ES2939142T3 - Proceso de fabricación y unión de una suela exterior de caucho para zapatos - Google Patents
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Abstract
La presente invención se refiere a un proceso para fabricar una suela exterior de caucho para zapatos utilizando un adhesivo especial de dispersión de poliuretano a base de agua estable al calor y a la presión, así como a un proceso para fabricar un zapato utilizando la suela exterior fabricada como se describe en este documento y una composición adhesiva a base de PUD para los procesos descritos. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Proceso de fabricación y unión de una suela exterior de caucho para zapatos
La presente invención se refiere a un proceso de fabricación de una suela exterior de caucho para zapatos utilizando un adhesivo especial de dispersión de poliuretano a base de agua estable al calor y a la presión, así como a un proceso de fabricación de un zapato utilizando la suela exterior fabricada como se describe en el presente documento y a una composición adhesiva a base de PUD para los procesos descritos.
Por lo general, una suela exterior de caucho se prepara vulcanizando caucho no vulcanizado que se corta en una forma plana o estructurada. Los ejemplos de tecnologías convencionales relacionadas con este método de preparación de suelas exteriores de caucho se divulgan en el registro de patente coreana n.° 10-0191275 y la publicación de solicitud de patente coreana n.° 2000-0063527, así como en la publicación de patente internacional WO 2011/020757 A2.
El registro de patente coreana n.° 10-0191275 divulga un método para formar integralmente una suela exterior de caucho de un zapato y una entresuela de poliuretano, que incluye las etapas de: formar una suela exterior de caucho de modo que se proporcione una parte sobresaliente en forma de banda que tiene una anchura predeterminada sobre toda la periferia de la misma y se formen protuberancias dispuestas reticularmente en la superficie de la misma; tratar térmicamente la suela exterior de caucho de modo que la temperatura superficial de la misma sea de aproximadamente 40 a 50 °C; y pulverizar una solución de poliuretano sin diluir sobre la suela exterior de caucho tratada térmicamente para formar integralmente una suela intermedia sobre la suela exterior de caucho.
La publicación de solicitud de patente coreana n.° 2000-0063527 divulga una suela exterior de zapato y un método de fabricación de la misma en el que la suela exterior y la entresuela se forman y se fijan simultáneamente a través de un único proceso.
La publicación de patente internacional WO 2011/020757 A2 divulga métodos para fabricar zapatos utilizando una imprimación multifuncional. En los procesos descritos, la suela exterior de caucho no vulcanizado está recubierta con una imprimación multifuncional que comprende una dispersión de poliuretano (PUD), una solución de caucho de butadieno y una solución de caucho natural antes de la vulcanización. A continuación, la suela exterior se activa térmicamente, se recubre con un adhesivo y se fija a las otras partes del zapato. Si bien dicho método ya es ventajoso sobre los procesos convencionales en el sentido de que proporciona un proceso que evita laboriosas etapas de lavado adicionales, todavía hay necesidad en la técnica de la simplificación de un proceso de fabricación de una suela exterior de caucho y/o un zapato. El documento WO 2012/069587 A1 divulga nuevos adhesivos a base de agua que son polimerizables por luz ultravioleta y capaces de activarse por calor. Los adhesivos están destinados a la fabricación de zapatos.
En consecuencia, un objeto de la presente invención es proporcionar un método más simplificado para fabricar un zapato.
Para lograr el objeto anterior, un primer aspecto de la presente invención proporciona un proceso de fabricación de una suela exterior de caucho para zapatos, que comprende las etapas de:
(1) tratar un material de caucho sin curar mediante irradiación UV o plasma;
(2) aplicar una composición adhesiva al material de caucho tratado de la etapa (1) y secar el material de caucho, en donde dicha composición adhesiva comprende una dispersión de poliuretano a base de agua estable al calor y a la presión; y
(3) curar el material de caucho obtenido en la etapa (2).
En otro aspecto, la invención está dirigida a un proceso de fabricación de un zapato, que comprende
(1) activar térmicamente la suela exterior de caucho para zapatos obtenida según el proceso de fabricación de una suela exterior de caucho para zapatos como se describe en el presente documento; y
(2) fijar la suela exterior de caucho del zapato activado a una o más partes del zapato, preferentemente una entresuela de zapato.
