ES2708301T3 - Uso de copolímeros de bloque o en peine como agentes antirredeposición de la suciedad y agentes de liberación de la suciedad en procesos de lavado de ropa - Google Patents

Abstract

Uso de uno o más copolímeros de bloque o en peine como agentes antirredeposición de la suciedad y agentes de liberación de la suciedad en procesos de lavado de ropa acuosos en los que los copolímeros de bloque o en peine se han preparado en una primera etapa a) mediante polimerización por radicales libres controlada de un éster de alquilo C1-C10 de ácido acrílico o metacrílico; y en una segunda etapa b) se ha modificado en una reacción de transesterificación de análogos de polímeros con un alcohol primario o secundario para formar un copolímero de bloque o en peine; en el que el copolímero de bloque o en peine se ha preparado en la etapa a) a partir de acrilato de n-butilo; y en el que el alcohol primario o secundario de la etapa b) es un etoxilato de fórmula (A) RA-[O-CH2-CH2-]n-OH (A) en la que RA es un alquilo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada, con 1-22 átomos de carbono, o alquilarilo o dialquilarilo con hasta 24 átomos de carbono y n es de 1 a 150; conteniendo un alcohol primario o secundario al menos un grupo amino terciario; tal como N,N,N'-trimetilaminoetil15 etanolamina; N-hidroxietilmorfolina; o un alcohol primario cuya cadena está interrumpida por al menos un grupo éster tal como policaprolactona α-cetiloxi, - ω-hidroxi con un peso molecular de 750 a 2500 g/mol.

Description

DESCRIPCION

Uso de copoKmeros de bloque o en peine como agentes antirredeposicion de la suciedad y agentes de liberacion de la suciedad en procesos de lavado de ropa

La presente invencion se refiere al uso de copolfmeros de bloque o en peine que se han preparado mediante polimerizacion por radicales libres controlada como agentes antirredeposicion de la suciedad y agentes de liberacion de la suciedad en procesos de lavado de ropa. Otros aspectos de la invencion son un metodo para prevenir la redeposicion de la suciedad y para una liberacion mas facil de la suciedad de textiles en procesos de lavado de ropa y formulaciones detergentes que contienen dichos copolfmeros de bloque o en peine.

En los metodos de lavado domesticos habituales la suciedad, una vez liberada de los textiles sucios al agua de lavado, se puede volver a depositar de nuevo sobre los textiles, especialmente cuando se usan formulaciones detergentes suboptimas y/o a temperaturas de lavado inferiores. En este caso llega a ser evidente un agrisado de la ropa tras multiples ciclos de lavado. Un problema adicional es que algunos tipos de suciedad y manchas son diffciles de eliminar de los textiles cuando se usan formulaciones detergentes suboptimas y/o a temperaturas de lavado inferiores, ya que estas suciedades y manchas estan fuertemente unidas a la superficie de las fibras o estan fuertemente absorbidas en el interior de las fibras.

Es conocido el uso de varios agentes como agentes antirredeposicion de la suciedad y agentes de liberacion de la suciedad en procesos de lavado. Ejemplos de ellos son la carboximetilcelulosa o derivados anionicos de polfmeros de acido tereftalico y polietilenglicol (vease, por ejemplo, E. Smulders en "Laundry Detergents" Wiley-VCH Verlag GmbH, 2002, pagina 88). Los agentes antirredeposicion de la suciedad pueden funcionar mediante diversos mecanismos. Con respecto a los agentes de liberacion de la suciedad, con frecuencia se asume que estos se depositan y se acumulan sobre la superficie de las fibras durante el lavado de ropa, modificando de este modo las propiedades superficiales de las fibras. La suciedad y las manchas que se depositan posteriormente sobre esta superficie de fibras modificadas se liberan con mas facilidad en un ciclo de lavado posterior.

La solicitud de patente internacional WO 2010/003783 A1 divulga copolfmeros que comprenden los monomeros (meta)acrilato de glicerol y (meta)acrilato de alquil eter de poli(oxido de alquileno), teniendo el copolfmero un peso molecular promedio en numero de entre 2000 y 100000 Daltons, y el uso de los mismos para proporcionar una liberacion de la suciedad mejorada o una antirredeposicion mejorada a una composicion de detergente para el lavado de ropa.

El objeto de la presente invencion es proporcionar un metodo mejorado, adecuado para el sector domestico, mediante el cual se pueda prevenir la redeposicion de la suciedad y liberar con mas facilidad la suciedad y las manchas de las fibras textiles en procesos de lavado de ropa. Un objeto adicional es proporcionar formulaciones de lavado adecuadas para ese metodo.

Se ha descubierto ahora de forma sorprendente que los objetos mencionados se pueden conseguir en gran medida mediante el uso de copolfmeros de bloque o en peine que se han preparado mediante polimerizacion por radicales libres controlada y que se han sometido despues a una transesterificacion de analogos de polfmeros.

Un aspecto de la invencion es el uso de uno o mas copolfmeros de bloque o en peine como agentes antirredeposicion de la suciedad y agentes de liberacion de la suciedad en procesos de lavado de ropa acuosos en los que los copolfmeros de bloque o en peine se han preparado en una primera etapa a) mediante polimerizacion por radicales libres controlada de un ester de alquilo C1-C10 de acido acnlico o metacnlico; y en una segunda etapa b) se ha modificado en una reaccion de transesterificacion de analogos de polfmeros con un alcohol primario o secundario para formar un copolfmero de bloque o en peine; en el que el copolfmero de bloque o en peine se ha preparado en la etapa a) a partir de acrilato de n-butilo; y en el que el alcohol primario o secundario de la etapa b) es un etoxilato de formula (A) RA-[O-CH2-CH2-]n-OH (A) en la que R^a es un alquilo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada, con 1-22 atomos de carbono, o alquilarilo o dialquilarilo con hasta 24 atomos de carbono y n es de 1 a 150; conteniendo un alcohol primario o secundario al menos un grupo amino terciario; tal como N,N,N'-trimetil-aminoetiletanolamina; N-hidroxietilmorfolina; o un alcohol primario cuya cadena esta interrumpida por al menos un grupo ester tal como policaprolactona a-cetiloxi, -w-hidroxi con un peso molecular de 750 a 2500 g/mol. Se ha descubierto que la polimerizacion por radicales libres controlada (controlled free radical polymerisation o CFRP) es una herramienta para usarlos como agentes antirredeposicion de la suciedad o agentes de liberacion de la suciedad durante un proceso de lavado. La combinacion de la CFRP con la subsiguiente modificacion posterior del bloque estabilizante permite aumentar los grupos posibles que se pueden usar en las aplicaciones de detergente anteriormente mencionadas. Con un proceso CFRP llegan a estar disponibles un gran numero de materiales polimericos diferentes. Los copolfmeros de bloque o en peine preparados en tal reaccion en dos etapas se describen, por ejemplo, en el documento WO 2006/0074969.

La polimerizacion por radicales libres controlada que usa alcoxiaminas o radicales nitroxilo estables es una tecnica bien conocida y se ha descrito extensamente en los ultimos veinte anos.

Por ejemplo, el documento US 4581429 divulga un proceso de polimerizacion por radicales libres que controla el crecimiento de las cadenas polimericas para producir homopolfmeros y copoUmeros oligomericos o de cadena corta. El proceso emplea un iniciador que tiene como formula (en parte) R'R"NO-X, en la que X es una especie radical libre capaz de polimerizar monomeros insaturados y el radical R’R"N-O^ termina el crecimiento del oligomero/polfmero. El documento US 5322912 divulga un proceso de polimerizacion que usa un iniciador de radicales libres, un compuesto monomerico polimerizable y un agente de radicales libres estable con la estructura basica R’R"N-O^ para la smtesis de homopolfmeros y copolfmeros de bloque que estan terminados por el radical nitroxilo.

Mas recientemente, se han descrito radiales nitroxilo y eteres nitroxilo adicionales. El documento WO 98/13392, por ejemplo, describe compuestos alcoxiamina de cadena abierta, que tienen un patron de sustitucion simetrica y que se derivan del gas NO o de compuestos nitrosos.

El documento WO 96/24620 describe un proceso de polimerizacion en el que se usan agentes de radicales libres estables muy espedficos tal como, por ejemplo,

El documento WO 98/30601 divulga nitroxilos espedficos basados en imidazolidinonas.

El documento WO 98/44008 divulga nitroxilos espedficos basados en morfolinonas, piperazinonas y piperazindionas.

Estos radicales nitroxilo y eteres nitroxilo de la tecnica anterior son todos adecuados para la presente invencion. Los eteres nitroxilo y radicales nitroxilo adecuados para la invencion son conocidos principalmente a partir de los documentos US 4581429 o EP-A-621 878. Particularmente utiles son los compuestos de cadena abierta descritos en los documentos WO 98/13392, WO 99/03894 y WO 00/07981, los derivados de piperidina descritos en los documentos WO 99/67298, GB 2335190 y GB 2361235 o los compuestos heterodclicos descritos en los documentos GB 2342649 y WO 96/24620. Recientemente se han descrito otros radicales nitroxilo y eteres nitroxilo en los documentos WO 02/48205, WO 02/48109 y WO 02/100831.

Tambien son adecuados los compuestos descritos por Hawker et al., Chem. Commun., 2001, 823-824.

Algunos compuestos estan disponibles en el mercado o se pueden preparar de acuerdo con los documentos mencionados anteriormente.

