FI100974B - Process for the preparation of sodium carboxymethylcellulose - Google Patents
Process for the preparation of sodium carboxymethylcellulose Download PDFInfo
- Publication number
- FI100974B FI100974B FI922212A FI922212A FI100974B FI 100974 B FI100974 B FI 100974B FI 922212 A FI922212 A FI 922212A FI 922212 A FI922212 A FI 922212A FI 100974 B FI100974 B FI 100974B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- cmc
- sodium carboxymethylcellulose
- cellulose
- resistance
- sodium hydroxide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
100974100974
MENETELMÄ NATRIUMKARBOKSIMETYYLISELLULOOSAN VALMISTAMISEKSIMETHOD FOR THE PREPARATION OF SODIUM CARBOXYMETHYL CELLULOSE
Tämä keksintö kohdistuu menetelmään natriumkarboksiraetyyli-selluloosan valmistamiseksi.This invention relates to a process for preparing sodium carboxyacetylcellulose.
Keksinnölle on tunnusomaista se, mitä on esitetty patenttivaatimuksessa 1.The invention is characterized by what is stated in claim 1.
Kuten hyvin tiedetään, on karhoks ime tyyli selluloosaa (vastedes lyhennettynä CMC) kauan valmistettu teollisesti ja sitä on sovellettu useaan käyttötarkoitukseen, kuten tahnana tai sakeuttimena.As is well known, the karhoks imi style of cellulose (hereinafter abbreviated as CMC) has long been manufactured industrially and has been applied to many uses, such as as a paste or thickener.
CMC:tä käytetään useimmissa tapauksissa vesiliuoksena ja siksi syntyy ongelmia, jotka johtuvat esimerkiksi sen muodosta, sen herkkyydestä entsymaattiselle hajoamiselle ja selvästä liuosviskositeetin alenemisesta suolan, esimerkiksi natriumkloridin, vaikutuksesta. Lisäksi on esiintynyt sellaisia ongelmia kuten vahva tiksotropia ja selvät muutokset sen liuosviskositeetissa ajan kuluessa, joten parannuksia sen eri käyttöalueilla on kauan odotettu.CMC is used in most cases as an aqueous solution and therefore problems arise due to, for example, its form, its sensitivity to enzymatic degradation and the marked decrease in solution viscosity by the action of a salt such as sodium chloride. In addition, there have been problems such as strong thixotropy and clear changes in its solution viscosity over time, so improvements in its various applications have long been expected.
Tämän keksinnön tekijät ovat päätyneet siihen, että karboksi-metyyliryhmän jakaantuma on rajattava määrätylle jaksolle yllämainittujen ongelmien ratkaisemiseksi, etenkin ratkaisemaan ongelmat, joita esiintyy käyttäytymisessä vesipitoisessa liuoksessa, tarkemmin sanottuna ratkaisemaan liuoskäyttäy-tymisessä esiintyvät ongelmat, kuten viskositeetin aleneminen suolan läsnäolon vaikutuksesta ja selvä tiksotropia.The present inventors have concluded that the distribution of the carboxymethyl group must be limited to a certain period in order to solve the above-mentioned problems, in particular to solve problems in aqueous solution behavior, more specifically to solve solution behavior problems such as viscosity reduction and salt presence.
Tässä keksinnössä on karboksime tyyli ryhmän jakaantuma ilmaistu liikkuvuusjakaantumana sen todellisen mittaustavan johdosta, mikä seuraavassa selostetaan.In the present invention, the distribution of the carboxymethyl group is expressed as a mobility distribution due to its actual measurement method, which is described below.
2 1009742 100974
Terashima et ai väittävät Polymer Journal:issa, voi. 8, s.Terashima et al., In the Polymer Journal, vol. 8, p.
449-^55 (1976), että polyelektrolyytin varaustiheyden jakaantuma, esimerkiksi CMC:n substituutioasteen jakaantuma, voidaan mitata elektroforeettisesti.449- ^ 55 (1976) that the charge density distribution of a polyelectrolyte, for example the distribution of the degree of substitution of CMC, can be measured electrophoretically.
Seuraavassa esitetään kuvioiden lyhyt selostus:The following is a brief description of the figures:
Kuvion 1 kaaviossa esitetään siirtymäajan ja liikkuvuuden välinen riippuvuus.The diagram in Figure 1 shows the relationship between transition time and mobility.
Kuvion 2 kaaviossa esitetään kaavamaisesti elektroforeetti-sen rajan tilan muutokset taittoindekslnä.The diagram in Figure 2 schematically shows the changes in the state of the electrophoretic boundary as a refractive index.
Kuvion 3 kaaviossa esitetään eri CMC:n liikkuvuusjakaumien ja keskiarvo-karboksimetyyliryhmien substituutioasteiden välinen riippuvuus.The graph in Figure 3 shows the relationship between the different mobility distributions of CMC and the degrees of substitution of the average carboxymethyl groups.
Kuvion 4 kaaviossa esitetään keskiarvosubstituutioasteen ja mediaaniliikkuvuuden välinen riippuvuus.The graph in Figure 4 shows the relationship between the average degree of substitution and median mobility.
Tässä keksinnössä substituutloaste riippuu liikkuvuusjakaantumasta, joka on mitattavissa elektroforeettisesti, jolloin tämä liikkuvuusjakaantuma on määritelty seuraavan mittausmenetelmän avulla.In the present invention, the degree of substitution depends on a mobility distribution that can be measured electrophoretically, wherein this mobility distribution is determined by the following measurement method.
