ES2864722T3 - Composición reactiva basada en bicarbonato de sodio y procedimiento para su producción - Google Patents

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Abstract

Composición reactiva que comprende entre 60% y 98% en peso de bicarbonato de sodio, entre 1% y 12% en peso de carbonato de sodio, entre 0,02% y 2,0% en peso de amoniaco y de 0,01 a 5% en peso de un compuesto seleccionado de ácidos grasos que tienen 12 a 20 átomos de carbono por molécula o una sal de los mismos, en donde el amoniaco, expresado en forma de iones amonio NH4+, se determina transformando todas las especies de amoniaco (NH4Cl, NH4HCO3, carbamato de sodio, carbamato de amonio) en una muestra de producto en la forma ácida de NH4+, y luego la valoración potenciométrica de NH4+ con NaClO en un medio de ensayo de bicarbonato de acuerdo con la siguiente reacción: 2 NH4+ + NaClO → NaCl + 2H+ +3 H2O + N2 en donde para esta determinación 5 g de la muestra de producto se disuelven en 50 ml de agua desionizada en presencia de naranja metilo como indicador del pH (pH 3,1 - 4,4), se acidifican con H2SO4 2 N hasta un cambio de color naranja, luego se añaden 50 ml de una solución saturada con bicarbonato de sodio y el punto de equivalencia, cuando se añade una solución de NaClO de 0,2 N, se determina mediante potenciometría.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición reactiva basada en bicarbonato de sodio y procedimiento para su producción
CAMPO TÉCNICO
La invención se refiere a una composición reactiva basada en bicarbonato de sodio. Más particularmente, se refiere a una composición reactiva que se puede utilizar para purificar un gas de combustión que comprende impurezas, por ejemplo, un gas de combustión producido por la incineración de desechos o la combustión de combustibles fósiles para la producción de electricidad. La invención también se refiere a un procedimiento para la producción de esta composición reactiva y a un procedimiento para la purificación de gases de combustión que lo utiliza.
ANTECEDENTES TÉCNICOS
La incineración es una tecnología que se está volviendo esencial para la eliminación de desechos domésticos o municipales. La incineración de desechos domésticos va acompañada de la formación de un gas de combustión que generalmente comprende cloruro de hidrógeno. Es esencial separar el cloruro de hidrógeno del gas de combustión antes de descargar este último a la atmósfera.
Durante la combustión de carbón, por ejemplo, con el fin de producir electricidad, se emiten gases de combustión que comprenden óxidos de azufre como impurezas de carácter ácido.
Un procedimiento conocido para purificar un gas de combustión que comprende compuestos de carácter ácido consiste en tratar el gas de combustión con bicarbonato de sodio, con el fin de neutralizar el cloruro de hidrógeno u óxidos de azufre y formar cloruro de sodio o sulfatos de sodio.
Más particularmente, se ha proporcionado un procedimiento en el que se inyecta bicarbonato de sodio en forma de polvo en el gas de combustión que sale del incinerador y el gas de combustión así tratado se envía posteriormente a un filtro (Solvay & Cie, folleto t R 895/5c-B-1-1290). En este procedimiento conocido, el gas de combustión tiene una temperatura inferior a 260°C en el punto de inyección del bicarbonato de sodio. Este último se emplea en forma de un polvo graduado obtenido por molienda, del que el 90% en peso está en forma de partículas con un diámetro inferior a 16 pm.
En la práctica, el polvo de bicarbonato de sodio empleado en este procedimiento conocido también comprende carbonato de sodio.
El documento WO 95/19835 describe una composición reactiva basada en bicarbonato de sodio que tiene un alto contenido en bicarbonato y que se proporciona en forma de un polvo formado por partículas, teniendo las partículas una distribución específica de dimensiones. Esta composición es notablemente efectiva, pero es costosa.
Con el fin de poder generalizar la aplicación de tratamientos de purificación a los gases de combustión producidos por los procedimientos industriales, en muchos casos es importante reducir el costo de los reaccionantes utilizados. El documento EP 0858 429 describe una composición que comprende al menos 80% de bicarbonato de sodio, menos de 20% en peso de carbonato de sodio, de 0,2% a 0,7% en peso de amoniaco, expresado como iones amonio y de 2 a 10% en peso de agua. Esta composición, obtenida por tratamiento térmico de bicarbonato bruto de una planta de sosa amoniacal libera, sin embargo, altas cantidades de amoníaco (NH3) cuando se almacena, en particular en atmósferas cerradas. Esto genera rápidamente concentraciones de amoníaco por encima de los umbrales de toxicidad que son perjudiciales para la salud de las personas que manejan dicha composición. El documento EP 0 858 428 describe una composición similar.
Los documentos WO 97/16376 y WO 97/16377 se refieren a métodos para procesar gases de combustión, en los que los gases de combustión se tratan con una composición que comprende al menos bicarbonato de sodio. Estas composiciones no contienen ácidos grasos.
El documento US 2011/0135553 A1 describe un procedimiento para moler una sustancia seleccionada de carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, sesquicarbonato de sodio y trona, en el que la sustancia se muele en presencia de aditivos tales como un ácido graso. Se dice que los aditivos inhiben la formación de incrustaciones en el molino. La invención está dirigida a proporcionar una composición reactiva basada en bicarbonato de sodio que se pueda utilizar en tratamientos para la purificación de gases de combustión, presentando una alta cantidad de compuestos de amoniaco útiles en la mitigación de gases de combustión de los óxidos de nitrógeno por conversión catalítica en nitrógeno, aunque liberando menos amoniaco durante el almacenamiento y la manipulación que las composiciones conocidas de la técnica anterior. Además, la invención se refiere también a un procedimiento que hace posible producir esta composición en condiciones económicas ventajosas.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
Por consiguiente, la invención se refiere a una composición reactiva que comprende entre 60% y 98%, preferiblemente entre 80 y 98% en peso de bicarbonato de sodio, entre 1% y 12% en peso de carbonato de sodio y entre 0,02% y 2,0% en peso de amoniaco y de 0,01 a 5% en peso de un compuesto seleccionado de ácidos grasos que tienen 12 a 20 átomos de carbono por molécula o una sal de los mismos, en donde el amoniaco, expresado en forma de iones amonio NH4+, se determina transformando todas las especies de amoniaco (NH4Cl, NH4HCO3 , carbamato de sodio, carbamato de amonio) en una muestra de producto en la forma ácida de NH4+, y luego la valoración potenciométrica de NH4+ con NaClO en un medio de ensayo de bicarbonato de acuerdo con la siguiente reacción:
2 NH4+ + NaClO ^ NaCl 2H+ +3 H2O N2
en donde para esta determinación 5 g de la muestra de producto se disuelven en 50 ml de agua desionizada en presencia de naranja metilo como indicador del pH (pH 3,1 - 4,4), se acidifican con H2SO4 2 N hasta un cambio de color naranja, luego se añaden 50 ml de una solución saturada con bicarbonato de sodio y el punto de equivalencia, cuando se añade una solución de NaClO de 0,2 N, se determina mediante potenciometría.
Una ventaja de la presente invención es proporcionar una composición reactiva con una liberación disminuida de amoniaco durante el almacenamiento y la manipulación comparado con la misma composición, pero sin compuesto añadido. Una segunda ventaja de la composición reactiva de acuerdo con la invención es proporcionar una eficacia potenciada de la neutralización de gases de carácter ácido, tales como HCl o SOx , cuando se utiliza en la mitigación del gas de combustión, mostrando una disminución en el consumo de compuestos alcalinos de 8 a 15% por tonelada de desechos sólidos municipales (MSW) incinerados en comparación con compuestos reactivos conocidos que comprenden bicarbonato de sodio.
