ES2888923A1 - USE OF MICROPOROUS CRYSTAL MATERIAL OF ZEOLITHIC NATURE WITH STW STRUCTURE IN HYDROCARBON ADSORPTION AND SEPARATION PROCESSES (Machine-translation by Google Translate, not legally binding) - Google Patents
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Abstract
Description
DESCRIPCIÓNDESCRIPTION
USO DEL MATERIAL CRISTALINO MICROPOROSO DE NATURALEZA ZEOLÍTICA CON USE OF THE ZEOLITIC MICROPOROUS CRYSTALLINE MATERIAL WITH
ESTRUCTURA STW EN PROCESOS DE ADSORCIÓN Y SEPARACIÓN DE STW STRUCTURE IN ADSORPTION AND SEPARATION PROCESSES
HIDROCARBUROSHYDROCARBONS
CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓNTECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
La presente invención pertenece al campo técnico de los materiales cristalinos microporosos de naturaleza zeolítica, útiles en la producción de gasolina.The present invention belongs to the technical field of microporous crystalline materials of a zeolitic nature, useful in the production of gasoline.
ESTADO DE LA TÉCNICA ANTERIOR A LA INVENCIÓNSTATE OF THE ART PRIOR TO THE INVENTION
La gasolina es uno de los combustibles más ampliamente utilizados y está compuesta principalmente por hidrocarburos de las fracciones C5-C10. Su eficiencia en la combustión se evalúa según el número de octano, u octanaje, que aumenta con la calidad del combustible.Gasoline is one of the most widely used fuels and is mainly composed of hydrocarbons from the C5-C10 fractions. Its combustion efficiency is evaluated according to its octane number, or octane number, which increases with the quality of the fuel.
La hidroisomerización de parafinas lineales de cadena corta es un método efectivo para obtener componentes de mayor octanaje para la mezcla de gasolina. La materia prima de este proceso es una corriente de refinería que consiste principalmente en parafinas normales lineales de las fracciones C5 - C10. Se requieren catalizadores de hidrogenación de metales soportados altamente activos e hidrógeno para que tengan lugar las reacciones deseadas. La reacción está limitada por equilibrio químico, siendo preferible el empleo de bajas temperaturas para minimizar el hidrocraqueo de los productos ramificados más reactivos (Pet. Sci. Technol. 2013, 31, 580-595; Energy & Fuels 2019, 33, 3828-3843; Coord. Chem. Rev.The hydroisomerization of short chain linear paraffins is an effective method to obtain higher octane components for gasoline blending. The feedstock for this process is a refinery stream consisting primarily of linear normal paraffins from the C5-C10 fractions. Highly active supported metal hydrogenation catalysts and hydrogen are required for the desired reactions to take place. The reaction is limited by chemical equilibrium, the use of low temperatures being preferable to minimize hydrocracking of the more reactive branched products (Pet. Sci. Technol. 2013, 31, 580-595; Energy & Fuels 2019, 33, 3828-3843 Coord Chem Rev.
2011, 255, 1558-1580). La separación de los productos multirramificados del efluente y el reciclaje de los lineales y monorramificados es otra forma de maximizar el rendimiento y la productividad de la unidad (Advanced Solutions for Paraffins Isomerization, Washington, DC, 2004; Angew. Chemie - Int. Ed. 2005, 44, 400-403).2011, 255, 1558-1580). Separating multibranched products from the effluent and recycling linear and monobranched products is another way to maximize unit yield and productivity (Advanced Solutions for Paraffins Isomerization, Washington, DC, 2004; Angew. Chemie - Int. Ed. 2005, 44, 400-403).
La separación de hidrocarburos lineales de ramificados se conoce y utiliza desde hace años en la industria (US Patent 3070542, 1962). En la mayoría de los casos, esta separación se lleva a cabo mediante un proceso de adsorción, empleando un adsorbente zeolítico.The separation of linear from branched hydrocarbons has been known and used for years in the industry (US Patent 3070542, 1962). In most cases, this separation is carried out by means of an adsorption process, using a zeolitic adsorbent.
Las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos microporosos cuya red está formada por tetraedros TO4 (T = Si, Al) que comparten vértices. La presencia de aluminio en coordinación tetraédrica da lugar a la carga negativa en la red, que es compensada por especies catiónicas extrarreticulares. Si bien, lo más usual es que los átomos en el centro de los tetraedros sean Si o Al, se conoce un gran número de materiales zeotípicos con una amplia gama de composiciones, incluyendo Ti, Ge, B, P, etc. Las características mencionadas, con especial mención a la porosidad estructural, hacen de las zeolitas materiales muy versátiles que encuentran aplicación como intercambiadores iónicos, catalizadores y adsorbentes.Zeolites are microporous crystalline aluminosilicates whose network is formed by TO4 tetrahedrons (T = Si, Al) that share vertices. The presence of aluminum in coordination tetrahedral gives rise to the negative charge in the network, which is compensated by extrareticular cationic species. Although the most usual is that the atoms in the center of the tetrahedra are Si or Al, a large number of zeotypic materials with a wide range of compositions are known, including Ti, Ge, B, P, etc. The aforementioned characteristics, with special reference to structural porosity, make zeolites very versatile materials that find application as ion exchangers, catalysts and adsorbents.
Las zeolitas se pueden clasificar estructuralmente según la apertura de sus canales, dando lugar a zeolitas de poro extragrande, grande, medio o pequeño. Las zeolitas de poro pequeño tienen canales con aperturas formadas por anillos de 8 tetraedros (8-rings, 8R), mientras que las de poro medio tienen canales 10R, las grandes 12R y finalmente, las extragrandes poseen canales con aperturas mayores de 12R.Zeolites can be structurally classified according to the opening of their channels, giving rise to extra-large, large, medium or small pore zeolites. Small-pore zeolites have channels with openings formed by 8-tetrahedral rings (8-rings, 8R), while medium-pore zeolites have 10R channels, large 12R, and finally, extra-large have channels with openings greater than 12R.
La zeolita 5A, de poro pequeño, fue la primera en ser empleada y sigue siendo ampliamente utilizada industrialmente para la separación de hidrocarburos lineales de ramificados, aunque también se han utilizado otras zeolitas comerciales de mayor tamaño de poro, tales como zeolitas tipo MFI (ZSM-5 y silicalita-1) y zeolitas tipo FAU (zeolitas X e Y ) (Ch. 7, Zeolites and other adsorbents, en Nanoporous Materials for Gas Storage, Springer Singapore, Singapore, 2019, pp. 173-208). Las zeolitas de poro pequeño son efectivas en la separación de hidrocarburos lineales de hidrocarburos mono-, di- y poli-ramificados. Sin embargo, la separación de hidrocarburos monorramificados de multirramificados es el objetivo ideal, ya que esta separación realizada a continuación de la unidad de hidroisomerización potenciaría la eficiencia del proceso permitiendo la obtención un refinado enriquecido en hidrocarburos multirramificados de mayor octanaje. Por otro lado, los compuestos de bajo octanaje, es decir, los hidrocarburos lineales y monorramificados, serían recirculadosjunto con el alimento de la unidad.Zeolite 5A, with a small pore size, was the first to be used and is still widely used industrially for the separation of linear hydrocarbons from branched ones, although other commercial zeolites with a larger pore size have also been used, such as MFI-type zeolites (ZSM -5 and silicalite-1) and FAU-type zeolites (zeolites X and Y) (Ch. 7, Zeolites and other adsorbents, in Nanoporous Materials for Gas Storage, Springer Singapore, Singapore, 2019, pp. 173-208). Small pore zeolites are effective in separating linear hydrocarbons from mono-, di- and poly-branched hydrocarbons. However, the separation of monobranched from multibranched hydrocarbons is the ideal objective, since this separation carried out after the hydroisomerization unit would enhance the efficiency of the process, allowing a raffinate enriched in higher octane multibranched hydrocarbons to be obtained. On the other hand, the low-octane compounds, that is, the linear and monobranched hydrocarbons, would be recirculated together with the feed of the unit.
