ES2835103T3 - Nuevos compuestos organolépticos - Google Patents

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Benjamin Amorelli
Robert P Belko
Levorse, Jr
Michael G Monteleone
Feng Geng
Iyare Amegor
Richard Payne
David Rodriguez
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Abstract

Una formulación de fragancia que comprende un compuesto de fragancia seleccionado del grupo que consiste en: (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propenal (rel); (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel); una mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propenal (rel) y (3aS,7aR)-3 (octahidro-4,7- metano-inden-2-il)-propenal (rel); (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel); (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel); una mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) y (3aS,7aR)-3-(octahidro- 4,7-metano-inden -2-il)-propionaldehído (rel); (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1E)-iliden]-propionaldehído (rel); (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel); una mezcla de (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1E)-iliden]-propionaldehído (rel) y (3aS,7aR)-3- [octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel); (3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel); (3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel); una mezcla de (3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) y (3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel); y una mezcla de los mismos.

Description

DESCRIPCIÓN
Nuevos compuestos organolépticos
Campo de la invención
La presente invención se refiere a nuevas entidades químicas y a la incorporación y uso de las nuevas entidades químicas como materiales de fragancia.
Antecedentes de la invención
Existe una necesidad continua en la industria de las fragancias de proporcionar nuevos productos químicos para dar a los perfumistas y otras personas la capacidad de crear nuevas fragancias para perfumes, colonias y productos para el cuidado personal. Los expertos en la técnica apreciarán cómo las diferencias en la estructura química de la molécula pueden dar como resultado diferencias significativas en el olor, notas y características de una molécula. Estas variaciones y la necesidad constante de descubrir y utilizar los nuevos productos químicos en el desarrollo de nuevas fragancias permiten a los perfumistas aplicar los nuevos compuestos para crear nuevas fragancias. El documento US2014/107220 A1 describe un compuesto de fragancia de octahidro-4,7-metano-1 H-indeno-5-acetaldehído.
Sumario de la invención
La presente invención proporciona una formulación de fragancia que comprende un compuesto de fragancia seleccionado del grupo que consiste en:
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1 -il)-propenal (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propenal (rel) y (3aS,7aR)-3 (octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1 -il)-propionaldehído (rel) y (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1 E)-iliden]-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1E)-iliden]-propionaldehído (rel) y (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel);
(3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1 H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) y (3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1 H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel); y
una mezcla de los mismos.
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1 -il)-propenal (rel) está representado por la Fórmula Ia; (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel) está representado por la Fórmula Ib; (3aS,7aR)-3- (octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) está representado por la Fórmula I Ia; (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metanoinden-2-il)-propionaldehído (rel) está representado por la Fórmula I Ib; (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1 E)-iliden]-propionaldehído (rel) está representado por la Fórmula IIIa; (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel) está representado por la Fórmula IIIb; (3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) está representado por la Fórmula IVa; y (3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7ahexahidro-1H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel) está representado por la Fórmula IVb. La Fórmula I se refiere a la mezcla de Fórmula Ia y Ib; la Fórmula II se refiere a la mezcla de Fórmula IIa y IIb; la Fórmula III se refiere a la mezcla de las Fórmulas IIIa y IIIb; y la Fórmula IV se refiere a la mezcla de Fórmula IVa y IVb
Figure imgf000003_0001
Otro aspecto de la presente invención se refiere a un método para mejorar, potenciar o modificar una formulación de fragancia a través de la adición de una cantidad olfativa aceptable de un compuesto seleccionado del grupo que consiste en:
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1 -il)-propenal (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7 -metano-inden-2-il)-propenal (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propenal (rel) y (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1 -il)-propionaldehído (rel) y (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1 E)-iliden]-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1E)-iliden]-propionaldehído (rel) y (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel);
(3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1 H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) y (3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1 H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel); y
una mezcla de los mismos, en donde
la cantidad olfativa aceptable es de 0,005 a 70 por ciento en peso de la formulación de fragancia.
En otro aspecto, se proporciona un producto de fragancia que contiene un compuesto de fragancia seleccionado del grupo que consiste en:
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1 -il)-propenal (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propenal (rel) y (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1 -il)-propionaldehído (rel) y (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1 E)-iliden]-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1E)-iliden]-propionaldehído (rel) y (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel);
(3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1 H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) y (3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1 H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel); y
una mezcla de los mismos, en donde el producto de fragancia se selecciona del grupo que consiste en un perfume, una colonia, agua de tocador, un producto cosmético, un producto para el cuidado personal, un producto para el cuidado de tejidos, un producto de limpieza y un ambientador, una pastilla de jabón, un jabón líquido, un gel de ducha, un baño de espuma, un cosmético, un producto para el cuidado de la piel, un producto para el cabello, un desodorante, un antitranspirante, un producto para el cuidado femenino, un producto para el cuidado del bebé, un producto para el cuidado de la familia, un producto de tejido, un producto para el cuidado del aire, un sistema de suministro de fragancias, una preparación cosmética, un agente de limpieza, un desinfectante, un agente de lavado, un producto para la higiene bucal y dental, un producto para el cuidado de la salud y nutricional y un producto alimenticio.
Estas y otras realizaciones de la presente invención resultarán evidentes mediante la lectura de la siguiente memoria descriptiva.
Descripción Detallada de la Invención
En esta memoria se pretende que los compuestos descritos en esta memoria incluyan mezclas isoméricas de este tipo de compuestos, así como aquellos isómeros que pueden separarse utilizando técnicas conocidas para los expertos en la técnica. Técnicas adecuadas incluyen cromatografía, tal como cromatografía líquida de alta resolución, a la que se alude como HPLC, y particularmente cromatografía en gel de sílice y captura por cromatografía de gases conocida como captura GC. Sin embargo, los productos comerciales se ofrecen principalmente como mezclas isoméricas.
