ES2646416T3 - Composición detergente - Google Patents

Abstract

Una composición detergente para lavavajillas que comprende: a) una polialquilenimina alcoxilada, comprendiendo dicha polialquilenimina alcoxilada una cadena principal de polialquilenimina, cadenas alcoxi y grupos de cuaternización en donde la polialquilenimina alcoxilada tiene un grado de cuaternización del 40 % al 98 % y en donde: i) la cadena principal de polialquilenimina representa del 1 % al 40 % en peso de la polialquilenimina alcoxilada; ii) las cadenas alcoxi representan del 60 % al 99 % en peso de la polialquilenimina alcoxilada; y b) un sistema blanqueador que comprende blanqueador y un potenciador del blanqueador, en donde el potenciador del blanqueador comprende un catalizador del blanqueador y un activador del blanqueador en donde el catalizador del blanqueador es un catalizador del blanqueador de metal y el metal es manganeso.

Description

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

DESCRIPCION

Composicion detergente Campo tecnico

La presente invencion se refiere al sector de los detergentes. En particular, se refiere a una composicion detergente para lavavajillas que comprende una polialquilenimina alcoxilada. La composicion proporciona una excelente retirada de manchas blanqueables.

Antecedentes de la invencion

El formulador de detergente para lavavajillas esta continuamente buscando modos de mejorar la eficacia de los detergentes. Los articulos situados en un lavavajillas para el lavado generalmente presentan diferentes tipos de manchas. Las manchas de te y de cafe son especialmente dificiles de eliminar. El problema es mas grave cuando el detergente esta exento de fosfato.

El uso de polialquilenpoliaminas en las composiciones limpiadoras es conocido. Tradicionalmente, se han utilizado polialquilenpoliaminas en detergentes para lavado de ropa para proporcionar ventajas de suspension de suciedad. Las polietileniminas se han utilizado tambien en composiciones limpiadoras de superficies duras para proporcionar diferentes ventajas. Por ejemplo, el documento WO 2011/051646 describe un metodo de tratamiento de superficies duras para mejorar la resistencia de la suciedad, especialmente la resistencia a suciedad grasienta, que comprende aplicar a la superficie una composicion que comprende una poliamina cuaternizada, un polipropoxilato, un polietoxilato.El documento WO 2010/020765 describe el uso de una composicion que comprende una polialquilenimina y/o una sal o derivado de la misma para la prevencion de la corrosion de articulos inorganicos no metalicos durante un proceso de lavado o de aclarado.

El objetivo de la presente invencion es proporcionar una composicion para lavavajillas que proporciona una retirada de manchas blanqueables mejorada.

El documento WO 2006/108857 se refiere a composiciones para el lavado de ropa y a composiciones limpiadoras que contienen polialquileniminas anfifilicas alcoxiladas solubles en agua que tienen un bloque interno de poli(oxido de etileno) y un bloque externo de oxido de polipropileno.

Sumario de la invencion

Segun un primer aspecto de la invencion, se proporciona una composicion detergente para lavavajillas. La composicion comprende una polialquilenimina alcoxilada y un sistema blanqueador. La polialquilenimina alcoxilada tiene una cadena principal de tipo polialquilenimina y cadenas alcoxi. La polialquilenimina alcoxilada de la composicion de la invencion se denomina a veces “la polialquilenimina” en la presente memoria. El termino “polialquilenimina alcoxilada” como se utiliza en la presente memoria engloba cualquier alquilenimina alcoxilada que comprenda dos o mas unidades repetitivas alquilenimina. Preferiblemente, la polialquilenimina es polietilenimina.

La polialquilenimina alcoxilada tiene un grado de cuaternizacion del 40 % al 98 % y, especialmente, de aproximadamente el 50 % a aproximadamente el 98 % en peso de la polialquilenimina. Ademas de la eficacia de blanqueo, el grado de cuaternizacion parece contribuir a la estabilidad de la polialquilenimina en la composicion de la invencion; parece especialmente proteger la polialquilenimina frente a agentes oxidantes tales como los blanqueadores, contribuyendo a la estabilidad durante el almacenamiento de la composicion.

“Grado de cuaternizacion” en la presente memoria quiere decir el porcentaje de grupos amino que estan permanentemente cuaternizados (y no protonados).

En la polialquilenimina alcoxilada de la composicion de la invencion:

i) la cadena principal de polialquilenimina representa del 1 % al 40 %, preferiblemente del 1 % al 30 % y, especialmente, del 2 % al 20 % en peso de la polialquilenimina alcoxilada; y

ii) las cadenas alcoxi representan del 60 % al 99 %, preferiblemente de aproximadamente el 50 % a aproximadamente el 95 % y, mas preferiblemente, de aproximadamente el 60 % al 90 % en peso de la polialquilenimina alcoxilada.

Los porcentajes de la cadena principal de polialquilenimina y las cadenas alcoxi se calculan con respecto a la polialquilenimina alcoxilada cuaternizada, es decir, incluidos los grupos de cuaternizacion.

La composicion de la invencion tambien comprende un sistema blanqueador que comprende blanqueador y un potenciador del blanqueador. La polialquilenimina de la invencion en combinacion con sistemas que comprenden

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

blanqueador y potenciador del blanqueador proporciona excelentes ventajas de blanqueo. Sin pretender imponer ninguna teoria, se cree que la polialquilenimina puede formar complejos con especies de blanqueador generadas a partir del sistema de blanqueador, los complejos tienen una carga y configuracion esterica que hace que sean transferidos a las superficies manchadas, por lo que la especie del blanqueador puede actuar retirando las manchas in situ y no en el seno de la solucion limpiadora, que es donde tiene lugar habitualmente. Este mecanismo parece ser muy eficaz para la retirada de manchas, especialmente para la retirada de las manchas de te y cafe. La relacion entre el peso de la cadena principal de polialquilenimina y el peso de las cadenas alcoxi de la polialquilenimina alcoxilada y el grado de cuaternizacion de la polialquilenimina parece ser crucial para la formacion de complejos de especie de blanqueador/polialquilenimina que actuarian selectivamente sobre manchas blanqueables mejorando la eficacia del sistema blanqueador.

En las realizaciones preferidas, las cadenas alcoxi tienen un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 50, mas preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 40, mas preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 30 y, especialmente, de aproximadamente 3 a aproximadamente 20 e, incluso mas especialmente, de aproximadamente 4 a aproximadamente 15 unidades alcoxi, preferiblemente unidades etoxi. Preferiblemente, la polialquilenimina es polietilenimina. Se ha descubierto que las composiciones que comprenden polietileniminas que tienen un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 50, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 40, mas preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 30 y, especialmente, de aproximadamente 3 a aproximadamente 20 y, aun mas preferiblemente, de aproximadamente 4 a aproximadamente 15 unidades etoxi proporcionan excelentes ventajas de blanqueo.

En otras realizaciones, las cadenas alcoxi tienen un promedio de aproximadamente 0 a 30, mas preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 12, especialmente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 y, aun mas especialmente, de aproximadamente 1 a aproximadamente 8 unidades propoxi. Son especialmente preferidas las polietileniminas alcoxiladas en donde las cadenas alcoxi comprenden una combinacion de cadenas etoxi y propoxi, especialmente polietileniminas que comprenden cadenas de 4 a 20 unidades etoxi y de 0 a 6 unidades propoxi.

En realizaciones preferidas, la polialquilenimina alcoxilada se obtiene mediante alcoxilacion seguida de cuaternizacion de una polialquilenimina, en donde la polialquilenimina de partida tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 100 a aproximadamente 60.000, preferiblemente de aproximadamente 200 a aproximadamente 40.000, mas preferiblemente de aproximadamente 300 a aproximadamente 10.000 g/mol.

En las realizaciones preferidas, el blanqueador se selecciona del grupo que consiste en blanqueador inorganico, blanqueador organico y mezclas de los mismos. Se ha descubierto que las composiciones que comprenden blanqueador inorganico, en especial percarbonato sodico, proporcionan buena eficacia de blanqueo.

“Potenciador del blanqueador” en la presente memoria quiere decir cualquier ingrediente que ayude al blanqueador en el proceso de blanqueo, es decir, que mejore la eficacia del blanqueador, proporcionando el mismo blanqueo con un nivel de blanqueador inferior o bien blanqueando mejor con el mismo nivel de blanqueador. El potenciador del blanqueador comprende un catalizador del blanqueador y un activador del blanqueador.

El catalizador del blanqueador es un catalizador del blanqueador de tipo metal en donde el metal es manganeso; se ha descubierto que la eficacia es excelente cuando el metal es manganeso.

Preferiblemente, el activador del blanqueador se selecciona del grupo que consiste en TAED, NOBS, DOBA y mezclas de los mismos. El activador del blanqueador mas preferido para su uso en la presente memoria es el TAED.

Se ha descubierto que las composiciones que comprenden sistemas de blanqueador que comprenden percarbonato y catalizador del blanqueador, especialmente un catalizador del blanqueador de tipo manganeso y sistemas que comprenden percarbonato y un activador del blanqueador, especialmente TAED, proporcionan un blanqueo muy bueno. Se ha descubierto tambien que los sistemas que comprenden percarbonato, catalizador del blanqueador, especialmente catalizador del blanqueador de tipo manganeso, y activador del blanqueador, especialmente TAED, proporcionan un mejor blanqueo.

La composicion de la invencion da lugar a excelentes ventajas de retirada de manchas blanqueables, incluso cuando esta exenta de fosfato. Se obtiene una eficacia especialmente buena cuando la composicion comprende un polimero sulfonado.

Las composiciones de la invencion podrian ser de cualquier forma, polvo, liquido, etc. Se ha descubierto que una forma de dosis unitaria proporciona una forma de la composicion de la invencion muy comoda, evitando la separacion que se podria producir si la composicion estuviera en forma de polvo o tal vez en forma liquida. Los inconvenientes de separacion son especialmente problematicos en composiciones que comprenden ingredientes en cantidades cataliticas tal como el potenciador del blanqueador.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Segun otro aspecto de la invencion, se proporciona un metodo de limpieza de utensilios de cocina/vajilla, cuberteria y cristaleria en un lavavajillas que comprende la etapa de someter utensilios de cocina/vajilla, cuberteria y cristaleria manchada, preferiblemente con manchas de te y cafe, a una solucion de lavado que comprende la composicion de la invencion.

