ES2675289T3 - Polymers for laundry applications - Google Patents

Abstract

Uso de un polímero para promover la liberación de suciedad durante el lavado de una tela textil, caracterizado porque el polímero tiene la fórmula general I: en la que cada SU representa una unidad de azúcar en una cadena principal de polisacárido; seleccionándose la cadena principal de polisacárido del grupo que consiste en xiloglucanos, glucomananos, galactomananos; a representa 10 el número de unidades de azúcar no sustituidas como un porcentaje del número total de unidades de azúcar y está en el intervalo de 0 a 99,9%, preferiblemente de 65 a 99%, más preferiblemente de 80 a 99%; b representa el número de unidades de azúcar sustituidas como un porcentaje del número total de unidades de azúcar y está en el intervalo de 0,1 a 100%, preferiblemente de 1 a 35%, más preferiblemente de 1 a 20%; m representa el grado de sustitución por unidad de azúcar y es de 1 a 3; L representa un enlace éster o éter; R1 representa un grupo alquilo, que es un grupo hidrocarbonado saturado ramificado o no ramificado que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, sustituido por un grupo seleccionado de -OH, -CO-OR2 en el que R2 representa un 20 átomo de hidrógeno o un átomo de metal alcalino, preferiblemente un átomo de sodio o potasio.Use of a polymer to promote the release of dirt during the washing of a textile fabric, characterized in that the polymer has the general formula I: in which each SU represents a unit of sugar in a main polysaccharide chain; the main polysaccharide chain being selected from the group consisting of xyloglycans, glucomannans, galactomannans; a represents 10 the number of unsubstituted sugar units as a percentage of the total number of sugar units and is in the range of 0 to 99.9%, preferably 65 to 99%, more preferably 80 to 99%; b represents the number of sugar units substituted as a percentage of the total number of sugar units and is in the range of 0.1 to 100%, preferably 1 to 35%, more preferably 1 to 20%; m represents the degree of substitution per unit of sugar and is 1 to 3; L represents an ester or ether bond; R1 represents an alkyl group, which is a branched or unbranched saturated hydrocarbon group containing from 1 to 12 carbon atoms, substituted by a group selected from -OH, -CO-OR2 in which R2 represents a hydrogen atom or an alkali metal atom, preferably a sodium or potassium atom.

Description

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DESCRIPCIONDESCRIPTION

Polímeros para aplicaciones de lavado de ropa Campo técnicoPolymers for laundry applications Technical field

La presente invención se refiere a polisacáridos sustituidos que se usan en productos de limpieza de ropa, por ejemplo, para su incorporación en productos para dosificación en el lavado y/o aclarado. Estos polímeros están destinados, pero no limitados a, los beneficios de liberación de la suciedad en dichos productos.The present invention relates to substituted polysaccharides that are used in laundry cleaning products, for example, for incorporation into products for dosing in washing and / or rinsing. These polymers are intended, but not limited to, the benefits of dirt release in said products.

Antecedentes de la invenciónBackground of the invention

El documento WO 2003/010267 divulga una composición limpiadora de lavado de ropa que comprende un agente beneficioso polimérico de polisacárido de injerto capaz de impartir un beneficio tal como liberación de la suciedad o cuidado de las telas, y al menos un ingrediente adicional de limpieza de ropa.WO 2003/010267 discloses a laundry cleaning composition comprising a polymeric graft polysaccharide beneficial agent capable of imparting a benefit such as dirt release or fabric care, and at least one additional cleaning ingredient for clothes.

El documento WO 2000/65015 divulga una composición para el cuidado de superficies, preferiblemente una composición para el cuidado de telas para aplicar sobre una superficie nueva y/o limpia, preferiblemente la superficie de un tejido, completamente o en regiones discretas de la misma, que comprende un polímero formador de película y permite un desempeño superior en la eliminación de la suciedad mientras se mantiene el desempeño de eliminación de manchas de partículas. La presente invención se refiere además a un proceso para tratar una superficie nueva y/o limpia, preferiblemente una superficie de tejido, completamente o en regiones discretas de la misma con dicha composición, para impartirles propiedades de liberación de la suciedad.WO 2000/65015 discloses a surface care composition, preferably a fabric care composition for applying on a new and / or clean surface, preferably the surface of a fabric, completely or in discrete regions thereof, It comprises a film-forming polymer and allows superior performance in dirt removal while maintaining the performance of particle spot removal. The present invention further relates to a process for treating a new and / or clean surface, preferably a tissue surface, completely or in discrete regions thereof with said composition, to impart dirt release properties.

El documento GB 1.537.287 divulga éteres de liberación de suciedad basados en celulosa que se usan en composiciones detergentes que contienen tensioactivos de sulfato de alquilo C10-C13 y sustancialmente libres de cantidades interferentes de sulfatos de alquilo de longitud de cadena más larga, para proporcionar un rendimiento óptimo de liberación de la suciedad.GB 1,537,287 discloses cellulose-based soil release ethers which are used in detergent compositions containing C10-C13 alkyl sulfate surfactants and substantially free of interfering amounts of longer chain length alkyl sulfates, to provide optimum dirt release performance.

El término "polímero de liberación de la suciedad" se usa en la técnica para referirse a materiales poliméricos que ayudan a la liberación de la suciedad de las telas, por ejemplo, telas de algodón o poliéster. Por ejemplo, se usa en relación con polímeros que ayudan a la liberación de la suciedad directamente de las fibras. También se usa para referirse a polímeros que modifican las fibras para que la suciedad se adhiera a las fibras modificadas con polímeros en lugar de al material de fibra en sí. Luego, cuando se lave la tela la próxima vez, la suciedad se elimina más fácilmente que si estuviera adherida a las fibras. Aunque sin desear estar limitados por ninguna teoría o explicación particular, los inventores creen que los polímeros de liberación de la suciedad utilizados en la presente invención probablemente ejercen su efecto principalmente por el último mecanismo.The term "dirt release polymer" is used in the art to refer to polymeric materials that aid in the release of dirt from fabrics, for example, cotton or polyester fabrics. For example, it is used in relation to polymers that help the release of dirt directly from the fibers. It is also used to refer to polymers that modify the fibers so that the dirt adheres to the fibers modified with polymers instead of the fiber material itself. Then, when the fabric is washed next time, the dirt is removed more easily than if it were adhered to the fibers. Although not wishing to be limited by any particular theory or explanation, the inventors believe that the soil release polymers used in the present invention probably exert their effect primarily by the latter mechanism.

Se ha descubierto que los compuestos utilizados por la presente invención dependen de la estructura del compuesto en cuestión para proporcionar un beneficio de liberación de suciedad, cuidado de las telas y/o otros beneficios de limpieza de ropa.It has been found that the compounds used by the present invention depend on the structure of the compound in question to provide a benefit of dirt release, fabric care and / or other laundry cleaning benefits.

La deposición de un agente beneficioso sobre un sustrato, tal como un tejido, es bien conocida en la técnica. En aplicaciones de lavado de ropa, los "agentes de beneficio" típicos incluyen suavizantes y acondicionadores de telas, polímeros de liberación de suciedad, protectores solares; y similares. La deposición de un agente beneficioso se usa, por ejemplo, en procesos de tratamiento de telas tales como suavizado de telas para impartir propiedades deseables al sustrato de tela.The deposition of a beneficial agent on a substrate, such as a tissue, is well known in the art. In laundry applications, typical "benefit agents" include fabric softeners and conditioners, dirt release polymers, sunscreens; and the like The deposition of a beneficial agent is used, for example, in fabric treatment processes such as fabric softening to impart desirable properties to the fabric substrate.

Convencionalmente, la deposición del agente beneficioso ha tenido que depender de las fuerzas de atracción entre el sustrato cargado de forma opuesta y el agente beneficioso. Típicamente, esto requiere la adición de agentes beneficiosos durante la etapa de enjuague de un proceso de tratamiento para evitar los efectos adversos de otras especies químicas cargadas presentes en las composiciones de tratamiento. Por ejemplo, acondicionadores catiónicos de telas son incompatibles con tensioactivos aniónicos en composiciones de lavado de ropa.Conventionally, the deposition of the beneficial agent has had to depend on the attractive forces between the substrate loaded oppositely and the beneficial agent. Typically, this requires the addition of beneficial agents during the rinsing stage of a treatment process to avoid the adverse effects of other charged chemical species present in the treatment compositions. For example, cationic fabric conditioners are incompatible with anionic surfactants in laundry compositions.

Dichas consideraciones de carga adversa pueden imponer severas limitaciones sobre la inclusión de agentes beneficiosos en composiciones en las que un componente activo de los mismos es de una carga opuesta a la del agente beneficioso. Por ejemplo, el algodón está cargado negativamente y, por lo tanto, requiere un agente beneficioso cargado positivamente para que el agente beneficioso sea sustantivo para el algodón, es decir, que tenga afinidad por el algodón para que pueda absorberlo. A menudo, la sustantividad del agente beneficioso se reduce y/o la velocidad de deposición del material se reduce debido a la presencia de especies cargadas incompatibles en las composiciones. Sin embargo, recientemente, se ha propuesto suministrar un agente beneficioso en una forma en la que se sustituye en otra fracción química que aumenta su afinidad por el sustrato en cuestión.Such adverse load considerations may impose severe limitations on the inclusion of beneficial agents in compositions in which an active component thereof is of a charge opposite to that of the beneficial agent. For example, cotton is negatively charged and, therefore, requires a positively charged beneficial agent for the beneficial agent to be substantive for cotton, that is, to have an affinity for cotton so that it can absorb it. Often, the substantivity of the beneficial agent is reduced and / or the rate of deposition of the material is reduced due to the presence of incompatible charged species in the compositions. However, recently, it has been proposed to provide a beneficial agent in a form in which it is substituted in another chemical fraction that increases its affinity for the substrate in question.

Los compuestos usados por la presente invención para liberar la suciedad y/u otros beneficios son estructuras deThe compounds used by the present invention to release dirt and / or other benefits are structures of

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polisacáridos sustituidos, especialmente estructuras celulósicas sustituidas.substituted polysaccharides, especially substituted cellulosic structures.

Recientemente, se han propuesto oligómeros y polímeros celulósicos sustituidos como ingredientes en productos de lavado de ropa para proporcionar una variedad de diferentes beneficios tales como la reconstrucción de telas, como se divulga en los documentos WO-A-98/29528, WO-A-99/14245, WO-A-00/18861, WO-A-00/18862, WO-A-00/40684 y WO-A-00/40685.Recently, substituted cellulosic oligomers and polymers have been proposed as ingredients in laundry products to provide a variety of different benefits such as fabric reconstruction, as disclosed in WO-A-98/29528, WO-A- 99/14245, WO-A-00/18861, WO-A-00/18862, WO-A-00/40684 and WO-A-00/40685.

El documento US-A-4.235.735 divulga acetatos de celulosa con un grado definido de sustitución como agentes contra la redeposición en productos de lavado de ropa.US-A-4,235,735 discloses cellulose acetates with a defined degree of substitution as agents against redeposition in laundry products.

Los ésteres celulósicos también son conocidos por su uso en aplicaciones distintas al lavado, como se divulga en los documentos WO-A-91/16359 y GB-A-1.041.020.Cellulosic esters are also known for use in applications other than washing, as disclosed in WO-A-91/16359 and GB-A-1,041,020.

Se ha reconocido previamente en la técnica que los materiales basados en celulosa se adhieren a las fibras de algodón. Por ejemplo, los documentos WO 00/18861 y WO 00/18862 divulgan compuestos celulósicos que tienen un agente beneficioso unido, de modo que el agente beneficioso se unirá a la fibra. Véase también el documento WO 99/1-4925. Sin embargo, la capacidad de los materiales basados en polisacáridos, especialmente celulosa, para adherirse no se ha investigado completamente, y existe la necesidad de encontrar materiales basados en polisacáridos que tengan importancia comercial.It has been previously recognized in the art that cellulose-based materials adhere to cotton fibers. For example, WO 00/18861 and WO 00/18862 disclose cellulosic compounds that have a beneficial agent attached, so that the beneficial agent will bind to the fiber. See also WO 99 / 1-4925. However, the ability of polysaccharide-based materials, especially cellulose, to adhere has not been fully investigated, and there is a need to find materials based on polysaccharides that are commercially important.

Definición de la invenciónDefinition of the invention

La presente invención proporciona el uso de acuerdo con la reivindicación 1.The present invention provides the use according to claim 1.

En el contexto de esta memoria descriptiva, los términos "limpieza" o "lavado" significan "lavado y/o enjuague".In the context of this specification, the terms "cleaning" or "washing" means "washing and / or rinsing".

Se apreciará que el grupo -L-R1 es un sustituyente relativamente pequeño de peso molecular relativamente bajo en comparación con muchos de los grupos que se han usado como sustituyentes para polisacáridos en la técnica anterior.It will be appreciated that the group -L-R1 is a relatively small substituent of relatively low molecular weight compared to many of the groups that have been used as substituents for polysaccharides in the prior art.

Descripción detallada de la invenciónDetailed description of the invention

DefinicionesDefinitions

Las siguientes definiciones pertenecen a estructuras químicas, segmentos moleculares y sustituyentes:The following definitions pertain to chemical structures, molecular segments and substituents:

El término "alquilo" como se usa en la presente memoria se refiere a un grupo hidrocarbonado saturado ramificado o no ramificado que puede contener de 1 a 12 átomos de carbono, tal como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, t-butilo, octilo, decilo, etc.The term "alkyl" as used herein refers to a branched or unbranched saturated hydrocarbon group that may contain from 1 to 12 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, octyl, decyl, etc.

Más preferiblemente, un grupo alquilo contiene de 1 a 6, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono. "Alquilo sustituido" se refiere a alquilo sustituido con uno o más grupos sustituyentes. Preferiblemente, los grupos alquilo y alquilo sustituido no están ramificados. Un grupo "alquenilo" es un hidrocarburo insaturado ramificado o no ramificado que contiene de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6 y especialmente de 1 a 4 átomos de carbono. Preferiblemente, los grupos alquenilo y alquenilo sustituido no están ramificados.More preferably, an alkyl group contains 1 to 6, preferably 1 to 4 carbon atoms. "Substituted alkyl" refers to alkyl substituted with one or more substituent groups. Preferably, the alkyl and substituted alkyl groups are not branched. An "alkenyl" group is a branched or unbranched unsaturated hydrocarbon containing from 1 to 12, preferably from 1 to 6 and especially from 1 to 4 carbon atoms. Preferably, the alkenyl and substituted alkenyl groups are not branched.

Un átomo de halógeno puede ser un átomo de flúor, cloro, bromo o yodo y cualquier grupo que contenga una fracción halo, tal como un grupo haloalquilo, puede contener por lo tanto uno o más de estos átomos de halógeno.A halogen atom can be a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom and any group containing a halo fraction, such as a haloalkyl group, can therefore contain one or more of these halogen atoms.