Elektroforeettinen DS-jakaantuman mittaus suoritetaan lämpötilassa 25° ± 0,1 °C käyttämällä Tsukasa-Tiselius elektro-foreesilaitetta ja Schlieren optista järjestelmää, käyttäen seuraavia olosuhteita: näytteen pitoisuus 0,2 g/100ml liuotin 0,1 N NaCl:n vesiliuosElectrophoretic measurement of the DS distribution is carried out at 25 ° ± 0,1 ° C using a Tsukasa-Tiselius electrophoresis apparatus and a Schlieren optical system, using the following conditions: sample concentration 0,2 g / 100 ml solvent 0,1 N aqueous NaCl solution
sähkövirta 2 mAelectric current 2 mA
Kun elektroforeesi suoritetaan näiden olosuhteiden vallitessa, voidaan elektroforeettinen liikkuvuus U määrätä kokeellisesti seuraavan yhtälön avulla: 3 100974 U = K x A x h , jossa i t K = liuoksen ominaissähkönjohtokyky l,067x 10~2 /cm A = solun poikkipinta-ala 0,351 cm2When electrophoresis is performed under these conditions, the electrophoretic mobility U can be determined experimentally using the following equation: 3 100974 U = K x A x h, where i t K = specific electrical conductivity of the solution 1,067x 10 ~ 2 / cm A = cell cross-sectional area 0.351 cm2
i = siirtymis-sähkövirta 0,002 Ai = transient electric current 0.002 A
h = siirtymisetäisyys X cm t = siirtymisaikah = transition distance X cm t = transition time
Kuviossa 2 kuvataan kaavamaisesti sähköforeesilla aikaansaadun rajan tilaa refraktioindeksin (DS = 0,73, 7 tunnin jälkeen) muutoksen (An) avulla; missä A on maksimi liikkuvuus, B minimiliikkuvuus sekä C mediaaniliikkuvuus vastaten vastaavia siirtymisaikoja. Tässä keksinnössä mitataan tarkoituksenmukaisuuden vuoksi nousevan rajan siirtyminen ja liikkuvuudet, eli abskissan pisteet A, B ja C vastaten sen ajan käänteisarvoa, joka kuluu kuvion 1 suorien saavuttamiseen (DS = 0,73, 1 %:n viskositeetti 210 cP). Ekstrapolointi äärettömään aikaan antaa liikkuvuudet IV, Ug* ja Uq1· tv - Ug’ määritellään liikkuvuus jakaantumana (AU).Figure 2 schematically depicts the state of the limit obtained by electrophoresis by means of the change (An) of the refractive index (DS = 0.73, after 7 hours); where A is the maximum mobility, B is the minimum mobility, and C is the median mobility corresponding to the corresponding transition times. For the sake of convenience, the present invention measures the displacement and movements of the rising boundary, i.e. the abscissa points A, B and C, corresponding to the inverse of the time taken to reach the lines of Figure 1 (DS = 0.73, 1% viscosity 210 cP). Extrapolation to infinity gives the motions IV, Ug * and Uq1 · tv - Ug ’is defined as the mobility distribution (AU).
Kuviossa il on esitetty Uc’:n ja keskimääräisen DS:n välinen riippuvuus mitattuna tavallisella kemiallisella mittauksella. Kuten tästä kuviosta ilmenee, edustaa Au DS-jakauman leveyttä (ADS), eli CMC-näytteen maksimi- ja minimi-DS:n välistä eroa.Figure 11 shows the dependence between Uc 'and mean DS as measured by standard chemical measurement. As shown in this figure, Au represents the width of the DS distribution (ADS), i.e., the difference between the maximum and minimum DS of a CMC sample.
Toisaalta CMC:n vesiliuoksen liuoskäyttäytymisilmiö vastaa suolaveden vastustuskykyä ja tiksotropiaa, mutta reaktion heterogeenisyyden johdosta tai reaktion absoluuttisuuden puutteen johdosta esiintyy olennaisesti anhydroglukoosiyksik-kö, jossa ei ole yhtään karboksimetyyliryhmää eli esiintyy vaikeasti liukeneva osa sekä liukeneva osa, jolla on karboksimetyyli ryhmiä CMC-molekyylissä.On the other hand, the solution behavior of CMC aqueous solution corresponds to brine resistance and thixotropy, but due to the heterogeneity of the reaction or the lack of absoluteness of the reaction, there is essentially an anhydroglucose unit without any carboxymethyl moiety.
Kun CMC:llä on tasaisempi DS-jakauma, sillä on suurempi 4 Ί C C 97 4 määrä liukenevaa osaa samalla keskimääräisellä DS:llä, joten liukenevan osan repulsiovoimat heikkenevät vähäisemmässä määrin kun suolaa, esimerkiksi natriumkloridia, lisätään vesiliuokseen ja kasvavat kun leikkausjännitystä pienennetään ja, toisin sanoen, tiksotropian kehittymisen määrä pienenee kun ulkoinen voima häviää. Siten liuoksen stabiilisuus, joka perustuu liukenevien osien repulsiovoiman ja vaikeasti liukenevien osien koheesiovoiman välisen tasapainoon, riippuu DS-jakaantumasta, koska CMCtllä, jolla on korkeampi keskimääräinen DS tai jolla on suurempi määrä liukenevaa osaa, on suurempi stabiliteetti, kun se on liuoksessa. Vastaavasti on CMCrllä, jonka keskimääräinen DS on yli 2,0, vakaa liuostila riippumatta sen tuotantoprosessista, koska sillä on liukeneva osa, joka muodostuu niin että melkein jokaisen anhydroglukoosiyksikön substituenttina on vähintään yksi karboksimetyyliryhmä. CMC:llä, jonka keskiarvo DS on alle n. 0,5, on olennaisesti epästabiili liuostila johtuen siitä, että puolella anhydroglukoosiyksiköistä ei ole substituentteja, olipa se substituoitu karboksimetyyliryhmillä kuinka tasaisesti tahansa. Erityisesti kun DS on alle n. 0,3, CMC:stä tulee veteenliukenematonta. Kuitenkin CMCrllä, jolla on suurempi yhtenäisyys, on stabiilimpi liuostila myös näissä tapauksissa. Tästä syystä eräs tämän keksinnön tavoite on paran- m·' \ taa sellaisen CMC:N liuostilaa, jonka keskiarvo DS on välillä • * · .”·! 0,4 - 1,6.When CMC has a more uniform DS distribution, it has a larger 4 Ί CC 97 4 amount of soluble moiety with the same average DS, so the repulsive forces of the soluble moiety decrease to a lesser extent when salt, e.g., sodium chloride, is added to aqueous solution and increases as shear stress is reduced and, conversely that is, the rate of development of thixotropy decreases as the external force disappears. Thus, the stability of a solution based on the balance between the repulsive force of the soluble moieties and the cohesive force of the sparingly soluble moieties depends on the DS distribution because a CMC with a higher average DS or a higher amount of soluble moiety has greater stability when in solution. Similarly, CMC having an average DS greater than 2.0 has a stable solution state regardless of its production process because it has a soluble moiety that is formed with at least one carboxymethyl group as a substituent on almost every anhydroglucose unit. CMC with a mean DS of less than about 0.5 has a substantially unstable solution state due to the fact that half of the anhydroglucose units have no substituents, no matter how evenly substituted with carboxymethyl groups. Especially when the DS is less than about 0.3, the CMC becomes water insoluble. However, CMC with greater uniformity has a more stable solution state in these cases as well. Therefore, it is an object of the present invention to improve the solution state of a CMC having an average DS between • * ·. ”·! 0.4 - 1.6.
• · c j ‘c Tämän keksinnön tekijät ovat mitanneet liuostilan stabilitee-• · · V * tin, jota merkitään ^u:lla eli ^DS:llä, sekä suolaisuuden vas-• · !.*·· tustuskyvyn ja entsyymien vastustuskyvyn mukaanlukien sekä kaupallisesti saatavilla oleville CMC:ille että myös sellaisille CMC:ille, joita on tuotettu erilaisilla tuotantoprosesseilla (mukaanlukien tämän keksinnön hakijan aikaisemman hakemuksen mukaiset prosessit). Tulokset esitetään taulukossa 2.The present inventors have measured solution state stability, denoted by ^ u, or ^ DS, as well as salinity resistance, including enzyme resistance, and commercial resistance. available CMCs as well as CMCs produced by various production processes (including processes according to a prior application by the applicant of this invention). The results are shown in Table 2.
