ES2620631T3 - Material de tamiz molecular EMM-23, su síntesis y uso - Google Patents

Material de tamiz molecular EMM-23, su síntesis y uso Download PDF

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ES2620631T3 ES12751386.9T ES12751386T ES2620631T3 ES 2620631 T3 ES2620631 T3 ES 2620631T3 ES 12751386 T ES12751386 T ES 12751386T ES 2620631 T3 ES2620631 T3 ES 2620631T3
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Hilda B. Vroman
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Abstract

Un material de tamiz molecular que tiene, en su forma calcinada, un patrón de difracción de rayos X que incluye los siguientes picos indicados en la Tabla 1: **Tabla**

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Material de tamiz molecular EMM-23, su smtesis y uso Campo
Esta invencion se refiere a un nuevo material de tamiz molecular, designado como EMM-23, su smtesis, su uso como adsorbente, y un catalizador para reacciones de conversion de hidrocarburos.
Antecedentes
Se ha demostrado en el pasado que los materiales de tamices moleculares, tanto naturales como sinteticos, son utiles como adsorbentes y tienen propiedades cataltticas para diversos tipos de reacciones de conversion de hidrocarburos. Ciertos tamices moleculares, zeolitas, AlPOs, materiales mesoporosos, son materiales cristalinos porosos, ordenados, que tienen una estructura cristalina definida determinada por difraccion de rayos X (XRD). Dentro del material de tamiz molecular cristalino hay un gran numero de cavidades que pueden estar interconectadas por un numero de canales o poros. Estas cavidades y poros son de tamano uniforme dentro de un material de tamiz molecular espedfico. Debido a que las dimensiones de estos poros son tales que aceptan la adsorcion de moleculas de ciertas dimensiones mientras que rechazan las de dimensiones mas grandes, estos materiales se han hecho conocidos como "tamices moleculares", y se utilizan en diversos procedimientos industriales.
Tales tamices moleculares, tanto naturales como sinteticos, incluyen una amplia variedad de silicatos cristalinos que contienen iones positivos. Estos silicatos pueden describirse como un armazon tridimensional ngido de SO4 y oxido de elemento del Grupo 13 de la Tabla Periodica (p.ej., AO4). Los tetraedros estan reticulados por la comparticion de atomos de oxfgeno, estando la electrovalencia de los tetraedros que contienen el elemento del Grupo 13 (p.ej., aluminio) equilibrada por la inclusion en el cristal de un cation, por ejemplo un proton, un cation de metal alcalino o de metal alcalinoterreo. Esto puede expresarse en donde la relacion del elemento del Grupo 13 (p.ej., aluminio) al numero de diversos cationes, tales como H , Ca /2, Sr /2, Na , K o Li , es igual a la unidad.
Los tamices moleculares que encuentran aplicacion en catalisis incluyen cualquiera de los tamices moleculares cristalinos existentes en la naturaleza o sinteticos. Los ejemplos de estos tamices moleculares incluyen zeolitas de poro grande, zeolitas de tamano de poro intermedio y zeolitas de poro pequeno. Estas zeolitas y sus isotipos se describen en "Atlas of Zeolite Framework Types", eds. Ch. Baerlocher, L.B. McCusker, D.H. Olson, Elsevier, Sixth Revised Edition, 2007. Una zeolita de poro grande tiene generalmente un tamano de poro de al menos aproximadamente 7 A e incluye zeolitas de los tipos de armazon LTL, VFI, MAZ, FAU, OFF, *BEA, y MOR (Comision de Nomenclatura de las Zeolitas de la IUPAC). Los ejemplos de zeolitas de poro grande incluyen mazzita, offretita, zeolita L, VPI-5, zeolita Y, zeolita X, omega y Beta. Una zeolita de tamano de poro intermedio tiene generalmente un tamano de poro de aproximadamente 5 A a menos que aproximadamente 7 A e incluye, por ejemplo, zeolitas de los tipos de armazon MFI, MEL, EUO, MTT, MFS, AEL, AFO, HEU, FER, MWW, y TON (Comision de Nomenclatura de las Zeolitas de la IUPAC). Los ejemplos de zeolitas de tamano de poro intermedio incluyen ZSM-5, ZSM-11, ZSM- 22, MCM-22, silicalita 1 y silicalita 2. Una zeolita de tamano de poro pequeno tiene un tamano de poro de aproximadamente 3 A a menos que aproximadamente 5,0 A e incluye, por ejemplo, zeolitas de los tipos de armazon CHA, ERI, KFI, LEV, SOD y LTA (Comision de Nomenclatura de las Zeolitas de la IUPAC). Los ejemplos de zeolitas de poro pequeno incluyen ZK-4, SAPO-34, SAPO-35, ZK-14, SAPO-42, ZK-21, ZK-22, ZK-5, ZK-20, zeolita A, chabazita, zeolita T y aLpO-17.