Como reconocen los expertos en la técnica de los polisacáridos, especialmente los polímeros celulósicos, el término "grado de sustitución" (o GS) se refiere a la sustitución de los grupos funcionales en la unidad de azúcar repetitiva. En el caso de los polímeros celulósicos, el GS se refiere a la sustitución de los tres grupos hidroxilo en la unidad de anhidroglucosa repetitiva. Por lo tanto, para los polímeros de celulosa, el grado máximo de sustitución es 3. Los valores de GS generalmente no se relacionan con la uniformidad de la sustitución de grupos químicos a lo largo de la molécula de polisacárido y no están relacionados con el peso molecular de la cadena principal del polisacárido. El grado promedio de grupos de sustitución es preferiblemente de 0,1 a 3 (por ejemplo, de 0,3 a 3), más preferiblemente de 0,1 a 1 (por ejemplo, de 0,3 a 1).As recognized by those skilled in the art of polysaccharides, especially cellulosic polymers, the term "degree of substitution" (or GS) refers to the substitution of functional groups in the repeating sugar unit. In the case of cellulosic polymers, GS refers to the replacement of the three hydroxyl groups in the repeating anhydroglucose unit. Therefore, for cellulose polymers, the maximum degree of substitution is 3. GS values generally do not relate to the uniformity of the substitution of chemical groups along the polysaccharide molecule and are not related to weight molecular chain of the main polysaccharide chain. The average degree of substitution groups is preferably 0.1 to 3 (for example, 0.3 to 3), more preferably 0.1 to 1 (for example, 0.3 to 1).

El polisacárido antes de la sustituciónThe polysaccharide before replacement

Como se usa en este documento, el término "polisacáridos" incluye polisacáridos naturales, polisacáridos sintéticos, derivados de polisacáridos y polisacáridos modificados. Los polisacáridos adecuados para uso en la preparación de los compuestos de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, gomas, arabinanos, galactanos, semillas y mezclas de los mismos, así como celulosa y derivados de los mismos.As used herein, the term "polysaccharides" includes natural polysaccharides, synthetic polysaccharides, polysaccharide derivatives and modified polysaccharides. Polysaccharides suitable for use in the preparation of the compounds of the present invention include, but are not limited to, gums, arabinans, galactans, seeds and mixtures thereof, as well as cellulose and derivatives thereof.

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Los polisacáridos adecuados que son útiles en la presente invención incluyen polisacáridos con un grado de polimerización (GP) superior a 40, preferiblemente de aproximadamente 50 a aproximadamente 100.000, más preferiblemente de aproximadamente 500 a aproximadamente 50.000. Los sacáridos constituyentes incluyen preferiblemente, pero sin limitación, uno o más de los siguientes sacáridos: isomaltosa, isomaltotriosa, isomaltotetraosa, isomaltooligosacárido, fructooligosacárido, levooligosacáridos, galactooligosacárido, xilololosacárido, gentiooligosacáridos, disacáridos, glucosa, fructosa, galactosa, xilosa, manosa, sorbosa, arabinosa, ramnosa, fucosa, maltosa, sacarosa, lactosa, maltulosa, ribosa, lixosa, alosa, altrosa, gulosa, idosa, talosa, trehalosa, nigerosa, kojibiosa, lactulosa, oligosacáridos, maltooligosacáridos, trisacáridos, tetrasacáridos, pentasacáridos, hexasacáridos, oligosacáridos a partir de hidrolizados parciales de fuentes de polisacáridos naturales y mezclas de los mismos.Suitable polysaccharides that are useful in the present invention include polysaccharides with a degree of polymerization (GP) greater than 40, preferably from about 50 to about 100,000, more preferably from about 500 to about 50,000. Constituent saccharides preferably include, but are not limited to, one or more of the following saccharides: isomalt, isomaltotriose, isomaltotetraose, isomaltooligosaccharide, fructooligosaccharide, levooligosaccharides, galactooligosaccharide, xylololosaccharide, gentiooligosaccharides, disaccharides, fructase, manosaccharides, disaccharides, manosaccharides, disaccharides, fructose, glucose arabinose, rhamnose, fucose, maltose, sucrose, lactose, maltulose, ribose, lyxose, alosa, altrosa, gulose, idosa, talose, trehalose, nigerous, kojibious, lactulose, oligosaccharides, maltooligosaccharides, trisaccharides, tetrasaccharides, peasase oligosaccharides, peasase oligosaccharides, peasase from partial hydrolysates from natural polysaccharide sources and mixtures thereof.

Los polisacáridos pueden extraerse de plantas, producidos por organismos, tales como bacterias, hongos, procariotas, eucariotas, extraídos de animales y/o seres humanos. Por ejemplo, la goma de xantano puede ser producida por Xanthomonas campestris, gellan por Sphingomonas paucimobilis, el xiloglucano puede extraerse de la semilla de tamarindo.Polysaccharides can be extracted from plants, produced by organisms, such as bacteria, fungi, prokaryotes, eukaryotes, extracted from animals and / or humans. For example, xanthan gum can be produced by Xanthomonas campestris, gelled by Sphingomonas paucimobilis, xyloglycan can be extracted from tamarind seed.

Los polisacáridos pueden ser lineales o ramificados en una variedad de formas, tales como 1-2, 1-3, 1-4, 1-6, 2-3 y mezclas de los mismos. Muchos polisacáridos de origen natural tienen al menos algún grado de ramificación, o, en cualquier caso, al menos algunos anillos de sacáridos están en forma de grupos laterales colgantes en una cadena principal de polisacárido.The polysaccharides can be linear or branched in a variety of forms, such as 1-2, 1-3, 1-4, 1-6, 2-3 and mixtures thereof. Many naturally occurring polysaccharides have at least some degree of branching, or, in any case, at least some saccharide rings are in the form of hanging side groups on a main polysaccharide chain.

Es deseable que los polisacáridos de la presente invención tengan un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 10.000.000, más preferiblemente de aproximadamente 50.000 a aproximadamente 1.000.000, lo más preferiblemente de aproximadamente 50.000 a aproximadamente 500.000.It is desirable that the polysaccharides of the present invention have a molecular weight in the range of about 10,000 to about 10,000,000, more preferably from about 50,000 to about 1,000,000, most preferably from about 50,000 to about 500,000.

Preferiblemente, el polisacárido se selecciona del grupo que consiste en: goma de tamarindo (que consiste preferiblemente en polímeros de xiloglucano), goma guar, goma de algarrobo (que consiste preferiblemente en polímeros de galactomanano) y otras gomas y polímeros industriales, que incluyen, pero no se limitan a, tara, alholva, aloe, chía, semilla de linaza, semilla de Psyllium, semilla de membrillo, xantano, gellan, welan, rhamsan, dextrano, curdlan, pululano, escleroglucano, esquizofilano, quitina, hidroxialquil celulosa, arabinano (preferiblemente de remolacha azucarera), arabinano desramificado (preferiblemente de remolacha azucarera), arabinoxilano (preferiblemente de centeno y harina de trigo), galactano (preferiblemente de altramuz y patatas), galactano péctico (preferiblemente de patatas), galactomanano (preferiblemente de algarrobo, tanto de baja como de alta viscosidad), glucomanano, liquenano (preferiblemente de musgo islandés), manano (preferiblemente de nueces de marfil), paquiman, ramnogalacturonano, goma de acacia, agar, alginatos, carragenano, quitosano, clavan, ácido hialurónico, heparina, inulina, celodextrinas, celulosa, derivados de celulosa y mezclas de los mismos. Estos polisacáridos también se pueden tratar (preferiblemente enzimáticamente) de modo que se aíslan las mejores fracciones de los polisacáridos.Preferably, the polysaccharide is selected from the group consisting of: tamarind gum (which preferably consists of xyloglycan polymers), guar gum, locust bean gum (which preferably consists of galactomannan polymers) and other industrial gums and polymers, which include, but not limited to, tara, fenugreek, aloe, chia, flaxseed, Psyllium seed, quince seed, xanthan, gellan, welan, rhamsan, dextran, curdlan, pululane, scleroglucan, schizophilane, chitin, hydroxyalkyl cellulose, arabinano (preferably from sugar beet), branched arabinan (preferably from sugar beet), arabinoxylan (preferably from rye and wheat flour), galactane (preferably from lupine and potatoes), pectic galactane (preferably from potatoes), galactomannan (preferably from carob, both low and high viscosity), glucomannan, lichen, (preferably from Icelandic moss), mannan (preferably from walnuts ivory), paquiman, ramnogalacturonan, acacia gum, agar, alginates, carrageenan, chitosan, nail, hyaluronic acid, heparin, inulin, celodextrins, cellulose, cellulose derivatives and mixtures thereof. These polysaccharides can also be treated (preferably enzymatically) so that the best polysaccharide fractions are isolated.

Se pueden usar polisacáridos que tienen una cadena principal unida mediante enlaces a o p. Sin embargo, los polisacáridos más preferidos tienen una cadena principal unida mediante enlace p, preferiblemente una cadena principal unida mediante enlaces p-1,4. Se prefiere que el polisacárido unido mediante un enlace p-1,4 sea celulosa; un derivado de celulosa, particularmente sulfato de celulosa, acetato de celulosa, sulfoetil celulosa, cianoetil celulosa, metil celulosa, etil celulosa, carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa o hidroxipropilcelulosa; un xiloglucano, particularmente uno derivado de goma de semilla de tamarindo; un glucomanano, particularmente glucomanano de Konjac; un galactomanano, particularmente goma de algarrobo y goma Guar; un galactomanano ramificado de cadena lateral, particularmente goma de xantano; quitosano o una sal de quitosano. También se prefieren otros polisacáridos unidos mediante un enlace p-1,4 que tienen afinidad por la celulosa, tales como manano.Polysaccharides having a main chain linked through a or p bonds can be used. However, the most preferred polysaccharides have a main chain linked by p bond, preferably a main chain linked by p-1.4 bonds. It is preferred that the polysaccharide linked by a p-1,4 bond be cellulose; a cellulose derivative, particularly cellulose sulfate, cellulose acetate, sulfoethyl cellulose, cyanoethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose or hydroxypropyl cellulose; a xyloglycan, particularly one derived from tamarind seed gum; a glucomannan, particularly Konjac glucomannan; a galactomannan, particularly locust bean gum and Guar gum; a branched side chain galactomannan, particularly xanthan gum; Chitosan or a chitosan salt. Other polysaccharides linked by a p-1,4 bond having affinity for cellulose, such as mannan, are also preferred.

Los polisacáridos naturales se pueden modificar con aminas (primarias, secundarias, terciarias), amidas, ésteres, éteres, uretanos, alcoholes, ácidos carboxílicos, tosilatos, sulfonatos, sulfatos, nitratos, fosfatos y mezclas de los mismos. Dicha modificación puede tener lugar en la posición 2, 3 y/o 6 de la unidad de sacárido. Dichos polisacáridos modificados o que forman derivados se pueden incluir en las composiciones de la presente invención además de los polisacáridos naturales.Natural polysaccharides can be modified with amines (primary, secondary, tertiary), amides, esters, ethers, urethanes, alcohols, carboxylic acids, tosylates, sulphonates, sulfates, nitrates, phosphates and mixtures thereof. Such modification may take place at position 2, 3 and / or 6 of the saccharide unit. Such modified or forming derivatives polysaccharides may be included in the compositions of the present invention in addition to the natural polysaccharides.

Los ejemplos no limitantes de dichos polisacáridos modificados incluyen: sustituciones de carboxilo e hidroximetilo (por ejemplo, ácido glucurónico en lugar de glucosa); amino polisacáridos (sustitución con amina, por ejemplo, glucosamina en lugar de glucosa); polisacáridos alquilados C-i-Ca; éteres de polisacáridos acetilados; polisacáridos que tienen residuos de aminoácidos unidos (fragmentos pequeños de glicoproteína); polisacáridos que contienen fracciones de silicona. Los ejemplos adecuados de tales polisacáridos modificados están disponibles comercialmente a través de Carbomer e incluyen, pero no se limitan a, alginatos de amina, tales como alginato de hexanodiamina, celulosa de O-metil-(N-1,12-dodecanodiamina) similar a la celulosa con la función amina, heparina biotinilada, dextrano carboximetilado, ácido policarboxílico de guar, goma de algarrobo carboximetilado, xantano carboximetilado, fosfato de quitosano, sulfato de fosfato de quitosano, dietilaminoetil dextrano, alginato de dodecilamida, ácido siálico, ácido glucurónico, ácido galacturónico, ácido manurónico, ácido gulurónico, N- acetilglucosamina, N-acetilgalactosamina y mezclas de los mismos.Non-limiting examples of said modified polysaccharides include: carboxy and hydroxymethyl substitutions (eg, glucuronic acid instead of glucose); amino polysaccharides (substitution with amine, for example, glucosamine instead of glucose); C-i-Ca alkylated polysaccharides; acetylated polysaccharide ethers; polysaccharides having attached amino acid residues (small fragments of glycoprotein); polysaccharides containing silicone fractions. Suitable examples of such modified polysaccharides are commercially available through Carbomer and include, but are not limited to, amine alginates, such as hexanediamine alginate, O-methyl- (N-1,12-dodecanediamine) cellulose similar to cellulose with the amine function, biotinylated heparin, carboxymethylated dextran, polycarboxylic acid guar, carboxymethylated locust bean gum, carboxymethylated xanthan, chitosan phosphate, chitosan phosphate, diethylaminoethyl dextran, dodecylamide acid, glucuric acid, galacturonic acid, manuronic acid, guluronic acid, N-acetylglucosamine, N-acetylgalactosamine and mixtures thereof.

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Los polisacáridos especialmente preferidos incluyen celulosa, éter, éster y derivados de uretano de celulosa, particularmente monoacetato de celulosa, xiloglucanos y galactomananos, particularmente goma de algarrobo.Especially preferred polysaccharides include cellulose, ether, ester and cellulose urethane derivatives, particularly cellulose monoacetate, xyloglucans and galactomannans, particularly locust bean gum.

Se prefiere que el polisacárido tenga un número total de unidades de azúcar de 10 a 7.000, aunque esta cifra dependerá del tipo de polisacárido elegido, al menos en cierta medida.It is preferred that the polysaccharide has a total number of sugar units of 10 to 7,000, although this figure will depend on the type of polysaccharide chosen, at least to some extent.

En el caso de la celulosa y las celulosas modificadas solubles en agua, el número total de unidades de azúcar es preferiblemente de 50 a 1.000, más preferiblemente de 50 a 750 y especialmente de 200 a 300. El peso molecular preferido de tales polisacáridos es de 10.000 a 150.000.In the case of cellulose and modified water soluble celluloses, the total number of sugar units is preferably 50 to 1,000, more preferably 50 to 750 and especially 200 to 300. The preferred molecular weight of such polysaccharides is 10,000 to 150,000.

En el caso del monoacetato de celulosa, el número total de unidades de azúcar es de 10 a 200, preferiblemente de 100 a 150. El peso molecular preferido es de 10.000 a 20.000. En el caso de la goma de algarrobo, el número total de unidades de azúcar es preferiblemente de 50 a 7.000. El peso molecular preferido es de 10.000 a 1.000.000.In the case of cellulose monoacetate, the total number of sugar units is 10 to 200, preferably 100 to 150. The preferred molecular weight is 10,000 to 20,000. In the case of locust bean gum, the total number of sugar units is preferably 50 to 7,000. The preferred molecular weight is 10,000 to 1,000,000.