5 100974 Näitä tuloksia havainnollistaa kuvion 3 diagramma, jossa on esitetty AU:n ja log(DS):n välinen riippuvuus, jossa suljetut ja avoimet ympyrät erotetaan toisistaan seuraavasti.5 100974 These results are illustrated by the diagram in Figure 3, which shows the relationship between AU and log (DS), in which closed and open circles are separated as follows.
Tämän mukaisesti edustavat suljetut ympyrät niitä CMC-tuot-teita, joiden keskiarvo DS on yli 0,7 ja suolaveden vastustuskyky alle 0,9, kun taas avoimet ympyrät edustavat niitä, joiden suolaveden vastustuskyky on 0,9 tai yli. Jos sellaisten CMC-tuotteiden, joiden keskiarvo DS on lähes sama, suolaveden vastustuskyvyn arvoista oletetaan, että niillä suolan vastustuskyky on suoraan verrannollinen AU:hun, niin seuraava (kuten yllä esitetty) kaava edustaa sitä viivaa, joka saadaan kun yhdistetään ne pisteet,, joiden suolaveden vastustuskyvyn arvo on 0,9: AU x 105 = -3,0 log(DS) + 3,20;Accordingly, closed circles represent those CMC products with a mean DS greater than 0.7 and a brine resistance of less than 0.9, while open circles represent those with a brine resistance of 0.9 or greater. If the saline resistance values of CMC products with a mean DS are almost the same assume that they have a salt resistance directly proportional to the AU, then the following formula (as above) represents the line obtained by combining the points the brine resistance value is 0.9: AU x 105 = -3.0 log (DS) + 3.20;
Kun tämä suora ekstrapoloidaan pisteeseen, jonka keskiarvo DS on alle 0,7, niin viiva muodostaa rajan niiden CMC-tuotteiden välille, joilla on (suhteellisesti) hyvä ja (suhteellisesti) huono suolaveden vastustuskyky, ja suhteelliset arvot osoittavat myös tuotteiden, joilla on sama keskiarvo DS, entsyymien vastustuskyvyn vertailtavuuden, viivan osoittaessa rajan, jonka takana entsyymien vastustuskyky lähes kaksinkertaistuu. On havaittu, että yllä mainittu viiva muodostaa rajan, myös tunnettujen CMC-tuotteiden ja tuntemattomien CMC-tuotteiden välille, eli niiden välille, jotka on valmistettu japanilaisissa patenttihakemuksissa n:o 50277/1981 ja n:o 142731/1981 selostetuilla prosesseilla, jotka ovat tämän keksinnön hakijan aikaisempia hakemuksia.When this line is extrapolated to a point with a mean DS of less than 0.7, the line forms the boundary between CMC products with (relatively) good and (relatively) poor brine resistance, and the relative values also indicate products with the same average DS, the comparability of enzyme resistance, with the line indicating the limit beyond which enzyme resistance nearly doubles. It has been found that the above line forms a boundary, also between known CMC products and unknown CMC products, i.e. those made by the processes described in Japanese Patent Application Nos. 50277/1981 and 142731/1981, which are incorporated herein by reference. prior applications of the applicant of the invention.
Tämän keksinnön mukaisella uudella CMC:llä on tasaisempi substituentti-jakautuma kuin tavanomaisilla tai kaupallisesti saatavilla tuotteilla, kuten niillä tuotteilla, jotka on • valmistettu käyttämällä tavallista monokloroetikkahappoa eetterin muodostajana, joten sille on ominaista esimerkiksi 6 100974 selvästi erinomainen suolaveden vastustuskyky, joka on ominaisuus, jolla on suuri käytännön merkitys sellaisissa CMC:n sovellutuksissa kuten öljynporausmutana.The novel CMC of this invention has a more even substituent distribution than conventional or commercially available products, such as those prepared using ordinary monochloroacetic acid as the ether former, and is therefore characterized by, for example, 6,100,974 distinctly excellent salt water resistance, a property that is of great practical importance in CMC applications such as oil drilling mud.
On hyvin tunnettua, että CMC:n viskositeetti alenee merkittävästi vesiliuoksessa, jossa on vahvaa elektrolyyttiä, kuten natriumkloridia, verrattuna siihen tapaukseen, jossa CMC on puhtaassa liuoksessa, koska CMC on polyelektrolyytti, sen dissosioituminen sellaisessa vesiliuoksessa alenee, mikä on suuri haitta sellaisissa sovellutuksissa, joissa se on liuotettu suolaa sisältävään vesiliuokseen, kuten öljynporaus sovellutuksissa.It is well known that the viscosity of CMC is significantly reduced in an aqueous solution with a strong electrolyte such as sodium chloride compared to the case where CMC is in pure solution because CMC is a polyelectrolyte, its dissociation in such an aqueous solution is reduced, which is a major disadvantage in applications where it is dissolved in an aqueous solution containing salt, such as oil drilling in applications.
Kuitenkin kuten seuraavissa esimerkeissä on esitetty, on tämän keksinnön mukaisella CMC:llä niin erinomainen suolaveden vastustuskyky, että sille tuskin tapahtuu viskositeetin alenemista, vaan pikemmin sen viskositeetti suurenee silloinkin kun se on liuotettu liuokseen, jossa on 4 $ natriumkloridia, verrattuna tapaukseen, jossa se on liuotettu pelkkään veteen.However, as shown in the following examples, the CMC of the present invention has such excellent resistance to brine that it hardly has a decrease in viscosity, but rather its viscosity increases even when dissolved in a solution of $ 4 sodium chloride compared to the case where it is dissolved in plain water.
Lisäksi tämän keksinnön mukaisella CMC:llä on tasaisesti sisään tuodut substituentit, niin että sen liukenemattoman aineen ja puoliksi liuenneen turvonneen geelin määrä on alhaisempi ja sen läpinäkyvyys on erinomainen verrattuna tavallisen prosessin avulla valmistettuihin, ja edelleen on kankaan tukkeutuminen pienempää kun sitä käytetään tekstiilin painopastana. Lisäksi tämän CMC:n entsyymien vastustuskyky (mätänemisen vastustuskyky) on erinomainen, mikä on ominaisuus, jolla on suuri käytännön merkitys eri käyttötarkoituksissa, kuten maapoTauksessa, öljyn porauksessa, lieju-räjähteissä, maitohappojuomissa, hammastahnoissa, tekstiilin ' painopastoissa, vesipohjaisissa tahnoissa ja kuituseinissä.In addition, the CMC of the present invention has uniformly introduced substituents so that the amount of its insoluble matter and semi-dissolved swollen gel is lower and its transparency is excellent compared with those produced by a conventional process, and the fabric is still less clogged when used as a textile printing paste. In addition, the resistance of this CMC enzymes (rot resistance) is excellent, which is a property of great practical importance for various applications such as earthmoving, oil drilling, mud explosives, lactic acid beverages, toothpastes, Textile printing pastes, water-based pastes.
