ES2886625T3 - Formulación de revestimiento a base de agua - Google Patents
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Abstract
Formulación de revestimiento en dispersión a base de agua, que presenta un pH en el intervalo comprendido entre 10,0 y 12,5, y que comprende a) por lo menos un aglutinante orgánico polimérico a base de una dispersión polimérica acuosa, b) por lo menos un modificador de la reología, en particular espesante, c) por lo menos un agente dispersante, d) por lo menos un pigmento y/o carga, y e) por lo menos un hidróxido alcalino, y obtenida proporcionando dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico que presenta un contenido de (co)monómero residual en dicha dispersión polimérica acuosa a) para cada (co)monómero que forma dicho por lo menos un aglutinante orgánico polimérico de por debajo de 0,01% en peso, en la que dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico está esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos para el almacenamiento en latas, en particular conservantes para el almacenamiento en latas, y en la que opcionalmente el contenido de (co)monómero residual para cada (co)monómero en dicha formulación de revestimiento está por debajo de 0,01% en peso, y en la que dicha formulación de revestimiento está esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos para el almacenamiento en latas.
Description
DESCRIPCIÓN
Formulación de revestimiento a base de agua
La presente invención se refiere a una formulación de revestimiento en dispersión a base de agua, y a un procedimiento para la preparación de una formulación de revestimiento en dispersión a base de agua. Además, la invención se refiere a su uso para revestir paredes interiores y techos.
Impulsados tanto por la demanda de los consumidores como por las normativas oficiales, aspectos ecológicos tales como la reducción del contenido orgánico volátil y la eliminación de compuestos alergénicos se han vuelto cada vez más importantes en la fabricación de pinturas. Esto es particularmente cierto para las pinturas de interiores en las que la exposición a sustancias derivadas de la pintura es más difícil de prevenir.
Existen esfuerzos desde hace mucho tiempo para, por ejemplo, reducir la cantidad de conservantes de pintura convencionales tales como 5-cloro-2-metil-2H-isotiazol-3-ona (CIT) y 2-metil-2H-isotiazol-3-ona (MIT). Por ejemplo, en el documento WO 2017/144694 A1 se propone obtener una pintura en dispersión libre de conservantes que sea estable tras el almacenamiento, que además de entre 1 y 50 por ciento en peso de pigmentos, entre 30 y 60 por ciento en peso de cargas, entre 1 y 25 por ciento en peso de polímeros en dispersión y entre 25 y 70 por ciento en peso de agua, también debe contener entre 0,1 y 3,5 por ciento en peso de alquilsiliconatos de metales alcalinos. Además, el valor de pH de la pintura en dispersión debe mantenerse en el intervalo de entre 10 y 12.
Tales composiciones sin conservantes del estado de la técnica todavía tienen un tiempo de almacenamiento limitado. Según el documento WO 2017/144694 A1, las pinturas en dispersión divulgadas en el mismo no mostrarán ninguna decoloración; sin embargo, solo lo harán durante un período de varias semanas. Lo mismo debería aplicarse con respecto al pH de estas pinturas en dispersión, que deben mantenerse estables solo durante un período de varias semanas. Pero los clientes, en particular los clientes comerciales tales como los minoristas, requieren generalmente que un producto de pintura sea estable durante por lo menos seis meses.
El documento EP 3 192 841 A1 describe un revestimiento en polvo para un sustrato metálico y un envase de alimentos o bebidas, que tiene una resina termoendurecible, una resina termoplástica y un agente de reticulación.
El documento EP 2905316 A1 divulga una pintura en dispersión con dos componentes de diferente color que se puede usar para técnicas decorativas en papeles para niños en escuelas o clubes de manualidades.
Por consiguiente, ha existido la necesidad de que las pinturas en dispersión sean estables tanto con respecto a la contaminación como con respecto al valor del pH durante períodos de tiempo más largos. Por lo tanto, el objetivo subyacente de la presente invención ha sido proporcionar una pintura en dispersión que no presenta los inconvenientes de las pinturas en dispersión de la técnica anterior como se ha señalado anteriormente y que, en particular, proporciona una estabilidad de almacenamiento suficiente, en particular durante un período de varios meses.
