin käyttökelpoisuuden parantamiseksi, joka sisältää rauta- ja/tai alumiiniyhdistettä pääaineosana ja liukoista kaksiarvoista mangaania Mn(II) epäpuhtautena. Keksintö koskee myös saostusainetta konsentroidun vesiliuoksen muodossa.The present invention relates to a process for improving the usability of a water purifying chemical containing iron and The invention also relates to a precipitant in the form of a concentrated aqueous solution.

1010

Liukoisen mangaanin haitalliseen vaikutukseen juomavedessä ei liity mitään spesifistä terveysongelmaa. Mn^+m korkeisiin konsentraatioihin liittyvät haitalliset vaikutukset ovat luonteeltaan pikemmin esteettisiä. Veden värin muuttuminen on toistuva kuluttajan valitus. Samoin rautaa ja mangaania hapettavien bakteerien kasvu 15 päävesijohdoissa voi johtaa jakeluveden laadun yleiseen huononemiseen. Näistä syistä on juomavedessä olevan liukoisen mangaanin maksimikonsentraatioille asetettu standardiarvot. Euroopan unionissa on sallittu maksimikonsentraatio 50 pg/l ja ohjetaso on 20 pg/l.The harmful effect of soluble manganese in drinking water is not associated with any specific health problem. The adverse effects associated with high concentrations of Mn ^ + m are rather aesthetic in nature. The change in the color of the water is a recurring consumer complaint. Similarly, the growth of iron and manganese oxidizing bacteria in mains 15 can lead to a general deterioration in the quality of distribution water. For these reasons, standard values have been set for maximum concentrations of soluble manganese in drinking water. The European Union has a maximum concentration of 50 pg / l and a guideline level of 20 pg / l.

20 Aikaisemmasta tekniikasta tunnetaan useita menetelmiä, joiden avulla voidaan kontrolloida liukoisen mangaanin konsentraatioita vedenpuhdistuslaitoksissa. Aikaisemmin mangaanin kontrolliin liittyi usein kloori joko yksinään tai yhdistettynä kaliumpermanganaatin kanssa aikalisissä pH-olosuhteissa. Viime vuosina on lisääntynyt vaihtoehtoisten hapetinten käyttäminen. Otsonia on käytetty hapettamaan vedessä 25 olevaa liukoista mangaania seuraavasti (Wilczak, A. et ai., Journal AWWA 85 . (1993) 10,98-104): • · « • · · • · · (1) Mn^ + + O3 + H2O —> Mn02(s) + 02(aq) + 2 H+ • · · ; I; 30 Hapetusreaktiossa muodostunut mangaanidioksidi on joko hiukkas- tai kolloidimuo- • · · *\ * dossa. Kiinteää mangaanidioksidia on vaikea saada pois suodattamalla, mutta se : voidaan helposti poistaa saostamalla höytäleinä. Esimerkiksi saostuskemikaalia, :' *': kuten ferrikloridia, voidaan lisätä veteen ennnen otsonointia muodostamaan ferri- .;. hydroksidihöytäleitä, jotka sitten poistavat kiinteän mangaanidioksidin laskeutu- ·' 35 maila.Several methods are known from the prior art for controlling the concentrations of soluble manganese in water treatment plants. In the past, manganese control often involved chlorine either alone or in combination with potassium permanganate under temporal pH conditions. The use of alternative oxidants has increased in recent years. Ozone has been used to oxidize water-soluble manganese as follows (Wilczak, A. et al., Journal AWWA 85. (1993) 10.98-104): • · «• · · • · · (1) Mn ^ + + O3 + H2O -> MnO 2 (s) + O 2 (aq) + 2 H + • · ·; I; 30 The manganese dioxide formed in the oxidation reaction is in either particulate or colloidal form. Solid manganese dioxide is difficult to remove by filtration, but it: can be easily removed by precipitation as flakes. For example, a precipitating chemical, such as ferric chloride, may be added to water prior to ozonation to form ferric chloride. hydroxide flakes, which then remove solid manganese dioxide by landing.

Reaktion (1) stökiometria ennustaa, että vaaditaan 0,88 mg O3 hapettamaan 1 mg Mn2+ On ilmoitettu, että liian suuret O3-annokset tai otsonointi riittävän alhaisella 102160 2 pH-arvolla saattavat johtaa permanganaatin muodostumiseen (Seby, F. et ai., Ozone Science & Engineering, voi. 17, s. 135-147) seuraavan reaktion mukaisesti: (2) 2 Mn2+ + 5 03 + 3 H20 2 MnO^ + 5 02 + 6 H+ 5The stoichiometry of reaction (1) predicts that 0.88 mg of O3 is required to oxidize 1 mg of Mn2 + It has been reported that excessive doses of O3 or ozonation at a sufficiently low pH of 102160 2 may lead to the formation of permanganate (Seby, F. et al., Ozone Science & Engineering, Vol. 17, pp. 135-147) according to the following reaction: (2) 2 Mn 2+ + 5 03 + 3 H 2 O 2 MnO 2 + 5 O 2 + 6 H + 5

Seuraavassa esitetään hapetusreaktiot KMn04:lle, HOCklle (vapaa kloori), kloori-dioksidille ja kloraateille (Langlais, B et ai., Ozone in Water Treatment, AWWA Research Fdn, 1991, sivu 139) 10 (3) 3 Mn2 + + 2 MnO4- + 2 H20 5 Mn02(s) + 4H+ (4) Mn2+ + HOC1 + H20 Mn02(s) + Cl' + 3 H+ (5) Mn2 + + 2 C102 + 2 H20 -> Mn02(s) + 2 C102- + 4H+ 15 (6) 6 Mn2+ + 5 CIO3- + 9 H20 5 Cl' + 6 Mn04- + 18 H+Oxidation reactions for KMnO 4, HOCl (free chlorine), chlorine dioxide and chlorates (Langlais, B et al., Ozone in Water Treatment, AWWA Research Fdn, 1991, page 139) 10 (3) 3 Mn2 + + 2 MnO4 are shown below. - + 2 H 2 O 5 MnO 2 (s) + 4H + (4) Mn 2 + + HOC 1 + H 2 O MnO 2 (s) + Cl '+ 3 H + (5) Mn 2 + + 2 C 10 2 + 2 H 2 O -> MnO 2 (s) + 2 C 10 2 - + 4H + 15 (6) 6 Mn2 + + 5 CIO3- + 9 H2O 5 Cl '+ 6 MnO4- + 18 H +

Eri hapettunet voidaan järjestää alenevan hapetusvoiman järjestykseen normaalire-doksipotentiaalin E^:n mukaan. Taulukossa A esitetään luettelo potentiaaliarvoista, 20 jotka on saatu eri lähteistä (CRC Handbook of Chemistry and Physics, Langlais et ai.).The different oxidants can be arranged in descending order of oxidizing force according to the normal redox potential E 1. Table A lists the potential values obtained from various sources (CRC Handbook of Chemistry and Physics, Langlais et al.).

