ES2703283T3 - Adhesivo termofusible - Google Patents

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ES2703283T3 ES12769746T ES12769746T ES2703283T3 ES 2703283 T3 ES2703283 T3 ES 2703283T3 ES 12769746 T ES12769746 T ES 12769746T ES 12769746 T ES12769746 T ES 12769746T ES 2703283 T3 ES2703283 T3 ES 2703283T3
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Abstract

Adhesivo termofusible que comprende: (A) un copolímero de bloque termoplástico que es un copolímero de un hidrocarburo aromático a base de vinilo con un compuesto de dieno conjugado; y (B) un homopolímero de propileno que tiene un punto de fusión de 100 ºC o más bajo que se puede obtener por polimerización de propileno utilizando un catalizador metaloceno, en el que el punto de fusión se mide mediante calorimetría de barrido diferencial (DSC), en el que después de pesar 10 mg de una muestra en un recipiente de aluminio, la medición se lleva a cabo a un régimen de elevación de temperatura de 5 °C/minuto, y la temperatura de una parte superior de un pico de fusión se refiere al punto de fusión.

Description

DESCRIPCIÓN
Adhesivo termofusible
Campo de la invención
La presente invención se refiere a un adhesivo termofusible, según las reivindicaciones 1 a 4, y más en concreto a un adhesivo termofusible que se utiliza en el campo de los productos desechables según la reivindicación 5, entre ellos un pañal y una servilleta.
Técnica anterior
Un adhesivo termofusible a base de caucho sintético que contiene un copolímero de bloque termoplástico como componente principal ha sido ampliamente utilizado como un adhesivo termofusible que se utiliza en productos desechables, tales como un pañal y una servilleta, y se aplica a un material de base de estos, por ejemplo, a una tela no tejida, a un tejido o a una película de polietileno.
La literatura de patente 1 describe que un adhesivo termofusible a base de caucho sintético que contiene un copolímero de bloque de estireno-butadieno-estireno como un componente principal se puede emplear en productos desechables (véase la reivindicación 8 de la literatura de patente 1). En el caso de la producción de productos desechables, una película o una tela no tejida se recubre con un adhesivo termofusible y a veces se utiliza un revestimiento a alta velocidad con el fin de mejorar la eficiencia de producción de los productos desechables. En particular, es necesario aumentar una cantidad de descarga del adhesivo termofusible para así recubrir a alta velocidad en caso de llevar a cabo un revestimiento en espiral. Por tanto, es necesario ajustar la presión de aire caliente que va a ser soplado a un valor alto. Sin embargo, en el caso del adhesivo termofusible a base de caucho sintético de la literatura de patente 1, el adhesivo termofusible puede dispersarse a veces a la alta presión de aire caliente.
Uno de los medios para mejorar la eficiencia de producción de los productos desechables incluye un método en el que se aplica a alta velocidad un adhesivo termofusible a base de olefina caracterizado por un copolímero de etileno-propileno.
La literatura de patente 2 describe que un polímero de propileno puede ser utilizado como materia prima para un adhesivo termofusible (véase la reivindicación 1, campo técnico, de la literatura de patente 2). Un adhesivo termofusible a base de olefina de la literatura de patente 2 desarrolla una alta resistencia adhesiva en el caso de la unión de una tela no tejida con una tela no tejida. Sin embargo, el adhesivo es insuficiente para los productos desechables debido a la adherencia insuficiente del adhesivo a una película de polietileno.
Los productos desechables tales como un pañal y una compresa higiénica a menudo tienen una estructura en la que un absorbente constituido por una pasta, un polímero absorbente y similares se envuelve en un tejido y el exterior del tejido se cubre con una tela no tejida, una película de polietileno. Por tanto, se requiere que el adhesivo termofusible para productos desechables tenga una alta resistencia adhesiva a la tela no tejida y a la película de polietileno.
La literatura de patente 3 describe un adhesivo termofusible que contiene un copolímero de bloque de estirenoisopreno hidrogenado (SEPS) y poliolefina (véase la reivindicación 1 de la literatura de patente 3). El adhesivo termofusible de la literatura de patente 3 muestra una adhesión satisfactoria a una tela no tejida, aunque muestra una baja adhesión a una película de polietileno debido a un diseño rígido que no contiene en principio componente oleoso alguno, siendo por tanto difícil de usar en productos desechables. Además, ya que el adhesivo de la literatura de patente 3 contiene una poliolefina amorfa que contiene un componente de alto peso molecular, no se consigue una anchura suficiente en caso de revestimiento en espiral y muestra alta viscosidad. Por tanto, no es adecuado para un revestimiento en espiral sobre una película de polietileno a baja temperatura. Para hacer frente a un patrón de revestimiento complicado, es necesario disminuir la viscosidad aumentando la temperatura de revestimiento. Sin embargo, cuando se aumenta la temperatura de revestimiento, la película se puede fundir y el adhesivo termofusible recubierto puede encogerse al enfriarse, creando arrugas en la película.
Literatura de patente 1: JP 2004-137297 A
Literatura de patente 2: WO 2001-096490 A
Literatura de patente 3: JP 2009-242533 A
Otros ejemplos de composiciones de adhesivos termofusibles se describen en los documentos EP 0285430 A2, JP 4077591 y US 6184285 B1.
Descripción de la invención
Problemas para solucionar mediante la invención
Un objeto de la presente invención es proporcionar un adhesivo termofusible que sea excelente en revestimiento a alta velocidad y en revestimiento en espiral a baja temperatura y que sea también excelente en la adhesión a una película de poliolefina (preferiblemente una película de polietileno) y a una tela no tejida; así como aquellos productos desechables que se pueden obtener mediante el uso del adhesivo termofusible.
Medios para solucionar los problemas
Los presentes inventores han estudiado en profundidad y han encontrado que es posible obtener un adhesivo termofusible excelente en el revestimiento a alta velocidad y excelente en el revestimiento en espiral a baja temperatura, y también excelente en la adhesión a una película de poliolefina (preferiblemente una película de polietileno) y a una tela no tejida, cuando un homopolímero de propileno que tenga una escasa/narrow distribución de peso molecular, así como un bajo punto de fusión, se mezcle con un copolímero de bloque termoplástico, y que tal adhesivo termofusible sea adecuado para su uso en productos desechables. De ese modo, se ha completado la invención.
Es decir, la presente invención proporciona, como un aspecto, un adhesivo termofusible que incluye: (A) un copolímero de bloque termoplástico que es un copolímero de un hidrocarburo aromático a base de vinilo con un compuesto de dieno conjugado; y (B) un homopolímero de propileno que tiene un punto de fusión de 100 °C o más bajo que se puede obtener por polimerización de propileno utilizando un catalizador metaloceno.
La presente invención proporciona, como una realización, el adhesivo termofusible, en donde el copolímero de bloque termoplástico (A) contiene al menos uno seleccionado de entre: (A1) un copolímero de bloque de estirenobutadieno hidrogenado (SEBS); y (A2) un copolímero de bloque de estireno-isopreno hidrogenado (SEPS).
La presente invención proporciona, como otra realización, el adhesivo termofusible, en donde el homopolímero de propileno (B) incluye al menos uno seleccionado de entre: (B1) un homopolímero de propileno que tiene un peso molecular promedio en peso de 60.000 o menos; y (B2) un homopolímero de propileno que tiene un peso molecular promedio en peso de más de 60.000.
La presente invención proporciona, como realización preferida, el adhesivo termofusible, que incluye además: (C) una resina adherente; y (D) un plastificante, en donde el plastificante (D) contiene al menos uno seleccionado de entre: (D1) un aceite nafténico; y (D2) un aceite de parafina.
