ES2642125T3 - Copolímeros que contienen grupos siloxano como sustancias activas hidrofóbicas para el acabado de materiales textiles y composición de lavado que contiene los mismos - Google Patents

Copolímeros que contienen grupos siloxano como sustancias activas hidrofóbicas para el acabado de materiales textiles y composición de lavado que contiene los mismos Download PDF

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Benoit Luneau
Nicole BODE
Janice Mahnke
Danuta Bedrunka
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Henkel AG and Co KGaA
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Description

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DESCRIPCION
CopoKmeros que contienen grupos siloxano como sustancias activas hidrofobicas para el acabado de materiales textiles y composicion de lavado que contiene los mismos
La invencion se refiere al uso de determinadas sustancias activas polimericas que contienen grupos siloxano para el acabado hidrofobo de superficies textiles, especialmente de productos textiles de algodon o con porcentaje de algodon, y agentes de tratamiento de lavado y de ropa que contienen tales sustancias activas polimericas.
El algodon y los productos textiles que estan preparados o contienen un porcentaje de algodon son muy hidrofilos y pueden absorber cantidades de agua significativas en pocos segundos. Para aplicaciones espedficas como, por ejemplo, tejidos funcionales, es deseable un acabado del algodon que haga que los productos textiles sean hidrofobos e, idealmente, impermeables.
Por ACS Appl. Mater. Interfaces, 2011, 3, 2179-2183 se conoce que pueden generarse superficies superhidrofobas por pulverizacion de soluciones de poli(SiMA-co-MMA) sobre sustratos.
El objeto de la invencion es el uso de copolfmeros que constan de componentes monomericos de la Formula general I y componentes monomericos de la Formula general II,
R2
—GHZ-C—
C=0
i
o
r4
!
Uu2 w
C=0 "■
!
o
R3
en las que
R1 representa -(CH2)nSi(OSi(CH3)aWOH)p(R 5)q,
R2, R3y R4, independientemente entre s^ representan H o un grupo alquilo con 1 a 3 atomos de C,
R5 representa un grupo alquilo con 1 a 5 atomos de C, n representa un numero de 1 a 3, y
m, p y q, independientemente entre sf, representan un numero de 0 a 3, ascendiendo la suma m+p+q = 3, para el acabado hidrofobo de superficies textiles, especialmente de productos textiles de algodon o con porcentaje de algodon.
Preferentemente, tras el acabado, la superficie presenta un angulo de contacto con el agua de al menos 120°, especialmente de 140° a 180°.
Los copolfmeros mencionados son accesibles por polimerizacion radical de compuestos precursores etilenicamente insaturados de los componentes monomericos de las Formulas generales I y II. Pueden contener los dos componentes monomericos de las Formulas generales I y II en distribucion aleatoria, o presentar bloques I' y II' compuestos por los componentes monomericos I o II,
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R2
{CH2-Ci
c=o
9
R1 R4
-(ch2-c^
c=o
I
o
R3
en los que R1, R2, R3 y R4 presentan el significado anteriormente mencionado y x e y, independientemente entre s^ representan numeros de 2 a 2000, especialmente de 10 a 1000.
En copolfmeros preferentes, la proporcion molar de componente monomerico I respecto a componente monomerico II se encuentra en el intervalo de 10:1 a 1:10, especialmente de 3:1 a 1:3 y mas preferentemente en 1:1. El peso molar promedio (en este caso y en lo sucesivo: peso promedio) del copolfmero se encuentra en el intervalo de 1000 g/mol a 5 000 000 g/mol, especialmente de 2000 g/mol a 500 000 g/mol.
El uso de acuerdo con la invencion puede realizarse de manera sencilla por un procedimiento para el acabado hidrofobo de superficie textiles de tal manera que se aplica el copolfmero, en masa o como constituyente de una preparacion lfquida, como, por ejemplo, una solucion, suspension o dispersion (por ejemplo, en acetona) sobre la superficie textil, especialmente de productos textiles de algodon o con porcentaje de algodon, por ejemplo, por fundido o pulverizado, y, si se desea, eliminar material excedente, por ejemplo, con ayuda de un pano o esponja, de la superficie textil. A este respecto, se aplican preferentemente de 0,01 ml a 1 ml, especialmente de 0,1 ml de una preparacion lfquida del 0,001 por ciento en peso al 10 por ciento en peso, especialmente de 0,02 por ciento en peso, especialmente solucion, del copolfmero por cm2 de la superficie, y esta se deja actuar al menos durante 30 minutos, pudiendo evaporar el agente de solucion, de dispersion o de suspension, dado el caso, completa o parcialmente, la preparacion lfquida. Tambien es posible la sumersion del producto textil en una preparacion lfquida mencionada. Sin embargo, el uso de acuerdo con la invencion tambien puede realizarse por la aplicacion de un agente de tratamiento de lavado o de ropa que contenga el copolfmero que contiene grupos siloxano, y pueden ejercerse formas de realizacion del procedimiento de acuerdo con la invencion utilizando un tal agente de tratamiento de lavado o de ropa.
Preferentemente, el agente contiene del 0,01 % en peso al 10 % en peso, especialmente del 0,05 % en peso al 1 % en peso, del copolfmero que contiene grupos siloxano, haciendose referencia en este caso y en lo sucesivo a las indicaciones de % en peso de todo el agente. Por un agente de tratamiento de ropa debena entenderse en este caso un agente en cuya utilizacion no tiene prioridad la eliminacion de suciedad, como en el caso de un agente de lavado, sino que principalmente sirve para el cuidado de la ropa, como, por ejemplo, un suavizante que se emplea en la etapa de tratamiento posterior de la ropa, o un agente auxiliar para el planchado que se aplica sobre la ropa.
