ES2643613T3 - Detergentes para el lavado de vajillas a mano sostenibles y estables - Google Patents

Detergentes para el lavado de vajillas a mano sostenibles y estables Download PDF

Info

Publication number
ES2643613T3
ES2643613T3 ES10172993.7T ES10172993T ES2643613T3 ES 2643613 T3 ES2643613 T3 ES 2643613T3 ES 10172993 T ES10172993 T ES 10172993T ES 2643613 T3 ES2643613 T3 ES 2643613T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
composition
weight
alkyl
surfactant
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES10172993.7T
Other languages
English (en)
Inventor
Karl Ghislain Braeckman
Roel Krols
Jean-Luc Philippe Bettiol
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=43431117&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2643613(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2643613T3 publication Critical patent/ES2643613T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90Betaines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
DESCRIPCION
Detergentes para el lavado de vajillas a mano sostenibles y estables Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a composiciones detergentes liquidas estables para vajilla, que comprenden tensioactivos anionicos ramificados de bajo peso molecular y tensioactivos no ionicos ramificados que proporcionan limpieza eficaz de grasa con jabonaduras persistentes.
Antecedentes de la invencion
Los consumidores desean productos para el lavado de vajillas a mano que proporcionen tanto una limpieza de grasa duradera como jabonaduras duraderas. De forma adicional, cada vez mas consumidores estan buscando productos que contengan una mayor proporcion de ingredientes derivados de fuentes renovables y naturales. Estos incluyen composiciones detergentes liquidas para lavado de vajillas a mano que contienen mayores niveles de tensioactivos derivados de fuentes renovables y que tienen menores cantidades de tensioactivos derivados de petroleo. Sin embargo, como los tensioactivos naturales no tienen ramificaciones, o tienen pocas, dichas composiciones producen menores niveles de jabonaduras. Lo que es peor, dichas composiciones detergentes tienen baja capacidad de limpieza debida a las jabonaduras. Es decir, la persistencia de las jabonaduras es menor que la deseada por la mayoria de los consumidores.
Ademas, los niveles altos de tensioactivos anionicos lineales, tales como los derivados de fuentes naturales renovables, pero tambien tensioactivos sinteticos lineales, dan lugar a una peor estabilidad de la composicion resultante a baja temperatura.
Por lo tanto, sigue siendo necesaria una composicion detergente liquida para lavado de vajillas a mano que proporcione buena limpieza y jabonaduras duraderas y que tenga al mismo tiempo excelente estabilidad a baja temperatura que utilice tensioactivos anionicos sin o con pocas ramificaciones.
Se ha descubierto de forma sorprendente que pequenas cantidades de un tensioactivo no ionico alcoxilado ramificado, en combinacion con tensioactivos anionicos etoxilados sin o con pocas ramificaciones, proporcionan una excelente limpieza de grasa y jabonaduras duraderas. De forma mas sorprendente, utilizando el tensioactivo no ionico alcoxilado ramificado, en combinacion con tensioactivo anionico que tiene un grado minimo de etoxilacion y sin o con pocas ramificaciones, se puede formular una composicion detergente liquida para lavado de vajillas a mano que tiene excelente estabilidad a baja temperatura.
Los documentos WO 9533025, US-5968888, US-2007/0123447 A1, US-2005/0170990 A1, WO 2006/041740 A1, y US-6.008.181 describen composiciones detergentes liquidas para lavado de vajillas a mano que comprenden tensioactivos ramificados.
El documento EP-0855438 se refiere a una composicion detergente liquida acuosa que comprende del 30 % al 70 % en peso de la composicion total de agua, y una mezcla de tensioactivo que comprende un tensioactivo de tipo alquilalcoxisulfato y un tensioactivo de tipo oxido de amina; comprendiendo dicho tensioactivo de tipo alquilalcoxisulfato del 20 % al 60 % en peso de tensioactivo de tipo alquilalcoxisulfato ramificado.
Sumario de la invencion
Segun la presente invencion, se proporciona una composicion detergente liquida para lavado de vajillas a mano segun se define en las reivindicaciones. La presente invencion ademas comprende un metodo para el lavado de vajillas a mano, utilizando dicha composicion, en donde el metodo comprende la etapa de poner en contacto dicha composicion en forma no diluida, con la vajilla.
Descripcion detallada de la invencion
En la presente memoria “composicion detergente liquida para lavado de vajillas a mano” se refiere a las composiciones que son utilizadas para la limpieza de vajillas manual (es decir, a mano). Dichas composiciones, generalmente, son por naturaleza de alta formacion de jabonaduras o espuma. “Limpieza” en la presente memoria significa aplicar la composicion detergente liquida para lavado de vajillas a mano a una superficie con el fin de retirar residuo indeseado tal como suciedad, grasa, manchas y/o para desinfectar.
En la presente memoria “plato”, “platos”, y “vajilla” significa una superficie como platos, vasos, cacerolas, sartenes, fuentes de horneado y cuberteria fabricados en ceramica, porcelana, metal, vidrio, plastico (polietileno, polipropileno, poliestireno, etc.) y madera.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
En la presente memoria “grasa” significa materiales que comprenden al menos en parte (es decir, al menos 0,5 % en peso de la grasa) grasas y aceites saturados e insaturados, preferiblemente aceites y grasas derivados de fuentes animales tales como ternera y/o pollo.
En la presente memoria “perfil de jabonaduras” significa la cantidad de formacion de jabonaduras (alta o baja) y la persistencia de la formacion de jabonaduras (lo sostenidas o duraderas que son las jabonaduras) durante todo el proceso de lavado, resultante del uso de la composicion detergente liquida. En la presente memoria “de alta formacion de jabonaduras” o “jabonaduras duraderas” se refiere a composiciones detergentes liquidas para lavado de vajillas a mano que generan un alto nivel de jabonaduras (es decir, un nivel de jabonaduras considerado aceptable por el consumidor) y donde el nivel de jabonaduras es sostenido durante la operacion de lavado de vajillas. Esto es especialmente importante con respecto a las composiciones detergentes liquidas para lavado de vajillas ya que el consumidor percibe la elevada formacion de jabonaduras como indicadora del rendimiento de la composicion detergente. Ademas, el consumidor tambien utiliza el perfil de formacion de jabonaduras como indicacion de que la solucion de lavado sigue conteniendo ingredientes detergentes activos. El consumidor normalmente aplica composicion detergente liquida para lavado de vajillas a mano cuando desaparecen las jabonaduras. De este modo, el consumidor tendera a usar una formulacion de composicion detergente liquida para lavado de vajillas con una baja formacion de jabonaduras mas frecuentemente de lo que es necesario.
El termino “en su forma pura” significa en la presente memoria que dicha composicion se aplica directamente sobre la superficie a tratar, o sobre un dispositivo o utensilio limpiador tal como una bayeta para vajilla, una esponja o un cepillo de vajilla sin que el usuario lleve a cabo ninguna dilucion significativa (inmediatamente) antes de la aplicacion. “En su forma pura”, tambien incluye diluciones debiles, por ejemplo, debidas a la presencia de agua en el dispositivo limpiador, o la adicion de agua por parte del consumidor para retirar cantidades restantes de la composicion de la botella. Por lo tanto, la composicion en su forma pura incluye mezclas que tienen la composicion y agua en relaciones que oscilan de 50:50 a 100:0, preferiblemente de 70:30 a 100:0, mas preferiblemente de 80:20 a 100:0, aun mas preferiblemente de 90:10 a 100:0, dependiendo de los habitos del usuario y de la tarea de limpieza. Para evitar dudas, la relacion mas preferida es de 100:0.
La expresion “forma diluida” significa en la presente memoria que dicha composicion es diluida por el usuario, de forma tipica con agua. “Aclarado” significa en la presente memoria poner en contacto la vajilla limpiada con la composicion, con cantidades sustanciales de agua despues de la etapa de aplicacion de la composicion liquida sobre dicha vajilla. “Cantidades sustanciales” significa habitualmente de 1 litros a 20 litros.
Todos los porcentajes, relaciones y proporciones utilizados en la presente memoria se expresan en porcentaje en peso de la composicion detergente liquida para lavado de vajillas a mano. Todos los valores medios se han calculado “en peso” de la composicion detergente liquida para lavado de vajillas a mano, salvo que se indique expresamente lo contrario.
La composicion detergente liquida para lavado de vajillas a mano
Las composiciones detergentes liquidas para lavado de vajillas a mano de la presente invencion se formulan para proporcionar limpieza de grasa, jabonaduras duraderas y ventajas opcionales que son frecuentemente deseadas por el consumidor. Las ventajas opcionales incluyen retirada de suciedad, brillo, y cuidado de las manos.
Las composiciones de la presente invencion comprenden al menos un tensioactivo anionico etoxilado, sin o con pocas ramificaciones, y al menos un tensioactivo alcoxilado no ionico ramificado.
Las composiciones de la presente memoria pueden tambien comprender del 30 % al 82 % en peso de un vehiculo liquido acuoso, que comprende agua, en el que se disuelven, dispersan o suspenden otros ingredientes opcionales y esenciales. Mas preferiblemente, las composiciones de la presente invencion comprenden del 45 % al 70 %, mas preferiblemente del 45 % al 65 % del vehiculo liquido acuoso. Los ingredientes opcionales adecuados incluyen tensioactivo adicional seleccionado de otros tensioactivos anionicos, otros tensioactivos no ionicos, tensioactivos anfoteros/ de ion hibrido, tensioactivos cationicos, y mezclas de los mismos; polimeros limpiadores; polimeros cationicos; enzimas; humectantes; sales; disolventes; hidrotropos; estabilizantes de las jabonaduras polimericos; diaminas; acido carboxilico; agente perlescente; quelantes; agentes tamponadores del pH; perfume; tintes; opacificantes; y mezclas de los mismos.
Sin embargo, el vehiculo liquido acuoso puede contener otros materiales que son liquidos o que se disuelven en el vehiculo liquido a temperatura ambiente (de 20 0C - 25 0C) y que tambien pueden tener alguna otra funcion ademas de la de una carga inerte.
La composicion detergente liquida puede tener cualquier pH adecuado. Preferiblemente, el pH de la composicion se ajusta a entre 4 y 14. Mas preferiblemente, la composicion tiene un pH de 6 a 13, con maxima preferencia de 6 a 10. El pH de la composicion se puede ajustar mediante ingredientes modificadores de pH conocidos en la tecnica.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
La composicion detergente liquida de la presente invencion es preferiblemente clara o transparente; es decir, la composicion detergente liquida tiene una turbidez de 5 NTU a menos de 3.000 NTU, preferiblemente menos de 1.000 NTU, mas preferiblemente menos de 500 NTU y, con maxima preferencia, menos de 100 NTU.
El tensioactivo anionico etoxilado
La composicion detergente liquida para lavado de vajillas a mano de la invencion comprende del 2 % al 70 %, preferiblemente del 5 % al 30 %, mas preferiblemente del 10 % al 25 %, en peso, de tensioactivo anionico que tiene un grado de etoxilacion promedio de 0,8 a 4, preferiblemente de 1 a 2. El grado de etoxilacion promedio se define como el numero promedio de moles de oxido de etileno por mol del tensioactivo anionico etoxilado de la presente invencion. El tensioactivo anionico etoxilado se deriva de un alcohol graso, en donde al menos el 82 %, preferiblemente el menos el 85 %, mas preferiblemente al menos el 90 % en peso de dicho alcohol graso es lineal. Lineal quiere decir que el alcohol graso comprende una cadena principal sencilla de atomos de carbono, sin ramificaciones.