La presente invención proporciona, como un segundo aspecto, los productos desechables que se pueden obtener mediante el uso del adhesivo termofusible arriba señalado.
Efectos de la invención
Dado que el adhesivo termofusible de la presente invención incluye: (A) un copolímero de bloque termoplástico, que es un copolímero de un hidrocarburo aromático a base de vinilo con un compuesto de dieno conjugado; y (B) un homopolímero de propileno que tiene un punto de fusión de 100 °C o más bajo que se puede obtener por polimerización de propileno utilizando un catalizador metaloceno, el adhesivo termofusible es excelente en el revestimiento a alta velocidad y es excelente en el revestimiento en espiral a baja temperatura, y es también excelente en la adhesión a una película de poliolefina (preferiblemente una película de polietileno) y en la adhesión a una tela no tejida.
En el adhesivo termofusible de la presente invención, cuando el copolímero de bloque termoplástico (A) contiene al menos uno seleccionado de entre: (A1) un copolímero de bloque de estireno-butadieno hidrogenado (SEBS); y (A2) un copolímero de bloque de estireno-isopreno hidrogenado (SEPS), la compatibilidad con el componente (B) se mejora, y debido a la mejora de la compatibilidad, se mejora una resistencia adhesiva a una tela no tejida y a una película de poliolefina.
En el adhesivo termofusible de la presente invención, cuando el homopolímero de propileno (B) incluye al menos uno seleccionado de entre: (B1) un homopolímero de propileno que tiene un peso molecular promedio en peso de 60.000 o menos, y (B2) un homopolímero de propileno que tiene un peso molecular promedio en peso de más de 60,000, el adhesivo termofusible es más excelente en el revestimiento en espiral a baja temperatura y más excelente en el equilibrio de la adhesión a una película de poliolefina y a una tela no tejida.
Cuando el adhesivo termofusible de la presente invención incluye además: (C) una resina adherente; y (D) un plastificante, y el plastificante (D) contiene al menos uno seleccionado de entre: (D1) un aceite nafténico; y (D2) un aceite de parafina, la adhesión a una película de poliolefina y a una tela no tejida se mejora aún más, y la viscosidad disminuye aún más, y por tanto el adhesivo termofusible es más excelente en el revestimiento a baja temperatura (especialmente, revestimiento en espiral) y es más adecuado para su uso en productos desechables.
Dado que los productos desechables de la presente invención se pueden obtener mediante el uso del anterior adhesivo termofusible, los productos desechables pueden producirse de manera eficiente utilizando una línea de revestimiento a alta velocidad y el revestimiento puede realizarse a una baja temperatura de aproximadamente 140 °C, lo que da como resultado una mayor seguridad. Los productos desechables son excelentes en la adhesión a una tela no tejida y a una película de poliolefina, y son menos propensos a causar desprendimiento.
Modo de llevar a cabo la invención
El adhesivo termofusible de acuerdo con la presente invención incluye:
(A) un copolímero de bloque termoplástico que es un copolímero de un hidrocarburo aromático a base de vinilo con un compuesto de dieno conjugado; y
(B) un homopolímero de propileno que tiene un punto de fusión de 100 °C o inferior, que se puede obtener por polimerización de propileno utilizando un catalizador metaloceno.
En la presente invención, el “(A) copolímero de bloque termoplástico” es un copolímero en el cual un hidrocarburo aromático a base de vinilo y un compuesto de dieno conjugado forman la copolimerización en bloque y habitualmente se compone de un bloque de hidrocarburo aromático a base de vinilo y un bloque de compuesto de dieno conjugado. No hay ninguna limitación particular siempre que se pueda conseguir el adhesivo termofusible objeto de la presente invención.
Tal y como se usa en el presente documento, el “hidrocarburo aromático a base de vinilo” significa un compuesto de hidrocarburo aromático que tiene un grupo vinilo y ejemplos específicos de ello incluyen estireno, o-metilestireno, pmetilestireno, p-ter-butilestireno, 1,3-dimetilestireno, or-metilestireno, vinilnaftaleno, vinilantraceno y similares. Particularmente es preferible el estireno. Estos hidrocarburos aromáticos a base de vinilo se pueden usar solos o en combinación.
El “compuesto de dieno conjugado” significa un compuesto de diolefina que tiene al menos un par de dobles enlaces conjugados. Los ejemplos específicos del “compuesto de dieno conjugado” incluyen 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno (o isopreno), 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno y 1,3-hexadieno. Entre estos compuestos de dieno conjugado, 1,3-butadieno y 2-metil-1,3-butadieno son particularmente preferibles. Estos compuestos de dieno conjugado se pueden usar solos o en combinación.
El copolímero de bloque termoplástico (A) de acuerdo con la presente invención puede ser bien un copolímero de bloque termoplástico no hidrogenado o hidrogenado.
Ejemplos específicos del “copolímero de bloque termoplástico no hidrogenado (A)” incluyen copolímeros de bloque en los que no se hidrogenan los bloques basados en el compuesto de dieno conjugado. Ejemplos específicos de “copolímero de bloque termoplástico no hidrogenado (A)” incluyen copolímeros de bloque cuyos bloques basados en el compuesto de dieno conjugado están parcial o enteramente hidrogenados.
Una proporción en la que el “copolímero de bloque termoplástico hidrogenado (A)” se hidrogena puede indicarse mediante una “relación de hidrogenación''. La “proporción de hidrogenación” del “copolímero de bloque termoplástico hidrogenado (A) “se refiere a una proporción de dobles enlaces convertidos en enlaces de hidrocarburo saturados por hidrogenación de todos los dobles enlaces alifáticos incluidos en el bloque basados en el compuesto de dieno conjugado. La “proporción de hidrogenación'' puede medirse mediante un espectrofotómetro de infrarrojos, un espectrómetro de resonancia magnética nuclear y similares.
Ejemplos específicos del “copolímero de bloque termoplástico no hidrogenado (A)” incluyen un copolímero de bloque de estireno-isopreno (también referido como “SIS”) y un copolímero de bloque de estireno-butadieno (también conocido como “SBS”). Ejemplos específicos del “copolímero de bloque termoplástico hidrogenado (A)” incluyen un copolímero de bloque de estireno-isopreno hidrogenado (también denominado “SEPS”) y un copolímero de bloque de estireno-butadieno hidrogenado (también denominado SEBS).
Estos copolímeros de bloque termoplásticos (A) pueden usarse solos o en combinación.
Es posible utilizar como el copolímero de bloque termoplástico (A) aquellos productos comercialmente disponibles. Ejemplos de los mismos incluyen Asaprene T439 10 (nombre comercial), Asaprene T436 (nombre comercial), Asaprene T438 (nombre comercial), Asaprene N505 (nombre comercial), TAFTEC H1121 (nombre comercial), TAFTECH1062 (nombre comercial), TAFTEC H1052X (nombre comercial) y TUFPREN T125 (nombre comercial), fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation; TR2003 (nombre comercial), TR2500 (nombre comercial) y TR2600 (nombre comercial) fabricado por JSR Corporation; Stereon 857 (nombre comercial) y Stereon 841A 20 (nombre comercial) fabricados por Firestone; Kraton D1118 (nombre comercial), Kraton G1654 (nombre comercial) y Kraton G1726 (nombre comercial) fabricado por Kraton Polymers, Sol Tl66 (nombre comercial) fabricados por Enichem; Quintac 3433N (nombre comercial) y Quintac 3421 (nombre comercial} fabricados por Zeon Corporation; y SEPTON 2002 y SEPTON 2063 (nombre comercial) fabricados por Kuraray Co., Ltd.