En aún en otro aspecto, la presente invención también se dirige a una composición adhesiva para un material de caucho sin curar, que comprende con respecto al peso total de la composición:
a) del 90 al 99,9 % en peso de una dispersión de poliuretano a base de agua, en donde el poliuretano a base de agua es un poliuretano a base de poliéster poliol;
b) del 0,1 al 1 % en peso de al menos un reticulante, en donde el reticulante es policarbodiimida;
c) del 0 al 1 % en peso de al menos un tensioactivo no iónico;
d) del 0 al 5 % en peso de al menos una carga, preferentemente sílice pirógena;
e) del 0 al 0,1 % en peso de al menos un agente antiespumante;
f) del 0 al 1 % en peso de al menos un espesante HEUR.
El uso de dicha composición adhesiva para el tratamiento de un material de caucho sin curar, preferentemente una suela exterior de caucho para zapatos, también se incluye en la presente invención.
Sorprendentemente, se ha descubierto que usando un proceso como el descrito en el presente documento, se pueden omitir varias etapas de lavado necesarias en los procesos convencionales conocidos, por ejemplo, a partir del documento KR 10-0191275 y el documento KR 2000-0063527, así como etapas separadas de imprimación y cementación, ya que el tratamiento especial por irradiación UV o plasma y la aplicación posterior del PUD especial estable al calor y a la presión evitan la necesidad de estas etapas adicionales y, por lo tanto, simplifica y acelera significativamente el proceso de fabricación. Más específicamente, los procesos existentes incluyen una primera etapa de termoprensado de la suela exterior de caucho sin curar para curar el material de caucho, seguido de una etapa de desengrasado de la suela exterior de caucho, secado, imprimación, otra etapa de secado, activación térmica del material de la suela exterior de caucho, aplicación del adhesivo, secado y fijación de las otras partes del zapato. El proceso mejorado descrito en el documento WO 2011/020757 A2 aún requiere el uso de una composición de imprimación multifuncional que se recubre sobre el material de caucho sin curar de la suela exterior sin una etapa previa de desengrasado antes del curado. Después del curado, el material se activa térmicamente y a continuación se aplica el adhesivo para facilitar la fijación de las otras partes del zapato. A diferencia de estos métodos, el presente proceso incluye la etapa de tratar el material sin curar por irradiación UV o plasma, reemplazando la etapa de imprimación, a continuación, aplicar directamente la composición adhesiva antes de la etapa de curado. Después del curado, el material de la suela exterior de caucho se activa térmicamente a una temperatura de al menos 55 °C y a continuación se fijan las otras partes del zapato.
"Estable al calor y a la presión", como se usa en el presente documento en relación con el adhesivo PUD, se refiere a un PUD que puede soportar el calor y la presión que normalmente se aplican para el curado del caucho, es decir, la vulcanización. Esto generalmente significa una temperatura de aproximadamente 150 a 200 °C, típicamente aproximadamente 160 °C, y una presión de 5 a 20 MPa (50 a 200 bar) (kgf/cm2), típicamente aproximadamente 15 MPa (150 bar), durante aproximadamente 5 a 10 minutos. Esto significa que dicho PUD no sufre una degradación sustancial del polímero en dichas condiciones.
Se ha encontrado que el tratamiento del material de caucho no curado por irradiación UV o plasma cambia las propiedades del material de caucho de manera que el material típicamente no polar se vuelve más polar, lo que a su vez aumenta la compatibilidad con el adhesivo PUD. Esto tiene la ventaja de que no se necesita una imprimación adicional que se utilice para garantizar la compatibilidad y la adhesión entre el material de caucho y el adhesivo.
El material de caucho puede ser cualquier material de caucho conocido y utilizado para la producción de zapatos. En consecuencia, se incluyen materiales de caucho natural y sintético, como los cauchos a base de butadieno, incluyendo, entre otros, caucho de butadieno, caucho de acrilonitrilo-butadieno, caucho de estireno-butadieno-estireno y similares. El material de caucho que se trata en la etapa (1) del proceso descrito en el presente documento puede estar ya preformado, por ejemplo, mediante corte o cualquier otra tecnología de formación, a la forma plana o estructurada de la suela exterior de un zapato. La forma final de la suela exterior se obtiene típicamente durante el curado, que comúnmente se hace mediante prensado en caliente.
