ES2934969T3 - Eliminación de sustancias odoríferas de residuos de poliolefina después de su consumo - Google Patents

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Abstract

Un proceso para reducir el contenido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrofóbicos y el contenido de compuestos orgánicos volátiles hidrofílicos de poliolefina reciclada que comprende un paso de lavado ácido seguido de un paso de lavado alcalino/neutro. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Eliminación de sustancias odoríferas de residuos de poliolefina después de su consumo
La presente invención se refiere a un proceso para reducir el contenido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y el contenido de compuestos orgánicos volátiles hidrófilos de poliolefina reciclada, así como al uso de dicho proceso.
Antecedentes de la invención
En la última década, ha aumentado la preocupación por los plásticos y la sostenibilidad medioambiental de su uso en las cantidades actuales. Esto ha llevado a una nueva legislación relativa a la eliminación, recogida y reciclado de las poliolefinas. En una serie de países se han hecho esfuerzos adicionales por aumentar el porcentaje de materiales plásticos que se reciclan en lugar de enviarlos al vertedero.
En Europa, los residuos plásticos representan aproximadamente 27 millones de toneladas de residuos al año; en 2016, de esta cantidad, 7,4 millones de toneladas se enviaron al vertedero, 11,27 millones de toneladas se quemaron (para producir energía) y aproximadamente 8,5 millones de toneladas se reciclaron. Los materiales basados en polipropileno son un problema particular ya que estos materiales se utilizan extensamente en el envasado. Teniendo en cuenta la enorme cantidad de residuos recogidos en comparación con la cantidad de residuos reciclados de nuevo al flujo (que asciende a tan solo aproximadamente un 30 %), todavía existe un gran potencial para la reutilización inteligente de los flujos de residuos plásticos y para el reciclado mecánico de residuos plásticos.
Tómese como ejemplo la industria del automóvil. En Europa, la directiva sobre el final de su vida útil (VFU) de la UE establece que el 85 %/95 % de los materiales de los vehículos deben ser reciclables o recuperables. La tasa actual de reciclado de componentes de automóviles está significativamente por debajo de este objetivo. En promedio, los vehículos consisten en un 9 % en peso de plásticos, y de este 9 % en peso, solo el 3 % en peso se recicla actualmente. Por tanto, todavía hay una necesidad que satisfacer si se quieren alcanzar los objetivos de reciclado de plásticos en la industria del automóvil. La presente invención se centra particularmente en los flujos de residuos reciclados mecánicamente en contraposición al "reciclado energético" en donde las poliolefinas se queman y se utilizan en la producción de energía. Sin embargo, por razones de costes, propiedades mecánicas deficientes y propiedades de procesamiento inferiores, los flujos de residuos que contienen poliolefinas reticuladas se utilizan a menudo para la recuperación de energía (por ejemplo, la incineración en una planta de calefacción urbana o para la generación de calor en la industria del cemento) y se reciclan con menos frecuencia para obtener nuevos productos.
Una tendencia importante en el campo de las poliolefinas es el uso de materiales reciclados que proceden de una amplia variedad de fuentes. Los flujos de bienes duraderos, tales como los de residuos de equipos eléctricos (RAEE) o vehículos al final de su vida útil (VFU), contienen una amplia variedad de plásticos. Estos materiales se pueden procesar para recuperar plásticos de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), poliestireno de alto impacto (PSAI), polipropileno (PP) y polietileno (PE). La separación se puede llevar a cabo usando una separación por densidad en agua y después una separación adicional basada en fluorescencia, absorción en infrarrojo cercano o fluorescencia Raman. Sin embargo, normalmente es bastante difícil obtener polipropileno reciclado puro o polietileno reciclado puro. Por lo general, las cantidades recicladas de polipropileno en el mercado son mezclas de polipropileno (PP) y polietileno (PE); esto es especialmente cierto para los flujos de residuos posteriores al consumo. Se ha encontrado que los reciclados comerciales procedentes de fuentes de residuos posteriores al consumo contienen por lo general mezclas de PP y PE, alcanzando el componente menor hasta < 50 % en peso.
Cuanto mejor sea la calidad, es decir, cuanto mayor sea la pureza de la poliolefina reciclada, más caro será el material. Asimismo, los materiales poliolefínicos reciclados a menudo presentan contaminación cruzada con materiales no poliolefínicos, tales como tereftalato de polietileno, poliamida, poliestireno o sustancias no poliméricas tales como madera, papel, vidrio o aluminio. Además, los materiales ricos en polipropileno reciclado normalmente tienen propiedades que son mucho peores que las de los materiales vírgenes, a menos que la cantidad de poliolefina reciclada añadida al compuesto final sea extremadamente baja. Por ejemplo, dichos materiales a menudo tienen un rendimiento deficiente en cuanto a olor y sabor, rigidez limitada, resistencia al impacto limitada y propiedades mecánicas deficientes (tales como, por ejemplo, la fragilidad) y, por tanto, no cumplen con los requisitos del cliente.
Las malas propiedades mecánicas se pueden mejorar mezclando la poliolefina reciclada con polímeros vírgenes o mediante el uso de cargas de refuerzo, sin embargo, esto no soluciona el problema del olor/sabor.
El método establecido para eliminar compuestos orgánicos volátiles tanto de polímeros vírgenes como de polímeros reciclados implica la aireación de los polímeros. Esto se puede conseguir, entre otros, mediante el uso de aire, gases inertes o vapor.
Las variantes de este proceso se conocen desde hace muchos años y se describen, entre otros, en el documento EP 0 004601 A1, el documento EP 0859809 A1, el documento EP 0964877 A1, el documento EP 1542777 A2 y el documento EP 3647328 A1.
Si bien estos métodos pueden ser muy eficaces para eliminar una amplia gama de compuestos volátiles, también pueden consumir mucha energía, lo que puede ser contraproducente cuando se busca un proceso de reciclado que sea lo más respetuoso posible con el medioambiente.
Como tal, sigue existiendo la necesidad de métodos adicionales para reducir los compuestos volátiles, olorosos de las composiciones de poliolefinas recicladas.