Preferiblemente, dicho tensioactivo anionico etoxilado es un tensioactivo de tipo alquilsulfatoetoxilado de formula:
Rr(OCH2CH2)n-O-SO3' M+, en donde:
R1 es una cadena alquilica Ce-C^saturada o insaturada, preferiblemente cadena alquilica C12-C14; preferiblemente, R1 es una cadena alquilica C8-C16 saturada, mas preferiblemente una cadena alquilica C12-C14 saturada; n es un numero de 0,8 a 4, preferiblemente de 1 a 2;
M+ es un cation adecuado que proporciona neutralidad de carga, preferiblemente sodio, calcio, potasio, o magnesio, mas preferiblemente un cation sodio.
Los tensioactivos de alquilsulfatoetoxilado adecuados incluyen etoxisulfatos de alquilo C8-C16 saturados, preferiblemente etoxisulfatos de alquilo C12-C14 saturados.
La proporcion de R1 lineal es tal que al menos el 82 % en peso del alcohol graso de partida es lineal. Se prefieren cadenas alquilicas saturadas, ya que la presencia de dobles enlaces puede dar lugar a reacciones quimicas con otros ingredientes, tales como determinados ingredientes de perfume, o incluso con luz uv. Dichas reacciones pueden dar lugar a inestabilidad de fase, decoloracion y mal olor.
La distribucion de longitud de cadena de carbono requerida se puede obtener utilizando alcoholes con la correspondiente distribucion de longitud de cadena preparados de forma sintetica o a partir de materias primas naturales o los correspondientes compuestos de partida puros. Preferiblemente, el tensioactivo anionico de la presente invencion se deriva de un alcohol natural. Las fuentes naturales, tales como esteres (ceras) vegetales o animales, se pueden procesar para proporcionar alcoholes de cadena lineal con un hidroxilo (primario) terminal, junto con diversos grados de insaturacion. Dichos alcoholes grasos que comprenden cadenas alquilicas que oscilan de C8 a C16 se pueden preparar mediante cualquier proceso comercial conocido, como los que obtienen el alcohol graso de acidos grasos o esteres metilicos y, ocasionalmente, de trigliceridos. Por ejemplo, la adicion de hidrogeno al grupo carboxilo del acido graso para formar alcohol graso, mediante tratamiento con hidrogeno a alta presion y en presencia de catalizadores de metal adecuados. Mediante una reaccion similar, se pueden preparar alcoholes grasos mediante la hidrogenacion de gliceridos o esteres metilicos. La reduccion de ester metilico es una forma adecuada de proporcionar alcoholes grasos saturados, y se puede utilizar hidrogenacion selectiva con el uso de catalizadores especiales tales como el cobre u oxidos de cadmio para la produccion de alcohol oleilico. Los procesos sinteticos o basados en petroleo, tales como el proceso Ziegler, son utiles para producir alcoholes saturados en numero par de cadena lineal adecuados. La oxidacion de parafina es un proceso adecuado para obtener alcoholes primarios mezclados. El alcohol graso se puede hacer reaccionar con oxido de etileno para obtener alcoholes grasos etoxilados. El tensioactivo o tensioactivos de alquilsulfatoetoxilado de formula R1- (OCH2CH2)n-O-SO3- M+ se pueden obtener entonces mediante la sulfonacion del alcohol o alcoholes grasos etoxilados correspondientes.
El tensioactivo o tensioactivos de alquilsulfatoetoxilado de formula Rr(OCH2CH2)n-O-SO3- M+, se pueden derivar de aceite de coco. El aceite de coco generalmente comprende trigliceridos que se pueden procesar quimicamente para obtener una mezcla de alcoholes C12-C18. Se puede obtener una mezcla de alquilsulfatos que comprende una mayor proporcion de alquilsulfatos C12-C14 separando los correspondientes alcoholes antes de la etapa de etoxilacion o de sulfatacion, o separando el tensioactivo o tensioactivos de alcohol etoxilado o alquilsulfatoetoxilado obtenidos.
Son tensioactivos anionicos etoxilados preferidos los alquilsulfatos etoxilados que tienen de 8 a 18, preferiblemente de 10 a 16, mas preferiblemente de 12 a 14 atomos de carbono en la cadena alquilica, y que son lineales del 82 % al 100 %. Dichos tensioactivos se pueden obtener mediante cualquier proceso conocido, utilizando una fuente adecuada; por ejemplo, de alcoholes grasos lineales que son preferiblemente naturales, tales como el n-dodecanol, el n- tetradecanol y mezclas de los mismos. Si se desea, dichos tensioactivos pueden contener restos alquilo lineales derivados de fuentes sinteticas, o pueden comprender mezclas de los alquilsulfatos etoxilados lineales con analogos ligeramente ramificados, p. ej., ramificados con metilo. Los alquilsulfatos etoxilados pueden ser en forma de sus sales de sodio, potasio, amonio o alcanolamina. Los precursores de alcohol adecuados para los tensioactivos anionicos
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
etoxilados incluyen alcoholes linelaes obtenidos mediante el procedimiento Ziegler, alcoholes preparados mediante hidrogenacion de sustancias oleoqmmicas, y alcoholes lineales en un 82 %, o mas, preparados mediante enriquecimiento del componente lineal de alcoholes oxo-derivados, tales como Neodol® o Dobanol® de Shell. Otros ejemplos de alcoholes primarios adecuados incluyen los derivados de: alcoholes grasos lineales naturales, tales como los comercializados por Procter & Gamble Co.; y la oxidacion de parafinas mediante las siguientes etapas: (a) oxidacion de la parafina para formar un acido carboxflico graso; y (b) reduction del acido carboxflico al correspondiente alcohol primario. Otros tensioactivos anionicos etoxilados preferidos son los de Sasol, comercializados con los nombres comerciales: Alfol®, Nacol®, Nalfol®, Alchem®.
El tensioactivo no ionico ramificado alcoxilado
Las composiciones detergentes lfquidas para lavado de vajillas a mano de la presente invention comprenden del 0,1 % al 5 %, preferiblemente del 0,2 % al 3 %, mas preferiblemente del 0,5 % al 2 % en peso de tensioactivo no ionico ramificado alcoxilado de Formula I. Dicho tensioactivo no ionico ramificado alcoxilado tiene un grado promedio de alcoxilacion de 7 a 12. El grado promedio de alcoxilacion se define como el numero promedio de moles de oxido de alquilo por mol del tensioactivo no ionico ramificado alcoxilado de la presente invencion. Preferiblemente, el tensioactivo no ionico ramificado es etoxilado y/o propoxilado, mas preferiblemente etoxilado.
Se ha descubierto que los tensioactivos no ionicos ramificados no etoxilados en combination con el tensioactivo anionico etoxilado de las presentes composiciones limita la eficacia de formation de jabonaduras de la composition detergente lfquida. Por lo tanto, la composicion preferiblemente comprende menos del 10 %, mas preferiblemente menos del 5 %, con maxima preferencia menos del 2 %, en peso, de alcohol ramificado no alcoxilado. Para que el tensioactivo sea un tensioactivo adecuado, el tensioactivo no ionico ramificado preferiblemente comprende de 8 a 24, mas preferiblemente de 9 a 18, con maxima preferencia de 10 a 14 atomos de carbono. Las composiciones detergentes lfquidas para lavado de vajillas a mano de la presente invencion comprenden alcoholes no ionicos ramificados alcoxilados segun la formula I, y mezclas de los mismos:
Formula I:
imagen1
en donde, en la formula I:
R1 es una cadena alqmlica lineal o ramificada, preferiblemente lineal, de C5 a C16; R2 es una cadena alqmlica lineal o ramificada, preferiblemente lineal, de C1 a C8; R3 es H o alquilo de C1 a C4, preferiblemente H o metilo; b es un numero de 7 a 12;
Formula II:
imagen2
en donde, en la formula II:
R1 es una cadena alqmlica lineal o ramificada, preferiblemente lineal, de C6 a C16;
R2 es una cadena alqmlica lineal o ramificada, preferiblemente lineal, de C1 a C8;
R3 es H o alquilo de C1 a C4, preferiblemente H o metilo;
b es un numero de 1 a 40, preferiblemente de 5 a 20, mas preferiblemente de 7 a 12.
El grado de alcoxilacion de dicho tensioactivo no ionico ramificado es preferiblemente superior al grado de etoxilacion de dicho tensioactivo anionico etoxilado. A medida que se aumenta el grado de etoxilacion del tensioactivo anionico, aumenta la viscosidad de la composicion detergente lfquida para lavado de vajillas a mano, lo que se cree es debido al aumento en la hidrofilicidad del sistema tensioactivo total. Ademas, las composiciones detergentes lfquidas para lavado de vajillas a mano se obtienen generalmente utilizando premezclas de tensioactivo. A medida que aumenta el grado de etoxilacion del tensioactivo anionico, aumenta la probabilidad de que dichas premezclas de tensioactivo se gelifiquen durante el procesamiento. Sin embargo, se ha descubierto que incorporando una pequena cantidad de tensioactivo no ionico ramificado, que tiene un mayor grado de alcoxilacion
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
que el grado de etoxilacion del tensioactivo anionico, se puede controlar la viscosidad de la premezcla de tensioactivo y de la composicion resultante.
Los tensioactivos no ionicos ramificados alcoxilados se pueden clasificar como relativamente insolubles en agua o relativamente solubles en agua. Aunque determinados tensioactivos no ionicos ramificados alcoxilados se pueden considerar insolubles en agua, se pueden formular en composiciones detergentes liquidas para lavado de vajillas a mano de la presente invencion utilizando tensioactivos adicionales adecuados, especialmente tensioactivos anionicos o no ionicos.
Son tensioactivos no ionicos ramificados preferidos segun la formula I los alcoholes etoxilados C10 Guerbet con 7 u 8 unidades EO, tales como Ethylan® 1007 y 1008, y los tensioactivos no ionicos alcoxilados de alcohol C10 Guerbet (que son etoxilados y/o propoxilados) tales como la serie Lutensol® XL comercial (Xl50, XL70, etc.). Otros tensioactivos no ionicos ramificados alcoxilados ilustrativos incluyen los comercializados con los nombres comerciales: Lutensol® XP30, Lutensol® XP-50, y Lutensol® XP-80 comercializados por BASF Corporation. En general, se puede considerar que Lutensol® XP-30 tiene 3 grupos etoxi repetitivos, que Lutensol® XP-50 tiene 5 grupos etoxi repetitivos, y que Lutensol® XP-80 tiene 8 grupos etoxi repetitivos. Otros tensioactivos no ionicos ramificados adecuados incluyen los tensioactivos no ionicos con ramificaciones oxo tales como Lutensol® ON 50 (5 EO) y Lutensol® ON70 (7 EO). Son tambien adecuados los alcoholes grasos etoxilados producidos mediante la reaccion de Fisher - Tropsch que comprenden hasta un 50 % de ramificaciones (40 % de metilo [monometilo o bimetilo], 10 % de ciclohexilo), tales como los producidos a partir de los alcoholes Safol® de Sasol; alcoholes grasos etoxilados formados a partir de la reaccion oxo en donde, al menos, un 50 % en peso del alcohol corresponde al isomero C2 (metilo a pentilo) como los producidos a partir de los alcoholes Isalchem® o Lial® de Sasol;
Son etoxilados no ionicos ramificados preferidos segun la formula II los comercializados con los nombres comerciales Tergitol® 15-S, con un grado de alcoxilacion de 3 a 40. Por ejemplo, Tergitol® 15-S-20, que tiene un grado de alcoxilacion promedio de 20. Otro material comercial adecuado segun la formula II corresponde a los comercializados con el nombre comercial Softanol® M y la serie EP.