Samalla kun edellä selostetusta selviävällä tavalla on esitetty prosessit tämän keksinnön mukaiselle CMC:lle, tämän keksinnön tekijät esittivät prosessin 7 100974 sellaisen CMC:n valmistamiseksi, jolla on erinomainen suolaveden vastustuskyky kuten yllä on selostettu, käsittäen eetterin-muodostamisaineen, joka on valmistettu esteröimällä monokloroe-tikkahappo isopropyylialkoholilla (japanilainen patenttihakemus n:o 50277/1981), ja prosessin alkalisuolan valmistamiseksi kar-boksimetyyliselluloosaeetteristä antamalla selluloosa-aineen reagoida eetterinmuodostamisaineen kanssa vesipitoisessa orgaanisessa liuotinsysteemissä alkalin läsnäollessa, jolloin prosessille on tunnusomaista, että koko erä eetterinmuodosta-misainetta lisätään alkuvaiheessa; eetterinmuodostusreaktio käynnistetään systeemissä, jossa eetterinmuodostamisainetta on niin paljon tarvittavaa suurempi määrä, että alkalia on läsnä moolisuhteessa, (alkali) / (eetterinmuodostamisaine), yli 0,10 - 0,99, ja sen jälkeen eetterinmuodostamisreaktiota johdetaan lisäämällä alkalia erissä niin, että moolisuhde, (alkali)/(eetterinmuodostamisaine) viimeisessä vaiheessa on yli 1,00 (suomalainen patenttihakemus n:o 822987), jolloin (alkali)/(eetterinmuodostamisaine)= ;;.t: joka vaiheessa syötetyn _ eetteröintiaineella i · alkalin mooliluku_neutraloidun alkalin mooliluku · syötetyn eetteröintiaineen mooliluku • · :1·.· Näiden prosessien avulla saaduilla CMC:illä on hyvin tasainen • · :1·1: karboksimetyyliryhmien jakauma niin, että niitten liikkuvuus ja- kaumalla (^U:lla) on hyvin alhaiset arvot elektroforeesin • » • avulla mitattuina, muodostaen tämän keksinnön mukaisen uuden CMC: n.While the processes for the CMC of the present invention have been illustrated as described above, the present inventors disclosed a process 7 100974 for preparing a CMC having excellent brine resistance as described above, comprising an ether-forming agent prepared by esterification with a monochloro acetic alcohol with isopropyl alcohol (Japanese Patent Application No. 50277/1981), and a process for preparing an alkali salt of carboxymethylcellulose ether by reacting the cellulose substance with an ether-forming agent in an aqueous organic solvent system in the presence of an alkali, the process being characterized by the ether-forming reaction is initiated in a system in which the amount of ether-forming agent is so much greater than necessary that the alkali is present in a molar ratio of (alkali) / (ether-forming agent) greater than 0.10 to 0.99, and then the ether-forming reaction is carried out by adding alkali in portions. alkali) / (ether-forming agent) in the last stage is more than 1.00 (Finnish patent application No. 822987), where (alkali) / (ether-forming agent) = ;;. t: molar number of alkali fed to the etherification agent i · molar number of neutralized alkali fed to the etherification agent molar number • ·: 1 · · The CMCs obtained by these processes have a very uniform • ·: 1 · 1: distribution of carboxymethyl groups so that their mobility in the distribution (^ U) is very low by electrophoresis • »• measured, forming a new CMC according to the present invention.
♦ · • · » • · ♦ * r Näiden prosessien mukaan on nimittäin mahdollista saavuttaa sellaisia CMC-tuotteita, joiden DS-jakauman tasaisuudella, AU :n avulla ilmaistuna, on ylärajana arvo, jota edustaa seu-raava kaava:♦ · • · »• · ♦ * r According to these processes, it is possible to obtain CMC products for which the uniformity of the DS distribution, expressed in terms of AU, is limited by a value represented by the following formula:
Δϋ X 105 < (-3,0 log DS + 3,20) cm2 /sVΔϋ X 105 <(-3.0 log DS + 3.20) cm2 / sV
8 1009748 100974
Toisaalta, vaikkakin sen alarajaa ei erityisesti määritellä, sitä yleensä edustaa seuraava kaava:On the other hand, although its lower limit is not specifically defined, it is usually represented by the following formula:
Δϋ x 105 > (-2,0 logDS + 2,0) cm^ /s VΔϋ x 105> (-2.0 logDS + 2.0) cm 2 / s V
Esimerkkejä tämän keksinnön mukaisten CMC-näytteiden ja vertailtavien CMC-näytteiden synteeseistä esitetään alla.Examples of the syntheses of the CMC samples and comparative CMC samples of this invention are set forth below.
Tässä ovat osat paino-osia ja prosentit painoprosentteja.Here are parts by weight and percentages by weight.
Näyte A (tämä keksintö, japanilaisen patenttihakemuksen n:o 50277/1981 mukaisesti): viiden litran kaksoisjuoksupyörä-reaktoriin panostettiin 651,2 osaa isopropyylialkoholia (100 %:n puhtaus, tästedes lyhennettynä ΊΡΑ') ja tämän jälkeen 96,0 osaa natriumhydroksldia (98 JS:n puhtaus) liuotettuna 1^3,0 osaan deionisoitua vettä, seos jäähdytettiin lämpötilaan 20° C ja lisättiin edelleen 200 osaa jauhettua selluloosaa (95 %:n puhtaus, keskimääräinen polymeraatioaste 850). Sisältö sekoitettiin lämpötilassa 20-30 °C 60 minuutin ajan alkaliselluloosan saavuttamiseksi. Tämän jälkeen laimennettiin 87,6 osaa isopropyylimonoklooriasetaattia (99 ί:η puhtaus) ja 56,3 osaa isopropyyliasetaattia (99 %:n puhtaus) laimennettiin 95,8 osalla IPA:ta ja lisättiin natriumhydrok-sidiylimäärän neutraloimiseksi seokseen. Saatua seosta sekoitettiin lämpötilassa 20-30 °C 30 minuutin ajan. Tämän jälkeen lämpötila nostettiin 70 °C:een ja seosta sekoitettiin 2 tunnin ajan eetterinmuodostusreaktion tehostamiseksi, minkä jälkeen liiallinen natriumhydroksidi neutraloitiin etikka-hapolla.Sample A (this invention, according to Japanese Patent Application No. 50277/1981): 651.2 parts of isopropyl alcohol (100% purity, hereinafter abbreviated as ΊΡΑ ') were charged to a five-liter double-impeller reactor, followed by 96.0 parts of sodium hydroxide (98 JS purity) dissolved in 1 to 3.0 parts of deionized water, the mixture was cooled to 20 ° C and a further 200 parts of ground cellulose (95% purity, average degree of polymerization 850) was added. The contents were stirred at 20-30 ° C for 60 minutes to obtain alkali cellulose. 87.6 parts of isopropyl monochloroacetate (99 μm purity) were then diluted and 56.3 parts of isopropyl acetate (99% purity) were diluted with 95.8 parts of IPA and added to neutralize the excess sodium hydroxide. The resulting mixture was stirred at 20-30 ° C for 30 minutes. The temperature was then raised to 70 ° C, and the mixture was stirred for 2 hours to enhance the ether formation reaction, after which the excess sodium hydroxide was neutralized with acetic acid.
