ES2869388T3

ES2869388T3 - Mezclas formuladas reactivas con isocianato que incluyen agente de expansión a base de olefina

Info

Publication number: ES2869388T3
Application number: ES15714739T
Authority: ES
Inventors: Rossella Riccio; Vanni Parenti; Hans Kramer; Melissa M Rose
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2014-03-20
Filing date: 2015-03-20
Publication date: 2021-10-25
Anticipated expiration: 2035-03-20
Also published as: US10125235B2; EP3119824A1; PL3119824T3; CN106103520B; WO2015143260A1; EP3119824B1; US20170002165A1; CN106103520A

Abstract

Una composición reactiva con isocianato estable al almacenamiento, que comprende: un contenido total de óxido de etileno de 10% en peso a 20% en peso, basado en el peso total de un componente reactivo con isocianato que incluye un componente de poliol, un componente de catalizador y un componente de agente de expansión, en donde: el componente de poliol incluye un poliéterpoliol iniciado con alcohol, un poliéterpoliol iniciado con amina aromática y un poliéster poliol, el componente de catalizador incluye al menos un catalizador de amina, y el componente de agente de expansión incluye al menos un agente de expansión a base de hidrohaloolefina, y el componente reactivo con isocianato se puede almacenar al menos a temperatura ambiente y una temperatura más alta durante un período de al menos 1 día con un cambio de menos de 10 segundos en el tiempo de gelificación cuando reacciona con un componente de isocianato con un índice de isocianato de 100 a 150, en comparación con cuando el mismo componente reactivo con isocianato se almacena durante un período de menos de 1 día a temperatura ambiente y se hace reaccionar con el mismo componente de isocianato al mismo índice de isocianato de 100 a 150.

Description

DESCRIPCIÓN

Mezclas formuladas reactivas con isocianato que incluyen agente de expansión a base de olefina

Campo

Las realizaciones se refieren a mezclas de polioles formuladas estables al almacenamiento que incluyen un agente de expansión a base de olefinas, métodos para producir mezclas de polioles formuladas estables que se puedan almacenar que incluyen un agente de expansión a base de olefinas, poliuretanos (tales como espumas rígidas) derivados de las mezclas de polioles formuladas estables al almacenamiento y métodos de producir poliuretanos usando la mezcla de poliol formulada estable al almacenamiento.

Introducción

Las espumas rígidas, por ejemplo, las espumas de poliuretano y/o poliisocianurato se utilizan en diversas industrias, tales como las de fabricación de electrodomésticos y de la construcción. Las espumas rígidas pueden tener propiedades de aislamiento térmico, propiedades de resistencia al fuego y/o propiedades estructurales dentro de los intervalos de densidad especificados. Como se analiza en la solicitud de patente de EE.UU. n° 2004/0256594, históricamente se han utilizado agentes de expansión basados en clorofluorocarbonos (CFC) e hidroclorofluorocarbonos (HCFC) para producir espumas rígidas; sin embargo, debido a la preocupación por los problemas medioambientales, se buscan alternativas. Se ha propuesto el uso de agentes de expansión basados en hidrohaloolefinas, pero como se analiza en la solicitud de patente internacional publicada n° WO 2009/048807, existe preocupación con respecto a la estabilidad en almacenamiento de las mezclas formuladas reactivas con isocianato cuando se incluyen en ellas polioles, catalizadores basados en amina y olefinas. En particular, cuando se produce una espuma haciendo reaccionar un componente de isocianato con una mezcla formulada reactiva con isocianato, la inestabilidad de la mezcla formulada podría dar lugar a espumas de menor calidad o fallas de la espuma.

Por ejemplo, como se analiza en la solicitud de patente internacional publicada n° WO 2009/048807, la inestabilidad puede basarse en la reacción de ciertos catalizadores de amina con los agentes de expansión a base de hidrohaloolefina, que esencialmente pueden inactivar el catalizador de amina. Se propone en la solicitud de patente internacional publicada n° WO 2009/048807 utilizar catalizadores basados en amina estéricamente impedidos específicos en lugar de los catalizadores de amina utilizados habitualmente; sin embargo, esta es una opción restrictiva que puede aumentar el coste total (por ejemplo, el coste de los componentes y/o los costes de fabricación) asociado con la producción de la espuma rígida y/o puede no ser comercialmente viable. La solicitud de patente de EE.UU. n° 2012/248371 A1 aborda el problema de la estabilidad en almacenamiento de una composición de poliol que comprende un catalizador de amina y un agente de expansión de hidrohaloolefina. Específicamente en el ejemplo 3C, se describe una mezcla de poliol que comprende poliéterpolioles, un catalizador de amina, agua y 1233zd. Luego, se realiza la reacción con un isocianato con un índice de 110. Por consiguiente, se buscan alternativas al uso de un catalizador de amina impedida estéricamente para formar mezclas reactivas con isocianato formuladas estables al almacenamiento que incluyan al menos un componente de poliol, un catalizador de amina y un agente de expansión basado en olefinas (por ejemplo, hidrohaloolefina).

Compendio

Se pueden realizar realizaciones proporcionando una composición reactiva con isocianato estable al almacenamiento que tenga un contenido total de óxido de etileno de 10% en peso a 20% en peso, basado en el peso total de un componente reactivo con isocianato que incluye un componente de poliol, un componente de catalizador, y un componente de agente de expansión. El componente de poliol incluye un poliéterpoliol iniciado con alcohol, un poliéterpoliol iniciado con amina aromática y un poliéster poliol, incluyendo el componente de catalizador al menos un catalizador de amina y el componente de agente de expansión incluye al menos un agente de expansión a base de hidrohaloolefina. El componente reactivo con isocianato se puede almacenar al menos a temperatura ambiente y a una temperatura más alta durante un período de al menos 1 día con un cambio de menos de 10 segundos en el tiempo de gelificación cuando reacciona con un componente de isocianato con un índice de isocianato de 100 a 150, en comparación con cuando el mismo componente reactivo con isocianato se almacena durante un período de menos de 1 día a temperatura ambiente y se hace reaccionar con el mismo componente de isocianato al mismo índice de isocianato de 100 a 150.