Por ejemplo, el elemento estructural de la alcoxiamina,

es un elemento estructural de formula (I) y el elemento estructural del radical nitroxilo estable,

es un elemento estructural de formula (II)

en las que

G1, G2, G3, G4 son independientemente alquilo C1-C6, o G1 y G2 o G3 y G4, o G1 y G2 y G3 y G4 conjuntamente forman un grupo cicloalquilo C5-C12;

G5, G6 son independientemente H, alquilo C1-C18, fenilo, naftilo o un grupo COO-alquilo C1-C18;

X se selecciona entre el grupo que consiste en -CH2-fenilo, -CH3CH-fenilo, (CH3)2C-fenilo, (cicloalquilo C5-Ca)2CCN, (CH3)2CCN,

-CH2CH=CH2, CH3CH-CH=CH2 (alquilo C1-C4)CR20-C(O)-fenilo, (alquilo C1-C4)-CR20-C(O)-(alcoxi C1-C4), (alquilo C1-C4)-CR20-C(O)-(alquilo C1-C4), (alquilo C1-C4)-CR20-C(O)-N-di(alquilo C1-C4), (alquilo C1-C4)-CR20-C(O)-NH(alquilo C1-C4), (alquilo C1-C4)-CR20-C(O)-NH2, en los que R20 es hidrogeno o (alquilo C1-C4) y

* denota una Valencia.

En una realizacion muy espedfica de la alcoxiamina usada para la polimerizacion por radicales libres controlada es un compuesto de formula NOR01.

Preferentemente, el compuesto alcoxiamina se usa en una cantidad de un 0,01 % en moles a un 30 % en moles, mas preferentemente en una cantidad de un 0,1 % en moles a un 20 % en moles y siendo lo mas preferente en una cantidad de un 0,1 % en moles a un 10 % en moles basada en el monomero.

Puesto que la CFRP es una polimerizacion "viva", se puede iniciar y detener practicamente a voluntad. Asimismo, el producto polimerico conserva el grupo funcional alcoxiamina lo que permite una continuacion de la polimerizacion en una materia viva. Asf pues, una vez que se ha consumido el primer monomero en la etapa de polimerizacion inicial, se puede anadir un segundo monomero despues para formar un segundo bloque sobre la cadena polimerica creciente en una segunda etapa de polimerizacion. Por tanto, es posible llevar a cabo polimerizaciones adicionales con el mismo u otro monomero o monomeros a fin de preparar copolfmeros multibloque.

Asimismo, puesto que esta es una polimerizacion por radicales, los bloques se pueden preparar esencialmente en cualquier orden. No esta limitada necesariamente a la preparacion de copolfmeros de bloque en la que las etapas de polimerizacion secuencial deben fluir del intermedio polimerico menos estabilizado al intermedio polimerico mas estabilizado, como es el caso de la polimerizacion ionica. Asf pues, es posible preparar un copolfmero multibloque en el que se prepara un bloque de poliacrilonitrilo o un bloque de poli(met)acrilato en primer lugar y despues se une al mismo un bloque de estireno.

Ademas, no se requiere un grupo de enlace para unir los diferentes bloques del presente copolfmero de bloque. Simplemente se pueden anadir monomeros sucesivos para formar bloques sucesivos. Es posible que los bloques esten separados mediante una zona ahusada, en la que los monomeros de los bloques previo y continuado estan presentes en diferentes proporciones.

Se puede acceder a una pluralidad de polfmeros y copolfmeros disenados espedficamente tales como los (co)polfmeros en estrella y de injerto descritos, entre otros, por C. J. Hawker en Angew. Chemie, 1995, 107, paginas 1623-1627, los dendnmeros descritos por K. Matyaszewski et al. en Macromolecules 1996, Vol. 29, N.° 12, paginas 4167-4171, los (co)polfmeros de injerto descritos por C. J. Hawker et al. en Macromol. Chem. Phys. 198, 155-166(1997), los polfmeros aleatorios descritos por C. J. Hawker en Macromolecules 1996, 29, 2686-2688, o los copolfmeros dibloque y tribloque descritos por N. A. Listigovers en Macromolecules 1996, 29, 8992-8993.

Por ejemplo, el copolfmero de bloque o en peine tiene una polidispersidad, PD, de 1,0 a 2,5, preferentemente de 1,1 a 2,0.

En una realizacion preferente, el copolfmero de bloque o en peine tiene propiedades anfifflicas.

Preferentemente, el copolfmero de bloque o en peine se ha preparado en la etapa a) a partir de acrilato de n-butilo y, opcionalmente, a partir de uno o mas monomeros sin un enlace ester.

Por ejemplo, el monomero sin un enlace ester se selecciona entre el grupo que consiste en 4-vinil-piridina, 2-vinilpiridina, vinil-imidazol, vinil-pirrolidona, dimetilacrilamida, 3-dimetilaminopropilmetacrilamida, estireno, a-metilestireno, p-metil-estireno o p-terc-butil-estireno, acrilonitrilo. Los monomeros ammicos se pueden usar tambien en sus formas ionizadas o cuaternizadas, o se pueden modificar posteriormente en una etapa consecutiva.

Cuando la polimerizacion por radicales libres controlada se lleva a cabo con un radical nitroxilo es necesario adicionalmente una fuente de radicales iniciadores. Esta fuente de radicales iniciadores es preferentemente un compuesto azo, un peroxido, un perester o un hidroperoxido.

Fuentes de radicales preferentes espedficas son 2,2'-azobisisobutironitrilo, 2,2'-azobis(2-metil-butironitrilo), 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo), 2,2'-azobis(4-metoxi-2,4-dimetilvaleronitrilo), 1,1'-azobis(1-ciclohexanocarbonitrilo), 2,2'-azobis(isobutiramida) dihidrato, 2-fenilazo-2,4-dimetil-4-metoxivaleronitrilo, dimetil-2,2'-azobisisobutirato, 2-(carbamoilazo)isobutironitrilo, 2,2'-azobis(2,4,4-trimetilpentano), 2,2'-azobis(2-metilpropano), 2,2'-azobis(N,N'-dimetilenisobutiramidina), base libre o clorhidrato, 2,2'-azobis(2-amidinopropano), base libre o clorhidrato, 2,2'-azobis{2-metil-N-[1,1-bis(hidroximetil)etil]propionamida} o 2,2'-azobis{2-metil-N-[1,1-bis(hidroximetil)-2-hidroxietil]-propionamida; peroxido de acetilciclohexano sulfonilo, peroxidicarbonato de diisopropilo, perneodecanoato de tamilo, perneodecanoato de t-butilo, perpivalato de t-butilo, perpivalato de t-amilo, peroxido de bis(2,4-diclorobenzoilo), peroxido de diisononanoilo, peroxido de didecanoilo, peroxido de dioctanoilo, peroxido de dilauroilo, peroxido de bis(2-metilbenzoilo), peroxido de acido disucdnico, peroxido de diacetilo, peroxido de dibenzoilo, per-2-etilhexanoato de t-butilo, peroxido de bis-(4-clorobenzoilo), perisobutirato de t-butilo, permaleinato de t-butilo, 1,1-bis(t-butilperoxi)3,5,5-trimetilciclohexano, 1,1-bis(t-butilperoxi)ciclohexano, peroxiisopropilcarbonato de t-butilo, perisononaoato de t-butilo, 2,5-dibenzoato de 2,5-dimetilhexano, peracetato de t-butilo, perbenzoato de t-amilo, perbenzoato de t-butilo, 2,2-bis(t-butilperoxi)butano, 2,2-bis(t-butilperoxi)propano, peroxido de dicumilo, peroxido de 2,5-dimetilhexano-2,5-di-t-butilo, 3-t-butilperoxi 3-fenilftalida, peroxido de di-t-amilo, a,a'-bis(t-butilperoxiisopropil)-benceno, 3,5-bis(t-butilperoxi)3,5-dimetil-1,2-dioxolano, peroxido de di-t-butilo, peroxido de 2,5-dimetilhexino-2,5-di-tbutilo, 3,3,6,6,9,9-hexametil-1,2,4,5-tetraoxaciclononano, hidroperoxido de p-mentano, hidroperoxido de pinano, mono-a-hidroperoxido de diisopropilbenceno, hidroperoxido de cumeno o hidroperoxido de t-butilo.

La fuente de radicales esta presente preferentemente en una cantidad de un 0,01 % en moles a un 30 % en moles, mas preferentemente en una cantidad de un 0,1 % en moles a un 20 % en moles y siendo lo mas preferente en una cantidad de un 0,5 % en moles a un 10 % en moles basada en el monomero.

La relacion molar de la fuente de radicales con respecto al radical nitroxilo puede ser de 1:10 a 10:1, preferentemente de 1:5 a 5:1 y, mas preferentemente, de 1:2 a 2:1.

Las condiciones de reaccion para la etapa a) de la CFRP se describen ampliamente en los documentos enumerados anteriormente. En general, la temperatura de polimerizacion esta entre 60 y 180 °C a presion normal y el tiempo de reaccion puede variar de 30 minutos a 20 horas.

Normalmente el proceso de lavado de ropa acuoso es un proceso de lavado de ropa domestico.

Por ejemplo, el textil esta hecho de poliester, poliacnlico, algodon, lana, poliamida o mezclas de los mismos, preferentemente es algodon.

Otro aspecto de la invencion es un metodo para prevenir la redeposicion de la suciedad sobre textiles y para la liberacion de la suciedad de textiles en procesos de lavado de ropa acuosos, comprendiendo dicho metodo aplicar un copolfmero de bloque o en peine que se ha preparado tal como se ha definido anteriormente a) mediante polimerizacion por radicales libres controlada de un ester de alquilo C1-C10 de acido acnlico o metacnlico;

y en una segunda etapa b) se ha modificado en una reaccion de transesterificacion de analogos de polfmeros con un alcohol primario o secundario para formar un copolfmero de bloque o en peine;

en el que el copolfmero de bloque o en peine se ha preparado en la etapa a) a partir de acrilato de n-butilo;

y en el que el alcohol primario o secundario de la etapa b) es

un etoxilato de formula (A) RA-[O-CH2-CH2-]n-OH (A) en la que R^a es un alquilo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada, con 1-22 atomos de carbono, o alquilarilo o dialquilarilo con hasta 24 atomos de carbono y n es de 1 a 150;

conteniendo un alcohol primario o secundario al menos un grupo amino terciario; tal como N,N,N'-trimetilaminoetiletanolamina;

N-hidroxietilmorfolina; o

un alcohol primario cuya cadena esta interrumpida por al menos un grupo ester tal como policaprolactona a-cetiloxi, -w-hidroxi con un peso molecular de 750 a 2500 g/mol.