Reaktion jälkeen reaktioseos poistettiin reaktorista, sentri-fugoitiin reaktioliuoksena toimineen ipa:n poistamiseksi, pestiin kahdesti *1000 osalla 75 %:sta vesipitoista metyyli-alkoholia sivutuotteina syntyneiden natriumkloridin ja natriumglykolaatin poistamiseksi ja tämän jälkeen seos sentrifugoitiin vesipitoisen metyylialkoholin poistamiseksi.After the reaction, the reaction mixture was removed from the reactor, centrifuged to remove ipa as the reaction solution, washed twice with 1000 parts of 75% aqueous methyl alcohol to remove by-products of sodium chloride and sodium glycolate, and then centrifuged to remove aqueous methyl alcohol.
100974 9100974 9
Puhdistettu tuote kuivattiin kuivaajassa lämpötilassa 80-100 °C noin 4 tunnin ajan, jotta saavutettaisiin 255 osaa tämän keksinnön mukaista CMC:tä.The purified product was dried in a dryer at 80-100 ° C for about 4 hours to obtain 255 parts of the CMC of this invention.
Näytteet B-P saatiin suorittamalla reaktio ja puhdistus samojen olosuhteiden vallitessa kuin näytteessä A, paitsi että selluloosamateriaalin, natriumhydroksidin ja eetteröinti-aineen lajeja ja määriä vaihdeltiin taulukon 1 mukaan. Näytteet B-E ovat tämän keksinnön mukaisia CMC-tuotteita ja näyte F on vertailuesimerkin mukainen CMC.Samples B-P were obtained by performing the reaction and purification under the same conditions as in Sample A, except that the species and amounts of cellulosic material, sodium hydroxide, and etherifying agent were varied according to Table 1. Samples B-E are CMC products of the present invention and Sample F is a CMC according to a comparative example.
I 4 { 10 100974I 4 {10 100974
SS
<υ OJ lo oj m 10 3 c xd -sr co co lO ro -*->·♦ t-crJ <M Oj Oj Oj oj OJ ) «o o xd w ! 0 ^ O ' 3? 6 ä — i 1 ___<υ OJ lo oj m 10 3 c xd -sr co co lO ro - * -> · ♦ t-crJ <M Oj Oj Oj oj OJ) «o o xd w! 0 ^ O '3? 6 ä - i 1 ___
▼H▼ H
4-> 4-> S w !s §5 ' ' 1 ' ' g 13 il___ oSS ° o o o o ^ ζ *g « vo 9* a o ιλ o s w « l±*-----4-> 4-> S w! S §5 '' 1 '' g 13 il___ oSS ° o o o o ^ ζ * g «vo 9 * a o ιλ o s w« l ± * -----
i , Si, S
I (0I (0
! »HOvOOOOvOoO! »HOvOOOOvOoO
• C M 4J £- o' o •a·*' r-^ tr\• C M 4J £ - o 'o • a · *' r- ^ tr \
.. £-. o qj CO LO to. «—< CO ON.. £ -. o qj CO LO to. «- <CO ON
XÖ D C Ή pH pHXÖ D C Ή pH pH
{ Oh XÖ «*-♦ 0>{Oh XÖ «* - ♦ 0>
• H ε rH E• H ε rH E
I g--I g--
1 D1 D
«J O ^ ON ON On ON ON«J O ^ ON ON On ON ON
<*-* v*. ON on On On O' On <Ö £ I *r-« 1 - ..... ..... ... . ...... . . , ——. - ...<* - * v *. ON on On On O 'On <Ö £ I * r- «1 - ..... ..... .... ....... . , ——. - ...
!C ξ J VO O O O LO LO! C ξ J VO O O O LO LO
spscflw vo vo vo .sr lo t·—spscflw vo vo vo. .rr lo t · -
“ S O <M«-Hp-ivOOJCO“S O <M« -Hp-ivOOJCO
« S ^ ·~* c\j oj *—« <-h j-j iS------------------- is i I i s«S ^ · ~ * c \ j oj * -« <-h j-j iS ------------------- is i I i s
1 SS S I S S1 SS S I S S
i s ΙΓ ' ' 11 bi 1 a & § 8 * 11 *3 O P) O P< 3 m ϋ to £ f----—-------i s ΙΓ '' 11 bi 1 a & § 8 * 11 * 3 O P) O P <3 m ϋ to £ f ----—-------
I -HI -H
• Ό ; «h «n i«3 co CO CO co CO co• Ό; «H« n i «3 co CO CO co CO co
flj O ON ON ON ON ON ONflj O ON ON ON ON ON ON
: 2 £ ~ : ’O 5 ^ OJ o O O OJ o: 2 £ ~: ‘O 5 ^ OJ o O O OJ o
«H ^ <S vOvOlOCOlOlO«H ^ <S vOvOlOCOlOlO
^xflw co m m o co on <0 Σ. Ly z^ xflw co m m o co is <0 Σ. Ly z
Is 2 o ^ «o c xd cd 1 «HQJt-cj co ro ro on ro ro : S? *9 *3 *3 -=τ-3·^τια^τη=γIs 2 o ^ «o c xd cd 1« HQJt-cj co ro ro on ro ro: S? * 9 * 3 * 3 - = τ-3 · ^ τια ^ τη = γ
. O Φ Xu O «“H P-H f—H P-H pH «H. O Φ Xu O «“ H P-H f — H P-H pH «H
-rH > 6 w-rH> 6 w
SS
< Cxdy-s. -=TOOO^OJ<Cxdy-s. - = ^ OJ TOOO
<· 1 · · “ <0 ·*.«*·»·«* < < ‘ < Λ <0 ON f— f— Oj CTL ·—* ' ‘ ,0-¾03 ΙΓΝΟΝΟΝΟ^ΙΤΝΙΓΝ<· 1 · · “<0 · *.« * · »·« * <<‘<Λ <0 ON f— f— Oj CTL · - * '’, 0-¾03 ΙΓΝΟΝΟΝΟ ^ ΙΤΝΙΓΝ
,,< j »”< fc O LOlTNtrNvOLOLD,, <j »” <fc O LOlTNtrNvOLOLD
: : : 1---::: 1 ---
▼H▼ H
j -H 1) <!> | i E T< . o o o o o o ij -H 1) <!> | i E T <. o o o o o o i
irtSi^ai tr. o o O o tr. IirtSi ^ ai tr. o o O o tr. I
i to *—t Cd A-> CO LT. co ro CO CO ’ 1 · -riOoäto r\i c\j c\j r\J ;i to * —t Cd A-> CO LT. co ro CO CO '1 · -riOoäto r \ i c \ j c \ j r \ J;
• . t- O- to CO I•. t- O- to CO I
‘ ’ i . , . I to ! * ‘ ‘ j <3 3 --- LfN LPv LTN LPv LfN LfN i 11 jt<CX ON On Qn On CT> on { |§ | ~ j H Ϊ 3 o o o o o o ! H w (O o o o o o o D g O <\i OJ CNJ <Nj Oj cnj · __i to ;'' I. ,. I to! * ‘’ J <3 3 --- LfN LPv LTN LPv LfN LfN i 11 jt <CX ON On Qn On CT> on {| § | ~ j H Ϊ 3 o o o o o o! H w (O o o o o o o D g O <\ i OJ CNJ <Nj Oj cnj · __i to;