Una tercera ventaja de la presente invención es posibilitar la fabricación, el almacenamiento y una manipulación mejorada de una composición reactiva lista para ser usada para la mitigación del gas de combustión, la cual no necesita ser molida antes de su introducción en los gases de combustión.
Una cuarta ventaja de la presente invención es proporcionar una composición reactiva que permita un ahorro del 15 al 20% en agua amoniacal utilizada en la SCR catalítica para la mitigación de NOx en el gas de combustión.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Antes de que se describan las presentes formulaciones de la invención, debe entenderse que esta invención no está limitada a formulaciones particulares descritas, ya que dichas formulaciones pueden, por supuesto, variar. También debe entenderse que la terminología utilizada en esta memoria no pretende ser limitante, ya que el alcance de la presente invención estará limitado únicamente por las reivindicaciones adjuntas.
Tal como se utiliza en esta memoria, las formas singulares "un", "una" y "el", “la” incluyen tanto referentes singulares como plurales, a menos que el contexto indique claramente lo contrario. A modo de ejemplo, "un aditivo" significa un aditivo o más de un aditivo.
Los términos y expresiones "que comprende", "comprende" y "comprendido por”, tal como se utilizan en esta memoria, son sinónimos de "que incluye", "incluye" o "que contiene", "contiene", y son inclusivos o abiertos y no excluyen miembros, elementos o etapas del método adicionales, no enumerados. Se apreciará que los términos y expresiones "que comprende", "comprende" y "comprendido por”, tal como se utilizan en esta memoria, comprenden los términos y expresiones "que consiste en", “consiste" y "consiste en”.
A lo largo de esta solicitud, el término "aproximadamente" se utiliza para indicar que un valor incluye la desviación estándar de error para el dispositivo o método que se está empleando para determinar el valor.
Tal como se utiliza en esta memoria, el término "promedio" se refiere al promedio en número, a menos que se indique lo contrario.
Tal como se utiliza en esta memoria, los términos "% en peso", "% en p" o "porcentaje en peso" se utilizan indistintamente.
La enumeración de intervalos numéricos por puntos finales incluye todos los números enteros y, cuando sea apropiado, las fracciones sub-sumadas dentro de ese intervalo (p. ej., 1 a 5 puede incluir 1, 2, 3, 4 cuando se refiere a, por ejemplo, un cierto número de elementos, y también puede incluir 1,5, 2, 2,75 y 3,80, cuando se refiere a, por ejemplo, medidas). La enumeración de los puntos finales también incluye los propios valores de los puntos finales (p. ej., de 1,0 a 5,0 incluye tanto 1,0 como 5,0). Cualquier intervalo numérico enumerado en esta memoria pretende incluir todos los sub-intervalos subsumidas en el mismo.
A menos que se defina lo contrario, todos los términos y expresiones utilizados en la descripción de la invención, incluidos las expresiones y términos técnicos y científicos, tienen el significado que entiende comúnmente un experto en la técnica a la que pertenece esta invención.
A modo de orientación adicional, se incluyen definiciones de términos o expresiones para apreciar mejor la enseñanza de la presente invención.
En los siguientes pasajes, diferentes alternativas, realizaciones y variantes de la invención se definen con más detalle. Cada una de las alternativas y realizaciones así definidas pueden combinarse con cualquier otra alternativa y realización, y esto para cada una de las variantes, a menos que se indique claramente lo contrario o sea claramente incompatible cuando el intervalo de valores de un mismo parámetro está separado. En particular, cualquier característica indicada como preferida o ventajosa puede combinarse con cualquier otra característica o características indicadas como preferidas o ventajosas.
Además, los rasgos, las estructuras o características particulares descritos en la presente descripción pueden combinarse de cualquier manera adecuada, como sería evidente para una persona experta en la materia a partir de esta descripción, en una o más realizaciones. Además, aunque algunas realizaciones descritas en esta memoria incluyen algunas, pero no otras características incluidas en otras realizaciones, se pretende que las combinaciones de características de diferentes realizaciones estén dentro del alcance de la invención, y formen diferentes realizaciones, como entenderán los expertos en la técnica.
La invención se puede definir por las características de acuerdo con los siguientes puntos:
Punto 1. Composición reactiva que comprende entre 60% y 98% en peso de bicarbonato de sodio, entre 1% y 12% en peso de carbonato de sodio, entre 0,02% y 2,0% en peso de amoniaco y de 0,01 a 5% en peso de un compuesto seleccionado de ácidos grasos que tienen 12 a 20 átomos de carbono por molécula o una sal de los mismos, en donde el amoniaco, expresado en forma de iones amonio NH4+, se determina transformando todas las especies de amoniaco (NH4Cl, NH4HCO3 , carbamato de sodio, carbamato de amonio) en una muestra de producto en la forma ácida de NH4+, y luego la valoración potenciométrica de NH4+ con NaClO en un medio de ensayo de bicarbonato de acuerdo con la siguiente reacción:
2 NH4+ + NaClO ^ NaCl 2H+ +3 H2O N2
en donde para esta determinación 5 g de la muestra de producto se disuelven en 50 ml de agua desionizada en presencia de naranja metilo como indicador del pH (pH 3,1 - 4,4), se acidifican con H2SO4 2 N hasta un cambio de color naranja, luego se añaden 50 ml de una solución saturada con bicarbonato de sodio y el punto de equivalencia, cuando se añade una solución de NaClO de 0,2 N, se determina mediante potenciometría.
Punto 2. Composición de acuerdo con el punto 1, en donde la sal de ácido graso es una sal de magnesio o de calcio o un jabón de ácido graso.
Punto 3. Composición de acuerdo con el punto 1 o 2, en donde el ácido graso se selecciona del grupo que consiste en ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico y mezclas de los mismos.
Punto 4. Composición de acuerdo con uno de los puntos precedentes, que comprende entre 80 y 98% en peso de bicarbonato de sodio.
Punto 5. Composición de acuerdo con uno de los puntos precedentes, que comprende entre 2% y 12% en peso de carbonato de sodio.
Punto 6. Composición de acuerdo con uno de los puntos precedentes, que comprende entre 85% y 95% en peso de bicarbonato de sodio.
Punto 7. Composición de acuerdo con uno de los puntos precedentes, en forma de partículas que tienen un diámetro D90 inferior a 50 pm y un diámetro D50 inferior a 35 pm, preferiblemente un diámetro D90 inferior a 35 pm y un diámetro D50 inferior a 20 pm, más preferiblemente un diámetro D90 inferior a 30 pm y un diámetro D50 inferior a 15 pm, medido por difractometría láser.
Punto 8. Composición de acuerdo con uno de los puntos precedentes, que comprende de 0,02% a 0,17% en peso de amoníaco, en donde el amoniaco, expresado en forma de iones amonio NH4+, se determina transformando todas las especies de amoniaco (NH4Cl, NH4HCO3 , carbamato de sodio, carbamato de amonio) en una muestra de producto en la forma ácida de NH4+, y luego la valoración potenciométrica de NH4+ con NaClO en un medio de ensayo de bicarbonato de acuerdo con la siguiente reacción:
2 NH4+ + NaClO ^ NaCl 2H+ +3 H2O N2
en donde para esta determinación 5 g de la muestra de producto se disuelven en 50 ml de agua desionizada en presencia de naranja metilo como indicador del pH (pH 3,1 - 4,4), se acidifican con H2SO4 2 N hasta un cambio de color naranja, luego se añaden 50 ml de una solución saturada con bicarbonato de sodio y el punto de equivalencia, cuando se añade una solución de NaClO de 0,2 N, se determina mediante potenciometría.