Estos problemas se han resuelto mediante una formulación de revestimiento en dispersión a base de agua, que tiene un pH en el intervalo de 10,0 a 12,5, y que comprende a) por lo menos un aglutinante orgánico polimérico basado en una dispersión polimérica acuosa, b) por lo menos un modificador de la reología, en particular espesante, c) por lo menos un agente dispersante, d) por lo menos un pigmento y/o carga, y e) por lo menos un hidróxido alcalino, y obtenida al proporcionar dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico, en la que el contenido de (co)monómero residual en dicha dispersión polimérica acuosa a) para cada (co)monómero que forma dicho por lo menos un aglutinante orgánico polimérico está por debajo de 0,01% en peso, en la que dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico está esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos para el almacenamiento en latas, en particular esencialmente libre de cualesquiera conservantes para el almacenamiento en latas, y más preferentemente esencialmente libre de cualesquiera conservantes, y en la que opcionalmente el contenido de (co)monómero residual para cada (co)monómero en dicha formulación de revestimiento está por debajo de 0,01% en peso, y en la que dicha formulación de revestimiento está esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos para el almacenamiento en latas. Las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención pueden comprender además por lo menos un agente humectante. El valor de pH de la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua se ajusta regularmente mediante la por lo menos una base e). Los conservantes convencionales para el almacenamiento en latas que se pueden evitar con las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención incluyen, por ejemplo, clorometilisotiazolinona, metilisotiazolinona, benzoisotiazolinona, octilisotiazolinona, y metiltrimetilenisotiazolinona. A este respecto, se debe tener cuidado de que dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico y que se usa en la preparación de la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua tenga un contenido de (co)monómero residual para cada (co)monómero que forma dicho por lo menos un aglutinante orgánico polimérico que esté por debajo de 0,01% en peso en el momento de preparar la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua. El límite antes mencionado de 0,01% en peso para el contenido de (co)monómero residual para cada (co)monómero que forma el aglutinante orgánico polimérico se calcula en
base al peso total de la dispersión polimérica acuosa subyacente. Según una forma de realización adicional, dicha dispersión polimérica acuosa tiene un contenido de (co)monómero residual para cada (co)monómero que forma el aglutinante orgánico polimérico por debajo de 0,005% en peso calculado sobre el contenido sólido de dicha dispersión polimérica acuosa.
En una forma de realización preferida, el contenido de (co)monómero residual en dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico para cada (co)monómero que forma dicho por lo menos un aglutinante orgánico polimérico está por debajo de 0,005% en peso, en particular por debajo de 0,003% en peso, y más en particular por debajo de 0,001% en peso. Los límites antes mencionados para el contenido de (co)monómero residual para cada (co)monómero que forma el aglutinante orgánico polimérico se calculan basándose en el peso total de la dispersión polimérica acuosa subyacente. Según una forma de realización adicional, se ha encontrado que es ventajoso usar dispersiones poliméricas acuosas a) en las que el contenido de (co)monómero residual para cada (co)monómero que forma el aglutinante orgánico polimérico está por debajo de 0,0025% en peso, y en particular por debajo de 0,0005% en peso, calculado sobre el contenido de sólidos de dichas dispersiones poliméricas acuosas.
También se ha encontrado que esas formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención dan resultados bastante favorables en términos de estabilidad al almacenamiento, y simultáneamente la ausencia de conservantes para el almacenamiento en latas, en particular esencialmente libres de cualesquiera conservantes, que exhiben un contenido de (co)monómero residual para cada (co)monómero en dicha formulación de revestimiento por debajo de 0,005% en peso, en particular por debajo de 0,003% en peso, y más en particular por debajo de 0,001% en peso. En algunas formas de realización adecuadas, el contenido total de (co)monómero residual en dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico está por debajo de 0,0075% en peso, en particular por debajo de 0,005% en peso, y más preferentemente por debajo de 0,003% en peso. Los límites antes mencionados para el contenido total de (co)monómero residual de los (co)monómeros que forman el aglutinante orgánico polimérico se calculan basándose en el peso total de la dispersión polimérica acuosa subyacente. Según una forma de realización adicional, se ha encontrado que es ventajoso usar dispersiones poliméricas acuosas a) en las que el contenido total de (co)monómero residual de los (co)monómeros que forman el aglutinante orgánico polimérico está por debajo de 0,00375% en peso, en particular por debajo de 0,0025% en peso, y más en particular por debajo de 0,0015% en peso, calculado sobre el contenido de sólidos de dichas dispersiones poliméricas acuosas.
Con la presente invención se ha encontrado ventajosamente que también se puede garantizar una estabilidad de almacenamiento suficiente de, por ejemplo, más de seis meses si el contenido de (co)monómero residual de la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención está por debajo de los límites antes mencionados.
Aquí, se prefieren particularmente aquellas formas de realización de la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención que están esencialmente libres de cualesquiera (co)monómeros residuales. A este respecto, también se ha encontrado que es ventajoso hacer uso de tales dispersiones poliméricas acuosas a) que contienen el aglutinante orgánico polimérico que están esencialmente libres de cualesquiera (co)monómeros residuales. Una formulación o dispersión está esencialmente libre de cualquier (co)monómero residual si su contenido de (co)monómero se encuentra por debajo del límite de detección respectivo usando herramientas analíticas convencionales. Sin pretender imponer ninguna teoría en el significado de la presente invención, se cree que el límite de detección para que una formulación o dispersión esté esencialmente libre de cualesquiera (co)monómeros residuales se refiere a cantidades por especie (co)monomérica por debajo de 0,001% en peso, es decir, por debajo de 10 ppm.