La separación de hidrocarburos monorramificados de multirramificados también es más complicada técnicamente, debido principalmente a que no existen adsorbentes que diferencien eficazmente entre ambos tipos de hidrocarburos (Recent Patents Chem. Eng.The separation of monobranched from multibranched hydrocarbons is also more technically complicated, mainly due to the fact that there are no adsorbents that effectively differentiate between both types of hydrocarbons (Recent Patents Chem. Eng.
2012, 5, 153-173). Los materiales más ampliamente propuestos para este fin presentan una baja polaridad, es decir, poseen alta relación Si/AI y un tamaño de poro medio (10R). La silicalita-1 y la zeolita ZSM-5 se han estudiado y patentado como adsorbentes y membranas para esta separación, sin embargo, su selectividad hacia el componente dirramificado sobre el monorramificado parece ser insuficiente. (US Patent 6069289 A, 2000; Phys. Chem. Chem. Phys. 2001, 3, 4390-4398; Angew. Chemie - Int. Ed. 2012, 51, 11867-11871; Sep. Purif. 2012, 5, 153-173). The most widely proposed materials for this purpose have low polarity, that is, they have a high Si/AI ratio and a medium pore size (10R). Silicalite-1 and zeolite ZSM-5 have been studied and patented as adsorbents and membranes for this separation, however, their selectivity towards the dibranched component over the monobranched seems to be insufficient. (US Patent 6069289 A, 2000; Phys. Chem. Chem. Phys. 2001, 3, 4390-4398; Angew. Chemie - Int. Ed. 2012, 51, 11867-11871; Sep. Purif.
Technol. 2013, 106, 56-62; Ind. Eng. Chem. Res. 1997, 36, 137-143; US Patent 6156950, 2000; Oil Gas Sci. Technol. - Rev. I’IFP 2009, 64, 759-771; US Patent 6809228 B2, 2004; US Patent 6338791 B1, 2002; AlChE J. 2002, 48, 1927-1937). Otros materiales con estructuras MWW, EUO, NES (US Patent 6809228 B2, 2004; US Patent 6784334 B2.2004; US Patent 7435865 B2, 2008; Recent Patents Chem. Eng. 2012, 5, 153-173) AFI (US Patent 5107052, 1992), BEA, FER, FAU, ATO, AEL (US Patent 6069289 A, 2000; US Patent 3706813, 1972), MEL, MTT, MRE, (US Patent 6338791 B1, 2002) ATS y CFI (US Patent 7029572 B2, 2006; US Patent 7037422 B2, 2006) se pueden encontrar en la literatura de patentes para este propósito, si bien, ninguno de ellos ha mejorado significativamente el comportamiento de las zeolitas tipo MFI.Technol. 2013, 106, 56-62; Ind. Eng. Chem. Res. 1997, 36, 137-143; USPatent 6156950, 2000; Oil Gas Sci. Technol. - Rev. I'IFP 2009, 64, 759-771; US Patent 6809228 B2, 2004; US Patent 6338791 B1, 2002; AlChE J. 2002, 48, 1927-1937). Other materials with MWW, EUO, NES structures (US Patent 6809228 B2, 2004; US Patent 6784334 B2.2004; US Patent 7435865 B2, 2008; Recent Patents Chem. Eng. 2012, 5, 153-173) AFI (US Patent 5107052 , 1992), BEA, FER, FAU, ATO, AEL (US Patent 6069289 A, 2000; US Patent 3706813, 1972), MEL, MTT, MRE, (US Patent 6338791 B1, 2002) ATS and CFI (US Patent 7029572 B2 , 2006; US Patent 7037422 B2, 2006) can be found in the patent literature for this purpose, although none of them has significantly improved the behavior of MFI-type zeolites.
Una dificultad adicional en la separación de corrientes de hidrocarburos es la presencia de olefinas en su composición, ya que la presencia de centros ácidos puede producir la formación de oligómeros por reacción de estas definas, resultando en una fuerte disminución de la capacidad de adsorción del adsorbente.An additional difficulty in the separation of hydrocarbon currents is the presence of olefins in their composition, since the presence of acid centers can produce the formation of oligomers by reaction of these olefins, resulting in a strong decrease in the adsorption capacity of the adsorbent. .
Entre las estructuras zeolíticas encontramos la estructura de la zeolita STW. Se trata de una estructura de poro medio, que contiene canales helicoidales de 10R con aperturas de 5.2 * 5.7 Á (apertura mínima y máxima, respectivamente) en una dirección, interconectadas perpendicularmente por ventanas de 8R de 3.0 * 4.4Á (J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 11975 11. Se ha descrito la síntesis de zeolita con estructura STW y alta relación Si/AI, como HPM-1 o SSZ-110, llegando incluso a pura sílice, (Korean Patent KR101636142 B1, 2016; US Patent 2019/0224655 A1, 2019; Angew. Chem. Int. Ed.2012, 51, 3854-3856). Los materiales con estructura STW han sido empleados en procesos catalíticos de refino y de separación de alcoholes quirales con anterioridad tanto en artículos científicos como en patentes (Korean Patent KR101636142 B1, 2016; Proceedings of the National Academy of Sciences May 2017, 114 (20) 5101-5106; Chem. Eur. J. 2018, 24, 4121; US Patent2019/0224655 Al, 2019).Among the zeolitic structures we find the structure of the zeolite STW. It is a medium pore structure, containing 10R helical channels with openings of 5.2 * 5.7 Á (minimum and maximum opening, respectively) in one direction, perpendicularly interconnected by 8R windows of 3.0 * 4.4Á (J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 11975 11. The synthesis of zeolite with STW structure and high Si/AI ratio, such as HPM-1 or SSZ-110, even reaching pure silica, has been described (Korean Patent KR101636142 B1, 2016 ; US Patent 2019/0224655 A1, 2019; Angew. Chem. Int. Ed.2012, 51, 3854-3856).Materials with STW structure have been previously used in catalytic refining and separation processes of chiral alcohols both in scientific articles as in patents (Korean Patent KR101636142 B1, 2016; Proceedings of the National Academy of Sciences May 2017, 114 (20) 5101-5106; Chem. Eur. J. 2018, 24, 4121; US Patent2019/0224655 Al, 2019 ).
En esta patente de invención se describe el uso de un material zeolítico puramente silíceo de estructura STW, al que denominaremos Si-STWcomo un adsorbente que puede actuar como un tamiz molecular, separando, sorprendentemente, los hidrocarburos multirramificados mediante la adsorción selectiva de moléculas lineales y monorramificadas de una corriente que los contenga. La selectividad en este caso se observa tanto en condiciones de control termodinámico como cinético, ya que algunas de las especies multirramificadas son adsorbidos en el material Si-STW en menor cantidad y a menor velocidad de adsorción que los isómeros lineales y monorramificados. Además, el material Si-STW supera a la silicalita-1 tanto en selectividad como en capacidad de adsorción de hidrocarburos lineales o monorramificadas. Hemos encontrado que en esta zeolita, en el caso de los isómeros de hexano, heptano y otros hidrocarburos multirramificados de mayor número de carbono, la posición relativa de las ramificaciones permite diferenciar la adsorción. El material Si-STW, por ser puramente silíceo y no contener elementos trivalentes en su composición, minimiza la formación de oligómeros u otros productos derivados de reacciones de los hidrocarburos adsorbidos sobre centros ácidos que pudieran llevar al bloqueo de los poros. Además, el material puramente silíceo es química y térmicamente más estable que materiales de esta misma estructura pero diferente composición, tales como germanosilicatos. De esta forma, el material presenta un tiempo de vida superior a otros de composición diferente.This invention patent describes the use of a purely siliceous zeolitic material with the STW structure, which we will call Si-STW, as an adsorbent that can act as a molecular sieve, surprisingly separating multibranched hydrocarbons through the selective adsorption of linear molecules and monobranches of a stream that contains them. The selectivity in this case is observed under both thermodynamic and kinetic control conditions, since some of the multibranched species are adsorbed on the Si-STW material in less quantity and at a lower adsorption rate than the linear and monobranched isomers. In addition, the Si-STW material outperforms silicalite-1 both in selectivity and adsorption capacity of linear or monobranched hydrocarbons. We have found that in this zeolite, in the case of the isomers of hexane, heptane and other multibranched hydrocarbons with higher carbon numbers, the relative position of the branches allows adsorption to be differentiated. The Si-STW material, being purely siliceous and not containing trivalent elements in its composition, minimizes the formation of oligomers or other products derived from reactions of adsorbed hydrocarbons on acid centers that could lead to pore blockage. Furthermore, the purely siliceous material is chemically and thermally more stable than materials of this same structure but different composition, such as germanosilicates. In this way, the material has a longer lifetime than others of a different composition.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓNDESCRIPTION OF THE INVENTION
El material Si-STW es una zeolita de poro medio que contiene canales helicoidales de 10R con aberturas de 5.2 * 5.7 Á en una dirección, interconectadas perpendicularmente por ventanas de 8R de 3.0 * 4.4 Á.The Si-STW material is a medium pore zeolite containing 10R helical channels with openings of 5.2 * 5.7 Á in one direction, perpendicularly interconnected by 8R windows of 3.0 * 4.4 Á.