Punto 9. Composición de acuerdo con uno de los puntos 1 a 7, que comprende de 0,2% a 0,7% en peso de amoníaco, en donde el amoniaco, expresado en forma de iones amonio NH4+, se determina transformando todas las especies de amoniaco (NH4Cl, NH4HCO3 , carbamato de sodio, carbamato de amonio) en una muestra de producto en la forma ácida de NH4+, y luego la valoración potenciométrica de NH4+ con NaClO en un medio de ensayo de bicarbonato de acuerdo con la siguiente reacción:
2 NH4+ + NaClO ^ NaCl 2H+ +3 H2O N2
en donde para esta determinación 5 g de la muestra de producto se disuelven en 50 ml de agua desionizada en presencia de naranja metilo como indicador del pH (pH 3,1 - 4,4), se acidifican con H2SO4 2 N hasta un cambio de color naranja, luego se añaden 50 ml de una solución saturada con bicarbonato de sodio y el punto de equivalencia, cuando se añade una solución de NaClO de 0,2 N, se determina mediante potenciometría.
Punto 10. Composición de acuerdo con uno de los puntos 1 a 7, que comprende más de 0,7% y menos de 2,0% en peso de amoníaco, en donde el amoniaco, expresado en forma de iones amonio NH4+ , se determina transformando todas las especies de amoniaco (NH4Cl, NH4HCO3 , carbamato de sodio, carbamato de amonio) en una muestra de producto en la forma ácida de NH4+, y luego la valoración potenciométrica de NH4+ con NaClO en un medio de ensayo de bicarbonato.
Punto 11. Composición de acuerdo con uno de los puntos precedentes, caracterizada por que la composición comprende menos de 1%, preferiblemente menos de 0,5%, más preferiblemente menos de 0,4%, incluso más preferiblemente menos de 0,3% en peso de agua.
Punto 12. Procedimiento para la producción de una composición de acuerdo con uno de los puntos precedentes, de acuerdo con el cual:
a) las partículas resultantes de partículas de bicarbonato en bruto de una planta de sosa amoniacal que comprenden 1% a 20% en peso de agua se mezclan con un compuesto seleccionado de ácidos grasos que tienen de 12 a 20 átomos de carbono por molécula o una sal de los mismos para formar una mezcla húmeda que comprende partículas,
b) la mezcla húmeda que comprende partículas se introduce en una corriente gaseosa a una temperatura de más de 30°C, preferiblemente más de 50°C, con el fin de formar una corriente gaseosa cargada de partículas; c) la corriente gaseosa cargada de partículas se introduce en un molino con el fin de formar una corriente gaseosa que comprende partículas molidas que tienen un diámetro D90 inferior a 100 pm y un diámetro D50 inferior a 75 pm, preferiblemente un diámetro D90 inferior a 50 pm y un diámetro D50 inferior a 35 pm, más preferiblemente un diámetro D90 inferior a 35 pm y un diámetro D50 inferior a 20 pm, incluso más preferiblemente un diámetro D90 inferior a 30 pm y un diámetro D50 inferior a 15 pm, medido por difractometría láser.
Punto 13. Procedimiento para la purificación de un gas de combustión que comprende impurezas de carácter ácido, tales como cloruro de hidrógeno u óxidos de azufre, de acuerdo con el cual se introduce en el gas de combustión una composición reactiva de acuerdo con uno de los puntos 1 a 11, a una temperatura de 100 a 600 °C, y el gas de combustión se somete posteriormente a una filtración o un desempolvado.
Punto 14. Procedimiento de acuerdo con el punto 13, en el que el gas de combustión sometido a una filtración se somete posteriormente a una reducción catalítica selectiva de óxidos de nitrógeno (SCR DeNOx).
Punto 15. Uso de un compuesto seleccionado de ácidos grasos que tienen 12 a 20 átomos de carbono por molécula o una sal de los mismos como aditivo en un intervalo de pesos de 0,01 a 5% en peso de una composición reactiva para reducir la liberación de amoniaco durante el almacenamiento o durante la manipulación de la composición reactiva, que comprende, además, entre 60% y 98% en peso de bicarbonato de sodio, entre 1% y 12% en peso de carbonato de sodio y entre 0,02% y 2,0% en peso de amoniaco, en donde el amoniaco, expresado en forma de iones amonio NH4+, se determina transformando todas las especies de amoniaco (NH4Cl, NH4HCO3 , carbamato de sodio, carbamato de amonio) en una muestra de producto en la forma ácida de NH4+, y luego la valoración potenciométrica de NH4+ con NaClO en un medio de ensayo de bicarbonato de acuerdo con la siguiente reacción:
2 NH4+ + NaClO ^ NaCl 2H+ +3 H2O N2
en donde para esta determinación 5 g de la muestra de producto se disuelven en 50 ml de agua desionizada en presencia de naranja metilo como indicador del pH (pH 3,1 - 4,4), se acidifican con H2SO4 2 N hasta un cambio de color naranja, luego se añaden 50 ml de una solución saturada con bicarbonato de sodio y el punto de equivalencia, cuando se añade una solución de NaClO de 0,2 N, se determina mediante potenciometría.
Los autores de la invención han observado, como primera ventaja, que una composición reactiva de este tipo presenta una liberación reducida de amoníaco cuando se almacena o manipula en comparación con las composiciones conocidas anteriormente, aunque sigue siendo muy efectiva para numerosas aplicaciones, en particular para el tratamiento de gases de combustión, a pesar de su contenido en bicarbonato más bajo en comparación con el bicarbonato técnico estándar.
De acuerdo con la invención, la determinación del amoníaco expresado en forma de iones amonio NH4+ de una muestra de producto se realiza transformando todas las especies de amoníaco (NH4Cl, NH4HCO3 , carbamato de sodio, carbamato de amonio) en forma ácida de NH4+, y luego la valoración potenciométrica de NH4+ con NaCIO en un medio de ensayo de bicarbonato de acuerdo con la siguiente reacción:
2 NH4+ + NaCIO ^ NaCl 2H+ +3 H2O N2
Para esta determinación, se disuelven 5 g de la muestra del producto en 50 ml de agua desionizada en presencia de naranja de metilo como indicador de pH (pH 3,1-4,4), acidificado con H2SO42N hasta un cambio de color naranja, luego se añaden 50 ml de una solución saturada con bicarbonato de sodio, y el punto de equivalencia cuando se añade una solución NaCIO de 0,2 N, se determina por potenciometría.
En una realización ventajosa de la presente invención, la composición se proporciona en forma de partículas que tienen un diámetro D90 inferior a 100 pm y un diámetro D50 inferior a 75 pm, preferiblemente un diámetro D90 inferior a 50 pm y un diámetro D50 inferior a 35 pm, más preferiblemente un diámetro D90 inferior a 35 pm y un diámetro D50 inferior a 20 pm, incluso más preferiblemente un diámetro D90 inferior a 30 pm y un diámetro D50 inferior a 15 pm, medido por difractometría láser. Cuando las partículas de la composición tienen un diámetro D90 inferior a 30 pm y un diámetro D50 inferior a 15 pm, es incluso más ventajoso que la D50 sea inferior a 12 pm, preferiblemente inferior a 10 pm.