De este modo, se ha descubierto que es posible con la presente invención basarse en formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua que están esencialmente libres de cualesquiera conservantes orgánicos para el almacenamiento en latas, y en particular esencialmente libres de cualesquiera conservantes para el almacenamiento en latas, e incluso más preferentemente esencialmente libre de cualesquiera conservantes. En una forma de realización aún más preferida, está previsto que dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico esté esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos, y en particular esencialmente libre de cualesquiera conservantes, antes de convertirse en parte de dicha formulación de revestimiento en dispersión a base de agua, y/o en la que dicha formulación de revestimiento está esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos. Se puede considerar que la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua y la dispersión acuosa de polímero a) están esencialmente libres de conservantes inorgánicos tal como sulfuro de zinc u óxido de zinc o piritiona de zinc si estos compuestos no están presentes o están presentes en una cantidad tan pequeña que no se puede detectar un efecto conservante. Y puede considerarse que la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua y la dispersión acuosa de polímero a) están esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos en el sentido de la presente invención si de acuerdo con el "Vergabegrundlage für Umweltzeichen" de RAL gGmbH con respecto a "Emissionsarme Innenwandfarben RAL-UZ 102" (Edición de enero de 2015) no hay conservantes en absoluto en ellas o hay solamente, en base a la sustancia individual, una cantidad menor que 2 ppm (incluyendo el formaldehído) y, con respecto a 5-cloro-2-metil-4-isotiazolina (CIT), en una cantidad menor que 0,5 ppm. Y, según otra forma de
realización, las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua y/o las dispersiones poliméricas acuosas a) están esencialmente libres de conservantes en caso de que estas formulaciones y dispersiones, respectivamente, no contengan sustancias mencionadas en la lista según el Artículo 95 del Reglamento de Biocidas (elaborado a partir del 15 de agosto de 2017) de la Agencia Europea de Sustancias Químicas (ECHA), tales como bronopol, clorocresol, ácido fórmico, ácido peracético, bifenil-2-ol, glutraral, 2-fenoxietanol, DTBMA, BIT, CTAC, HHT, TMAD, MBM, DMDMH, DDAC, EDHO, DBNPA, piritiona de zinc, HPT, OIT, DBDCB, IPBC, THPS, DDAC, BBIT, CTAC y MBIT.
Curiosamente, con las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención no es necesario incluir ningún silicato de sodio. De este modo, los niveles altos de pH y la falta de decoloración se pueden mantener sin la adición de silicato de sodio. La dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico está preferentemente también esencialmente libre de cualquier silicato de sodio.
Además, también se prefieren las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención que se han obtenido mediante la adición de la dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico que está esencialmente libre de amoniaco o que no contiene amoniaco.
De manera similar, con las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua según la presente invención tampoco ya no es necesario emplear ningún sol de sílice con dichas formulaciones y/o con dicha dispersión polimérica acuosa a) para excluir o reducir la cantidad de conservantes y/o para mantener un nivel de pH alto.
También se ha descubierto sorprendentemente que incluso con aquellas formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua y/o dispersiones poliméricas acuosas a) que contienen el aglutinante orgánico polimérico que están esencialmente libres de cualquier amortiguador, en particular libres de ácido etilendiaminotetraacético, se pueden mantener niveles de pH elevados de larga duración. Más preferentemente, tanto las dispersiones poliméricas acuosas a) que contienen el aglutinante orgánico polimérico como las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua que contienen dichas dispersiones poliméricas acuosas a) están libres de cualquier amortiguador. Se ha descubierto sorprendentemente que al no usar un amortiguador, las formulaciones estables son accesibles, siendo estables durante tiempos de almacenamiento más largos, por ejemplo más de seis meses.
Las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua según la presente invención y/o las dispersiones poliméricas acuosas a) que contienen el aglutinante orgánico polimérico están también de forma preferible esencialmente libres de cualesquiera alquil siliconatos, y en particular libres de metil siliconato tal como metil siliconato de potasio. Sorprendentemente, incluso sin que estén presentes tales alquil siliconatos, se ha descubierto en particular que las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención son estables durante períodos de almacenamiento prolongados de, por ejemplo, seis meses y más. También, con estas formulaciones de revestimiento, se pueden mantener altos niveles de pH, y no se observa descomposición significativa o formación de moho.
El aglutinante orgánico se añade normalmente a la formulación acuosa formando la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua en forma de una dispersión polimérica acuosa. Con las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención, el por lo menos un aglutinante orgánico polimérico en el que se basa la dispersión polimérica acuosa se selecciona preferentemente de entre el grupo que consiste en copolímeros de acetato de vinilo, en particular copolímeros de acetato de vinilo/etileno, aglutinante híbrido, en particular aglutinante híbrido de organosilicato, copolímeros vinilaromáticos, en particular copolímeros de estireno/acrilato, copolímeros acrílicos puros, y mezclas de los mismos. Con la presente invención, se prefieren particularmente los copolímeros vinilaromáticos tales como los copolímeros de estireno/acrilato. En caso de que estos copolímeros vinilaromáticos, y en particular los copolímeros de estireno/acrilato, se utilicen con las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua, el contenido de comonómero vinilaromático, en particular el contenido de comonómero de estireno, en las dispersiones poliméricas acuosas a) que debe utilizarse para la preparación de las formulaciones de revestimiento de la presente invención está preferentemente por debajo de 30 ppm, en particular por debajo de 20 ppm.
Los aglutinantes acrílicos puros se basan en general en acrilatos, metacrilatos, ácido acrílico y ácido metacrílico como únicos comonómeros, por ejemplo, no está presente estireno ni ningún otro comonómero no acrílico.