La irradiación UV se puede realizar mediante cualquier tipo adecuado de UV, es decir, generalmente luz de una longitud de onda inferior a 380 nm, típicamente entre 100 y 380 nm (de acuerdo con DIN 5031 parte 7, enero de 1984). Para la irradiación UV se conocen numerosas fuentes de irradiación adecuadas y fácilmente disponibles comercialmente. La entrada de energía es preferentemente de 1,7 a 3,5 J/cm2, más preferentemente de 2,0 a 2,5 J/cm2, durante un período de tiempo de 1 a 30 segundos, típicamente de 10-20 segundos.
El tratamiento con plasma puede ocurrir durante períodos de tiempo más largos, normalmente de 10 a 60 minutos, preferentemente de 20 a 30 minutos con un generador que tenga una salida de 40kHz/200W.
En la siguiente etapa, el material de caucho tratado se pone en contacto con la composición adhesiva que comprende un PUD, típicamente pulverizando/cepillando/pintando la composición sobre la superficie del material de caucho. Como alternativa, se pueden usar otras técnicas de recubrimiento y aplicación bien conocidas. El PUD es una dispersión de polímero de poliuretano a base de agua, preferentemente que comprende 30 o más, típicamente del 40 al 60 % en peso de sólidos (como, por ejemplo, determinado por mediciones de pérdida por secado a 150 °C durante 30 minutos para evaporar el agua/disolventes), estando los sólidos compuestos principalmente por partículas de polímero de poliuretano de un diámetro entre 30 y 1000 nm, preferentemente entre 100 y 500 nm, más preferentemente entre 150 y 300 nm (determinado por dispersión de luz dinámica (DLS) de acuerdo con ISO 22412).
La fase líquida de la dispersión comprende o consiste en agua y puede, en ciertas realizaciones, también incluir cantidades menores de disolventes orgánicos u otros componentes líquidos, aunque se prefiere que consista esencialmente en agua, es decir, a aproximadamente el 95 % en volumen. En el PUD, la fase líquida constituye del 40 al 70 % en peso, normalmente del 40 al 60 % en peso.
Las partículas de polímero de poliuretano pueden estar hechas de cualquier poliuretano adecuado, típicamente poliuretanos termoplásticos, preferentemente de poliéster o poliéster polioles y un exceso molar, en relación con la relación molar de isocianato y grupos hidroxilo, de poliisocianatos. Los polioles son preferentemente polioles lineales. En diversas realizaciones, el poliuretano es por lo tanto un poliuretano terminado en NCO, preferentemente obtenido a partir de una mezcla de reacción que comprende un poliéster poliol, obtenido preferentemente a partir de una mezcla de reacción que comprende ácido adípico y 1,4-butanodiol, y un exceso molar con respecto a la relación molar de grupos isocianato e hidroxilo de un poliisocianato, preferentemente un diisocianato alifático, más preferentemente hexametilendiisocianato (HDI) o isoforondiisocianato (IPDI).
En diversas realizaciones, la composición adhesiva comprende, además del PUD, que comprende partículas de polímero de poliuretano y agua, uno o más componentes adicionales, tales como, por ejemplo, auxiliares conocidos, que incluyen cargas, estabilizantes, conservantes, agentes antiespumantes, emulsionantes, agentes modificadores de la reología, colorantes y similares.
Las composiciones adhesivas de la presente invención contienen al menos un reticulante, siendo el reticulante policarbodiimidas. Reticulantes ilustrativos que se pueden usar de acuerdo con la invención incluyen, sin limitación, N,N'-diciclohexilcarbodiimida (DCC) y N,N'-diisopropilcarbodiimida (DIC). El reticulante es ventajoso, ya que hace que el poliuretano sea estable al calor y a la presión y sea menos propenso a la degradación, como se ha indicado anteriormente. Los adhesivos a base de PUD comercialmente disponibles sin tal agente de reticulación a menudo carecen de la estabilidad al calor y a la presión necesaria para soportar las condiciones de vulcanización del caucho.