Muchas zeolitas se sintetizan en presencia de un agente de direccion organico, tal como un compuesto de nitrogeno organico. Por ejemplo, la ZSM-5 puede sintetizarse en presencia de cationes de tetrapropilamonio, y la zeolita MCM- 22 puede sintetizarse en presencia de hexametilenimina. Se conoce tambien sintetizar zeolitas y tamices moleculares relacionados en presencia de agentes de direccion dicuaternarios. Por ejemplo, la patente de EE.UU. N° 5.192.521 describe la smtesis de ZSM-12 en presencia de cationes de bis(metilpirrolidinio)-dicuat-n, donde n = 4, 5 o 6. La patente europea EP 946 416 describe la preparacion de zeolita IM-5 en presencia de dicationes de 1,5- bis(metilpirrolidinio)pentano o 1,6-bis(metilpirrolidinio)hexano.
Segun la presente invencion, se ha sintetizado ahora una nueva estructura de zeolita, designada como EMM-23 y que tiene un patron de difraccion de rayos X unico, usando cationes de bis(N-propilpirrolidinio)-dicuat-n, donde n es 5 o 6, como agente de direccion de la estructura.
Compendio
En un aspecto, la invencion reside en un material de tamiz molecular que tiene, en su forma calcinada, un patron de difraccion de rayos X que incluye los siguientes picos indicados en la Tabla 1:
Tabla 1
distancia interplanar d (A)
Intensidad relativa [100 x I/I(o)]
17,5-16,3
60-100
10,6-10,1
5-50
9,99-9,56
20-70
6,23-6,06
1-10
5,84-5,69
1-10
5,54-5,40
1-10
4,29-4,21
1-10
3,932-3,864
1-10
3,766-3,704
5-40
3,735-3,674
1-10
3,657-3,598
1-10
3,595-3,539
1-20
Convenientemente, el material de tamiz molecular tiene una composicion que comprende la relacion molar:
X2O3:(n)YO2,
5 en donde n es al menos 10, X es un elemento trivalente, tal como uno o mas de B, Al, Fe y Ga, especialmente Al, e Y es un elemento tetravalente, tal como uno o mas de Si, Ge, Sn, Ti y Zr, especialmente Si.
En otro aspecto, la invencion reside en un material de tamiz molecular que tiene, en su forma sintetizada, un patron de difraccion de rayos X que incluye los siguientes picos indicados en la Tabla 2:
Tabla 2
distancia interplanar d (A)
Intensidad relativa [100 x I/I(o)]
17,6-16,3
60-100
11,0-10,5
5-40
10,04-9,60
20-70
4,51-4,42
1-20
4,32-4,24
1-20
4,11-4,04
1-20
3,958-3,889
5-40
3,805-3,742
20-70
5
10
15
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30
35
3,766-3,705
5-40
3,635-3,577
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3,498-3,445
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3,299-3,252
1-20
Convenientemente, el material de tamiz molecular tiene una composicion que comprende la relacion molar:
kF:mQ:X2Oa:(n)YO2,
en donde 0 < k < 0,2, 0 < m < 0,2, n es al menos 10, F es una fuente de ion fluoruro, tal como uno o mas de F, HF, NH4F y NH4HF2, Q es un agente de direccion de estructura organico, X es un elemento trivalente, tal como uno o mas de B, Al, Fe y Ga, especialmente Al, e Y es un elemento tetravalente, tal como uno o mas de Si, Ge, Sn, Ti y Zr, especialmente Si.
Convenientemente, Q comprende dicationes de 1,5-bis(N-propilpirrolidinio)pentano y/o dicationes de 1,6-bis(N- propilpirrolidinio)hexano.