En el caso de xiloglucano, el número total de unidades de azúcar es preferiblemente de 1.000 a 3.000. El peso molecular preferido es de 250.000 a 600.000.In the case of xyloglycan, the total number of sugar units is preferably 1,000 to 3,000. The preferred molecular weight is 250,000 to 600,000.

El polisacárido puede ser lineal, como en hidroxialquil celulosa, puede tener una repetición alternante como en carragenano, puede tener una repetición interrumpida como en pectina, puede ser un copolímero de bloque como en alginato, puede ramificarse como en dextrano o puede tener una repetición compleja como en xantano. Las descripciones de los polisacáridos se presentan en "An introduction to Polysaccharide Biotechnology", por M. Tombs y S. E. Harding, T.J. Press 1998.The polysaccharide can be linear, as in hydroxyalkyl cellulose, it can have an alternating repetition as in carrageenan, it can have an interrupted repetition as in pectin, it can be a block copolymer as in alginate, it can branch as in dextran or it can have a complex repetition as in xanthan. Descriptions of the polysaccharides are presented in "An introduction to Polysaccharide Biotechnology", by M. Tombs and S. E. Harding, T.J. Press 1998.

Los polímerosPolymers

Los polímeros utilizados en la invención son polisacáridos en los que al menos una unidad de azúcar del polisacárido ha sido sustituida por un grupo de la fórmula generalThe polymers used in the invention are polysaccharides in which at least one sugar unit of the polysaccharide has been substituted by a group of the general formula

imagen1image 1

en la que m, L y R1 son como se definen más adelante.in which m, L and R1 are as defined below.

Por lo tanto, los polímeros preferidos tienen la fórmula generalTherefore, preferred polymers have the general formula

imagen2image2

en la que cada SU representa una unidad de azúcar en una cadena principal de polisacárido;wherein each SU represents a unit of sugar in a main polysaccharide chain;

a representa el número de unidades de azúcar no sustituidas como un porcentaje del número total de unidades de azúcar y está en el intervalo de 0 a 99,9%, preferiblemente de 65 a 99%, más preferiblemente de 80 a 99%;a represents the number of unsubstituted sugar units as a percentage of the total number of sugar units and is in the range of 0 to 99.9%, preferably 65 to 99%, more preferably 80 to 99%;

b representa el número de unidades de azúcar sustituidas como un porcentaje del número total de unidades de azúcar y está en el intervalo de 0,1 a 100%, preferiblemente de 1 a 35%, más preferiblemente de 1 a 20%;b represents the number of sugar units substituted as a percentage of the total number of sugar units and is in the range of 0.1 to 100%, preferably 1 to 35%, more preferably 1 to 20%;

m representa el grado de sustitución por unidad de azúcar y es de 1 a 3;m represents the degree of substitution per unit of sugar and is 1 to 3;

L representa un enlace éster o éter; yL represents an ester or ether bond; Y

R1 representa un grupo alquilo que es un grupo hidrocarbonado saturado ramificado o no ramificado que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, sustituido por un grupo seleccionado de -OH, -CO-OR2 y -SO3-R2 en el que R2 representa un átomo de hidrógeno o un átomo de metal alcalino, preferiblemente sodio o potasio.R1 represents an alkyl group that is a branched or unbranched saturated hydrocarbon group containing 1 to 12 carbon atoms, substituted by a group selected from -OH, -CO-OR2 and -SO3-R2 in which R2 represents an atom of hydrogen or an alkali metal atom, preferably sodium or potassium.

Preferiblemente, L representa un grupo -O-CO- u -O-.Preferably, L represents a group -O-CO- or -O-.

Se prefiere que la cadena principal del polisacárido en los polímeros esté unida mediante enlace p, preferiblemente unida mediante enlace p-1,4.It is preferred that the polysaccharide backbone chain in the polymers is linked by p bond, preferably linked by p-1.4 bond.

Preferiblemente, la cadena principal de polisacárido se selecciona del grupo que consiste en celulosa, derivados dePreferably, the main polysaccharide chain is selected from the group consisting of cellulose, derivatives of

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celulosa (preferiblemente sulfato de celulosa, acetato de celulosa, sulfoetil celulosa, cianoetil celulosa, metil celulosa, etil celulosa, carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa o hidroxipropilcelulosa), xiloglucanos (preferiblemente aquellos derivados de la goma de semilla de tamarindo), glucomananos (preferiblemente glucomanano de Konjac), galactomananos (preferiblemente goma de algarrobo, goma guar y goma de xantano), quitosano y sales de quitosano. Se prefiere especialmente que la cadena principal del polisacárido sea goma de algarrobo o xiloglucano.cellulose (preferably cellulose sulfate, cellulose acetate, sulfoethyl cellulose, cyanoethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose or hydroxypropyl cellulose), xyloglycans (preferably those derived from tamarind seed gum), glucomannan (preferably Konjac glucomannan ), galactomannans (preferably locust bean gum, guar gum and xanthan gum), chitosan and chitosan salts. It is especially preferred that the main chain of the polysaccharide is locust bean gum or xyloglycan.

En una realización preferida, los polímeros tienen la fórmula general:In a preferred embodiment, the polymers have the general formula:

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en la que al menos uno o más grupos -OR del polímero son reemplazados independientemente por un grupo -L-R1wherein at least one or more -OR groups of the polymer are independently replaced by a -L-R1 group

en el que L y R1 son como se definen más arriba y al menos uno o más grupos R se seleccionan independientemente de grupos de fórmulas:wherein L and R1 are as defined above and at least one or more R groups are independently selected from groups of formulas:

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r:93n-r: 93n-

3--------------'  3--------------'

0 €  € 0

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OHOH

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OOR

(r8o)--------Si-----------CH2-------CH--------CH2-------(r8o) -------- Yes ----------- CH2 ------- CH -------- CH2 -------

(CH3) 3-x(CH3) 3-x

en las que cada R8 se selecciona independientemente de alquilo Ci-2o (preferiblemente Ci-6), alquenilo C2-20 (preferiblemente C2-6) (por ejemplo, vinilo) y arilo C5-7 (por ejemplo, fenilo) cualquiera de los cuales está opcionalmente sustituido mediante uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre grupos alquilo C1-4, alcoxi C1-12 (preferiblemente C1-4), hidroxilo, vinilo y fenilo;wherein each R8 is independently selected from Ci-2o alkyl (preferably Ci-6), C2-20 alkenyl (preferably C2-6) (for example, vinyl) and C5-7 aryl (for example, phenyl) any of the which is optionally substituted by one or more substituents independently selected from C1-4 alkyl, C1-12 alkoxy (preferably C1-4), hydroxyl, vinyl and phenyl groups;

cada R9 se selecciona independientemente entre hidrógeno y grupos R8 como se definió aquí anteriormente;each R9 is independently selected from hydrogen and R8 groups as defined hereinbefore;

R10 es un enlace o se selecciona entre grupos alquileno C1-4, alquenileno C2-4 y arileno C5-7 (por ejemplo, fenileno), estando los átomos de carbono en cualquiera de estos opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre alcoxi C1-12 (preferiblemente C1-4), vinilo, hidroxilo, halo y amina;R10 is a bond or is selected from C1-4 alkylene, C2-4 alkenylene and C5-7 arylene (for example, phenylene) groups, the carbon atoms in any of these being optionally substituted with one or more substituents independently selected from alkoxy C1-12 (preferably C1-4), vinyl, hydroxyl, halo and amine;

cada R11 se selecciona independientemente de hidrógeno, contra cationes tales como metal alcalino (preferiblemente Na) o 1/2 Ca o 1/2 Mg, y grupos R8 como se define aquí más arriba;each R11 is independently selected from hydrogen, against cations such as alkali metal (preferably Na) or 1/2 Ca or 1/2 Mg, and R8 groups as defined hereinbefore;

R12 se selecciona de alquilo C1-20 (preferiblemente C1-6), alquenilo C2-20 (preferiblemente C2-6) (por ejemplo, vinilo) y arilo C5-7 (por ejemplo, fenilo), cualquiera de los cuales está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre grupos alquilo C1-4, alquilo C1-12 (preferiblemente C1-4), hidroxilo, carboxilo, ciano, sulfonato, vinilo y fenilo;R12 is selected from C1-20 alkyl (preferably C1-6), C2-20 alkenyl (preferably C2-6) (eg, vinyl) and C5-7 aryl (eg, phenyl), any of which is optionally substituted with one or more substituents independently selected from C1-4 alkyl, C1-12 alkyl (preferably C1-4), hydroxy, carboxyl, cyano, sulfonate, vinyl and phenyl groups;

x es de 1 a 3; yx is 1 to 3; Y

grupos R que junto con el átomo de oxígeno que forma el enlace al anillo sacárido respectivo forman un grupo éster o hemiéster de un ácido tricarboxílico o policarboxílico superior u otro ácido complejo tal como ácido cítrico, un aminoácido, un análogo de aminoácido sintético o una proteína;R groups that together with the oxygen atom that forms the bond to the respective saccharide ring form an ester or hemi-ester group of a higher tricarboxylic or polycarboxylic acid or other complex acid such as citric acid, an amino acid, a synthetic amino acid analogue or a protein ;

cualquiera de los grupos R restantes se selecciona de hidrógeno y sustituyentes de éter.any of the remaining R groups is selected from hydrogen and ether substituents.

Se prefiere particularmente que R12 sea un grupo metilo, etilo, fenilo, hidroxietilo, hidroxipropilo, carboximetilo, sulfoetilo o cianoetilo.It is particularly preferred that R 12 is a methyl, ethyl, phenyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, carboxymethyl, sulfoethyl or cyanoethyl group.

Para evitar dudas, como ya se mencionó, en la fórmula (II), algunos de los grupos R pueden tener opcionalmente una o más estructuras, por ejemplo, como se describió aquí anteriormente. Por ejemplo, uno o más grupos R pueden ser simplemente hidrógeno o un grupo alquilo.For the avoidance of doubt, as already mentioned, in formula (II), some of the R groups may optionally have one or more structures, for example, as described hereinbefore. For example, one or more R groups may simply be hydrogen or an alkyl group.

Los grupos preferidos pueden seleccionarse, por ejemplo, independientemente de uno o más grupos acetato, propanoato, trifluoroacetato, 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi) propanoato, lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato, cinamato, formiato, salicilato, carbamato, metilcarbamato, benzoato, gluconato, metanosulfonato, tolueno, sulfonato, y grupos hemiéster de los ácidos fumárico, malónico, itacónico, oxálico, maleico, succínico, tartárico, aspártico, glutámico y málico.Preferred groups may be selected, for example, independently from one or more acetate, propanoate, trifluoroacetate, 2- (2-hydroxy-1-oxopropoxy) propanoate, lactate, glycolate, pyruvate, crotonate, isovalerate, cinnamate, formate, salicylate groups, carbamate, methylcarbamate, benzoate, gluconate, methanesulfonate, toluene, sulphonate, and hemiester groups of fumaric, malonic, itaconic, oxalic, maleic, succinic, tartaric, aspartic, glutamic and malic acids.

Estos grupos particularmente preferidos son monoacetato, hemisuccinato y 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato.These particularly preferred groups are monoacetate, hemisuccinate and 2- (2-hydroxy-1-oxopropoxy) propanoate.

El término "monoacetato" se usa en la presente memoria para indicar los acetatos con el grado de sustitución de aproximadamente 1 o menos en una celulosa u otra cadena principal de polisacárido p-1,4. Por lo tanto, "monoacetato de celulosa" se refiere a una molécula que tiene ésteres de acetato en un grado de sustitución de aproximadamente 1,1 o menos, preferiblemente de aproximadamente 1,1 a aproximadamente 0,5. "Triacetato de celulosa" se refiere a una molécula que tiene ésteres de acetato en un grado de sustitución de aproximadamente 2,7 a 3.The term "monoacetate" is used herein to indicate acetates with the degree of substitution of about 1 or less in a cellulose or other p-1.4 polysaccharide main chain. Therefore, "cellulose monoacetate" refers to a molecule having acetate esters in a degree of substitution of about 1.1 or less, preferably about 1.1 to about 0.5. "Cellulose triacetate" refers to a molecule that has acetate esters in a degree of substitution of approximately 2.7 to 3.

Se pueden obtener ésteres de celulosa de hidroxiácidos usando el anhídrido de ácido en solución de ácido acético a 20-30°C y en cualquier caso por debajo de 50°C. Cuando el producto se ha disuelto, el líquido se vierte en agua. Los triésteres se pueden convertir en productos secundarios como con el triacetato. Los ésteres glicólico y láctico son los más comunes.Cellulose esters of hydroxy acids can be obtained using the acid anhydride in acetic acid solution at 20-30 ° C and in any case below 50 ° C. When the product has dissolved, the liquid is poured into water. Triesters can be converted into secondary products as with triacetate. Glycolic and lactic esters are the most common.

El glicolato de celulosa también se puede obtener a partir de cloroacetato de celulosa (GB-A-320 842) tratando 100 partes con 32 partes de NaOH en alcohol añadido en pequeñas porciones.Cellulose glycolate can also be obtained from cellulose chloroacetate (GB-A-320 842) by treating 100 parts with 32 parts of NaOH in alcohol added in small portions.

Un procedimiento alternativo para preparar ésteres de celulosa consiste en el desplazamiento parcial del radical ácido en un éster de celulosa por tratamiento con otro ácido de mayor constante de ionización (FR-A-702116). El éster se calienta a aproximadamente 100°C con el ácido que, preferiblemente, debería ser un disolvente para elAn alternative method for preparing cellulose esters consists in the partial displacement of the acid radical in a cellulose ester by treatment with another acid of greater ionization constant (FR-A-702116). The ester is heated to approximately 100 ° C with the acid, which should preferably be a solvent for the

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éster. De este modo se han obtenido acetato-oxalato, tartrato, maleato, piruvato, salicilato y fenilglicolato de celulosa, y a partir de tribenzoato de celulosa un benzoato-piruvato de celulosa. Se puede elaborar también de esta manera un acetato-lactato o un acetato-glicolato de celulosa. Como ejemplo, se calienta acetato de celulosa (10 g) en dioxano (75 ml) que contiene ácido oxálico (10 g) a 100°C durante 2 horas a reflujo.ester. In this way, acetate-oxalate, tartrate, maleate, pyruvate, salicylate and cellulose phenylglycolate have been obtained, and from cellulose tribenzoate a cellulose benzoate-pyruvate. An acetate lactate or a cellulose acetate glycolate can also be prepared in this way. As an example, cellulose acetate (10 g) in dioxane (75 ml) containing oxalic acid (10 g) is heated at 100 ° C for 2 hours at reflux.

Se preparan múltiples ésteres mediante variaciones de este proceso. Un éster simple de celulosa, por ejemplo, el acetato, se disuelve en una mezcla de dos (o tres) ácidos orgánicos, cada uno de los cuales tiene una constante de ionización mayor que la del ácido acético (1,82 x 10'5). Con ácidos sólidos, se usan disolventes adecuados, tales como ácido propiónico, dioxano y dicloruro de etileno. Si se trata un éster de celulosa mixto con un ácido, debe tener una constante de ionización mayor que la de cualquiera de los ácidos que ya están combinados.Multiple esters are prepared by variations of this process. A simple cellulose ester, for example, acetate, is dissolved in a mixture of two (or three) organic acids, each of which has an ionization constant greater than that of acetic acid (1.82 x 10.5 ). With solid acids, suitable solvents are used, such as propionic acid, dioxane and ethylene dichloride. If a mixed cellulose ester is treated with an acid, it must have an ionization constant greater than that of any of the acids that are already combined.