Cuando se usa el copolfmero de bloque o en peine como parte de un detergente, este pude estar presente en una cantidad de un 0,05 a un 20 % en peso basado en el peso de la composicion detergente total.

Tambien son aspectos de la invencion composiciones detergentes para el lavado de ropa que comprenden:

I) de un 1 a un 50 % en peso, basado en el peso total de la composicion, A) de al menos un tensioactivo;

II) de un 0 a un 70 % en peso, basado en el peso total de la composicion, B) de al menos una sustancia adyuvante de detergencia;

III) de un 0 a un 30 % en peso basado en el peso total de la composicion, C) de al menos un peroxido y/o una sustancia formadora de peroxido;

IV) de un 0,05 a un 10 % en peso, preferentemente de un 0,05 a un 5 % en peso, mas preferentemente de un 0,1 a un 4 % en peso, basado en el peso total de la composicion, D) de al menos un copolfmero de bloque o en peine tal como se ha definido anteriormente;

V) de un 0 a un 60 % en peso, basado en el peso total de la composicion, E) de al menos un aditivo adicional; VI) de un 0 a un 90 % en peso, basado en el peso total de la composicion, F) de agua.

La composicion de acuerdo con la invencion puede ser, por ejemplo, un detergente de alto rendimiento que contiene un peroxido solido, un polvo detergente para textiles delicados, un polvo detergente para el lavado de ropa de color, o un detergente lfquido basado en agua estructurado (es decir, turbio) o no estructurado (es decir, transparente). Tensioactivos del componente A)

La formulacion detergente incluira normalmente al menos un tensioactivo que puede ser anionico, cationico, no ionico o anfotero.

El tensioactivo anionico puede ser, por ejemplo, un tensioactivo de sulfato, sulfonato o carboxilato o una mezcla de los mismos. Se da preferencia a los sulfonatos de alquilbenceno, sulfatos de alquilo, sulfatos de alquil eter, sulfonatos de olefina, sales de acidos grasos, carboxilatos de alquil y alquenil eter o a una sal de un acido graso asulfonico o un ester del mismo.

Sulfonatos preferentes son, por ejemplo, sulfonatos de alquilbenceno que tienen de 10 a 20 atomos de carbono en el radical alquilo, sulfatos de alquilo que tienen de 8 a 18 atomos de carbono en el radical alquilo, sulfatos de alquil eter que tienen de 8 a 18 atomos de carbono en el radical alquilo, y sales de acidos grasos derivadas de aceite de palma o sebo y que tienen de 8 a 18 atomos de carbono en el resto alquilo. El numero de moles promedio de unidades de oxido de etileno anadidas a los sulfatos de alquil eter es de 1 a 20, preferentemente de 1 a 10. El cation en los tensioactivos anionicos es preferentemente un cation de metal alcalino, especialmente de sodio o potasio, mas especialmente de sodio. Carboxilatos preferentes son los sarcosinatos de metal alcalino de formula R19-CON(R20’)CH2COOM1 en la que R19’ es alquilo C9-C17 o alquenilo C9-C17, R20’ es alquilo C1-C4 y M1 es un metal alcalino, especialmente sodio.

El tensioactivo no ionico puede ser, por ejemplo, un etoxilato de un alcohol primario o secundario, especialmente un alcohol alifatico C8-C20 etoxilado con un promedio de 1 a 20 moles de oxido de etileno por grupo alcohol. Se da preferencia a los alcoholes alifaticos C10-C15 primarios y secundarios etoxilados con un promedio de 1 a 10 moles de oxido de etileno por grupo alcohol. Asimismo, se pueden usar tensioactivos no ionicos no etoxilados, por ejemplo, alquilpoliglucosidos, monoeteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida).

Ademas de los tensioactivos anionicos y/o no ionicos, la composicion puede contener tensioactivos cationicos. Posibles tensioactivos cationicos incluyen todos los compuestos tensioactivos cationicos comunes, especialmente tensioactivos que tienen un efecto suavizante en textiles.

Ejemplos no limitantes de tensioactivos cationicos se dan en las formulas siguientes:

en las que

cada radical Ra es, independientemente de los otros, alquilo, alquenilo o hidroxialquilo C1-6; cada radical Rp es, independientemente de los otros, alquilo o alquenilo Cs-28;

Ry es Ra o (CH2)n-T-Rp;

R^b es Ra o Rp o (CH2)n-T-Rp; T = -CH2-, -O-CO- o -CO-O- y

n esta entre 0 y 5.

Tensioactivos cationicos preferentes presentes en la composicion de acuerdo con la invencion incluyen compuestos de hidroxialquil-trialquilamonio, especialmente compuestos de alquil (Ci2-i8)-(hidroxietil)dimetilamonio y, especialmente preferentes, las sales cloruro correspondientes.

Las composiciones de la presente invencion pueden contener entre un 0,5 % en peso y un 15 % en peso del tensioactivo cationico, basado en el peso total de la composicion.

La cantidad total de tensioactivos es preferentemente de un 1 a un 50 % en peso, especialmente de un 1 a un 40 % en peso y, mas especialmente, de un 1 a un 30 % en peso.

Sustancia adyuvante de detergencia B)

Como sustancia adyuvante de detergencia B) se tienen en cuenta, por ejemplo, los fosfatos de metales alcalinos, especialmente los tripolifosfatos, carbonatos y carbonatos acidos, en especial sus sales de sodio, silicatos, aluminosilicatos, policarboxilatos, acidos policarboxflicos, fosfonatos organicos, aminoalquilenpoli(alquilenfosfonatos) y mezclas de tales compuestos.

Silicatos que son especialmente adecuados son las sales de sodio de silicatos cristalinos estratificados de formula NaHSitO2t+1.pH2O o Na2SitO2t+1.pH2O en la que t es un numero de 1,9 a 4 y p es un numero de 0 a 20.

Entre los aluminosilicatos, se da preferencia a los disponibles en el mercado con los nombres de zeolita A, B, X y HS, y tambien a las mezclas que comprenden dos o mas de tales componentes. Se da especial preferencia a la zeolita A. Entre los policarboxilatos, se da preferencia a los polihidroxicarboxilatos, en especial citratos y acrilatos, y tambien a copolfmeros de los mismos con anfudrido maleico. Acidos policarboxflicos preferentes son el acido nitrilotriacetico, el acido etilendiaminotetraacetico y el disuccinato de etilendiamina bien en forma racemica o bien en forma enatiomericamente pura (S,S).

Los fosfonatos o aminoalquilenpoli(alquilenfosfonatos) que son especialmente adecuados son las sales de metales alcalinos del acido 1-hidroxietano-1,1-difosfonico, el nitrilo-tris(acido metilenfosfonico), el acido etilendiaminotetrametilenfosfonico y el acido dietilentriaminopentametilenfosfonico, asf como sales de los mismos. Tambien son preferentes los polifosfonatos que tienen la formula siguiente

en la que

R18 es CH2PO3H2 o una sal soluble del mismo y

d es un numero entero con valor 0, 1,2 o 3.

Especialmente preferentes son los polifosfonatos en los que b es un numero entero con valor 1.

Componente peroxido C)

Como componente peroxido C) se tiene en cuenta cualquier compuesto que es capaz de dar peroxido de hidrogeno en soluciones acuosas, por ejemplo, los peroxidos organicos e inorganicos conocidos en la bibliografia y disponibles en el mercado que blanquean materiales textiles a temperaturas de lavado convencionales, por ejemplo, a una temperatura de 10 a 95 °C. Preferentemente, sin embargo, se usan peroxidos inorganicos, por ejemplo, persulfatos, perboratos, percarbonatos y/o persilicatos.

T odos estos compuestos de peroxido se pueden usar solos o junto con un precursor blanqueador de peroxiacido y/o un catalizador de blanqueo. Los precursores de peroxiacido se denominan con frecuencia activadores de blanqueo. Activadores de blanqueo adecuados incluyen activadores de blanqueo que llevan grupos O- y/o N-acilo y/o grupos benzoilo sustituidos o no sustituidos. Se da preferencia a las alquilendiaminas poliaciladas, especialmente la tetraacetiletilendiamina (TAED); los glicolurilos acilados, especialmente la tetraacetil glicolurea (TAGU), la N,N-diacetil-N,N-dimetilurea (DDU); el 4-benzoiloxi-bencenosulfonato de sodio (SBOBS); el 1-metil-2-benzoiloxi-benceno-4-sulfonato de sodio; el 4-metil-3-benzoiloxi-benzoato de sodio; el toluiloxi-bencenosulfonato de trimetilamonio; derivados de triazina acilada, especialmente la 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT); compuestos de formula (6):

en la que R22 es un grupo sulfonato, un grupo acido carboxflico o un grupo carboxilato, y en la que R21 es un alquilo (C7-C15) lineal o ramificado, especialmente activadores conocidos con los nombres SNOBS, SLOBS y DOBA; los compuestos de nitrilo que forman perimino acidos con peroxidos tambien se tienen en cuenta como activadores de blanqueo. Estos activadores de blanqueo se pueden usar en una cantidad de hasta un 12 % en peso, preferentemente de un 2 a un 10 % en peso, basada en el peso total de la composicion.

Tambien es posible usar catalizadores de blanqueo adicionales, que son conocidos comunmente, por ejemplo complejos de metales de transicion tal como los que se divulgan en los documentos EP 1194514, EP 1383857 o WO04/007657.

Catalizadores de blanqueo adicionales se desvelan en los documentos: US 2001044401, EP 0458397, WO 9606154, EP 1038946, EP 0900264, EP 0909809, EP 1001009, WO 9965905, WO 0248301, WO 0060045, WO 02077145, WO 0185717, WO 0164826, EP 0923635, DE 19639603, DE102007017654, DE102007017657, DE102007017656, US 20030060388, EP 0918840B1, EP 1174491A2, EP 0805794B1, WO 9707192A1, US 6235695B1, EP 0912690B1, EP 832969B1, US 6479450B1, WO 9933947A1, WO 0032731A1, WO 03054128A1, DE102004003710, EP 1083730, EP 1148117, EP 1445305, US 6476996, EP 0877078, EP 0869171, EP 0783035, EP 0761809 y EP 1520910.

