ES2930218T3 - Modificadores de la viscosidad para mejorar el desempeño del sello de fluoroelastómero - Google Patents

Modificadores de la viscosidad para mejorar el desempeño del sello de fluoroelastómero Download PDF

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Abstract

Una composición lubricante de (a) un aceite de viscosidad lubricante; (b) un polímero de éster de poli(met)acrilato que comprende de 0,5 a 5 por ciento en peso de unidades monoméricas dispersantes que contienen nitrógeno amínico y (c) un copolímero esterificado con un esqueleto que comprende unidades derivadas de (i) un monómero de α-olefina de al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, (ii) un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o un derivado del mismo, que además contiene funcionalidad de nitrógeno en grupos colgantes del esqueleto del copolímero, proporciona una buena combinación de rendimiento de sellado y resistencia a la oxidación. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Modificadores de la viscosidad para mejorar el desempeño del sello de fluoroelastómero
Antecedentes
La tecnología descrita se refiere a mezclas de modificadores de la viscosidad que pueden impartir un mejor desempeño del sello a los lubricantes.
Los modificadores de la viscosidad se han usado durante mucho tiempo en lubricantes para mejorar el índice de viscosidad de los lubricantes, es decir, para reducir la variación de la viscosidad con la temperatura. Los modificadores de la viscosidad suelen ser materiales poliméricos de diversos tipos, que incluyen los copolímeros de olefina, los polímeros que contienen estireno y los polímeros que contienen ésteres, tales como polimetacrilatos o poliacrilatos. En algunos casos, los modificadores de la viscosidad pueden funcionalizarse para proporcionar un desempeño adicional. A menudo, los monómeros polares, tales como los monómeros que contienen nitrógeno, pueden incorporarse a la cadena de polímero o anexarse a la misma para impartir funcionalidad dispersante. En algunos casos, la funcionalidad de nitrógeno puede estar en una cadena lateral, es decir, en un grupo éster lateral o amida que contiene la funcionalidad de nitrógeno (a diferencia de, por ejemplo, un grupo amida que une el grupo lateral a la cadena principal del polímero, tal como sería que se encuentra en un monómero tal como una alquilmetacrilamida). La funcionalidad de nitrógeno en un grupo lateral tiende a ser más eficaz para proporcionar la funcionalidad dispersante, en comparación con el nitrógeno dentro o unido a la cadena de polímero principal.
En muchas aplicaciones industriales, las composiciones lubricantes entran en contacto con los sellos dentro del equipo en el que se usan. Los sellos están hechos de varios materiales, que incluyen fluoroelastómeros (elastómeros fluorados). Es importante que la composición lubricante usada tenga buena compatibilidad con los sellos, de lo contrario, los sellos pueden degradarse con el tiempo hasta el punto de fallar, lo que provoca fugas de fluido, lo que aumenta los costos de mantenimiento, el tiempo de inactividad más largo para el equipo e incluso el riesgo de que el equipo se rompa. Los sellos de fluoroelastómero se usan en muchas aplicaciones, que incluyen los sistemas de engranajes que se encuentran en dispositivos tales como transmisiones manuales de automóviles y camiones, motores de combustión interna, cajas de engranaje, sistemas hidráulicos, sistemas de combustible, unidades de dirección asistida, cajas de transferencia, unidades de tracción total y sistemas de frenos húmedos. Uno de los problemas que pueden encontrarse cuando se usan aditivos lubricantes que contienen nitrógeno es la compatibilidad con los sellos, en particular, la compatibilidad con los sellos de fluoroelastómero. De particular interés es el problema de compatibilidad con los sellos que puede surgir cuando se usan polímeros modificadores de la viscosidad de éster de poli(met)acrilato que tienen de 0,1 a 10, o de 0,5 a 5 por ciento en peso de unidades de monómero dispersante que contiene nitrógeno amina. (Tal como se usa en la presente descripción, "poli(met)acrilato" significa poliacrilato o polimetacrilato. La mención de "unidades de monómero" en plural no requiere, por sí misma, múltiples tipos de unidades de monómero sino que, más bien, también puede incluir múltiples unidades individuales del mismo monómero). Dichos polímeros modificadores de la viscosidad del dispersante pueden contribuir típicamente de 250 a 1500 partes por millón de nitrógeno a un lubricante en el que se incorporan. Los polímeros modificadores de la viscosidad del dispersante exhiben típicamente un buen índice de viscosidad que mejora el desempeño así como también el desempeño de la limpieza, tal como la dispersión de productos de oxidación u otros contaminantes que pueden estar presentes en el lubricante. Sin embargo, el uso de dichos polímeros se ha restringido debido a su efecto nocivo sobre los sellos de fluoroelastómero.
Existe una necesidad continua de composiciones lubricantes que puedan proporcionar el desempeño y la protección requeridos para el equipo, pero que también protejan los sellos de fluoroelastómero del ataque o la degradación, que reduzca de este modo el riesgo de fugas de lubricante, el tiempo de inactividad y, en última instancia, los daños o las fallas en el equipo.
Se han usado muchos polímeros diferentes como modificadores de la viscosidad. Por ejemplo, la publicación de solicitud de patente de Estados Unidos núm. 2011/0190182, Price y otros, 4 de agosto de 2011, describe un copolímero que comprende unidades derivadas de monómeros (i) una a-olefina y (ii) un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o derivados del mismo esterificados con un alcohol primario ramificado en la posición p o superior. Un ejemplo incluye un copolímero esterificado de polímero de dodeceno-anhídrido maleico. En una modalidad, el copolímero incluye además un grupo que contiene nitrógeno; entre muchos de estos grupos enumerados está la aminoetiletilenourea. La invención proporciona además una composición lubricante que contiene dicho copolímero. Las composiciones derivadas del copolímero y/o las composiciones lubricantes descritas en la misma incluyen opcionalmente además otros aditivos de desempeño, que comprenden al menos uno de (entre muchos otros enumerados) modificadores de la viscosidad (distintos del polímero con grupos laterales de la invención descrito en la misma). En una modalidad, el modificador de la viscosidad polimérico es un poli(met)acrilato.
La publicación de solicitud de patente de Estados Unidos núm. 2012/0135092, Baum y otros, 31 de mayo de 2012, describe polimetacrilatos como modificadores de la viscosidad de alto VI. El polímero modificador de la viscosidad comprende de 15 por ciento en peso a 35 por ciento en peso de unidades de monómero de (met)acrilato de metilo, de 0 a 10 por ciento en peso de unidades de monómero de uno o más (met)acrilatos de alquilo C2-C6, de 50 a 85 por ciento en peso de unidades de monómero de uno o más (met)acrilatos de alquilo C8-C3o, y de 0 a 10 por ciento en peso de unidades de monómero de uno o más monómeros que contienen nitrógeno. El monómero que contiene nitrógeno puede comprender metacrilato de dimetilaminoetilo o metacrilamida de dimetilaminopropilo. También pueden estar presentes modificadores de la viscosidad adicionales tales como, entre otros, ésteres de copolímeros (anhídrido maleico alfa-olefina). Los modificadores de la viscosidad del dispersante incluyen, entre otros, copolímeros de anhídrido maleico-estireno que reaccionan con una amina.
La publicación núm. PCT WO 2014/047017, 27 de marzo de 2014 describe mezclas de copolímero de olefina-éster con copolímero de etileno a-olefina como un modificador de la viscosidad. El copolímero de olefina-éster puede ser un copolímero esterificado con una cadena principal que comprende unidades derivadas de (i) un monómero de aolefina de al menos aproximadamente 6 átomos de carbono y (ii) un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o derivado del mismo, en donde la relación molar de (i) monómero de a-olefina a (ii) ácido carboxílico o monómero derivado es de aproximadamente 1:3 a aproximadamente 3:1, dicho copolímero contiene opcionalmente funcionalidad de nitrógeno que puede proporcionarse de, entre otros compuestos, imidazolidinonas.
La publicación núm. PCT WO 2011/146456, 24 de noviembre de 2011 describe un lubricante que contiene un dispersante que incluye un producto de condensación de un polímero funcionalizado con carboxílico con una amina aromática que tiene al menos 3 anillos aromáticos y al menos un grupo amino primario o secundario. El lubricante muestra un buen desempeño del sello y desempeño frente a la corrosión en una formulación con bajo contenido de cenizas.
La patente de Estados Unidos núm. 6,124,249, Seebauer y otros, 26 de septiembre de 2000, describe un copolímero que comprende unidades derivadas de éster de ácido metacrílico de determinados grupos éster definidos y, opcionalmente, monómeros de vinilo que contienen nitrógeno.
El documento núm. EP 0569639A1 describe mejoradores del índice de viscosidad de polimetacrilato dispersante. Resumen
La tecnología descrita proporciona una composición lubricante que comprende
(a) un aceite de viscosidad lubricante;
(b) un polímero de éster de poli(met)acrilato que comprende de 50 a 99,5 por ciento en peso de unidades de monómero de éster en donde el componente derivado de alcohol del monómero de éster contiene de 6 a 24 átomos de carbono y de 0,5 a 5 por ciento en peso de unidades de monómero dispersante que contiene nitrógeno amina, dicho polímero tiene un contenido de nitrógeno de 0,05 a 1,0 por ciento en peso;
(c) un copolímero esterificado con una cadena principal que comprende unidades derivadas de (i) un monómero de a-olefina de al menos 6 átomos de carbono y (ii) un ácido carboxílico etilénicamente insaturado; o éster o anhídrido del mismo, en donde la relación molar de (i) monómero de a-olefina a (ii) monómero de ácido carboxílico o éster o anhídrido es de 1:3 a 3:1, dicho copolímero contiene además funcionalidad de nitrógeno en grupos laterales de la cadena principal del copolímero, dichos grupos laterales están representados por la estructura
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donde X representa el punto de unión a la cadena principal del copolímero a través de un enlace éster, amida, imida o sal de amina, Hy representa un grupo hidrocarbileno de 1 a 6 (o de 1 a 4, o 2) átomos de carbono; Q es -O- o -NR1 - o -CR2R3-; cada uno de R1, R2 y R3 es independientemente hidrógeno o un grupo alquilo Ci a C6; R' y R" son cada uno independientemente H o grupos alquilo o son grupos alquileno unidos entre sí para formar, con la estructura N-C(O)-Q, un anillo de 5 o 6 miembros; y
en donde la cantidad del polímero de poli(met)acrilato (b) es de 2 a 30 por ciento en peso y la cantidad del copolímero esterificado (c) es de 1 a 45 por ciento en peso.