Tensioactivos adicionales
La composicion de la presente invencion puede comprender un tensioactivo adicional seleccionado de otros tensioactivos anionicos, no ionicos, cationicos, anfoteros/de ion hibrido, cationicos, y mezclas de los mismos. Las composiciones liquidas para lavado de vajillas a mano de la presente invencion comprenden una cantidad total de tensioactivo del 10 % al 85 % en peso, preferiblemente del 12,5 % al 65 % en peso, mas preferiblemente del 15 % al 40 % en peso de la composicion. La cantidad total de tensioactivo es la suma de todos los tensioactivos presentes, incluido el tensioactivo anionico etoxilado, el tensioactivo no ionico ramificado alcoxilado, y todos los demas tensioactivos anionicos, no ionicos, anfoteros/de ion hibrido, y cationicos que pueda haber presentes.
1) Otros tensioactivos anionicos:
La composicion de la presente invencion comprendera, de forma tipica, del 2 % al 70 %, preferiblemente del 5 % al 30 %, mas preferiblemente del 7,5 % al 25 % y, con maxima preferencia, del 10 % al 20 % en peso de tensioactivo anionico.
Los tensioactivos anionicos adecuados para usar en las composiciones y metodos de la presente invencion son sulfatos, sulfosuccinatos, sulfonatos, y/o sulfoacetatos; preferiblemente alquilsulfatos.
Los tensioactivos de tipo sulfato o sulfonato adecuados para usar en las composiciones de la presente memoria incluyen sales o acidos solubles en agua de alquilo o hidroxialquilo, sulfato o sulfonatos C10-C14. Los contraiones adecuados incluyen hidrogeno, cation de metal alcalino o amonio o amonio sustituido, pero preferiblemente sodio. Si la cadena hidrocarbilo es ramificada, preferiblemente comprende unidades de ramificacion alquilo C1-4.
Los tensioactivos de tipo sulfato o sulfonato se pueden seleccionar entre alquilbenceno sulfonatos C11-C18 (LAS), alquilsulfatos (AS) C8-C20 de cadena ramificada y aleatorios primarios; alquilsulfatos C10-C18 secundarios (2,3); alquilsulfatos ramificados de cadena media como se indica en US-6.020.303 y US-6.060.443; alquilbenceno sulfonato modificado (MLAS) segun se describe en WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, Wo 99/07656, WO 00/23549, y WO 00/23548; sulfonato de ester metilico (MES); y sulfonato de alfa-olefina (AOS).
Los sulfonatos de parafina pueden ser monosulfonatos o disulfonatos y, usualmente son mezclas de los mismos, obtenido al sulfonar parafinas de 10 a 20 atomos de carbono. Los sulfonatos preferidos son aquellos con cadenas de atomos de carbono C12-18 y mas preferiblemente tienen cadenas C14-17. Los sulfonatos de parafina que tienen el grupo o grupos sulfonato distribuidos a lo largo de la cadena de parafina se describen en US-2.503.280; US-2.507.088; US-3.260.744; US-3.372.188 y en DE-735.096.
Son tambien adecuados los tensioactivos de alquilgliceril sulfonato y/o alquilgliceril sulfato descritos en la solicitud de patente de Procter & Gamble WO06/014740: Una mezcla de tensioactivo oligomerico de alquilgliceril sulfonato y/o
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
sulfato seleccionado de dimeros, trimeros, tetrameros, pentameros, hexameros, heptameros, y mezclas de los mismos; en donde el porcentaje, en peso, de monomeros es del 0 % en peso al 60 % en peso de la mezcla de tensioactivo de tipo alquilgliceril sulfonato y/o alquilgliceril sulfato.
Otros tensioactivos anionicos adecuados son los sulfosuccinatos y/o sulfoacetatos de alquilo, preferiblemente de dialquilo. Los sulfosuccinatos de dialquilo pueden ser sulfosuccinatos de dialquilo C6-15 lineales o ramificados. Los restos alquilo pueden ser simetricos (es decir, los mismos restos alquilo) o asimetricos (es decir, diferentes restos alquilo). Preferiblemente, el resto alquilo es simetrico.
2) Otros tensioactivos no ionicos
Las composiciones detergentes liquidas para lavado de vajillas a mano pueden comprender, de forma opcional, tensioactivo no ionico adicional. La composicion preferiblemente comprende del 2 % al 40 %, mas preferiblemente del 3 % al 30 % en peso de tensioactivo no ionico.
Los tensioactivos no ionicos adecuados adicionales incluyen los productos de condensacion de alcoholes alifaticos que tienen de 1 a 25 moles de oxido de etileno. La cadena alquilica de los alcoholes alifaticos generalmente contiene de 8 a 22 atomos de carbono. Son especialmente preferidos los productos de condensacion de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 18 atomos de carbono, mas preferiblemente de 9 a 15 atomos de carbono con una cantidad de 2 a 18 moles, mas preferiblemente de 2 a 15 moles, con maxima preferencia de 5 a 12 moles de oxido de etileno por mol de alcohol.
Son tambien adecuados los alquilpoliglucosidos que tienen la formula R2O(CnH2nO)t(glicosilo)x (formula (I)), en donde R2 de formula (I) se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en donde los grupos alquilo contienen de 10 a 18, preferiblemente de 12 a 14, atomos de carbono; n de formula (I) es 2 o 3, preferiblemente 2; t de formula (I) es de 0 a 10, preferiblemente 0; y x de formula (I) es de 1,3 a 10, preferiblemente de 1,3 a 3, con maxima preferencia de 1,3 a 2,7. El glicosilo se deriva preferiblemente de la glucosa. Son tambien adecuados los eteres de alquilglicerol y los esteres de sorbitan.
Son tambien adecuados los tensioactivos de tipo amida de acido graso que tienen la formula (II):
O
g II 7
R6CN(R7)2
(II)
en donde R6 de formula (II) es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17, atomos de carbono y cada R7 de formula (II) se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4, y -(C2H4O)xH, donde x de formula (II) varia de 1 a 3. Las amidas preferidas son amidas de amoniaco C8- C20, monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas.
Los tensioactivos no ionicos preferidos para usar en la presente invencion son los productos de condensacion de alcoholes alifaticos con oxido de etileno como, por ejemplo, la mezcla de alcohol nonilico (C9), decilico (C10), undecilico (C11) modificado con un promedio de 5 unidades de oxido de etileno (EO) como, por ejemplo, el producto comercial Neodol 91-5 o Neodol 91-8 que esta modificado con un promedio de 8 unidades EO. Son tambien adecuados los tensioactivos no ionicos etoxilados de cadenas alquilicas mayores como, por ejemplo, C12, C13 modificados con 5 EO (Neodol 23-5). Neodol es un nombre comercial de Shell. Es tambien adecuada la cadena alquilica C12, C14 con 7 EO, comercializada con el nombre comercial Novel 1412-7 (Sasol) o el producto Lutensol A 7 N (BASF).
3) Tensioactivos anfoteros/ de ion hibrido
Se ha descubierto que los tensioactivos anfoteros/ de ion hibrido mejoran ademas el perfil de formacion de jabonaduras, proporcionando al mismo tiempo una excelente limpieza y sin ser agresivos para las manos. El tensioactivo anfotero y el tensioactivo de ion hibrido pueden estar comprendidos a un nivel del 0,01 % al 20 %, preferiblemente del 0,2 % al 15 %, mas preferiblemente del 0,5 % al 10 % en peso de las composiciones detergentes liquidas para lavado de vajillas a mano. Los tensioactivos anfoteros y de ion hibrido son tensioactivos de tipo oxido de amina, tensioactivos de betaina, y mezclas de los mismos.
Los mas preferidos son los oxidos de amina, especialmente el oxido de cocodimetlamina o el oxido de cocoamidopropildimetilamina. El oxido de amina puede tener un resto alquilo lineal o ramificado en mitad de la cadena. Los oxidos de amina lineales tipicos incluyen oxidos de amina solubles en agua de formula R1 - N(R2)(R3 ) ^O, en donde R1 es un resto alquilo Cs-1s; R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
consiste en grupos alquilo C1-3 y grupos hidroxialquilo C1-3 e incluyen preferiblemente metilo, etilo, propilo, isopropilo, 2-hidroxetilo, 2-hidroxipropilo y 3-hidroxipropilo. Los tensioactivos de oxido de amina lineales, pueden incluir en particular oxidos de alquildimetilamina C10-C18 lineales y oxidos de alcoxietildihidroxietilamina C8-C12 lineales. Los oxidos de amina preferidos incluyen los oxidos de alquilodimetilamina C10 lineales, C10-C12 lineales y C12-C14 lineales. En la presente memoria “ramificado en mitad de la cadena” significa que el oxido de amina tiene n1 atomos de carbono con una ramificacion alquilo en el resto alquilo que tiene n2 atomos de carbono. La ramificacion alquilo esta ubicada en el carbono a a partir del nitrogeno situado en el resto alquilo. Este tipo de ramificacion del oxido de amina tambien se conoce en la tecnica como un oxido de amina interno. La suma total de n1 y n2 es de 10 a 24 atomos de carbono, preferiblemente de 12 a 20 y, mas preferiblemente, de 10 a 16. El numero de atomos de carbono para el resto alquilo (n1) debe ser aproximadamente el mismo numero de atomos de carbono que en el alquilo (n2) ramificado de forma que el resto alquilo y el alquilo ramificado sean simetricos. En la presente memoria “simetrico” significa que | n1- n2 | es inferior o igual a 5, preferiblemente inferior a 4
atomos de carbono en al menos el 50 % en peso, mas preferiblemente al menos del 75 % en peso al 100 % en
peso de los oxidos de amina ramificados en mitad de la cadena para su uso en la presente memoria.
El oxido de amina ademas comprende dos restos, seleccionados independientemente entre si, de un alquilo C1-3, un grupo hidroxialquilo C1-3 o un grupo poli(oxido de etileno) que contiene un promedio de 1 a 3 grupos de oxido de etileno. Preferiblemente los dos restos se seleccionan de un alquilo C1-3, mas preferiblemente ambos se seleccionan como un alquilo C1.
