ES2626479T3 - Procedure for the preparation of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la preparación de 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol, que comprende: a) hacer reaccionar estireno con isopropanol a una temperatura en el intervalo de 250 a 500 °C y en condiciones, en las cuales el isopropanol se presenta en estado supercrítico, obteniéndose 2-metil-4-fenil-2-butanol, y b) hidrogenar con catálisis heterogénea 2-metil-4-fenil-2-butanol en un catalizador de contacto adecuado para la hidrogenación nuclear de compuestos aromáticos, encontrándose la proporción molar del estireno usado en el paso a) con respecto al isopropanol usado en el paso a) en el intervalo de 1 : por debajo de 5 a 1 : 0,5Procedure for the preparation of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol, comprising: a) reacting styrene with isopropanol at a temperature in the range of 250 to 500 ° C and under conditions, in which isopropanol occurs in a supercritical state, obtaining 2-methyl-4-phenyl-2-butanol, and b) hydrogenate 2-methyl-4-phenyl-2-butanol with heterogeneous catalysis in a contact catalyst suitable for the nuclear hydrogenation of aromatic compounds, finding the molar ratio of the styrene used in step a) with respect to the isopropanol used in step a) in the range of 1: below 5 to 1: 0.5
Description
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DESCRIPCIONDESCRIPTION
Procedimiento para la preparacion de 4-ciclohexil-2-metil-2-butanolProcedure for the preparation of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol
La presente invencion se refiere a un procedimiento para la preparacion de 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol.The present invention relates to a process for the preparation of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol.
El 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol, que se denomina tambien Coranol, es una sustancia odonfera con una fragancia a lirio de los valles, cuyo uso como componente de composiciones de fragancia se describio por primera vez en el documento US 4,701,278.4-Cyclohexyl-2-methyl-2-butanol, which is also called Coranol, is an odonphere substance with a lily of the valley fragrance, the use of which as a component of fragrance compositions was first described in US 4,701,278 .
La preparacion de 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol fue descrita por N.E. Okazawa et al. en Can. J. Chem. 60(1982), 2180-93 y comprende la transformacion del acido 3-ciclohexilpropanoico en su cloruro de acido, que se hace reaccionar a continuacion con 2 moles de metil-litio para obtener el 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol. Debido al uso de metil-litio, este procedimiento de preparacion, en particular al llevarse a cabo a gran escala, tiene riesgos no insignificantes y es economicamente no atractivo. No obstante, no se han descrito hasta ahora en la bibliograffa otros procedimientos de preparacion.The preparation of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol was described by N.E. Okazawa et al. in Can. J. Chem. 60 (1982), 2180-93 and comprises the transformation of 3-cyclohexylpropanoic acid into its acid chloride, which is then reacted with 2 moles of methyl lithium to obtain 4-cyclohexyl-2-methyl -2-butanol. Due to the use of methyl lithium, this preparation procedure, in particular when carried out on a large scale, has non-negligible risks and is economically unattractive. However, other preparation procedures have not been described so far in the literature.
La solicitud no publicada PCT/EP2011/054559 de la solicitante describe un procedimiento para la preparacion de 4- ciclohexil-2-metil-2-butanol. El procedimiento que ailt se describe divulga la reaccion de estireno con isopropanol a una temperatura elevada. Los ejemplos 1 a 4 divulgan una reaccion de estireno con isopropanol, anadiendose el isopropanol por lotes a la reaccion. La reaccion en los ejemplos 1 a 4 es siempre superior al 85 %, de manera que las proporciones molares de estireno con respecto a isopropanol se encuentran en los ejemplos 1 a 4 siempre claramente por encima de 1 : 5.The unpublished application PCT / EP2011 / 054559 of the applicant describes a process for the preparation of 4- cyclohexyl-2-methyl-2-butanol. The procedure described above discloses the reaction of styrene with isopropanol at an elevated temperature. Examples 1 to 4 disclose a reaction of styrene with isopropanol, the isopropanol being added in batches to the reaction. The reaction in examples 1 to 4 is always greater than 85%, so that the molar ratios of styrene to isopropanol are found in examples 1 to 4 always clearly above 1: 5.
La presente invencion se basa por lo tanto en la tarea de poner a disposicion un procedimiento economico para la preparacion de 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol. Esta tarea se soluciona mediante el procedimiento descrito a continuacion, el cual comprende los siguientes pasos:The present invention is therefore based on the task of making available an economical process for the preparation of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol. This task is solved by the procedure described below, which includes the following steps:
a) hacer reaccionar estireno con isopropanol a una temperatura en el intervalo de 250 a 500 °C y en condiciones, en las cuales, el isopropanol se presenta en estado supercntico, obteniendose 2-metil-4-fenil-2-butanol, ea) reacting styrene with isopropanol at a temperature in the range of 250 to 500 ° C and under conditions, in which, isopropanol occurs in a super-quantum state, obtaining 2-methyl-4-phenyl-2-butanol, and
b) hidrogenar con catalisis heterogenea 2-metil-4-fenil-2-butanol en un catalizador de contacto adecuado para la hidrogenacion nuclear de compuestos aromaticos,b) hydrogenating with heterogeneous catalysis 2-methyl-4-phenyl-2-butanol in a contact catalyst suitable for the nuclear hydrogenation of aromatic compounds,
encontrandose la proporcion molar del estireno usado en el paso a) con respecto al isopropanol usado en el paso a) en el intervalo de 1 : por debajo de 5 a 1 : 0,5.the molar ratio of the styrene used in step a) with respect to the isopropanol used in step a) being found in the range of 1: below 5 to 1: 0.5.
El procedimiento puede representarse mediante el siguiente esquema de reaccion:The procedure can be represented by the following reaction scheme:
La invencion se refiere de esta manera a un procedimiento para la preparacion de 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol con los pasos descritos aqu y a continuacion y en las reivindicaciones.The invention thus relates to a process for the preparation of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol with the steps described herein and below and in the claims.
El procedimiento esta asociado a una serie de ventajas. Este permite la preparacion de 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol a partir de productos qmmicos basicos muy baratos. El uso de reactivos caros y peligrosos, tal como metil-litio no es necesario. Tanto el paso a) como tambien el paso b) pueden realizarse sin problemas a escala tecnica y proporcionan los productos respectivos con alta selectividad y buenos rendimientos.The procedure is associated with a number of advantages. This allows the preparation of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol from very cheap basic chemicals. The use of expensive and dangerous reagents, such as methyl lithium, is not necessary. Both step a) and step b) can be carried out without problems on a technical scale and provide the respective products with high selectivity and good yields.
En el paso a) del procedimiento segun la invencion se hace reaccionar isopropanol con estireno a temperatura elevada. En este caso se forma en el sentido de una hidroxialquilacion 2-metil-4-fenil-2-butanol y como productos secundarios entre otros, tolueno y etilbenceno, que pueden separarse sin embargo del producto objetivo por ejemplo, mediante destilacion.In step a) of the process according to the invention isopropanol is reacted with styrene at elevated temperature. In this case it is formed in the sense of a 2-methyl-4-phenyl-2-butanol hydroxyalkylation and as secondary products among others, toluene and ethylbenzene, which can however be separated from the target product for example, by distillation.
Sobre la reaccion se informo por parte de T. Nakagawa et al. en el contexto de una investigacion analftica para la reaccion de estireno con alcanoles en condiciones supercnticas (vease J. Supercritical Fluids, 27 (2003), pag. 255261 y Tetrahedron Lett., 48 (2007), pag. 8460-8463). La reaccion no se ha usado sin embargo hasta ahora para la obtencion preparativa de 2-metil-4-fenil-2-butanol.About the reaction was reported by T. Nakagawa et al. in the context of an analytical investigation for the reaction of styrene with alkanols under super-critical conditions (see J. Supercritical Fluids, 27 (2003), page 255261 and Tetrahedron Lett., 48 (2007), page 8460-8463). The reaction has not been used so far for the preparative preparation of 2-methyl-4-phenyl-2-butanol.
En lo que se refiere a la selectividad de la reaccion, ha resultado ventajoso realizar la reaccion en el paso a) en condiciones supercnticas. Con ello se entiende condiciones de reaccion, en las que al menos uno de los componentes de la mezcla de reaccion, preferentemente el isopropanol, se encuentra en el estado supercntico. En correspondencia con ello se produce la reaccion en el paso a) en condiciones, en las que isopropanol se encuentra en el estado supercntico. La temperatura critica Tc del isopropanol es 235 °C, la presion critica Pc asciende a 4,8 MPa. Las condiciones supercnticas pueden ser ajustadas por el experto mediante variacion de presion yAs regards the selectivity of the reaction, it has been advantageous to carry out the reaction in step a) under super-critical conditions. This means reaction conditions, in which at least one of the components of the reaction mixture, preferably isopropanol, is in the super-quantum state. Correspondingly, the reaction occurs in step a) under conditions, in which isopropanol is in the super-quantum state. The critical temperature Tc of isopropanol is 235 ° C, the critical pressure Pc amounts to 4.8 MPa. The super-critical conditions can be adjusted by the expert through pressure variation and
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temperature.temperature
La temperature necesaria para una velocidad suficiente de la reaccion de estireno con isopropanol asciende por regla general a al menos 250 °C, con frecuencia a al menos 300 °C y en particular a al menos 320 °C. Para la obtencion de una selectividad suficiente de la reaccion, ha resultado ventajoso que la temperature de la reaccion no sobrepase un valor de 500 °C. La reaccion segun el paso a) se realiza preferentemente a presion elevada, que por regla general se encuentra en el intervalo de 5 a 50 MPa, con frecuencia en el intervalo de 10 a 30 MPa y en particular en el intervalo de 15 a 25 MPa. La presion en el recipiente de reaccion puede ajustarse mediante solicitacion con un compuesto inerte. Preferentemente, la reaccion se realiza por debajo de la presion propia de la mezcla de reaccion que impera a la temperatura de reaccion deseada.The temperature necessary for a sufficient speed of the reaction of styrene with isopropanol is generally at least 250 ° C, often at least 300 ° C and in particular at least 320 ° C. In order to obtain a sufficient selectivity of the reaction, it has been advantageous that the temperature of the reaction does not exceed a value of 500 ° C. The reaction according to step a) is preferably carried out at elevated pressure, which is generally in the range of 5 to 50 MPa, often in the range of 10 to 30 MPa and in particular in the range of 15 to 25 MPa . The pressure in the reaction vessel can be adjusted by request with an inert compound. Preferably, the reaction is carried out below the pressure of the reaction mixture prevailing at the desired reaction temperature.
La duracion de reaccion depende naturalmente de las condiciones seleccionadas y de la conversion deseada y habitualmente se encuentra en el intervalo de 30 s a 4 h, en particular en el intervalo de 3 min a 3 h y especialmente en el intervalo de 5 min a 2,5 h. Por regla general se conduce la reaccion en tanto que el reactante usado en defecto, en cuyo caso se trata preferentemente de estireno, haya reaccionado en al menos un 80 %, en particular en al menos un 90 %.The reaction duration naturally depends on the selected conditions and the desired conversion and is usually in the range of 30 s to 4 h, in particular in the range of 3 min to 3 h and especially in the range of 5 min to 2.5 h. As a rule, the reaction is conducted as long as the reactant used in the defect, in which case it is preferably styrene, has reacted at least 80%, in particular at least 90%.
En una forma de realizacion de la invencion, la duracion de reaccion se encuentra en el intervalo de 30 min a 4 h, en particular en el intervalo de 1 h a 3 h y especialmente en el intervalo de 1,5 h a 2,5 h. Por regla general se conduce la reaccion hasta que el reactante usado en defecto, en cuyo caso se trata preferentemente de estireno, haya reaccionado en al menos un 80 %, en particular en al menos un 90 %.In one embodiment of the invention, the reaction duration is in the range of 30 min to 4 h, in particular in the range of 1 h to 3 h and especially in the range of 1.5 h to 2.5 h. As a rule, the reaction is conducted until the reactant used in the defect, in which case it is preferably styrene, has reacted at least 80%, in particular at least 90%.
Ha resultado especialmente ventajoso realizar la reaccion del paso a) a temperaturas elevadas, es decir, por encima de 300 °C, en particular por encima de 320 °C, en particular en el intervalo de 350 °C y 500 °C, preferentemente en el intervalo de 390 °C y 500 °C. Esto permite tiempos de reaccion cortos que se encuentran habitualmente en el intervalo de 30 s a 30 min, en particular en el intervalo de 3 min a 20 min y especialmente en el intervalo de 5 min a 15 min. De esta manera pueden obtenerse tambien en caso de alta conversion de estireno selectividades con respecto al producto objetivo de claramente > 60 %.It has been particularly advantageous to carry out the reaction of step a) at elevated temperatures, that is, above 300 ° C, in particular above 320 ° C, in particular in the range of 350 ° C and 500 ° C, preferably at the range of 390 ° C and 500 ° C. This allows short reaction times that are usually in the range of 30 s to 30 min, in particular in the range of 3 min to 20 min and especially in the range of 5 min to 15 min. In this way, selectivities with respect to the target product of clearly> 60% can also be obtained in case of high conversion of styrene.
En lo que se refiere a la selectividad de la reaccion ha resultado ventajoso realizar la reaccion segun el paso a) en ausencia amplia o completa de catalizadores, tales como por ejemplo, iniciadores de radicales, acidos o compuestos de metales de transicion. La ausencia amplia significa que la concentracion de posibles catalizadores es de menos de 1 g/kg (< 1000 ppm), en particular de menos de 0,1 g/kg (< 100 ppm) con respecto al peso total de la mezcla de reaccion.With regard to the selectivity of the reaction, it has been advantageous to carry out the reaction according to step a) in the absence of complete or complete catalysts, such as, for example, initiators of radicals, acids or transition metal compounds. The wide absence means that the concentration of possible catalysts is less than 1 g / kg (<1000 ppm), in particular less than 0.1 g / kg (<100 ppm) with respect to the total weight of the reaction mixture .
La reaccion de estireno con isopropanol segun el paso a) puede realizarse en sustancia o en un diluyente adecuado, es decir, inerte en condiciones de reaccion. Los diluyentes inertes adecuados son disolventes aproticos organicos, los cuales no presentan ningun doble enlace etilenicamente insaturado, tales como por ejemplo eteres alifaticos y alidclicos con preferentemente 4, 5 o 6 atomos de C, hidrocarburos saturados alifaticos y cicloalifaticos con preferentemente de 6 a 8 atomos de C, esteres alqmlicos de acidos carboxflicos alifaticos con preferentemente de 4 a 8 atomos de C y mezclas de los disolventes mencionados previamente. Preferentemente, la reaccion segun el paso a) se realiza en sustancia, es decir, para la reaccion no se usan esencialmente materias primas distintas de estireno e isopropanol, tales como por ejemplo, disolventes inertes. Esencialmente significa en este caso, que estireno e isopropanol constituyen al menos el 95 % en peso, en particular al menos el 99 % en peso, con respecto a la cantidad total de los componentes usados en el paso a). Ademas de ello, los reactantes usados para la reaccion, es decir, estireno e isopropanol, pueden contener, de manera condicionada por la preparacion, cantidades bajas de impurezas tales como agua, etilbenceno, tolueno y similares, constituyendo las impurezas por regla general menos del 5 % en peso, en particular menos del 1 % en peso, con respecto a la cantidad total de los reactantes. En particular, el contenido en agua de los reactantes usados en el paso a) no asciende a mas del 1 % en peso, con respecto a la cantidad total de los reactantes.The reaction of styrene with isopropanol according to step a) can be carried out in substance or in a suitable diluent, that is, inert under reaction conditions. Suitable inert diluents are organic aprotic solvents, which have no ethylenically unsaturated double bonds, such as, for example, aliphatic and alidyl ethers with preferably 4, 5 or 6 C atoms, aliphatic and cycloaliphatic saturated hydrocarbons with preferably 6 to 8 atoms of C, alkyl esters of aliphatic carboxylic acids with preferably 4 to 8 atoms of C and mixtures of the solvents mentioned above. Preferably, the reaction according to step a) is carried out in substance, that is, essentially no raw materials other than styrene and isopropanol are used for the reaction, such as, for example, inert solvents. It essentially means in this case that styrene and isopropanol constitute at least 95% by weight, in particular at least 99% by weight, with respect to the total amount of the components used in step a). In addition, the reactants used for the reaction, that is, styrene and isopropanol, may contain, in a conditioned manner by the preparation, low amounts of impurities such as water, ethylbenzene, toluene and the like, constituting impurities as a rule less than 5% by weight, in particular less than 1% by weight, with respect to the total amount of reactants. In particular, the water content of the reactants used in step a) does not amount to more than 1% by weight, with respect to the total amount of the reactants.