Estos productos comercialmente disponibles del copolímero de bloque termoplástico (A) pueden usarse respectivamente solos o en combinación.
El contenido de estireno del copolímero de bloque termoplástico (A) es preferiblemente de 20 % en peso o menos, y en particular preferiblemente de 10 a 15 % en peso. El contenido de estireno se refiere a la proporción de bloques de estireno comprendidos en (A). Cuando el contenido de estireno es de 20 % en peso o menos, se mejora la compatibilidad del componente (A) con el componente (B), y por tanto la fuerza adhesiva del adhesivo termofusible así obtenido a una tela no tejida y a una película de poliolefina (preferiblemente una película de polietileno) es mucho mejor.
En la presente invención, el homopolímero de propileno (B) se refiere a un homopolímero de propileno que se produce mediante el uso de un catalizador metaloceno como un catalizador de polimerización. El punto de fusión del homopolímero de propileno (B) es de 100 °C o inferior, más preferiblemente de 60 a 90 °C y más preferiblemente de 65 a 85 °C.
El punto de fusión se refiere a un valor medido por calorimetría de barrido diferencial (DSC). En concreto, después de pesar 10 mg de una muestra en un recipiente de aluminio, la medición se lleva a cabo a un régimen de elevación de temperatura de 5 °C/minuto, utilizando DSC6220 (nombre comercial) fabricado por SII NanoTechnology Inc., y la temperatura de la parte superior de un pico de fusión se refiere al punto de fusión.
Cuando el propileno se polimeriza usando un catalizador metaloceno, se sintetiza un homopolímero de propileno que tiene (i) cristalinidad y (ii) una distribución muy escasa del peso molecular.
(i) significa que isotacticidad y sindiotacticidad completas se pueden controlar opcionalmente. Por tanto, un polímero, en cuya disposición, la relación de grupos metilo es uniforme, se obtiene sin provocar la desviación de cristalinidad, y es menos probable que se forme un sitio de baja cristalina que puede causar disminución de la fuerza adhesiva.
Con respecto a (ii), cuando la distribución de peso molecular del homopolímero de propileno (B) se indica mediante polidispersidad (Mw/Mn), es de 1 a 3. El homopolímero de propileno que tiene polidispersidad de 1 a 3 es excelente en capacidad de revestimiento en espiral. La distribución de peso molecular es un concepto que indica la distribución de un peso molecular de un polímero sintético, y una relación (Mw/Mn) de un peso molecular promedio en peso (Mw) a un peso molecular promedio en número (Mn) sirve como un indicador. En la presente invención, la distribución de peso molecular se mide mediante cromatografía por permeación de gel (GPC).
Ejemplos del homopolímero de propileno (B) incluyen: (B1) un homopolímero de propileno que tiene un peso molecular promedio en peso de 60.000 o menor, y (B2) un homopolímero de propileno que tiene un peso molecular promedio en peso de más de 60.000.
El peso molecular promedio en peso del homopolímero de propileno (B1) es mayor de 60.000, en particular preferiblemente de 30.000 a 60.000 y más preferiblemente de 35.000 a 55.000.
El peso molecular promedio en peso del homopolímero de propileno (B2) es mayor de 60.000, preferiblemente mayor de 60.000 y 90.000 o menor, y más preferiblemente mayor de 60.000 y 80.000 o menor.
El peso molecular promedio en peso (Mw) significa un valor medido por cromatografía por permeación de gel (GPC). En concreto, el valor se puede medir mediante el uso de los siguientes aparatos y métodos de medición. RI fabricado por Wators Corporation se utiliza como un detector. TSKGEL GMHHR-H (S) HT fabricado por Tosoh Corporation se utiliza como una columna de GPC. Una muestra se disuelve en 1,2,4-triclorobenceno y se deja fluir a un caudal de 1,0 ml/min y a una temperatura de medición de 145 °C, y a continuación se determina el peso molecular promedio en peso mediante la conversión de un peso molecular utilizando una curva de calibración derivada a base de polipropileno.
Dado que el peso molecular promedio en número (Mn) también se determina por el mismo método, la distribución de peso molecular también se calcula mediante GPC.
Ejemplos de un producto comercialmente disponible del homopolímero de propileno (B1) incluyen L-MODU X400S (nombre comercial) fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd. y ejemplos de un producto comercialmente disponible del homopolímero de propileno (B) incluyen L-MODU X600S (nombre comercial) fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd. Cuando el adhesivo termofusible de la presente invención contiene el copolímero de bloque termoplástico (A) y el homopolímero de propileno (B), el revestimiento en espiral a baja temperatura es excelente, manteniendo al mismo tiempo la adhesión a una película de poliolefina (preferiblemente una película de polietileno) y a una tela no tejida. Se prefiere que el adhesivo termofusible de la presente invención incluya, además: (C) una resina adherente.
Ejemplos de la resina adherente (C) incluyen una resina natural, una resina modificada, una resina hidrogenada, un éster de glicerol de una resina natural, un éster de glicerol de una resina modificada, un éster de pentaerititol de una resina natural, un éster de pentaerititol de una resina modificada, un éster de pentaeritritol de una resina hidrogenada, un copolímero de un terpeno natural, un terpolímero de un terpeno natural, derivados hidrogenados de un copolímero de un terpeno hidrogenado, una resina de politerpeno, derivados hidrogenados de una resina de terpeno modificada a base de fenol, una resina de hidrocarburo de petróleo alifático, derivados hidrogenados de una resina de hidrocarburo de petróleo alifático, una resina de hidrocarburo de petróleo aromático, derivados hidrogenados de una resina de hidrocarburo de petróleo aromático, una resina de hidrocarburo de petróleo alifático cíclico y los derivados hidrogenados de una resina de hidrocarburo de petróleo alifático cíclico. Estas resinas adherentes se pueden usar solas o en combinación.
También es posible usar, como la resina adherente, una resina adherente de tipo líquido con tal de que tenga un tono de color de incoloro a amarillo pálido y que sustancialmente no tenga ningún olor, y también que tenga una estabilidad térmica satisfactoria. Teniendo en cuenta estas características de forma exhaustiva, la resina adherente es preferiblemente derivados hidrogenados de resinas, y en particular preferiblemente una resina a base de diciclopentadieno hidrogenado.
Es posible usar, como la resina adherente (C), productos comercialmente disponibles. Ejemplos de estos productos disponibles en el mercado incluyen Alcon P100 (nombre comercial) y Alcon M100 (nombre comercial) fabricados por Arakawa Chemical Industries, Ltd.; Clearon M105 (nombre comercial) fabricado por Yasuhara Chemical Co. Ltd.; ECR5400 (nombre comercial) y ECR179EX (nombre comercial) fabricados por Exxon Corporation; y Quintan DX395 (nombre comercial) y Quintan DX390N (nombre comercial) fabricados por Zeon Corporation. Estas resinas adherentes comercialmente disponibles se pueden usar solas o en combinación.
El adhesivo termofusible de la presente invención puede incluir, además: (D) un plastificante. El plastificante (D) se mezcla con el fin de disminuir la viscosidad en estado fundido del adhesivo termofusible impartiendo flexibilidad al adhesivo termofusible y mejorando la capacidad de humectación del adhesivo termofusible a un adherente. No hay ninguna limitación particular siempre que el adhesivo termofusible de la presente invención pueda ser obtenido. Ejemplos del plastificante (D) incluyen aceite de parafina, aceite nafténico y aceite aromático, y son particularmente preferibles aceites incoloros e inodoros tales como aceite nafténico y aceite de parafina.