Se prepara un acetato-lactato-piruvato de celulosa a partir de acetato de celulosa, acetilo al 40 por ciento (100 g), en un baño de 125 ml de ácido pirúvico y 125 ml de ácido láctico al 85 or ciento calentando a 100°C durante 18 horas. El producto es soluble en agua y se precipita y lava con éter-acetona. Pf. 230-250°C.A cellulose acetate-lactate pyruvate is prepared from cellulose acetate, 40 percent acetyl (100 g), in a 125 ml bath of pyruvic acid and 125 ml of 85 or 100 lactic acid by heating to 100 ° C for 18 hours. The product is soluble in water and precipitated and washed with ether-acetone. Mp 230-250 ° C.

Se prefiere que m sea de 1 a 2, preferiblemente 1.It is preferred that m be 1 to 2, preferably 1.

Síntesis de los polímerosPolymers Synthesis

Los polímeros usados en la presente invención se pueden sintetizar mediante una variedad de rutas que son bien conocidas por los expertos en la técnica de la química de polímeros. Por ejemplo, los polímeros unidos a carboxialquil éter se pueden preparar haciendo reaccionar un polisacárido con un ácido haloalcanoico adecuado, los polímeros unidos a carboxialquil éster se pueden elaborar haciendo reaccionar un polisacárido con un anhídrido adecuado, tal como anhídrido succínico, y los polímeros unidos a sulfoalquil éter se pueden elaborar haciendo reaccionar un polisacárido con un ácido alquenil sulfónico adecuado.The polymers used in the present invention can be synthesized by a variety of routes that are well known to those skilled in the art of polymer chemistry. For example, polymers bonded to carboxyalkyl ether can be prepared by reacting a polysaccharide with a suitable haloalkanoic acid, polymers bonded to carboxyalkyl ester can be made by reacting a polysaccharide with a suitable anhydride, such as succinic anhydride, and polymers bonded to Sulfoalkyl ether can be made by reacting a polysaccharide with a suitable alkenyl sulfonic acid.

ComposicionesCompositions

El polisacárido sustituido de acuerdo con la presente invención se puede incorporar en composiciones que contienen solo un diluyente (que puede comprender sólido y/o líquido) y/o que también comprende un ingrediente activo. El compuesto se incluye típicamente en dichas composiciones en niveles de 0,01% a 25% en peso, preferiblemente de 0,05% a 15%, más preferiblemente de 0,1% a 10%, especialmente de 0,1% a 5% y lo más preferiblemente de 0,5% al 3%.The substituted polysaccharide according to the present invention can be incorporated into compositions containing only one diluent (which may comprise solid and / or liquid) and / or which also comprises an active ingredient. The compound is typically included in said compositions at levels of 0.01% to 25% by weight, preferably 0.05% to 15%, more preferably 0.1% to 10%, especially 0.1% to 5%. % and most preferably from 0.5% to 3%.

El ingrediente activo en las composiciones es preferiblemente un agente tensioactivo o un agente acondicionador de telas. Se puede incluir más de un ingrediente activo. Para algunas aplicaciones, se puede usar una mezcla de ingredientes activos.The active ingredient in the compositions is preferably a surfactant or a fabric conditioning agent. More than one active ingredient may be included. For some applications, a mixture of active ingredients can be used.

Las composiciones de la invención pueden estar en cualquier forma física, por ejemplo, un sólido tal como un polvo o gránulos, una tableta, una barra sólida, una pasta, gel o líquido, especialmente, un líquido de base acuosa. En particular, las composiciones se pueden usar en composiciones para lavado de ropa, especialmente en composiciones líquidas, en polvo o en tabletas para lavado de ropa.The compositions of the invention can be in any physical form, for example, a solid such as a powder or granules, a tablet, a solid bar, a paste, gel or liquid, especially, an aqueous based liquid. In particular, the compositions can be used in laundry compositions, especially in liquid, powdered compositions or in laundry tablets.

Las composiciones de la presente invención son preferiblemente composiciones para lavado de ropa, especialmente composiciones de lavado principal (lavado de telas) o composiciones suavizantes añadidas en el aclarado. Las composiciones principales de lavado pueden incluir un agente suavizante de telas y las composiciones suavizantes de telas agregadas en el aclarado pueden incluir compuestos tensioactivos, particularmente compuestos tensioactivos no iónicos, si es apropiado.The compositions of the present invention are preferably laundry compositions, especially main wash compositions (fabric washing) or softening compositions added in the rinse. The main wash compositions may include a fabric softening agent and fabric softening compositions added in the rinse may include surfactant compounds, particularly non-ionic surfactant compounds, if appropriate.

Las composiciones detergentes de la invención pueden contener un compuesto tensioactivo (surfactante) que puede elegirse entre jabón y compuestos tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y zwitteriónicos diferentes al jabón y mezclas de los mismos. Muchos compuestos tensioactivos adecuados están disponibles y se divulgan completamente en la literatura, por ejemplo, en "Surface-Active Agents and Detergents", Volúmenes I y II, por Schwartz, Perry y Berch.The detergent compositions of the invention may contain a surfactant compound (surfactant) which may be chosen from soap and anionic, cationic, non-ionic, amphoteric and zwitterionic surfactant compounds other than soap and mixtures thereof. Many suitable surfactant compounds are available and are fully disclosed in the literature, for example, in "Surface-Active Agents and Detergents", Volumes I and II, by Schwartz, Perry and Berch.

Los compuestos detergentes activos preferidos que pueden usarse son jabones y compuestos aniónicos y no iónicos no jabonosos sintéticos.Preferred active detergent compounds that can be used are soaps and synthetic non-soap anionic and non-ionic compounds.

Las composiciones de la invención pueden contener alquilbenceno sulfonato lineal, particularmente alquilbenceno sulfonatos lineales que tienen una longitud de cadena de alquilo de C8-C15. Se prefiere que el nivel de alquilbenceno sulfonato lineal sea del 0% en peso al 30% en peso, más preferiblemente del 1% en peso al 25% en peso, lo más preferiblemente del 2% en peso al 15% en peso.The compositions of the invention may contain linear alkylbenzene sulfonate, particularly linear alkylbenzene sulfonates having an alkyl chain length of C8-C15. It is preferred that the level of linear alkylbenzene sulphonate is from 0% by weight to 30% by weight, more preferably from 1% by weight to 25% by weight, most preferably from 2% by weight to 15% by weight.

Las composiciones de la invención pueden contener otros tensioactivos aniónicos en cantidades adicionales a los porcentajes citados anteriormente. Los tensioactivos aniónicos adecuados son bien conocidos por los expertos en la técnica. Los ejemplos incluyen alquilsulfatos primarios y secundarios, particularmente alquilsulfatos primarios C8-C15;The compositions of the invention may contain other anionic surfactants in additional amounts to the percentages cited above. Suitable anionic surfactants are well known to those skilled in the art. Examples include primary and secondary alkyl sulfates, particularly C8-C15 primary alkyl sulfates;

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alquil éter sulfatos; sulfonatos de olefina; alquil xileno sulfonatos; dialquil sulfosuccinatos; y sulfonatos de ésteres de ácidos grasos. Las sales de sodio son generalmente preferidas.alkyl ether sulfates; olefin sulfonates; alkyl xylene sulfonates; dialkyl sulfosuccinates; and fatty acid ester sulfonates. Sodium salts are generally preferred.

Las composiciones de la invención también pueden contener tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no iónicos que se pueden usar incluyen los etoxilados de alcohol primarios y secundarios, especialmente los alcoholes alifáticos C8- C20 etoxilados con un promedio de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente los alcoholes alifáticos primarios y secundarios C10-C15 etoxilados con un promedio de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no iónicos no etoxilados incluyen alquilpoliglicósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida).The compositions of the invention may also contain non-ionic surfactant. Nonionic surfactants that can be used include the primary and secondary alcohol ethoxylates, especially the C8-C20 ethoxylated aliphatic alcohols with an average of 1 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and more especially the primary aliphatic alcohols and C10-C15 secondary ethoxylates with an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Non-ethoxylated nonionic surfactants include alkyl polyglycosides, glycerol monoethers and polyhydroxyamides (glucamide).

Se prefiere que el nivel de tensioactivo no iónico sea de 0% en peso a 30% en peso, preferiblemente de 1% en peso a 25% en peso, lo más preferiblemente de 2% en peso a 15% en peso.It is preferred that the level of non-ionic surfactant be from 0% by weight to 30% by weight, preferably from 1% by weight to 25% by weight, most preferably from 2% by weight to 15% by weight.

Se puede usar cualquier agente convencional de acondicionamiento de telas en las composiciones de la presente invención. Los agentes acondicionadores pueden ser catiónicos o no iónicos. Si el compuesto acondicionador de telas se va a emplear en una composición detergente principal de lavado, el compuesto típicamente será no iónico. Para usar en la fase de aclarado, típicamente serán catiónicos. Se pueden usar, por ejemplo, en cantidades de 0,5% a 35%, preferiblemente de 1% a 30%, más preferiblemente de 3% a 25% en peso de la composición.Any conventional fabric conditioning agent can be used in the compositions of the present invention. The conditioning agents can be cationic or non-ionic. If the fabric conditioning compound is to be used in a main washing detergent composition, the compound will typically be non-ionic. For use in the rinse phase, they will typically be cationic. They can be used, for example, in amounts of 0.5% to 35%, preferably 1% to 30%, more preferably 3% to 25% by weight of the composition.

Preferiblemente, el agente o los agentes de acondicionamiento de telas tienen dos cadenas alquilo o alquenilo de cadena larga que tienen una longitud de cadena promedio mayor que o igual a C16. Más preferiblemente, al menos el 50% de los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga tienen una longitud de cadena de C18 o superior. Se prefiere que los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga de los agentes acondicionadores de telas sean predominantemente lineales.Preferably, the fabric conditioning agent or agents have two long chain alkyl or alkenyl chains having an average chain length greater than or equal to C16. More preferably, at least 50% of the long chain alkyl or alkenyl groups have a chain length of C18 or greater. It is preferred that the long chain alkyl or alkenyl groups of the fabric conditioning agents are predominantly linear.

Los agentes acondicionadores de telas son preferiblemente compuestos que proporcionan un excelente suavizamiento y se caracterizan por una temperatura de transición de Lp a La de fusión de cadena superior a 25°C, preferiblemente superior a 35°C, lo más preferiblemente superior a 45°C. Esta transición de Lp a La se puede medir mediante DSC como se define en "Handbook of Lipid Bilayers", D Marsh, CRC Press, Boca Raton, Florida, 1990 (páginas 137 y 337).The fabric conditioning agents are preferably compounds that provide excellent softening and are characterized by a transition temperature of Lp to La of chain melting greater than 25 ° C, preferably greater than 35 ° C, most preferably greater than 45 ° C . This transition from Lp to La can be measured by DSC as defined in "Handbook of Lipid Bilayers", D Marsh, CRC Press, Boca Raton, Florida, 1990 (pages 137 and 337).

Los compuestos sustancialmente insolubles de acondicionamiento de telas en el contexto de esta invención se definen como compuestos de acondicionamiento de telas que tienen una solubilidad inferior a 1 x 10-3% en peso en agua desmineralizada a 20°C. Preferiblemente, los compuestos suavizantes de telas tienen una solubilidad menor que 1 x 10-4% en peso, lo más preferiblemente menor que 1 x 10-8 a 1 x 10-6. Los agentes catiónicos suavizantes de telas preferidos comprenden un material de amonio cuaternario sustancialmente insoluble en agua que comprende una única cadena larga de alquilo o alquenilo que tiene una longitud de cadena promedio mayor que o igual a C20 o, más preferiblemente, un compuesto que comprende un grupo de cabeza polar y dos cadenas de alquilo o alquenilo que tienen una longitud de cadena promedio mayor o igual a C14.Substantially insoluble fabric conditioning compounds in the context of this invention are defined as fabric conditioning compounds having a solubility of less than 1 x 10-3% by weight in demineralized water at 20 ° C. Preferably, fabric softening compounds have a solubility of less than 1 x 10-4% by weight, most preferably less than 1 x 10-8 to 1 x 10-6. Preferred cationic fabric softening agents comprise a substantially water insoluble quaternary ammonium material comprising a single long alkyl or alkenyl chain having an average chain length greater than or equal to C20 or, more preferably, a compound comprising a polar head group and two alkyl or alkenyl chains having an average chain length greater than or equal to C14.

Preferiblemente, el agente suavizante catiónico de telas es un material de amonio cuaternario o un material de amonio cuaternario que contiene al menos un grupo éster. Los compuestos de amonio cuaternario que contienen al menos un grupo éster se denominan aquí compuestos de amonio cuaternario unidos a éster.Preferably, the cationic fabric softening agent is a quaternary ammonium material or a quaternary ammonium material containing at least one ester group. Quaternary ammonium compounds containing at least one ester group are referred to herein as ester-bound quaternary ammonium compounds.

Como se usa en el contexto de los agentes suavizantes catiónicos de telas de amonio cuaternario, el término "grupo éster" incluye un grupo éster que es un grupo de unión en la molécula.As used in the context of cationic softening agents of quaternary ammonium fabrics, the term "ester group" includes an ester group that is a binding group in the molecule.

Se prefiere que los compuestos de amonio cuaternario unidos a éster contengan dos o más grupos éster. Tanto en compuestos monoéster como diéster de amonio cuaternario, se prefiere que el grupo o grupos éster sea un grupo de unión entre el átomo de nitrógeno y un grupo alquilo. El grupo o grupos éster están preferiblemente unidos al átomo de nitrógeno a través de otro grupo hidrocarbilo.It is preferred that the ester bound quaternary ammonium compounds contain two or more ester groups. In both monoester and diester quaternary ammonium compounds, it is preferred that the ester group or groups be a linking group between the nitrogen atom and an alkyl group. The ester group or groups are preferably attached to the nitrogen atom through another hydrocarbyl group.