Por la utilizacion del agente de tratamiento de lavado o de ropa se realiza una hidrofobia de la superficie, que da como resultado una reduccion constante de la humectabilidad de la superficie. Para ello, las gotas de agua caen de la superficie y no pueden depositar sobre la superficie ningun constituyente contenido en estas, por ejemplo, partfculas de suciedad, de manera que el aspecto de la superficie textil limpiada es limpio durante un mayor penodo de tiempo. Estos efectos deben observarse preferentemente durante un mayor penodo de tiempo tras la aplicacion del agente, por ejemplo, durante tres semanas. Sin embargo, a este respecto, no se pretende un acabado permanente de la superficie. Finalmente, en una forma de realizacion preferente, el agente de tratamiento de ropa que va a usarse debena ser transparente y tambien ser adecuado para el pulverizado; el agente de lavado que va a usarse debena presentar un buen rendimiento de limpieza.
El uso de acuerdo con la invencion en el contexto de un proceso de lavado puede realizarse de tal manera que se anade la sustancia activa de hidrofobia textil a un bano que contiene agente de lavado o preferentemente se introduce la sustancia activa como constituyente de un agente de lavado en el bano que contiene el producto textil que va a tratarse o que se ponen en contacto con este.
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El uso de acuerdo con la invencion en el contexto de un procedimiento de tratamiento posterior de la ropa puede realizarse correspondientemente de tal manera que se anade por separado la sustancia activa de hidrofobia textil al bano de enjuague que se emplea tras el ciclo de lavado realizado aplicando un agente de lavado que contiene especialmente blanqueador, o se introduce como constituyente del agente de tratamiento posterior de la ropa, especialmente de un suavizante. En este aspecto de la invencion, el agente de lavado que se emplea antes del agente de tratamiento posterior de la ropa puede contener asimismo una sustancia activa que va a usarse de acuerdo con la invencion, pero preferentemente esta exento de esta.
El proceso de lavado se realiza preferentemente a una temperatura de 15 °C a 60 °C, mas preferentemente a una temperatura de 20 °C a 40 °C. El proceso de lavado se realiza ademas preferentemente a un valor de pH de 6 a 11, mas preferentemente a un valor de pH de 7,5 a 9,5. La concentracion de utilizacion del ester de acido carboxflico definido anteriormente en el bano de tratamiento posterior del lavado o de la ropa se encuentra preferentemente en el intervalo de 0,03 g/l a 1 g/l, especialmente de 0,3 g/l a 0,5 g/l.
En el contexto del uso de acuerdo con la invencion y del procedimiento de acuerdo con la invencion, es posible utilizar la sustancia activa de hidrofobia textil como tal; pero la sustancia activa tambien puede estar presente en un agente de tratamiento de ropa en la utilizacion por el usuario de forma de confeccion facilitadora, por ejemplo, mezclado o granulado con sustancias portadoras, aglutinantes, materiales de revestimiento, agentes auxiliares de extrusion, mejoradores de la capacidad de flujo, estabilizadores, disolventes, modificadores de la reologfa y/o emulsionantes. Esta forma de realizacion de la invencion posibilita al consumidor de manera sencilla que surtan efecto las ventajas de la invencion por la utilizacion de la sustancia activa de hidrofobia textil ademas de agentes de tratamiento posteriores del lavado y/o de la ropa convencionales solo cuando son deseables.
Los agentes que contienen una sustancia activa que va a usarse de acuerdo con la invencion en forma del copolfmero mencionado que contiene grupos siloxano o que se usan junto a este o de utilizan en procedimientos de acuerdo con la invencion pueden contener otros constituyentes habituales de agentes de este tipo que no interaction de manera indeseada con la sustancia activa fundamental para la invencion, especialmente tensioactivo. Preferentemente, la sustancia activa anteriormente definida se utiliza en cantidades del 0,1 % en peso al 80 % en peso, mas preferentemente del 5 al 20 % en peso, haciendo referencia estas y las siguientes indicaciones de cantidad a todo el agente cuando no se indica lo contrario.
Un agente que contiene una sustancia activa que va a usarse de acuerdo con la invencion o que se usa junto con esta o que se emplea en el procedimiento de acuerdo con la invencion contiene preferentemente agente blanqueante a base de peroxfgeno, especialmente en cantidades en el intervalo del 5 % en peso al 70 % en peso, asf como, dado el caso, activador de blanqueo, especialmente en cantidades en el intervalo del 0,3 % en peso al 10 % en peso, pero, en otra forma de realizacion preferente, tambien puede estar exento de agente blanqueante y activador de blanqueo. Los agentes blanqueantes que se consideran son preferentemente los compuestos peroxigenados usados por regla general en agentes de lavado como acidos percarboxflicos, por ejemplo, peracido dodecanodioico o acido ftaloilaminoperoxicaproico, peroxido de hidrogeno, perborato alcalino, que puede estar presente como tetra- o monohidrato, percarbonato, perpirofosfato y persilicato, que, por regla general, estan presentes como sales alcalinas, especialmente como sal de sodio. Los agentes blanqueantes estan presentes en agentes de lavado que contienen una sustancia activa usada de acuerdo con la invencion, preferentemente en cantidades de hasta el 25 % en peso, especialmente de hasta el 15 % en peso y mas preferentemente del 5 % en peso al 15% en peso, en cada caso con respecto a todo el agente, empleandose especialmente percarbonato. El componente facultativamente presente de los activadores de blanqueo comprende los compuestos de N- u O-acilo usados habitualmente, por ejemplo, alquilendiaminas poliaciladas, especialmente tetraacetiletilendiamina, glicolurilos acilados, especialmente tetraacetilglicolurilo, hidantornas N-aciladas, hidrazidas, triazoles, urazoles, dicetopiperazinas, sulfurilamidas y cianuratos, ademas de anhfdridos de acido carboxflico, especialmente anhfdrido de acido ftalico, ester de acido carboxflico, especialmente nonanoil- e isononanoil-fenolsulfonato de sodio, y derivados de azucares acilados, especialmente pentaacetilglucosa, asf como derivados de nitrilo cationicos como sales de acetonitrilo de trimetilamonio. Los activadores de blanqueo pueden haberse recubierto o granulado de manera conocida con sustancias envolventes para evitar la interaccion con los compuestos peroxigenados en el almacenamiento, siendo especialmente preferente tetraacetiletilendiamina granulada con ayuda de carboximetilcelulosa con tamanos medios de grano de 0,01 mm a 0,8 mm, 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5- triazina granulada, y/o acetonitrilo de trialquilamonio preparado en forma de partfcula. En agentes de lavado, los activadores de blanqueo de este tipo estan contenidos preferentemente en cantidades de hasta el 8 % en peso, especialmente del 2 % en peso al 6 % en peso, en cada caso con respecto a todo el agente.