Taulukko A . Normaaliredoksipotentiaalit eri hapettimille.Table A. Normal redox potentials for different oxidants.

. i Hapetin__E° (V) ; Otsoni 2,07 • · ·. i Hapetin__E ° (V); Ozone 2.07 • · ·

Vetyperoksidi 1,78Hydrogen peroxide 1.78

Permanganaatti 1,68 . Alikloorihapoke 1,49 "I Kloraatti 1,45 :·; : Mn02 1,22 : Kloori di oksidi 0,954 25Permanganate 1.68. Alichloric acid 1.49 "I Chlorate 1.45: ·;: MnO 2 1.22: Chlorine dioxide 0.954 25

Vaikka taulukon A arvot eivät kerro, kuinka nopeasti tietty hapetusreaktio tapahtuu, se on hyödyllinen ennustamaan, mitkä reaktiot ovat termodynaamisesti mahdollisia vedessä. Taulukko A esimerkiksi ennustaa, että on termodynaamisesti mahdollista 3 102160 otsonin avulla hapettaa MnC>2 permanganaatiksi. Viitataan vielä mukaan liitettyyn kaavioon (kuvio 1), joka esittää mangaanin tasapainoa vedessä. Tästä kuviosta voidaan nähdä, että vaaditaan spesifinen hapetusvoima hapettamaan Μη^+ MnC^ksi riippuen vesisysteemin pH-arvosta. Kaikilla edellä olevilla hapettimilla on vaaditttu 5 hapetusvoima.Although the values in Table A do not tell how fast a particular oxidation reaction occurs, it is useful in predicting which reactions are thermodynamically possible in water. For example, Table A predicts that it is thermodynamically possible to oxidize MnC> 2 to permanganate with 3 102160 ozone. Reference is further made to the accompanying diagram (Figure 1) which shows the equilibrium of manganese in water. It can be seen from this figure that a specific oxidizing force is required to oxidize to Μη ^ + MnCl 2 depending on the pH of the aqueous system. All of the above oxidants have the required 5 oxidizing forces.

Vedenpuhdistuskemikaalit ovat tyypillisesti rauta- tai alumiiniyhdisteitä, jotka on valmistettu erilaisista, näitä metalleja sisältävistä raaka-aineista. Jos raaka-aine, josta kemikaali valmistetaan, sisältää korkean mangaanikonsentraation, tuotteena saadulla 10 kemikaalilla tulee myös olemaan korotettu mangaanikonsentraatio, ellei mangaania poisteta. Tämä on kuitenkin vaikeata raudan ja mangaanin kemiallisen samankaltaisuuden vuoksi. Esimerkkinä tämän kaltaisesta korkean mangaanipitoisuuden omaavasta raaka-aineesta mainittakoon ferrosulfaatti, joka on titaanidioksidiprosessin sivutuotetta.Water treatment chemicals are typically iron or aluminum compounds made from a variety of raw materials containing these metals. If the raw material from which the chemical is made contains a high concentration of manganese, the chemical obtained as a product will also have an increased manganese concentration unless the manganese is removed. However, this is difficult due to the chemical similarity of iron and manganese. An example of such a raw material with a high manganese content is ferrous sulphate, which is a by-product of the titanium dioxide process.

1515

Saostuskemikaalilla, joka on valmistettu korotetun mangaanipitoisuuden omaavasta raaka-aineesta, on alempi käypä arvo, koska sen käyttäminen vaatii mangaanin pois-tovaiheen puhdistusprosessissa. Mikäli vedenpuhdistuslaitteistossa on jo olemassa mangaanin poistovaihe, kuten usein on laita, sen käyttäminen vaatii suurennetun 20 annoksen mangaania kontrolloivaa hapetinta sisään viilaavassa vedessä. Kaikissa tapauksissa mangaania sisältävän saostuskemikaalin käyttäminen tuo vesivirtaan lisäkuormituksena liukoista mangaania. Ihanteellinen ratkaisu tähän pulmaan olisi menetelmä, jonka avulla voitaisiin poistaa saostuskemikaalissa oleva liukoinen mangaani ennen sen lisäämistä veteen.A precipitating chemical made from a raw material with an elevated manganese content has a lower fair value because its use requires a manganese removal step in the purification process. If a manganese removal stage already exists in the water treatment plant, as is often the case, its use requires an increased dose of 20 manganese-controlling oxidants in the filing water. In all cases, the use of a precipitating chemical containing manganese introduces soluble manganese into the water stream as an additional load. The ideal solution to this dilemma would be a method that could remove the soluble manganese in the precipitating chemical before adding it to water.

. : 25 . Tämän keksinnön tarkoituksena on esittää menetelmä, jossa liukoisen mangaanin haitallista vaikutusta saostuskemikaalissa voidaan vähentää minimiin. Keksinnön • · · tarkoituksena on erikoisesti lisätä rautayhdisteiden, erikoisesti ferrosulfaatin, joka . sisältää mangaania epäpuhtautena, käyttökelpoisuutta raaka-aineena saostuskemi- 30 kaalien valmistuksessa. Menetelmän tunnusmerkit esitetään mukaan liitetyssä pa- • · · ’·1 ' tenttivaatimuksessa 1.. : 25. It is an object of the present invention to provide a method in which the detrimental effect of soluble manganese in a precipitating chemical can be minimized. The object of the invention is in particular to add iron compounds, in particular ferrous sulphate, which. contains manganese as an impurity, useful as a raw material in the manufacture of precipitating chemicals. The features of the method are set out in the appended claim 1.