Los aglutinantes híbridos según la presente invención también incluyen los denominados sistemas de dispersión híbridos de organosilicatos. Estos sistemas de aglutinantes híbridos de organosilicatos son normalmente productos de reacción formados a partir de A) un aglutinante orgánico seleccionado de entre el grupo de los aglutinantes orgánicos como se especificó anteriormente, en particular copolímeros de acetato de vinilo, copolímeros vinilaromáticos, y copolímeros acrílicos puros, y a) en el que por lo menos un monómero que tiene por lo menos un silano hidrolizable como grupo funcional y/o b) en el que por lo menos un monómero que tiene un grupo hidroxi como grupo funcional se polimeriza en dicho polímero o copolímero, y en el que dicho grupo funcional no contribuye a la reacción de alargamiento de la cadena de la polimerización que forma dicho polímero o copolímero, y B) sol
de sílice y/o silicato de sodio, en particular silicato de sodio. Sin pretender imponer ninguna teoría, se asume actualmente que el grupo silano hidrolizable a) y/o el grupo hidroxi b) entran en una reacción de condensación con los grupos funcionales del sol de sílice y/o del silicato de sodio. Una formulación de revestimiento en dispersión a base de agua según la invención que contiene cualquiera de los aglutinantes híbridos mencionados anteriormente que incluyen sol de sílice unida covalentemente y/o especies de silicato de sodio todavía se considera esencialmente libre de sol de sílice y/o silicato de sodio, respectivamente, siempre que esencialmente no se haya añadido o pueda detectarse sol de sílice por separado y/o silicato de sodio por separado.
Son particularmente ventajosas las dispersiones acuosas de aglutinantes orgánicos de las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención que, además, están libres de monómeros del tipo acrilonitrilo y/o acrilamida.
Además, la cantidad total de compuestos orgánicos volátiles (COV) de las dispersiones acuosas de aglutinantes orgánicos de las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención está preferentemente por debajo de 300 ppm, y más preferentemente por debajo de 200 ppm.
Entre los modificadores de la reología adecuados, se prefieren los modificadores de la reología orgánicos. Dichos modificadores de la reología orgánicos pueden seleccionarse de entre el grupo que consiste en modificadores de la reología uretánicos etoxilados modificados hidrófobamente (HEUR), poliuretanos modificados con urea, modificadores de la reología basados en ésteres de amida, modificadores de la reología basados en éteres de amida, modificadores de la reología basados en celulosa, y mezclas de los mismos.
Entre los espesantes adecuados, se prefieren los éteres de celulosa, guar, policarboxilatos, polisacáridos, y espesantes de poliuretano, por ejemplo uretanos modificados hidrófobamente.
Los materiales de carga se pueden seleccionar, por ejemplo, de entre el grupo que consiste en cargas de silicato, cargas calcinadas, cargas de sulfato, cargas minerales, cargas sintéticas, cargas de carbonato y mezclas de las mismas.
Las cargas de silicato adecuadas comprenden, entre otros, silicatos anulares, silicatos de cadena, filosilicatos, tectosilicatos y/o silicatos técnicos. Se prefieren particularmente los silicatos de aluminio. Candidatos particularmente útiles entre las cargas de silicato comprenden feldespato, cuarcita, vulcanita, y tierra silícea tal como tierra de diatomeas. Por supuesto, se puede usar cualquier mezcla de los tipos de silicatos mencionados anteriormente.
Se ha descubierto que el caolín anhidro representa un material de carga calcinado bastante adecuado.
Las cargas minerales adecuadas incluyen óxidos de metales alcalino-térreos. Y también se prefieren cargas de carbonato tales como carbonato cálcico, dolomita y/o aragonita, con la composición de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención.
En general, los pigmentos adecuados incluyen, por ejemplo, dióxido de titanio, óxido de hierro, óxido de zinc, óxido de cromo, óxidos de cobalto, óxidos mixtos de cobalto y aluminio, por ejemplo azul de cobalto, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de espinelas, por ejemplo espinelas de cobalto con níquel y zinc, así como espinelas a base de hierro y cromo con cobre, zinc y manganeso, titanato de níquel y cromo, titanato de manganeso rutilo, fases mixtas de rutilo, vanadato de bismuto, azul ultramarino, y sulfuros de las tierras raras. Como pigmento inorgánico particularmente adecuado, se utiliza dióxido de titanio.
Los pigmentos que se pueden emplear con las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención se pueden clasificar como sigue. Los pigmentos adecuados incluyen pigmentos inorgánicos tales como pigmentos coloreados, negros y blancos, así como pigmentos brillantes, y también pigmentos orgánicos tales como pigmentos negros y coloreados orgánicos. A modo de ejemplo, como pigmentos blancos inorgánicos, se pueden usar dióxido de titanio, sulfuro de zinc, litopona y/o ittringit. Los pigmentos negros inorgánicos adecuados incluyen negro de óxido de hierro, negro de manganeso de hierro, negro de espinela, y hollín.
Como pigmentos coloreados inorgánicos adecuados, se pueden usar, por ejemplo, óxido de cromo, viridiano, verde cromo, verde cobalto, verde ultramar, azul cobalto, azul ultramar, azul manganeso, violeta ultramar, violeta cobalto, violeta manganeso, óxido de hierro rojo, sulfuro de cerio, rojo molibdeno, rojo ultramar, óxido de hierro marrón, fases de espinela, corindón, amarillo cromo titanio, cromo anaranjado, óxido de hierro amarillo, amarillo níquel titanio, amarillo de cromo, y/o vanadato de bismuto.