En el procedimiento segun la invencion se usan en el paso a) estireno e isopropanol en una proporcion molar de estireno con respecto a isopropanol, encontrandose la proporcion molar del estireno usado en el paso a) con respecto al isopropanol usado en el paso a) en el intervalo de 1 : por debajo de 5 a 1 : 0,5.In the process according to the invention, in step a) styrene and isopropanol are used in a molar proportion of styrene with respect to isopropanol, the molar ratio of styrene used in step a) being found with respect to the isopropanol used in step a) in the range of 1: below 5 to 1: 0.5.
En lo que se refiere a una conduccion de la reaccion eficiente, es ventajoso cuando se usan en el paso a) estireno e isopropanol en una proporcion molar en el intervalo de 1 : 4,9 a 1 : 0,5, en particular de 1 : 4,5 a 1 : 0,5, preferentemente en el intervalo de 1 : 4 a 1 : 0,75, en particular en el intervalo de 1 : 3,5 a 1 : 1,5 o en el intervalo de 1:2 a 1:1, preferentemente en el intervalo de 1 : 1.As regards an efficient reaction conduction, it is advantageous when styrene and isopropanol are used in step a) in a molar ratio in the range of 1: 4.9 to 1: 0.5, in particular 1 : 4.5 to 1: 0.5, preferably in the range of 1: 4 to 1: 0.75, in particular in the range of 1: 3.5 to 1: 1.5 or in the range of 1: 2 to 1: 1, preferably in the range of 1: 1.
La reaccion en el paso a) puede llevarse a cabo en intervalos (el denominado modo de conduccion discontinuo), es decir, el estireno y el isopropanol se disponen en la proporcion molar deseada en un reactor adecuado y se llevan a las condiciones de reaccion deseadas y se mantienen en condiciones de reaccion hasta obtener la conversion deseada. La reaccion en el paso a) puede llevarse a cabo tambien en el denominado modo de conduccion semicontinuo, es decir, la cantidad principal, por regla general al menos el 80 %, de uno o los dos reactantes, se proporciona continuamente o en porciones durante un espacio de tiempo mas largo, por regla general al menos el 50 % de toda la duracion de la reaccion, en condiciones de reaccion al reactor. La reaccion en el paso a) puedeThe reaction in step a) can be carried out at intervals (the so-called discontinuous conduction mode), that is, styrene and isopropanol are arranged in the desired molar ratio in a suitable reactor and are brought to the desired reaction conditions. and they remain in reaction conditions until the desired conversion is obtained. The reaction in step a) can also be carried out in the so-called semi-continuous conduction mode, that is, the main quantity, as a rule at least 80%, of one or both reactants, is provided continuously or in portions during a longer period of time, as a rule at least 50% of the entire duration of the reaction, under reaction conditions to the reactor. The reaction in step a) can
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llevarse a cabo tambien de manera continua, es dedr, estireno e isopropanol se alimentan en la proporcion molar deseada de manera continua a una zona de reaccion y la mezcla de reaccion se extrae de manera continua de la zona de reaccion. La velocidad con la que se alimentan estireno e isopropanol a la zona de reaccion depende del tiempo de permanencia deseado, el cual por su parte depende de manera conocida de la geometna del reactor y se corresponde con la duracion de reaccion indicada anteriormente.also carried out continuously, that is, styrene and isopropanol are fed in the desired molar ratio continuously to a reaction zone and the reaction mixture is continuously extracted from the reaction zone. The speed with which styrene and isopropanol are fed to the reaction zone depends on the desired residence time, which in turn depends in a known manner on the reactor geometry and corresponds to the reaction duration indicated above.
La reaccion segun el paso a) puede realizarse basicamente en todos los reactores que sean adecuados para las condiciones de reaccion seleccionadas, preferentemente en autoclaves, que pueden presentar dispositivos para el mezclado de los reactantes o en tubos de reaccion.The reaction according to step a) can be carried out basically in all reactors that are suitable for the selected reaction conditions, preferably in autoclaves, which may have devices for mixing the reactants or in reaction tubes.
Para mantener baja la proporcion molar de estireno con respecto a isopropanol durante la reaccion y al mismo tiempo permitir una conduccion de la reaccion eficaz, ha resultado ventajoso disponer al menos el 80 %, en particular al menos el 90 % del isopropanol usado en el paso a) eventualmente junto con una cantidad parcial de estireno y alimentar al menos el 80 %, en particular al menos el 90 % del estireno usado en el paso a) a la reaccion en el paso a) en condiciones de reaccion. La adicion del estireno puede realizarse en porciones o preferentemente de manera continua. La velocidad con la que se alimenta estireno se elige en este caso preferentemente de tal manera, que la proporcion molar del estireno alimentado a la zona de reaccion o al reactor, que aun no se ha eliminado por reaccion, se encuentra con respecto al isopropanol que se encuentra en la zona de reaccion durante la reaccion en menos de 1 : por debajo de 5, en particular en no mas de 1 : 4,9, en particular en no mas de 1 : 4,5 y especialmente en no mas de 1 : 4, se encuentra por ejemplo, en el intervalo de 1 : 4,9 a 1 : 0,5, en particular 1 : 4,5 a 1 : 0,5, preferentemente en el intervalo de 1 : 4 a 1 : 0,75 y en particular en el intervalo de 1 : 3,5 a 1 : 1,5. En una conduccion de la reaccion continua se alimentaran por tanto preferentemente estireno e isopropanol en las proporciones molares mencionadas anteriormente al reactor o a la zona de reaccion. En una forma de realizacion de la invencion, se elige la velocidad con la que se alimenta estireno preferentemente de tal manera, que la proporcion molar del estireno alimentado a la zona de reaccion o al reactor, con respecto al isopropanol que se encuentra en la zona de reaccion, se encuentra en el intervalo de 1 : por debajo de 5, en particular en el intervalo de 1 : 4,9 a 1 : 0,5, en particular 1 : 4,5 a 1 : 0,5, de manera especialmente preferente en el intervalo de 1 : 4 a 1 : 0,75 y especialmente en el intervalo de 1 : 3,5 a 1 : 1,5, en particular 1 : 2 a 1 : 1. Esto se aplica en particular tambien en caso de conduccion de la reaccion continua para las proporciones molares de estireno e isopropanol alimentadas al reactor o a la zona de reaccion.In order to keep the molar ratio of styrene with respect to isopropanol low during the reaction and at the same time allow for an effective reaction conduction, it has been advantageous to have at least 80%, in particular at least 90% of the isopropanol used in the step a) possibly together with a partial amount of styrene and feed at least 80%, in particular at least 90% of the styrene used in step a) to the reaction in step a) under reaction conditions. The addition of styrene can be carried out in portions or preferably continuously. The speed with which styrene is fed is preferably chosen in such a way that the molar ratio of the styrene fed to the reaction zone or to the reactor, which has not yet been removed by reaction, is with respect to the isopropanol which It is in the reaction zone during the reaction in less than 1: below 5, in particular in no more than 1: 4,9, in particular in no more than 1: 4,5 and especially in no more than 1 : 4, for example, is in the range of 1: 4.9 to 1: 0.5, in particular 1: 4.5 to 1: 0.5, preferably in the range of 1: 4 to 1: 0 , 75 and in particular in the range of 1: 3.5 to 1: 1.5. In a continuous reaction line, styrene and isopropanol will therefore preferably be fed in the molar proportions mentioned above to the reactor or to the reaction zone. In an embodiment of the invention, the speed with which styrene is preferably fed is chosen in such a way that the molar ratio of the styrene fed to the reaction zone or reactor, with respect to the isopropanol found in the zone of reaction, is in the range of 1: below 5, in particular in the range of 1: 4.9 to 1: 0.5, in particular 1: 4.5 to 1: 0.5, so especially preferred in the range of 1: 4 to 1: 0.75 and especially in the range of 1: 3.5 to 1: 1.5, in particular 1: 2 to 1: 1. This applies in particular also in case of continuous reaction conduction for the molar proportions of styrene and isopropanol fed to the reactor or the reaction zone.
Otro objeto de la presente invencion se refiere a un procedimiento para la preparacion de 2-metil-4-fenil-2-butanol, comprendiendo a) hacer reaccionar estireno con isopropanol a una temperatura en el intervalo de 250 a 500 °C y en condiciones, en las cuales el isopropanol se presenta en estado supercntico, estando la proporcion molar del estireno usado en el paso a) con respecto al isopropanol usado en el paso a), en el intervalo de 1 : por debajo de 5 a 1 : 0,5.Another object of the present invention relates to a process for the preparation of 2-methyl-4-phenyl-2-butanol, comprising a) reacting styrene with isopropanol at a temperature in the range of 250 to 500 ° C and under conditions , in which the isopropanol is presented in a super-quantum state, the molar ratio of the styrene used in step a) with respect to the isopropanol used in step a), in the range of 1: below 5 to 1: 0, 5.
Ha resultado particularmente ventajoso llevar a cabo la reaccion del paso a) a temperaturas elevadas, es decir, por encima de 300 °C, en particular por encima de 320 °C, en particular en el intervalo de 350 °C y 500 °C, preferentemente en el intervalo de 390 °C y 500 °C.It has been particularly advantageous to carry out the reaction of step a) at elevated temperatures, that is, above 300 ° C, in particular above 320 ° C, in particular in the range of 350 ° C and 500 ° C, preferably in the range of 390 ° C and 500 ° C.
Una forma de realizacion preferida de la invencion se refiere a un procedimiento para la preparacion de 2-metil-4- fenil-2-butanol, comprendiendo a) hacer reaccionar estireno con isopropanol a una temperatura en el intervalo de 250 a 500 °C y en condiciones, en las cuales el isopropanol se presenta en estado supercntico, estando la proporcion molar del estireno usado en el paso a) con respecto al isopropanol usado en el paso a), en el intervalo de 1 : por debajo de 5 a 1 : 0,5 y siendo la temperatura superior o igual a 390 °C, en particular superior o igual a 450 °C.A preferred embodiment of the invention relates to a process for the preparation of 2-methyl-4-phenyl-2-butanol, comprising a) reacting styrene with isopropanol at a temperature in the range of 250 to 500 ° C and under conditions, in which the isopropanol is presented in a super-quantum state, the molar ratio of the styrene used in step a) with respect to the isopropanol used in step a), in the range of 1: below 5 to 1: 0.5 and the temperature being greater than or equal to 390 ° C, in particular greater than or equal to 450 ° C.
Por lo demas, son validas para este objeto adicional de la invencion las condiciones de reaccion preferentes mencionadas arriba en relacion con el paso a).Moreover, the preferred reaction conditions mentioned above in relation to step a) are valid for this additional object of the invention.
Ha podido verse de manera sorprendente, que con el procedimiento segun la invencion pueden usarse en comparacion con el estado de la tecnica tambien proporciones de cantidad claramente mayores de estireno con respecto a isopropanol, sin que resulten perdidas mayores de reaccion o de rendimiento. Esto se permite tambien debido a que con el procedimiento segun la invencion se reduce una formacion no deseada de poliestireno - de esta manera se encuentra a disposicion de la reaccion mas monomero de estireno y se evitan desplazamientos del sistema de reaccion.It has been surprisingly seen that, with the method according to the invention, proportions of significantly greater amount of styrene with respect to isopropanol can also be used in comparison with the state of the art, without resulting in greater loss of reaction or yield. This is also allowed because with the process according to the invention an undesired formation of polystyrene is reduced - in this way it is available to the more monomeric reaction of styrene and displacements of the reaction system are avoided.
La mezcla de reaccion obtenida en el paso a) puede procesarse de manera en sf conocida o puede usarse directamente como tal en el paso b) del procedimiento segun la invencion. Por regla general ha resultado ventajoso procesar la mezcla de reaccion que se produce en el paso a), por ejemplo por extraccion o destilacion o mediante una combinacion de estas medidas. En una forma de realizacion del procedimiento segun la invencion se procesa la mezcla de reaccion que se produce en el paso a) por destilacion, separandose el 2-metil-4-fenil-2-butanol deseado como fraccion media de compuestos de bajo y de alto punto de ebullicion. Siempre que se trabaje con un exceso de isopropanol puede realimentarse la fraccion de compuestos de bajo punto de ebullicion, que esta constituida predominantemente por isopropanol, al proceso. Por regla general se elimina antes del paso b) el isopropanol en gran parte, de modo que la proporcion de isopropanol en el educto usado para la hidrogenacion en el paso b) es de menos del 20 % en peso, en particular de no mas del 10 % en peso, con respecto a la cantidad total de educto en elThe reaction mixture obtained in step a) can be processed in a known manner or it can be used directly as such in step b) of the process according to the invention. As a general rule, it has been advantageous to process the reaction mixture produced in step a), for example by extraction or distillation or by a combination of these measures. In one embodiment of the process according to the invention, the reaction mixture that is produced in step a) is processed by distillation, the desired 2-methyl-4-phenyl-2-butanol being separated as the average fraction of low and high boiling point Whenever working with an excess of isopropanol, the fraction of low boiling compounds, which is predominantly constituted by isopropanol, can be fed back into the process. As a general rule, isopropanol is largely eliminated before step b), so that the proportion of isopropanol in the educt used for hydrogenation in step b) is less than 20% by weight, in particular not more than 10% by weight, with respect to the total amount of education in the
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paso b).step b).