· · • · · : ’": Esillä oleva keksintö koskee siis menetelmää, jonka avulla voidaan parantaa veden- puhdistuskemikaalin käyttökelpoisuutta saostusaineena vedenpuhdistusmenetelmäs-’ 35 sä, joka käsittää höytälöittämisvaiheen, jossa saostusaine vesiliuoksen muodossa lisätään puhdistettavaan veteen, joka vedenpuhdistuskemikaali sisältää rauta- ja/tai alumiiniyhdistettä pääaineosana ja liukoista kaksiarvoista mangaania Mn(II) epäpuhtautena, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että mainitun vedenpuhdistuske- 4 102160 mikaalin konsentroidulle vesiliuokselle suoritetaan hapettaminen hapettunen avulla, niin että saadaan konsentroitu vesiliuos käytettäväksi mainittuna saostusaineena, tai saatu konsentroitu vesiliuos muutetaan kiinteäksi tuotteeksi, joka myöhemmin muutetaan vesiliuokseksi, jota käytetään mainittuna saostusaineena, jota hapetinta käyte-5 tään määrä, joka on riittävä hapettamaan ainakin vedenpuhdistuskemikaalissa oleva liukoinen Mn(II) mangaanidioksidiksi MnC>2 tai permanganaatiksi Mn04", jolloin mainittu MnC>2 höytälöitetään pois seuraavassa höytälöittämi s vaiheessa ja mainittu MnC>4" toimii hapettimena vedenpuhdistusmenetelmässä.The present invention therefore relates to a process for improving the utility of a water purification chemical as a precipitant in a water purification process comprising a flocculation step in which a precipitant in the form of an aqueous solution is added to the water to be purified, which water contains iron and / or or an aluminum compound as the main component and soluble divalent manganese Mn (II) as an impurity, which process is characterized in that a concentrated aqueous solution of said water purification chemical is oxidized by oxidation to a product which is converted to a solid, subsequently converted into an aqueous solution for use as said precipitant, the oxidant being used in an amount sufficient to oxidize at least the soluble in the water treatment chemical n Mn (II) to manganese dioxide MnC> 2 or permanganate MnO 4 ", wherein said MnC> 2 is flocculated in the next flocculation step and said MnC> 4" acts as an oxidant in the water purification process.

10 Keksinnön mukaan, ennen kuin vedenpuhdistuskemikaalissa olevaa liukoista mangaania lisätään sisään viilaavaan veteen, se "naamioidaan" muotoon, joka saostuu höytäleinä helposti yhdessä muiden epäpuhtauksien kanssa. Tämä naamiointivaiku-tus saadaan aikaan kemikaalin konsentroituun vesiliuokseen lisätyn hapettimen avulla. Käyttämällä sopivaa hapetinta osa liukoisesta mangaanista voidaan jopa hapettaa 15 seitsenarvoiseksi permanganaatiksi, joka toimii sitten hapettimena seuraavassa ve-denpuhdistusprosessissa. Täten osa liukoisesta mangaanista voidaan muuntaa hyvin käyttökelpoiseen muotoon, jota käytetään hyväksi seuraavissa vedenpuhdistusvai-heissa.According to the invention, before the soluble manganese in the water treatment chemical is added to the filing water, it is "camouflaged" into a form which easily precipitates as flakes together with other impurities. This camouflage effect is achieved by the addition of an oxidant added to a concentrated aqueous solution of the chemical. Using a suitable oxidant, a portion of the soluble manganese can even be oxidized to 15-valent permanganate, which then acts as an oxidant in the subsequent water purification process. Thus, some of the soluble manganese can be converted to a very useful form which will be utilized in subsequent water purification steps.

20 Hapetinta lisätään ainakin riittävä määrä hapettamaan vedenpuhdistuskemikaalissa oleva Mn2+, mutta sitä lisätään mieluummin riittävä määrä hapettamaan myös sisään virtaavan veden liukoinen Mn.At least a sufficient amount of oxidant is added to oxidize the Mn 2+ in the water treatment chemical, but is preferably added in an amount sufficient to oxidize the soluble Mn of the incoming water as well.

Hapetin voi olla vetyperoksidia, permanganaattia, kuten alkalipermanganaatti, otso-25 nia> happea, klooria, klooridioksidia, kloraattia, kuten alkalikloraatti, ferraattia tai . ferriittiä tai niiden seosta.The oxidant may be hydrogen peroxide, permanganate such as alkali permanganate, ozone-oxygen> oxygen, chlorine, chlorine dioxide, chlorate such as alkali chlorate, ferrate or. ferrite or a mixture thereof.

• · ·• · ·

On olemassa useita tapoja keksinnön mukaisen menetelmän toteuttamiseksi.There are several ways to implement the method of the invention.

• · · 30 Ensimmäisen suoritusmuodon mukaan hapetinta lisätään vedenpuhdistuskemikaalin • · · konsentroituun vesiliuokseen, niin että saadaan konsentroitu vesiliuos käytettäväksi : mainittuna saostusaineena höytälöittämisvaiheessa. Tässä tapauksessa hapetin voi- !"': daan lisätä joko saostusainetta valmistavassa laitoksessa tai vedenpuhdistamossa.According to a first embodiment, the oxidant is added to a concentrated aqueous solution of the water purification chemical to obtain a concentrated aqueous solution for use: as said precipitant in the flocculation step. In this case, the oxidant can be added either in the precipitant plant or in the water treatment plant.

35 Toisen suoritusmuodon mukaan hapetin lisätään vedenpuhdistuskemikaalin konsentroituun vesiliuokseen ja sen jälkeen saatu liuos rakeistetaan kiinteäksi tuotteeksi, joka liuotetaan vedenpuhdistamossa, niin että saadaan vesiliuos, jota käytetään mainittuna saostusaineena höytälöittämisvaiheessa.According to another embodiment, the oxidant is added to a concentrated aqueous solution of the water treatment chemical, and then the resulting solution is granulated to a solid product which is dissolved in a water treatment plant to obtain an aqueous solution used as said precipitant in the flocculation step.

5 1021605 102160

Kolmannen suoritusmuodon mukaan hapetin lisätään vedenpuhdistuskemikaaliin molempien ollessa kiinteässä muodossa, ja saatu seos liuotetaan vedenpuhdistamos-sa, niin että saadaan konsentroitu vesiliuos käytettäväksi mainittuna saostusaineena höytälöittämisvaiheessa. Kiinteä hapetin on mieluummin permanganaattia, kuten al- 5 kalipermanganaatti, kloraattia, kuten alkalikloraatti, ferraattia tai ferriittiä.According to a third embodiment, the oxidant is added to the water treatment chemical both in solid form, and the resulting mixture is dissolved in a water treatment plant to obtain a concentrated aqueous solution for use as said precipitant in the flocculation step. The solid oxidant is preferably permanganate such as alkali permanganate, chlorate such as alkali chlorate, ferrate or ferrite.

Vedenpuhdistuskemikaali sisältää mieluummin ferrisulfaattia pääkomponenttina. Sopiva alumiinia sisältävä vedenpuhdistuskemikaali on alumiinisulfaatti.The water purification chemical preferably contains ferric sulfate as the main component. A suitable aluminum-containing water treatment chemical is aluminum sulfate.

10 Siinä tapauksessa, että vedenpuhdistuskemikaali sisältää ferriyhdistettä, Fe:n kon-sentraatio hapetettavassa konsentroidussa vesiliuoksessa, samoin kuin saadussa konsentroidussa vesiliuoksessa on mieluummin noin 10-14 paino-% ja vielä mieluummin noin 11-12 paino-%.In the case where the water purification chemical contains a ferric compound, the concentration of Fe in the oxidized concentrated aqueous solution, as well as in the obtained concentrated aqueous solution, is preferably about 10 to 14% by weight, and even more preferably about 11 to 12% by weight.

