ES2932799T3 - Composición secadora y uso de la misma - Google Patents

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ES2932799T3 ES14816144T ES14816144T ES2932799T3 ES 2932799 T3 ES2932799 T3 ES 2932799T3 ES 14816144 T ES14816144 T ES 14816144T ES 14816144 T ES14816144 T ES 14816144T ES 2932799 T3 ES2932799 T3 ES 2932799T3
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Tjian Hong Ang
John Weijnen
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Abstract

La invención se refiere a una composición secante para una composición de revestimiento a base de alquido autooxidable, que comprende: a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno, donde dicho al menos ligando donador de nitrógeno se selecciona del grupo que comprende tridentado, tetradentado , ligandos donantes de nitrógeno pentadentado y hexadentado; b) al menos una sal metálica de un ácido carboxílico, donde el metal se selecciona del grupo que comprende: Mn, Ce, V y Cu, preferiblemente Mn; yc) al menos un ligando que comprende al menos un resto seleccionado del grupo que comprende 1,4,7-tri-azaciclononanilo, 2,2'-bipiridilo, 1,10-fenantrolinilo, imidazolilo, pirazolilo, porfirinilo, alifático, cicloalifático, y aminas aromáticas. La presente invención también se refiere a la composición de revestimiento que comprende la composición secante y los usos de la misma. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Composición secadora y uso de la misma
Campo de la invención
La invención se refiere a un sistema secador para una composición de recubrimiento, de manera preferente para una composición de recubrimiento de base alquídica auto-oxidable.
Antecedentes de la invención
Las composiciones de recubrimiento secadas por aire, arquitectónicas, tales como pinturas, lacas y barnices comprenden comúnmente tres componentes principales: un polímero aglutinante auto-oxidable, que es el componente formador de película, un disolvente, que es el portador para los componentes no volátiles y secadores o secantes, que influyen en la velocidad de secado de la composición. Los polímeros aglutinantes auto-oxidables se pueden diluir en un disolvente orgánico tal como aguarrás o agua, aguarrás hidrogenado. Alternativamente, los polímeros aglutinantes auto-oxidables se pueden dispersar en agua.
Las resinas alquídicas auto-oxidables son polímeros aglutinantes muy consolidados para composiciones de recubrimiento formadoras de película reconocidos por sus propiedades estéticas, baja tensión superficial (que permite la humectación de y adhesión sobre una amplia variedad de sustratos y facilita la humectación del pigmento), aplicabilidad para varias técnicas y económicas. Debido a estas propiedades, las resinas alquídicas son los aglutinantes de secado por aire más ampliamente usados en las composiciones de recubrimiento. Las resinas alquídicas auto-oxidables comprenden ácidos grasos o aceites insaturados de secado o sem/-secado, que se unen generalmente a la cadena principal de poliéster de polioles y ácidos policarboxílicos. Cuando la composición del recubrimiento se aplica a un sustrato. El proceso de secado comienza con la evaporación del disolvente y los polímeros aglutinantes se someten a auto-oxidación y forman posteriormente reticulaciones entre las cadenas de polímeros dando como resultado una película sólida y coherentemente seca. La auto-oxidación es un proceso de cadena de radicales libres que se lleva a cabo cuando las resinas alquídicas se exponen al aire. La auto-oxidación es un proceso de cadena de radicales libres que se puede subdividir en tres etapas: inicio, propagación y terminación de cadena. Una vez que se forman los radicales libres, reaccionan en una cadena y convierten las posiciones insaturadas de resinas alquídicas en reticulaciones interpolímero. El proceso de secado de las composiciones de recubrimiento arquitectónicas auto-oxidables se lleva a cabo a temperaturas ambientales que varían de 0 a 40°C, por lo que la presencia de oxígeno es esencial. Puesto que el proceso de secado transcurre lentamente, la conversión química de las resinas alquídicas se cataliza habitualmente por sales de iones metálicos como agentes de secado de aceite catalítico. Estas sales de iones metálicos actúan como secadores o secantes. Estas sales metálicas, que contienen ya sea metales alcalinos, metales alcalinotérreos, metales de transición o metales de tierras raras, afectan a la auto-oxidación del aglutinante con aire y/o catalizan la reticulación de las cadenas de ácido graso insaturadas. El tiempo de secado se puede reducir consecuentemente desde días hasta horas. La presencia de secadores eficientes, por lo tanto, es esencial para el secado para las composiciones de recubrimiento de secado por aire.
Los secadores primarios basados en cobalto son los más ampliamente usados debido a su buen desempeño a temperatura ambiente. Sin embargo, debido a la carcinogenicidad sospechosa de los carboxilatos de cobalto se desea encontrar compuestos secadores alternativos que muestren un desempeño igual o aún mejor de secado que aquellos de los secadores de cobalto y puedan reemplazar los secadores basados en cobalto, completamente en recubrimientos oxidantemente secados por aire basados en alquídico. La reclasificación inminente anticipada del metal de cobalto y los carboxilatos de cobalto como materiales carcinógenos clase 1B han impulsado el desarrollo de secadores de metal sin cobalto para los alquídicos. Por consiguiente existe una demanda cada vez mayor por secadores basados no en cobalto, alternativos.
Los agentes de curado recientemente desarrollados para las resinas alquídicas de secado por aire basadas en complejo de hierro que contiene ligandos donadores de nitrógeno tetradentados, pentadentados o hexadentados (como se divulga en el documento WO2008003652) muestran un comportamiento de secado sumamente eficiente bajo condiciones ambientales y mayor blancura inicial y menor tendencia al amarilleo comparada con otras tecnologías. Sin embargo, estos secadores sufren de la desventaja de que su actividad catalítica es difícil de controlar conduciendo a una formación de película delgada prematura durante el almacenamiento.
Una composición de recubrimiento líquida que contiene resinas basadas en ácidos grasos insaturados y secadores de metal, cuando se expone al aire, se convertirá rápidamente en una matriz polimérica de secado. Para la formación de la película delgada superficial sobre los recubrimientos secados por aire mediante procesos de polimerización oxidativos se requiere oxígeno. Aún en un recipiente cerrado, en el cual la capacidad disponible (o espacio de cabeza) entre las superficies del producto y la tapa cerrada es suficientemente grande, se desarrollará una película delgada similar a caucho duro sobre la superficie del material de recubrimiento líquido. La formación de una película delgada en el recipiente de pintura durante almacenamiento da como resultado la pérdida de calidad y cantidad del producto de recubrimiento. La remoción de la película delgada es tanto difícil como consumidora de tiempo y da como resultado una pérdida de una cantidad sustancial de pintura. Por otra parte, la concentración del secador encontrado en la película delgada es desproporcionada y la remoción conducirá a una prolongación de tiempo de secado del material de recubrimiento restante.
Para impedir el secado oxidativo prematuro que conduce a la formación de película delgada de la pintura alquídica y para mejorar la estabilidad durante el almacenamiento se incluyen agentes anti-formadores de película delgada en la formulación. Se sabe que las oximas y en particular metiletilcetoxima (MEKO), reducen la formación de película delgada considerablemente, de manera particular en las formulaciones alquídicas que contienen secadores basados en cobalto. Aunque el mecanismo asociado con el desempeño anti-formación de película delgada de oximas es aun no aceptado unánimemente, la hipótesis prevalente se refiere a la asociación de la oxima a los sitios de coordinación libres del carboxilato de metal suprimiendo de esta manera la actividad del catalizador. Durante el almacenamiento en un recipiente cerrado el complejo débil de metal-oxima permanecerá intacto. Sin embargo, después de la abertura de la lata o aplicación de la pintura. El complejo se disociará y la oxima volátil relativa se liberará en la atmosfera circundante. Sin que se limité por la teoría, se supone que en un complejo del ligando multidentado de hierro existen sitos de coordinación libres insuficientes dejados para la metiletilcetoxima para asociarse y suprimir la actividad catalítica.
En el documento WO2012093250 se mostró que la MEKO como agente anti-formación de película delgadas solo en las formulaciones alquídicas que contienen un complejo de hierro-ligando hexadentados como secador, fue ineficaz para prevenir la formación de la película delgada sobre la superficie de la formulación de pintura durante almacenamiento. El documento WO2012093250 describe el uso de una solución acuosa de sales de hierro y un ligando acelerador polidentado en una formulación de recubrimiento oxidantemente que se puede volver a curar para reducir la formación de película delgada de tal formulación. Sin embargo, la sección de ejemplos muestra que aún este procedimiento no proporciona propiedades similares a un sistema secador basado en Co tradicional.
Las sustancias que se han atribuido como agentes anti-formadores de película delgada incluyen fenoles sustituidos, hidroquinonas, aminas alifáticas y aromáticas, compuestos de estaño, azonas, a-hidroxicetonas, hidroxilaminas, compuesto de p-dicarbonilo, antioxidantes naturales tales como tocoferol e isoascorbatos, disolventes como dipenteno y oximas. Estas sustancias orgánicas inhiben la reacción del secador con el oxígeno atmosférico al unirse al oxígeno o al complejarse con el metal secador.
Especialmente la hidroxilamina de dietilo y combinaciones de la misma se han documentado por su capacidad para inhibir o desacelerar la propensión para la formación de película delgada en la interfase de aire-alquídico.
El documento DE-A 1519 103 divulga el uso de hidroxilaminas N,N-dialquiladas tal como dietilhidroxilamina como agentes anti-formadores de película delgada. Se ha descubierto que la dietilhidroxilamina se usa como agente antiformador de película delgada. Aunque la dietilhidroxilamina es más volátil comparada con la MEKO, este compuesto de sustancia se une más enérgicamente a los secadores de cobalto que la MEKO y como tal no se disocia en la misma velocidad, lo cual resulta de un desempeño de secado más deficiente. Se han hecho intentos para equilibrar este efecto negativo mediante la adición de un acelerador para promover el proceso de secado.
El documento US6730157 describe agentes anti-formadores de película compuestos de hidroxilaminas orgánicas y compuestos de p-dicarbonilo o hidroxilaminas orgánicas y derivados de ácido fórmico.
El documento WO2008127739 describe una composición anti-formadora de películas delgadas no de oxima que incluye un depurador de oxígeno orgánico como dietilhidroxilamina y un acelerador de secado como trifenilfosfito y carboxilato de estroncio.
En el documento US20050272841 se divulgan agentes anti-formadores de película delgada que contienen mezclas de hidroxilaminas orgánicas como dietilhidroxilamina y alquilaminas y/o alquil alcanolaminas. La combinación de las alquilaminas y/o alcanolaminas con hidroxilaminas debe evitar las desventajas de las hidroxilaminas solas como retrasos graves en el secado y frecuentemente también la reducción de los valores de dureza de película.
El documento WO2007027460 describe agentes anti-formadores de película delgada para recubrimientos de secado oxidantes que comprenden mezclas de depuradores de oxígeno orgánico o inorgánico como dietilhidroxilamina y compuestos aromáticos que contienen nitrógeno. El compuesto aromático que contiene nitrógeno actúa como un promotor secador para el secador de metal en el recubrimiento de secado por aire.
El documento US2007022910 divulga un agente anti-formador de película delgada que comprende una combinación sinérgica de una hidroxilamina como dietilhidroxilamina y una hidroquinona. Debido al efecto sinérgico, una concentración de depurador de oxígeno reducido permite un secado completo aceptable.
El documento EP 2 474 578 divulga formulaciones de pinturas, tintas y otros recubrimientos, en particular formulaciones de base alquídica que comprenden secadores de metal, tales como compuestos que contienen hierro y manganeso, que presentan una propensión reducida a desarrollar una película delgada durante el almacenamiento.
El documento WO 2013/092441 divulga un proceso para producir un secador basado en Mn para su uso en una composición de recubrimiento auto-oxidable.
La principal desventaja para estos sistemas compuestos de hidroxilaminas orgánicas tal como dietilhidroxilamina es que se unen a los secadores de metal más enérgicamente que la MEKO y concomitantemente no se disocian en la misma velocidad, dando como resultado un desempeño de secado más deficiente. También las combinaciones de hidroxilaminas orgánicas y aceleradores de secado u otras sustancias para promover el proceso de secado y para acelerar la acumulación de dureza, no han permitido tiempos de curado aceptables. Una de las ambiciones del mercado de pinturas es reducir el tiempo de inactividad durante el trabajo de mantenimiento y facilitar la rápida ocupación de la residencia lo cual hace los materiales anti-formadores de película delgada basados en esta tecnología no hayan sido exitosos debido a que, a las cantidades de dosificación a las que se logra un desempeño anti-formador de película delgada adecuado. El desempeño de secado está sustancialmente comprometido.
El documento US2715072 describe 2-terc-alquil-4-alcoxifenol como agentes anti-formadores de película delgada en las composiciones de aceite de secado. Sin embargo, los derivados de fenol tienden a provocar un retraso grave del tiempo de secado e inducen decoloraciones indeseables, lo cual hace que el uso de estos materiales no sea práctico en casos donde están implicados barnices claros, lacas coloreadas transparentes, etc.
El documento US 6224659 divulga el uso de carboxilatos de estaño (II) y estaño (IV) como agentes anti-formadores de película delgada para aglutinantes de secado oxidativos. Aunque se muestran similitudes químicas con los secadores de metal, estos carboxilatos de estaño no son catalíticamente activos en el proceso de secado oxidativo sino que, a diferencia de ellos, retardan el secado a un grado objetable.
De esta manera, existe una necesidad de mejorar el desempeño de secado de las composiciones secadoras primarias no de cobalto mientras que el mismo tiempo también mejoran sus propiedades anti-formadoras de película delgada sin el uso excesivo de agentes anti-formadores de película delgada adicionales.
Sumario de la invención
Los inventores han descubierto sorprendentemente que una combinación específica de un secador de Fe seleccionado y un secador de manganeso, cerio, vanadio o cobre con ligandos específicos reduce sustancialmente la tendencia de formación de película delgada de una composición de recubrimiento de base alquídica y que no es necesario el agente anti-formador de película delgada adicional (además de una cetoxima opcional). Puesto que no es requerido el agente anti-formador de película delgada adicional, esto elimina el retraso de secado provocado por cualquier agente anti-formador de película delgada adicional. Como resultado, las tendencias hacia formadores de película delgada reducidos van acompañadas de tiempos de secado concomitantemente más rápidos.
La presente invención proporciona una combinación de secadores novedosas adecuados para las formulaciones de recubrimiento de base alquídica de secado por aire oxidativas, mostrando las combinaciones secadoras una actividad de secado al menos comparable o superior con los secadores basados en cobalto mientras que proporcionan simultáneamente tendencias formadoras de películas delgadas reducidas. La presente invención proporciona adicionalmente composiciones de recubrimiento de base alquídica que comprenden las combinaciones secadoras novedosas mencionadas en lo anterior.
De acuerdo con un primer aspecto, la presente invención se refiere a una composición secadora para una composición de recubrimiento de base alquídica auto-oxidable, que comprende:
a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno, en donde el al menos el ligando donador de nitrógeno se selecciona del grupo que comprende ligandos donadores de nitrógeno tridentados, tetradentados, pentadentados y hexadentados;
b) al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, en donde el metal se selecciona del grupo que comprende Mn, Ce, V y Cu; y
c) al menos un ligando que comprende al menos un resto selecciono del grupo que comprende 1,4,7-triazaciclononanilo, 2,2'-bipiridilo, 1,10-fenantrolinilo, imidazolilo, pirazolilo, porfirinilo, aminas alifáticas, cicloalifáticas y aromáticas.
De acuerdo con un segundo aspecto, la invención también se refiere a una composición de recubrimiento, que comprende:
a) al menos un aglutinante de base alquídica auto-oxidable; y
b) una composición secadora de acuerdo con el primer aspecto de la invención.
De acuerdo con un tercer aspecto, la invención también se refiere al uso de la composición de recubrimiento de acuerdo con el segundo aspecto en un barniz, laca, pintura, tinte, esmalte, tinta de impresión o cobertura de suelos. De acuerdo con un cuarto aspecto, la invención también se refiere a un sustrato al cual se le ha aplicado sobre el mismo una composición de recubrimiento de acuerdo con el segundo aspecto.
Las realizaciones preferidas de la invención se divulgan en la descripción detallada y las reivindicaciones adjuntas. En los siguientes pasajes se definen diferentes aspectos de la invención con más detalle. Cada aspecto definido de esta manera se puede combinar con cualquier otro aspecto o aspectos a menos que se indique claramente lo contrario. En particular, cualquier característica indicada por ser preferida o ventajosa se puede combinar con cualquier otra característica o características indicadas por ser preferidas o ventajosas.
Descripción detallada de la invención
Cuando se describen las composiciones de la invención, los términos usados se van a considerar de acuerdo con las siguientes definiciones, a menos que el contexto lo dicte de otra manera.
Como se usa en la memoria descriptiva y las reivindicaciones adjuntas, las formas singulares “un”, “una”, “él” y “la” incluyen tanto referentes singulares como plurales a menos que el contexto lo indique claramente de otra manera. A manera de ejemplo, “un aglutinante” significa un aglutinante o más de un aglutinante.
Los términos “que comprende”, “comprende” y “comprendido de” como se usa “ en el presente documento son sinónimos con “que incluye”, “incluye” o “que contiene”, “contiene” y son inclusivos o indefinidos y no excluyen miembros, elementos o etapas de método adicionales, no citadas. Los términos “que comprende”, “comprende” y “comprendido de” también incluyen el término “que consisten de”.
Como se usa en el presente documento, el término “y/o”, cuando se usa en una lista de dos o más artículos, significa que cualquiera de los artículos listados se pueden emplear solo o que se puede emplear cualquier combinación de dos o más de los artículos listados. Por ejemplo, si una lista se describe por comprender el grupo A, B, y/o C, la lista puede comprender A solo; B solo; A y B en combinación; A y C en combinación, B y C en combinación; o A, B y C en combinación.
La referencia en toda esta memoria descriptiva a “una realización” o “una realización” significa que una característica particular, estructura o característica descrita en relación con la realización se incluye en al menos una realización de la presente invención. De esta manera, las apariencias de las frases “en una realización” o “en una realización” en varios lugares por toda esta memoria descriptiva no están necesariamente refiriéndose a la misma realización, sino tal vez. Por otra parte, los aspectos particulares, estructuras o características se pueden combinar en cualquier manera adecuada, como sería evidente para una persona experta en la técnica a partir de esta descripción, en una o más realizaciones. Adicionalmente, mientras que algunas realizaciones descritas en el presente documento incluyen algunas pero no otras características incluidas en otras realizaciones, combinaciones de características de diferentes realizaciones se proponen para estar dentro del alcance de la invención y forman diferentes realizaciones, como sería entendido por los expertos en la materia.
El término “aproximadamente” como se usa en el presente documento cuando se refieren a un valor medible tal como un parámetro, una cantidad, una duración temporal y similares, indica que un valor incluye la desviación típica del error para el dispositivo o método que se emplea para determinar el valor. De manera preferente el término “aproximadamente” se propone abarcar variaciones de /-10 % o menos, de manera preferente /-5 % o menos, de manera más preferente /-1 % o menos y aún de manera más preferente /-0,1 % o menos y del valor especificado, en una medida de que tales variaciones sean apropiadas para llevar a cabo la invención descrita. Se va a entender que el valor al cual se refiere el modificador “aproximadamente” también se divulga por sí mismo específicamente y de manera preferente.
La cita de intervalos numéricos por puntos finales incluye todos los números enteros y, donde sea apropiado las fracciones subsumidas dentro de ese intervalo (por ejemplo, 1 a 5 puede incluir 1, 2, 3, 4 cuando se refieren a, por ejemplo, un número de elementos y también puede incluir 1,5, 2, 2,75 y 3,80, cuando se refieren a, por ejemplo, mediciones). La cita de los puntos finales también incluye los valores de punto final solos (por ejemplo de 1,0 a 5,0 incluye tanto 1,0 como 5,0). Cualquier intervalo numérico citado en el presente documento se propone para incluir todos los intervalos subsumidos en el presente documento.
A menos que se defina de otra manera, todos los términos usados en describir la invención, incluyendo términos técnicos y específicos, tienen el significado como es comúnmente entendido por una persona de experiencia ordinaria en la técnica a la cual esta invención pertenece. Por medio de guía adicional, las definiciones para los términos citados en la descripción se incluyen para apreciar mejor la enseñanza de la presente invención.
Como se usa en el presente documento la expresión “ligando donador de nitrógeno” o “ligando” o “L” es una estructura orgánica o molécula que soportará la coordinación de los átomos de nitrógeno. En la presente invención. El al menos un ligando donador de nitrógeno se selecciona del grupo que consiste en ligandos donadores de nitrógeno tridentados, tetradentados, pentadentados y hexadentados.
Siempre y cuando el término “sustituido” se usa en el presente documento, se propone para indicar que uno o más hidrógenos en el átomo indicado en la expresión que usa “sustituido” se remplaza con una selección del grupo indicado, con la condición de que no se exceda la valencia normal del átomo indicado y que la sustitución de como resultado un compuesto químicamente estable, es decir, un compuesto que sea suficientemente resistente al aislamiento de supervivencia de una mezcla de reacción.
Cuando los grupos pueden estar sustituidos, tales grupos pueden estar sustituidos con uno o más y de manera preferente uno, dos o tres sustituyentes. Los sustituyentes se pueden seleccionar de, pero sin limitación, por ejemplo. El grupo que comprende halógeno; alquilo C1-6; haloalquilo C1-6; haloalquiloxi C1-6; hidroxilo, hidroxialquilo C1-6, amino, aminoalquilo C1-6 y carboxilo.