Segun el ultimo aspecto de la invencion, se proporciona el uso de la composicion de la invencion para la retirada de manchas blanqueables, preferiblemente manchas de te y cafe, de utensilios de cocina/vajilla, cuberteria y cristaleria en lavavajillas.

Descripcion detallada de la invencion

La presente invencion preve una composicion detergente para lavavajillas. La composicion comprende una polialquilenimina alcoxilada y un sistema blanqueador y proporciona una retirada mejorada de manchas blanqueables, especialmente manchas de te y cafe. Se proporciona tambien un metodo de lavado automatico de vajillas utilizando la composicion de la invencion y el uso de la composicion para la retirada de manchas blanqueables, especialmente manchas de te y cafe de utensilios de cocina y vajilla, cuberteria y cristaleria.

Polialquilenimina alcoxilada

La polialquilenimina alcoxilada preferiblemente comprende polialquilenimina y, mas preferiblemente, es una polietilenimina. Preferiblemente, la composicion de la invencion comprende del 0,1 % a aproximadamente el 5 %, preferiblemente de aproximadamente el 0,2 % a aproximadamente el 3 % en peso de la composicion de la polialquilenimina. Preferiblemente, el metodo de la invencion proporciona de aproximadamente 20 a aproximadamente 100 ppm de la polialquilenimina.

La alcoxilacion de la cadena principal de polialquilenimina comprende una o dos modificaciones por alcoxilacion en un atomo de nitrogeno, dependiendo de si la modificacion se produce en un atomo de nitrogeno interno o en un atomo de nitrogeno terminal, en la cadena principal de polialquilenimina, comprendiendo la alcoxilacion la sustitucion de un atomo de hidrogeno en una polialquilenimina por una cadena monoalcoxileno o polialcoxileno que tiene preferiblemente un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 unidades alcoxi por modificacion, en donde la unidad alcoxi terminal de la cadena polialcoxileno esta terminalmente protegida con hidrogeno, un alquilo C1-C4 o mezclas de los mismos. Ademas, cada atomo de nitrogeno en la polialquilenimina alcoxilada puede llevar sustituyentes alquilo, alquilarilo o arilo saturados o insaturados, lineales o ramificados, o combinaciones de los mismos, preferiblemente sustituyentes bencilo y/o sustituyentes alquilo, arilo o alquilarilo C1-C12, preferiblemente C1-C4, dando lugar a una carga neutra o cationica en cada atomo de nitrogeno dependiendo de su numero total de sustituyentes. Estas modificaciones pueden dar lugar a la cuaternizacion permanente de los atomos de nitrogeno de la cadena principal de polialquilenimina. El grado de cuaternizacion permanente puede ser del 40 % al 98 % de los atomos de nitrogeno de la cadena principal de polialquilenimina.

Preferiblemente, todos los atomos de nitrogeno comprenderian modificacion o modificaciones por alcoxilacion, aunque puede ser posible tener polialquileniminas en donde solo se ha alcoxilado parte de los atomos de nitrogeno.

En la presente memoria se muestran ejemplos de posibles modificaciones; las modificaciones corresponden a los atomos de nitrogeno terminales de la cadena principal de polietilenimina, donde R representa un separador de etileno y E representa una unidad alquilo C1-C12 y X- representa un contraion adecuado soluble en agua, tal como cloro, bromo, yodo, sulfato (es decir, -O-SO3H o -O-SO3-), alquilarilsulfonato tal como metilsulfonato, arilsulfonato tal como tolilsulfonato, y alquilsulfato, tal como metosulfato (es decir, -O-SO2-OMe)).

imagen1

Se muestran ejemplos de posibles modificaciones; las modificaciones corresponden a los atomos de nitrogeno internos en la cadena principal de polietilenimina, donde R representa un espaciador de etileno y E representa una unidad alquilo C1-C12 y X- representa un contraion soluble en agua adecuado.

5

10

15

20

25

30

E x-

-N-R— o -N^-R—

I I

modificacion por alcoxilacion modificacion por alcoxilacion

Tambien, por ejemplo, aunque no de forma limitativa, se muestran a continuacion posibles modificaciones en atomos de nitrogeno internos en la cadena principal de polietilenimina, donde R representa un espaciador de etileno, E representa una unidad alquilo C1-C12 y X- representa un contraion soluble en agua adecuado.

imagen2

La modificacion de tipo alcoxilacion de la cadena principal de polialquilenimina puede comprender la sustitucion de un atomo de hidrogeno por una cadena de polialcoxileno que tiene un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 unidades alcoxi, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 40 unidades alcoxi, mas preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 30 unidades, y especialmente de aproximadamente 3 a aproximadamente 20 unidades alcoxi. Las unidades alcoxi se seleccionan preferiblemente de etoxi (EO), 1,2-propoxi (1,2-PO), butoxi (BO), y combinaciones de los mismos. Preferiblemente, la cadena de polialcoxileno se selecciona de unidades etoxi y una combinacion de unidades etoxi y propoxi. Mas preferiblemente, la cadena polialcoxileno comprende unidades etoxi en un grado promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 50, mas preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 40 y, especialmente, de aproximadamente 3 a 20. Se ha descubierto que las polialquileniminas que comprenden este grado de unidades etoxi son las que proporcionan la mejor eficacia en terminos de retirada de manchas blanqueables, especialmente manchas de te y cafe. Tambien se prefieren en terminos de retirada de manchas blanqueables las cadenas polialcoxileno que comprenden una mezcla de cadenas etoxi y propoxi; preferiblemente la cadena polialcoxileno comprende unidades etoxi en un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 y, mas preferiblemente, unidades propoxi en un grado promedio de aproximadamente 0 a aproximadamente 10, mas preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 20 unidades etoxi y de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 unidades propoxi.

Un ejemplo de una polietileniminaa alcoxilada preferida tiene la estructura general de formula (I) o una version cuaternizada (II):

imagen3

imagen4

en donde la cadena principal de polietilenimina tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 600 5 a aproximadamente 5.000 g/mol, n de la formula (I) o (II) tiene un promedio de 3 a 20 y R de la formula (I) se selecciona de hidrogeno, un alquilo C1-C4, o bencilo, y mezclas de los mismos. El grado de cuaternizacion de la cadena principal de polialquilenimina de formula (II) puede ser de al menos el 70 %, o mas, de los atomos de nitrogeno de la cadena principal de polialquilenimina.

10 Otra polietilenimina preferida tiene la formula general de formula (III), con la version cuaternizada mostrada en la formula (IV):

imagen5

5

10

15

20

25

30

35

40

imagen6

en donde la cadena principal de polietilenimina tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 600 a aproximadamente 5.000 g/mol, n de las formulas (III) o (IV) tiene un promedio de 7, m de las formulas (III) y (IV) tiene un promedio de 1 y R de las formulas (III) y (IV) se selecciona de hidrogeno, un alquilo C1-C4, y mezclas de los mismos. Las polialquileniminas adecuadas para la composicion de la invencion se pueden preparar, por ejemplo, polimerizando etilenimina en presencia de un catalizador tal como dioxido de carbono, bisulfito sodico, acido sulfurico, peroxido de hidrogeno, acido clorhidrico, acido acetico, y similares.

Las polialquileniminas alcoxiladas se pueden preparar de un modo conocido mediante la reaccion de polialquileniminas con unidades alcoxi; el proceso se describiria en la presente memoria para la alcoxilacion de polioxietilenimina.

Un procedimiento preferido consiste en llevar a cabo inicialmente solo una etoxilacion incipiente de la polialquilenimina en una primera etapa. En esta etapa, la polialquilenimina se hace reaccionar solamente con una parte de la cantidad total de oxido de etileno utilizada, que corresponde a aproximadamente 1 mol de oxido de etileno por mol de unidad NH. Esta reaccion se lleva a cabo en general en ausencia de un catalizador en solucion acuosa a una temperatura de reaccion de aproximadamente 70 a aproximadamente 200 °C y, preferiblemente, de aproximadamente 80 a aproximadamente 160 °C. Esta reaccion se puede realizar a una presion de hasta aproximadamente 1 MPa (10 bar) y, en particular, de hasta aproximadamente 0,8 MPa (8 bar).

En una segunda etapa, la etoxilacion adicional se lleva posteriormente a cabo mediante reaccion posterior con la cantidad restante de oxido de etileno. La etoxilacion adicional se lleva a cabo de forma tipica en presencia de un catalizador basico. Ejemplos de catalizadores adecuados son los hidroxidos de metales alcalinos y metales alcalinoterreos tales como hidroxido sodico, hidroxido de potasico e hidroxido de calcio, alcoxidos de metales alcalinos, en particular alcoxidos C1-C4 de sodio y potasio, tales como metoxido de sodio, etoxido de sodio y terc-butoxido de potasio, hidruros de metales alcalinos y metales alcalinoterreos tales como hidruro de sodio e hidruro de calcio, y carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato sodico y carbonato de potasio. Se da preferencia a los hidroxidos de metales alcalinos y a los alcoxidos de metales alcalinos y metales alcalinoterreos, dandose preferencia particular al hidroxido de potasio y al hidroxido sodico. Las cantidades tipicas a usar en la base son del 0,05 % al 10 % en peso, en particular del 0,5 al 2 % en peso, con respecto a la cantidad total de polialquilenimina y oxido de alquileno.

La etoxilacion adicional se puede llevar a cabo en sustancia (variante a)) o en un disolvente organico (variante b)). En la variante a), la solucion acuosa de la polialquilenimina incipientemente etoxilada obtenida en la primera etapa, tras la adicion del catalizador, se deshidrata inicialmente. Esto puede llevarse a cabo de un modo sencillo calentando a una temperatura de aproximadamente 80 °C a aproximadamente 150 °C y eliminando el agua por destilacion a una presion reducida de aproximadamente 0,001 MPa a aproximadamente 0,05 MPa (de aproximadamente 0,01 bar a aproximadamente 0,5 bar). La reaccion posterior con el oxido de etileno se realiza de forma tipica a una temperatura de reaccion de aproximadamente 70 a aproximadamente 200 °C y, preferiblemente, de aproximadamente 100 a aproximadamente 180 °C. La posterior reaccion con el oxido de alquileno se realiza de forma tipica a una presion de

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

hasta aproximadamente 1 MPa (10 bar) y en particular de hasta 0,8 MPa (8 bar). El tiempo de reaccion de la posterior reaccion con el oxido de etileno es, generalmente, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 4 horas.