15 Siinä tapauksessa, että vedenpuhdistuskemikaali sisältää alumiiniyhdistettä, Al:n konsentraatio hapetettavassa konsentroidussa vesiliuoksessa, samoin kuin saadussa konsentroidussa vesiliuoksessa on mieluummin noin 6-9 paino-% laskettuna Al2C>3:na.In the case where the water purification chemical contains an aluminum compound, the concentration of Al in the concentrated aqueous solution to be oxidized, as well as in the obtained concentrated aqueous solution, is preferably about 6-9% by weight based on Al 2 O 3.

20 Siinä tapauksessa, että vedenpuhdistuskemikaali on kiinteässä muodossa, kuten esimerkiksi ferrosulfaatti, se voidaan liuottaa veteen kohotetussa lämpötilassa. Saadaan konsentroitu liuos (esimerkiksi 11-12 % Fe), jonka pH-arvo on välillä -1 ja 3, tyypillisesti 0,5-1. Tämä liuos sisältää liukoista Mn2+. Keksinnön mukaan voidaan liukoisen kaksiarvoisen mangaanin haitallinen vaikutus eliminoida lisäämällä sopivaa . : 25 hapetinta tai hapettimia ennen kuin tätä liuosta käytetään veden puhdistamiseen.In the case where the water treatment chemical is in a solid form, such as ferrous sulfate, it can be dissolved in water at an elevated temperature. A concentrated solution (e.g. 11-12% Fe) with a pH between -1 and 3, typically 0.5-1, is obtained. This solution contains soluble Mn2 +. According to the invention, the detrimental effect of soluble divalent manganese can be eliminated by adding an appropriate one. : 25 oxidizers or oxidants before using this solution to purify water.

: : Kaksiarvoinen mangaani hapettuu neliarvoiseksi dioksidiksi, joka pysyy kolloidise- na liuoksessa alhaisen pH-arvon vuoksi. Kun liuos lisätään puhdistettavaan veteen, pH nousee ja mangaanidioksidi saostuu höytäleinä pois yhdessä veden muiden epä-. puhtauksien kanssa.:: Divalent manganese is oxidized to tetravalent dioxide, which remains colloidal in solution due to the low pH. When the solution is added to the water to be purified, the pH rises and the manganese dioxide precipitates as flakes together with the other impurities in the water. with purities.

3030

Ml • I · *·' Hapetin voi itse asiassa olla kahden tai useamman hapettunen seos tai hapettaminen voidaan suorittaa käyttäen useita hapettimia samanaikaisesti tai peräkkäin. Suositel-tu hapetinyhdistelmä on vetyperoksidi ja permanganaatti niille, jotka haluavat käyttää saostuskemikaalia liuoksena.Ml • I · * · 'The oxidant may in fact be a mixture of two or more oxidants, or the oxidation may be carried out using several oxidants simultaneously or sequentially. The preferred oxidant combination is hydrogen peroxide and permanganate for those who wish to use a precipitating chemical as a solution.

Keksinnön tarkoituksena on vielä aikaansaada saostusaine, joka sisältää rajoitetusti liukoista kaksiarvoista mangaania Mn(II). Keksintö koskee siten myös saostusainetta konsentroidun vesiliuoksen muodossa, joka sisältää rauta- ja/tai alumiiniyhdistettä ja ···; 35 6 102160 valinnanvaraisesti hapetinta ja jota voidaan saada suorittamalla vedenpuhdistuske-mikaalin konsentroidulle vesiliuokselle, joka sisältää rauta- ja/tai alumiiniyhdistettä pääaineosana ja liukoista kaksiarvoista Mn(II):ta epäpuhtautena, hapetus hapettunen avulla, jonka määrä riittää hapettamaan ainakin vedenpuhdistuskemikaalissa oleva 5 liukoinen Mn(II) mangaanidioksidiksi MnC>2 tai permanganaatiksi MnC^-.It is a further object of the invention to provide a precipitant containing limited soluble divalent manganese Mn (II). The invention thus also relates to a precipitant in the form of a concentrated aqueous solution containing an iron and / or aluminum compound and ···; 35 6 102160 optionally an oxidizing agent and obtainable by carrying out oxidation with a concentrated aqueous solution of a water purifying chemical containing an iron and / or aluminum compound as the main component and soluble divalent Mn (II) as an impurity in an amount sufficient to oxidize at least the water purifying chemical (II) manganese dioxide MnCl 2 or permanganate MnCl 2 -.

Keksintöä tullaan selostamaan vielä mukaan liitettyjen piirustusten avulla, joissa kuvio 1 esittää mangaanin tasapainokaaviota vedessä, ja 10 kuvio 2 esittää kaavamaisesti keksinnön mukaista menetelmää liitettynä juoma-vesilaitteistoon.The invention will be further illustrated by the accompanying drawings, in which Figure 1 shows an equilibrium diagram of manganese in water, and Figure 2 schematically shows a method according to the invention connected to a drinking water system.

Kuvio 1 esittää potentiaali-pH -tasapainokaaviota mangaani-vesisysteemille (Pour-15 baix, M., Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions, Pergamon Press, 1966, sivu 290). Kuten kuviosta nähdään, mangaani-ionin Mn++ja perman-ganaatti-ionin Mn04' stabiliteettialueita erottaa Mn02:n ja muiden oksidien stabili-teettialue pH:sta riippuen. Kuviosta voidaan vielä nähdä, että pH-alueella 0-3, joka on tässä keksinnössä tärkeä, Mn++:n hapettaminen voi mennä niin pitkälle kuin 20 MnC>2:een tai jopa MnC>4':een voimakkaitten hapetinten mukana ollessa.Figure 1 shows a potential-pH equilibrium diagram for a manganese-water system (Pour-15 Baix, M., Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions, Pergamon Press, 1966, page 290). As can be seen from the figure, the stability regions of the manganese ion Mn ++ and the Permanent gnate ion MnO 4 'are separated by the stability region of MnO 2 and other oxides depending on the pH. It can also be seen from the figure that in the pH range 0-3, which is important in the present invention, the oxidation of Mn ++ can go as far as 20 MnC> 2 or even MnC> 4 'in the presence of strong oxidants.