Dependiendo de la configuracion de la destilacion se obtiene un metil-4-fenil-2-butanol puro (pureza > 95 % en peso, en particular > 98 % en peso y especialmente > 99 % en peso o > 99,5 % en peso) o una composicion que consiste esencialmente, es decir, en al menos el 95 % en peso, en particular al menos el 98 % en peso y especialmente al menos el 99 % en peso o al menos el 99,5 % en peso en 2-metil-4-fenil-2-butanol y en bajas cantidades de 2-metil- 4-fenil-2-pentanol, por ejemplo, composiciones en las que la proporcion en peso de 2-metil-4-fenil-2-butanol con respecto a 2-metil-4-fenil-2-pentanol se encuentra en el intervalo de 50 : 1 a 1000 : 1. Tanto el 2-metil-4-fenil-2- butanol puro como tambien la composicion, la cual puede consistir esencialmente en 2-metil-4-fenil-2-butanol y bajas cantidades de 2-metil-4-fenil-2-pentanol se usan en la hidrogenacion posterior segun el paso b) y proporcionan correspondientemente 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol puro (pureza > 95 % en peso, en particular > 98 % en peso y especialmente > 99 % en peso o > 99,5 % en peso) o una composicion, la cual esta compuesta esencialmente, es decir, en al menos el 95 % en peso, en particular en al menos el 98 % en peso y especialmente en al menos el 99 % en peso o en al menos el 99,5 % en peso por 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol y bajas cantidades de 4-ciclohexil-2- metil-2-pentanol, por ejemplo, composiciones en las que la proporcion en peso de 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol con respecto a 4-ciclohexil-2-metil-2-pentanol se encuentra en el intervalo de 50 : 1 a 1000 : 1.Depending on the configuration of the distillation, a pure methyl-4-phenyl-2-butanol is obtained (purity> 95% by weight, in particular> 98% by weight and especially> 99% by weight or> 99.5% by weight ) or a composition consisting essentially, that is, at least 95% by weight, in particular at least 98% by weight and especially at least 99% by weight or at least 99.5% by weight in 2 -methyl-4-phenyl-2-butanol and in low amounts of 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol, for example, compositions in which the proportion by weight of 2-methyl-4-phenyl-2-butanol with respect to 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol is in the range of 50: 1 to 1000: 1. Both pure 2-methyl-4-phenyl-2- butanol and also the composition, which can consisting essentially of 2-methyl-4-phenyl-2-butanol and low amounts of 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol are used in the subsequent hydrogenation according to step b) and correspondingly provide 4-cyclohexyl-2-methyl -2-pure butanol (purity> 95% by weight, in part icular> 98% by weight and especially> 99% by weight or> 99.5% by weight) or a composition, which is essentially composed, that is, at least 95% by weight, in particular at least 98% by weight and especially at least 99% by weight or at least 99.5% by weight per 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol and low amounts of 4-cyclohexyl-2-methyl-2 -pentanol, for example, compositions in which the weight ratio of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol with respect to 4-cyclohexyl-2-methyl-2-pentanol is in the range of 50: 1 to 1000: 1
El 2-metil-4-fenil-2-butanol obtenido en el paso a) se somete a continuacion en el paso b) del procedimiento segun la invencion a una hidrogenacion con catalisis heterogenea en un catalizador adecuado para la hidrogenacion nuclear de compuestos aromaticos, que se denomina a continuacion tambien catalizador de contacto.The 2-methyl-4-phenyl-2-butanol obtained in step a) is then subjected in step b) of the process according to the invention to hydrogenation with heterogeneous catalysis in a catalyst suitable for nuclear hydrogenation of aromatic compounds, which is also called contact catalyst.
Son catalizadores de contacto adecuados basicamente todos los catalizadores de contacto que sean adecuados de manera conocida para la hidrogenacion nuclear de compuestos aromaticos, es decir, catalizadores de contacto que catalizan la hidrogenacion de grupos fenilo para dar grupos ciclohexilo. Segun esto se trata habitualmente de catalizadores de contacto que contienen al menos un metal activo del grupo VIIIB del sistema periodico (version CAS), tales como por ejemplo paladio, platino, hierro, cobalto, mquel, rodio, iridio, rutenio, en particular rutenio, rodio o mquel o contienen una mezcla de dos o mas de los mismos, eventualmente en combinacion con uno o varios otros metales activos. Otros metales activos preferentes se seleccionan de los grupos IB o VIIB del sistema periodico (version CAS). Entre los metales que pueden usarse igualmente de los grupos secundarios IB y/o VIIB del sistema periodico de los elementos son adecuados por ejemplo, cobre y/o renio.Basically suitable contact catalysts are all contact catalysts that are known in a known manner for the nuclear hydrogenation of aromatic compounds, that is, contact catalysts that catalyze the hydrogenation of phenyl groups to give cyclohexyl groups. According to this, it is usually contact catalysts that contain at least one active metal of group VIIIB of the periodic system (CAS version), such as for example palladium, platinum, iron, cobalt, nickel, rhodium, iridium, ruthenium, in particular ruthenium , rhodium or nickel or contain a mixture of two or more thereof, possibly in combination with one or more other active metals. Other preferred active metals are selected from the IB or VIIB groups of the periodic system (CAS version). Among the metals that can also be used of the secondary groups IB and / or VIIB of the periodic system of the elements, for example, copper and / or rhenium are suitable.
En el caso de los catalizadores puede tratarse de catalizadores completos o preferentemente de catalizadores soportados. Los materiales de soporte adecuados son por ejemplo carbon activo, carburo de silicio, dioxido de silicio, oxido de aluminio, oxido de magnesio, dioxido de titanio, dioxido de zirconio, aluminosilicatos y mezclas de estos materiales de soporte. La cantidad de metal activo asciende habitualmente a del 0,05 al 10 % en peso, con frecuencia del 0,1 al 7 % en peso y en particular del 4 al 7 % en peso, preferentemente del 5 al 7 % en peso con respecto al peso total del catalizador soportado, en particular, cuando en el caso del metal activo se trata de un metal noble tal como rodio, rutenio, platino, paladio o iridio. En el caso de catalizadores que contienen como metales activos hierro y/o cobalto y/o mquel, la cantidad de metal activo puede ser de hasta el 100 % en peso y habitualmente se encuentra en el intervalo del 1 al 100 % en peso, en particular del 10 al 90 % en peso con respecto al peso total del catalizador.In the case of the catalysts, they may be complete catalysts or preferably supported catalysts. Suitable support materials are for example active carbon, silicon carbide, silicon dioxide, aluminum oxide, magnesium oxide, titanium dioxide, zirconium dioxide, aluminosilicates and mixtures of these support materials. The amount of active metal usually amounts to 0.05 to 10% by weight, often 0.1 to 7% by weight and in particular 4 to 7% by weight, preferably 5 to 7% by weight with respect to to the total weight of the supported catalyst, in particular, when in the case of the active metal it is a noble metal such as rhodium, ruthenium, platinum, palladium or iridium. In the case of catalysts containing as active metals iron and / or cobalt and / or nickel, the amount of active metal can be up to 100% by weight and is usually in the range of 1 to 100% by weight, in particular from 10 to 90% by weight with respect to the total weight of the catalyst.
Los catalizadores soportados pueden usarse en forma de un polvo. Por regla general, un polvo de este tipo presenta tamanos de partfcula en el intervalo de 1 a 200 pm, en particular de 1 a 100 pm. Los catalizadores en forma de polvo son adecuados en particular cuando el catalizador se suspende en la mezcla de reaccion que ha de hidrogenarse (funcionamiento en suspension). En el uso de catalizadores en lechos fijos de catalizador se usan habitualmente cuerpos moldeados, los cuales pueden presentar por ejemplo, la forma de esferas, comprimidos, cilindros, cordones, anillos o cilindros huecos, estrellas y similares. Las dimensiones de estos cuerpos moldeados oscilan habitualmente en el intervalo de 0,5 mm a 25 mm. Con frecuencia se usan cordones de catalizador con diametros de cordon de 1,0 a 5 mm y longitudes de cordon de 2 a 25 mm. Con cordones mas pequenos pueden conseguirse generalmente actividades mayores; sin embargo, estos con frecuencia no muestran estabilidad mecanica suficiente en el procedimiento de hidrogenacion. Por tanto se usan de manera muy especialmente preferente cordones con diametros de cordon en el intervalo de 1,5 a 3 mm. Igualmente se prefieren materiales de soporte en forma de esfera con diametros de esfera en el intervalo de 1 a 10 mm, en particular de 2 a 6 mm.The supported catalysts can be used in the form of a powder. As a general rule, such a powder has particle sizes in the range of 1 to 200 pm, in particular 1 to 100 pm. Powder catalysts are particularly suitable when the catalyst is suspended in the reaction mixture to be hydrogenated (operation in suspension). In the use of catalysts in fixed catalyst beds, molded bodies are usually used, which may, for example, have the shape of spheres, tablets, cylinders, cords, rings or hollow cylinders, stars and the like. The dimensions of these molded bodies usually range in the range of 0.5 mm to 25 mm. Catalyst cords with cord diameters of 1.0 to 5 mm and cord lengths of 2 to 25 mm are often used. With smaller cords, larger activities can generally be achieved; however, these often do not show sufficient mechanical stability in the hydrogenation process. Therefore, cords with cord diameters in the range of 1.5 to 3 mm are used very particularly preferably. Equally preferred are sphere-shaped support materials with sphere diameters in the range of 1 to 10 mm, in particular 2 to 6 mm.
Los catalizadores de contacto preferentes son aquellos que contienen al menos un metal activo seleccionado entre rutenio, rodio y mquel y eventualmente en combinacion con uno o varios otros metales activos que se seleccionan de los grupos IB, VIIB o VIIIB del sistema periodico (version CAS).Preferred contact catalysts are those that contain at least one active metal selected from ruthenium, rhodium and nickel and possibly in combination with one or more other active metals that are selected from groups IB, VIIB or VIIIB of the periodic system (CAS version) .
Los catalizadores de contacto especialmente preferentes son catalizadores de contacto que contienen rutenio. Estos contienen rutenio como metal activo, eventualmente en combinacion con uno o varios otros metales activos. Otros metales activos preferentes se seleccionan de los grupos IB, VIIB o VIIIB del sistema periodico (version CAS). En el caso de los catalizadores puede tratarse de catalizadores completos o preferentemente de catalizadores soportados. Son ejemplos de otros metales activos del grupo VIIIB por ejemplo, platino, rodio, paladio, iridio, hierro, cobalto o mquel o una mezcla de dos o mas de los mismos. Entre los metales que pueden usarse igualmente de los grupos secundarios IB y/o VIIB del sistema periodico de los elementos son adecuados por ejemplo, cobre y/o renio. Preferentemente se usa rutenio solo como metal activo o junto con platino o iridio como metal activo; de manera muyEspecially preferred contact catalysts are contact catalysts containing ruthenium. These contain ruthenium as the active metal, possibly in combination with one or more other active metals. Other preferred active metals are selected from groups IB, VIIB or VIIIB of the periodic system (CAS version). In the case of the catalysts, they may be complete catalysts or preferably supported catalysts. Examples of other active metals of group VIIIB are, for example, platinum, rhodium, palladium, iridium, iron, cobalt or nickel or a mixture of two or more thereof. Among the metals that can also be used of the secondary groups IB and / or VIIB of the periodic system of the elements, for example, copper and / or rhenium are suitable. Ruthenium is preferably used only as active metal or together with platinum or iridium as active metal; so very
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especialmente preferente se usa rutenio solo como metal activo.Especially preferred is ruthenium only as active metal.
Se prefieren en particular catalizadores de contacto que contienen rutenio, en los que el rutenio esta dispuesto sobre un material de soporte, los denominados catalizadores soportados que contienen rutenio. Los materiales de soporte de catalizadores soportados de este tipo presentan por regla general una superficie BET espedfica, determinada mediante adsorcion de N2 segun la norma DIN 66131, de al menos 30 m2/g, en particular de 50 a 1500 m2/g, preferentemente de 800 a 1200 m2/g. Se prefieren materiales de soporte que contienen dioxido de silicio, en particular aquellos, los cuales presentan un contenido en dioxido de silicio de al menos el 90 % en peso, con respecto al peso total del material de soporte. Igualmente se prefieren materiales de soporte que contienen oxido de aluminio, en particular aquellos, los cuales presentan un contenido en oxido de aluminio (calculado como A^Os) de al menos el 90 % en peso, con respecto al peso total del material de soporte. Igualmente se prefieren materiales de soporte que contienen carbon activo, estos pueden obtenerse por ejemplo comercialmente bajo la denominacion comercial “Norit SX plus” de la empresa Norit.In particular, contact catalysts containing ruthenium are preferred, in which the ruthenium is disposed on a support material, the so-called supported catalysts containing ruthenium. Support materials for supported catalysts of this type generally have a specific BET surface, determined by adsorption of N2 according to DIN 66131, of at least 30 m2 / g, in particular 50 to 1500 m2 / g, preferably of 800 to 1200 m2 / g. Support materials containing silicon dioxide, in particular those, which have a silicon dioxide content of at least 90% by weight, with respect to the total weight of the support material are preferred. Support materials containing aluminum oxide are also preferred, in particular those, which have an aluminum oxide content (calculated as A ^ Os) of at least 90% by weight, with respect to the total weight of the support material . Support materials containing active carbon are also preferred, these can be obtained, for example, commercially under the trade name "Norit SX plus" from Norit.
Son catalizadores de contacto que contienen rutenio adecuados por ejemplo, los catalizadores de contacto mencionados en los documentos US 3027398, DE 4407091, EP 258789, EP 813906, EP 1420012, WO 99/32427, WO 00/78704, WO 02/100536, WO 03/103830, WO 2005/61105, WO 2005/61106, WO 2006/136541, EP 1317959, asf como los mencionados en el documento EP 09179201.0 no publicado anteriormente. Se hace referencia a estos documentos con respecto a los catalizadores divulgados en los mismos.Suitable contact catalysts containing ruthenium are, for example, the contact catalysts mentioned in US 3027398, DE 4407091, EP 258789, EP 813906, EP 1420012, WO 99/32427, WO 00/78704, WO 02/100536, WO 03/103830, WO 2005/61105, WO 2005/61106, WO 2006/136541, EP 1317959, as well as those mentioned in EP 09179201.0 not previously published. Reference is made to these documents with respect to the catalysts disclosed therein.
Son catalizadores de contacto igualmente preferentes, catalizadores de contacto que contienen rodio. Estos contienen rodio como metal activo, eventualmente en combinacion con uno o varios otros metales activos. Otros metales activos preferentes se seleccionan de los grupos IB, VIIB o VIIIB del sistema periodico (version CAS). En el caso de los catalizadores puede tratarse de catalizadores completos o preferentemente de catalizadores soportados. Son ejemplos de otros metales activos del grupo VIIIB por ejemplo, platino, paladio, iridio, hierro, cobalto o mquel o una mezcla de dos o mas de los mismos. Entre los metales que pueden usarse igualmente de los grupos secundarios IB y/o VIIB del sistema periodico de los elementos, son adecuados por ejemplo cobre y/o renio. En estos catalizadores se usa preferentemente rodio solo como metal activo. Los catalizadores de contacto que contienen rodio adecuados se conocen por ejemplo, por las publicaciones mencionadas anteriormente para catalizadores que contienen rutenio o pueden producirse segun los modos de procedimiento indicados allf o pueden obtenerse comercialmente, por ejemplo, el catalizador Escat 34 de la empresa Engelhard.They are equally preferred contact catalysts, contact catalysts containing rhodium. These contain rhodium as the active metal, possibly in combination with one or more other active metals. Other preferred active metals are selected from groups IB, VIIB or VIIIB of the periodic system (CAS version). In the case of the catalysts, they may be complete catalysts or preferably supported catalysts. Examples of other active metals of group VIIIB are, for example, platinum, palladium, iridium, iron, cobalt or nickel or a mixture of two or more thereof. Among the metals that can also be used of the secondary groups IB and / or VIIB of the periodic system of the elements, for example copper and / or rhenium are suitable. Rhodium alone is preferably used as active metal in these catalysts. Suitable rhodium-containing contact catalysts are known, for example, from the publications mentioned above for catalysts containing ruthenium or they can be produced according to the process modes indicated theref or can be obtained commercially, for example, the Escat 34 catalyst from Engelhard.