En un aspecto adicional, la invencion reside en un procedimiento para producir el material de tamiz molecular descrito en la presente memoria, procedimiento que comprende las etapas de:
(i) preparar una mezcla de smtesis capaz de formar dicho material, comprendiendo dicha mezcla agua, una fuente de iones hidroxilo, una fuente de un oxido de un elemento tetravalente Y, opcionalmente una fuente de un elemento trivalente X, opcionalmente una fuente de iones fluoruro (F), y un agente de direccion (Q) que comprende dicationes de 1,5-bis(N-propilpirrolidinio)pentano y/o dicationes de 1,6-bis(N-propilpirrolidinio)hexano, y teniendo dicha mezcla una composicion, en terminos de relaciones molares, dentro de los siguientes intervalos:
YO2/X2O3
al menos 10
H2O/YO2
0,5 a 30;
OK/YO2
0,1 a 1,0;
F/YO2
0,0 a 0,25; y
Q/YO2
0,05 a 0,5;
(ii) calentar dicha mezcla bajo condiciones de cristalizacion que incluyen una temperatura de aproximadamente 100°C a aproximadamente 200°C y un tiempo de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 dfas hasta que se forman cristales de dicho material; y
(iii) recuperar dicho material cristalino de la etapa (ii).
En una realizacion, dicha mezcla tiene una composicion, en terminos de relaciones molares, dentro de los siguientes intervalos:
YO2/X2O3
al menos 100:
H2O/YO2
2 a 10;
OK/YO2
0,2 a 0,5;
F/YO2
0,0; y
Q/YO2
0,1 a 0,25.
En aun otro aspecto adicional, la invencion reside en un procedimiento para convertir una materia prima que comprende un compuesto organico en un producto de conversion que comprende la etapa de poner en contacto dicha materia prima con un catalizador en condiciones de conversion del compuesto organico, comprendiendo dicho catalizador una forma activa del material de tamiz molecular descrito en la presente memoria.
En aun otro aspecto adicional, la invencion reside en un compuesto de nitrogeno organico que comprende un dication que tiene una de las siguientes estructuras:
imagen1
imagen2
Breve descripcion de los dibujos
5 Las Figuras 1 (a) y (b) muestran los patrones de difraccion de rayos X de las zeolitas sintetizadas y calcinadas, respectivamente, del Ejemplo 4.
Las Figuras 2 (a) a (d) son imagenes de micrograffa electronica de barrido (SEM) del producto del Ejemplo 4 a diferentes aumentos.
Las Figuras 3 (a) y (b) son curvas de evolucion de la adsorcion que muestran, respectivamente, la adsorcion de 2,210 dimetilbutano y 2,3-dimetilbutano a 120°C por el producto calcinado del Ejemplo 5.
Descripcion detallada de las realizaciones
Se describe en la presente memoria un nuevo material de tamiz molecular, que se designa como EMM-23, su smtesis en presencia de un agente de direccion de la estructura que comprende uno o mas nuevos compuestos de amonio dicuaternario y su uso como adsorbente y como catalizador para reacciones de conversion organicas.
15 En particular, la nueva estructura de tamiz molecular EMM-23 se caracteriza por un patron de difraccion de rayos X que, en la forma calcinada del tamiz molecular, incluye al menos los picos expuestos en la Tabla 1 a continuacion y que, en la forma sintetizada del tamiz molecular, incluye al menos los picos expuestos en la Tabla 2 a continuacion.
