ES2866158T3

ES2866158T3 - Oriented Polyethylene Films and a Method for Making Them

Info

Publication number: ES2866158T3
Application number: ES18178442T
Authority: ES
Inventors: Yijian Lin; Mehmet Demirors; Jianping Pan; Xiao B Yun
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2014-04-09
Filing date: 2014-04-09
Publication date: 2021-10-19
Anticipated expiration: 2034-04-09
Also published as: EP3129225A1; EP3129225B9; CN106660347B; ES2887221T3; WO2015154253A1; CN110561867A; BR112016023546B1; US10457787B2; US20170029583A1; EP3453532A1; JP2017519845A; US20200010631A1; AR100391A1; US20210206928A1; BR112016023546A2; MX2016013066A; JP6596017B2; EP4032679A1; EP3835062A1; EP3129225B1

Abstract

Una película orientada que comprende una composición de polietileno que comprende: de 50 a 80% en peso de un polímero de polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad mayor de 0.925 g/cm3 y un I2 menor de 2 g/10 min; y de 50 a 20% en peso de un polímero de polietileno lineal de baja densidad adicional que tiene una densidad menor de 0.920 g/cm3 y un I2 mayor de 2 g/10 min; en la que la composición de polietileno tiene un I2 de 0.5 a 10 g/10 min y una densidad de 0.910 a 0.940 g/cm3, en la que la película orientada se produce mediante un procedimiento de bastidor de estirado.An oriented film comprising a polyethylene composition comprising: 50 to 80% by weight of a linear low density polyethylene polymer having a density greater than 0.925 g / cm3 and an I2 less than 2 g / 10 min; and from 50 to 20% by weight of an additional linear low-density polyethylene polymer having a density less than 0.920 g / cm3 and an I2 greater than 2 g / 10 min; wherein the polyethylene composition has an I2 of 0.5 to 10 g / 10 min and a density of 0.910 to 0.940 g / cm3, wherein the oriented film is produced by a stretch frame process.

Description

DESCRIPCIÓNDESCRIPTION

Películas de polietileno orientado y un método para fabricar las mismasOriented Polyethylene Films and a Method for Making Them

Campo de invenciónField of invention

La presente invención se refiere a películas de polietileno orientado.The present invention relates to oriented polyethylene films.

Antecedentes de la invenciónBackground of the invention

El procedimiento de orientación biaxial secuencial en bastidor de estirado es uno de los procedimientos de fabricación comunes en la industria de películas de polímero. En este procedimiento, los polímeros se orientan en estado semisólido, que es significativamente diferente de la orientación en estado fundido, como ocurre en los procedimientos tradicionales de película soplada o película moldeada. La mayoría de las propiedades físicas, incluidas la transparencia, la rigidez y la tenacidad, se mejoran drásticamente con la orientación en estado semisólido. Los polímeros que pueden ser procesados por el bastidor de estirado incluyen polipropileno (PP), poli(tereftalato de etileno) (PET) y poliamida (PA). Sin embargo, los polietilenos actualmente disponibles no se pueden orientar mediante el procedimiento del bastidor de estirado, debido a su escasa capacidad de estirado. La orientación del polietileno en estado fundido se describe, por ejemplo, en los documentos US2009286024 o EP1539489.The stretch frame sequential biaxial orientation process is one of the common manufacturing processes in the polymer film industry. In this process, the polymers are oriented in the semi-solid state, which is significantly different from the melt orientation, as occurs in traditional blown film or cast film processes. Most physical properties, including transparency, stiffness, and toughness, are dramatically improved with semi-solid orientation. Polymers that can be processed by the draw frame include polypropylene (PP), polyethylene terephthalate (PET), and polyamide (PA). However, currently available polyethylenes cannot be oriented by the stretch frame process, due to their poor stretchability. The orientation of polyethylene in the molten state is described, for example, in US2009286024 or EP1539489.

Sumario de la invenciónSummary of the invention

La presente invención incluye películas de polietileno orientado.The present invention includes oriented polyethylene films.

En una realización, la presente invención proporciona una película orientada que comprende una composición de polietileno que comprende:In one embodiment, the present invention provides an oriented film comprising a polyethylene composition comprising:

de 50 a 80% en peso de un polímero de polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad mayor de 0.925 g/cm3 y un I2 menos de 2 g/10 min; yfrom 50 to 80% by weight of a linear low-density polyethylene polymer having a density greater than 0.925 g / cm3 and an I2 less than 2 g / 10 min; and

de 50 a 20% en peso de un polímero de polietileno lineal de baja densidad adicional que tiene una densidad menor de 0.920 g/cm3 y un I2 mayor de 2 g/10 min;50 to 20% by weight of an additional linear low-density polyethylene polymer having a density less than 0.920 g / cm3 and an I2 greater than 2 g / 10 min;

en la que la composición de polietileno tiene un I2 de 0.5 a 10 g/10 min y una densidad de 0.910 a 0.940 g/cm3, en el que la película orientada se produce mediante un procedimiento de bastidor de estirado.wherein the polyethylene composition has an I2 of 0.5 to 10 g / 10 min and a density of 0.910 to 0.940 g / cm3, wherein the oriented film is produced by a stretch frame process.

Descripción detallada de la invenciónDetailed description of the invention

Se describe aquí una primera película orientada que comprende una primera composición de polietileno que comprende: de 20 a 50% en peso de un primer polímero de polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad mayor o igual a 0.925 g/cm3 y un I2 menor o igual a 2 g/10 min; y de 80 a 50% en peso de un segundo polímero de polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad menor o igual a 0.925 g/cm3 y un I2 mayor o igual a 2 g/10 min; en la que la primera composición de polietileno tiene un I2 de 0.5 a 10 g/10 min y una densidad de 0.910 a 0.940 g/cm3.Described here is a first oriented film comprising a first polyethylene composition comprising: from 20 to 50% by weight of a first linear low-density polyethylene polymer having a density greater than or equal to 0.925 g / cm3 and a lower I2 or equal to 2 g / 10 min; and from 80 to 50% by weight of a second linear low-density polyethylene polymer having a density less than or equal to 0.925 g / cm3 and an I2 greater than or equal to 2 g / 10 min; wherein the first polyethylene composition has an I2 of 0.5 to 10 g / 10 min and a density of 0.910 to 0.940 g / cm3.

La primera composición de polietileno comprende de 20 a 50% en peso de un primer polímero de polietileno lineal de baja densidad. Todos los valores y subintervalos individuales del 20 al 50 por ciento en peso (% en peso) se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la cantidad del primer polímero de polietileno lineal de baja densidad puede ser desde un límite inferior de 20, 30 o 40% en peso hasta un límite superior de 25, 35, 45 o 50% en peso. Por ejemplo, la cantidad del primer polímero de polietileno lineal de baja densidad puede ser de 20 a 50% en peso, o como alternativa, de 20 a 35% en peso, o como alternativa, de 35 a 50% en peso, o como alternativa de 25 a 45% en peso.The first polyethylene composition comprises 20 to 50% by weight of a first linear low density polyethylene polymer. All individual values and subranges from 20 to 50 percent by weight (% by weight) are included here and described here; for example, the amount of the first linear low density polyethylene polymer can be from a lower limit of 20, 30 or 40% by weight to an upper limit of 25, 35, 45 or 50% by weight. For example, the amount of the first linear low-density polyethylene polymer may be 20 to 50% by weight, or alternatively, 20 to 35% by weight, or alternatively, 35 to 50% by weight, or as alternative from 25 to 45% by weight.

El primer polímero de polietileno lineal de baja densidad tiene una densidad mayor o igual a 0.925 g/cm3. Todos los valores y subintervalos individuales mayores o iguales a 0.925 g/cm3 se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la densidad del primer polímero de polietileno lineal de baja densidad puede ser de un límite inferior de 0.925, 0.928, 0.931 o 0.34 g/cm3. En algunos aspectos de la descripción, el primer polímero de polietileno lineal de baja densidad tiene una densidad menor o igual a 0.98 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos inferiores a 0.98 se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, el primer polímero de polietileno lineal de baja densidad puede tener una densidad desde un límite superior de 0.98, 0.97, 0.96 o 0.95 g/cm3.The first linear low-density polyethylene polymer has a density greater than or equal to 0.925 g / cm3. All individual values and subintervals greater than or equal to 0.925 g / cm3 are included here and described here; for example, the density of the first linear low-density polyethylene polymer may be at a lower limit of 0.925, 0.928, 0.931, or 0.34 g / cm3. In some aspects of the description, the first linear low density polyethylene polymer has a density less than or equal to 0.98 g / cm3. All individual values and subintervals less than 0.98 are included here and described here; For example, the first linear low-density polyethylene polymer can have a density from an upper limit of 0.98, 0.97, 0.96, or 0.95 g / cm3.

El primer polímero de polietileno lineal de baja densidad tiene un I2 menor o igual a 2 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de 2 g/10 min se incluyen aquí y se describen aquí. Por ejemplo, el primer polímero de polietileno lineal de baja densidad puede tener una densidad desde un límite superior de 2, 1.9, 1.8, 1.7, 1.6 o 1.5 g/10 min. En un aspecto particular de la descripción, el primer polímero de polietileno lineal de baja densidad tiene un I2 con un límite inferior de 0.01 g/10 min. Todos los valores y subintervalos individuales de 0.01 g/10 min se incluyen aquí y se describen aquí. Por ejemplo, el primer polímero de polietileno lineal de baja densidad puede tener un I2 mayor o igual a 0.01,0.05, 0.1,0.15 g/10 min.The first linear low-density polyethylene polymer has an I2 less than or equal to 2 g / 10 min. All individual values and sub-ranges of 2 g / 10 min are included here and described here. For example, the first linear low-density polyethylene polymer can have a density from an upper limit of 2, 1.9, 1.8, 1.7, 1.6, or 1.5 g / 10 min. In a particular aspect of the description, the first linear low-density polyethylene polymer has an I2 with a lower limit of 0.01 g / 10 min. All individual values and sub-ranges of 0.01 g / 10 min are included here and described here. For example, the first linear low-density polyethylene polymer may have an I2 greater than or equal to 0.01,0.05, 0.1,0.15 g / 10 min.