El término “hidroxilo” o “hidroxi” como se usa en el presente documento se refiere al grupo -OH.
El término “carboxi” o “carboxilo” o “hidroxicarbonilo” como se usa en el presente documento se refiere al grupo -C(=O)OH.
El término “alquilo”, como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo hidrocarbilo de la Fórmula -CnH2n+1 en donde n es un número de al menos 1. Los grupos alquilo pueden ser lineales o ramificados y pueden estar sustituidos como se indica en el presente documento. Generalmente, los grupos alquilo comprenden de 1 a 24 átomos de carbono, de manera preferente de 1 a 12 átomos de carbono, de manera preferente de 1 a 10 átomos de carbono, de manera preferente de 1 a 6 átomos de carbono, de manera más preferente 1, 2, 3, 4, 5, 6 tomos de carbono. Cuando un superíndice se usa en el presente documento después de un átomo de carbono. El superíndice se refiere a números de átomos de carbono que puede contener el grupo nombrado. Por ejemplo. El término “alquilo C1-24”, como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo hidrocarbilo de la Fórmula -CnH2n+1 en donde n es un número que varía de 1 a 24. De esta manera, por ejemplo, los grupos alquilo C1-24 incluyen todos los grupos alquilo lineales o ramificados que tienen 1 a 24 átomos de carbono y de esta manera incluye por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, /-propilo, 2-metil-etilo, butilo y sus isómeros (por ejemplo n-butilo, /-butilo y f-butilo); pentilo y sus isómeros, hexilo y sus isómeros, heptilo y sus isómeros, octilo y sus isómeros, nonilo y sus isómeros, decilo y sus isómeros, undecilo y sus isómeros, dodecilo y sus isómeros, tridecilo y sus isómeros, tetradecilo y sus isómeros, pentadecilo y sus isómeros, hexadecilo y sus isómeros, heptadecilo y sus isómeros, octadecilo y sus isómeros, nonadecilo y sus isómeros, isosilo y sus isómeros y similares. Por ejemplo, alquilo C1-12 incluye todos los grupos alquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 12 átomos de carbono y de esta manera incluye por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, /-propilo, 2-metil-etilo, butilo y sus isómeros, (por ejemplo, n-butilo, /-butilo y f-butilo); pentilo y sus isómeros, hexilo y sus isómeros, heptilo y sus isómeros, octilo y sus isómeros, nonilo y sus isómeros, decilo y sus isómeros y similares. Por ejemplo. El alquilo C1-6 incluye todos los grupos alquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de carbono y de esta manera incluye por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, /-propilo, 2-metil-etilo, butilo y sus isómeros (por ejemplo, n-butilo, /-butilo y f-butilo); pentilo y sus isómeros, hexilo y sus isómeros.
Cuando el sufijo “eno” se usa junto con un grupo alquilo, es decir “alquileno”, este pretende hacer referencia al grupo alquilo como se define en el presente documento que tiene dos enlaces sencillos como puntos de unión a otros grupos. Como se usa en el presente documento, el término “alquileno C1-12”, por sí mismo o como parte de otro sustituyente, se refiere a grupos alquilo C1-12 que son divalentes, es decir, con dos enlaces sencillos para la unión a otros dos grupos. Los grupos alquileno pueden ser lineales o ramificados y pueden estar sustituidos como se indica en el presente documento. Los ejemplos no limitantes de grupos alquileno incluye metileno (-CH2-), etileno (-CH2-CH2-), metilmetileno (-CH(CH3)-), 1-metil-etileno (-CH(CH3)-c H2-), n-propileno (-CH2-CH2-CH2-), 2-metilpropileno (-CH2-CH(CHa)-CH2-), 3-metilpropileno (-CH2-CH2-CH(CH3)-), n-butileno (-CH2-CH2-CH2-CH2-), 2-metilbutileno (-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-), 4-metilbutileno (-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-), pentileno y sus isómeros de cadena, hexileno y sus isómeros de cadena, heptileno y sus isómeros de cadena, octileno y sus isómeros de cadena, nonileno y sus isómeros de cadena, decileno y sus isómeros de cadena, undecileno y sus isómeros de cadena, dodecileno y sus isómeros de cadena.
Cuando el término “alquilo” se usa como un sufijo después de otro término, como en “hidroxialquilo”, esto pretende hacer referencia a cualquier grupo alquilo, como se define en lo anterior, que se sustituye con uno o dos (de manera preferente uno) sustituyente(s) seleccionado de otro, grupo específicamente nombrado, también como se define en el presente documento. El término “hidroxialquilo CW por lo tanto se refiere a un grupo -Ra-OH en donde Ra es alquileno C1-8 como se define en el presente documento. El término “alcoxi CW o “alquiloxi CW, como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo que tiene la Fórmula -ORb en donde Rb es alquilo C1-6 como se define en el presente documento en lo anterior. Ejemplos no limitantes de alcoxi C1-6 adecuado incluyen metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, ferc-butoxi, pentiloxi y hexiloxi.El término “amino” se refiere al grupo -NH2.
Los términos “alquilamino CW o “mono- o di- alquilamino CW, como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo de la fórmula -N(Rk)(Ri) en donde Rk y Ri se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno o alquilo C1-6, en donde al menos uno de Rk o R¡ es alquilo C1-6. De esta manera. El alquilamino incluye grupo mono-alquilamino (por ejemplo grupo mono- alquilamino C1-6 tal como metilamino y etilamino) y grupo di-alquilamino (por ejemplo grupo di-alquilamino C1-6 tal como dimetilamino y dietilamino). Ejemplos no limitantes de grupos alquilamino adecuados incluyen n-propilamino, isopropilamino, n-butilamino, /-butilamino, sec-butilamino, f-butilamino, pentilamino, n-hexilamino, di-n-propilamino, di-Á-propilamino, etilmetilamino, metil-n-propilamino, metil-Á-propilamino, n-butilmetilamino, /-butilmetilamino, f-butilmetilamino, etil-n-propilamino, etil-Á-propilamino, n-butiletilamino, /-butiletilamino, f-butiletilamino, di-n-butilamino, di-Á-butilamino, metilpentilamino, metilhexilamino, etilpentilamino, etilhexilamino, propilpentilamino, propilhexilamino y similares.
El término “amino-alquilo CW, como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo de la fórmula -Rj-NRkRl en donde Rj es alquileno C1-6, Rk es hidrógeno o alquilo C1-6 como se define en el presente documento y R1 es hidrógeno o alquilo C1-6 como se define en el presente documento.
Los términos “alquil C1-6 aminoalquilo CW o “mono- o di-alquil C1-6 aminoalquilo CW , como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo de la fórmula -Rj-N(Rk)(Ri) en donde Rk y R¡ se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno o alquilo C1-6, en donde al menos uno de Rk o R¡ es alquilo C1-6 y Rj es alquileno C1-6.
El término “cicloalquilo”, como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo alquilo cíclico, que es un grupo hidrocarbilo, saturado, monovalente, que tiene 1 o más estructura cíclica y que comprende de 3 a 12 átomos de carbono, de manera más preferente de 3 a 9 átomos de carbono, de manera más preferente de 3 a 6 átomos de carbono, de manera aún más preferente de 5 a 6 átomos de carbono. El cicloalquilo incluye todos los grupos hidrocarburo saturados que contienen uno o más anillos, incluyendo grupos monocíclicos o bicíclicos. Los anillos adicionales de cicloalquilo de múltiples anillos pueden estar condensados, conectados y/o unidos a través de 1 o más átomos espiro. Cuando un subíndice se usa en el presente documento después de un átomo de carbono. El subíndice se refiere al número de átomos de carbono que puede contener el grupo nombrado. Por ejemplo. El término “cicloalquilo C3-6”, un grupo alquilo cíclico que comprende de 3 a 6 átomos de carbono, de manera más preferente de 5 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos cicloalquilo C3-6 incluyen, pero sin limitación, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo. Los grupos cicloalquilo también se pueden considerar para ser un subconjunto de anillos homocíclicos analizados en lo sucesivo en el presente documento. Cuando el sufijo “eno” se usa junto con un grupo cicloalquilo, es decir cicloalquileno, pretende hacer referencia al grupo cicloalquilo como se define en el presente documento que tiene dos enlaces sencillos como puntos de unión para otros grupos. Ejemplos no limitantes de “cicloalquileno C3-6” incluyen 1,2-ciclopropileno, 1,1-ciclopropileneo, 1,1 -ciclobutileno, 1,2-ciclobutileno, 1,3-ciclopentileno, 1,1-ciclopentileno y 1,4-ciclohexileno.
El término “cicloalquenilo C3-12”, como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un sustituyente de hidrocarbilo mono- o mult/-cíclico no aromático que tiene el número indicado de átomos de carbono y que contiene a al menos un doble enlace carbono-carbono. Ejemplos no limitantes de cicloalquenilo incluyen ciclopentenilo, ciclopentadienilo, ciclohexenilo, ciclohexadienilo, cicloheptenilo, cicloheptadienilo, cicloheptatrienilo, ciclooctenilo, ciclooctadienilo, ciclooctatrienilo, ciclooctatetraenilo, ciclononenilo, ciclononadienilo, ciclodecenilo, ciclodecadienilo y similares.
El término “arilo C6-12”, como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo hidrocarbilo aromático, poliinsaturado que tiene un solo anillo (es decir fenilo) o múltiples anillos aromáticos condensados conjuntamente (por ejemplo naftaleno) o enlazados covalentemente, que contienen típicamente de 6 a 12 átomos; en donde al menos un anillo es aromático. El anillo aromático puede incluir opcionalmente uno a dos anillos adicionales (ya sea cicloalquilo, heterociclilo o heteroarilo) condensados a los mismos. Ejemplos de arilo adecuados incluyen arilo C6-10, de manera más preferente arilo C6-8. Ejemplos no limitantes de arilo C6-12 comprenden fenilo, bifenililo, bifenilenilo o 1-o 2-naftanelilo; 5- o 6-tetralinilo, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- o 8-azulenilo, 4, 5-, 6 o 7-indenilo, 4- o 5-indanilo, 5-, 6-, 7- o 8-tetrahidronaftilo, 1,2,3,4-tetrahidronaftilo y 1,4-dihidronaftilo. Cuando el sufijo “eno” se usa junto con un grupo arilo, este pretende hacer referencia al grupo arilo como se define en el presente documento que tiene dos enlaces sencillos como puntos de unión a otros grupos. Los grupos arileno adecuados incluyen 1,4-fenileno, 1,2-fenileno, 1,3-fenileno, bifenilileno, naftileno, indenileno y similares. Donde un átomo de carbono en un grupo arilo se reemplaza con un heteroátomo. El anillo resultante se denomina en el presente documento como un anillo de heteroarilo.
El término “alquilen C1-6arilenoC6-1o”, como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo que tiene la Fórmula -Rc-Ra- en donde Rc es arileno C6-10 como se define en el presente documento y Ra es C^alquileno como se define en el presente documento.
El término “alquil C1-12 arilo C6-12”, como un grupo o parte de un grupo, significa un alquilo C1-12 como se define en el presente documento, en donde al menos uno de átomo de hidrógeno se reemplaza por al menos un arilo C6-12 como se define en el presente documento. Ejemplos no limitantes de grupo alquil C1-12 arilo C6-12 incluyen bencilo, fenetilo, dibencilmetilo, metilfenilmetilo, 3-(2-naftilo)-butilo y similares.
El término “aralquilo” como un grupo o parte de un grupo se refiere a un radical de alquilo sustituido con arilo, por ejemplo a un alquil C1-12 arilo C6-12 como se describe en lo anterior. Cuando un subíndice se usa en el presente documento después de un átomo de carbono. El subíndice se refiere al número de átomos de carbono que puede contener el grupo nombrado.
El término “aril C6-10 alquilo CW como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo arilo C6-10 como se define en el presente documento, en donde un átomo de hidrógeno se reemplaza por un C1-6alquil como se define en el presente documento. El término “alcarilo” como un grupo o parte de un grupo se refiere a un radical de arilo sustituido con alquilo, por ejemplo, a un arilo C6-10 alquilo C1-6 como se describe en lo anterior. Cuando un subíndice se usa en el presente documento después de un átomo de carbono. El subíndice se refiere a número de átomos de carbono que puede contener el grupo nombrado.
El término “alquenilo” como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo hidrocarbilo insaturado, que puede ser lineal o ramificado, que comprende uno o más dobles enlaces carbono-carbono. Cuando un subíndice se usa en el presente documento después de un átomo de carbono. El subíndice se refiere al número de átomos de carbono que puede contener el grupo nombrado. Por ejemplo. El término “alquenilo C2-24” se refiere a un grupo hidrocarbilo insaturado, que puede ser lineal o ramificado que comprende uno o más dobles enlaces carbono-carbono y que comprende de 2 a 24 átomos de carbono. Por ejemplo, alquenilo C2-10 incluye todos los grupos alquenilo lineales o ramificados que tiene de 2 a 10 átomos de carbono. Por ejemplo, alquenilo C2-6 incluye todos los grupos alquenilo lineales o ramificados que tienen de 2 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos alquenilo son etenilo, 2-propenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 2-pentenilo y sus isómeros, 2-hexenilo y sus isómeros, 2,4-pentadienilo y similares. Donde los grupos alquenilo como se define en el presente documento son grupos divalentes que tienen enlaces sencillos para la unión a otros dos grupos, se denominan “alquenileno”.
El término “alquinilo” por sí mismo o como parte de otro sustituyente, se refiere a un grupo hidrocarbilo insaturado que puede ser línea o ramificado, que comprende uno o más triples enlaces carbono-carbono. Cuando un subíndice se usa en el presente documento después de un átomo de carbono. El subíndice se refiere al número de átomos de carbono que puede contener el grupo nombrado. Por ejemplo. El término “alquinilo C2-24” se refiere a un grupo hidrocarbilo insaturado, que puede ser lineal, ramificado que comprende uno o más triples enlaces carbono-carbono y que comprenden de 2 a 24 átomos de carbono. Por ejemplo, alquinilo C2-10 incluye todos los grupos alquinilo lineales o ramificados que tienen de 2 a 10 átomos de carbono. Por ejemplo. El alquinilo C2-6 incluye todos los grupos alquinilo lineales o ramificados que tienen de 2 a 6 átomos de carbono. Ejemplos no limitantes de grupos alquinilo C2-6 incluyen etinilo, 2-propinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 2-pentinilo y sus isómeros de cadena, 2-hexinilo y sus isómeros de cadena y similares. Donde los grupos alquinilo como se define en el presente documento son grupos divalentes que tienen enlaces sencillos para la unión a otros dos grupos, se denominan “alquinileno”.
Como se usa en el presente documento, el término “heteroalquilo” se refiere a un grupo alquilo que contiene uno o más átomos de S, N, O, P o Si, significa un alquilo como se define en el presente documento que comprende uno o más heteroátomos en la cadena de hidrocarburo, mientras que los heteroátomos se pueden colocar en el inicio de la cadena de hidrocarburo, dentro de la cadena de hidrocarburo o al final de la cadena de hidrocarburo. Ejemplos de heteroalquilo incluyen alcoxi, alcoxialquilo, alquilamino, alquilaminoalquilo, alquiltio, alquiltioalquilo, tal como metoxi, metiltio, etoxi, propoxi, CH3-O-CH2-, CH3-S-CH2-, CH3-CH2-O-CH2-, CH3NH-, (CH3)2N-, (CH3)2-CH2-NHCH2-CH2-, entre muchos otros ejemplos.
El término “halo” o “halógeno” como un grupo o parte de un grupo es genérico para fluoro, cloro, bromo y yodo, de manera preferente a F, Cl, Br y I, de manera más preferente a F, Cl y Br.
El término “haloalquilo CW como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo alquilo C1-6 que tiene el significado como se define en lo anterior en donde uno o más hidrógenos se reemplazan con uno o más halógenos como se define en lo anterior. Ejemplos no limitantes de tales grupos haloalquilo incluyen clorometilo, 1-bromoetilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, 1,1,1 -trifluoroetilo y similares.
El término “haloalcoxi CW, como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo de la fórmula -O-Rv en donde Rv es haloalquilo C1-6 como se define en el presente documento. Ejemplos no limitantes de haloalcoxi C1-6 adecuado incluyen fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, triclorometoxi, 2-bromoetoxi, pentafluoroetilo, 3,3,3-tricloropropoxi, 4,4,4-triclorobutoxi.
El término “éter” incluye tanto mono como poliéteres y se refiere a grupos que tienen una cadena que contiene carbono y oxígeno y cada una de estas unidades comprende de manera preferente 1 a 12 carbonos por cada átomo de oxígeno. Ejemplos son éteres de dimetilo, dietilo y dipropilo, polietilenóxido, poliprolilenóxido, polietelenglicol, polibutelenóxido.
El término “éter de alquilo C2-24” como un grupo o parte de un grupo, abarca alcoxi C1-12 alquilo C1-12 y se refiere a un grupo que tiene la Fórmula -Ra1-O-Rb1 en donde Rb1 es alquilo C1-12 como se define en el presente documento y Ra1 es alquileno C1-12. El término “éter de alquilo C2-12” se refiere e un grupo que tiene la Fórmula -Ra2-O-Rb en donde Rb es alquilo C1-6 como se define en el presente documento y Ra1 es alquileno C1-6.
El término “éter de alquilo C3-24” como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo que tiene la Fórmula -Ra3-O-Rb3 en donde Rb3 es alquenilo C2-12 como se define en el presente documento y Ra3 es alquileno C1-12; o en donde Rb3 es alquilo C1-12 como se define en el presente documento y Ra3 es alquenileno C2-12 o en donde Rb3 es alquenilo C2-12 como se define en el presente documento y Ra3 es alquenileno C2-12. El término “éter de alquenilo C3-12” como un grupo o parte de un grupo se refiere a un grupo que tiene la Fórmula -Ra4-O-Rb4 en donde Rb4 es alquenilo C2-6 como se define en el presente documento y Ra4 es alquileno C1-6; o en donde Rb4 es alquilo C1.6 como se define en el presente documento y Ra4 es alquenileno C2-6 o en donde Rb4 es alquenilo C2-6 como se define en el presente documento y Ra4 es alquenileno C2-6.
El término “alquiltio C1.6”, como un grupo o parte de un grupo, se refiere a un grupo que tiene la Fórmula -S-Rb en donde Rb es alquilo C1-6 como se define en el presente documento en lo anterior. Ejemplos no limitantes de grupos alquiltio C1-6 incluyen metiltio (-SCH3), etiltio (-SCH2CH3), n-propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio, ferc-butiltio y similares.
Los términos “heterocicloalquilo” o “heterociclilo” o “heterociclo”, como un grupo o parte de un grupo, se refiere a grupos cíclicos completamente saturados o parcialmente insaturados, no aromáticos (por ejemplo, de 3 a 7 miembros monocíclicos, de 7 a 11 miembros bicíclicos o que contienen un total de 3 a 10 átomos de anillo) que tienen al menos un heteroátomo en al menos un anillo que contiene átomo de carbono. Cada anillo del grupo heterocíclico que contiene un heteroátomo puede tener 1,2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados de N, O y/o S, donde los heteroátomos de N y S se pueden oxidar opcionalmente y los heteroátomos de N se pueden cuaternizar opcionalmente. El grupo heterocíclico se puede unir en cualquier heteroátomo o átomo de carbono del anillo o sistema de anillos, cuando la valencia lo permita. Los anillos de heterociclos de múltiples anillos pueden estar condensados, conectados y/o unidos a través de uno o más átomos espiro.
Grupos heterocíclicos ejemplares no limitantes incluyen aziridinilo, oxiranilo, tiiranilo, piperidinilo, azetidinilo, 2-imidazolinilo, pirazolidinilo imidazolidinilo, isoxazolinilo, oxazolidinilo, isoxazolidinilo, tiazolidinilo, isotiazolidinilo, piperidinilo, succinimidilo, 3H-indolilo, indolinilo, isoindolinilo, 2H-pirrolilo, 1-pirrolinilo, 2-pirrolinilo, 3-pirrolinilo, pirrolidinilo, 4H-quinolizinilo, 2-oxopiperazinilo, piperazinilo, homopiperazinilo, 2-pirazolinilo, 3-pirazolinilo, tetrahidro-2H-piranilo, 2H-piranilo, 4H-piranilo, 3,4-dihidro-2H-piranilo, oxetanilo, tietanilo, 3-dioxolanilo, 1,4-dioxanilo, 2,5-dioximidazolidinilo, 2-oxopiperidinilo, 2-oxopirrolodinilo, indolinililo, tetrahidropiranilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidrotiofenilo, tetrahidroquinolinilol, tetrahidroisoquinolin-1-ilo, tetrahidroisoquinolin-2-ilo, tetrahidroisoquinolin-3-ilo, tetrahidroisoquinolin-4-ilo, tiomorfolin-4-ilo, tiomorfolin-4-ilsulfóxido, tiomorfolin-4-ilsulfona, 1,3-dioxolanilo, 1,4-oxatianilo, 1,4-ditianilo, 1,3,5-trioxanilo, 1H-pirrolizinilo, tetrahidro-1,1-dioxotiofenilo, N-formilpiperazinilo y morfolin-4-ilo.