; Kuvio 2 esittää kaavamaisesti puhdistusprosessia, jossa käytetään vedenpuhdistus- kemikaalina kiinteää ferrosulfaattia, joka sisältää Mn.a epäpuhtautena. Liuotusvai-heessa 1 se liuotetaan veteen 80°C:ssa, jolloin tuloksena on jonkin verran liukoista . · 25 Mn2+:a sisältävä liuos. Seuraavassa hapetusvaiheessa 2 liuokseen lisätään . KMn04:a riittävän suuri määrä hapettamaan ferrikemikaalissa oleva Mn2+; Figure 2 schematically shows a purification process using solid ferrous sulfate containing Mn as an impurity as a water purification chemical. In dissolution step 1, it is dissolved in water at 80 ° C, resulting in some solubility. · Solution containing 25 Mn2 +. In the next oxidation step 2, the solution is added. A sufficient amount of KMnO 4 to oxidize the Mn 2+ in the ferric chemical

Mn02:ksi ja vielä hapettamaan raakavedessä oleva liukoinen Mn2+. Mn02 muodostaa liukenemattoman hiukkasfaasin tai kolloidifaasin saostuskemikaalin liuok-. sessa. Kun lisätään saostuskemikaalia raakaveteen höytälöittämisen 3 aikaansaami- ’"·/ 30 seksi vaiheessa 3, pH nousee ja veteen ilmestyy kiinteitä MnC>2-hiukkasia. KMnCty- ’ ylimäärä hapettaa nyt raakaveden liukoisen Mn2+:n kiinteäksi Mn02:ksi. Kiinteät mangaanidioksidihiukkaset vangitaan ferrihydroksidihöytäleiden avulla ja ne kerros-i"': tuvat pohjaan laskeutumisvaiheessa 4. Lopuksi kiinteä Mn02 poistetaan muiden . . kiinteiden epäpuhtauksien kanssa laskeutusaltaan pohjasta.To MnO 2 and further oxidize the soluble Mn 2+ in the raw water. MnO 2 forms a solution of the insoluble particle phase or colloidal phase precipitating chemical. Sessa. When the precipitating chemical is added to the flocculation of the crude water 3 in step 3, the pH rises and solid MnC> 2 particles appear in the water. and they are layered at the bottom in the settling step 4. Finally, the solid MnO 2 is removed by the others. . with solid contaminants from the bottom of the settling basin.

: ; 35:; 35

Seuraavassa havainnollistetaan keksintöä lisää esimerkkien avulla.The invention is further illustrated by the following examples.

7 1021607 102160

Esimerkki 1 (vertailu)Example 1 (comparison)

Vesinäyte oli jokivettä Oulujoesta, jota käytettiin raakavetenä juomaveden valmistuksessa. Tämä vesi sisälsi 21 pg/l Μη ja sen orgaanisten aineiden pitoisuus ilmaistuna kemikaalin hapentarpeena (CODjvin) °li 11 mg/1.The water sample was river water from the Oulu River, which was used as raw water in the production of drinking water. This water contained 21 pg / l Μη and its organic matter content expressed as the chemical oxygen demand (CODjvin) ° li 11 mg / l.

55

Kaupallista kiinteää ferrikemikaalia (ferrisulfaattia), kaupallinen nimi Ferix-3, käytettiin saostuskemikaalina. Tämä kemikaali liuotettiin (liuotusaika 5 h) veteen 80°C:ssa seuraavan liuoksen aikaansaamiseksi: 12 % Fe, 0,29 % Fe2+ja 0,055 % Mn. Tämän liuoksen tiheys oli 1,55 g/cm^.A commercial solid ferric chemical (ferric sulfate), trade name Ferix-3, was used as the precipitating chemical. This chemical was dissolved (dissolution time 5 h) in water at 80 ° C to give the following solution: 12% Fe, 0.29% Fe 2+ and 0.055% Mn. The density of this solution was 1.55 g / cm 2.

1010

Seuraava vedenpuhdistusmenetelmä suoritettiin edellä mainitun veden ja liuoksen kanssa käyttäen Kemira Kemi -höytälöittämislaitteistoa. Ferix-liuos laimennettiin suhteessa 10/100 ja lisättiin 235 μΐ tätä laimennettua liuosta 1 litraan vesinäytettä. Lisäämisen jälkeen oli Mn:n kokonaismäärä vedessä 41 μg/l. Näytteen sekoittami-15 nen suoritettiin kahdessa vaiheessa. Ensiksi näytettä sekoitettiin 30 s ajan kiertonopeudella 400 kierrosta/min ja sitten 30 min nopeudella 30 kierrosta/min. Lämpötila pidettiin 12°C:ssa ja pH oli saostuksen aikana 4,4.The following water purification method was performed with the above water and solution using a Kemira Kemi flocculation equipment. The Ferix solution was diluted 10/100 and 235 μΐ of this diluted solution was added to 1 liter of water sample. After the addition, the total amount of Mn in the water was 41 μg / l. Mixing of the sample was performed in two steps. First, the sample was stirred for 30 s at 400 rpm and then for 30 min at 30 rpm. The temperature was maintained at 12 ° C and the pH during precipitation was 4.4.

Höytälöittämisen jälkeen vesi sisälsi 19 μg/l Mn ja sen COD\4n oli 2,75 mg/1. Kä-20 sittely alensi Mn:n konsentraatiota raakavedessä 9,5 %.After flocculation, the water contained 19 μg / l Mn and had a COD \ 4n of 2.75 mg / l. Treatment-20 reduced the concentration of Mn in the raw water by 9.5%.

Esimerkki 2 (vertailu) Tässä esimerkissä oli menetelmä sama kuin esimerkissä 1, paitsi että kemikaalian-nos oli 355 μΐ/ΐ, jolloin Mn:n kokonaiskonsentraatio vedessä ennen höytälöittämistä •: ! 25 oli 51 μ/1.Example 2 (Comparative) In this example, the procedure was the same as in Example 1, except that the chemical dose was 355 μΐ / ΐ, in which case the total concentration of Mn in the water before flocculation •:! 25 was 51 μ / l.

i • · « Höytälöittämisen jälkeen Mn:n konsentraatio vedessä oli 27 ug/1 ja sen COD^n oli 2,0 mg/1. Siten käsittely lisäsi Mn:n konsentraatiota raakavedessä 28 %.After flocculation, the concentration of Mn in water was 27 μg / l and its COD n was 2.0 mg / l. Thus, the treatment increased the concentration of Mn in the raw water by 28%.

• · f ;;; 30 Esimerkki 3 • · · ' Valmistettiin kemikaaliliuos lisäämällä 0,5823 g KMnC>4 huoneenlämmössä 150 : g:aan esimerkki l:n ferrisulfaattiliuosta. Tämä liuos sisälsi 12 % Fe, < 0,02 % Fe2+ i ’"; ja 0,19 % Mn. Liuosta käytettiin höytälöittämistestissä, joka oli samanlainen kuin , , esimerkissä 1 ja annos oli 235 μΐ/ΐ. Lisäämisen jälkeen oli Mn:n kokonaiskonsent- 35 raatio vedessä 89 μg/l.• · f ;;; Example 3 A chemical solution was prepared by adding 0.5823 g of KMnC> 4 at room temperature to 150 g of the ferric sulfate solution of Example 1. This solution contained 12% Fe, <0.02% Fe2 + i '"; and 0.19% Mn. The solution was used in a flocculation test similar to, in Example 1 and the dose was 235 μΐ / ΐ. After the addition, the Mn total concentration in water 89 μg / l.