En diversas realizaciones, la composición adhesiva comprende en relación con el peso total de la composición:
a) del 90 al 99,9 % en peso, preferentemente del 95 al 99% en peso de una dispersión de poliuretano a base de agua; en donde el poliuretano a base de agua es un poliuretano a base de poliéster poliol;
b) del 0,1 al 1 % en peso, preferentemente del 0,1 al 0,5% en peso de al menos un reticulante; en donde el reticulante es policarbodiimida;
c) del 0 al 1 % en peso, preferentemente 0,05 a 0,2% en peso de al menos un tensioactivo no iónico;
d) del 0 al 5 % en peso, preferentemente del 0,2 al 0,4% en peso de al menos una carga;
e) del 0 al 0,1% en peso, preferentemente del 0,01 al 0,05% en peso de al menos un agente antiespumante; y f) del 0 al 1 % en peso, preferentemente del 0,3 al 0,8 % en peso de al menos un espesante HEUR.
El tensioactivo no iónico puede servir como emulsionante y puede seleccionarse del grupo que consiste en etoxilatos de alcohol (etoxilatos de alquilo), etoxilatos de alquilfenol, etoxilatos de fenol, etoxilatos de amida, etoxilatos de glicérido, etoxilatos de ácidos grasos, etoxilatos de aminas grasas y sus mezclas, preferentemente etoxilatos de alquilo, como el éter alquílico C8-20 de polietilenglicol, más preferentemente lauril éter de PEG 2-10.
La carga se puede seleccionar de todas las cargas conocidas adecuadas para adhesivos basados en PUD y las aplicaciones de caucho divulgadas. Las cargas preferidas son sílices pirógenas.
Los agentes antiespumantes conocidos que pueden usarse de acuerdo con la invención incluyen polisiloxanos organomodificados.
Espesantes de tipo HEUR (copolímeros de bloque de óxido de etileno-uretano modificados hidrofóbicamente) también se conocen en la técnica y se pueden usar todos los espesantes de este tipo adecuados para las aplicaciones divulgadas.
La composición adhesiva es preferentemente líquida y tiene una viscosidad en el intervalo de 6.000 a 20.000 mPa s, preferentemente de 8.000 a 15.000 mPas, más preferentemente de 8.000 a 12.000 mPas a 25 °C según lo determinado por un viscosímetro Brookfield (husillo n.° 63, 12 rpm). Esto permite una aplicación sencilla de la composición sobre el material de caucho sin curar mediante la instrumentación existente sin goteos innecesarios, etc.
La etapa de curado del material de caucho tratado con la composición adhesiva se realiza preferentemente mediante termoprensado. Este termoprensado conduce a la vulcanización del caucho y normalmente se lleva a cabo a temperaturas superiores a 120 °C, tal como de 150 a 200 °C, preferentemente aproximadamente a 160 °C, y bajo presión aumentada, tal como a 5 MPa (50 bar) o más, típicamente de 5 a 20 MPa (50 a 200 bar), preferentemente aproximadamente a 15 MPa (150 bar). El termoprensado se lleva a cabo durante un tiempo suficiente para permitir el curado total del material de caucho, típicamente 2 minutos o más, tal como de 3 a 30 minutos, comúnmente de 5 a 10 minutos. Para el termoprensado se puede utilizar instrumentación conocida y existente. De hecho, la etapa de termoprensado se lleva a cabo en las mismas condiciones y utilizando la misma instrumentación que se conoce actualmente en la técnica. Como se mencionó anteriormente, la etapa de curado también puede incluir la característica de dar al material de caucho la forma final de la suela exterior. Típicamente, el material de caucho se proporciona en forma de preforma, que puede, por ejemplo, ser cortado aproximadamente a la forma de la suela exterior. En estas realizaciones, el proceso de curado, en particular por termoprensado, imparte la forma final a la suela exterior. El termoprensado (vulcanización) puede así realizarse en un molde.
La fabricación de la suela exterior de caucho para zapatos preferentemente no comprende etapas de lavado adicionales o etapas de aplicación de una imprimación o un adhesivo distintos de los descritos anteriormente. Sin embargo, después de la aplicación del adhesivo, se puede llevar a cabo una etapa de secado.
Una vez fabricada la suela exterior del zapato, dicha suela exterior de caucho se puede utilizar para la fabricación del zapato completo. En tal proceso, la suela exterior normalmente está fijada a otras partes del zapato, en particular la entresuela. Este proceso generalmente se lleva a cabo activando térmicamente la suela exterior de caucho del zapato y a continuación fijando las otras partes del zapato, en particular la entresuela del zapato, a la suela exterior. Otras partes del zapato que se pueden fijar a la suela exterior o a la entresuela en este proceso incluyen, sin limitación, una plantilla, una parte superior y similares.