Otros tensioactivos adecuados incluyen betainas tales como: alquilbetainas, alquilamidobetainas, amidazoliniobetainas, sulfobetainas (sultainas INCI) y fosfobetainas, que preferiblemente satisfacen la formula (III):
R1-[CO-X (CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y- (III) en donde
R1 es una cadena alquilica saturada o insaturada C6-22, preferiblemente una cadena alquilica C8-18, mas preferiblemente una cadena alquilica C10-16 saturada, con maxima preferencia una cadena alquilica C12-14 saturada;
X se selecciona del grupo que consiste en: NH, NR4, O, y S; en donde R4 es una cadena alquilica C1-4;
n es un numero entero de 1 a 10, preferiblemente de 2 a 5, mas preferiblemente 3;
x es 0 o 1, preferiblemente 1;
R2, R3 se seleccionan independientemente de cadenas alquilicas C1-4, preferiblemente una cadena metilica; R2, R3 pueden ser tambien con sustituciones hidroxi, tales como una cadena hidroxietilica o hidroximetilica; m es un numero entero de 1 a 4, preferiblemente 1,2 o 3; y es 0 o 1; y
Y se selecciona del grupo que consiste en: COO, SO3, OPO(OR5)O y P(O)(OR5)O; en donde R5 es H o una cadena alquilica C1-4.
Las betainas preferidas son las alquilbetainas de la formula (IIIa), la alquilamidobetaina de la formula (IIIb), las sulfobetainas de la formula (IIIc) y la amidosulfobetaina de la formula (IIId);
R1-N+(CH3)2-CH2COO- (IIIa)
R1-CO-NH(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO- (IIIb)
R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3- (IIIc)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3- (IIId)
en donde R1 tiene el mismo significado que en la formula III. Son betainas especialmente preferidas las carbobetainas [en donde Y-=COO-], especialmente la carbobetaina de la formula (IIIa) y (IIIb), mas preferidas son las alquilamidobetainas de la formula (IIIb).
Son ejemplos de betainas y sulfobetaina adecuadas los siguientes [designaciones segun INCI]: Almondamidopropilo de betainas, apricotamidopropilbetainas, Avocadamidopropilo de betainas,
Babassuamidopropilo de betainas, Behenamidopropilbetainas, Behenilo de betainas, betainas,
Canolamidopropilobetainas, Caprilo/Capramidopropilobetainas, Carnitina, Cetilo de betainas, Cocamidoetilo de betainas, Cocamidopropilbetainas, CocamidopropilHidroxisultaina, Coco betainas, Coco Hidroxisultaina, Coco/Oleamidopropilbetainas, Coco Sultaina, Decilo de betainas, Dihidroxietil Oleil Glicinato, Dihidroxietil Glicinato de soja, Dihidroxietil Estearil Glicinato, Dihidroxietil Seboil Glicinato, Dimeticona Propilo de PG-betainas, Erucamidopropil Hidroxisultaina, Seboilo Hidrogenado de betainas, Isostearamidopropilbetainas, Lauramidopropilbetainas, Laurilo de betainas, Lauril Hidroxisultaina, Lauril Sultaina, MiIkamidopropilbetainas, Minkamidopropil de betainas, Miristamidopropilbetainas, Miristilo de betainas, Oleamidopropilbetainas, Oleamidopropil Hidroxisultaina, Oleilo de betainas, Olivamidopropil de betainas, Palmamidopropilbetainas, Palmitamidopropilbetainas, Palmitoil Carnitina, Palm Kernelamidopropilbetainas, Politetrafluoroetilen Acetoxipropilo de betainas, Ricinoleamidopropilbetainas, Sesamidopropilbetainas, Soyamidopropilbetainas, Estearamidopropilbetainas, Estearilo de betainas, Seboilamidopropilbetainas, Seboilamidopropil Hidroxisultaina, Seboilo de betainas, Seboil Dihidroxietilo de betainas, Undecilenamidopropilbetainas y Germamidopropilbetainas de trigo.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Una betaina preferida es, por ejemplo, la Cocoamidopropilbetaina (Cocoamidopropilbetaina).
Un sistema tensioactivo preferido es una mezcla de tensioactivo anionico y tensioactivos anfoteros o de ion hibrido en una relacion en el intervalo de 1:1 a 5:1, preferiblemente de 1:1 a 3,5:1.
4) Tensioactivos cationicos
Los tensioactivos cationicos, cuando estan presentes en la composition, lo estan en una cantidad eficaz, mas preferiblemente del 0,1 % al 20 %, en peso de la composicion. Los tensioactivos cationicos adecuados son tensioactivos de tipo amonio cuaternarios, preferiblemente seleccionados de tensioactivos de tipo mono C6-C10, mas preferiblemente N- alquil o alquenil amonio C6-C10, en donde las posiciones N restantes estan sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Otro tensioactivo cationico preferido es un ester alquilico o alquenilico C6-C18 de un alcohol de amonio cuaternario, tal como esteres cuaternarios de cloro. Mas preferiblemente, los tensioactivos cationicos tienen la formula (V):
imagen3
en donde R1 en la formula (V) es hidrocarbilo C8-C18 y mezclas de los mismos, preferiblemente, alquilo C8-14, mas preferiblemente, alquilo C8, C10 o C12, y X- en la formula (V) es un anion, preferiblemente, cloruro o bromuro.
Polimeros limpiadores
La composicion liquida para lavado de vajillas a mano de la presente invention puede ademas comprender, de forma opcional, uno o mas polimeros de polietilenimina alcoxilados. La composicion puede comprender del 0,01 % en peso al 10 % en peso, preferiblemente del 0,01 % en peso al 2 % en peso, mas preferiblemente del 0,1 % en peso al 1,5 % en peso, aun mas preferiblemente del 0,2 % al 1,5 %, en peso de la composicion total, de un polimero de polietilenimina alcoxilado como se describe de la pagina 2, linea 33 a la pagina 5, linea 5 y se ilustra en los ejemplos 1 a 4 de las paginas 5 a 7 de WO2007/135645, The Procter & Gamble Company.
Un polimero de tipo polietilenimina alcoxilado preferido tiene una cadena principal de polietilenimina que tiene un peso molecular promedio en peso de 400 a 10.000, preferiblemente de 600 a 7000, mas preferiblemente de 3000 a 6000.
La modification de la cadena principal de polietilenimina incluye: (1) una o dos modificaciones por alcoxilacion por atomo de nitrogeno, dependiendo de si la modificacion se produce en un atomo de nitrogeno interno o en un atomo de nitrogeno terminal, en la cadena principal de polietilenimina, consistiendo la modificacion por alcoxilacion en la sustitucion de un atomo de hidrogeno en una cadena de polialcoxileno con un promedio de 1 a 40 restos alcoxi por modificacion, en donde el resto alcoxi terminal de la modificacion por alcoxilacion esta terminalmente protegido con hidrogeno, un alquilo C1-C4 o mezclas de los mismos; (2) una sustitucion de un resto alquilo C1-C4 y una o dos modificaciones por alcoxilacion por atomo de nitrogeno, dependiendo de si la sustitucion tiene lugar en un atomo de nitrogeno interno o en un atomo de nitrogeno terminal, en la cadena principal de polietilenimina, consistiendo la modificacion de tipo alcoxilacion en la sustitucion de un atomo de hidrogeno por una cadena de polialcoxileno que tiene un promedio de 1 a 40 restos alcoxi por modificacion, en donde el resto alcoxi esta terminalmente protegido con hidrogeno, un alquilo C1-C4 o mezclas de los mismos; o (3) una combination de los mismos.
La composicion puede tambien comprender los polimeros de injerto anfifilicos basados en oxidos (A) de polialquileno solubles en agua como base de injerto y cadenas laterales formadas por polimerizacion de un componente (B) de ester de vinilo, teniendo dichos polimeros un promedio de <1 sitio de injerto por 50 unidades de oxido de alquileno y una masa molecular promedio Pm de 3000 a 100.000, como se describe en la solicitud de patente de BASF WO2007/138053 de las paginas 2 linea 14 a la pagina 10, linea 34 y se ilustran en las paginas 1518.
Polimeros cationicos
En una realization preferida, las composiciones liquidas para lavado de vajillas a mano de la presente memoria pueden comprender al menos un polimero cationico. Sin pretender imponer ninguna teoria, se cree que la interaction del polimero cationico con el tensioactivo anionico da lugar a un fenomeno de separation de fases conocido como coacervacion, donde una fase de coacervato rica en polimero se separa del conjunto de la fase de la composicion. La coacervacion mejora la deposition del polimero cationico sobre la piel y ayuda a la deposition de otras sustancias activas tales como los materiales emolientes hidrofobos que podrian quedar atrapados en esta fase
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
de coacervato y depositarse como tales sobre la piel. Esta fase coacervada puede ya existir dentro del detergente liquido para lavado de vajillas a mano, o de forma alternativa se puede formar tras la dilucion o el aclarado de la composicion limpiadora.
El polimero cationico estara presente de forma tipica a un nivel del 0,001 % al 10 % en peso, preferiblemente del 0,01 % al 5 %, mas preferiblemente del 0,05 % al 1 % en peso de la composicion total.
Los polimeros cationicos adecuados para usar en la presente invencion comprenden restos cationicos que contienen nitrogeno, tales como restos de amonio cuaternario o restos de amina cationica protonada. El peso molecular promedio del polimero cationico es de entre 5000 a 10 millones, preferiblemente al menos 100.000, mas preferiblemente al menos 200.000 pero, preferiblemente, no superior a 3.000.000. El polimero cationico preferiblemente tiene una densidad de carga cationica de 0,1 meq/g a 5 meq/g, mas preferiblemente al menos aproximadamente 0,2 meq/g, mas preferiblemente al menos aproximadamente 0,3 meq/g, al pH del uso previsto de la composicion. La densidad de carga se calcula al dividir el numero de cargas netas por unidad repetitiva por el peso molecular de dicha unidad repetitiva. Las cargas positivas podrian estar ubicadas en la cadena principal de los polimeros y/o en las cadenas laterales de los polimeros. En general, los ajustes en las proporciones de los restos amina o amonio cuaternario en el polimero en funcion del pH del detergente liquido para lavado de vajillas en el caso de aminas afectaria a la densidad de carga. Se puede utilizar cualquier contraion anionico junto con los polimeros de deposicion cationicos, siempre que el polimero siga siendo soluble en agua y en la composicion de la presente invencion, y siempre que el contraion sea estable fisica y quimicamente con los componentes esenciales de la composicion, o no afecte negativamente al comportamiento del producto, a su estabilidad, ni a su estetica. Los ejemplos no limitativos de dichos contraiones incluyen haluros (p. ej., cloro, fluor, bromo, yodo), sulfato y metilsulfato.