Höytälöittämisen jälkeen oli Mn:n konsentraatio vedessä 5 μg/l ja sen CODf4n oli 2,75 mg/1. Käsittely alensi siten raakaveden Mn:n konsentraatiota 76 %.After flocculation, the concentration of Mn in water was 5 μg / l and its CODf4n was 2.75 mg / l. The treatment thus reduced the concentration of Mn in the raw water by 76%.

8 1021608 102160

Esimerkki 4 Tässä esimerkissä oli menetelmä sama kuin esimerkissä 3, paitsi että kemikaalian-nos oli 355 μΐ/ΐ, jolloin Mn:n kokonaiskonsentraatio vedessä ennen höytälöittämistä oli 124 pg/l.Example 4 In this example, the procedure was the same as in Example 3, except that the chemical dose was 355 μΐ / ΐ, where the total concentration of Mn in the water before flocculation was 124 pg / l.

5 Höytälöittämisen jälkeen oli veden Mn:n konsentraatio 5 pg/I ja sen COD^n oli 2,0 mg/1. Siten käsittely alensi raakaveden Mn:n konsentraatiota 76 %.After flocculation, the water had a Mn concentration of 5 pg / l and a COD n of 2.0 mg / l. Thus, the treatment reduced the concentration of Mn in the raw water by 76%.

Esimerkki 5 (vertailu) 10 Vesinäyte oli poistovettä turpeenkuivatusalueelta. Tämä vesi sisälsi 250 pg/l Mn ja sen CODfy[n oli 28,3 mg/1.Example 5 (Comparative) 10 The water sample was effluent from a peat drying area. This water contained 250 pg / l Mn and had a CODfy [n of 28.3 mg / l.

Samaa kaupallista kiinteää ferrikemikaalia kuin esimerkissä 1 käytettiin saostuske-mikaalina. Tämä kemikaali liuotettiin kuten esimerkissä 1.The same commercial solid ferric chemical as in Example 1 was used as the precipitating chemical. This chemical was dissolved as in Example 1.

1515

Seuraava vedenpuhdistusmenetelmä suoritettiin edellä mainitulla vedellä ja liuoksella käyttäen Kemira Kemi -höytälöittämislaitteistoa, kuten selostettiin esimerkissä 1. Ferrisulfaattiliuos laimennettiin suhteessa 10/100 ja 75 μΐ tätä laimennettua liuosta lisättiin 1 litraan vesinäytettä. Lisäämisen jälkeen oli veden Mn:n kokonaispitoisuus 20 310 pg/l. Lämpötila pidettiin 13°C:ssa ja pH oli saostamisen aikana 3,77.The following water purification procedure was performed with the above water and solution using a Kemira Kemi flocculation apparatus as described in Example 1. The ferric sulfate solution was diluted 10/100 and 75 μΐ of this diluted solution was added to 1 liter of water sample. After the addition, the total Mn content of the water was 20,310 pg / l. The temperature was maintained at 13 ° C and the pH during precipitation was 3.77.

Höytälöittämisen jälkeen vesi sisälsi 230 pg/l Mn ja sen COD\,fn oli 6,75 mg/1. Käsittely alensi raakaveden Mn:n konsentraatiota 8 %.After flocculation, the water contained 230 pg / l Mn and its COD \, fn was 6.75 mg / l. The treatment reduced the Mn concentration in the raw water by 8%.

•.' ·: 25 Esimerkki 6 (vertailu) t Tässä esimerkissä menetelmä oli sama kuin esimerkissä 5, mutta kemikaaliannos oli • · · 110 μΐ/ΐ, ja Mn:n kokonaiskonsentraatio vedessä ennen höytälöittämistä oli 340 mg/1. Höytälöittämisen jälkeen oli veden Mn:n konsentraatio 250 pg/l ja sen COD^n oli « t · TL 30 6,0 mg/1. Käsittely ei siten muuttanut raakaveden Mn:n konsentraatiota.•. ' ·: 25 Example 6 (Comparative) t In this example, the method was the same as in Example 5, but the chemical dose was • · · 110 μΐ / ΐ, and the total concentration of Mn in the water before flocculation was 340 mg / l. After flocculation, the water had a Mn concentration of 250 pg / l and a COD ^ n of <6 · 6.0 mg / l. The treatment thus did not change the Mn concentration in the raw water.

• · < • · « : Esimerkki 7 • » · - Tässä esimerkissä käytettiin esimerkki 3:n kemikaaliliuosta (ferrisulfaatti + KMnC>4) höytälöittämistestissä, joka oli samanlainen kuin esimerkki 5:n ja annos oli 35 75 μΐ/ΐ. Lisäämisen jälkeen oli veden Mn:n kokonaiskonsentraatio 470 pg/l.• · <• · «: Example 7 •» · - In this example, the chemical solution of Example 3 (ferric sulfate + KMnC> 4) was used in a flocculation test similar to Example 5 at a dose of 35 to 75 μΐ / ΐ. After the addition, the total water Mn concentration was 470 pg / l.

Höytälöittämisen jälkeen oli raakavedessä Mn:n konsentraatio 180 pg/l ja sen COD]vjn oli 6,75 mg/1. Käsittely alensi siis raakaveden Mn:n konsentraatiota 28 %.After flocculation, the raw water had a Mn concentration of 180 pg / l and a COD] vjn of 6.75 mg / l. The treatment thus reduced the concentration of Mn in the raw water by 28%.

9 1021609 102160

Esimerkki 8 Tässä esimerkissä oli menetelmä sama kuin esimerkissä 7, paitsi että kemikaalian-nos oli 110 μΐ/ΐ, jolloin Mn:n kokonaiskonsentraatio vedessä oli ennen höytälöittä-mistä 570 pg/l.Example 8 In this example, the procedure was the same as in Example 7, except that the chemical dose was 110 μΐ / ΐ, in which case the total concentration of Mn in the water before flocculation was 570 pg / l.

5 Höytälöittämisen jälkeen Mn:n konsentraatio vedessä oli 170 pg/l ja sen COD^n oli 6,25 mg/1. Käsittely alensi siten raakaveden Mn:n konsentraatiota 32 %.After flocculation, the concentration of Mn in water was 170 pg / l and its COD ^ n was 6.25 mg / l. The treatment thus reduced the concentration of Mn in the raw water by 32%.