La primera composición de polietileno comprende de 80 a 50% en peso de un segundo polímero de polietileno lineal de baja densidad. Todos los valores individuales y subintervalos de 80 a 50% en peso se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la cantidad del segundo polietileno lineal de baja densidad puede ser desde un límite inferior de 50, 60 o 70% en peso hasta un límite superior de 55, 65, 75 u 80% en peso. Por ejemplo, la cantidad del segundo polímero de polietileno lineal de baja densidad puede ser de 80 a 50% en peso, o como alternativa, de 80 a 60% en peso, o como alternativa, de 70 a 50% en peso, o como alternativa, del 75 al 60% en peso.The first polyethylene composition comprises from 80 to 50% by weight of a second linear low density polyethylene polymer. All individual values and sub-ranges from 80 to 50% by weight are included here and described here; for example, the amount of the second linear low-density polyethylene can be from a lower limit of 50, 60 or 70% by weight to an upper limit of 55, 65, 75 or 80% by weight. For example, the amount of the second linear low-density polyethylene polymer may be 80 to 50% by weight, or alternatively, 80 to 60% by weight, or alternatively, 70 to 50% by weight, or as alternatively, 75 to 60% by weight.

El segundo polímero de polietileno lineal de baja densidad tiene una densidad menor o igual a 0.925 g/cm3. Todos los valores y subintervalos individuales inferiores o iguales a 0.925 g/cm3 se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la densidad del segundo polímero de polietileno lineal de baja densidad puede tener un límite superior de 0.925, 0.921, 0.918, 0.915, 0.911 o 0.905 g/cm3. En un aspecto particular de la descripción, la densidad del segundo polímero de polietileno lineal de baja densidad puede tener un límite inferior de 0.865 g/cm3. Todos los valores y subintervalos individuales iguales o superiores a 0.865 g/cm3 se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la densidad del segundo polímero de polietileno lineal de baja densidad puede tener un límite inferior de 0.865, 0.868, 0.872 o 0.875 g/cm3.The second linear low-density polyethylene polymer has a density less than or equal to 0.925 g / cm3. All individual values and sub-ranges less than or equal to 0.925 g / cm3 are included here and described here; for example, the density of the second linear low-density polyethylene polymer may have an upper limit of 0.925, 0.921, 0.918, 0.915, 0.911, or 0.905 g / cm3. In a particular aspect of the description, the density of the second linear low-density polyethylene polymer may have a lower limit of 0.865 g / cm3. All individual values and sub-ranges equal to or greater than 0.865 g / cm3 are included here and described here; for example, the density of the second linear low-density polyethylene polymer may have a lower limit of 0.865, 0.868, 0.872, or 0.875 g / cm3.

El segundo polímero de polietileno lineal de baja densidad tiene un I2 mayor o igual a 2 g/10 min. Todos los valores y subintervalos individuales de 2 g/10 min se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, el I2 del segundo polímero de polietileno lineal de baja densidad puede tener un límite inferior de 2, 2.5, 5, 7.5 o 10 g/10 min. En un aspecto particular de la descripción, el segundo polímero de polietileno lineal de baja densidad tiene un I2 menor o igual a 1000 g/10 min.The second linear low-density polyethylene polymer has an I2 greater than or equal to 2 g / 10 min. All individual values and sub-ranges of 2 g / 10 min are included here and described here; for example, the I2 of the second linear low-density polyethylene polymer may have a lower limit of 2, 2.5, 5, 7.5, or 10 g / 10 min. In a particular aspect of the description, the second linear low-density polyethylene polymer has an I2 less than or equal to 1000 g / 10 min.

La primera composición de polietileno tiene un I2 de 0.5 a 10 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de 0.5 a 10 g/10 min se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo el I2 de la primera composición de polietileno puede ser desde un límite inferior de 0.5, 1,4, 7 o 9 g/10 min hasta un límite superior de 0.8, 1.6, 5, 8 o 10 g/10 min. Por ejemplo el I2 de la primera composición de polietileno puede ser de 0.5 a 10 g/10 min, o como alternativa, de 0.5 a 5 g/10 min, o como alternativa, de 5 a 10 g/10 min, o como alternativa, de 2 a 8 g/10 min, o como alternativa de 3 a 7 g/10 min.The first polyethylene composition has an I2 of 0.5 to 10 g / 10 min. All individual values and sub-ranges from 0.5 to 10 g / 10 min are included here and described here; for example the I2 of the first polyethylene composition can be from a lower limit of 0.5, 1.4, 7 or 9 g / 10 min to an upper limit of 0.8, 1.6, 5, 8 or 10 g / 10 min. For example, the I2 of the first polyethylene composition can be 0.5 to 10 g / 10 min, or alternatively, 0.5 to 5 g / 10 min, or alternatively, 5 to 10 g / 10 min, or alternatively , from 2 to 8 g / 10 min, or alternatively from 3 to 7 g / 10 min.

La primera composición de polietileno tiene una densidad de 0.910 a 0.940 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0.910 a 0.940 g/cm3 se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la densidad de la primera composición de polietileno puede ser desde un límite inferior de 0.91, 0.92 o 0.93 g/cm3 hasta un límite superior de 0.915, 0.925, 0.935 o 0.94 g/cm3. Por ejemplo, la densidad de la primera composición de polietileno puede ser de 0.910 a 0.940 g/cm3, o como alternativa, de 0.91 a 0.925 g/cm3, o como alternativa, de 0.925 a 0.94 g/cm3, o como alternativa , de 0.92 a 0.935 g/cm3.The first polyethylene composition has a density of 0.910 to 0.940 g / cm3. All individual values and sub-ranges from 0.910 to 0.940 g / cm3 are included here and described here; for example, the density of the first polyethylene composition can be from a lower limit of 0.91, 0.92 or 0.93 g / cm3 to an upper limit of 0.915, 0.925, 0.935 or 0.94 g / cm3. For example, the density of the first polyethylene composition can be 0.910 to 0.940 g / cm3, or alternatively 0.91 to 0.925 g / cm3, or alternatively 0.925 to 0.94 g / cm3, or alternatively, 0.92 to 0.935 g / cm3.

La descripción proporciona además la primera película orientada según cualquier realización descrita aquí, excepto que el primer y/o segundo polímero (s) de polietileno lineal de baja densidad se produce usando un catalizador de Ziegler-Natta.The description further provides the first oriented film according to any embodiment described herein, except that the first and / or second linear low density polyethylene polymer (s) are produced using a Ziegler-Natta catalyst.

La descripción proporciona además la primera película orientada según cualquier realización descrita aquí, excepto que el primer polímero de polietileno lineal de baja densidad tiene una densidad mayor o igual a 0.930 g/cm3 y un I2 menor de 1 g/10 min.The description further provides the first oriented film according to any embodiment described herein, except that the first linear low density polyethylene polymer has a density greater than or equal to 0.930 g / cm3 and an I2 less than 1 g / 10 min.

La descripción proporciona además la primera película orientada según cualquier realización descrita aquí, excepto que el segundo polímero de polietileno lineal de baja densidad tiene una densidad menor de 0.920 g/cm3 y un I2 mayor de 4 g/10 min.The description further provides the first oriented film according to any embodiment described herein, except that the second linear low density polyethylene polymer has a density less than 0.920 g / cm3 and an I2 greater than 4 g / 10 min.

La invención proporciona una película orientada que comprende una composición de polietileno que comprende: de 50 a 80% en peso de un polímero de polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad mayor de 0.925 g/cm3 y un I2 menor de 2 g/10 min; y de 50 a 20% en peso de un polímero de polietileno lineal de baja densidad adicional que tiene una densidad inferior a 0.920 g/cm3 y un I2 mayor de 2 g/10 min; en la que la composición de polietileno tiene un I2 de 0.5 a 10 g/10 min y una densidad de 0.910 a 0.940 g/cm3.The invention provides an oriented film comprising a polyethylene composition comprising: 50 to 80% by weight of a linear low-density polyethylene polymer having a density greater than 0.925 g / cm3 and an I2 less than 2 g / 10 min; and from 50 to 20% by weight of an additional linear low-density polyethylene polymer having a density less than 0.920 g / cm3 and an I2 greater than 2 g / 10 min; wherein the polyethylene composition has an I2 of 0.5 to 10 g / 10 min and a density of 0.910 to 0.940 g / cm3.

La composición de polietileno comprende de 50 a 80% en peso de un polímero de polietileno lineal de baja densidad. Todos los valores individuales y subintervalos de 50 a 80% en peso se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la cantidad de polímero de polietileno lineal de baja densidad puede ser desde un límite inferior de 50, 60 o 70% en peso hasta un límite superior de 55, 65, 75 u 80% en peso. Por ejemplo, la cantidad del polímero de polietileno lineal de baja densidad puede ser de 50 a 80% en peso, o como alternativa, de 60 a 80% en peso, o como alternativa, de 55 a 80% en peso, o como alternativa, de 60 a 70% en peso.The polyethylene composition comprises 50 to 80% by weight of a linear low density polyethylene polymer. All individual values and sub-ranges from 50 to 80% by weight are included here and described here; for example, the amount of linear low density polyethylene polymer can be from a lower limit of 50, 60 or 70% by weight to an upper limit of 55, 65, 75 or 80% by weight. For example, the amount of the linear low-density polyethylene polymer may be 50 to 80% by weight, or alternatively, 60 to 80% by weight, or alternatively, 55 to 80% by weight, or alternatively , from 60 to 70% by weight.

El polímero de polietileno lineal de baja densidad tiene una densidad mayor de 0.925 g/cm3. Todos los valores y subintervalos individuales superiores a 0.925 g/cm3 se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la densidad del polímero de polietileno lineal de baja densidad puede tener un límite inferior de 0.925, 0.928, 0.931, 0.934, 0.939 o 0.943 g/cm3. En una realización particular, el polímero de polietileno lineal de baja densidad tiene una densidad menor o igual a 0.98 g/cm3. Todos los valores y subintervalos individuales menores o iguales a 0.98 g/cm3 se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, el límite superior de la densidad del polímero de polietileno lineal de baja densidad puede ser 0.98, 0.97, 0.965, 0.962, 0.955 o 0.951 g/cm3.The linear low-density polyethylene polymer has a density greater than 0.925 g / cm3. All individual values and sub-ranges greater than 0.925 g / cm3 are included here and described here; For example, the density of the linear low-density polyethylene polymer may have a lower limit of 0.925, 0.928, 0.931, 0.934, 0.939, or 0.943 g / cm3. In a particular embodiment, the linear low-density polyethylene polymer has a density less than or equal to 0.98 g / cm3. All individual values and subintervals less than or equal to 0.98 g / cm3 are included here and described here; For example, the upper limit of the density of the linear low-density polyethylene polymer can be 0.98, 0.97, 0.965, 0.962, 0.955 or 0.951 g / cm3.