Los ejemplos especificos de polimeros cationizados solubles en agua incluyen polisacaridos cationicos tales como derivados de celulosa cationizada, almidon cationizado, y derivados de goma guar cationizada. Tambien se han incluido copolimeros sinteticamente derivados tales como homopolimeros de sales de dialilamonio cuaternario, copolimeros de sal de dialilamonio cuaternario / acrilamida, derivados cuaternizados de polivinilpirrolidona, condensados de poliglicolpoliamina, copolimeros de tricloruro de vinilimidazolio/vinilpirrolidona, copolimeros de cloruro de dimetildialilamonio, copolimeros de vinilpirrolidona / dimetilaminoetilmetacrilatocuaternizado, copolimeros de polivinilpirrolidona / alquilamino acrilato, copolimeros de polivinilpirrolidona / alquilamino acrilato / vinilcaprolactama, copolimeros de vinilpirrolidona / cloruro de metacrilamidopropil trimetilamonio, copolimeros de alquilacrilamida / acrilato / alquilaminoalquilacrilamida / polietilenglicol metacrilato, copolimero de acido adipico / dimetilaminohidroxipropil etilentriamina (“Cartaretinone” - producto de Sandoz / EE. UU) y, de forma opcional, polimeros de condensacion cuaternizados/protonados que tienen al menos un grupo terminal heterociclico conectado a la cadena principal del polimero mediante una unidad derivada de una alquilamida, comprendiendo la conexion un grupo etileno opcionalmente sustituido (como se describe en WO 2007 098889, pags. 2-19)
Los ejemplos no limitativos especificos de polimeros cationizados solubles en agua comerciales arriba descritos de forma general incluyen: “Merquat 550” (un copolimero de acrilamida y sal de dialildimetilamonio - nombre CTFA: Polyquaternium-7, producto de ONDEO-NALCO), “Luviquat FC370” (un copolimero de 1 -vinil-2-pirrolidona y sal de 1- viniio-3-metilimidazolio - nombre CTFA: Polyquaternium-16, producto de BASF), “Gafquat 755N” (un copolimero de 1- vinil-2-pirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo - nombre CTFA: Polyquaternium-11, producto de ISP), “Polymer KG, “serie Polymer JR” y “serie Polymer LR” (sal de un producto de reaccion entre epoxido sustituido con trimetilamonio e hidroxietilcelulosa - nombre CTFA: Polyquaternium-10, producto Amerchol) y “serie Jaguar” (cloruro de guar-hidroxipropiltrimonio, producto de Rhodia), o “serie N-hance” (cloruro de guar-hidroxipropiltrimonio, producto de Aqualon)
Los polimeros cationicos preferidos son polisacaridos cationicos, mas preferiblemente derivados cationicos de celulosa, tales como las sales de hidroxietilcelulosa que se han hecho reaccionar con epoxido sustituido con trimetilamonio, denominadas en la industria (CTFA) Polyquaternium-10, tales como UCARE LR400, o UCARE JR- 400 de Dow Amerchol; son aun mas preferidos los derivados cationicos de goma guar tales como el cloruro de guar- hidroxipropiltrimonio, tal como la serie Jaguar de Rhodia y la serie de polimeros N-Hance comercializada por Aqualon.
Enzimas
Las enzimas se pueden incorporar a las composiciones segun la invencion a un nivel de 0,00001 % a 1 %, de proteina de encima en peso de la composicion total, preferiblemente a un nivel de 0,0001 % a 0,5 % de proteina de enzima en peso de la composicion total, mas preferiblemente a un nivel de 0,0001 % a 0,1 % de proteina de enzima en peso de la composicion total.
En una realizacion preferida, la composicion de la presente invencion puede comprender un enzima, preferiblemente una proteasa y/o una amilasa.
Se prefiere proteasa de origen microbiano. Se incluyen las mutantes modificadas quimica o geneticamente. La proteasa puede ser una serina proteasa, preferiblemente una proteasa microbiana alcalina o una proteasa de tipo tripsina.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Proteasas preferidas para su uso en la presente memoria incluyen polipeptidos que demuestran al menos un 90 %, preferiblemente al menos un 95 %, mas preferiblemente al menos un 98 %, aun mas preferiblemente al menos un 99 % y especialmente un 100 % de identidad con la enzima natural de Bacillus lentus o la enzima natural de Bacillus amyloliquefaciens.
Las enzimas proteasas preferidas comerciales adecuadas incluyen las comercializadas con los nombres comerciales Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® y Esperase® de Novozymes A/S (Dinamarca), las comercializadas con los nombres Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, PurafectOx®, FN3®, FN4®, Excellase® y Purafect OXP® de Genencor International, y las comercializadas con los nombres comerciales Opticlean® y Optimase® de Solvay Enzymes. En un aspecto, la proteasa preferida es una proteasa subtilisina BPN’ derivada de Bacillus amyloliquefaciens, preferiblemente que comprende la mutacion Y217L, comercializada con el nombre comercial Purafect Prime®, comercializada por Genencor International.
Las alfa-amilasas adecuadas incluyen las de origen bacteriano o fungico. Se incluyen los mutantes modificados quimica o geneticamente (variantes). Una alfa-amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de Bacillus, como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otro Bacillus sp., tal como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7.153.818) DSM 12368, DSMZ n.° 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 o KSM K38 (EP-1.022.334). Las amilasas preferidas incluyen:
(a) las variantes descritas en los documentos WO 94/02597, WO 94/18314, WO96/23874 y WO 97/43424, especialmente las variantes con sustituciones en una o mas de las siguientes posiciones respecto de la enzima enumerada como Id. de sec. n.° 2 en el documento WO 96/23874: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391,408 y 444.
(b) las variantes descritas en USP 5 856 164 y WO99/23211, WO 96/23873, WO00/60060 y WO 06/002643, especialmente las variantes con una o mas sustituciones en las siguientes posiciones respecto de la enzima AA560 listada como SEQ ID N.° 12 en WO 06/002643: 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 461, 471, 482, 484, preferiblemente que contienen tambien las deleciones de D183* y G184*.
(c) las variantes que presentan al menos un 90 % de identidad con la SEQ ID N.° 4 en WO06/002643, la enzima natural procedente de Bacillus SP722, especialmente las variantes con deleciones en las posiciones 183 y 184 y las variantes descritas en WO 00/60060.
(d) variantes que muestran al menos un 95 % de identidad con la enzima de tipo silvestre procedente de Bacillus sp.707 (Id. de sec. n.°: 7 en el documento US-6.093.562), especialmente las que comprenden una o mas de las siguientes mutaciones M202, M208, S255, R172, y/o M261. Preferiblemente dicha amilasa comprende una o mas de M202L, M202V, M202S, M202T, M202I, M202Q, M202W, S255N y/o R172Q. Son especialmente preferidas aquellas que comprenden las mutaciones M202L o M202T.
Alfa-amilasas comerciales adecuadas incluyen DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, FUNGAMYL® y BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), KEmZyM® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200, Viena, Austria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS® y PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, California) y KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japon). En un aspecto, las amilasas adecuadas incluyen NATALASE®, STAINZYME® y STAINZYME PLUS® y mezclas de las mismas.
Humectantes
En una realizacion preferida, la composicion de la presente invencion puede comprender uno o mas humectantes. Se ha descubierto que una composicion de este tipo que comprende un humectante proporcionara ventajas adicionales de suavidad para la piel de las manos.
Cuando este presente, el humectante estara presente de forma tipica en la composicion de la presente invencion a un nivel del 0,1 % al 50 %, preferiblemente del 1 % al 20 %, mas preferiblemente del 1 % al 10 %, aun mas preferiblemente del 1 % al 6 % y, con maxima preferencia, del 2 % al 5 %, en peso de la composicion total.
Los humectantes que se pueden usar segun esta invencion incluyen aquellas sustancias que presentan una afinidad por el agua, y ayudan a potenciar la absorcion de agua sobre un sustrato, preferiblemente la piel. Los ejemplos no limitativos especificos de humectantes especialmente adecuados incluyen glicerol, diglicerol, polietilenglicol (PEG-4), propilenglicol, hexilenglicol, butilenglicol, (di)-propilenglicol, triacetato de glicerilo, polialquilenglicoles y mezclas de los mismos. Otros pueden ser polietilenglicol eter de metil glucosa, acido carboxilico de pirrolidona (PCA) y sus sales, acido pidolico y sus sales, tales como pidolato de sodio, polioles como sorbitol, xilitol y maltitol, o polioles polimericos como polidextrosa o extractos naturales como quillaia, o acido lactico o urea. Tambien estan incluidos los alquilpoliglucosidos, polisiloxanos de polibetaina, y mezclas de los mismos. Los humectantes adecuados adicionales son humectantes
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
polimericos de la familia de polisacaridos solubles en agua y/o hinchables, tales como acido hialuronico, quitosana y/o un polisacarido rico en fructosa comercializado, p. ej., como Fucogel®1000 (Num. CAS 178463-23-5) por SOLABIA S.
Electrolitos y quelantes
Es preferible limitar los electrolitos o los quelantes a menos del 5 %, preferiblemente menos del 0,015 % al 3 %, mas preferiblemente del 0,025 % al 2,0 %, en peso de la composicion detergente liquida.
Los electrolitos son sales que no son de superficie activa (es decir, no tensioactivas) monovalentes o polivalentes solubles en agua que son capaces de alterar el comportamiento de los tensioactivos acuosos. Dichos electrolitos incluyen las sales cloruro, sulfato, nitrato, acetato, y citrato de sodio, potasio, y amonio.
Los quelantes se usan para la union o formacion de complejos con iones de metal, incluidos iones de metales de transicion, que pueden tener un efecto negativo en la eficacia y estabilidad de los sistemas tensioactivos, por ejemplo, dando lugar a precipitacion o formacion de depositos. Secuestrando iones tales como iones calcio y magnesio, inhiben tambien el crecimiento cristalino que puede dar lugar a la formacion de vetas durante el secado. Sin embargo, los quelantes son capaces de alterar el comportamiento de fase de los tensioactivos acuosos.
Los quelantes incluyen aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelantes aromaticos con sustituciones polifuncionales, y mezclas de los mismos. Los ejemplos de quelantes incluyen: MEA citrato, acido citrico, aminoalquilenepoli(alquilenfosfonatos), metal alcalino etano 1 -hidroxi disfosfonatos, y nitrilotrimetileno, fosfonatos, dietilentriaminapenta(metilen acido fosfonico) (DTPMP), etilendiamina tetra(metilen acido fosfonico) (DDTMP), hexametilendiamina tetra(metilen acido fosfonico), acido hidroxietilen 1,1 difosfonico (HEDP), acido hidroxietanodimetileno fosfonico, etileno di-amina di-acido succinico (EDDS), acido etilendiaminotetraacetico (EDTA), hidroxietiletilen-diamino-triacetato (HEDTA), nitrilotriacetato (NTA), metilglicinadiacetato (MGDA), iminodisuccinato (IDS), hidroxietiliminodisuccinato (HIDS), hidroxietiliminodiacetato (HEIDA), glicina diacetato (GLDA), acido dietilenotriaminapentaacetico (DTPA), y mezclas de los mismos.
Disolventes
Los disolventes adecuados incluyen eteres y dieteres C4-14, glicoles, glicoles alcoxilados, eteres de glicol C6-C16, alcoholes aromaticos alcoxilados, alcoholes aromaticos, alcoholes ramificados alifaticos, alcoholes ramificados alifaticos alcoxilados, alcoholes C1-C5 lineales alcoxilados, alcoholes C1-C5 lineales, aminas, hidrocarburos alquilo y cicloalquilo C8-C14 y halohidrocarburos, y mezclas de los mismos. Cuando esta presente, la composicion detergente liquida contendra de 0,01 % a 20 %, preferiblemente de 0,5 % a 20 %, mas preferiblemente de 1 % a 10 % en peso de la composicion detergente liquida de un disolvente. Estos disolventes pueden utilizarse junto con un vehiculo liquido acuoso, como el agua, o pueden utilizarse sin la presencia de ningun vehiculo liquido acuoso.