El documento JP S60231726 se refiere a un método de tratamiento de una poliolefina con un gas o una mezcla de este con vapor en un intervalo de temperaturas especificado para eliminar los olores residuales. El documento WO 97/16478 se refiere a un proceso en el que se ponen en contacto virutas de poliolefina posteriores al consumo que contienen impurezas volátiles con un gas calentado a una velocidad superficial suficiente para reducir de manera sustancial las impurezas volátiles.
La presente invención se basa en el descubrimiento de que con el tratamiento de la poliolefina reciclada con un oxoácido inorgánico, seguido del tratamiento de la poliolefina reciclada con agua o una solución cáustica (es decir, que contiene una base), la eliminación de compuestos orgánicos volátiles hidrófilos, tales como ácido acético y acetaldehído, y compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos, tales como estireno y limoneno, se puede conseguir.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a un proceso para reducir el contenido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y el contenido de compuestos orgánicos volátiles hidrófilos de poliolefina reciclada que comprende, en el orden dado, las etapas de:
(a) tratar la poliolefina reciclada, que contiene compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y compuestos orgánicos volátiles hidrófilos, con una solución acuosa A de un oxoácido inorgánico, en donde dicha solución acuosa A tiene un valor de pH de 2,0 o inferior,
(b) eliminar la solución acuosa A de la etapa (a) de la poliolefina reciclada,
(c) tratar la poliolefina reciclada de la etapa (b) con una solución acuosa B que tiene un valor de pH de 7,0 o superior,
(d) eliminar la solución acuosa B de la etapa (c) de la poliolefina reciclada,
(e) opcionalmente secar, extruir y/o airear la poliolefina reciclada,
obteniendo así una poliolefina reciclada con un contenido reducido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y compuestos orgánicos volátiles hidrófilos, en donde los compuestos orgánicos volátiles se definen como compuestos orgánicos que tienen un punto de ebullición (p.e.) inicial menor o igual a 250 °C cuando se mide a una presión atmosférica estándar de 101,3 kPa,
los compuestos hidrófobos se definen como aquellos compuestos que tienen un valor de logP (octanol/agua) superior a 1,0, y los compuestos hidrófilos se definen como aquellos compuestos que tienen un valor de logP (octanol/agua) inferior a o igual a 1,0.
La invención se refiere además a un uso del proceso de la invención para reducir el contenido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y compuestos orgánicos volátiles hidrófilos, en donde el contenido de limoneno, medido mediante HS-GC/MS, se reduce a menos de un 30 % del valor medido antes del proceso, y/o en donde el contenido de estireno, medido mediante HS-GC/MS, se reduce a menos de un 30 % del valor medido antes del proceso.
Definiciones
En el contexto de la presente invención, la expresión "compuesto orgánico volátil" se refiere a cualquier compuesto orgánico que tenga un punto de ebullición inicial menor o igual a 250 °C, que es la definición establecida por la Unión Europea en la Directiva 1999/13/CE relativa a las emisiones de compuestos orgánicos volátiles (VOC) debidas al uso de disolventes.
El término "hidrófilo", en la presente invención se entiende que tiene una función de partición entre octanol y agua (logP (octanol/agua)) inferior o igual a 1,0.
El término "hidrófobo", en la presente invención se entiende que tiene una función de partición entre octanol y agua (logP (octanol/agua)) superior a 1,0.
La expresión "que contiene un grupo funcional" significa que el compuesto debe contener átomos distintos de los de carbono e hidrógeno y/o debe contener enlaces dobles o triples, o sistemas aromáticos. Ejemplos adecuados de grupos funcionales incluyen grupos hidroxilo, grupos amino, grupos carbonilo (ya sea aldehído o cetona), alquenos (olefinas), alquinos, anillos de fenilo, etc.
En el contexto de la presente invención, el término "ácido" se refiere a compuestos que actúan como donantes de protones en soluciones acuosas, es decir, ácidos de Bronsted. El ácido puede ser monoprótico o multiprótico. En lo sucesivo, el "pKa" (el logaritmo de la constante de disociación del ácido) se refiere a la primer etapa de disociación del ácido.
Los "oxoácidos inorgánicos" son cualquier compuesto en donde un hidrógeno ácido está unido a un átomo de oxígeno, en donde el ácido no contiene una cadena de hidrocarburo o una estructura de anillo (es decir, un resto orgánico). Estos oxoácidos inorgánicos normalmente, aunque no estrictamente siempre, tienen una fórmula de tipo HmXOn, en donde X es un átomo que funciona como átomo central, mientras que los parámetros m y n dependen del estado de oxidación del elemento X. En la mayoría de los casos, el elemento X es un no metal, aunque algunos metales, por ejemplo el cromo y el manganeso, pueden formar oxoácidos cuando se encuentran en sus estados de oxidación más altos. Debido al estado de oxidación generalmente alto del átomo central X, la base conjugada de dichos oxoácidos puede actuar como oxidante.
El experto en la materia será consciente de que son teóricamente posibles valores de pH superiores a 14,0 e inferiores a 0,0; sin embargo, también será consciente de que la determinación de tales valores de pH es increíblemente difícil con las sondas de pH convencionales. Como tal, en el contexto de esta invención, se considera que las soluciones acuosas que tienen un pH eficaz superior a 14,0 tienen un pH de 14,0 y que las soluciones acuosas que tienen un pH eficaz inferior a 0,0 se considera que tienen un pH de 0,0.
En el contexto de la presente invención, el término "enjuague" se usa para indicar la adición de un disolvente, normalmente agua, que se usa para eliminar material extraño o líquido remanente de la superficie de la poliolefina. Esto se puede conseguir en tiempos muy cortos, es decir, de menos de 5 minutos, a menudo de menos de 1 minuto, en contraste con las etapas de "lavado" que normalmente requieren un tiempo mayor, y agitación, para extraer los compuestos orgánicos volátiles de la poliolefina.
Cuando se usa la expresión "que comprende" en la descripción y las reivindicaciones presentes, esta no excluye otros elementos no especificados de mayor o menor importancia funcional. Para los fines de la presente invención, la expresión "que consiste en" se considera que es una realización preferente de la expresión "que comprende". Si en lo sucesivo en el presente documento un grupo se define por comprender al menos un cierto número de elementos, esto se entiende también como la divulgación de un grupo que preferentemente consiste solo en estos elementos.