Las composiciones pueden comprender, ademas de la combinacion de acuerdo con la invencion, uno o mas abrillantadores opticos, por ejemplo de las clases del acido bis-triazinilamino-estilbenodisulfonico, acido bis-triazolilestilbenodisulfonico, bis-estiril-bifenilo o bis-benzofuranilbifenilo, un derivado de a bis-benzoxalilo, un derivado de bis-benzimidazolilo o un derivado de cumarina o un derivado de pirazolina.

Las composiciones pueden comprender ademas uno o mas aditivos adicionales. Tales aditivos son, por ejemplo, agentes de suspension de la suciedad, por ejemplo, carboximetilcelulosa de sodio; reguladores del pH, por ejemplo, silicatos de metales alcalinos o de metales alcalino-terreos; reguladores de espuma; por ejemplo, jabones; sales para ajustar las propiedades de la granulacion y el secado por pulverizacion, por ejemplo, el sulfato de sodio; perfumes; y tambien, si es adecuado, agentes antiestaticos y suavizantes tales como, por ejemplo, la esmectita; agentes blanqueadores; pigmentos; y/o agentes de matizado. Estos constituyentes deben ser especialmente estables con respecto a cualquier agente blanqueador empleado.

Si se usan tales compuestos auxiliares, estos se anaden en una cantidad total de un 0,1-20 % en peso, preferentemente de un 0,5-10 % en peso, especialmente de un 0,5-5 % en peso, basada en el peso total de la formulacion detergente.

Ademas, el detergente opcionalmente puede comprender tambien enzimas. Las enzimas se pueden anadir con el fin de eliminar manchas. Las enzimas normalmente mejoran la accion sobre las manchas causadas por protemas o almidon tales como, por ejemplo, sangre, leche, hierba o zumo de fruta. Enzimas preferentes son las celulasas y las proteasas, especialmente las proteasas. Las celulasas son enzimas que reaccionan con la celulosa y sus derivados y los hidrolizan para formar glucosa, celobiosa y celooligosacaridos. Las celulasas eliminan la suciedad y, ademas, tienen el efecto de potenciar el tacto suave del tejido.

Ejemplos de enzimas habituales incluyen, si bien no se limitan a las mismas, las siguientes: proteasas tales como las descritas en el documento US 6242405, columna 14, lmeas 21 a 32; lipasas tales como las descritas en el documento US 6242405, columna 14, lmeas 33 a 46; amilasas tales como las descritas en el documento US 6 242405, columna 14, lmeas 47 a 56; y celulasas tales como las descritas en el documento US 6242405, columna 14, lmeas 57 a 64;

proteasas detergentes disponibles en el mercado, tales como Alcalase®, Esperase®, Everlase®, Savinase®, Kannase® y Durazym®, comercializadas por ejemplo, por NOVOZYMES A/S;

amilasas detergentes disponibles en el mercado, tales como Termamyl®, Duramyl®, Stainzyme®, Natalase®, Ban® y Fungamyl®, comercializadas por ejemplo, por NOVOZYMES A/S;

celulasas detergentes disponibles en el mercado, tales como Celluzyme®, Carezyme® y Endolase®, comercializadas por ejemplo, por NOVOZYMES A/S;

lipasas detergentes disponibles en el mercado, tales como Lipolase®, Lipolase Ultra® y Lipoprime®, comercializadas por ejemplo, por NOVOZYMES A/S;

manasas adecuadas tales como Mannanaway®, comercializada por NOVOZYMES A/S.

Las enzimas, cuando se usan, pueden estar presentes en una cantidad total de un 0,01 a un 5 % en peso, especialmente de un 0,05 a un 5 % en peso y, mas especialmente, de un 0,1 a un 4 % en peso, basada en el peso total de la formulacion detergente.

Otros aditivos preferentes para las composiciones de acuerdo con la invencion son agentes fijadores de colorantes y/o polfmeros que, durante el lavado de los textiles, evitan las manchas causadas por los colorantes en el agua de lavado que se han desprendido de los textiles en las condiciones de lavado. Tales polfmeros son preferentemente polivinilpirrolidonas, polivinilimidazoles o N-oxidos de polivinilpiridina, que pueden haber sido modificados mediante la incorporacion de sustituyentes anionicos o cationicos, especialmente aquellos que tienen un peso molecular en el intervalo de 5000 a 60000, mas especialmente de 10000 a 50000. Si se usan tales poKmeros, se emplean normalmente en una cantidad total de un 0,01 a un 5 % en peso, especialmente de un 0,05 a un 5 % en peso y, mas especialmente, de un 0,1 a un 2 % en peso, basada en el peso total de la formulacion detergente. Polfmeros preferentes son los mencionados en el documento WO-A-02/02865 (veanse especialmente la pagina 1, ultimo parrafo, y la pagina 2, primer parrafo) y los mencionados en el documento WO-A-04/05688.

Las composiciones de la invencion del presente documento pueden contener tambien opcionalmente uno o mas agentes quelantes de metales pesados, tal como hidroxietildifosfonato (HEDP). Mas en general, agentes quelantes adecuados para su uso en el presente documento se pueden seleccionar entre el grupo que consiste en amino carboxilatos, amino fosfonatos, agentes quelantes aromaticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos. Otros agentes quelantes adecuados para su uso en el presente documento son la serie comercial DEQUEST, y los quelantes de Nalco, Inc.

Amino carboxilatos utiles como agentes quelantes opcionales incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraaminohexaacetatos, dietilentriaminopentaacetatos, y etanoldiglicinas, sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de los mismos, y mezclas de los mismos.

Los amino fosfonatos tambien son adecuados para su uso como agentes quelantes en las composiciones de la invencion cuando se permiten al menos niveles bajos de fosforo total en composiciones detergentes, e incluyen etilendiamino-tetraquis(metilenfosfonatos).

Otros secuestrantes biodegradables son, por ejemplo, acetatos de aminoacidos, tales como Trilon M (BASF) y Dissolvine GL (AKZO), asf como derivados del acido asparagmico, tales como Baypure CX.

Preferentemente, los amino fosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con mas de aproximadamente 6 atomos de carbono.

Un quelante biodegradable altamente preferente para su uso en el presente documento es el disuccinato de etilendiamina (“EDDS").

Si se usan, estos agentes quelantes o secuestrantes de metales de transicion selectivos comprenderan generalmente de aproximadamente un 0,001 % en peso a aproximadamente un 10 % en peso, mas preferentemente de aproximadamente un 0,05 % en peso a aproximadamente un 1 % en peso de las composiciones detergentes para el lavado de ropa del presente documento.

Las composiciones preferentes del presente documento pueden comprender adicionalmente un polfmero dispersante. Cuando esta presente, un polfmero dispersante esta normalmente a niveles en el intervalo de un 0 % en peso a aproximadamente un 25 % en peso, preferentemente de aproximadamente un 0,5 % en peso a aproximadamente un 20 % en peso, mas preferentemente de aproximadamente un 1 % en peso a aproximadamente un 8 % en peso de la composicion detergente.

Los polfmeros adecuados preferentemente son al menos parcialmente neutralizados o sales de metales alcalinos, amonio o amonio sustituido (por ejemplo, mono-, di-, o trietanolamonio) de acidos policarboxflicos. Las mas preferentes son las sales de metales alcalinos, especialmente las sales de sodio. Aunque el peso molecular del polfmero puede variar en un amplio intervalo, este es preferentemente de aproximadamente 1000 a aproximadamente 500000, mas preferentemente de aproximadamente 1000 a aproximadamente 250000.

Acidos monomericos insaturados que se pueden polimerizar para formar polfmeros dispersantes adecuados incluyen acido acnlico, acido maleico (o anhudrido maleico), acido fumarico, acido itaconico, acido acomtico, acido mesaconico, acido citraconico y acido metilenmalonico. La presencia de segmentos monomericos que no contienen radicales carboxilato, tales como metil vinil eter, estireno, etileno, etc., es adecuada siempre que tales segmentos no constituyan mas de aproximadamente un 50 % en peso del polfmero dispersante.

Se pueden usar tambien copolfmeros de acrilamida y acrilato que tienen un peso molecular de aproximadamente 3000 a aproximadamente 100000, preferentemente de aproximadamente 4000 a aproximadamente 20000, y un contenido de acrilamida inferior a aproximadamente un 50 % en peso, preferentemente inferior a aproximadamente un 20 % en peso del polfmero dispersante. Lo mas preferente es que tal polfmero dispersante tenga un peso molecular de aproximadamente 4000 a aproximadamente 20000, y un contenido de acrilamida de aproximadamente un 0 % en peso a aproximadamente un 15 % en peso, basado en el peso total del polfmero.

Polfmeros dispersantes particularmente preferentes son los copolfmeros de poliacrilato modificados de bajo peso molecular. Tales copolfmeros contienen como unidades monomericas: a) de aproximadamente un 90 % en peso a aproximadamente un 10 % en peso, preferentemente de aproximadamente un 80 % en peso a aproximadamente un 20 % en peso de acido acnlico o sales del mismo y b) de aproximadamente un 10 % en peso a aproximadamente un 90 % en peso, preferentemente de aproximadamente un 20 % en peso a aproximadamente un 80 % en peso de un monomero acnlico sustituido o una sal del mismo y tienen la formula general: -[(C(Ra')C(Rb')(C(O)ORc')] en la que las valencias aparentemente sin llenar estan de hecho ocupadas por hidrogeno, y al menos uno de los sustituyentes Ra', Rb', o Rc', preferentemente Ra' o Rb', es un grupo alquilo o hidroxialquilo con de 1 a 4 atomos de carbono; Ra' o Rb' puede ser un hidrogeno y Rc' puede ser un hidrogeno o una sal de un metal alcalino. El mas preferente es un monomero acnlico sustituido en el que Ra' es metilo, Rb' es hidrogeno, y Rc' es sodio.