También se prefieren compuestos de amonio cuaternario que contienen al menos un grupo éster, preferiblemente dos, donde al menos un grupo de mayor peso molecular que contiene al menos un grupo éster y dos o tres grupos de menor peso molecular están unidos a un átomo de nitrógeno común para producir un catión y en el que el anión que equilibra eléctricamente es un haluro, acetato o ion alcanosulfato inferior, tal como cloruro o metosulfato. El sustituyente de mayor peso molecular en el nitrógeno es preferiblemente un grupo alquilo superior, que contiene de 12 a 28, preferiblemente de 12 a 22, por ejemplo, 12 a 20 átomos de carbono, tal como cocoalquilo, seboalquilo, seboalquilo hidrogenado o alquilo superior sustituido, y los sustituyentes de menor peso molecular son preferiblemente alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, tal como metilo o etilo o alquilo inferior sustituido. Uno o más de dichos sustituyentes de menor peso molecular pueden incluir una fracción arilo o pueden ser reemplazados por un arilo, tal como bencilo, fenilo u otros sustituyentes adecuados. Preferiblemente, el material de amonio cuaternario es un compuesto que tiene dos grupos alquilo o alquenilo C12-C22 conectados a un grupo principal de amonio cuaternario mediante al menos un enlace éster, preferiblemente dos enlaces éster o un compuesto que comprende una única cadena larga con una longitud media de cadena igual a mayor que C20.Also preferred are quaternary ammonium compounds containing at least one ester group, preferably two, where at least one group of greater molecular weight containing at least one ester group and two or three groups of lower molecular weight are attached to a nitrogen atom common to produce a cation and in which the electrically balancing anion is a halide, acetate or lower alkanesulfate ion, such as chloride or methosulfate. The substituent of greater molecular weight in nitrogen is preferably a higher alkyl group, containing from 12 to 28, preferably from 12 to 22, for example, 12 to 20 carbon atoms, such as cocoalkyl, tallowalkyl, hydrogenated tallowalkyl or higher alkyl substituted, and substituents of lower molecular weight are preferably lower alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl or ethyl or substituted lower alkyl. One or more of said substituents of lower molecular weight may include an aryl moiety or may be replaced by an aryl, such as benzyl, phenyl or other suitable substituents. Preferably, the quaternary ammonium material is a compound having two C12-C22 alkyl or alkenyl groups connected to a main quaternary ammonium group via at least one ester bond, preferably two ester bonds or a compound comprising a single long chain with a single average chain length equal to greater than C20.

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Más preferiblemente, el material de amonio cuaternario comprende un compuesto que tiene dos cadenas de alquilo o alquenilo de cadena larga con una longitud de cadena promedio igual o mayor que C14. Aún más preferiblemente cada cadena tiene una longitud de cadena promedio igual o mayor que C16. Más preferiblemente, al menos 50% de cada grupo alquilo o alquenilo de cadena larga tiene una longitud de cadena de C18. Se prefiere que los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga sean predominantemente lineales.More preferably, the quaternary ammonium material comprises a compound having two long chain alkyl or alkenyl chains with an average chain length equal to or greater than C14. Even more preferably each chain has an average chain length equal to or greater than C16. More preferably, at least 50% of each long chain alkyl or alkenyl group has a chain length of C18. It is preferred that the long chain alkyl or alkenyl groups be predominantly linear.

El tipo más preferido de material de amonio cuaternario unido a éster que se puede usar en composiciones de aclarado de ropa de acuerdo con la invención se representa mediante la fórmula (A):The most preferred type of ester bound quaternary ammonium material that can be used in laundry rinse compositions according to the invention is represented by the formula (A):

TR21TR21

(R2D)3N' <CH2)„ ---------CH(R2D) 3N '<CH2) „--------- CH

(CHáyTR21(CHáyTR21

en la que T esin which T is

O OO o

-O-C- o rCMD- ;■-O-C- or rCMD-; ■

cada grupo R20 se selecciona independientemente entre alquilo C1-4, hidroxialquilo o grupos alquenilo C2-4; y en la que cada grupo R21 se selecciona independientemente de grupos alquilo o alquenilo C8-28; Y es cualquier contraión adecuado, es decir, un ion haluro, acetato o alcosulfato inferior, tal como cloruro o metosulfato; w es un número entero de 1-5 o es 0; y y es un número entero de 1-5.each R20 group is independently selected from C1-4 alkyl, hydroxyalkyl or C2-4 alkenyl groups; and wherein each R21 group is independently selected from C8-28 alkyl or alkenyl groups; And it is any suitable counterion, that is, a halide, acetate or lower alcosulfate ion, such as chloride or methosulfate; w is an integer of 1-5 or is 0; and y is an integer from 1-5.

Se prefiere especialmente que cada grupo R20 sea metilo y w sea 1 o 2.It is especially preferred that each R20 group is methyl and w is 1 or 2.

Es ventajoso por razones medioambientales si el material de amonio cuaternario es biológicamente degradable.It is advantageous for environmental reasons if the quaternary ammonium material is biologically degradable.

Los materiales preferidos de esta clase tales como cloruro de 1,2-bis[seboiloxi endurecido]-3-trimetilamonio propano y su procedimiento de preparación se describen, por ejemplo, en el documento US-A-4.137.180. Preferiblemente, estos materiales comprenden pequeñas cantidades del monoéster correspondiente como se describe en el documento US-A-4.137.180, por ejemplo, cloruro de 1-seboiloxi endurecido-2-hidroxi-3-trimetilamonio-propano.Preferred materials of this class such as 1,2-bis [hardened seboyloxy] -3-trimethylammonium propane chloride and its preparation process are described, for example, in US-A-4,137,180. Preferably, these materials comprise small amounts of the corresponding monoester as described in US-A-4,137,180, for example, hardened 1-seboyloxy-2-hydroxy-3-trimethylammonium propane chloride.

Otra clase de materiales de amonio cuaternario preferidos unidos a éster para su uso en composiciones de aclarado de ropa de acuerdo con la invención se puede representar mediante la fórmula:Another class of preferred quaternary ammonium materials bound to ester for use in clothes rinse compositions according to the invention can be represented by the formula:

R20R20

R20 -----------N+ ----------- (Ch2)w-I-R21 y-R20 ----------- N + ----------- (Ch2) w-I-R21 and-

(CH2)„-T-R20(CH2) „- T-R20

en la que T esin which T is

OOR

-O-C- o-O-C- or

OOR

flfl

-C-O- ;-C-O-;

yY

en la que R20, R21, w y Y- son como se han definido anteriormente.in which R20, R21, w and Y- are as defined above.

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De los compuestos de fórmula (B), el cloruro de di-(seboiloxietil)-dimetilamonio, disponible a través de Hoechst, es el más preferido. También se prefieren cloruro de di-(seboiloxietil endurecido)-dimetilamonio, anteriormente de Hoechst y di-(seboiloxietil)-metil hidroxietil metosulfato.Of the compounds of formula (B), di- (seboyloxyethyl) -dimethylammonium chloride, available through Hoechst, is the most preferred. Also preferred are di- (hardened seboyloxyethyl) -dimethylammonium chloride, formerly of Hoechst and di- (seboyloxyethyl) -methyl hydroxyethyl methosulfate.

Otra clase preferida de agente catiónico suavizante de telas de amonio cuaternario se define por la fórmula (C):Another preferred class of quaternary ammonium fabric softening cationic agent is defined by the formula (C):

R20 'R20 '

[[

(C) R20—N-R21 Y(C) R20 — N-R21 Y

II

R2IR2I

en la que R20, R21 y Y- son como se han definido anteriormente.in which R20, R21 and Y- are as defined above.

Un material preferido de fórmula (C) es cloruro de di-sebo endurecido-dietil-amonio, vendido bajo la marca registrada Arquad 2HT.A preferred material of formula (C) is hardened di-tallow-diethyl ammonium chloride, sold under the trademark Arquad 2HT.

El material de amonio cuaternario opcionalmente unido a éster puede contener componentes adicionales opcionales, como se conoce en la técnica, en particular, disolventes de bajo peso molecular, por ejemplo, isopropanol y/o etanol, y coactivos tales como suavizantes no iónicos, por ejemplo, ácidos grasos o ésteres de sorbitán.The quaternary ammonium material optionally bound to the ester may contain additional optional components, as is known in the art, in particular, low molecular weight solvents, for example, isopropanol and / or ethanol, and co-active agents such as non-ionic softeners, for example , fatty acids or sorbitan esters.

Las composiciones de la invención, cuando se usan como composiciones principales de lavado para lavado de telas, generalmente también contendrán uno o más adyuvantes de detergencia. La cantidad total de aditivo de detergencia en las composiciones variará típicamente de 5 a 80% en peso, preferiblemente de 10 a 60% en peso.The compositions of the invention, when used as main wash compositions for fabric washing, will generally also contain one or more detergency builders. The total amount of detergent additive in the compositions will typically vary from 5 to 80% by weight, preferably from 10 to 60% by weight.

También es posible incluir ciertos tensioactivos catiónicos monoalquílicos que pueden usarse en composiciones de lavado principal para telas. Los tensioactivos catiónicos que se pueden usar incluyen sales de amonio cuaternario de fórmula general R-iR2R3R4N+X- en la que los grupos R son cadenas hidrocarbonadas largas o cortas, típicamente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado, y X es un contraión (por ejemplo, compuestos en los que R1 es un grupo alquilo C8-C22, preferiblemente un grupo alquilo C8-C10 o C12-C14, R2 es un grupo metilo, y R3 y R4, que pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina).It is also possible to include certain monoalkyl cationic surfactants that can be used in main fabric wash compositions. Cationic surfactants that can be used include quaternary ammonium salts of the general formula R-iR2R3R4N + X- in which the R groups are long or short hydrocarbon chains, typically alkyl, hydroxyalkyl or ethoxylated alkyl groups, and X is a counterion (for For example, compounds in which R1 is a C8-C22 alkyl group, preferably a C8-C10 or C12-C14 alkyl group, R2 is a methyl group, and R3 and R4, which may be the same or different, are methyl or hydroxyethyl groups ); and cationic esters (for example, choline esters).

La elección del compuesto tensioactivo (surfactante) y la cantidad presente dependerán del uso previsto de la composición detergente. En las composiciones de lavado de telas, se pueden elegir diferentes sistemas tensioactivos, como es bien sabido por el formulador experto, para productos de lavado a mano y para productos destinados a ser utilizados en diferentes tipos de máquinas de lavado.The choice of the surfactant compound (surfactant) and the amount present will depend on the intended use of the detergent composition. In fabric wash compositions, different surfactant systems can be chosen, as is well known by the skilled formulator, for hand wash products and for products intended to be used in different types of washing machines.

La cantidad total de tensioactivo presente también dependerá del uso final previsto y puede ser tan alta como 60% en peso, por ejemplo, en una composición para lavar telas a mano. En composiciones para el lavado a máquina de telas, generalmente es apropiada una cantidad de 5 a 40% en peso. Típicamente, las composiciones comprenderán al menos 2% en peso de tensioactivo, por ejemplo, 2-60%, preferiblemente 15-40%, lo más preferiblemente 25-35%.The total amount of surfactant present will also depend on the intended end use and may be as high as 60% by weight, for example, in a composition for handwashing fabrics. In compositions for machine washing of fabrics, an amount of 5 to 40% by weight is generally appropriate. Typically, the compositions will comprise at least 2% by weight of surfactant, for example, 2-60%, preferably 15-40%, most preferably 25-35%.

Las composiciones detergentes adecuadas para uso en la mayoría de las máquinas automáticas para el lavado de telas generalmente contienen tensioactivo aniónico no jabonoso, o tensioactivo no iónico, o combinaciones de los dos en cualquier relación adecuada, opcionalmente junto con jabón.Detergent compositions suitable for use in most automatic fabric washing machines generally contain non-soapy anionic surfactant, or non-ionic surfactant, or combinations of the two in any suitable relationship, optionally together with soap.

Las composiciones de la invención, cuando se usan como composiciones principales de lavado para lavado de telas, generalmente también contendrán uno o más adyuvantes de detergencia. La cantidad total de aditivo de detergencia en las composiciones variará típicamente de 5 a 80% en peso, preferiblemente de 10 a 60% en peso.The compositions of the invention, when used as main wash compositions for fabric washing, will generally also contain one or more detergency builders. The total amount of detergent additive in the compositions will typically vary from 5 to 80% by weight, preferably from 10 to 60% by weight.

Los adyuvantes inorgánicos que pueden estar presentes incluyen carbonato de sodio, si se desea, en combinación con una semilla de cristalización para carbonato de calcio, como se divulga en el documento GB 1 437 950 (Unilever); aluminosilicatos cristalinos y amorfos, por ejemplo, zeolitas como se divulga en el documento GB 1 473 201 (Henkel), aluminosilicatos amorfos como se divulga en el documento GB 1 473 202 (Henkel) y aluminosilicatos cristalinos/amorfos mixtos como se divulga en el documento GB 1 470 250 (Procter & Gamble); y silicatos estratificados como se divulga en el documento EP 164 514B (Hoechst). Los adyuvantes inorgánicos de fosfato, por ejemplo, ortofosfato de sodio, pirofosfato y tripolifosfato, también son adecuados para usar con esta invención.Inorganic adjuvants that may be present include sodium carbonate, if desired, in combination with a crystallization seed for calcium carbonate, as disclosed in GB 1 437 950 (Unilever); crystalline and amorphous aluminosilicates, for example, zeolites as disclosed in GB 1 473 201 (Henkel), amorphous aluminosilicates as disclosed in GB 1 473 202 (Henkel) and mixed crystalline / amorphous aluminosilicates as disclosed in the document GB 1 470 250 (Procter &Gamble); and stratified silicates as disclosed in EP 164 514B (Hoechst). Inorganic phosphate adjuvants, for example, sodium orthophosphate, pyrophosphate and tripolyphosphate, are also suitable for use with this invention.

Las composiciones de la invención contienen preferiblemente un aditivo de aluminosilicato de metal alcalino, preferiblemente sodio. Los aluminosilicatos de sodio se pueden incorporar generalmente en cantidades de 10 a 70% en peso (en base anhidra), preferiblemente de 25 a 50% en peso.The compositions of the invention preferably contain an alkali metal aluminosilicate additive, preferably sodium. Sodium aluminosilicates can generally be incorporated in amounts of 10 to 70% by weight (on an anhydrous basis), preferably 25 to 50% by weight.

El aluminosilicato de metal alcalino puede ser cristalino o amorfo o mezclas de los mismos, que tienen la fórmula general: 0,8-1,5 Na2O. Al2O3. 0,8-6 SiO2.The alkali metal aluminosilicate can be crystalline or amorphous or mixtures thereof, which have the general formula: 0.8-1.5 Na2O. Al2O3. 0.8-6 SiO2.

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Estos materiales contienen algo de agua unida y se requiere que tengan una capacidad de intercambio iónico de calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de SO2 (en la fórmula anterior). Tanto los materiales amorfos como los materiales cristalinos pueden prepararse fácilmente por reacción entre silicato de sodio y aluminato de sodio, como se divulga ampliamente en la bibliografía. Los adyuvantes de detergencia cristalinos adecuados de intercambio iónico de aluminosilicato de sodio se divulgan, por ejemplo, en el documento GB 1 429 143 (Procter & Gamble). Los aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo son las zeolitas A y X bien conocidas comercialmente disponibles, y mezclas de las mismas.These materials contain some bound water and are required to have a calcium ion exchange capacity of at least 50 mg of CaO / g. Preferred sodium aluminosilicates contain 1.5-3.5 units of SO2 (in the above formula). Both amorphous materials and crystalline materials can be easily prepared by reaction between sodium silicate and sodium aluminate, as widely disclosed in the literature. Suitable crystalline detergency builders of sodium aluminosilicate ion exchange are disclosed, for example, in GB 1 429 143 (Procter & Gamble). Preferred sodium aluminosilicates of this type are commercially available zeolites A and X, and mixtures thereof.