Descripción detallada

Los polímeros de poliuretano (p. ej., que se utilizan para formar productos a base de poliuretano tales como espumas rígidas, espumas flexibles, espumas viscoelásticas, elastómeros, etc.) contienen restos de uretano y se fabrican con materiales de partida que incluyen un componente de isocianato y un componente reactivo con isocianato. El componente de isocianato incluye uno o más poliisocianatos, uno o más prepolímeros terminados en isocianato derivados de uno o más poliisocianatos, y/o uno o más cuasi-prepolímeros derivados de uno o más poliisocianatos, como entendería una persona con experiencia cotidiana en la técnica. El componente reactivo con isocianato incluye un componente de poliol (por ejemplo, que incluye un poliéterpoliol iniciado con alcohol, un poliéterpoliol iniciado con amina aromática y un poliéster poliol), un componente de catalizador (por ejemplo, que incluye uno o más catalizadores de amina) y un componente de agente de expansión (por ejemplo, que incluye uno o más agentes de expansión basados en olefinas y/o una hidrohaloolefina). Una mezcla de reacción para formar los polímeros de poliuretano puede incluir opcionalmente agua, por ejemplo, como aditivo o como parte del componente de agente de expansión (por ejemplo, el agua se puede añadir como parte del componente reactivo con isocianato). La mezcla de reacción para formar los polímeros de poliuretano puede incluir un componente de aditivo opcional que incluye uno o más aditivos opcionales (por ejemplo, un agente de curado, un extensor de cadena, una carga, un estabilizante, un tensioactivo y/u otros aditivos que modifican las propiedades del producto final resultante). El componente de aditivo opcional puede estar separado (por ejemplo, proporcionado por separado) del componente isocianato y el componente reactivo con isocianato.

El componente reactivo con isocianato puede premezclarse total o parcialmente antes de mezclarlo con el componente de isocianato (es decir, puede mezclarse antes de reaccionar con el componente isocianato). En realizaciones, al menos el componente de poliol, el componente de catalizador y el componente de agente de expansión se mezclan previamente, por ejemplo, para facilitar la fabricación. Como tal, la compatibilidad con el componente reactivo con isocianato es importante, por ejemplo, la compatibilidad entre el componente de poliol y el componente de catalizador, la compatibilidad entre el componente de poliol y el componente de agente de expansión y/o la compatibilidad entre el componente de catalizador y el componente de agente de expansión.

Por ejemplo, la compatibilidad entre el componente de catalizador y el componente de agente de expansión y/o el componente de poliol puede tener un efecto sobre los productos de poliuretano resultantes. A modo de ejemplo, dado que la polimerización asistida por catalizador se produce cuando se forma un producto final de poliuretano (tal como una espuma rígida), si el catalizador no puede ayudar en la polimerización, la polimerización puede no completarse y/o puede llevar demasiado tiempo de modo que no sea viable comercialmente. Una polimerización incompleta puede producir un polímero de bajo peso molecular y/o dejar grupos isocianato sin reaccionar, lo que puede dar lugar a la reticulación por reacciones inducidas térmicamente y/o reacción con agua (o formación de burbujas que da lugar a defectos en un elastómero, adhesivo, sellador, etc). Una polimerización lenta puede dar lugar a un proceso comercialmente inviable y/o un producto inferior. Por consiguiente, las realizaciones se refieren al uso de un componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento que permite una compatibilidad mejorada dentro de los materiales de partida.

Por ejemplo, por componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento se entiende que el componente reactivo con isocianato se puede almacenar al menos a temperatura ambiente y a una temperatura más alta durante un período de al menos 1 día con un cambio de menos de 10 segundos en el tiempo de gelificación cuando reacciona con un componente de isocianato con un índice de isocianato de 100 a 150, en comparación con cuando el mismo componente reactivo con isocianato se almacena durante un período de menos de 1 día a temperatura ambiente y reacciona con el mismo componente de isocianato al mismo índice de isocianato de 100 a 150. En otras palabras, por estable al almacenamiento se entiende que hay un cambio de menos de 10 segundos en el tiempo de gelificación cuando un mismo componente reactivo con isocianato antes de cualquier almacenamiento de este tipo reacciona con un mismo componente de isocianato en un mismo índice de isocianato dentro del intervalo de 100 a 150.

Por ejemplo, componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento puede significar que el componente se puede almacenar a temperatura ambiente y/o una temperatura más alta (por ejemplo, de 35°C a 80°C, de 35°C a 60°C, de 39°C a 51°C, de 40°C a 50°C, a 40°C, a 50°C, etc. ) durante un período de al menos 10 días (p. ej., de 1 día a 10 días, de 1 día a 14 días, de 1 día a 49 días, de 1 día a 50 días, de 1 día a 100 días, etc. ) sin un cambio sustancial (es decir, menos de 10 segundos) en el tiempo de gelificación cuando el componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento -se hace reaccionar con un componente de isocianato (por ejemplo, a temperatura ambiente de 21 ± 2°C) para formar un producto de poliuretano. Según realizaciones ejemplarizantes, el componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento se puede almacenar a temperatura ambiente, a una temperatura superior a 40°C y/o una temperatura superior a 50°C durante un período de al menos 10 días con no más de 6 segundos en tiempo de gelificación cuando se hace reaccionar con el componente de isocianato a temperatura ambiente. Por ejemplo, el componente reactivo con isocianato se puede almacenar a 50°C durante un período de 1 día a 14 días con un cambio de menos de 6 segundos en el tiempo de gelificación cuando reacciona con el componente isocianato al índice de isocianato de 100 a 150, en comparación con cuando el mismo componente reactivo con isocianato se almacena durante un período de menos de 1 día a temperatura ambiente y se hace reaccionar con el mismo componente de isocianato al mismo índice de isocianato de 100 a 150.

Además, las realizaciones se refieren a productos de poliuretano que pueden formarse a bajo coste, por ejemplo, con respecto a componentes tales como el componente de catalizador y/o los costes de procesamiento. Por consiguiente, el uso del componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento puede reducir el coste y/o el tiempo que supone la fabricación de productos de poliuretano tales como espumas rígidas de poliuretano.

Según realizaciones, el componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento tiene un contenido total de óxido de etileno de 10% en peso a 20% en peso, basado en el peso total del componente reactivo con isocianato, cuyo peso total incluye el componente poliol, el componente de catalizador, el componente de agente de expansión. El peso total puede incluir al menos un componente de aditivo opcional (por ejemplo, si se incluye, el componente de aditivo opcional puede incluir un tensioactivo de silicona que tiene un contenido de óxido de etileno que contribuye al contenido total de óxido de etileno del componente reactivo con isocianato). Por ejemplo, el contenido total de óxido de etileno puede ser del 1% en peso al 40% en peso, del 1,5% al 35% en peso, del 4% al 30% en peso, del 8% al 25% en peso, del 10% al 20% en peso %, etc.