En los casos en los que se usa un artículo indefinido o definido cuando se hace referencia a un sustantivo en singular, por ejemplo, "un", "una", "el" o "la", este incluye un plural de ese sustantivo, a menos que se indique específicamente lo contrario.
Descripción detallada de la invención
Proceso
El proceso para reducir el contenido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y el contenido de compuestos orgánicos volátiles hidrófilos de poliolefina reciclada comprende, en el orden dado, las etapas de:
(a) tratar la poliolefina reciclada, que contiene compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y compuestos orgánicos volátiles hidrófilos, con una solución acuosa A de un oxoácido inorgánico, en donde dicha solución acuosa A tiene un valor de pH de 2,0 o inferior,
(b) eliminar la solución acuosa A de la etapa (a) de la poliolefina reciclada,
(c) tratar la poliolefina reciclada de la etapa (b) con una solución acuosa B que tiene un valor de pH de 7,0 o superior,
(d) eliminar la solución acuosa B de la etapa (c) de la poliolefina reciclada,
(e) opcionalmente secar, extruir y/o airear la poliolefina reciclada,
obteniendo así una poliolefina reciclada con un contenido reducido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y compuestos orgánicos volátiles hidrófilos, en donde los compuestos orgánicos volátiles se definen como compuestos orgánicos que tienen un punto de ebullición (p.e.) inicial menor o igual a 250 °C cuando se mide a una presión atmosférica estándar de 101,3 kPa,
los compuestos hidrófobos se definen como aquellos compuestos que tienen un valor de logP (octanol/agua) superior a 1,0, y los compuestos hidrófilos se definen como aquellos compuestos que tienen un valor de logP (octanol/agua) inferior a o igual a 1,0.
En una realización alternativa, el proceso para reducir el contenido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y el contenido de compuestos orgánicos volátiles hidrófilos de poliolefina reciclada comprende, en el orden dado, las etapas de:
(a) tratar la poliolefina reciclada, que contiene compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y compuestos orgánicos volátiles hidrófilos, con una solución acuosa A de un oxoácido inorgánico, en donde dicha solución acuosa A tiene un valor de pH en el intervalo de 0,0 a 2,0,
(b) eliminar la solución acuosa A de la etapa (a) de la poliolefina reciclada,
(c) tratar la poliolefina reciclada de la etapa (b) con una solución acuosa B que tiene un valor de pH en el intervalo de 7,0 a 14,0,
(d) eliminar la solución acuosa B de la etapa (c) de la poliolefina reciclada,
(e) opcionalmente secar, extruir y/o airear la poliolefina reciclada,
obteniendo así una poliolefina reciclada con un contenido reducido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y compuestos orgánicos volátiles hidrófilos, en donde los compuestos orgánicos volátiles se definen como compuestos orgánicos que tienen un punto de ebullición (p.e.) inicial menor o igual a 250 °C cuando se mide a una presión atmosférica estándar de 101,3 kPa,
los compuestos hidrófobos se definen como aquellos compuestos que tienen un valor de logP (octanol/agua) superior a 1,0, y los compuestos hidrófilos se definen como aquellos compuestos que tienen un valor de logP (octanol/agua) inferior a o igual a 1,0.
La poliolefina reciclada debe contener compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y compuestos orgánicos volátiles hidrófilos. Estos compuestos proceden normalmente de la contaminación durante el primer uso del polímero, a menudo cuando el polímero se usa como material de envasado, especialmente para alimentos y/o composiciones para el cuidado personal.
Es preferente además que los compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos de la presente invención contengan un enlace covalente seleccionado entre enlaces O-H, enlaces C=O y enlaces C=C.
La poliolefina reciclada se origina preferentemente a partir de residuos posteriores al consumo, residuos post­ industriales o una combinación de estos, más preferentemente a partir de residuos posteriores al consumo.
Los residuos posteriores al consumo se refieren a objetos que han completado al menos un primer ciclo de uso (o ciclo de vida), es decir, que ya han cumplido su primer propósito; mientras que los residuos industriales se refieren a la chatarra de fabricación, que normalmente no llega al consumidor.
La poliolefina reciclada se proporciona preferentemente en forma de escamas o en forma de gránulos.
Si bien el proceso de acuerdo con la presente invención es eficaz para eliminar compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y compuestos orgánicos volátiles hidrófilos de poliolefina reciclada en forma de escamas o en forma de gránulos, es preferente triturar la poliolefina reciclada antes del tratamiento con la solución acuosa A del oxoácido inorgánico. Se ha encontrado que esto mejora la extracción de los compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y los compuestos orgánicos volátiles hidrófilos como resultado de unas mayores áreas superficiales eficaces y también de una facilidad de agitación mejorada, en caso de que se requiera agitación.
Es preferente además que la combinación de la solución acuosa A y la poliolefina reciclada en la etapa (a) se someta a agitación mediante mezcla mecánica, tratamiento de ultrasonido, trituración mecánica o bombeo en bucle. Esta agitación ayuda a exponer la superficie de la poliolefina reciclada a la solución acuosa A nueva, evitando que una alta concentración de compuestos orgánicos volátiles extraídos en la interfaz dificulte la extracción adicional.
También es preferente que la combinación de la solución acuosa B y la poliolefina reciclada en la etapa (c) se someta a agitación mediante mezcla mecánica, tratamiento de ultrasonido, trituración mecánica o bombeo en bucle, por las mismas razones que las indicadas anteriormente.
Las etapas (b) y (d) implican la eliminación de la solución acuosa A y la solución acuosa B, respectivamente, de la poliolefina reciclada. Aunque este proceso es relativamente simple de conseguir mediante la decantación y/o la filtración de la mezcla, pueden quedar trazas de la solución acuosa A o la solución acuosa B sobre la superficie de la poliolefina reciclada. Estas trazas de solución acuosa A y/o B contienen compuestos orgánicos volátiles solubilizados, así como el ácido y/o la base si están presentes, por lo que es ventajoso eliminar toda traza de las soluciones acuosas A y/o B.