En una forma de realizacion preferente, un agente usado de acuerdo con la invencion o utilizado en el procedimiento de acuerdo con la invencion contiene tensioactivo no ionico, seleccionado de alquilpoliglicosidos grasos, alquilpolialcoxilatos grasos, especialmente -etoxilatos y/o -propoxilatos, polihidroxiamidas de acido graso y/o productos de etoxilacion y/o de propoxilacion de alquilaminas grasas, dioles vecinales, alquilesteres de acidos grasos y/o amidas de acidos grasos asf como sus mezclas, especialmente en una cantidad en el intervalo del 2 % en peso al 25 % en peso.
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Otra forma de realizacion de agentes de este tipo comprende la presencia de tensioactivos anionicos sinteticos de tipo sulfato y/o sulfonato, especialmente alquilsulfato graso, alquiletersulfatos graso, ester sulfonico de acidos grasos y/o disales sulfonicas de acidos grasos, especialmente en una cantidad en el intervalo del 2 % en peso al 25 % en peso. Preferentemente, el tensioactivo anionico se selecciona de los alquil- o alquenilsulfatos y/o de los alquil- o alqueniletersulfatos, en los que el grupo alquilo o alquileno posee de 8 a 22, especialmente de 12 a 18 atomos de C.
En este caso, no se trata habitualmente de sustancias individuales, sino de cortes o mezclas. Entre ellos, son preferentes aquellos cuyo porcentaje de compuestos con restos de cadena larga en el intervalo de 16 a 18 atomos de C asciende a mas del 20 % en peso.
Entre los tensioactivos no ionicos que se consideran se incluyen los alcoxilatos, especialmente los etoxilatos y/o propoxilatos de alcoholes saturados o de mono a poliinsaturados, lineales o de cadena ramificada, con 10 a 22 atomos de C, preferentemente de 12 a 18 atomos de C. A este respecto, el grado de alcoxilacion de los alcoholes se encuentra, por regla general, entre 1 y 20, preferentemente entre 3 y 10. Pueden prepararse de manera conocida por reaccion de los correspondientes alcoholes con los correspondientes oxidos de alquileno. Son adecuados especialmente los derivados de alcoholes grasos, aunque tambien pueden utilizarse sus isomeros de cadena ramificada, especialmente los denominados oxoalcoholes, para preparar alcoxilatos que pueden usarse. Por consiguiente, son aprovechables los alcoxilatos, especialmente los etoxilatos, de alcoholes primarios con restos lineales, especialmente restos dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo, asf como sus mezclas. Ademas, pueden usarse los correspondientes productos de alcoxilacion de alquilaminas, dioles vecinales y amidas de acido carboxflico, que corresponden a los alcoholes mencionados en cuanto a la parte alquilo. Aparte de eso, se consideran los productos de insercion de oxido de etileno y/u oxido de propileno de esteres alqmlicos de acidos grasos asf como polihidroxiamidas de acido graso. Para incorporar en los agentes, los denominados alquilpoliglicosidos adecuados son compuestos de la Formula general (G)n-OR12, en la que R12 significa un resto alquilo o alquileno con 8 a 22 atomos de C, G significa una unidad de glicosa y n significa un numero entre 1 y 10.
En el caso del componente glicosido (G)n, se trata de oligomeros o polfmeros a partir de monomeros de aldosa o cetosa que se presentan en la naturaleza, entre los que se incluyen especialmente glucosa, manosa, fructosa, galactosa, talosa, gulosa, altrosa, alosa, idosa, ribosa, arabinosa, xilosa y lixosa. Los oligomeros que constan de tales monomeros unidos mediante enlace glicosfdico se caracterizan ademas por el tipo de azucares contenidos en ellos por su numero, el denominado grado de oligomerizacion. El grado medio de oligomerizacion n adopta generalmente valores numericos fraccionarios como magnitud que va a determinarse analfticamente; se encuentra en valores entre 1 y 10, en el caso de los glicosidos utilizados preferentemente por debajo de un valor de 1,5, especialmente en el intervalo de 1,2 a 1,4. El componente monomerico preferente, debido a su buena disponibilidad, es glucosa. La parte alquilo o alquenilo R12 de los glicosidos procede preferentemente asimismo de derivados facilmente accesibles de materias primas renovables, especialmente de alcoholes grasos, aunque tambien pueden utilizarse sus isomeros de cadena ramificada, especialmente los denominados oxoalcoholes, para preparar glicosidos que pueden usarse. Por consiguiente, son aprovechables especialmente los alcoholes primarios con restos lineales octilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo, asf como sus mezclas. Los alquilglicosidos especialmente preferentes contienen un resto alquilo graso de coco, es decir, mezclas con fundamentalmente R12 = dodecilo y R12 = tetradecilo.
El tensioactivo no ionico esta contenido en agentes que contienen sustancias activas de liberacion de la suciedad, preferentemente en cantidades del 1 % en peso al 30 % en peso, especialmente del 1 % en peso al 25 % en peso, debiendo encontrarse cantidades en la parte superior de este intervalo mas bien en agentes de lavado lfquidos y conteniendo agentes de lavado particulados preferentemente mas bien cantidades menores de hasta el 5 % en peso.