La tecnología descrita también proporciona un método para lubricar un dispositivo mecánico que comprende al menos un sello de fluoroelastómero que entra en contacto con el lubricante para el dispositivo, que comprende suministrar al dispositivo la composición lubricante descrita anteriormente.
La tecnología descrita también proporciona un método para mejorar la compatibilidad con los sellos de fluoroelastómero de una composición lubricante que comprende (a) un aceite de viscosidad lubricante y (b) un polímero de éster de poli(met)acrilato que comprende de 50 a 99,5 por ciento en peso de unidades de monómero de éster en donde el componente derivado de alcohol del monómero de éster contiene de 6 a 24 átomos de carbono y de 0,5 a 5 por ciento en peso de unidades de monómero dispersante que contiene nitrógeno amina, dicho polímero tiene un contenido de nitrógeno de 0,05 a 1,0 por ciento en peso; dicho método comprende incluir en dicha composición lubricante: (c) un copolímero esterificado con una cadena principal que comprende unidades derivadas de (i) un monómero de a-olefina de al menos 6 átomos de carbono y (ii) un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o derivado del mismo, en donde la relación molar de (i) monómero de a-olefina a (ii) ácido carboxílico o monómero derivado es de 1:3 a 3:1, dicho copolímero contiene además funcionalidad de nitrógeno en grupos laterales de la cadena principal del copolímero, dichos grupos laterales están representados por la estructura
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donde X representa el punto de unión a la cadena principal del copolímero a través de un enlace éster o amida o imida, Hy representa un grupo hidrocarbileno de 1 a 6 (o de 1 a 4, o 2) átomos de carbono; Q es -O- o -NR1- o -CR2R3-; cada uno de R1, R2 y R3 es independientemente hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C6; R' y R'' son cada uno independientemente H o grupos alquilo o son grupos alquileno unidos entre sí para formar, con la estructura N-C(O)-Q, un anillo de 5 o 6 miembros.
La presente invención también proporciona el uso de un copolímero esterificado para mejorar la compatibilidad con los sellos de fluoroelastómero de una composición lubricante, el lubricante comprende (a) un aceite de viscosidad lubricante y (b) un polímero de éster de poli(met)acrilato que comprende de 50 a 99,5 por ciento en peso de unidades de monómero de éster en donde el componente derivado de alcohol del monómero de éster contiene de 6 a 24 átomos de carbono y de 0,5 a 5 por ciento en peso de unidades de monómero dispersante que contiene nitrógeno amina, dicho polímero tiene un contenido de nitrógeno de 0,05 a 1,0 por ciento en peso; y en donde el uso comprende incluir en dicha composición lubricante el copolímero esterificado, en donde el copolímero esterificado tiene una cadena principal que comprende unidades derivadas de (i) un monómero de a-olefina de al menos 6 átomos de carbono y (ii) un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o derivado del mismo, en donde la relación molar de (i) monómero de a-olefina a (ii) ácido carboxílico o monómero derivado es de 1:3 a 3:1, dicho copolímero contiene además funcionalidad de nitrógeno en grupos laterales de la cadena principal del copolímero, dichos grupos laterales están representados por la estructura
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donde X representa el punto de unión a la cadena principal del copolímero a través de un enlace éster o amida o imida, Hy representa un grupo hidrocarbileno de 1 a 6 (o de 1 a 4, o 2) átomos de carbono; Q es -O- o -NR1- o -CR2R3-; cada uno de R1, R2 y R3 es independientemente hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C6; R' y R'' son cada uno independientemente H o grupos alquilo o son grupos alquileno unidos entre sí para formar, con la estructura N-C(O)-Q, un anillo de 5 o 6 miembros.
La tecnología descrita, por lo tanto, resuelve el problema de proporcionar un buen desempeño del índice de viscosidad, un buen desempeño de la dispersancia, al mismo tiempo que muestra un deterioro reducido de los sellos de fluoroelastómero.
Descripción detallada
A continuación, se describirán diversas características y modalidades preferidas a manera de ilustración no limitante. La tecnología descrita incluye una composición lubricante, uno de cuyos componentes es un aceite de viscosidad lubricante. Dichos aceites incluyen aceites naturales y sintéticos, aceites derivados del hidrocraqueo, hidrogenación, e hidroacabado, aceites sin refinar, refinados, rerrefinados y las mezclas de los mismos.
Los aceites sin refinar son aquellos que se obtienen directamente de una fuente natural o sintética generalmente sin (o con poco) tratamiento de purificación adicional. Los aceites refinados son similares a los aceites sin refinar, excepto que se han tratado adicionalmente en una o más etapas de purificación para mejorar una o más propiedades. Las técnicas de purificación se conocen en la técnica e incluyen extracción con disolvente, destilación secundaria, extracción con ácido o base, filtración, percolación y similares. Los aceites rerrefinados también se conocen como aceites recuperados o reprocesados, y se obtienen mediante procesos similares a aquellos que se usan para obtener aceites refinados y, a menudo, se procesan adicionalmente mediante técnicas dirigidas a la eliminación de aditivos usados y productos de descomposición del aceite.
Los aceites naturales útiles para hacer los lubricantes de la invención incluyen aceites animales, aceites vegetales (por ejemplo, aceite de ricino), aceites lubricantes minerales, tales como aceites de petróleo líquidos y aceites lubricantes minerales tratados con disolvente o tratados con ácido de los tipos parafínico, nafténico o parafíniconafténico mixto y aceites derivados del carbón o esquisto o las mezclas de los mismos.
Los aceites lubricantes sintéticos son útiles e incluyen aceites de hidrocarburos, tales como olefinas polimerizadas e interpolimerizadas (por ejemplo, polibutilenos, polipropilenos, copolímeros de propileno-isobutileno); poli(1-hexenos), poli(1-octenos), poli(1-decenos), y las mezclas de las mismas; alquilbencenos (por ejemplo, dodecilbencenos, tetradecilbencenos, dinonilbencenos, di-(2-etilhexil)-bencenos; polifenilos (por ejemplo, bifenilos, terfenilos, polifenilos alquilados); difenilalcanos, difenilalcanos alquilados, difeniléteres alquilados y difenilsulfuros alquilados y los derivados, los análogos y los homólogos de los mismos o las mezclas de los mismos. Otros aceites lubricantes sintéticos incluyen poliolésteres (tales como Priolube®3970), diésteres, ésteres líquidos de ácidos que contienen fósforo (por ejemplo, tricresilfosfato, trioctilfosfato, y el dietiléster del ácido decanofosfónico), o tetrahidrofuranos poliméricos. Los aceites sintéticos pueden producirse mediante reacciones de Fischer-Tropsch y típicamente pueden ser hidrocarburos o ceras hidroisomerizados de Fischer-Tropsch. En una modalidad los aceites pueden prepararse mediante un procedimiento sintético de gas a líquido de Fischer-Tropsch así como también otros aceites de gas a líquido.
Los aceites de viscosidad lubricante pueden definirse también como se especifica en las Directrices de Intercambiabilidad de Aceite Base del Instituto Americano del Petróleo (API) (2011). Los cinco grupos de aceite base son los siguientes: Grupo I (contenido de azufre >0,03 % en peso, y/o <90 % en peso de saturados, índice de viscosidad de 80 - <120); Grupo II (contenido de azufre <0,03 % en peso, y >90 % en peso de saturados, índice de viscosidad de 80 - <120); Grupo III (contenido de azufre <0,03 % en peso, y >90 % en peso de saturados, índice de viscosidad >120); Grupo IV (todas las polialfaolefinas (PAO)); y Grupo V (todos los otros no incluidos en los Grupos I, II, III o IV). El aceite de viscosidad lubricante también puede ser un aceite base del Grupo API II+, término que se refiere a un aceite base del Grupo II que tiene un índice de viscosidad de más de o igual a 110 y de menos de 120, como se describe en la publicación sAe "Design Practice: Passenger Car Automatic Transmissions", cuarta Edición, AE-29, 2012, páginas 12-9, así como también en el documento núm. US 8,216,448, columna 1 línea 57.
El aceite de viscosidad lubricante comprende un aceite del Grupo API I, Grupo II, Grupo III, Grupo IV, Grupo V o las mezclas de los mismos. El aceite de viscosidad lubricante puede ser un aceite del Grupo API IV o las mezclas de dos o más polialfaolefinas. La polialfaolefina puede prepararse mediante procesos catalizados por metaloceno o a partir de un proceso sin metaloceno. A menudo, el aceite de viscosidad lubricante es un aceite del Grupo API I, Grupo II, Grupo II+, Grupo III, Grupo IV o las mezclas de los mismos. Alternativamente, el aceite de viscosidad lubricante es a menudo un aceite del Grupo API II, Grupo II+, Grupo III o Grupo IV o las mezclas de los mismos. Alternativamente, el aceite de viscosidad lubricante es a menudo un aceite del Grupo API II, Grupo II+, Grupo III o las mezclas de los mismos.