Componente de poliol

El componente reactivo con isocianato incluye un componente de poliol. El componente de poliol incluye más de un poliol diferente (tales como, a modo de ejemplo, varias combinaciones del primer poliéterpoliol, un segundo poliéterpoliol que es diferente del primer poliéterpoliol, un primer poliéster poliol, un segundo poliéster poliol que es diferente del primer poliéster poliol, un primer poliéster-poliéterpoliol híbrido, un primer poliol simple, un segundo poliol simple que es diferente del primer poliol simple, etc.). El componente de poliol puede incluir óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno. Según realizaciones ejemplarizantes, la cantidad del componente de poliol en el componente reactivo con isocianato es de 45% en peso a 85% en peso (por ejemplo, de 50% en peso a 80% en peso, de 55% en peso a 75% en peso, de 60% en peso a 75% en peso, de 65% en peso a 72% en peso, etc.). Uno o más de los polioles en el componente de poliol pueden contribuir al contenido total de óxido de etileno del componente reactivo con isocianato. Según un ejemplo de realización, al menos un poliol en el componente de poliol excluye cualquier óxido de etileno.

El componente de poliol puede incluir al menos un poliéterpoliol con una funcionalidad de hidroxilo nominal baja (por ejemplo, un diol o triol) y con un peso molecular medio en número bajo (por ejemplo, de menos de 1.500 g/mol, menos de 1.300 g/mol, menos de 1.200 g/mol, de 500 g/mol a 1.200 g/mol, de 500 g/mol a 800 g/mol, de 900 g/mol a 1.100 g/mol, etc.). Por ejemplo, el poliol de baja funcionalidad y bajo peso molecular puede ser un poliéterpoliol iniciado con alcohol, tal como un poliéterpoliol basado en óxido de propileno y/o óxido de etileno iniciado con glicerina (tal como un poliéterpoliolpropoxilado iniciado con glicerina, un poliol de alimentación totalmente de óxido de etileno iniciado con glicerina, y/o un poliéterpoliol de alimentación de óxido de propileno y óxido de etileno iniciado con glicerina,). Si se incluye, la cantidad total de poliol de baja funcionalidad y bajo peso molecular puede representar del 1% en peso al 20% en peso del peso total del componente reactivo con isocianato.

El componente de poliol puede incluir al menos un poliéterpoliol con una funcionalidad de hidroxilo nominal alta (por ejemplo, de 4,0 y mayor) y un peso molecular medio en número bajo (por ejemplo, de menos de 1.500 g/mol, menos de 1.200 g/mol, menos de 1.000 g/mol, de 500 g/mol a 1000 g/mol, etc.). Por ejemplo, el poliol de alta funcionalidad y bajo peso molecular puede ser un poliéterpoliol iniciado con alcohol, tal como un poliéterpoliol a base de óxido de propileno y/o óxido de etileno iniciado con sacarosa/glicerina y/o un poliéterpoliol a base de óxido de propileno y/o óxido de etileno iniciado con sorbitol (tal como un poliéterpoliolpropoxilado iniciado con sacarosa/glicerina y/o un poliéterpoliolpropoxilado iniciado con sorbitol). Si se incluye, la cantidad total de poliol de alta funcionalidad y bajo peso molecular puede representar del 10% en peso al 60% en peso del peso total del componente reactivo con isocianato. La cantidad usada de poliol de alta funcionalidad y bajo peso molecular puede depender de si se incluye el poliol de baja funcionalidad y bajo peso molecular. Por ejemplo, si se incluye el poliol de baja funcionalidad y bajo peso molecular (p. ej., en una cantidad de 1% en peso a 10% en peso), el poliol de alta funcionalidad y bajo peso molecular se puede usar en menor cantidad (p. ej., de 10% en peso a 30% en peso). Si se excluye el poliol de baja funcionalidad y bajo peso molecular, el poliol de alta funcionalidad y bajo peso molecular puede usarse en la mayor cantidad (por ejemplo, de 30% en peso a 60% en peso).

El componente de poliol incluye al menos un poliol iniciado con amina, específicamente un poliéterpoliol iniciado con amina aromática. Por ejemplo, el poliol iniciado con amina puede tener un índice de hidroxilo nominal de 250 mg KOH/g a 600 mg KOH/g, de 350 mg KOH/g a 500 mg KOH/g, etc.). El poliol iniciado con amina puede basarse en óxido de propileno y/o óxido de etileno. Por ejemplo, el poliol iniciado con amina puede ser un poliol de alimentación totalmente de óxido de propileno iniciado con toluendiamina y/o un poliol de alimentación con óxido de propileno y óxido de etileno iniciado con toluendiamina. Si se incluye, la cantidad total de poliol iniciado con amina puede representar del 20% en peso al 40% en peso y/o del 20% en peso al 60% en peso del peso total del componente reactivo con isocianato.

El componente de poliol incluye al menos un poliéster poliol. Por ejemplo, el poliéster poliol puede ser un poliésterpoliéterpoliol híbrido, por ejemplo, como se analiza en la solicitud de patente internacional publicada n° WO 2013/053555. Si se incluye, el poliéster-poliéterpoliol híbrido puede representar del 5% en peso al 50% en peso (por ejemplo, del 10% al 40% en peso, del 15% al 35% en peso, del 20% al 30% en peso, etc.) del peso total del componente reactivo con isocianato. De acuerdo con una realización ejemplarizante, se puede incluir al menos un poliéster-poliéterpoliol híbrido en un componente reactivo con isocianato que es estable al almacenamiento a temperaturas más altas tales como de 35°C a 80°C y/o de 39°C a 51°C.

El componente de poliol puede incluir al menos un poliéster poliol de baja funcionalidad de hidroxilo (por ejemplo, un diol o triol). Por ejemplo, el poliéster poliol de baja funcionalidad puede ser poliéster de dietilenglicol de anhídrido ftálico. Si se incluye, el poliéster poliol de baja funcionalidad puede representar del 5% en peso al 30% en peso del peso total del componente reactivo con isocianato. Según realizaciones ejemplarizantes, el componente reactivo con isocianato que es estable al almacenamiento a temperatura ambiente y/o temperaturas superiores puede incluir un poliéster-poliéterpoliol híbrido o un poliéster poliol de baja funcionalidad. Por ejemplo, el poliéster poliol de baja funcionalidad puede incluirse en componentes reactivos con isocianato que son estables al almacenamiento a temperatura ambiente. Por ejemplo, el poliéster-poliéterpoliol híbrido puede incluirse en componentes reactivos con isocianato que son estables al almacenamiento a temperaturas más altas.