Es posible utilizar, como el plastificante (D), productos comercialmente disponibles. Ejemplos de los mismos incluyen White Oil Broom 350 (nombre comercial) fabricado por Kukdong Oil & Chemical Co., Ltd.; Diana Fresia S32 (nombre comercial), Diana Process Oil PW-90 (nombre comercial), DN oil KP-68 (nombre comercial) y Process Oil NS100 (nombre comercial), que son fabricados por Idemitsu Kosan Co., Ltd.; KN4010 (nombre comercial) fabricado por PetroChina Company; Enerper M1930 (nombre comercial) fabricado por BP Chemicals Ltd.; Kaydol (nombre comercial), fabricado por Crompton Corporation; y Primol 352 (nombre comercial) fabricado por Esso Corp. Estos plastificantes (D) se pueden usar solos o en combinación.
En el adhesivo termofusible de la presente invención, la cantidad de mezcla del copolímero de bloque termoplástico (A) es preferiblemente de 3 a 30 partes en peso, y más preferiblemente de 5 a 20 partes en peso, basado en 100 partes en peso del peso total de los componentes (A) a (D). Cuando la cantidad de mezcla del copolímero de bloque termoplástico (A) es de 3 a 30 partes en peso, el adhesivo termofusible es más excelente en el revestimiento a alta velocidad y en el revestimiento en espiral a baja temperatura, y en el equilibrio de adhesión a una película de poliolefina (preferiblemente una película de polietileno) y a una tela no tejida.
La cantidad de mezcla del homopolímero de propileno (B) es preferiblemente de 5 a 35 partes en peso, más preferiblemente de 10 a 35 partes en peso, y en particular preferiblemente de 20 a 30 partes en peso, basado en 100 partes en peso del peso total de los componentes (A) a (D). Cuando la cantidad de mezcla del homopolímero de propileno (B) es de 5 a 35 partes en peso, el adhesivo termofusible es más excelente en el revestimiento en espiral a baja temperatura manteniendo al mismo tiempo la adhesión a una película de poliolefina (preferiblemente una película de polietileno) y a una tela no tejida.
El adhesivo termofusible de la presente invención puede contener: (E) una cera. Tal como se usa en el presente documento, la “cera” se refiere a una sustancia orgánica que tiene un peso molecular promedio en peso de menos de 10.000, que es sólida a temperatura normal y se convierte en líquida cuando se calienta, y se considera habitualmente como “cera”. No existe limitación particular en la cera siempre y cuando el adhesivo termofusible de acuerdo con la presente invención se pueda obtener, si tiene propiedades similares a la cera.
La cera (E) contiene preferiblemente: (E1) una cera de olefina modificada con ácido carboxílico o anhídrido carboxílico.
En la presente invención, “(E1) una cera de olefina modificada con ácido carboxílico o anhídrido carboxílico” se refiere a una cera de olefina que es química o físicamente procesada con ácido carboxílico o anhídrido carboxílico, y no hay limitación particular siempre y cuando se pueda obtener el adhesivo termofusible de la presente invención. Ejemplos de procesamiento químico o físico incluyen oxidación, polimerización, fusión, síntesis.
Ejemplos de la cera (E1) incluyen una cera que se puede obtener mediante polimerización de injerto de ácido carboxílico o anhídrido carboxílico con una cera de olefina; y una cera que se puede obtener mediante copolimerización de ácido carboxílico o anhídrido carboxílico en la síntesis de una cera de olefina por polimerización. Por tanto, la cera puede ser una cera de olefina, que se modifica como resultado de la introducción de ácido carboxilico o anhidrido carboxilico en la “cera de olefina” usando varias reacciones.
No hay ninguna limitación particular en utilizar “ácido carboxilico” y/o “anhidrido carboxilico” para modificar la cera de olefina, siempre y cuando se pueda obtener el adhesivo termofusible objeto de la presente invención.
Ejemplos específicos del ácido carboxílico o anhidrido carboxílico incluyen ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárico, anhídrido fumárico, ácido itacónico, ácido acrílico, ácido metacrílico y similares. Estos ácidos carboxílicos y/o anhídridos carboxílicos se pueden usar solos o en combinación. Se prefieren ácido maleico y anhídrido maleico, siendo particularmente preferido el anhídrido maleico.
Si es necesario, el adhesivo termofusible de acuerdo con la presente invención puede contener además varios aditivos. Ejemplos de esos varios aditivos incluyen un agente estabilizante y un agente de relleno de partículas finas. El “agente estabilizante” se mezcla con el fin de prevenir la disminución de peso molecular, la presencia de gelificación, la coloración, el olor y similares del adhesivo termofusible debido al calor, mejorando así la estabilidad del adhesivo termofusible, y no hay ninguna limitación particular siempre y cuando se pueda obtener el adhesivo termofusible objeto de la presente invención. Ejemplos del “agente estabilizante” incluyen un antioxidante y un absorbente de luz ultravioleta.
El “absorbente de luz ultravioleta” se utiliza con el fin de mejorar la resistencia a la luz del adhesivo termofusible. El “antioxidante” se utiliza con el fin de evitar la degradación oxidativa del adhesivo termofusible. No hay limitación particular en el antioxidante y el absorbente de luz ultravioleta, siempre que se utilicen habitualmente en productos desechables y se puedan obtener los productos desechables objeto que se mencionan a continuación.
Ejemplos del antioxidante incluyen un antioxidante a base de fenol, un antioxidante a base de azufre y un antioxidante a base de fósforo. Ejemplos del absorbente de luz ultravioleta incluyen un absorbente de luz ultravioleta a base de benzotriazol y un absorbente de luz ultravioleta a base de benzofenona. También es posible añadir un estabilizador a base de lactona. Estos aditivos se pueden usar solos o en combinación.
Es posible utilizar, como el estabilizador, productos disponibles comercialmente. Ejemplos de estos incluyen Su MiLIZER GM (nombre comercial), SUMILIZER TPD (nombre comercial) y SUMILIz Er TpS (nombre comercial) fabricados por Sumitomo Chemical Co. Ltd.; IRGANOX 1010 (nombre comercial), IRGANOX HP2225FF (nombre comercial), IRGAFOS 168 (nombre comercial) e IRGANOX 1520 (nombre comercial) fabricados por Ciba Specialty Chemicals Inc.; y JF77 (nombre comercial) fabricado por Johoku Chemical Co., Ltd. Estos estabilizadores se pueden usar solos o en combinación.
El adhesivo termofusible para productos desechables de la presente invención puede incluir además un agente de relleno de partículas finas. El agente de relleno de partículas finas puede ser un agente de relleno de partículas finas común y no hay ninguna limitación particular siempre que se pueda conseguir el adhesivo termofusible objeto de la presente invención. Ejemplos de “agente de relleno de partículas” incluyen mica, carbonato de calcio, caolín, talco, óxido de titanio, tierra diatomácea, resina a base de urea, perlas de estireno, arcilla calcinada, almidón y similares. Estas partículas tienen preferiblemente una forma esférica y no hay ninguna limitación particular en el tamaño (el diámetro en el caso de una forma esférica).
El adhesivo termofusible para productos desechables de la presente invención puede ser producido mediante la mezcla de los componentes (A) y (B), mezclando opcionalmente los componentes (C) - (E), y si es necesario mezclando los diferentes aditivos y fundiendo la mezcla con calor, seguido de su mezcla. En concreto, el adhesivo termofusible puede ser producido por la carga de los componentes anteriores en un recipiente de fusión-mezcla provisto de un agitador, seguido de calentamiento y mezcla.