Los pigmentos orgánicos adecuados comprenden pigmentos monoazo, pigmentos diazo, pigmentos de condensación diazo, pigmentos de antraquinona, pigmentos de antrapirimidina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de dicetopirrolopirrol, pigmentos de dioxazina, pigmentos de flavantrona, pigmentos de indantrona, pigmentos de isoindolina, pigmentos de isoindolinona, pigmentos de isoviolantrona, pigmentos de perinona, pigmentos de perileno, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de pirantrona, pigmentos de pirazoloquinazolona,
pigmentos de tioíndigo, pigmentos de triarilcarbonio, y mezclas de los mismos. Entre los pigmentos coloreados orgánicos, se pueden usar, por ejemplo, Pigmento azul C.I. 15, Pigmento azul C.I. 15:1, Pigmento azul C.I. 15:2, Pigmento azul C.I. 15:3, Pigmento azul C.I. 15:4, Pigmento azul C.I. 15:6, Pigmento azul C.I. 16, Pigmento verde C.I. 7, Pigmento verde C.I. 36, Pigmento naranja C.I. 36, Pigmento naranja C.I. 43, Pigmento naranja C.I. 73, Pigmento rojo C.I. 122, Pigmento rojo C.I. 168, Pigmento rojo C.I. 179, Pigmento rojo C.I. 188, Pigmento rojo C.I.
254, Pigmento rojo C.I. 264, Pigmento rojo C.I. 282, Pigmento Violeta C.I. 19, Pigmento violeta C.I. 23, Pigmento amarillo 74, Pigmento amarillo 83, Pigmento amarillo 97, Pigmento amarillo C.I. 110, Pigmento amarillo C.I. 138, Pigmento amarillo C.I. 154 o cualquier mezcla de estos pigmentos.
Los pigmentos preferidos comprenden, por ejemplo, dióxido de titanio, sulfuro de zinc, óxido de zinc, hollín, óxido de hierro, óxido de cromo, azul de cobalto, barita, titanato de níquel, pigmento de ftalocianina, pigmento de espinela, y/o titanato de cromo.
Con la presente invención también es posible usar mezclas de pigmentos. Estas mezclas pueden comprender, por ejemplo, pigmentos inorgánicos y orgánicos, o una selección de pigmentos inorgánicos solos o una selección de pigmentos orgánicos solos.
Los agentes humectantes adecuados comprenden, por ejemplo, tensioactivos no iónicos de la clase de alquilpolietilenglicoléteres, etoxilatos de ácidos grasos, alquilpoliglicósidos, éster de sorbitán, etoxilato de alquinodiol, copolímeros de bloque de óxido de etileno y de óxido de propileno y aductos de óxido de etileno y óxido de propileno con alcoholes, y etoxilatos de alcoholes o etoxilatos de alquilfenoles.
Con la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua según la invención se usa preferentemente un valor de pH en el intervalo comprendido entre 10,5 y 11,5, y en particular en el intervalo comprendido entre 11,0 y por debajo de 11,5. Aquí, también se ha encontrado que es ventajoso que dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico tenga un pH en el intervalo comprendido entre 9,5 y 12,5, y en particular en el intervalo comprendido entre 10,0 y 11,5, o entre 10,0 y por debajo de 11,5, antes de formar parte de la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención.
Con el fin de alcanzar un nivel de pH alto para las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua y también para mantener dicho nivel de pH alto, se utiliza preferentemente hidróxido de potasio como el por lo menos un hidróxido alcalino presente en dichas formulaciones.
Y, para llegar a un modo bastante económico de llevar a cabo la invención, sorprendentemente se ha encontrado que es suficiente no emplear ninguna otra base que los hidróxidos alcalinos, y en particular ninguna otra base que el hidróxido de potasio, para ajustar el nivel de pH de las formulaciones de revestimiento de la presente invención.
La formulación de revestimiento en dispersión a base de agua también puede contener en algunas formas de realización adicionales por lo menos un aditivo seleccionado de entre el grupo que consiste en descalcificadores de agua, estabilizadores de viscosidad, retardadores de llama, agentes hidrófobos, agentes matificantes, filosilicatos modificados orgánicamente, resinas alquídicas tixotrópicas, antiespumante, microesferas, y mezclas de los mismos.
Según otra forma de realización preferida de la presente invención, se proporciona una formulación de revestimiento en dispersión a base de agua, en particular una laca transparente o translúcida a base de agua, que tiene un pH en el intervalo comprendido entre 10,0 y 12,5, en particular en el intervalo comprendido entre 10,5 y 11,5, y más en particular en el intervalo comprendido entre 11,0 y por debajo de 11,5, y que comprende a) por lo menos un aglutinante orgánico polimérico basado en una dispersión polimérica acuosa, b) por lo menos un modificador de la reología, en particular espesante, c) por lo menos un agente dispersante, d) opcionalmente por lo menos un pigmento y/o carga, y e) por lo menos un hidróxido alcalino, y obtenida proporcionando dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico en el que el contenido de (co)monómero residual en dicha dispersión polimérica acuosa a) para cada (co)monómero que forma dicho por lo menos un aglutinante orgánico polimérico está por debajo de 0,01% en peso, en particular por debajo de 0,005% en peso, más en particular por debajo de 0,003% en peso, y lo más preferido por debajo de 0,001% en peso, en la que dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico está esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos para el almacenamiento en latas, en particular de conservantes para el almacenamiento en latas, y más en particular esencialmente libre de cualesquiera conservantes, y en la que opcionalmente el contenido de (co)monómero residual de cada (co)monómero en dicha formulación de revestimiento está por debajo de 0,01% en peso, y en la que dicha formulación de revestimiento está esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos para el almacenamiento en latas.