Son catalizadores de contacto igualmente preferentes, los catalizadores de contacto que contienen mquel. Estos contienen mquel como metal activo, eventualmente en combinacion con uno o varios otros metales activos. Otros metales activos preferentes se seleccionan de los grupos IB, VIIB o VIIIB del sistema periodico (version CAS). En el caso de los catalizadores puede tratarse de catalizadores completos o preferentemente de catalizadores soportados. Son ejemplos de otros metales activos del grupo VIIIB por ejemplo, platino, paladio, iridio, hierro o cobalto o una mezcla de dos o mas de los mismos. Entre los metales que pueden usarse igualmente de los grupos secundarios IB y/o VIIB del sistema periodico de los elementos, son adecuados por ejemplo, cobre y/o renio. En estos catalizadores se usa preferentemente mquel solo como metal activo. Los catalizadores de contacto adecuados que contienen mquel pueden obtenerse comercialmente, por ejemplo, catalizador de BASF Ni5249P.Equally preferred contact catalysts are contact catalysts containing nickel. These contain nickel as active metal, possibly in combination with one or more other active metals. Other preferred active metals are selected from groups IB, VIIB or VIIIB of the periodic system (CAS version). In the case of the catalysts, they may be complete catalysts or preferably supported catalysts. Examples of other active metals of group VIIIB are, for example, platinum, palladium, iridium, iron or cobalt or a mixture of two or more thereof. Among the metals that can also be used of the secondary groups IB and / or VIIB of the periodic system of the elements, for example, copper and / or rhenium are suitable. In these catalysts, preferably only as active metal is used. Suitable contact catalysts containing nickel can be obtained commercially, for example, BASF Ni5249P catalyst.
De manera especialmente preferentemente se usa en el paso b) como catalizador de contacto un catalizador soportado, el cual contiene como metal activo rutenio solo o junto con al menos otro metal activo de los grupos secundarios IB, VIIB o VIIIB del sistema periodico de los elementos (version CAS) sobre un material de soporte. Preferentemente se usa rutenio solo como metal activo o junto con hierro, platino o iridio como metal activo; de manera muy especialmente preferente se usa rutenio solo o en combinacion con hierro como metal activo. Como materiales de soporte para catalizadores soportados que contienen rutenio se tienen en consideracion basicamente los materiales de soporte mencionados anteriormente. Se prefieren materiales de soporte que contienen dioxido de silicio, en particular aquellos, los cuales presentan un contenido en dioxido de silicio de al menos el 90 % en peso, con respecto al peso total del material de soporte. Igualmente se prefieren materiales de soporte que contienen oxido de aluminio, en particular aquellos, los cuales presentan un contenido en oxido de aluminio (calculado como Al2O3) de al menos el 90 % en peso, con respecto al peso total del material de soporte. Se prefieren materiales de soporte con una superficie BET espedfica, determinada mediante adsorcion de N2 segun la norma DIN 66131, de al menos 30 m2/g, en particular de 50 a 1500 m2/g, en particular de 800 a 1200 m2/g. La cantidad de metal activo es habitualmente del 0,05 al 10 % en peso, preferentemente del 0,1 al 3 % en peso y en particular del 0,1 al 1 % en peso, con respecto al peso total del catalizador soportado que contiene rutenio. Se prefieren tambien materiales de soporte con contenido de carbon activo, estos pueden obtenerse por ejemplo comercialmente, bajo la denominacion comercial “Norit SX plus” de la empresa Norit.Especially preferably, a supported catalyst is used as a contact catalyst in step b), which contains as ruthenium active metal alone or together with at least one other active metal of the secondary groups IB, VIIB or VIIIB of the periodic system of the elements. (CAS version) on a support material. Ruthenium is preferably used only as active metal or together with iron, platinum or iridium as active metal; Very particularly preferably, ruthenium is used alone or in combination with iron as the active metal. As support materials for supported catalysts containing ruthenium, the support materials mentioned above are basically considered. Support materials containing silicon dioxide, in particular those, which have a silicon dioxide content of at least 90% by weight, with respect to the total weight of the support material are preferred. Support materials containing aluminum oxide are also preferred, in particular those, which have an aluminum oxide content (calculated as Al 2 O 3) of at least 90% by weight, with respect to the total weight of the support material. Support materials with a specific BET surface, determined by adsorption of N2 according to DIN 66131, of at least 30 m2 / g, in particular 50 to 1500 m2 / g, in particular 800 to 1200 m2 / g, are preferred. The amount of active metal is usually 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight and in particular 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the supported catalyst it contains. ruthenium. Support materials with active carbon content are also preferred, these can be obtained for example commercially, under the trade name "Norit SX plus" from Norit.
De manera igualmente preferente se usa en el paso b) como catalizador de contacto un catalizador soportado, el cual contiene como metal activo rodio solo o junto con al menos otro metal activo de los grupos secundarios IB, VIIB o VIIIB del sistema periodico de los elementos (version CAS) sobre un material de soporte. Preferentemente se usa rodio solo como metal activo o junto con platino o iridio como metal activo; de manera muy especialmente preferente se usa rodio solo como metal activo. Como materiales de soporte para los catalizadores soportados que contienen rodio se tienen en consideracion basicamente los materiales de soporte mencionados anteriormente. Se prefieren materiales de soporte que contienen dioxido de silicio, en particular aquellos, los cuales presentan un contenido enEqually preferably, a supported catalyst is used as a contact catalyst in step b), which contains as rhodium active metal alone or together with at least one other active metal of the secondary groups IB, VIIB or VIIIB of the periodic system of the elements. (CAS version) on a support material. Preferably rhodium is used only as active metal or together with platinum or iridium as active metal; Very especially preferably rhodium is used only as active metal. As support materials for supported catalysts containing rhodium, the support materials mentioned above are basically considered. Support materials containing silicon dioxide are preferred, in particular those, which have a content of
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dioxido de silicio de al menos el 90 % en peso, con respecto al peso total del material de soporte. Igualmente se prefieren materiales de soporte que contienen oxido de aluminio, en particular aquellos, los cuales presentan un contenido en oxido de aluminio (calculado como Al2O3) de al menos el 90 % en peso, con respecto al peso total del material de soporte. La cantidad de metal activo es habitualmente de 0,05 a l0 % en peso, con respecto al peso total del catalizador soportado que contiene rodio.silicon dioxide of at least 90% by weight, based on the total weight of the support material. Support materials containing aluminum oxide are also preferred, in particular those, which have an aluminum oxide content (calculated as Al 2 O 3) of at least 90% by weight, with respect to the total weight of the support material. The amount of active metal is usually 0.05 to 10% by weight, based on the total weight of the supported catalyst containing rhodium.
De manera igualmente preferente se usa en el paso b) como catalizador de contacto un catalizador que contiene como metal activo mquel solo o junto con al menos otro metal activo de los grupos secundarios IB, VIlB o VIIIB del sistema periodico de los elementos (version CAS), eventualmente sobre un material de soporte. Preferentemente se usa mquel solo como metal activo. Como materiales de soporte para los catalizadores soportados que contienen mquel se tienen en consideracion basicamente los materiales de soporte mencionados anteriormente. Se prefieren materiales de soporte que contienen dioxido de silicio, oxido de aluminio y oxido de magnesio, en particular aquellos, los cuales estan compuestos en al menos el 90 % en peso de materiales de este tipo. La cantidad de metal activo es habitualmente del 1 al 90 % en peso, preferentemente del 10 al 80 % en peso y en particular del 30 al 70 % en peso, con respecto al peso total del catalizador soportado que contiene mquel. Se prefieren tambien aquellos catalizadores de contacto que contienen mquel, que consisten esencialmente de manera exclusiva en metal activo, es decir, su cantidad de metal activo es de mas del 90 % en peso, por ejemplo, del 90 al 100 % en peso.Equally preferably, in step b) a catalyst containing as active metal is used alone or together with at least one other active metal of the secondary groups IB, VIlB or VIIIB of the periodic system of the elements (CAS version) ), possibly on a support material. Preferably, nickel alone is used as active metal. As support materials for supported catalysts containing nickel, the support materials mentioned above are basically considered. Support materials containing silicon dioxide, aluminum oxide and magnesium oxide are preferred, in particular those, which are composed of at least 90% by weight of materials of this type. The amount of active metal is usually from 1 to 90% by weight, preferably from 10 to 80% by weight and in particular from 30 to 70% by weight, with respect to the total weight of the supported catalyst containing nickel. Also preferred are those contact catalysts containing nickel, which consist essentially exclusively of active metal, that is, their amount of active metal is more than 90% by weight, for example, 90 to 100% by weight.
Segun una forma de realizacion especialmente preferente se usa un catalizador de cubierta, en particular un catalizador de cubierta que presenta como metal activo rutenio solo o junto con al menos otro metal activo de los grupos secundarios IB, VIIB o VIIIB del sistema periodico de los elementos en las cantidades mencionadas anteriormente. Los catalizadores de cubierta de este tipo se conocen en particular del documento WO 50 2006/136541.According to a particularly preferred embodiment, a cover catalyst is used, in particular a cover catalyst having as ruthenium active metal alone or together with at least one other active metal of the secondary groups IB, VIIB or VIIIB of the periodic system of the elements in the amounts mentioned above. Deck catalysts of this type are known in particular from WO 50 2006/136541.
Un catalizador de cubierta de este tipo es un catalizador soportado, el cual esta caracterizado porque la cantidad predominante del o de los metales activos contenidos en el catalizador se encuentra en la proximidad de la superficie del catalizador. En particular al menos el 60 % en peso, de manera especialmente preferente al menos el 80 % en peso, respectivamente con respecto a la cantidad total del metal activo, se encuentra hasta una profundidad de penetracion de como maximo 200 pm, es decir, en una cubierta con una distancia de como maximo 200 pm hasta la superficie de las partfculas de catalizador. Por el contrario, en el interior (nucleo) del catalizador no se encuentra ninguna o solo una cantidad muy baja del metal activo. Se prefiere muy especialmente un catalizador de cubierta segun la invencion, en el que no pueda detectarse metal activo en el interior del catalizador, es decir, el metal activo se encuentra unicamente en la cubierta mas externa, por ejemplo, en una zona hasta una profundidad de penetracion de 100 a 200 pm. Los datos mencionados anteriormente pueden determinarse por medio de SEM (del ingles scanning electron microscopy, microscopia electronica de barrido), EPMA (del ingles electron probe microanalysis, microanalisis por sonda de electrones), EDXS (del ingles energy dispersive X-ray spectroscopy, espectroscopia de rayos X por dispersion de energfa) y representan valores promedio. Otros datos con respecto a los procedimientos de medicion y tecnicas mencionados anteriormente pueden tomarse de por ejemplo “Spectroscopy in Catalysis” de J. W. Niemantsverdriet, VCH, 1995. En lo referente a otros detalles con respecto a la profundidad de penetracion de metal activo se remite al documento WO 2006/136541, en particular a la pagina 7, imeas 6 a 12.A cover catalyst of this type is a supported catalyst, which is characterized in that the predominant amount of the active metal (s) contained in the catalyst is in the vicinity of the catalyst surface. In particular at least 60% by weight, especially preferably at least 80% by weight, respectively with respect to the total amount of the active metal, is up to a penetration depth of at most 200 pm, that is, in a cover with a distance of at most 200 pm to the surface of the catalyst particles. On the contrary, no or only a very low amount of the active metal is found inside the catalyst core. A cover catalyst according to the invention is very especially preferred, in which no active metal can be detected inside the catalyst, that is, the active metal is only in the outermost shell, for example, in an area to a depth penetration from 100 to 200 pm. The data mentioned above can be determined by means of SEM (scanning electron microscopy), EPMA (electron probe microanalysis, electron probe microanalysis), EDXS (energy dispersive X-ray spectroscopy, spectroscopy of X-rays per energy dispersion) and represent average values. Other data regarding the measurement procedures and techniques mentioned above can be taken from, for example, "Spectroscopy in Catalysis" by JW Niemantsverdriet, VCH, 1995. With regard to other details regarding the depth of penetration of active metal, reference is made to the WO 2006/136541, in particular on page 7, images 6 to 12.
Los catalizadores de cubierta preferentes presentan un contenido de metal activo en el intervalo del 0,05 al 1 % en peso, en particular del 0,1 al 0,5 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,25 al 0,35 % en peso, respectivamente con respecto al peso total del catalizador.Preferred cover catalysts have an active metal content in the range of 0.05 to 1% by weight, in particular 0.1 to 0.5% by weight, especially preferably 0.25 to 0.35 % by weight, respectively with respect to the total weight of the catalyst.