Esto se puede conseguir mediante el uso de etapas de enjuague, por medio de lo cual cualquier material extraño y/o solución acuosa se enjuagan de la superficie de la poliolefina reciclada.
Como tal, es preferente que el proceso comprenda un etapa adicional (b2) de enjuague de residuos de la solución acuosa (A) y/o cualquier otro material extraño y/o producto de degradación de estos de la poliolefina reciclada, que se lleva a cabo después de la etapa (b).
Es preferente además que el proceso comprenda un etapa adicional (d2) de enjuague de residuos de la solución acuosa (B) y/o cualquier otro material extraño y/o producto de degradación de estos de la poliolefina reciclada, que se lleva a cabo después de la etapa (d).
La propia etapa (a) implica el tratamiento de la poliolefina reciclada con una solución acuosa A de un oxoácido inorgánico. Sin desear quedar ligado a teoría alguna, se cree que este oxoácido inorgánico se descompone/reacciona con los compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos, tales como estireno y limoneno, presentes en la poliolefina reciclada, convirtiéndolos en compuestos más hidrófilos y/o más volátiles, lo que permite su extracción a la solución acuosa A.
Para conseguir esta hipotética oxidación/degradación ácida, el ácido debe ser un oxoácido inorgánico, ya que los contraaniones de tales ácidos pueden actuar como oxidantes.
Es preferente que el oxoácido inorgánico se seleccione entre el grupo que consiste en ácido disulfúrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido perclórico y mezclas de estos.
En una realización particularmente preferente, el oxoácido inorgánico es ácido sulfúrico.
Es preferente que el pKa del oxoácido inorgánico esté en el intervalo de -5,0 a 5,0, preferentemente en el intervalo de -5,0 a 0,0.
Es preferente adicionalmente que la cantidad del oxoácido inorgánico en la solución acuosa A esté en el intervalo del 40 al 100 % en peso (correspondiente a una molaridad de 5,3 a 18,65 M para el ácido sulfúrico), más preferentemente en el intervalo del 70 al 98 % en peso (correspondiente a una molaridad de 11,5 M a 18,4 M), siendo lo más preferente del 94 al 98 % en peso (correspondiente a una molaridad de 17,8 M a 18,4 M).
La solución acuosa A puede comprender más de un oxoácido inorgánico. Los valores de concentración y pKa mencionados anteriormente se refieren a cada ácido individual.
Es particularmente preferente que la solución acuosa A sea una solución acuosa de ácido sulfúrico a una concentración en el intervalo del 94 al 98 % en peso.
El pH de la solución acuosa A debe ser inferior a 2,0, más preferentemente inferior a 1,0, siendo lo más preferente inferior a 0,5.
De manera alternativa, el pH debe estar en el intervalo de 0,0 a 2,0, más preferentemente en el intervalo de 0,0 a 1,0, siendo lo más preferente en el intervalo de 0,0 a 0,5.
El tratamiento de la poliolefina reciclada con la solución acuosa A en la etapa (a) es un etapa de lavado, a diferencia de un etapa de enjuague tal como se define en el presente documento y, en consecuencia, normalmente dura 5 minutos o más, tal como de 5 minutos a 24 horas.
El tratamiento de la poliolefina reciclada con la solución acuosa A en la etapa (a) dura preferentemente de 5 minutos a 4 horas, preferentemente de 30 minutos a 3 horas, siendo lo más preferente de 1 a 2 horas.
Es preferente además que la etapa (a) se lleve a cabo a una temperatura en el intervalo de 10 a 45 °C, más preferentemente en el intervalo de 20 a 35 °C.
Aunque la etapa (a) puede ser eficaz para eliminar algunos compuestos orgánicos volátiles hidrófilos, la naturaleza altamente ácida de la solución acuosa A puede hacer que la extracción de muchos compuestos hidrófilos, especialmente los ejemplos ácidos, sea menos eficaz de lo que sería el caso de un simple lavado con agua.
Como tal, el tratamiento de la poliolefina reciclada que resulta de la etapa (b) con una solución acuosa B en la etapa (c) se usa para eliminar cualquier compuesto orgánico volátil hidrófilo remanente.
Se puede usar el tratamiento con agua para eliminar los compuestos orgánicos volátiles hidrófilos, sin embargo, se pueden obtener mejores resultados cuando la solución acuosa B contiene una base, es decir, la solución acuosa B es una solución acuosa cáustica que comprende una base.
Es preferente que la solución acuosa cáustica comprenda una base en una cantidad en el intervalo del 0,5 al 10 % en peso, más preferentemente del 1 al 5 % en peso.
La elección de la base no es crucial, sin embargo, es preferente que la base se seleccione entre el grupo que consiste en hidróxido de calcio, hidróxido de potasio, hidróxido de magnesio, hidróxido de litio, bicarbonato de sodio, hidróxido de sodio y mezclas de estos.
Es particularmente preferente que la base sea hidróxido de sodio.
En una realización particularmente preferente, la solución acuosa B es una solución de hidróxido de sodio que tiene una concentración de hidróxido de sodio en el intervalo del 3 al 10 % en peso.
La presencia de una base significa que el pH de la solución acuosa B aumenta por encima de 7,0.
Es preferente que el pH de la solución acuosa cáustica esté en un intervalo superior o igual a 9,0, más preferentemente superior o igual a 11,0, siendo lo más preferente superior o igual a 12,0.
De manera alternativa, es preferente que el pH de la solución acuosa cáustica esté en el intervalo de 9,0 a 14,0, más preferentemente en el intervalo de 11,0 a 14,0, siendo lo más preferente en el intervalo de 12,0 a 14,0.
El tratamiento de la poliolefina reciclada con la solución acuosa B en la etapa (c) es un etapa de lavado, a diferencia de un etapa de enjuague tal como se define en el presente documento y, en consecuencia, normalmente dura 5 minutos o más, tal como de 5 minutos a 24 horas.
El tratamiento de la poliolefina reciclada con la solución acuosa B en la etapa (c) dura preferentemente de 5 minutos a 4 horas, preferentemente de 30 minutos a 3 horas, siendo lo más preferente de 1 a 2 horas.