Aquí se describe empleo de un material cristalino microporoso de naturaleza zeolítica y estructura STW en procesos de separación de hidrocarburos presentes en la corriente de salida de una unidad de hidroisomerización de nafta, más específicamente para la separación de alcanos de las fracciones C5-C10 lineales y monorramificados de multirramificados. Esta zeolita permite también la separación de olefinas lineales y monorramificadas de multirramificadas.The use of a microporous crystalline material of a zeolitic nature and structure STW in separation processes of hydrocarbons present in the outlet stream of a naphtha hydroisomerization unit is described here, more specifically for the separation of alkanes from the C5-C10 linear fractions and monobranched to multibranched. This zeolite also allows the separation of linear and monobranched olefins from multibranched ones.
Concretamente, la presente invención se refiere a un proceso de separación de fluidos de hidrocarburos que comprende, al menos, las siguientes etapas:Specifically, the present invention relates to a process for separating hydrocarbon fluids that comprises at least the following stages:
(a) poner en contacto una corriente de hidrocarburos de entrada, que consiste en un primer componente fluido y un segundo componente fluido, con un adsorbente que contiene el material zeolítico Si-STW, produciéndose un producto fluido no adsorbido en el que la relación molar del primer componente fluido frente al segundo componente fluido es menor que la relación molar del primer componente fluido frente al segundo componente fluido en la corriente de entrada,(a) contacting an inlet hydrocarbon stream, consisting of a first fluid component and a second fluid component, with an adsorbent containing the Si-STW zeolitic material, producing a non-adsorbed fluid product in which the molar ratio of the first fluid component to the second fluid component is less than the molar ratio of the first fluid component to the second fluid component in the input stream,
(b) recuperación del producto fluido no adsorbido,(b) recovery of the non-adsorbed fluid product,
(c) formación de un producto fluido adsorbido cuya relación molar del primer componente fluido frente al segundo componente fluido es mayor que la relación molar del primer componente fluido frente al segundo componente fluido en la corriente de entrada, (d)recuperación del producto fluido adsorbido.(c) formation of an adsorbed fluid product whose molar ratio of first fluid component to second fluid component is greater than the molar ratio of first fluid component to second fluid component in the input stream, (d) recovery of adsorbed fluid product.
La zeolita Si-STW se caracteriza por presentar capacidades de adsorción en el equilibrio termodinámico y velocidades de adsorción considerablemente diferentes para alcanos lineales, monorramificados y multirramificados con entre cinco y diez carbonos, como por ejemplo 2-metilbutano y 2,2-dimetilpropano, entre otros, lo que posibilita su separación. La condición de equilibrio se alcanza cuando la cantidad de adsorbato no aumenta con el tiempo a unas condiciones fijas de presión de adsorbato y temperatura. La eficiencia o selectividad termodinámica (at), de un adsorbente en procesos de separación se determina a partir del valor del cociente de las capacidades de adsorción de los productos que se pretenden separar en condiciones de equilibrio. La eficiencia o selectividad cinética (ac), de un adsorbente en un proceso de separación se determina a partir del valor del cociente de las constantes difusionales de tiempo determinadas a partir de experimentos de velocidad de adsorción y el ajuste de las curvas resultantes mediante un modelo apropiado (Ch. 6, Sorption Kinetics, en Diffusion in Nanoporous Materials (eds J. Karger, D.M. Ruthven and D.N. Theodorou), 2012, pp. 143-189).Zeolite Si-STW is characterized by its thermodynamic equilibrium adsorption capacities and adsorption rates that are considerably different for linear, monobranched and multibranched alkanes with between five and ten carbons, such as 2-methylbutane and 2,2-dimethylpropane, among others. others, which makes their separation possible. The equilibrium condition is reached when the amount of adsorbate does not increase with time at fixed conditions of adsorbate pressure and temperature. The thermodynamic efficiency or selectivity (at) of an adsorbent in separation processes is determined from the value of the quotient of the adsorption capacities of the products that are intended to be separated under equilibrium conditions. The efficiency or kinetic selectivity (ac) of an adsorbent in a separation process is determined from the value of the quotient of the diffusional time constants determined from adsorption rate experiments and the adjustment of the resulting curves by means of a model. appropriate (Ch. 6, Sorption Kinetics, in Diffusion in Nanoporous Materials (eds J. Karger, DM Ruthven and DN Theodorou), 2012, pp. 143-189).
Por otro lado, cuanto mayor sea la capacidad de adsorción de una zeolita, menor cantidad de adsorbente se requerirá para separar un volumen dado de adsorbato. Así, en un proceso de separación como el descrito se prefiere que las zeolitas presenten altos valores de selectividad termodinámica o cinética y capacidades de adsorción altas.On the other hand, the higher the adsorption capacity of a zeolite, the less adsorbent is required to remove a given volume of adsorbate. Thus, in a separation process such as the one described, it is preferred that the zeolites have high values of thermodynamic or kinetic selectivity and high adsorption capacities.
Según una realización particular de la presente invención, la etapa (d) de recuperación del producto adsorbido comprende, al menos, (a) la modificación de al menos la temperatura o la presión del adsorbente, (b) poner en contacto el adsorbente que contiene el material zeolítico Si-STW con un tercer componente fluido (gas de arrastre), del cual al menos una fracción es adsorbida por el adsorbente que contiene el material zeolítico Si-STW o (c) una combinación de las anteriores.According to a particular embodiment of the present invention, step (d) for recovering the adsorbed product comprises at least (a) modifying at least the temperature or pressure of the adsorbent, (b) contacting the adsorbent containing the Si-STW zeolitic material with a third fluid component (carrying gas), of which at least a fraction is adsorbed by the adsorbent containing the Si-STW zeolitic material or (c) a combination of the above.
El proceso de separación de hidrocarburos descrito anteriormente, se lleva a cabo de manera preferente empleando técnicas de adsorción por oscilación (generalmente conocidos como técnicas de “Swing Adsorption”), poniendo en contacto la corriente de entrada con un adsorbente (que comprende una determinada cantidad de zeolita Si-STW) en un lecho de adsorción por oscilación, más concretamente en condiciones de adsorción por oscilación de la presión (disminución de la presión generalmente denominado “Pressure Swing Adsorption”), o en condiciones de adsorción por oscilación de la temperatura (aumento de temperatura, generalmente denominado “Temperature Swing Adsorption”), o una combinación de las anteriores.The hydrocarbon separation process described above is preferably carried out using swing adsorption techniques (generally known as “Swing Adsorption” techniques), putting the inlet stream in contact with an adsorbent (comprising a certain amount of zeolite Si-STW) in a swing adsorption bed, more specifically under pressure swing adsorption conditions (pressure drop generally called “Pressure Swing Adsorption”), or under temperature swing adsorption conditions ( increase of temperature, generally referred to as “Temperature Swing Adsorption”), or a combination of the above.