Un polfmero dispersante poliacrilato de bajo peso molecular adecuado tiene preferentemente un peso molecular inferior a aproximadamente 15000, preferentemente de aproximadamente 500 a aproximadamente 10000, siendo lo mas preferente de aproximadamente 1000 a aproximadamente 5000. El copolfmero poliacrilato mas preferente para su uso en el presente documento tiene un peso molecular de aproximadamente 3500 y es la forma totalmente neutralizada del polfmero que comprende aproximadamente un 70 % en peso de acido acnlico y aproximadamente un 30 % en peso de acido metacnlico.

Otros polfmeros dispersantes utiles en el presente documento incluyen los polietilenglicoles y los polipropilenglicoles que tienen un peso molecular de aproximadamente 950 a aproximadamente 30000.

Otros polfmeros dispersantes adicionales utiles en el presente documento incluyen esteres sulfato de celulosa tales como acetato sulfato de celulosa, sulfato de celulosa, sulfato de hidroxietilcelulosa, sulfato de metilcelulosa y sulfato de hidroxipropilcelulosa. El sulfato de celulosa sodico es el polfmero mas preferente de este grupo.

Otros polfmeros dispersantes adecuados son los polisacaridos carboxilados, particularmente almidones, celulosas y alginatos.

Otro grupo adicional de dispersantes aceptables son los polfmeros dispersantes organicos, tales como el poliaspartato.

Disolventes organicos que se pueden usar en las formulaciones detergentes para el lavado de ropa de acuerdo con la invencion, especialmente cuando estas ultimas estan en forma lfquida o en forma de pasta, incluyen alcoholes que tienen de 1 a 4 atomos de carbono, especialmente metanol, etanol, isopropanol y terc-butanol, dioles que tienen de 2 a 4 atomos de carbono, especialmente etilenglicol y propilenglicol, y mezclas de los mismos, y los eteres derivables de las clases de compuestos mencionadas. Tales disolventes miscibles con agua estan presentes en las formulaciones para el lavado de ropa de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades no superiores a un 20 % en peso, especialmente en cantidades de un 1 % en peso a un 15 % en peso.

Las formulaciones detergentes para el lavado de ropa pueden presentarse en una diversidad de formas ffsicas tales como, por ejemplo, granulos en polvo, pastillas, gel y lfquido. Ejemplos de los mismos incluyen, entre otros, polvos detergentes para el lavado de ropa de alto rendimiento convencionales, polvos detergentes para el lavado de ropa de alto rendimiento supercompactos, detergentes lfquidos para el lavado de ropa de alto rendimiento convencionales, pastillas y geles altamente concentrados.

La formulacion detergente para el lavado de ropa tambien puede estar en forma de un lfquido acuoso que contiene de un 5 % en peso a un 90 % en peso, preferentemente de un 10 % en peso a un 70 % en peso de agua, o en forma de un lfquido no acuoso que contiene no mas de un 5 % en peso, preferentemente de un 0 % en peso a un 1 % en peso de agua. Las formulaciones detergentes para el lavado de ropa lfquidas no acuosas pueden comprender otros disolventes como vehfculos. Alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular, por ejemplo, metanol, etanol, propanol e isopropanol, son adecuados para tal fin. El tensioactivo solubilizante usado es preferentemente un alcohol monohidroxilado aunque se pueden usar tambien polioles, tales como los que contienen de 2 a 6 atomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo (por ejemplo, 1,3-propanodiol, etilenglicol, glicerol y 1,2-propanodiol). Tales vehfculos se usan generalmente en una cantidad total de un 5 % en peso a un 90 % en peso, preferentemente de un 10 % en peso a un 50 % en peso, basada en el peso total de la formulacion detergente para el lavado de ropa. Las formulaciones detergentes para el lavado de ropa se pueden usar tambien en la forma denominada "dosis lfquida unitaria".

Las definiciones y preferencias dadas con anterioridad se aplican igualmente a todos los aspectos de la invencion. Los siguientes ejemplos ilustran la invencion.

Abreviaturas y reactivos:

GPC: cromatograffa de permeacion en gel

Patron-PS: patrones de poliestireno para la calibracion en la GPC, mbara = milibares de presion absoluta SC = contenido de solidos, medicion mediante un secador halogeno de Mettler Toledo (a 150 °C, 0,5 g de muestra). (El resultado se obtiene como un % en peso).

THF: tetrahidrofurano

EtOH: etanol

MeOH: metanol

TFAA: antndrido trifluoroacetico

PTSA: acido para-toluensulfonico monohidrato

MPA: acetato de 1-metoxi-2-propilo

n-BA: acrilato de n-butilo

PD: polidispersidad (la polidispersidad de una muestra se define como el peso molecular promedio en peso Mw dividido por Mn y da una indicacion de lo estrecha que es una distribucion)

4VP: 4-vinilpiridina, obtenible en la empresa Schenectady International. Alcohol cetflico (1-hexadecanol 98 % puro, obtenible en la empresa Cognis)

LIAL® 125 A: mezcla de alcanoles C12-15 de cadena lineal y mono-ramificada de Sasol Olefins and Surfactants GmbH.

LuN400: Lupragen® N 400: N,N',N"-trimetilaminoetiletanolamina, obtenible en la empresa BASF

PCL1075: policaprolactona alfa-cetiloxi-, omega-hidroxi- con Mn de 1075 g/mol.

LuON70: Lutensol® ON 70 (polietilenglicol mono-isodecil eter con Mn de 466 g/mol, obtenible en la empresa BASF)

MPEG500 (polietilenglicol monometil eter con Mn de 500 g/mol, obtenible en la empresa Clariant) Solketal: mezcla racemica de glicerol protegido con el grupo isopropilideno, (+/-)-2,2-dimetil-4-hidroximetil-1,3-dioxolano

HEMO: N-hidroxietilmorfolina

LitOBu: Terc-butoxilato de litio obtenible en Aldrich Inc

DOWEX 50WX8 es una resina acida de intercambio ionico obtenible en la empresa DOW Para activar la resina Dowex, se sumergio esta durante una noche en una solucion al 2 % de HCl, despues se filtro, se lavo con agua y se seco en un horno a 80 °C.

NOR 01: regulador de la polimerizacion, que se prepara de acuerdo con el documento GB 2335190.

Estructura general idealizada de los copolfmeros en peine basados en la polimerizacion por radicales libres

La transesterificacion se produce de forma aleatoria. Esto no lo reflejan de forma apropiada muchas de las formulas, de acuerdo con lo cual parecena que hay un bloque de esteres butilo y un bloque de otros esteres (R1 a R6). La formula general anterior significa que los esteres estan presentes de forma aleatoria y los indices muestran las cantidades molares aproximadas de los esteres respectivos. Cabe senalar, sin embargo, que los nombres abreviados, por ejemplo poli(n-BA-co-MPEG500A) del Ejemplo A1 no mencionan los grupos terminales de ambos extremos del polfmero, es decir, el grupo 1-fenil-etilo y el fragmento de NOR tal como se muestran en la formula general anterior. La designacion “-co-“ en los nombres abreviados indica que los monomeros que constituyen formalmente el polfmero, en este ejemplo el n-BA y el MPEG500-acrilato, estan presentes de forma aleatoria.

La designacion “-b-“, tal como se muestra en el Ejemplo B3, poli(n-BA-b-4VP), significa que el polfmero consiste en dos bloques definidos, el primero de unidades de monomero n-BA y el segundo bloque de unidades de monomero 4-vinilpiridina.

Comportamiento de la solucion de tipo LCST

Si los polfmeros obtenidos son solubles en agua, estos podnan mostrar un comportamiento de la solucion de tipo LCST (LCST = lower critical solution temperature o temperatura critica inferior de disolucion), es decir, la solubilidad del polfmero disminuye a medida que aumenta la temperatura. Por ejemplo, una solucion al 1 % en peso del polfmero final en agua desmineralizada es una solucion transparente a temperatura ambiente, pero llega a ser turbia a temperaturas elevadas, por ejemplo por encima de 50 °C (= LCST). Analogamente, esta observacion se puede efectuar en una solucion de sal (por ejemplo, un 1 % de NaCl en agua) y normalmente para los polfmeros obtenidos, la LCST en solucion de sal podna ser menor que en agua desmineralizada. Los polfmeros con una LCST inferior a la TA se obtienen en forma de una emulsion en agua, los polfmeros con una LCST superior a 85 °C siguen siendo una solucion transparente a lo largo de la medicion y no muestran una LCST en el intervalo de interes (de TA a 90 °C) para aplicaciones de lavado. Una indicacion de > 85 °C significa que no se observa una LCST hasta la temperatura de medicion maxima de 85 °C, lo que significa que la solucion permanece transparente hasta 85 °C.

A) Preparacion de polfmeros y copolfmeros

Ejemplo B1: Smtesis de un polfmero poli(n-BA) lineal.

En un matraz de fondo redondo de 1000 ml y 3 bocas provisto de una barra de agitacion magnetica, un condensador, un termometro y un embudo de adicion, se anaden 150,10 g de acrilato de n-butilo (n-BA, 128,2 g/mol), 8,55 g de NOR 01 (317,5 g/mol) y 122,13 g de MPA, se desgasifican tres veces con N2/vado y se polimerizan a 135 °C en atmosfera de N2 hasta que se alcanza una conversion de aproximadamente un 8 % en moles. Se anaden lentamente 338,89 g de n-BA a la reaccion con un embudo de adicion y se polimerizan a 135 °C en atmosfera de N2 hasta que se alcanza una conversion de aproximadamente un 48 % en moles (mediante medicion del SC). Los monomeros residuales y los disolventes se separan mediante destilacion a 80 °C y 1,2 kPaA (12 mbara).

Se obtiene un total de 291,29 g de un polfmero lfquido claro amarillento. GPC (THF, Patron-PS, Mn = 7800 g/mol, PD = 1,27). De acuerdo con el analisis por 1H-RMN, el grado de polimerizacion es 78.