En su lugar o adicionalmente, los agentes pueden contener otros tensioactivos, preferentemente tensioactivos anionicos sinteticos de tipo sulfato o sulfonato, como, por ejemplo, alquilbencenosulfonatos, en cantidades de preferentemente no mas del 20 % en peso, especialmente del 0,1 % en peso al 18 % en peso, en cada caso con respecto a todo el agente. Como tensioactivos sinteticos especialmente adecuados para la utilizacion en agentes de este tipo deben mencionarse los sulfatos de alquilo y/o alquenilo con 8 a 22 atomos de C, que portan como contracation un ion alcalino, amonio, o amonio substituido con alquilo o hidroxialquilo. Son preferentes los derivados de alcoholes grasos con especialmente de 12 a 18 atomos de C y sus analogos de cadena ramificada, los denominados oxoalcoholes. Los sulfatos de alquilo y alquenilo pueden prepararse de manera conocida por reaccion del correspondiente componente alcoholico con un reactivo de sulfatacion habitual, especialmente trioxido de azufre o acido clorosulfonico, y la posterior neutralizacion con bases alcalinas, de amonio, o de amonio substituidas con alquilo o hidroxialquilo. Entre los tensioactivos empleables de tipo sulfato tambien se incluyen los productos de alcoxilacion sulfatados de los alcoholes mencionados, los denominados etersulfatos. Preferentemente, tales etersulfatos contienen de 2 a 30, especialmente de 4 a 10 grupos de etilenglicol por molecula. Entre los agentes tensioactivos anionicos adecuados de tipo sulfonato se incluyen los a-sulfoesteres que se pueden obtener por reaccion de esteres de acidos grasos con trioxido de azufre y posterior neutralizacion, especialmente los productos de sulfonacion que se derivan de acidos grasos con 8 a 22 atomos de C, preferentemente de 12 a 18 atomos de C, y alcoholes lineales con 1 a 6 atomos de C, preferentemente de 1 a 4 atomos de C, asf como los acidos sulfograsos procedentes de estos por saponificacion formal.
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Como otros ingredientes tensioactivos facultativos se consideran jabones, siendo apropiados jabones de acidos grasos saturados, como las sales de acido laurico, acido minstico, acido palmftico o acido estearico, asf como jabones derivados de mezclas de acidos grasos naturales, por ejemplo, acidos grasos de coco, de palmiste o de sebo. Especialmente, son preferentes tales mezclas de jabones que estan compuestas del 50 % en peso al 100 % en peso de jabones de acidos grasos C12-C18 saturados y hasta el 50 % en peso de jabones de acido oleico. Preferentemente, el jabon esta contenido en cantidades del 0,1 % en peso al 5 % en peso. Especialmente en agentes lfquidos que contienen un polfmero usado de acuerdo con la invencion, sin embargo, tambien pueden estar contenidas mayores cantidades de jabones de, por regla general, hasta el 20 % en peso.
Si se desea, los agentes tambien pueden contener betamas y/o tensioactivos cationicos que, en caso de estar presentes, se utilizan preferentemente en cantidades del 0,5 % en peso al 7 % en peso. Entre estos son especialmente preferentes los esterquats analizados mas adelante.
En otra forma de realizacion, el agente contiene adyuvantes solubles en agua y/o no solubles en agua, especialmente seleccionados de alumosilicato alcalino, silicato alcalino cristalino con un modulo por encima de 1, policarboxilato monomerico, policarboxilato polimerico y sus mezclas, especialmente en cantidades en el intervalo del 2,5 % en peso al 60 % en peso.
El agente contiene preferentemente del 20 % en peso al 55 % en peso de adyuvantes organicos y/o inorganicos, solubles en agua y/o no solubles en agua. Entre los adyuvantes organicos solubles en agua se incluyen especialmente aquellos de la clase de acidos policarboxflicos, especialmente acido cftrico y acidos sacaricos, asf como los acidos (poli)carboxflicos polimericos, especialmente los policarboxilatos accesibles por oxidacion de polisacaridos, acidos acnlicos polimericos, acidos metacnlicos, acidos maleicos y copolfmeros de estos, que tambien pueden contener menores porcentajes de sustancias polimerizables sin funcionalidad de acido carboxflico incorporadas por polimerizacion. La masa molecular relativa de los homopolfmeros de acidos carboxflicos insaturados se encuentra generalmente entre 5000 g/mol y 200 000 g/mol, la de los copolfmeros entre 2000 g/mol y 200 000 g/mol, preferentemente de 50 000 g/mol a 120 000 g/mol, con respecto al acido libre. Un copolfmero de acido acnlico-acido maleico especialmente preferente presenta una masa molecular relativa de 50 000 g/mol a 100 000 g/mol. Compuestos apropiados de esta clase, aunque menos preferentes, son copolfmeros de acido acnlico o acido metacnlico con eteres vimlicos, como vinilmetileteres, esteres vimlicos, etileno, propileno y estireno, en los que el porcentaje de acido asciende al menos al 50 % en peso. Como adyuvantes organicos solubles en agua tambien pueden utilizarse terpolfmeros que contienen como monomeros dos acidos carboxflicos y/o sus sales, asf como, a modo de tercer monomero, alcohol vimlico y/o un derivado de alcohol vimlico, o un hidrato de carbono. El primer monomero acido o su sal se deriva de un acido carboxflico C3-C8 monoetilenicamente insaturado y preferentemente de un acido monocarboxflico C3-C4, especialmente del acido (met)acnlico. El segundo monomero acido o su sal puede ser un derivado de un acido dicarboxflico C4-C8, siendo especialmente preferente acido maleico. La tercera unidad monomerica se forma en este caso por alcohol vimlico y/o preferentemente un alcohol vimlico esterificado. Especialmente, son