El polímero de polietileno lineal de baja densidad tiene un I2 de menos de 2 g/10 min. Todos los valores y subintervalos individuales inferiores a 2 g/10 min se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, el límite superior del I2 del polímero de polietileno lineal de baja densidad puede ser desde un límite superior de 2, 1.7, 1.4, 1.1 o 0.9 g/10 min. En una realización particular, el I2 del polímero de polietileno lineal de baja densidad es mayor o igual a 0.01 g/10 min. Todos los valores y subintervalos individuales superiores a 0.01 g/10 min se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, el límite inferior del I2 del polímero de polietileno lineal de baja densidad puede ser 0.01, 0.05, 0.1,0.15 g/10 min.The linear low-density polyethylene polymer has an I2 of less than 2 g / 10 min. All individual values and sub-ranges less than 2 g / 10 min are included here and described here; for example, the upper limit of the I2 of the linear low density polyethylene polymer can be from an upper limit of 2, 1.7, 1.4, 1.1 or 0.9 g / 10 min. In a particular embodiment, the I2 of the linear low-density polyethylene polymer is greater than or equal to 0.01 g / 10 min. All individual values and subintervals greater than 0.01 g / 10 min are included here and described here; For example, the lower limit of I2 of linear low-density polyethylene polymer can be 0.01, 0.05, 0.1,0.15 g / 10 min.

La invención proporciona además la película orientada según cualquier realización descrita aquí, excepto que el polímero de polietileno lineal de baja densidad se produce usando un catalizador de Ziegler-Natta.The invention further provides oriented film according to any embodiment described herein, except that the linear low density polyethylene polymer is produced using a Ziegler-Natta catalyst.

La invención proporciona además la película orientada según cualquier realización descrita aquí, excepto que el polímero de polietileno lineal de baja densidad adicional se produce usando un catalizador molecular. Los catalizadores moleculares son catalizadores de polimerización homogéneos que comprenden (a) un metal de transición, (b) uno o más ligandos de ciclopentadienilo sustituidos o no sustituidos y/o (c) uno o más ligandos que contienen por lo menos un heteroátomo, tal como oxígeno, nitrógeno, fósforo y/o azufre. El catalizador molecular se puede inmovilizar sobre un soporte inorgánico, tal como sílice, alúmina o MgCh.The invention further provides oriented film according to any embodiment described herein, except that the additional linear low-density polyethylene polymer is produced using a molecular catalyst. Molecular catalysts are homogeneous polymerization catalysts comprising (a) a transition metal, (b) one or more substituted or unsubstituted cyclopentadienyl ligands, and / or (c) one or more ligands containing at least one heteroatom, such as oxygen, nitrogen, phosphorus and / or sulfur. The molecular catalyst can be immobilized on an inorganic support, such as silica, alumina or MgCh.

La invención proporciona además la película orientada según cualquier realización descrita aquí, excepto que el polímero de polietileno lineal de baja densidad tiene una densidad mayor de 0.930 g/cm3 y un I2 menor de 1 g/10 min. The invention further provides oriented film according to any embodiment described herein, except that the linear low density polyethylene polymer has a density greater than 0.930 g / cm3 and an I2 less than 1 g / 10 min.

La invención proporciona además la película orientada según cualquier realización descrita aquí, excepto que el polímero de polietileno lineal de baja densidad adicional tiene una densidad menor de 0.915 g/cm3 y un I2 mayor de 4 g/10 min.The invention further provides oriented film according to any embodiment described herein, except that the additional linear low-density polyethylene polymer has a density of less than 0.915 g / cm3 and an I2 of greater than 4 g / 10 min.

También se proporciona una tercera película orientada que comprende una tercera composición de polietileno que comprende de 75 a menos de 100% en peso de la primera composición de polietileno según cualquier realización descrita aquí y/o la segunda composición de polietileno según cualquier realización descrita aquí; y más de 0 a 25% en peso de por lo menos un polímero basado en etileno o propileno. La tercera película orientada comprende una tercera composición de polietileno que comprende de 75 a menos de 100% en peso de la primera composición de polietileno según cualquier realización descrita aquí. Todos los valores individuales y subintervalos de 75 a menos de 100% en peso se incluyen aquí y se describen aquí. Por ejemplo, la cantidad de la primera composición de polietileno en la tercera composición de polietileno puede ser desde un límite inferior de 75, 80, 85, 90 o 95% en peso hasta un límite superior de 99.99, 99, 98, 93, 89, 84 u 80% en peso. Por ejemplo, la cantidad de la primera composición de polietileno en la tercera composición de polietileno puede ser de 75 a menos de 100% en peso, o como alternativa, de 80 a 99% en peso, o como alternativa, de 84 a 99.99% en peso, o como alternativa, de 80 a 90% en peso.Also provided is a third oriented film comprising a third polyethylene composition comprising from 75 to less than 100% by weight of the first polyethylene composition according to any embodiment described herein and / or the second polyethylene composition according to any embodiment described herein; and more than 0 to 25% by weight of at least one ethylene or propylene-based polymer. The third oriented film comprises a third polyethylene composition comprising from 75 to less than 100% by weight of the first polyethylene composition according to any embodiment described herein. All individual values and sub-ranges from 75 to less than 100% by weight are included here and described here. For example, the amount of the first polyethylene composition in the third polyethylene composition can be from a lower limit of 75, 80, 85, 90 or 95% by weight to an upper limit of 99.99, 99, 98, 93, 89 , 84 or 80% by weight. For example, the amount of the first polyethylene composition in the third polyethylene composition can be 75 to less than 100% by weight, or alternatively, 80 to 99% by weight, or alternatively, 84 to 99.99%. by weight, or alternatively, from 80 to 90% by weight.

La tercera composición de polietileno comprende más de 0 a 25% en peso de por lo menos un polímero basado en etileno o propileno. Todos los valores individuales y subintervalos de más de 0 a 25% en peso se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la cantidad del por lo menos un polímero basado en etileno o propileno puede ser desde un límite inferior de 0.01, 0.5, 1, 8, 14, 19 o 24% en peso hasta un límite superior de 0.8, 3, 10, 15, 20 o 25% en peso. Por ejemplo, la cantidad del por lo menos un polímero basado en etileno o propileno puede ser de más de 0 a 25% en peso, o como alternativa, de 1 a 15% en peso, o como alternativa, de 16 a 25% en peso. % en peso, o como alternativa, de 5 a 20% en peso.The third polyethylene composition comprises greater than 0 to 25% by weight of at least one ethylene or propylene-based polymer. All individual values and sub-ranges greater than 0 to 25% by weight are included here and described here; For example, the amount of the at least one polymer based on ethylene or propylene can be from a lower limit of 0.01, 0.5, 1, 8, 14, 19 or 24% by weight to an upper limit of 0.8, 3, 10, 15, 20 or 25% by weight. For example, the amount of the at least one ethylene or propylene-based polymer may be more than 0 to 25% by weight, or alternatively, 1 to 15% by weight, or alternatively, 16 to 25% by weight. weight. % by weight, or alternatively, 5 to 20% by weight.

La expresión "polímero basado en etileno", como se usa aquí, se refiere a un polímero que comprende, en forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de monómero de etileno (basado en el peso del polímero), y opcionalmente puede comprender uno o más comonómeros. Los polímeros ejemplares basados en etileno incluyen polietileno de baja densidad (LDPE, por ejemplo, LDPE que tiene una densidad de 0.917 a 0.924 g/cm3 y un I2 de 0.2 a 75 g/10 min), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE, por ejemplo, DOWLEX que es un polietileno de etileno/1-octeno fabricado por The Dow Chemical Company con una densidad típica entre alrededor de 0.915 y 0.940 g/cm3 y un típico I2 entre alrededor de 0.5 y 30 g/10 min), copolímeros lineales de etileno/alfa-olefina homogéneamente ramificados (por ejemplo, polímeros TAFMER de Mitsui Chemicals America, Inc. y polímeros EXACT de ExxonMobil Chemical (ExxonMobil)), polímeros de etileno/alfa-olefina sustancialmente lineales, homogéneamente ramificados (por ejemplo, polímeros AFFINITY y ENGAGE fabricados por The Dow Chemical Company y descritos en las patentes de ^eE. UU. Nos. 5,272,236, 5,278,272 y 5,380,810, copolímeros de olefina catalíticos lineales estadísticos (por ejemplo, INFUSE que son polímeros de bloques de polietileno/olefina, particularmente polímeros de bloques de polietileno/alfa-olefina y especialmente polímeros de bloques de polietileno/1-octeno, fabricados por The Dow Chemical Company y descritos en los documentos WO 2005/090425, 2005/090426 y 2005/090427) y copolímeros de etileno polimerizados por radicales libres a alta presión tales como polímeros de etileno/acetato de vinilo (EVA) y de etileno/acrilato y etileno/metacrilato (por ejemplo, polímeros ELVAX. y ELVALOY, respectivamente, disponibles comercialmente de E.I. Du Pont du Nemours & Co . (Du Pont)) y polímeros de etileno/ácido acrílico (EAA) y etileno/ácido metacrílico (EMAA) (por ejemplo, polímeros PRIMACOR EAA disponibles comercialmente de The Dow Chemical Company y polímeros NUCREL EMAA disponibles comercialmente de Du Pont).The term "ethylene-based polymer", as used herein, refers to a polymer that comprises, in polymerized form, a majority amount of ethylene monomer (based on the weight of the polymer), and may optionally comprise one or more comonomers. . Exemplary ethylene-based polymers include low-density polyethylene (LDPE, for example, LDPE having a density of 0.917 to 0.924 g / cm3 and an I2 of 0.2 to 75 g / 10 min), linear low-density polyethylene (LLDPE, e.g. DOWLEX which is an ethylene / 1-octene polyethylene manufactured by The Dow Chemical Company with a typical density between about 0.915 and 0.940 g / cm3 and a typical I2 between about 0.5 and 30 g / 10 min), copolymers homogeneously branched ethylene / alpha-olefin polymers (for example, TAFMER polymers from Mitsui Chemicals America, Inc. and EXACT polymers from ExxonMobil Chemical (ExxonMobil)), homogeneously branched, substantially linear ethylene / alpha-olefin polymers (for example, polymers AFFINITY and ENGAGE manufactured by the Dow Chemical Company and described in patents ^and E. UU. Nos. 5,272,236, 5,278,272 and 5,380,810, olefin copolymers catalytic linear statistical (eg INFUSE which are block polymers pol ethylene / olefin, particularly polyethylene / alpha-olefin block polymers and especially polyethylene / 1-octene block polymers, manufactured by The Dow Chemical Company and described in WO 2005/090425, 2005/090426 and 2005/090427) and high pressure free radical polymerized ethylene copolymers such as ethylene / vinyl acetate (EVA) and ethylene / acrylate and ethylene / methacrylate polymers (eg ELVAX polymers. and ELVALOY, respectively, commercially available from EI Du Pont du Nemours & Co. (Du Pont)) and ethylene / acrylic acid (EAA) and ethylene / methacrylic acid (EMAA) polymers (for example, PRIMACOR EAA polymers commercially available from The Dow Chemical Company and NUCREL EMAA polymers commercially available from Du Pont).