Con respecto al adhesivo termofusible para productos desechables de acuerdo con la presente invención, una viscosidad en estado fundido a 140 °C es preferiblemente de 8.000 mPa.s o menos, más preferiblemente de 2.000 a 7.000 mPa.s, y en particular preferiblemente de 2.000 a 6.000 mPa.s. La “viscosidad en estado fundido” es una viscosidad de una masa fundida del adhesivo termofusible y se mide mediante un viscosímetro de tipo Brookfield RVT (husillo n.° 27).
Mediante el control de la viscosidad en estado fundido dentro del intervalo anterior, el adhesivo termofusible es adecuado para revestimiento a baja temperatura. Además, el adhesivo termofusible se aplica de manera uniforme a una tela no tejida y tiende a penetrar, y por tanto el adhesivo es más adecuado para su uso en productos desechables.
Tal como se menciona anteriormente, el adhesivo termofusible de acuerdo con la presente invención puede emplearse también en el procesamiento de papel, encuademación, productos desechables y similares, y se usa de manera adecuada en productos desechables habida cuenta de su excelente adhesión a una tela no tejida y a una película de poliolefina (preferiblemente una película de polietileno).
Los productos desechables pueden constituirse mediante el revestimiento de al menos un tipo de un elemento seleccionado de un grupo que consiste en una tela tejida, una tela no tejida, un caucho, una resina, papeles y una película de poliolefina con el adhesivo termofusible de acuerdo con la presente invención. La película de poliolefina es preferiblemente una película de polietileno por razones de durabilidad, costes.
No hay limitación particular en los productos desechables, siempre y cuando se traten de los denominados materiales sanitarios. Ejemplos específicos de ellos incluyen un pañal de papel, una compresa, una compresa para mascotas, una bata de hospital, una prenda blanca quirúrgica.
En la línea de producción de los productos desechables, varios elementos (por ejemplo, tejido, algodón, tela no tejida, película de poliolefina) de los productos desechables son revestidos habitualmente con el adhesivo termofusible. En caso de revestimiento, el adhesivo termofusible puede ser descargado (o expulsado) de varios descargadores (o eyectores).
No hay ninguna limitación particular en el método de revestimiento con el adhesivo termofusible, siempre y cuando se puedan obtener los productos desechables objetivos. Tal método de revestimiento se puede clasificar de una manera amplia en método de revestimiento con contacto y método de revestimiento sin contacto. El método de “revestimiento con contacto” se refiere a un método de revestimiento en el que un descargador se pone en contacto con un elemento o una película en caso de revestimiento con el adhesivo termofusible, mientras que el método de “revestimiento sin contacto” se refiere a un método de revestimiento en el que un descargador no se pone en contacto con un elemento o una película en caso de revestimiento con el adhesivo termofusible. Ejemplos del método de revestimiento con contacto incluyen un método de revestimiento de ranura, un método de revestimiento por rodillo y similares, y ejemplos del método de revestimiento sin contacto incluyen un revestimiento en espiral capaz revestir en espiral, un método de revestimiento omega o de revestimiento de costura de control capaz de revestir en una forma ondulada, un revestimiento por ranura de rociado o método de revestimiento de rociado en cortina capaz de revestir en una forma plana, y revestimiento de puntos capaz de revestir en una forma de puntos. El adhesivo termofusible de la presente invención es adecuado para el revestimiento en espiral. El método de revestimiento en espiral es un método en el que se aplica un adhesivo mediante aplicación intermitente o continua, en donde el adhesivo se aplica en forma de espiral utilizando aire sin contacto.
Es extremadamente útil para la producción de los productos desechables que el adhesivo termofusible se pueda aplicar en una anchura amplia mediante el revestimiento por rociado. El adhesivo termofusible capaz de ser aplicado en una anchura amplia puede disminuir la anchura de revestimiento mediante el ajuste de la presión del aire caliente.
Cuando es difícil aplicar el adhesivo termofusible en una anchura amplia, se requiere una gran cantidad de boquillas de rociado para obtener el área de unión suficiente y por tanto no es adecuado para la producción de productos desechables comparativamente pequeños tales como un revestimiento de recogida de orina y productos desechables que tengan una forma complicada.
Por tanto, el adhesivo termofusible de la presente invención es adecuado para los productos desechables ya que el revestimiento en espiral se puede realizar en una anchura amplia.
El adhesivo termofusible de la presente invención es útil para la producción de productos desechables dado que es satisfactoria la capacidad de revestimiento a aproximadamente 140 °C. En caso de revestimiento con el adhesivo termofusible a una temperatura alta, ya que se funde una película de poliolefina (preferiblemente una película de polietileno) como material de base de los productos desechables y se encoge térmicamente, el aspecto de los productos desechables se deteriora drásticamente. En caso de aplicar el adhesivo termofusible a aproximadamente 140 °C, el aspecto de una tela no tejida y una película de poliolefina (preferiblemente una película de polietileno) como material de base de los productos desechables apenas cambia y por tanto el aspecto del producto no se deteriora.
El adhesivo termofusible de la presente invención es adecuado para la producción de los productos desechables dentro de un corto período de tiempo, ya que es excelente en capacidad de revestimiento a alta velocidad. Cuando el material de base para ser transportado a una velocidad alta se reviste con el adhesivo termofusible, la ruptura del material de base debido a la fricción puede surgir en el método de revestimiento con contacto. El adhesivo termofusible de la presente invención es adecuado para el revestimiento en espiral como un tipo de revestimiento sin contacto y por tanto es adecuado para el revestimiento a alta velocidad, y de ese modo es posible mejorar la eficiencia de producción de los productos desechables. Además, el adhesivo termofusible de la presente invención adecuado para el revestimiento a alta velocidad apenas altera el patrón de revestimiento.
El adhesivo termofusible de la presente invención tiene una estabilidad térmica satisfactoria y se funde uniformemente en un tanque de alta temperatura a una temperatura de 100 a 200 °C y no produce separación de fases. Un adhesivo termofusible que tiene una estabilidad térmica deficiente produce fácilmente separación de fases de los componentes en el tanque de alta temperatura. La separación de fases puede provocar la obstrucción de un filtro de tanque y una tubería de transferencia.
Las principales realizaciones de la presente invención se muestran a continuación.
1. Un adhesivo termofusible que incluye: (A) un copolímero de bloque termoplástico que es un copolímero de un hidrocarburo aromático basado en vinilo con un compuesto de dieno conjugado; y (B) un homopolímero de propileno que tiene un punto de fusión de 100 °C o inferior, que se puede obtener mediante polimerización de propileno utilizando un catalizador metaloceno.
2. El adhesivo termofusible de acuerdo con el punto 1 anterior, en donde el copolímero de bloque termoplástico (A) contiene al menos uno seleccionado de entre: (A1) un copolímero de bloque de estireno-butadieno hidrogenado (SEBS); y (A2) un copolímero de bloque de estireno-isopreno hidrogenado (SEPS).
3. El adhesivo termofusible de acuerdo con los puntos anteriores 1 o 2, en donde el homopolímero de propileno (B) incluye al menos uno seleccionado de entre: (B1) un homopolímero de propileno que tiene un peso molecular promedio en peso de 60.000 o menor; y (B2) un homopolímero de propileno que tiene un peso molecular promedio en peso de más de 60.000.
4. El adhesivo termofusible de acuerdo con cualquiera de las anteriores 1 a 3, que incluye, además: (C) una resina adherente; y (D) un plastificante, en donde el plastificante (D) contiene al menos uno seleccionado de entre: (D1) un aceite nafténico; y (D2) un aceite de parafina.
5. Los productos desechables que se pueden obtener mediante el uso de adhesivo termofusible de acuerdo con cualquiera de las realizaciones 1 a 4.