preferentes derivados de alcohol vimlico que representa un ester de acidos carboxflicos de cadena corta, por ejemplo, de acidos carboxflicos C1-C4, con alcohol vimlico. A este respecto, terpolfmeros preferentes contienen del 60 % en peso al 95 % en peso, especialmente del 70 % en peso al 90 % en peso de acido (met)acnlico y/o (met)acrilato, mas preferentemente acido acnlico y/o acrilato, y acido maleico y/o maleato, asf como del 5 % en peso al 40 % en peso, preferentemente del 10 % en peso al 30 % en peso de alcohol vimlico y/o acetato de vinilo. A este respecto, resultan incluso mas preferentes terpolfmeros en los que la relacion en peos de acido (met)acnlico y/o (met)acrilato respecto a acido maleico y/o maleato se encuentra entre 1:1 y 4:1, preferentemente entre 2:1 y 3:1 y especialmente entre 2:1 y 2,5:1. A este respecto, tanto las cantidades como las relaciones en peso estan referidas a los acidos. El segundo monomero acido o su sal tambien puede ser un derivado de un acido alilsulfonico, que esta sustituido en posicion 2 con un resto alquilo, preferentemente con un resto alquilo C1-C4, o un resto aromatico, que se deriva preferentemente de benceno o derivados de benceno. A este respecto, terpolfmeros preferentes contienen del 40 % en peso al 60 % en peso, especialmente del 45 al 55 % en peso de acido (met)acnlico y/o (met)acrilato, mas preferentemente acido acnlico y/o acrilato, del 10% en peso al 30 % en peso, preferentemente del 15 % en peso al 25 % en peso de acido metalilsulfonico y/o sulfonato de metalilo, y como tercer monomero del 15 % en peso al 40 % en peso, preferentemente del 20 % en peso al 40 % en peso de un hidrato de carbono. A este respecto, este hidrato de carbono puede ser, por ejemplo, un mono-, di-, oligo- o polisacarido, siendo preferentes mono-, di- u oligosacaridos, y siendo especialmente preferente sacarosa. Por la utilizacion del tercer monomero se incorporan presumiblemente puntos de rotura controlada en el polfmero, que son responsables de la buena biodegradabilidad del polfmero. Estos terpolfmeros presentan generalmente una masa molecular relativa entre 1000 g/mol y 200 000 g/mol, preferentemente entre 3000 g/mol y 10 000 g/mol. Pueden utilizarse, especialmente para la preparacion de agentes lfquidos, en forma de soluciones acuosas, preferentemente en forma de soluciones acuosas del 30 al 50 por ciento en peso. Todos los acidos policarboxflicos mencionados se utilizan por regla general en forma de sus sales solubles en agua, especialmente sus sales alcalinas.
Adyuvantes organicos de este tipo estan contenidos preferentemente en cantidades de hasta el 40 % en peso, especialmente de hasta el 25 % en peso y mas preferentemente del 1 % en peso al 5 % en peso. Cantidades proximas al lfmite superior mencionado se utilizan preferentemente en agentes pastosos o lfquidos, especialmente que contienen agua.
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Como materiales adyuvantes inorganicos insolubles en agua y dispersables en agua se utilizan especialmente alumosilicatos alcalinos cristalinos o amorfos, en cantidades de hasta el 50 % en peso, preferentemente de no mas del 40 % en peso, y en agentes lfquidos especialmente del 1 % en peso al 5 % en peso. Entre estos son preferentes los alumosilicatos alcalinos cristalinos en calidad de agentes de lavado, especialmente zeolita NaA y, dado el caso, NaX. Cantidades proximas al lfmite superior mencionado se utilizan preferentemente en agentes solidos en forma de partfculas. Los alumosilicatos adecuados no presentan especialmente partfculas con un tamano de grano mayor que 30 pm, y constan, preferentemente en al menos el 80 % en peso, de partfculas con un tamano menor que 10 pm. Su capacidad de fijacion de calcio, que puede determinarse segun las indicaciones de la solicitud de patente alemana DE 24 12 837, se encuentra en el intervalo de 100 a 200 mg de CaO por gramo. Sustitutos o sustitutos parciales adecuados para el alumosilicato mencionado son silicatos alcalinos cristalinos que pueden estar presentes por separado o mezclados con silicatos amorfos. Los silicatos alcalinos que pueden aprovecharse como sustancias estructura en los agentes presentan preferentemente una relacion molar de oxido alcalino respecto a SiO2 por debajo de 0,95, especialmente de 1:1,1 a 1:12 y puede estar presentes de manera amorfa o cristalina. Silicatos alcalinos preferentes son los silicatos de sodio, especialmente los silicatos de sodio amorfos, con una relacion molar Na2O:SiO2 de 1:2 a 1:2,8. Tales silicatos alcalinos amorfos estan comercialmente disponibles con el nombre Portil®.
En el contexto de la preparacion, se anaden preferentemente como sustancia solida y no en forma de una solucion. Como silicatos cristalinos que pueden estar presentes por separado o mezclados con silicatos amorfos se utilizan preferentemente fitosilicatos cristalinos de la Formula general Na2SixO2x+ryH2O, en la que x, el denominado modulo, es un numero de 1,9 a 4, e y es un numero de 0 a 20, y los valores preferentes para x son 2, 3 o 4. Fitosilicatos cristalinos preferentes son aquellos en los que x en la Formula general mencionada adopta los valores 2 o 3. Especialmente, son preferentes tanto los □- como los 5-disilicatos de sodio (Na2Si2Os yH2O). Tambien los silicatos alcalinos cristalinos, practicamente anhidros, preparados a partir de silicatos alcalinos amorfos, de la Formula general anteriormente mencionada, en la que x significa un numero de 1,9 a 2,1, pueden utilizarse en agentes que contienen una sustancia activa que puede usarse de acuerdo con la invencion.