La preparación de los compuestos de la presente divulgación se detalla en los Ejemplos. Los materiales se adquirieron de Aldrich Chemical Company, a menos que se indique lo contrario.
El uso de los compuestos de la presente divulgación es ampliamente aplicable a productos de perfumería actuales, incluyendo la preparación de perfumes y colonias, el perfumado de productos para el cuidado personal, tales como jabones, geles de ducha y productos para el cuidado del cabello, productos para el cuidado de tejidos, ambientadores y preparaciones cosméticas. La presente divulgación también se puede utilizar para perfumar agentes de limpieza, tales como, pero no limitados a detergentes, materiales para lavar vajillas, composiciones para fregar, limpiacristales.
En estas preparaciones, los compuestos de la presente divulgación se pueden usar solos o en combinación con otras composiciones perfumantes, disolventes, adyuvantes. Los expertos en la técnica conocen la naturaleza y diversidad de los otros ingredientes que también se pueden emplear. Se pueden emplear muchos tipos de fragancias en la presente divulgación, siendo la única limitación la compatibilidad con los otros componentes que se emplean. Fragancias adecuadas incluyen, pero no se limitan a, frutas tales como almendra, manzana, cereza, uva, pera, piña, naranja, fresa, frambuesa; almizcle, aromas florales, tales como tipo lavanda, tipo rosa, tipo iris, tipo clavel. Otros aromas agradables incluyen aromas de hierbas y bosques derivados de pinos, abetos y otros olores del bosque. Las fragancias también pueden derivarse de diversos aceites, tales como aceites esenciales, o de materiales vegetales, tales como menta piperita, menta verde.
Una lista de fragancias adecuadas se proporciona en la Patente de EE.UU. N° 4.534.891. Otra fuente de fragancias adecuadas se encuentra en Perfumes, Cosmetics and Soaps, Segunda Edición, editado por W.A. Poucher, 1959. Entre las fragancias proporcionadas en este tratado se encuentran acacia, acacia dulce, chipre, ciclamen, helecho, gardenia, espino, heliotropo, madreselva, jacinto, jazmín, lila, lirio, magnolia, mimosa, narciso, heno recién cortado, azahar, orquídea, reseda, guisante de olor, trefle, nardo, vainilla, violeta, alhelí.
Los compuestos de la presente divulgación pueden utilizarse en combinación con un compuesto de fragancia adicional. La expresión "compuesto de fragancia adicional", tal como se utiliza en esta memoria, se define como un compuesto de fragancia seleccionado del grupo que consiste en 2-[(4-metilfenil)metileno]-heptanal (Acalea), decanal (Aldehído C-10), 2-metil undecanal (Aldehído C-12 MNA), éster alquílico del ácido isoamilo oxiacético (Glicolato de Alil Amilo), etil propano-1,3-dioato de (3,3-dimetilciclohexilo) (Applelide), (E/Z)-1-etoxi-1- deceno (Arctical), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclo-penten-1-il)-2-buten-1-ol (Bacdanol), 2-metil-3-[(1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]hept-2-il)oxi]exo-1-propanol (Bornafix), 1,2,3,5,6,7-hexahidro-1,1,2,3,3-pentametil-4H-inden-4-ona (Cashmeran), trimetilciclopentenilmetiloxabiciclooctano (Cassiffix), 1,1-dimetoxi-3,7-dimetil-2,6-octadieno (Citral DMA), 3,7-dimetil-6 -octen-1-ol (Citronellol), acetato de 3A,4,5,6,7,7A-hexahidro-4,7-metano-1 H-inden-5/6-ilo (Cyclacet), propionato de 3A,4,5,6,7,7A-hexahidro-4,7-metano-1 H-inden-5/6-ilo (Cyclaprop), butirato de 3A,4,5,6,7,7A-hexahidro-4,7-metano-1G-inden-5/6-ilo (Ciclobutanato), 4-(2,6,6-trimetil-ciclohexen-2-il)-2-buten-4-ona (Alfa Damascone), 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-2-buten-1-ona (Delta Damascone), 3-(4-etil-fenil)-2,2-dimetil propanonitrilo (Fleuranil), 3-(O/P-etilfenil)2,2-dimetil propionaldehído (Floralozone), tetrahidro-4-metil-2-(2-metilpropil)-2H-piran-4-ol (Floriffol), 1.3.4.6.7.8- hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano (Galaxolide), 1 -(5,5-dimetil-1 -ciclohexen-1-il)pent-4-en-1- ona (Galbascone), acetato de E/Z-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ilo (Acetato de Geranilo), ametil-1,3-benzodioxol-5-propanal (Helional), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-1,6-heptadien-3-ona (Hexalon), 3-hexen-1-ol, (Z)-3-hexenil-2-hidroxibenzoato (Salicilato de Hexenilo, CIS-3), 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2- ona (Ionona a), 1-(1,2,3,4,5,6,7,8,8A-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-etan-1-ona (Iso E Super), 3-oxo-2-pentilciclopentanoacetato de metilo (Kharismal), 2,2,4-trimetil-4-fenil-butanonitrilo (Khusinil), 3,4,5,6,6-pentametilhept-3- en-2-ona (Koavone), 3/4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)ciclohexeno-1-carboxaldehído (Lyral), 3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona (Metil Ionona y), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il) pent-1-en-3-ona (Metil Ionona a Extra, Metil Ionona N), 3-metil-4-fenilbutan-2-ol (Muguesia), ciclopentadec-4-en-1-ona (Almizcle Z4), 3,3,4,5,5-pentametil-11,13-dioxatriciclo [7.4.0.0<2,6>] tridec-2(6)-eno (Nebulone), acetato de 3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ilo (Acetato de Nerilo ), 3,7-dimetil-1,3,6-octatrieno (Ocimeno), orto-toliletanol (Peomosa), 3-metil-5-fenilpentanol (Phenoxanol), 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)ciclohex-3-eno-1-carboxaldehído (Precyclemone B), 4-metil-8-metilen-2-adamantanol (Prismantol), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il) -2-buten-1-ol (Sanjinol), 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol (Santaliff), Terpineol, 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído (Triplal), decahidro-2.6.6.7.8.8- hexametil-2H-indeno[4,5-B] furano (Trisamber), acetato de 2-terc.-butilciclohexilo (Verdox), acetato de 4-terc.-butilciclohexilo (Vertenex), acetil cedreno (Vertofix), 3,6/4,6-dimetilciclohex-3-eno-1-carboxaldehído (Vertoliff) y (3Z)-1 -[(2-metil-2-propenil)oxi]-3-hexeno (Vivaldie).