La etapa de activar térmicamente el material de la suela exterior de caucho es generalmente conocido en la técnica y preferentemente incluye calentar el material a una temperatura de más de 50 o 55 °C o superior. Se prefieren temperaturas en el intervalo de 55 a 65 °C. La etapa toma preferentemente de 30 a 200 segundos, más preferentemente de aproximadamente 100 segundos. Después de esto, la suela exterior de caucho activada está fijada a otra parte del zapato, preferentemente la entresuela, y opcionalmente la parte superior del zapato, normalmente mediante el uso de una máquina de fijación de suelas hidráulica (con paredes).
Como ya se ha descrito en relación con el proceso de fabricación de la suela exterior del zapato, el proceso de fabricación del zapato preferentemente no incluye etapas adicionales de desengrasado o limpieza de la suela exterior antes de la activación térmica y fijación ni etapas de imprimación o aplicación de otro adhesivo a la suela exterior de caucho del zapato antes de la etapa de activación y fijación. Sin embargo, es posible someter las otras partes del zapato, en particular la entresuela, a los tratamientos convencionales antes de la fijación a la suela exterior.
Tal como se ha descrito anteriormente, el método de fabricación de un zapato según la presente invención, en comparación con los métodos convencionales de fabricación de zapatos, es ventajoso porque no es necesario realizar procesos de lavado e imprimación de una suela exterior de caucho, mejorando así la productividad. Asimismo, el método de fabricación de un zapato según la presente invención es ventajoso porque los costes de producción se pueden reducir al disminuir el número de trabajadores e instalaciones debido a la omisión de los procesos de lavado e imprimación y porque se puede fabricar un zapato de una manera respetuosa con el medio ambiente debido a la omisión del proceso de lavado.
La presente invención también cubre la composición adhesiva especial utilizada en los procesos de la invención y el uso de la misma para el tratamiento de un material de caucho sin curar, preferentemente una suela exterior de caucho para zapatos. Se entiende que todas las realizaciones divulgadas anteriormente en relación con los procesos inventivos, en particular los relativos a la composición del adhesivo, son igualmente aplicables a la composición adhesiva como tal y su uso.
Los siguientes ejemplos sirven además para ilustrar la invención sin, sin embargo, limitarse a ellos.
Ejemplos
Ejemplo 1: Composición adhesiva
Fabricación:
continuación
Ejemplo 2: Fabricación de zapatos
La composición adhesiva según el ejemplo 1 se aplicó uniformemente a una suela exterior de caucho sin vulcanizar que había sido tratada con radiación UV durante 15 s a 2 J/cm2 utilizando un cepillo y a continuación se realizó un proceso de vulcanización del caucho a 160 °C y 15 MPa (150 bar) durante 420 segundos. La suela exterior de caucho vulcanizado se activó térmicamente en una cámara de calentamiento a 55 °C durante unos 100 segundos. Después de esto, la suela exterior de caucho activada térmicamente se fijó manualmente a una entresuela y una parte superior y a continuación se fijó más utilizando una máquina de unión de suela con paredes hidráulicas para fabricar un zapato.
Después de 24 horas, se llevó a cabo una prueba para medir la fuerza de unión entre la suela exterior de caucho y la entresuela midiendo la resistencia al pelado utilizando un probador de pelado (5580, Instron).
La fuerza de unión de un zapato fabricado de acuerdo con la presente invención fue de 0,8 MPa (8,0 kgf/cm2) que fue significativamente mayor que la observada para un zapato que había sido fabricado usando el mismo proceso pero Dispercoll XP2612 o Dispercoll U 2793 X p (adhesivo a base de PUD, comercialmente disponible de Bayer MaterialScience), que mostró sólo 0,3 - 0,47 MPa (3,0 - 4,7 kgf/cm2).
Con fines comparativos, la fuerza de unión de un zapato fabricado según un proceso de fabricación convencional como se describe en el ejemplo 1 del documento WO 2011/020757 A2 también se determinó en 0,8 MPa (8,0 kgf/cm2). En consecuencia, se encontró que el proceso de la presente invención proporciona una fuerza de unión similar pero un proceso de fabricación significativamente simplificado.