De manera preferente, son los compuestos multirramificados, especialmente aquellos que presentan carbonos cuaternarios, los que son excluidos. Se mantiene en contacto la mezcla de hidrocarburos y la zeolita Si-STW (adsorbente) durante un tiempo determinado para garantizar que el proceso de adsorción de los compuestos lineales y monorramificados tenga lugary, finalmente, la mezcla de hidrocarburos que no han sido adsorbidos se retira.Preferably, multibranched compounds, especially those containing quaternary carbons, are excluded. The mixture of hydrocarbons and the Si-STW zeolite (adsorbent) is kept in contact for a certain time to ensure that the adsorption process of the linear and monobranched compounds takes place and, finally, the mixture of hydrocarbons that have not been adsorbed is removed. .
La fracción adsorbida en la zeolita es recuperada por medio de técnicas tales como arrastre con otro gas, aumento de temperatura (adsorción por oscilación de la temperatura, generalmente denominado “Temperature Swing Adsorption”), disminución de la presión (adsorción por oscilación de la presión, generalmente denominado “Pressure Swing Adsorption”) o combinación de los métodos anteriores.The fraction adsorbed on the zeolite is recovered by techniques such as stripping with another gas, temperature increase (temperature swing adsorption, generally referred to as “Temperature Swing Adsorption”), pressure decrease (pressure swing adsorption). , generally called "Pressure Swing Adsorption") or a combination of the above methods.
De manera preferente, la corriente de entrada de hidrocarburos según la presente invención, está compuesta por hidrocarburos de las fracciones C5-C10.Preferably, the hydrocarbon input stream according to the present invention is composed of hydrocarbons from the C5-C10 fractions.
Si bien las condiciones de separación dependerán de la composición de la mezcla de hidrocarburos que se pretenda separar, el procedimiento descrito en la presente invención se puede llevar a cabo a una temperatura entre 0 y 200oC, preferentemente entre 0 y 100oC, más preferentemente entre 0oC y 60oC y a una presión parcial de hidrocarburo entre 0.0001 y 10 bar, preferentemente entre 0.0001 y 5 bar, más preferentemente entre 0.0001 y 1 bar.Although the separation conditions will depend on the composition of the hydrocarbon mixture to be separated, the process described in the present invention can be carried out at a temperature between 0 and 200oC, preferably between 0 and 100oC, more preferably between 0oC. and 60oC and at a hydrocarbon partial pressure between 0.0001 and 10 bar, preferably between 0.0001 and 5 bar, more preferably between 0.0001 and 1 bar.
Como ya se ha comentado anteriormente, la composición de la mezcla de hidrocarburos es importante para el proceso.As previously mentioned, the composition of the hydrocarbon mixture is important for the process.
Según una realización particular, el primer componente fluido comprende parafinas y olefinas que pueden ser lineales, monorramificadas, multirramificadas o combinaciones de las mismas.According to a particular embodiment, the first fluid component comprises paraffins and olefins that can be linear, monobranched, multibranched, or combinations thereof.
Según otra realización particular, el primer componente fluido comprende parafinas y definas monorramificadas, multirramificadas o combinaciones de las anteriores, siendo las ramificaciones presentes grupos metilo.According to another particular embodiment, the first fluid component comprises monobranched, multibranched paraffins and paraffins or combinations of the above, the branches present being methyl groups.
Según otra realización particular, el primer componente fluido comprende parafinas lineales, monorramificadas, multirramificadas o combinaciones de las anteriores.According to another particular embodiment, the first fluid component comprises linear paraffins, monobranched, multibranched or combinations of the above.
Según otra realización particular, el primer componente fluido comprende parafinas monorramificadas, multirramificadas o combinaciones de las anteriores, siendo las ramificaciones presentes grupos metilo.According to another particular embodiment, the first fluid component comprises monobranched, multibranched paraffins or combinations of the above, the branches present being methyl groups.
Según otra realización particular, el primer componente fluido comprende olefinas lineales, monorramificadas, multirramificadas o combinaciones de las anteriores.According to another particular embodiment, the first fluid component comprises linear, monobranched, multibranched olefins or combinations of the above.
Según otra realización particular, el primer componente fluido comprende definas monorramificadas, multirramificadas o combinaciones de las anteriores, siendo las ramificaciones presentes grupos metilo.According to another particular embodiment, the first fluid component comprises monobranched, multibranched or combinations of the above, the branches present being methyl groups.
Según otra realización particular, en el proceso de separación de hidrocarburos descrito anteriormente, los hidrocarburos multirramificados del primer componente fluido presentan de manera preferente 3 o menos ramificaciones.According to another particular embodiment, in the hydrocarbon separation process described above, the multibranched hydrocarbons of the first fluid component preferably have 3 or fewer branches.
Según otra realización particular, los hidrocarburos multirramificados del primer componente fluido no presentan carbonos cuaternarios.According to another particular embodiment, the multibranched hydrocarbons of the first fluid component do not have quaternary carbons.
Según otra realización particular, los hidrocarburos multirramificados del primer componente presentan ramificaciones que se encuentran a distancias de cadena superiores a 2 carbonos.According to another particular embodiment, the multibranched hydrocarbons of the first component have branches that are at chain distances greater than 2 carbons.
Según el procedimiento de la presente invención, el segundo componente fluido comprende parafinas y olefinas que pueden ser monorramificadas, multirramificadas o combinaciones de las anteriores.According to the process of the present invention, the second fluid component comprises paraffins and olefins that can be monobranched, multibranched or combinations of the above.
Según una realización particular, el segundo componente fluido comprende parafinas y definas monorramificadas, siendo las ramificaciones grupos que incluyan más de un carbono, como por ejemplo etilo, 1-propilo o 2-propilo.According to a particular embodiment, the second fluid component comprises monobranched paraffins and paraffins, the branches being groups that include more than one carbon, such as, for example, ethyl, 1-propyl or 2-propyl.
Según otra realización particular, el segundo componente fluido comprende parafinas y definas multirramificadas, siendo por lo menos una de las ramificaciones un grupo que incluya más de un carbono.According to another particular embodiment, the second fluid component comprises multibranched paraffins and paraffins, at least one of the branches being a group that includes more than one carbon.
Según otra realización particular, el segundo componente fluido comprende parafinas y definas multirramificadas que tengan al menos un carbono cuaternario. According to another particular embodiment, the second fluid component comprises multibranched paraffins and paraffins having at least one quaternary carbon.
Según otra realización particular, el segundo componente fluido comprende parafinas y olefinas multirramificadas cuyas ramificaciones están a distancias de cadena menores a (n -5) siendo n el número de carbonos total de la molécula.According to another particular embodiment, the second fluid component comprises paraffins and multibranched olefins whose branches are at chain distances less than (n-5), where n is the total number of carbons in the molecule.
Según otra realización particular, el segundo componente fluido comprende parafinas monorramificadas, multirramificadas o combinaciones de las anteriores.According to another particular embodiment, the second fluid component comprises monobranched, multibranched paraffins or combinations of the above.
Según otra realización particular, el segundo componente fluido comprende parafinas monorramificadas, siendo las ramificaciones grupos que incluyan más de un carbono.According to another particular embodiment, the second fluid component comprises monobranched paraffins, the branches being groups that include more than one carbon.
Según otra realización particular, el segundo componente fluido comprende parafinas multirramificadas, siendo por lo menos una de las ramificaciones un grupo que incluya más de un carbono.According to another particular embodiment, the second fluid component comprises multibranched paraffins, at least one of the branches being a group that includes more than one carbon.
Según otra realización particular, el segundo componente fluido comprende parafinas multirramificadas que tengan al menos un carbono cuaternario.According to another particular embodiment, the second fluid component comprises multibranched paraffins having at least one quaternary carbon.