Las expresiones "formulación de fragancia", "composición de fragancia" y "composición de perfume" significan lo mismo y se refieren a una composición de consumo que es una mezcla de compuestos que incluyen, por ejemplo, alcoholes, aldehídos, cetonas, ésteres, éteres, lactonas, nitrilos, aceites naturales, aceites sintéticos y mercaptanos, que se mezclan de modo que los olores combinados de los componentes individuales produzcan una fragancia agradable o deseada. La formulación de fragancia de la presente divulgación es una composición de consumo que comprende un compuesto de la presente divulgación. La formulación de fragancia de la presente divulgación comprende un compuesto de la presente divulgación y, además, un compuesto de fragancia complementario. La expresión "compuesto de fragancia complementario", tal como se utiliza en esta memoria, se define como un compuesto de fragancia seleccionado del grupo que consiste en decanal, 2-metil undecanal; 3-hexen-1-ol, 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1 -il)-3-buten-2-ona; 3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1 -il)-3-buten-2-ona; 1 -(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)pent-1-en-3-ona; 3-oxo-2-pentilciclopentanoacetato de metilo; 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído; acetato de 2-terc.-butilciclohexilo; 4-(2,6,6-trimetil-ciclohexen-2-il)-2-buten-4-ona, 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1 -il)-2-buten-1 -ona; 1 -(1,2,3,4,5,6,7,8,8A-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-etan-1 -ona; y una mezcla de los mismos.
La expresión "producto de fragancia" significa un producto de consumo que contiene un ingrediente de fragancia que añade fragancia o enmascara el mal olor. Productos de fragancia pueden incluir, por ejemplo, perfumes, colonias, pastillas de jabón, jabones líquidos, geles de ducha, baños de espuma, cosméticos, productos para el cuidado de la piel, tales como cremas, lociones y productos de afeitado, productos para el cuidado del cabello para lavar con champú, enjuagar, acondicionar, blanquear, colorear, teñir y estilizar, desodorantes y antitranspirantes, productos para el cuidado femenino, tales como tampones y compresas, productos para el cuidado del bebé, tales como pañales, baberos y toallitas, productos para el cuidado de la familia, tales como pañuelos de baño, pañuelos faciales, pañuelos de papel o toallas de papel, productos para tejidos, tales como suavizantes y ambientadores de tejidos, productos para el cuidado del aire, tales como ambientadores y sistemas de suministro de fragancias, preparaciones cosméticas, agentes de limpieza y desinfectantes, tales como detergentes, materiales para lavavajillas, composiciones para fregar, limpiadores del vidrio y metales, tales como limpiadores de ventanas, limpiadores de encimeras, limpiadores de pisos y alfombras, limpiadores de inodoros y aditivos de blanqueo, agentes de lavado, tales como el lavado de todo uso, de acción enérgica y lavado a mano, o agentes de lavado de tejidos finos, incluyendo detergentes para ropa y aditivos de enjuague, productos de higiene dental y oral, tales como pastas dentífricas, geles dentales, hilos dentales, limpiadores de dentaduras postizas, adhesivos para dentaduras postizas, dentífricos, blanqueadores de dientes y colutorios, productos para el cuidado de la salud y nutricionales y productos alimenticios, tales como productos de aperitivo y bebidas. El producto de fragancia de la presente divulgación es un producto de consumo que contiene un compuesto de la presente divulgación. El producto de fragancia de la presente divulgación contiene un compuesto de la presente divulgación y, además, un compuesto de fragancia complementario tal como se define arriba.
El término "mejorar" en la frase "mejorar, potenciar o modificar una formulación de fragancia" se entiende que significa el aumento de la formulación de fragancia a un carácter más deseable. Se entiende que el término "potenciar" significa aumentar la eficacia de la formulación de la fragancia o proporcionar a la formulación de la fragancia un carácter mejorado. Se entiende que el término "modificar" significa proporcionar a la formulación de la fragancia un cambio de carácter.
La expresión "cantidad olfativa aceptable" se entiende que significa la cantidad de un compuesto en una formulación de fragancia, en donde el compuesto contribuirá con sus características olfativas individuales. Sin embargo, el efecto olfativo de la formulación de la fragancia será la suma del efecto de cada uno de los ingredientes de la fragancia. Por lo tanto, el compuesto de la presente divulgación puede utilizarse para mejorar o potenciar las características de aroma de la formulación de fragancia, o modificando la reacción olfativa aportada por otros ingredientes en la formulación. La cantidad olfativa aceptable puede variar dependiendo de muchos factores, incluyendo otros ingredientes, sus cantidades relativas y el efecto olfativo deseado.
La cantidad de los compuestos de la presente divulgación empleada en una formulación de fragancia varía de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 70 por ciento en peso, preferiblemente de 0,005 a aproximadamente 50 por ciento en peso, más preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 25 por ciento en peso, e incluso más preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 por ciento en peso. Los expertos en la técnica serán capaces de emplear la cantidad deseada para proporcionar el efecto y la intensidad de la fragancia deseados. Además de los compuestos de la presente divulgación, también se pueden utilizar otros materiales junto con la formulación de fragancia para encapsular y/o suministrar la fragancia. Algunos materiales bien conocidos son, por ejemplo, pero no se limitan a polímeros, oligómeros, otros no polímeros tales como tensioactivos, emulsionantes, lípidos, incluyendo grasas, ceras y fosfolípidos, aceites orgánicos, aceites minerales, vaselina, aceites naturales, fijadores de perfumes , fibras, almidones, azúcares y materiales de superficie sólidos, tales como zeolita y sílice.