El componente de poliol puede incluir al menos un poliol simple o una amina simple. Los ejemplos de polioles simples y aminas simples incluyen, por ejemplo, glicerol, etilenglicol, propanodiol, dietilenglicol, dipropilenglicol, trietilenglicol, tripropilenglicol, ciclohexanodimetanol, metilamina, etilamina glicerina, trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol, manitol, dietanolamina, monoetanolamina, trietanolamina, etilendiamina, toluendiamina y propanolamina. El poliol simple puede contribuir al contenido total de óxido de etileno del componente reactivo con isocianato. Si se incluye, el poliol simple o la amina simple pueden representar del 0,5% en peso al 10% en peso del peso total del componente reactivo con isocianato.

Como se indicó anteriormente, el componente de poliol incluye un poliéterpoliol iniciado con alcohol, un poliéterpoliol iniciado con amina aromática y un poliéster poliol. Cada uno del poliéterpoliol, el poliéter poliol iniciado con amina aromática y el poliéster poliol pueden contribuir al otro contenido de óxido de etileno en el componente reactivo con isocianato. Dicho de otra manera, en realizaciones ejemplarizantes, la fuente de contenido de óxido de etileno con respecto a los polioles puede derivarse de al menos tres polioles diferentes. Por ejemplo, el poliéterpoliol iniciado con alcohol puede ser una funcionalidad de hidroxilo nominal baja que se deriva tanto del óxido de propileno como del óxido de etileno. El poliéterpoliol iniciado con amina aromática puede derivar tanto de óxido de propileno como de óxido de etileno. El poliéster poliol puede ser el poliéster-poliéterpoliol híbrido o el poliéster poliol de baja funcionalidad de hidroxilo. Además, el componente de poliol puede incluir al menos un poliéter o poliéster poliol que no tiene un contenido de OE, por ejemplo, polioxipropilenpolioles.

En una realización ejemplarizante, el componente de poliol del componente reactivo con isocianato incluye: (i) de 1% en peso a 20% en peso (por ejemplo, de 1% en peso a 15% en peso, de 1% en peso a 10% en peso, de 5% en peso a 10% en peso, etc.) de un poliéterpoliol con una funcionalidad de hidroxilo nominal baja y con un peso molecular medio en número bajo iniciado con alcohol que se deriva tanto de óxido de propileno como de óxido de etileno; (ii) de 10% en peso a 30% en peso (por ejemplo, de 15% en peso a 30% en peso, de 20% en peso a 30% en peso, etc.) de un poliéterpoliol con una funcionalidad de hidroxilo alta y con un peso molecular medio en número bajo iniciado con alcohol que se deriva del óxido de propileno y no del óxido de etileno; (iii) de 20% en peso a 40% en peso (por ejemplo, de 25% en peso a 40% en peso, de 30% en peso a 40% en peso, etc.) del poliéterpoliol iniciado con amina aromática que se deriva tanto de óxido de propileno como de óxido de etileno ; y (iv) de 5% en peso a 30% en peso (por ejemplo, de 5% en peso a 25% en peso, de 5% en peso a 20% en peso, de 10% en peso a 20% en peso, etc.) del poliéster poliol de baja funcionalidad de hidroxilo que se deriva de al menos óxido de etileno. Por consiguiente, cada (i), (iii) y (iv) contribuyen al contenido total de OE en la composición reactiva con isocianato. Componente de catalizador

El componente de catalizador puede incluir al menos un catalizador. Por ejemplo, el componente de catalizador incluye al menos un catalizador a base de amina. La cantidad total de catalizador a base de amina en el componente reactivo con isocianato puede ser de 0,5% en peso a 10% en peso basado en el peso total del componente reactivo con isocianato. El catalizador basado en amina puede ser un catalizador de diamina, un catalizador de amina terciaria y/o un catalizador de trimerización que incluye una amina. El catalizador a base de amina no puede estar impedido estéricamente en contraste con el análisis de la solicitud de patente internacional publicada n° WO 2009/048807. Por ejemplo, el catalizador basado en amina puede tener una estructura química terminada en diamina o triamina. Los catalizadores ejemplarizantes incluyen una diamina o triamina a base de tolueno, una diamina o triamina a base de fenilo, una dianilina a base de alquilo, una tramina a base de alquilo, una diamina a base de poliéter, una diamina a base de isoforona y una triamina a base de propileno. Por ejemplo, el componente de catalizador puede incluir varias combinaciones de pentametildietilentriamina, dimetilciclohexilamina, dimetilaminopropilhexahidrotriazina, N,N,N',N',N"-pentametildietilentriamina, N,N-dimetilciclohexilamina y 2,4,6-tris(dimetilaminometil)fenol. Según realizaciones, el componente reactivo con isocianato es estable al almacenamiento incluso cuando se incluyen tanto un catalizador de amina como un agente de expansión basado en olefinas (por ejemplo, hidrohaloolefina).

El componente de catalizador puede incluir al menos un catalizador no basado en amina además del al menos un catalizador basado en amina. El catalizador no basado en amina puede ser bases que contienen nitrógeno, hidróxidos de metales alcalinos, fenolatos alcalinos, alcoholatos de metales alcalinos, hexahidrotiazinas y/o compuestos organometálicos. Por ejemplo, el catalizador no basado en amina puede ser una disolución de acetato de potasio en dietilenglicol.

Según una realización ejemplarizante, una relación del porcentaje en peso total de catalizador a base de amina en el componente reactivo con isocianato con respecto a un porcentaje en peso total de óxido de etileno en el componente reactivo con isocianato (por 100 partes en peso del componente reactivo con isocianato) puede ser de 0,05 a 10 (por ejemplo, de 0,05 a 7,0, de 0,10 a 5,0, de 0,10 a 3,5, de 0,15 a 3, etc.).

Componente de agente de expansión

El componente de agente de expansión incluye al menos un agente de expansión, por ejemplo, al menos un agente de expansión que incluye una olefina. Por ejemplo, el componente de agente de expansión incluye al menos un agente de expansión a base de hidrohaloolefina. El agente de expansión a base de hidrohaloolefina puede ser un agente de expansión a base de hidroclorofluoroolefina.