De hecho, se ha observado en las aplicaciones para el tratamiento de gases de combustión, que la combinación entre la distribución específica de los diámetros de las partículas de la composición de acuerdo con la invención, que tiene unas pocas partículas grandes, y entre el contenido específico de amoníaco ha parecido ser esencial para su eficacia. El contenido de amoníaco tiene un efecto beneficioso sobre la reducción catalítica de los óxidos de nitrógeno, sobre la altura de la superficie específica (m2/g BET) de las partículas de bicarbonato después de la transformación térmica en carbonato de sodio y, por lo tanto, sobre la eficiencia del sorbente. Sin querer comprometerse con una explicación teórica, los autores de la invención creen que esta segunda ventaja de la presente composición reactiva se debe al contenido de amoníaco estrechamente relacionado con la distribución del tamaño de partícula, con la que está en equilibrio.
Ventajosamente, la composición reactiva de la presente invención comprende entre 2% y 12%, más ventajosamente entre 2% y 10% en peso de carbonato de sodio.
Se recomienda que la composición reactiva comprenda entre 85% y 95% en peso de bicarbonato de sodio.
Ventajosamente, los ácidos grasos se seleccionan de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido linoleico, ácido oleico, ácido esteárico, y mezclas de los mismos. Se prefiere el ácido esteárico. Es particularmente ventajoso que el ácido graso correspondiente (es decir, el ácido graso o el homólogo de ácido graso de la sal de ácido graso) tenga un punto de fusión menor que 80°C, preferiblemente menor que 75°C.
Sales de ácidos grasos se seleccionan ventajosamente de sales ácidas de calcio o magnesio o jabones de los ácidos grasos. Más ventajosamente, las sales ácidas de calcio o magnesio se seleccionan de sal de calcio o magnesio de: ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido linoleico, ácido oleico, ácido esteárico, y mezclas de los mismos. La sal de ácido graso se selecciona preferiblemente de estearato de calcio, estearato de magnesio.
En una realización ventajosa, la composición reactiva se proporciona en forma de partículas que tienen una pendiente de distribución del tamaño de partículas o de menos de 2.
La pendiente de distribución del tamaño de partículas o se define por:
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D90, respectivamente, D50 y D10, representa el diámetro equivalente para el cual el 90% (respectivamente 50% y 10%) del peso de las partículas de la composición reactiva tiene un diámetro inferior a D90 (respectivamente, D50 y D10). Estos parámetros de tamaño de partícula se definen mediante el método analítico de difracción de rayos láser.
Ventajosamente, la composición reactiva de la presente composición es un polvo con una densidad de flujo libre de al menos 0,4, preferiblemente al menos 0,45, más preferiblemente al menos 0,50 kg/dm3. En general, la densidad de flujo libre de la composición reactiva de la presente composición es a lo sumo de 0,8, o a lo sumo de 0,7, o a lo sumo de 0,6, o a lo sumo de 0,55 kg/dm3.
De acuerdo con una primera variante de la invención, la composición comprende entre 0,02% y 0,17% en peso de amoníaco, expresado en forma de iones amonio NH4+ . Esta primera variante es particularmente ventajosa para el uso de la composición en alimentos para animales, ya que la liberación de amoníaco es particularmente baja en ambientes cerrados. Composiciones de este tipo muestran también un comportamiento de apelmazamiento particularmente bajo durante el almacenamiento en silos o bolsas grandes.
De acuerdo con una segunda variante de la invención, la composición comprende de 0,2% a 0,7% en peso de amoníaco, expresado en forma de iones amonio NH4 . Esta segunda variante es ventajosa para proporcionar una mayor cantidad de amoníaco en el uso de mitigación de gases de combustión, y a pesar de que presenta una menor liberación de amoníaco a temperatura ambiente durante el almacenamiento en comparación con la técnica anterior.
De acuerdo con una tercera variante de la invención, la composición comprende más de 0,7% y menos de 2,0% en peso de amoniaco, más ventajosamente, más de 0,8% y menos de 2,0% en peso de amoniaco, expresado en forma de iones amonio NH4 . Esta tercera variante es ventajosa para proporcionar una mayor cantidad de amoníaco en el uso de mitigación de gases de combustión, y es particularmente ventajosa con la distribución específica descrita anteriormente de los diámetros de las partículas de la composición, que tienen unas pocas partículas grandes, que muestran un efecto mejorado sobre la reducción catalítica de los óxidos de nitrógeno.
En la presente invención, es ventajoso que la composición reactiva comprenda menos de 8% en peso de agua. Preferiblemente, la composición reactiva comprende menos de 6%, más preferiblemente menos de 4%, incluso más preferiblemente menos de 2%, incluso más preferiblemente menos de 1%, incluso más preferiblemente menos de 0,9%, lo más preferido menos de 0,8% en peso de agua, o a lo sumo 0,7% o a lo sumo 0,5% en peso de agua. No hay necesidad de que la presente composición tenga una cantidad muy baja de agua para proporcionar una liberación disminuida de amoníaco durante el almacenamiento. Además, una cantidad muy baja de agua es perjudicial para la calidad de la composición reactiva, ya que la mayoría de las técnicas de secado de bicarbonato de sodio también conllevan una pérdida de bicarbonato de sodio y un aumento del contenido de carbonato de sodio. La composición reactiva comprende generalmente al menos 0,01%, o al menos 0,05%, o al menos 0,1%, o al menos 0,2% en peso de agua. La cantidad de agua se mide generalmente por pérdida de peso a una temperatura de 25°C, colocando aproximadamente 3 g de la composición en un vidrio de reloj y en un desecador en presencia de gel de sílice en vacío a una presión absoluta de aproximadamente 50 mbar durante 24 horas. En la presente descripción, ’agua libre’ debido al agua líquida absorbida sobre la composición (a distinguir del agua ligada a los cristales de carbonato de sodio, tales como, por ejemplo, cristales de carbonato de sodio monohidrato) se mide por la pérdida de peso durante 16 horas de una muestra colocada en una estufa de laboratorio ventilada calentada a 30 °C.
La composición reactiva de acuerdo con la invención también puede comprender uno o más aditivos sólidos o líquidos con el fin de mejorar, por ejemplo, el almacenamiento o la capacidad de flujo de los mismos, o para mejorar la eficacia del producto en el tratamiento de gases de combustión. Algunos aditivos también pueden reducir adicionalmente la liberación de amoniaco gaseoso y el olor a amoníaco por la composición a temperatura ambiente. Los aditivos se seleccionan ventajosamente entre zeolitas, dolomita, hidróxido de magnesio, carbonato de (hidroxi)magnesio, cal, carbonato de calcio, cloruro de sodio, cloruro de zinc, sulfato de sodio, fluoruro de calcio, talco, coque de lignita y carbón activo.
La composición reactiva de acuerdo con la invención puede comprender preferiblemente de 0,01% a 5% en peso de aditivos.