Según otra realización particular, el segundo componente fluido comprende parafinas multirramificadas cuyas ramificaciones estén a distancias de cadena menores a (n - 5) siendo n el número de carbonos total de la molécula.According to another particular embodiment, the second fluid component comprises multibranched paraffins whose branches are at chain distances less than (n-5), where n is the total number of carbons in the molecule.
Según otra realización particular, el segundo componente fluido comprende olefinas monorramificadas, multirramificadas o combinaciones de las anteriores.According to another particular embodiment, the second fluid component comprises monobranched, multibranched olefins or combinations of the above.
Según otra realización particular, el segundo componente fluido comprende definas monorramificadas, siendo las ramificaciones grupos que incluyan más de un carbonoAccording to another particular embodiment, the second fluid component comprises monobranched chains, the branches being groups that include more than one carbon
Según otra realización particular, el segundo componente fluido comprende definas multirramificadas, siendo por lo menos una de las ramificaciones un grupo que incluya más de un carbono.According to another particular embodiment, the second fluid component comprises multibranched chains, at least one of the branches being a group that includes more than one carbon.
Según otra realización particular, el segundo componente fluido comprende definas multirramificadas que tengan al menos un carbono cuaternario. According to another particular embodiment, the second fluid component comprises multibranched defines having at least one quaternary carbon.
Según otra realización particular, el segundo componente fluido comprende olefinas multirramificadas cuyas ramificaciones estén a distancias de cadena menores a (n - 5) siendo n el número de carbonos total de la molécula.According to another particular embodiment, the second fluid component comprises multibranched olefins whose branches are at chain distances less than (n-5), where n is the total number of carbons in the molecule.
Según el proceso de separación de hidrocarburos descrito anteriormente, la corriente de entrada se pone en contacto con el adsorbente que contiene el material zeolítico Si-STW en las condiciones adecuadas para llevar a cabo una separación del primer componente fluido bajo control cinético, o en el cual la corriente de entrada se pone en contacto con el adsorbente que contiene el material zeolítico Si-STW en las condiciones adecuadas para llevar a cabo una separación del primer componente fluido bajo control termodinámico, o una combinación de las anteriores.According to the hydrocarbon separation process described above, the inlet stream is contacted with the adsorbent containing the Si-STW zeolitic material under the appropriate conditions to carry out a separation of the first fluid component under kinetic control, or in the which the inlet stream is brought into contact with the adsorbent containing the Si-STW zeolitic material under suitable conditions to carry out a separation of the first fluid component under thermodynamic control, or a combination of the above.
Según una realización particular, el n-pentano se adsorbe preferentemente y el 2,2-dimetilpropano no se adsorbe preferentemente.According to a particular embodiment, n-pentane is preferentially adsorbed and 2,2-dimethylpropane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 2-metilbutano se adsorbe preferentemente y el 2,2-dimetilpropano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 2-methylbutane is preferentially adsorbed and 2,2-dimethylpropane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el n-hexano se adsorbe preferentemente y el 2,2-dimetilbutano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, n-hexane is preferentially adsorbed and 2,2-dimethylbutane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 2-metilpentano se adsorbe preferentemente y el 2,2-dimetilbutano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 2-methylpentane is preferentially adsorbed and 2,2-dimethylbutane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 3-metilpentano se adsorbe preferentemente y el 2,2-dimetilbutano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 3-methylpentane is preferentially adsorbed and 2,2-dimethylbutane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 2,3-dimetilbutano se adsorbe preferentemente y el 2,2-dimetilbutano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 2,3-dimethylbutane is preferentially adsorbed and 2,2-dimethylbutane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 1-hexeno se adsorbe preferentemente y el 3,3-dimetil-1-buteno no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 1-hexene is preferentially adsorbed and 3,3-dimethyl-1-butene is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 4-metil-1-penteno se adsorbe preferentemente y el 3,3-dimetil-1 -buteno no se adsorbe preferentemente. According to another particular embodiment, 4-methyl-1-pentene is preferentially adsorbed and 3,3-dimethyl-1-butene is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el n-heptano se adsorbe preferentemente y el 2,2-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, n-heptane is preferentially adsorbed and 2,2-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el n-heptano se adsorbe preferentemente y el 2,3-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, n-heptane is preferentially adsorbed and 2,3-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el n-heptano se adsorbe preferentemente y el 3,3-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, n-heptane is preferentially adsorbed and 3,3-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 2-metilhexano se adsorbe preferentemente y el 2,2-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 2-methylhexane is preferentially adsorbed and 2,2-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 2-metilhexano se adsorbe preferentemente y el 2,3-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 2-methylhexane is preferentially adsorbed and 2,3-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 2-metilhexano se adsorbe preferentemente y el 3,3-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 2-methylhexane is preferentially adsorbed and 3,3-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 3-metilhexano se adsorbe preferentemente y el 2,2-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 3-methylhexane is preferentially adsorbed and 2,2-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 3-metilhexano se adsorbe preferentemente y el 2,3-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 3-methylhexane is preferentially adsorbed and 2,3-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 3-metilhexano se adsorbe preferentemente y el 3,3-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 3-methylhexane is preferentially adsorbed and 3,3-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 2,4-dimetilpentano se adsorbe preferentemente y el 2,2-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 2,4-dimethylpentane is preferentially adsorbed and 2,2-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 2,4-dimetilpentano se adsorbe preferentemente y el 2,3-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 2,4-dimethylpentane is preferentially adsorbed and 2,3-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 2,4-dimetilpentano se adsorbe preferentemente y el 3,3-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente. According to another particular embodiment, 2,4-dimethylpentane is preferentially adsorbed and 3,3-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 2,3-dimetilpentano se adsorbe preferentemente y el 2,2-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 2,3-dimethylpentane is preferentially adsorbed and 2,2-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 2,3-dimetilpentano se adsorbe preferentemente y el 3,3-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 2,3-dimethylpentane is preferentially adsorbed and 3,3-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 1-hepteno se adsorbe preferentemente y el 4,4-dimetil-1-penteno no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 1-heptene is preferentially adsorbed and 4,4-dimethyl-1-pentene is not preferentially adsorbed.
Según otra realización particular, el 2,3-dimetilbutano se adsorbe preferentemente y el 2,3-dimetilpentano no se adsorbe preferentemente.According to another particular embodiment, 2,3-dimethylbutane is preferentially adsorbed and 2,3-dimethylpentane is not preferentially adsorbed.
Según una realización particular, el n-pentano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilpropano a baja presión.According to a particular embodiment, n-pentane is adsorbed faster than 2,2-dimethylpropane at low pressure.