La zeolita puede ser la zeolita 4A disponible comercialmente que ahora se usa ampliamente en polvos detergentes para lavado de ropa. Sin embargo, de acuerdo con una realización preferida de la invención, el aditivo de zeolita incorporado en las composiciones de la invención es zeolita tipo P de máximo contenido de aluminio (zeolita MAP) como se divulga y reivindica en el documento EP 384 070A (Unilever). La zeolita MAP se define como un aluminosilicato de metal alcalino de zeolita tipo P que tiene una relación de silicio a aluminio que no excede de 1,33, preferiblemente dentro del intervalo de 0,90 a 1,33, y más preferiblemente dentro del intervalo de 0,90 a 1,20.The zeolite may be the commercially available zeolite 4A that is now widely used in laundry detergent powders. However, according to a preferred embodiment of the invention, the zeolite additive incorporated into the compositions of the invention is type P maximum-content aluminum zeolite (MAP zeolite) as disclosed and claimed in EP 384 070A (Unilever ). The zeolite MAP is defined as an alkali metal aluminosilicate of zeolite type P having a ratio of silicon to aluminum not exceeding 1.33, preferably within the range of 0.90 to 1.33, and more preferably within the range from 0.90 to 1.20.

Se prefiere especialmente la zeolita MAP que tiene una relación de silicio a aluminio que no supera 1,07, más preferiblemente aproximadamente 1,00. La capacidad de unión de calcio de la zeolita MAP es generalmente de al menos 150 mg de CaO por g de material anhidro.Especially preferred is zeolite MAP having a silicon to aluminum ratio that does not exceed 1.07, more preferably about 1.00. The calcium binding capacity of zeolite MAP is generally at least 150 mg of CaO per g of anhydrous material.

Los adyuvantes orgánicos que pueden estar presentes incluyen polímeros de policarboxilato tales como poliacrilatos, copolímeros acrílicos/maleicos y fosfinatos acrílicos; policarboxilatos monoméricos tales como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono, di y trisuccinatos de glicerol, carboximetiloxi succinatos, carboximetiloxmalonatos, dipicolinatos, hidroxietiliminodiacetatos, alquil y alquenilmalonatos y succinatos; y sales de ácidos grasos sulfonados. Esta lista no pretende ser exhaustiva.Organic adjuvants that may be present include polycarboxylate polymers such as polyacrylates, acrylic / maleic copolymers and acrylic phosphinates; monomeric polycarboxylates such as citrates, gluconates, oxydisuccinates, mono, di and glycerol trisuccinates, carboxymethyloxy succinates, carboxymethyloxymalonates, dipicolinates, hydroxyethyliminodiacetates, alkyl and alkenylmalonates and succinates; and salts of sulfonated fatty acids. This list is not intended to be exhaustive.

Los adyuvantes orgánicos especialmente preferidos son los citratos, usados adecuadamente en cantidades de 5 a 30% en peso, preferiblemente de 10 a 25% en peso; y polímeros acrílicos, más especialmente copolímeros acrílico/maleico, usados adecuadamente en cantidades de 0,5 a 15% en peso, preferiblemente de 1 a 10% en peso.Especially preferred organic adjuvants are citrates, suitably used in amounts of 5 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight; and acrylic polymers, more especially acrylic / maleic copolymers, suitably used in amounts of 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight.

Los adyuvantes, tanto inorgánicos como orgánicos, están presentes preferiblemente en forma de sal de metal alcalino, especialmente sal de sodio. Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden contener adecuadamente un sistema blanqueador. Las composiciones de lavado de telas pueden contener deseablemente compuestos blanqueadores peroxi, por ejemplo, persales inorgánicas o peroxiácidos orgánicos, capaces de producir peróxido de hidrógeno en solución acuosa.Adjuvants, both inorganic and organic, are preferably present in the form of an alkali metal salt, especially sodium salt. The compositions according to the invention may also suitably contain a bleaching system. Fabric wash compositions may desirably contain peroxy bleaching compounds, for example, inorganic persalts or organic peroxyacids, capable of producing hydrogen peroxide in aqueous solution.

Los compuestos blanqueadores peroxi adecuados incluyen peróxidos orgánicos tales como peróxido de urea y persales inorgánicas tales como los perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos y persulfatos de metal alcalino. Las persales inorgánicas preferidas son perborato de sodio monohidratado y tetrahidrato, y percarbonato de sodio.Suitable peroxy bleaching compounds include organic peroxides such as urea peroxide and inorganic persalts such as perborates, percarbonates, perfosphates, persilicates and alkali metal persulfates. Preferred inorganic persalts are sodium perborate monohydrate and tetrahydrate, and sodium percarbonate.

Se prefiere especialmente el percarbonato de sodio que tiene un revestimiento protector contra la desestabilización por humedad. El percarbonato de sodio que tiene un recubrimiento protector que comprende metaborato de sodio y silicato de sodio se divulga en el documento GB 2 123 044B (Kao).Especially preferred is sodium percarbonate having a protective coating against moisture destabilization. Sodium percarbonate having a protective coating comprising sodium metaborate and sodium silicate is disclosed in GB 2 123 044B (Kao).

El compuesto blanqueador peroxi está presente adecuadamente en una cantidad de 0,1 a 35% en peso, preferiblemente de 0,5 a 25% en peso. El compuesto blanqueador peroxi puede usarse junto con un activador blanqueador (precursor blanqueador) para mejorar la acción blanqueadora a bajas temperaturas de lavado. El precursor blanqueador está presente adecuadamente en una cantidad de 0,1 a 8% en peso, preferiblemente de 0,5 a 5% en peso.The peroxy bleach compound is suitably present in an amount of 0.1 to 35% by weight, preferably 0.5 to 25% by weight. The peroxy bleach compound can be used together with a bleach activator (bleach precursor) to improve the bleaching action at low wash temperatures. The bleaching precursor is suitably present in an amount of 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight.

Los precursores blanqueadores preferidos son precursores de ácido peroxicarboxílico, más especialmente precursores de ácido peracético y precursores de ácido pernoanoico. Los precursores blanqueadores especialmente preferidos, adecuados para uso en la presente invención, son N,N,N',N'-tetraacetil etilendiamina (TAED) y nonanoiloxibenceno sulfonato de sodio (SNOBS). Los nuevos precursores blanqueadores de amonio cuaternario y fosfonio descritos en los documentos Us 4.751.015 y US 4.818.426 (Lever Brothers Company) y EP 402 971A (Unilever), y los precursores blanqueadores catiónicos descritos en los documentos EP 284 292a y EP 303 520A (Kao) son también de interés.Preferred bleaching precursors are peroxycarboxylic acid precursors, more especially peracetic acid precursors and pernoanoic acid precursors. Especially preferred bleaching precursors, suitable for use in the present invention, are N, N, N ', N'-tetraacetyl ethylenediamine (TAED) and sodium nonanoyloxybenzene sulphonate (SNOBS). The new quaternary ammonium and phosphonium bleaching precursors described in US 4,751,015 and US 4,818,426 (Lever Brothers Company) and EP 402 971A (Unilever), and the cationic bleaching precursors described in EP 284 292a and EP 303 520A (Kao) are also of interest.

El sistema blanqueador puede complementarse o reemplazarse por un peroxiácido. Ejemplos de dichos perácidos se pueden encontrar en los documentos US 4.686.063 y US 5.397.501 (Unilever). Un ejemplo preferido es la clase de perácidos imido peroxicarboxílicos descrita en los documentos EP A 325 288, EP A 349 940, DE 382 3172 y EP 325 289. Un ejemplo particularmente preferido es el ácido ftalimido peroxi caproico (PAP). Dichos perácidos están adecuadamente presentes al 0,1-12%, preferiblemente 0,5-10%.The bleaching system can be complemented or replaced by a peroxyacid. Examples of such peracids can be found in US 4,686,063 and US 5,397,501 (Unilever). A preferred example is the class of peroxycarboxylic imido peracids described in EP A 325 288, EP A 349 940, DE 382 3172 and EP 325 289. A particularly preferred example is peroxy caproic phthalimido acid (PAP). Such peracids are suitably present at 0.1-12%, preferably 0.5-10%.

También puede estar presente un estabilizador de blanqueo (secuestrante de metal de transición). Los estabilizadores de blanqueo adecuados incluyen etilendiamino tetraacetato (EDTA), los polifosfonatos tales como Dequest (marca registrada) y estabilizadores sin fosfato tales como EDDS (ácido etilendiamina disuccínico). EstosA bleach stabilizer (transition metal sequestrant) may also be present. Suitable bleaching stabilizers include ethylenediamine tetraacetate (EDTA), polyphosphonates such as Dequest (registered trademark) and phosphate-free stabilizers such as EDDS (ethylene diamine disuccinic acid). These

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estabilizadores de blanqueo también son útiles para la eliminación de manchas, especialmente en productos que contienen bajos niveles de especies blanqueadoras o especies no blanqueadoras.bleaching stabilizers are also useful for stain removal, especially in products that contain low levels of bleaching or non-bleaching species.

Un sistema blanqueador especialmente preferido comprende un compuesto blanqueador peroxi (preferiblemente percarbonato de sodio opcionalmente junto con un activador blanqueador), y un catalizador blanqueador de metal de transición como se describe y reivindica en los documentos EP 458 397A, EP 458 398A y EP 509 787A (Unilever).An especially preferred bleaching system comprises a peroxy bleaching compound (preferably sodium percarbonate optionally together with a bleaching activator), and a transition metal bleaching catalyst as described and claimed in EP 458 397A, EP 458 398A and EP 509 787A (Unilever).

Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden contener una o más enzimas.The compositions according to the invention may also contain one or more enzymes.

Las enzimas adecuadas incluyen las proteasas, amilasas, celulasas, oxidasas, peroxidasas y lipasas utilizables para la incorporación en composiciones detergentes. Las enzimas proteolíticas (proteasas) preferidas son materiales proteínicos catalíticamente activos que degradan o alteran los tipos de proteínas de las manchas cuando están presentes como en las manchas de telas en una reacción de hidrólisis. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como origen vegetal, animal, bacteriano o de levadura.Suitable enzymes include proteases, amylases, cellulases, oxidases, peroxidases and lipases usable for incorporation into detergent compositions. Preferred proteolytic enzymes (proteases) are catalytically active protein materials that degrade or alter the types of stain proteins when they are present as in fabric stains in a hydrolysis reaction. They can be of any suitable origin, such as plant, animal, bacterial or yeast origin.

Las enzimas o proteasas proteolíticas de diversas calidades y orígenes y que tienen actividad en diversos intervalos de pH de 4 a 12 están disponibles y pueden usarse en la presente invención. Ejemplos de enzimas proteolíticas adecuadas son las subtilinas que se obtienen de cepas particulares de B. Subtilis, B. licheniformis, como las subtilisinas comercialmente disponibles Maxatasa (marca comercial), como la suministrada por Gist Brocades N.V., Delft, Holanda y Alcalasa (marca comercial), como la suministrada por Novo Industri A/S, Copenhague, Dinamarca.Proteolytic enzymes or proteases of various qualities and origins and having activity at various pH ranges from 4 to 12 are available and can be used in the present invention. Examples of suitable proteolytic enzymes are subtilines that are obtained from particular strains of B. Subtilis, B. licheniformis, such as the commercially available subtilisins Maxatasa (trademark), such as that supplied by Gist Brocades NV, Delft, Holland and Alcalasa (trademark ), as supplied by Novo Industri A / S, Copenhagen, Denmark.

Particularmente adecuada es una proteasa obtenida a partir de una cepa de Bacillus que tiene una actividad máxima en todo el intervalo de pH de 8-12, que está disponible comercialmente, por ejemplo, a través de Novo Industri A/S bajo las marcas registradas Esperase (marca comercial) y Savinase (marca comercial). La preparación de estas y de enzimas análogas se divulga en el documento GB 1.243.785. Otras proteasas comerciales son Kazusase (marca comercial que puede obtenerse a través de Showa-Denko de Japón), Optimase (marca comercial de Miles Kali- Chemie, Hannover, Alemania Occidental) y Superase (marca comercial que puede obtenerse a través de Pfizer de EE.UU.).Particularly suitable is a protease obtained from a Bacillus strain that has a maximum activity in the entire pH range of 8-12, which is commercially available, for example, through Novo Industri A / S under the trademarks Esperase (trademark) and Savinase (trademark). The preparation of these and similar enzymes is disclosed in GB 1,243,785. Other commercial proteases are Kazusase (trademark that can be obtained through Showa-Denko from Japan), Optimase (trademark of Miles Kali- Chemie, Hannover, West Germany) and Superase (trademark that can be obtained through the US Pfizer .UU.).

Las enzimas de detergencia se emplean comúnmente en forma granular en cantidades de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 3,0% en peso. Sin embargo, puede usarse cualquier forma física adecuada de la enzima.Detergency enzymes are commonly used in granular form in amounts of about 0.1 to about 3.0% by weight. However, any suitable physical form of the enzyme can be used.

Las composiciones de la invención pueden contener metal alcalino, preferiblemente carbonato de sodio, para aumentar la detergencia y facilitar el procesamiento. El carbonato de sodio puede estar presente adecuadamente en cantidades que varían de 1 a 60% en peso, preferiblemente de 2 a 40% en peso. Sin embargo, las composiciones que contienen poco o nada de carbonato de sodio también están dentro del alcance de la invención.The compositions of the invention may contain alkali metal, preferably sodium carbonate, to increase detergency and facilitate processing. Sodium carbonate may be suitably present in amounts ranging from 1 to 60% by weight, preferably from 2 to 40% by weight. However, compositions containing little or no sodium carbonate are also within the scope of the invention.

El flujo de polvo puede mejorarse mediante la incorporación de una pequeña cantidad de un estructurante de polvo, por ejemplo, un ácido graso (o jabón de ácido graso), un azúcar, un acrilato o copolímero de acrilato/maleato, o silicato de sodio. Un estructurante de polvo preferido es un jabón de ácido graso, adecuadamente presente en una cantidad de 1 a 5% en peso.The powder flow can be improved by incorporating a small amount of a powder structurant, for example, a fatty acid (or fatty acid soap), a sugar, an acrylate / acrylate / maleate copolymer, or sodium silicate. A preferred powder structurant is a fatty acid soap, suitably present in an amount of 1 to 5% by weight.