Por ejemplo, el agente de expansión a base de hidrohaloolefina puede incluir al menos un halooalqueno (tal como un fluoroalqueno o cloroalqueno) que incluye de 3 a 4 átomos de carbono y al menos un doble enlace carbonocarbono. Ejemplos de agentes de expansión basados en hidrohaloolefinas incluyen trifluoropropenos, tetrafluoropropenos (tales como HFO-1234), pentafluoropropenos (tales como HFO-1225), clorotrifloropropenos (tales como HFO-1233), clorodifluoropropenos, clorotrifluoropropenos y clorotetrafluoropropenos. Los compuestos de tetrafluoropropeno, pentafluoropropeno y clorotrifloropropeno pueden tener un carbono terminal insaturado y no más de un sustituyente F o Cl. La hidrohaloolefina puede ser 1,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234ze); 1,1,3,3-tetrafluoropropeno; 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno (HFO-1225ye), 1,1,1-trifluoropropeno; 1,1,1,3,3-pentafluoropropeno (HFO-1225zc); 1,1,1,3,3,3-hexafluorobut-2-eno; 1,1,2,3,3-pentafluoropropeno (HFO-1225yc); 1,1,1,2,3-pentafluoropropeno (HFO-1225yez); 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HFCO-1233zd); y/o 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-eno (incluidos cualquiera y todos los isómeros estructurales, isómeros geométricos o estereoisómeros de los mismos).

El componente de agente de expansión (o la composición reactiva con isocianato) puede incluir, además del agente de abajo a base de hidrohaloolefina, otro agente de expansión tal como agua, un hidrocarburo, un fluorocarburo, un clorocarburo, un fluoroclorocarburo, un hidrocarburo halogenado, un éter, un éter fluorado, un éster, un aldehído, una cetona y/o material generador de CO².

Aditivos

El componente reactivo con isocianato puede incluir un componente de aditivo opcional (que en algunas realizaciones puede excluirse). El componente de aditivo opcional, si se incluye, incluye al menos un aditivo opcional. El aditivo opcional puede ser un agente de curado, un extensor de cadena, una carga, un reticulante, un estabilizante, un tensioactivo y/u otro aditivo que modifique las propiedades del poliuretano resultante.

El agente de curado opcional puede incluir un agente de curado de dimetiltoluendiamina, compuestos de amonio cuaternario, compuestos de fosfonio, compuestos de sulfonio, aminas terciarias, hidróxidos metálicos y alcóxidos metálicos. El extensor de cadena opcional puede tener dos grupos reactivos con isocianato por molécula y puede tener un peso equivalente por grupo reactivo con isocianato de menos de 400. El extensor de cadena opcional puede estar separado del poliol simple o de la amina simple que puede ser parte del componente de poliol. Los extensores de cadena ejemplarizantes incluyen 1,4-butanodiol, etilenglicol y dietilenglicol. La carga opcional puede ser una carga inorgánica y/u orgánica, un agente colorante, un agente aglutinante de agua, una sustancia tensioactiva, un agente fitosanitario y/o un plastificante. El reticulante opcional puede incluir al menos un reticulante que tenga tres o más grupos reactivos con isocianato por molécula y un peso equivalente por grupo reactivo con isocianato de menos de 400. Por ejemplo, el reticulante puede incluir de 3 a 8 (por ejemplo, 3 o 4) grupos hidroxilo primario, amina primaria o amina secundaria por molécula, y pueden tener un peso equivalente medio de 30 a aproximadamente 300. El reticulante puede estar separado del poliol simple y la amina simple que pueden ser parte del componente de poliol.

Pueden añadirse otros diversos aditivos para ajustar las características del producto de poliuretano resultante (incluidas las aplicaciones de espuma rígida, las aplicaciones de espuma flexible y las aplicaciones CASE), por ejemplo, se pueden utilizar los conocidos por los expertos en la técnica. Por ejemplo, se pueden usar pigmentos (tales como dióxido de titanio y/o negro de carbono) para impartir propiedades de color. Los pigmentos pueden estar en forma de sólidos o los sólidos pueden estar predispersados en un vehículo de resina. Pueden usarse refuerzos (por ejemplo, vidrio en escamas o molido y/o sílice ahumada) para impartir ciertas propiedades. Otros aditivos incluyen, por ejemplo, estabilizantes frente a los rayos UV, antioxidantes, agentes de liberación de aire y promotores de la adhesión, que pueden usarse independientemente dependiendo de las características deseadas del revestimiento protector. Pueden incluirse tintes y/o pigmentos (tales como dióxido de titanio y/o negro de carbono) en el componente de aditivo opcional para impartir propiedades de color a la resina de poliuretano. Los pigmentos pueden estar en forma de sólidos o una dispersión en un vehículo de resina. Pueden usarse refuerzos (por ejemplo, vidrio en escamas o molido y/o sílice ahumada) para impartir ciertas propiedades. Otros aditivos incluyen, por ejemplo, estabilizantes frente a los rayos UV, antioxidantes, agentes de liberación de aire y promotores de la adhesión, que pueden usarse independientemente dependiendo de las características deseadas de la resina de poliuretano.

Componente de isocianato

El componente de isocianato incluye al menos un isocianato (por ejemplo, al menos uno de poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, alicíclicos, arilalifáticos, aromáticos y derivados de los mismos que incluyen alofanato modificado, modificado con biuret y prepolímero terminado en grupo isocianato - NCO). Ejemplos de compuestos de poliisocianato incluyen diisocianato de m-fenileno (MDI), diisocianato de tolueno (TDI), diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de tetrametileno, diisocianato de ciclohexano, diisocianato de hexahidrotolueno, isocianato de naftileno y bis(isocianometil) ciclohexano. Según realizaciones ejemplarizantes, el componente de poliisocianato incluye ^tDⁱy/o MDI. Por ejemplo, el componente de poliisocianato puede incluir un poliisocianato disponible de The Dow Chemical Company con el nombre comercial PAPI, VORATEC, VORANATE o ISONATE.

Por ejemplo, el componente de poliolisocianato incluye MDI polimérico. Para la producción de poliuretano rígido, el poliisocianato puede ser un difenilmetano-4,4'-diisocianato, difenilmetano-2,4'-diisocianato, polímeros o derivados de los mismos o una mezcla de los mismos. El uso del componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento puede reducir el coste y/o el tiempo que supone la fabricación de espumas rígidas de poliuretano. Por ejemplo, puede minimizarse y/o evitarse el calentamiento de una mezcla del primer y segundo poliéterpolioles para mejorar la procesabilidad y/o el mezclamiento mecánico del primer y segundo poliéterpolioles para mejorar la solubilidad. De acuerdo con un ejemplo de realización, cuando el poliol estable al almacenamiento se usa para formar un producto de poliuretano/sistema de reacción, el componente de isocianato se mezcla con el componente reactivo con isocianato sin precalentar el componente reactivo con isocianato (el componente reactivo con isocianato incluyendo el poliol estable al almacenamiento).