La expresión "polímero basado en propileno'', como se usa aquí, se refiere a un polímero que comprende, en forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de unidades derivadas del monómero de propileno (basado en el peso del polímero), y opcionalmente puede comprender uno o más comonómeros. Los polímeros basados en propileno ejemplares incluyen los disponibles con el nombre comercial VERSIFY, disponibles comercialmente de The Dow Chemical Company.The term "propylene-based polymer", as used herein, refers to a polymer that comprises, in polymerized form, a majority amount of units derived from the propylene monomer (based on the weight of the polymer), and may optionally comprise one or more comonomers Exemplary propylene-based polymers include those available under the trade name VERSIFY, commercially available from The Dow Chemical Company.

También se proporciona la primera película orientada según cualquier realización descrita aquí, en la que la primera composición de polietileno tiene MW^{h d f >95}mayor de 135 kg/mol y I^{h d f >95}mayor de 42 kg/mol.Also provided is the first oriented film according to any embodiment described herein, wherein the first polyethylene composition has MW ^{hdf> 95} greater than 135 kg / mol and I ^{hdf> 95} greater than 42 kg / mol.

La invención proporciona además la película orientada según cualquier realización descrita aquí, en la que la composición de polietileno tiene MW^{h d f>95}mayor de 135 kg/mol y I^{h d f>95}mayor de 42 kg/mol.The invention further provides oriented film according to any embodiment described herein, wherein the polyethylene composition has MW ^{hd f> 95} greater than 135 kg / mol and I ^{hd f> 95} greater than 42 kg / mol.

También se proporciona la tercera película orientada según cualquier realización descrita aquí, excepto que la primera composición de polietileno tiene MW^{h d f>95}mayor de 135 kg/mol y I^{h d f>95}mayor de 42 kg/mol.The third oriented film is also provided according to any embodiment described herein, except that the first polyethylene composition has MW ^{hd f> 95} greater than 135 kg / mol and I ^{hd f> 95} greater than 42 kg / mol.

También se proporciona la primera película orientada según cualquier realización descrita aquí, excepto que la primera película orientada según cualquier realización descrita aquí, en la que la primera película orientada se orienta por debajo del punto de fusión de la primera composición de polietileno.Also provided is the first oriented film according to any embodiment described herein, except that the first oriented film according to any embodiment described herein, wherein the first oriented film is oriented below the melting point of the first polyethylene composition.

La invención proporciona además la película orientada según cualquier realización descrita aquí, excepto que la película orientada según cualquier realización descrita aquí, en la que la película orientada se orienta por debajo del punto de fusión de la composición de polietileno,The invention further provides oriented film according to any embodiment described herein, except that oriented film according to any embodiment described herein, wherein the oriented film is oriented below the melting point of the polyethylene composition,

También se proporciona la tercera película orientada según cualquier realización descrita aquí, excepto que la tercera película orientada según cualquier realización descrita aquí, en la que la tercera película orientada se orienta por debajo del punto de fusión de la tercera composición de polietileno.Also provided is the third oriented film according to any embodiment described herein, except that the third oriented film according to any embodiment described herein, wherein the third oriented film is oriented below the melting point of the third polyethylene composition.

También se proporciona la primera película orientada según cualquier realización descrita aquí, excepto que la primera película orientada es una película orientada biaxialmente.The first oriented film is also provided according to any embodiment described herein, except that the first oriented film is a biaxially oriented film.

La invención proporciona además la película orientada según cualquier realización descrita aquí, excepto que la película orientada es una película orientada biaxialmente.The invention further provides oriented film according to any embodiment described herein, except that the oriented film is a biaxially oriented film.

También se proporciona la tercera película orientada según cualquier realización descrita aquí, excepto que la tercera película orientada es una película orientada biaxialmente.The third oriented film is also provided according to any embodiment described herein, except that the third oriented film is a biaxially oriented film.

También se proporciona la primera película orientada biaxialmente según cualquier realización descrita aquí, excepto que la primera película orientada biaxialmente se ha orientado vía un procedimiento de orientación secuencial con una relación de estiramiento en la dirección de la máquina (MD) mayor de 3 y una relación de estiramiento en la dirección transversal (TD) mayor de 5.The first biaxially oriented film is also provided according to any embodiment described herein, except that the first biaxially oriented film has been oriented via a sequential orientation process with a machine direction (MD) stretch ratio greater than 3 and a. stretch in the transverse direction (TD) greater than 5.

La invención proporciona además la película orientada biaxialmente según cualquier realización descrita aquí, excepto que la película orientada biaxialmente se ha orientado mediante un procedimiento de orientación secuencial con una relación de estirado MD mayor de 3 y una relación de estirado TD mayor de 5.The invention further provides the biaxially oriented film according to any embodiment described herein, except that the biaxially oriented film has been oriented by a sequential orientation process with an MD stretch ratio greater than 3 and a TD stretch ratio greater than 5.

También se proporciona la tercera película orientada biaxialmente según cualquier realización descrita aquí, excepto que la tercera película orientada biaxialmente se ha orientado mediante un procedimiento de orientación secuencial con una relación de estirado MD mayor de 3 y una relación de estirado TD mayor de 5.The third biaxially oriented film is also provided according to any embodiment described herein, except that the third biaxially oriented film has been oriented by a sequential orientation process with an MD stretch ratio greater than 3 and a TD stretch ratio greater than 5.

Con respecto a cada una de las películas orientadas biaxialmente primera, segunda y tercera, todos los valores y subintervalos individuales de una relación de estirado MD igual o mayor de 3 se incluyen aquí y se describen aquí. Por ejemplo, la relación de estirado MD puede ser igual o mayor de 3, 3.5, 4, 4.5 o 5. En una realización particular, la relación de estirado MD es igual o menor de 8. Todos los valores individuales y subintervalos iguales o menores que 8 se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la relación de estirado MD puede ser de un límite superior de 8, 7 o 6.With respect to each of the first, second, and third biaxially oriented films, all individual values and subranges of an MD stretch ratio equal to or greater than 3 are included herein and described herein. For example, the MD stretch ratio can be equal to or greater than 3, 3.5, 4, 4.5 or 5. In a particular embodiment, the MD stretch ratio is equal to or less than 8. All individual values and subintervals equal or less that 8 are included here and described here; for example, the MD stretch ratio can be an upper limit of 8, 7, or 6.

Con respecto a cada una de las películas orientadas biaxialmente primera, segunda y tercera, todos los valores y subintervalos individuales de una relación de estiramiento TD mayor de 5 se incluyen aquí y se describen aquí. Por ejemplo, la relación de estirado TD puede ser mayor de 5, 5.5, 6, 6.5 o 7. En una realización particular, la relación de estirado TD es igual o menor de 13. Todos los valores individuales y subintervalos iguales o menores que 13 se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la relación de estirado TD puede ser de un límite superior de 13, 12, 11, 10, 9 u 8.With respect to each of the first, second, and third biaxially oriented films, all individual values and subranges of a TD stretch ratio greater than 5 are included herein and described herein. For example, the stretch ratio TD can be greater than 5, 5.5, 6, 6.5 or 7. In a particular embodiment, the stretch ratio TD is equal to or less than 13. All individual values and subintervals equal to or less than 13 are included here and are described here; for example, the stretch ratio TD may be at an upper limit of 13, 12, 11, 10, 9, or 8.

También se proporciona la primera película orientada biaxialmente según cualquier realización descrita aquí, excepto que la primera película orientada biaxialmente se ha orientado mediante un procedimiento de orientación simultánea con una relación de estirado MD mayor de 4 y una relación de estirado TD mayor de 4. En una realización particular descrita aquí, la relación de estirado MD tiene un límite superior de 8 y un límite superior de relación de estirado TD de 8.The first biaxially oriented film is also provided according to any embodiment described herein, except that the first biaxially oriented film has been oriented by a simultaneous orientation process with an MD stretch ratio greater than 4 and a TD stretch ratio greater than 4. In In a particular embodiment described here, the MD stretch ratio has an upper limit of 8 and an upper limit of draw ratio TD of 8.

La invención proporciona además la película orientada biaxialmente según cualquier realización descrita aquí, excepto que la película orientada biaxialmente se ha orientado mediante un procedimiento de orientación simultánea con una relación de estirado MD mayor de 4 y una relación de estirado TD mayor de 4. En una realización particular, la relación de estirado MD tiene un límite superior de 8 y un límite superior de relación de estirado TD de 8.The invention further provides the biaxially oriented film according to any embodiment described herein, except that the biaxially oriented film has been oriented by a simultaneous orientation process with an MD stretch ratio greater than 4 and a TD stretch ratio greater than 4. In a Particular embodiment, the MD stretch ratio has an upper limit of 8 and an upper limit of TD stretch ratio of 8.

También se proporciona la tercera película orientada biaxialmente según cualquier realización descrita aquí, excepto que la tercera película orientada biaxialmente se ha orientado mediante un procedimiento de orientación simultánea con una relación de estirado MD mayor de 4 y una relación de estirado TD mayor de 4. En una realización particular descrita aquí, la relación de estirado MD tiene un límite superior de 8 y un límite superior de relación de estirado TD de 8.The third biaxially oriented film is also provided according to any embodiment described herein, except that the third biaxially oriented film has been oriented by a simultaneous orientation process with an MD stretch ratio greater than 4 and a TD stretch ratio greater than 4. In In a particular embodiment described here, the MD stretch ratio has an upper limit of 8 and an upper limit of TD stretch ratio of 8.

También se proporciona una primera película coextruida que comprende por lo menos una capa de película que comprende la primera película orientada según cualquier realización descrita aquí.Also provided is a first coextruded film comprising at least one film layer comprising the first oriented film according to any embodiment described herein.

También se proporciona una primera película estratificada que comprende por lo menos una capa de película que comprende la primera película orientada según cualquier realización descrita aquí.Also provided is a first laminated film comprising at least one film layer comprising the first oriented film according to any embodiment described herein.

En otro aspecto más, la invención proporciona una película coextruida que comprende por lo menos una capa de película que comprende la película orientada según cualquier realización descrita aquí.In yet another aspect, the invention provides a coextruded film comprising at least one film layer comprising the oriented film according to any embodiment described herein.