Ejemplo A1: Poli(n-BA-co-MPEG500A)

Transesterificacion usando MPEG500

En un matraz de 100 ml equipado con un agitador de helice superior y una columna de destilacion con enfriamiento de hielo seco y acetona, se anaden 37,0 g de poli(n-BA) de acuerdo con el ejemplo B1 y 17,89 g de MPEG500 (Mn = 500 g/mol, 10 % en moles basado en la cantidad original de esteres de n-butilo) y se secan mediante desgasificacion a 60 °C durante 60 min a 6 kPaA (60 mbara). La masa de reaccion transparente en el matraz se calienta hasta 135 °C. Se anaden dos porciones de 93 mg de LiOtBu durante 4,5 h a 130-135 °C. El n-butanol formado (aprox.

2,50 g) se separa mediante destilacion a presion reducida (10 kPaA (100 mbara)).

Se obtienen 50,10 g de poli(n-BA-co-MPEG500A), A1, en forma de un lfquido viscoso de color marron. Mn = 12900 g/mol, PD = 1,4. Los analisis mediante GPC y 1H-RMN indican una conversion casi cuantitativa del poliglicol. SC = 98,0 %.

El polfmero A1 se emulsionaba a temperatura ambiente como una solucion al 1 % en agua. Se observo el mismo comportamiento en una solucion de NaCl, con la diferencia de que a 50 °C el polfmero precipitaba.

Ejemplos A2 a A6

De modo analogo al descrito para el polfmero A1, los polfmeros A2 a A6 se preparan con las relaciones molares indicadas en la Tabla 1.

Los polfmeros resultantes forman tambien soluciones al 5 % en peso transparentes en los siguientes disolventes organicos: acetato de butilo, MPA, metoxipropanol, butilglicol y xileno.

Ejemplo A7: Poli(n-BA-co-MPEG500A-co-LuON70A)

Co-transesterificación usando MPEG500 y Lutensol® ON 70 (alcohol iso-C10 etoxilado)

En un matraz de 100 ml equipado con un agitador de helice superior y una columna de destilacion con enfriamiento de hielo seco y acetona, se anaden 25,0 g de poli(n-BA) de acuerdo con el ejemplo B1 y 24,17 g de MPEG500 (Mn = 500 g/mol, 20 % en moles basado en la cantidad original de esteres de n-butilo) y 11,26 g de Lutensol® ON 70 (Mn aprox. 466 g/mol, 10 % en moles basado en la cantidad original de esteres de n-butilo), y se secan mediante desgasificacion a 60 °C durante 60 min a 6 kPaA (60 mbara). La masa de reaccion transparente en el matraz se calienta hasta 135 °C. Se anaden cuatro porciones de 108 mg de LiOtBu durante 6 h a 130-135 °C. El n-butanol formado (aprox. 5,3 g) se separa mediante destilacion a presion reducida (5 kPaA (50 mbara)).

Se obtienen 52,46 g de poli(n-BA-co-MPEG500A-co-LuON70A), A7, en forma de un lfquido viscoso de color marron. Mn = 14330 g/mol, PD = 1,6. Los analisis mediante GPC y 1H-RMN indican una conversion casi cuantitativa de los glicol eteres. SC = 98,0 %.

El polfmero A7 es una solucion transparente a temperatura ambiente en forma de una solucion al 1 % en peso en agua. En una solucion al 1 % de NaCl se observa una LTCS a 85 °C.

Ejemplos A8 a A11

De modo analogo al descrito para el polfmero A7, se prepararon los polfmeros A8 a A11 que conteman Lutensol® ON 70 con las relaciones molares indicadas en la Tabla 2.

Ejemplo B2: Smtesis de PCL1075 monool.

En un matraz de 500 ml equipado con un agitador de helice superior, se disponen 49,73 g de alcohol cetilico (MW = 242,5 g/mol, 1 equivalente molar) y 171,3 g de epsilon-caprolactona (MW = 114, 7,3 equivalentes molares) y se calientan hasta 170 °C en una atmosfera de nitrogeno seco. Se anaden dos gotas (aprox. 100 mg) de catalizador dilaurato de dibutilestano a 170 °C y el contenido se agita posteriormente durante 8 horas hasta que se alcanza un SC > 98 % en peso. El poliester incoloro resultante se enfna a 80 °C y se vierte en frasco de vidrio, donde solidifica hasta dar 219 g de un solido blanco ceroso.

La 1H-RMN muestra una conversion total de la policaprolactona monool, y el numero de OH se determina en 52,02 mg KOH/g, un SC de 98,57 % y un color Gardner < 1.

Ejemplo A12: Poli(n-BA-co-MPEG500A-co-PCL1075A)

Co-transesterificacion usando MPEG500 y PCL1075

En un matraz de 100 ml equipado con un agitador de helice superior y una columna de destilacion con enfriamiento de hielo seco y acetona, se anaden 20,0 g de poli(n-BA) de acuerdo con el ejemplo B1 y 19,34 g de MPEG500 (Mn = 500 g/mol, 20 % en moles basado en la cantidad original de esteres de n-butilo) y 20,11 g de PCL1075 (ejemplo B2) (Mn aprox. 1075 g/mol, 10 % en moles basado en la cantidad original de esteres de n-butilo) y se secan mediante desgasificacion a 60 °C durante 60 min a 6 kPaA (60 mbara). La masa de reaccion transparente en el matraz se calienta hasta 135 °C. Se anaden cuatro porciones de 100 mg de LiOtBu durante 6 h a 130-135 °C. El n-butanol formado (aprox. 4,3 g) se separa mediante destilacion a presion reducida (5 kPaA (50 mbara)).

Se obtienen 52,31 g de poli(n-BA-co-MPEG500A-co-PCL1075A), A12, en forma de un lfquido viscoso de color marron. Mn = 22560 g/mol, Pd = 1,69. Los analisis mediante GPC y 1H-RMN indican una conversion > 95 % del MPEG500 y el poliesterol. SC = 98,3 %

El polfmero A12 forma una emulsion tanto en agua como en una solucion al 1 % de NaCl, y en esta ultima precipita a 60 °C.

Ejemplo A13: Poli(n-BA-co-MPEG500A-co-PCL1075A)

Transesterificacion consecutiva usando MPEG500 y PCL1075

En un matraz de 100 ml equipado con un agitador de helice superior y una columna de destilacion con enfriamiento de hielo seco y acetona, se anaden 20,0 g de poli(n-BA) de acuerdo con el ejemplo B1 y 19,34 g de MPEG500 (Mn = 500 g/mol, 20 % en moles basado en la cantidad original de esteres de n-butilo) y se secan mediante desgasificacion a 60 °C durante 60 min a 6 kPaA (60 mbara). La masa de reaccion transparente en el matraz se calienta hasta 135 °C. Se anaden tres porciones de 93 mg de LiOtBu durante 5,5 h a 130-135 °C. Tras terminar la conversion (no hay formacion de n-butanol), se anaden 20,11 g de PCL1075 (ejemplo B2) (Mn aprox. 1075 g/mol, 10 % en moles basado en la cantidad original de esteres de n-butilo) a la masa de reaccion y la transesterificacion continua a 135 °C durante otras 4 horas con adicion de tres porciones de 93 mg de LiOtBu. La cantidad total de n-butanol formado (aprox. 4,3 g) se separa mediante destilacion a presion reducida (5 kPaA (50 mbara)). Se obtienen 51,39 g de poli(n-BA-co-MPEG500A-co-PCL1075A), A13, en forma de un Kquido viscoso de color marron. Mn = 22690 g/mol, PD = 1,78. Los analisis mediante GPC y 1H-RMN indican una conversion > 95 % del MPEG500 y el poliesterol. SC = 98,4 %.

El polfmero A13 forma una emulsion traslucida en agua a TA, que se hace turbia a 65 °C, mientras que en una solucion al 1 % de NaCl a TA se forma una emulsion y el polfmero precipita a 60 °C.

Ejemplos A14 a A15

De modo analogo al descrito para el polfmero A13, se preparan los polfmeros A14 a A15 y A25 que contienen PCL1075 con las relaciones molares indicadas en la Tabla 3.

T l : r r i n lim r n in ni n n n l r l P L1 7

Ejemplo A18: Poli n-BA-co-MPEG500A-co-HEMOA

Co-transesterificacion usando MPEG500 y HEMO

En un matraz de 100 ml equipado con un agitador de helice superior y una columna de destilacion con enfriamiento de hielo seco y acetona, se anaden 27,0 g de poli(n-BA) de acuerdo con el ejemplo B1, 26,11 g de MPEG500 (Mn = 500 g/mol, 20 % en moles basado en la cantidad original de esteres de n-butilo) y 3,42 g de HEMO (MW = 131 g/mol, 10 % en moles basado en la cantidad original de esteres de n-butilo) y se secan mediante desgasificacion a 80 °C durante 60 min a 8 kPaA (80 mbara). La masa de reaccion transparente en el matraz se calienta hasta 135 °C. Se anaden cuatro porciones de 98 mg de LiOtBu durante 6 h a 130-135 °C. El n-butanol formado (aprox.

5,8 g) se separa mediante destilacion a presion reducida (4,5 kPaA (45 mbara)).

Se obtienen 49,0 g de poli(n-BA-co-MPEG500A-co-HEMOA), A18, en forma de un lfquido viscoso de color marron. Mn = 11430 g/mol, PD = 1,76. Los analisis mediante GPC y 1H-RMN indican una conversion > 95 % del MPEG500. SC = 98,2 %.

El polfmero A18 no muestra una LCST inferior a 85 °C en agua pura, pero sf una LCST de 60 °C en 1 % de NaCl. Ejemplos A19 a A24

De modo analogo al descrito para el polfmero A18, los polfmeros A19 a A24 que contienen HEMO se preparan con las relaciones molares indicadas en la Tabla 4.