La cantidad del aceite de viscosidad lubricante presente es típicamente el resto que queda después de restar del 100 % en peso la suma de la cantidad del aditivo como se describió anteriormente en la presente descripción y los otros aditivos de desempeño. Las cantidades típicas pueden incluir de 25 a 97 por ciento en peso de la composición lubricante, o de 35 a 95, o de 40 a 93, o de 45 a 90, o de 50 a 85, o de 55 a 80, o de 40 a 70 por ciento en peso. La composición lubricante puede estar en la forma de un concentrado y/o un lubricante completamente formulado. Si la composición lubricante de la invención está en la forma de un concentrado (el cual puede combinarse con aceite adicional para formar, en su totalidad o en parte, un lubricante acabado), la relación de los componentes de la invención al aceite de viscosidad lubricante y/o al aceite diluyente incluye los intervalos de 1:99 a 99:1 en peso, o de 80:20 a 20:80, o de 60:40 a 40:60 en peso.
La formulación lubricante de la tecnología descrita incluye un polímero de éster de poli(met)acrilato con determinada funcionalidad de éster especificada y funcionalidad que contiene nitrógeno amina. La mayoría de las unidades de monómero de éster, es decir, de 50 a 99,5 por ciento en peso, o de 70 a 90 por ciento, o de 80 a 99 por ciento, o de 90 a 98,5 por ciento, o de 95 a 98,3 por ciento son ésteres que contienen de 6 a 24 átomos de carbono en la porción derivada de alcohol del éster (es decir, en "R" en la estructura XC(O)OR). El grupo R derivado de alcohol puede ser un grupo hidrocarbilo tal como un grupo que contiene alquilo, cicloalquilo, arilo o heteroátomo. En determinadas modalidades, el grupo derivado de alcohol es un grupo alquilo.
En determinadas modalidades, los grupos derivados de alcohol pueden ser mezclas de grupos hidrocarbilo relativamente más cortos y relativamente más largos, por ejemplo, mezclas de grupos de 6 a 10 átomos de carbono (por ejemplo, grupos alquilo C6-C10) y grupos de 12 a 18 átomos de carbono (por ejemplo, grupos alquilo C12-C18). En determinadas modalidades, el polímero de éster de poli(met)acrilato comprende unidades de monómero de (met)acrilatos de alquilo C12 a C15. En determinadas modalidades, los monómeros de éster comprenden unidades de metacrilato de 2-etilhexilo y unidades de metacrilato de alquilo C12-14 o unidades de metacrilato de alquilo C12-15. En determinadas modalidades, la relación en peso de las unidades de monómero de (met)acrilato con los grupos hidrocarbilo más cortos a los monómeros de (met)acrilato con los grupos hidrocarbilo más largos puede ser de 0,1:1 a 1:1, o de 0,2:1 a 0,8:1, o de 0,4:1 a 0,5:1, o de 0,42 a 0,46:1. En determinadas modalidades, pueden estar presentes mezclas de metacrilato de 2-etilhexilo y metacrilatos de alquilo C12-14 mixtos en cada una de las cantidades o intervalos anteriores.
También pueden estar presentes opcionalmente otros monómeros de éster de (met)acrilato, que tienen diferentes números de átomos de carbono en la porción derivada de alcohol. Por ejemplo, el metacrilato de metilo puede estar presente en cantidades de 0,1 a 25 por ciento en peso, o de 1 a 20, o de 5 a 15 por ciento en peso. Uno o más (met)acrilatos de alquilo C2-C5 también pueden estar presentes en cantidades similares, por ejemplo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de t-butilo y los varios isómeros de metacrilato de pentilo. Pueden estar presentes (met)acrilatos lineales, ramificados, cíclicos y aromáticos. La cantidad total de dichos monómeros opcionales puede ser de 0 a 49,5 por ciento en peso, o de 1 a 40, o de 2 a 35, o de 5 a 30, o de 10 a 20 por ciento.
El copolímero de éster de poli(met)acrilato también contendrá una fracción de monómero que contiene nitrógeno amina en una cantidad de 0,5 a 5 por ciento en peso, o de 1 a 4 por ciento o de 1,5 a 3 por ciento o de 1,7 a 2,0 por ciento en peso basado en el peso del polímero. El monómero de éster de poli(met)acrilato típicamente contendrá el monómero que contiene nitrógeno amina de un tipo adecuado para impartir funcionalidad dispersante al polímero, que es particularmente eficaz cuando el monómero que contiene nitrógeno contiene un grupo amino que no está dentro de la cadena principal del polímero y no es parte de un enlace amida o amina que une la fracción que contiene nitrógeno a la cadena principal del polímero. Por lo tanto, la funcionalidad de amino lateral tal como
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puede ser adecuada, donde X es un grupo de conexión con la cadena principal del polímero, que típicamente comprende una cadena de al menos 2 o 3 o 4 átomos, cada R es independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarbilo, y la línea ondulada representa la cadena principal del polímero. Sin embargo, funciones tales como
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puede ser menos favorable para proporcionar funcionalidad dispersante, esta última sin funcionalidad de amina en absoluto sino más bien una amida.
La fracción que contiene nitrógeno puede ser un monómero tal como monómeros (met)acrílicos tales como metacrilatos o metacrilamidas. Es decir, el enlace de la fracción que contiene nitrógeno a la fracción acrílica puede ser a través de un átomo de nitrógeno o, alternativamente, un átomo de oxígeno, en cuyo caso el nitrógeno del monómero estará ubicado en otra parte de la unidad de monómero. El monómero que contiene nitrógeno también puede ser distinto de un monómero (met)acrílico, tal como monómeros heterocíclicos de nitrógeno sustituidos con vinilo y aminas sustituidas con vinilo. Los monómeros que contienen nitrógeno se conocen bien, se describen ejemplos, por ejemplo, en la patente de Estados Unidos núm. 6,331,603. Entre los monómeros adecuados se encuentran acrilatos de dialquilaminoalquilo, metacrilatos de dialquilaminoalquilo, acrilamidas de dialquilaminoalquilo, metacrilamidas de dialquilaminoalquilo. El monómero que contiene nitrógeno puede ser, por ejemplo, N-(3-(dimetilamino)propil)metacrilamida, dimetilaminopropilmetacrilamida, dimetilaminoetilmetacrilamida, N-vinilpirrolidona, N-vinilimidazol o N-vinilcaprolactama. También puede ser una (met)acrilamida basada en cualquiera de las aminas aromáticas descritas en el documento núm. WO2005/087821 que incluye 4-fenilazoanilina, 4-aminodifenilamina, 2-aminobencimidazol, 3-nitroanilina, 4-(4-nitrofenilazo)anilina, N-(4-amino-5-metoxi-2-metil-fenil)-benzamida, N-(4-amino-2,5-dimetoxi-fenil)-benzamida, N-(4-amino-2,5-diet-oxi-fenil)-benzamida, N-(4-amino-fenil)-benzamida, éster fenílico del ácido 4-amino-2-hidroxi-benzoico y N,N-dimetilfenilendiamina.
La funcionalidad de amina puede impartirse mediante la incorporación de un monómero que contiene amina en la cadena principal del polímero durante el proceso de polimerización. Alternativamente, una amina (tal como típicamente una diamina que tiene al menos un grupo amino primario) puede condensarse en un grupo carbonilo que forma parte de un polímero preexistente. Por lo tanto, una amina tal como dimetilaminopropilamina puede reaccionar con un polímero de éster de (met)acrilato que puede contener alguna funcionalidad de ácido (met)acrílico no esterificado.
Los métodos para preparar polímeros de (met)acrilato de alquilo se conocen bien e incluyen la polimerización por polimerización por radicales libres de los monómeros de (met)acrilato, por métodos conocidos. Estos métodos incluyen la polimerización por radicales libres convencional, así como también varios métodos conocidos de polimerización controlada, tales como la polimerización por radicales de transferencia atómica (ATRP) y la transferencia de cadena por adición-fragmentación reversible (RAFT).
El monómero que contiene amina o la fracción que contiene amina que se condensa sobre la funcionalidad del polímero estará típicamente presente en una cantidad suficiente para impartir un contenido de nitrógeno de 0,05 a 1,0 por ciento en peso al polímero, o de 0,1 a 0,7, o de 0,2 a 0,5 por ciento de nitrógeno. En algunas modalidades, por ejemplo, cuando tanto la funcionalidad de amina como la de amida pueden estar presentes en el polímero, la cantidad de funcionalidad de amina, expresada como porcentaje de nitrógeno, puede ser de 0,03 a 1 por ciento en peso del polímero, o de 0,05 a 0,7, o de 0,1 a 0,5, o de 0,15 a 0,3 por ciento en peso.
El peso molecular promedio en peso del copolímero de éster de poli(met)acrilato puede ser de 5000 a 50000, o de 10 000 a 30 000, o de 15000 a 25 000, particularmente para su uso en lubricantes de transmisión (por ejemplo, engranajes o ejes). Para los lubricantes de transmisión, el peso molecular promedio en peso puede ser tan alto como 75000.
La cantidad del copolímero de éster de poli(met)acrilato (b) en un lubricante puede ser de 2 a 30 por ciento en peso, o de 3 a 25, o de 5 a 20, o de 7 a 17, o de 10 a 15 por ciento.