Según otra realización particular, el 2-metilbutano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilpropano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2-methylbutane is adsorbed faster than 2,2-dimethylpropane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el n-hexano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilbutano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, n-hexane is adsorbed faster than 2,2-dimethylbutane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2-metilpentano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilbutano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2-methylpentane is adsorbed faster than 2,2-dimethylbutane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 3-metilpentano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilbutano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 3-methylpentane is adsorbed faster than 2,2-dimethylbutane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2,3-dimetilbutano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilbutano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción. According to another particular embodiment, 2,3-dimethylbutane is adsorbed faster than 2,2-dimethylbutane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 1-hexeno se adsorbe más rápidamente que el 3,3-dimetil-1-buteno a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 1-hexene is adsorbed faster than 3,3-dimethyl-1-butene at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 4-metil-1-penteno se adsorbe más rápidamente que el 3,3-dimetil-1-buteno a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 4-methyl-1-pentene is adsorbed faster than 3,3-dimethyl-1-butene at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el n-heptano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, n-heptane is adsorbed faster than 2,2-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el n-heptano se adsorbe más rápidamente que el 2,3-dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, n-heptane is adsorbed faster than 2,3-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el n-heptano se adsorbe más rápidamente que el 3,3-dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, n-heptane is adsorbed faster than 3,3-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2-metilhexano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2-methylhexane is adsorbed faster than 2,2-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2-metilhexano se adsorbe más rápidamente que el 2,3-dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2-methylhexane is adsorbed faster than 2,3-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2-metilhexano se adsorbe más rápidamente que el 3,3-dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2-methylhexane is adsorbed faster than 3,3-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 3-metilhexano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción. According to another particular embodiment, 3-methylhexane is adsorbed faster than 2,2-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 3-metilhexano se adsorbe más rápidamente que el 2,3-dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 3-methylhexane is adsorbed faster than 2,3-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 3-metilhexano se adsorbe más rápidamente que el 3,3-dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 3-methylhexane is adsorbed faster than 3,3-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2,4-dimetilpentano se adsorbe más rápidamente que el 2.2- dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2,4-dimethylpentane is adsorbed faster than 2.2-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2,4-dimetilpentano se adsorbe más rápidamente que el 2.3- dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2,4-dimethylpentane is adsorbed faster than 2,3-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2,4-dimetilpentano se adsorbe más rápidamente que el 3.3- dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2,4-dimethylpentane is adsorbed faster than 3,3-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2,3-dimetilpentano se adsorbe más rápidamente que el 2.2- dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2,3-dimethylpentane is adsorbed faster than 2.2-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2,3-dimetilpentano se adsorbe más rápidamente que el 3.3- dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2,3-dimethylpentane is adsorbed faster than 3,3-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 1-hepteno se adsorbe más rápidamente que el 4,4-dimetil-1-penteno a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 1-heptene is adsorbed faster than 4,4-dimethyl-1-pentene at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2,3-dimetilbutano se adsorbe más rápidamente que el 2,3-dimetilpentano a presiones por debajo del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción. According to another particular embodiment, 2,3-dimethylbutane is adsorbed faster than 2,3-dimethylpentane at pressures below 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según una realización particular, el n-pentano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilpropano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to a particular embodiment, n-pentane is adsorbed faster than 2,2-dimethylpropane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2-metilbutano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilpropano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2-methylbutane is adsorbed faster than 2,2-dimethylpropane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el n-hexano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilbutano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, n-hexane is adsorbed faster than 2,2-dimethylbutane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2-metilpentano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilbutano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2-methylpentane is adsorbed faster than 2,2-dimethylbutane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 3-metilpentano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilbutano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 3-methylpentane is adsorbed faster than 2,2-dimethylbutane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2,3-dimetilbutano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilbutano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2,3-dimethylbutane is adsorbed faster than 2,2-dimethylbutane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 1-hexeno se adsorbe más rápidamente que el 3,3-dimetil-1-buteno a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 1-hexene is adsorbed faster than 3,3-dimethyl-1-butene at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 4-metil-1-penteno se adsorbe más rápidamente que el 3,3-dimetil-1-buteno a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 4-methyl-1-pentene is adsorbed faster than 3,3-dimethyl-1-butene at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el n-heptano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción. According to another particular embodiment, n-heptane is adsorbed faster than 2,2-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el n-heptano se adsorbe más rápidamente que el 2,3-dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, n-heptane is adsorbed faster than 2,3-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el n-heptano se adsorbe más rápidamente que el 3,3-dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, n-heptane is adsorbed faster than 3,3-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2-metilhexano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2-methylhexane is adsorbed faster than 2,2-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2-metilhexano se adsorbe más rápidamente que el 2,3-dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2-methylhexane is adsorbed faster than 2,3-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2-metilhexano se adsorbe más rápidamente que el 3,3-dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2-methylhexane is adsorbed faster than 3,3-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 3-metilhexano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 3-methylhexane is adsorbed faster than 2,2-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 3-metilhexano se adsorbe más rápidamente que el 2,3-dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 3-methylhexane is adsorbed faster than 2,3-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 3-metilhexano se adsorbe más rápidamente que el 3,3-dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 3-methylhexane is adsorbed faster than 3,3-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2,4-dimetilpentano se adsorbe más rápidamente que el 2,2-dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción. According to another particular embodiment, 2,4-dimethylpentane is adsorbed faster than 2,2-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2,4-dimetilpentano se adsorbe más rápidamente que el 2.3- dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2,4-dimethylpentane is adsorbed faster than 2,3-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2,4-dimetilpentano se adsorbe más rápidamente que el 3.3- dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2,4-dimethylpentane is adsorbed faster than 3,3-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2,3-dimetilpentano se adsorbe más rápidamente que el 2.2- dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2,3-dimethylpentane is adsorbed faster than 2.2-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2,3-dimetilpentano se adsorbe más rápidamente que el 3.3- dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2,3-dimethylpentane is adsorbed faster than 3,3-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 1-hepteno se adsorbe más rápidamente que el 4,4-dimetil-1-penteno a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 1-heptene is adsorbed faster than 4,4-dimethyl-1-pentene at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
Según otra realización particular, el 2,3-dimetilbutano se adsorbe más rápidamente que el 2,3-dimetilpentano a presiones por encima del 50% de la presión necesaria para alcanzar la capacidad máxima de adsorción.According to another particular embodiment, 2,3-dimethylbutane is adsorbed faster than 2,3-dimethylpentane at pressures above 50% of the pressure necessary to reach the maximum adsorption capacity.
En la presente invención, se muestra que la zeolita Si-STW presenta capacidades y velocidades de adsorción considerablemente diferentes para hidrocarburos en el rango de la gasolina, dependiendo del número y posición relativa de sus ramificaciones. Las selectividades cinética y termodinámica favorecen la adsorción de los compuestos lineales y monorramificados sobre los multirramificados. Dentro de los multirramificados, la preferencia de adsorción disminuye conforme más cercanos estén los sustituyeles entre sí, siendo los compuestos que presentan carbonos cuaternarios los más desfavorecidos termodinámica y cinéticamente. Por lo tanto, la zeolita Si-STW es un adsorbente muy adecuado para llevar a cabo procesos de separación de hidrocarburos a la salida de una unidad de hidroisomerización. In the present invention, it is shown that the Si-STW zeolite exhibits considerably different adsorption capacities and speeds for hydrocarbons in the gasoline range, depending on the number and relative position of its branches. The kinetic and thermodynamic selectivities favor the adsorption of linear and monobranched compounds over multibranched ones. Within the multibranched compounds, the adsorption preference decreases the closer the substituents are to each other, being the compounds that present quaternary carbons the most disadvantaged thermodynamically and kinetically. Therefore, the Si-STW zeolite is a very suitable adsorbent to carry out hydrocarbon separation processes at the outlet of a hydroisomerization unit.
Como ya se ha comentado anteriormente, el proceso de separación de esta invención comprende el empleo de técnicas de adsorción por oscilación (generalmente conocidos como técnicas de “Swing Adsorption”). Esto implica que una determinada cantidad de zeolita Si-STW se pone en contacto con una mezcla de hidrocarburos, preferentemente en las fracciones C5-C10 y los compuestos multirramificados, especialmente aquellos que presentan carbonos cuaternarios, son excluidos. Se mantiene en contacto la mezcla de hidrocarburos y la zeolita Si-STW durante un tiempo determinado para garantizar que el proceso de adsorción de los compuestos lineales y monorramificados tenga lugar y, finalmente, la mezcla de hidrocarburos que no han sido adsorbidos se retira. La fracción adsorbida en la zeolita es recuperada por medio de técnicas tales como arrastre con otro gas, aumento de temperatura (adsorción por oscilación de la temperatura, generalmente denominado “Temperature Swing Adsorption”), disminución de la presión (adsorción por oscilación de la presión, generalmente denominado “Pressure Swing Adsorption”) o combinación de los métodos anteriores.As previously mentioned, the separation process of this invention comprises the use of swing adsorption techniques (generally known as "Swing Adsorption" techniques). This implies that a certain amount of Si-STW zeolite is put in contact with a mixture of hydrocarbons, preferably in the C5-C10 fractions, and multibranched compounds, especially those with quaternary carbons, are excluded. The mixture of hydrocarbons and the Si-STW zeolite is kept in contact for a certain time to guarantee that the adsorption process of the linear and monobranched compounds takes place and, finally, the mixture of hydrocarbons that have not been adsorbed is removed. The fraction adsorbed on the zeolite is recovered by techniques such as stripping with another gas, temperature increase (temperature swing adsorption, generally referred to as “Temperature Swing Adsorption”), pressure decrease (pressure swing adsorption). , generally called "Pressure Swing Adsorption") or a combination of the above methods.