Otros materiales que pueden estar presentes en las composiciones detergentes de la invención incluyen silicato de sodio; agentes contra la redeposición tales como polímeros celulósicos; polímeros de liberación de suciedad; sales inorgánicas tales como sulfato de sodio; agentes de control de espuma o reforzadores de espuma según corresponda; enzimas proteolíticas y lipolíticas; colorantes; manchas coloreadas; controladores de espuma y polímeros de desacoplamiento. Otros ingredientes adicionales incluyen tensioactivos, adyuvantes de detergencia, blanqueadores, secuestrantes de metales de transición, enzimas, agentes suavizantes y/o acondicionadores de telas, lubricantes para inhibir el daño de las fibras y/o para cuidar el color y/o reducir las arrugas y/o facilitar el planchado, absorbentes de UV tales como inhibidores de fluorescencia y desvanecimiento del color, por ejemplo filtros solares/inhibidores de UV y/o antioxidantes, fungicidas, repelentes de insectos y/o insecticidas, perfumes, fijadores del colorante, agentes de impermeabilización, adyuvantes de deposición, floculantes, agentes contra la redeposición y agentes de liberación de suciedad. Estas listas no pretenden ser exhaustivas. Sin embargo, muchos de estos ingredientes se administrarán mejor como grupos de agentes beneficiosos en materiales de acuerdo con el primer aspecto de la invención.Other materials that may be present in the detergent compositions of the invention include sodium silicate; anti-redeposition agents such as cellulosic polymers; dirt release polymers; inorganic salts such as sodium sulfate; foam control agents or foam reinforcers as appropriate; proteolytic and lipolytic enzymes; dyes; colored spots; foam controllers and decoupling polymers. Other additional ingredients include surfactants, detergency builders, bleach, transition metal sequestrants, enzymes, fabric softening agents and / or fabric conditioners, lubricants to inhibit fiber damage and / or to care for color and / or reduce wrinkles and / or facilitate ironing, UV absorbers such as fluorescence inhibitors and color fading, for example sunscreens / UV inhibitors and / or antioxidants, fungicides, insect and / or insecticide repellents, perfumes, dye fixatives, agents waterproofing, deposition aids, flocculants, anti-redeposition agents and dirt release agents. These lists are not intended to be exhaustive. However, many of these ingredients will be better administered as groups of beneficial agents in materials according to the first aspect of the invention.

La composición detergente cuando se diluye en el licor de lavado (durante un ciclo de lavado típico) típicamente producirá un pH del licor de lavado de 7 a 10,5 para un detergente principal de lavado.The detergent composition when diluted in the wash liquor (during a typical wash cycle) will typically produce a wash liquor pH of 7 to 10.5 for a main wash detergent.

Las composiciones detergentes en partículas se preparan adecuadamente mediante deshidratación por aspersión de una suspensión de ingredientes compatibles insensibles al calor, y luego atomizando o dosificando posteriormente los ingredientes que no son adecuados para el procesamiento a través de la suspensión. El formulador experto en detergentes no tendrá dificultad para decidir qué ingredientes deben incluirse en la suspensión y cuáles no.The particulate detergent compositions are suitably prepared by spraying dehydration of a suspension of compatible heat-insensitive ingredients, and then atomizing or subsequently dosing the ingredients that are not suitable for processing through the suspension. The expert detergent formulator will have no difficulty deciding which ingredients should be included in the suspension and which not.

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Las composiciones detergentes en partículas de la invención tienen preferiblemente una densidad aparente de al menos 400 g/litro, más preferiblemente al menos 500 g/litro. Las composiciones especialmente preferidas tienen densidades aparentes de al menos 650 g/litro, más preferiblemente al menos 700 g/litro.The particulate detergent compositions of the invention preferably have an apparent density of at least 400 g / liter, more preferably at least 500 g / liter. Especially preferred compositions have apparent densities of at least 650 g / liter, more preferably at least 700 g / liter.

Tales polvos se pueden preparar ya sea por densificación posterior a la torre de polvo deshidratado por aspersión, o por procedimientos totalmente sin torre, tales como mezclado en seco y granulación; en ambos casos, se puede usar ventajosamente un mezclador/granulador de alta velocidad. Los procesos que usan mezcladores/granuladores de alta velocidad se divulgan, por ejemplo, en los documentos EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A y EP 420 317A (Unilever).Such powders can be prepared either by post-tower densification of spray-dried powder, or by totally towerless procedures, such as dry mixing and granulation; in both cases, a high speed mixer / granulator can be advantageously used. Processes using high speed mixers / granulators are disclosed, for example, in EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A and EP 420 317A (Unilever).

Las composiciones detergentes líquidas se pueden preparar mezclando los ingredientes esenciales y opcionales de las mismas en cualquier orden deseado para proporcionar composiciones que contienen componentes en las concentraciones requeridas. Las composiciones líquidas de acuerdo con la presente invención también pueden estar en forma compacta, lo que significa que contendrán un nivel inferior de agua en comparación con un detergente líquido convencional.Liquid detergent compositions may be prepared by mixing the essential and optional ingredients thereof in any desired order to provide compositions containing components in the required concentrations. The liquid compositions according to the present invention can also be in compact form, which means that they will contain a lower level of water compared to a conventional liquid detergent.

SustratoSubstratum

El sustrato puede ser cualquier sustrato sobre el cual es deseable depositar un polímero y que se somete a un tratamiento tal como un proceso de lavado o enjuague.The substrate can be any substrate on which it is desirable to deposit a polymer and which is subjected to a treatment such as a washing or rinsing process.

En particular, el sustrato puede ser un tejido textil, tela, preferiblemente de algodón.In particular, the substrate may be a textile fabric, fabric, preferably cotton.

Se ha encontrado que se obtienen buenos resultados particulares cuando se usa un sustrato de tela natural tal como algodón, o mezclas de telas que contienen algodón.It has been found that particular good results are obtained when using a natural fabric substrate such as cotton, or blends of fabrics containing cotton.

TratamientoTreatment

El tratamiento del sustrato con el material de la invención puede realizarse por cualquier procedimiento adecuado tal como lavado, remojo o enjuague del sustrato.The treatment of the substrate with the material of the invention can be carried out by any suitable procedure such as washing, soaking or rinsing the substrate.

Típicamente, el tratamiento implicará un procedimiento de lavado o enjuague tal como el tratamiento en el ciclo principal de lavado o aclarado de una lavadora e implica poner en contacto el sustrato con un medio acuoso que comprende el material de la invención.Typically, the treatment will involve a washing or rinsing procedure such as the treatment in the main washing or rinsing cycle of a washing machine and involves contacting the substrate with an aqueous medium comprising the material of the invention.

La presente invención se explicará ahora con más detalle por referencia a los siguientes ejemplos no limitantes: Ejemplo 1The present invention will now be explained in more detail by reference to the following non-limiting examples: Example 1

Preparación de goma de algarrobo carboximetilada (L = -O-; R1 = -CH2CO2Na)Preparation of carboxymethylated locust bean gum (L = -O-; R1 = -CH2CO2Na)

La goma de algarrobo (MUD 246B, anteriormente Rhodia) (5 g, 30,84 mmol de unidades de azúcar anhidro) se dispersó en una mezcla de agua desmineralizada (12 ml) y propan-2-ol (30 ml) con agitación vigorosa en un matraz de fondo redondo de 100 ml de 2 bocas provisto de un agitador mecánico. Después de calentar la solución a 70°C, se añadió hidróxido de sodio (0,625 g, 15,6 mmol) y la mezcla se agitó durante 15 minutos a la temperatura de reacción. A continuación, se añadió cloroacetato de sodio (1,8 g, 15 mmol) como una solución en agua desmineralizada (2 ml) y la mezcla de reacción se agitó vigorosamente durante 15 minutos a 70°C. El mismo protocolo de adición de ambos reactivos se repitió tres veces y la mezcla de reacción se agitó durante 6 horas mientras se mantenía la temperatura a 70°C. La mezcla de reacción se vertió luego en metanol (200 ml) y el precipitado blanco resultante se recogió en un embudo con placa de vidrio sinterizado. El producto se lavó repetidamente con metanol para eliminar el ácido glicólico. El producto se volvió a dispersar en agua caliente desmineralizada, dando como resultado una solución altamente viscosa. Esto se liofilizó dando como resultado 4,75 g de material blanco.Locust bean gum (MUD 246B, formerly Rhodia) (5 g, 30.84 mmol of anhydrous sugar units) was dispersed in a mixture of demineralized water (12 ml) and propan-2-ol (30 ml) with vigorous stirring in a 100 ml round bottom flask with 2 mouths equipped with a mechanical stirrer. After heating the solution to 70 ° C, sodium hydroxide (0.625 g, 15.6 mmol) was added and the mixture was stirred for 15 minutes at the reaction temperature. Then, sodium chloroacetate (1.8 g, 15 mmol) was added as a solution in demineralized water (2 ml) and the reaction mixture was vigorously stirred for 15 minutes at 70 ° C. The same protocol of addition of both reagents was repeated three times and the reaction mixture was stirred for 6 hours while maintaining the temperature at 70 ° C. The reaction mixture was then poured into methanol (200 ml) and the resulting white precipitate was collected on a funnel with sintered glass plate. The product was repeatedly washed with methanol to remove glycolic acid. The product was dispersed again in demineralized hot water, resulting in a highly viscous solution. This was lyophilized resulting in 4.75 g of white material.

IR: 1598 cm-1 (s, ion carboxilato)IR: 1598 cm-1 (s, carboxylate ion)

RNM H1 (500MHz):RNM H1 (500MHz):

Antes del análisis, la muestra se despolimerizó por hidrólisis ácida usando una solución de DCL al 20% en D2O calentada durante 1 hora a 80°C:Prior to analysis, the sample was depolymerized by acid hydrolysis using a 20% DCL solution in D2O heated for 1 hour at 80 ° C:

4-4,8 ppm (6H, H de azúcar); 4,94 ppm (0,32H, CH2 de glicolato); 5,25-5,95 ppm (1H, H anomérico). Esto corresponde a un grado de sustitución por grupos éster del glicolato de 0,15.4-4.8 ppm (6H, sugar H); 4.94 ppm (0.32H, CH2 glycolate); 5.25-5.95 ppm (1H, anomeric H). This corresponds to a degree of substitution by glycollate ester groups of 0.15.

Ejemplo 2Example 2

Preparación de goma de algarrobo sulfoetilada (L = -O-; R1 = - CH2CH2SO3Na)Preparation of sulfoethylated locust bean gum (L = -O-; R1 = - CH2CH2SO3Na)

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La goma de algarrobo (MUD 246B, anteriormente Rhodia) (5 g, 30,84 mmol de unidades de azúcar anhidra) se dispersó en una mezcla de agua desmineralizada (12 ml) y propan-2-ol (30 ml) con agitación vigorosa en un matraz de fondo redondo de 100 ml de 2 bocas provisto de un agitador mecánico. Después de calentar la solución a 70°C, se añadió hidróxido de sodio (0,625 g, 15,6 mmol) como una solución en agua (2 ml) y la mezcla se agitó durante 15 minutos a la temperatura de reacción. Se añadió ácido vinilsulfónico (8 ml de una solución acuosa al 25%, 15,6 mmol) y la mezcla de reacción se agitó vigorosamente durante 15 minutos a 70°C. El mismo protocolo de adición de ambos reactivos se repitió tres veces y la mezcla de reacción se agitó durante 6 horas mientras se mantenía la temperatura a 70°C. La mezcla de reacción se vertió luego en metanol (200 ml) y el precipitado blanco resultante se recogió en un embudo con placa de vidrio sinterizado. El producto se lavó repetidamente con metanol y luego se redispersó en agua caliente desmineralizada. Esto se liofilizó dando como resultado 6,25 g de material cremoso coloreado.Locust bean gum (MUD 246B, formerly Rhodia) (5 g, 30.84 mmol of anhydrous sugar units) was dispersed in a mixture of demineralized water (12 ml) and propan-2-ol (30 ml) with vigorous stirring in a 100 ml round bottom flask with 2 mouths equipped with a mechanical stirrer. After heating the solution to 70 ° C, sodium hydroxide (0.625 g, 15.6 mmol) was added as a solution in water (2 ml) and the mixture was stirred for 15 minutes at the reaction temperature. Vinyl sulfonic acid (8 ml of a 25% aqueous solution, 15.6 mmol) was added and the reaction mixture was vigorously stirred for 15 minutes at 70 ° C. The same protocol of addition of both reagents was repeated three times and the reaction mixture was stirred for 6 hours while maintaining the temperature at 70 ° C. The reaction mixture was then poured into methanol (200 ml) and the resulting white precipitate was collected on a funnel with sintered glass plate. The product was repeatedly washed with methanol and then redispersed in demineralized hot water. This was lyophilized resulting in 6.25 g of colored creamy material.

IR: 1079 cm-1, 1155 cm-1 (s, sales de ácido sulfónico).IR: 1079 cm -1, 1155 cm -1 (s, sulphonic acid salts).

Ejemplo 3Example 3

Preparación de goma de algarrobo succinilada (L = -O-CO-; R1 = CH2CH2CO2H)Preparation of succinylated locust bean gum (L = -O-CO-; R1 = CH2CH2CO2H)

Se preparó una solución al 9% p/v de cloruro de litio en dimetilsulfóxido anhidro (DMSO) calentando 100 ml del disolvente a 150°C en un matraz de fondo redondo de 2 bocas equipado con un agitador mecánico. Se añadió goma de algarrobo (MUD 246B, anteriormente Rhodia) (5 g, 30,84 mmol de unidades de azúcar anhidro) mientras se mantenía la temperatura hasta que se había formado una solución homogénea y altamente viscosa. Después de enfriar la solución a 40°C, se añadió anhídrido succínico (4,5 g, 45 mmol) como una solución en dimetilsulfóxido anhidro (DMSO) (10 ml) seguido de la adición de 4-(dimetilamino)piridina (1,15 g, 9,4 mmol), también como una solución en DMSO (10 ml). La mezcla se agitó a 40°C durante 16 horas. La mezcla de reacción se vertió luego en metanol (300 ml) y el precipitado blanco resultante se recogió en un embudo con placa de vidrio sinterizado. Después de un lavado repetido con metanol, el producto se secó, luego se volvió a dispersar en agua caliente desmineralizada. Esto se liofilizó dando como resultado 4,54 g de material cremoso coloreado.A 9% w / v solution of lithium chloride in anhydrous dimethylsulfoxide (DMSO) was prepared by heating 100 ml of the solvent at 150 ° C in a 2-neck round bottom flask equipped with a mechanical stirrer. Locust bean gum (MUD 246B, formerly Rhodia) (5 g, 30.84 mmol of anhydrous sugar units) was added while maintaining the temperature until a homogeneous and highly viscous solution had formed. After cooling the solution to 40 ° C, succinic anhydride (4.5 g, 45 mmol) was added as a solution in anhydrous dimethylsulfoxide (DMSO) (10 ml) followed by the addition of 4- (dimethylamino) pyridine (1, 15 g, 9.4 mmol), also as a solution in DMSO (10 ml). The mixture was stirred at 40 ° C for 16 hours. The reaction mixture was then poured into methanol (300 ml) and the resulting white precipitate was collected on a funnel with sintered glass plate. After repeated washing with methanol, the product was dried, then dispersed again in demineralized hot water. This was lyophilized resulting in 4.54 g of colored creamy material.

IR: 1720 cm-1 (frente a éster carbonilo alifático)IR: 1720 cm-1 (versus aliphatic carbonyl ester)

Ejemplo 4Example 4

Determinación del grado de sustitución (GS) usando hidrólisis básica:Determination of the degree of substitution (GS) using basic hydrolysis:

Se añadió succinato de goma de algarrobo, como se preparó anteriormente (1,355 g) a un matraz cónico, al que se añadieron 25 ml de solución de hidróxido de sodio 1 M. Esto se repitió con una muestra de goma algarrobo no modificada (0,5 g) como blanco. Los matraces se taparon y se dejaron a temperatura ambiente durante la noche. Cada matraz se valoró a continuación con una solución de ácido clorhídrico 1 M usando fenolftaleína como indicador. La cantidad de ácido requerida para la neutralización permite calcular el número de moléculas de ácido succínico presentes. Para este ejemplo, se encontró que el derivado de la goma de algarrobo era un 53% succinilado.Locust bean gum succinate was added, as prepared above (1.355 g) to a conical flask, to which 25 ml of 1 M sodium hydroxide solution was added. This was repeated with a sample of unmodified locust bean gum (0, 5 g) as white. The flasks were covered and left at room temperature overnight. Each flask was then titrated with a 1M hydrochloric acid solution using phenolphthalein as an indicator. The amount of acid required for neutralization allows the number of succinic acid molecules present to be calculated. For this example, it was found that the derivative of locust bean gum was 53% succinylated.