En otro aspecto más, la invención proporciona una película estratificada que comprende por lo menos una capa de película que comprende la película orientada según cualquier realización descrita aquí.In yet another aspect, the invention provides a laminated film comprising at least one film layer comprising the oriented film according to any embodiment described herein.

También se proporciona una tercera película coextruida que comprende por lo menos una capa de película que comprende la tercera película orientada según cualquier realización descrita aquí.Also provided is a third coextruded film comprising at least one film layer comprising the oriented third film according to any embodiment described herein.

También se proporciona una tercera película estratificada que comprende por lo menos una capa de película que comprende la tercera película orientada según cualquier realización descrita aquí.Also provided is a third laminated film comprising at least one film layer comprising the oriented third film according to any embodiment described herein.

En otra realización más, descrita aquí, la presente descripción proporciona una primera película orientada según cualquiera de las realizaciones descritas aquí, excepto que la primera película orientada exhibe una o más de las siguientes propiedades: (a) resistencia a la rotura por tracción promediada en MD y TD, medida según la ASTM D882, mayor o igual a 40 MPa; y (b) módulo secante al 2% promediado en MD y TD, medido según la ASTM D882, es mayor o igual a 350 MPa. Todos los valores y subintervalos individuales de una resistencia a la rotura por tracción promediada mayor o igual a 40 MPa se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la resistencia a la rotura por tracción promediada de la primera película orientada puede ser mayor o igual a 40 MPa, o como alternativa, mayor o igual a 75 MPa, o como alternativa, mayor o igual a 100 MPa. Todos los valores individuales y subintervalos de un módulo secante al 2% promediado mayor o igual a 350 MPa se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, el módulo secante promediado al 2% de la primera película orientada puede ser mayor o igual a 350 MPa, o como alternativa, mayor o igual a 750 MPa, o como alternativa, mayor o igual a 1000 MPa.In yet another embodiment, described herein, the present disclosure provides a first oriented film according to any of the embodiments described herein, except that the first oriented film exhibits one or more of the following properties: (a) averaged tensile break strength in MD and TD, measured according to ASTM D882, greater than or equal to 40 MPa; and (b) 2% secant modulus averaged in MD and TD, measured according to ASTM D882, is greater than or equal to 350 MPa. All individual values and sub-ranges of averaged tensile breaking strength greater than or equal to 40 MPa are included here and described here; for example, the averaged tensile breaking strength of the first oriented film may be greater than or equal to 40 MPa, or alternatively, greater than or equal to 75 MPa, or alternatively, greater than or equal to 100 MPa. All individual values and sub-ranges of an averaged 2% secant modulus greater than or equal to 350 MPa are included here and described here; for example, the 2% averaged secant modulus of the first oriented film may be greater than or equal to 350 MPa, or alternatively, greater than or equal to 750 MPa, or alternatively, greater than or equal to 1000 MPa.

En otra realización más, la presente descripción proporciona una película orientada según cualquiera de las realizaciones descritas aquí, excepto que la segunda película orientada exhibe una o más de las siguientes propiedades: (a) resistencia a la rotura por tracción promediada en MD y TD, medida según la ASTM D882, mayor o igual a 40 MPa; y (b) módulo secante al 2% promediado en MD y TD, medido según la ASTM D882, mayor o igual a 350 MPa. Todos los valores y subintervalos individuales de una resistencia a la rotura por tracción promediada mayor o igual a 40 MPa se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la resistencia a la rotura por tracción promediada de la película orientada puede ser mayor o igual a 40 MPa, o como alternativa, mayor o igual a 75 MPa, o alternativamente, mayor o igual a 100 MPa. Todos los valores individuales y subintervalos de un módulo secante al 2% promediado mayor o igual a 350 MPa se incluyen en el presente documento y se describen en el presente documento; por ejemplo, el módulo secante al 2% promediado de la película orientada puede ser mayor o igual a 350 MPa, o como alternativa, mayor o igual a 750 MPa, o como alternativa, mayor o igual a 1000 MPa.In yet another embodiment, the present disclosure provides an oriented film according to any of the embodiments described herein, except that the second oriented film exhibits one or more of the following properties: (a) MD and TD averaged tensile tear strength, measured according to ASTM D882, greater than or equal to 40 MPa; and (b) 2% secant modulus averaged in MD and TD, measured according to ASTM D882, greater than or equal to 350 MPa. All individual values and sub-ranges of averaged tensile breaking strength greater than or equal to 40 MPa are included here and described here; for example, the averaged tensile breaking strength of the oriented film may be greater than or equal to 40 MPa, or alternatively, greater than or equal to 75 MPa, or alternatively, greater than or equal to 100 MPa. All individual values and sub-ranges of an averaged 2% secant modulus greater than or equal to 350 MPa are included herein and described herein; for example, the averaged 2% secant modulus of the oriented film may be greater than or equal to 350 MPa, or alternatively, greater than or equal to 750 MPa, or alternatively, greater than or equal to 1000 MPa.

En otra realización más, descrita aquí, la presente descripción proporciona una tercera película orientada según cualquiera de las realizaciones descritas aquí, excepto que la tercera película orientada exhibe una o más de las siguientes propiedades: (a) resistencia a la rotura por tracción promediada en MD y TD, medida según la ASTM D882, mayor o igual a 40 MPa; y (b) módulo secante al 2% promediado en MD y TD, medido según la ASTM D882, mayor o igual a 350 MPa. Todos los valores y subintervalos individuales de una resistencia a la rotura por tracción promediada mayor o igual a 40 MPa se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la resistencia a la rotura por tracción promediada de la tercera película orientada puede ser mayor o igual a 40 MPa, o como alternativa, mayor o igual a 75 MPa, o como alternativa, mayor o igual a 100 MPa. Todos los valores individuales y subintervalos de un módulo secante al 2% promediado mayor o igual a 350 MPa se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, el módulo secante promediado al 2% de la tercera película orientada puede ser mayor o igual a 350 MPa, o como alternativa, mayor o igual a 750 MPa, o como alternativa, mayor o igual a 1000 MPa.In yet another embodiment, described herein, the present disclosure provides a third oriented film according to any of the embodiments described herein, except that the third oriented film exhibits one or more of the following properties: (a) Averaged tensile breaking strength MD and TD, measured according to ASTM D882, greater than or equal to 40 MPa; and (b) 2% secant modulus averaged in MD and TD, measured according to ASTM D882, greater than or equal to 350 MPa. All individual values and sub-ranges of averaged tensile breaking strength greater than or equal to 40 MPa are included here and described here; for example, the averaged tensile breaking strength of the third oriented film may be greater than or equal to 40 MPa, or alternatively, greater than or equal to 75 MPa, or alternatively, greater than or equal to 100 MPa. All individual values and sub-ranges of an averaged 2% secant modulus greater than or equal to 350 MPa are included here and described here; for example, the 2% averaged secant modulus of the third oriented film may be greater than or equal to 350 MPa, or alternatively, greater than or equal to 750 MPa, or alternatively, greater than or equal to 1000 MPa.

También se describe aquí un procedimiento para formar una película de polietileno orientado que comprende (a) seleccionar la primera composición de polietileno según cualquier realización descrita aquí, la segunda composición de polietileno según cualquier realización descrita aquí, la tercera composición de polietileno según cualquier realización descrita aquí o cualquier combinación de los mismos; (b) formar una película a partir de la composición de polietileno seleccionada en la etapa (a), (c) orientar la película formada en la etapa (b) mediante un procedimiento de orientación secuencial con una relación de estirado MD mayor de 3 y una relación de estirado TD mayor de 5. Todos los valores y subintervalos individuales de una relación de estirado MD mayor de 3 se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la relación de estirado de MD puede partir de un límite inferior de 3, 3.5, 4, 4.5 o 5. Todos los valores individuales y subintervalos de una relación de estirado TD mayor de 5 se incluyen aquí y se describen aquí; por ejemplo, la relación de estirado MD puede partir de un límite inferior de 5, 5.5, 6, 6.5 o 7.Also described herein is a process for forming an oriented polyethylene film comprising (a) selecting the first polyethylene composition according to any embodiment described herein, the second polyethylene composition according to any embodiment described herein, the third polyethylene composition according to any embodiment described herein, or any combination thereof; (b) forming a film from the polyethylene composition selected in step (a), (c) orienting the film formed in step (b) by means of a sequential orientation process with an MD stretch ratio greater than 3, and a TD stretch ratio greater than 5. All individual values and subranges of an MD stretch ratio greater than 3 are included here and described here; for example, the MD stretch ratio can start from a lower limit of 3, 3.5, 4, 4.5, or 5. All individual values and sub-ranges of a TD stretch ratio greater than 5 are included here and described here; for example, the MD stretch ratio can start from a lower limit of 5, 5.5, 6, 6.5 or 7.

EjemplosExamples

Los siguientes ejemplos ilustran la presente invención pero no se pretende que limiten el alcance de la invención. Ejemplos de polietileno 1-3 The following examples illustrate the present invention but are not intended to limit the scope of the invention. Polyethylene Examples 1-3

La Tabla 1 resume la composición de tres composiciones de polietilenos (Comp. de PE) preparadas usando una extrusora de dos tornillos Coperion Werner-Pfleiderer ZSK-30 co-rotatoria, entrelazados de 30 mm a 250°C. La ZSK-30 tiene diez secciones de cilindro con una longitud total de 960 mm y una relación L/D de 32.Table 1 summarizes the composition of three polyethylene compositions (Compound PE) prepared using a Coperion Werner-Pfleiderer ZSK-30 co-rotating twin screw extruder, 30mm entangled at 250 ° C. The ZSK-30 has ten cylinder sections with an overall length of 960mm and an L / D ratio of 32.