Es preferente además que la etapa (a) se lleve a cabo a una temperatura en el intervalo de 20 a 90 °C, más preferentemente en el intervalo de 50 a 80 °C.
En una realización particularmente preferente, la solución acuosa A es una solución acuosa de ácido sulfúrico en una concentración en el intervalo del 94 al 98 % en peso y la solución acuosa B es una solución de hidróxido de sodio que tiene una concentración de hidróxido de sodio en el intervalo del 3 al 10 % en peso.
El proceso descrito anteriormente da como resultado la reducción del contenido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y el contenido de compuestos orgánicos volátiles hidrófilos de la poliolefina reciclada.
Es particularmente preferente que la poliolefina reciclada obtenida como producto del proceso tenga un contenido de limoneno, medido mediante HS-GC/Ms , inferior al 30 % del valor medido antes del proceso.
Es preferente además que la poliolefina reciclada obtenida como producto del proceso tenga un contenido de estireno, medido mediante HS-GC/MS, inferior al 30 % del valor medido antes del proceso.
Es preferente además que la poliolefina reciclada obtenida como producto del proceso tenga un contenido de ácido acético, medido mediante HS-GC/MS, inferior al 40 % del valor medido antes del proceso.
Es preferente además que la poliolefina reciclada obtenida como producto del proceso tenga un contenido de acetaldehído, medido mediante HS-GC/MS, inferior al 20 % del valor medido antes del proceso.
En una realización particularmente preferente, la poliolefina reciclada obtenida como producto del proceso tiene un contenido de limoneno, medido mediante HS-GC/MS, inferior al 30 % del valor medido antes del proceso, un contenido en estireno, medido mediante HS-GC/MS, inferior al 30 % del valor medido antes del proceso, un contenido de ácido acético, medido mediante HS-GC/MS, inferior al 40 % del valor medido antes del proceso, y un contenido de acetaldehído, medido mediante HS-GC/MS, inferior al 20 % del valor medido antes del proceso.
Uso
La presente invención se refiere también a un uso del proceso descrito anteriormente. Todas las características preferentes y las realizaciones preferentes se aplican igualmente al uso del proceso, como al propio proceso.
En una realización, el proceso se puede usar para reducir el contenido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y de compuestos orgánicos volátiles hidrófilos en poliolefina reciclada, en donde el contenido de limoneno, medido mediante HS-GC/MS, se reduce a menos de un 30 % del valor medido antes del proceso.
En una realización alternativa, el proceso se puede usar para reducir el contenido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y de compuestos orgánicos volátiles hidrófilos en poliolefina reciclada, en donde el contenido de estireno, medido mediante HS-GC/MS, se reduce a menos de un 30 % del valor medido antes del proceso.
En una realización preferente, el proceso se puede usar para reducir el contenido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y de compuestos orgánicos volátiles hidrófilos en poliolefina reciclada, en donde el contenido de limoneno, medido mediante HS-GC/MS, se reduce a menos de un 30 % del valor medido antes del proceso, y en donde el contenido de estireno, medido mediante HS-GC/MS, se reduce a menos de un 30 % del valor medido antes del proceso.
En cada una de estas realizaciones, es preferente que el contenido de ácido acético, medido mediante HS-GC/MS, se reduzca a menos de un 40 % del valor medido antes del proceso.
Es igualmente preferente que el contenido de acetaldehído, medido mediante HS-GC/MS, se reduzca a menos de un 20 % del valor medido antes del proceso.
Es particularmente preferente que el contenido de ácido acético, medido mediante HS-GC/MS, se reduzca a menos de un 40 % del valor medido antes del proceso, y que el contenido de acetaldehído, medido mediante HS-GC/MS, se reduzca a menos de un 20 % del valor medido antes del proceso.
En otra realización preferente adicional, el proceso se puede usar para reducir el contenido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y de compuestos orgánicos volátiles hidrófilos en poliolefina reciclada, en donde el contenido de limoneno, medido mediante HS-GC/MS, se reduce a menos de un 30 % del valor medido antes del proceso, el contenido de estireno, medido mediante HS-GC/MS, se reduce a menos de un 30 % del valor medido antes del proceso, el contenido de ácido acético, medido mediante HS-GC/MS, se reduce a menos de un 40 % del valor medido antes del proceso, y el contenido de acetaldehído, medido mediante HS-GC/MS, se reduce a menos de un 20 % del valor medido antes del proceso.
Ejemplos
1. Definiciones/Métodos de determinación:
Determinación del contenido de ácido acético, estireno y limoneno mediante HS-GC/MS
Análisis de espacio de cabeza estático para la determinación de sustancias marcadoras
Los parámetros del método de cromatografía de gases de espacio de cabeza acoplada a espectrometría de masas (HS/GC/MS) aplicado se describen en el presente documento.
Para la medición de un patrón de benceno, se inyectaron 5 pl de una solución patrón que contenía 100 pg/ml de benceno en metanol en un vial HS de 20 ml y se cerró herméticamente con un tapón de PTFE. Cada secuencia de ensayo de HS/GC/MS de las mediciones de la muestra incluía el análisis de dicho patrón de benceno. La señal de benceno de la secuencia correspondiente se usó para el cálculo del área normalizada relativa tal como se describe más adelante.
Las muestras también se analizaron mediante HS/GC/MS con el fin de determinar posibles sustancias marcadoras sustancias odoríferas y peligrosas. Por tanto, se pesaron muestras de 2,000 ± 0,100 g en un vial HS de 20 ml y se sellaron herméticamente con un tapón de PTFE. Para cada experimento de lavado se realizó una doble determinación de la muestra respectiva.