Taulukko 1 Esimerkkien 1-8 tulokset 10 Esimerkit 1, 2, 5 ja 6 esittävät vertailuesimerkkejä, kun taas esimerkit 3, 4, 7 ja 8 esittävät keksinnön mukaisia esimerkkejä. Taulukon sarake 6 antaa veden Mn:n kokonaispitoisuuden kemikaalin lisäämisen jälkeen, sarakkeet 7 ja 8 antavat lämpötilan T ja pH-arvon höytälöittämisen aikana. Viimeinen sarake antaa suhteellisen eron veden Mn:n pitoisuudessa ennen ja jälkeen käsittelyn.Table 1 Results of Examples 1-8 Examples 1, 2, 5 and 6 show comparative examples, while Examples 3, 4, 7 and 8 show examples according to the invention. Column 6 of the table gives the total Mn content of water after the addition of the chemical, columns 7 and 8 give the temperature T and the pH value during flocculation. The last column gives the relative difference in the concentration of Mn in the water before and after the treatment.

15 N:o Vesi Mn Kemikaali Annos^) Kokon. Μη T pH Mn käsitt. iälk.15 No. Water Mn Chemical Dose ^) Size. Μη T pH Mn conc. iälk.

pg/l μΐ/l pg/l °C Mn Alenn.-% _________ 1 Joki 21 FS1) 235__41 12 4,4 19 10 2 __^__355__51 12 4,1 27 noussut 3 " " FS+KMnQ4 235__89 13 4,4 5 76 4 __”__355 120 13 4,1 5 76 5 Turve 250 FS__75__310 13 3,8 230 8 6 Π0__340 12 3,8 250 0 7 " ” FS+KMnQ4 75__470 13 3,8 180 28 *T: 8 " " 11 1 110 1 570 12 13,8 j 170 32 : 0 FS = ferrisulfaattipg / l μΐ / l pg / l ° C Mn Reduction-% _________ 1 River 21 FS1) 235__41 12 4.4 19 10 2 __ ^ __ 355__51 12 4.1 27 increased 3 "" FS + KMnQ4 235__89 13 4.4 5 76 4 __ ”__ 355 120 13 4.1 5 76 5 Peat 250 FS__75__310 13 3.8 230 8 6 Π0__340 12 3.8 250 0 7" ”FS + KMnQ4 75__470 13 3.8 180 28 * T: 8" " 11 1 110 1 570 12 13.8 and 170 32: 0 FS = ferric sulphate

··· - V··· - V

. ·:'. laimennettu ferri sulfaattiliuos 20 • · · '···' Taulukon 1 tuloksista voidaan nähdä, että ferrisulfaattiliuoksessa, johon lisättiin ka liumpermanganaattia, mangaani "naamioidaan" niin, että se pysyy höytäleinä. Man-gaanimäärät puhdistetussa vedessä ovat selvästi alemmat kuin alkuperäisessä raakavedessä. Tämä on erikoisen selvää jokiveden tapauksessa. Huomattava 76 % ale-25 neminen mangaanissa saavutettiin jokivedelle.. · '. diluted ferric sulphate solution 20 • · · '···' It can be seen from the results in Table 1 that in a ferric sulphate solution to which glue permanganate was added, the manganese is "masked" so that it remains flakes. The amounts of manganese in the purified water are clearly lower than in the original raw water. This is especially evident in the case of river water. A significant 76% reduction in manganese was achieved in river water.

10 10216010 102160

Huonommat tulokset turveveden tapauksessa johtuvat mangaanin korkeasta määrästä vedessä. Tämän kaltainen vesi ei kuitenkaan esitä realistista tapausta juomavesi-lähteenä. Kuitenkin saostusaineen Mn:n pitoisuus poistettiin.The worse results in the case of peat water are due to the high amount of manganese in the water. However, water like this does not present a realistic case as a source of drinking water. However, the Mn content of the precipitant was removed.

5 Tulosten mukaan ferrisulfaattisaostusaineen aiheuttama mangaanin emissio voidaan eliminoida käyttämällä sopivaa hapetinta tai hapetmyhdistelmää ennen kuin käytetään reagenssia veden puhdistamiseen. Mn^+ hapetetaan Mn(IV):ksi, joka pysyy kolloidisena reagenssiliuoksessa, jossa on alhainen pH (-1 - 3, tyypillisesti 0,5-1). Kun tämä liuos sekoitetaan puhdistettavan veden kanssa, kolloidinen mangaani pois-10 tetaan höytäleinä. Mangaanin hapetus voidaan tehdä jo kemikaaliliuoksen valmistus-laitoksessa asiakkaita varten, jotka käyttävät kemikaalia liuoksena. Sopiva hapetin tässä tapauksessa on otsoni. Jos asiakas ostaa kemikaalin kiinteässä muodossa, hän voi hapettaa mangaanin itse liuotuksen aikana. Tässä tapauksessa hapettaminen voidaan tehdä esimerkiksi vetyperoksidin ja permanganaatin yhdistelmän avulla.5 According to the results, the emission of manganese by the ferric sulphate precipitant can be eliminated by using a suitable oxidant or oxygen combination before using the reagent for water purification. Mn + + is oxidized to Mn (IV), which remains colloidal in a low pH reagent solution (-1 to 3, typically 0.5 to 1). When this solution is mixed with the water to be purified, the colloidal manganese is removed as flakes. Manganese oxidation can already be done in a chemical solution manufacturing plant for customers who use the chemical as a solution. A suitable oxidant in this case is ozone. If the customer buys the chemical in solid form, he can oxidize the manganese himself during dissolution. In this case, the oxidation can be carried out, for example, by a combination of hydrogen peroxide and permanganate.

• · · • · · • · · • · · • ♦ · • « « • · « • · • · · • 1 t • · i • · · · · • · · • · ·• · · • · · • · · · • ♦ · • «« • · «• · • · 1 t • · i • · · · · · · · ·