4-5 I4-5 I
>» z cq o q lo et. < : n 100974 Näyte Q (japanilaisen patenttihakemuksen n:o 142731/1981 mukaan): viiden litran kaksoisjuoksupyöräreaktoriin panostettiin 1032 osaa IPA:ta, 180,8 osaa natriumhydroksidia (98%:n puhtaus) liuotettuna 158,0 osaan deionisoitua vettä ja edelleen sen jälkeen kun tämä seos oli jäähdytetty lämpötilaan 20-30°C, 200 osaa jauhettua selluloosaa (95%:n puhtaus). Sisältö sekoitettiin lämpötilassa 20- 30°C 60 minuutin ajan alkaliselluloosan saavuttamiseksi. Tämän jälkeen lisättiin liuos, jossa oli 277,5 osaa monokloorietikka-happoa, jonka puhtaus oli 98,5 paino-%, sekoitettuna 277,5 osaan isopropanolia pieninä annoksina ja saatua seosta sekoitettiin lämpötilassa 15-30°C 30 minuuttia. Tämän jälkeen lämpötila nostettiin 10 minuutissa 60°C:een ja seosta eetteröitiin 60 minuutin ajan monokloorietikkahapolla. Sitten lisättiin 63,5 osaa natriumhydroksidia liuotettuna 42,3 osaan deionisoitua vettä. Syntyvää seosta sekoitettiin lämpötilassa 60-70°C 15 minuutin ajan ja se eetteröitiin 70°C:ssa 90 minuuttia. Tämän jälkeen osa jäljellä olevaa natriumhydroksidia neutraloitiin etikkahapolla.> »Z cq o q lo et. Sample Q (according to Japanese Patent Application No. 142731/1981): 1032 parts of IPA, 180.8 parts of sodium hydroxide (98% purity) dissolved in 158.0 parts of deionized water and further thereto were charged to a five-liter double-impeller reactor. after this mixture was cooled to 20-30 ° C, 200 parts of ground cellulose (95% purity). The contents were stirred at 20-30 ° C for 60 minutes to obtain alkali cellulose. A solution of 277.5 parts of monochloroacetic acid with a purity of 98.5% by weight was then added to 277.5 parts of isopropanol in small portions, and the resulting mixture was stirred at 15-30 ° C for 30 minutes. The temperature was then raised to 60 ° C in 10 minutes and the mixture was etherified with monochloroacetic acid for 60 minutes. 63.5 parts of sodium hydroxide dissolved in 42.3 parts of deionized water were then added. The resulting mixture was stirred at 60-70 ° C for 15 minutes and etherified at 70 ° C for 90 minutes. A portion of the remaining sodium hydroxide was then neutralized with acetic acid.
Reaktion jälkeen reaktioseos poistettiin reaktorista, sentrifu-goitiin reaktioliuoksena toimineen ipa:n poistamiseksi, pestiinAfter the reaction, the reaction mixture was removed from the reactor, centrifuged to remove ipa acting as a reaction solution, washed
< I<I
' kolmesti 4000 osalla 75%:sta laimennettua metyylialkoholia sivu-three times as much as 4 000 parts of methyl alcohol diluted in 75%
I I II I I
tuotteina syntyneiden natriumkloridin, natriumglykolaatin ja nat- riumasetaatin poistamiseksi ja tämän jälkeen seos sentrifugoitiin i *· ; vesipitoisen metyylialkoholin poistamiseksi. Puhdistettua tuotet-• · · • · · ^ ta kuivattiin kuivaajassa lämpötilassa 80-100 C noin 6 tunnin ajan • · · • · · tämän keksinnön mukaisen CMC:N saavuttamiseksi.to remove the sodium chloride, sodium glycolate and sodium acetate formed as products, and then the mixture was centrifuged i * ·; to remove aqueous methyl alcohol. The purified product was dried in a dryer at 80-100 ° C for about 6 hours to achieve the CMC of this invention.
·* • · • «· *... Taulukon 2 mukaisille CMC-tuotteille suoritettiin mittaukset kes-« · · • · · kimääräisen substituoitumisasteen (DS), keskimääräisen polymeroi- • · # * * tumisasteen (P), liikkuvuusjakautuman (^U), suolaveden vastustus-. kyvyn ja entsyymivastustuksen määräämiseksi. Taulukko 2 sisältää· * • · • «· * ... For CMC products according to Table 2, measurements were made of the average degree of substitution (DS), the average degree of polymerization (P), the mobility distribution (^ U ), brine resistance. ability and enzyme resistance. Table 2 contains
*..· yllä mainitut tämän keksinnön mukaiset näytteet A-E, näytteen Q* .. · the above-mentioned samples A-E of the present invention, sample Q
* ‘ ja vertailunäytteen F ja kaupallisesti saatavia tuotteita G, H, I, J, K, L, M, N ja P. Tulokset on esitetty taulukossa 2.* ’And reference sample F and commercially available products G, H, I, J, K, L, M, N and P. The results are shown in Table 2.