El polímero PE 1 es un LLDPE preparado usando un catalizador de Ziegler-Natta (ZN) y que tiene una densidad de 0.935 g/cm3 y un I2 de 1.0 g/10 min;Polymer PE 1 is an LLDPE prepared using a Ziegler-Natta (ZN) catalyst and having a density of 0.935 g / cm3 and an I2 of 1.0 g / 10 min;

El polímero PE 2 es un LLDPE preparado usando un catalizador de Ziegler-Natta y que tiene una densidad de 0.935 g/cm3 y un I2 de 2.5 g/10 min;Polymer PE 2 is an LLDPE prepared using a Ziegler-Natta catalyst and having a density of 0.935 g / cm3 and an I2 of 2.5 g / 10 min;

El polímero PE 3 es un LLDPE preparado usando un catalizador molecular y que tiene una densidad de 0.905 g/cm3 y un I2 de 15 g/10 min;Polymer PE 3 is an LLDPE prepared using a molecular catalyst and having a density of 0.905 g / cm3 and an I2 of 15 g / 10 min;

El LDPE 6211 es un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0.918 g/cm3 y un I2 de 2.3 g/10 min y está disponible comercialmente en The Dow Chemical Company;LDPE 6211 is a low density polyethylene having a density of 0.918 g / cm3 and an I2 of 2.3 g / 10 min and is commercially available from The Dow Chemical Company;

El LDPE-l es un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0.919 g/cm3 y un I2 de 0.47 g/10 min; y El Affinity PL1880 es un plastómero de poliolefina que tiene una densidad de 0.902 g/cm3 y un I2 de 1 g/10 min y está disponible comercialmente en The Dow Chemical Company.LDPE-1 is a low-density polyethylene that has a density of 0.919 g / cm3 and an I2 of 0.47 g / 10 min; and Affinity PL1880 is a polyolefin plastomer having a density of 0.902 g / cm3 and an I2 of 1 g / 10 min and is commercially available from The Dow Chemical Company.

Se fabricaron láminas moldeadas de 33 mil con una línea de película moldeada Dr. Collin (L/D = 25 y D = 30 mm) equipada con una boquilla plana de 30.48 cm (12 pulgadas) de ancho. La abertura de la boquilla era de 45 mil y la tasa de producción era de alrededor de 8 kg/h. La temperatura de la masa fundida era de 244°C y la temperatura de la boquilla se estableció a 260°C.33 mil cast sheets were manufactured with a Dr. Collin cast film line (L / D = 25 and D = 30mm) fitted with a 12 inch wide flat die. The nozzle opening was 45 mil and the throughput rate was around 8 kg / hr. The melt temperature was 244 ° C and the nozzle temperature was set at 260 ° C.

Se cortaron muestras cuadradas de la lámina extruida y se estiraron biaxialmente con un estirador biaxial Bruckner Karo IV a una velocidad de deformación mecánica de 200%/s basada en las dimensiones originales de la muestra. El tiempo de precalentamiento antes del estirado se estableció en 60 s. El estirado se realizó simultáneamente en las dos direcciones o secuencialmente. En el estirado simultáneo, la lámina se estiró en ambas direcciones hasta una relación de estirado de 6.5 x 6.5. En el estirado secuencial, la muestra se restringió en la dirección transversal y se estiró en la dirección de la máquina a 4x; después de eso, se restringió en la dirección de la máquina a 4x y se estiró en dirección transversal a 8x.Square samples were cut from the extrudate and stretched biaxially with a Bruckner Karo IV biaxial stretcher at a mechanical strain rate of 200% / s based on the original dimensions of the sample. The warm-up time before stretching was set at 60 s. The stretching was performed simultaneously in the two directions or sequentially. In simultaneous stretching, the sheet was stretched in both directions to a 6.5 x 6.5 draw ratio. In sequential stretching, the sample was restricted in the transverse direction and stretched in the machine direction at 4x; after that, it was constrained in the machine direction at 4x and stretched in the cross direction at 8x.

Las láminas moldeadas también se estiraron a películas con un estirador Accupull. Solo se llevó a cabo una orientación biaxial simultánea a 119.4°C y una velocidad de deformación mecánica de 100%/s. La relación de estirado era de 4x8 en MD y TD, respectivamente. El tiempo de precalentamiento se estableció en 100 s.The cast sheets were also stretched to film with an Accupull stretcher. Only one simultaneous biaxial orientation was carried out at 119.4 ° C and a mechanical strain rate of 100% / s. The draw ratio was 4x8 in MD and TD, respectively. The warm-up time was set at 100 s.

En el procedimiento de película soplada, se fabricó una película soplada monocapa de 1 mil usando la línea de película soplada Dr. Collin de 3 capas. La línea estaba compuesta por tres extrusoras de un solo tornillo L/D 25:1, equipadas con zonas de alimentación ranuradas. Los diámetros de los tornillos eran de 25 mm para la capa interior, 30 mm para el núcleo y 25 mm para la capa exterior. La boquilla anular tenía 60 mm de diámetro y usaba un sistema de enfriamiento de anillo de aire de doble borde. La abertura del borde de la boquilla se estableció en 2 mm. La relación de soplado (BUR) era de 2.5 y el coeficiente de estirado (DDR) era de 31.5. La altura de la línea de enfriamiento era de 15.24 cm (6 pulgadas). La tasa de producción total era de alrededor de 10.7 kg/hora. La temperatura de la masa fundida y la temperatura de la boquilla se establecieron a 215°C. In the blown film process, a 1 mil monolayer blown film was manufactured using the Dr. Collin 3 ply blown film line. The line consisted of three L / D 25: 1 single screw extruders, equipped with grooved feed zones. Screw diameters were 25mm for the inner layer, 30mm for the core, and 25mm for the outer layer. The annular nozzle was 60mm in diameter and used a double edge air ring cooling system. The nozzle edge opening was set at 2mm. The blow ratio (BUR) was 2.5 and the coefficient of draw (DDR) was 31.5. The height of the cooling line was 15.24 cm (6 inches). The total production rate was around 10.7 kg / hour. The melt temperature and the nozzle temperature were set at 215 ° C.

Tabla 1Table 1

Los ejemplos de composición de PE 1 y 2 se usaron para producir películas de BOPE. Las películas de BOPE no se pudieron fabricar a partir del Ejemplo de composición de PE 3. Se evaluó la capacidad de estirado biaxial de las muestras en un estirador de bastidor de estirado a escala de laboratorio (Bruckner Karo IV). Los resultados del estirado simultáneo y estirado secuencial se resumen en las Tablas 2 y 3 donde S quiere decir Éxito, F quiere decir Fallo y N quiere decir No ensayado. El criterio de éxito para el estirado simultáneo es lograr una relación de estirado de 6.5x tanto en MD como en Td . El criterio de éxito para el estirado secuencial es lograr una relación de estirado 4x en MD y 8x en TD. Las películas de la invención 1 y 2 muestran claramente una buena capacidad de estirado y una amplia ventana de temperatura de estirado.PE Composition Examples 1 and 2 were used to produce BOPE films. BOPE films could not be made from PE Composition Example 3. The biaxial stretchability of the samples was evaluated on a laboratory scale stretch frame stretcher (Bruckner Karo IV). The results of the simultaneous stretching and sequential stretching are summarized in Tables 2 and 3 where S means Success, F means Failure and N means Not Assayed. The success criterion for simultaneous stretching is to achieve a 6.5x draw ratio in both MD and Td. The success criterion for sequential stretching is to achieve a 4x stretch ratio in MD and 8x in TD. Invention films 1 and 2 clearly show good stretchability and a wide stretch temperature window.

Tabla 2Table 2

Tabla 3Table 3

Tabla 4Table 4

Una película soplada de polietileno (película comparativa 1), una película de polietileno orientada biaxialmente estirada secuencialmente a una relación de estirado de 4x8 en el estirador Bruckner a 115°C (Película de la invención 1) y una película de polietileno orientada biaxialmente estirada simultáneamente a una relación de estirado 4x8 en el estirador Accupull (Película de la invención 2) y varias propiedades de la película se ensayaron e indicaron en la Tabla 5.A blown polyethylene film (comparative film 1), a biaxially oriented polyethylene film stretched sequentially at a 4x8 stretch ratio on the Bruckner stretcher at 115 ° C (Invention Film 1) and a biaxially oriented polyethylene film simultaneously stretched at a 4x8 stretch ratio on the Accupull Stretcher (Invention Film 2) and various properties of the film were tested and reported in Table 5.

Tabla 5Table 5

Se prepararon composiciones de PE adicionales en un sistema de reactor de polimerización doble. La Tabla 6 proporciona las condiciones del reactor para cada una de estas Composiciones de PE de reactor doble, Composiciones de PE 4, 5, 6 y 7. Las propiedades de los productos del Reactor 2 se calcularon en base a las propiedades medidas de los Productos del Reactor 1 y los Productos finales segúnAdditional PE compositions were prepared in a double polymerization reactor system. Table 6 provides the reactor conditions for each of these double reactor PE Compositions, PE Compositions 4, 5, 6, and 7. The properties of the Reactor 2 products were calculated based on the measured properties of the Products. of Reactor 1 and the Final Products according to

1 ipf = VA+V/>21 ipf = VA + V /> 2

^{, , T -0.277 -0.277 -0.277} MI f = vVjM/, ^w2MI2 ^{,, T -0.277 -0.277 -0.277} MI f = vVjM /, ^w 2MI2

en las que p es la densidad, w es la fracción de peso, MI es el índice de fusión (I2), el subíndice 1 indica el reactor 1, el subíndice 2 indica el reactor 2 y el subíndice f indica el producto final.where p is the density, w is the weight fraction, MI is the melt index (I2), subscript 1 indicates reactor 1, subscript 2 indicates reactor 2, and subscript f indicates the final product.

Las tablas 6-7 proporcionan ciertas propiedades de estas Composiciones de PE. También se produjeron mezclas de estas Composiciones 5-7 de PE con un polietileno de baja densidad, como se describe en la Tabla 8.Tables 6-7 provide certain properties of these PE Compositions. Blends of these PE Compositions 5-7 with a low density polyethylene were also produced, as described in Table 8.

Tabla 6Table 6

Tabla 7Table 7

Tabla 8Table 8

La Tabla 9 proporciona los resultados de la orientación biaxial simultánea (ensayados mediante el estirador biaxial de Bruckner) para películas que usan una relación de estirado MD de 6.5x y una relación de estirado TD de 6.5x producidas usando varias de las composiciones de PE mostradas en las Tablas 6 y 8.Table 9 provides simultaneous biaxial orientation results (tested by Bruckner's biaxial stretcher) for films using a 6.5x MD stretch ratio and a 6.5x TD stretch ratio produced using various of the PE compositions shown in Tables 6 and 8.

Tabla 9Table 9

La Tabla 10 proporciona los resultados de la orientación secuencial biaxial (ensayados mediante el estirador biaxial de Bruckner) para películas que usan una relación de estirado MD de 4x y una relación de estirado TD de 8x, producidas usando varias de las Composiciones de PE mostradas en las Tablas 6 y 8.Table 10 provides the biaxial sequential orientation results (tested by Bruckner's biaxial stretcher) for films using a 4x MD stretch ratio and 8x TD stretch ratio, produced using various of the PE Compositions shown in Tables 6 and 8.