Ejemplos
La presente invención se va a describir mediante ejemplos con el fin de describirla de manera más detallada y específica. Éstos son ejemplares de la presente invención y no deben ser considerados como limitativos.
A continuación, se muestran componentes para mezclar un adhesivo termofusible.
(A) Copolímero de bloque termoplástico
(A1) SEBS (que tiene un contenido de estireno de 12 % en peso, fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation bajo el nombre comercial de TAFTEC H1221).
(A2) SEPS (que tiene un contenido de estireno de 13 % en peso, fabricado por Kuraray Co., Ltd. bajo el nombre comercial de SEPTON 2603).
(A3) SIS (que tiene un contenido de estireno de 16 % en peso, fabricado por Zeon Corporation bajo el nombre comercial de Quintac 3433N).
(A4) SBS (que tiene un contenido de estireno de 40 % en peso, fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation bajo el nombre comercial de Asaprene T439).
(B) Homopolímero de propileno que tiene un punto de fusión de 100 °C o menor que se obtiene por polimerización usando un catalizador metaloceno.
(B1) Homopolírnero de propileno cristalino que tiene un punto de fusión de 75 °C y un peso molecular promedio en peso de 45.000, fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd. bajo el nombre comercial de “L-MODU X400S”.
(B2) Homopolímero de propileno cristalino que tiene un punto de fusión de 80 °C y un peso molecular promedio en peso de 70.000, fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd. bajo el nombre comercial de “L-MODU X600S”.
(B' 3) Homopolímero de propileno cristalino que tiene un punto de fusión de 145 °C, fabricado por Clariant K.K. bajo el nombre comercial de Licocene PP6102.
(B' 4) Copolímero de etileno/octeno cristalino que tiene un punto de fusión de 100 °C, fabricado por Dow Chemical Company bajo el nombre comercial de AFFINITY GA1950.
(B' 5) Copolímero de etileno/propileno cristalino que tiene un punto de fusión de 145 °C, fabricado por Clariant K.K. bajo el nombre comercial de Licocene PP2602.
(B' 6) Copolímero de etileno/propileno amorfo, fabricado por Huntsman Corp. bajo el nombre comercial de REXtac 2304.
(C) Resina adherente
(C1) Resina adherente hidrogenada, fabricada por Exxon Mobil Corporation bajo el nombre comercial de ECR5400.
(C2) Resina adherente hidrogenada, fabricada por Exxon Mobil Corporation bajo el nombre comercial de ECR179X.
(C3) Resina adherente no hidrogenada, fabricada por Zeon Corporation bajo el nombre comercial de Quintone DX395.
(C4) Resina adherente hidrogenada, fabricada por Arakawa Chemical Industries, Ltd. bajo el nombre comercial de AlconM100.
(C5) Resina adherente líquida, fabricada por Maruzen Chemicals Co., Ltd. bajo el nombre comercial de Maruca Clear-H.
(D) Plastificante
(D1) Aceite nafténico, fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd. bajo el nombre comercial de Process Oil NS100. (D2) Aceite nafténico, fabricado por PetroChina Company bajo el nombre comercial de KN4010.
(D3) Aceite de parafina, fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd. bajo el nombre comercial de Diana Process Oil PW90.
(E) Cera
(E1) Cera modificada con ácido maleico, fabricada por Clariant K.K. bajo el nombre comercial de Licocene PP MA6252.
(F) Aditivo
(F1) Antioxidante, fabricado por ADEKA Corporation bajo el nombre comercial de Adekastab AO60.
Estos componentes se mezclaron de acuerdo con las formulaciones mostradas en las Tablas 1 y 2, y luego se mezclaron por fusión a aproximadamente 150 °C durante 3 horas utilizando un agitador universal para preparar adhesivos termofusibles de los Ejemplos 1 a 7 y los Ejemplos Comparativos 1 a 7.
Con respecto a los correspondientes adhesivos termofusibles anteriores, se evaluaron la viscosidad en estado fundido, la resistencia al desprendimiento y la capacidad de revestimiento. Un resumen de las respectivas evaluaciones se muestra a continuación.
<Viscosidad en estado fundido (mPa.s)>
Un adhesivo termofusible se fundió a 140 °C y 160 °C y, después de 20 minutos, la viscosidad se midió mediante un rotor n.° 27 usando un viscosímetro Brookfield. Los criterios de evaluación son los siguientes.
Viscosidad en estado fundido a 140 °C
A: de 2.000 mPa.s a 6.000 mPa.s
B: de 1.000 mPa.s o más y menos de 2.000 mPa.s, o más de 6.000 mPa.s y menos de 10.000 mPa.s
C: menos de 1.000 mPa.s o 10.000 mPa.s o más
Viscosidad en estado fundido a 160 °C
A: de 500 mPa.s a 3.000 mPa.s
B: más de 3.000 mPa.s y 7.000 mPa.s o menos
C: menos de 500 mPa.s o más de 7.000 mPa.s
<Prueba de fuerza de desprendimiento>
(Producción de muestras)
Una tela no tejida se revistió con un adhesivo termofusible en una cantidad de revestimiento de 5 g/m2. Usando un revestimiento de ranura, el revestimiento fue llevado a cabo a una temperatura de 140 °C. La tela no tejida revestida con el adhesivo termofusible se colocó sobre otra tela no tejida a través del adhesivo termofusible, seguido de un prensado bajo una presión de 0,5 kgf/cm para obtener una muestra (tela no tejida /tela no tejida).
Además, una tela no tejida revestida con un adhesivo termofusible se colocó sobre una película de polietileno (PE) a través del adhesivo termofusible, seguido de un prensado bajo una presión de 0.5 kgf/cm para obtener otra muestra (tela no tejida/película de PE).
(Procedimiento de la prueba)
Tanto la muestra de tela no tejida/tela no tejida como la muestra de tela no tejida/película de PE se cortaron con una anchura de 25 mm en una dirección (dirección CD) vertical a la dirección de movimiento del material de base, y luego se midió la resistencia al desprendimiento mediante el desprendimiento del tipo T utilizando una máquina de prueba de tracción universal, (fabricada por JT Toshi Inc.). La medición se realizó mediante una máquina de prueba de tracción universal en un ambiente de 20 °C, 65 % Rh y una velocidad de desprendimiento de 300 mm/minuto. Resistencia al desprendimiento entre la tela no tejida y la película del PE
A: La resistencia promedio al desprendimiento fue de más de 200 (g/25 mm).
B: La resistencia promedio al desprendimiento fue de 150 a 200 (g/25 mm).
C: La resistencia promedio al desprendimiento entre la película de PE y la tela no tejida fue inferior a 150 (g/25 mm).
Resistencia al desprendimiento entre la tela no tejida y tela no tejida
A: Fractura de Materiales (o falla del material de base)
B: La resistencia promedio al desprendimiento es de 150 a 200 (g/25 mm).
C: La resistencia promedio al desprendimiento es menor de 150 (g/25 mm).
<Capacidad de revestimiento>
Al usar un rociador en espiral fabricado por Nordson Corporation, un material de base de revestimiento se revistió con un adhesivo termofusible para producir un laminado del material de base de revestimiento revestido y un material de base de fijación (o laminación), y se evaluó la capacidad de revestimiento. Tanto el material de base de revestimiento como el material de base de fijación fueron películas de tereftalato de polietileno (PET).