Otro componente de los lubricantes de la tecnología descrita es un copolímero esterificado con una cadena principal que comprende unidades derivadas de (i) un monómero de a-olefina de al menos aproximadamente 6 átomos de carbono y (ii) un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o éster o anhídrido del mismo, que también contiene funcionalidad de nitrógeno. Los copolímeros de a-olefinas y ácidos carboxílicos insaturados se describen en la publicación de patente de Estados Unidos núm. 2011-0190182 (4 de agosto de 2011). El monómero de a-olefina tendrá al menos 6 átomos de carbono y, en algunas modalidades de 8 a 20, o de 10 a 18, o de 12 a 16 o 12 átomos de carbono. Los ejemplos de alfa-olefinas incluyen 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 1-trideceno, 1-tetradeceno, 1-pentadeceno, 1-hexadeceno, 1-heptadeceno, 1-octadeceno y las mezclas de los mismos. Un ejemplo de una alfaolefina útil es el 1-dodeceno. Las a-olefinas pueden ser lineales o ramificadas o las mezclas de las mismas; en una modalidad son predominantemente lineales, por ejemplo, al menos 90 % de especies lineales.
El monómero de ácido carboxílico insaturado, o éster o anhídrido del mismo, está presente en el copolímero predominantemente como un éster. Los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados típicos incluyen ácido fumárico, ácido maleico (que a menudo se suministra convenientemente como anhídrido maleico), ácido (met)acrílico o ácido itacónico (o anhídrido itacónico) o derivados de los mismos para formar un copolímero. El ácido carboxílico puede estar en su forma de éster en el momento en que se copolimeriza con la alfa-olefina, aunque en una modalidad común se suministra como ácido, éster inferior (por ejemplo, éster metílico) o forma de anhídrido y luego se convierte en el éster deseado después de la polimerización.
El copolímero puede prepararse al hacer reaccionar la alfa olefina y el monómero de ácido carboxílico en condiciones de copolimerización. Si el monómero de ácido carboxílico (o equivalente) es anhídrido maleico, el producto inicial será un copolímero de a-olefina y anhídrido maleico. El copolímero puede prepararse opcionalmente en presencia de un iniciador de radicales libres, disolvente, agente de transferencia de cadena o las mezclas de los mismos. Los disolventes se conocen y típicamente son un diluyente orgánico líquido. Generalmente, el disolvente tiene un punto de ebullición lo suficientemente alto para proporcionar la temperatura de reacción requerida para la polimerización. Los diluyentes o disolventes ilustrativos incluyen tolueno, t-butilbenceno, benceno, xileno, clorobenceno y varias fracciones de petróleo que ebullen por encima de 125 °C.
Los iniciadores de radicales libres se conocen e incluyen compuestos peroxi, peróxidos, hidroperóxidos y compuestos azo que se descomponen térmicamente para proporcionar radicales libres. En determinadas modalidades, el reactivo generador de radicales libres es peróxido de t-butilo, hidroperóxido de t-butilo, peróxido de t-amilo, peróxido de cumilo, peroctoato de t-butilo, m-cloroperbenzoato de t-butilo, azobisisovaleronitrilo o las mezclas de los mismos.
Los agentes de transferencia de cadena también se conocen por el experto en la técnica. El agente de transferencia de cadena puede añadirse a una polimerización como un medio para controlar el peso molecular del polímero. El agente de transferencia de cadena puede incluir agentes de transferencia de cadena que contienen azufre tales como n- y t-dodecil mercaptano, 2-mercapto etanol o metil-3-mercaptopropionato.
La funcionalidad de ácido del copolímero estará principalmente en forma de éster. La porción derivada de alcohol de la funcionalidad de éster puede comprender unidades derivadas (tales como por condensación) de un alcohol o una mezcla de alcoholes que tienen 4 átomos de carbono, de 8 a 10 átomos de carbono o de 14 a 18 átomos de carbono, o una mezcla de los mismos. En una modalidad, las unidades de monómero de éster en el copolímero esterificado comprenden unidades de éster derivadas de alcohol de butanol, de uno o más alcoholes C8-C10 y de un alcohol C14-C18. En una modalidad, el alcohol o los alcoholes pueden comprender alcoholes que contienen de 12 a 60 átomos de carbono o de 16 a 30 átomos de carbono. Los alcoholes pueden ser alcoholes primarios, secundarios o terciarios y, en determinadas modalidades, comprenderán alcoholes primarios. Los alcoholes pueden ser lineales o ramificados. En determinadas modalidades, los alcoholes serán o comprenderán alcoholes primarios que están ramificados en la posición p o superior. Por ejemplo, de 5 a 15 por ciento en moles de la funcionalidad de éster puede tener una fracción derivada de alcohol de un alcohol primario ramificado en la posición p o superior, y de 0,1 a 95 por ciento en moles de la funcionalidad de éster puede tener una fracción derivada de alcohol de un alcohol lineal o un alcohol a-ramificado (es decir, secundario). Los alcoholes ramificados en la posición p pueden ser alcohol de Guerbet, que puede prepararse como se describe en la patente de Estados Unidos núm. 4,767,815 (ver de columna 5, línea 39 a columna 6, línea 32).
La funcionalidad carboxílica del copolímero será predominantemente, pero no exclusivamente, en forma de éster. Evitar la esterificación estequiométricamente completa puede evitarse mediante métodos conocidos, tales como usar una cantidad de alcohol inferior a la estequiométrica para la esterificación o mediante la selección de las condiciones de reacción de tiempo y temperatura que conducen a una condensación inferior a la completa. Típicamente de 90 a 98 por ciento, o de 94 a 97 por ciento, o de 95 a 96 por ciento de los grupos carboxi se convertirán en éster con uno de los alcoholes como se describió anteriormente. De los grupos carboxi restantes, algunos pueden retenerse en forma ácida (por ejemplo, de 0 a 3 o de 1 a 2 por ciento en moles de ácido carboxílico residual en base a todos los grupos carboxi en el polímero), pero algunos se harán reaccionar con un monómero que contiene nitrógeno para impartir grupos laterales que contienen nitrógeno del polímero.
Los grupos laterales que contienen nitrógeno están representados por la estructura general
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donde X representa el punto de unión a la cadena principal del copolímero a través de un enlace éster, amida, imida o sal de amina, Hy representa un grupo hidrocarbileno de 1 a aproximadamente 6 (o de 1 a 4 o 2) átomos de carbono; Q es -O- o -NR1 - o -CR2R3 -; cada uno de R1, R2 y R3 es independientemente hidrógeno o un grupo alquilo Ci a C6; R' y R'' son cada uno independientemente H o grupos alquilo o son grupos alquileno unidos entre sí para formar, con la estructura N-C(O)-Q, un anillo de 5 o 6 miembros. Si el grupo lateral se une a través de un enlace éster, puede formarse a partir de una especie en la que X corresponde a un grupo OH, es decir, un alcohol. Si se une a través de un enlace amida, imida o sal de amina, entonces puede formarse a partir de una especie en la que X corresponde a un grupo amina, es decir, un grupo NH2 o NHR, donde R es un grupo hidrocarbilo que tiene, por ejemplo, de 1 a 6, o de 1 a 4, o 1 átomo de carbono.
En determinadas modalidades, en el grupo lateral, X representa un enlace amina, imida o sal de amida, Hy es un grupo etileno, Q es NH, y R' y R" junto con la estructura N-C(O)-Q forman un anillo de cinco miembros. Tal grupo puede prepararse por la reacción (por ejemplo, condensación) de
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a través del enlace amida, imida o sal del grupo NH2 con o sobre un grupo ácido de la cadena principal del polímero. Típicamente; R es H o alquilo C1-4 o C2, Hy es un grupo hidrocarbileno de 1-6 o 1-4 o 2 carbonos y cada Hy" es H o un grupo hidrocarbilo, por ejemplo, alquilo C1-4 o C2. En una modalidad particular, el grupo lateral es el producto de la reacción (por ejemplo, producto de condensación) de un grupo ácido carboxílico del polímero con (aminoetil)etilenurea, es decir,
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a través de un enlace amida o imida. La (aminoetil)etilenurea está disponible comercialmente y puede prepararse, por ejemplo, mediante la reacción de dietilentriamina con urea.
El grupo lateral descrito anteriormente contribuirá típicamente con un 0,01 % en peso a un 0,3 % en peso (o un 0,05 % en peso a un 0,25 % en peso, o un 0,075 % en peso a un 0,2 % en peso) de nitrógeno al polímero. Si el enlace X contiene átomos de nitrógeno como, por ejemplo, un enlace amida o imida, aproximadamente 1/3 de las cantidades anteriores de nitrógeno serán aportadas por el nitrógeno del enlace y aproximadamente 2/3 de nitrógeno serán proporcionados por la fracción lateral, por ejemplo, por los átomos de nitrógeno en un anillo de imidazolidinona. Si el enlace X es a través de un átomo de oxígeno como en un enlace éster, la cantidad total de nitrógeno aportado por la fracción será la cantidad en el resto de la fracción lateral. El porciento en peso de dicho grupo lateral (como se ilustra por aminoetiletilenurea pero no se limita a ello) dentro de la composición polimérica puede ser de 0,03 a 3 por ciento en peso, o de 0,15 a 1,5, o de 0,3 a 0,75, o de 0,5 a 0,6 por ciento en peso.