Para la hidrogenacion segun la invencion en el paso b) se prefieren especialmente catalizadores de cubierta con un material de soporte a base de dioxido de silicio, en general dioxido de silicio amorfo. Con el termino “amorfo” se entiende en este contexto que la proporcion de fases cristalinas de dioxido de silicio constituye menos del 10 % en peso del material de soporte. Los materiales de soporte usados para la preparacion de los catalizadores pueden presentar sin embargo, superestructuras, que se forman mediante disposicion regular de poros en el material de soporte. Como materiales de soporte se tienen en consideracion basicamente tipos de dioxido de silicio amorfo que estan compuestos al menos en el 90 % en peso de dioxido de silicio, pudiendo ser el 10 % en peso restante, preferentemente no mas del 5 % en peso, del material de soporte, tambien otro material oxfdico, por ejemplo MgO, CaO, TiO2, ZrO2, Fe2O3 y/u oxido de metal alcalino. En una forma de realizacion preferente del catalizador de cubierta, el material de soporte esta libre de halogeno, en particular libre de cloro, es decir, el contenido en halogeno en el material de soporte es de menos de 500 ppm en peso, por ejemplo, esta en el intervalo de 0 a 400 ppm en peso. Por consiguiente, se prefiere un catalizador de cubierta que contenga menos del 0,05 % en peso de haluro (determinado mediante cromatograffa de iones), con respecto al peso total del catalizador. Se prefieren materiales de soporte que presentan una superficie espedfica en el intervalo de a 700 m2/g, preferentemente de 30 a 450 m2/g, (superficie BET segun la norma DIN 66131). Los materiales de soporte amorfos adecuados a base de dioxido de silicio son familiares para el experto y pueden obtenerse comercialmente (vease por ejemplo, O. W. Florke, “Silica” en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6a edicion en CD-ROM). Estos pueden ser tanto de origen natural como tambien haber sido producidos sinteticamente. Los ejemplos de materiales de soporte amorfos adecuados a base de dioxido de silicio son geles de sflice, tierras de diatomea, acidos silfcicos pirogenos y acidos silfcicos de precipitacion. En una forma de realizacion preferente de la invencion, los catalizadores presentan geles de sflice como materiales de soporte. Dependiendo de la configuracion del catalizador de cubierta, el material de soporteFor hydrogenation according to the invention in step b), cover catalysts with a support material based on silicon dioxide, in general amorphous silicon dioxide, are especially preferred. With the term "amorphous" it is understood in this context that the proportion of crystalline phases of silicon dioxide constitutes less than 10% by weight of the support material. The support materials used for the preparation of the catalysts can, however, have superstructures, which are formed by regular arrangement of pores in the support material. As support materials, basic types of amorphous silicon dioxide are considered, which are composed of at least 90% by weight of silicon dioxide, and may be the remaining 10% by weight, preferably not more than 5% by weight, of the support material, also another oxidic material, for example MgO, CaO, TiO2, ZrO2, Fe2O3 and / or alkali metal oxide. In a preferred embodiment of the cover catalyst, the support material is halogen-free, in particular chlorine-free, that is, the halogen content in the support material is less than 500 ppm by weight, for example, It is in the range of 0 to 400 ppm by weight. Accordingly, a cover catalyst containing less than 0.05% by weight of halide (determined by ion chromatography), with respect to the total weight of the catalyst is preferred. Support materials having a specific surface area in the range of 700 m2 / g, preferably 30 to 450 m2 / g, are preferred (BET surface according to DIN 66131). Suitable amorphous silicon dioxide-based support materials are familiar to the expert and can be obtained commercially (see for example, O. W. Florke, "Silica" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th edition on CD-ROM). These can be both of natural origin and have also been synthetically produced. Examples of suitable amorphous support materials based on silicon dioxide are silica gels, diatomaceous earths, pyrogenic silphic acids and precipitating silica acids. In a preferred embodiment of the invention, the catalysts present silica gels as support materials. Depending on the configuration of the cover catalyst, the support material
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puede presentar distinta forma. Siempre que el procedimiento en el que se usan los catalizadores de cubierta segun la invencion, se configure como procedimiento en suspension, se usa para la preparacion de los catalizadores segun la invencion habitualmente el material de soporte en forma de un polvo de partfcula fina. Preferentemente el polvo presenta tamanos de partfcula en el intervalo de 1 a 200 pm, en particular de 1 a 100 pm. Con el uso del catalizador de cubierta segun la invencion en lechos solidos de catalizador, se usan habitualmente cuerpos moldeados del material de soporte, que pueden obtenerse por ejemplo, mediante extrusion, prensado por extrusion o formacion de comprimidos y que pueden presentar por ejemplo, la forma de esferas, comprimidos, cilindros, cordones, anillos o cilindros huecos, estrellas y similares. Las dimensiones de estos cuerpos moldeados oscilan habitualmente en el intervalo de 0,5 mm a 25 mm. Con frecuencia se usan cordones de catalizador con diametros de cordon de 1,0 a 5 mm y longitudes de cordon de 2 a 25 mm. Con cordones mas pequenos pueden conseguirse generalmente actividades mayores; sin embargo, estos con frecuencia no muestran estabilidad mecanica suficiente en el procedimiento de hidrogenacion. Por tanto se usan de manera muy especialmente preferente cordones con diametros de cordon en el intervalo de 1,5 a 3 mm. Igualmente se prefieren materiales de soporte en forma de esfera con diametros de esfera en el intervalo de 1 a 10 mm, en particular de 2 a 6 mm.It can have a different form. Whenever the process in which the cover catalysts according to the invention are used, is configured as a suspension procedure, it is used for the preparation of the catalysts according to the invention usually the support material in the form of a fine particle powder. Preferably, the powder has particle sizes in the range of 1 to 200 pm, in particular 1 to 100 pm. With the use of the cover catalyst according to the invention in solid catalyst beds, molded bodies of the support material are usually used, which can be obtained, for example, by extrusion, extrusion pressing or tabletting and which can, for example, present the shape of spheres, tablets, cylinders, cords, rings or hollow cylinders, stars and the like. The dimensions of these molded bodies usually range in the range of 0.5 mm to 25 mm. Catalyst cords with cord diameters of 1.0 to 5 mm and cord lengths of 2 to 25 mm are often used. With smaller cords, larger activities can generally be achieved; however, these often do not show sufficient mechanical stability in the hydrogenation process. Therefore, cords with cord diameters in the range of 1.5 to 3 mm are used very particularly preferably. Equally preferred are sphere-shaped support materials with sphere diameters in the range of 1 to 10 mm, in particular 2 to 6 mm.
En una forma de realizacion especialmente preferente de los catalizadores de cubierta, el material de soporte del catalizador, en cuyo caso se trata en particular de un material de soporte a base de dioxido de silicio, presenta un volumen de poros en el intervalo de 0,6 a 1,0 ml/g, preferentemente en el intervalo de 0,65 a 0,9 ml/g, por ejemplo de 0,7 a 0,8 ml/g, determinado mediante porosimetna de Hg (norma DIN 66133), y una superficie BET en el intervalo de 280 a 500 m2/g, preferentemente en el intervalo de 280 a 400 m2/g, de manera muy especialmente preferente en el intervalo de 300 a 350 m2/g. Preferentemente, en catalizadores de cubierta de este tipo, al menos el 90 % de los poros existentes presentan un diametro de 6 a 12 nm, preferentemente de 7 a 11 nm, de manera especialmente preferente de 8 a 10 nm. El diametro de poro puede determinarse segun procedimientos conocidos por el experto, por ejemplo, mediante porosimetna de Hg o fisisorcion de N2. En una forma de realizacion preferente, al menos el 95 %, de manera especialmente preferente al menos el 98 %, de los poros existentes presentan un diametro de poro de 6 a 12 nm, preferentemente de 7 a 11 nm, de manera especialmente preferente de 8 a 10 nm. En una forma de realizacion preferente, en estos catalizadores de cubierta no se encuentran poros que sean inferiores a 5 nm. Ademas de ello, en estos catalizadores de cubierta no se encuentran preferentemente poros que sean mayores a 25 nm, en particular, mayores a 15 nm. En este contexto “ningun poro” significa que con procedimientos de medicion habituales, por ejemplo, porosimetna de Hg o fisisorcion de N2 no se encuentran poros con estos diametros.In a particularly preferred embodiment of the cover catalysts, the catalyst support material, in which case it is in particular a silicon dioxide based support material, has a pore volume in the range of 0, 6 to 1.0 ml / g, preferably in the range of 0.65 to 0.9 ml / g, for example 0.7 to 0.8 ml / g, determined by Hg porosimetna (DIN 66133), and a BET surface in the range of 280 to 500 m2 / g, preferably in the range of 280 to 400 m2 / g, very particularly preferably in the range of 300 to 350 m2 / g. Preferably, in casing catalysts of this type, at least 90% of the existing pores have a diameter of 6 to 12 nm, preferably 7 to 11 nm, especially preferably 8 to 10 nm. The pore diameter can be determined according to procedures known to the expert, for example, by Hg porosimetna or N2 fisisorption. In a preferred embodiment, at least 95%, especially preferably at least 98%, of the existing pores have a pore diameter of 6 to 12 nm, preferably 7 to 11 nm, particularly preferably of 8 to 10 nm. In a preferred embodiment, there are no pores in these shell catalysts that are less than 5 nm. In addition, pores that are larger than 25 nm, in particular, larger than 15 nm, are preferably not found in these cover catalysts. In this context "no pore" means that with usual measurement procedures, for example, porosimetna of Hg or fisisorcion of N2 are not found pores with these diameters.
En catalizadores de cubierta preferentes, la dispersidad del metal activo es de preferentemente del 30 al 60 %, de manera especialmente preferente del 30 al 50 %. Los procedimientos para la medicion de la dispersidad del metal activo son conocidos en sf por el experto, por ejemplo, mediante quimisorcion pulsada, realizandose la determinacion de la dispersion de metal noble (superficie espedfica de metal, tamano de cristalita) con procedimiento de pulsos de CO (norma DIN 66136(1-3)).In preferred cover catalysts, the dispersion of the active metal is preferably from 30 to 60%, especially preferably from 30 to 50%. The methods for measuring the dispersion of the active metal are known per se by the skilled person, for example, by pulsed chemisorption, the determination of the dispersion of noble metal (specific metal surface, crystallite size) being carried out with pulse process of CO (DIN 66136 (1-3)).
El procedimiento de hidrogenacion segun la invencion puede llevarse a cabo en la fase lfquida o en la fase gaseosa. Preferentemente se lleva a cabo el procedimiento de hidrogenacion segun la invencion en fase lfquida.The hydrogenation process according to the invention can be carried out in the liquid phase or in the gas phase. The hydrogenation process is preferably carried out according to the liquid phase invention.
El procedimiento de hidrogenacion segun la invencion puede llevarse a cabo en ausencia de un disolvente o diluyente o en presencia de un disolvente o diluyente, es decir, no es necesario llevar a cabo la hidrogenacion en solucion. Como disolvente o diluyente puede usarse cualquier disolvente o diluyente adecuado. Como disolventes o diluyentes se tienen en consideracion basicamente aquellos, los cuales pueden disolver a ser posible de manera completa el compuesto organico que va a hidrogenarse o se mezclan con este completamente y que son inertes en las condiciones de hidrogenacion, es decir, no se hidrogenan. Los ejemplos de disolventes adecuados son eteres dclicos y adclicos con preferentemente de 4 a 8 atomos de C, por ejemplo, tetrahidrofurano, dioxano, metilterc- butileter, dimetoxietano, dimetoxipropano, dimetildietilenglicol, alcoholes alifaticos con preferentemente de 1 a 6 atomos de C, tales como metanol, etanol, n- o isopropanol, n-, 2-, iso- o terc-butanol, esteres de acidos carboxflicos de acidos carboxflicos alifaticos con preferentemente de 3 a 8 atomos de C, tales como ester metflico del acido acetico, ester etflico del acido acetico, ester propflico del acido acetico o ester butflico del acido acetico, ester etflico del acido propionico, ester etflico del acido propionico, ester butflico del acido propionico, asf como eteralcoholes alifaticos, tales como metoxipropanol y compuestos cicloalifaticos, tales como ciclohexano, metilciclohexano y dimetilciclohexano. La cantidad del disolvente o diluyente usado no esta limitada de manera especial y puede seleccionarse libremente dependiendo de la necesidad, prefiriendose con el uso de un disolvente sin embargo, aquellas cantidades que conducen a una disolucion del 3 al 70 % en peso del compuesto organico previsto para la hidrogenacion.The hydrogenation process according to the invention can be carried out in the absence of a solvent or diluent or in the presence of a solvent or diluent, that is, it is not necessary to carry out the hydrogenation in solution. Any suitable solvent or diluent can be used as solvent or diluent. Solvents or diluents are basically considered those, which may dissolve completely if possible the organic compound to be hydrogenated or mix with it completely and that are inert under hydrogenation conditions, that is, they do not hydrogenate . Examples of suitable solvents are cyclic and adyclic ethers with preferably 4 to 8 C atoms, for example, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ether butyl ether, dimethoxyethane, dimethoxypropane, dimethyldylene glycol, aliphatic alcohols with preferably 1 to 6 C atoms, such such as methanol, ethanol, n- or isopropanol, n-, 2-, iso- or tert-butanol, esters of carboxylic acids of aliphatic carboxylic acids with preferably from 3 to 8 C atoms, such as acetic acid methyl ester, ester Acetic acid ethylene, acetic acid propyl ester or acetic acid butyl ester, propionic acid ethyl ester, propionic acid ethyl ester, propionic acid butyl ester, as well as aliphatic ethanol alcohols, such as methoxypropanol and cycloaliphatic compounds, such as cyclohexane compounds , methylcyclohexane and dimethylcyclohexane. The amount of the solvent or diluent used is not limited in a special way and can be freely selected depending on the need, with the use of a solvent being preferred, however, those amounts leading to a solution of 3 to 70% by weight of the expected organic compound for hydrogenation
En una forma de realizacion de la invencion se lleva a cabo el paso b) segun la invencion en sustancia.In one embodiment of the invention, step b) according to the invention is carried out in substance.
La hidrogenacion propiamente dicha se lleva cabo habitualmente en analogfa a los procedimientos de hidrogenacion conocidos para la hidrogenacion de compuestos organicos, los cuales presentan grupos que pueden hidrogenarse, preferentemente para la hidrogenacion de un grupo aromatico carbodclico para obtener el correspondiente grupo alifatico carbodclico, tal como se ha descrito en el estado de la tecnica mencionado anteriormente. Para ello se pone en contacto el compuesto organico como fase lfquida o fase gaseosa, preferentemente como fase lfquida, con el catalizador en presencia de hidrogeno. La fase lfquida puede conducirse a traves de un lecho fluidizado de catalizador (funcionamiento en lecho fluidizado) o un lecho fijo de catalizador (funcionamiento en lecho fijo).The hydrogenation itself is usually carried out in analogy to the known hydrogenation processes for the hydrogenation of organic compounds, which have groups that can be hydrogenated, preferably for the hydrogenation of a carbodyl aromatic group to obtain the corresponding carbodyl aliphatic group, such as It has been described in the state of the art mentioned above. For this purpose, the organic compound is contacted as a liquid phase or a gas phase, preferably as a liquid phase, with the catalyst in the presence of hydrogen. The liquid phase can be conducted through a fluidized catalyst bed (fluidized bed operation) or a fixed catalyst bed (fixed bed operation).
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La hidrogenacion puede configurarse tanto de manera continua como tambien de manera discontinua, prefiriendose la realizacion del procedimiento continua. Preferentemente se lleva a cabo el procedimiento segun la invencion en reactores de escurrimiento o en funcionamiento inundado segun el funcionamiento en lecho fijo, prefiriendose especialmente la realizacion en reactores de escurrimiento. En particular se usa en el presente caso el compuesto que va a hidrogenarse en sustancia, es decir, en amplia ausencia de diluyentes organicos (contenido en disolvente preferentemente < 10 %). El hidrogeno puede conducirse en este sentido, tanto en corriente directa con la disolucion del educto que va a hidrogenarse, como a contracorriente a traves del catalizador. La hidrogenacion puede llevarse a cabo tambien de manera discontinua segun el funcionamiento discontinuo. En este caso se llevara a cabo la hidrogenacion preferentemente en un disolvente o diluyente organico.The hydrogenation can be configured both continuously and discontinuously, with the continuous process being preferred. Preferably the procedure is carried out according to the invention in runoff reactors or in flooded operation according to the operation in fixed bed, especially the realization in runoff reactors. In particular, the compound to be hydrogenated in substance is used in this case, that is, in the wide absence of organic diluents (solvent content preferably <10%). Hydrogen can be conducted in this direction, both in direct current with the dissolution of the educt to be hydrogenated, and countercurrent through the catalyst. The hydrogenation can also be carried out discontinuously according to the discontinuous operation. In this case, hydrogenation will preferably be carried out in an organic solvent or diluent.
En otra forma de realizacion de la invencion, la hidrogenacion puede llevarse a cabo en funcionamiento en suspension, en particular en funcionamiento en suspension continuo.In another embodiment of the invention, hydrogenation can be carried out in suspension operation, in particular in continuous suspension operation.
En una realizacion discontinua del procedimiento segun la invencion, se usa en el paso b) el catalizador normalmente en una cantidad tal, que la concentracion de rutenio en la mezcla de reaccion usada para la hidrogenacion se encuentra en el intervalo de 10 a 10000 ppm, en particular en el intervalo de 50 a 5000 ppm, especialmente en el intervalo de 100 a 1000 ppm.In a discontinuous embodiment of the process according to the invention, the catalyst is normally used in step b) in an amount such that the concentration of ruthenium in the reaction mixture used for hydrogenation is in the range of 10 to 10,000 ppm, in particular in the range of 50 to 5000 ppm, especially in the range of 100 to 1000 ppm.