Más en concreto, después de ajustar a una temperatura (es decir, temperatura de revestimiento) a la que la viscosidad en estado fundido del adhesivo termofusible llega a 5.000 mPa.s, el rociador en espiral (fabricado por Nordson Corporation) se montó en una posición (altura de 30 mm a partir de una película de PET) y luego la película de PET como material de base de revestimiento se revistió con el adhesivo termofusible en un tiempo abierto de 0,5 segundos en un peso de revestimiento de 15 g/m2 mientras se ajustaba de manera adecuada una presión de aire, y la película de PET revestida se colocó sobre una película de PET como un material de base de fijación para producir un laminado (película de PET/película de PET), y a continuación se evaluó la capacidad de revestimiento.
La capacidad de revestimiento en espiral se evaluó mediante la confirmación de una anchura de revestimiento del adhesivo termofusible aplicado por el revestimiento en espiral. La línea de capacidad de revestimiento a alta velocidad se evaluó mediante la confirmación de una situación de dispersión del adhesivo termofusible aplicado por el revestimiento en espiral.
Los criterios de evaluación se muestran más adelante.
Capacidad de revestimiento en espiral
La capacidad de revestimiento en relación con el revestimiento en espiral (o capacidad de revestimiento en espiral) se evaluó mediante un equilibrio entre la presión de aire de rociado en espiral y la anchura de espiral del adhesivo termofusible aplicado.
A: La anchura de espiral de 15 mm fue posible bajo una presión de aire de 0,35 kgf/cm2 o menos.
B: La anchura de espiral de 15 mm fue posible bajo una presión de aire de más de 0,35 kgf/cm2 y 0,40 kgf/cm2 o menos.
C: La anchura de espiral de 15 mm fue imposible, incluso mediante el control de la presión de aire.
Capacidad de revestimiento de línea de alta velocidad
Por otra parte, la capacidad de revestimiento de línea de alta velocidad se evaluó mediante la presión de aire del rociador en espiral y la situación de dispersión del adhesivo termofusible aplicado.
A: El adhesivo termofusible no causó dispersión bajo una presión de aire de 0,55 kgf/cm2.
B: El adhesivo termofusible no causó dispersión bajo una presión de aire de 0,50 kgf/cm2.
C: El adhesivo termofusible causó dispersión bajo una presión de aire de 0,40 kgf/cm2 o menos.
T l 1
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Como se muestra en la Tabla 1, los adhesivos termofusibles de los Ejemplos 1 a 7 son adecuados para revestimiento en espiral debido a la viscosidad a baja fusión a 140 °C, y pueden ser usados en una línea de alta velocidad dado que la dispersión es menos probable que se produzca en condiciones de alta presión de aire caliente, y es también excelente en la resistencia al desprendimiento en una tela no tejida (tela no tejida/tela no tejida, tela no tejida/película de PE). Por tanto, los adhesivos termofusibles de los Ejemplos 1 a 7 son adecuados para productos desechables tales como un pañal y productos sanitarios, que son productos típicos de tela no tejida. Como se muestra en la Tabla 2, los adhesivos termofusibles en cualquiera de los Ejemplos Comparativos 1 a 7 son inferiores en viscosidad en estado fundido, capacidad de revestimiento y resistencia al desprendimiento en comparación con los adhesivos de los Ejemplos 1 a 5. Los adhesivos termofusibles de los Ejemplos 1 a 7 son más adecuados para productos desechables si se comparan con los adhesivos termofusibles de los Ejemplos Comparativos 1 a 7.
Aplicabilidad industrial
La presente invención proporciona un adhesivo termofusible. El adhesivo termofusible de acuerdo con la presente invención es adecuado para productos desechables.

Claims (5)

REIVINDICACIONES
1. Adhesivo termofusible que comprende:
(A) un copolímero de bloque termoplástico que es un copolímero de un hidrocarburo aromático a base de vinilo con un compuesto de dieno conjugado; y
(B) un homopolímero de propileno que tiene un punto de fusión de 100 °C o más bajo que se puede obtener por polimerización de propileno utilizando un catalizador metaloceno,
en el que el punto de fusión se mide mediante calorimetría de barrido diferencial (DSC), en el que después de pesar 10 mg de una muestra en un recipiente de aluminio, la medición se lleva a cabo a un régimen de elevación de temperatura de 5 °C/minuto, y la temperatura de una parte superior de un pico de fusión se refiere al punto de fusión.
2. Adhesivo termofusible de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el copolímero de bloque termoplástico (A) contiene al menos uno seleccionado de entre:
(A1) un copolímero de bloque de estireno-butadieno hidrogenado (SEBS); y
(A2) un copolímero de bloque de estireno-isopreno hidrogenado (SEPS).
3. Adhesivo termofusible de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en el que el homopolímero de propileno (B) incluye al menos uno seleccionado de entre:
(B1) un homopolímero de propileno que tiene un peso molecular promedio en peso de 60.000 o menos; y (B2) un homopolímero de propileno que tiene un peso molecular promedio en peso de más de 60.000, en el que el peso molecular promedio en peso se mide mediante cromatografía por permeación de gel (GPC), una muestra se disuelve en 1,2,4-triclorobenceno y se deja fluir a un caudal de 1,0 ml/min y a una temperatura de medición de 145 °C, y a continuación se determina el peso molecular promedio en peso mediante la conversión de un peso molecular utilizando una curva de calibración derivada a base de polipropileno.
4. Adhesivo termofusible de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende, además:
(C) una resina adherente; y (D) un plastificante, en el que el plastificante (D) contiene al menos uno seleccionado de entre:
(D1) un aceite nafténico; y (D2) un aceite de parafina.
5. Productos desechables que se pueden obtener mediante el uso del adhesivo termofusible de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6023001B2 (ja) 2013-05-22 2016-11-09 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤
EP2999760B1 (en) * 2013-05-23 2022-04-13 Bostik, Inc. Hot melt adhesive based on low melting point polypropylene homopolymers
EP3936164A1 (en) * 2013-05-29 2022-01-12 H.B. Fuller Company Elastic attachment adhesive composition
CN104449465A (zh) * 2013-09-22 2015-03-25 杭州邦林热熔胶有限公司 床垫及沙发用热熔胶及其制备方法
MX2016008903A (es) 2014-01-10 2016-09-16 Fuller H B Co Composicion adhesiva fusionada por calor en espuma para unir empaques de envases.