T l 4: r r i n lim r n in ni n n n l r l HEM

Ejemplo A26: Poli(n-BA-co-SolketalA)

Transesterificacion usando Solketal ((+/-)-2,2-dimetil-4-hidroximetil-1,3-dioxolano. En un matraz de 100 ml equipado con un agitador de helice superior y una columna de destilacion con enfriamiento de hielo seco y acetona, se anaden 40,0 g de poli(n-BA) de acuerdo con el ejemplo B1 y 25,56 g de Solketal (Mn = 132 g/mol, 50 % en moles basado en la cantidad original de esteres de n-butilo) y se secan mediante desgasificacion a 80 °C durante 60 min a 8 kPaA (80 mbara). La masa de reaction transparente en el matraz se calienta hasta 135 °C. Se anaden cinco porciones de 100 mg de LiOtBu durante 13 h a 130-135 °C. El n-butanol formado (aprox.14,3 g) se separa mediante destilacion a presion reducida (6 kPaA (60 mbara)).

Se obtienen 43,1 g de poli(n-BA-co-SolketalA), A26, en forma de un liquido viscoso de color marron. Mn = 10470 g/mol, PD = 1,57. El SC se determina en 96,9 %. Los analisis mediante GPC y 1H-RMN indican una conversion total del Solketal sin desproteccion del diol.

El polimero A26 no muestra solubilidad en agua pura ni en una solution al 1 % de NaCl.

Ejemplos A27 a A31

De modo analogo al descrito para el polimero A26, los polimeros A27 a A31 que contienen HEMO se preparan con las relaciones molares indicadas en la Tabla 5.

T : r r i n lim r n in ninn n l r l lk l

Ejemplo A32: Desproteccion del poli(n-BA-co-MPEG500A-co-SolektalA) a poli(n-BA-co-MPEG500A-co-glicerilA) con TFAA

En un matraz de 100 ml equipado con un agitador de helice superior se disuelven 5,5 g de poKmero de acuerdo con el ejemplo A30 en 11,0 g de THF, 11,0 g de H2O y 5,0 g de MeOH. Se anaden a temperatura ambiente 1,1 g de anhndrido trifluoroacetico (MW = 230), seguido de calentamiento hasta 80 °C y agitacion del contenido durante 18 h. La solucion de color marron resultante se analiza mediante RMN para asegurar que han desaparecido todos los grupos acetal. La solucion de polfmero se concentra a presion reducida (10 kPaA (100 mbara)) hasta un SC de 94,5 % para dar 4,5 g de un lfquido viscoso de color marron. Mn = 10770 g/mol, PD = 1,50. La 1H-RMN indicaba una desproteccion total de las unidades Solketal.

El polfmero A32 muestra una LCST de 55 °C en agua pura y de 50 °C en una solucion al 1 % de NaCl.

Ejemplo A35: Desproteccion del poli(n-BA-co-MPEG500A-co-SolektalA) a poli(n-BA-co-MPEG500A-co-glicerilA) con Dowex

En un matraz de 100 ml equipado con un agitador de helice superior se disuelven 5,55 g de polfmero de acuerdo con el ejemplo A29 en 11,1 g de THF, 11,1 g de H2O y 5,0 g de EtOH. Se anaden a temperatura ambiente 1,1 g de DOWEX 50WX8 (resina acida), seguido de calentamiento hasta 80 °C y agitacion del contenido durante 18 h. A la solucion de color marron resultante se le anade otra porcion de DOWEX 50WX8 (1,1 g), seguida de 1,0 g de H2O. Despues de otras 18 h de agitacion a 80 °C, la solucion de polfmero se filtra y se concentra a presion reducida (10 kPaA (100 mbara)) hasta un SC de 98,8 % para dar 4,3 g de un lfquido viscoso de color marron. Mn = 13200 g/mol, PD = 1,62. La 1H-RMN indicaba una desproteccion total de las unidades Solketal. El polfmero A35 se convierte en una emulsion tanto en agua pura como en una solucion al 1 % de NaCl.

Ejemplo A37: Desproteccion del poli(n-BA-co-MPEG500A-co-SolektalA) a poli(n-BA-co-MPEG500A-co-glicerilA) con una combinacion de TFAA y PTSA

En un matraz de 100 ml equipado con un agitador de helice superior se disuelven 12,5 g de polfmero de acuerdo con el ejemplo A31 en 6,5 g de THF, 0,65 g de H2O y 6,0 g de EtOH. A temperatura ambiente se anaden 0,185 g de anhfdrido trifluoroacetico (MW = 230) y 0,75 g de acido para-toluensulfonico monohidrato (MW = 190), seguido de calentamiento hasta 80 °C y agitacion del contenido durante 18 h. Se anade otra porcion de PTSA y TFAA (las mismas cantidades) y 2,0 g de agua, y se agita durante otras 18 h a 80 °C. Por ultimo, la solucion de polfmero se concentra a presion reducida (10 kPaA (100 mbara)) hasta un SC de 96,5 % para dar 10,9 g de un lfquido viscoso de color marron. Mn = 8670 g/mol, PD = 1,49. La 1H-RMN indicaba una desproteccion total de las unidades Solketal. El polfmero resultante muestra una LCST de 55 °C en agua pura y de 50 °C en una solucion al 1 % de NaCl.

Ejemplos A33 a A38

De modo analogo al descrito para el polfmero A32, los polfmeros A33 a A38 se preparan a partir de los precursores de la Tabla 6.

T l : r r i n lim r n in ni n n n l r l li ril

Ejemplo A34: Preparacion de poli(n-BA-co-HEMO[H+]A-co-glicerilA)

En un matraz de 100 ml equipado con un agitador de helice superior se disuelven 5,55 g de polfmero de acuerdo con el ejemplo A28 en 11,1 g de THF, 11,1 g de H2O y 5,0 g de EtOH. Se anaden a temperatura ambiente 1,1 g de TFAA (M^w = 230), seguido de calentamiento hasta 80 °C y agitacion del contenido durante 18 h. La solucion de polfmero se concentra a presion reducida (10 kPaA (100 mbara)) hasta un SC de 95,5 % para dar 5,1 g de un lfquido viscoso de color marron. Mn = 5340 g/mol, PD = 2,16. La 1H-RMN indica una desproteccion total de las unidades Solketal, parte de los grupos HEMO (25 %) se obtienen en forma de trifluoroacetatos.

El polfmero A34 tiene una LCST superior a 85 °C tanto en agua pura como en una solucion al 1 % de NaCl, mientras que el polfmero de partida A28 no muestra solubilidad en ninguno de los dos medios.

Ejemplo A39: Preparacion de poli(n-BA-co-HEMOcuat[+]A-co-glicerilA)

En un matraz de 100 ml equipado con un agitador de helice superior se disuelven 5,0 g de polfmero de acuerdo con el ejemplo A18 en 10,0 g de H2O, y se anaden 1,42 g de bromuro de etilo (MW = 109, 50 % en moles con respecto a las unidades HEMO) a temperatura ambiente. La solucion transparente se agita durante 6 h a TA, y posteriormente se vierte en frasco de vidrio, sin ninguna elaboracion posterior (rendimiento de 15,97 g). El contenido de solidos de del 28,5 %. Debido a la insolubilidad del polfmero cuaternizado en THF, el analisis mediante GPC no se puede llevar a cabo.

El polfmero A39 tiene una LCST superior a 85 °C tanto en agua pura como en una solucion al 1 % de NaCl.

Ejemplo A40

De modo analogo al descrito para el polfmero A39, el polfmero A40 se prepara a partir del ejemplo A21 tal como se indica en la Tabla 7.

^

Ejemplo A51: Poli(n-BA-co-MPEG500A-co-LuN400A)

Co-transesterificacion usando MPEG500 y Lupragen® N 400

En un matraz de 100 ml equipado con un agitador de helice superior y una columna de destilacion con enfriamiento de hielo seco y acetona, se anaden 27,0 g de poli(n-BA) de acuerdo con el ejemplo B1, 26,11 g de MPEG500 (Mn = 500 g/mol, 20 % en moles basado en la cantidad original de esteres de n-butilo) y 3,82 g de Lupragen® N 400 (Mn = 146 g/mol, 10 % en moles basado en la cantidad original de esteres de n-butilo) y se secan mediante desgasificacion a 70 °C durante 60 min a 10 kPaA (100 mbara). La masa de reaccion transparente en el matraz se calienta hasta 135 °C. Se anaden cuatro porciones de 100 mg de LiOtBu durante 6 h a 130-135 °C. El n-butanol formado (aprox.

5,8 g) se separa mediante destilacion a presion reducida (8 kPaA (80 mbara)).

Se obtienen 48,57 g de poli(n-BA-co-MPEG500A-co-LuN400A) en forma de un lfquido viscoso de color marron. Mn = 16760 g/mol, PD = 1,88. Los analisis mediante GPC y 1H-^r Mⁿ indican una conversion > 95 % del MPEG-OH y el aminoalcohol. SC = 97,8 %.

Ejemplos A52 a A54

De modo analogo al descrito para el polfmero A51, los polfmeros A52 a A54 que contienen Lupragen N 400 se preparan con las relaciones molares indicadas en la Tabla 8.

T l : r r i n lim r n in ni n n n l r l L r n N 4 0

Ejemplo B3: Smtesis de un copolfmero de bloque lineal poli(nBA-b-4VP)

En un matraz de fondo redondo de 500 ml y 3 bocas provisto de una barra de agitacion magnetica, un condensador y un termometro, se anaden 214,18 g de poli(n-BA) de acuerdo con el ejemplo B1 con un grado de polimerizacion de 74 unidades de nBA (por 1H-RMN), 70,90 g de 4-vinilpiridina (4VP, MW = 105 g/mol) y 79,70 g de MPA, se desgasifican tres veces con N2/vado y se polimerizan a 125 °C en atmosfera de N2 durante 8 h. Los monomeros residuales y los disolventes se separan mediante destilacion a 80 °C y 1,2 kPaA (12 mbara) hasta que se alcanza un SC de > 98 % y posteriormente se diluye hasta un SC de 80 % con 60,0 g de MPA para dar B3 (302,2 g) en forma de un lfquido viscoso de color naranja amarillento. Se analiza una pequena muestra del polfmero sin disolvente mediante GPC (THF, Patron-PS, Mn = 8600 g/mol, PD = 1,24). La longitud de los bloques se determina mediante 1H-RMN en 73 unidades de nBA y 15 unidades de 4VP.