Se observará que el grupo lateral como se muestra no contiene ninguna funcionalidad de amina (o no más que una cantidad de impurezas incidentales), una vez que se une a la cadena del polímero por reacción del grupo "X". Sin pretender limitarse a teoría alguna, se cree que la presencia de funcionalidad de amina, particularmente en grupos laterales, puede ser perjudicial para los sellos y, por lo tanto, materiales tales como la aminoetiletilenurea antes descrita son útiles para la tecnología descrita. Otras fracciones de nitrógeno también pueden estar presentes como grupos laterales de la cadena principal del polímero, incluso si pueden contener átomos de nitrógeno amina, siempre que la cantidad de los mismos sea lo suficientemente pequeña como para no afectar negativamente el desempeño del sello del lubricante resultante y no interferir con el efecto positivamente beneficioso sobre el desempeño de la tecnología descrita. La cantidad de tales otras fracciones de nitrógeno puede ser inferior a 1 por ciento en peso, o de 0,001 a 0,5 por ciento, o de 0,01 a 0,3 por ciento, o de 0,01 o de 0,05 por ciento. Algunos ejemplos de otras fracciones de nitrógeno que pueden unirse a la cadena de polímero incluyen aminodifenilamina, dimetilaminopropilamina, aminopropilmorfolina, aminopropilpirrolidinona y aminopropilimidazol.
El peso molecular promedio en peso del copolímero esterificado (c) será típicamente de 5000 a 35000, o de 5000 a 21 000, o de 8000 a 20 000, o de 12 000 a 18 000. Todos los pesos moleculares se determinan mediante cromatografía de filtración en gel (GPC) calibrada mediante estándares de poliestireno.
La cantidad del copolímero esterificado (c) en un lubricante totalmente formulado es de 1 a 45 por ciento en peso, o de 10 a 45 o de 20 a 40 por ciento.
Otros materiales pueden estar presentes en cantidades para proporcionar su desempeño característico a una composición lubricante. Por ejemplo, cuando el lubricante se usa como un aceite para engranajes, tal como un aceite para engranajes automáticos, la formulación puede contener un agente antidesgaste o antimarcas que contiene azufre; un agente de presión extrema que puede ser una sal de amina de éster fosfórico; un dispersante, tal como un dispersante de succinimida, que puede tratarse con un agente borante; un agente anticorrosivo; un modificador de la fricción; un agente antioxidante; un agente antiespumante; y un antioxidante. Algunos de estos materiales pueden funcionar en múltiples funciones, como será evidente para el experto en la técnica.
Los agentes antidesgaste o antimarcas (siendo la marca una forma de desgaste) y/o agentes de presión extrema incluyen materiales que contienen azufre, tales como olefinas sulfuradas, tales como un polisulfuro de dialquilo, donde grupo(s) alquilo pueden ser, por ejemplo, grupos butilo. Las olefinas sulfuradas también pueden funcionar como agentes de presión extrema y como antioxidantes. Otros agentes antidesgaste incluyen aceites vegetales sulfurados y otros materiales que contienen azufre, tales como los dialquilditiofosfatos de zinc. Los agentes antidesgaste que no contienen azufre incluyen ésteres de borato de alquilo y ésteres, amidas o imidas de hidroxiácido tales como ésteres de tartrato, tartramidas o tartrimidas. La cantidad del agente antidesgaste puede ser de 0,5 a 10 por ciento en peso de la composición, tales como de 1 a 8 o de 2 a 6 o de 4 a 5 por ciento en peso.
Los agentes de presión extrema también pueden incluir especies que contienen azufre pero también pueden contener especies que contienen fósforo. Uno de tales materiales es una sal de amina de un éster de ácido de fósforo. Este material puede servir como uno o más de un agente de presión extrema y un agente de prevención del desgaste. La sal de amina de un éster de ácido de fósforo puede incluir ésteres de ácido fosfórico y las sales de los mismos; ésteres de ácido dialquilditiofosfórico y las sales de los mismos; fosfitos; y ésteres, éteres y amidas carboxílicos que contienen fósforo; y las mezclas de los mismos. La sal de amina del éster de ácido de fósforo puede comprender cualquiera de una variedad de estructuras químicas. En particular, son posibles una variedad de estructuras cuando el compuesto de éster de ácido de fósforo contiene uno o más átomos de azufre, es decir, cuando el ácido que contiene fósforo es un éster de ácido de tiofósforo, que incluyen los ésteres de ácido mono o ditiofosforoso. Puede prepararse un éster de ácido de fósforo al hacer reaccionar un compuesto de fósforo tal como pentóxido de fósforo con un alcohol. Los alcoholes adecuados incluyen aquellos que contienen hasta 30 o hasta 24, o hasta 12 átomos de carbono, que incluyen alcoholes primarios o secundarios tales como alcoholes isopropílico, butílico, amílico, s-amílico, 2-etilhexílico, hexílico, ciclohexílico, octílico, decílico y oleílico, así como también cualquiera de una variedad de mezclas de alcohol comerciales que tienen, por ejemplo, de 8 a 10, de 12 a 18 o de 18 a 28 átomos de carbono. También pueden usarse polioles tales como dioles. Las aminas que pueden ser adecuadas para su uso como sal de amina incluyen aminas primarias, aminas secundarias, aminas terciarias y las mezclas de las mismas, que incluyen aminas con al menos un grupo hidrocarbilo o, en determinadas modalidades, dos o tres grupos hidrocarbilo que tienen, por ejemplo, de 2 a 30 o de 8 a 26 o de 10 a 20 o de 13 a 19 átomos de carbono.
En determinadas modalidades, la sal de amina del éster de ácido de fósforo puede obtenerse al hacer reaccionar pentasulfuro de fósforo con uno o más alcoholes que tienen de 4 a 13, o de 4 a 8, o 6 átomos de carbono, con un alquilendiol o un óxido de alquileno, y luego con pentóxido de fósforo, y al salar el material resultante con una o más aminas que tienen de 2 a 20 o de 12 a 24 átomos de carbono
La cantidad del agente de presión extrema (y en una modalidad, el agente de presión extrema que contiene fósforo como se describe) puede ser de 0,3 a 5 por ciento en peso, o de 0,5 a 4, o de 0,8 a 3, o de 1 a 2 por ciento en peso.
Otro componente puede ser un dispersante, tal como un dispersante borado. Los dispersantes se conocen bien en el campo de los lubricantes e incluyen principalmente lo que se conoce como dispersantes sin cenizas y dispersantes poliméricos. Los dispersantes sin cenizas se llaman así debido a que, como se suministran, no contienen metal y, por lo tanto, normalmente no contribuyen a la formación de cenizas sulfatadas cuando se adicionan a un lubricante. Sin embargo, pueden, por supuesto, interactuar con los metales ambientales una vez que se adicionan a un lubricante, el cual incluye especies que contienen metales. Los dispersantes sin cenizas se caracterizan por un grupo polar que se une a una cadena de hidrocarburo de peso molecular relativamente alto. Los dispersantes sin cenizas típicos incluyen alquenilsuccinimidas N-sustituidas de cadena larga, que tienen una variedad de estructuras químicas que incluyen típicamente
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donde cada R1 es independientemente un grupo alquilo, frecuentemente un grupo poliisobutileno con un peso molecular (Mn) de 500-5000 basado en el precursor de poliisobutileno, y R2 son grupos alquileno, comúnmente grupos etileno (C2H4). Dichas moléculas se derivan comúnmente de la reacción de un agente acilante de alquenilo con una poliamina, y es posible una amplia variedad de enlaces entre las dos fracciones además de la estructura de imida simple que se mostró anteriormente, que incluye una variedad de amidas y sales de amonio cuaternario. En la estructura anterior, la porción de amina se muestra como una alquilenpoliamina, aunque también pueden usarse otras mono y poliaminas alifáticas y aromáticas. También, es posible una variedad de modos de enlace de los grupos R1 en la estructura de imida, que incluye varios enlaces cíclicos. La relación de los grupos carbonilo del agente acilante a los átomos de nitrógeno de la amina puede ser de 1:0,5 a 1:3, y en otros casos de 1:1 a 1:2,75 o de 1:1,5 a 1:2,5. Los dispersantes de succinimida se describen más completamente en las patentes de Estados Unidos núms. 4,234,435 y 3,172,892 y en el documento núm. EP 0355895.
Otra clase de dispersante sin cenizas son los ésteres de alto peso molecular. Estos materiales son similares a las succinimidas que se describieron anteriormente, excepto que pueden verse como que se han preparado mediante la reacción de un agente acilante de hidrocarbilo y un alcohol alifático polihídrico, tal como glicerol, pentaeritritol, o sorbitol. Dichos materiales se describen con más detalle en la patente de Estados Unidos núm. 3,381,022. Otra clase de dispersante sin cenizas son las bases de Mannich. Estos son materiales que se forman por la condensación de un fenol sustituido con alquilo de alto peso molecular, una poliamina de alquileno y un aldehído tal como el formaldehído y se describen en más detalle en la patente de Estados Unidos núm. 3,634,515.
Otros dispersantes incluyen aditivos dispersantes poliméricos, los cuales generalmente son polímeros con base de hidrocarburos los cuales contienen funcionalidad polar para impartir características de dispersión al polímero.
Los dispersantes también pueden tratarse posteriormente mediante la reacción con cualquiera de una variedad de agentes. Entre estos están urea, tiourea, dimercaptotiadiazoles, disulfuro de carbono, aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos, anhídridos succínicos sustituidos con hidrocarburos, nitrilos, epóxidos, compuestos de boro, y compuestos de fósforo. Las referencias que detallan tal tratamiento se enumeran en la patente de Estados Unidos núm. 4,654,403. Es común, para lubricantes para engranajes, que el dispersante sea un dispersante borado, tal como un dispersante de succinimida que ha reaccionado con ácido bórico y puede contener de 0,3 a 3 por ciento en peso de boro, tales como de 0,7 a 2 o de 1 a 1,7 por ciento de boro (calculado sobre una base química activa, libre de aceite).