El término “heteroarilo” como un grupo o parte de un grupo, se refiere a, pero sin limitación, anillos aromáticos o sistemas de anillos de 5 a 12 átomos de carbono que contienen de 1 a 2 anillos que se condensan conjuntamente o se unen covalentemente, que contienen típicamente de 5 a 6 átomos; al menos uno de los cuales es aromático en el cual uno o más átomos de carbono en uno o más de estos anillos se puede reemplazar por átomos de N, O y/o S donde los heteroátomos de N y S se pueden oxidar opcionalmente y los heteroátomos de N se pueden cuaternizar opcionalmente. Tales anillos se pueden condensar a un anillo de arilo, cicloalquilo, heteroarilo o heterociclilo. Ejemplos no limitantes de tal heteroarilo, incluyen: pirrolilo, furanilo, tiofenilo, pirazolilo, imidazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, tetrazolilo, oxatriazolilo, tiatriazolilo, piridinilo, pirimidilo, pirazinilo, piridazinilo, oxazinilo, dioxinilo, tiazinilo, triazinilo, imidazo[2,1-b][1,3]tiazolilo, tieno[3,2-b]furanilo, tieno[3,2-b]tiofenilo, tieno[2,3-d][1,3]tiazolilo, tieno[2,3-d]imidazolilo, tetrazolo[1,5-a]piridinilo, indolilo, indolizinilo, isoindolilo, benzofuranilo, isobenzofuranilo, benzotiofenilo, isobenzotiofenilo, indazolilo, benzimidazolilo, 1,3-benzoxazolilo, 1,2-benzisoxazolilo, 2,1-benzisoxazolilo, 1,3-benzotiazolilo, 1,2-benzoisotiazolilo, 2,1-benzoisotiazolilo, benzotriazolilo, 1,2,3-benzoxadiazolilo, 2,1,3-benzoxadiazolilo, 1,2,3-benzotiadiazolilo, 2,1,3-benzotiadiazolilo, tienopiridinilo, purinilo, imidazo[1,2-a]piridinilo, 6-oxo-piridazin-1(6H)-ilo, 2-oxopiridin-1(2H)-ilo, 6-oxo-piridazin-1(6H)-ilo, 2-oxopiridin-1(2H)-ilo, 1,3-benzodioxolilo, quinolinilo, isoquinolinilo, cinnolinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo; de manera preferente dicho grupo heteroarilo se selecciona del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, benzimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo.
El término “pirrolilo” (también llamado azolilo) como se usa en el presente documento incluye pirrol-1-ilo, pirrol-2-ilo y pirrol-3-ilo. El término “furanilo” (también llamado “furilo”) como se usa en el presente documento incluye furan-2-ilo y furan-3-ilo (también llamado furan-2-ilo y furan-3-ilo). El término “tiofenilo” (también llamado “tienilo”) como se usa en el presente documento incluye tiofen-2-ilo y tiofen-3-ilo (también llamado tien-2-ilo y tiien-3-ilo). El término “pirazolilo” (también llamado 1 H-pirazolilo y 1,2-diazolilo) como se usa en el presente documento incluye pirazol-1-ilo, pirazol-3-ilo, pirazol-4-ilo y pirazol-5-ilo. El término “imidazolilo” como se usa en el presente documento incluye imidazol-1-ilo, imidazol-2-ilo, imidazol-4-ilo y imidazol-5-ilo. El término “oxazolilo” (también llamado 1,3-oxazolilo) como se usa en el presente documento incluye oxazol-2-ilo; oxazol-4-ilo y oxazol-5-ilo. El término “isoxazolilo” (también llamado 1,2-oxazolilo), como se usa en el presente documento incluye isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo y isoxazol-5-ilo. El término “tiazolilo” (también llamado 1,3-tiazolilo), como se usa en el presente documento incluye tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo y tiazol-5-ilo (también llamado 2-tiazolilo, 4-tiazolilo y 5-tiazolilo). El término “isotiazolilo” (también llamado 1,2-tiazolilo) como se usa en el presente documento incluye isotiazol-3-ilo, isotiazol-4-ilo, e isotiazol-5-ilo. El término “triazolilo” como se usa en el presente documento incluye 1H-triazolilo y 4H-1,2,4-triazolilo, “1H-triazolilo” incluye 1H-1,2,3 triazoM-No, 1H-1,2,3-triazol-4-ilo, 1H-1,2,3-triazol-5-Mo, 1H-1,2,4-triazol-1 -ilo, 1H-1,2,4-triazol-3-ilo y 1H-1,2,4-triazol-5- ilo. “4H-1,2,4-triazolilo” incluye 4H-1,2,4-triazol-4-ilo y 4H-1,2,4-triazol-3-ilo. El término “oxadiazolilo” como se usa en el presente documento incluye 1,2,3-oxadiazol-4-ilo, 1,2,3-oxadiazol-5-ilo, 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, 1,2,4-oxadiazol-5-ilo, 1,2,5-oxadiazol-3-ilo y 1,3,4-oxadiazol-2-ilo. El término “tiadiazolilo” como se usa en el presente documento incluye 1,2,3-tiadiazol-4-ilo, 1,2,3-tiadiazol-5-ilo, 1,2,4-tiadiazol-3-ilo, 1,2,4-tiadiazol-5-ilo, 1,2,5-tiadiazol-3-ilo (también llamado furazan-3-ilo) y 1,3,4-tiadiazol-2-ilo. El término “tetrazolilo” como se usa en el presente documento incluye 1H-tetrazol-1 -ilo, 1H-tetrazol-5-ilo, 2H-tetrazol-2-ilo y 2H-tetrazol-5-ilo. El término “oxatriazolilo” como se usa en el presente documento incluye 1,2,3,4-oxatriazol-5-ilo y 1,2,3,5-oxatriazol-4-ilo. El término “thiatriazolilo” como se usa en el presente documento incluye 1,2,3,4-tiatriazol-5-ilo y 1,2,3,5-tiatriazol-4-ilo. El término “piridinilo” (también llamado “piridilo”) como se usa en el presente documento incluye piridin-2-ilo, piridin-3-ilo y piridin-4-ilo (también llamado 2-piridilo, 3-piridilo y 4-piridilo). El término “pirimidilo” como se usa en el presente documento incluye pirimid-2- ilo, pirimid-4-ilo, pirimid-5-ilo y pirimid-6-ilo. El término “pirazinilo” como se usa en el presente documento incluye pirazin-2-ilo y pirazin-3-ilo. El término “piridazinilo como se usa en el presente documento incluye piridazin-3-ilo y piridazin-4-ilo. El término “oxazinilo” (también llamado “1,4-oxazinilo”) como se usa en el presente documento incluye 1,4-oxazin-4-ilo y 1,4-oxazin-5-ilo. El término “dioxinilo” (también llamado “1,4-dioxinilo”) como se usa en el presente documento incluye 1,4-dioxin-2-ilo y 1,4-dioxin-3-ilo. El término “tiazinilo” (también llamado “1,4-tiazinilo”) como se usa en el presente documento incluye 1,4-tiazin-2-ilo, 1,4-tiazin-3-ilo, 1,4-tiazin-4-ilo, 1,4-tiazin-5-ilo y 1,4-tiazin-6-ilo. El término “triazinilo” como se usa en el presente documento incluye 1,3,5-triazin-2-ilo, 1,2,4-triazin-3-ilo, 1,2,4-triazin-5-ilo, 1,2,4-triazin-6-ilo, 1,2,3-triazin-4-ilo y 1,2,3-triazin-5-ilo. El término “imidazo[2,1-b][1,3]tiazolilo” como se usa en el presente documento incluye imidazo[2,1-b][1,3]thiazo/-2-ilo, imidazo[2,1-b][1,3]tiazol-3-ilo, imidazo[2,1-b][1,3]tiazol-5-ilo y imidazo[2,1-b][1,3]tiazol-6-ilo. El término “tieno[3,2-b]furanilo” como se usa en el presente documento incluye tieno[3,2-b]furan-2-ilo, tieno[3,2-b]furan-3-ilo, tieno[3,2-b]furan-4-ilo y tieno[3,2-b]furan-5-ilo. El término “tieno[3,2-b]tiofenilo” como se usa en el presente documento incluye tieno[3,2-b]thien-2-ilo, tieno[3,2-b]tien-3- ilo, tieno[3,2-b]tien-5-ilo y tieno[3,2-b]tien-6-ilo. El término “tieno[2,3-d][1,3]tiazolilo” como se usa en el presente documento incluye tieno[2,3-d][1,3]tiazol-2-ilo, tieno[2,3-d][1,3]tiazol-5-ilo y tieno[2,3-d][1,3]tiazol-6-ilo. El término “tieno[2,3-d]imidazolilo” como se usa en el presente documento incluye tieno[2,3-d]imidazol-2-ilo, tieno[2,3-d]imidazol-4-ilo y tieno[2,3-d]imidazol-5-ilo. El término “tetrazolo[1,5-a]piridinilo” como se usa en el presente documento incluye tetrazolo[1,5-a]piridina-5-ilo, tetrazolo[1,5-a]piridina-6-ilo, tetrazolo[1,5-a]piridina-7-ilo y tetrazolo[1,5-a]piridina-8-yl. El término “indolilo” como se usa en el presente documento incluye indol-1-ilo, indol-2-ilo, indol-3-ilo,-indol-4-ilo, indol-5-ilo, indol-6-ilo y indol-7-ilo. El término “indolizinilo” como se usa en el presente documento incluye indolizin-1-ilo, indolizin-2-ilo, indolizin-3-ilo, indolizin-5-ilo, indolizin-6-ilo, indolizin-7-ilo y indolizin-8-ilo. El término “isoindolilo” como se usa en el presente documento incluye isoindol-1-ilo, isoindol-2-ilo, isoindol-3-ilo, isoindol-4-ilo, isoindol-5-ilo, isoindol-6-ilo e isoindol-7-ilo. El término “benzofuranilo” (también llamado benzo[b]furanilo) como se usa en el presente documento incluye benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, benzofuran-4-ilo, benzofuran-5-ilo, benzofuran-6-ilo y benzofuran-7-ilo. El término “isobenzofuranilo” (también llamado benzo[c]furanilo) como se usa en el presente documento incluye isobenzofuran-1-ilo, isobenzofuran-3-ilo, isobenzofuran-4-ilo, isobenzofuran-5-ilo, isobenzofuran-6-ilo y isobenzofuran-7-ilo. El término “benzotiofenilo” (también llamado benzo[b]tienilo) como se usa en el presente documento incluye 2-benzo[b]tiofenilo, 3-benzo[b]tiofenilo, 4-benzo[b]tiofenilo, 5-benzo[b]tiofenilo, 6-benzo[b]tiofenilo y -7-benzo[b]tiofenil (también llamado benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, benzotien-4-ilo, benzotien-5-ilo, benzotien-6-ilo y benzotien-7-ilo). El término “isobenzotiofenilo” (también llamado benzo[c]tienilo) como se usa en el presente documento incluye isobenzothien-1-ilo, isobenzotien-3-ilo, isobenzotien-4-ilo, isobenzotien-5-ilo, isobenzotien-6-ilo e isobenzotien-7-ilo. El término “indazolilo” (también llamado 1H-indazolilo o 2-azaindolilo) como se usa en el presente documento incluye 1H-indazol-1-ilo, 1H-indazol-3-ilo, 1H-indazol-4-ilo, 1H-indazol-5-ilo, 1H-indazol-6-ilo, 1H-indazol-7-ilo, 2H-indazol-2-ilo, 2H-indazol-3-ilo, 2H-indazol-4-ilo, 2H-indazol-5-ilo, 2H-indazol-6-ilo y 2H-indazol-7-ilo. El término “benzimidazolilo” como se usa en el presente documento incluye benzimidazol-1-ilo, benzimidazol-2-ilo, benzimidazol-4-ilo, benzimidazol-5-ilo, benzimidazol-6-ilo y benzimidazol-7-ilo. El término “1,3-benzoxazolilo” como se usa en el presente documento incluye 1,3-benzoxazol-2-ilo, 1,3-benzoxazol-4-ilo, 1,3-benzoxazol-5-ilo, 1,3-benzoxazol-6-ilo y 1,3-benzoxazol-7-ilo. El término “1,2-benzisoxazolilo” como se usa en el presente documento incluye 1,2-benzisoxazol-3-ilo, 1,2-benzisoxazol-4-ilo, 1,2-benzisoxazol-5-ilo, 1,2-benzisoxazol-6-ilo y 1,2-benzisoxazol-7-ilo. El término “2,1-benzisoxazolilo” como se usa en el presente documento incluye 2,1-benzisoxazol-3-ilo, 2,1-benzisoxazol-4-ilo, 2,1-benzisoxazol-5-ilo, 2,1-benzisoxazol-6-ilo y 2,1-benzisoxazol-7-ilo. El término “1,3-benzotiazolilo” como se usa en el presente documento incluye 1,3-benzotiazol-2-ilo, 1,3-benzotiazol-4-ilo, 1,3-benzotiazol-5-ilo, 1,3-benzotiazol-6-ilo y 1,3-benzotiazol-7-ilo. El término “1,2-benzoisotiazolilo” como se usa en el presente documento incluye 1,2-benzisotiazol-3-ilo, 1,2-benzisotiazol-4-ilo, 1,2-benzisotiazol-5-ilo, 1,2-benzisotiazol-6- ilo y 1,2-benzisotiazol-7-ilo. El término “2,1-benzoisotiazolilo” como se usa en el presente documento incluye 2,1-benzisotiazol-3-ilo, 2,1-benzisotiazol-4-ilo, 2,1-benzisotiazol-5-ilo, 2,1-benzisotiazol-6-ilo y 2,1-benzisotiazol-7-ilo. El término “benzotriazolilo” como se usa en el presente documento incluye benzotriazol-1-ilo, benzotriazol-4-ilo, benzotriazol-5-ilo, benzotriazol-6-ilo y benzotriazol-7-ilo. El término “1,2,3-benzoxadiazolilo” como se usa en el presente documento incluye 1,2,3-benzoxadiazol-4-ilo, 1,2,3-benzoxadiazol-5-ilo, 1,2,3-benzoxadiazol-6-ilo y 1,2,3-benzoxadiazol-7-ilo. El término “2,1,3-benzoxadiazolilo” como se usa en el presente documento incluye 2,1,3-benzoxadiazol-4-ilo, 2,1,3-benzoxadiazol-5-ilo, 2,1,3-benzoxadiazol-6-ilo y 2,1,3-benzoxadiazol-7-ilo. El término “1,2,3-benzotiadiazolilo” como se usa en el presente documento incluye 1,2,3-benzotiadiazol-4-ilo, 1,2,3-benzotiadiazol-5-ilo, 1,2,3-benzotiadiazol-6-ilo y 1,2,3-benzothiadiazol-7-ilo. El término “2,1,3-benzotiadiazolilo” como se usa en el presente documento incluye 2,1,3-benzotiadiazol-4-ilo, 2,1,3-benzotiadiazol-5-ilo, 2,1,3-benzotiadiazol-6-ilo y 2,1,3-benzotiadiazol-7-ilo. El término “tienopiridinilo” como se usa en el presente documento incluye tieno[2,3b]piridinilo, tieno[2,3-c]piridinilo, tieno[3,2-c]piridinilo y tieno[3,2-b]piridinilo. El término “purirnlo” como se usa en el presente documento incluye purin-2-ilo, purin-6-ilo, purin-7-ilo y purin-8-ilo. El término “imidazo[1,2-a]piridinilo”, como se usa en el presente documento incluye imidazo[1,2-a]piridin-2-ilo, imidazo[1,2-a]piridin-3-ilo, imidazo[1,2-a]piridin-4-ilo, imidazo[1,2-a]piridin-5-ilo, imidazo[1,2-a]piridin-6-ilo e imidazo[1,2-a]piridin-7-ilo. El término “1,3-benzodioxolilo”, como se usa en el presente documento incluye 1,3-benzodioxol-4-ilo, 1,3-benzodioxol-5-ilo, 1,3-benzodioxol-6-ilo y 1,3-benzodioxol-7-ilo. El término “quinolinilo” como se usa en el presente documento incluye quinolin-2-ilo, quinolin-3-ilo, quinolin-4-ilo, quinolin-5-ilo, quinolin-6-ilo, quinolin-7-ilo y quinolin-8-ilo. El término “isoquinolinilo” como se usa en el presente documento incluye isoquinolin-1-ilo, isoquinolin-3-ilo, isoquinolin-4-ilo, isoquinolin-5-ilo, isoquinolin-6-ilo, isoquinolin-7-ilo e isoquinolin-8-ilo. El término “cinnolinilo” como se usa en el presente documento incluye cinnolin-3-ilo, cinnolin-4-ilo, cinnolin-5-ilo, cinnolin-6-ilo, cinnolin-7-ilo y cinnolin-8-ilo. El término “quinazolinilo” como se usa en el presente documento incluye quinazolin-2-ilo, quinazolin-4-ilo, quinazolin-5-ilo, quinazolin-6-ilo, quinazolin-7-ilo y quinazolin-8-ilo. El término “quinoxalinilo”, como se usa en el presente documento incluye quinoxalin-2-ilo, quinoxalin-5-ilo y quinoxalin-6-ilo.
Por “un grupo funcional” se entiende un grupo que contiene uno o más restos reactivos. Ejemplos de grupos funcionales incluyen halo, hidroxilo, sulfhidrilo, alcoxi C1-24, alqueniloxi C2-24, alquiniloxi C2-24, ariloxi C6-20, acilo (incluyendo alquilcarbonilo C1-24 (-C(=O)-alquilo) y arilocarbonilo C6-20 (-C(=O)-arilo)), aciloxi (-O-acilo), alcoxicarbonilo C1-24 (-C(=O)-O-alquilo), ariloxicarbonilo C6-20 (-C(=O)-O-arilo), halocarbonilo (-C(=O)-Xa donde Xa es halo), alquilo C^carbonato (-O-C(=O)-O-alquilo C1.24), arilcarbonato C6-20 (-O-C(=O)-O-arilo), carboxi (-C(=O)OH), carboxilato (-C(=O)-O‘), carbamoilo (-C(=O)-NH2), alquilo C1-24carbamoilo mono-sustituido (-(C=O)-NH(alquilo C1.24)), alquilo C1-24carbamoilo di-sustituido (-C(=O)-N(alquilo C1-24)2), arilocarbamoilo mono-sustituido (-C(=O)-NH-arilo), tiocarbamoilo (-C(=S)-NH2), carbamido (-NH-C(=O)-NH2), ciano (-CEN), isociano (-N+EC-), cianato (-O-CEN), isocianato (-N=C=O), isotiocianato (-S-CEN), azido (-N=N+=N-), formilo (-C(=O)-H), tioformilol (-C(=S)-H), amino (-NH2), amino sustituido con mono- y di-(alquilo C1-24), amino sustituido con mono- y di-(arilo C6-20) amino, alquilamido C1-24 (-NH-C(=O)-alquilo), arilamido C6-20 (-NH-C(=O)-arilo), imino (-CRx=NH en donde Rx es hidrógeno, alquilo C1.24, arilo C6-20, alcarilo C6-20, aralquilo C6-20, etc.), alquilimino C1.24 (-CRy=N(alquilo C1-24o), en donde Ry es hidrógeno, alquilo C1.24, arilo C6-20, alcarilo C6-20, etc.), arilimino C6-20 (-CRv=N(arilo C6-20), en donde Rv es hidrógeno, alquilo C1-24, arilo C6-20, alcarilo C6-20, etc.), nitro (-NO2), nitroso (-NO), sulfo (-SO2-OH), sulfonato (-SO2-O-), alquilsulfanilo C1.24 (-S-alquilo C1-24; también llamado “alquiltio C1-24”), arilsulfanilo (-S-arilo; también llamado “ariltio”), alquilsulfinilo C1.24 (-(SO)-alquilo C1.24), arilsulfinilo C6-20 (-(SO)-arilo C6-20), alquilsulfonilo C1-24 (-SO2-alquilo C1.24), arilsulfonilo C6-20 (-SO2-arilo C6-20), fosfono (-P(O)(OH)2), fosfonato (-P(O)(O-)2), fosfinato (-P(O)(O-)), fosfo (-PO2) y fosfino (-PH2), fosfino sustituido con mono- y di-(alquilo C1-24) y fosfino sustituido con mono- y di-(arilo C6-20).
Los términos descritos en lo anterior y otros usados en la memoria descriptiva son bien entendidos por los expertos en la materia.
En un primer aspecto, la presente invención proporciona una composición secadora para una composición de recubrimiento de base alquídica auto-oxidable, que comprende:
a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno, en donde el al menos el ligando donador de nitrógeno se selecciona del grupo que comprende ligandos donadores de nitrógeno tridentados, tetradentados, pentadentados y hexadentados;
b) al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, en donde el metal se selecciona del grupo que comprende: Mn, Ce, V y Cu; y
c) al menos un ligando que comprende al menos un resto seleccionado del grupo que comprende 1,4,7-triazaciclononanilo, 2,2'-bipiridilo, 1,10-fenantrolinilo, imidazolilo, pirazolilo, porfirinilo, aminas alifáticas, cicloalifáticas y aromáticas.
Como se usa en el presente documento, el término “secador” (que también se denomina sinónimamente como “secante” cuando está en solución) se refiere a compuestos organometálicos que son solubles en disolventes orgánicos y aglutinantes. Se agregan a aceites insaturados y aglutinantes a fin de reducir apreciablemente sus tiempos de secado, es decir, la transición de sus películas líquidas a la fase sólida. Los secadores están disponibles cualquiera de como sólidos o en solución (secantes). Los disolventes adecuados son disolventes orgánicos, ésteres de ácido graso y aglutinantes. Los secadores están presentes en cantidades expresadas como porcentaje en peso del metal basado en el peso de los sólidos aglutinantes (o resina) a menos que se establezca de otra manera.
Como se usa en el presente documento, la expresión “composición secadora” se refiere a la mezcla de secadores como se reivindica actualmente. La composición secadora de acuerdo con la invención comprende varios compuestos secadores. Los inventores han descubierto que la presente selección de secadores en una composición de recubrimiento de base alquídica mejora la velocidad de secado de la composición de recubrimiento mientras que reduce simultáneamente la formación de película delgada.