La invención también se refiere a un procedimiento para la producción de la composición reactiva de acuerdo con la invención. Se ha observado que se necesita una temperatura mínima para disminuir la cantidad de agua en composiciones como las arriba descritas, en particular en bicarbonato de sodio bruto de una planta de sosa amoniacal. En particular, la invención se refiere a un procedimiento para la producción de la composición de acuerdo con la presente invención, de acuerdo con la cual las partículas resultantes de las partículas de bicarbonato en bruto de una planta de sosa amoniacal se tratan térmicamente a una temperatura de más de 30°C. Más particularmente en este procedimiento:
a) las partículas resultantes de partículas de bicarbonato en bruto de una planta de sosa amoniacal que comprenden 1% a 20% en peso de agua se mezclan con un compuesto seleccionado de ácidos grasos que tienen de 12 a 20 átomos de carbono por molécula o una sal de los mismos para formar una mezcla húmeda que comprende partículas,
b) la mezcla húmeda que comprende partículas se introduce en una corriente gaseosa a una temperatura de más de 30°C, preferiblemente más de 50°C, que comprende generalmente aire, con el fin de formar una corriente gaseosa cargada de partículas;
c) la corriente gaseosa cargada de partículas se introduce en un molino con el fin de formar una corriente gaseosa que comprende partículas molidas que tienen un diámetro D90 inferior a 100 pm y un diámetro D50 inferior a 75 pm, preferiblemente un diámetro D90 inferior a 50 pm y un diámetro D50 inferior a 35 pm, más preferiblemente un diámetro D90 inferior a 35 pm y un diámetro D50 inferior a 20 pm, incluso más preferiblemente un diámetro D90 inferior a 30 pm y un diámetro D50 inferior a 15 pm, medido por difractometría láser.
En la presente invención, en la etapa a), la mezcladura de las partículas y el compuesto se puede realizar en un mezclador de tipo arado. La mezcladura se puede realizar también co-introduciendo las partículas y el compuesto en la corriente gaseosa a una temperatura de más de 30°C de la etapa b) y luego la corriente gaseosa cargada con las partículas y el compuesto se introduce en el molino en la etapa c) para obtener las partículas molidas.
En el presente procedimiento, la temperatura de la corriente de gas en la que se introduce la mezcla húmeda que comprende partículas, es preferiblemente más de 40°C, más preferiblemente más de 50°C, incluso más preferiblemente más de 60°C, o más de 70°C, o más de 80°C.
En el presente procedimiento, es ventajoso que las partículas resultantes de las partículas de bicarbonato en bruto de una planta de sosa amoniacal comprendan a lo sumo 20%, más ventajosamente a lo sumo 14%, preferiblemente a lo sumo 8%, más preferiblemente a lo sumo 6% en peso de agua cuando se mezcla con un compuesto seleccionado de ácidos grasos que tienen 12 a 20 átomos de carbono por molécula o una sal de los mismos para formar una mezcla húmeda que comprende partículas. Para reducir el contenido en agua de las partículas resultantes de las partículas de bicarbonato en bruto, es ventajoso que el bicarbonato en bruto se ‘deshidrate’ en un secador, tal como un lecho fluidizado. En general, las partículas resultantes de las partículas de bicarbonato en bruto de una planta de sosa amoniacal comprenden al menos el 2%, más ventajosamente al menos 3% en peso de agua cuando se mezclan con un compuesto seleccionado de ácidos grasos que tienen 12 a 20 átomos de carbono por molécula o una sal de los mismos para formar una mezcla húmeda que comprende partículas.
En este procedimiento, la composición reactiva se produce a partir de partículas de bicarbonato en bruto de una planta de sosa amoniacal. Este bicarbonato de sodio es el producto obtenido por carbonatación, con un gas que comprende CO2., de una salmuera amoniacal. Las partículas formadas al final de la carbonatación se separan de la suspensión por filtración, con el fin de formar las partículas de bicarbonato en bruto procedentes de una planta de sosa amoniacal. La salmuera amoniacal se obtiene por reacción de amoníaco con una solución de cloruro de sodio. El bicarbonato bruto de una planta de sosa amoniacal comprende predominantemente bicarbonato de sodio, pero también carbonato de sodio, amoníaco, algunos otros compuestos en pequeñas cantidades y agua. En el procedimiento industrial completo para la producción de bicarbonato de sodio, el bicarbonato de sodio bruto se calcina sucesivamente (con el fin de producir carbonato de sodio "ligero", esta calcinación produce, además, CO2), después se disuelve, se vuelve a carbonatar con CO2 y finalmente se recristaliza. Esta secuencia de transformación exhibe un alto costo, en particular un alto costo de energía (especialmente la calcinación y la recristalización). El uso en el procedimiento de acuerdo con la invención de partículas de bicarbonato en bruto de una planta de sosa es, por lo tanto, de una ventaja económica notable.
En la primera o segunda variante de la presente invención, cuando el contenido en amoníaco del bicarbonato en bruto de una planta de sosa es demasiado alto, se recomienda que las partículas de bicarbonato en bruto de una planta de sosa amoniacal se laven utilizando un líquido de lavado antes de introducirlas en la corriente de gas.
En la presente invención, generalmente se recomienda eliminar el exceso de líquido, es decir, "deshidratar" el bicarbonato de sodio en bruto, por ejemplo, pasando sobre un filtro de cinturón, en una centrífuga, un filtro rotatorio o en una máquina de secado. Posteriormente, el producto puede secarse ventajosamente. El secado de las partículas se puede realizar en cualquier equipo apropiado. Ventajosamente, el secado se realiza en un túnel transportador calentado con gas caliente, un lecho fluido calentado con gas caliente, un lecho fluidizado calentado indirectamente con tubos de vapor internos, un secador agitado, un secador rotatorio, un secador rotatorio de calentamiento directo con gas caliente, un secador rotatorio de calentamiento indirecto calentado con vapor, un secador neumático de cinta transportadora o un secador por gravedad. El secado puede realizarse como secado por tandas (cargar el producto en la secadora, secar y vaciar la secadora) o como una operación de secado continuo (alimentar y retirar continuamente el producto seco de la secadora). Generalmente, las partículas de bicarbonato en bruto después de ‘deshidratar’ comprenden a lo sumo 15%, preferiblemente a lo sumo 12%, más preferiblemente a lo sumo 10%, e incluso más preferiblemente a lo sumo 8% en peso de agua, antes de introducirlas en la corriente de gas. En una realización más preferida, las partículas de bicarbonato en bruto después de ‘deshidratar’ comprenden a lo sumo 6% e incluso más preferiblemente a lo sumo 5% en peso de agua, antes de introducirlas en la corriente de gas. Es ventajoso que el bicarbonato bruto después de deshidratar comprenda 2% a 8% de agua, preferiblemente 2% a 6% de agua antes de que las partículas que resultan de partículas de bicarbonato en bruto se introduzcan en la corriente de gas a una temperatura de más de 30°C. Para las operaciones de secado, la temperatura está generalmente entre 30 y 130°C o entre 50 y 120°C, o preferiblemente entre 55 y 85°C. Se puede utilizar una corriente de gas caliente hasta 250°C para el tratamiento térmico. Aunque la temperatura final de la composición es generalmente más baja debido a la evaporación del agua. La temperatura final es preferiblemente a lo sumo 130°C, más preferiblemente a lo sumo 100°C, incluso más preferiblemente a lo sumo 85°C o incluso más preferiblemente a lo sumo 80°C. Si se desea una alta cantidad de bicarbonato de sodio, se debe limitar el tiempo de contacto de la composición con gases calientes. Cuanto mayor sea la temperatura de los gases calientes después de la evaporación del agua, más corto será el tiempo de contacto. Después del secado de la composición, se recomienda que la composición se enfríe a lo sumo a 50°C, preferiblemente a lo sumo a 40°C, más preferiblemente a lo sumo a 35°C. Esto permite evitar una mayor descomposición del bicarbonato y la liberación de amoníaco al manipular y almacenar la composición.
Luego, el producto seco que forma la composición comprende menos del 1% en peso de agua, o a lo sumo 0,9%, o a lo sumo 0,8%, o a lo sumo 0,7%, o preferiblemente a lo sumo 0,5%, más preferiblemente a lo sumo 0,3% en peso de agua y, en particular, de agua libre.