12 100974 C co <D 3 •H P E co >53 mminco3-HC\i(j\oo^ssir\^0(\iinmino12 100974 C co <D 3 • H P E co> 53 mminco3-HC \ i (j \ oo ^ ssir \ ^ 0 (\ iinmino
>5 -P> 5 -P
to co on co o in co n co co n ir\ o in co « cr> en oo p cd oo cv ro w oj oi h h c\j-=tooc\jojc\Ji-h C >to co on co o in co n co co n ir \ o in co «cr> en oo p cd oo cv ro w oj oi h h c \ j- = tooc \ jojc \ Ji-h C>
WW
CC
0)0)
T3 COT3 CO., LTD
3 3 3 p opocvtn.-H.rroLntnvoovorHrHcr.cvrHC'- co co t—ip'')!—i<—iOi—lOvDLTiLriC'— t— ooLnoovAin^rc-—3 3 3 p opocvtn.-H.rroLntnvoovorHrHcr.cvrHC'- co co t — ip '')! - i <—iOi — lOvDLTiLriC'— t— ooLnoovAin ^ rc-—
Cö-p OOf-M.-H.-H.—lOOOOOOOOOOOOOOCö-p OOf-M.-H.-H. — 100OOOOOOOOOOOO
i—| COi | C/O
O cd 3 > co LA > oO cd 3> co LA> o
rH CO OOOOOO O ArH CO OOOOOO O A
\ •=Tino\c^-rHvooov3tncooncvc'-cvocrvOvomrH\ • = Tino \ c ^ -rHvooov3tncooncvc'-cvocrvOvomrH
E popoc\jojpoc\j-=r-^-^rpo^ronc\jLn>-MDir-^-LP,-=r cv o 33 wE popoc \ jojpoc \ j- = r - ^ - ^ rpo ^ ronc \ jLn> -MDir - ^ - LP, - = r cv o 33 w
<J<J
CUCU
PP
co cd e o CU *H e -p •H cd id cd £j co r-\ CV id -H |Pn inOOOOOOOOtnOOOOOOOOtnin od Ci lo CT\vocr\vDLnoOAOtA<-iv£>mcr\Acv-=rcooco O E <u — invocvOrHcocvcv^rcorHcocvr-HCvoncvincvcnco cd eo CU * H e -p • H cd id cd £ j co r- \ CV id -H | Pn inOOOOOOOOtnOOOOOOOOtnin od Ci lo CT \ vocr \ vDLnoOAOtA <-iv £> mcr \ Acv- = rcooco OE <u - invocvOrHcocvcv ^ rcorHcocvr-HCvoncvincvcn
*H E *—e 1—I i—I i—I i—I* H E * —e 1 — I i — I i — I i — I
M Ai >5M Ai> 5
33 CO fH33 CO fH
.J CU O.J CU O
33 «a < E-·33 «a <E- ·
•H•B
PP
:, p:, p
' CU'CU
. , , CU. ,, CU
PP
, -h -=r tn • 1 CO Pj ·< ** oo oooooooino.—looo,—irHinooinoj . jis; -=r-=rt—ico-=rOO>-<ncvoocnmcpcx)vD^r^Too ;·. co o m o co in ro i cv cv oo vo w r-c σ\ cv ·· -H rHr-linmiTCVin co cv • · > • · · • ·· * * k • · * • · · ·.· · -· en en >- co cocvcococococjnoo rH tncoo in h yo σ\ .. ico -=r\poocotn'PC'-C'-c~-oooinc30'A’P>-c~-['-oo • · 4Q #s *s rs ^ *n rsrsÄ«\*s«^rs^»\rs^*c • OOr-IC3·—lOOOOOrHrHOOOOOOO • · · • · « • · · • <u, -h - = r tn • 1 CO Pj · <** oo oooooooino. — looo, —irHinooinoj. jis; - = r- = rt — ico- = ROO> - <ncvoocnmcpcx) vD ^ r ^ Too; co omo co in ro i cv cv oo vo w rc σ \ cv ·· -H rHr-linmiTCVin co cv • ·> • · · •·· * * k • · * • · · ·. · · - en > - co cocvcococococjnoo rH tncoo in h yo σ \ .. ico - = r \ poocotn'PC'-C'-c ~ -oooinc30'A'P> -c ~ - ['- oo • · 4Q #s * s rs ^ * n rsrsÄ «\ * s« ^ rs ^ »\ rs ^ * c • OOr-IC3 · —lOOOOOrHrHOOOOOOO • · · • ·« • · · • <u
* P* P
·*· · >5 «arcQoQWQ'aoffiHi-aW.JSIzP-.cecOEHO· * · ·> 5 «arcQoQWQ'aoffiHi-aW.JSIzP-.cecOEHO
·. ·; id ....: s e • :o·. ·; id ....: s e •: o
Cl CU *HCl CU * H
• · . CO P P• ·. CO P P
. -HS >5 CO. -HS> 5 CO
..... co o id cu..... co o id cu
• * J* e CO• * J * e CO
3 CU P p 3 -H P P3 CU P p 3 -H P P
rH JsiCUCU rH i—I Cd CUrH JsiCUCU rH i — I Cd CU
CU CO CU P rH > CUCU CO CU P rH> CU
p CPP edededPp CPP edededP
p id cd p p a p p o E^JO e 3 cd o cd id 3 3 cucded3 I-3 EH E p > W b p 15 100974p id cd p p a p p o E ^ JO e 3 cd o cd id 3 3 cucded3 I-3 EH E p> W b p 15 100974
Huom.: 1. CMC näytteet G-N, P ja R-U ovat kaupallisesti saatavia.Note: 1. CMC samples G-N, P and R-U are commercially available.
Niiden joukossa M on tuote, joka on valmistettu prosessissa, jossa käytetään vesipitoista väliainetta ja muut on saatu prosesseista, joissa on käytetty muuta liuotinta. Kutakin edellä mainittua näytettä on saatavissa seuraavasti: G: Daicel Chemical Industries, Ltd:n laatu nro 1130.Among them, M is a product prepared in a process using an aqueous medium, and the others are obtained from processes using another solvent. Each of the above samples is available as follows: G: Daicel Chemical Industries, Ltd. Grade No. 1130.
H: Daicel Chemical Industries, ltd:n laatu nro 1150.H: Daicel Chemical Industries, ltd Grade No. 1150.
I: Daiichi Kogyo Seiyaku K.K.:n Celogen WSA.I: Celai WSA by Daiichi Kogyo Seiyaku K.K.
J: Daiichi Kogyo Seiyaku K.K.:n Celogen EP, joka sovel tuu öljynporaukseen.J: Celai EP by Daiichi Kogyo Seiyaku K.K., suitable for oil drilling.
K: Daicel Chemical Industries, Ltd:n laatu nro 2200H, joka soveltuu öljynporaukseen.Q: Daicel Chemical Industries, Ltd. grade No. 2200H, suitable for oil drilling.
L: Daicel Chemical Industries, Ltd:n laatu nro 1860, joka soveltuu tekstiilien painantapastaksiL: Quality No. 1860 of Daicel Chemical Industries, Ltd, suitable as a printing paste for textiles
M: Adachi Koryo K.K.:n Cellucol MM: Adachi Koryo K.K.'s Cellucol M
N: Sanyo Kokusaku Pulp K.K.:n laatu nro PN05L, joka so veltuu tekstiilien painantapastaksi.N: Sanyo Kokusaku Pulp K.K. quality no. PN05L, which is suitable as a printing paste for textiles.
P: Daiichi Kogyo Seiyaku K.K.:n laatu nro SP-150, joka soveltuu tekstiilien painantapastaksi.P: Daiichi Kogyo Seiyaku K.K. grade No. SP-150, which is suitable as a printing paste for textiles.
R: Ruotsalaisen Uddeholm'in Cekol MVE.R: Cekol MVE from Swedish Uddeholm.
S: länsisaksalaisen Hoechst'in Tylose C-1000p.S: Tylose C-1000p from West German Hoechst.
T: Suomalaisen Metsäliiton Pinnfix 700ET: Finnish Forest Association's Pinnfix 700E
100974 14 U: Italialaisen Lamberti'n Carbocel AG/LA.100974 14 U: Carbocel AG / LA of Lamberti, Italy.
(1) Substituutioasteen (DS), (2) suolaveden vastustuskyvyn ja (3) entsyymien vastustuskyvyn mittaus ja arviointi, joka on esitetty taulukossa 2, tehtiin seuraavasti.(1) The measurement and evaluation of the degree of substitution (DS), (2) the resistance of brine, and (3) the resistance of the enzymes shown in Table 2 were performed as follows.