Cuando se utilizan en una formulación de fragancia estos ingredientes proporcionan notas adicionales para hacer una formulación de fragancia más deseable y notable, y añadir la percepción de valor. Las cualidades de olor que se encuentran en estos materiales ayudan a embellecer y realzar el acorde terminado, así como a mejorar el rendimiento de los otros materiales en la fragancia.
Además, también se encontró, sorprendentemente, que los compuestos de la presente divulgación proporcionan un rendimiento ingrediente superior y poseen ventajas inesperadas en aplicaciones que contrarrestan los malos olores, tales como transpiración del cuerpo, el olor del entorno, tal como el moho y el mildiú, cuarto de baño, y etc. Los compuestos de la presente divulgación eliminan sustancialmente la percepción de malos olores y/o previenen la formación de malos olores de este tipo, por lo que puede utilizarse con un gran número de productos funcionales.
En esta memoria se proporcionan ejemplos de los productos funcionales para ilustrar los diversos aspectos de la presente divulgación. Sin embargo, no pretenden limitar el alcance de la presente divulgación. Los productos funcionales pueden incluir, por ejemplo, una composición convencional de ambientador (o desodorante) de habitaciones, tal como esprays ambientadores de habitaciones, un aerosol u otro espray, difusores de fragancia, una mecha u otro sistema líquido, o un sólido, por ejemplo velas o una base de cera, tal como en pomadas y plásticos, polvos como en bolsitas o esprays secos o geles, tales como en barras de gel sólido, desodorantes de ropa aplicados en aplicaciones de lavadoras tales como en detergentes, polvos, líquidos, blanqueadores o suavizantes de tejidos, refrescantes de tejidos, esprays de lino, bloques de armario, esprays aerosoles de armario o zonas de almacenamiento de ropa o la limpieza en seco para superar las notas de disolvente residual en la ropa, accesorios de baño, tales como toallas de papel, pañuelos de baño, compresas sanitarias, toallitas, paños de limpieza desechables, pañales desechables y desodorantes para baldas de pañales, limpiadores tales como desinfectantes y limpiadores de inodoros, productos cosméticos, tales como antitranspirantes y desodorantes, desodorantes corporales en general en forma de polvos, aerosoles, líquidos o sólidos o productos para el cuidado del cabello, tales como esprays para el cabello, acondicionadores, enjuagues, colorantes y tintes para el cabello, ondas permanentes, depilatorios, planchas para el cabello, aplicaciones para el cuidado del cabello, tales como pomadas, cremas y lociones, productos medicinales para el cuidado del cabello que contienen ingredientes tales como sulfuro de selenio, alquitrán de hulla o salicilatos, o champús, o productos para el cuidado de los pies, tales como polvos para pies, líquidos o colonias, lociones para después del afeitado y para el cuerpo, o jabones y detergentes sintéticos, tales como pastillas, líquidos, espumas o polvos, control de olores tal como durante los procesos de fabricación, tal como en la industria de acabado textil y la industria de la impresión (tintas y papel), control de efluentes, tal como en procesos relacionados con la fabricación de pasta, depósito de almacenamiento y procesamiento de carne, tratamiento de aguas residuales, bolsas de basura o eliminación de basura, o en el control de olores de productos, tal como en productos textiles terminados, productos terminados de caucho o ambientadores para coches, productos agrícolas y para el cuidado de mascotas, tales como efluentes de perros y gallineros y productos para el cuidado de animales domésticos y mascotas, tales como como desodorantes, champú o agentes de limpieza, o material de lechos para animales y en sistemas cerrados de aire a gran escala, tales como auditorios y sistemas de transporte y subterráneos.
Por lo tanto, se verá que la composición de la divulgación es habitualmente una en la que el agente que contrarresta el mal olor está presente junto con un soporte por medio del cual o desde el cual se puede introducir el agente que contrarresta el mal olor en el espacio de aire en el que el mal olor está presente, o un sustrato sobre el que se haya depositado el mal olor. Por ejemplo, el soporte puede ser un propulsor de aerosol tal como un clorofluorometano o un sólido, tal como una cera, material plástico, caucho, polvo inerte o gel. En un ambientador del aire de tipo mecha, el soporte es un líquido sustancialmente inodoro de baja volatilidad. En varias aplicaciones, una composición de la divulgación contiene un agente tensioactivo o un desinfectante, mientras que en otras, el agente que contrarresta el mal olor está presente sobre un sustrato fibroso. En muchas composiciones de la divulgación también está presente un componente de fragancia que imparte una fragancia a la composición. Pueden emplearse todas las fragancias arriba mencionadas.
Cantidad eficaz para contrarrestar el mal olor se entiende que significa la cantidad del producto que contrarresta el mal olor de la invención empleada en un producto funcional que es organolépticamente eficaz para reducir un mal olor dado, al tiempo que reduce la intensidad combinada del nivel de olor, en donde el mal olor dado está presente en el espacio de aire o se ha depositado sobre un sustrato. La cantidad exacta de agente que contrarresta el mal olor empleada puede variar dependiendo del tipo de agente que contrarresta el mal olor, el tipo de soporte empleado y el nivel deseado de contrarresta del mal olor. En general, la cantidad de agente que contrarresta el mal olor presente es la dosificación ordinaria requerida para obtener el resultado deseado. Una dosificación de este tipo es conocida por los expertos en la técnica. Preferiblemente, cuando se utiliza junto con productos funcionales malolientes, sólidos o líquidos, p. ej., jabón y detergente, los compuestos de la presente divulgación pueden estar presentes en una cantidad que varía de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 50 por ciento en peso, preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 20 por ciento en peso, y más preferiblemente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5 por ciento en peso, y cuando se utilizan junto con productos funcionales gaseosos malolientes, los compuestos de la presente divulgación pueden estar presentes en una cantidad que varía de aproximadamente 0,1 a 10 mg por metro cúbico de aire.