Claims (12)
1. Proceso de fabricación de una suela exterior de caucho para zapatos, que comprende las etapas de:
(1) tratar un material de caucho sin curar mediante irradiación UV o plasma;
(2) aplicar una composición adhesiva al material de caucho tratado de la etapa (1) y secar el material de caucho, en donde dicha composición adhesiva comprende una dispersión de poliuretano a base de agua estable al calor y a la presión;
(3) curar el material de caucho obtenido en la etapa (2).
2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde
(i) el material de caucho sin curar en la etapa (1) es una preforma de suela exterior de caucho para zapatos; y/o (ii) el material de caucho obtenido en la etapa (2) se cura y se forma en una suela exterior de caucho para zapatos en la etapa (3); y/o
(iii) el material de caucho se cura en la etapa (3) mediante termoprensado.
3. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 2, en donde la composición adhesiva comprende en relación con el peso total de la composición:
a) del 90 al 99,9 % en peso de una dispersión de poliuretano a base de agua;
b) del 0,1 al 1 % en peso de al menos un reticulante;
c) del 0 al 1 % en peso de al menos un tensioactivo no iónico;
d) del 0 al 5 % en peso de al menos una carga;
e) del 0 al 0,1 % en peso de al menos un agente antiespumante;
f) del 0 al 1 % en peso de al menos un espesante HEUR.
4. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el poliuretano es un poliuretano terminado en NCO, preferentemente obtenido a partir de una mezcla de reacción que comprende un poliéster poliol, obtenido preferentemente a partir de una mezcla de reacción que comprende ácido adípico y 1,4-butanodiol, y un exceso molar con respecto a la relación molar de grupos isocianato e hidroxilo de un poliisocianato, preferentemente un diisocianato alifático, más preferentemente HDI o IPDI.
5. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el reticulante se selecciona del grupo que consiste en policarbodiimidas y poliaziridinas, preferentemente policarbodiimidas.
6. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, en donde dicho tensioactivo no iónico se selecciona del grupo que consiste en etoxilat de alcohol, etoxilatos de alquilfenol, etoxilatos de fenol, etoxilatos de amida, etoxilatos de glicérido, etoxilatos de ácidos grasos, etoxilatos de aminas grasas y sus mezclas, preferentemente éter alquílico C8-20 de polietilenglicol.
7. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la carga es sílice pirógena.
8. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la composición es líquida y tiene una viscosidad en el intervalo de 6.000 a 20.000 mPas, preferentemente de 8.000 a 15.000 mPas, más preferentemente de 8.000 a 12.000 mPas a 25 °C según lo determinado por un viscosímetro Brookfield (husillo n.° 63, 12 rpm).
9. Proceso de fabricación de un zapato, que comprende
(1) activar térmicamente la suela exterior de caucho del zapato obtenida de acuerdo con el proceso de al menos una de las reivindicaciones 1 a 8; y
(2) fijar la suela exterior de caucho del zapato activado a una o más partes del zapato, preferentemente una entresuela de zapato.
10. Proceso de acuerdo con la reivindicación 9, en donde el proceso no comprende etapas adicionales de desengrasado o limpieza o imprimación o aplicación de un adhesivo a la suela exterior de caucho del zapato antes de la etapa (2).
11. Composición adhesiva para un material de caucho sin curar, que comprende con respecto al peso total de la composición:
a) del 90 al 99,9 % en peso de una dispersión de poliuretano a base de agua, en donde el poliuretano a base de agua es un poliuretano a base de poliéster poliol;
b) del 0,1 al 1 % en peso de al menos un reticulante, en donde el reticulante es policarbodiimida;
c) del 0 al 1 % en peso de al menos un tensioactivo no iónico;
d) del 0 al 5 % en peso de al menos una carga, preferentemente sílice pirógena;
e) del 0 al 0,1 % en peso de al menos un agente antiespumante;
f) del 0 al 1 % en peso de al menos un espesante HEUR.
12. Uso de la composición adhesiva según la reivindicación 11 para el tratamiento de un material de caucho sin curar, preferentemente una suela exterior de caucho para zapatos.
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