Tal como se mencionó anteriormente, para mejorar la fluidez y, en general, las propiedades de flujo de la composición reactiva, se añaden a veces a la composición uno o más aditivos, ventajosamente seleccionado entre zeolitas, dolomita, hidróxido de magnesio, (hidroxi)carbonato de magnesio, cal, carbonato de calcio, cloruro de sodio, cloruro de zinc, sulfato de sodio, fluoruro de calcio, hidrocarburos, talco, coque de lignito y carbón activo. Algunos de estos aditivos tienen adicionalmente un efecto beneficioso durante el uso de la composición reactiva. Por ejemplo, el carbonato de calcio, la cal, el carbono activado o los carbones activos tienen un efecto beneficioso cuando la composición reactiva se utiliza en el tratamiento de gases de combustión, en particular para la purificación a partir de fluoruro de hidrógeno.
En una forma alternativa ventajosa del procedimiento de acuerdo con la invención, el aditivo o aditivos sólidos o líquidos se introducen en la corriente de gas en una cantidad que varía de 0,01% a 5% en peso. A veces es preferible que esta introducción tenga lugar aguas arriba del molino, o simplemente cuando la corriente de gas penetra en el molino. Esto se debe a que se ha observado que estos aditivos también pueden tener un efecto beneficioso en el funcionamiento del molino.
La invención también se refiere a la composición reactiva que puede obtenerse mediante el procedimiento de acuerdo con la invención. Esta composición se obtiene luego en condiciones económicas altamente ventajosas, a partir de bicarbonato en bruto de una planta de sosa amoniacal. Esta composición también se obtiene en condiciones energéticas muy favorables, ya que no requiere ni la calcinación ni la recristalización que son necesarias para producir los bicarbonatos de sodio normales. El ahorro de energía tiene un impacto medioambiental positivo.
Finalmente, la invención también se refiere a un procedimiento para la purificación de un gas de combustión que comprende impurezas ácidas, por ejemplo, cloruro de hidrógeno u óxidos de azufre, de acuerdo con el cual una composición reactiva de acuerdo con la invención, que puede obtenerse preferiblemente mediante el procedimiento de acuerdo con la invención, se introduce en el gas de combustión, a una temperatura de 125 a 600°C, y el gas de combustión se somete posteriormente a una filtración. En particular, los gases de combustión que comprenden cloruro de hidrógeno o dióxido de azufre se tratan con el procedimiento de acuerdo con la invención de modo que el cloruro de hidrógeno sea menos de 10 o menos de 5 mg de HCl/Nm3 seco, y/o de modo que el dióxido de azufre sea de menos de 50 o menos de 40 mg de SÜ2/Nm3 seco (a 11 % de O2). Cuando el gas de combustión comprende óxidos de nitrógeno ("NOx"), el procedimiento comprende ventajosamente un catalizador con el fin de tratar el NOx, incorporándose el catalizador preferiblemente en el filtro. El contenido en amoníaco de la composición reactiva de acuerdo con la invención tiene un efecto beneficioso sobre el funcionamiento del catalizador, ya que en el gas de combustión caliente la composición liberará amoniaco gaseoso (NH3) y, por sustitución, se puede ahorrar hasta el 24% del consumo de amoníaco.
Por lo tanto, la presente invención también se refiere a un procedimiento para la purificación de un gas de combustión que comprende impurezas ácidas, por ejemplo cloruro de hidrógeno u óxidos de azufre, de acuerdo con el cual una composición reactiva de acuerdo con la presente invención se introduce en el gas de combustión, a una temperatura de 100 o al menos 125°C a 600°C, el gas de combustión se somete posteriormente a una filtración y, opcionalmente, luego se somete a una reducción catalítica selectiva de los óxidos de nitrógeno (SCR DeNOx).
En una realización del procedimiento para la purificación de un gas de combustión que comprende polvo, impurezas ácidas, tales como haluros de hidrógeno u óxidos de azufre, y que comprende óxidos de nitrógeno (NOx), el gas de combustión se desempolva opcionalmente primero para eliminar al menos parte de polvo, luego se inyecta una composición reactiva de acuerdo con la presente invención en el gas de combustión, al menos parcialmente desempolvado, de modo que para absorber al menos parte de las impurezas ácidas, el gas de combustión resultante se somete posteriormente a una filtración tal como un filtro de bolsa para separar parte de la composición reactiva que ha reaccionado, y el gas de combustión se somete posteriormente a una reducción catalítica selectiva de óxidos de nitrógeno (SCR DeNOx).
En el procedimiento de purificación de acuerdo con la invención, la filtración se puede realizar utilizando cualquier medio de filtración o separación, por ejemplo, filtros de material cerámico o metálicos. Son ventajosos los filtros de manguito, en los que la filtración se realiza a través de un paño, o los separadores electrostáticos, o multiciclones.
En el procedimiento de purificación de acuerdo con la invención, se recomienda que la liberación del gas de combustión del polvo se realice durante más de 2 segundos, ventajosamente de 3 a 6 segundos, después de la introducción de la composición reactiva en el gas de combustión.
En el procedimiento de purificación de acuerdo con la invención, el equipo de filtración puede integrar también el catalizador para la operación de SCR DeNOx. Esto, simplifica el procedimiento y reduce los costos de inversión.
En los siguientes ejemplos, el contenido de amoniaco se midió por el método de destilación alcalina. En este método, la determinación del amoniaco, expresado en forma de iones amonio NH4+ de una muestra de producto se realiza mediante medición con un espectrocolorímetro Docteur Lange X-500 en 150 mL de destilado procedente de destilar una solución de 50 g de producto, 150 mL de agua desionizada y 90 mL de una solución de sosa cáustica NaOH 9 N. Se utilizan cubetas de DR Lange LCK 304, intervalo 0,02 - 2,5 mg de NH4+/L.
Ejemplo 1 (no de acuerdo)
Varias muestras de 120 kg de un bicarbonato de sodio amoniacal procedente de un proceso Solvay, que sale de un filtro rotativo después de una columna de carbonatación (tal como se describe en Carbonato de sodio de la Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann, Vol. 33 página 307) que comprenden aproximadamente 14% de agua y un contenido de amoniaco, expresado como NH4+, se dejan secar sobre una película de polietileno una noche a aproximadamente 23°C para obtener composiciones de bicarbonato de sodio amoniacales pre-secadas con un contenido de agua de aproximadamente 3% de agua. Las composiciones de bicarbonato de sodio amoniacales pre­ secadas se introducen luego con aire caliente a 30°C en un molino de alfileres UPZ100 Hozokawa Alpine. Las composiciones obtenidas se separan luego del gas en un filtro de mangas. La temperatura del gas que sale del filtro de mangas es aproximadamente 45°C. La composición obtenida comprende (porcentaje en peso): entre 80% y 95% en peso de bicarbonato de sodio, entre 4% y 12% en peso de carbonato de sodio y entre 0,02% y 2,0% en peso de amoniaco, y menos de 1% de agua. La distribución del tamaño de partículas por láser medido de la composición reactiva obtenida indica un D90 de aproximadamente 45 /- 5 pm.
Ejemplo 2.a (conforme)
Se realizó el mismo experimento que el ejemplo 1, excepto que el bicarbonato de sodio amoniacal presecado a aproximadamente 3% de agua, antes de ser molido, se aditiva con 0,2 % en peso de ácido esteárico y se mezcla en un mezclador rotativo Denisen durante una hora. El bicarbonato de sodio amoniacal mezclado con 0,2% en peso de ácido esteárico se introduce luego con las mismas condiciones que en el ejemplo 1 con aire caliente (30°C) en un molino de alfileres UPZ100 Hozokawa Alpine. La composición obtenida comprende entre 80% y 95% en peso de bicarbonato de sodio, entre un 45 y 12% en peso de carbonato de sodio y entre 0,02% y 2,0% en peso de amoniaco, menos de 1% de agua y 0,2% de ácido esteárico.