De acuerdo con una realización de la invención, la presente composición secadora comprende al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno, en donde el al menos un ligando donador de nitrógeno se selecciona del grupo que comprende ligandos donadores de nitrógeno tridentados, tetradentados, pentadentados y hexadentados; de manera preferente seleccionados del grupo que comprende ligandos donadores de nitrógeno tetradentados, pentadentados y hexadentados.
De manera preferente, el ligando en a) es un ligando de la fórmula (I) que pertenece a la clase bispidón; en donde
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R1 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-24, arilo C6-10, un grupo que contiene uno o dos heteroátomos (por ejemplo N, O o S) capaz de coordinar el metal Fe; en donde R1 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-12, arilo C6-10, alquilo C1-6 arilo C6-10; de manera preferente el grupo que contiene uno o dos heteroátomos (por ejemplo N, O o S) capaz de coordinar el metal Fe, se selecciona de heteroarilo, heteroarilalquilo C1-6, alquil C1-6 aminoalquilo C1-6 tal como -CH2-CH2-N(CH3)2; en donde heteroarilo se selecciona del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, benzimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo, de manera preferente piridin-2-ilo;
de manera preferente R1 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-24, arilo C6-10, heteroarilo, alquil C1-6 aminoalquilo C1-6 y heteroarilalquilo C1-6, en donde heteroarilo se selecciona del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, benzimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo, de manera preferente piridin-2-ilo; en donde R1 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-12, arilo C6-10, alquilo C1-6 arilo C6-10;
R2 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-24, arilo C6-10, heteroarilo, alquil C1-6 aminoalquilo C1-6 y heteroarilalquilo C1-6, en donde heteroarilo se selecciona del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, benzimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo, de manera preferente piridin-2-ilo; en donde R2 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-12, arilo C6-10, alquil C1-6 ariloC6-10;
R3 se selecciona del grupo que consiste en -H, alquilo C1-12, alquil C1-12-O-alquilo C1-12, alquil C1-12-O-arilo C6-10, arilo C6-10, hidroxialquilo C1-12 y -(CH2)mC(O)OR5; en donde R5 se selecciona de -H, alquilo C1-4, arilo C6-10 o aril C6-10 alquilo C1-4 y en donde m es un número entero seleccionado de 0, 1, 2, 3 o 4; en donde R3 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-6, arilo C6-10, halógeno, alcoxi C1-6, haloalquilo C1-6 y haloalcoxi C1-6;
R4 se selecciona del grupo que consiste en -H, alquilo C1-12, alquil C1-12-O-alquilo C1-12, alquil C1-12-O-arilo C6-10, arilo C6-10, hidroxialquilo C1-12 y -(CH2)mC(O)OR50; en donde R50 se selecciona de -H, alquilo C1-4, arilo C6-10 o aril C6-10 alquilo C1-4 y en donde m es un número entero seleccionado de 0, 1, 2, 3 o 4; en donde R4 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-6, arilo C6-10, halógeno, alcoxi C1-6, haloalquilo C1-6 y haloalcoxi C1-6;
R6 se selecciona del grupo que consiste en -H, halógeno, -OH, alcoxi C1-6, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-alquilo C1-12, -NH2, -NH-alquilo C1-12 y alquilo C1-12; en donde R6 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-6, arilo C6-10, halógeno, alcoxi C1-6, haloalquilo C1-6 y haloalcoxi C1-6;
R7 se selecciona del grupo que consiste en -H, halógeno, -OH, alcoxi C1-6, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-alquilo C1-12, -NH2, -NH-alquilo C1-12 y alquilo C1-12; en donde R7 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-6, arilo Ca-io, halógeno, alcoxi C1-6, haloalquilo C1-6 y haloalcoxi C1-6;
X1 se selecciona de -C(O)- o -[C(R8)2]n-; en donde n es un número entero seleccionado de 0, 1, 2 o 3 y cada R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste en -OH, -H, alcoxi C1-12 y alquilo C1-12; en donde R8 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-6, arilo C6-10, halógeno, alcoxi C1-6, haloalquilo C1.6 y haloalcoxi C1-6.
En algunas realizaciones, R1 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-20, arilo C6-10, heteroarilo, alquil C1-4aminoC1-4, heteroarilalquilo C1-6, en donde heteroarilo se selecciona del grupo que consiste en piridilo y pirazinilo, de manera preferente piridin-2-ilo; en donde R1 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-6, arilo C6-10, alquil C1-4 arilo C6-10;
R2 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-20, arilo C6-10, heteroarilo, alquil C1-4aminoC1-4, heteroarilalquilo C1.6, en donde heteroarilo se selecciona del grupo que consiste en piridilo y pirazinilo, de manera preferente piridin-2-ilo; en donde R2 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-6, arilo C6-10, alquil C1-4 arilo C6-10;
R3 se selecciona del grupo que consiste en -H, alquilo C1-6, alquil C1-6-O-alquilo C1.6, alquil C1-6-O-arilo C6-10, arilo C6-10, hidroxialquilo C1.6 y -(CH2)mC(O)OR5; en donde R5 se selecciona de -H, alquilo C1-4, arilo C6-10 o aril C6-10 alquilo C1.4 y en donde m es un número entero seleccionado de 0, 1, 2, 3 o 4;
R4 se selecciona del grupo que consiste en -H, alquilo C1-6, alquil C1-6-O-alquilo C1.6, alquil C1-6-O-arilo C6-10, arilo C6-10, hidroxialquilo C1.6 y -(CH2)mC(O)OR50; en donde R50 se selecciona de -H, alquil C1-4, arilo C6-10 o aril C6-10 alquilo C1.4 y en donde m es un número entero seleccionado de 0, 1, 2, 3 o 4;
R6 se selecciona del grupo que consiste en -H, halógeno, -OH, alcoxi C1-4, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-alquilo C1.4, -NH2, -NH-alquilo C1-4 y alquilo C1-4;
R7 se selecciona del grupo que consiste en -H, halógeno, -OH, alcoxi C1-4, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-alquilo C1.4, -NH2, -NH-alquilo C1-4 y alquilo C1-4o;
X1 se selecciona de -C(O)- o -[C(R8)2]n-; en donde n es un número entero seleccionado de 0, 1, 2 o 3 y cada R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste en -H, halógeno, -OH, alcoxi C1-6 y alquilo C1-6.
En algunas realizaciones, R1 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-20, arilo C6-10, piridilo, alquilaminoC1-2alquilo C1.2, en donde R1 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-4, fenilo, bencilo;
R2 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-20, arilo C6-10, piridilo, alquil C1.2 alquilamino C1.2, en donde R2 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-4, fenilo, bencilo;
R3 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-6-O-alquilo C1-6, alquil C1-6-O-arilo C6-10, arilo C6-10, hidroxialquilo C1.6 y -(CH2)mC(O)OR5; en donde R5 se selecciona de -H, alquilo C1-4, arilo C6-10 o alquil C1-4ariloC6-10 y en donde m es un número entero seleccionado de 0, 1, 2 o 3;
R4 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-6-O-alquilo C1-6, alquil C1-6-O-arilo C6-10, arilo C6-10, hidroxialquilo C1.6 y -(CH2)mC(O)OR50; en donde R50 se selecciona de -H, alquilo C1-4, arilo C6-10 o alquil C1-4arilo C6-10 y en donde m es un número entero seleccionado de 0, 1, 2 o 3;
R6 se selecciona del grupo que consiste en -H, halógeno, -OH, alcoxi C1-4, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-alquilo C1-4, -NH2, -NH-alquilo C1-4 y alquilo C1-4;
R7 se selecciona del grupo que consiste en -H, halógeno, -OH, alcoxi C1-4, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-alquilo C1.4, -NH2, -NH-alquilo C1-4 y alquilo C1-4;
X1 se selecciona de -C(O)- o -[C(R8)2]n-; en donde n es un número entero seleccionado de 0, 1, 2 o 3 y cada R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste en -H, -OH, alcoxi C1-6 y alquilo C1-6.
De manera preferente, el ligando donador de nitrógeno es un compuesto de la fórmula (I);
en donde R1 y R2 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-24, arilo C6-10, heteroarilo, alquil C1-2 alquilamino C1-2 y heteroarilalquilo C1.6; en donde heteroarilo se selecciona del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo y pirazolilo;
R3 y R4 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en -H, alquilo C1-8, alquil C1-8-O-alquilo C1.8, alquil C1-8-O-arilo C6-10, arilo C6-10, hidroxialquilo C1.8 y -(CH2)mC(O)OR5; R5 se selecciona de -H, alquilo C1-4, arilo C6-10 o alquil C^arilo C6-10 y m es un número entero seleccionado de 0, 1, 2, 3 o 4;
cada R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en -H, -F, -Cl, -Br, -OH, alcoxi C1-4, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-alquilo C1.4, -NH2, -NH-alquilo C1-4 y alquilo C1.4; y,
X1 se selecciona de -C(O)- o -[C(R8)2]n-; en donde n es un número entero seleccionado de 0, 1, 2 o 3 y cada R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste en -H, -OH, alcoxi C1-4 y alquilo C1-4.
en donde R1 y R2 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que comprende alquilo C1-24, arilo C6-12, heteroarilo, heteroarilalquilo C1-6 y -CH2-CH2-N(CH3)2, en donde heteroarilo se selecciona del grupo que comprende piridilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, benzimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo; R3 y R4 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que comprende -H, alquilo C1-8, alquil C1-8-O-alquileno C1-8, alquil C1-8-O-arileno C6-12, aril C6-12-O-alquileno C1.8, arilo C6-12, hidroxialquilo C1.8 y -(CH2)mC(O)OR5, en donde R5 se selecciona de -H o alquilo C1-4, m es un número entero seleccionado de 0 a 4; cada R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que comprende -H, -F, -Cl, -Br, -OH, alcoxi C1-4, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-alquilo C1-4, -NH2, -NH-alquilo C1-4 y alquilo C1-4;
X1 se selecciona de -C(O)- o -[C(R8)2]n- en donde n es un número entero seleccionado de 0 a 3 y cada R8 se selecciona independientemente del grupo que comprende -H, -OH, alcoxi C1-4 y alquilo C1-4;
De manera preferente R3 y R4 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que comprende -C(O)-O-CH3, -C(O)-O-CH2-CH3, -C(O)-O-CH2-C6H5 y CH2OH.
De manera preferente X1 es C=O.
Los grupos preferidos para R1 y R2 se seleccionan del grupo que comprende CH3, -C2H5, -C3H7, bencilo, -C4H9, -C6H13, -C8H17, -C12H25 y -C18H37; -CH2-piridilo y piridin-2-ilmetilo y -CH2-CH2-N(CH3)2.
En una realización, R1 y R2 se seleccionan de un heteroarilo opcionalmente sustituido, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, C6H13, C8H17, C12H25, C18H37 y -CH2-CH2-N(CH3)2. De manera más preferente, al menos uno de R1 y R2 es piridin-2-ilo, opcionalmente sustituido por alquilo -C1-12 o bencilo. De manera aún más preferente, al menos uno de R1 o R2 es piridin-2-ilmetilo y el otro se selecciona de -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -C6H13, -C8H17, -C12H25.
X1 se selecciona de manera preferente de -C=O.
De manera preferente, R3 y R4 son iguales y se seleccionan de -C(O)-O-CH3, -C(O)-O- CH2CH3, -C(O)-O-CH2C6H5 y -CH2OH.
De manera preferente, al menos uno de R1 o R2 es piridin-2-ilmetilo y el otro se selecciona de -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -C6H13, -C8H17, -C12H25; R3 y R4 son iguales y se seleccionan de -C(O)-O-CH3, -C(O)-O- CH2CH3, -C(O)-O-CH2C6H5 y -CH2OH; y X1 se selecciona de -C=O y R6 y R7 son H.
De manera preferente, al menos uno de R1 o R2 es piridin-2-ilmetilo y el otro se selecciona de -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -C6H13, -C8H17, -C12H25; R3 y R4 son iguales y se seleccionan de -C(O)-O-CH3, -C(O)-O- CH2CH3 y -C(O)-O-CH2C6H5; y X es -C=O y R6 y R7 son H.
Una clase preferida de bispidón es uno en el cual al menos uno de R1 o R2 es piridin-2-ilmetilo o bencilo, de manera preferente piridin-2-ilmetilo. De manera más preferente, R1 es piridin-2-ilmetilo y R2 es metilo.
Un ligando preferido es 2,4-di-(2-piridilo)-3-metil-7-(piridin-2-ilmetil)-3,7-diaza-biciclo[3,3,1]nonan-9-ona-1,5-dicarboxilato de dimetilo (N2py3o-C1) y el complejo de hierro del mismo [Fe(N2py3o-C1)Cl]Cl que se puede preparar como se describe en el documento w O 02/48301. Otro ligando adecuado es 2,4-di-(2-piridilo)-3-metil-7-(N,N-dimetilamino-etil)-3,7-diaza-biciclo[3,3,1]nonan-9-ona-1,5-dicarboxilato de dimetilo y el complejo de hierro del mismo. Otros bispidones preferidos son en los cuales en lugar de tener un grupo metilo en la posición 3 tienen cadenas de alquilo más largas, particularmente isobutilo (n-hexilo) C6, (n-octilo) C8, (n-dodecilo) C12, (n-tetradecilo) C14, (n-octadecilo) C18, que se prepararon en una manera análoga. Los bispidones tetradentados preferidos también se describen en el documento WO00/60045 y los bispidones pentadentados preferidos se describen en los documentos WO02/48301 y WO03/104379.
De manera preferente el ion de hierro se selecciona de Fe(II) y Fe(III), de manera preferente el ion de hierro es Fe(II).
En una realización preferida, el al menos un ligando donador de nitrógeno en a) se selecciona de los compuestos de las fórmulas (II) o (III). En una realización más preferida. El ligando donador de nitrógeno en a) es el compuesto de la fórmula (II).
Figure imgf000015_0001
De manera preferente el ligando L está presente en una o más de las formas [FeLCy, [FeLCl]Cl, [FeL(H2O)](PF6)2, [FeL]Cl2, [FeLCl]PF6 y [FeL(H2O)](BF4)2. De manera preferente el ligando L está presente en una o más de las formas [FeLCh ], [FeLCl]Cl, [FeL]Ch y [FeL(H2O)](BF4)2.
De manera preferente, el complejo de hierro en a) es un compuesto de la fórmula (IV):
Figure imgf000015_0002
que también se puede denominar como el ingrediente activo del recubrimiento BorchiMR Oxi Coat de OMG con n.° CAS 478945-46-9.
En algunas realizaciones, el complejo de hierro es el complejo definido como n.° CAS 478945-46-9.
En algunas realizaciones, el complejo de hierro es (1+),cloro[dimetil-9,9-dihidroxi-3-metil-2,4-di-(2-piridil-kN)-7-[(2-piridinilo-kN)metil]-3,7-diazabiciclo[3,3,1]nonano-1,5-dicarboxilato-kN3,kN7]-,cloruro de hierro (1-).
La composición secadora de acuerdo con el primer aspecto de la invención también comprende:
b) al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, en donde el metal se selecciona del grupo que comprende: Mn, Ce, V y Cu.
En una realización preferida, el metal en b) se selecciona de Mn o Ce. En una realización preferida. El metal en b) es Mn.
En una realización preferida, el ácido carboxílico se selecciona de ácidos monocarboxílicos alifáticos, aromáticos y alicíclicos saturados e insaturados de cadena ramificada o de cadena lineal que tienen de 5 a 22 átomos de carbono, ácidos monocarboxílicos cicloalifáticos que tienen de 5 a 10 átomos de carbono o mezclas de estos ácidos. De manera preferente el ácido carboxílico se selecciona del grupo que comprende ácido 2-etilbutanoico, ácido 2,2-dimetilpentanoico, ácido 2-etilpentanoico, ácido 2-etil-4-metilpentanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido isooctanoico, ácido isononanoico, ácido neononanoico, ácido nonanoico, ácido isodecanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etildecanoico, ácido isotridecanoico, ácido isotetradecanoico, ácido n-hexanoico, ácido n-octanoico, ácido ndecanoico, ácido n-dodecanoico, ácido ciclopentanoico, ácido metilciclopentanoico, ácido ciclohexanoico, ácido metilciclohexanoico, ácido 1,2-dimetilciclohexanoico, ácido cicloheptanoico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido behénico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido graso de aceite de resina, ácido erúcico, ácido p-terc-butilbenzoico, maleato de monobutilo, ftalato de monodecilo, ácido nafténico y mezclas de los mismos. En una realización preferida. El ácido carboxílico es ácido 2-etilhexanoico, ácido neodecanoico o ácido nafténico.
En una realización, la al menos una sal de Mn de un ácido carboxílico es un compuesto de polímero que comprende un polímero que lleva manganeso. El compuesto de polímero que tiene un contenido de manganeso de 0,5 % a 12 % en peso, un peso molecular medio de más de 2000, que comprende secuencias de carboxilato de manganeso, con un valor ácido de menor que 40 mg de KOH/g, de manera preferente de menor que 20 mg de KOH/g. Los ácidos grasos son los ácidos carboxílicos preferidos, ya que tales polímeros de tipo alquídico son más compatibles con los aglutinantes alquídicos usados en las pinturas y tintas. Por la misma razón. El polímero podría tener un exceso de grupos hidroxilo. El peso molecular medio se puede estimar de las funcionalidades libres restantes del polímero o mediante cualquier técnica analítica apropiada. El compuesto de polímero tiene de manera preferente un contenido de manganeso de entre 1 y 6 % en peso. También, se prefiere un peso molecular medio de más de 3000. Se pueden insaturar. Los compuestos de polímero que tienen un peso molecular medio de menor que 250000 son preferidos. Los átomos de manganeso pueden ser una parte integral de la cadena principal del polímero. Esto significa que los átomos de manganeso forman enlaces en la cadena principal de los polímeros. El proceso para preparar tal compuesto de polímero puede comprender las etapas de hacer reaccionar una sal de manganeso u óxido, de manera preferente acetato de manganeso, con un polímero funcional ácido o con una mezcla de ácidos carboxílicos polibásicos y monobásicos, obteniendo de esta manera el primer compuesto intermedio; y, para hacer reaccionar el primer compuesto intermedio con un poliol o una mezcla de polioles, hasta que se detenga la evolución del agua. Los ácidos carboxílicos divalentes adecuados son ácidos grasos diméricos, ácido ortoftálico, ácido isoftálico, ácido teraftálico, ácido maleico, ácido adípico, ácido succínico, ácido cebácico, ácido decanoico o cualquier mezcla de los mismos. Opcionalmente, se agregan ácidos monobásicos, tales como ácido graso saturado e insaturado después de la reacción con dieno, ácido neodecanoico, ácido nafténico, ácido isononanoico, ácido esteárico o cualquier mezcla de los mismos. Los polioles adecuados son glicerol, pentaeritritol, dipentaeritritol, polioles sintéticos o cualquier mezcla de los mismos. Los reactivos se hacen reaccionar en tales proporciones que hay de manera preferente un exceso pequeño de constituyentes básicos, lo cual da como resultado una cantidad limitada de funcionalidad de hidroxilo libre. Esto tiende a asegurar una buena solubilidad en la formulación aglutinante. Generalmente, pero no exclusivamente. El compuesto de manganeso primero se hace reaccionar con un exceso de los ácidos carboxílicos, dando como resultado un compuesto que lleva manganeso de peso molecular más bajo con funcionalidad carboxílica en exceso, que después se hace reaccionar con uno o más polioles a la estructura macromolecular final. Los compuestos de polímero preferidos se describen en el documento WO2012000934.
La composición secadora de acuerdo con el primer aspecto de la invención también comprende un componente (c) al menos un ligando que comprende al menos un resto seleccionado del grupo que comprende 1,4,7-triazaciclononanilo, 2,2'-bipiridilo, 1,10-fenantrolinilo, imidazolilo, pirazolilo, porfirinilo, amino alifático, cicloalifático y aromático.
En algunas realizaciones, el al menos un ligando comprende un imidazol. Como se usa en el presente documento, el término “imidazol” se refiere a un compuesto con la fórmula C3H N2. El imidazol se refiere al compuesto precursor mientras que los imidazoles son una clase de heterociclos que comparten el anillo 1,3-C3N2 pero con sustituyentes variantes. Ejemplos no limitantes de ligandos de imidazol adecuados se seleccionan del grupo que comprende: 1-octil-1H-imidazol, 2-etil-4-metilimidazol, N,N-bis-(2-etil-4-metilimidazol-5-ilmetil)aminopropano, 1,1'-(1,3-propanediil)bis(1H-imidazol), 1,1'-(1,4-butatanediil)bis(1H-imidazol), 1,1'-(1,5-pentanediil)bis(1H-imidazol),1,1'-(1,6-hexanediil)bis(1H-imidazole) y 1,1'-[1,4-fenilenobis(metilen)]bis(1H-imidazol).
En algunas realizaciones, el al menos un ligando comprende un pirazol. Como se usa en el presente documento, el término “pirazol” se refiere a un compuesto con la fórmula C3H3N2H. El pirazol se refiere al compuesto precursor mientras que los pirazoles son la clase de los compuestos que tienen el anillo C3N2 con centros de nitrógeno adyacentes. Ejemplos no limitantes de ligandos de imidazol adecuados se seleccionan del grupo que comprende: 3-fenil-1H-pirazol, 3-(4-metoxifenil)pirazol, 3,3'-(1,3-fenileno)bis(1H-pirazol) y 3,3'-(1,4-fenileno)bis(1H-pirazol).