Hidrotropos
Las composiciones detergentes liquidas de la invencion pueden opcionalmente comprender un hidrotropo en una cantidad eficaz de manera que las composiciones detergentes liquidas sean adecuadamente compatibles en agua. Los hidrotropos adecuados para usar en la presente invencion incluyen hidrotropos de tipo anionico, especialmente xilensulfonato de sodio, potasio y amonio, toluensulfonato de sodio, potasio y amonio, cumensulfonato de sodio, potasio y amonio, y mezclas de los mismos, y compuestos relacionados, segun se describen en la Patente US-3.915.903. Las composiciones detergentes liquidas de la presente invencion de forma tipica comprenden del 0 % al 15 % en peso de la composicion detergente liquida total de un hidrotropo, o mezclas de los mismos, preferiblemente del 1 % al 10 %, con maxima preferencia del 3 % al 10 %, en peso de la composicion liquida total para lavado de vajillas a mano.
Estabilizantes de las jabonaduras polimericos
Las composiciones de la presente invencion pueden de forma opcional contener un estabilizante de las jabonaduras polimerico. Estos estabilizantes de las jabonaduras polimericos proporcionan mayor volumen y duracion de las jabonaduras de las composiciones detergentes liquidas. Estos estabilizantes de las jabonaduras polimericos pueden seleccionarse de homopolimeros de (N,N-dialquilamino) alquilesteres y esteres de (N,N- dialquilamino) alquil acrilato. El peso molecular promedio en peso del reforzador de formacion de las jabonaduras polimerico, determinado mediante cromatografia de filtracion en gel convencional, es de 1000 a 2.000.000, preferiblemente de 5000 a 1.000.000, mas preferiblemente de 10.000 a 750.000, mas preferiblemente de 20.000 a 500.000, aun mas preferiblemente de 35.000 a 200.000. Los estabilizantes de jabonaduras polimericos pueden estar opcionalmente presentes en la forma de una sal, una sal tanto inorganica como organica.
Los estabilizantes polimericos de las jabonaduras preferidos son los esteres de (N,N-dimetilamino)alquil acrilato. Otros polimeros reforzadores de las jabonaduras preferidos son los copolimeros de hidroxipropilacrilato/aminoetilmetacrilato de dimetilo (copolimero de HPA/DMAM).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Si esta presente en las composiciones, el reforzador de formacion de las jabonaduras/estabilizador polimerico puede estar presente de 0,01 % a 15 %, preferiblemente de 0,05 % a 10 %, mas preferiblemente de 0,1 % a 5 %, en peso de la composicion detergente liquida.
Otra clase preferida de polimeros reforzadores de formacion de las jabonaduras polimericos son los polimeros celulosicos modificados hidrofobicamente que tienen un peso molecular promedio en numero (Pm) inferior a 45.000; preferiblemente entre 10.000 y 40.000; mas preferiblemente entre 13.000 y 25.000. Los polimeros celulosicos modificados hidrofobicamente incluyen derivados de eter de celulosa solubles en agua como, por ejemplo, derivados de celulosa anionicos y cationicos. Los derivados de celulosa preferidos incluyen metilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxietilmetilcelulosa, y mezclas de los mismos.
Diaminas
Otro ingrediente opcional de las composiciones segun la presente invencion es una diamina. Dado que los habitos y las practicas del usuario de composiciones detergentes liquidas varian considerablemente, la composicion puede contener del 0 % al 15 %, preferiblemente del 0,1 % al 15 %, preferiblemente del 0,2 % al 10 %, mas preferiblemente del 0,25 % al 6 %, mas preferiblemente del 0,5 % al 1,5 % en peso de dicha composicion de al menos una diamina.
Las diaminas organicas preferidas son aquellas en las que tanto pK1 como pK2 estan en el intervalo de 8,0 a 11,5, preferiblemente en el intervalo de 8,4 a 11, aun mas preferiblemente de 8,6 a 10,75. Los materiales preferidos incluyen 1,3-bis(metilamina)-ciclohexano (pKa=10 a 10,5), 1,3-propanodiamina (pK1=10,5; pK2=8,8), 1,6-hexanodiamina (pK1 =11; pK2=10), 1,3-pentanodiamina (DYTeK Ep®) (pK1=10,5; pK2=8,9), 2-metil-1,5- pentanodiamina (DYTEK A®) (pK1 =11,2; pK2=10,0). Otros materiales preferidos incluyen diaminas primaria/primaria con separadores de alquileno en el intervalo de C4 a Ce.
Acido carboxilico
Las composiciones detergentes liquidas segun la presente invencion pueden comprender un acido carboxilico lineal o ciclico o una sal de los mismos para mejorar el tacto de aclarado de la composicion. La presencia de tensioactivos anionicos, especialmente cuando estan presentes en cantidades mayores en la zona de 15 %-35 % en peso de la composicion, da lugar a que la composicion transmita un tacto deslizante a las manos del usuario y a la vajilla. Esta sensacion de untuosidad se reduce cuando se utiliza el acido carboxilico segun se define en la presente memoria, es decir el tacto de aclarado se vuelve deslizante.
Los acidos carboxilicos utiles en la presente memoria incluyen acidos ciclicos C1-6 lineales o que contienen al menos 3 atomos de carbono. La cadena lineal o ciclica que contiene carbono del acido carboxilico o de la sal de este puede ser sustituida con un grupo sustituyente seleccionado del grupo que consiste en grupos hidroxilo, ester, eter, alifaticos que tienen de 1 a 6, mas preferiblemente de 1 a 4, atomos de carbono y mezclas de los mismos.
Los acidos carboxilicos preferidos son aquellos seleccionados del grupo que consiste en acido salicilico, acido maleico, acido acetilsalicilico, acido 3 metil salicilico, acido 4 hidroxiisoftalico, acido dihidroxifumarico, acido 1,2, 4 benceno tricarboxilico, acido pentanoico y sales de los mismos y mezclas de los mismos. Si el acido carboxilico existe en forma de sal, el cation de la sal se selecciona preferiblemente de metal alcalino, metal alcalinoterreo, monoetanolamina, dietanolamina o trietanolamina y mezclas de los mismos.
El acido carboxilico o sal del mismo, cuando esta presente, esta preferiblemente presente al nivel del 0,1 % al 5 %, mas preferiblemente del 0,2 % al 1 % y, con maxima preferencia, del 0,25 % al 0,5 %, en peso de la composicion total.
Viscosidad
Las composiciones de la presente invencion preferiblemente tienen una viscosidad de 50 a 4000 mPa*s (de 50 a 4000 centipoises), mas preferiblemente de 100 a 2.000 mPa*s (de 100 a 2000 centipoises) y, con maxima preferencia, de 500 a 1500 mPa*s (de 500 a 1500 centipoises) a 20 s-1 y 20 0C. La viscosidad segun la presente invencion se mide utilizando un reometro AR 550 de TA instruments utilizando un vastago de acero en placa de un diametro de 40 mm y una distancia de 500 pm. La viscosidad de alto cizallamiento a 20 s-1 y la viscosidad de bajo cizallamiento a 0,05 s-1 se pueden obtener mediante un barrido logaritmico de la velocidad de cizallamiento de 0,1 s-1 a 25 s-1 en 3 minutos a 20 La reologia preferida descrita en la presente memoria se puede lograr utilizando el estructurado interno existente con ingredientes detergentes o empleando un modificador de la reologia externo. Por lo tanto, en una realizacion preferida de la presente invencion, la composicion comprende ademas un modificador de la reologia.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Medicion de la turbidez (NTU)
La turbidez (medida en NTU: unidades nefelometricas de turbidez) se mide utilizando un turbidimetro Hach 2100P calibrado segun el procedimiento proporcionado por el fabricante. Los viales de muestra se llenan con 15 ml de muestra representativa y se tapan y limpian segun las instrucciones de manejo. Si es necesario, las muestras se desgasifican para retirar burbujas aplicando vacio o utilizando un bano ultrasonico (ver el manual de uso para el procedimiento). La turbidez se mide utilizando la seleccion de rango automatico.
Metodos para lavado de vajillas a mano
Las composiciones detergentes liquidas para lavado de vajillas a mano de la presente invencion se pueden utilizar para el lavado de vajillas mediante diversos metodos, dependiendo del nivel y tipo de suciedad o grasa, y la preferencia del consumidor.
Un metodo tipico es la aplicacion pura de la composicion que comprende la etapa de poner en contacto dicha composicion en su forma pura, con el plato. Dicha composicion se puede verter directamente sobre el plato desde su recipiente. De forma alternativa, la composicion se puede aplicar primero a un dispositivo o utensilio limpiador, tal como una esponja, material tejido o material no tejido. El dispositivo o utensilio limpiador y, por consiguiente, la composicion detergente liquida para lavado de vajillas en su forma pura, se pone entonces directamente en contacto con la superficie de cada uno de los platos manchados para eliminar dicha suciedad. El dispositivo o utensilio limpiador se pone de forma tipica en contacto con cada superficie de los platos durante un periodo de tiempo que oscila de 1 a 10 segundos, aunque el tiempo real de aplicacion dependera de factores tales como el grado de suciedad del plato. La puesta en contacto del dispositivo o utensilio limpiador con la superficie del plato va preferiblemente acompanada de un fregado simultaneo. De forma alternativa, el dispositivo se puede sumergir en la composicion detergente liquida para lavado de vajillas a mano en su forma pura, en un pequeno recipiente que puede alojar el dispositivo limpiador.
Antes de aplicar dicha composicion, el plato manchado se puede sumergir en un bano de agua, o mantener bajo agua corriente, para humedecer la superficie del plato.
El metodo puede comprender una etapa de aclarado opcional, despues de la etapa de poner en contacto la composicion detergente liquida con los platos.
Ejemplos
- La composicion del ejemplo 1 es la de referencia. La composicion de referencia no comprende el tensioactivo anionico etoxilado de la presente invencion (linealidad en % en peso inferior al 80 % y grado de etoxilacion promedio inferior a 0,8), y no comprende un tensioactivo no ionico ramificado alcoxilado.
- El ejemplo 2 no pertenece al ambito de la presente invencion. El ejemplo 2 tiene el tensioactivo anionico de la presente invencion, pero no contiene un tensioactivo no ionico ramificado alcoxilado. Como se demuestra en la tabla siguiente, dicha composicion proporciona una limpieza de grasa mejorada, sin una mejora del perfil de jabonaduras pero con una peor estabilidad a baja temperatura.
- El ejemplo 3 no pertenece al ambito de la presente invencion puesto que no contiene el tensioactivo anionico especificado. Sin embargo, la composicion del ejemplo 3 no contiene el tensioactivo no ionico alcoxilado de la presente invencion. Como se demuestra en la tabla siguiente, dicha composicion proporciona solo una mejora limitada en la limpieza de grasa y durabilidad de las jabonaduras.
- El ejemplo 4 ilustra una composicion de la presente invencion. Dicha composicion demuestra una mejora sinergica tanto en la limpieza de grasa como en la duracion de las jabonaduras, teniendo al mismo tiempo una excelente estabilidad a baja temperatura.