La cantidad de dispersante, y en una modalidad la cantidad de dispersante borado, en un lubricante totalmente formulado de la presente tecnología puede ser de 0,1 a 8 por ciento en peso de la composición lubricante, o de 0,3 a 5 por ciento, o de 0,5 a 3 por ciento o de 0,8 a 1,5 por ciento en peso.
Otro componente que puede estar presente es un agente anticorrosivo como un compuesto de tiadiazol. Los ejemplos de tiadiazoles incluyen 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol u oligómeros del mismo, un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo, un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbiltio u oligómeros del mismo. Los oligómeros de 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo se forman típicamente mediante la formación de un enlace azufre-azufre entre unidades de 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol para formar oligómeros de dos o más de dichas unidades de tiadiazol. Estos compuestos de tiadiazol también pueden usarse en el tratamiento posterior de dispersantes como se menciona en otra parte en la presente descripción en la formación de un derivado de dimercaptotiadiazol de una poliisobutilensuccinimida.
Los ejemplos de compuestos de tiadiazol adecuados incluyen dimercaptotiadiazol, 2,5-dimercapto-[1,3,4]-tiadiazol, 3,5-dimercapto-[1,2,4]-tiadiazol, 3,4-dimercapto-[1,2,5]-tiadiazol o 4-5-dimercapto-[1,2,3]-tiadiazol. Los materiales típicamente fácilmente disponibles tales como 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol o un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo o un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbiltio se usan comúnmente. En diferentes modalidades, el número de átomos de carbono en el grupo sustituyente hidrocarbilo incluye de 1 a 30, de 2 a 25, de 4 a 20, de 6 a 16 o de 8 a 10.
En una modalidad, el compuesto de tiadiazol puede ser el producto de la reacción de un fenol con un aldehído y un dimercaptotiadiazol. El fenol puede incluir un alquilfenol en donde el grupo alquilo contiene al menos 6, por ejemplo, de 6 a 24, o de 6 (o 7) a 12 átomos de carbono. El aldehído puede incluir un aldehído que contiene de 1 a 7 átomos de carbono o un aldehído sintético, tal como el formaldehído. Los compuestos de tiadiazol útiles incluyen 2-alquilditio-5-mercapto-[1,3,4]-tiadiazoles, 2,5-bis(alquil-ditio)-[1,3,4]-tiadiazoles, 2-alquilhidroxifenilmetiltio-5-mercapto-[1,3,4]-tiadiazoles (tales como 2-[5-heptil-2-hidroxifenilmetiltio]-5-mercapto-[1,3,4]-tiadiazol) y las mezclas de los mismos.
En una modalidad el compuesto de tiadiazol puede incluir al menos uno de 2,5-bis(terc-octilditio)-1,3,4-tiadiazol, 2,5-bis(terc-nonilditio)-1,3,4-tiadiazol o 2,5-bis(terc-decilditio)-1,3,4-tiadiazol.
Otros agentes anticorrosivos incluyen compuestos de triazol aromáticos tales como toliltriazol y compuestos de toliltriazol sustituidos.
La cantidad del agente anticorrosivo, tal como la cantidad del compuesto de tiadiazol en una formulación lubricante, puede ser de 0,05 a 1 por ciento en peso, o de 0,07 a 0. 5, o de 0,07 a 0,3, o de 0,1 a 0,2 por ciento en peso.
Otro componente que puede usarse en la composición que se usa en la presente tecnología es un modificador de la fricción. Los modificadores de la fricción pueden tener varias funciones en diferentes aplicaciones. Para algunas aplicaciones en lubricantes de transmisión, los modificadores de la fricción están diseñados para proporcionar un coeficiente de fricción dinámico alto y estable combinado con un coeficiente de fricción estático relativamente bajo. En otras aplicaciones, los modificadores de la fricción están diseñados para proporcionar un coeficiente de fricción lo más bajo posible, para minimizar las pérdidas por fricción y mejorar de este modo la eficiencia energética en un dispositivo mecánico. El uso principal de un modificador de la fricción en las áreas técnicas descritas actualmente es típicamente para reducir la fricción. Dichos modificadores de la fricción se conocen bien por los expertos en la técnica. Se incluye una lista de modificadores de la fricción que pueden usarse en las patentes núms. U.S.
4,792,410, 5,395,539, 5,484,543 y 6,660,695. La patente de Estados Unidos núm. 5,110,488 describe sales metálicas de ácidos grasos y especialmente sales de zinc, útiles como modificadores de la fricción. Una lista de modificadores de la fricción que pueden usarse puede incluir:
fosfitos grasos aminas grasas alcoxiladas boradas
amidas de ácidos grasos sales metálicas de ácidos grasos
epóxidos grasos olefinas sulfuradas
epóxidos grasos borados imidazolinas grasas
aminas grasas productos de condensación de ácidos carboxílicos y polialquileno-poliaminas glicerolésteres sales metálicas de alquilsalicilatos
glicerolésteres borados sales de amina de ácidos alquilfosfóricos
aminas grasas alcoxiladas alcoholes etoxilados
oxazolinas imidazolinas
hidroxialquilamidas aminas terciarias polihidroxi
dialquiltartratos compuestos de molibdeno
y las mezclas de dos o más de los mismos.
En una modalidad, el modificador de la fricción puede ser una amida de ácido graso tal como la oleamida. La cantidad del modificador de la fricción en un lubricante completamente formulado puede ser de 0,05 a 1 por ciento en peso, o de 0,07 a 0, 5, o de 0,07 a 0,3, o de 0,1 a 0,2 por ciento en peso.
También pueden emplearse agentes antioxidantes o inhibidores de la oxidación, a menudo en una cantidad de 0,01 a 1 por ciento, o de 0,02 a 0,1, o de 0,04 a 0,08 por ciento en peso. Los inhibidores de la oxidación incluyen compuestos orgánicos que tienen uno o más de un grupo amina, un grupo éter, un grupo hidroxilo, un ácido carboxílico, un grupo éster o una sal, o un grupo heterocíclico que contiene nitrógeno. Por tanto, los ejemplos incluyen aminas grasas tales como oleilamina, hidroxiaminas tales como isopropanolamina; condensados de hidroxiaminas con ácidos grasos (tales como el producto de ácido graso de tall oil con dietanolamina o con N-hidroxietiletilendiamina), ácidos carboxílicos, ésteres y sales (tales como ácidos succínicos sustituidos con alquilo, ésteres y sales de amina o amonio, por ejemplo, el mono o diéster de un ácido succínico y óxido de propileno), y compuestos con múltiples funcionalidades. Los ejemplos de estos últimos incluyen derivados de sarcosina, que tienen funcionalidad de amida y ácido (por ejemplo, R1CO-NR2-CH2-COOH), así como también materiales con funcionalidad de alcohol y amina (por ejemplo, isopropanolamina). Los materiales con heterociclos que contienen nitrógeno incluyen compuestos de triazol tales como sales de toliltriazol y triazina. Otros inhibidores de la oxidación incluyen fenoles etoxilados. Otros inhibidores de la oxidación incluyen varios materiales oxigenados que pueden formarse por oxidación parcial de ceras o aceites. Los ejemplos incluyen oxidados de aceite parafínico, oxidados de cera y oxidados de petróleo. Otros inhibidores de la oxidación incluyen compuestos orgánicos de boro, tales como los boratos de alquenilamida de cadena larga. Otros más incluyen sulfonatos de metales alcalinos tales como sulfonatos de sodio y alquilbencenosulfonatos de sodio. Otros inhibidores de la oxidación incluyen ésteres de hidroxiácidos tales como ácido tartárico, ácido cítrico, ácido málico, ácido láctico, ácido oxálico, ácido glicólico, ácido hidroxipropiónico y ácido hidroxiglutárico. Los ejemplos de estos incluyen ésteres, que incluyen los ésteres de tartrato (es decir, especialmente los diésteres), formados a partir de alcoholes C6-12 o C6-10 o C8-10, por ejemplo, tartrato de isotridecilo, tartrato de 2-etilhexilo y ésteres de tartrato mixtos de alcohol lineal C12-14/alcohol ramificado C13 (por ejemplo, relaciones 80-95:20-5 o relación 90:10). También pueden ser útiles amidas e imidas de dichos materiales. Dichos materiales incluyen aquellos descritos con más detalle en tramitación junto con la solicitud núm. US 61/037,843, presentada el 19 de marzo de 2008.
Otros inhibidores de la oxidación más incluyen poliéteres. Estos incluyen óxidos de polialquileno tales como óxido de polietileno, óxido de polipropileno y copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno. Dichos poliéteres pueden estar rematados en un extremo con un grupo alquilo, tal como un grupo butilo. Los materiales de este tipo están disponibles comercialmente y se cree que son óxidos de polipropileno rematados con butilo o copolímeros de óxido de etileno-óxido de propileno rematados con butilo. Dichos materiales, si contienen un grupo hidroxi en un extremo de la cadena, también pueden denominarse poliéter alcoholes o poliéter polioles.
En una modalidad, el inhibidor de la oxidación es un poliéter. En otras modalidades, el inhibidor de la oxidación es uno o más de una amina grasa, un condensado de una hidroxiamina con un ácido graso, un ácido carboxílico, éster o sal, un derivado de sarcosina, un compuesto de triazol, un fenol etoxilado, una cera parcialmente oxidada o aceite, un borato de alquenil amida de cadena larga, un éster de un hidroxiácido o un sulfonato de sodio.