Son disolventes organicos adecuados para la variante b), en particular, los disolventes organicos aproticos polares y no polares. Los ejemplos de disolventes aproticos no polares especialmente adecuados incluyen hidrocarburos alifaticos y aromaticos tales como hexano, ciclohexano, tolueno y xileno. Los ejemplos de disolventes aproticos polares especialmente adecuados son eteres, en particular eteres ciclicos tales como tetrahidrofurano y dioxano, N,N-dialquilamidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida, y N- alquillactamas tales como N-metilpirrolidona. Por supuesto, es tambien posible usar mezclas de estos disolventes organicos. Son disolventes organicos preferidos el xileno y el tolueno.

En la variante b) la solucion obtenida en la primera etapa, tras la adicion del catalizador y del disolvente, se deshidrata inicialmente, lo que se lleva a cabo de forma ventajosa separando el agua a una temperatura de aproximadamente 120 0C a aproximadamente 180 0C, preferiblemente con ayuda de una corriente de nitrogeno suave. La reaccion posterior con el oxido de alquileno puede realizarse como en la variante a). En la variante a), la polialquilenimina alcoxilada se obtiene directamente en sustancia y se puede convertir si se desea en una solucion acuosa. En la variante b), el disolvente organico de forma tipica se elimina y sustituye por agua. Los productos pueden, por supuesto, tambien aislarse fisicamente.

La cuaternizacion de las polietileniminas alcoxiladas se consigue preferiblemente introduciendo alquilo, arilo o alquilarilo C1-C12, y se puede llevar a cabo de modo habitual por reaccion con los correspondientes haluros y dialquilsulfatos de alquilo y alquilarilo, como se describe, por ejemplo, en W02009060059.

La cuaternizacion de las polietileniminas etoxiladas se consigue preferiblemente haciendo reaccionar las aminas con al menos un compuesto alquilante, que se selecciona de los compuestos de la formula EX, en donde E es alquilo, arilo o alquilo C1-C12, y X es un grupo saliente, que se puede sustituir por nitrogeno (y oxido de alquileno C2-C6, especialmente oxido de etileno u oxido de propileno).

Los grupos salientes X adecuados son halogeno, especialmente cloro, bromo o yodo, sulfato (es decir, -O S03H o -O S03-), alquilarilsulfonato tal como metilsulfonato, arilsulfonato, tal como tolilsulfonato, y alquilsulfato, tal como metosulfato (es decir, -O S02 OMe). Los agentes alquilantes EX son haluros de alquilo C1-C12, bisulfatos (alquilo C1-C12) y haluros de bencilo. Los ejemplos de dichos agentes alquilantes son cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de metilo, bromuro de metilo, cloruro de bencilo, sulfato de dimetilo, sulfato de dietilo.

La cantidad de agente alquilante determina la cantidad de cuaternizacion de los grupos amino del polimero. La cantidad de cuaternizacion se puede calcular a partir de la diferencia del numero de amina en la amina no cuaternizada y en la amina cuaternizada.

El numero de amina se puede determinar segun el metodo descrito en la norma DIN 16945.

La reaccion se puede llevar a cabo sin ningun disolvente; sin embargo, se puede usar un disolvente o diluyente como agua, acetonitrilo, dimetilsulfoxido, N-metilpirrolidona, etc. La temperatura de reaccion esta normalmente en el intervalo de 10 0C a 150 0C y es preferiblemente de 50 0C a 110 0C.

Todos los pesos moleculares relacionados con la polialquilenimina alcoxilada de la composicion de la invencion son pesos moleculares promedio en peso expresados como gramos/mol, salvo que se indique lo contrario. El peso molecular se puede medir utilizando cromatografia de filtracion en gel.

Determinacion del peso molecular:

El peso molecular se determina en forma de peso molecular promedio en peso (MW) mediante cromatografia de filtracion en gel (GPC) usando una configuracion de columnas GPC en serie HEMA Bio linear, 40^8 mm10 pm, HEMA Bio 100, 300^8 mm, 10 pm, HEMA Bio 1000, 300^8 mm, 10 pm y HEMA Bio 10000, 300^8 mm, 10 pm, (obtenida de PSS Polymer Standards Service GmbH, Mainz, Alemania). El eluyente es acido formico acuoso al 1,5 %, el flujo es de 1 cm3/min (1 ml/min), el volumen inyectado es de 20 pl, la concentracion de muestra es de 1 %. El metodo se calibra con un patron Pullulan (Mw 342 - 1.660.000 g/mol, obtenido de PSS Polymer Standards Service GmbH, Mainz, Alemania).

Preferiblemente, la polialquilenimina esta exenta de otras unidades alquilenoxido diferentes de etoxi y propoxi.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Ejemplo de sintesis

Ejemplo 1: Sintesis de PEI5000 + 7EO/NH, cuaternizado en un 50 % con sulfato de dimetilo

a) PEI5000+1EO/NH

En un autoclave de 3,5 l, se calentaron 2.568,0 g de una polietilenimina 5000 (peso molecular promedio Mw de 5.000, solucion en agua al 50 %) a 80 0C y se purgo tres veces con nitrogeno hasta una presion de 0,5 MPa (5 bares). Tras aumentar la temperatura hasta 110 0C, se anadieron 1.314,2 g de oxido de etileno en porciones hasta alcanzar 0,7 MPa (7 bares). Para completar la reaccion, la mezcla se dejo reaccionar posteriormente durante 2 h a 110 0C. La mezcla de reaccion se sometio a arrastre con nitrogeno, y los compuestos volatiles se eliminaron a vacio a 70 0C. La temperatura se aumento a 90-110 0C y la mezcla se deshidrato durante 2 horas a vacio.

Se obtuvieron 2.580,0 g de polietilenimina 5000 con 1 mol de oxido de etileno por mol de NH en forma de un aceite viscoso de color marron oscuro (Valor de amina: 512 mg KOH/g).

b) PEI5000+7EO/NH

En un autoclave de 5 l, se calentaron a 80 0C 997,6 g del producto obtenido en el Ejemplo 1 a) y 29,9 g de una solucion acuosa de hidroxido de potasio al 50 % en peso y se purgo tres veces con nitrogeno. La mezcla se deshidrato a 120 0C y a un vacio de 1 kPa (10 mbar) durante 2 h. Tras retirar el vacio con nitrogeno, la temperatura aumento a 140 0C y se anadieron 3027,2 g de oxido de etileno en porciones hasta 0,7 MPa (7 bares). Para completar la reaccion la mezcla se dejo reaccionar posteriormente durante 2 h a 120 0C. La mezcla de reaccion se sometio a arrastre con nitrogeno, y los compuestos volatiles se eliminaron a vacio a 70 0C.

Se obtuvieron 4.040,0 g de polietilenimina 5000 con 7 moles de oxido de etileno por mol de NH en forma de un liquido viscoso de color marron (Valor de amina: 137,4 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 10 % en peso: 11,7; viscosidad (70 0C): 325 mPas).

c) PEI5000+7EO/NH, cuaternizado en un 50 % con sulfato de dimetilo

En un recipiente de reaccion de 2 l, se calentaron 1.500,0 g del producto del Ejemplo 1 b) a 70-75 0C bajo una corriente constante de nitrogeno. Se anadieron 232,0 g de sulfato de dimetilo durante 2 h. La mezcla de reaccion se agito durante 2 h mas a 75 0C.

Se obtuvieron 1.720,0 g de un solido de color marron claro (Valor de amina: 63,3 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 10 % en peso: 7,8; Viscosidad (70 0C): 838 mPas).

Ejemplo 2: Sintesis de PEI600 + 10EO/NH, cuaternizado en un 75 % con sulfato de dimetilo

a) PEI600+1EO/NH

En un autoclave de 3,5 l, se calentaron 1.328,5 g de una polietilenimina 600 (peso molecular promedio Mw de 600) y 66,4 g de agua a 80 0C y se purgo tres veces con nitrogeno hasta alcanzar una presion de 0,5 MPa (5 bares). Tras aumentar la temperatura hasta 120 0C, se anadieron 1.359,4 g de oxido de etileno en porciones hasta alcanzar 0,7 MPa (7 bares). Para completar la reaccion, la mezcla se dejo reaccionar posteriormente durante 2 h a 120 0C. La mezcla de reaccion se sometio a arrastre con nitrogeno, y los compuestos volatiles se eliminaron a vacio a 70 0C. La temperatura se aumento a 90-110 0C y la mezcla se deshidrato durante 2 horas a vacio.

Se obtuvieron 2.688,0 g de polietilenimina 600 con 1 mol de oxido de etileno por mol de NH en forma de un aceite viscoso de color amarillo (Valor de amina: 549 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 1 % en peso: 11,06).

b) PEI600+10 EO/NH

En un autoclave de 5 l, se calentaron a 80 0C 704,5 g del producto obtenido en el Ejemplo 1 a) y 21,1 g de una solucion acuosa de hidroxido de potasio al 50 % en peso y se purgo tres veces con nitrogeno. La mezcla se deshidrato a 120 “C y a un vacio de 1 kPa (10 mbar) durante 2 h. Tras retirar el vacio con nitrogeno, la temperatura aumento a 145 0C y se anadieron 3.206,7 g de oxido de etileno en porciones hasta alcanzar 0,7 MPa (7 bares). Para completar la reaccion la mezcla se dejo reaccionar posteriormente durante 2 h a 120 0C. La mezcla de reaccion se sometio a arrastre con nitrogeno, y los compuestos volatiles se eliminaron a vacio a 70 0C.

Se obtuvieron 3.968,0 g de polietilenimina 600 con 10 moles de oxido de etileno por mol de NH en forma de un liquido viscoso de color marron (Valor de amina: 101,5 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 10 % en peso: 11,6).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

c) PEI600+10 EO/NH, cuaternizada al 75 % con sulfato de dimetilo

En un recipiente de reaccion de 0,5 l, se calentaron 120,0 g del producto del Ejemplo 1 b) a 70-75 0C bajo una corriente constante de nitrogeno. Se anadieron 20,5 g de sulfato de dimetilo durante 15 min. La mezcla de reaccion se agito durante 2 h mas a 75 0C. Se anadio 1,0 g de NaOH (50 % en agua) para ajustar el pH.