En algunas realizaciones, el al menos un ligando comprende una amina. Como se usa en el presente documento, el término “amina” se refiere a los compuestos que contiene un átomo de nitrógeno básico con un par solo. El término “amina” comprende aminas primarias, secundarias y terciarias. Ejemplos no limitantes de ligandos de imidazol adecuados se seleccionan del grupo que comprende: etilendiamina, N,N'-tetrametiletilendiamina, dietilentriamina, 1,1,4,7,7-pentametildietilentriamina trietilentetramina,1,1,4,7,10,10-hexametiltrietilentetramina, tetraetilenpentamina, pentaetilenhexamina y N,N'-tetrametilpropilendiamina.
Como se usa en el presente documento, el término “ligando que comprende al menos un resto de 1,4,7-triazaciclononanilo” abarca ligandos que comprenden al menos una estructura de 1,4,7-triazaciclononano opcionalmente sustituida que tiene uno o más grupos de nitrógeno que se forman en complejo con una sal de metal de un ácido carboxílico, para proporcionar un ligando tridentado, tetradentados, pentadentados o hexadentados.
En una realización preferida, el al menos un ligando en c) es un compuesto de la fórmula (V), en donde
Figure imgf000017_0001
cada R20 se selecciona independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-10, cicloalquilo C3-8, heterocicloalquilo, heteroarilo, arilo C6-10 y arilo C6-10-alquilo C1-6, arilo C6-10 alquilo C1-6, cada grupo está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en -OH, alcoxi C1-6, fenoxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, alquilamino C1-6 y -N+(R21)3;
cada R21 se selecciona independientemente de -H, alquilo C1-10, alquenilo C2-10, alquilo C1-6 arilo C6-10, alquenilo C2-6 arilo C6-10, alquiloxi C1-6, alqueniloxi C2-6, aminoalquil C1.6, aminoalquenilo C2-6, éter de alquilo C2-24, éter de alquenilo C3- y -cX22-R22; y.
cada X2 se selecciona independientemente de -H o alquilo C1-3; y en donde cada R22 se selecciona independientemente de un grupo heteroarilo sustituido opcionalmente con alquilo C1-6 seleccionado del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, benzimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo; de manera preferente en donde al menos uno de R21 es -C(X2)2-R22.
En algunas realizaciones, cada R20 se selecciona independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-6, cicloalquilo C3-8, heterocicloalquilo, heteroarilo, arilo C6-10 y alquilo C1-6 arilo C6-10, arilo C6-10 alquilo C1-6, cada grupo está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en -OH, alcoxi C1-6, fenoxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, alquilamina C1-6 y -N+(R21)3;
cada R21 se selecciona independientemente de -H, alquilo C1-6, alquenilo C2-6, alquilo C1-6 arilo C6-10, alquenilo C2-6 arilo C6-10, alquiloxi C1-6, alqueniloxi C2-6, aminoalquilo C1-6, aminoalquenilo C2-6, éter de alquilo C2-6a, éter de alquenilo C3-6 y -CX22-R22; y.
cada X2 se selecciona independientemente de -H o alquilo C1-3; y en donde cada R22 se selecciona de un grupo heteroarilo opcionalmente sustituid con alquilo C1-4 seleccionado del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, benzimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo; en donde al menos uno de R21 es -C(X2)2-R22.
En algunas realizaciones, cada R20 se selecciona independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-4, cicloalquilo C3-8, heterocicloalquilo, heteroarilo, arilo C6-10 y alquil C1-4 arilo C6-10, aril C6-10 alquilo C1-4, cada grupo está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en -OH, alcoxi C1-4, fenoxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, alquilamina C1-4 y -N+(R21)3;
cada R21 se selecciona independientemente de -H, alquilo C1-4, alquenilo C2-6, alquil C1-4 arilo C6-10, alquenil C2-6 arilo C6-10, alquiloxi C1-4, alqueniloxi C2-6, aminoalquilo C1-4, aminoalquenilo C2-6, éter de alquilo C2-4, éter de alquenilo C3-6 y -CX22-R22; y,
cada X2 se selecciona independientemente de -H o alquilo C1-3; y en donde cada R22 es un grupo orgánico seleccionado independientemente, de manera preferente seleccionado independientemente de un grupo heteroarilo sustituido opcionalmente con alquilo C1-6 seleccionado del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, benzimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo; en donde al menos uno de R21 es -C(X2)2-R22
En una realización preferida, el al menos un compuesto orgánico en (c) es un compuesto de la fórmula (XI), en donde
cada R20 se selecciona independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-4, cicloalquilo C3-6, heterocicloalquilo, heteroarilo, arilo C6-10 y alquilo C1-4 arilo C6-10, opcionalmente sustituido con un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en -OH, alcoxi C1-4, fenoxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, alquilamina C1-4 y -N+(R21)3;
cada R21 se selecciona de -H, alquilo C14, alquenilo C2-4, alquil C1.4 arilo C6-10, alquenil C2-4 arilo C6-10, alquiloxi C1.4, alqueniloxi C2-4, aminoalquilo C1-4, aminoalquenilo C2-4, éter de alquilo C2-4, éter de alquenilo C3-4 y -CX22-R22;
cada X2 se selecciona independientemente de -H o alquilo C1-3; y en donde cada R22 se selecciona independientemente de un grupo heteroarilo opcionalmente sustituido con alquilo C1-4 seleccionado del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, benzimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo; y, en donde al menos uno de R21 es -C(X2)2-R22 De manera preferente R22 se selecciona de grupos piridin-2-ilo, imidazol-4-ilo, pirazol-1-ilo, quinolin-2-ilo. De manera mucho más preferente R22 es cualquiera de un piridin-2-ilo o un quinolin-2-ilo.
El ligando de la fórmula (V) también se denomina como TACN-Nx.
De manera preferente, el ligando en c) es 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri-azaciclononano.
De manera preferente el ligando es un ligando de porfirina. Una porfirina es un compuesto que contiene cuatro heterociclos de nitrógeno dispuestos en una estructura cíclica. Por ejemplo, en algunas realizaciones, los ligandos de porfirina de interés tiene la estructura de la Fórmula VI
Figure imgf000018_0001
Z1, Z2, Z3 y Z4 se seleccionan independientemente de C y N;
R61-R72 se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno, halo, alquilo C1-24, alquenilo C2-24, alquinilo C2-24, arilo C6-20, alcarilo C6-24, aralquilo C6-24, hidroxilo, alcoxi C1-24, alqueniloxi C2-24, alquiniloxi C2-24, ariloxi C6-20, aciloxi, acilo, alcoxicarbonilo C2-24, arilxicarbonilo C6-20, alquilcarbonilo C1-24, arilcarbonilo C6-20, halocarbonilo, formilo, tioformilo, alquilcarbonato C1-24, arilcarbonato C6-20, carboxi, carboxilato, carbamoilo, tiocarbamoilo, carbamato, carbamido, ciano, isociano, cianato, isocianato, isotiocianato, amino, alquilamido C1-24, arilamido C6-20, imino, alquilimino, arilimino, nitro, nitroso, sulfhidrilol, alquilsulfanilo C1.24, arilsulfanilo C6-20, sulfo, sulfino, sulfonilo, fosfino, fosfono y O-fosfono, con la condición que cuando Z1, Z2, Z3 y Z4 sea N, entonces el grupo R correspondiente (R61, R62, R63 o R64, respectivamente) no está presente. Cualquiera de tales grupos pueden estar sustituidos o no sustituidos y pueden contener uno o más heteroátomos como sea apropiado (es decir, ya que la naturaleza química del grupo permite tal sustitución o heteroátomos). Adicionalmente, cualquiera de dos grupos adyacentes seleccionados de R61-R72 se puede tomar conjuntamente para formar un ciclo, en donde tal ciclo puede ser alifático, aromático, que contiene heteroátomos y/o sustituido como sea apropiado. Se apreciará que las líneas de puntos y los dobles enlaces mostrados en las fórmulas en el presente documento se dibujan en ciertas orientaciones pero no se proponen para implicar una ubicación definida o fija de tales enlaces. En otras palabras, las estructuras de resonancia de las fórmulas dibujadas en el presente documento se proponen para estar dentro del alcance de la invención.
Por ejemplo, en algunas realizaciones, Z1, Z2, Z3 y Z4 son N y R61, R62, R63 y R64 no están presentes. En algunas realizaciones, Z1, Z2, Z3 y Z4 son C y R61, R62, R63 y R64 están presentes. En algunas realizaciones, uno o más de Z1, Z2, Z3 y Z4 son C y uno o más de Z1, Z2, Z3 y Z4 son N.
Por ejemplo, R61-R72 se seleccionan independientemente de: hidrógeno; halo, incluyendo F, Cl, Br, e I; alquilo C1-24 sustituido o no sustituido, alquenilo C2-24, alquinilo C2-24, arilo C6-20, alcarilo C6-24, aralquilo C6-24; alquilo C1-24 que contiene heteroátomos sustituido o no sustituido alquenilo C2-24, alquinilo C2-24, arilo C6-20, alcarilo C6-24, aralquilo C6-24; hidroxilo; alcoxi C1-24 sustituido o no sustituido, alqueniloxi C2-24, alquiniloxi C2-24, ariloxi C6-20, aciloxi, acilo, alcoxicarbonilo C1-24, ariloxicarbonilo C6-20, alquilcarbonilo C1-24, arilcarbonilo C6-20, halocarbonilo, formilo, tioformilo; alquilcarbonato C1-24, arilcarbonato C6-20; carboxi y carboxilato (incluyendo alquilcarboxilato C1-24 y arilcarboxilato C6-20); carbamoilo (incluyendo carbamoilo sustituido con mono-(alquilo C1-24)-, carbamoilo sustituido di-(alquilo C1-24)-, arilcarbamoilo mono-sustituido y carbamoilo sustituido con alquilo/arilo mezclados) y tiocarbamoilo; carbamato (incluyendo carbamato sustituido con mono-(alquilo C1-24), carbamato sustituido con di-(alquilo C1-24), arilcarbamato mono-sustituido y carbamato sustituido con alquilo/arilo mezclados); carbamido, ciano, isociano, cianato, isocianato, e isotiocianato; amino (incluyendo amino sustituido con mono- y di-(alquilo C1-24)-, amino sustituido con mono- y di-(arilo C6-20)- y amino sustituido con alquilo/arilo mezclado); alquilamido y arilamido C6-20; imino, alquilimino y arilimino; nitro; nitroso; sulfhidrilo (incluyendo alquilsulfanilo C1-24 y arilsulfanilo C6-20);sulfo (incluyendo alquilsulfonato C1-24 y arilsulfonato C6-20); sulfino (incluyendo alquilsulfinilo C1-24 y arilsulfinilo C6-20); sulfonilo (incluyendo alquilsulfonilo C1-24 y arilsulfonilo C6-20); fosfino (incluyendo fosfinato sustituido con mono-, di- y tri-(alquilo C1-24), fosfinato sustituido con mono-, di- y tri-(arilo C6-20)-, fosfinato sustituido con alquilo/arilo mezclado y óxido de fosfina; y fosfono (incluyendo fosfonato sustituido con mono- y di-(alquilo C1-24)-, fosfonato sustituido con mono- y di-(arilo C6-20)-, fosfonato sustituido con alquilo/arilo mezclado y O-fosfonato).
R61-R72 se pueden seleccionar de enoles, cetonas, ésteres, aldehídos, anhídridos y haluros de acilo, éteres, epoxis, fosfónicos, fosfatos, fosfinitos, ésteres de fosfato, imidas, ácidos, azoles, nitratos, nitrilos, carbimidas, aziridinas, hidroxilaminas, cetoximas, aldoximas, ésteres de nitrato, enaminas, azoles, imidazoles, pirroles, indoles, purines, pirimidines, piperidinas, piridazinas, piridilo y derivados, oxihaluros lineales, cíclicos y aromáticos, sufuros, tioéteres, tioésteres, sulfonatos, sulfinilos, tiocianatos, disulfuros, sulfonas, tioamidas, sulfóxidos, isotiocianatos, sulfonamidas, sulfonilo haluros, tioureatos y ésteres de tiofosfato.
En algunas realizaciones, R61, R62, R63 y R64 son los mismos. Por ejemplo, en algunas realizaciones, R61, R62, R63 y R64 son los mismos y se seleccionan de hidrógeno, alquilo C1-24 sustituido o no sustituido o alquilo C1-24 que contiene un heteroátomo no sustituido, arilo C6-20 sustituido o no sustituido y heteroarilo sustituido o no sustituido. Por ejemplo, R61, R62, R63 y R64 son los mismos y se seleccionan de hidrógeno, fenilo y metoxifenilo.
En algunas realizaciones, R65, R66, R67, R68, R69, R70, R71 y R72 son los mismos. Por ejemplo, en algunas realizaciones, R65, R66, R67, R68, R69, R70, R71 y R72 son los mismos y son hidrógeno.
En algunas realizaciones, R61, R62, R63 y R64 son los mismos y son un primer grupo, R65, R66, R67, R68, R69, R70, R71 y R72 es el mismo y es un segundo grupo y el primer y segundo grupos son grupos diferentes.
En algunas realizaciones, Z1, Z2, Z3 y Z4 son los mismos. En otras realizaciones, Z1, Z2, Z3 y Z4 son los mismos. En algunas realizaciones, los ligandos de interés tienen la estructura de la Fórmula (VII):
Figure imgf000019_0001
en donde Z1, Z2, Z3 y Z4,R61, R62, R63 y R64 son como se definen en la fórmula (VI) en lo anterior; p, q, r y s se seleccionan independientemente de los números enteros 0, 1, 2, 3 y 4; y cada R73, R74, R75 y R76 se selecciona independientemente de los grupos definidos en lo anterior para R61-R72 en la fórmula (V).
Por ejemplo, en algunas realizaciones, p, q, r y s son cada uno 0.
En algunas realizaciones, los pares de sustituyentes seleccionados de R73, R74, R75 y R76 se pueden tomar conjuntamente para formar ciclos adicionales, en donde tales ciclos son alifáticos, aromáticos, que contiene heteroátomo y/o sustituidos.
Por ejemplo, en algunas realizaciones, el ligando es ftalocianina, tetrabenzoporfirina, tetraazaporfirina o porfirina. Los ligandos de interés incluyen tetraarilporfirinas, diariloporfirinas, tetraalquilporfirinas, dialquilporfirinas y arilo/alquil porfirinas mezcladas, así como porfirinas que contienen sustituyentes de alquenilo, sustituyentes de alquinilo, sustituyentes que contienen heteroátomos (por ejemplo, heteroarilo, etc.), sustituyentes funcionalizados (por ejemplo, alquilo sustituido con un grupo carboxilo, etc.) y similares. Los ligandos específicos de interés incluyen, pero sin limitación: ftalocianina; tetrabenzoporfirina; tetraazaporfirina; tetratolilporfirina; porfirina; porfirazina; 5.10.15.20- tetraquisfenilporfirina; 5,10,15,20-tetraquis(4'-metoxifenil)porfirina; éster de dimetilo de 5-azaprotoporfirina; bis-porfirina; coproporfirina III; éster de tetrametilo de coproporfirina III; deuteroporfirina; éster de dimetilo de deuteroporfirina IX; éster de dimetilo de diformilodeuteroporfirina IX, dodecafenilporfirina; hematoporfirina; hematoporfirina IX; monómero de hematoporfirina; dímero de hematoporfirina; derivados de hematoporfirina; éster de dimetilo de hematoporfirina IX; éster de dimetilo de haematoporfirina IX; éster de dimetilo de mesoporfirina; éster de dimetilo de mesoporfirina IX; éster de dimetilo de monoformilo-monovinil-deuteroporfirina IX; monohidroxietilvinil deuteroporfirina; 5,10,15,20-tetra(o-hidroxifenil)porfirina; 5,10,15,20-tetra(mhidroxifenil)porfirina; 5,10,15,20-tetraquis-(m-hidroxifenil)porfirina; 5,10,15,20-tetra(p-hidroxifenil)porfirina; 5,10,15,20-tetraquis-(3-metoxifenil)porfirina; 5,10,15,20-tetraquis-(3,4-dimetoxifenil)porfirina; 5,10,15,20-tetraquis(3,5-dimetoxifenil)porfirina; 5,10,15,20-tetraquis-(3,4,5-trimetoxifenil)porfirina; 2,3,7,8,12,13,17,18-octaetil-5,10,15,20-tetrafenilporfirina; fotofrina; porfirina c; protoporfirina; protoporfirina IX; protoporfirina dimetilester; éster de dimetilo de protoporfirina IX; yoduro de protoporfirina-propilaminoetilformamida; protoporfirina N,N-dimetilaminopropilformamida; yoduro de protoporfirina-propilaminopropilformamida; protoporfirina butilforinamida; protoporfirina N<~>-dimetilamino-formamida; formamida de protoporfirina; sapfirina 13,12,13,22-tetraetil-2,7,18,23 tetrametil sapfirina-8,17-dipropanol; sapfirina 2 3,12,13,22-tetraetil-2,7,18,23 tetrametil sapfirina-8-monoglicosido; sapfirina 3; mesotetra-(4-N-carboxifenil)-porfina; tetra-(3-metoxifenil)-porfina; tetra-(3-metoxi-2,4-difluorofenil)-porfina; 5,10,15,20-tetraquis(4-N-metilpiridilo)porfina; tetracloruro de meso-tetra-(4-N-metilpiridilo)porfina; meso-tetra(4-N-metilpiridilo)porfina; meso-tetra-(3-N-metilpiridilo)-porfina; meso-tetra-(2-N-metilpiridilo)porfina; tetra(4-NNN-trimetilanifinium)porfina; tetracloruro de meso-tetra-(4-NNN''-trimetilamino-fenil)porfina; tetranaftaloporfirina; 5.10.15.20- tetrafenilporfirina; tetrafenilporfirina; meso-tetra-(4-N-sulfonatofenil)-porfina; tetrafenilporfina tetrasulfonato; meso-tetra-(4-sulfonatofenil)porfina; tetra-(4-sulfonatofenil)porfina; sulfonato de tetrafenilporfirina; meso-tetra-(4-sulfonatofenil)porfina; tetrakis-(4-sulfonatofenil)porfirina; meso-tetra(4-sulfonatofenil)porfina; meso-(4-sulfonatofenil)porfina; meso-tetra-(4-sulfonatofenil)porfina; tetrakis(4-sulfonatofenil)porfirina; meso-tetra-(4-N-trimetilanilinium)-porfina; uroporfirina; uroporfirina I; uroporfirina IX; y uroporfirina III. En algunas realizaciones, las porfirinas naturalmente derivadas son adecuadas, tales como los ligandos de porfirina encontrados en heme o clorofila. Los ligandos y métodos específicos adicionales para su preparación se pueden encontrar en la literatura relevante, tal como Kadish y colaboradores, Handbook of Porfirina Science: With Applications to Chemistry, Physics, and Materials (World Scientific, 2010).
De manera preferente, los componentes (b) y (c) de la composición secadora se pueden proporcionar como complejos.
En una realización preferida, la composición secadora comprende uno o más de sal de carboxilato del compuesto de la fórmula (VIII), como un complejo de (b) y (c).
En una realización preferida, la composición secadora comprende el 2-etilhexanoato y sal de acetato de un compuesto de la fórmula (VIII), como un complejo de (b) y (c).
Figure imgf000021_0001
(VIII)
que también se puede referir como el ingrediente activo de Drycoat.
De manera preferente los componentes (b) y (c) de la composición secadora se pueden proporcionar como un complejo, en donde el complejo compre la masa de reacción de tri-j-(2-etilhexanoato-O)-bis(N,N',N''-trimetil-1,4,7-triazacidononano-N,N',N")di-manganeso y j-(acetato-O)-di-j-(2-etilhexanoato-O)-bis(N,N',N''-trimetil-1,4,7-triazaciclononano-N,N',N'')di-manganeso (n.° Cas 1381939-25-8, EG: 937-913-7).
En algunas realizaciones preferidas, la composición secadora comprende un compuesto de manganeso como se define en el documento WO 2014/086556, de manera preferente un compuesto de manganeso de acuerdo con los párrafos [026]-[029] del documento WO 2014/086556.
En algunas realizaciones preferidas, la composición secadora comprende uno o más compuestos de la estructura general (I*) o mezclas de diferentes compuestos de la estructura general (I*):
Figure imgf000021_0002
consiste en alquilo C1-18, alquenilo C1-18, alquinilo C-M8 y cicloalquilo C3-12; de manera preferente en donde cada R1* son idénticos o diferentes entre sí y se seleccionan independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-18; de manera más preferente en donde cada R1* es metilo;
en donde n es un número entero entre un intervalo 1 y 5, de manera preferente entre 2 y 5, por ejemplo 1, 2, 3, 4 o 5, de manera más preferente en donde n es 2;
en donde X, Y y Z son idénticos o diferentes entre sí y son R2*COO_; y
en donde cada R2* son idénticos o diferentes entre sí y se seleccionan independientemente del grupo que consiste en H, alquilo C-m b, alquenilo C-m b, alquinilo C-m b, cicloalquilo C3-12, cicloalquenilo C3-12, heterocicloalquilo C3-12, aralquilo C7-12; de manera preferente en donde cada R2* son idénticos o diferentes entre sí y se seleccionan independientemente de alquilo C1-18.