En otra forma de realizacion preferente de los agentes se utiliza un fitosilicato de sodio cristalino con un modulo de 2 a 3, como puede prepararse a partir de arena y carbonato de sodio. Silicatos de sodio cristalinos con un modulo en el intervalo de 1,9 a 3,5 se utilizan en otra forma de realizacion preferente de agentes de lavado que contienen una sustancia activa usada de acuerdo con la invencion. Su contenido en silicatos alcalinos asciende preferentemente del 1 % en peso al 50 % en peso y especialmente del 5 % en peso al 35 % en peso, con respecto a la sustancia activa anhidra. En caso de que como sustancia adyuvante adicional tambien este presente alumosilicato alcalino, especialmente zeolita, el contenido de silicatos alcalinos asciende preferentemente del 1 % en peso al 15 % en peso y especialmente del 2 % en peso al 8 % en peso, con respecto a la sustancia activa anhidra. La relacion en peso de alumosilicato respecto a silicato, en cada caso con respecto a la sustancia activa anhidra, asciende entonces preferentemente de 4:1 a 10:1. En agentes que contienen silicatos alcalinos tanto amorfos como cristalinos, la relacion en peso de silicato alcalino amorfo respecto a silicato alcalino cristalino asciende preferentemente de 1:2 a 2:1 y especialmente de 1:1 a 2:1.
Adicionalmente a los adyuvantes inorganicos mencionados, pueden estar contenidas otras sustancias inorganicas solubles en agua o insolubles en agua en los agentes que contienen una sustancia activa que va a usarse de acuerdo con la invencion, usarse con esta o utilizarse en procedimientos de acuerdo con la invencion. En este contexto, son adecuados los carbonatos alcalinos, hidrogenocarbonatos alcalinos y sulfatos alcalinos, asf como sus mezclas. El material inorganico adicional de este tipo puede estar presente en cantidades de hasta el 70 % en peso. Adicionalmente, los agentes pueden contener otros constituyentes habituales en agentes de lavado y de limpieza. Entre estos constituyentes facultativos se incluyen especialmente enzimas, estabilizadores de enzimas, formadores de complejos para metales pesados, por ejemplo, acidos aminopolicarboxflicos, acidos aminohidroxipolicarboxflicos, acidos polifosfonicos y/o acidos aminopolifosfonicos, inhibidores de la espuma, por ejemplo, organopolisiloxanos o parafinas, disolventes y blanqueantes opticos, por ejemplo, derivados del acido estilbenodisulfonico. Preferentemente, en agentes que contienen una sustancia activa usada de acuerdo con la invencion, estan contenidos hasta el 1 % en peso, especialmente del 0,01 % en peso al 0,5% en peso de blanqueantes opticos,, especialmente compuestos de la clase de los acidos 4,4'-bis-(2,4,6-triamino-s-triazinil)-estilbeno-2,2'-disulfonicos substituidos, hasta el 5 % en peso, especialmente del 0,1 % en peso al 2 % en peso de formadores de complejos para metales pesados, especialmente acidos aminoalquilenfosfonicos y sus sales, y hasta el 2 % en peso, especialmente del 0,1 % en peso al 1 % en peso de inhibidores de la espuma, haciendo referencia las indicaciones de porcentaje en peso respectivamente a todo el agente.
Disolventes que pueden utilizarse especialmente en el caso de agentes lfquidos son preferentemente, ademas de agua, aquellos que son miscibles en agua. Entre estos se incluyen los alcoholes inferiores, por ejemplo, etanol, propanol, iso-propanol, y los butanoles isomericos, glicerina, glicoles inferiores, por ejemplo, etilen- y propilenglicol, y los eteres que pueden derivarse de las clases de compuestos mencionadas. En agentes lfquidos de este tipo, las sustancias activas usadas de acuerdo con la invencion estan presentes por regla general disueltas o en forma suspendida.
Enzimas presentes, dado el caso, se seleccionan preferentemente del grupo que comprende proteasa, amilasa, lipasa, celulasa, hemicelulasa, oxidasa, peroxidasa o mezclas de estas. Principalmente, se considera proteasa
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obtenida a partir de microorganismos, como bacterias u hongos. Puede obtenerse de manera conocida por procesos de fermentacion a partir de microorganismos adecuados. Pueden obtenerse comercialmente proteasas, por ejemplo, con los nombres BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxatase®, Optimase®, Alcalase®, Durazym® o Maxapem®. La lipasa empleable puede obtenerse a partir de Humicola lanuginosa, a partir de tipos de bacilos, a partir de tipos de pseudomonas, a partir de tipos de fusarium, a partir de tipos de rhizopus o a partir de tipos de aspergillus. Pueden obtenerse comercialmente lipasas adecuadas, por ejemplo, con los nombres Lipolase®, Lipozym®, Lipomax®, Lipex®, lipasa Amano®, lipasa Toyo-Jozo®, lipasa Meito® y lipasa Dio-synth®. Pueden obtenerse comercialmente amilasas adecuadas, por ejemplo, con los nombres Maxamyl®, Termamyl®, Duramyl® y Purafect® OxAm. La celulasa empleable puede ser una enzima obtenible a partir de bacterias u hongos, que presenta un pH optimo preferentemente en el intervalo ligeramente acido a ligeramente alcalino de 6 a 9,5. Celulasas de este tipo pueden obtenerse comercialmente con los nombres Celluzyme®, Carezyme® y Ecostone®.
Entre los estabilizadores de enzimas habituales, presentes, dado el caso, especialmente en agentes lfquidos, se incluyen aminoalcoholes, por ejemplo, mono-, di-, trietanol- y -propanolamina y sus mezclas, acidos carboxflicos inferiores, acido borico o boratos alcalinos, combinaciones de acido borico-acido carboxflico, esteres del acido borico, derivados de acido boronico, sales de calcio, por ejemplo, la combinacion de Ca-acido formico, sales de magnesio, y/o agentes de reduccion que contienen azufre.
Entre los inhibidores de la espuma adecuados se incluyen jabones de cadena larga, especialmente jabon behenico, amidas de acido graso, parafinas, ceras, ceras microcristalinas, organopolisiloxanos y sus mezclas, que, aparte de eso, pueden contener acido silfcico microfino, dado el caso silanizado, o hidrofobizado de otra manera. Para la utilizacion en agentes en forma de partfculas, tales inhibidores de la espuma estan unidos preferentemente a sustancias portadoras granuladas y solubles en agua.