También pueden estar presentes agentes antiespumantes. Estos son materiales disponibles comercialmente, que a menudo comprenden materiales de silicona o fluorosilicona o polímeros de éster de acrilato, proporcionados en un diluyente de aceite (por ejemplo, 50-90 % de aceite). En determinadas modalidades, el agente antiespumante puede usarse en cantidades de 0,001 a 0,15 por ciento en peso, o de 0,01 a 0,1, o de 0,02 a 0,05 por ciento en peso (sin aceite).
Otros materiales opcionales pueden incluir antioxidantes, por ejemplo, antioxidantes de aminas aromáticas, antioxidantes fenólicos impedidos que incluyen antioxidantes fenólicos impedidos que contienen éster y antioxidantes de olefina sulfurada. Pueden estar presentes opcionalmente en cantidades de 0,01 a 5, o de 0,15 a 4,5 o de 0,2 a 4, o de 0,2 a 2 por ciento en peso (particularmente en lubricantes para transmisiones manuales).
La formulación lubricante también puede contener opcionalmente un detergente. La composición de la presente invención también puede contener uno o más detergentes. Los detergentes son típicamente materiales sobrebasificados, de cualquier otra manera referidos como sales sobrebasificadas o superbasificadas, son generalmente sistemas newtonianos homogéneos que tienen un contenido de metal en exceso de lo que estaría presente para la neutralización de acuerdo con la estequiometria del metal y del anión detergente. La cantidad de metal en exceso se expresa comúnmente en términos de relación de metal, es decir, la relación de los equivalentes totales del metal a los equivalentes del compuesto orgánico ácido. Los materiales sobrebasificados se preparan mediante la reacción de un material ácido (tal como el dióxido de carbono) con un compuesto orgánico ácido, un medio de reacción inerte (por ejemplo, aceite mineral), un exceso estequiométrico de una base metálica, y un promotor tal como un fenol o alcohol. El material orgánico ácido tendrá normalmente un número suficiente de átomos de carbono para proporcionar solubilidad en aceite.
Los detergentes sobrebasificados pueden caracterizarse por el índice de base total (TBN), la cantidad de ácido fuerte necesaria para neutralizar toda la basicidad del material, expresada como mg de KOH por gramo de muestra, ASTM D2896. Dado que los detergentes sobrebasificados se proporcionan comúnmente en una forma que contiene aceite diluyente, para el propósito de este documento, el TBN debe recalcularse a una base libre de aceite. Algunos detergentes útiles pueden tener un TBN de 100 a 800, o de 150 a 750, o de 400 a 700.
Los compuestos metálicos útiles para preparar las sales metálicas básicas son generalmente cualquier compuesto metálico del Grupo 1 o del Grupo 2 (versión CAS de la Tabla Periódica de los Elementos). Los ejemplos incluyen metales alcalinos tales como sodio, potasio, litio, cobre, magnesio, calcio, bario, zinc y cadmio. En una modalidad, los metales son sodio, magnesio o calcio. La porción aniónica de la sal puede ser hidróxido, óxido, carbonato, borato o nitrato.
En una modalidad, el lubricante puede contener un detergente de sulfonato sobrebasificado. Otro material sobrebasificado es un detergente de fenato sobrebasificado y, en otros, un detergente de salicilato, salixerato o saligenina sobrebasificado.
La cantidad de detergente o detergentes sobrebasificados, si está presente en las formulaciones de la presente tecnología, puede ser típicamente de 0,5 a 5 por ciento en peso, o de 0,7 a 5 por ciento en peso o de 1 a 3 por ciento en peso.
Otro componente más puede ser un depresor del punto de fluidez, tal como alquilnaftalenos, polimetacrilatos, copolímeros de acetato/fumarato o/maleato de vinilo y copolímeros de estireno/maleato. El depresor del punto de fluidez puede estar presente opcionalmente en un lubricante en cantidades de 0,01 a 3, o 0,05 a 1, o 0,1 a 0,3 por ciento en peso.
Como se usa en la presente descripción, el término "producto de condensación" pretende abarcar ésteres, amidas, imidas y otros tales materiales que pueden prepararse mediante una reacción de condensación de un ácido o un equivalente reactivo de un ácido (por ejemplo, un haluro de ácido, anhídrido o éster) con un alcohol o una amina, independientemente de si realmente se realiza una reacción de condensación para conducir directamente al producto. Por lo tanto, por ejemplo, un éster particular puede prepararse mediante una reacción de transesterificación en lugar de directamente mediante una reacción de condensación. El producto resultante todavía se considera un producto de condensación.
La cantidad de cada componente químico descrito se presenta mediante la exclusión de cualquier disolvente o aceite diluyente, que puede estar presente habitualmente en el material comercial, es decir, sobre una base química activa, a menos que se indique de cualquier otra manera. Sin embargo, a menos que se indique de otra manera, cada producto químico o composición que se refiere en la presente descripción debe interpretarse como que es un material de calidad comercial, el cual puede contener los isómeros, subproductos, derivados, y otros tales materiales, los cuales normalmente se entiende que están presentes en la calidad comercial.
Como se usa en la presente descripción, el término "sustituyente hidrocarbilo" o "grupo hidrocarbilo" se usa en su sentido común, que se conoce bien por los expertos en la técnica; una definición más detallada se encuentra en los párrafos de [0137] a [0141] de la solicitud publicada núm. US 2010-0197536. Específicamente, se refiere a un grupo que tiene un átomo de carbono que se une directamente al resto de la molécula y que tiene un carácter predominantemente de hidrocarburo. Los ejemplos de grupos hidrocarbilo incluyen:
sustituyentes de hidrocarburos, es decir, sustituyentes alifáticos (por ejemplo, alquilo o alquenilo), alicíclicos (por ejemplo, cicloalquilo, cicloalquenilo), y sustituyentes aromático, alifático, y alicíclico-sustituidos, así como también sustituyentes alicíclicos en donde el anillo se completa a través de otra porción de la molécula (por ejemplo, dos sustituyentes juntos forman un anillo);
sustituyentes de hidrocarburos sustituidos, es decir, sustituyentes que contienen grupos no hidrocarbonados los cuales, en el contexto de esta invención, no alteran la naturaleza de hidrocarburo predominante del sustituyente (por ejemplo, halo (especialmente cloro y flúor), hidroxi, alcoxi, mercapto, alquilmercapto, nitro, nitroso y sulfoxi); hetero sustituyentes, es decir, sustituyentes los cuales, si bien tienen un carácter de hidrocarburo predominante, en el contexto de esta invención, contienen más que carbono en un anillo o cadena que de otra manera se compone de átomos de carbono y abarcan sustituyentes como piridilo, furilo, tienilo e imidazolilo. Los heteroátomos incluyen azufre, oxígeno y nitrógeno. En general, no estarán presentes más de dos, o no más de un sustituyente distinto de hidrocarburo por cada diez átomos de carbono en el grupo hidrocarbilo; alternativamente, puede que no haya sustituyentes distintos de hidrocarburo en el grupo hidrocarbilo.
Se conoce que algunos de los materiales que se describieron anteriormente pueden interactuar en la formulación final, de manera que los componentes de la formulación final pueden ser diferentes de aquellos que se adicionaron inicialmente. Por ejemplo, los iones metálicos (de, por ejemplo, un detergente) pueden migrar a otros sitios ácidos o aniónicos de otras moléculas. Los productos que se forman de esta manera, que incluyen los productos que se forman tras emplear la composición de la presente invención en su uso previsto, pueden no ser susceptibles de una descripción fácil. Sin embargo, todas estas modificaciones y productos de la reacción se incluyen dentro del alcance de la presente invención; la presente invención abarca la composición que se prepara mediante la mezcla de los componentes que se describen anteriormente.
Ejemplos
Se preparan una serie de lubricantes con aditivos característicos de un aceite para engranajes de automoción en un aceite base poli-a-olefina sintética. Las formulaciones detalladas se presentan en la Tabla I:
Tabla I
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Las formulaciones ilustrativas anteriores se prueban en cuanto a su efecto sobre los sellos de fluoroelastómero. Los sellos y el método de prueba se describen en la norma ASTM D5662. Las muestras del fluoroelastómero se miden antes y después de la exposición al lubricante, para determinar el cambio porcentual de la resistencia a la tracción y el cambio porcentual del alargamiento hasta la rotura. Las condiciones de exposición al fluido son 240 horas (l0 días) a 150 °C. Se desea que el cambio porcentual de la resistencia a la tracción sea relativamente grande (positivo) y que el cambio porcentual del alargamiento hasta la rotura sea menos negativo, es decir, más cercano al cambio cero. Los resultados se muestran en la Tabla II.
Tabla
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Los resultados muestran que la sustitución de porciones de polimetacrilato que contiene amina en una formulación lubricante con cantidades comparables del copolímero de a-olefina/anhídrido maleico esterificado que contiene nitrógeno conduce a un mejor desempeño del sello de los sellos de fluoropolímero, mientras que al mismo tiempo mejora la limpieza oxidativa como medido por la prueba de oxidación CEC L-48 DKA (192 horas a 150 °C). Esta prueba de oxidación reporta el aumento de la viscosidad cinemática a 100 °C y a 40 °C al final de la prueba. Los resultados se muestran en la Tabla III, donde son convenientes cantidades más pequeñas de aumento de la viscosidad.