Los parámetros del espacio de cabeza aplicados para los análisis de los patrones y las muestras diferían en el tiempo de equilibrio del vial y la temperatura del horno HS. Aparte de eso, los parámetros del método se mantuvieron iguales para los procesamientos de los patrones y las muestras. El espectrómetro de masas se hizo funcionar en modo de barrido y se registró un cromatograma de iones totales (TIC) para cada análisis. Las sustancias detectadas se identificaron provisionalmente mediante desconvolución y una coincidencia mínima de 800 cuando el acierto se comparó posteriormente con una biblioteca de espectros de masas. A continuación se proporciona información más detallada sobre los parámetros del método y el software de evaluación de los datos:
• Parámetro HS (muestreador de espacio de cabeza Agilent G1888)
Tiempo de equilibrio del vial: 5 min (patrón de benceno), 120 min (muestra) Temperatura del horno: 200 °C (patrón de benceno), 100 °C (muestra) Temperatura del bucle: 205 °C
Temperatura de la línea de transferencia: 210 °C
Baja agitación
• Parámetro GC (Sistema GC Agilent 7890A)
Columna: ZB-WAX 7HG-G007-22 (30 m x 250 pm x 1 pm) Gas portador: Helio 5.0
Flujo: 2 ml/min
División: 5:1
Programa del horno GC: 35 °C durante 0,1 min
10 °C/min hasta 250 °C
250 °C durante 1 min
• Parámetro MS (MSD XL inerte Agilent 5975C)
Modo de adquisición: Barrido
Parámetros de barrido:
Baja masa: 20
Alta masa: 200
Umbral: 10
• Software/Evaluación de datos
MSD ChemStation E.02.02.1431
Adquisición MassHunter GC/MS B.07.05.2479
Análisis AMDIS GC/MS versión 2.71
Biblioteca de espectros de masas del NIST (versión 2011)
Microsoft Excel 2016
Evaluación de datos
Se evaluó el patrón de benceno con los mismos parámetros que los procesamientos de las muestras. Por tanto, se generaron cromatogramas de iones extraídos (EIC) de los patrones de benceno y de las muestras medidas. Las áreas de pico requeridas para la evaluación de datos adicional se obtuvieron integrando el pico de la sustancia correspondiente del EIC. Los parámetros de integración aplicados y los iones específicos de la sustancia (relación m/z) de todas las sustancias marcadoras se enumeran en las tablas 1 y 2.
Tabla 1: Tiem os de retención e iones es ecíficos de la sustancia de sustancias marcadoras seleccionadas.
Figure imgf000009_0001
*En el análisis HS-GC/MS el pico del ácido acético no estaba suficientemente separado del pico correspondiente al etilhexanol. Por tanto, el área del pico del ácido acético también incluye la impureza de etilhexanol. No se ha observado que esta impureza menor tenga una influencia significativa en los valores obtenidos en los datos que se presentan a continuación. En general, no es posible excluir la posibilidad de superposición de picos en otras regiones de la lectura de HS-GC/MS.
Tabte picos.
Figure imgf000009_0002
Las áreas de los picos de los iones específicos de la sustancia (Área(EIC)x) se normalizaron por el área del pico de los iones extraídos de benceno (Área(EIC)Benceno) y la cantidad de muestra para obtener el área normalizada (Área norm.x, véase la ecuación 1).
Área norm.Y = - Á r e a ( E IC ) x
Á r e a ( E IC ) Benceno * c a n tid a d d e m u e s t r a [g] Ecuación 1
Para cada experimento de lavado, el área normalizada media (Área norm.x) de los dos análisis individuales (Área norm.xi, Área norm.x2) se calculó utilizando la función PROMEDIO de Excel (véase la ecuación 2).
Áreanorm.x = PROMEDIO (Áreanorm.x l : Áreanorm.X2) Ecuación 2 Para obtener el área normalizada relativa (Área norm.x rel.), el área normalizada media de la sustancia respectiva (Áreanorm.x ) se dividió por el área normalizada media de la muestra de referencia (Área norm.R) tal como se indica en la ecuación 3.
Á í rea norm.x rel , . = - Á
Á- r- r
e- e - a n o r m .v ■- ~
a- n-- o- r- m-- . - R Ecuación 3
Para la evaluación de los datos se deben distinguir tres casos diferentes.
1) El pico de los iones específicos de la sustancia se pudo evaluar en ambas series de análisis de la doble determinación. El área normalizada relativa se obtuvo aplicando las ecuaciones 1, 2 y 3 tal como se describe a continuación.
2) El pico de los iones específicos de la sustancia se pudo evaluar solo en una serie de análisis de la doble determinación. En consecuencia, el área normalizada media (Áreanorm.x ) es igual al área normalizada (Área norm.x ). Por lo tanto, el área normalizada relativa así obtenida (Área norm.x rel.) estaba marcada con un asterisco ("*") en la tabla de resultados.
3) El pico de los iones específicos de la sustancia no se pudo evaluar en ninguna de las dos series de análisis de la doble determinación. Por tanto, el cálculo del área normalizada relativa (Área norm.x rel.) no era aplicable ("n.a."), lo cual se indicó en la tabla de resultados.
Para estimar la desviación de los dos análisis individuales de un experimento de lavado correspondiente, se calculó la desviación estándar relativa (DERx ) (solo aplicable al caso 1). Por tanto, la desviación estándar de las dos áreas normalizadas (Área norm.x i , Área norm.x 2 ) se determinó usando la función DESVEST.M.de Excel. Para calcular DERx la desviación estándar (DESVEST.M) se dividió por el área normalizada media (Áreanorm.x, véase la ecuación 4).
DERX = D E S V E S T.M (Á r e a n o r m .x -\}Á rea n o r m .X2) Ecuación 4
Á r e a n o r m .x
Para referir la desviación estándar al Área norm.x rel., la DERx se multiplicó por el Área norm.x rel. tal como se describe en la ecuación 5.
DERX. rel. = DERX * Área norm.x rel. Ecuación 5
2. Resultados experimentales:
En los siguientes experimentos, los materiales usados eran los siguientes:
Poliolefina reciclada:
La poliolefina reciclada empleada en los siguientes experimentos se obtuvo directamente de mtm plastics GmbH, Niedergebra, Alemania, y es una mezcla de polímeros sin lavar y preseleccionada utilizada por mtm plastics GmbH en la preparación de Dipolen S. En consecuencia, la composición de la poliolefina reciclada en cuanto al contenido de polietileno y polipropileno es idéntico al de Dipolen S; sin embargo, es probable que el contenido de contaminantes de molécula pequeña sea diferente.