En una forma de realizacion preferente, un agente, en el que se incorpora la sustancia activa que va a usarse de acuerdo con la invencion, es particulado y contiene hasta el 25 % en peso, especialmente del 5 % en peso al 20 % en peso de agente blanqueante, especialmente percarbonato alcalino, hasta el 15 % en peso, especialmente del 1 % en peso al 10 % en peso de activador de blanqueo, del 20 % en peso al 55 % en peso de adyuvante inorganico, hasta el 10 % en peso, especialmente del 2 % en peso al 8 % en peso de adyuvante organico soluble en agua, del 10 % en peso al 25 % en peso de tensioactivo anionico sintetico, del 1 % en peso al 5 % en peso de tensioactivo no ionico y hasta el 25% en peso, especialmente del 0,1% en peso al 25% en peso de sales inorganicas, especialmente carbonato y/o hidrogenocarbonato alcalino.
En otra forma de realizacion preferente, un agente, en el que se incorpora la sustancia activa que va a usarse de acuerdo con la invencion, es lfquido y contiene del 1 % en peso al 25 % en peso, especialmente del 5 % en peso al 15 % en peso de tensioactivo no ionico, hasta el 10 % en peso, especialmente del 0,5 % en peso al 8 % en peso de tensioactivo anionico sintetico, del 3 % en peso al 15 % en peso, especialmente del 5 % en peso al 10 % en peso de jabon, del 0,5 % en peso al 5 % en peso, especialmente del 1 % en peso al 4 % en peso de adyuvante organico, especialmente policarboxilato como citrato, hasta el 1,5 % en peso, especialmente del 0,1 % en peso al 1 % en peso de formadores de complejos para metales pesados, como fosfonato, y, ademas, dado el caso, enzima contenida, estabilizador de enzimas, colorante y/o sustancias aromaticas, agua y/o disolventes miscibles en agua.
Agentes de tratamiento posterior de la ropa preferentes, que contienen una sustancia activa que va a usarse de acuerdo con la invencion, presentan como sustancia activa suavizante para la ropa un denominado esterquat, es decir, un ester cuaternizado de acido carboxflico y aminoalcohol. A este respecto, se trata de sustancias conocidas que pueden obtenerse segun los metodos pertinentes de la qmmica organica preparativa, por ejemplo, al esterificar parcialmente trietanolamina en presencia de acido hipofosforoso con acidos grasos, hacer pasar aire y, a continuacion, cuaternizar con sulfato de dimetilo u oxido de etileno. Tambien se conoce la preparacion de esterquats solidos, en el que la cuaternizacion de esteres de trietanolamina se lleva a cabo en presencia de dispersantes adecuados, preferentemente alcoholes grasos.
En los agentes, esterquats preferentes son sales de esteres de trietanolamina de acido graso que siguen la Formula (IV),
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I
[R1C0-(0CH2CH2)m0CH2CH2-N+-CH2CH20-(CH2CH20)nR2] X' (IV)
I
CH2CH20(CH2CH20)pR3
en la que R1CO representa un resto acilo con 6 a 22 atomos de carbono, R2 y R3, independientemente entre s( representan hidrogeno o R1CO, R4 representa un resto alquilo con 1 a 4 atomos de carbono o un grupo (CH2CH2O)qH, m, n y p representan en suma 0 o numeros de 1 a 12, q representa numeros de 1 a 12 y X representa
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un anion equilibrador de carga como haluro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Ejemplos tfpicos de esterquats que pueden usarse en el sentido de la invention son productos a base de acido caproico, acido caprflico, acido caprico, acido laurico, acido miristico, acido palmrtico, acido isoestearico, acido estearico, acido oleico, acido elaidico, acido araqrndico, acido behenico y acido erucico, as^ como sus mezclas industriales, como las que se producen, por ejemplo, en el caso de la disociacion a presion de grasas y aceites naturales. Preferentemente, se utilizan acidos grasos de coco C12/18 industriales y especialmente acidos grasos de sebo o de palma C16/18 parcialmente hidrogenados as^ como secciones de acido graso C16/18 ricas en acido elaidico. Para preparar el ester cuaternizado, los acidos grasos y la trietanolamina pueden utilizarse, por regla general, en la relation molar de 1,1 : 1 a 3 : 1. En cuanto a las propiedades de aplicacion tecnica del esterquat, ha resultado ser especialmente ventajosa una relacion de utilization de 1,2 : 1 a 2,2 : 1, preferentemente de 1,5 : 1 a 1,9 : 1. Los esterquats utilizados preferentemente representan mezclas industriales de mono-, di- y triesteres con un grado medio de esterification de 1,5 a 1,9 y se derivan de acido graso de sebo o de palma Ci6/i8 industrial (mdice de yodo de 0 a 40). Sales de esteres de trietanolamina de acido graso cuaternizadas de Formula (IV), en la que R1CO representa un resto acilo con 16 a 18 atomos de carbono, R2 representa R1CO, R3 representa hidrogeno, R4 representa un grupo metilo, m, n y p representan 0 y X representa sulfato de metilo, han demostrado ser especialmente ventajosas.
Ademas de las sales de esteres de la trietanolamina de acido carboxflico cuaternizadas tambien se consideran como esterquats sales de esteres cuaternizadas con dietanolalquilaminas de la Formula (V),
R4
I
[R1C0-(0CH2CH2)m0CH2CH2-N+-CH2CH20-(CH2CH20)nR2] X' (V)
I
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en la que R1CO representa un resto acilo con 6 a 22 atomos de carbono, R2 representa hidrogeno o R1CO, R4 y R5, independientemente entre si, representan restos alquilo con 1 a 4 atomos de carbono, m y n en suma representan 0 o numeros de 1 a 12 y X representa un anion equilibrador de carga como haluro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.