JP6329567B2 (ja) * 2014-01-23 2018-05-23 旭化成株式会社 粘接着剤組成物及び粘接着性テープ
WO2015115449A1 (ja) * 2014-02-03 2015-08-06 出光興産株式会社 ホットメルト接着剤
JP6346451B2 (ja) * 2014-02-03 2018-06-20 出光興産株式会社 ホットメルト接着剤
JP6806673B2 (ja) 2014-10-13 2021-01-06 ボスティック，インコーポレイテッド 改良された加工および結合性能を有するポリオレフィンベースのホットメルト接着剤
WO2016104539A1 (ja) * 2014-12-22 2016-06-30 出光興産株式会社 ホットメルト接着剤用ベースポリマー
JP6544942B2 (ja) 2015-02-20 2019-07-17 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤及び使い捨て製品
KR101666297B1 (ko) * 2015-02-25 2016-10-24 문영현 일회용 기저귀
EP3283592B1 (en) 2015-04-17 2022-08-03 Henkel IP & Holding GmbH Hot melt adhesives and uses thereof
EP3402857B1 (en) 2016-01-14 2020-06-17 Bostik, Inc. Hot melt adhesive composition based on a blend of propylene copolymers prepared using single-site catalysts and methods
CN109562001A (zh) 2016-08-03 2019-04-02 H.B.富乐公司 弹性附接热熔融粘合剂组合物及由其制备的一次性吸收制品
WO2019004376A1 (ja) * 2017-06-30 2019-01-03 積水フーラー株式会社 ホットメルト接着剤
CN108048000A (zh) * 2017-12-26 2018-05-18 上海邦中新材料有限公司 一种卫生巾专用粘接树脂及其制备方法
CN108165217A (zh) * 2018-01-23 2018-06-15 浙江精华科技有限公司 纸尿裤用热熔压敏胶及其生产方法
WO2020050225A1 (ja) 2018-09-04 2020-03-12 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びホットメルト接着剤
WO2020085299A1 (ja) * 2018-10-22 2020-04-30 出光興産株式会社 ホットメルト接着剤
US20220195158A1 (en) * 2019-04-26 2022-06-23 Dow Global Technologies Llc Adhesive Composition
EP3996649B1 (en) * 2019-07-12 2024-07-24 Bostik, Inc. Tackifier-free hot melt adhesive compositions suitable for use in a disposable hygiene article
JPWO2021060551A1 (es) 2019-09-27 2021-04-01
CN110643311B (zh) * 2019-10-28 2021-03-09 江苏嘉好热熔胶股份有限公司 一种用于耐高温老化的魔术贴专用胶及其制备方法
EP4253495A1 (en) * 2022-03-30 2023-10-04 Bostik SA Hot melt adhesive with polyolefin wax

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4286077A (en) * 1980-04-21 1981-08-25 Shell Oil Company Weather resistant adhesive composition
US4361672A (en) * 1981-11-09 1982-11-30 Exxon Research And Engineering Co. Hot melt adhesive compositions
JPS60120775A (ja) 1983-12-05 1985-06-28 Koito Mfg Co Ltd 灯具用ホツトメルト型シ−リング剤
MX172100B (es) * 1987-04-03 1993-12-03 Minnesota Mining & Mfg Composicion util como adhesivo termofusionable
JP2875803B2 (ja) * 1987-04-03 1999-03-31 ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー ポリオレフイン系ホツトメルト型接着剤
US5418052A (en) * 1987-11-16 1995-05-23 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Hot melt adhesive composition
JP2716247B2 (ja) * 1990-07-16 1998-02-18 日本エヌエスシー株式会社 ホツトメルト接着剤組成物
US6184285B1 (en) * 1997-12-04 2001-02-06 Henkel Corporation Hot melt construction adhesives for disposable articles
JP3535380B2 (ja) * 1998-04-24 2004-06-07 日東電工株式会社 柔軟性層の表面粘着化処理法
CN1312844A (zh) 1998-06-30 2001-09-12 H·B·富勒许可和金融公司 含有均相乙烯共聚体和嵌段共聚物的热熔胶粘剂组合物
JP2001096490A (ja) 1999-09-29 2001-04-10 Fuji Photo Film Co Ltd 写真感光材料の切断装置
KR100718424B1 (ko) 1999-12-22 2007-05-14 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 폴리프로필렌계 접착제 조성물
US6329468B1 (en) 2000-01-21 2001-12-11 Bostik Findley, Inc. Hot melt adhesive based on semicrystalline flexible polyolefins
JP4077591B2 (ja) * 2000-02-09 2008-04-16 新日鉄エンジニアリング株式会社 湿式固気分離装置を備えた石炭調湿設備
DE60110071T2 (de) * 2000-06-14 2005-09-08 Idemitsu Kosan Co. Ltd. Polyolefinharz für heissschmelzklebstoff
US6657009B2 (en) 2000-12-29 2003-12-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Hot-melt adhesive having improved bonding strength
FR2830257B1 (fr) * 2001-10-02 2006-12-01 Bostik Findley Procede d'assemblage par collage de substrats hydrophobes et oleophobes destines au marche de l'emballage
WO2003087172A1 (en) 2002-04-12 2003-10-23 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Process for production of modified propylene polymers and modified propylene polymers produced by the process
US20050159566A1 (en) 2002-04-23 2005-07-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd Process for producing highly flowable propylene polymer and highly flowable propylene polymer
JP4436599B2 (ja) 2002-10-15 2010-03-24 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤及びそれを用いた使い捨て製品
US8653169B2 (en) 2002-10-15 2014-02-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene copolymers for adhesive applications
TW200504140A (en) 2003-05-26 2005-02-01 Mitsui Du Pont Polychemical Olefin polymer compositions and easy-peelable sealants made by using the same
US6846876B1 (en) 2003-07-16 2005-01-25 Adherent Laboratories, Inc. Low odor, light color, disposable article construction adhesive
EP1763565B1 (en) 2004-06-28 2010-05-12 Dow Global Technologies Inc. Adhesion promoters for multistrucural laminates
DE102004048536B4 (de) * 2004-10-06 2008-09-18 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Verwendung von Heißschmelzmassen in Straßenmarkierungen
DE102005020205A1 (de) 2005-04-28 2006-11-09 Jowat Ag Nichtreaktive thermoplastische Schmelzklebstoffe auf Basis von metallocenkatalytisch hergestellten Polyolefinen
WO2007013185A1 (ja) 2005-07-29 2007-02-01 Matsumura Oil Research Corp. 接着剤組成物
CN101312980B (zh) 2005-09-28 2016-01-20 陶氏环球技术有限责任公司 高活性、低分子量烯烃聚合方法
DE102005055019A1 (de) 2005-11-18 2007-05-24 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Verwendung von Polyolefinwachsen in Heißschmelzmassen
JP4848184B2 (ja) * 2005-12-26 2011-12-28 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤及び使い捨て製品
US7592390B2 (en) * 2006-03-24 2009-09-22 Kraton Polymers U.S. Llc Hydrogenated block copolymer compositions
DE102006049089A1 (de) 2006-10-18 2008-04-30 Clariant International Limited Heißschmelzklebemasse
JP2009242533A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Henkel Japan Ltd ホットメルト接着剤
EP2113541A1 (en) 2008-04-28 2009-11-04 Borealis AG Adhesive propylene polymer composition suitable for extrusion coating of paper substrates
US20110021102A1 (en) * 2009-03-31 2011-01-27 Kentarou Inoue Hot Melt Adhesive
EP2435526A4 (en) 2009-05-29 2012-10-31 Exxonmobil Chem Patents Inc POLYOLEFINIC ADHESIVE COMPOSITIONS AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
EP2290029A1 (de) 2009-08-26 2011-03-02 Sika Technology AG Heissschmelzklebstoffe mit verbesserter Haftung auf niederenergetischen Oberflächen
PL3480273T3 (pl) 2010-11-19 2021-05-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Kompozycje klejowe i ich zastosowanie
JP5667701B2 (ja) 2010-11-24 2015-02-12 エクソンモービル アジア パシフィック リサーチ アンド デベロップメント カンパニー リミテッド フィラー高充填ポリマー組成物
WO2012099107A1 (ja) * 2011-01-18 2012-07-26 三井化学株式会社 接着性樹脂組成物およびそれから得られるホットメルト接着剤
JP2012187361A (ja) 2011-03-09 2012-10-04 Mitsuo Nakano ハンドリム装置
JP5924894B2 (ja) * 2011-09-16 2016-05-25 ヘンケルジャパン株式会社 使い捨て製品用ホットメルト接着剤
CN105492560B (zh) 2013-07-11 2019-04-05 波士胶公司 展示低粘连力的包含氢化苯乙烯嵌段共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的热熔性粘合剂

Also Published As

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US9822283B2 (en) 2017-11-21
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BR112014006205A2 (pt) 2017-04-11
CA2848477A1 (en) 2013-03-21
KR20140070548A (ko) 2014-06-10
JP5850683B2 (ja) 2016-02-03
JP2013064056A (ja) 2013-04-11

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