Tabla 1
% en peso
Ej. 1 (Ref) Ej.2: Ej. 3 Ej. 4
Etoxisulfato de alquilo C10-14
26,9 26,9 26,9 26,9
- % en peso de cadena alqullica lineal
76 82 76 82
- grado de etoxilacion molar promed.
0,6 1 0,6 1
Oxido de dimetilamina C12-14
6,1 6,1 6,1 6,1
Tensioactivo no ionico ramificado: 3-propil ,iepiano' EO8
- - 1,0 1,0
Polimero de bloque PEI600-EO10-PO7
0,8 0,8 0,8 0,8
Etanol
3,0 3,0 2,5 2,5
Polipropilenglicol MW2000
1,1 1,1 1,1 1,1
Cloruro de sodio
1,3 1,3 1,3 1,3
Componentes minoritarios* y agua
para equilibrar hasta el 100%
5
10
15
20
25
30
35
Desempeno:
(Ref)
indice de limpieza de grasa
0 +12 +3 +20
Indice de capacidad de limpieza por jabonaduras
0 0 +1 +8
Estabilidad a baja temperatura
superada no superada superada superada
* Tintes, opacificantes, perfumes, conservantes, mejoradores del proceso, estabilizantes, etc.
Metodos de ensayo:
1) Limpieza de grasa:
La capacidad limpiadora de grasa se evaluo midiendo la retirada relativa de grasa de vaca de consumo promedio (CABF), recubierta en exceso sobre un soporte, retirada tras sumergirla durante 90 minutos en una solucion al 0,1 % en peso de la composicion en agua y a 35 0C y una dureza del agua de 267 mg/l (15 dH). Esto se comparo con la retirada de grasa de vaca (CABF) obtenida con el detergente de referencia con las mismas condiciones.
2) Persistencia de las jabonaduras:
La duracion de las jabonaduras se midio contando el numero de placas, manchadas con niveles de consumo promedio de grasa de vaca (CABF), que se podrian lavar con una solucion al 0,1 % en peso de la composicion en agua a 35 0C y una dureza del agua de 267 mg/k (15 dH), antes de que las jabonaduras desaparecieran por completo de la superficie de la pila de lavado. Esto se comparo con el numero de placas que se podia lavar con el detergente de referencia con las mismas condiciones.
3) Estabilidad a baja temperatura:
La estabilidad de las composiciones se calculo almacenando 50 ml de la composicion en botellas de PET de 100 ml, a temperatura constante de -3 °C durante 3 dias. La composicion se inspecciono visualmente para determinar la precipitacion y/o separacion de fases visible. La presencia de fases de precipitado visibles y/o de fases diferenciables visualmente se registro como prueba No superada, mientras que una composicion visualmente clara se registro como Superada.
Tabla 2
Ej. 5 Ej. 6 Ej. 7 Ej. 8 Ej. 9 Ej. 10 Ej. 11
Etoxisulfato de alquilo C10-14
26,9 18,7 26,9 25,7 18,7 26,9 26,9
- % en peso de cadena alquilica lineal
82 92 82 92 82 83 92
- grado de etoxilacion molar promed.
1 1 1 2 1 1 1
Alquilbencenosulfonato de sodio
- 8,0 - - - - -
Sulfonato de parafina sodico
- - - - 8,0 - -
Oxido de dimetilamina C12-14
6,1 - - 4,1 - - 6,1
Cocamidopropil betaina
- 4,5 6,8 3,2 6,0 - -
Tensioactivo no ionico C12-13 EO7
- - - - - 6,0 -
Tensioactivo no ionico ramificado: 3-propil heptanol EO8
3,0 1,0 1,0
3-propil heptanol EO3
- 2,0 - 3,0 - - 2,0
Alcohol secundario C11-15 EO20
- - - - 2,0 - -
polimero de bloque PEI600-EO10-PO7
- - 0,8 - - 0,8 0,8
Etanol
4,0 5,0 3,0 3,0 2,0 3,0 3,0
Polipropilenglicol MW2000
1,1 0,8 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1
Cloruro de sodio
1,3 0,8 1,3 0,5 0,8 1,3 1,3
Componentes minoritarios* y agua
para equilibrar hasta el 100%
Las dimensiones y valores descritos en la presente memoria no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numericos exactos indicados, sino que, salvo que se indique lo contrario, debe considerarse que cada dimension significa tanto el valor indicado como un intervalo funcionalmente equivalente en torno a ese valor. Por ejemplo, una dimension descrita como “40 mm” significa “aproximadamente 40 mm”.

Claims (8)

1.
10
15
20
25 2.
3.
30
4.
35 5.
6.
40
7.
45 8.
9.
50
10.
REIVINDICACIONES
Una composicion detergente liquida de lavado manual de vajillas que comprende:
a. del 2 % al 70 % en peso de la composicion de un tensioactivo anionico etoxilado derivado de un alcohol graso, en donde:
i. al menos un 82 % en peso de dicho alcohol graso es lineal, y
ii. dicho alcohol graso tiene un grado de etoxilacion promedio de 0,8 a 4; y
b. del 0,1 al 5 % en peso de la composicion de un tensioactivo no ionico ramificado alcoxilado que tiene un grado promedio de alcoxilacion de 7 a 12, segun la formula I, en donde dicha formula I es:
imagen1
en donde, en la formula I:
R1 es una cadena alquilica, lineal o ramificada de C5 a C16;
R2 es una cadena alquilica, lineal o ramificada de C1 a C8;
R3 es H o alquilo de C1 a C4; b es un numero de 7 a 12;
en donde la cantidad total de tensioactivo es de 10 a 85 %, en peso de la composicion detergente liquida.
Una composicion segun la reivindicacion 1, en donde el grado de alcoxilacion de dicho tensioactivo no ionico ramificado es superior al grado de etoxilacion de dicho tensioactivo anionico etoxilado.
Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho tensioactivo anionico etoxilado esta presente a un nivel del 5 % al 30 % en peso de la composicion.
Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que ademas comprende del 0,01 % al 20 % en peso de tensioactivos anfoteros/de ion hibrido, preferiblemente seleccionados de tensioactivos de tipo oxido de amina, tensioactivos de betaina, y mezclas de los mismos.
Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho tensioactivo anionico etoxilado es un etoxisulfato de alquilo C8-C16 saturado, preferiblemente un etoxisulfato de alquilo C12-C14 saturado.
Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho tensioactivo anionico etoxilado se deriva de un alcohol natural.
Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde al menos un 85 %, preferiblemente al menos un 90 % en peso de dicho tensioactivo anionico etoxilado es lineal.
Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho tensioactivo no ionico esta presente a un nivel del 0,2 % al 3 %, preferiblemente del 0,5 % al 2 % en peso de la composicion.
Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho tensioactivo no ionico tiene de 8 a 24 preferiblemente de 9 a 18 con maxima preferencia de 10 a 14 atomos de carbono.
Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composicion comprende menos del 10 %, preferiblemente menos del 5 %, mas preferiblemente menos del 2 % en peso de alcohol ramificado no alcoxilado.
Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho tensioactivo no ionico es etoxilado y/o propoxilado, preferiblemente etoxilado.
12. Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende menos del 5 %, preferiblemente del 0,015 % al 3 %, mas preferiblemente del 0,025 % al 2 % en peso de las composiciones de electrolitos o quelantes.
5 13. Un metodo para lavado de vajillas a mano, utilizando una composicion segun cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el metodo comprende la etapa de poner en contacto dicha composicion en forma no diluida, con la vajilla.
ES10172993.7T 2010-08-17 2010-08-17 Detergentes para el lavado de vajillas a mano sostenibles y estables Active ES2643613T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10172993.7A EP2420558B1 (en) 2010-08-17 2010-08-17 Stable sustainable hand dish-washing detergents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2643613T3 true ES2643613T3 (es) 2017-11-23

Family

ID=43431117

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES10172993.7T Active ES2643613T3 (es) 2010-08-17 2010-08-17 Detergentes para el lavado de vajillas a mano sostenibles y estables

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8921297B2 (es)
EP (1) EP2420558B1 (es)
JP (1) JP5727612B2 (es)
AR (1) AR082717A1 (es)
CA (1) CA2806329C (es)
ES (1) ES2643613T3 (es)
MX (1) MX369460B (es)
PL (1) PL2420558T3 (es)
RU (1) RU2552622C2 (es)
WO (1) WO2012024076A1 (es)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101169518B1 (ko) * 2007-07-26 2012-07-27 에프. 호프만-라 로슈 아게 5-ht2a 및 d3 수용체의 이중 조절제
ES2659402T3 (es) 2010-08-17 2018-03-15 The Procter & Gamble Company Método para lavado de vajillas a mano que tiene jabonaduras duraderas
WO2013081881A1 (en) * 2011-12-01 2013-06-06 Dow Global Technologies Llc Ape free cleaning composition with reduced voc
BR112015011513B1 (pt) * 2012-11-28 2022-03-29 Ecolab Usa Inc Composição de limpeza espumante
HUE035718T2 (hu) * 2013-01-21 2018-08-28 Procter & Gamble Mosogatószer
HUE038203T2 (hu) * 2013-01-21 2018-10-29 Procter & Gamble Mosogatószer
KR102110234B1 (ko) * 2013-12-31 2020-05-13 롯데정밀화학 주식회사 액체방울 제조용 조성물
CA2944711C (en) * 2014-05-21 2022-01-11 Colgate-Palmolive Company Aqueous liquid dishwashing composition
EP2975107A1 (en) * 2014-07-16 2016-01-20 Hayat Kimya Sanayi Anonim Sirketi Hand dishwashing composition with improved foaming properties
CO7030202A1 (es) * 2014-08-12 2014-08-21 Alonso Paola Andrea Lanziano Composición de limpieza que contiene materias primas naturales no derivadas de fuentes petroquímicas y método de preparación de la misma
EP3015540B1 (en) * 2014-10-29 2022-02-16 The Procter & Gamble Company Hard surface cleaners comprising ethoxylated alkoxylated nonionic surfactants
US9957467B2 (en) 2014-10-29 2018-05-01 The Procter & Gamble Company Hard surface cleaners comprising ethoxylated alkoxylated nonionic surfactants
CN107207996A (zh) * 2015-01-21 2017-09-26 巴斯夫欧洲公司 清洁组合物及其形成方法
WO2017011230A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-19 The Procter & Gamble Company Method of manual dishwashing
CN107922890B (zh) * 2015-08-10 2021-01-26 狮王株式会社 洗餐具用液体洗涤剂
AU2017228372B2 (en) * 2016-03-04 2021-08-19 S.C. Johnson & Son, Inc. Neutral floor cleaner compositions
DE102016204062A1 (de) * 2016-03-11 2017-09-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Aminoxid-haltige Reinigungsmittel
US10947480B2 (en) 2016-05-17 2021-03-16 Conopeo, Inc. Liquid laundry detergent compositions
EP3487971A1 (en) 2016-07-22 2019-05-29 The Procter and Gamble Company Dishwashing detergent composition
BR112019012557B1 (pt) * 2016-12-27 2023-04-25 Colgate-Palmolive Company Composição de limpeza e método de preparação de composição de limpeza com desempenho de fragrância acentuado