En otra forma de realización preferida, la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua comprende
a) hasta 45% en peso, preferentemente entre 0,5 y 35% en peso, y más preferentemente entre 1,0 y 30,0% en peso de aglutinante orgánico polimérico (contenido de sólidos)
b) entre 0,05 y 5,0% en peso, preferentemente entre 0,075 y 3,5% en peso, y más preferentemente entre 0,1 y 3,0% en peso de modificador de la reología, en particular espesante,
c) entre 0,05 y 3,0% en peso, preferentemente entre 0,075 y 2,5% en peso, y más preferentemente entre 0,1 y 2,0% en peso de agente dispersante y/o agente humectante,
d) entre 2 y 80% en peso, preferentemente entre 20 y 75% en peso, y más preferentemente entre 25 y 70% en peso de pigmento y/o carga, y
e) entre 0,01 y 2,0% en peso, preferentemente entre 0,05 y 1,5% en peso, y más preferentemente entre 0,1 y 1,0% en peso de base, en particular hidróxido alcalino,
en la que todos los componentes, incluida el agua, que están presentes en dicha formulación de revestimiento en dispersión a base de agua siempre suman hasta 100% en peso.
En formas de realización ventajosas, la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua comprende entre 5 y 35% en peso, preferentemente entre 10,0 y 35% en peso, y más preferentemente entre 12,5 y 30% en peso de pigmentos, y/o entre 5 y 60% en peso, preferentemente entre 10,0 y 45% en peso, y más preferentemente entre 12,5 y 35% en peso de carga.
En formas de realización adecuadas, el agua está presente en las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua en una cantidad en el intervalo comprendido entre 10 y 70% en peso, preferentemente entre 15 y 65% en peso, y más preferentemente entre 20 y 60% en peso.
Según otra forma de realización preferida, la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua comprende, en base al peso total de los componentes puros que forman dicha formulación, es decir, sin agua ni disolventes presentes,
a) hasta 45% en peso, preferentemente entre 0,5 y 40% en peso, y más preferentemente entre 1,0 y 35,0% en peso de aglutinante orgánico polimérico (contenido de sólidos)
b) entre 0,1 y 4,0% en peso, preferentemente entre 0,2 y 3,0% en peso, y más preferentemente entre 0,3 y 2,5% en peso de modificador de la reología, en particular espesante,
c) entre 0,05 y 3,0% en peso, preferentemente entre 0,2 y 2,5% en peso, y más preferentemente entre 0,3 y 2,0% en peso de agente dispersante y/o agente humectante,
d) entre 5 y 85% en peso, preferentemente entre 20 y 80% en peso, y más preferentemente entre 25 y 70% en peso de pigmento y/o carga, y
e) entre 0,01 y 2,0% en peso, preferentemente entre 0,05 y 1,5% en peso, y más preferentemente entre 0,1 y 1,0% en peso de base, en particular hidróxido alcalino,
en la que todos los componentes puros/sólidos que están presentes en dicha formulación de revestimiento en dispersión a base de agua, excluidos los disolventes y el agua, siempre suman hasta el 100% en peso. Las formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua forman normalmente o son parte de una imprimación, una laca, por ejemplo una laca transparente, una pintura, un yeso, o un adhesivo, preferentemente una imprimación o una pintura. Entre las pinturas, se prefieren particularmente las pinturas en dispersión. Además, las pinturas de la presente invención son las más adecuadas como pinturas para interiores, en particular pinturas en dispersión para interiores.
El problema subyacente a la presente invención también se ha resuelto mediante un procedimiento para la preparación de una formulación de revestimiento a base de agua, en particular una formulación de revestimiento en dispersión a base de agua según la presente invención, que comprende la etapa de mezclar una dispersión polimérica acuosa A) que contiene por lo menos un aglutinante orgánico polimérico con un material de matriz acuoso B) que comprende por lo menos un pigmento y/o carga y por lo menos una base, en particular hidróxido alcalino, presentando dicha dispersión polimérica acuosa A) que contiene el aglutinante orgánico polimérico un contenido de (co)monómero residual para cada (co)monómero que forma dicho aglutinante orgánico polimérico por debajo de 0,01% en peso, calculado sobre el peso de la dispersión polimérica acuosa, estando el valor de pH del material de matriz acuoso B) en el intervalo comprendido entre 10,0 y 12,5, en particular en el intervalo comprendido entre 10,5 y 11,5, y preferentemente en el intervalo comprendido entre 11,0 y por debajo de 11,5, y estando el valor de pH de dicha dispersión polimérica acuosa A) que contiene el aglutinante orgánico polimérico en el intervalo comprendido entre 9,5 y 12,5, y en particular en el intervalo comprendido entre 10,0 y 11,5, o entre 10,0 y por debajo de 11,5.