Polímeros de poliuretano

El componente reactivo con isocianato se puede hacer reaccionar con el componente de isocianato que forma los polímeros de poliuretano (por ejemplo, un producto de poliuretano final). El tiempo de gelificación para formar el producto de poliuretano, después de mezclar el componente reactivo con isocianato con el componente de isocianato, se usa para determinar si el componente reactivo con isocianato es estable al almacenamiento. En particular, si hay un cambio de más de 10 segundos (en realizaciones ejemplarizantes, más de 6 segundos) en el tiempo de gelificación después del almacenamiento, se determina que el componente reactivo con isocianato no es estable al almacenamiento.

El componente reactivo con isocianato se puede hacer reaccionar con el componente de isocianato a un índice de isocianato de 80 a 500 (por ejemplo, de 80 a 200, de 85 a 150, de 85 a 120, de 90 a 120, de 95 a 110, etc.). El índice de isocianato se mide como los equivalentes de isocianato en la mezcla de reacción para formar la resina de poliuretano, dividido por los equivalentes totales de materiales que contienen hidrógeno reactivo con isocianato en la mezcla de reacción, multiplicado por 100. Considerado de otra manera, el índice de isocianato es la relación entre los grupos isocianato y los átomos de hidrógeno reactivos con isocianato presentes en la mezcla de reacción, expresada como porcentaje. Para aplicaciones de espuma rígida, según realizaciones ejemplarizantes, el índice de isocianato puede ser de 100 a 150.

El poliuretano es útil, por ejemplo, en aplicaciones en las que el módulo, la resistencia a la abrasión, la tenacidad y/o la retención de propiedades en diversas condiciones ambientales son importantes como en un revestimiento, una película o un sellador, así como en una variedad de artículos, incluidos los artículos moldeados por colada, artículos moldeados por inyección y artículos extruidos, tales como películas o láminas para estampar, cortar, moldear y/o termoformar para formar artículos. El producto de poliuretano resultante puede presentar buenas combinaciones de transmisión de luz y transparencia, resistencia a la tracción, flexibilidad a baja temperatura y velocidades de transición de vapor de humedad.

Todas las partes y porcentajes de la presente invención son en peso, a menos que se indique lo contrario. Todas las descripciones de peso molecular se basan en un peso molecular medio en número, a menos que se indique lo contrario.

Ejemplos

Se utilizan principalmente los siguientes materiales y las propiedades que se proporcionan a continuación son aproximadas:

Los ejemplos se preparan usando los materiales anteriores, de acuerdo con las siguientes formulaciones y condiciones aproximadas.

Las composiciones reactivas con isocianato de los ejemplos 1 a 3 se preparan mezclando primero los componentes con un agitador neumático a temperatura ambiente (aproximadamente 21 ± 2°C). En particular, las composiciones reactivas con isocianato de los ejemplos 1 a 3 se preparan de acuerdo con las formulaciones de la Tabla 1, a continuación. A este respecto, los ejemplos 1 y 2 varían el contenido de OE mediante el uso de diferentes polioles simples. A este respecto, el Ejemplo 1 tiene un contenido de OE relativamente más bajo al incluir la glicerina, y el Ejemplo 2 tiene un contenido de OE relativamente más alto al incluir el DEG. El Ejemplo 3 aumenta adicionalmente el contenido de OE mediante la inclusión del poliol de alimentación totalmente de óxido de etileno iniciado con glicerina (es decir, VORANOL™ IP 625).

Tabla 1 (los ejemplos 1, 2 y 3 no son según la invención)

El contenido de OE se calcula como un porcentaje en peso basado en lo siguiente:

Ejemplo 1: Calculado en función del contenido de OE de Tegostab® B-84202 (1,8 partes en peso basado en el peso total de Tegostab® B-84202).

Ejemplo 2: Calculado en función delcontenido combinado de OE de DEG (2,9 partes en peso basado en el peso total de ^dE^g) y Tegostab® B-84202 (1,8 partes en peso basado en el peso total de Tegostab® B-84202).

Ejemplo 3: Calculado en función delcontenido combinado de OE de VORANOL™ IP 625 (8,5 partes en peso basado en el peso total de VORANOL™ IP 625) y Tegostab® B-84202 (1,8 partes en peso basado en el peso total de Tegostab® B-84202).

La estabilidad de almacenamiento de los ejemplos 1 a 3 se basa en un cambio observado en el tiempo de gelificación, después de un período de tiempo de almacenamiento especificado, cuando 130 partes en peso (aproximadamente 35 gramos) de la composición reactiva con isocianato se hacen reaccionar con 130 partes en peso de un componente isocianato (aproximadamente 35 gramos) a temperatura ambiente (21 ± 2°C) y con un índice de isocianato de aproximadamente 115, de acuerdo con un procedimiento de formación de espuma (como se describe a continuación y como es conocido por un experto en la técnica). En particular, los ejemplos 1 a 3 se preparan usando 130 partes en peso de PAPI™ 27 como componente de isocianato. Con referencia a la Tabla 2, a continuación, se observan los cambios en el tiempo de gelificación (reactividad) de cada uno de los ejemplos 1 a 3 utilizando varias muestras que se han almacenado durante un período de 0 a 49 días a temperatura ambiente. Tabla 2 (los ejemplos 1, 2 y 3 no son según la invención)

Con referencia a la Tabla 2 anterior, durante los primeros 35 días se obtiene una estabilidad de almacenamiento relativamente buena para cada uno de los ejemplos 1 a 3. Dicho de otra manera, durante un período de 35 días de almacenamiento, no se observa un cambio significativo en el tiempo de gelificación (reactividad) de los ejemplos 1 a 3. Además, durante los primeros 49 días se obtiene una estabilidad de almacenamiento excepcional en los ejemplos 2 y 3. Por consiguiente, se puede ver que el contenido incrementado de OE tiene un impacto favorable en la estabilidad de almacenamiento de una composición reactiva con isocianato que incluye cada uno de un componente de poliol, un componente de catalizador y un componente de agente de expansión que tiene un agente de expansión a base de hidrohaloolefina tal como un agente de expansión de hidroclorofluoroolefina. Además, se puede ver que el beneficio añadido del mayor contenido de OE (p. ej., contenido de OE de 3,0% en peso a 8,0% en peso, basado en el peso total del componente reactivo con isocianato, o de 4,0% en peso a 10,0% en peso, basado en el peso del componente reactivo con isocianato excluyendo el agente de expansión) puede realizarse agregando ya sea polioles simples adicionales a base de etileno o un polioxietilenpoliol derivado de una alimentación totalmente de óxido de etileno (es decir, en la producción del poliol no se utiliza especialmente ningún otro óxido de alquileno que no sea óxido de etileno).