La hidrogenacion se produce tfpicamente a una presion de hidrogeno en el intervalo de 5 a 50 MPa, en particular en el intervalo de 10 a 30 MPa. El hidrogeno puede alimentarse al reactor como tal o diluido con un compuesto inerte, por ejemplo, nitrogeno o argon.Hydrogenation typically occurs at a hydrogen pressure in the range of 5 to 50 MPa, in particular in the range of 10 to 30 MPa. The hydrogen can be fed to the reactor as such or diluted with an inert compound, for example, nitrogen or argon.
La hidrogenacion en el paso b) se produce tfpicamente a temperaturas por encima de 50 °C, en particular en el intervalo de 100 a 250 °C.The hydrogenation in step b) typically occurs at temperatures above 50 ° C, in particular in the range of 100 to 250 ° C.
Los aparatos adecuados para llevar a cabo la hidrogenacion son conocidos por el experto y se rigen en primer lugar por el funcionamiento. Los aparatos adecuados para llevar a cabo una hidrogenacion segun la hidrogenacion en lecho fluidizado de catalizador y en lecho fijo de catalizador se conocen por ejemplo, de Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 4a edicion, volumen 13, pag. 135 y siguientes, asf como de P. N. Rylander, “Hydrogenation and Dehydrogenation” en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a edicion en CD-ROM.Suitable apparatus for carrying out hydrogenation are known to the skilled person and are governed primarily by operation. Suitable apparatus for carrying out a hydrogenation according to the fluidized bed hydrogenation of catalyst and in a fixed bed of catalyst are known, for example, from Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 4th edition, volume 13, pag. 135 et seq., As well as P. P. Rylander, "Hydrogenation and Dehydrogenation" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition on CD-ROM.
Se observo sorprendentemente que el paso a) del procedimiento segun la invencion proporciona, ademas de 2- metil-4-fenil-2-butanol, tambien 2-metil-4-fenil-2-pentanol cuando se lleva a cabo en condiciones en las que el isopropanol se encuentra en condiciones supercnticas, en particular cuando la proporcion molar de estireno con respecto a isopropanol se encuentra en el intervalo de 1 : por debajo de 5 a 1 : 0,5, en particular en el intervalo de 1 : 4,9 a 1 : 0,5, en particular de 1 : 4,5 a 1 : 0,5, de manera especialmente preferente en el intervalo de 1 : 4 a 1 : 0,75 y especialmente en el intervalo de 1 : 3,5 a 1 : 1,5, en particular 1 : 2 a 1 : 1. En una forma de realizacion preferida, el procedimiento segun la invencion se lleva a cabo en modo de conduccion semicontinuo.It was surprisingly observed that step a) of the process according to the invention provides, in addition to 2- methyl-4-phenyl-2-butanol, also 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol when carried out under conditions in which that isopropanol is in super-quantum conditions, particularly when the molar ratio of styrene to isopropanol is in the range of 1: below 5 to 1: 0.5, in particular in the range of 1: 4, 9 to 1: 0.5, in particular 1: 4.5 to 1: 0.5, especially preferably in the range of 1: 4 to 1: 0.75 and especially in the range of 1: 3, 5 to 1: 1.5, in particular 1: 2 to 1: 1. In a preferred embodiment, the method according to the invention is carried out in semi-continuous driving mode.
Un procedimiento de este tipo es nuevo e igualmente objeto de la presente invencion. Correspondientemente, la invencion se refiere a un procedimiento para la preparacion de una composicion que contiene 2-metil-4-fenil-2- butanol y 2-metil-4-fenil-2-pentanol, comprendiendo la reaccion de estireno con isopropanol a temperatura elevada en condiciones en las que el isopropanol se encuentra en condiciones supercnticas, encontrandose la proporcion molar de estireno con respecto a isopropanol en el intervalo de 1 : por debajo de 10, preferentemente de 1 : 9 a 1 : 0,5, preferentemente de 1 : 5 a 1 : 0,5, en particular en el intervalo de 1 : 4,5 a 1 : 0,5, de manera especialmente preferente en el intervalo de 1 : 4 a 1 : 0,75 y especialmente en el intervalo de 1 : 3,5 a 1 : 1,15, en particular de 1 : 2 a 1 : 1.Such a procedure is new and also the subject of the present invention. Correspondingly, the invention relates to a process for the preparation of a composition containing 2-methyl-4-phenyl-2- butanol and 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol, comprising the reaction of styrene with isopropanol at temperature elevated in conditions in which isopropanol is in super-quantum conditions, with the molar ratio of styrene to isopropanol in the range of 1: below 10, preferably 1: 9 to 1: 0.5, preferably 1 : 5 to 1: 0.5, in particular in the range of 1: 4.5 to 1: 0.5, especially preferably in the range of 1: 4 to 1: 0.75 and especially in the range of 1: 3.5 to 1: 1.15, in particular 1: 2 to 1: 1.
En este caso ha resultado ser ventajoso, cuando se lleva a cabo la reaccion en funcionamiento semicontinuo o de manera continua, tal como se ha descrito anteriormente ya para el paso a). Para ello ha resultado en particular ventajoso disponer al menos el 80 %, en particular al menos el 90 % del isopropanol usado eventualmente junto con una cantidad parcial del estireno y alimentar al menos el 80 %, en particular al menos el 90 % del estireno usado a la reaccion en condiciones de reaccion. La adicion del estireno puede producirse en porciones o preferentemente de manera continua. La velocidad con la que se alimenta el estireno se elige en este caso preferentemente de modo que la proporcion molar del estireno alimentado a la zona de reaccion o al reactor con respecto al isopropanol que se encuentra en la zona de reaccion se encuentre en el intervalo de 1 : por debajo de 10, preferentemente de 1 : 9 a 1 : 0,5, preferentemente de 1 : 5 a 1 : 0,5, en particular en el intervalo de 1 : 4,5 a 1 : 0,5, de manera especialmente preferente en el intervalo de 1 : 4 a 1 : 0,75 y especialmente en el intervalo de 1 : 3,5 a 1 : 1,5, en particular de 1 : 2 a 1 : 1. Esto es valido en particular tambien en conduccion de la reaccion continua para las proporciones molares alimentadas al reactor o a la zona de reaccion de estireno e isopropanol.In this case it has proved to be advantageous, when the reaction is carried out in semi-continuous operation or continuously, as described above for step a). For this purpose, it has been particularly advantageous to have at least 80%, in particular at least 90% of the isopropanol used in conjunction with a partial amount of styrene and feed at least 80%, in particular at least 90% of the styrene used to the reaction under reaction conditions. The addition of styrene can occur in portions or preferably continuously. The speed with which the styrene is fed is preferably chosen in this case so that the molar ratio of the styrene fed to the reaction zone or to the reactor with respect to the isopropanol which is in the reaction zone is in the range of 1: below 10, preferably 1: 9 to 1: 0.5, preferably 1: 5 to 1: 0.5, in particular in the range of 1: 4.5 to 1: 0.5, of especially preferably in the range of 1: 4 to 1: 0.75 and especially in the range of 1: 3.5 to 1: 1.5, in particular 1: 2 to 1: 1. This is valid in particular also in conduction of the continuous reaction for the molar proportions fed to the reactor or to the reaction zone of styrene and isopropanol.
Por lo demas tienen validez las condiciones mencionadas anteriormente para el paso a) de igual manera tambien para el procedimiento segun la invencion para la preparacion de una composicion que contiene 2-metil-4-fenil-2- butanol y 2-metil-4-fenil-2-pentanol. Por tanto se hace referencia a estos datos en toda su extension.In addition, the conditions mentioned above for step a) are also valid for the process according to the invention for the preparation of a composition containing 2-methyl-4-phenyl-2-butanol and 2-methyl-4- phenyl-2-pentanol. Therefore reference is made to this data in its entirety.
Un procedimiento de este tipo proporciona composiciones que contienen 2-metil-4-fenil-2-butanol y 2-metil-4-fenil-2- pentanol. La proporcion en peso de 2-metil-4-fenil-2-butanol con respecto a 2-metil-4-fenil-2-pentanol se encuentra en las composiciones de este tipo tfpicamente en el intervalo de 50 : 1 a 1000 : 1.Such a process provides compositions containing 2-methyl-4-phenyl-2-butanol and 2-methyl-4-phenyl-2- pentanol. The weight ratio of 2-methyl-4-phenyl-2-butanol with respect to 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol is found in such compositions typically in the range of 50: 1 to 1000: 1 .
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La mezcla de reaccion que se produce en la preparacion de una composicion que contiene 2-metil-4-fenil-2-butanol y 2-metil-4-fenil-2-pentanol mediante reaccion de estireno con isopropanol puede procesarse de la manera descrita anteriormente para el paso a). Se hace referencia en toda su extension a las indicaciones realizadas anteriormente para el procesamiento de la mezcla de reaccion que se produce en el paso a). En particular la mezcla de reaccion que se produce se procesa por destilacion, separandose la composicion deseada, que esta compuesta esencialmente por 2-metil-4-fenil-2-butanol y 2-metil-4-fenil-2-pentanol, como fraccion media de compuestos de bajo y de alto punto de ebullicion. Por regla general se obtiene entonces una composicion que esta compuesta esencialmente, es decir, en al menos el 95 % en peso, en particular al menos el 98 % en peso y especialmente al menos el 99 % en peso o al menos el 99,5 % en peso por 2-metil-4-fenil-2-butanol y bajas cantidades de 2-metil-4- fenil-2-pentanol, por ejemplo, composiciones en las que la proporcion en peso de 2-metil-4-fenil-2-butanol con respecto a 2-metil-4-fenil-2-pentanol se encuentra en el intervalo de 50 : 1 a 1000 : 1.The reaction mixture that is produced in the preparation of a composition containing 2-methyl-4-phenyl-2-butanol and 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol by reaction of styrene with isopropanol can be processed in the manner described above for step a). Reference is made in its entirety to the indications made above for the processing of the reaction mixture produced in step a). In particular, the reaction mixture that is produced is processed by distillation, the desired composition being separated, which is essentially composed of 2-methyl-4-phenyl-2-butanol and 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol, as a fraction average of low and high boiling compounds. As a general rule, a composition is then obtained which is essentially composed, that is, at least 95% by weight, in particular at least 98% by weight and especially at least 99% by weight or at least 99.5 % by weight for 2-methyl-4-phenyl-2-butanol and low amounts of 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol, for example, compositions in which the proportion by weight of 2-methyl-4-phenyl -2-butanol with respect to 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol is in the range of 50: 1 to 1000: 1.
Las mezclas de este tipo de 2-metil-4-fenil-2-butanol y bajas cantidades de 2-metil-4-fenil-2-pentanol pueden hidrogenarse a continuacion en analogfa al paso b), obteniendose composiciones que contienen 4-ciclohexil-2-metil- 2-butanol y bajas cantidades de 4-ciclohexil-2-metil-2-pentanol, por ejemplo, composiciones en las que la proporcion en peso de 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol con respecto a 4-ciclohexil-2-metil-2-pentanol se encuentra en el intervalo de 50 : 1 a 1000 : 1. Se hace referencia en toda en su extension a las indicaciones realizadas anteriormente para la hidrogenacion en el paso b). Dado que en una forma de realizacion de la invencion se trabaja en la preparacion de una composicion que contiene 2-metil-4-fenil-2-butanol y 2-metil-4-fenil-2-pentanol, con un exceso de isopropanol, en esta forma de realizacion, puede realimentarse la fraccion de compuestos de bajo punto de ebullicion que esta compuesta predominantemente por isopropanol, al proceso. Por regla general antes de la hidrogenacion se elimina isopropanol en gran parte, de modo que la proporcion de isopropanol en el educto usado para la hidrogenacion es de menos del 20 % en peso, en particular de no mas del 10 % en peso, con respecto a la cantidad total de educto.Mixtures of this type of 2-methyl-4-phenyl-2-butanol and low amounts of 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol can then be hydrogenated in analogy to step b), obtaining compositions containing 4-cyclohexyl. -2-methyl-2-butanol and low amounts of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-pentanol, for example, compositions in which the proportion by weight of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol with respect to 4-cyclohexyl-2-methyl-2-pentanol is in the range of 50: 1 to 1000: 1. Reference is made in its entirety to the indications previously made for hydrogenation in step b). Since an embodiment of the invention works in the preparation of a composition containing 2-methyl-4-phenyl-2-butanol and 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol, with an excess of isopropanol, In this embodiment, the fraction of low boiling compounds that is predominantly composed of isopropanol can be fed back into the process. As a rule, hydrogenation is largely eliminated before hydrogenation, so that the proportion of isopropanol in the educt used for hydrogenation is less than 20% by weight, in particular not more than 10% by weight, with respect to to the total amount of education.
Las composiciones que contienen 2-metil-4-fenil-2-butanol y 2-metil-4-fenil-2-pentanol se caracterizan sorprendentemente porque presentan en comparacion con el 2-metil-4-fenil-2-butanol una nota de olor mas floral. En estas composiciones se encuentra la proporcion en peso de 2-metil-4-fenil-2-butanol con respecto a 2-metil-4-fenil-2- pentanol en el intervalo de 50 : 1 a 1000 : 1. Una composicion especial son concentrados, es decir, composiciones que estan compuestas esencialmente, es decir, en al menos el 95 % en peso, en particular al menos el 98 % en peso y especialmente al menos el 99 % en peso o al menos el 99,5 % en peso por 2-metil-4-fenil-2-butanol y bajas cantidades de 2-metil-4-fenil-2-pentanol, por ejemplo, composiciones en las que la proporcion en peso de 2-metil-4- fenil-2-butanol con respecto a 2-metil-4-fenil-2-pentanol se encuentra en el intervalo de 50 : 1 a 1000 : 1. Las composiciones en las que la proporcion en peso de 2-metil-4-fenil-2-butanol con respecto a 2-metil-4-fenil-2-pentanol se encuentra fuera del intervalo mencionado en el presente documento pueden producirse mediante mezcla de 2- metil-4-fenil-2-butanol (alcohol de lirio del valle) con la cantidad deseada de 2-metil-4-fenil-2-pentanol.Compositions containing 2-methyl-4-phenyl-2-butanol and 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol are surprisingly characterized in that they have a note of comparison with 2-methyl-4-phenyl-2-butanol. more floral smell. In these compositions the proportion by weight of 2-methyl-4-phenyl-2-butanol with respect to 2-methyl-4-phenyl-2- pentanol is found in the range of 50: 1 to 1000: 1. A special composition they are concentrated, that is, compositions that are essentially composed, that is, at least 95% by weight, in particular at least 98% by weight and especially at least 99% by weight or at least 99.5% by weight for 2-methyl-4-phenyl-2-butanol and low amounts of 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol, for example, compositions in which the proportion by weight of 2-methyl-4-phenyl- 2-butanol with respect to 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol is in the range of 50: 1 to 1000: 1. Compositions in which the proportion by weight of 2-methyl-4-phenyl-2 -butanol with respect to 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol found outside the range mentioned herein can be produced by mixing 2- methyl-4-phenyl-2-butanol (lily of the valley alcohol) with the desired amount of 2-methyl -4-phenyl-2-pentanol.
Las composiciones de este tipo, en particular los concentrados mencionados anteriormente, pueden usarse por los motivos mencionados anteriormente, como fragancias o aromas, en particular en composiciones cosmeticas, asf como en composiciones de lavado o de limpieza.Compositions of this type, in particular the above-mentioned concentrates, can be used for the reasons mentioned above, such as fragrances or aromas, in particular in cosmetic compositions, as well as in washing or cleaning compositions.