Lo siguiente se proporciona como ejemplos específicos de la presente divulgación. Otras modificaciones de esta divulgación resultarán fácilmente evidentes para los expertos en la técnica. Se entiende que dichas modificaciones están dentro del alcance de esta divulgación. Tal como se utiliza en esta memoria, todos los porcentajes son porcentajes en peso, a menos que se indique lo contrario, ppm se entiende que representa partes por millón, L se entiende que es litro, mL se entiende que es mililitro, g se entiende que es gramo, kg se entiende que es kilogramo, mol se entiende como mol, psi se entiende como libra fuerza por pulgada cuadrada y mm de Hg son milímetros (mm) de mercurio (Hg). Se entiende que IFF, tal como se utiliza en los ejemplos, significa International Flavours & Fragrances Inc., Nueva York, NY, EE.UU.
EJEMPLO I
Figure imgf000007_0001
Preparación de (3aS,7aR)-1-dimetoximetil-octahidro-4,7-metano-indeno (rel) (Estructura 2a) y (3aS,7aR)-2-dimetoximetil-octahidro-4,7-metano-indeno (rel) (Estructura 2b): Una mezcla de (3aS,7aR)-octahidro-4,7-metanoindeno-1-carbaldehído (rel) (Estructura 1a)/(3aS,7aR)-octahidro-4,7-metano-indeno-2-carbaldehído (rel) (Estructura 1b) (1 kg, 6,09 mol), ortoformiato de trimetilo (CH(Oc H3)3 ) (969 g, 9,13 mol) y metanol (CH3OH) (500 mL) se enfrió a -15 °C. Después se añadió ácido clorhídrico (HCl) (al 37%, 2 mL) y se dejó que se produjera una exotermia. La mezcla de reacción se calentó a temperatura ambiente, se envejeció mientras se agitaba durante 2 horas más y luego se extinguió con metóxido de sodio (CHs ONa) en metanol (al 25%, 20 g). La mezcla resultante se destiló (101 °C, 1 torr) para proporcionar una mezcla de (3aS,7aR)-1-dimetoximetil-octahidro-4,7-metano-indeno (rel) (Estructura 2a) y (3aS,7aR)-2-dimetoximetil-octahidro-4,7-metano-indeno (rel) (Estructura 2b) (1,181 kg).
La mezcla obtenida en la preparación anterior poseía características espectrales de la RMN de: 1H RMN (500 MHz, CDCI3): 4,13 ppm (d, 1H, J = 6,9 Hz), 3,36 ppm (s, 3H), 3,32 ppm (s, 3 H), 2,07-2,12 ppm (m, 1 H), 0,90-1,95 ppm (m, 14 H)
EJEMPLO II
Figure imgf000008_0001
Preparación de (3aS,7aR)-1-(3-etoxi-1,3-dimetoxi-propil)-octahidro-4,7-metano-indeno (rel) (Estructura 3a) y (3aS,7aR)-2-(3-etoxi-1,3-dimetoxi-propil) octahidro-4,7-metano-indeno (rel) (estructura 3b): Trifluoruro eterato de boro (BF3O(C2H5)2) (2 g) se añadió a la mezcla de (3aS,7aR)-1-dimetoximetil-octahidro-4,7-metano-indeno (rel) (Estructura 2a) y (3aS,7aR)-2-dimetoximetil-octahidro-4,7-metano-indeno (rel) (Estructura 2b) (1,782 kg, 8,47 mol) (obtenido como arriba en el EJEMPLO I) a aproximadamente 32 °C. Se añadió gota a gota etil vinil éter (C2 H5 OCHCH2 ) (792 g, 11,0 mol) a lo largo de un período de 2 horas. La mezcla de reacción se extinguió con acetato de sodio sólido (CHaCOONa) (10 g) seguido de carbonato de sodio acuoso (Na2 CO3 ) (10%) y se envejeció durante 30 minutos. La capa orgánica se separó, se secó sobre sulfato de sodio (Na2 SO4), se filtró y luego se destiló (139 °C, 1 torr) para producir una mezcla bruta de (3aS,7aR)-1-(3-etoxi-1,3-dimetoxi-propil)-octahidro-4,7-metano-indeno (rel) (Estructura 3a) y (3aS,7aR)-2-(3-etoxi-1,3-dimetoxi-propil)-octahidro-4,7-metano-indeno (rel) (Estructura 3b) (1,266 kg). La mezcla bruta obtenida se utilizó directamente en las siguientes etapas.
La mezcla obtenida en la preparación anterior poseía características espectrales de la RMN de:1H RMN (500 MHz, CDCl3): 4,50-4,52 ppm (m, 1H), 3,49-3,52 ppm (m, 2H), 3,48 ppm (s, 3 H), 3,46 (s, 3 H), 3,20-3,40 ppm (m, 1 H), 0,90­ 2,10 ppm (m, 20 H)
EJEMPLO III
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Preparación de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-jl)-propenal (rel) (Fórmula Ia) y (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel) (Fórmula Ib): Ácido clorhídrico (al 37%, 50 g) se añadió a la mezcla bruta de (3aS,7aR)-1 -(3-etoxi-1,3-dimetoxi-propil)-octahidro-4,7-metano-indeno (rel) (Estructura 3a) y (3aS,7aR)-2-(3 etoxi-1,3-dimetoxi-propil)-octahidro-4,7-metano-indeno (rel) (Estructura 3b) (obtenido como arriba en el EJEMPLO II) (1,266 kg) en agua (500 mL) mientras se agita. La mezcla de reacción se calentó a reflujo mientras se separaba por destilación el o los alcoholes de bajo punto de ebullición hasta una temperatura de aproximadamente 115 °C. La mezcla resultante se dejó enfriar a temperatura ambiente. La capa orgánica se separó, se lavó con bicarbonato de sodio hasta neutralidad, se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se destiló (118 °C, 1,5 torr) para proporcionar la Fórmula I de la mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propenal (rel) (Fórmula la) y (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel) (Fórmula Ib) con una relación ponderal Fórmula la:lb a 3:1 (703 g).