Estructura de una unidad repetitiva de goma de algarrobo:Structure of a repeating unit of locust bean gum:

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Goma de algarroboLocust bean gum

Copolímero con una cadena principal de unidades de p-D-manosa unidas en posición (1,4) con extremos laterales de grupos de a-D-galactosa unidos en posición (1,6) en una relación de manosa a galactosa = 4:1Copolymer with a main chain of p-D-mannose units linked in position (1,4) with lateral ends of a-D-galactose groups joined in position (1,6) in a ratio of mannose to galactose = 4: 1

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Estructura de una unidad repetida de xiloglucano de semilla de tamarindoStructure of a repeated unit of tamarind seed xyloglucan

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XiloglucanoXyloglucan

Copolímero con una cadena principal de p-D-glucosa-(1,4)-p-D-glucosa que contiene cadenas laterales de p-D- galactosa-(1,2)-a-D-xilosa-(1,6)-p-D-glucosa.Copolymer with a main chain of p-D-glucose- (1,4) -p-D-glucose containing side chains of p-D-galactose- (1,2) -a-D-xylose- (1,6) -p-D-glucose.

Ejemplo 5Example 5

Evaluación de la liberación de suciedad en algodón usando una mancha de aceite de motor sucio RellenoEvaluation of the release of dirt on cotton using a dirty engine oil stain Filler

Por bandeja - 400-500 cm3 de solución de copolímero (suficiente para cubrir la tela)Per tray - 400-500 cm3 of copolymer solution (enough to cover the fabric)

- 1 pieza de algodón, 30,5 cm x 23 cm, de peso conocido, marcada en 12 cuadrados de 7,6 cm x 7,6 cm- 1 piece of cotton, 30.5 cm x 23 cm, of known weight, marked in 12 squares of 7.6 cm x 7.6 cm

- remojar durante 30 minutos.- soak for 30 minutes.

- escurrir manualmente para eliminar el exceso de solución de polímero y volver a pesar (mojada).- Drain manually to remove excess polymer solution and reweigh (wet).

- la tela se secó durante la noche en una superficie plana a temperatura ambiente y luego se cortó en cuadrados de 7,6 cm x 7,6 cm.- The fabric was dried overnight on a flat surface at room temperature and then cut into squares of 7.6 cm x 7.6 cm.

Tinción (aceite de motor sucio)Staining (dirty engine oil)

- pipetear 0,15 cm3 de un aceite de motor sucio (AMS) al 15% en solución de tolueno en el centro de cada pieza de tela en una campana extractora.- Pipette 0.15 cm3 of a 15% dirty engine oil (AMS) in toluene solution in the center of each piece of cloth in a hood.

- dejar que se seque a temperatura ambiente durante la noche (las telas deben dejarse en la campana extractora durante al menos 2 horas).- Let it dry at room temperature overnight (fabrics should be left in the hood for at least 2 hours).

LavadoWashed

Por recipientePer container

- 1 litro de líquido de lavado (1) o agua desmineralizada.- 1 liter of washing liquid (1) or demineralized water.

- recipientes de referencia con 8 telas no tratadas.- reference containers with 8 untreated fabrics.

- recipientes de muestra de 8 telas tratadas con polímero.- sample containers of 8 polymer treated fabrics.

- lavar a 30°C durante 15 minutos, velocidad del tergotómetro 72 rpm.- wash at 30 ° C for 15 minutes, tergotometer speed 72 rpm.

- aclarar, 1 litro de agua desmineralizada, 5 minutos.- rinse, 1 liter of demineralized water, 5 minutes.

- secar la tela durante la noche en una superficie plana a temperatura ambiente.- Dry the fabric overnight on a flat surface at room temperature.

ReflectanciaReflectance

- la reflectancia de las telas se mide antes de la tinción/después del relleno, después de la tinción/antes del lavado y después del lavado.- the reflectance of the fabrics is measured before staining / after filling, after staining / before washing and after washing.

- colocar 3 pedazos de tela de algodón limpia detrás de la muestra que se está midiendo.- Place 3 pieces of clean cotton cloth behind the sample being measured.

- tomar 1 lectura por pedazo de tela.- take 1 reading per piece of cloth.

(1)(one)

- Solución madre de 10 cm3 de LAS (12,3 g de pasta de LAS 48% en 100 cm3 de agua desmineralizada).- 10 cm3 stock solution of LAS (12.3 g of LAS paste 48% in 100 cm3 of demineralized water).

- 5 cm3 de solución madre de CaCl2.2H2O (0,41 g de CaCl2.2H2O en 100 cm3 de agua desmineralizada).- 5 cm3 of stock solution of CaCl2.2H2O (0.41 g of CaCl2.2H2O in 100 cm3 of demineralized water).

- 20 cm3 de solución A (30 g de NaCl, 33 g de NaTPP y 37,5 g de Na2CO3 en 1.000 cm3 de agua desmineralizada).- 20 cm3 of solution A (30 g of NaCl, 33 g of NaTPP and 37.5 g of Na2CO3 in 1,000 cm3 of demineralized water).

- completar hasta 1 litro con agua desmineralizada.- complete up to 1 liter with demineralized water.

LAS = sulfonato de alquilbenceno lineal NaTPP = tripolifosfato de sodio La detergencia usó 0,5% en peso de polímeroLAS = linear alkylbenzene sulphonate NaTPP = sodium tripolyphosphate The detergency used 0.5% by weight polymer

Resultados:Results:

A R (Lavada / Sucia)  A R (Washed / Dirty)

Muestra  Sample

sin surfactante +/- surfactante +/-  without surfactant +/- surfactant +/-

CONTROL 1  CONTROL 1

5,3 10,4  5.3 10.4

0,9 0,8  0.9 0.8

CM-XG  CM-XG

8,1 13,0  8.1 13.0

4:1  4: 1

0,4 0,4  0.4 0.4

CM-XG  CM-XG

8,0 13,0  8.0 13.0

3:1  3: 1

0,6 0,6  0.6 0.6

CM-XG  CM-XG

8,5 14,4  8.5 14.4

2:1  2: 1

0,4 0,2  0.4 0.2

CM-XG  CM-XG

8,5 12,9  8.5 12.9

1:1  1: 1

0,4 0,3  0.4 0.3

CM-XG  CM-XG

8,3 13,5  8.3 13.5

0,5:1  0.5: 1

0,6 0,5  0.6 0.5

CM-LBG  CM-LBG

8,1 13,0  8.1 13.0

4:1  4: 1

0,3 0,5  0.3 0.5

CM-LBG  CM-LBG

8,4 13,2  8.4 13.2

3:1  3: 1

0,3 0,4  0.3 0.4

CM-LBG  CM-LBG

8,1 13,8  8.1 13.8

2:1  2: 1

0,4 0,3  0.4 0.3

CM-LBG  CM-LBG

9,4 12,7  9.4 12.7

1:1  1: 1

0,5 0,5  0.5 0.5

CM-LBG  CM-LBG

6,8 11,6  6.8 11.6

0,5:1  0.5: 1

0,6 0,3  0.6 0.3

SU-XG  SU-XG

6,6 11,9  6.6 11.9

53  53

0,5 0,6  0.5 0.6

SU-XG  SU-XG

7,3 12,2  7.3 12.2

33  33

0,5 0,4  0.5 0.4

SU-XG  SU-XG

8,4 11,3  8.4 11.3

26  26

0,3 0,3  0.3 0.3

SU-XG  SU-XG

7,5 10,8  7.5 10.8

14  14

0,7 0,7  0.7 0.7

SU-XG  SU-XG

7,3 11,8  7.3 11.8

10  10

0,4 0,4  0.4 0.4

SU-LBG  SU-LBG

8,0 10,6  8.0 10.6

10  10

0,4 0,2  0.4 0.2

SU-LBG  SU-LBG

7,6 11,1  7.6 11.1

8  8

0,4 0,6  0.4 0.6

SU-LBG  SU-LBG

8,1 12,4  8.1 12.4

5,5  5.5

0,4 0,3  0.4 0.3

SU-LBG  SU-LBG

7,5 10,9  7.5 10.9

3,8  3.8

0,3 0,7  0.3 0.7

SU-LBG  SU-LBG

7,9 12,4  7.9 12.4

1,9  1.9

0,2 0,6  0.2 0.6

Xiloglucano  Xyloglucan

7,1 11,0  7.1 11.0

Goma de  Gum of

0,4 0,6  0.4 0.6

algarrobo  carob tree

5,2 10,1  5.2 10.1

0,5 0,4  0.5 0.4

Su-Et XG  Su-Et XG

7,6 12,5  7.6 12.5

4:1  4: 1

0,7 0,17  0.7 0.17

Su-Et XG  Su-Et XG

7,6 12,4  7.6 12.4

3:1  3: 1

0,5 0,5  0.5 0.5

Su-Et XG  Su-Et XG

7,2 11,8  7.2 11.8

2:1  2: 1

0,4 0,6  0.4 0.6

Su-Et XG  Su-Et XG

6,7 12,3  6.7 12.3

1:1  1: 1

0,6 0,4  0.6 0.4

Su-Et XG  Su-Et XG

6,5 10,9  6.5 10.9

0,5:1  0.5: 1

0,4 0,7  0.4 0.7

(continuación)(continuation)

Su-Et LBG  Su-Et LBG

7,3 11,4  7.3 11.4

4:1  4: 1

0,3 0,4  0.3 0.4

Su-Et LBG  Su-Et LBG

7,4 11,8  7.4 11.8

3:1  3: 1

0,4 0,5  0.4 0.5

Su-Et LBG  Su-Et LBG

7,6 12,4  7.6 12.4

2:1  2: 1

0,5 0,7  0.5 0.7

Su-Et LBG  Su-Et LBG

7,3 11,8  7.3 11.8

1:1  1: 1

0,5 0,5  0.5 0.5

Su-Et LBG  Su-Et LBG

7,3 12,3  7.3 12.3

0,5:1  0.5: 1

0,8 0,3  0.8 0.3

Control  Control

4,8 9,5  4.8 9.5

0,3 0,5  0.3 0.5

CM-XG = xiloglucano carboximetilado  CM-XG = carboxymethylated xyloglucan

CM-LBG = goma de algarrobo carboximetilada  CM-LBG = carboxymethylated locust bean gum

SU-XG = xiloglucano succinilado  SU-XG = succinylated xyloglycan

SU-LBG = goma de algarrobo succinilado  SU-LBG = succinylated locust bean gum

Su-Et XG = xiloglucano sulfoetilado  Su-Et XG = sulfoethylated xyloglucan

Su-Et XG = goma de algarrobo sulfoetilada  Su-Et XG = sulfoethylated locust bean gum

Claims (7)

55 1010 15fifteen 20twenty 2525 3030 3535 REIVINDICACIONES 1. Uso de un polímero para promover la liberación de suciedad durante el lavado de una tela textil, caracterizado porque el polímero tiene la fórmula general I:1. Use of a polymer to promote the release of dirt during the washing of a textile fabric, characterized in that the polymer has the general formula I: imagen1image 1 en la que cada SU representa una unidad de azúcar en una cadena principal de polisacárido; seleccionándose la cadena principal de polisacárido del grupo que consiste en xiloglucanos, glucomananos, galactomananos; a representa el número de unidades de azúcar no sustituidas como un porcentaje del número total de unidades de azúcar y está en el intervalo de 0 a 99,9%, preferiblemente de 65 a 99%, más preferiblemente de 80 a 99%;wherein each SU represents a unit of sugar in a main polysaccharide chain; the main polysaccharide chain being selected from the group consisting of xyloglycans, glucomannans, galactomannans; a represents the number of unsubstituted sugar units as a percentage of the total number of sugar units and is in the range of 0 to 99.9%, preferably 65 to 99%, more preferably 80 to 99%; b representa el número de unidades de azúcar sustituidas como un porcentaje del número total de unidades de azúcar y está en el intervalo de 0,1 a 100%, preferiblemente de 1 a 35%, más preferiblemente de 1 a 20%;b represents the number of sugar units substituted as a percentage of the total number of sugar units and is in the range of 0.1 to 100%, preferably 1 to 35%, more preferably 1 to 20%; m representa el grado de sustitución por unidad de azúcar y es de 1 a 3;m represents the degree of substitution per unit of sugar and is 1 to 3; L representa un enlace éster o éter;L represents an ester or ether bond; R1 representa un grupo alquilo, que es un grupo hidrocarbonado saturado ramificado o no ramificado que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, sustituido por un grupo seleccionado de -OH, -CO-OR2 en el que R2 representa un átomo de hidrógeno o un átomo de metal alcalino, preferiblemente un átomo de sodio o potasio.R1 represents an alkyl group, which is a branched or unbranched saturated hydrocarbon group containing from 1 to 12 carbon atoms, substituted by a group selected from -OH, -CO-OR2 in which R2 represents a hydrogen atom or a alkali metal atom, preferably a sodium or potassium atom. 2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque L representa un grupo -O-CO- u -O-.2. Use according to claim 1, characterized in that L represents a group -O-CO- or -O-. 3. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el grupo alquilo es un grupo alquilo C1-6, preferiblemente un grupo alquilo C1-4.3. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that the alkyl group is a C1-6 alkyl group, preferably a C1-4 alkyl group. 4. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque R1 representa un grupo hidroxialquilo C1-4, preferiblemente un grupo hidroximetilo, un grupo carboxialquilo C1-6, preferiblemente un grupo carboxialquilo C1-4 o un grupo sulfoalquilo C2-4, preferiblemente un grupo sulfoetilo, o una sal de sodio de los mismos.4. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that R1 represents a C1-4 hydroxyalkyl group, preferably a hydroxymethyl group, a C1-6 carboxyalkyl group, preferably a C1-4 carboxyalkyl group or a C2-4 sulfoalkyl group , preferably a sulfoethyl group, or a sodium salt thereof. 5. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque -L-R1 representa un grupo seleccionado de -O-CH2OH, -O-CH2CH2SO3H, -O-CH2-CO2H y -O-CO-CH2CH2CO2H y sus sales sódicas.5. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that -L-R1 represents a group selected from -O-CH2OH, -O-CH2CH2SO3H, -O-CH2-CO2H and -O-CO-CH2CH2CO2H and its salts Sodium 6. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la cadena principal del polisacárido está unida mediante un enlace (3-1,4.6. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that the main chain of the polysaccharide is connected by a link (3-1.4. 7. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la cadena principal del polisacárido tiene un peso molecular promedio en número de 10.000 a 1.000.000.7. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that the polysaccharide main chain has a number average molecular weight of 10,000 to 1,000,000.