Tabla 1
distancia interplanar d (A)
Intensidad relativa [100 x I/I(o)]
17,5-16,3
60-100
10,6-10,1
5-50
9,99-9,56
20-70
6,23-6,06
1-10
5,84-5,69
1-10
5,54-5,40
1-10
4,29-4,21
1-10
distancia interplanar d (A)
Intensidad relativa [100 x I/I(o)]
3,932-3,864
1-10
3,766-3,704
5-40
3,735-3,674
1-10
3,595-3,539
1-20
Tabla 2
distancia interplanar d (A)
Intensidad relativa [100 x I/I(o)]
17,6-16,3
60-100
11,0-10,5
5-40
10,04-9,60
20-70
4,51-4,42
1-20
4,32-4,24
1-20
4,11-4,04
1-20
3,958-3,889
5-40
3,805-3,742
20-70
3,766-3,705
5-40
3,635-3,577
1-20
3,498-3,445
1-20
3,299-3,252
1-20
Los datos de difraccion de rayos X reportados en la presente memoria se recogieron con un sistema de difraccion 5 PANalytical X-Pert Pro, equipado con un detector X'Celerator, usando la radiacion K-alfa del cobre. Los datos de difraccion se registraron por barrido en etapas a 0,017 grados de dos-theta, donde theta es el angulo de Bragg, y un tiempo de recuento de 21 segundos para cada etapa. Las distancias interplanares, distancias d, se calcularon en unidades Angstrom, y las intensidades de area de pico relativas de las lmeas, I/I(o), es una centesima de la intensidad de la lmea mas fuerte, por encima del fondo, se determinaron con el algoritmo de ajuste de perfiles de 10 pico MDI Jade. Las intensidades no estan corregidas para efectos de Lorentz y de polarizacion. Debe entenderse que los datos de difraccion enumerados para esta muestra como lmeas unicas pueden consistir en multiples lmeas solapadas que, bajo ciertas condiciones, tales como diferencias en cambios cristalograficos, pueden aparecer como lmeas resueltas o parcialmente resueltas. Tfpicamente, los cambios cristalograficos pueden incluir cambios menores en parametros de celda unitaria y/o un cambio en la simetna del cristal, sin un cambio en la estructura. Estos efectos 15 menores, incluyendo cambios en intensidades relativas, tambien pueden producirse como resultado de diferencias en el contenido de cationes, composicion del armazon, naturaleza y grado de llenado de los poros, tamano y forma del cristal, orientacion preferida e historia termica y/o hidrotermica.
En su forma calcinada, el tamiz molecular EMM-23 tiene una composicion qmmica que comprende la relacion molar:
X2Oa:(n)YO2,
5
10
15
20
25
30
35
40
en donde n es al menos aproximadamente 10, tipicamente mayor que aproximadamente 20, X es un elemento trivalente, tal como uno o mas de B, Al, Fe y Ga, especialmente Al, e Y es un elemento tetravalente, tal como uno o mas de Si, Ge, Sn, Ti y Zr, especialmente Si. Se apreciara, a partir de los valores permitidos para n, que EMM-23 puede sintetizarse en forma totalmente silicea, en la que el elemento trivalente X esta ausente o esencialmente ausente.
En su forma sintetizada y anhidra, el tamiz molecular EMM-23 tiene una composicion qmmica que comprende la relacion molar:
kF:mQ:X2Oa:(n)YO2,
en donde 0 < k < 0,2, 0 < m < 0,2, n es al menos aproximadamente 10, tipicamente mayor que aproximadamente 20, F es una fuente de fluoruro, Q es un agente de direccion de la estructura organico, X es un elemento trivalente, tal como uno o mas de B, Al, Fe y Ga, especialmente Al, e Y es un elemento tetravalente, tal como uno o mas de Si, Ge, Sn, Ti y Zr, especialmente Si.
Convenientemente, Q comprende dicationes de 1,5-bis(N-propilpirrolidinio)pentano y/o dicationes de 1,6-bis(N- propilpirrolidinio)hexano.
Los componentes Q y F, que estan asociados con el material sintetizado como resultado de su presencia durante la cristalizacion, se retiran facilmente por metodos de post-cristalizacion convencionales.
El tamiz molecular EMM-23 es estable termicamente, y en la forma calcinada exhibe una alta area de superficie y una capacidad de sorcion de hidrocarburos significativa.
El EMM-23 puede prepararse a partir de una mezcla de smtesis que comprende fuentes de agua, iones hidroxilo, un oxido de un elemento tetravalente Y, opcionalmente un elemento trivalente X, opcionalmente una fuente de iones fluoruro (F), y el agente de direccion de la estructura (Q) descrito anteriormente, teniendo la mezcla una composicion, en terminos de relaciones molares de oxidos, dentro de los siguientes intervalos:
Reaccionantes
Utiles Preferidos
YO2/ X2O3
al menos 10 al menos 100
H2O / YO2
0,5 -30 2 -10
OK/YO2
0,1 - 1,0 0,2 -0,5
F/YO2
0 -0,25 0
Q/YO2
0,05 -0,5 0,1 -0,25
Las fuentes adecuadas del elemento tetravalente Y dependen del elemento Y seleccionado; pero en las realizaciones preferidas, en las que Y es silicio y/o germanio, incluyen suspensiones coloidales de silice, sflice precipitada, silice de pirolisis, silicatos de metales alcalinos, ortosilicatos de tetraalquilo y oxido de germanio. Si esta presente, el elemento trivalente X es normalmente aluminio, y las fuentes adecuadas de aluminio incluyen alumina hidratada, hidroxido de aluminio, aluminatos de metales alcalinos, alcoxidos de aluminio y sales de aluminio solubles en agua, tales como nitrato de aluminio. Si estan presentes, las fuentes adecuadas de iones fluoruro incluyen uno o mas de F, HF, NH4F y NH4HF2.