Ejemplo 2.b (conforme)
Se realizó el mismo experimento que el ejemplo 2a, excepto que el bicarbonato de sodio amoniacal presecado a aproximadamente 3% de agua, antes de ser molido, se aditiva con 0,5 % en peso de estearato de calcio y se mezcla en un mezclador rotativo Denisen durante una hora. El bicarbonato de sodio amoniacal mezclado con 0,5% en peso de estearato de calcio se procesa luego como en el ejemplo 2a. La composición obtenida comprende entre 80% y 95% en peso de bicarbonato de sodio, entre 4% y 12% en peso de carbonato de sodio y entre 0,02% y 2,0% en peso de amoniaco, menos de 1% de agua y 0,5% de estearato de calcio.
Ejemplo 3 (ejemplos comparativo)
200 gramos de diferentes muestras de composiciones reactivas que comprenden diferentes contenidos de amoniaco y obtenidas en el ejemplo 1 (no conforme, sin 0,01 a 5% de un compuesto seleccionado de hidrocarburos, alcoholes grasos, ácidos grasos o sales de ácidos grasos) o muestras correspondientes con un compuesto añadido del ejemplo 2.a (0,2% de ácido esteárico) y del ejemplo 2.b (0,5% de estearato de calcio) se acondicionan luego en una cámara climatizada sobre una placa de acero inoxidable con un grosor de polvo de 1,5 /- 0,5 cm durante 40 minutos a temperatura y condiciones de humedad relativa (HR) diferentes:
- 25°C y 40% de HR
- 25°C y 75% de HR
- 50°C y 75% de HR
Después, parte de las muestras se introducen en frascos de polietileno de 500 ml con el fin de llenar aproximadamente 250 ml de la composición reactiva en forma de polvo, y luego para ser capaz de medir el amoniaco (NH3) liberado a la atmósfera durante el almacenamiento.
Los frascos se dejan durante 40 minutos a la temperatura ambiente (aproximadamente 22°C), de modo que la atmósfera del frasco se enriquece en gas amoniaco. Después, el gas presente en el frasco de polietileno se expulsa por bombeo con un volumen de gas determinado (corregido a partir de la presión atmosférica ambiente) a través de un tubo Draeger para medir el contenido de amoniaco (NH3) del gas dentro del frasco de almacenamiento (tubos de amoniaco Draeger 5/a intervalo de5-600 ppm).
Los resultados de las composiciones reactivas del ejemplo 1 y de los ejemplos 2.a y 2.b se reseñan en la tabla 1 (25°C - 75% de HR).
De la tabla 1 se puede ver que la liberación de amoniaco (NH3) en el gas de almacenamiento aumenta sensiblemente cuando aumenta el NH4+ total de la muestra.
Cuando aumentan las condiciones de humedad, aumenta la liberación de amoniaco (NH3).
La liberación de amoniaco (NH3) durante el almacenamiento, tal como se muestra por la medición de la concentración de amoniaco en el gas de almacenamiento se reduce sensiblemente cuando en la composición reactiva se encuentra un compuesto seleccionado de hidrocarburos, alcoholes grasos, ácidos grasos o sales de ácidos grasos, tales como, en particular, ácido esteárico o estearato de calcio.
Los resultados en el acondicionamiento climático de 50°C 75% de HR antes del almacenamiento son similares, pero con una menor liberación de amoniaco (NH3) durante las condiciones de almacenamiento a temperatura ambiente (niveles de 50-100 ppm de muestras del ejemplo 1 y 49-75 ppm de muestras del ejemplo 2.b).
Ejemplo 4 (conforme)
120 kg de un bicarbonato de sodio amoniacal del proceso Solvay, que sale de un filtro rotatorio después de una columna de carbonatación (tal como se describe en la Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann, Carbonato de sodio, página Vol. 33, página 307) que comprende 13,7% de agua se deja que se seque sobre una película de polietileno una noche a aproximadamente 23°C para obtener un bicarbonato de sodio amoniacal deshidratado con un contenido en agua de aproximadamente el 6 % de agua. El bicarbonato de sodio amoniacal presecado se introduce luego con aire caliente a 80°C en un molino de púas UPZ100 Hozokawa Alpine. La composición obtenida se separa luego del gas en un filtro de bolsa. La temperatura del gas que sale del filtro de bolsa es de 55°C. La composición obtenida comprende (porcentaje en peso): 89,8% de NaHCÜ3 , 7,4% de Na23 , 0,8% de amoniaco total expresado como NH4+, 0,06% de agua. El láser medido D90 es de 25 pm.
Tabla 1 - Resultados con acondicionamiento climático a 25°C - 75% HR del Ejemplo 3
Figure imgf000012_0001
Ejemplo 5
Se han realizado ensayos similares a los del ejemplo 3, que muestran la eficacia de otros ácidos grasos con 12-20 carbonos (conforme a la invención) que otros compuestos tales como ácido graso de 22 carbonos o alcoholes grasos son menos eficaces para reducir la liberación de amoníaco durante el almacenamiento o la manipulación de la composición reactiva de acuerdo con la invención.
Una tanda de bicarbonato de sodio en bruto obtenido a partir del proceso Solvay de amoníaco (que comprende aproximadamente 0,4 % de NH4+), se dividió en 7 lotes, cada uno se procesó como en el ejemplo 3, pero reemplazando el ácido esteárico o estearato de calcio por otros ácidos grasos añadidos, de modo que la composición reactiva comprendía 1 % en peso de este compuesto.
Cada uno de los lotes de composición reactiva se acondicionó durante 40 minutos a 25°C y 75% de humedad relativa en una cámara climática; para ello, cada uno de los lotes se extendió sobre una placa de acero inoxidable con una capa de 1,5 / 0,5 cm de espesor.
Luego, se tomó parte de la composición y se analizó el contenido de agua restante, se introdujeron 200 g de muestra de la composición pre-acondicionada con el contenido de agua medido e indicado en la tabla 2, en frascos de polietileno de 500 ml de volumen, se cerraron los frascos y se pusieron nuevamente en la cámara climática a 25°C y luego, después de 40 minutos, los frascos se abrieron y el gas en los frascos se extrajo con una bomba y un contador de gases, y el gas se midió en contenido de amoníaco (expresado en ppm en peso).
Los resultados de la concentración de amoníaco en el gas de almacenamiento por encima de las composiciones reactivas junto con el contenido de agua de las composiciones reactivas se muestran en la tabla 2.
Tabla 2 - Resultados con acondicionamiento climático a 25°C - 75% HR y diversos compuestos del Ejemplo 5.
Figure imgf000013_0001

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Composición reactiva que comprende entre 60% y 98% en peso de bicarbonato de sodio, entre 1% y 12% en peso de carbonato de sodio, entre 0,02% y 2,0% en peso de amoniaco y de 0,01 a 5% en peso de un compuesto seleccionado de ácidos grasos que tienen 12 a 20 átomos de carbono por molécula o una sal de los mismos, en donde el amoniaco, expresado en forma de iones amonio NH4+, se determina transformando todas las especies de amoniaco (NH4Cl, NH4HCO3 , carbamato de sodio, carbamato de amonio) en una muestra de producto en la forma ácida de NH4+, y luego la valoración potenciométrica de NH4+ con NaClO en un medio de ensayo de bicarbonato de acuerdo con la siguiente reacción:
2 NH4+ + NaClO ^ NaCl 2H+ +3 H2O N2
en donde para esta determinación 5 g de la muestra de producto se disuelven en 50 ml de agua desionizada en presencia de naranja metilo como indicador del pH (pH 3,1 - 4,4), se acidifican con H2SO4 2 N hasta un cambio de color naranja, luego se añaden 50 ml de una solución saturada con bicarbonato de sodio y el punto de equivalencia, cuando se añade una solución de NaClO de 0,2 N, se determina mediante potenciometría.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la sal de ácido graso es una sal de magnesio o de calcio o un jabón de ácido graso.
3. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en donde el ácido graso se selecciona del grupo que consiste en ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico y mezclas de los mismos.
4. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, que comprende entre 80 y 98% en peso de bicarbonato de sodio.
5. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, que comprende entre 2% y 12% en peso de carbonato de sodio.
6. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, que comprende entre 85% y 95% en peso de bicarbonato de sodio.
7. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en forma de partículas que tienen un diámetro D90 inferior a 50 pm y un diámetro D50 inferior a 35 pm, preferiblemente un diámetro D90 inferior a 35 pm y un diámetro D50 inferior a 20 pm, más preferiblemente un diámetro D90 inferior a 30 pm y un diámetro D50 inferior a 15 pm, medido por difractometría láser.
8. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, que comprende de 0,02% a 0,17% en peso de amoníaco, en donde el amoniaco, expresado en forma de iones amonio NH4+, se determina transformando todas las especies de amoniaco (NH4Cl, NH4HCO3 , carbamato de sodio, carbamato de amonio) en una muestra de producto en la forma ácida de NH4+, y luego la valoración potenciométrica de NH4+ con NaClO en un medio de ensayo de bicarbonato de acuerdo con la siguiente reacción:
2 NH4+ + NaClO ^ NaCl 2H+ +3 H2O N2
en donde para esta determinación 5 g de la muestra de producto se disuelven en 50 ml de agua desionizada en presencia de naranja metilo como indicador del pH (pH 3,1 - 4,4), se acidifican con H2SO4 2 N hasta un cambio de color naranja, luego se añaden 50 ml de una solución saturada con bicarbonato de sodio y el punto de equivalencia, cuando se añade una solución de NaClO de 0,2 N, se determina mediante potenciometría.
9. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende de 0,2% a 0,7% en peso de amoníaco, en donde el amoniaco, expresado en forma de iones amonio NH4+, se determina transformando todas las especies de amoniaco (NH4Cl, NH4HCO3 , carbamato de sodio, carbamato de amonio) en una muestra de producto en la forma ácida de NH4+, y luego la valoración potenciométrica de NH4+ con NaClO en un medio de ensayo de bicarbonato de acuerdo con la siguiente reacción:
2 NH4+ + NaClO ^ NaCl 2H+ +3 H2O N2
en donde para esta determinación 5 g de la muestra de producto se disuelven en 50 ml de agua desionizada en presencia de naranja metilo como indicador del pH (pH 3,1 - 4,4), se acidifican con H2SO4 2 N hasta un cambio de color naranja, luego se añaden 50 ml de una solución saturada con bicarbonato de sodio y el punto de equivalencia, cuando se añade una solución de NaClO de 0,2 N, se determina mediante potenciometría.
10. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende más de 0,7% y menos de 2,0% en peso de amoníaco, en donde el amoniaco, expresado en forma de iones amonio NH4+, se determina transformando todas las especies de amoniaco (NH4Cl, NH4HCO3 , carbamato de sodio, carbamato de amonio) en una muestra de producto en la forma ácida de NH4+, y luego la valoración potenciométrica de NH4+ con NaClO en un medio de ensayo de bicarbonato de acuerdo con la siguiente reacción:
2 NH4+ + NaClO ^ NaCl 2H+ +3 H2O N2
en donde para esta determinación 5 g de la muestra de producto se disuelven en 50 ml de agua desionizada en presencia de naranja metilo como indicador del pH (pH 3,1 - 4,4), se acidifican con H2SO4 2 N hasta un cambio de color naranja, luego se añaden 50 ml de una solución saturada con bicarbonato de sodio y el punto de equivalencia, cuando se añade una solución de NaClO de 0,2 N, se determina mediante potenciometría.
11. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la composición comprende menos de 1%, preferiblemente menos de 0,5%, más preferiblemente menos de 0,4%, incluso más preferiblemente menos de 0,3% en peso de agua.
12. Procedimiento para la producción de una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, de acuerdo con el cual:
a) las partículas resultantes de partículas de bicarbonato en bruto de una planta de sosa amoniacal que comprenden 1% a 20% en peso de agua se mezclan con un compuesto seleccionado de ácidos grasos que tienen de 12 a 20 átomos de carbono por molécula o una sal de los mismos para formar una mezcla húmeda que comprende partículas,
b) la mezcla húmeda que comprende partículas se introduce en una corriente gaseosa a una temperatura de más de 30°C, preferiblemente más de 50°C, con el fin de formar una corriente gaseosa cargada de partículas; c) la corriente gaseosa cargada de partículas se introduce en un molino con el fin de formar una corriente gaseosa que comprende partículas molidas que tienen un diámetro D90 inferior a 100 gm y un D50 inferior a 75 gm, preferiblemente un D90 inferior a 50 gm y un diámetro D50 inferior a 35 gm, más preferiblemente un diámetro D90 inferior a 35 gm y un diámetro D50 inferior a 20 gm, incluso más preferiblemente un diámetro D90 inferior a 30 gm y un diámetro D50 inferior a 15 gm, medido por difractometría láser.
13. Procedimiento para la purificación de un gas de combustión que comprende impurezas de carácter ácido, tales como cloruro de hidrógeno u óxidos de azufre, de acuerdo con el cual se introduce en el gas de combustión una composición reactiva de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, a una temperatura de 100 a 600°C, y el gas de combustión se somete posteriormente a una filtración o un desempolvado.
14. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 13, en el que el gas de combustión sometido a una filtración se somete posteriormente a una reducción catalítica selectiva de óxidos de nitrógeno (SCR DeNOx).
15. Uso de un compuesto seleccionado de ácidos grasos que tienen 12 a 20 átomos de carbono por molécula o una sal de los mismos como aditivo en un intervalo de pesos de 0,01 a 5% en peso de una composición reactiva para reducir la liberación de amoniaco durante el almacenamiento o durante la manipulación de la composición reactiva, que comprende, además, entre 60% y 98% en peso de bicarbonato de sodio, entre 1% y 12% en peso de carbonato de sodio y entre 0,02% y 2,0% en peso de amoniaco, en donde el amoniaco, expresado en forma de iones amonio NH4+, se determina transformando todas las especies de amoniaco (NH4Cl, NH4HCO3 , carbamato de sodio, carbamato de amonio) en una muestra de producto en la forma ácida de NH4+, y luego la valoración potenciométrica de NH4+ con NaClO en un medio de ensayo de bicarbonato de acuerdo con la siguiente reacción:
2 NH4+ + NaClO ^ NaCl 2H+ +3 H2O N2
en donde para esta determinación 5 g de la muestra de producto se disuelven en 50 ml de agua desionizada en presencia de naranja metilo como indicador del pH (pH 3,1 - 4,4), se acidifican con H2SO4 2 N hasta un cambio de color naranja, luego se añaden 50 ml de una solución saturada con bicarbonato de sodio y el punto de equivalencia, cuando se añade una solución de NaClO de 0,2 N, se determina mediante potenciometría.
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