Este proceso de separación también puede llevarse a cabo en columnas, en cuyo caso se obtienen distintos frentes de hidrocarburos según sean retenidos más o menos fuertemente y también según su velocidad de adsorción sobre el lecho de zeolita Si-STW.This separation process can also be carried out in columns, in which case different hydrocarbon fronts are obtained depending on whether they are more or less strongly retained and also depending on their adsorption speed on the Si-STW zeolite bed.
A lo largo de la descripción y las reivindicaciones la palabra "comprende" y sus variantes (consiste en, conlleva) no pretenden excluir otras características técnicas, aditivos, componentes o pasos. Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y características de la invención se desprenderán en parte de la descripción y en parte de la práctica de la invención. Los siguientes ejemplos se proporcionan a modo de ilustración, y no se pretende que sean limitativos de la presente invención.Throughout the description and claims the word "comprises" and its variants (consists of, entails) are not intended to exclude other technical characteristics, additives, components or steps. Other objects, advantages and features of the invention will be apparent to those skilled in the art in part from the description and in part from the practice of the invention. The following examples are provided by way of illustration, and are not intended to be limiting of the present invention.
Breve descripción de las figuras:Brief description of the figures:
Figura 1: Isotermas de adsorción de compuestos de la fracción C5 en Si-STW.Figure 1: Adsorption isotherms of compounds of the C5 fraction in Si-STW.
Figura 2: Isotermas de adsorción de compuestos de la fracción C6 en Si-STWFigure 2: Adsorption isotherms of compounds of the C6 fraction in Si-STW
Figura 3: Isotermas de adsorción de compuestos de la fracción C7 en Si-STWFigure 3: Adsorption isotherms of compounds of the C7 fraction in Si-STW
Figura 4: Cinéticas de adsorción a25 °C y1 mbar. Figure 4: Adsorption kinetics at 25 °C and 1 mbar.
Figura 5: cinéticas de adsorción a 250C y 300,150 o 50 mbar, dependiendo de si el compuesto pertenece a las fracciones C5, C6 o C7, respectivamente.Figure 5: Adsorption kinetics at 250C and 300, 150 or 50 mbar, depending on whether the compound belongs to the C5, C6 or C7 fractions, respectively.
EJEMPLOSEXAMPLES
Ejemplo 1. Preparación del agente director de la estructura (ADE) para la posterior síntesis del material Si-STW.Example 1. Preparation of the structure directing agent (ADE) for the subsequent synthesis of the Si-STW material.
Se disolvió 1,2-dimetilimidazol (16.64 g, 0.168 mol) en etanol (50 mi) y se añadió 1,4-dibromobutano (8.00 mi, 0.067 mol). La mezcla se mantuvo bajo agitación a 700C durante 72 h. El producto se separó por filtración, se lavó con éter y se secó a vacío (26.47 g, 97 %). La sal de bromuro del ADE se convirtió finalmente en la forma de hidróxido mediante el intercambio iónico con Amberlite-IRN-78 (OH) y la concentración de hidróxido correspondiente se determinó mediante valoración utilizando la fenolftaleína como indicador de pH.1,2-Dimethylimidazole (16.64 g, 0.168 mol) was dissolved in ethanol (50 mL) and 1,4-dibromobutane (8.00 mL, 0.067 mol) was added. The mixture was kept under stirring at 700C for 72 h. The product was filtered off, washed with ether and dried in vacuo (26.47 g, 97%). The ADE bromide salt was finally converted to the hydroxide form by ion exchange with Amberlite-IRN-78 (OH) and the corresponding hydroxide concentration was determined by titration using phenolphthalein as a pH indicator.
Ejemplo 2. Preparación del material Si-STW.Example 2. Preparation of the Si-STW material.
El material Si-STW fue sintetizado hidrotermalmente. Específicamente, se mezcló tetraetiloortorsilicato (4.17 g, 20 mmol), una solución de hidróxido de ADE(OH)2 (42.00 g, 3.36 wt%, 5 mmol) y ácido fluorhídrico (50 wt%, 10 mmol) y se homogeneizó la mezcla para formar un gel con la siguiente composición molar:The Si-STW material was hydrothermally synthesized. Specifically, tetraethylorthosilicate (4.17 g, 20 mmol), ADE(OH)2 hydroxide solution (42.00 g, 3.36 wt%, 5 mmol) and hydrofluoric acid (50 wt%, 10 mmol) were mixed and the mixture was homogenized. to form a gel with the following molar composition:
S i02 : 0.25 ADE(OH)2 : 0.5 HF : 4 H20Si02 : 0.25 ADE(OH)2 : 0.5 HF : 4 H20
La mezcla se distribuyó en tubos de teflón que se introdujeron en autoclaves de acero inoxidable y se calentó a 1750C durante 7 días con rotación (60 rpm). Después de este tiempo, los autoclaves se enfriaron y el sólido se filtró, lavó con agua desionizada y se secó a 1000C. La zeolita se sometió a calcinación en aire a 5500C durante cinco horas con el fin de eliminar el orgánico ocluido.The mixture was distributed in Teflon tubes that were placed in stainless steel autoclaves and heated at 1750C for 7 days with rotation (60 rpm). After this time, the autoclaves were cooled down and the solid was filtered, washed with deionized water and dried at 1000C. The zeolite was subjected to calcination in air at 550°C for five hours in order to remove the occluded organic.
Ejemplo 3. Adsorción de n-pentano a 300 mbar en el material Si-STW a 250C.Example 3. Adsorption of n-pentane at 300 mbar on the Si-STW material at 250C.
La medida de la capacidad de adsorción de n-pentano en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 25°C y 300 mbar corresponde a 2.17 mmol/g. Asimismo, el valor obtenido después de realizar 50 ciclos de adsorción/desorción con este y otros compuestos sigue siendo el mismo, lo que demuestra que el material Si-STW conserva su capacidad de adsorción. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es del orden de 3-10'3 s-1.The measurement of the adsorption capacity of n-pentane in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 25°C and 300 mbar corresponds to 2.17 mmol/g. Likewise, the value obtained after carrying out 50 adsorption/desorption cycles with this and other compounds remains the same, which shows that the Si-STW material retains its adsorption capacity. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is of the order of 3-10'3 s-1.
Ejemplo 4. Adsorción de 2-metilbutano a 300 mbar en el material Si-STW a 25°C. Example 4. Adsorption of 2-methylbutane at 300 mbar on the Si-STW material at 25°C.
La medida de la capacidad de adsorción de pentano en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 250C y 300 mbar corresponde a 1.70 mmol/g. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es del orden de 2-10'3 s_1.The measurement of the pentane adsorption capacity in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 250C and 300 mbar corresponds to 1.70 mmol/g. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is of the order of 2-10.3 s_1.
Ejemplo 5. Adsorción de 2,2-dimetilpropano a 300 mbar en el material Si-STW a 25°C.Example 5. Adsorption of 2,2-dimethylpropane at 300 mbar on the Si-STW material at 25°C.
La medida de la capacidad de adsorción de 2,2-dimetilpropano en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 25°C y 300 mbar corresponde a 1.22 mmol/g. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es del orden de2-10-5 s-1.The measurement of the adsorption capacity of 2,2-dimethylpropane in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 25°C and 300 mbar corresponds to 1.22 mmol/g. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is of the order of 2-10-5 s-1.
Ejemplo 6. Adsorción de n-hexano a150 mbaren el material Si-STW a 25°C.Example 6. Adsorption of n-hexane at 150 mbar on the Si-STW material at 25°C.