En algunas realizaciones preferidas, la composición secadora comprende uno o más compuestos de la estructura general (I*) o mezclas de diferentes compuestos de la estructura general (I*);
en donde cada R1* son idénticos o diferentes entre sí y se seleccionan independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-18;
en donde n es un número entero entre un intervalo 1 y 5, de manera preferente entre 2 y 5, por ejemplo 1, 2, 3, 4 o 5, de manera más preferente en donde n es 2;
en donde X, Y y Z son idénticos o diferentes entre sí y son R2*COO-;
en donde cada R2* son idénticos o diferentes entre sí y se seleccionan independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-18.
En algunas realizaciones preferidas, la composición secadora comprende uno o más compuestos de la estructura general (II*) o mezclas de diferentes compuestos de la estructura general (II*):
Figure imgf000022_0001
en donde n es un número entero entre un intervalo 1 y 4, de manera preferente entre 2 y 4, por ejemplo 1, 2, 3 o 4, de manera más preferente en donde n es 2 o 3;
en donde X, Y y Z son idénticos o diferentes entre sí y se seleccionan del grupo que consiste en CH3-COO- y CH3-(CH2)3-CH(CH3CH2)-COO-.
En algunas realizaciones preferidas, la composición secadora comprende el compuesto con el Número CAS [1381939-25-8]. En algunas realizaciones preferidas, la composición secadora comprende el compuesto con el número EG 937-913-7. En algunas realizaciones preferidas, la composición secadora comprende el compuesto con el Número de Registro de Búsqueda 01-2119919049-35-0000.
En algunas realizaciones preferidas, los componentes (b) y (c) de la composición secadora se proporcionan como el complejo definido por cAs 1381939-25-8. En algunas realizaciones preferidas, los componentes (b) y (c) de la composición secadora se proporcionan como el complejo definido por EG 937-913-7. En algunas realizaciones preferidas, los componentes (b) y (c) de la composición secadora se proporcionan como el complejo definido por el Número de Registro de Búsqueda 01-2119919049-35-0000.
En algunas realizaciones preferidas, la composición secadora comprende una composición que comprende <5 % de 2-etil-hexanol (CAS: 104-76-7, EG: 203-234-3), <10 % del complejo Drycoat - Manganeso (CAS: 1381939-25-8, EG: 937-913-7, número de registro: 01-2119919049-35-0000) y 70-90 % de queroseno desaromatizado (CAS: 64742-48­ 9, EG: 265-150-3, número de registro: 01-2119457273-39).
De manera preferente los componentes (b) y (c) de la composición secadora se pueden proporcionar como un complejo, en donde el complejo comprende 2-etilhexanoato de manganeso y 2,2'-bipiridilo.
De manera preferente los componentes (b) y (c) de la composición secadora se pueden proporcionar como un complejo, en donde el complejo comprende 2-etilhexanoato de manganeso y tolildietanolamina.
Por consiguiente, en algunas realizaciones los complejos de interés son sales carboxílicas de las estructuras de las Fórmulas (IX) o (X)
Figure imgf000023_0001
en donde M se selecciona de Mn, Ce, V y Cu; y p, q, r, s,Z1- Z4 y R61-R76 son como se describe en lo anterior en la Fórmula (VI) y Fórmula (VII).
De manera preferente, los componentes (b) y (c) de la composición secadora se pueden proporcionar como un complejo en donde el complejo comprende octoato de manganeso y un ligando de porfirina.
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno, en donde el al menos un ligando donador de nitrógeno se selecciona del grupo que comprende ligandos donadores de nitrógeno tetradentados, pentadentados y hexadentados, de manera preferente en donde el ligando es un compuesto de la fórmula (I);
b) al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, en donde el metal es Mn; y
c) al menos un ligando que comprende al menos un resto seleccionado del grupo que comprende 1,4,7-triazaciclononanilo, 2,2'-bipiridilo, 1,10-fenantrolinilo, porfirinilo; de manera preferente al menos un ligando que comprende al menos un ligando 1,4,7-tri-azaciclononanilo; de manera preferente el ligando es 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri-azaciclononano.
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno de la fórmula (I); en donde R1 y R2 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-24, arilo Ca-10, heteroarilo, heteroarilalquilo C1-6 y alquil C1-6 alquilamino C1-6; en donde heteroarilo se selecciona del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo y pirazolilo;
R3 y R4 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en -H, alquilo C1-8, alquilo C1-8-O-alquilo C1-8, alquil C1-8-O-arilo Ca-10, arilo Ca-10, hidroxialquilo C1-8 y -(CH2)mC(O)OR5; R5 se selecciona de -H, alquilo C1-4, arilo Ca-10 o aril Ca-10 alquilo C1-4 y m es un número entero seleccionado de 0, 1, 2, 3 o 4; cada Ra y R7 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en -H, -F, -Cl, -Br, -OH, alcoxi C1-4, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-alquilo C1-4, -NH2, -NH-alquilo C1-4 y alquilo C1-4; y,
X1 se selecciona de -C(O)- o -[C(R8)2]n-; en donde n es un número entero seleccionado de 0, 1, 2 o 3 y cada R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste en -H, -OH, alcoxi C1-4 y alquilo C1-4; b) al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, en donde el metal es Mn; y
c) al menos un ligando que comprende al menos un resto seleccionado del grupo que comprende 1,4,7-triazaciclononanilo, 2,2'-bipiridilo, 1,10-fenantrolinilo, porfirinilo, de manera preferente al menos un ligando que comprende al menos uno de 1,4,7-tri-azaciclononanilo; de manera preferente el ligando es 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano.
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos uno de los ligandos donadores de nitrógeno, que tiene la fórmula estructural (II) o (III), de manera preferente (II);
b) al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, en donde el metal es Mn; y
c) al menos un ligando que comprende al menos un resto seleccionado del grupo que comprende 1,4,7-triazaciclononanilo, 2,2'-bipiridilo, 1,10-fenantrolinilo, porfirinilo, de manera preferente al menos un ligando que comprende al menos uno de 1,4,7-tri-azaciclononanilo; de manera preferente el ligando es 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano.
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno de la fórmula (II) o (III), de manera preferente (II); y
b-c) al menos un complejo de carboxilato Mn de la fórmula (VIII).
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno de la fórmula (II) o (III), de manera preferente (II); y
b-c) al menos un complejo de carboxilato Mn de la fórmula (I*).
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno de la fórmula (II) o (III), de manera preferente (II); y
b-c) al menos un complejo de carboxilato Mn de la fórmula (II*).
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno de la fórmula (II) o (III), de manera preferente (II); y
b-c) al menos un complejo definido por CAS 1381939-25-8.
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe de la fórmula (IV);
b) al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, en donde el metal es Mn; y
c) al menos un ligando que comprende al menos un resto seleccionado del grupo que comprende 1,4,7-triazaciclononanilo, 2,2'-bipiridilo, 1,10-fenantrolinilo, porfirinilo, de manera preferente al menos un ligando que comprende al menos un ligando que comprende al menos uno de 1,4,7-tri-azaciclononanilo; de manera preferente el ligando es 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri-azaciclononano.
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe de la fórmula (IV); y
b-c) al menos un complejo de carboxilato de Mn de la fórmula (VIII).
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe de la fórmula (IV); y
b-c) al menos un complejo de carboxilato de Mn de la fórmula (I*).
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe de la fórmula (IV); y
b-c) al menos un complejo de carboxilato de Mn de la fórmula (II*).
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe de la fórmula (IV); y
b-c) al menos un complejo definido por CAS 1381939-25-8.
De acuerdo con una realización, la composición secadora también comprende al menos una sal de potasio (K) de un ácido carboxílico.
De manera preferente, el ácido carboxílico del al menos una sal de K de un ácido carboxílico se selecciona de ácidos monocarboxílicos alifáticos, aromáticos y alicíclicos saturados e insaturados de cadena ramificada o de cadena lineal que tienen de 5 a 22 átomos de carbono, ácidos monocarboxílicos cicloalifáticos que tiene de 5 a 10 átomos de carbono o mezclas de estos ácidos, de manera preferente el ácido carboxílico se selecciona del grupo que comprende ácido 2-etilbutanoico, ácido 2,2-dimetilpentanoico, ácido 2-etilpentanoico, ácido 2-etil-4-metilpentanoico, ácido 2-etilhexanoicoo, ácido isooctanoico, ácido isononanoico, ácido neononanoico, ácido nonanoico, ácido isodecanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etildecanoico, ácido isotridecanoico, ácido isotetradecanoico, ácido n-hexanoico, ácido n-octanoico, ácido n-decanoico, ácido n-dodecanoico, ácido ciclopentanoico, ácido metilciclopentanoico, ácido ciclohexanoico, ácido metilciclohexanoico, ácido 1,2-dimetilciclohexanoico, ácido cicloheptanoico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido behénico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido graso de aceite de resina, ácido erúcico, ácido p-ferc-butilbenzoico, maleato de monobutilo, ftalato de monodecilo, ácido nafténico y mezclas de los mismos. Los ácidos particularmente preferidos incluyen ácido 2-etilhexanoico, ácido isononanoico, ácido isodecanoico y mezclas de los mismos. De manera preferente la sal de K de un ácido carboxílico se selecciona del grupo que comprende K-octoato, K-naftenato y K-neodecanoato. De manera más preferente, la sal de K de un ácido carboxílico es K-octoato.
Los secadores de potasio adecuados (K) son disponibles de OM Group, Inc., e incluyen Potassium Hex-CemMR. En algunas realizaciones, la composición secadora también comprende al menos una sal de Ca, Zr, Sr, Zn, Ba, Li o Bi de un ácido orgánico, de manera preferente de un ácido carboxílico.
En algunas realizaciones, la composición secadora también comprende al menos una sal de Ca de un ácido orgánico. Ejemplos de sales de calcio adecuadas (Ca) de un ácido orgánico incluyen, pero sin limitación: carboxilatos de calcio tales como neodecanoatos de calcio, octoatos de calcio, talatos de calcio, linoleatos de calcio, propionato de calcio, decanato de calcio, isononanoato de calcio y naftenatos de calcio. Tales secadores de calcio (Ca) están disponibles de OM Group, Inc., e incluyen Ten-CemMR de calcio, Cem-AIIMR de calcio, Hex-CemMR de calcio y Nap-All de calcio.
En algunas realizaciones, la composición secadora también comprende al menos una sal de Zr de un ácido orgánico. Ejemplos de sales de zirconio adecuadas (Zr) de un ácido orgánico incluyen, pero sin limitación: carboxilatos de zirconio tales como propionato de zirconio, neodecanoatos de zirconio, octoatos de zirconio y naftenatos de zirconio y mezclas de los mismos. Tales secadores de zirconio (Zr) son disponibles de OM Group, Inc., e incluyen Hex-CemMR de zirconio.
Ejemplos de sales de estroncio adecuadas (Sr) de un ácido orgánico incluyen, pero sin limitación: carboxilatos de estroncio tal como octoato de estroncio. Tales secadores de estroncio son disponibles de OM Group, Inc., e incluyen Hex-CemMR de estroncio.
De acuerdo con un segundo aspecto, la presente invención también se refiere a una composición de recubrimiento, que comprende:
a) al menos un aglutinante de base alquídica auto-oxidable; y
b) una composición secadora de acuerdo con el primer aspecto de la invención y realizaciones preferidas de la misma.
De acuerdo con la invención, la composición de recubrimiento comprende al menos un aglutinante alquídico autooxidable.
Como se usa en el presente documento, las expresiones “aglutinante alquídico” o “resina alquídica” se usan indistintamente. La resina alquídica auto-oxidable adecuada para el uso en la invención, es en general el producto de reacción de la esterificación de los alcoholes polihídricos con ácidos polibásicos (o sus anhídridos) y ácidos grasos insaturados (o ésteres de glicerol de los mismos), por ejemplo derivados de aceite de linaza, aceite de madera, aceite de resina así como de otros aceites secos o sem/-secos. Las resinas alquídicas son bien conocidas en la técnica y no necesitan ser descritas adicionalmente en el presente documento. Las propiedades se determinan principalmente por la naturaleza y las relaciones de los alcoholes y ácidos usados y por el grado de condensación. Los alquídicos adecuados incluyen aceite alto, aceite muy alto y resinas alquídicas de aceite medio por ejemplo derivadas de 45 a 85 % en peso de ácidos grasos, derivadas de manera preferente de 45 a 70 % en peso de ácidos grasos. Como se usa en el presente documento, la expresión “alquídico de aceite alto” se refiere al alquídico con un contenido de aceite de entre 60 y 75 % en peso y un contenido de ácido graso de 57 a 70 % en peso. Como se usa en el presente documento, la expresión “alquídico de aceite medio “se refiere al alquídico con un contenido de aceite de entre 45 % en peso y 60 % en peso y un contenido de ácido graso de 42 a 57 % en peso. Como se usa en el presente documento, la expresión “alquídico de aceite muy alto” se refiere al alquídico con un contenido de aceite de entre 75 y 85 % en peso y un contenido de ácido graso de 70 a 80 % en peso. En una realización. El alquídico es un alquídico de aceite medio. En otra realización. El alquídico es un alquídico de aceite alto. En otra realización. El alquídico es un alquídico de aceite muy alto. Para mejorar el desempeño de las resinas, la composición del alquídico de aceite alto y aceite medio se puede modificar. Por ejemplo, los alquídicos modificados con poliuretano, alquídicos modificados con silicona, alquídicos modificados con estireno, alquídicos modificados con acrílico (por ejemplo alquídicos modificados con (met)acrílico), alquídicos vinilados, alquídicos modificados con poliamida y alquídicos modificados con epoxi o mezclas de los mismos también son resinas alquídicas adecuadas que se usan en la composición del presente documento.
De manera preferente, dicho al menos un aglutinante alquídico auto-oxidable se selecciona de un alquídico no modificado de aceite medio o alto, un alquídico modificado con silicona, un alquídico modificado con poliuretano, alquídico modificado con acrílico, alquídico modificado de poliamida o una combinación de los mismos. De manera más preferente, el aglutinante alquídico es un alquídico de aceite alto (no modificado), un alquídico modificado con silicona, un alquídico modificado con poliuretano, alquídico modificado con acrílico, alquídico modificado con poliamida o una combinación de los mismos.
La cantidad de aglutinante alquídico en las presentes composiciones puede variar típicamente de aproximadamente 10 a 98 % en peso, tal como de aproximadamente 15 a aproximadamente 90 % en peso, de manera preferente de aproximadamente 20 a 80 % en peso, de manera preferente de aproximadamente 25 a 70 % en peso basado en el peso total de la composición.
En una realización preferida de la presente invención, el aglutinante alquídico tiene un contenido de sólidos de al menos 50 %, de manera preferente al menos 55 %, de manera más preferente al menos 60 % todavía de manera más preferente al menos 65 %, todavía de manera más preferente al menos 70 %, mediante lo cual los contenidos de sólidos se define como contenido de sólidos no volátiles o materia no volátil o nvm. Como se usa en el presente documento, la expresión “contenido de sólidos” se refiere a la proporción de material no volátil contenido en un adhesivo, recubrimiento, tinta, pintura, u otra suspensión. Es el material dejado después del disolvente volátil (que sirve como un portador o vehículo para el contenido de sólidos) que se ha vaporizado. El contenido de sólidos se puede determinar a sequedad una muestra ponderada de solución y al determinar el porcentaje de residuo. Más detalles en como el contenido de sólidos se puede medir y se puede encontrar en ISO3251.
En ciertas realizaciones, la composición de recubrimiento de la presente invención comprende además agentes antiformadores de película delgada y anti-oxidantes tales como pero no limitados a metil-etil-cetoxima, n-butil-cetoxima, ciclohexanono-oxima, metil-isobutil-cetoxima, acetona-oxima, 2-ciclohexilfenol, 4-ciclohexilfenol, mono-fercbutilhidroquinona , dietil-hidroxilamina, 2-[(1-metilpropil)amino]etanol y 2,4-pentadiona y similares.
En una realización preferida, la composición de recubrimiento comprende además una oxima.
En una realización preferida, la composición de recubrimiento no incluye ninguno de los agentes anti-formadores de película delgada adicionales o incluye solo cantidades limitadas de agentes anti-formadores de película delgada adicionales. Por ejemplo, la composición de recubrimiento puede comprender a lo sumo 0,01 % en peso de agente anti-formador de película delgada diferente de una oxima, de manera preferente a lo sumo 0,001 % en peso, de manera preferente a lo sumo 0,0001 % en peso, basado en el peso total de la composición de recubrimiento. De manera preferente la composición de recubrimiento está esencialmente libre de agentes anti-formadores de película delgada diferentes de una oxima. Las oximas adecuadas son tales pero sin limitación: formaldehído oxima, acetaldehído oxima, propionaldehído oxima, acetona oxima, butiraldehído oxima, isobutiraldehído oxima, metil etil cetoxima, 2,3-butanedion-monoxima, 4-metilpentan-2-ona oxima, 3-metilbutiraldehído oxima, 2,4-dimetilpentan-3-ona oxima, ciclopentanon-oxima, hexan-2-ona oxima, ciclohexanona oxima, 3-piridinaaldoxima, 4-piridinaaldoxima, heptanal oxima, 5-metilhexan-2-ona oxima, benzaldehido oxima, salicilaldoxima, acetofenona oxima y benzofenona oxima. En algunas realizaciones, la composición de recubrimiento puede comprender a lo sumo 0,01 % en peso de agente anti-formador de película delgada diferente de la metil-etil-cetoxima, de manera preferente a lo sumo 0,001 % en peso, de manera preferente a lo sumo 0,0001 % en peso, basado en el peso total de la composición de recubrimiento. De manera preferente la composición de recubrimiento está esencialmente libre de agentes antiformadores de película delgada diferentes de la metil-etil-cetoxima.
En una realización, la composición comprende al menos 0,0001 % a lo sumo 1 % en peso del Fe en a), de manera preferente al menos 0,00010% a lo sumo 0,1 % en peso del Fe en a), de manera más preferente al menos 0,00015 % a lo sumo 0,01 % en peso del Fe en a), por ejemplo al menos 0,0002 a lo sumo 0,002 % en peso del Fe en a), considerando solo la cantidad de Fe del al menos un complejo de Fe, con porcentaje en peso basado en el peso total del aglutinante alquídico.
En una realización, la composición comprende al menos 0,0001 % a lo sumo 2 % en peso del metal en b), de manera preferente al menos 0,0002 % a lo sumo 0,1 % en peso del metal en b), de manera más preferente al menos 0,0005 % a lo sumo 0,05 % en peso del metal en b), por ejemplo al menos 0,001 % a lo sumo 0,02 % en peso del metal en b), considerando solo la cantidad de metal del al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico.
En una realización, la composición de recubrimiento comprende al menos 0,001 % y a lo sumo 0,06 % en peso del metal en b), basado en el peso total del aglutinante alquídico. Por ejemplo, la composición de recubrimiento puede comprender a lo sumo 0,05 % en peso del metal en b), por ejemplo a lo sumo 00,04 % en peso del metal en b), por ejemplo a lo sumo 0,03 % en peso del metal en b), basado en el peso total del aglutinante alquídico.
En una realización, la composición comprende de 0,0001 % a 2 % en peso metal, de manera preferente de 0,0002% a 1,5% en peso metal, de manera más preferente de 0,0005 % a 1,0% en peso metal, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico, en donde todo el metal de la composición se incluye, que comprende el Fe del complejo de Fe y el metal del al menos una sal de metal de un ácido carboxílico así como el metal de los secadores adicionales opcionales.
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno, en donde el al menos el ligando donador de nitrógeno se selecciona del grupo que comprende enlazados donadores de nitrógeno tetradentados, pentadentados y hexadentados, de manera preferente en donde el ligando es un compuesto de la fórmula (I); con al menos 0,0001 % a lo sumo 1 % en peso del Fe en a), de manera preferente al menos 0,00010 % a lo sumo 0,1 % en peso del Fe en a), de manera más preferente al menos 0,00015 a lo sumo 0,01 % en peso del Fe en a), por ejemplo al menos 0,0002 % a lo sumo 0,002 % en peso del Fe en a), considerando solo la cantidad de Fe de al menos un complejo de Fe, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico;
b) al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, en donde el metal es Mn; con al menos 0,0001 % a lo sumo 2 % en peso del metal en b), de manera preferente al menos 0,0002 % a lo sumo 0,1 % en peso del metal en b), de manera más preferente al menos 0,0005 % a lo sumo 0,05 % en peso del metal en b), por ejemplo al menos 0,001 % a lo sumo 0,02 % en peso del metal en b), considerando solo la cantidad de Mn del al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico; y
c) al menos un ligando que comprende al menos un resto seleccionado del grupo que comprende 1,4,7-triazaciclononanilo, 2,2'-bipiridilo, 1,10-fenantrolinilo, porfirinilo; de manera preferente al menos un ligando que comprende al menos uno de 1,4,7-tri-azaciclononanilo; de manera preferente el ligando es 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano.