Según una forma de realización bastante adecuada, el pH de la dispersión polimérica acuosa A) que contiene el aglutinante orgánico polimérico está por debajo de aquel del material de matriz acuoso B) en el momento del mezclado.
Con el procedimiento de la presente invención, se emplean preferentemente dispersiones poliméricas acuosas A) que contienen el aglutinante orgánico polimérico que están esencialmente libres de cualesquiera conservantes orgánicos para el almacenamiento en latas, en particular esencialmente libres de cualesquiera conservantes orgánicos, y más en particular esencialmente libres de cualesquiera conservantes.
En una forma de realización preferida del procedimiento según la presente invención, el contenido de (co)monómero residual en dichas dispersiones poliméricas acuosas A) que contienen el aglutinante orgánico polimérico para cada (co)monómero que forma dicho por lo menos un aglutinante orgánico polimérico está por debajo de 0,005% en peso, en particular por debajo de 0,003% en peso, y más en particular por debajo de 0,001% en peso, calculado sobre el peso de las dispersiones poliméricas acuosas. Además, también con dicho material de matriz acuoso B) se prefiere un material de este tipo en el que el contenido de (co)monómero residual para cada (co)monómero está por debajo de 0,005% en peso, y en particular por debajo de 0,001% en peso, calculado sobre el peso del material de matriz acuoso.
Según otra forma de realización preferida, el procedimiento de la presente invención prevé el empleo de dispersiones poliméricas acuosas A) que contienen el aglutinante orgánico polimérico que están esencialmente libres de cualesquiera conservantes orgánicos. Además, también con dicho material de matriz acuoso B) se prefiere tal material que está esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos.
El procedimiento de la presente invención también se puede simplificar evitando la adición de cualquier silicato de sodio en dichas dispersiones poliméricas acuosas A) que contienen el aglutinante orgánico polimérico y/o en dicho material de matriz acuoso B).
Según la presente invención, el mezclado de la dispersión polimérica acuosa A) con el material de matriz acuoso B) comprende habitualmente añadir dicha dispersión polimérica acuosa A) a dicho material de matriz acuoso B).
La formulación de revestimiento en dispersión a base de agua según la presente invención se puede usar, por ejemplo, para revestir paredes interiores y/o techos, en particular placas de yeso y/o superficies pintadas. También es posible aplicar la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua a superficies de madera, revestimientos de revoco/yeso, y paredes de hormigón o techos. Aunque se prefiere la aplicación a paredes interiores, la formulación de revestimiento en dispersión a base de agua de la presente invención también se puede aplicar a paredes exteriores.
Dichas formulaciones de revestimiento en dispersión a base de agua se pueden aplicar, por ejemplo, mediante pulverización con aire, rodillo, revestimiento por inmersión, brocha, o pulverización sin aire.
Aunque los expertos en la materia pueden sugerir modificaciones y cambios, la intención del solicitante es incorporar dentro de la patente garantizada aquí todos los cambios y modificaciones que razonable y probablemente entren dentro del alcance de esta contribución a la técnica. Las características de la presente invención que se cree que son nuevas se exponen en detalle en las reivindicaciones adjuntas. Las características divulgadas en la descripción, así como las reivindicaciones, podrían ser esenciales solas o en cada combinación para la realización de la invención en sus diferentes formas de realización.
Claims (17)
1. Formulación de revestimiento en dispersión a base de agua,
que presenta un pH en el intervalo comprendido entre 10,0 y 12,5, y que comprende
a) por lo menos un aglutinante orgánico polimérico a base de una dispersión polimérica acuosa, b) por lo menos un modificador de la reología, en particular espesante,
c) por lo menos un agente dispersante,
d) por lo menos un pigmento y/o carga, y
e) por lo menos un hidróxido alcalino,
y obtenida proporcionando dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico que presenta un contenido de (co)monómero residual en dicha dispersión polimérica acuosa a) para cada (co)monómero que forma dicho por lo menos un aglutinante orgánico polimérico de por debajo de 0,01% en peso,
en la que dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico está esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos para el almacenamiento en latas, en particular conservantes para el almacenamiento en latas, y
en la que opcionalmente el contenido de (co)monómero residual para cada (co)monómero en dicha formulación de revestimiento está por debajo de 0,01% en peso, y en la que
dicha formulación de revestimiento está esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos para el almacenamiento en latas.
2. Formulación de revestimiento a base de agua según la reivindicación 1, en la que
el contenido de (co)monómero residual en dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico para cada (co)monómero que forma dicho por lo menos un aglutinante orgánico polimérico está por debajo de 0,005% en peso, y en particular por debajo de 0,001% en peso, y/o en la que el contenido de (co)monómero residual para cada (co)monómero en dicha formulación de revestimiento está por debajo de 0,005% en peso, y en particular por debajo de 0,001% en peso.
3. Formulación de revestimiento a base de agua según la reivindicación 1 o 2, en la que
dicha formulación de revestimiento está esencialmente libre de cualesquiera (co)monómeros residuales, y/o en la que dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico está esencialmente libre de cualesquiera (co)monómeros residuales.