Se obtuvieron 110,0 g de un solido de color marron claro (Valor de amina: 23,5 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 10 % en peso: 9,3).

Ejemplo 3: Sntesis de PEI600 + 7EO/NH, cuaternizado en un 75 % con sulfato de dimetilo

a) PEI600+7 EO/NH

En un autoclave de 2 l, se calentaron a 80 0C 261,0 g del producto obtenido en el Ejemplo 1 a) y 7,8 g de una solucion acuosa de hidroxido de potasio al 50 % en peso y se purgo tres veces con nitrogeno. La mezcla se deshidrato a 120 0C y a un vacio de 1 kPa (10 mbar) durante 2 h. Tras retirar el vacio con nitrogeno, la temperatura aumento a 145 0C y se anadieron 792,0 g de oxido de etileno en porciones hasta 0,7 MPa (7 bares). Para completar la reaccion la mezcla se dejo reaccionar posteriormente durante 2 h a 120 0C. La mezcla de reaccion se sometio a arrastre con nitrogeno, y los compuestos volatiles se eliminaron a vacio a 70 0C.

Se obtuvieron 1.056,0 g de polietilenimina 600 con 7 moles de oxido de etileno por mol de NH en forma de un liquido viscoso de color marron (Valor de amina: 147,8 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 10 % en peso: 11,6).

b) PEI600+7 EO/NH, cuaternizado en un 75 % con sulfato de dimetilo

En un recipiente de reaccion de 0,5 l, se calentaron 250,0 g del producto del ejemplo 2 a) a 70-75 0C bajo una corriente constante de nitrogeno. Se anadieron 58,4 g de sulfato de dimetilo durante 15 min. La mezcla de reaccion se agito durante 2 h mas a 75 0C.

Se obtuvieron 299,0 g de un solido de color marron claro (Valor de amina: 35,84 mg KOH/g; pH de una solucion acuosa al 10 % en peso: 6,0; Indice de color de yodo (10 % en agua): 4,0).

Sistema blanqueador

Los blanqueadores inorganicos y organicos son adecuados para su uso en la presente memoria. Los blanqueadores inorganicos incluyen sales perhidratadas tales como sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales inorganicas perhidratadas son normalmente sales de metales alcalinos. La sal inorganica de perhidrato puede incluirse como solido cristalino sin ninguna otra proteccion adicional. De forma alternativa, la sal puede estar recubierta.

Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente el percarbonato sodico, es el blanqueador preferido para su uso en la presente memoria. El percarbonato se incorpora con maxima preferencia a los productos en una forma recubierta que proporciona estabilidad al producto.

El peroximonopersulfato de potasio es otra sal perhidratada inorganica de utilidad en la presente memoria.

Los blanqueadores organicos tipicos son los peroxiacidos organicos, especialmente el acido diperoxidodecanodioco, el acido diperoxitetradecanodioico y el acido diperoxihexadecanodioico. El acido monodiperazelaico y el acido diperazelaico y el acido monodiperbrasilico y el acido diperbrasilico son tambien adecuados en la presente invencion. Los peroxidos de diacilo y tetraacilo, por ejemplo, el peroxido de dibenzoilo y el peroxido de dilauroilo, son otros peroxidos organicos que se pueden utilizar en el contexto de la invencion.

Los blanqueadores organicos tipicos adicionales incluyen los peroxiacidos, siendo ejemplos particulares los alquilperoxiacidos y los arilperoxiacidos. Los representantes preferidos son (a) acido peroxibenzoico y sus derivados de anillo sustituido, como los acidos alquilperoxibenzoicos, pero tambien acido peroxi-a-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) peroxiacidos alifaticos o alifaticos sustituidos, tales como acido peroxilaurico, acido peroxiestearico, acido £-ftalimidoperoxicaproico, acido [ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], acido o-carboxibenzamidoperoxicaproico, acido N- nonenilamidoperadipico, y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) acidos peroxidicarbonilicos alifaticos y aralifaticos, tales como acido 1,12-diperoxicarboxilico, acido 1,9-diperoxiazelaico, acido diperoxisebacico, acido diperoxibrasilico, los acidos diperoxiftalicos, acido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico, N,N-tereftaloildi(acido 6-aminopercaproico).

Preferiblemente, el nivel de blanqueador en la composicion de la invencion es de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 20 % mas preferiblemente de aproximadamente el 2 a aproximadamente el 15 %, aun mas preferiblemente de aproximadamente el 3 % a aproximadamente el 12 % y, especialmente, de aproximadamente el 4 a aproximadamente el 10 %, en peso de la composicion.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Activadores del blanqueador

Los activadores de blanqueamiento son, tfpicamente, precursores peracidos organicos que mejoran la accion blanqueadora durante la limpieza a temperaturas de 60 °C y menores. Los activadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente memoria incluyen compuestos que, en condiciones de perhidrolisis, proporcionan acidos peroxicarboxflicos alifaticos que tienen preferiblemente de 1 a 12 atomos de carbono, en particular de 2 a 10 atomos de carbono, y/o acido perbenzoico opcionalmente sustituido. Las sustancias adecuadas contienen grupos O-acilo y/o N-acilo del numero de atomos de carbono especificado y/o grupos benzoilo opcionalmente sustituidos. Se da preferencia a aliquilendiaminas poliaciladas, en particular tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), N- acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil- o isononanoiloxibenzenosulfonato (n-NOBS o iso-NOBS), acido decanoiloxibenzoico (DOBA), anhdridos carboxflicos, en particular anhdrido ftalico, alcoholes polihidroxilados acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5- diacetoxi-2,5-dihidrofurano y tambien citrato de trietilacetilo (TEAC). Los activadores del blanqueador estan a un nivel de aproximadamente el 0,01 a aproximadamente el 10 %, preferiblemente de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 5 % y, mas preferiblemente, de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 4 %, en peso de la composition total.

Catalizador del blanqueador

La composicion de la presente memoria contiene un catalizador del blanqueador que contiene un metal. El catalizador del blanqueador que contiene metal es un catalizador del blanqueador que contiene manganeso.

Los catalizadores del blanqueador preferidos para su uso en la presente invention incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-A-4246612, US-A-5227084); y, bispiridilamina de Mn y complejos relacionados (US-A-5114611). Una description completa de los catalizadores del blanqueador de manganeso adecuados para su uso en la presente memoria se puede encontrar en el documento WO 99/06521, pagina 34, lmea 26 a pagina 40, lmea 16.

En la composicion de la invencion se usan catalizadores del blanqueador de manganeso. Los catalizadores en combination con la polialquilenimina proporcionan los mejores resultados en terminos de retiradas de manchas blanqueables. Un catalizador especialmente preferido para usar en la presente memoria es un complejo de manganeso dinuclear que tiene la formula general:

imagen7

en donde Mn es manganeso que puede estar, individualmente, en el III o IV estado de oxidation; cada x representa una especie de coordination o de union con puente seleccionada del grupo que consiste en H2O, O22-, O2-, OH-, HO2-, SH-, S2-, >SO, Cl-, N3-, SCN-, RCOO-, NH2- y NR3, en donde R es H, alquilo o arilo (opcionalmente sustituido); L es un ligando que consiste en una molecula organica que contiene un numero de atomos de nitrogeno que se coordina mediante todos o algunos de sus atomos de nitrogeno a los centros de manganeso; z indica la carga del complejo y es un numero entero que puede ser positivo o negativo; Y es un contraion monovalente o multivalente, que da lugar a neutralidad de carga, la cual depende de la carga z del complejo; y q = z/[carga Y].

Los complejos de manganeso preferidos son aquellos en donde x es CH3COO- o O2, o mezclas de los mismos, con maxima preferencia en donde el manganeso esta en el IV estado de oxidacion y x es O2-. Los ligandos preferidos son los que se coordinan mediante tres atomos de nitrogeno a uno de los centros de manganeso, siendo preferiblemente de naturaleza macrocfclica. Son especialmente preferidos los siguientes ligandos:

(1) 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano (Me-TACN); y

(2) 1,2,4,7-tetrametol-1,4,7-triazaciclononano, (Me-Me TACN).

El tipo de contraion Y para la neutralidad de carga no es decisivo para la actividad del complejo y se puede seleccionar, por ejemplo, de cualquiera de los siguientes contraiones: cloruro; sulfato; nitrato; sulfato de metilo; aniones tensioactivos, tales como los alquilsulfatos de cadena larga, alquilsulfonatos, alquilbencenosulfonatos, tosilato, trifluorometilsulfonato, perclorato (ClO4-), BPIV, y PF6-', aunque algunos contraiones son mas preferidos que otros por razones de propiedad y seguridad del producto.

Por consiguiente, los complejos de manganeso preferidos utiles en la presente invencion son:

10

(I) [(Me-TACN)MnIV(Au-0)3MnIV(Me-TACN)]2+(PF6')2

(II) [(Me-MeTACN)MnlV(A^-0)3MnIV(Me-MeTACN)]2+(PF6-)2

(III) [(Me-TACN)MnIII(Au-0)(A^-OAc)2MnIII(Me-TACN)]2+(PF6-)2

(IV) [(Me-MeTACN)MnIII(A|j-0)(A|j-OAc)2MnIII(Me-MeTACN)nPF6-)2 que en adelante se pueden abreviar como:

(I) [MnIV2(Ap-0)3(Me-TACN)2] (PF6)2

(II) [MnIV2(Ap-0)3(Me-MeTACN)2] (PF6)2

(III) [MnIII2(Ap-0) (Ap-OAc)2(Me-TACN)2] (PF6)2

(IV) [MnIII2(Ap-0) (Ap-OAc)2(Me-TACN)2](PF6)2

La estructura de I se indica a continuacion:

15

imagen8

La estructura de II se indica a continuacion:

imagen9

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

abreviada como [MnIV2(Ap-0)3(Me-MeTACN)2] (PF6)2

Observese que los complejos de manganeso se describen tambien en EP-A-0458397 y EP-A-0458398 como catalizadores del blanqueador y de oxidacion inusualmente eficaces. En la siguiente descripcion de la invencion se denominaran simplemente “catalizador”.

Los catalizadores del blanqueador incluidos en las composiciones de la invencion estan en un nivel preferido de aproximadamente el 0,001 % a aproximadamente el 10 %, preferiblemente de aproximadamente el 0,05 % a aproximadamente el 2 % en peso de la composicion total.