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propenal (rel) (Fórmula Ia) poseía características espectrales de la RMN de:
1H RMN (500 MHz, CDCla): 9,51 (d, J = 8,2 Hz, 1 H), 6,84 (dd, J = 15,5, 7,8 Hz, 1H), 6,10 (ddd, J = 15,5, 7,8, 1,3 Hz, 1H), 0,82-2,25 (m, 17H)
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel) (Fórmula Ib) poseía características espectrales de la RMN de:1H RMN (500 MHz, CDCla): 9,47 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 6,74 (dd, J = 15,5, 7,8 Hz, 1H), 6,06 (ddd, J = 15,5, 7,8, 1,3 Hz, 1H), 0,82-2,25 (m, 17H)
Fórmula I se describió como que tiene notas leñosas, florales, de muguet, verdes, aldehídicas y de orris.
EJEMPLO IV
Figure imgf000009_0001
Preparación de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) (Fórmula Ila), (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel) (Fórmula IIb), (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metanoinden-(1E)-iliden]-propionaldehído (rel) (Fórmula IIIa), (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel) (Fórmula IIIb), (3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) (Fórmula IVa) y (3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel) (Fórmula IVb): El producto bruto de Fórmula I (obtenido como arriba en el EJEMPLO III) (703 g) e isopropanol ((C ^^C H O H ) (20 ml) se hidrogenaron con paladio sobre carbono (Pd/C) (al 5%, 3 g) bajo 200 psi (14,06 kg/cm2) de hidrógeno a 75°C durante 4 horas. La mezcla resultante se filtró a través de celite, se lavó con agua caliente (500 mL dos veces) y luego se destiló (108 °C, 2,3 torr) para proporcionar una mezcla de Fórmula II de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) (Fórmula I Ia) y (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel) (Fórmula IIb ), Fórmula III de (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1E)-ilidenj-propionaldehído (rel) (Fórmula IIIa) y (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel) (Fórmula IIIb) y Fórmula IV de (3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) (Fórmula IVa) y (3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel) (Fórmula IVb) con una relación en peso de Fórmulas II:III:IV a 64:1:2 (610 g).
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)propionaldehído (rel) (Fórmula lia) poseía características espectrales de la RMN de:1H RMN (500 MHz, CDCls ): 9,77 ppm (t, 1 H, J = 1,80 Hz), 2,47 ppm (t, 2 H, J = 7,25 Hz), 0,85-1,98 ppm (m,17H)
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)propionaldehído (rel) (Fórmula llb) poseía características espectrales de la RMN de:1H RMN (500 MHz, CDCls ): 9,76 ppm (t, 1H, J = 1,8 Hz), 2,34-2,44 ppm (m, 2H), 0,85-1,98 ppm (m, 17H)
(3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1E)-iliden]-propionaldehído (rel) (Fórmula Illa) poseía las características espectrales de la RMN de: 1H RMN (400 MHz), CDCls ): 9,62 (t, J = 2,1 Hz, 1H), 5,31-5,42 (m, 1H), 3,03-3,25 (m, 2H), 0,83-2,60 (m, 14H)
(3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel) (Fórmula lllb) poseía las características espectrales de la RMN de: 1H RMN (400 MHz), CDCla): 9,61 (t, J = 2,1 Hz, 1H), 5,21-5,29 (m, 1H), 3,03-3,25 (m, 2H), 0,83-2,60 (m, 14H)
(3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)propionaldehído (rel) (Fórmula lVa) poseía características espectrales de la RMN de: 1H RMN (400 MHz, CDCls ): 9,74-9,81 (m, 1H), 5,23-5,30 (m, 1H), 0,67-2,69 (m,16H)
(3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1H-4,7-metano-inden-2-il)propionaldehído (rel) (Fórmula lVb) poseían las características espectrales de la RMN de: 1H RMN (400 MHz, c D c ls ): 9,74-9,81 (m, 1H), 5,10-5,16 (m, 1H), 0,67-2,69 (m,16H)
Fórmula ll se describió como que tenía notas de muguet, tipo melón verdes, ozónicas, aldehídicas y cumínicas.
Fórmula lV se describió como que tenía notas tipo melón, verdes, tipo pepino y aldehídicas.
La mezcla de Fórmula ll, Fórmula lll y Fórmula lV se describió como que tenía notas florales, de muguet, verdes, aldehídicas y de orris.
EJEMPLO V (ejemplo de referencia)
Figure imgf000010_0001
Preparación de 2-metil-(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)propionaldehído (rel) (Fórmula VIa) y 2­ metil-(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel) (Fórmula VIb): Una mezcla de (3aS,7aR)-octahidro-4,7-metano-indeno-1 -carbaldehído (rel) (Estructura 1 a)/(3aS,7aR)-octahidro-4,7-metano-indeno-2-carbaldehído (rel) (Estructura 1b) (1,15 kg, 7 mol), hidróxido de potasio (KOH) (50 g, 0,9 mol) y metanol (CHs OH) (500 mL) se combinaron a 25°C. Se añadió propionaldehído (580 g, 10 mol) gota a gota a lo largo de un período de 4 horas al tiempo que se mantenía la temperatura a 25-30°C. La reacción se envejeció durante 1 hora más. Se añadió ácido acético (CHsCOOH) (100 g) y el disolvente se eliminó mediante destilación a una temperatura interna de 90 °C. Después, la masa de reacción se enfrió y se lavó con agua (500 mL dos veces). La mezcla resultante se hidrogenó con paladio sobre carbono (al 5%, 10 g) bajo 100 psi (7,03 kg/cm2) de hidrógeno a 100 °C. El producto bruto se destiló luego para proporcionar Fórmula Vl de la mezcla de 2-metil-(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) (Fórmula Vla) y 2-metil-(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel) (Fórmula Vlb) (1,1 kg).