(1) Substituutioaste (DS) 1 g CMC:tä punnittiin tarkasti, asetettiin platina- tai pos-liiniupokkaaseen ja poltettiin tuhkaksi lämpötilassa 600 oc. Tuhkaksi polttamisen yhteydessä muodostunut natriumoksidi titrattiin N/10 rikkihapolla käyttämällä fenoliftaleiinia indikaattorina. DS määrättiin sovittamalla lisätyn hapon määrä (A ml) seuraavaan yhtälöön.(1) Degree of substitution (DS) 1 g of CMC was accurately weighed, placed in a platinum or porcelain crucible and incinerated at 600 ° C. Sodium oxide formed during incineration was titrated with N / 10 sulfuric acid using phenolphthalein as indicator. DS was determined by fitting the amount of acid added (A ml) to the following equation.
DS = _162 x A x f_ 10 000 - 80 x A x f f = N/10 rikkihapon tekijä (2) Suolaveden vastustuskykyDS = _162 x A x f_ 10 000 - 80 x A x f f = N / 10 sulfuric acid factor (2) Resistance of brine
Suolaveden vastustuskyky arvioitiin viskositeettisuhteen avulla, jota edustaa alla oleva kaava. Viskositeetti mitattiin BL viskosimetrillä roottorilla 4, käyttäen 60 kierrosta minuutissa ja lämpötilaa 25 °C.The resistance of brine was evaluated by the viscosity ratio represented by the formula below. Viscosity was measured with a BL viscometer on rotor 4, using 60 rpm and a temperature of 25 ° C.
4 $:ssa NaCl:n vesiliuoksessa olevan viskositeetti-,. 1 paino-#:n CMC:n viskositeetti (cP)_ . ,: suhde puhtaassa vedessä olevan 1 paino-$:n CMC:n viskositeetti (cP)The viscosity of the aqueous solution in NaCl at 4%. 1 weight - # CMC viscosity (cP) _. ,: ratio of 1 weight in pure water - $ CMC viscosity (cP)
Mitä korkeampi viskositeettisuhde, sitä parempi suolaveden vastustuskyky.The higher the viscosity ratio, the better the resistance of brine.
(3) Entsyymien vastustuskyky(3) Resistance to enzymes
Vesiliuokseen, jossa oli 1 # CMC:tä, lisättiin sellulaasia 5mg/g-CMC:tä (Cellulase-AP, Amano Pharmaceutical Co., Ltd:n 15 100974 tuote), ja liuosta hydrolysoitiin huoneenlämpötilassa 140-1^5 tunnin ajan (hydrolyysi oli olennaisesti viety loppuun 140 tunnissa). Tämän jälkeen hydrolysaattina muodostunut glukoosi mitattiin glukoosihapetus menetelmän avulla. Mitä pienempi on syntyneen glukoosin määrä, sitä korkeamman katsotaan CMC:n entsyymien vastustuskyvyn olevan.To an aqueous solution of 1 # CMC was added cellulase 5 mg / g CMC (Cellulase-AP, a product of Amano Pharmaceutical Co., Ltd. 100,974), and the solution was hydrolyzed at room temperature for 140-1 ^ 5 hours (hydrolysis was essentially completed in 140 hours). The glucose formed as a hydrolyzate was then measured by the glucose oxidation method. The lower the amount of glucose produced, the higher the resistance of CMC enzymes is considered.
Tässä taulukossa 2 esitetyt entsyymien vastustuskyvyn arvot edustavat muodostuneen glukoosin määrää, joka ilmoitetaan määränä 1000 anhydroglukoosiyksikköä kohti (määrä/1 000 AGU).The enzyme resistance values shown in this Table 2 represent the amount of glucose formed, expressed as 1000 anhydroglucose units (amount / 1,000 AGU).
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI922212A FI100974B (en) | 1983-09-19 | 1992-05-14 | Process for the preparation of sodium carboxymethylcellulose |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI833342 | 1983-09-19 | ||
FI833342A FI71324C (en) | 1982-10-04 | 1983-09-19 | Natriumkarboximetylcellulosa |
FI922212 | 1992-05-14 | ||
FI922212A FI100974B (en) | 1983-09-19 | 1992-05-14 | Process for the preparation of sodium carboxymethylcellulose |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI922212A FI922212A (en) | 1992-05-14 |
FI922212A0 FI922212A0 (en) | 1992-05-14 |
FI100974B true FI100974B (en) | 1998-03-31 |
Family
ID=26157497
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI922212A FI100974B (en) | 1983-09-19 | 1992-05-14 | Process for the preparation of sodium carboxymethylcellulose |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FI (1) | FI100974B (en) |
-
1992
- 1992-05-14 FI FI922212A patent/FI100974B/en active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI922212A (en) | 1992-05-14 |
FI922212A0 (en) | 1992-05-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI71324C (en) | Natriumkarboximetylcellulosa | |
US3472840A (en) | Quaternary nitrogen-containing cellulose ethers | |
JP7203043B2 (en) | soil release agent | |
EP3218463B1 (en) | Cationic carbohydrate polymers for fabric care | |
CN102822204B (en) | high viscosity carboxymethyl cellulose and preparation method thereof | |
EP1180526B1 (en) | Process for the preparation of alkyl hydroxyalkyl cellulose | |
CN102099455A (en) | Laundry composition | |
CN101410415A (en) | Methods for modifying cellulosic polymers in ionic liquids | |
CN102725313A (en) | Acetylated cellulose ether and articles comprising the same | |
FI94764B (en) | Carboxymethylsulfoethylcellulose and process for its preparation | |
US5278304A (en) | Water-soluble sulfoethyl cellulose ethers of very high solution quality and a process for their production | |
FI100974B (en) | Process for the preparation of sodium carboxymethylcellulose | |
CN108822258B (en) | Preparation method and application of modified carboxymethyl cellulose | |
CN101704897A (en) | High-substitution carboxymethyl glutinous rice starch and preparation method thereof | |
CN101357994B (en) | Carboxymethyl wood flour with high degree of substitution and preparation method thereof | |
US5166332A (en) | Alkenyl methyl hydroxypropyl cellulose ethers and a process for their production | |
FI104971B (en) | 3-allyloxy-2-hydroxypropyl ethers of cellulose | |
JP3002916B2 (en) | Production method of cellulose mixed ether | |
KR100464749B1 (en) | Low Substituted Hydroxypropyl Cellulose | |
EP0970967A1 (en) | Cationized hydroxyalkylcellulose and process for producing the same | |
JPH10330401A (en) | New polysaccharide derivative and production of the same | |
KR960011916B1 (en) | Conductivity polymer with oxidation stabilization and process for preparation thereof | |
JP3787459B2 (en) | Cationized hydroxyalkyl cellulose and method for producing the same | |
CN111187355A (en) | Production method of sodium carboxymethylcellulose | |
CA2353828C (en) | Anionic cellulose ethers having temperature-dependent associative properties |