Composicion detergente para lavavajillas

La composicion detergente puede comprender ademas de la polialquilenimina alcoxilada y del sistema blanqueador, uno o mas componentes activos de detergente que se pueden seleccionar de tensioactivos, enzimas, coadyuvantes de secado, agentes para el cuidado de los metales, etc.

Tensioactivo

Los tensioactivos adecuados para su uso en la presente memoria incluyen tensioactivos no ionicos; preferiblemente, las composiciones estan exentas de otros tensioactivos. Tradicionalmente, los tensioactivos no ionicos se han utilizado en lavavajillas con fines de modificacion de superficie, en particular para el descolgamiento para evitar la formacion de peliculas y cercos, y para mejorar el brillo. Se ha descubierto que los tensioactivos no ionicos pueden tambien ayudar a evitar la redeposicion de la suciedad.

Preferiblemente, la composicion de la invencion comprende un tensioactivo no ionico o un sistema de tensioactivo no ionico, mas preferiblemente el tensioactivo no ionico o un sistema de tensioactivo no ionico tiene una temperatura de inversion de fase, medida a una concentracion de 1 % en agua destilada, entre 40 y 70 0C, preferiblemente entre 45 y 65 0C. Por un “sistema de tensioactivo no ionico” se entiende en la presente memoria una mezcla de uno o mas tensioactivos no ionicos. Son preferidos para su uso en la presente memoria los sistemas de tensioactivos no ionicos. Parece que presentan propiedades de limpieza y acabado mejoradas, y una mejor estabilidad en el producto que los tensioactivos no ionicos individuales.

La temperatura de inversion de fase es la temperatura por debajo de la cual un tensioactivo, o una mezcla de los mismos, se reparte preferiblemente en la fase acuosa como micelas hinchadas de aceite, y por encima de la cual se reparte preferiblemente en la fase oleosa como micelas inversas hinchadas de agua. La temperatura de inversion de fase se puede determinar visualmente identificando la temperatura a la que aparece la turbidez.

La temperatura de inversion de fase de un tensioactivo o sistema no ionico puede determinarse del siguiente modo: se prepara una solucion que contiene 1 % del tensioactivo o mezcla correspondiente en peso de la solucion en agua destilada. La solucion se agita suavemente antes del analisis de la temperatura de inversion de fase para garantizar que el proceso se lleva a cabo en equilibrio quimico. La temperatura de inversion de fase se toma en un bano termostatico sumergiendo las soluciones en tubos de ensayo de vidrio precintados de 75 mm. Para garantizar la ausencia de escapes, el tubo de ensayo se pesa antes y despues de la medida de la temperatura de inversion de fase. La temperatura aumenta gradualmente a una velocidad inferior a 1 0C por minuto, hasta que la temperatura alcanza unos pocos grados por debajo de la temperatura de inversion de fase previamente estimada. La temperatura de inversion de fase se determina visualmente en el primer indicio de turbidez.

Los tensioactivos no ionicos adecuados incluyen: i) tensioactivos no ionicos etoxilados, preparados por reaccion de un monohidroxialcanol o alquilfenol con de 6 a 20 atomos de carbono con preferiblemente al menos 12 moles especialmente preferido al menos 16 moles, y aun mas preferido al menos 20 moles de oxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol; ii) tensioactivos de alcohol alcoxilado que tienen de 6 a 20 atomos de carbono y al menos un grupo etoxilo y un grupo propoxilo. Para su uso en la presente memoria se prefieren las mezclas de tensioactivos i) y ii).

Otros tensioactivos no ionicos adecuados son los polialcoholes oxialquilados terminalmente protegidos con grupos epoxi representados por la formula:

R1 O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2] (I)

en donde R1 es un radical hidrocarburo alifatico lineal o ramificado que tiene de 4 a 18 atomos de carbono; R2 es un radical hidrocarburo alifatico lineal o ramificado que tiene de 2 a 26 atomos de carbono; x es un numero entero con un valor medio de 0,5 a 1,5 y mas preferiblemente de aproximadamente 1; e y es un numero entero con un valor de al menos 15, mas preferiblemente de al menos 20.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Preferiblemente, el tensioactivo de formula I, tiene al menos aproximadamente 10 atomos de carbono en la unidad epoxido terminal [CH2CH(OH)R2]. Los tensioactivos de formula I adecuados, segun la presente invencion, son los tensioactivos no ionicos poli-TERGENT® SLF-18B de Olin Corporation, como los descritos, por ejemplo, en la solicitud WO 94/22800, presentada el 13 de octubre de 1994 por Olin Corporation.

Los tensioactivos a base de oxidos de amina utiles en la presente invencion incluyen compuestos lineales y ramificados que tienen la formula:

O

R3(OR4)xN+(R5)2

en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 atomos de carbono, preferiblemente de 8 a 18 atomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 atomos de carbono, preferiblemente 2 atomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3, preferiblemente de 1 a 2 atomos de carbono, o un grupo poli(oxido de etileno) que contiene de 1 a 3, preferiblemente 1, grupos oxido de etileno. Los grupos R5 pueden estar unidos entre si, por ejemplo mediante un atomo de oxigeno o de nitrogeno, para formar una estructura de anillo.

Estos tensioactivos de tipo oxido de amina incluyen en particular oxidos de alquil C10-C18 dimetilamina y oxidos de alcoxi C8-C18 etil dihidroxietilamina. Ejemplos de estos materiales incluyen el oxido de dimetiloctilamina, el oxido de dietildecilamina, el oxido de bis-(2-hidroxietil)dodecilamina, el oxido de dimetildodecilamina, el oxido de dipropiltetradecilamina, el oxido de metiletilhexadecilamina, el oxido de dodecilamidopropil dimetilamina, el oxido de cetil dimetilamina, el oxido de estearil dimetilamina, el oxido de sebo-dimetilamina y el oxido de dimetil-2-hidroxioctadecilamina. Se prefieren el oxido de alquil C10-C18 dimetilamina, y el oxido de acilamidoalquil C10-18 dimetilamina.

Los tensioactivos pueden estar presentes en cantidades del 0 % al 15 % en peso, preferiblemente del 0,1 % al 10 % y, con maxima preferencia, del 0,25 % al 8 % en peso de la composicion total.

Enzimas

Para facilitar la referencia, se va a utilizar en la presente memoria la siguiente nomenclatura para describir las variantes enzimaticas: Aminoacido(s) original(es):posicion (posiciones) del (de los) aminoacido(s) sustituido(s). Se utilizan codigos IUPAC de enzima estandar de una letra para los aminoacidos.

Proteasas

Las proteasas adecuadas incluyen metaloproteasas y serina proteasas, incluidas serina proteasas neutras o alcalinas, tales como subtilisinas (EC 3.4.21.62), asi como mutantes quimica o geneticamente modificadas de las mismas. Las proteasas adecuadas incluyen subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluidas las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii.

Las proteasas especialmente preferidas para el detergente de la invencion son polipeptidos que demuestran al menos un 90 %, preferiblemente al menos 95 %, mas preferiblemente al menos 98 %, aun mas preferiblemente al menos 99 % y especialmente el 100 % de identidad con la enzima natural procedente de Bacillus lentus, comprendiendo mutaciones en una o mas, preferiblemente en dos o mas y, mas preferiblemente, en tres o mas de las siguientes posiciones, usando el sistema de numeracion de la BPN, y las abreviaturas de aminoacidos mostradas en WO00/37627, que se incorporan como referencia en la presente memoria: V68A, N87S, S99D, S99SD, S99A, S101G, S101M, S103A, V104N/I, G118V, G118R, S128L, P129Q, S130A, Y167A, R170S, A194P, V205I y/o M222S.

Con maxima preferencia, la proteasa se selecciona del grupo que comprende las mutaciones siguientes (sistema de numeracion BPN) frente a cualquiera de PB92 natural (Id. de sec. n.°: 2 en el documento WO 08/010925) o la subtilisina 309 natural (secuencia segun la cadena principal de PB92, excepto que comprende una variacion natural de N87S).

(i) G118V + S128L + P129Q + S130A

(ii) S101M + G118V + S128L + P129Q + S130A

(iii) N76D + N87R + G118R + S128L + P129Q + S130A + S188D + N248R

(iv) N76D + N87R + G118R + S128L + P129Q + S130A + S188D + V244R

(v) N76D + N87R + G118R + S128L + P129Q + S130A

(vi) V68A + N87S + S101G + V104N

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Enzimas proteasa comerciales adecuadas incluyen las comercializadas con los nombres comerciales Savinase®, Polarzyme®, Kannase®, Ovozyme®, Everlase® y Esperase® por Novozymes A/S (Dinamarca), las comercializadas con los nombres comerciales Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase®, Ultimase® y Purafect OXP® por Genencor International, las comercializadas con los nombres comerciales Opticlean® y Optimase® por Solvay Enzymes, las comercializadas por Henkel/ Kemira, especialmente BLAP.

Los niveles preferidos de proteasa en el producto de la invencion incluyen de aproximadamente 0,1 mg a aproximadamente 10 mg, mas preferiblemente de aproximadamente 0,5 mg a aproximadamente 5 mg y especialmente de aproximadamente 1 mg a aproximadamente 4 mg de proteasa activa por gramo de producto.

Amilasas

La enzima preferida para su uso en la presente memoria incluye alfa-amilasas, incluidas las de origen bacteriano o fungico. Se incluyen los mutantes modificados quimica o geneticamente (variantes). Una alfa-amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de Bacillus, como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otro Bacillus sp., tal como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7.153.818) DSM 12368, DSMZ n.° 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 o KSM K38 (EP 1.022.334). Las amilasas preferidas incluyen:

(a) las variantes descritas en US-5.856.164 y WO99/23211, WO 96/23873, WO00/60060 y WO 06/002643, especialmente las variantes con una o mas sustituciones en las siguientes posiciones con respecto de la enzima AA560 indicada como Id. de sec. n.° 12 en WO 06/002643:

9, 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 195, 202, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 320, 323, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421,437, 441,444, 445, 446, 447, 450, 458, 461,471,482, 484, preferiblemente que tambien contienen las deleciones de D183* y G184*.