En el marco de esta invencion pudo verse ademas de ello, que el 2-metil-4-fenil-2-pentanol puede producirse tambien de manera selectiva debido a que se hace reaccionar a-metilestireno con isopropanol en las condiciones mencionadas anteriormente para el paso a).In the context of this invention it could also be seen that 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol can also be produced selectively because a-methylstyrene is reacted with isopropanol under the conditions mentioned above for the passage to).
Es por tanto tambien objeto de la invencion un procedimiento para la preparacion de 2-metil-4-fenil-2-pentanol, en el cual se hace reaccionar a-metilestireno con isopropanol a una temperatura en el intervalo de 250 a 500 °C y en condiciones, en las cuales el isopropanol se representa en estado supercntico, encontrandose la proporcion molar del a-metilestireno usado con respecto al isopropanol usado en el intervalo de 1 : por debajo de 5, preferentemente en el intervalo de 1 : 4,9 a 1 : 0,5, en particular en el intervalo de 1 : 4,5 a 1 : 0,5, de manera especialmente preferente en el intervalo de 1 : 4 a 1 : 0,75 y especialmente en el intervalo de 1 : 3,5 a 1 : 1,5, en particular de 1 : 2 a 1 : 1.A process for the preparation of 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol, in which a-methylstyrene is reacted with isopropanol at a temperature in the range of 250 to 500 ° C and is also also object of the invention. under conditions, in which isopropanol is represented in the super-quantum state, the molar ratio of the a-methylstyrene used being found with respect to the isopropanol used in the range of 1: below 5, preferably in the range of 1: 4.9 to 1: 0.5, in particular in the range of 1: 4.5 to 1: 0.5, especially preferably in the range of 1: 4 to 1: 0.75 and especially in the range of 1: 3 , 5 to 1: 1.5, in particular 1: 2 to 1: 1.
Para la reaccion de a-metilestireno con isopropanol se aplican esencialmente todas las indicaciones que se han realizado anteriormente y en las reivindicaciones para la reaccion de estireno con isopropanol segun el paso a). Por tanto se hace referencia en toda su extension a estas indicaciones.For the reaction of a-methylstyrene with isopropanol essentially all the indications that have been made above are applied and in the claims for the reaction of styrene with isopropanol according to step a). Therefore reference is made in all its extension to these indications.
Alternativamente puede obtenerse 2-metil-4-fenil-2-pentanol o una mezcla, la cual esta compuesta esencialmente por 2-metil-4-fenil-2-pentanol, mediante separacion por destilacion de mezclas, las cuales contienen 2-metil-4-fenil-2- butanol y 2-metil-4-fenil-2-pentanol, por ejemplo, mediante separacion por destilacion de mezclas, tal como se producen en el paso a) del procedimiento segun la invencion.Alternatively, 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol or a mixture, which is composed essentially of 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol, can be obtained by distillation of mixtures, which contain 2-methyl- 4-phenyl-2- butanol and 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol, for example, by distillation of mixtures, as produced in step a) of the process according to the invention.
El 2-metil-4-fenil-2-pentanol es igualmente una sustancia olorosa y puede usarse por lo tanto en todos los usos para sustancias olorosas de este tipo. Tal como se ha dicho ya anteriormente, puede usarse sorprendentemente tambien para la modificacion de las propiedades de olor del 2-metil-4-fenil-2-butanol.2-Methyl-4-phenyl-2-pentanol is also an odorous substance and can therefore be used in all uses for odorous substances of this type. As already stated above, it can surprisingly be used also for the modification of the odor properties of 2-methyl-4-phenyl-2-butanol.
El 2-metil-4-fenil-2-pentanol puede someterse en analogfa al paso b) a una hidrogenacion. En este caso se obtiene en alto rendimiento 4-ciclohexil-2-metil-2-pentanol.The 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol can be subjected in analogy to step b) to hydrogenation. In this case, 4-cyclohexyl-2-methyl-2-pentanol is obtained in high yield.
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El 4-ciclohexil-2-metilpentanol es, de manera similar al 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol, una sustancia olorosa. Puede usarse ademas de ello sorprendentemente para la modificacion de las propiedades de olor de otras sustancias olorosas, en particular del 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol. Por tanto, el 4-ciclohexil-2-metil-2-pentanol puede usarse como fragancia o aroma, en particular en composiciones cosmeticas, as^ como en composiciones de lavado o de limpieza.4-Cyclohexyl-2-methylpentanol is, similarly to 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol, an odorous substance. In addition, it can be surprisingly used for the modification of the odor properties of other odorous substances, in particular 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol. Therefore, 4-cyclohexyl-2-methyl-2-pentanol can be used as a fragrance or aroma, in particular in cosmetic compositions, as well as in washing or cleaning compositions.
En estas composiciones, la proporcion en peso de 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol con respecto a 4-ciclohexil-2-metil- 2-pentanol se encuentra por regla general en el intervalo de 50 : 1 a 1000 : 1. Las composiciones de este tipo pueden contener tambien bajas cantidades de 4-ciclohexil-2-metilbutano y eventualmente 4-ciclohexil-2- metilpentano, que se obtienen mediante sobre-reduccion de 2-metil-4-fenil-2-butanol o 2-metil-4-fenil-2-pentanol. La proporcion en peso de la cantidad total de ciclohexil-2-metilbutano y eventualmente 4-ciclohexil-2-metilpentano no sobrepasa por regla general el 10 % en peso, en particular el 5 % en peso, con respecto a 4-ciclohexil-2-metil-2- butanol, y se encuentra, siempre que exista, en el intervalo del 0,01 al 10 % en peso, en particular en el intervalo del 0,01 al 5 % en peso, referido a 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol. Es posible naturalmente tambien, separar ciclohexil-2- metilbutano y eventualmente 4-ciclohexil-2-metilpentano, por ejemplo, por via de destilacion, de modo que la cantidad total de ciclohexil-2-metilbutano y eventualmente 4-ciclohexil-2-metilpentano sea de menos del 1 % en peso, en particular de menos del 0,5 % en peso o de menos del 0,1 % en peso, con respecto a 4-ciclohexil-2-metil-2- butanol. Una composicion especial son concentrados, es decir, composiciones que consisten esencialmente, es decir, en al menos el 95 % en peso, en particular al menos el 98 % en peso y especialmente al menos el 99 % en peso o al menos el 99,5 % en peso, en 2-4-ciclohexil-2-metil-2-butanol y bajas cantidades de 4-ciclohexil-2-metil-2- pentanol, por ejemplo, composiciones en las que la proporcion en peso de 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol con respecto a 4-ciclohexil-2-metil-2-pentanol se encuentra en el intervalo de 50 : 1 a 1000 : 1.In these compositions, the weight ratio of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol with respect to 4-cyclohexyl-2-methyl-2-pentanol is generally in the range of 50: 1 to 1000: 1 Compositions of this type may also contain low amounts of 4-cyclohexyl-2-methylbutane and possibly 4-cyclohexyl-2-methylpentane, which are obtained by over-reduction of 2-methyl-4-phenyl-2-butanol or 2 -methyl-4-phenyl-2-pentanol. The proportion by weight of the total amount of cyclohexyl-2-methylbutane and possibly 4-cyclohexyl-2-methylpentane does not generally exceed 10% by weight, in particular 5% by weight, with respect to 4-cyclohexyl-2 -methyl-2-butanol, and is found, provided that it exists, in the range of 0.01 to 10% by weight, in particular in the range of 0.01 to 5% by weight, based on 4-cyclohexyl-2 -methyl-2-butanol. It is of course also possible to separate cyclohexyl-2-methylbutane and possibly 4-cyclohexyl-2-methylpentane, for example, by distillation, so that the total amount of cyclohexyl-2-methylbutane and optionally 4-cyclohexyl-2-methylpentane is less than 1% by weight, in particular less than 0.5% by weight or less than 0.1% by weight, with respect to 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol. A special composition is concentrated, that is, compositions consisting essentially, that is, at least 95% by weight, in particular at least 98% by weight and especially at least 99% by weight or at least 99, 5% by weight, in 2-4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol and low amounts of 4-cyclohexyl-2-methyl-2- pentanol, for example, compositions in which the proportion by weight of 4-cyclohexyl -2-methyl-2-butanol with respect to 4-cyclohexyl-2-methyl-2-pentanol is in the range of 50: 1 to 1000: 1.
Estos concentrados pueden contener ciclohexil-2-metilbutano y eventualmente 4-ciclohexil-2-metilpentano en las cantidades mencionadas anteriormente. Las composiciones en las que la proporcion en peso de 4-ciclohexil-2-metil- 2-butanol con respecto a 4-ciclohexil-2-metil-2-pentanol se encuentre fuera del intervalo aqu mencionado, pueden producirse mediante mezcla de ciclohexil-2-metil-2-butanol con la cantidad deseada de 4-ciclohexil-2-metil-2- pentanol.These concentrates may contain cyclohexyl-2-methylbutane and optionally 4-cyclohexyl-2-methylpentane in the amounts mentioned above. Compositions in which the weight ratio of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol with respect to 4-cyclohexyl-2-methyl-2-pentanol is outside the range mentioned herein, can be produced by mixing cyclohexyl- 2-methyl-2-butanol with the desired amount of 4-cyclohexyl-2-methyl-2- pentanol.
Las composiciones de este tipo, en particular los concentrados mencionados anteriormente, pueden usarse debido a los motivos mencionados anteriormente, como fragancias o aromas, en particular en composiciones cosmeticas, asf como en composiciones de lavado o de limpieza.Compositions of this type, in particular the aforementioned concentrates, can be used due to the aforementioned reasons, such as fragrances or aromas, in particular in cosmetic compositions, as well as in washing or cleaning compositions.
Como ya se ha dicho anteriormente, puede producirse 4-ciclohexil-2-metil-2-pentanol a partir de 2-metil-4-fenil-2- pentanol en analogfa al paso b), es decir, mediante un procedimiento que comprende una hidrogenacion con catalisis heterogenea de 2-metil-4-fenil-2-pentanol en un catalizador de contacto adecuado para la hidrogenacion nuclear de compuestos aromaticos. Un procedimiento de este tipo es igualmente objeto de la presente invencion. Con respecto a la hidrogenacion de 2-metil-4-fenil-2-pentanol se hace referencia en toda su extension a las indicaciones realizadas anteriormente para la hidrogenacion en el paso b).As already stated above, 4-cyclohexyl-2-methyl-2-pentanol can be produced from 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol in analogy to step b), that is, by a method comprising a hydrogenation with heterogeneous catalysis of 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol in a contact catalyst suitable for nuclear hydrogenation of aromatic compounds. Such a procedure is also the subject of the present invention. With regard to the hydrogenation of 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol, reference is made in its entirety to the indications made above for hydrogenation in step b).
En este caso puede procederse produciendo en primer lugar de manera selectiva 2-metil-4-fenil-2-pentanol, y sometiendolo a continuacion a una hidrogenacion con catalisis heterogenea en un catalizador de contacto adecuado para la hidrogenacion nuclear de compuestos aromaticos en analogfa al paso b) descrito anteriormente.In this case, it is possible to proceed by first producing selectively 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol, and then subjecting it to hydrogenation with heterogeneous catalysis in a contact catalyst suitable for nuclear hydrogenation of aromatic compounds in analogy to step b) described above.
Puede procederse no obstante tambien produciendo en primer lugar una composicion de 2-metil-4-fenil-2-butanol y 2-metil-4-fenil-2-pentanol, por ejemplo, de la manera descrita anteriormente para el paso a), sometiendo esta composicion a una hidrogenacion con catalisis heterogenea en un catalizador de contacto adecuado para la hidrogenacion nuclear de compuestos aromaticos en analogfa al paso b) descrito anteriormente y separando la composicion obtenida en este caso, que contiene 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol y 4-ciclohexil-2-metil-2-pentanol, por destilacion en sus componentes.However, it can also proceed by first producing a composition of 2-methyl-4-phenyl-2-butanol and 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol, for example, in the manner described above for step a), subjecting this composition to hydrogenation with heterogeneous catalysis in a contact catalyst suitable for the nuclear hydrogenation of aromatic compounds in analogy to step b) described above and separating the composition obtained in this case, which contains 4-cyclohexyl-2-methyl-2 -butanol and 4-cyclohexyl-2-methyl-2-pentanol, by distillation in its components.
En correspondencia con ello, la invencion se refiere tambien a un procedimiento para la preparacion de 4-ciclohexil- 2-metil-2-pentanol, el cual comprende los siguientes pasos:Correspondingly, the invention also relates to a process for the preparation of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-pentanol, which comprises the following steps:
a') producir una composicion que contiene 2-metil-4-fenil-2-butanol y 2-metil-4-fenil-2-pentanol, mediante reaccion de estireno con isopropanol a una temperatura elevada en el intervalo de 250 a 500 °C y en condiciones en las que el isopropanol se encuentra en condiciones supercnticas, encontrandose la proporcion molar de estireno con respecto a isopropanol en el intervalo de 1 : por debajo de 10 a 1 : 0,5, preferentemente en el intervalo de 1 : 9 a 1 : 0,5, en particular en el intervalo de 1 : 5 a 1 : 0,5, en particular en el intervalo de 1 : 4,5 a 1 : 0,5, de manera especialmente preferente en el intervalo de 1 : 4 a 1 : 0,75 y especialmente en el intervalo de 1 : 3,5 a 1 : 1,15, en particular de 1 : 2 a 1 : 1.a ') produce a composition containing 2-methyl-4-phenyl-2-butanol and 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol, by reacting styrene with isopropanol at an elevated temperature in the range of 250 to 500 ° C and under conditions in which isopropanol is in super-quantum conditions, the molar ratio of styrene to isopropanol being found in the range of 1: below 10 to 1: 0.5, preferably in the range of 1: 9 at 1: 0.5, in particular in the range of 1: 5 to 1: 0.5, in particular in the range of 1: 4.5 to 1: 0.5, especially preferably in the range of 1 : 4 to 1: 0.75 and especially in the range of 1: 3.5 to 1: 1.15, in particular 1: 2 to 1: 1.
b') hidrogenar con catalisis heterogenea la composicion obtenida en el paso a) en un catalizador de contacto adecuado para la hidrogenacion nuclear de compuestos aromaticos, yb ') hydrogenate with heterogeneous catalysis the composition obtained in step a) in a contact catalyst suitable for the nuclear hydrogenation of aromatic compounds, and
c) procesar por destilacion la composicion obtenida en el paso b'), obteniendose una composicion que esta compuesta esencialmente, es decir, en al menos el 90 % en peso, en particular en al menos el 95 % en peso, por 4-ciclohexil-2-metil-2-pentanol.c) process by distillation the composition obtained in step b '), obtaining a composition that is essentially composed, that is, at least 90% by weight, in particular at least 95% by weight, by 4-cyclohexyl -2-methyl-2-pentanol.