La medida de la capacidad de adsorción de n-hexano en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 25°C y 150 mbar corresponde a 1.77 mmol/g. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es del orden de 2-10'3 s_1.The measurement of the adsorption capacity of n-hexane in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 25°C and 150 mbar corresponds to 1.77 mmol/g. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is of the order of 2-10.3 s_1.
Ejemplo 7. Adsorción de 2-metilpentano a150 mbar en el material Si-STW a 25°C.Example 7. Adsorption of 2-methylpentane at 150 mbar on the Si-STW material at 25°C.
La medida de la capacidad de adsorción de 2-metilpentano en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 25°C y 150 mbar corresponde a 1.66 mmol/g. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es del orden de 2-10'3 s-1The measurement of the adsorption capacity of 2-methylpentane in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 25°C and 150 mbar corresponds to 1.66 mmol/g. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is of the order of 2-10'3 s-1
Ejemplo 8. Adsorción de 2,2-dimetilbutano a 300 mbar en el material Si-STW a 25°C.Example 8. Adsorption of 2,2-dimethylbutane at 300 mbar on the Si-STW material at 25°C.
La medida de la capacidad de adsorción de 2,2-dimetilbutano en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 25°C y 150 mbar corresponde a 1.00 mmol/g. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es del orden de3-10-6 s-1.The measurement of the adsorption capacity of 2,2-dimethylbutane in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 25°C and 150 mbar corresponds to 1.00 mmol/g. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is of the order of 3-10-6 s-1.
Ejemplo 9. Adsorción de 2,3-dimetilbutano a150 mbaren el material Si-STW a 25°C.Example 9. Adsorption of 2,3-dimethylbutane at 150 mbar on the Si-STW material at 25°C.
La medida de la capacidad de adsorción de 2,3-dimetilbutano en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 25°C y 150 mbar corresponde a 1.64 mmol/g. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es del orden de T10'5 S'1.The measurement of the adsorption capacity of 2,3-dimethylbutane in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 25°C and 150 mbar corresponds to 1.64 mmol/g. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is of the order of T10'5 S'1.
Ejemplo 10. Adsorción de 1-hexeno a150 mbar en el material Si-STW a 25°C. Example 10. Adsorption of 1-hexene at 150 mbar on the Si-STW material at 25°C.
La medida de la capacidad de adsorción de 1-hexeno en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 250C y 150 mbar corresponde a 1.80 mmol/g. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es del orden de 2-10'3 s_1.The measurement of the adsorption capacity of 1-hexene in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 250C and 150 mbar corresponds to 1.80 mmol/g. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is of the order of 2-10.3 s_1.
Ejemplo 11. Adsorción de 4-metil-1-penteno a150 mbaren el material Si-STW a 250C.Example 11. Adsorption of 4-methyl-1-pentene at 150 mbar in the Si-STW material at 250C.
La medida de la capacidad de adsorción de 4-metil-1-penteno en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 25°C y 150 mbar corresponde a 1.67 mmol/g. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es del orden de2-10-3 s-1.The measurement of the adsorption capacity of 4-methyl-1-pentene in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 25°C and 150 mbar corresponds to 1.67 mmol/g. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is of the order of 2-10-3 s-1.
Ejemplo12. Adsorción de 3,3-dimetil-1-buteno a 150 mbar en el material Si-STW a 250C.Example12. Adsorption of 3,3-dimethyl-1-butene at 150 mbar on the Si-STW material at 250C.
La medida de la capacidad de adsorción de 3,3-dimetil-1-buteno en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 25°C y 150 mbar es mayor de 1.0 mmol/g, pero la lentitud del proceso de adsorción impide determinar la capacidad máxima con exactitud. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es del orden de5-10-6 s-1.The measurement of the adsorption capacity of 3,3-dimethyl-1-butene in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 25°C and 150 mbar, is greater than 1.0 mmol/g, but the slowness of the adsorption process adsorption makes it impossible to determine the maximum capacity accurately. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is of the order of 5-10-6 s-1.
Ejemplo 13. Adsorción de n-heptano a 50 mbar en el material Si-STW a 25°C.Example 13. Adsorption of n-heptane at 50 mbar on the Si-STW material at 25°C.
La medida de la capacidad de adsorción de n-heptano en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 25°C y 50 mbar corresponde a 1.70 mmol/g. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es del orden de 2-10'3 s-1.The measurement of the adsorption capacity of n-heptane in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 25°C and 50 mbar corresponds to 1.70 mmol/g. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is of the order of 2-10.3 s-1.
Ejemplo 14. Adsorción de 3-metilhexano a 50 mbar en el material Si-STW a 25°C. La medida de la capacidad de adsorción de 3-metilhexano en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 25°C y 50 mbar corresponde a 1.64 mmol/g. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es del orden de 2-10'3 s-1. Example 14. Adsorption of 3-methylhexane at 50 mbar on the Si-STW material at 25°C. The measurement of the adsorption capacity of 3-methylhexane in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 25°C and 50 mbar corresponds to 1.64 mmol/g. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is of the order of 2-10.3 s-1.
Ejemplo 15. Adsorción de 2,3-dimetilpentano a 50 mbaren el material Si-STW a 25°C.Example 15. Adsorption of 2,3-dimethylpentane at 50 mbar on the Si-STW material at 25°C.
La medida de la capacidad de adsorción de 2,3-dimetilpentano en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 25°C y 50 mbar es mayor de 1.0 mmol/g, pero la lentitud del proceso de adsorción impide determinar la capacidad máxima con exactitud. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es menor de 5 -10-6 s-1.The measurement of the adsorption capacity of 2,3-dimethylpentane in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 25°C and 50 mbar, is greater than 1.0 mmol/g, but the slowness of the adsorption process prevents determining the adsorption capacity. exact maximum capacity. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is less than 5 -10-6 s-1.
Ejemplo 16. Adsorción de 2,4-dimetilpentano a 50 mbaren el material Si-STW a 25°C. Example 16. Adsorption of 2,4-dimethylpentane at 50 mbar on the Si-STW material at 25°C.
La medida de la capacidad de adsorción de 2,4-dimetilpentano en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 25°C y 50 mbar es mayor que 1.60 mmol/g, pero la lentitud del proceso de adsorción impide determinar la capacidad máxima con exactitud. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es menor de 2-10-3s-1.The measurement of the adsorption capacity of 2,4-dimethylpentane in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 25°C and 50 mbar, is greater than 1.60 mmol/g, but the slowness of the adsorption process prevents determining the adsorption capacity. exact maximum capacity. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is less than 2-10-3s-1.
Ejemplo 17. Adsorción de 1-hepteno a 50 mbar en el material Si-STW a 250C.Example 17. Adsorption of 1-heptene at 50 mbar on the Si-STW material at 250C.
La medida de la capacidad de adsorción de 1-hepteno en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 25°C y 50 mbar corresponde a 1.73 mmol/g. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es del orden de 2-10'3 s_1.The measurement of the adsorption capacity of 1-heptene in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 25°C and 50 mbar corresponds to 1.73 mmol/g. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is of the order of 2-10.3 s_1.
Ejemplo18. Adsorción de 4,4-dimetil-1-penteno a 50 mbar en el material Si-STW a 250C.Example18. Adsorption of 4,4-dimethyl-1-pentene at 50 mbar on the Si-STW material at 250C.
La medida de la capacidad de adsorción de 4,4-dimetil-1-penteno en el material Si-STW, preparado según el Ejemplo 2 a 25°C y 50 mbar es mayor de 0.9 mmol/g, pero la lentitud del proceso de adsorción impide determinar la capacidad máxima con exactitud. La constante difusional de tiempo calculada a partir de un experimento cinético de adsorción es menor de 3 -10-6 s-1. The measurement of the adsorption capacity of 4,4-dimethyl-1-pentene in the Si-STW material, prepared according to Example 2 at 25°C and 50 mbar, is greater than 0.9 mmol/g, but the slowness of the adsorption process adsorption makes it impossible to determine the maximum capacity accurately. The diffusional time constant calculated from an adsorption kinetic experiment is less than 3 -10-6 s-1.
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Legal Events
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