(b) variantes que muestran al menos un 95 % de identidad con la enzima natural procedente de Bacillus sp. 707 (Id. de sec. n.°: 7 en el documento US-6.093.562), especialmente las que comprenden una o mas de las siguientes mutaciones M202, M208, S255, R172, y/o M261. Preferiblemente, dicha amilasa comprende una de las mutaciones M202L o M202.

Las alfa-amilasas adecuadas comerciales incluyen DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, POWERASE®, FUNGAMYL® y BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), KEMzYm® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Viena Austria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS® y PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, California) y KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japon). Las amilasas especialmente preferidas para su uso en la presente memoria incluyen NATALASE®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, POWERASE® y mezclas de las mismas.

Encimas adicionales

Las enzimas adicionales adecuadas para usar en el producto de la invencion pueden comprender una o mas enzimas seleccionadas del grupo que comprende hemicelulasas, celulasas, celobiosa dehidrogenasas, peroxidasas, proteasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, p-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, amilasas, y mezclas de las mismas.

Celulasas

El producto de la invencion comprende preferiblemente otras enzimas ademas de la proteasa y/o amilasa. Las enzimas celulasas son enzimas adicionales preferidas, especialmente las endoglucanasas procedentes de microorganismos que presentan actividad endo-beta-1,4-glucanasa (E.C. 3.2.1.4). Las celulasas preferidas comerciales para su uso en la presente memoria son Celluzyme®, Celluclean®, Whitezyme® (Novozymes A/S) y Puradax HA® y Puradax® (Genencor International).

Preferiblemente, el producto de la invencion comprende al menos 0,01 mg de amilasa activa por gramo de composicion, preferiblemente de aproximadamente 0,05 mg a aproximadamente 10 mg, mas preferiblemente de aproximadamente 0,1 mg a aproximadamente 6 mg, especialmente de aproximadamente 0,2 mg a aproximadamente 4 mg de amilasa por gramo de composicion.

Preferiblemente, la proteasa y/o amilasa del producto de la invencion estan en forma de granulados, los granulados comprenden menos del 29 % de material eflorescente en peso del granulado o el material eflorescente y la enzima activa (proteasa y/o amilasa) estan en una relacion de peso inferior a 4:1.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Aditivo reforzante de la deterqencia

Los aditivos reforzantes de la detergencia para su uso en la presente memoria incluyen aditivos reforzantes de la detergencia de tipo fosfato y aditivos reforzantes de la detergencia de tipo sin fosfato, preferiblemente el aditivo reforzante de la deterqencia es un aditivo reforzante de la deterqencia de tipo sin fosfato. Si estan presentes, los aditivos reforzantes de la deterqencia se usan en un nivel de 5 % a 60 %, preferiblemente de 10 % a 50 % en peso de la composition. En alqunas realizaciones, la composition comprende una mezcla de aditivos de fosfato y no fosfato.

Aditivos reforzantes de la deterqencia de tipo fosfato

Los aditivos reforzantes de la deterqencia de tipo fosfato preferidos incluyen monofosfatos, difosfatos, tri-polifosfatos o polifosfatos oliqomericos. Se prefieren las sales de metal alcalino de dichos compuestos, en particular las sales de sodio. Un aditivo reforzante de la deterqencia especialmente preferido es el tripolifosfato de sodio (STPP).

Aditivos reforzantes de la deterqencia de tipo sin fosfato

Los aqentes reforzantes de la deterqencia de tipo no fosfato preferidos incluyen aqentes reforzantes de la deterqencia aminocarboxilicos tales como MGDA (acido metil -qlicin-diacetico), GLDA (acido qlutamico-N,N- diacetico), acido iminodisuccinico (IDS), carboximetil inulina y las sales y derivados de los mismos. El MGDA (sales y derivados del mismo) es especialmente preferido en la presente memoria, siendo preferida la sal de trisodio del mismo y siendo especialmente preferida una sal de sodio/potasio para obtener las propiedades favorables de hiqroscopicidad y de disolucion rapida cuando esta en forma de particulas.

Otros aditivos reforzantes de la deterqencia incluyen: por ejemplo, acido aspartico-acido N-monoacetico (ASMA), acido aspartico-acido N,N-acido diacetico (ASDA), acido aspartico-acido N-monopropionico (ASMP), acido iminodisuccinico (IDA), acido N-(2-sulfometil)aspartico (SMAS), acido N-(2-sulfoetil)aspartico (SEAS), acido N-(2-sulfometil)qlutamico (SMGL), acido N-(2- sulfoetil)qlutamico (SEGL), IDS (acido iminodiacetico) y las sales y derivados de los mismos tales como el acido N-metiliminodiacetico (MIDA), acido alfa-alanina-N,N-diacetico (alfa-ALDA), acido serina-N,N-diacetico (SEDA), acido isoserin-N,N-diacetico (ISDA), acido fenilalanin-N,N-diacetico (PHDA), acido antranilico- acido N,N- diacetico (ANDA), acido sulfanilico-acido N,N-diacetico (SLDA), acido taurindiacetico (TUDA) y acido sulfometil-N,N- diacetico (SMDA) y las sales de metal alcalino y derivados de los mismos.

Ademas de los aditivos reforzantes de la deterqencia aminocarboxilicos, la composicion puede comprender carbonato y/o citrato.

Preferiblemente, los aditivos reforzantes de la deterqencia estan presentes en una cantidad de hasta el 70 %, mas preferiblemente de hasta el 45 %, aun mas preferiblemente de hasta el 40 % y, especialmente, de hasta el 35 % en peso de la composicion. En realizaciones preferidas, la composicion contiene 20 % en peso de la composicion o menos de aditivos reforzantes de la deterqencia de tipo fosfato, mas preferiblemente 10 % en peso de la composicion o menos, con maxima preferencia estan practicamente exentos de aditivos reforzantes de la deterqencia de tipo fosfato.

Polimero

El polimero, si esta presente, se usa en cualquier cantidad adecuada de aproximadamente el 0,1 % a aproximadamente el 30 %, preferiblemente del 0,5 % a aproximadamente el 20 %, mas preferiblemente del 1 % al 10 % en peso de la composicion. Los polimeros sulfonados/carboxilados son especialmente adecuados para la composicion de la invention.

Los polimeros sulfonados/carboxilados adecuados descritos en la presente memoria pueden tener un peso molecular promedio en peso inferior o iqual a aproximadamente 100.000 Da, o inferior o iqual a aproximadamente

75.000 Da, o inferior o iqual a aproximadamente 50.000 Da, o de aproximadamente 5000 Da a aproximadamente

50.000 Da, preferiblemente de aproximadamente 3000 Da a aproximadamente 45.000 Da.

Como se ha indicado en la presente memoria, los polimeros sulfonados/carboxilados pueden comprender (a) al menos una unidad estructural derivada de, al menos, un monomero de acido carboxilico que tiene la formula qeneral (I):

imagen10

5

10

15

20

25

30

35

en donde R1 a R4 son independientemente hidrogeno, metilo, grupo acido carboxilico o CH2COOH y en donde los grupos acido carboxilico pueden estar neutralizados (b) de forma opcional, una o mas unidades estructurales derivadas de al menos un monomero no ionico que tiene la formula general (II):

imagen11

en donde R5 es hidrogeno, alquilo de Ci a Ce, o hidroxialquilo de Ci a Ce, y X es aromatico (siendo R5 hidrogeno o metilo cuando X es aromatico) o X es de la formula general (III):

C==0

Y (III)

:i6

en donde Re es (independientemente de R5) hidrogeno, alquilo Ci a Ce o hidroxialquilo Ci a Ce e Y es O o N; y al menos una unidad estructural derivada de al menos un monomero de acido sulfonico que tiene la formula general (IV):

R7

(A) t

(IV)

(B) t

S03" ^

en donde R7 es un grupo que comprende al menos un enlace sp2, A es O, N, P, S o un enlace tipo ester o amido, B es un grupo aromatico monociclico o policiclico o un grupo alifatico, cada t es, independientemente entre si, 0 o 1 y M+ es un cation. En un aspecto, R7 es un alqueno C2 a Ce. En otro aspecto, R7 es eteno, buteno o propeno.

Los monomeros de acido carboxilico preferidos incluyen uno o mas de los siguientes: acido acrilico, acido maleico, acido itaconico, acido metacrilico, o esteres etoxilados de acido acrilico, siendo mas preferidos los acidos acrilico y metacrilico. Los monomeros sulfonados preferidos incluyen uno o mas de los siguientes: (met)alilsulfonato de sodio, sulfonato de vinilo, fenil(met)aliletersulfonato de sodio, o acido 2-acrilamido-metilpropanosulfonico. Los monomeros no ionicos preferidos incluyen uno o mas de los siguientes: (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de t-butilo, metil(met)acrilamida, etil(met)acrilamida, t-butil(met)acrilamida, estireno, o a-metilestireno.

Preferiblemente, el polimero comprende los siguientes niveles de monomeros: de aproximadamente 40 a aproximadamente 90 %, preferiblemente de aproximadamente e0 a aproximadamente 90 % en peso del polimero de uno o mas monomeros de acido carboxilico; de aproximadamente 5 % a aproximadamente 50 %, preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 % en peso del polimero de uno o mas monomeros de acido sulfonico; y opcionalmente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 30 %, preferiblemente de aproximadamente 2 % a aproximadamente 20 % en peso del polimero de uno o mas monomeros no ionicos. Un polimero especialmente preferido comprende de aproximadamente 70 % a aproximadamente 80 % en peso del polimero de, al menos, un monomero de acido carboxilico y de aproximadamente 20 % a aproximadamente 30 % en peso del polimero de, al menos, un monomero de acido sulfonico.

El acido carboxilico es preferiblemente acido (met)acrilico. El monomero de acido sulfonico es preferiblemente uno de las siguientes: acido 2-acrilamidometil-1-propanosulfonico, acido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfonico,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

acido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanosulf6nico, acido alilsulfonico, acido metalilsulfonico, acido aliloxibencenosulfonico, acido metaliloxibencenosulfonico, acido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulf6nico, acido 2- metil-2-propeno-1-sulfonico, acido estirenosulfonico, acido vinilsulfonico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 3- sulfopropilo, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida y sales solubles en agua de los mismos. El monomero de acido sulfonico insaturado es con maxima preferencia acido 2-acrilamido-2-propanosulfonico (AMPS).