2-metil-(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)propionaldehído (rel) (Fórmula Vla) poseía características espectrales de la RMN de: 1H RMN (400 MHz, CDCls): 9,61 (t, J = 2,3 Hz, 1H), 0,52-2,58 (m, 21H)
2-metil-(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel) (Fórmula Vlb) poseía las características espectrales de RMN de: 1H RMN (400 MHz, CDCls): 9,59 (d, J = 2,4 Hz, 1H), 0,52-2,58 (m, 21H)
Fórmula Vl se describió como que tenía notas florales, de muguet, verdes, aldehídicas y grasas.
EJEMPLO VI
Las propiedades de la fragancia de los compuestos anteriores se compararon utilizando (i) intensidad del olor de 0 a 10, en que 0 = ninguno, 1 = muy débil, 5 = moderado, 10 = extremadamente fuerte; y (ii) nivel de complejidad, en que 0 = ninguno, 1 = muy bajo, 5 = moderado, 10 = extremadamente alto. Las puntuaciones promedio se reseñan a continuación:
Figure imgf000011_0001
Fórmula I y Fórmula II exhibieron cada una olores particularmente deseables, intensos y complejos, superiores a los olores de análogos cercanos, tales como Fórmula VI u octahidro-4,7-metano-1 H-indenocarboxaldehído. No se observa una relación estructura-actividad y, por lo tanto, es impredecible si un derivado de 4,7-metano-indeno dado posee propiedades de fragancia útiles. Las ventajosas propiedades de fragancia de la Fórmula I y la Fórmula II son sorprendentes e inesperadas.
EJEMPLO IX (ejemplo de referencia)
Figure imgf000014_0001
Preparación de 2-[3,3-dimetil-ciclohexilideno]-propionitrilo (Fórmula V): 1 -(3,3-dimetil-ciclohexil)-etanona (700 g, 4,54 mol) se cargó en un matraz de 5 L de tres bocas equipado con un agitador mecánico, un embudo adicional y un termómetro, seguido de la adición de tolueno (700 mL), agua (300 mL) y cianuro de potasio (KCN) (325 g, 4,99 mol). La mezcla se agitó y se añadió gota a gota ácido acético (410 g, 6,81 mol) al tiempo que se mantenía la temperatura por debajo de 35 °C con un baño de agua. La mezcla se envejeció durante 3 horas más y se dejó que la temperatura subiera hasta la temperatura ambiente. Después, la mezcla resultante se vertió en agua y se extrajo con tolueno. La capa orgánica se concentró a través de un Rotavapor para proporcionar el producto bruto 2-(3,3-dimetil-ciclohexil)-2-hidroxi-propionitrilo (800 g, 4,41 mol). Una solución del producto bruto 2-(3,3-dimetil-ciclohexil)-2-hidroxipropionitrilo (658 g, 3,63 mol) en cloruro de metileno (ChbCb) (800 mL) y piridina (C5 H5 N) (862 g, 10 mol) se cargaron luego en un matraz de tres bocas de 5 L nuevo, equipado con un agitador mecánico, un embudo adicional y un termómetro. Se añadió gota a gota cloruro de tionilo (SOCb) (475 g, 4 mol) a la mezcla agitada, al tiempo que se mantenía la temperatura para mantener un reflujo suave. La mezcla resultante se envejeció durante 5 horas más a reflujo y luego se diluyó con hexanos, se enfrió con un baño de hielo y se filtró. El filtrado se concentró posteriormente y se apresuró a proporcionar el producto 2-[3,3-dimetil-ciclohexilideno]-propionitrilo (Fórmula V) (300 g).
2-[3,3-dimetil-ciclohexilideno]-propionitrilo fue descrito como que tiene notas de tabaco, heno, hierbas, especias, madera y afrutadas.
EJEMPLO X
Establecimiento de modelos del mal olor: Malos olores de sudor, moho/mildiú, cuarto de baño y humo se preparan a base de formulaciones patentadas de la solicitante para la evaluación de la eficacia de diversos agentes para contrarrestar el mal olor.
Preparación de Muestras de Ensayo: Dos placas de aluminio se colocaron en un frasco de vidrio de 8 oz (0,27 mL). Se pipeteó un material de mal olor en una placa de aluminio, y se pipeteó un compuesto de la presente divulgación (preparado como anteriormente en los EJEMPLOS I-IV y IX) diluido en un disolvente (1%) o un control de disolvente solo en la otra placa de aluminio. A continuación, se tapó el frasco y se dejó que las muestras se equilibraran durante una hora antes de la prueba.
Procedimiento de Ensayo: Las muestras de ensayo se presentaron en un orden ciego y aleatorio a 15-18 panelistas internos (que consisten en hombres/mujeres con un intervalo de edades de 25 a 55). Sin embargo, se dispusieron diferentes muestras de olores en un orden alternativo (por ejemplo, sudor, moho/mildiú, sudor, moho/mildiú, etc.).
Los panelistas fueron instruidos a realizar las etapas de i) oler frascos que contienen solo los materiales del mal olor para familiarizarse antes del ensayo; ii) destapar un frasco; iii) colocar sus narices a una distancia de aproximadamente 3-4 pulgadas (1,18-1,57 centímetros) por encima de la abertura; iv) inhalar brevemente durante 3 segundos; y v) introducir una clasificación de la intensidad general y la intensidad del mal olor en una computadora de mano.