Dipolen S es una mezcla de polímeros reciclados que comprende polietileno y polipropileno obtenidos de mtm plastics GmbH, Niedergebra, Alemania y tiene un contenido de polietileno del 40 % en peso determinado mediante análisis de DSC. Los puntos de fusión determinados por DSC fueron 162 °C (PP) y 128 °C (PE).
En los siguientes experimentos, la poliolefina reciclada se obtuvo en forma de escamas; después se efectuó una criomolienda antes de los experimentos siguientes para permitir llevar a cabo los experimentos a una escala más pequeña de lo que sería el caso del proceso industrial.
Ácido sulfúrico:
El ácido sulfúrico concentrado (96 %) se obtuvo de Sigma Aldrich Corporation. Se obtuvo ácido sulfúrico de menor concentración por dilución con agua destilada (adición de ácido al agua, NO de agua al ácido).
Tabla 3. Li ofilicidad volatilidad de^ los sustancias odoríferas ensa ados
Figure imgf000010_0001
continuación
Figure imgf000011_0002
Tabla 4. Eficacia de lavado del lavado con agua, NaOH, ácido sulfúrico y ácido sulfúrico/NaOH en términos del porcentaje de contaminantes remanentes (basado en el contenido de contaminantes antes del tratamiento des ués del tratamiento con el disolvente de lavado res ectivo.
Figure imgf000011_0001
Ejemplo 1:
Se añadieron 500 ml de agua desmineralizada a 50 g de POr criomolida y se dejó mezclar la suspensión por medio de un agitador de cabeza durante 2 horas a temperatura ambiente. La solución se filtró después en un sistema Büchner y se recuperó la POr. A continuación, se añadieron 500 ml de agua desmineralizada nueva al plástico lavado y se agitó durante un par de segundos. El plástico se filtró de nuevo. Este etapa se repitió dos veces más. La POr se secó después en un horno de vacío a 70 °C durante 1 hora.
Ejemplo 2:
Se añadieron 500 ml de una solución acuosa de NaOH al 5 % a 50 g de POr criomolida y se dejó mezclar la suspensión por medio de un agitador de cabeza durante 2 horas a temperatura ambiente. La solución se filtró después en un sistema Büchner y se recuperó la POr. A continuación, se añadieron 500 ml de agua desmineralizada nueva al plástico lavado y se agitó durante un par de segundos. El plástico se filtró de nuevo. Esta etapa se repitió una vez más. La POr se secó después en un horno de vacío a 70 °C durante 1 hora.
Ejemplo 3:
Se añadieron 500 ml de H2SO4 (50 %) a 50 g de POr criomolida y se dejó mezclar la suspensión por medio de un agitador de cabeza durante 2 horas a temperatura ambiente. Después de la agitación, la mezcla se añadió a 1 kg de hielo para diluir el ácido concentrado. El hielo sirve como control de la reacción exotérmica que tiene lugar entre el H2SO4 y el agua. La solución se filtró después en un sistema Büchner y se recuperó la POr. A continuación, se añadieron 500 ml de agua desmineralizada nueva al plástico lavado y se agitó durante un par de segundos. El plástico se filtró de nuevo. Este etapa se repitió dos veces más. La POr se secó después en un horno de vacío a 70 °C durante 1 hora.
Ejemplo 4:
Se añadieron 500 ml de H2SO4 (95 %) a 50 g de POr criomolida y se dejó mezclar la suspensión por medio de un agitador de cabeza durante 2 horas a temperatura ambiente. Después de la agitación, la mezcla se añadió a 1 kg de hielo para diluir el ácido concentrado. La solución se filtró después en un sistema Büchner y se recuperó la POr. A continuación, se añadieron 500 ml de agua desmineralizada nueva a las escamas del plástico lavado, seguido directamente de la eliminación del agua de la suspensión mediante filtración. Este etapa de enjuague se repitió dos veces más. La POr se secó después en un horno de vacío a 70 °C durante 1 hora.
Ejemplo 5:
Se añadieron 500 ml de H2SO4 (95 %) a 50 g de POr criomolida y se dejó mezclar la suspensión por medio de un agitador de cabeza durante 2 horas a temperatura ambiente. Después de la agitación, la mezcla se añadió a 1 kg de hielo para diluir el ácido concentrado. La solución se filtró después en un sistema Büchner y se recuperó la POr. A continuación, se añadieron 500 ml de agua desmineralizada nueva a las escamas del plástico lavado, seguido directamente de la eliminación del agua de la suspensión mediante filtración.
Se añadieron después 500 ml de una solución acuosa de NaOH al 5 % al plástico lavado y se agitó durante 1 hora, seguido de la eliminación del líquido de lavado mediante filtración. Se realizó un etapa adicional de enjuague con 500 ml de agua desmineralizada nueva. La POr se secó después en un horno de vacío a 70 °C durante 1 hora.
Tal como se puede observar en la tabla 4, un simple lavado acuoso a pH neutro es eficaz para eliminar contaminantes hidrófilos tales como el ácido acético y el acetaldehído, sin embargo, solo se observa una eliminación muy limitada de contaminantes hidrófobos (ejemplo 1). El ejemplo 2 demuestra que un lavado acuoso cáustico es eficaz de manera similar al lavado a pH neutro para la mayoría de los contaminantes, sin embargo, es superior en términos de eliminación del ácido acético. El lavado de la poliolefina reciclada con un ácido relativamente diluido (ejemplo 3) tiene el efecto de reducir drásticamente la cantidad de limoneno presente en la poliolefina reciclada; sin embargo, la eficacia de eliminación del estireno no es esencialmente diferente a la del lavado cáustico del ejemplo 2. Curiosamente, el lavado levemente ácido parece aumentar el contenido de ácido acético, posiblemente debido a procesos de hidrólisis del éster catalizados por ácido que dan lugar a la formación de ácido acético.
El ácido sulfúrico concentrado tiene un efecto notablemente mejorado sobre el contenido de todos los contaminantes que contienen grupos funcionales hidrófobos medidos, que se cree que es debido a la mayor capacidad oxidante del ácido sulfúrico concentrado, con un contenido de estireno mucho más bajo de lo que era posible anteriormente, aunque la cantidad de ácido acético sigue siendo bastante alta.