Los polimeros comerciales preferidos incluyen: Alcosperse 240, Aquatreat AR 540 y Aquatreat MPS comercializados por Alco Chemical; Acumer 3100, Acumer 2000, Acusol 587G y Acusol 588G comercializados por Rohm & Haas; Goodrich K-798, K-775 y K-797 comercializados por BF Goodrich; y ACP 1042 comercializado por ISP technologies Inc. Los polimeros especialmente preferidos son Acusol 587G y Acusol 588G comercializados por Rohm & Haas.

En los polimeros, todos o alguno de los grupos acido carboxilico o acido sulfonico pueden estar presentes en forma neutralizada, es decir, el atomo de hidrogeno acido del grupo acido carboxilico y/o sulfonico en alguno o en todos los grupos acidos puede estar sustituido con iones de metal, preferiblemente iones de metales alcalinos y, en particular, con iones de sodio.

Otro polimero organico adecuado para su uso en la presente memoria incluye un polimero que comprende una cadena principal de acido acrilico y cadenas laterales alcoxiladas, teniendo dicho polimero un peso molecular de aproximadamente 2.000 a aproximadamente 20.000, y teniendo dicho polimero de aproximadamente un 20 % en peso a aproximadamente un 50 % en peso de un oxido de alquileno. El polimero debera tener un peso molecular de aproximadamente 2000 a aproximadamente 20.000, o de aproximadamente 3000 a aproximadamente 15.000, o de aproximadamente 5000 a aproximadamente 13.000. El componente oxido de alquileno (AO) del polimero es por lo general oxido de propileno (PO) u oxido de etileno (EO) y por lo general comprenden de aproximadamente 20 % en peso a aproximadamente 50 % en peso, o de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 45 % en peso, o de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 40 % en peso del polimero. Las cadenas alcoxiladas secundarias de los polimeros solubles en agua pueden comprender de aproximadamente 10 a aproximadamente 55 unidades de AO, o de aproximadamente 20 a aproximadamente 50 unidades de AO, o de aproximadamente 25 a 50 unidades de AO. Los polimeros, preferiblemente solubles en agua, pueden configurarse al azar, en bloque, como injerto, u otras configuraciones conocidas. Los metodos para conformar polimeros de acido acrilico alcoxilado se han descrito en US-3.880.765.

Otros polimeros adecuados para su uso en la presente memoria incluyen homopolimeros y copolimeros de acidos policarboxilicos y sus sales parcialmente o totalmente neutralizadas, acidos policarboxilicos monomericos y acidos hidroxicarboxilicos y sus sales. Las sales preferidas de los compuestos anteriormente mencionados son las sales de amonio y/o metal alcalino, es decir, las sales de litio, sodio y potasio, y son especialmente preferidas las sales de sodio.

Los acidos policarboxilicos adecuados son acidos carboxilicos aciclicos, aliciclicos, heterociclicos y aromaticos, en cuyo caso contienen al menos dos grupos carboxilo que en cada caso estan separados entre si, preferiblemente por no mas de dos atomos de carbono. Los policarboxilatos que comprenden dos grupos carboxilo incluyen, por ejemplo, sales solubles en agua de, acido malonico, acido (etilendioxi) diacetico, acido maleico, acido diglicolico, acido tartarico, acido tartronico y acido fumarico. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxilo incluyen, por ejemplo, citrato hidrosoluble. Correspondientemente, un acido hidroxicarboxilico adecuado es, por ejemplo, el acido citrico. Otro acido policarboxilico adecuado es el homopolimero del acido acrilico. Otros aditivos reforzantes de la detergencia adecuados se han descrito en WO 95/01416, a cuyo contenido se hace referencia expresa en la presente memoria.

Otros polimeros organicos adecuados para su uso en la presente memoria incluyen derivados del poliacido aspartico (PAS) como se describe en wO 2009/095645 A1.

Agentes para el cuidado de los metales

Los agentes para el cuidado de los metales pueden evitar o reducir el deslustre, la corrosion u oxidacion de los metales, incluidos aluminio, acero inoxidable y metales no ferrosos, tales como plata y cobre. Preferiblemente, la composicion de la invencion comprende de 0,1 % a 5 %, mas preferiblemente de 0,2 % a 4 % y especialmente de 0,3 % a 3 % en peso de la composicion total de un agente para el cuidado de los metales, preferiblemente el agente para el cuidado de los metales es una sal de cinc.

Forma de dosis unitaria

Preferiblemente, la composicion de la invencion es un producto en dosis unitaria. Los productos en forma de dosis unitaria incluyen pastillas, capsulas, saquitos, bolsas, compartimentos formados mediante moldeo por inyeccion, etc. Son preferidas para su uso en la presente memoria las pastillas y las formas en dosis unitaria envueltas en una pelicula soluble en agua (incluidos pastillas envueltas, capsulas, saquitos, bolsas) y recipientes moldeados por inyeccion. La forma de dosis unitaria de la invencion es preferiblemente un envase multicompartimental soluble en agua. Preferiblemente, la polialquilenimina y el blanqueador se colocan en diferentes compartimentos, lo que contribuye a la estabilidad del producto.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Un envase multicompartimental se forma mediante una pluralidad de materiales de envoltura solubles en agua que conforman una pluralidad de compartimentos, uno de los compartimentos contendna la composicion de la invencion, otro compartimento puede contener una composicion lfquida, la composicion lfquida puede ser acuosa (es decir comprende mas de 10 % de agua en peso de la composicion lfquida) y el compartimento puede fabricarse con un material soluble en agua templada. En algunas realizaciones, el compartimento que comprende la composicion de la invencion esta fabricado con un material soluble en agua frfa. Esto permite la separacion y la liberacion controlada de diferentes ingredientes. En otras realizaciones, todos los compartimentos estan hechos de material soluble en agua templada.

Los envases preferidos comprenden al menos dos compartimentos cara-a-cara superpuestos (es decir, apilados) sobre otro compartimento, las bolsas son especialmente preferidas. Esta disposicion contribuye a la compacidad, robustez y resistencia del envase, de forma adicional, minimiza la cantidad de material soluble en agua necesario. Solo se necesitan tres trozos de material para formar tres compartimentos. La resistencia del envase tambien permite el uso de pelfculas muy delgadas sin comprometer la integridad ffsica del envase. El envase tambien es muy facil de usar porque los compartimentos no necesitan plegarse para usarse en los dispensadores automaticos de geometna fija. Al menos dos de los compartimentos del envase contienen dos composiciones diferentes. Por “composiciones diferentes” se entiende en la presente memoria composiciones que se diferencian en al menos un ingrediente.

Preferiblemente, al menos uno de los compartimentos contiene una composicion solida, preferiblemente en forma de polvo y otro compartimento contiene una composicion lfquida acuosa, estando las composiciones preferiblemente en una relacion de peso de solido a lfquido de aproximadamente 20:1 a aproximadamente 1:20, mas preferiblemente de aproximadamente 18:1 a aproximadamente 2:1 y, aun mas preferiblemente, de aproximadamente 15:1 a aproximadamente 5:1. Este tipo de envase es muy versatil porque puede albergar composiciones que tienen un amplio espectro de valores de la relacion solido:lfquido. Se ha descubierto que son especialmente preferidas las bolsas que tienen una elevada relacion solido:lfquido porque muchos de los ingredientes detergentes son mas adecuados para usarse en forma solida, preferiblemente en forma de polvo. La relacion solido:lfquido definida en la presente memoria se refiere a la relacion entre el peso de todas las composiciones solidas y el peso de todas las composiciones lfquidas del envase.

Preferiblemente, la relacion de peso solido:lfquido es de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 18:1, mas preferiblemente de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 15:1. Estas relaciones en peso son adecuadas en casos en los que la mayorfa de los ingredientes del detergente estan en forma lfquida.

Preferiblemente, los dos compartimentos cara-a-cara contienen composiciones lfquidas, que pueden ser iguales pero preferiblemente son diferentes y otro compartimento contiene una composicion solida, preferiblemente en forma de polvo, mas preferiblemente un polvo densificado. La composicion solida contribuye a la resistencia y fortaleza del envase.

Por razones de encaje en el dispensador, especialmente en un lavavajillas, los productos en forma de dosis unitaria de la presente memoria tienen una base cuadrada o rectangular y una altura de aproximadamente 1 cm a aproximadamente 5 cm, mas preferiblemente de aproximadamente 1 cm a aproximadamente 4 cm. Preferiblemente el peso de la composicion solida es de aproximadamente 5 gramos a aproximadamente 20 gramos, mas preferiblemente de aproximadamente 10 gramos a aproximadamente 15 gramos y el peso de las composiciones lfquidas es de aproximadamente 0,5 gramos a aproximadamente 4 gramos, mas preferiblemente de aproximadamente 0,8 gramos a aproximadamente 3 gramos.

En realizaciones preferidas, al menos dos de las pelfculas que forman diferentes compartimentos tienen diferente solubilidad, en las mismas condiciones, liberando el contenido de las composiciones que rodean parcial o totalmente en diferentes momentos.

La liberacion controlada de los ingredientes de una bolsa multicompartimental se puede conseguir modificando el espesor de la pelfcula y/o la solubilidad del material pelicular. La solubilidad del material en forma de pelfcula puede ser retardada mediante, por ejemplo, la reticulacion de la pelfcula como se describe en WO 02/102.955 en las paginas 17 y 18. Otras pelfculas solubles en agua disenadas para ser liberadas en el aclarado se describen en US- 4.765.916 y US-4.972.017. Los recubrimientos ceruleos (consultar WO 95/29982) de pelfculas pueden ayudar a la liberacion durante el aclarado. Los medios de liberacion controlados por el pH se han descrito en WO 04/111178, en particular los polisacaridos amino-acetilados con un grado de acetilacion selectivo.

Otros medios de obtener una liberacion retardada mediante bolsas multicompartimentales con diferentes compartimentos, en donde los compartimentos estan hechos de pelfculas que tienen diferente solubilidad se ensenan en WO 02/08380.

Dispositivo de suministro autodosificador

Las composiciones de la invencion son muy utiles para la dosificacion de elementos para usar en un dispositivo de autodosificacion. Los elementos de dosificacion que comprenden la composicion de la presente invencion pueden colocarse en un cartucho de suministro como el que se describe en WO 2007/052004 y WO

2007/0833141. Los elementos de dosificacion pueden tener una forma alargada y estar dispuestos en una disposicion en serie formando un cartucho de suministro que es la recarga de un dispositivo dispensador autodosificador, como se describe en WO 2007/051989. El cartucho de suministro debe colocarse en un dispositivo de suministro autodosificador, como se describe en WO 2008/053191.