Claims

1. Förfarande för att förbättra en vattenreningskemikalies användbarhet som koa-gulant vid ett vattenreningsförfarande innefattande ett flockuleringssteg, i vilket koa-gulanten i form av en vattenlösning tillsätts i vattnet som skall rengöras, varvid vat- 5 tenreningskemikalien innehäller en jäm- och/eller aluminiumförening som huvud-bestandsdel och lösligt bivalent mangan Mn(II) som orenhet, kännetecknat av att pä en koncentrerad vattenlösning av nämnda vattenreningskemikalie utfors oxide-ring med ett oxideringsmedel sä att man erhäller en koncentrerad vattenlösning att användas som nämnda koagulant, eller den erhällna koncentrerade vattenlösningen 10 omvandlas tili en fast produkt, som senare omvandlas tili en vattenlösning, som an-vänds som nämnda koagulant, varvid oxideringsmedlet används i en mängd som räcker för att oxidera ätminstone det lösliga Mn(II) i vattenreningskemikalien tili mangandioxid Mn(>2 eller permanganat Mn04-, varvid nämnda MnC>2 flockuleras bort i följande flockuleringssteg och nämnda MnCV fungerar som oxideringsmedel 15 vid vattenreningsförfarandet.A process for improving the utility of a water purification chemical as a coagulant in a water purification process comprising a flocculation step, wherein the coagulant is added in the form of an aqueous solution to the water to be cleaned, wherein the water purification chemical contains an iron and / or aluminum compound. as the main constituent and soluble bivalent manganese Mn (II) as impurity, characterized in that an concentrated aqueous solution of said water purification chemical is oxidized with an oxidizing agent to obtain a concentrated aqueous solution to be used as said coagulant, or the obtained concentrated aqueous solution To a solid product which is later converted to an aqueous solution used as the coagulant, the oxidant being used in an amount sufficient to oxidize at least the soluble Mn (II) of the water purification chemical to manganese dioxide Mn (> 2 or permanganate MnO 4 -, wherein said MnC> 2 is flocculated in the following flocculation step and said MnCV acts as an oxidizing agent in the water purification process.

2. Förfarande enligt patentkrav 1, kännetecknat av att oxideringsmedlet används i en mängd som räcker för att oxidera säväl det lösliga Mn(II) i vattenreningskemikalien som det lösliga Mn(II) i vattnet som skall renas. 20Process according to claim 1, characterized in that the oxidizing agent is used in an amount sufficient to oxidize both the soluble Mn (II) in the water purification chemical and the soluble Mn (II) in the water to be purified. 20

3. Förfarande enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknat av att oxideringsmedlet är ozon, väteperoxid, klor, klordioxid, klorat, permanganat, ferrat eller ferrit, eller en blandning av dessa. 25Process according to claim 1 or 2, characterized in that the oxidizing agent is ozone, hydrogen peroxide, chlorine, chlorine dioxide, chlorate, permanganate, ferrate or ferrite, or a mixture thereof. 25

4. Förfarande enligt nägot av föregäende patentkrav, kännetecknat av att oxide ringsmedlet tillsätts i en koncentrerad vattenlösning av vattenreningskemikalien sä att man som nämnda fällningsmedel erhäller en koncentrerad vattenlösning att användas i flockuleringsskedet. 30Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the oxidizing agent is added in a concentrated aqueous solution of the water purification chemical so that, as said precipitating agent, a concentrated aqueous solution is obtained for use in the flocculation stage. 30

5. Förfarande enligt nägot av patentkrav 1-3, kännetecknat av att oxiderings medlet tillsätts i en koncentrerad vattenlösning av vattenreningskemikalien och den erhällna lösningen granuleras som en fast produkt som upplöses pä vattenrenings-verket för att erhälla en vattenlösning som används som nämnda koagulant i flockuleringsskedet. 35Process according to any one of claims 1-3, characterized in that the oxidizing agent is added to a concentrated aqueous solution of the water purification chemical and the obtained solution is granulated as a solid product which is dissolved at the water purification plant to obtain an aqueous solution used as said coagulant in the flocculation stage. . 35

6. Förfarande enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknat av att oxideringsmedlet tillsätts i vattenreningskemikalien dä vardera är i fast form och den erhällna bland- 14 102160 ningen upplöses pa vattenreningsverket, varvid man erhäller en koncentrerad vatten-lösning att användas som nämnda koagulant i flockuleringsskedet.6. A process according to claim 1 or 2, characterized in that the oxidizing agent is added to the water purification chemical, each of which is in solid form and the obtained mixture is dissolved in the water purification plant, obtaining a concentrated aqueous solution for use as the coagulant in the flocculation stage.

7. Förfarande enligt patentkrav 6, kännetecknat av att oxideringsmedlet är klo-5 rat, permanganat, ferrat eller ferrit.Process according to claim 6, characterized in that the oxidizing agent is chlorate, permanganate, ferrate or ferrite.

8. Förfarande enligt nägot av föregäende patentkrav, kännetecknat av att vatten-reningskemikalien innehäller ferrisulfat som huvudbestandsdel. 10Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the water purification chemical contains ferric sulphate as the main component. 10

9. Förfarande enligt patentkrav 8, kännetecknat av att nämnda koncentrerade vattenlösning av en vattenreningskemikalie och nämnda erhällna koncentrerade vat-tenlösning vardera innehäller ca 10-14 vikt-% Fe.Process according to claim 8, characterized in that said concentrated aqueous solution of a water purification chemical and said obtained concentrated aqueous solution each contain about 10-14% by weight Fe.

10. Koagulant i form av en koncentrerad vattenlösning, kännetecknad av att det 15 innehäller en järn- och/eller aluminiumförening och valbart oxideringsmedel och det erhälls genom att pä en koncentrerad vattenlösning av vattenreningskemikalien, som innehäller järn- och/eller aluminiumförening som huvudbeständsdel och lösligt bivalent Mn(II) som orenhet, utföra oxidering med ett oxideringsmedel i en mängd som räcker för att oxidera ätminstone det lösliga Mn(Il) i vattenreningskemikalien 20 tili mangandioxid MnC>2 eller permanganat Mn04-.10. Coagulant in the form of a concentrated aqueous solution, characterized in that it contains an iron and / or aluminum compound and selectable oxidizing agent, and is obtained by applying a concentrated aqueous solution of the water purification chemical containing iron and / or aluminum compound as its main constituent and soluble. bivalent Mn (II) as impurity, perform oxidation with an oxidizing agent in an amount sufficient to oxidize at least the soluble Mn (II) in the water purification chemical to manganese dioxide MnC> 2 or permanganate MnO4-.

11. Koagulant enligt patentkrav 10, kännetecknad av att oxideringsmedlet är ozon, väteperoxid, klor, klordioxid, klorat, permanganat, ferrat eller ferrit, eller en blandning av dessa. 25Coagulant according to claim 10, characterized in that the oxidizing agent is ozone, hydrogen peroxide, chlorine, chlorine dioxide, chlorate, permanganate, ferrate or ferrite, or a mixture thereof. 25

12. Koagulant enligt patentkrav 10 eller 11, kännetecknad av att koagulanten innehäller ferrisulfat.Coagulant according to claim 10 or 11, characterized in that the coagulant contains ferric sulphate.

13. Koagulant enligt patentkrav 12, kännetecknad av att koagulanten är i formen 30 av en koncentrerad vattenlösning innehällande ca 10-14 vikt-% Fe.Coagulant according to claim 12, characterized in that the coagulant is in the form of a concentrated aqueous solution containing about 10-14% by weight Fe.