Las composiciones reactivas con isocianato de los ejemplos 4 a 10 se preparan mezclando primero los componentes con un agitador neumático a temperatura ambiente (aproximadamente 21 ± 2°C). En particular, las composiciones reactivas con isocianato de los ejemplos 4 a 10 se preparan de acuerdo con las formulaciones de la Tabla 3, a continuación. A este respecto, los ejemplos 4 y 5 comparan la adición de contenido de OE a través de diferentes poliéster polioles que tienen diferentes cantidades de contenido de OE. Los ejemplos 6 y 7 comparan la adición de contenido de OE a través de un poliéterpoliol iniciado con amina aromática y un poliéster poliol. El Ejemplo 8 ilustra un caso ventajoso en el que el contenido de OE se deriva a través de los tres de un poliéterpoliol iniciado con alcohol, un poliéterpoliol iniciado con amina aromática y un poliéster poliol. Los ejemplos 9 y 10 comparan la adición de OE a través de poliéterpolioles solamente, al tiempo que la cantidad de al menos un poliéterpoliol iniciado con amina aromática se aumenta en lugar de usar un poliéster poliol.

Tabla 3 (los ejemplos 4, 5, 9 y 10 no son según la invención)

Ejemplo 4: Calculado en función del contenido combinado de OE de Ppoliéster (4,6 partes en peso basado en el peso total del Poliéster) y Tegostab® B 8462 (1,6 partes en peso basado en el peso total de Tegostab® B 8462). Ejemplo 5: Calculado en función del contenido combinado de OE de StepanPol® PS-3152 (6,3 partes en peso basado en el peso total de StepanPol® PS-3152) y Tegostab® B 8462 (1,6 partes en peso basado en el peso total de Tegostab® B 8462).

Ejemplo 6: Calculado en función del contenido combinado de OE de TERCAROL™ 5902 (11,6 partes en peso basado en el peso total de TERCAROL™ 5902), Poliéster (4,6 partes en peso basado en el peso total del Poliéster) y Tegostab® B 8462 (1,6 partes en peso basado en el peso total de Tegostab® B 8462).

Ejemplo 7: Calculado en función del contenido combinado de OE de TERCAROL™ 5902 (11,6 partes en peso basado en el peso total de TERCAROL™ 5902), StepanPol® PS-3152 (6,3 partes en peso basado en el peso total de StepanPol® PS-3152), y Tegostab® B 8462 (1,6 partes en peso basado en el peso total de Tegostab® B 8462). Ejemplo 8: Calculado en función del contenido combinado de OE de VORANOL™ WK 3140 (4,7 partes en peso basado en el peso total de VORANOL™ WK 3140), TERCAROL™ 5902 (11,6 partes en peso basado en el peso total de TERCAROL™ 5902), StepanPol® PS-3152 (6,3 partes en peso basado en el peso total de StepanPol® PS-3152) y Tegostab® B 8462 (1,6 partes en peso basado en el peso total de Tegostab® B 8462).

Ejemplo 9: Calculado en función del contenido combinado de OE de VORANOL™ WK 3140 (4,7 partes en peso basado en el peso total de VORANOL™ WK 3140), TERCAROL™ 5902 (16,0 partes en peso basado en el peso total de TERCAROL™ 5902) y Tegostab® B 8462 (1,6 partes en peso basado en el peso total de Tegostab® B 8462).

Ejemplo 10: Calculado en función del contenido combinado de OE de VORANOL™ WK 3140 (8,5 partes en peso basado en el peso total de VORANOL™ WK 3140), TERCAROL™ 5902 (21,5 partes en peso basado en el peso total de TERCAROL™ 5902) y Tegostab ® B 8462 (1,6 partes en peso basado en el peso total de Tegostab® B 8462).

La estabilidad en almacenamiento de los ejemplos 4 a 10 se basa en un cambio observado en el tiempo de gelificación cuando se hacen reaccionar 130 partes en peso (aproximadamente 35 gramos) de la mezcla reactiva con isocianato con 130 partes en peso de un componente isocianato (aproximadamente 35 gramos) a temperatura ambiente (21 ± 2°C), de acuerdo con un procedimiento de formación de espuma (por ejemplo, como es conocido por un experto en la técnica). En particular, los ejemplos 4 a 10 se preparan usando 130 partes en peso de VORATEC™ SD 100 como componente de isocianato. El índice de isocianato varía de 115 a 131. En particular, para el Ejemplo 4 el índice de isocianato es 117, para el Ejemplo 5 el índice de isocianato es 115, para el Ejemplo 6 el índice de isocianato es 124, para el Ejemplo 7 el índice de isocianato es 122, para el Ejemplo 8 el índice de isocianato es 121, para el Ejemplo 9 el índice de isocianato es 120 y para el Ejemplo 10 el índice de isocianato es 131.

Con referencia a la Tabla 4, a continuación, se evalúa la estabilidad en almacenamiento de las composiciones reactivas con isocianato de los ejemplos 4 a 10, después de haber sido almacenadas a 40°C y a 50°C, durante un período de 14 días.

Tabla 4 (los ejemplos 4, 5, 9 y 10 no son según la invención)

Con referencia a la Tabla 4 anterior, los ejemplos 4 a 10 son estables al almacenamiento durante al menos 14 días, cuando se almacenan a 40°C. Además, los ejemplos 5 y 9 son estables al almacenamiento durante al menos 14 días, cuando se almacenan a 50°C. En particular, se ve generalmente que con un contenido de OE más alto se obtiene una buena estabilidad al almacenamiento. Se puede lograr una estabilidad de almacenamiento optimizada con un contenido de OE de alrededor del 15% en peso al 20% en peso, basado en el peso total del componente reactivo con isocianato y/o del 23% en peso al 28% en peso, basado en el peso del componente reactivo con isocianato excluyendo el agente de expansión (pero incluido el agua).