Tabla III
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Si bien se sabe que se mejora el desempeño del sello mediante la reducción de la cantidad de amina básica en una formulación, dicha reducción a menudo puede conducir al deterioro del desempeño de la dispersancia, la estabilidad oxidativa o la limpieza. La tecnología descrita permite un método económico para mejorar el desempeño de los sellos mientras se mantiene o se mejora la estabilidad oxidativa.
La mención de cualquier documento no es una admisión de que tal documento califica como estado de la técnica o constituye el conocimiento general del experto en cualquier jurisdicción. Debe entenderse que las cantidades, intervalos y límites superior e inferior que se establecen en la presente descripción pueden combinarse independientemente. De manera similar, los intervalos y las cantidades para cada elemento de la invención pueden usarse junto con intervalos o cantidades para cualquiera de los otros elementos.
Como se usa en la presente descripción, el término de transición "que comprende", que es sinónimo de "que incluye", "que contiene" o "se caracteriza por", es inclusivo o abierto y no excluye elementos o etapas del método adicionales que no se mencionan. Sin embargo, en cada mención de "que comprende" en la presente descripción, se pretende que el término también abarque, como modalidades alternativas, las frases "que consiste esencialmente en" y "que consiste en", donde "que consiste en" excluye cualquier elemento o etapa que no se especifique y "que consiste esencialmente en" permite la inclusión de elementos o etapas adicionales que no se mencionan y que no afectan materialmente las características novedosas esenciales o básicas de la composición o método en consideración. La expresión "que consiste en" o "que consiste esencialmente en", cuando se aplica a un elemento de una reivindicación, pretende restringir todas las especies del tipo que se representa mediante ese elemento, a pesar de la presencia de "que comprende" en otra parte de la reivindicación.

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES
    i. Una composición lubricante que comprende
    (a) un aceite de viscosidad lubricante;
    (b) un polímero de éster de poli(met)acrilato que comprende de 50 a 99,5 por ciento en peso de unidades de monómero de éster en donde el componente derivado de alcohol del monómero de éster contiene de 6 a 24 átomos de carbono y de 0,5 a 5 por ciento en peso de unidades de monómero dispersante que contiene nitrógeno amina, dicho polímero tiene un contenido de nitrógeno de 0,05 a 1,0 por ciento en peso;
    (c) un copolímero esterificado con una cadena principal que comprende unidades derivadas de (i) un monómero de a-olefina de al menos 6 átomos de carbono y (ii) un ácido carboxílico etilénicamente insaturado; o éster o anhídrido del mismo, en donde la relación molar de (i) monómero de a-olefina a (ii) monómero de ácido carboxílico o éster o anhídrido es de 1:3 a 3:1, dicho copolímero contiene además funcionalidad de nitrógeno en grupos laterales de la cadena principal del copolímero, dichos grupos laterales están representados por la estructura
    Figure imgf000016_0001
    donde X representa el punto de unión a la cadena principal del copolímero a través de un enlace éster, amida, imida o sal de amina, Hy representa un grupo hidrocarbileno de 1 a 6 (o de 1 a 4, o 2) átomos de carbono; Q es -O- o -NR1 - o -CR2R3-; cada uno de R1, R2 y R3 es independientemente hidrógeno o un grupo alquilo Ci a C6; R' y R" son cada uno independientemente H o grupos alquilo o son grupos alquileno unidos entre sí para formar, con la estructura N-C(O)-Q, un anillo de 5 o 6 miembros; y
    en donde la cantidad del polímero de poli(met)acrilato (b) es de 2 a 30 por ciento en peso y la cantidad del copolímero esterificado (c) es de 1 a 45 o de 10 a 45 por ciento en peso.
  2. 2. La composición lubricante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la cantidad total del polímero de éster de poli(met)acrilato (b) más el copolímero esterificado (c) es de 3 a 65 o de 15 a 60 o de 25 a 60 por ciento en peso.
  3. 3. La composición lubricante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, en donde el polímero de éster de poli(met)acrilato (b) comprende además unidades de monómero de uno o más (met)acrilatos de alquilo C1 a C5 o unidades de monómero de (met)acrilatos de alquilo C6 a C10 y (met)acrilatos de alquilo C12 a C18.
  4. 4. La composición lubricante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el copolímero de éster de poli(met)acrilato (b) comprende unidades de monómero de metacrilato de dimetilaminopropilo o metacrilato de dimetilaminoetilo.
  5. 5. La composición lubricante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el copolímero de éster de poli(met)acrilato (b) tiene un peso molecular promedio en peso de 5000 a aproximadamente 75000, o de 7000 a 50000, o de 10000 a 30000.
  6. 6. La composición lubricante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde, en el grupo lateral del copolímero esterificado (c), X representa un enlace amida, imida o sal de amina, Hy es un grupo etileno, Q es NH, y R' y R" junto con la estructura N-C(O)-Q forman un anillo de cinco miembros.
  7. 7. La composición lubricante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el grupo lateral es el producto de la reacción de
    Figure imgf000016_0002
    sobre la cadena principal del copolímero a través de una estructura de amida o imida.
  8. 8. La composición lubricante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el copolímero esterificado (c) comprende unidades de monómero de dodeceno.
  9. 9. La composición lubricante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde las unidades de monómero de éster en el copolímero esterificado (c) comprenden unidades de monómero de anhídrido maleico esterificado, en donde la porción derivada de alcohol del éster comprende la porción de alquilo de uno o más alcoholes C4 a C18.
  10. 10. La composición lubricante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde las unidades de monómero de éster en el copolímero esterificado (c) comprenden unidades de monómero de butanol, de uno o más alcoholes C8-C10 y de un alcohol C14-C18.
  11. 11. La composición lubricante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde el peso molecular promedio en peso del copolímero esterificado (c) es de 5000 a 35 000 o de 5000 a 21 000 o de 8000 a 20000 o de 12000 a 18000.
  12. 12. La composición lubricante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 que comprende además al menos uno de un antioxidante, un detergente, un inhibidor de la corrosión, un agente antidesgaste, un agente de presión extrema o las mezclas de los mismos.
  13. 13. Un método para lubricar un dispositivo mecánico que comprende al menos un sello de fluoroelastómero que entra en contacto con el lubricante para dicho dispositivo; que comprende suministrar a dicho dispositivo la composición lubricante de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
  14. 14. Un método para mejorar la compatibilidad con los sellos de fluoroelastómero de una composición lubricante que comprende (a) un aceite de viscosidad lubricante y (b) un polímero de éster de poli(met)acrilato que comprende de 50 a 99,5 por ciento en peso de unidades de monómero de éster en donde el componente derivado de alcohol del monómero de éster contiene de 6 a 24 átomos de carbono y de 0,5 a 5 por ciento en peso de unidades de monómero dispersante que contiene nitrógeno amina, dicho polímero tiene un contenido de nitrógeno de 0,05 a 1,0 por ciento en peso;
    dicho método comprende incluir en dicha composición lubricante:
    (c) un copolímero esterificado con una cadena principal que comprende unidades derivadas de (i) un monómero de a-olefina de al menos 6 átomos de carbono y (ii) un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o derivado del mismo, en donde la relación molar de (i) monómero de a-olefina a (ii) ácido carboxílico o monómero derivado es de 1:3 a 3:1, dicho copolímero contiene además funcionalidad de nitrógeno en grupos laterales de la cadena principal del copolímero, dichos grupos laterales están representados por la estructura
    Figure imgf000017_0001
    donde X representa el punto de unión a la cadena principal del copolímero a través de un enlace éster o amida o imida, Hy representa un grupo hidrocarbileno de 1 a 6 (o de 1 a 4, o 2) átomos de carbono; Q es -O-o -NR1- o -CR2R3-; cada uno de R1, R2 y R3 es independientemente hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C6; R' y R'' son cada uno independientemente H o grupos alquilo o son grupos alquileno unidos entre sí para formar, con la estructura N-C(O)-Q, un anillo de 5 o 6 miembros.
  15. 15. Uso de un copolímero esterificado para mejorar la compatibilidad con los sellos de fluoroelastómero de una composición lubricante, el lubricante comprende (a) un aceite de viscosidad lubricante y (b) un polímero de éster de poli(met)acrilato que comprende de 50 a 99,5 por ciento en peso de unidades de monómero de éster en donde el componente derivado de alcohol del monómero de éster contiene de 6 a 24 átomos de carbono y de 0,5 a 5 por ciento en peso de unidades de monómero dispersante que contiene nitrógeno amina, dicho polímero tiene un contenido de nitrógeno de 0,05 a 1,0 por ciento en peso; y en donde el uso comprende incluir en dicha composición lubricante el copolímero esterificado, en donde el copolímero esterificado tiene una cadena principal que comprende unidades derivadas de (i) un monómero de a-olefina de al menos 6 átomos de carbono y (ii) un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o derivado del mismo, en donde la relación molar de (i) monómero de a-olefina a (ii) ácido carboxílico o monómero derivado es de 1:3 a 3:1, dicho copolímero contiene además funcionalidad de nitrógeno en grupos laterales de la cadena principal del copolímero, dichos grupos laterales están representados por la estructura
    Figure imgf000018_0001
    donde X representa el punto de unión a la cadena principal del copolímero a través de un enlace éster o amida o imida, Hy representa un grupo hidrocarbileno de 1 a 6 (o de 1 a 4, o 2) átomos de carbono; Q es -O-o -NR1- o -CR2R3-; cada uno de R1, R2 y R3 es independientemente hidrógeno o un grupo alquilo Ci a C6; R' y R'' son cada uno independientemente H o grupos alquilo o son grupos alquileno unidos entre sí para formar, con la estructura N-C(O)-Q, un anillo de 5 o 6 miembros.
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