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno de la fórmula (I); con al menos 0,0001 % a lo sumo 1 % en peso del Fe en a), de manera preferente al menos 0,00010 % a lo sumo 0,1 % en peso del Fe en a), de manera más preferente al menos 0,00015 % a lo sumo 0,01 % en peso del Fe en a), por ejemplo al menos 0,0002 % a lo sumo 0,002 % en peso del Fe en a), considerando solo la cantidad de Fe del al menos un complejo de Fe, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico;
en donde R1 y R2 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-24, arilo C6-10, heteroarilo, heteroarilalquilo C1-6 y alquilo C1-6 alquilamino C1-6; en donde heteroarilo se selecciona del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo y pirazolilo;
R3 y R4 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en -H, alquilo C1-8, alquil C1-8-Oalquilo C1-8, alquil Ci -8-O-ariloC6-io, arilo Ca-io, hidroxialquilo C1-8 y -(CH2)mC(O)OR5; R5 se selecciona de -H, alquilo C1-4, arilo C6-10 o arilo C6-10 alquilo C1.4 y m es un número entero seleccionado de 0, 1, 2, 3 o 4;
cada R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en -H, -F, -Cl, -Br, -OH, alcoxi C1-4, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-alquilo C1.4, -NH2, -NH-alquilo C1.4 y alquilo C1-4; y,
X1 se selecciona de -C(O)- o -[C(R8)2]n-; en donde n es un número entero seleccionado de 0, 1, 2 o 3 y cada R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste en -H, -OH, alcoxi C1-4 y alquilo C1-4;
b) al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, en donde el metal es Mn; con al menos 0,0001 % a lo sumo 2 % en peso del metal en b), de manera preferente al menos 0,0002 % a lo sumo 0,1 % en peso del metal en b), de manera más preferente al menos 0,0005 % a lo sumo 0,05 % en peso del metal en b), por ejemplo al menos 0,001 % a lo sumo 0,02 % en peso del metal en b), considerando solo la cantidad de metal de al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico; y
c) al menos un ligando que comprende al menos un resto seleccionado del grupo que comprende 1,4,7-triazaciclononanilo, 2,2'-bipiridilo, 1,10-fenantrolinilo, porfirinilo, de manera preferente al menos un ligando que comprende al menos uno de 1,4,7-tri-azaciclononanilo; de manera preferente el ligando es 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano.
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno, que tiene la fórmula estructural (II) o (III), de manera preferente (II); con al menos 0,0001 % a lo sumo 1 % en peso del Fe en a) , de manera preferente al menos 0,00010 % a lo sumo 0,1 % en peso del Fe en a), de manera más preferente al menos 0,00015 % a lo sumo 0,01 % en peso del Fe en a), por ejemplo al menos 0,0002 % a lo sumo 0,002 % en peso del Fe en a), considerando solo la cantidad de Fe del al menos un complejo de Fe, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico;
b) al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, en donde el metal es Mn; con al menos 0,0001 % a lo sumo 2 % en peso del metal en b), de manera preferente al menos 0,0002 % a lo sumo 0,1 % en peso del metal en b), de manera más preferente al menos 0,0005 % a lo sumo 0,05 % en peso del metal en b), por ejemplo al menos 0,001 % a lo sumo 0,02 % en peso del metal en b), considerando solo la cantidad de metal del al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico; y
c) al menos un ligando que comprende al menos un resto seleccionado del grupo que comprende 1,4,7-triazaciclononanilo, 2,2'-bipiridilo, 1,10-fenantrolinilo, porfirinilo, de manera preferente al menos un ligando que comprende al menos uno de 1,4,7-tri-azaciclononanilo; de manera preferente el ligando es 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano.
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno de la fórmula (II) o (III), de manera preferente (II); con al menos 0,0001 % a lo sumo 1 % en peso del Fe en a), de manera preferente al menos 0,00010 % a lo sumo 0,1 % en peso del Fe en a), de manera más preferente al menos 0,00015 % a lo sumo 0,01 % en peso del Fe en a), por ejemplo al menos 0,0002 % a lo sumo 0,002 % en peso del Fe en a), considerando solo la cantidad de Fe del al menos un complejo de Fe, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico; y
b-c) al menos un complejo de carboxilato de Mn de la fórmula (VIII); con al menos 0,0001 % a lo sumo 2 % en peso del metal en b), de manera preferente al menos 0,0002 % a lo sumo 0,1 % en peso del metal en b), de manera más preferente al menos 0,0005 % a lo sumo 0,05 % en peso del metal en b), por ejemplo al menos 0,001 % a lo sumo 0,02 % en peso del metal en b), considerando solo la cantidad de metal del al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico. En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe de la fórmula (IV); y al menos 0,0001 % a lo sumo 1 % en peso del Fe en a), de manera preferente al menos 0,00010 % a lo sumo 0,1 % en peso del Fe en a), de manera más preferente al menos 0,00015 % a lo sumo 0,01 % en peso del Fe en a), por ejemplo al menos 0,0002 % a lo sumo 0,002 % en peso del Fe en a), considerando solo la cantidad de Fe del al menos un complejo de Fe, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico;
b) al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, en donde el metal es Mn; con al menos 0,0001 % a lo sumo 2 % en peso del metal en b), de manera preferente al menos 0,0002 % a lo sumo 0,1 % en peso del metal en b), de manera más preferente al menos 0,0005 % a lo sumo 0,05 % en peso del metal en b), por ejemplo al menos 0,001 % a lo sumo 0,02 % en peso del metal en b), considerando solo la cantidad de metal del al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico; y
c) al menos un ligando que comprende al menos un resto seleccionado del grupo que comprende 1,4,7-triazaciclononanilo, 2,2'-bipiridilo, 1,10-fenantrolinilo, porfirinilo, de manera preferente al menos un ligando que comprende al menos uno de 1,4,7-tri-azaciclononanilo; de manera preferente el ligando es 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano.
En algunas realizaciones, la composición secadora comprende:
a) al menos un complejo de Fe de la fórmula (IV); y al menos 0,0001 % a lo sumo 1 % en peso del Fe en a), de manera preferente al menos 0,00010 % a lo sumo 0,1 % en peso del Fe en a), de manera más preferente al menos 0,00015 % a lo sumo 0,01 % en peso del Fe en a), por ejemplo al menos 0,0002 % a lo sumo 0,002 % en peso del Fe en a), considerando solo la cantidad de Fe del al menos un complejo de Fe, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico; y
b-c) al menos un complejo de carboxilato de Mn de la fórmula (VIII); con al menos 0,0001 % a lo sumo 2 % en peso del metal en b), de manera preferente al menos 0,0002 % a lo sumo 0,1 % en peso del metal en b), de manera más preferente al menos 0,0005 % a lo sumo 0,05 % en peso del metal en b), por ejemplo al menos 0,001 % a lo sumo 0,02 % en peso del metal en b), considerando solo la cantidad de metal del al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico. En una realización, la composición se puede formular como una emulsión, de manera preferente una emulsión alquídica. Las emulsiones alquídicas se pueden preparar en una variedad de diferentes métodos. En una realización, la composición comprende adicionalmente agua y una emulsión alquídica se obtiene por inversión de fase u homogeneización.
A pesar de la elección de la tecnología/proceso de emulsión el resultado es gotitas alquídicas dispersadas en la fase de agua, en donde el agua es el medio continuo del sistema. Se pueden usar emulsionantes. Una combinación de dos o más agentes tensioactivos se pueden usar, tal como una combinación de un iónico (molécula pequeña que posee alta velocidad de difusión) para promover las gotitas durante la formación y un no iónico (agente tensioactivo polimérico grande) para estabilizar las gotitas en una perspectiva a largo plazo. Alternativamente, las emulsiones alquídicas estables se pueden producir en ausencia de un emulsionante externo al neutralizar los grupos carboxilo libres de la resina alquídica con una amina. Después de la neutralización las resinas alquídicas se pueden emulsionar directamente en agua sin el uso de emulsionantes de peso molecular bajo. El dispositivo de división por ejemplo puede ser un disolvente, especialmente agitador diseñado, homogeneizador de rotor-estator u homogeneizador de alta presión. Un contenido de sólidos típico de una emulsión alquídica es de 30-60 %.
De manera preferente, la composición de recubrimiento es una composición de recubrimiento basada en disolvente. Como se usa en el presente documento, el término “composición de recubrimiento basada en disolvente” se refiere a una composición que usa uno o más materiales orgánicos volátiles como el medio de dispersión primario. De acuerdo con ciertas realizaciones, las composiciones de recubrimiento de la presente invención pueden estar sustancialmente libres de agua o en algunos casos, completamente libres de agua.
Como se usa en el presente documento, el término “material orgánico volátil” se refiere a cualquier compuesto orgánico que tiene un punto de ebullición inicial menor que o igual a 250°C medido en una presión estándar de 101,3 kPa.
Como se usa en el presente documento, el término “compuesto orgánico” se refiere a cualquier compuesto que contenga al menos el elemento de carbono y uno o más de hidrógeno, oxígeno, azufre, fósforo, silicio, nitrógeno o un halógeno, con excepción de óxidos de carbono y carbonatos y bicarbonatos inorgánicos.
Los materiales orgánicos volátiles se incluyen frecuentemente en las composiciones de recubrimiento para reducir la viscosidad de la composición suficientemente para permitir fuerzas disponibles en las técnicas de recubrimiento simples, tales como rocío, para rociar el recubrimiento a espesores controlables, deseados y uniformes. También, los materiales orgánicos volátiles pueden ayudar en la humectación del sustrato, la compatibilidad del componente resinoso, estabilidad del paquete y formación de película. Ejemplos no limitantes de materiales orgánicos volátiles adecuados (también referidos como disolventes) para el uso en el presente documento composición incluyen hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos y disolventes oxigenados, tales como hexano, heptano, octano, isooctano, ciclohexano, cicloheptano, tolueno y xileno; isoparafinas; cetonas, tales como metil etil-cetona y metilisobutil-cetona; alcoholes, tal como alcohol isopropílico, alcohol butílico normal y alcohol propílico normal; monoéteres de glicoles, tales como los monoéteres de etilenglicol y dietilenglicol; di-éteres de glicoles tales como éter dimetílico de dipropilenglicol; acetatos de monoéter-glicol, tal como acetato de 2-etoxietilo; así como mezclas compatibles de los mismos. Como ejemplos de tales disolventes se pueden mencionar disolventes de hidrocarburos disponibles bajo los nombres comerciales Shellsol H, Shellsol K, Shellsol D40, Shellsol D60, Shellsol D70 y Shellsol AB, todas de Shell Chemicals, los Países Bajos. El disolvente de nombre comercial Solvesso 150 y también de Esso: Exxsol D40, Exxsol D60 y Exxsol D80 y disolventes tales como etildiglicol, acetato de etilglicol, butilglicol, acetato de butilglicol, butildiglicol, acetato de butildiglicol y acetato de metoxipropilenglicol. De manera preferente el disolvente es un disolvente de hidrocarburo alifático, de manera preferente un disolvente de hidrocarburo alifático de alto punto de ebullición, tal como Shellsol D40 y D60, (El intervalo de punto de ebullición para Shellsol D40 es 163 -196°C y para D60: 177 - 213°C).
Como se usa en el presente documento, el término “sustancialmente libre” significa que el material que se plantea está presente en la composición, como mucho, como una impureza incidental. En otras palabras, el material no afecta las propiedades de la composición. Como se usa en el presente documento, el término “completamente libre” significa que el material que se plantea no está presente en la composición en lo absoluto.
En ciertas realizaciones, la cantidad de agua presente en las composiciones de recubrimiento de la presente invención es menor que 25 % en peso, tal como menor que 20 % en peso, tal como menor que 15 % en peso, tal como menor que 10 % en peso, tal como menor que 5 % en peso, o, en algunos casos, menor que 2 % en peso, o, en todavía otros casos, menor que 1 % en peso, con el % en peso que se basa en el peso total de la composición de recubrimiento. La cantidad de agua debe permanecer más baja que 25 % en peso tal que el aglutinante alquídico permanece en la fase continua.
En una realización preferida, la composición de recubrimiento comprende además al menos un disolvente orgánico en una cantidad de aproximadamente 0,1 % en peso a aproximadamente 50% en peso, de manera preferente aproximadamente 1,0 % en peso a aproximadamente 45 % en peso, de manera preferente aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 40 % en peso, de manera preferente aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 35 % en peso, de manera preferente aproximadamente 15 % en peso a aproximadamente 30 % en peso, basado en el peso total de la composición de recubrimiento.
En ciertas realizaciones, la composición de recubrimiento de la presente invención comprende al menos un colorante. El componente colorante de la composición de recubrimiento puede comprender uno o más pigmentos inorgánicos u orgánicos, transparentes o no transparentes. Ejemplos no limitantes de tales pigmentos son dióxido de titanio, óxidos de hierro, óxidos de metal mezclados, banadato de bismuto, verde de óxido de cromo, azul ultramarino, negro de carbono, negro de humo, pigmentos de monoazo y disazo, antraquinonas, isoindolinonas, isoindolinas, quinoftalonas, azules y verdes de ftalocianina, dioxazinas, quinacridonas y diceto-pirrolopirroles; y pigmentos extendedores que incluyen sílice molida y cristalina, sulfato de bario, silicato de magnesio, silicato de calcio, mica, óxido de hierro micáceo, carbonato de calcio, óxido de zinc, hidróxido de aluminio, silicato de aluminio y silicato de aluminio, yeso, feldespato, talco, caolín y similares. La cantidad de pigmento que se usa para formar la composición de recubrimiento se entiende que varía, dependiendo de la aplicación de la composición particular y puede ser cero cuando se desea una composición clara.
Por ejemplo, una composición de recubrimiento puede comprender hasta aproximadamente 300 % en peso, por ejemplo aproximadamente 0 a aproximadamente 200 % en peso de pigmento basado en el contenido de sólidos de la resina alquídica (pigmento/aglutinante), de manera preferente hasta 100% en peso del pigmento basado en el contenido de sólidos de la resina alquídica. Dependiendo del uso final particular, una composición preferida puede comprender aproximadamente 0 a 100% en peso del pigmento basado en el contenido de sólidos de la resina alquídica.
Las composiciones de recubrimiento de la presente invención pueden incluir otros aditivos, por ejemplo catalizadores, otros pigmentos y pastas de pigmento, tintes, cargas, estabilizantes, agentes tixotrópicos, agentes anti-hundimiento, anti-oxidantes, agentes anti-ensuciamiento, agentes anti-gelificantes, bactericidas, fungicidas, alguicidas, insecticidas, agentes anti-sedimento, agentes anti-espuma, agentes de deslizamiento, agentes de flujo y de nivelación, modificadores reológicos, fotoiniciadores, absorbedores de UV, agentes de sinergia, depuradores HALS-radicales, inhibidores de corrosión, agentes de acoplamiento, ceras, aceites minerales, retardantes de llamas, agentes antiestática, pérdida de inhibidores secos, abrillantadores ópticos, promotores de adhesión, diluyentes, elastómeros, plastificantes, agentes liberadores de aire, desecantes, aditivos anti-cráter, agentes de refuerzo, auxiliares de dispersión, agentes humectantes de sustrato, desodorantes, pigmentos inhibidores de corrosión, endurecedores adicionales y compuestos curables adicionales, dependiendo de la aplicación. Ciertas realizaciones de las composiciones de recubrimiento de la presente invención incluyen agentes activos de superficie, tal como cualquiera de los agentes tensioactivos anémicos, catiónicos o no iónicos conocidos o agentes dispersantes. Ejemplos de aditivos adecuados que se pueden agregar a la composición de recubrimiento se pueden encontrar en Additives Guide, Paint & Coatings Magazine, Mayo de 2006. Si se desea, se pueden usar otros materiales resinosos junto con las resinas alquídicas mencionadas en lo anterior.
Las combinaciones secadoras de metal y opcionalmente colorantes, pigmentos y extendedores y opcionalmente otros aditivos se pueden formular en las composiciones de recubrimiento por mezclado y, si es apropiado, dispersión y molienda con el aglutinante líquido.
En una realización preferida de la invención, la composición de recubrimiento se formula como un paquete de composición de recubrimiento, también referida como la composición de recubrimiento de un componente (1K). Una composición “1K” o “un paquete” se entenderá por referirse a una composición en donde todos los componentes se mantienen en el mismo recipiente después de la preparación, durante el almacenamiento, etc. Una composición de “dos paquetes” o “2K” se entenderá por referirse a una composición en donde los dos componentes se mantienen separadamente hasta solo antes de la aplicación. Una composición de “múltiples paquetes” o “múltiples componentes” se entenderá por referirse a una composición en donde varios componentes se mantienen separadamente hasta solo antes de la aplicación.
La composición de recubrimiento de acuerdo con la invención se puede usar y/o formular como barniz, laca, pintura, tinte, esmalte, tinta de impresión o cobertura de suelos y composiciones similares que contienen aglutinantes alquídicos auto-oxidables.
De acuerdo con un tercer aspecto, la presente invención también se refiere al uso de una composición de recubrimiento de acuerdo con el segundo aspecto de la invención en un barniz, laca, pintura, tinte, esmalte, tinta de impresión o cobertura de suelos.
De acuerdo con un cuarto aspecto, la presente invención también se refiere a un sustrato que se le ha aplicado al mismo una composición de recubrimiento de acuerdo con el segundo aspecto de la invención.
Las composiciones de recubrimiento de la presente invención se pueden aplicar a varios sustratos incluyendo madera, papel, espuma y materiales sintéticos (tales como plásticos incluyendo sustratos elastoméricos), piel, textiles, vidrio, cerámica, metales (tales como hierro, acero y aluminio), concreto, cemento, tabique y similares. Como resultado, la presente invención también se dirige a sustratos recubiertos al menos parcialmente con al menos una composición de recubrimiento de la presente invención. Los sustratos se pueden pre-tratar antes de la aplicación de la al menos una composición de recubrimiento. Los sustratos se pueden pos-tratar después de la aplicación de la al menos una composición de recubrimiento, con cualquiera de otras composiciones.
Cualquier método conocido se puede usar para aplicar las composiciones de recubrimiento de la invención a un sustrato. Ejemplos no limitantes de tales métodos de aplicación son esparcimiento (por ejemplo, con una almohadilla de pintura o cuchilla de doctor o por brocha o rodillo), rocío (por ejemplo, rocío alimentado con aire, rocío sin aire, rocío caliente y rocío electrostático), recubrimiento con flujo (por ejemplo, inmersión, recubrimiento de cortina, recubrimiento de rodillo y recubrimiento de rodillo inverso) y electrodeposición. (Véase generalmente, R. Lambourne, Editor, Paint and Surface Coating: Theory and Practice, Eilis Horwood, 1987, página 39 et seq.).
Las composiciones de recubrimiento de la presente invención se pueden aplicar y curar completamente en condiciones de temperatura ambiente en el intervalo de aproximadamente -10°C a 50°C. El curado de la composición de polímero de acuerdo con la invención puede proceder típicamente muy rápidamente y en general puede llevarse a cabo en una temperatura dentro del intervalo de -10°C a 50°C,en particular de 0°C a 40°C, más en particular de 3 a 25°C. Sin embargo, las composiciones de la presente invención se pueden curar por calentamiento adicional.
Las composiciones de recubrimientos de la presente invención se pueden usar como un solo recubrimiento, un recubrimiento superior, un recubrimiento base en un sistema de dos capas o una o más capas de un sistema de múltiples capas incluyendo una composición de recubrimiento de capa superior clara, capa colorante y composición de recubrimiento base o como una capa de imprimación. Un sistema opaco típico puede comprender: 1 o 2 capas de imprimación y 1 o 2 capas de recubrimiento superior (un total de 3 capas). Los sistemas opacos alternativos pueden comprender: 1 capa de imprimación, 1 capa de cubierta media y 1 capa de cubierta superior. Ejemplos de sistemas transparentes pueden comprender 1 capa impregnante y 3 capas de capa superiores o 3 capas de capa superior para el trabajo de mantenimiento.
La invención se entenderá más fácilmente por referencia a los siguientes ejemplos, que se incluyen simplemente para el propósito de ilustración de ciertos aspectos y realizaciones de la presente invención y no se proponen para limitar la invención.
Ejemplos
Varios ejemplos y ejemplos comparativos se describen a partir de ahora ilustrando el efecto de las composiciones de acuerdo con las realizaciones de la invención de las propiedades de secado y formación de película delgada.
A menos que se indique de otra manera, todas las partes y todos los porcentajes en los siguientes ejemplos, así como a través de la memoria descriptiva, son partes en peso o porcentajes en peso respectivamente.
Los tiempos de secado se evaluaron de la siguiente manera:
- La composición de prueba se vació sobre una placa de vidrio al usar una barra de tracción con un tamaño de espacio de 100 pm.
- Sin polvo: el recubrimiento se considera sin polvo sino jala fibras cuando un fajo de algodón se sopla levemente de una película de secado en una dirección horizontal.
- Sin adhesión: el recubrimiento se considera sin adhesión si no jala fibras cuando un fajo de algodón se coloca sobre la película de secado con una carga de 1 kg/3 cm2 durante 10 segundos y después se sopla levemente en una dirección horizontal.
Se obtuvieron tiempos de secado bajo condiciones ambientales de 23°C y 50 % de RH y bajo condiciones de secado adversas de 5°C y 85 % de RH.
Se llevaron a cabo pruebas de estabilidad de almacenamiento en frascos cerrados rellenados en 40 % del volumen y teniendo un espacio de cabeza empacado de aire de 60 %. Los frascos que contienen los productos de pintura se almacenaron a 23°C y se examinaron en intervalos de tiempo especificados para signos de formación de película delgada. Una película delgada sobre la superficie de la composición se consideró que se había formado cuando tuvo resistencia a la tensión suficiente para soportar una leve muesca por una espátula. El desempeño anti-formador de película delgada se definió como el número de días en los cuales la formación de la película delgada primero se observó.
La decoloración es inversamente proporcional al porcentaje de blancura en el color del recubrimiento seco y el porcentaje de blancura se puede medir convenientemente por técnicas espectrofotométricas convencionales. De esta manera. El porcentaje de blancura es una medición inversa conveniente de decoloración. Para medir la blancura inicial y el amarilleo de la película de recubrimiento, se aplicaron las formulaciones de prueba a las tarjetas de color preparadas al usar una barra de tracción con un tamaño de espacio de 250 pm. Las películas se dejaron secar bajo condiciones controladas de temperatura constante y humedad durante 24 horas. La blancura relativa de una película de pintura se midió por técnicas espectrofotométricas convencionales de acuerdo con el algoritmo Cielab. Después de 2 semanas de almacenamiento en luz de día, estas tarjetas de color se colocaron en un horno bajo condiciones de 50°C y el aire se saturó completamente con vapor de agua durante 24 horas y se midieron nuevamente.