5

Abreviaturas utilizadas en el ejemplo

En el ejemplo, las identificaciones abreviadas de los componentes tienen los siguientes significados:

Percarbonato : Percarbonato de sodio de formula nominal 2Na2CO3.3H2O2

TAED : Tetraacetiletilen-diamina

Catalizador de cobalto : Nitrato de pentamina acetatocobalto (III)

MnTACN : 1,4,7-trimetil 1,4,7-triazaciclononano

Carbonato de sodio : Carbonato sodico anhidro

Acusol 588 : Polimero sulfonado suministrado por Rohm & Hass

Tensioactivo NI : Tensioactivo no ionico

BTA : Benzotriazol

HEDP : acido 1 -hidroxietiliden-1, 1 -difosfonico

MGDA : acido metilglicidindiacetico

DPG : Dipropilenglicol

10

En los siguientes ejemplos los niveles se expresan en gramos.

Ejemplos

15 Las composiciones tabuladas a continuacion (expresadas en gramos) se han introducido en un envase soluble en agua de dos compartimentos que tiene un primer compartimento que comprende una composicion solida (en forma de polvo) y un compartimento liquido que comprende la composicion liquida. La pelicula soluble en agua usada es la pelicula Monosol M8630 suministrada por Monosol.

Polvo

A (referencia) B (referencia) C (referencia) D

Percarbonato

1,41 1,41 1,41 1,41

TAED

0,32 0,32 0,32 0,32

Catalizador de cobalto

0,0013 0,0013 - -

Mn TACN

- - 0,0013 0,0013

Carbonato de sodio

7,17 7,17 7,17 7,17

Sulfato sodico

2,5 2,5 2,5 2,5

Amilasa

0,0013 0,0013 0,0013 0,0013

Proteasa

0,013 0,013 0,013 0,013

Acusol 588

1,20 1,20 1,20 1,20

Tensioactivo NI

0,10 0,10 0,10 0,10

BTA

0,0080 0,0080 0,0080 0,0080

HEDP

0,10 0,10 0,10 0,10

MGDA

2,20 2,20 2,20 2,20

Parte superior liquida

Tensioactivo NI

1,17 1,17 1,17 1,17

DPG

0,44 0,44 0,44 0,44

Oxido de amina

0,05 0,05 0,05 0,05

Glicerina

0,08 0,08 0,08 0,08

PEI600 EO7 PO1 90 % Quat

- 0,25 - 0,25

20

Las composiciones ilustradas se utilizaron para lavar tazas manchadas con te en un lavavajillas Miele G1022SC, utilizando el programa de 50 °C (llenado en frio). Se utilizo agua dura (0,34-0,36 g/L (20-21 gpg)). Las tazas se lavaron en presencia de 50 g de la suciedad especificada a continuacion. La suciedad se anade al fondo del lavavajillas en el lavado principal. El detergente se anade al lavado principal tras la apertura del compartimento dispensador.

Las tazas se evaluan utilizando una escala de puntuacion 1-10 en donde 1 = taza muy manchada; 10 = taza completamente limpia. Como se puede ver en la tabla siguiente, la retirada de suciedad lograda por la composicion que comprende la polietilenimina de la invencion es mucho mejor que la lograda con composiciones exentas de polietilenimina.

5 La suciedad se prepara segun la siguiente receta:

Ingredientes

Aceite vegetal

1580 g +/-1 g

Aceite vegetal (en recipiente aparte)

315 g +/-1 g

Margarina

315 g +/-1 g

Manteca de cerdo

315 g +/-1 g

Huevos

790 g +/-1 g

Nata

470 g +/-1 g

Leche

315 g +/-1 g

Copos de patata

110 g +/-1 g

Granulos de jugo de carne

85 g +/-1 g

Harina de maiz

30 g +/-1 g

Polvo de queso

30 g +/-1 g

Acido benzoico

15 g +/-1 g

Ketchup

315 g +/-1 g

Mostaza inglesa

315 g +/-1 g

Total

5000 g

Preparacion de suciedad

10 1. Mezclar los huevos y una parte principal del aceite vegetal y mezclar con el mezclador manual.

2. Anadir la mostaza y el ketchup mezclandolos bien.

3. Fundir la manteca de cerdo, una parte pequena del aceite y margarina y, a continuacion, dejar enfriar a aprox. 40 0C y anadir la mezcla y mezclar bien.

4. Anadir nata y leche.

15 5. Machacar la masa para formar un polvo con un mortero. Anadir los ingredientes solidos en polvo y mezclar

todo para obtener una pasta fina.

Composicion

A B C D

Puntuacion

3,8 7,3 7,3 10

A continuacion se indican ejemplos adicionales segun la presente invencion.

Polvo

E (referencia) F (referencia) G H

Percarbonato

1,41 1,41 1,41 1,41

TAED

0,32 0,32 0,32 0,32

Catalizador de cobalto

0,0013 0,0013 - -

Mn TACN

- - 0,0013 0,0013

Carbonato de sodio

7,17 7,17 7,17 7,17

Sulfato sodico

2,5 2,5 2,5 2,5

Amilasa

0,0013 0,0013 0,0013 0,0013

Proteasa

0,013 0,013 0,013 0,013

Acusol 588

1,20 1,20 1,20 1,20

Tensioactivo NI

0,10 0,10 0,10 0,10

BTA

0,0080 0,0080 0,0080 0,0080

HEDP

0,10 0,10 0,10 0,10

MGDA

2,20 2,20 2,20 2,20

PEI600 EO7 PO1 90 % Quat

0,25

PEI600 EO7 (sin PO) 75 % Quat

0,25

Parte superior liquida

Tensioactivo NI

1,17 1,17 1,17 1,17

DPG

0,44 0,44 0,44 0,44

Oxido de amina

0,05 0,05 0,05 0,05

Glicerina

0,08 0,08 0,08 0,08

PEI600 EO7 PO1 90 % Quat

- - -

PEI600 EO7 (sin PO) 75 % Quat

0,25 0,25

Las composiciones E-H proporcionan tambien una excelente retirada de manchas.

A continuacion se indican ejemplos adicionales.

5

Composicion

I J K L

Puntuacion

5,6 10 5,2 8,9

Polvo

I J K L

Percarbonato

1,625 1,625 1,625 1,625

TAED

1 1 0 1

Catalizador de cobalto

0,001 0,001 0,002 0,002

Carbonato de sodio

6,82 6,82 6,82 6,82

Sulfato sodico

2,8 2,8 2,8 2,8

Amilasa

0,0026 0,0026 0,0026 0,0026

Proteasa

0,01 0,01 0,01 0,01

Acusol 588

1,20 1,20 1,20 1,20

HEDP

0,10 0,10 0,10 0,10

MGDA

2,2 2,2 2,2 2,2

Parte superior liquida

Tensioactivo NI

1,17 1,17 1,17 1,17

DPG

0,44 0,44 0,44 0,44

Oxido de amina

0,05 0,05 0,05 0,05

Glicerina

0,08 0,08 0,08 0,08

PEI600 EO7 75 % Quat

- 0,5 0,25 0,25

Las dimensiones y valores descritos en la presente memoria no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numericos exactos indicados, sino que, salvo que se indique lo contrario, debe considerarse que cada dimension significa tanto el valor indicado como un intervalo funcionalmente equivalente en torno a ese valor. Por 10 ejemplo, una dimension descrita como “40 mm” se refiere a “aproximadamente 40 mm”.

Claims (10)

1. 1.

   10

   15
2. 2.

   20
3. 3.

   25
4. 4.

   30
5. 5.
6. 6.

   35
7. 7.

   40 8.
8. 9.

   45
9. 10.
10. 11.

    50

    REIVINDICACIONES

    Una composicion detergente para lavavajillas que comprende:

    a) una polialquilenimina alcoxilada, comprendiendo dicha polialquilenimina alcoxilada una cadena principal de polialquilenimina, cadenas alcoxi y grupos de cuaternizacion en donde la polialquilenimina alcoxilada tiene un grado de cuaternizacion del 40 % al 98 % y en donde:

    i) la cadena principal de polialquilenimina representa del 1 % al 40 % en peso de la polialquilenimina alcoxilada;

    ii) las cadenas alcoxi representan del 60 % al 99 % en peso de la polialquilenimina alcoxilada; y

    b) un sistema blanqueador que comprende blanqueador y un potenciador del blanqueador, en donde el potenciador del blanqueador comprende un catalizador del blanqueador y un activador del blanqueador en donde el catalizador del blanqueador es un catalizador del blanqueador de metal y el metal es manganeso.

    Una composicion segun la reivindicacion 1 en donde las cadenas alcoxi se seleccionan de cadenas polioxietileno que tienen un promedio de 1 a 50 unidades etoxi, cadenas polioxipropileno que tienen un promedio de 0 a 30 unidades propoxi y mezclas de las mismas.

    Una composicion segun la reivindicacion anterior en donde las cadenas alcoxi se seleccionan de cadenas polioxietileno que tienen un promedio de 1 a 10 unidades etoxi, cadenas polioxipropileno que tienen un promedio de 0 a 10 unidades propoxi y mezclas de las mismas.

    Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la polialquilenimina alcoxilada se obtiene de alcoxilacion seguida de cuaternizacion de una polialquilenimina que tiene un peso molecular promedio en peso de 100 a 60.000 g/mol.

    Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el blanqueador se selecciona del grupo que consiste en blanqueador inorganico, blanqueador organico y mezclas de los mismos.

    Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el activador del blanqueador se selecciona del grupo que consiste en TAED, NOBS, DOBA y mezclas de los mismos.

    Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion comprende un tensioactivo no ionico y esta preferiblemente exenta de tensioactivos anionicos y cationicos.

    Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion esta exenta de aditivo reforzante de la detergencia de tipo fosfato.

    Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion comprende un polimero sulfonado.

    Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion esta en forma de dosis unitaria.

    Un metodo de limpieza de utensilios de cocina/vajilla, cuberteria y cristaleria en un lavavajillas que comprende la etapa de someter los utensilios de cocina/vajilla, cuberteria y cristaleria a una solucion de lavado que comprende una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

    Uso de una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 para la retirada de manchas blanqueables en lavavajillas.