Finalmente, como otros grupos de esterquats adecuados hay que mencionar las sales de esteres cuaternizadas de acidos carboxflicos con 1,2-dihidroxipropanoalquilaminas de Formula (VI),
R6 0-(CH2CH20)m0CR1
[R4-N+-CH2CHCH20-(CH2CH20)nR2] X' (VI)
R7
en la que R1CO representa un resto acilo con 6 a 22 atomos de carbono, R2 representa hidrogeno o R1CO, R4, R6 y R7, independientemente entre si, representan restos alquilo con 1 a 4 atomos de carbono, m y n en suma representan 0 o numeros de 1 a 12 y X representa un anion equilibrador de carga como haluro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.
En cuanto a la selection de los acidos grasos preferentes y del grado optimo de esterificacion, se aplican las indicaciones mencionadas a modo de ejemplo para (IV) de acuerdo al sentido tambien para los esterquats de las Formulas (V) y (VI). Habitualmente, los esterquats se comercializan en forma de soluciones alcoholicas del 50 al 90 por ciento en peso que tambien pueden diluirse sin problema con agua, siendo etanol, propanol e isopropanol los disolventes alcoholicos habituales.
Los esterquats se usan preferentemente en cantidades del 5 % en peso al 25 % en peso, especialmente del 8 % en peso al 20 % en peso, en cada caso con respecto a todo el agente de tratamiento posterior de la ropa. Si se desea, los agentes de tratamiento posterior de la ropa usados de acuerdo con la invencion pueden contener adicionalmente ingredientes de agente de lavado anteriormente expuestos, siempre que no interactuen negativamente con el esterquat de manera inaceptable. Preferentemente, se trata de un agente liquido que contiene agua.
Ejemplos
Ejemplo 1: Preparation del poKmero P1
Se disolvieron 6,00 g de metacrilato de metilo, 8,6 g de 3-[tris(trimetilsiloxi)silil]propil-metacrilato y 0,06 g de azo- bis(isobutironitrilo) en 50 ml de tolueno, la solution de reaction de desgasifico en bano ultrasonico durante 30 minutos introduciendo nitrogeno y a continuation se calento a 70 °C durante 24 horas. A continuation, se anadieron otros 0,06 g de azo-bis(isobutironitrilo) y la solucion de reaccion se mantuvo a 70 °C durante otras 6,5 horas.
Peso molar (Mw) del poKmero P1: 700 000 g/mol (medido mediante GPC en THF (calibracion de poliestireno)). Ejemplo 2
5 Se sumergieron productos textiles de ensayo de algodon en una solucion al 2 por ciento en peso del polfmero P1 preparado en el ejemplo 1. La medicion del angulo de contacto de la superficie textil recubierta con el polfmero se llevo a cabo tras un tiempo de secado de 1 hora mediante un aparato de medicion de angulo de contacto DSA 10 (empresa Kruss, Hamburgo). Para ello, se aplico sobre la superficie recubierta una gota de agua con un volumen de 10 |jl mediante un capilar. Se produjo un angulo de contacto mayor de 180°.
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Claims (5)

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    REIVINDICACIONES
    1. Uso de copoUmeros que constan de componentes monomericos de la Formula general I y componentes monomericos de la Formula general II,
    imagen1
    imagen2
    en las que
    R1 representa -(CH2)nSi(OSi(CHa)3)m(OH)p(R.5)q,
    R2, R3 y R4, independientemente entre sf, representan H o un grupo alquilo con 1 a 3 atomos de C,
    R5 representa un grupo alquilo con 1 a 5 atomos de C, n representa un numero de 1 a 3, y
    m, p y q, independientemente entre sf, representan un numero de 0 a 3, ascendiendo la suma m+p+q = 3, para el acabado hidrofobo de superficies textiles, especialmente de productos textiles de algodon o con porcentaje de algodon.
  2. 2. Procedimiento para el acabado hidrofobo de superficie textiles, aplicandose un copolfmero que consta de componentes monomericos de la Formula general I y componentes monomericos de la Formula general II,
    imagen3
    en las que
    R1 representa -(CH2)nSi(OSi(CH3)3)m(OH)p(R 5)q,
    R2, R3 y R4, independientemente entre sf, representan H o un grupo alquilo con 1 a 3 atomos de C,
    R5 representa un grupo alquilo con 1 a 5 atomos de C, n representa un numero de 1 a 3, y
    m, p y q, independientemente entre sf, representan un numero de 0 a 3, ascendiendo la suma m+p+q = 3, en masa o como constituyente de una preparacion lfquida, como una solucion, suspension o dispersion, sobre la superficie textil, especialmente de productos textiles de algodon o con porcentaje de algodon, y, si se desea, eliminandose material excedente de la superficie.
  3. 3. Procedimiento segun la reivindicacion 2, caracterizado por que se aplica a la superficie de 0,01 ml a 1 ml, especialmente de 0,1 ml de una preparacion lfquida del 0,001 por ciento en peso al 10 por ciento en peso, especialmente de 0,02 por ciento en peso, especialmente solucion, del copolfmero por cm2 de la superficie.
    5 4. Uso segun la reivindicacion 1 o procedimiento segun la reivindicacion 2 o 3, caracterizado por que el copolfmero
    esta presente en un agente de tratamiento de ropa mezclado o granulado con sustancias portadoras, aglutinantes, materiales de revestimiento, agentes auxiliares de extrusion, mejoradores de la capacidad de flujo, estabilizadores, disolventes, modificadores de la reologfa y/o emulsionantes.
    10 5. Uso segun la reivindicacion 1 o procedimiento segun una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado por que el
    copolfmero presenta bloques I' y II' compuestos por los componentes monomericos I o II,
    imagen4
    O
    R3
    15 en los que x e y, independientemente entre sf, representan numeros de 2 a 2000, especialmente de 10 a 1000.
  4. 6. Uso o procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que, en el copolfmero, la proporcion molar de componente monomerico I respecto a componente monomerico II se encuentra en el intervalo de 10:1 a 1:10, especialmente de 3:1 a 1:3.
    20
  5. 7. Uso o procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el peso molar promedio del copolfmero se encuentra en el intervalo de 1000 g/mol a 5 000 000 g/mol, especialmente de 2000 g/mol a 500 000 g/mol.
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