Se preparó una pintura de base típica sin secadores de metal al mezclar conjuntamente los constituyentes listados en la Tabla 1.
Tabla 1
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El contenido de sólidos del alquídico de aceite alto fue 90 % nvm. El contenido de sólidos del alquídico modificado con poliuretano fue 75 % nvm y el contenido de sólidos del alquídico modificado acrílico fue 85 % (nvm). El contenido de aglutinante de sólidos totales de la pintura base en la Tabla 1 fue 68,4% en peso (incluyendo las resinas alquídicas en el colorante negro y blanco).
Secador de zirconio (18 %): secante basado en 2-etilhexanoato de zirconio y teniendo un contenido de zirconio de 18 %.
Secador de calcio (5 %): secante basado en isononanoato de calcio y teniendo un contenido de calcio de 5 %. Se preparó un esmalte al mezclar conjuntamente los constituyentes listados en la Tabla 1 con una composición secadora de acuerdo con la invención o con una composición secadora comparativa, como se muestra en la Tabla 2.
Se usaron los siguientes compuestos:
- Metil-etil-cetoxima, también abreviada como MEKO. La MEKO comercialmente disponible de Rockwood bajo el nombre comercial Exkin II y el contenido de metil-etil-cetoxima fue > 99 %.
- Exkin OXF: agente anti-formador de película delgada sin MEKO, que comprende dietilhidroxilamina, trifenilfosfito y carboxilato de estroncio, comercialmente disponibles de Rockwood.
- AscininMR Anti Skin 0444: agente anti-formador de película delgada libre de MEKO, que comprende un compuesto de amino, comercialmente disponible de OMG.
- Secador de cobalto (10 %): secante basado en neodecanoato de cobalto y teniendo un contenido de cobalto de 10 %, comercialmente disponible de OMG-Borchers como BorchersMR Deca Cobalt 10.
- BorchiMR OXI-Coat: contiene 1 % en peso de complejo de Fe (ligando bispidón), equivalente a 0,09 % en peso de Fe, disuelto en propilenglicol (99 % en peso, EINECS 200-33-8-0), comercialmente disponible de o Mg , que comprende el complejo de la fórmula (IV) (n.° CAS 478945-46-9, también conocido como (1+),cloro[dimetil-9,9-dihidroxi-3-metil-2,4-di-(2-piridil-kN)-7-[(2-piridinilo-kN)metil]-3,7-diazabiciclo[3,3,1]nonano-1,5-dicarboxilatokN3,kN7]-,cloruro de hierro (1-)).
- BorchiMR OXI-Coat 1101: contiene 1 % en peso de complejo de Fe (ligando bispidón), equivalente a 0,09 % en peso de Fe, disuelto en agua, comercialmente disponible de OMG, que comprende el complejo de la fórmula (IV) (n.° CAS 478945-46-9, también conocido como (1+),cloro[dimetil-9,9-dihidroxi-3-metil-2,4-di-(2-piridil-kN)-7-[(2-piridinilo-kN)metil]-3,7-diazabiciclo[3,3,1]nonano-1,5-dicarboxilato-kN3,kN7]-,cloruro de hierro (1-)).
- Nuodex DryCoat: contiene un complejo de manganeso-amina, equivalente a 1 % en peso de Mn, comercialmente disponible de Rockwood Pigments, RU (número de producto DCOAT).
De acuerdo con el fabricante, el Nuodex Drycoat comprende <5 % de 2-etil-hexanol (CAS: 104-76-7, EG: 203-234­ 3), <10% de complejo de Drycoat -Manganeso (CAS: 1381939-25-8, EG: 937-913-7, número de registro: 01­ 2119919049-35-0000) y 70-90 % de-queroseno desaromatizado (CAS: 64742-48-9, EG: 265-150-3, número de registro: 01-2119457273-39).
- Patcom 2516: contiene una mezcla de 2-etilhexanoato de manganeso y 2,2'-bipiridilo, equivalente a 2,4 a 4,8 % en peso de Mn, comercialmente disponible de Patcham. Patcom 2516 contiene 15 - 30 % de 2-etilhexanoato de Mn (EC 240-085-3, CAS 15956-58-8), 2,5-10 % de 2,2'-bipiridilo (EC 206-674-4, CAS 366-18-7) y 50-80 % de 2-butoxietanol (EC 203-905-0, CAS 111-76-2).
- DriCAT 2700F: contiene un complejo que comprende octoato de manganeso y un ligando de porfirina, equivalente a 0,8 % en peso de Mn, comercialmente disponible de Dura. DriCat 2700F comprende aproximadamente 5% en peso de carboxilato de manganeso (EINECS 240-085-3, CAS 15956-58-8), aproximadamente 60 % en peso de 1-hexanol, 2-etil- (EINECS 203-234-3, CAS 104-76-7), aproximadamente 50 % en peso de destilados, petróleo, luz hidrotratada (EINECS 265-149-8, CAS 64742-47-8).
- WorléeAdd VP 2500: contiene una mezcla de 2-etilhexanoato de manganeso y tolildietanolamina, equivalente a 0,6 - 1,1 % en peso de Mn, comercialmente disponible de Worlée.
- Hex-Cem de Potasio: contiene 2-etilhexanoato de potasio, equivalente a 15% en peso K, comercialmente disponible de OMG
Tiempos de secado (sin polvo y si adhesión) se muestran en horas:minutos. El tiempo para el desarrollo de una película delgada se muestra en días.
Los datos en la tabla 2 muestran que la composición de recubrimiento y la composición secadora de acuerdo con las realizaciones de esta invención muestran formación de película delgada reducida mientras que mantienen excelentes propiedades de secado (aún bajo condiciones de secado adversas tales como baja temperatura y alta humedad).
Las concentraciones de metales de los ejemplos en las Tablas 2 y 3 son 0,0038 % - 0,013 % de Mn (basado en el aglutinante de sólidos) y 0,00023 % - 0,00116 % de Fe (basados en los aglutinantes de sólidos).
Tabla 2
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Se preparó una formulación blanca al mezclar conjuntamente los constituyentes listados en la Tabla 3.
Los tiempos de secado (sin polvo y sin adhesión) se muestran en horas:minutos. El tiempo para el desarrollo de una película delgada se muestra en días.
Tabla 3
Figure imgf000034_0002
(continuación)
Figure imgf000035_0001
Los datos en la tabla 3 muestran que en una formulación blanca (ejemplos comparativos 11 y 12), se muestra que altas cantidades de los aglutinantes basados en Mn son requeridos para obtener un secado rápido pero estas altas concentraciones de Mn comprometen inaceptablemente las propiedades estéticas (blancura y amarilleo) de la película. Se ha descubierto que solo bajas concentraciones de iones de Mn son necesarias para un desempeño exitoso de la composición 8 y que el nivel de decoloración del recubrimiento seco de pintura es al menos tolerable y aún puede ser menor que los niveles obtenidos por los sistemas de cobalto convencionales.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Una composición secadora para una composición de recubrimiento de base alquídica auto-oxidable, que comprende:
a) al menos un complejo de Fe que comprende Fe y al menos un ligando donador de nitrógeno, en donde el al menos el ligando donador de nitrógeno se selecciona del grupo que comprende ligandos donadores de nitrógeno tridentados, tetradentados, pentadentados y hexadentados;
b) al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, en donde el metal se selecciona del grupo que comprende: Mn, Ce, V y Cu; y
c) al menos un ligando que comprende al menos un resto seleccionado del grupo que comprende 1,4,7-triazaciclononanilo, 2,2'-bipiridilo, 1,10-fenantrolinilo, imidazolilo, pirazolilo, porfirinilo, aminas alifáticas, cicloalifáticas y aromáticas.
2. Una composición secadora de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el ligando en a) es un compuesto de la fórmula (I);
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000036_0002
en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-24, arilo C6-10, heteroarilo, heteroarilalquilo C1-6 y alquil C1-6 alquilamino C1-6, en donde heteroarilo se selecciona del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, benzimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo, de manera preferente piridin-2-ilo; en donde R1 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-12, arilo C6-10, alquil C1-6 arilo C6-10;
R2 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-24, arilo C6-10, heteroarilo, heteroarilalquilo C1-6 y alquil C1-6 alquilamino C1-6, en donde heteroarilo se selecciona del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, benzimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo, de manera preferente piridin-2-ilo; en donde R2 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-12, arilo C6-10, alquil C1-6 arilo C6-10;
R3 se selecciona del grupo que consiste en -H, alquilo C1-12, alquil C1-12-O-alquilo C1-12, alquil C1-12-O-arilo C6-10, arilo C6-10, hidroxialquilo C1-12 y -(CH2)mC(O)OR5; en donde R5 se selecciona de -H, alquilo C1-4, arilo C6-10 o aril C6-10 alquilo C1.4 y en donde m es un número entero seleccionado de 0, 1, 2, 3 o 4; en donde R3 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-6, arilo C6-10, halógeno, alcoxi C1-6, haloalquilo C1-6 y haloalcoxi C1-6;
R4 se selecciona del grupo que consiste en -H, alquilo C1-12, alquil C1-12-O-alquilo C1.12, alquil C1-12-O-arilo C6-10, arilo C6-10, hidroxialquilo C1.12 y -(CH2)mC(O)OR50; en donde R50 se selecciona de -H, alquilo C1-4, arilo C6-10 o aril C6-10 alquilo C1.4 y en donde m es un número entero seleccionado de 0, 1, 2, 3 o 4; en donde R4 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-6, arilo C6-10, halógeno, alcoxi C1-6, haloalquilo C1-6 y haloalcoxi C1-6;
R6 se selecciona del grupo que consiste en -H, halógeno, -OH, alcoxi C1-6, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)- alquilo C1.12, -NH2 , -NH-alquilo C1.12 y alquilo C1-12; en donde R6 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-6, arilo C6-10, halógeno, alcoxi C1.6, haloalquilo C1-6 y haloalcoxi C1.6;
R7 se selecciona del grupo que consiste en -H, halógeno, -OH, alcoxi C1-6, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-alquilo C1.12, -NH2 , -NH- alquilo C1.12 y alquilo C1-12; en donde R7 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-6, arilo C6-10, halógeno, alcoxi C1.6, haloalquilo C1-6 y haloalcoxi C1.6;
X1 se selecciona de -C(O)- o -[C(R8)2]n-; en donde n es un número entero seleccionado de 0, 1, 2 o 3 y cada R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste en -H, -OH, alcoxi C1-12 y alquilo C1-12; en donde R8 está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-6 , arilo Ca-a, halógeno, alcoxi C1-6 , haloalquilo C1.6 y haloalcoxi C1.6.
3. Una composición secadora de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en donde el ligando en a) es un compuesto de la fórmula (I);
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000037_0002
en donde R1 y R2 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-24, arilo C6-10, heteroarilo, heteroarilalquilo C1-6 y alquil C1-6 alquilamino C1.6; en donde heteroarilo se selecciona del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo y pirazolilo;
R3 y R4 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en -H, alquilo C1-8, alquil C1-8-O-alquilo C1.8, alquil C1-8-O-arilo C6-10, arilo C6-10, hidroxialquilo C1.8 y -(CH2)mC(O)OR5; alquilo C1-4, arilo C6-10 o alquil C1.4 arilo C6-10 y m es un número entero seleccionado de 0, 1, 2, 3 o 4;
cada R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en -H, -F, -Cl, -Br, -OH, alcoxi C1-4, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-alquilo C1.4, -NH2, -NH-alquilo C1-4 y alquilo C1.4; y.
X1 se selecciona de -C(O)- o -[C(R8)2]n-; en donde n es un número entero seleccionado de 0, 1, 2 o 3 y cada R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste en -H, -OH, alcoxi C1-4 y alquilo C1-4;
4. La composición secadora de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que además comprende: d) una sal de K de un ácido carboxílico.
5. La composición secadora de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el metal en b) se selecciona de Mn o Ce, de manera preferente, en donde el metal en b) es Mn.
6. La composición secadora de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el ácido carboxílico se selecciona de ácidos monocarboxílicos alifáticos, aromáticos y alicíclicos saturados e insaturados de cadena ramificada o cadena lineal que tienen de 5 a 22 átomos de carbono, ácidos monocarboxílicos cicloalifáticos que tienen de 5 a 10 átomos de carbono o mezclas de estos ácidos, de manera preferente el ácido carboxílico se selecciona del grupo que comprende ácido 2-etilbutanoico, ácido 2,2-dimetilpentanoico, ácido 2-etilpentanoico, ácido 2-etil-4-metilpentanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido isooctanoico, ácido isononanoico, ácido neononanoico, ácido nonanoico, ácido isodecanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etildecanoico, ácido isotridecanoico, ácido isotetradecanoico, ácido n-hexanoico, ácido n-octanoico, ácido n-decanoico, ácido n-dodecanoico, ácido ciclopentanoico, ácido metilciclopentanoico, ácido ciclohexanoico, ácido metilciclohexanoico, ácido 1,2-dimetilciclohexanoico, ácido cicloheptanoico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido behénico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido graso de aceite de resina, ácido erúcico, ácido p-ferc-butilbenzoico, maleato de monobutilo, ftalato de monodecilo, ácido nafténico y mezclas de los mismos.
7. La composición secadora de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde al menos un ligando en c) es un compuesto de la fórmula (V), en donde
Figure imgf000038_0001
cada R20 se selecciona independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-6 , cicloalquilo C3-8 , heterocicloalquilo, heteroarilo, arilo C6-10 y alquil C1-6 arilo C6-10, estando cada grupo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes cada uno seleccionado independientemente del grupo que consiste en -OH, alcoxi C1-6, fenoxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, alquilamina C1-6 y -N+(R21)3;
cada R21 se selecciona de -H, alquilo C1-6, alquenilo C2-6 , alquil C1-6 arilo C6-10, alquenil C2-6 arilo C6-10, alquiloxi C1-6 , alqueniloxi C2-6, aminoalquilo C1-6, aminoalquenilo C2-6, éter de alquilo C2-6, éter de alquenilo C3-6 y -CX22-R22;
cada X2 se selecciona independientemente de -H o alquilo C1-3 y en donde cada R22 se selecciona independientemente de un grupo heteroarilo opcionalmente sustituido seleccionado del grupo que consiste en piridilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, benzimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo; y,
en donde al menos uno de R21 es -C(X2)2-R22, de manera preferente en donde el compuesto orgánico en c) es 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri-azaciclononano.
8. La composición secadora de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde los componentes (b) y (c) de la composición secadora se proporcionan como el complejo definido por CAS 1381939-25-8.
9. Una composición de recubrimiento, que comprende:
a) al menos un aglutinante de base alquídica auto-oxidable; y
b) una composición secadora de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.
10. La composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 9, que además comprende una oxima, de manera preferente una cetoxima, de manera preferente metil-etil-cetoxima.
11. La composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 9 o 10, que comprende a lo sumo 0,01 % en peso de agente anti-formador de película delgada diferente de una oxima, de manera preferente a lo sumo 0,001 % en peso, de manera preferente a lo sumo 0,0001 % en peso, basado en el peso total de la composición de recubrimiento, de manera preferente en donde la composición de recubrimiento está esencialmente libre de agentes anti-formadores de película delgada diferentes de una oxima.
12. La composición de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, en donde la composición de recubrimiento comprende al menos 0,0001 % a lo sumo 2 % en peso del metal en b), de manera preferente al menos 0,0002% a lo sumo 0,1 % en peso del metal en b), de manera más preferente al menos 0,0005 % a lo sumo 0,05 % en peso del metal en b), por ejemplo al menos 0,001 % a lo sumo 0,02 % en peso del metal en b), considerando solo la cantidad de metal de dicha al menos una sal de metal de un ácido carboxílico, basándose el porcentaje en peso en el peso total del aglutinante alquídico.
13. La composición de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12, en donde la composición de recubrimiento es una composición de recubrimiento basada en disolvente.
14. Uso de la composición de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 13 en un barniz, laca, pintura, tinte, esmalte, tinta de impresión o cobertura de suelo.
15. Un sustrato al que se ha aplicado sobre el mismo una composición de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 13.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2886487C (en) * 2012-12-07 2020-05-12 Sicpa Holding Sa Oxidatively drying ink compositions
TW201708435A (zh) * 2015-07-01 2017-03-01 西克帕控股有限公司 用於濕式平版印刷製程的環境友善油墨與潤版液以及濕式平版印刷製程
US20180327568A1 (en) * 2015-11-19 2018-11-15 Akzo Nobel Coatings International B.V. Coating Composition Comprising an Autoxidizable Alkyd-Based Resin and a Drier Composition
AR107070A1 (es) 2015-12-18 2018-03-14 Catexel Ltd Composición de recubrimiento oxidativamente curable
AR107530A1 (es) 2016-02-05 2018-05-09 Catexel Ltd Método para preparar una formulación para un recubrimiento curable por oxidación
EP3272823A1 (en) 2016-07-19 2018-01-24 ALLNEX AUSTRIA GmbH Drier compositions for alkyd resins
EP3296372B1 (de) 2016-09-19 2020-03-04 Daw Se Lösemittelhaltige beschichtungsmasse
EP3296353B1 (de) 2016-09-19 2022-01-26 Daw Se Lösemittelhaltige beschichtungsmasse für lackbeschichtungen
CZ201889A3 (cs) * 2018-02-22 2019-01-02 Univerzita Pardubice Nátěrové hmoty obsahující sikativy na bázi sloučenin vanadu, a použití těchto sloučenin jako sikativů v nátěrových hmotách
WO2020008203A1 (en) 2018-07-05 2020-01-09 Catexel Limited Liquids
US20210221975A1 (en) * 2018-07-05 2021-07-22 Borchers Catalyst (UK) Limited Oxidatively curable coating composition
EP3818116A1 (en) 2018-07-05 2021-05-12 Catexel Technologies Limited Oxidatively curable coating composition
AR119275A1 (es) * 2019-07-04 2021-12-09 Akzo Nobel Coatings Int Bv Composición de revestimiento que comprende una resina auto-oxidable y un complejo de hierro con ligandos, sustrato recubierto con dicha composición, y dicho complejo de hierro con ligandos
CZ309741B6 (cs) * 2020-06-24 2023-09-06 Univerzita Pardubice Nátěrová hmota obsahující sikativy na bázi sloučenin vanadu s kompenzujícími anionty sulfonových kyselin
CA3239645A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Neil J. Simpson Paints containing driers based on vanadium compounds bearing various acid anions
WO2024126770A1 (en) 2022-12-16 2024-06-20 Borchers Gmbh Vanadium complexes with nitrogen and oxygen donor atoms

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2715072A (en) 1949-03-26 1955-08-09 Universal Oil Prod Co Drying oil composition
DE1519103A1 (de) 1964-12-18 1969-12-11 Dehydag Gmbh N,N-dialkylierte Hydroxylamine als Hautverhuetungsmittel
DE19830597A1 (de) 1998-07-10 2000-01-13 Borchers Gmbh Verwendung spezieller Zinnverbindungen als Additive zur Vermeidung von Hautbildung in lufttrocknenden Bindemittel
WO2000060045A1 (en) 1999-04-01 2000-10-12 The Procter & Gamble Company Transition metal bleaching agents
GB0030673D0 (en) 2000-12-15 2001-01-31 Unilever Plc Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate
DE10133727A1 (de) 2001-07-11 2003-01-23 Borchers Gmbh Verwendung von Mischungen spezieller organischer Verbindungen als Hautverhinderungsmittel in lufttrocknenden Lacken
GB0212991D0 (en) 2002-06-06 2002-07-17 Unilever Plc Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate
US7253222B2 (en) 2004-06-02 2007-08-07 Arkema Inc. Antiskinning compound and compositions containing them
US7201796B2 (en) 2005-07-27 2007-04-10 Arkema Inc. Antiskinning compound and compositions containing them
US20070044689A1 (en) 2005-08-30 2007-03-01 Martyak Nicholas M Antiskinning compound and compositions containing them
CA2656049C (en) 2006-07-07 2015-06-30 Ronald Hage Liquid hardening
US20080250977A1 (en) 2007-04-16 2008-10-16 Andrew Mason Oxime free anti-skinning combination
CN102947375B (zh) 2010-06-16 2014-02-26 阿克佐诺贝尔化学国际公司 促进剂溶液和固化可固化树脂的方法
WO2012000934A1 (en) 2010-06-29 2012-01-05 Umicore Manganese based catalytic dryer for polymer coatings
EP2652025B1 (en) 2010-12-15 2018-08-22 PPG Europe B.V. Drier composition and use thereof
CA2823515C (en) 2010-12-28 2019-06-04 Dura Chemicals, Inc. Additives for curable liquid compositions
EP2474578A1 (en) * 2011-01-06 2012-07-11 Rahu Catalytics Limited Antiskinning compositions
JP5156120B1 (ja) * 2011-10-14 2013-03-06 田中貴金属工業株式会社 有機白金化合物からなる化学蒸着用原料及び該化学蒸着用原料を用いた化学蒸着法
EP2607434A1 (en) * 2011-12-20 2013-06-26 Akzo Nobel Coatings International B.V. Drier for auto-oxidisable coating composition
CA2886487C (en) 2012-12-07 2020-05-12 Sicpa Holding Sa Oxidatively drying ink compositions

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