El proceso de acuerdo con la presente invención (es decir, el ejemplo 5), en donde se combina un lavado ácido (potencialmente oxidante) con un lavado cáustico, es el único ejemplo que muestra una buena eliminación de todos los contaminantes medidos independientemente de sus valores de logP.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Un proceso para reducir el contenido de compuestos orgánicos volátiles que contienen grupos funcionales hidrófobos y el contenido de compuestos orgánicos volátiles hidrófilos de poliolefina reciclada, que comprende, en el orden dado, las etapas de:
(a) tratar la poliolefina reciclada que contiene compuestos orgánicos volátiles, que contienen grupos funcionales hidrófobos, y compuestos orgánicos volátiles hidrófilos, con una solución acuosa A de un oxoácido inorgánico, en donde dicha solución acuosa A tiene un valor de pH de 2,0 o inferior,
(b) eliminar la solución acuosa A de la etapa (a) de la poliolefina reciclada,
(c) tratar la poliolefina reciclada de la etapa (b) con una solución acuosa B que tiene un valor de pH de 7,0 o superior,
(d) eliminar la solución acuosa B de la etapa (c) de la poliolefina reciclada,
(e) opcionalmente secar, extruir y/o airear la poliolefina reciclada,
obteniendo así una poliolefina reciclada con un contenido reducido de compuestos orgánicos volátiles, que contienen grupos funcionales hidrófobos, y compuestos orgánicos volátiles hidrófilos,
en donde los compuestos orgánicos volátiles se definen como compuestos orgánicos que tienen un punto de ebullición (p.e.) inicial menor o igual a 250 °C cuando se mide a una presión atmosférica estándar de 101,3 kPa, los compuestos hidrófobos se definen como aquellos compuestos que tienen un valor de logP (octanol/agua) superior a 1,0, y
los compuestos hidrófilos se definen como aquellos compuestos que tienen un valor de logP (octanol/agua) inferior a o igual a 1,0.
2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la poliolefina reciclada en la etapa (a) está en forma de escamas o en forma de gránulos, preferentemente en donde la poliolefina reciclada en forma de escamas o en forma de gránulos se tritura antes del tratamiento con la solución acuosa A.
3. El proceso de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en donde el tratamiento de la poliolefina reciclada en la etapa (a) con la solución acuosa A dura de 5 minutos a 4 horas, y la etapa (a) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 10 a 45 °C.
4. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el tratamiento de la poliolefina reciclada en la etapa (c) con la solución acuosa B dura de 5 minutos a 4 horas, y la etapa (c) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 20 a 90 °C.
5. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el oxoácido inorgánico se selecciona entre el grupo que consiste en ácido disulfúrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido perclórico y mezclas de estos, preferentemente ácido sulfúrico.
6. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el pKa del oxoácido inorgánico está en el intervalo de -5,0 a 0,0, y/o en donde la cantidad del oxoácido inorgánico en la solución acuosa A está en el intervalo del 40 al 100 % en peso.
7. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la solución acuosa B de la etapa (c) es una solución acuosa cáustica que comprende una base, preferentemente en donde la solución acuosa cáustica que comprende una base tiene un valor de pH en el intervalo de 9,0 a 14,0.
8. El proceso de acuerdo con la reivindicación 7, en donde la cantidad de la base en la solución acuosa cáustica está en el intervalo del 0,5 al 10 % en peso.
9. El proceso de acuerdo con las reivindicaciones 7 u 8, en donde la base se selecciona del grupo que consiste en hidróxido de calcio, hidróxido de potasio, hidróxido de magnesio, hidróxido de litio, bicarbonato de sodio, hidróxido de sodio y mezclas de estos, preferentemente hidróxido de sodio.
10. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la combinación de la solución acuosa A y la poliolefina reciclada en la etapa (a) se somete a agitación mediante mezcla mecánica, tratamiento de ultrasonido, trituración mecánica o bombeo en bucle, y/o
en donde la combinación de la solución acuosa B y la poliolefina reciclada en la etapa (c) se somete a agitación mediante mezcla mecánica, tratamiento de ultrasonido, trituración mecánica o bombeo en bucle.
11. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el proceso comprende una etapa adicional (b2) de enjuague de residuos de la solución acuosa A y/o cualquier otro material extraño y/o producto de degradación de estos de la poliolefina reciclada, que se lleva a cabo después de la etapa (b), y/o
en donde el proceso comprende un etapa adicional (d2) de enjuague de residuos de la solución acuosa B y/o cualquier otro material extraño y/o producto de degradación de estos de la poliolefina reciclada, que se lleva a cabo después de la etapa (d).
12. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la poliolefina reciclada se origina preferentemente a partir de residuos posteriores al consumo, residuos post-industriales o una combinación de estos, preferentemente de residuos posteriores al consumo.
13. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la poliolefina reciclada obtenida como producto del proceso tiene:
un contenido de limoneno, medido mediante HS-GC/MS, inferior al 30 % del valor medido antes del proceso, y/o un contenido de estireno, medido mediante HS-GC/MS, inferior al 30 % del valor medido antes del proceso, y/o un contenido de ácido acético, medido mediante HS-GC/MS, inferior al 40 % del valor medido antes del proceso, y/o
un contenido de acetaldehído, medido mediante HS-GC/MS, inferior al 20 % del valor medido antes del proceso.
14. Un uso del proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores para reducir el contenido de compuestos orgánicos volátiles, que contienen grupos funcionales hidrófobos, y compuestos orgánicos volátiles hidrófilos, en donde el contenido de limoneno, medido mediante HS-GC/MS, se reduce a menos de un 30 % del valor medido antes del proceso, y/o
en donde el contenido de estireno, medido mediante HS-GC/MS, se reduce a menos de un 30 % del valor medido antes del proceso.
15. El uso de acuerdo con la reivindicación 14, en donde el contenido de ácido acético, medido mediante HS-GC/MS, se reduce a menos de un 40 % del valor medido antes del proceso, y/o en donde el contenido de acetaldehído, medido mediante HS-GC/MS, se reduce a menos de un 20 % del valor medido antes del proceso.
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