Tabla 10Table 10

Métodos de ensayoTest methods

El índice de fusión, o I2, se midió según la ASTM D 1238, condición 1902C/2.16 kg. La densidad se midió por primera vez según la ASTM D 1928. Las medidas de densidad se realizaron usando la ASTM D792, Método B.Melt Index, or I2, was measured according to ASTM D 1238, condition 1902C / 2.16 kg. Density was first measured according to ASTM D 1928. Density measurements were made using ASTM D792, Method B.

Las propiedades de tracción en ambas direcciones se determinaron usando la ASTM D882 al igual que el módulo secante al 2%. Módulo secante al 2% promediado en MD y TD = (módulo secante al 2% en MD módulo secante al 2% en TD)/2. Resistencia a la rotura por tracción promediada en MD y TD = (Resistencia a la rotura por tracción en MD Resistencia a la rotura por tracción en TD)/2. El ensayo de punción se realizó usando una ASTM D 5748 modificada con una sonda de acero inoxidable de 1.27 cm (0.5") de diámetro.Tensile properties in both directions were determined using ASTM D882 as well as 2% secant modulus. 2% secant modulus averaged in MD and TD = (2% secant modulus in MD 2% secant modulus in TD) / 2. Average tensile breaking strength in MD and TD = (Tensile breaking strength in MD Tensile breaking strength in TD) / 2. The puncture test was performed using a modified ASTM D 5748 with a 1.27 cm (0.5 ") diameter stainless steel probe.

El brillo de la película a 20° se determinó usando la ASTM D2457, mientras que la turbidez se determinó vía la ASTM D1003 y la transparencia mediante la ASTM D1746.Film gloss at 20 ° was determined using ASTM D2457, while haze was determined via ASTM D1003 and transparency was determined via ASTM D1746.

El fraccionamiento por elución y cristalización (CEF) se describe por Monrabal et al., Macromol. Symp. 257, 71-79 (2007). El instrumento está equipado con un detector IR-4 (tal como el que se vende comercialmente en Polymer Char, España) y un detector de dispersión de luz de dos ángulos Modelo 2040 (tal como los que se venden comercialmente en Precision Detectors). El detector IR-4 funciona en modo composicional con dos filtros: C006 y B057. Se instala una columna de protección de 10 micrómetros de 50 x 4.6 mm (como la que se vende comercialmente en PolymerLabs) antes del detector IR-4 en el horno detector. Se obtienen orto-diclorobenceno (ODCB, grado anhidro al 99%) y 2,5-di-terc-butil-4-metilfenol (BHT) (tal como los disponibles comercialmente de Sigma-Aldrich). También se obtiene gel de sílice 40 (tamaño de partícula 0.2-0.5 mm) (tal como el disponible comercialmente de EMD Chemicals). El gel de sílice se seca en un horno de vacío a 160°C durante alrededor de dos horas antes de su uso. Se añaden ochocientos miligramos de BHT y cinco gramos de gel de sílice a dos litros de ODCB. El ODCB que contiene BHT y gel de sílice ahora se denomina "ODCB". El ODBC se burbujea con nitrógeno seco (N2) durante una hora antes de su uso. El nitrógeno seco se obtiene pasando nitrógeno a <621 kPa (<90 psig) sobre CaCO3 y tamices moleculares de 5Á. La preparación de la muestra se realiza con un automuestreador a 4 mg/ml con agitación a 160°C durante 2 horas. El volumen de inyección es de 300 pl. El perfil de temperatura de CEF es: cristalización a 3°C/min de 110°C a 30°C, equilibrio térmico a 30°C durante 5 minutos (incluido el tiempo de elución de la fracción soluble que se establece en 2 minutos) y elución a 3°C/min de 30°C a 140°C. El caudal durante la cristalización es de 0.052 ml/min. El caudal durante la elución es de 0.50 ml/min. Los datos se recogen a un punto de datos/segundo.Elution and crystallization fractionation (CEF) is described by Monrabal et al., Macromol. Symp. 257, 71-79 (2007). The instrument is equipped with an IR-4 detector (such as that sold commercially from Polymer Char, Spain) and a Model 2040 two-angle scattering light detector (such as those commercially sold from Precision Detectors). The IR-4 detector works in compositional mode with two filters: C006 and B057. A 50 x 4.6 mm 10 micron guard column (such as that sold commercially from PolymerLabs) is installed before the IR-4 detector in the detector oven. Ortho-dichlorobenzene (ODCB, 99% anhydrous grade) and 2,5-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT) (such as those commercially available from Sigma-Aldrich) are obtained. Silica gel 40 (particle size 0.2-0.5 mm) is also obtained (such as that commercially available from EMD Chemicals). The silica gel is dried in a vacuum oven at 160 ° C for about two hours before use. Eight hundred milligrams of BHT and five grams of silica gel are added to two liters of ODCB. ODCB containing BHT and silica gel is now called "ODCB". The ODBC is flushed with dry nitrogen (N2) for one hour before use. Dry nitrogen is obtained by passing nitrogen at <621 kPa (<90 psig) over CaCO3 and 5A molecular sieves. Sample preparation is done with a 4 mg / ml autosampler with stirring at 160 ° C for 2 hours. The injection volume is 300 µl. The CEF temperature profile is: crystallization at 3 ° C / min from 110 ° C to 30 ° C, thermal equilibrium at 30 ° C for 5 minutes (including the elution time of the soluble fraction which is set to 2 minutes) and elution at 3 ° C / min from 30 ° C to 140 ° C. The flow rate during crystallization is 0.052 ml / min. The flow rate during elution is 0.50 ml / min. Data is collected at one data point / second.

La columna de CEF está empaquetada con perlas de vidrio a 125 pm ± 6% (tal como las disponibles comercialmente de MO-SCI Specialty Products) con tubos de acero inoxidable de 0.32 cm (1/8 de pulgada) según el documento US 2011/0015346 A1. El volumen de líquido interno de la columna de CEF está entre 2.1 y 2.3 ml. La calibración de temperatura se realiza usando una mezcla de polietileno lineal 1475a de material de referencia estándar del NIST (1.0 mg/ml) y eicosano (2 mg/ml) en ODCB. La calibración consta de cuatro etapas: (1) Calcular el volumen de retardo definido como la compensación de temperatura entre la temperatura de elución del pico medido de Eicosano menos 30.00°C; (2) Restar la compensación de temperatura de la temperatura de elución de los datos de temperatura sin procesar de CEF. Cabe señalar que esta compensación de temperatura es una función de las condiciones experimentales, tales como la temperatura de elución, el caudal de elución, etc.; (3) Crear una línea de calibración lineal que transforme la temperatura de elución en un intervalo de 30.00°C y 140.00°C de modo que el polietileno lineal 1475a del NIST tenga una temperatura máxima a 101.00°C y el eicosano tenga una temperatura máxima de 30.00°C, (4) Para la fracción soluble medida isotérmicamente a 30°C, la temperatura de elución se extrapola linealmente usando la velocidad de calentamiento de elución de 3°C/min. Las temperaturas máximas de elución dadas se obtienen de manera que la curva de calibración del contenido de comonómero observada concuerde con las dadas previamente en el documento US 8,372,931.The CEF column is packed with 125 ± 6% glass beads (such as those commercially available from MO-SCI Specialty Products) with 1/8 inch stainless steel tubing per US 2011 / 0015346 A1. The internal liquid volume of the CEF column is between 2.1 and 2.3 ml. Temperature calibration is performed using a linear polyethylene 1475a mixture of NIST standard reference material (1.0 mg / ml) and eicosane (2 mg / ml) in ODCB. The calibration consists of four stages: (1) Calculate the delay volume defined as the temperature compensation between the elution temperature of the measured Eicosano peak minus 30.00 ° C; (2) Subtract the temperature compensation from the elution temperature from the CEF raw temperature data. It should be noted that this temperature compensation is a function of the experimental conditions, such as elution temperature, elution flow, etc .; (3) Create a linear calibration line that transforms the elution temperature in a range of 30.00 ° C and 140.00 ° C so that the NIST linear polyethylene 1475a has a maximum temperature of 101.00 ° C and the eicosan has a maximum temperature 30.00 ° C, (4) For the soluble fraction measured isothermally at 30 ° C, the elution temperature is linearly extrapolated using the elution heating rate of 3 ° C / min. The maximum elution temperatures given are obtained such that the observed comonomer content calibration curve agrees with those previously given in US 8,372,931.

Una línea base lineal se calcula seleccionando dos puntos de datos: uno antes de que se eluya el polímero, usualmente a una temperatura de 26°C, y otro después de que se eluya el polímero, generalmente a 118°C. Para cada punto de datos, a la señal del detector se resta la línea base antes de la integración.A linear baseline is calculated by selecting two data points: one before the polymer elutes, usually at 26 ° C, and another after the polymer elutes, generally at 118 ° C. For each data point, the baseline is subtracted from the detector signal before integration.

Peso molecular de la fracción de alta densidad (MW^{h d f>95}) e índice de la fracción de alta densidad (í^{h d f>95}) El peso molecular del polímero se puede determinar directamente a partir de LS (dispersión de luz en un ángulo de 90 grados, Precision Detectors) y el detector de concentración (IR-4, Polymer Char) según la aproximación de Rayleigh-Gans-Debye (A. M. Striegel and W. W. Yau, Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography, 2da edición, página 242 y página 263, 2009) suponiendo un factor de forma de 1 y todos los coeficientes del virial iguales a cero. Las líneas base se restan de los cromatogramas de LS (90 grados) e IR-4 (canal de medida). Para toda la resina, se establecen ventanas de integración para integrar todos los cromatogramas en la temperatura de elución (la calibración de temperatura se especifica anteriormente) que va desde 25.5 a 118°C. La fracción de alta densidad se define como la fracción que tiene una temperatura de elución mayor de 95.0°C en CEF. La medida de MW^{h d f>95} e I^{h d f>95} incluye las siguientes etapas: Molecular weight of the high density fraction ( MW ^{hd f> 95} ) and index of the high density fraction ( í ^{hd f> 95} ) The molecular weight of the polymer can be determined directly from LS (light scattering at an angle 90 degree Precision Detectors) and the concentration detector (IR-4, Polymer Char) according to the approximation of Rayleigh-Gans-Debye (AM Striegel and WW Yau, Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography, 2nd edition, page 242 and page 263, 2009) assuming a form factor of 1 and all virial coefficients equal to zero. The baselines are subtracted from the LS (90 degrees) and IR-4 (measurement channel) chromatograms. For all resin, integration windows are established to integrate all chromatograms at the elution temperature (temperature calibration is specified above) ranging from 25.5 to 118 ° C. The high density fraction is defined as the fraction that has an elution temperature greater than 95.0 ° C in CEF. The measurement of MW ^{hd f> 95} and I ^{hd f> 95} includes the following stages:

(1) medida de la compensación entre detectores. La compensación se define como la compensación de volumen geométrico entre el detector LS con respecto al detector IR-4. Se calcula como la diferencia en volumen de elución (ml) del pico del polímero entre los cromatogramas de IR-4 y LS. Se convierte a la compensación de temperatura usando la tasa térmica de elución y el caudal de elución. Se usa un polietileno de alta densidad (sin comonómero, índice de fusión I2 de 1.0, polidispersidad o distribución de peso molecular Mw/Mn aproximadamente 2.6 por cromatografía de permeación en gel convencional). Se usan las mismas condiciones experimentales que el método de CEF anterior, excepto por los siguientes parámetros: cristalización a 10°C/min de 140°C a 137°C, equilibrio térmico a 137°C durante 1 minuto como tiempo de elución de la fracción soluble, y elución a 1°C/min de 137°C a 142°C. El caudal durante la cristalización es de 0.10 ml/min. El caudal durante la elución es de 0.80 ml/min. La concentración de la muestra es de 1.0 mg/ml.(1) measurement of the compensation between detectors. The offset is defined as the geometric volume offset between the LS detector relative to the IR-4 detector. It is calculated as the difference in elution volume (ml) of the polymer peak between the IR-4 and LS chromatograms. Convert to temperature compensation using thermal elution rate and elution flow rate. A high density polyethylene is used (no comonomer, I2 melt index of 1.0, polydispersity or molecular weight distribution Mw / Mn approximately 2.6 by conventional gel permeation chromatography). The same experimental conditions are used as the CEF method above, except for the following parameters: crystallization at 10 ° C / min from 140 ° C to 137 ° C, thermal equilibrium at 137 ° C for 1 minute as elution time of the soluble fraction, and elution at 1 ° C / min from 137 ° C to 142 ° C. The flow rate during crystallization is 0.10 ml / min. The flow rate during elution is 0.80 ml / min. The sample concentration is 1.0 mg / ml.

(2) cada punto de datos en el cromatograma de LS se desplaza para corregir la compensación entre detectores antes de la integración.(2) Each data point on the LS chromatogram is shifted to correct for inter-detector compensation prior to integration.

(3) el peso molecular a cada temperatura de retención se calcula como la señal de LS con la línea base sustraída/la señal de IR4 con la línea base sustraída/constante de MW (K)(3) the molecular weight at each retention temperature is calculated as the LS signal with subtracted baseline / IR4 signal with subtracted baseline / MW (K) constant

(4) los cromatogramas de LS e IR-4 con la línea base sustraída se integran en el intervalo de temperatura de elución de 95.0 a 118.0°C.(4) The LS and IR-4 chromatograms with the subtracted baseline are integrated in the elution temperature range of 95.0 to 118.0 ° C.

(5) el peso molecular de la fracción de alta densidad (MW^{h d f>9s}) se calcula según(5) the molecular weight of the high density fraction ( MW ^{hd f> 9s} ) is calculated according to

en la que M^w es el peso molecular de la fracción de polímero a la temperatura de elución T y C es la fracción en peso de la fracción de polímero a la temperatura de elución T en el CEF, ywhere M ^w is the molecular weight of the polymer fraction at elution temperature T and C is the weight fraction of the polymer fraction at elution temperature T in CEF, and

fU8fU8

^¡ m C-dT = 100^% ^¡ M C-dT = 100 ^%

(6) el índice de la fracción de alta densidad (I^{h d f>95}) se calcula como(6) the index of the high density fraction ( I ^{hd f> 95} ) is calculated as

en la que M^w es el peso molecular de la fracción de polímero a la temperatura de elución T en el CEF.where M ^w is the molecular weight of the polymer fraction at elution temperature T in CEF.

La constante de MW (K) de CEF se calcula usando polietileno 1484a del NIST analizado con las mismas condiciones que para medir la compensación entre detectores. La constante de MW (K) se calcula como "(el área integrada total de LS) de PE1484a del NIST/(el área integrada total) del canal de medida de IR-4 de PE 1484a del NIST/122000".The CEF MW (K) constant is calculated using NIST polyethylene 1484a analyzed under the same conditions as for measuring the compensation between detectors. The MW (K) constant is calculated as "(the total integrated area of LS) of NIST PE1484a / (the total integrated area) of the IR-4 measurement channel of PE 1484a of NIST / 122000".

El nivel de ruido blanco del detector de LS (90 grados) se calcula a partir del cromatograma de LS antes de la elución del polímero. El cromatograma de LS se corrige primero para la corrección de la línea base para obtener la señal con la línea base sustraída. El ruido blanco del LS se calcula como la desviación estándar de la señal de LS con la línea base sustraída usando por lo menos 100 puntos de datos antes de la elución del polímero. El ruido blanco típico para LS es de 0.20 a 0.35 mV, mientras que todo el polímero tiene una altura de pico con la línea base sustraída típicamente alrededor de 170 mV para el polietileno de alta densidad sin comonómero, I2 de 1.0, polidispersidad Mw/Mn aproximadamente 2.6 usado en las medidas de compensación entre detectores. Se debe tener cuidado de proporcionar una relación señal/ruido (la altura máxima de todo el polímero al ruido blanco) de por lo menos 500 para el polietileno de alta densidad. The LS detector white noise level (90 degrees) is calculated from the LS chromatogram before elution of the polymer. The LS chromatogram is first corrected for baseline correction to obtain the subtracted baseline signal. The LS white noise is calculated as the standard deviation of the LS signal with the baseline subtracted using at least 100 data points prior to elution of the polymer. Typical white noise for LS is 0.20 to 0.35 mV, whereas all polymer has a peak height with subtracted baseline typically around 170 mV for comonomer-free HDPE, I2 of 1.0, Mw / Mn polydispersity. approximately 2.6 used in compensation measurements between detectors. Care must be taken to provide a signal-to-noise ratio (the maximum height of all polymer to white noise) of at least 500 for high-density polyethylene.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una película orientada que comprende una composición de polietileno que comprende:1. An oriented film comprising a polyethylene composition comprising:

de 50 a 80% en peso de un polímero de polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad mayor de 0.925 g/cm3 y un I2 menor de 2 g/10 min; yfrom 50 to 80% by weight of a linear low-density polyethylene polymer having a density greater than 0.925 g / cm3 and an I2 less than 2 g / 10 min; and

en la que la composición de polietileno tiene un I2 de 0.5 a 10 g/10 min y una densidad de 0.910 a 0.940 g/cm3, en la que la película orientada se produce mediante un procedimiento de bastidor de estirado.wherein the polyethylene composition has an I2 of 0.5 to 10 g / 10 min and a density of 0.910 to 0.940 g / cm3, wherein the oriented film is produced by a stretch frame process.

2. La película orientada según la reivindicación 1, en la que el polímero de polietileno lineal de baja densidad se produce usando un catalizador de Ziegler-Natta.2. The oriented film according to claim 1, wherein the linear low density polyethylene polymer is produced using a Ziegler-Natta catalyst.

3. La película orientada según la reivindicación 1, en la que el polímero de polietileno lineal de baja densidad adicional se produce usando un catalizador molecular.The oriented film according to claim 1, wherein the additional linear low-density polyethylene polymer is produced using a molecular catalyst.

4. La película orientada según la reivindicación 1, en la que el polímero de polietileno lineal de baja densidad tiene una densidad mayor de 0.930 g/cm3 y un I2 menor de 1 g/10 min.4. The oriented film according to claim 1, wherein the linear low-density polyethylene polymer has a density greater than 0.930 g / cm3 and an I2 less than 1 g / 10 min.

5. La película orientada según la reivindicación 1, en la que el polímero de polietileno lineal de baja densidad adicional tiene una densidad menor de 0.915 g/cm3 y un I2 mayor de 4 g/10 min.5. The oriented film according to claim 1, wherein the additional linear low-density polyethylene polymer has a density of less than 0.915 g / cm3 and an I2 of greater than 4 g / 10 min.

6. La película orientada según la reivindicación 1, en la que la composición de polietileno tiene un MW^{h d f>95}mayor de 135 kg/mol e I^{h d f>95}mayor de 42 kg/mol.6. The oriented film according to claim 1, wherein the polyethylene composition has a MW ^{hd f> 95} greater than 135 kg / mol and I ^{hd f> 95} greater than 42 kg / mol.

7. La película orientada según una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en la que la película orientada se orienta por debajo del punto de fusión de la composición de polietileno.The oriented film according to any one of claims 1-6, wherein the oriented film is oriented below the melting point of the polyethylene composition.

8. La película orientada según una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en la que la película orientada es una película orientada biaxialmente.The oriented film according to any one of claims 1-6, wherein the oriented film is a biaxially oriented film.

9. La película orientada biaxialmente según la reivindicación 8, que se ha orientado mediante un procedimiento de orientación secuencial con una relación de estirado MD mayor de 3 y una relación de estirado TD mayor de 5.The biaxially oriented film according to claim 8, which has been oriented by a sequential orientation process with an MD stretch ratio greater than 3 and a TD stretch ratio greater than 5.

10. La película orientada biaxialmente según la reivindicación 8, que se ha orientado mediante un procedimiento de orientación simultánea con una relación de estirado MD mayor de 4 y una relación de estirado TD mayor de 4. The biaxially oriented film according to claim 8, which has been oriented by a simultaneous orientation process with an MD stretch ratio greater than 4 and a TD stretch ratio greater than 4.

11. Una película coextruida que comprende por lo menos una capa de película que comprende la película orientada según una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 6.11. A coextruded film comprising at least one film layer comprising the oriented film according to any one of claims 1 and 6.

12. Una película estratificada que comprende por lo menos una capa de película que comprende la película orientada según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 6 y 8.12. A laminated film comprising at least one film layer comprising the oriented film according to any one of claims 1, 6 and 8.

13. La película orientada según una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que la película orientada presenta una o más de las siguientes propiedades:The oriented film according to any one of claims 1-5, wherein the oriented film exhibits one or more of the following properties:

resistencia a la rotura por tracción promediada en MD y TD, medida según la ASTM D882, mayor o igual a 40 MPa; ytensile breaking strength averaged in MD and TD, measured according to ASTM D882, greater than or equal to 40 MPa; and

módulo secante al 2% promediado en MD y TD, medido según la ASTM D882, mayor o igual a 350 MPa. 2% secant modulus averaged in MD and TD, measured according to ASTM D882, greater than or equal to 350 MPa.