La intensidad global y el mal olor fueron evaluados utilizando la Escala de Magnitud Etiquetada (LMS) [Green, et a l, Chemical Senses, 21(3), junio de 1996, 323-334]. El porcentaje de reducción del mal olor ("% MOR") representa la reducción percibida en la intensidad media del mal olor de la muestra que contiene el mal olor en presencia de un agente que contrarresta el mal olor en relación con el control negativo (Mal olor Solo).
Resultados y Discusión: Las categorías medias de la cobertura del mal olor del ensayo anterior fueron los siguientes:
Figure imgf000015_0001
Los compuestos de la presente invención demostraron ser eficaces en la lucha contra diversos tipos de malos olores.

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. Una formulación de fragancia que comprende un compuesto de fragancia seleccionado del grupo que consiste en:
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1 -il)-propenal (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propenal (rel) y (3aS,7aR)-3 (octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1 -il)-propionaldehído (rel) y (3aS,7aR)-3-(octahidro-4.7- metano-inden -2-il)-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1 E)-iliden]-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1E)-iliden]-propionaldehído (rel) y (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel);
(3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1 H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) y (3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1 H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel); y
una mezcla de los mismos.
2. La formulación de fragancia de la reivindicación 1, que comprende, además, un compuesto de fragancia complementario.
3. La formulación de fragancia de la reivindicación 1, en donde:
(i) el compuesto de fragancia está presente en una cantidad de 0,005 a 50 por ciento en peso de la formulación de fragancia; o
(ii) el compuesto de fragancia está presente en una cantidad de 0,5 a 25 por ciento en peso de la formulación de fragancia.
4. La formulación de fragancia de la reivindicación 1, en donde la cantidad olfativa aceptable es de 1 a 10 por ciento en peso de la formulación de fragancia.
5. La formulación de fragancia de la reivindicación 1, que comprende, además, un material seleccionado del grupo que consiste en un polímero, un oligómero y un no polímero.
6. La formulación de fragancia de la reivindicación 5, en donde el material se selecciona del grupo que consiste en un tensioactivo, un emulsionante, una grasa, una cera, un fosfolípido, un aceite orgánico, un aceite mineral, una vaselina, un aceite natural, un fijador de perfume, una fibra, un almidón, un azúcar y un material de superficie sólida.
7. La formulación de fragancia de la reivindicación 6, en donde el material de superficie sólida se selecciona del grupo que consiste en zeolita y sílice.
8. Un método para mejorar, potenciar o modificar una formulación de fragancia mediante la adición de una cantidad olfativa aceptable de un compuesto seleccionado del grupo que consiste en:
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1 -il)-propenal (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propenal (rel) y (3aS,7aR)-3 (octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1 -il)-propionaldehído (rel) y (3aS,7aR)-3-(octahidro-4.7- metano-inden -2-il)-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1 E)-iliden]-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1E)-iliden]-propionaldehído (rel) y (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel);
(3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1 H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) y (3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1 H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel); y
una mezcla de los mismos, en donde
la cantidad olfativa aceptable es de 0,005 a 70 por ciento en peso de la formulación de fragancia.
9. El método de la reivindicación 8, en donde la formulación de fragancia comprende, además, un compuesto de fragancia complementario.
10. El método de la reivindicación 8, en el que:
(i) la cantidad olfativa aceptable es de 0,005 a 50 por ciento en peso de la formulación de fragancia; o
(ii) la cantidad olfativa aceptable es de 0,5 a 25 por ciento en peso de la formulación de fragancia; o
(iii) la cantidad olfativa aceptable es de 1 a 10 por ciento en peso de la formulación de fragancia.
11. Un producto de fragancia que contiene un compuesto de fragancia seleccionado del grupo que consiste en:
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1 -il)-propenal (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propenal (rel) y (3aS,7aR)-3 (octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propenal (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden-1 -il)-propionaldehído (rel) y (3aS,7aR)-3-(octahidro-4,7-metano-inden -2-il)-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1 E)-iliden]-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(1E)-iliden]-propionaldehído (rel) y (3aS,7aR)-3-[octahidro-4,7-metano-inden-(2E)-iliden]-propionaldehído (rel);
(3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel);
(3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1 H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel);
una mezcla de (3aS,7aR)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3H-4,7-metano-inden-1-il)-propionaldehído (rel) y (3aR,7aS)-3-(3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1H-4,7-metano-inden-2-il)-propionaldehído (rel); y una mezcla de los mismos,
en donde el producto de fragancia se selecciona del grupo que consiste en un perfume, una colonia, agua de tocador, un producto cosmético, un producto para el cuidado personal, un producto para el cuidado de tejidos, un producto de limpieza y un ambientador, una pastilla de jabón, un jabón líquido, un gel de ducha, un baño de espuma, un cosmético, un producto para el cuidado de la piel, un producto para el cabello, un desodorante, un antitranspirante, un producto para el cuidado femenino, un producto para el cuidado del bebé, un producto para el cuidado de la familia, un producto para el tejido, un producto para el cuidado del aire, un sistema de suministro de fragancias, una preparación cosmética, un agente de limpieza, un desinfectante, un agente de lavado, un producto de higiene dental y oral, un producto de atención médica y nutricional y un producto alimenticio.
12. El producto de fragancia de la reivindicación 11, que comprende, además, un compuesto de fragancia complementario.
13. El producto de fragancia de la reivindicación 11, en donde el producto de limpieza se selecciona del grupo que consiste en un detergente, un material para lavavajillas, una composición para fregar, un limpiador del vidrio, un limpiador de metales, un limpiador de encimeras, un limpiador de pisos, un limpiador de alfombras, un limpiador de inodoros y un aditivo de blanqueo.
14. El producto de fragancia de la reivindicación 11, en donde el agente de lavado se selecciona del grupo que consiste en un detergente para ropa y un aditivo para el aclarado.
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