4. Formulación de revestimiento a base de agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además
por lo menos un agente humectante.
5. Formulación de revestimiento a base de agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico está esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos antes de formar parte de dicha formulación de revestimiento a base de agua, y/o en la que dicha formulación de revestimiento está esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos.
6. Formulación de revestimiento a base de agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicha formulación de revestimiento y/o dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico está esencialmente libre de cualquier silicato de sodio, y/o en la que
dicha formulación de revestimiento y/o dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico está esencialmente libre de cualquier sol de sílice, y/o en la que
dicha formulación de revestimiento y/o dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico está esencialmente libre de cualquier amortiguador, en particular libre de ácido etilendiaminotetraacético, y/o en la que
dicha formulación de revestimiento y/o dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico está esencialmente libre de cualesquiera alquil siliconatos, y en particular libre de metil siliconato.
7. Formulación de revestimiento a base de agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el por lo menos un aglutinante orgánico polimérico en el que se basa la dispersión polimérica acuosa se selecciona de entre el grupo que consiste en copolímeros de acetato de vinilo, en particular copolímeros de acetato de vinilo/etileno, aglutinante híbrido, en particular aglutinante híbrido de organosilicato, copolímeros vinilaromáticos, en particular copolímeros de estireno/acrilato, copolímeros acrílicos puros, y mezclas de los mismos.
8. Formulación de revestimiento a base de agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que presenta un pH en el intervalo comprendido entre 10,5 y 11,5, en particular en el intervalo comprendido entre 11,0 y por debajo de 11,5, y/o en la que
dicha dispersión polimérica acuosa a) que contiene el aglutinante orgánico polimérico presenta un pH en el intervalo comprendido entre 9,5 y 12,5, y en particular en el intervalo comprendido entre 10,0 y 11,5, o entre 10,0 y por debajo de 11,5, antes de formar parte de dicha formulación de revestimiento a base de agua.
9. Formulación de revestimiento a base de agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el por lo menos un hidróxido alcalino es KOH.
10. Formulación de revestimiento a base de agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que, aparte de los hidróxidos alcalinos, en particular aparte del KOH, no contiene esencialmente ninguna otra base para ajustar su valor de pH.
11. Formulación de revestimiento a base de agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además
por lo menos un aditivo seleccionado de entre el grupo que consiste en descalcificadores de agua, estabilizadores de viscosidad, retardadores de llama, agentes hidrófobos, agentes matificantes, filosilicatos modificados orgánicamente, resinas alquídicas tixotrópicas, antiespumante, microesferas, o mezclas de los mismos.
12. Formulación de revestimiento a base agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que forma o es parte de una imprimación, una laca o una pintura, preferentemente una imprimación o una pintura, en particular una pintura en dispersión.
13. Formulación de revestimiento a base de agua según la reivindicación 12, en la que
la pintura es una pintura para interiores, en particular una pintura en dispersión para interiores.
14. Procedimiento para preparar una formulación de revestimiento a base de agua, en particular según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende la etapa de
mezclar una dispersión polimérica acuosa A) que contiene por lo menos un aglutinante orgánico polimérico con un material de matriz acuoso B) que comprende por lo menos un pigmento y/o carga y por lo menos una base, en particular hidróxido alcalino,
presentando dicha dispersión polimérica acuosa A) que contiene el aglutinante orgánico polimérico un contenido de (co)monómero residual para cada (co)monómero que forma dicho aglutinante orgánico polimérico por debajo de 0,01% en peso,
estando el valor de pH del material de matriz acuoso B) en el intervalo comprendido entre 10,0 y 12,5, en particular en el intervalo comprendido entre 10,5 y 11,5, y preferentemente en el intervalo comprendido entre 11,0 y por debajo de 11,5, y
estando el valor de pH de dicha dispersión polimérica acuosa A) que contiene el aglutinante orgánico polimérico en el intervalo comprendido entre 9,5 y 12,5, y en particular en el intervalo comprendido entre 10,0 y 11,5, o entre 10,0 y por debajo de 11,5.
15. Procedimiento según la reivindicación 14, en el que
dicha dispersión polimérica acuosa A) que contiene el aglutinante orgánico polimérico está esencialmente libre de cualesquiera conservantes orgánicos para el almacenamiento en latas, en particular esencialmente libre de cualesquiera conservantes para el almacenamiento en latas, y
el contenido de (co)monómero residual en dicha dispersión polimérica acuosa A) que contiene el aglutinante
orgánico polimérico para cada (co)monómero que forma dicho por lo menos un aglutinante orgánico polimérico está por debajo de 0,005% en peso, y en particular por debajo de 0,001% en peso, y/o el contenido de (co)monómero residual para cada (co)monómero en dicho material de matriz acuoso B) está por debajo de 0,005% en peso, y en particular por debajo de 0,001% en peso.
16. Procedimiento según la reivindicación 14 o 15, en el que
el mezclado de la dispersión polimérica acuosa A) con el material de matriz acuoso B) comprende añadir dicha dispersión polimérica acuosa A) a dicho material de matriz acuoso B).
17. Uso de la formulación de revestimiento a base de agua según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, para revestir paredes interiores y/o techos, en particular placas de yeso y/o superficies pintadas.
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