WO2018125646A1 (en) * 2016-12-27 2018-07-05 Colgate-Palmolive Company Cleaning compositions and methods for modifying turbidity
EP3421581A1 (en) * 2017-06-29 2019-01-02 The Procter & Gamble Company Cleaning composition
US11306277B2 (en) 2018-06-07 2022-04-19 Ecolab Usa Inc. Enzymatic pot and pan detergent
EP3663383B1 (en) * 2018-12-05 2021-01-20 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
US10952430B2 (en) 2019-02-06 2021-03-23 Virox Technologies Inc. Shelf-stable antimicrobial compositions
CA3138928A1 (en) 2019-05-20 2020-11-26 Ecolab Usa Inc. Surfactant package for high foaming detergents with low level of medium to long chain linear alcohols
EP4063033A4 (en) * 2019-11-21 2024-01-03 Kao Corp DETERGENT COMPOSITION
WO2022122332A1 (en) * 2020-12-07 2022-06-16 Unilever Ip Holdings B.V. A hard surface cleaning composition
DE102021203331A1 (de) 2021-04-01 2022-10-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung viskositätsregulierter Handgeschirrspülmittel bei tiefen Temperaturen
EP4289921A1 (en) * 2022-06-09 2023-12-13 Unilever IP Holdings B.V. A hard surface cleaning composition

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE735096C (de) 1940-12-09 1943-05-06 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeuren
US2503280A (en) 1947-10-24 1950-04-11 Du Pont Azo catalysts in preparation of sulfonic acids
US2507088A (en) 1948-01-08 1950-05-09 Du Pont Sulfoxidation process
FR1247957A (fr) 1958-09-28 1960-12-09 Ajinomoto Kk Procédé de séparation continue d'aminoacides racémiques
US3372188A (en) 1965-03-12 1968-03-05 Union Oil Co Sulfoxidation process in the presence of sulfur trioxide
CA995092A (en) 1972-07-03 1976-08-17 Rodney M. Wise Sulfated alkyl ethoxylate-containing detergent composition
JPS51109002A (en) * 1975-03-20 1976-09-27 Kao Corp Senjozaisoseibutsu
JPS6081298A (ja) * 1983-10-11 1985-05-09 花王株式会社 研摩剤含有液状洗浄剤組成物
DE69334295D1 (de) 1992-07-23 2009-11-12 Novo Nordisk As MUTIERTE -g(a)-AMYLASE, WASCHMITTEL UND GESCHIRRSPÜLMITTEL
EP0689589B2 (en) 1993-02-11 2009-09-02 Genencor International, Inc. Oxidatively stable alpha-amylase
USH1559H (en) * 1993-08-25 1996-07-02 Shell Oil Company Secondary alkyl sulfate-containing light duty liquid detergent compositions
EP0719320A4 (en) 1993-09-14 1996-10-02 Procter & Gamble PRODUCT FOR WASHING THE DISHES BY HAND
AU2067795A (en) 1994-03-29 1995-10-17 Novo Nordisk A/S Alkaline bacillus amylase
GB9410678D0 (en) 1994-05-27 1994-07-13 Unilever Plc Surfactant composition and cleaning composition comprising the same
WO1995033025A1 (en) 1994-06-01 1995-12-07 The Procter & Gamble Company Oleoyl sarcosinate containing detergent compositions
US6093562A (en) 1996-02-05 2000-07-25 Novo Nordisk A/S Amylase variants
ATE432342T1 (de) 1995-02-03 2009-06-15 Novozymes As Eine methode zum entwurf von alpha-amylase mutanten mit vorbestimmten eigenschaften
AR000862A1 (es) 1995-02-03 1997-08-06 Novozymes As Variantes de una ó-amilasa madre, un metodo para producir la misma, una estructura de adn y un vector de expresion, una celula transformada por dichaestructura de adn y vector, un aditivo para detergente, composicion detergente, una composicion para lavado de ropa y una composicion para la eliminacion del
RU2106400C1 (ru) * 1995-06-06 1998-03-10 Акционерное общество - Особое конструкторско-технологическое бюро "Кристалл" Моющая композиция для мытья посуды
JP3025627B2 (ja) 1995-06-14 2000-03-27 花王株式会社 液化型アルカリα−アミラーゼ遺伝子
EG21623A (en) 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
PH11997056158B1 (en) 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
ATE221569T1 (de) 1996-04-16 2002-08-15 Procter & Gamble Ausgewählte mitten in der kette verzweigte oberflächenaktive substanzen enthaltende flüssige reinigungsmittel
EG22088A (en) 1996-04-16 2002-07-31 Procter & Gamble Alkoxylated sulfates
US5763385A (en) 1996-05-14 1998-06-09 Genencor International, Inc. Modified α-amylases having altered calcium binding properties
CA2272139C (en) 1996-11-26 2002-12-17 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
EP0855438B1 (en) * 1997-01-23 2004-01-07 The Procter & Gamble Company Detergent compositions with improved physical stability at low temperature
EP0874041A1 (en) 1997-04-22 1998-10-28 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
BR9810747A (pt) 1997-06-13 2000-09-19 Procter & Gamble Composições detergentes para lavagem de louça lìquidas de serviço leve que têm caracterìsticas de estabilidade em baixa temperatura desejável e de remoção de sujeira gordurosa e de formação de espuma desejáveis
JP3642922B2 (ja) * 1997-06-24 2005-04-27 花王株式会社 食器用液体洗浄剤組成物
TR200000796T2 (tr) 1997-07-21 2000-07-21 The Procter & Gamble Company Kristalinitesi kesintiye uğramış yüzey aktif madde karışımları içeren deterjan kompozisyonları
CA2297010C (en) 1997-07-21 2003-04-15 Kevin Lee Kott Cleaning products comprising improved alkylarylsulfonate surfactants prepared via vinylidene olefins and processes for preparation thereof
PH11998001775B1 (en) 1997-07-21 2004-02-11 Procter & Gamble Improved alkyl aryl sulfonate surfactants
ZA986443B (en) 1997-07-21 1999-01-21 Procter & Gamble Processes for making alkylbenzenesulfonate surfactants and products thereof
JP2001511472A (ja) 1997-07-21 2001-08-14 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 改良されたアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤
ZA986445B (en) 1997-07-21 1999-01-21 Procter & Gamble Processes for making alkylbenzenesulfonate surfactants from alcohols and products thereof
AU737587B2 (en) 1997-08-08 2001-08-23 Procter & Gamble Company, The Improved processes for making surfactants via adsorptive separation and products thereof
DE69842027D1 (de) 1997-10-30 2011-01-13 Novozymes As Mutanten der alpha-amylase
DE69930141T2 (de) 1998-10-20 2006-11-23 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Waschmittel enthaltend modifizierte alkylbenzolsulfonate
TR200101111T2 (tr) 1998-10-20 2001-08-21 The Procter & Gamble Company Dönüştürülmüş alkil benzen sülfonat ihtiva eden çamaşır deterjanları.
US5968888A (en) 1998-11-13 1999-10-19 Colgate Palmolive Company Liquid crystal compositions containing a 2 alkyl alkanol and abrasive
US6403355B1 (en) 1998-12-21 2002-06-11 Kao Corporation Amylases
AU781258B2 (en) 1999-03-31 2005-05-12 Novozymes A/S Polypeptides having alkaline alpha-amylase activity and nucleic acids encoding same
IL154142A0 (en) 2000-07-28 2003-07-31 Henkel Kgaa Novel amylolytic enzyme extracted from bacillus sp.a 7-7 (dsm 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic
JP4230304B2 (ja) * 2003-08-06 2009-02-25 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
US20050107275A1 (en) * 2003-11-14 2005-05-19 Hecht Stacie E. Liquid detergent composition comprising a solubilizing nonionic surfactant
US20050170990A1 (en) 2003-11-14 2005-08-04 Hecht Stacie E. Liquid detergent composition comprising a solubilizing nonionic surfactant
EP4269684A3 (en) 2004-07-05 2024-02-21 Novozymes A/S Alpha-amylase variants with altered properties
CA2573451A1 (en) 2004-07-21 2006-02-09 Magna International Inc. Assembly aid for running boards
EP1807492A1 (en) 2004-10-08 2007-07-18 The Procter and Gamble Company Oligomeric alkyl glyceryl sulfonate and/or sulfate surfactant mixture and a detergent composition comprising the same
CA2619644C (en) 2005-11-30 2015-07-21 Ecolab Inc. Detergent composition containing branched alcohol alkoxylate and compatibilizing surfactant, and method for using
JP5548367B2 (ja) 2006-03-03 2014-07-16 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. 複素環式置換された新規縮合ポリマー
WO2007135645A2 (en) 2006-05-22 2007-11-29 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition for improved grease cleaning
US8519060B2 (en) 2006-05-31 2013-08-27 Basf Se Amphiphilic graft polymers based on polyalkylene oxides and vinyl esters
ES2293825B1 (es) 2006-06-07 2008-12-16 Kao Corporation, S.A. Composicion que contiene una mezcla de mono-di, y trigliceridos y glicerina.
RU2354687C1 (ru) * 2007-08-21 2009-05-10 Открытое акционерное общество "Нэфис Косметикс"-Казанский химический комбинат им. М. Вахитова Жидкое моющее средство "биолан"
JP5133083B2 (ja) * 2008-02-08 2013-01-30 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
ES2412684T3 (es) 2009-06-19 2013-07-12 The Procter & Gamble Company Composición detergente de lavado de vajillas a mano líquida
EP2264138B2 (en) 2009-06-19 2023-03-08 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
US8119584B2 (en) * 2010-07-19 2012-02-21 Rovcal, Inc. Universal aqueous cleaning solution for electric shavers
ES2659402T3 (es) 2010-08-17 2018-03-15 The Procter & Gamble Company Método para lavado de vajillas a mano que tiene jabonaduras duraderas

Also Published As

Publication number Publication date
RU2552622C2 (ru) 2015-06-10
CA2806329C (en) 2019-01-08
MX369460B (es) 2019-11-08
JP5727612B2 (ja) 2015-06-03
AR082717A1 (es) 2012-12-26
EP2420558A1 (en) 2012-02-22
MX2013001904A (es) 2013-03-18
US8921297B2 (en) 2014-12-30
CA2806329A1 (en) 2012-02-23
PL2420558T3 (pl) 2017-12-29
EP2420558B1 (en) 2017-08-02
JP2013537580A (ja) 2013-10-03
WO2012024076A1 (en) 2012-02-23
RU2013101986A (ru) 2014-09-27
US20120046214A1 (en) 2012-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2643613T3 (es) Detergentes para el lavado de vajillas a mano sostenibles y estables
US8968482B2 (en) Method for hand washing dishes having long lasting suds
ES2412707T3 (es) Composición detergente de lavado de vajillas a mano líquida
ES2412684T3 (es) Composición detergente de lavado de vajillas a mano líquida
ES2461892T3 (es) Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano
ES2488117T3 (es) Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano
US20100197553A1 (en) Liquid hand dishwashing detergent composition
CA2750641A1 (en) Liquid hand dishwashing detergent composition
CA2751109A1 (en) Liquid hand dishwashing detergent composition