Ejemplo C1: poli([n-BA-co-MPEG500A]-b-4VP)

En un matraz de 350 ml equipado con una barra de agitacion magnetica y una columna de destilacion con enfriamiento de hielo seco y acetona, se mezclan 150,0 g de poli(n-BA-b-4VP) en MPA, preparado de acuerdo con el ejemplo B3 (80 % de solidos) con 80,0 g de MPEG 500. A 90 °C, el disolvente se separa mediante destilacion a presion reducida, y se calienta posteriormente a 130 °C al vado (2 kPaA (20 mbara)) durante una hora para eliminar las trazas de humedad. Se anaden tres porciones de 800 mg de LiOtBu durante 6 h a 115-130 °C. El n-butanol formado (aprox. 11,8 g) se separa mediante destilacion a presion reducida (2 kPaA (20 mbara)). El producto final (188,2 g, lfquido de color marron) se diluye al 50 % en peso con H2O. Los analisis mediante GPC y 1H-RMN indican una conversion completa del MPEG500. GPC: Mn = 9120 g/mol, PD = 1,87.

El polfmero C1 es una solucion transparente en agua (10 % en peso) a temperatura ambiente y mostraba una LCST por encima de 65 °C.

Ejemplos C2 a C4

De modo analogo al descrito para el polfmero C1, se prepararon los polfmeros de bloque C2 a C4 que conteman MPEG 500 con las relaciones molares indicadas en la Tabla 9.

T l : r r i n ^ lim r ^ l ni n n n l r l MPE

B) Resultados de aplicacion

Ensayo del efecto de liberacion de la suciedad de los copolimeros en peine de acuerdo con la invencion en detergentes

Se trata un pano de 5 g de tejido de poliester blanco (WfK 30A) en 100 ml de agua de lavado. El agua de lavado contiene agua con una dureza de 16° alemanes, un agente de lavado convencional (Detergente WOB de referencia lfquido convencional AATCC 2003 n.° de orden 08804) en una concentracion de 4,7 g/l y, opcionalmente, 0,094 g/l de uno de los polfmeros activos de la invencion. El tratamiento se lleva a cabo en un vaso de precipitados de acero en un aparato LINITEST durante 30 minutos a 40 °C. Despues de esto, los textiles se aclaran debajo del grifo de agua, se centrifugan y se secan durante 30 min a 45 °C. Este procedimiento se repite 2 veces (por tanto 3 ciclos de prelavado en total) con el mismo pano pero con nueva agua de lavado.

Posteriormente se dejan aclimatar los panos durante 2 h a temperatura ambiente y despues se mancha cada uno de ellos con 50 pl de aceite de motor sucio que se aplica con una pipeta. Las manchas se dejan secar durante la noche a temperatura ambiente. Al dfa siguiente se mide la luminosidad Y (CIE) de las manchas con un espectrometro de remision GRETAG SPM100. Posteriormente cada pano ensuciado se lava en un vaso de precipitados Linitest en 100 ml de agua de lavado en las mismas condiciones y en la misma composicion de agua de lavado que las descritas anteriormente para el ciclo de prelavado. Seguidamente los panos se secan durante 30 min a 45 °C y se dejan aclimatar durante 2 horas a temperatura ambiente antes de medir la luminosidad Y de las manchas.

La diferencia de luminosidad Y de las manchas de aceite de motor sucio antes y despues del lavado se denomina DY y da una medida del rendimiento de lavado del agua de lavado.

Los valores de DY para varios polfmeros de los tipos A, B o C se muestran en la Tabla B1.

Tabla B1: Resultados de rendimiento en ensa os de liberacion de la suciedad

Se observa un aumento significativo de la mejora de la luminosidad DY de las manchas de aceite de motor sucio para los copolfmeros de la invencion.

Ensayo del efecto antirredeposicion de los copolimeros de la invencion en detergentes

Se prepara un agua de lavado que contiene agua con una dureza de 16° alemanes, un agente de lavado convencional (Detergente WOB de referencia lfquido convencional AATCC 2003 n.° de orden 08804) en una concentracion de 4,7 g/l, hollm (Corax N765) en una concentracion de 0,03 g/l y, opcionalmente, 0,075 g/l de uno de los polfmeros activos de la invencion. Las aguas de lavado se agitan en primer lugar con un agitador magnetico durante 10 min, despues se tratan en un bano de ultrasonidos durante l0 min y, por ultimo, se agitan de nuevo durante 10 min con un agitador magnetico. Se vierten con agitacion 100 g del agua de lavado en un vaso de precipitados de un aparato Linitest y se anade un pano de 5 g de tejido de algodon blanco (WfK 13AK). Los vasos de precipitados se cierran y el algodon blanco se trata durante 30 min a 40 °C en el agua de lavado. Despues de esto, los textiles se aclaran debajo del grifo de agua, se centrifugan y se secan durante 30 min a 45 °C. Este procedimiento se repite 2 veces (por tanto 3 ciclos de lavado en total) con el mismo pano de algodon pero con nueva agua de lavado y nuevo hollm. A continuacion se mide la luminosidad Y (CIE) de los panos con un espectrometro de remision DATA-Co LOR Spectra Flash SF500.

La luminosidad Y de los panos de algodon tras los tres ciclos de lavado es una medida del rendimiento antirredeposicion del agua de lavado, que contiene el copolfmero de la invencion. Cuando los panos se lavan de la misma manera pero sin anadir el hollm, los panos tienen una luminosidad Y de aproximadamente 89.

Los valores de Y para varios polfmeros de los tipos A, B o C se muestran en la Tabla B2.

Tabla B2: Resultados de rendimiento en ensa os de liberacion de la suciedad

Se observa un aumento significativo de la luminosidad Y de los panos de algodon tras tres ciclos de lavado para las aguas de lavado que contienen los copolimeros de la invencion. En muchos casos se observa, incluso, una mejora significativa con respecto a la carboximetilcelulosa de sodio, el estado de la tecnica actual.

Claims (5)

REIVINDICACIONES

1. Uso de uno o mas copoUmeros de bloque o en peine como agentes antirredeposicion de la suciedad y agentes de liberacion de la suciedad en procesos de lavado de ropa acuosos en los que los copolfmeros de bloque o en peine se han preparado en una primera etapa a) mediante polimerizacion por radicales libres controlada de un ester de alquilo C1-C10 de acido acnlico o metacnlico;

y en una segunda etapa b) se ha modificado en una reaccion de transesterificacion de analogos de polfmeros con un alcohol primario o secundario para formar un copolfmero de bloque o en peine;

en el que el copolfmero de bloque o en peine se ha preparado en la etapa a) a partir de acrilato de n-butilo; y en el que el alcohol primario o secundario de la etapa b) es

un etoxilato de formula (A) RA-[O-CH2-CH2-]n-OH (A) en la que Ra es un alquilo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada, con 1-22 atomos de carbono, o alquilarilo o dialquilarilo con hasta 24 atomos de carbono y n es de 1 a 150;

conteniendo un alcohol primario o secundario al menos un grupo amino terciario; tal como N,N,N'-trimetilaminoetiletanolamina;

N-hidroxietilmorfolina; o

un alcohol primario cuya cadena esta interrumpida por al menos un grupo ester tal como policaprolactona a-cetiloxi, -w-hidroxi con un peso molecular de 750 a 2500 g/mol.

2. Uso de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el copolfmero de bloque o en peine tiene una polidispersidad PD de 1,0 a 2,5.

3. Uso de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, en el que el copolfmero de bloque o en peine tiene propiedades anfifflicas.

4. Un metodo para prevenir la redeposicion de la suciedad sobre textiles y para la liberacion de la suciedad de textiles en procesos de lavado de ropa acuosos, comprendiendo dicho metodo aplicar un copolfmero de bloque o en peine que se ha preparado en una primera etapa a) mediante polimerizacion por radicales libres controlada de un ester de alquilo C1-C10 de acido acnlico o metacnlico;

y en una segunda etapa b) se ha modificado en una reaccion de transesterificacion de analogos de polfmeros con un alcohol primario o secundario para formar un copolfmero de bloque o en peine;

en el que el copolfmero de bloque o en peine se ha preparado en la etapa a) a partir de acrilato de n-butilo; y en el que el alcohol primario o secundario de la etapa b) es

un etoxilato de formula (A) RA-[O-CH2-CH2-]n-OH (A) en la que R^a es un alquilo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada, con 1-22 atomos de carbono, o alquilarilo o dialquilarilo con hasta 24 atomos de carbono y n es de 1 a 150;

conteniendo un alcohol primario o secundario al menos un grupo amino terciario; tal como N,N,N'-trimetilaminoetiletanolamina;

N-hidroxietilmorfolina; o

un alcohol primario cuya cadena esta interrumpida por al menos un grupo ester tal como policaprolactona a-cetiloxi, -w-hidroxi con un peso molecular de 750 a 2500 g/mol.

5. Composiciones detergentes para el lavado de ropa que comprenden:

I) de un 1 a un 50 % en peso, basado en el peso total de la composicion, A) de al menos un tensioactivo;

II) de un 0 a un 70 % en peso, basado en el peso total de la composicion, B) de al menos una sustancia adyuvante de detergencia;

III) de un 0 a un 30 % en peso basado en el peso total de la composicion, C) de al menos un peroxido y/o una sustancia formadora de peroxido;

IV) de un 0,05 a un 10 % en peso, preferentemente de un 0,05 a un 5 % en peso, mas preferentemente de un 0,1 a un 4 % en peso, basado en el peso total de la composicion, D) de al menos un copolfmero de bloque o en peine tal como se ha definido anteriormente;

V) de un 0 a un 60 % en peso, basado en el peso total de la composicion, E) de al menos un aditivo adicional; VI) de un 0 a un 90 % en peso, basado en el peso total de la composicion, F) de agua.