Además, con respecto a la fuente de contenido de OE (solo de polioles), con referencia a los ejemplos 4 y 5, se ve que se puede lograr una estabilidad al almacenamiento mejorada, cuando se almacena a 50°C, utilizando poliéster polioles con mayor contenido de OE, cuando el contenido de OE con respecto a los polioles se deriva únicamente de poliéster polioles. Con referencia a los ejemplos 6 y 7, se ve que cuando el contenido de OE con respecto a los polioles se deriva tanto de polioles imitados de amina aromática como de poliéster polioles, el uso de poliéster polioles con mayor contenido de OE tiene menos impacto en la estabilidad al almacenamiento cuando se almacena a 50°C. Con referencia al Ejemplo 8, se ve que cuando el contenido de OE con respecto a los polioles se deriva a través de los tres de un poliéterpoliol iniciado con alcohol, un poliéterpoliol iniciado con amina aromática y un poliéster poliol, se obtiene una estabilidad al almacenamiento mejorada, cuando se almacena tanto a 40°C como a 50°C. Con referencia a los ejemplos 9 y 10, se ve que cuando el contenido de OE se deriva solo de poliéterpolioles (es decir, no se usan poliéster polioles), la estabilidad al almacenamiento, cuando se almacena a 50°C, puede reducirse en comparación con cuando se combinan poliéterpolioles. con poliéster polioles (como fuente de contenido de OE). Además, se ve que con cantidades aumentadas del poliéterpoliol iniciado con amina aromática, se puede lograr una estabilidad al almacenamiento disminuida, cuando se almacena a 50°C.

El procedimiento de formación de espuma para evaluar el tiempo de gelificación para todos los ejemplos 1 a 10 incluye verter el componente reactivo con isocianato y el componente de isocianato, ambos termostatizados a temperatura ambiente (21 2°C), en la misma taza y mezclar con un agitador neumático a aproximadamente 3.000 ± 50 rpm durante 4 segundos (medido en función del momento en que se inicia el temporizador). Se mide la reactividad como tiempo de gelificación y también se pueden evaluar observaciones cualitativas sobre el comportamiento del sistema y los posibles defectos de la espuma. El tiempo de gelificación se mide como el tiempo en el que la mezcla de reacción se desarrolla lo suficiente como para que el producto de reacción se adhiera a una pegatina de metal para formar hilos después de que la varilla se inserte en el producto de reacción y luego se retire inmediatamente.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición reactiva con isocianato estable al almacenamiento, que comprende:

un contenido total de óxido de etileno de 10% en peso a 20% en peso, basado en el peso total de un componente reactivo con isocianato que incluye un componente de poliol, un componente de catalizador y un componente de agente de expansión, en donde:

el componente de poliol incluye un poliéterpoliol iniciado con alcohol, un poliéterpoliol iniciado con amina aromática y un poliéster poliol, el componente de catalizador incluye al menos un catalizador de amina, y el componente de agente de expansión incluye al menos un agente de expansión a base de hidrohaloolefina, y

el componente reactivo con isocianato se puede almacenar al menos a temperatura ambiente y una temperatura más alta durante un período de al menos 1 día con un cambio de menos de 10 segundos en el tiempo de gelificación cuando reacciona con un componente de isocianato con un índice de isocianato de 100 a 150, en comparación con cuando el mismo componente reactivo con isocianato se almacena durante un período de menos de 1 día a temperatura ambiente y se hace reaccionar con el mismo componente de isocianato al mismo índice de isocianato de 100 a 150.

2. La composición reactiva con isocianato estable al almacenamiento según la reivindicación 1, en la que el al menos un agente de expansión a base de hidrohaloolefina es un agente de expansión a base de hidroclorofluoroolefina.

3. La composición reactiva con isocianato estable al almacenamiento según la reivindicación 1, en la que el al menos un agente de expansión a base de hidrohaloolefina es un agente de expansión a base de 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno.

4. La composición reactiva con isocianato estable al almacenamiento según la reivindicación 1, en la que el contenido total de óxido de etileno se deriva de al menos cada uno de poliéterpoliol iniciado con alcohol, el poliéterpoliol iniciado con amina aromática y el poliéster poliol.

5. La composición reactiva con isocianato estable al almacenamiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el componente reactivo con isocianato se puede almacenar a 50°C durante un período de 1 día a 14 días con un cambio de menos de 6 segundos en el tiempo de gelificación cuando reacciona con el componente de isocianato a un índice de isocianato de 100 a 150, en comparación con cuando el mismo componente reactivo con isocianato se almacena durante un período de menos de 1 día a temperatura ambiente y reacciona con el mismo componente de isocianato al mismo índice de isocianato de 100 a 150.

6. Un artículo de poliuretano, que comprende el producto de reacción de la composición reactiva con isocianato estable al almacenamiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 y el componente de isocianato.

7. Una espuma rígida, que comprende el producto de reacción de la composición reactiva con isocianato estable al almacenamiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y el componente de isocianato.

8. Aparato que comprende la espuma rígida según la reivindicación 7.

9. Un método para producir un artículo de poliuretano, que comprende:

almacenar un componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento al menos a una de temperatura ambiente y una temperatura más alta durante un período de al menos 1 día;

proporcionar un componente de isocianato;

proporcionar el componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento, después de almacenar el componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento, teniendo el componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento un contenido total de óxido de etileno de 10% en peso a 20% en peso, basado en el peso total del componente reactivo con isocianato que incluye un componente de poliol, un componente de catalizador y un componente de agente de expansión, incluyendo el componente de poliol un poliéterpoliol iniciado con alcohol, un poliéterpoliol iniciado con amina aromática y un poliéster poliol, incluyendo el componente de catalizador al menos un catalizador de amina, e incluyendo el componente de agente de expansión al menos un agente de expansión a base de hidrohaloolefina;

hacer reaccionar el componente de isocianato con el componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento a un índice de isocianato de 100 a 150, mientras que se realiza un cambio de menos de 10 segundos en el tiempo de gelificación cuando se hace reaccionar el componente de isocianato con el componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento después de almacenar el componente reactivo con isocianato estable al almacenamiento, en comparación con cuando el mismo componente reactivo con isocianato se almacena durante un período de menos de 1 día a temperatura ambiente y reacciona con el mismo componente isocianato al mismo índice de isocianato de 100 a 150.