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En correspondencia con ello, la invencion se refiere ademas ello a un procedimiento para la preparacion de 4- ciclohexil-2-metil-2-pentanol, el cual comprende los siguientes pasos:Correspondingly, the invention also relates to a process for the preparation of 4- cyclohexyl-2-methyl-2-pentanol, which comprises the following steps:
a') preparar una composicion que contiene 2-metil-4-fenil-2-butanol y 2-metil-4-fenil-2-pentanol mediante reaccion de estireno con isopropanol a una temperatura elevada en el intervalo de 250 a 500 °C y en condiciones en las que el isopropanol se encuentra en condiciones supercnticas, encontrandose la proporcion molar de estireno con respecto a isopropanol en el intervalo de 1 : por debajo de 10 a 1 : 0,5; preferentemente en el intervalo de 1 : 9 a 1 : 0,5, en particular en el intervalo de 1 : 5 a 1 : 0,5, en particular en el intervalo de 1 : 4,5 a 1 : 0,5, de manera especialmente preferente en el intervalo de 1 : 4 a 1 : 0,75 y especialmente en el intervalo de 1 : 3,5 a 1 : 1,15, en particular de 1 : 2 a 1 : 1.a ') prepare a composition containing 2-methyl-4-phenyl-2-butanol and 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol by reacting styrene with isopropanol at an elevated temperature in the range of 250 to 500 ° C and under conditions in which isopropanol is in super-quantum conditions, the molar ratio of styrene to isopropanol being found in the range of 1: below 10 to 1: 0.5; preferably in the range of 1: 9 to 1: 0.5, in particular in the range of 1: 5 to 1: 0.5, in particular in the range of 1: 4.5 to 1: 0.5, of especially preferably in the range of 1: 4 to 1: 0.75 and especially in the range of 1: 3.5 to 1: 1.15, in particular 1: 2 to 1: 1.
c') procesar por destilacion la composicion obtenida en el paso a'), obteniendose una composicion que esta compuesta predominantemente de 2-metil-4-fenil-2-pentanol,c ') process by distillation the composition obtained in step a'), obtaining a composition that is predominantly composed of 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol,
b') hidrogenar con catalisis heterogenea la composicion obtenida en el paso c') en un catalizador de contacto adecuado para la hidrogenacion nuclear de compuestos aromaticos; y eventualmenteb ') hydrogenating with heterogeneous catalysis the composition obtained in step c') in a contact catalyst suitable for the nuclear hydrogenation of aromatic compounds; and eventually
c") procesar por destilacion la composicion obtenida en el paso b'), obteniendose una composicion que esta compuesta esencialmente de 4-ciclohexil-2-metil-2-pentanol.c ") process by distillation the composition obtained in step b '), obtaining a composition that is essentially composed of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-pentanol.
Se entiende que el paso a') se lleva a cabo en analogfa al paso a) ya descrito anteriormente. En este sentido se hace referencia en toda su extension a las explicaciones realizadas con respecto al paso a), para el paso a').It is understood that step a ') is carried out in analogy to step a) already described above. In this sense reference is made in all its extension to the explanations made with respect to step a), for step a ').
Se entiende ademas de ello, que el paso b') se lleva a cabo en analogfa al paso ab) ya descrito anteriormente. En este sentido se hace referencia en toda su extension a las explicaciones realizadas con respecto al paso b), para el paso b').It is further understood that step b ') is carried out in analogy to step b) already described above. In this sense, reference is made in its entirety to the explanations made with respect to step b), for step b ').
Los pasos c), c') y c") de destilacion pueden llevarse a cabo en analogfa a procedimientos habituales para la destilacion de fraccionamiento. Los dispositivos adecuados para ello son habituales para el experto. Las condiciones necesarias pueden determinarse mediante experimentos rutinarios. Por regla general, la destilacion se produce a presion reducida.The distillation steps c), c ') and c ") can be carried out in analogy to usual procedures for fractionation distillation. The appropriate devices are customary for the expert. The necessary conditions can be determined by routine experiments. In general, distillation occurs under reduced pressure.
Adicionalmente, la invencion se refiere ademas de ello, a un procedimiento para la preparacion de 4-ciclohexil-2- metil-2-pentanol, comprendiendo los siguientes pasos:Additionally, the invention also relates to a process for the preparation of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-pentanol, comprising the following steps:
a") hacer reaccionar a-metilestireno con isopropanol a temperatura en el intervalo de 250 a 500 °C y en condiciones, en las que el isopropanol se encuentra en condiciones supercnticas, obteniendose 2-metil-4-fenil-2- pentanol, ea ") reacting a-methylstyrene with isopropanol at a temperature in the range of 250 to 500 ° C and under conditions, in which isopropanol is in super-quantum conditions, obtaining 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol, and
b") hidrogenar con catalisis heterogenea 2-metil-4-fenil-2-pentanol en un catalizador de contacto adecuado para la hidrogenacion nuclear de compuestos aromaticos,b ") hydrogenate with heterogeneous catalysis 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol in a contact catalyst suitable for nuclear hydrogenation of aromatic compounds,
encontrandose la proporcion molar del a-metilestireno usado en el paso a") con respecto al isopropanol usado en el paso a") en el intervalo de 1 : por debajo de 5 a 1 : 0,5; preferentemente en el intervalo de 1 : 4,9 a 1 : 0,5, en particular en el intervalo de 1 : 4,5 a 1 : 0,5, de manera especialmente preferente en el intervalo de 1 : 4 a 1 : 0,75 y especialmente en el intervalo de 1 : 3,5 a 1 : 1,15, en particular de 1 : 2 a 1 : 1.the molar ratio of the a-methylstyrene used in step a ") being found with respect to the isopropanol used in step a") in the range of 1: below 5 to 1: 0.5; preferably in the range of 1: 4.9 to 1: 0.5, in particular in the range of 1: 4.5 to 1: 0.5, especially preferably in the range of 1: 4 to 1: 0 , 75 and especially in the range of 1: 3.5 to 1: 1.15, in particular from 1: 2 to 1: 1.
Como ya se ha explicado anteriormente, se lleva a cabo el paso a") en analogfa con el paso a) ya descrito anteriormente. En este sentido se hace referencia en toda su extension a las explicaciones realizadas con respecto al paso a), para el paso a").As explained above, step a ") is carried out in analogy with step a) already described above. In this regard, reference is made in its entirety to the explanations made with respect to step a), for step to ").
Se entiende ademas de ello, que el paso b") se lleva a cabo en analogfa al paso ab) ya descrito anteriormente. En este sentido se hace referencia en toda su extension a las explicaciones realizadas con respecto al paso b), para el paso b").It is further understood that step b ") is carried out in analogy to step b) already described above. In this sense reference is made in its entirety to the explanations made with respect to step b), for step b ").
Se entiende ademas de ello, que el producto de reaccion que puede obtenerse en el paso a") puede someterse antes de su uso en el paso b") a un procesamiento en analogfa al anterior para el producto de reaccion que se produce en el paso a), en particular a un procesamiento por destilacion, en el que se separan compuestos de bajo punto de ebullicion y compuestos de alto punto de ebullicion y se obtiene 2-metil-4-fenil-2-pentanol como compuesto de punto de ebullicion medio. Con respecto a esto, se hace referencia igualmente a las realizaciones realizadas anteriormente.It is further understood that the reaction product that can be obtained in step a ") can be submitted before use in step b") to a process analogous to the previous one for the reaction product produced in step a), in particular to a distillation process, in which low boiling compounds and high boiling compounds are separated and 2-methyl-4-phenyl-2-pentanol is obtained as a medium boiling point compound . With respect to this, reference is also made to the embodiments made above.
Ejemplo de preparacion 1: preparacion del catalizador de hidrogenacionPreparation Example 1: Preparation of the hydrogenation catalyst
Como material de soporte sirvio un soporte de SiO2 esferico (tipo AF125 de la empresa BASF SE) con un diametro de esfera de 3 a 5 mm y una densidad de compactacion de 0,49 kg/l. La superficie BET estuvo en 337 m2/g, la absorcion de agua (WA) en 0,83 ml/g. Para la impregnacion se uso una disolucion al 14,25 % en peso de acetato de rutenio (III) en acido acetico de Umicore.As a support material, a spherical SiO2 support (type AF125 from BASF SE) was used, with a sphere diameter of 3 to 5 mm and a compaction density of 0.49 kg / l. The BET surface was 337 m2 / g, the water absorption (WA) was 0.83 ml / g. For impregnation, a solution of 14.25% by weight of ruthenium (III) acetate in acetic acid from Umicore was used.
Se dispusieron 200 g de soporte en un matraz redondo. Se diluyeron 15 g de la solucion de acetato de rutenio con agua destilada hasta 150 ml (90 % de WA). El material de soporte se dispuso en el matraz de destilacion de un evaporador rotativo y el primer cuarto de la solucion se bombeo con un ligero vacfo a de 3 a 6 r/min sobre el material200 g of support were placed in a round flask. 15 g of the ruthenium acetate solution was diluted with distilled water to 150 ml (90% WA). The support material was placed in the distillation flask of a rotary evaporator and the first quarter of the solution was pumped with a slight vacuum at 3 to 6 r / min over the material
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de soporte. Tras finalizar la adicion se dejo el soporte en el evaporador rotativo durante otros 10 minutos a de 3 a 6 r/min para homogeneizar el catalizador. Este paso de impregnacion-homogeneizacion se repitio tres veces hasta que se hubo aplicado toda la solucion sobre el soporte. El material de soporte tratado de esta manera se seco en movimiento en el horno tubular giratorio a 140 °C, a continuacion, se redujo durante 3 h a 200 °C en el flujo de hidrogeno (20 l/h de H2; 10 l/h de N2) y se pasivo a 25 °C (5 % de aire en N2, 2 h). El catalizador A segun la invencion, obtenido de esta manera, contema 0,34 % en peso de rutenio, con respecto al peso del catalizador.of support. After finishing the addition, the support was left in the rotary evaporator for another 10 minutes at 3 to 6 r / min to homogenize the catalyst. This impregnation-homogenization step was repeated three times until the entire solution had been applied to the support. The support material treated in this way was dried in motion in the rotating tubular oven at 140 ° C, then reduced for 3 h at 200 ° C in the hydrogen flow (20 l / h of H2; 10 l / h of N2) and passive at 25 ° C (5% of air in N2, 2 h). Catalyst A according to the invention, obtained in this way, contains 0.34% by weight of ruthenium, based on the weight of the catalyst.
Ejemplo 1Example 1
Paso a)Step a)
La reaccion se realizo en una instalacion de laboratorio accionada de manera continua, la cual comprendfa como reactor un autoclave de 300 ml de funcionamiento regulado mediante presion. De esta manera, la cantidad de extraccion correspondio en cada momento a la cantidad de entrada. La mezcla de reaccion extrafda se enfrio, se libero de tension y se recogio en un recipiente de descarga.The reaction was carried out in a continuously operated laboratory installation, which included a 300 ml autoclave with pressure regulated operation. In this way, the amount of extraction corresponded at all times to the amount of entry. The extracted reaction mixture was cooled, relieved of tension and collected in a discharge vessel.
Se bombeo una solucion de estireno en isopropanol (30 % en peso, 200 g/h) a una temperatura media de 410 °C en el reactor a traves de la instalacion de laboratorio. La reaccion de estireno estuvo en 85,1 % y se obtuvieron en el estado estacionario 12,5 g/h de 2-metil-4-fenil-2-butanol. Las muestras se analizaron mediante cromatograffa de gases.A solution of styrene in isopropanol (30% by weight, 200 g / h) was pumped at an average temperature of 410 ° C in the reactor through the laboratory facility. The styrene reaction was 85.1% and 12.5 g / h of 2-methyl-4-phenyl-2-butanol was obtained in the steady state. The samples were analyzed by gas chromatography.
Paso b)Step b)
En un autoclave de 300 ml se dispusieron 10,2 g de 2-metil-4-fenil-2-butanol (62 mmol) del paso a) disueltos en 150 ml de tetrahidrofurano y 1,7 g del catalizador del ejemplo de preparacion 1 en una cesta de catalizador. El autoclave se lavo tres veces con nitrogeno y despues se aplico presion durante 12 horas a 200 °C y 200 bares de presion de hidrogeno. Tras 6 y 12 horas se analizo el progreso de la reaccion mediante cromatograffa de gases (30 m de material de columna DB1, diametro interno: 0,25 mm, grosor de pelfcula: 0,25 pm, programa de temperatura 50 °C - 5 min isotermicamente; 6 °C / min -*290 °C - 219 min isotermicamente). Las proporciones de producto estan indicadas en la siguiente tabla.In a 300 ml autoclave, 10.2 g of 2-methyl-4-phenyl-2-butanol (62 mmol) from step a) dissolved in 150 ml of tetrahydrofuran and 1.7 g of the catalyst of preparation example 1 were placed in a catalyst basket. The autoclave was washed three times with nitrogen and then pressure was applied for 12 hours at 200 ° C and 200 bars of hydrogen pressure. After 6 and 12 hours the progress of the reaction was analyzed by gas chromatography (30 m of column material DB1, internal diameter: 0.25 mm, film thickness: 0.25 pm, temperature program 50 ° C - 5 min isothermally; 6 ° C / min - * 290 ° C - 219 min isothermally). The product proportions are indicated in the following table.
- 4-Ciclohexil-2-metil-2-butanol 2-Metil-4-fenil-2-butanol 4-Ciclohexil-2-metilbutano 4-Cyclohexyl-2-methyl-2-butanol 2-Methyl-4-phenyl-2-butanol 4-Cyclohexyl-2-methylbutane
- 6 horas 6 hours
- 88,9 % 0 % 5,9 % 88.9% 0% 5.9%
- 12 horas 12 hours
- 88,2 % 0 % 6,8 % 88.2% 0% 6.8%
Tras 6 h ya no pudo detectarse material de partida. La proporcion baja de productos secundarios como 4-ciclohexil- 2-metilbutano demostro la alta selectividad de la hidrogenacion con respecto al compuesto objetivo deseado 4- ciclohexil-2-metil-2-butanol.After 6 h, starting material could no longer be detected. The low proportion of secondary products such as 4-cyclohexyl-2-methylbutane demonstrated the high selectivity of hydrogenation with respect to the desired objective compound 4- cyclohexyl-2-methyl-2-butanol.
Paso b)Step b)
En un autoclave de 300 ml se dispusieron 100 g de una descarga del paso a), la cual estaba concentrada a un contenido de 2-metil-4-fenil-2-butanol del 50 % y 5 g del catalizador segun EP 1317959 ejemplo 1 B. El autoclave se lavo tres veces con nitrogeno y despues de ello se hidrogeno durante 12 h a 40 °C y 150 bares de presion de hidrogeno. Tras 12 horas se analizo la descarga mediante cromatograffa de gases (30 m de material de columna DB1, diametro interno: 0,25 mm, grosor de peffcula: 0,25 pm, programa de temperatura 50 °C - 5 min isotermicamente; 6 °C / min. 290 °C - 219 min isotermicamente). La reaccion de metil-4-fenil-2-butanol se encontro en > 99,9 %, la selectividad de 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol se encontro en 97,7 %.In a 300 ml autoclave, 100 g of a discharge from step a) were placed, which was concentrated to a 50% 2-methyl-4-phenyl-2-butanol content and 5 g of the catalyst according to EP 1317959 example 1 B. The autoclave was washed three times with nitrogen and thereafter hydrogenated for 12 h at 40 ° C and 150 bars of hydrogen pressure. After 12 hours the discharge was analyzed by gas chromatography (30 m of column material DB1, internal diameter: 0.25 mm, film thickness: 0.25 pm, temperature program 50 ° C - 5 min isothermally; 6 ° C / min. 290 ° C - 219 min isothermally). The reaction of methyl-4-phenyl-2-butanol was found in> 99.9%, the selectivity of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol was found in 97.7%.
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|---|---|---|---|
| EP11181599 | 2011-09-16 | ||
| EP11181599 | 2011-09-16 | ||
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