Las fuentes adecuadas de Q son los hidroxidos y/o sales de los compuestos de amonio dicuaternario relevantes. Aunque se cree que los compuestos en sf son nuevos, pueden sintetizarse facilmente por reaccion de N- propilpirrolidina con 1,5-dibromopentano o 1,6-dibromohexano.
Los reactivos se mezclan tfpicamente entre sf mediante un procedimiento mecanico tal como agitacion o mezcla con alto cizallamiento, para asegurar la homogeneizacion adecuada de la mezcla de smtesis. Dependiendo de la naturaleza de los reactivos puede ser necesario reducir la cantidad de agua en la mezcla antes de la cristalizacion para obtener la relacion molar de H2O/YO2 preferida. Son metodos adecuados para reducir el contenido de agua la evaporacion bajo una atmosfera estatica o fluyente, tal como aire ambiental, nitrogeno seco, aire seco, o por secado por pulverizacion o liofilizacion.
La cristalizacion del EMM-23 puede llevarse a cabo en condiciones estaticas o bien agitadas en un recipiente reactor adecuado, tal como por ejemplo, jarras de polipropileno o autoclaves revestidos con teflon o de acero inoxidable, a
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
una temperatura de aproximadamente 100°C a aproximadamente 200°C durante un tiempo suficiente para que se produzca la cristalizacion a la temperatura usada, p.ej., de aproximadamente 1 dfa a aproximadamente 14 dfas. Despues de eso, se separan los cristales del lfquido y se recuperan.
Hasta el punto deseado, y dependiendo de la relacion molar X2O3/YO2 del material, se pueden reemplazar cualesquiera cationes en el EMM-23 sintetizado de acuerdo con tecnicas bien conocidas en la tecnica por intercambio ionico con otros cationes. Los cationes de reemplazo preferidos incluyen iones metalicos, iones de hidrogeno, precursores de hidrogeno, p.ej., iones de aluminio, y mezclas de los mismos. Son cationes particularmente preferidos los que adaptan la actividad catalftica para ciertas reacciones de conversion de hidrocarburos. Estos incluyen hidrogeno, metales de tierras raras y metales de los Grupos 2 a 15 de la Tabla Periodica de los Elementos. Como se emplea en la presente memoria, el esquema de numeracion para los Grupos de la Tabla Periodica es como se describe en Chemical and Engineering News, 63(5), 27 (1985).
El tamiz molecular descrito en la presente memoria puede someterse a un tratamiento para retirar parte o todo del agente Q de direccion organico usado en su smtesis. Esto se realiza convenientemente por tratamiento termico, en el que el material sintetizado se calienta a una temperatura de al menos aproximadamente 370°C durante al menos 1 minuto y generalmente no mas que 20 horas. Aunque puede emplearse presion subatmosferica para el tratamiento termico, se desea presion atmosferica por razones de conveniencia. El tratamiento termico puede realizarse a una temperatura hasta aproximadamente 925°C. El producto tratado termicamente, especialmente en sus formas de metal, hidrogeno y amonio, es particularmente util en la catalisis de ciertas reacciones de conversion organicas, p.ej., de hidrocarburos.
El presente tamiz molecular puede combinarse mtimamente con un componente de hidrogenacion, tal como molibdeno, tungsteno, renio, mquel, cobalto, cromo, manganeso, o un metal noble tal como platino o paladio, donde se vaya a realizar una funcion de hidrogenacion-deshidrogenacion. Tal componente puede estar en la composicion por medio de cocristalizacion, intercambiarse en la composicion hasta el punto en que un elemento del Grupo IIIA, p.ej., aluminio, este en la estructura, impregnarse en la misma o mezclarse ffsicamente de manera mtima con la misma. Tal componente puede impregnarse en o sobre ella, tal como, por ejemplo, tratando, en el caso del platino, el silicato con una disolucion que contiene un ion que contiene el metal platino. Asf, los compuestos de platino adecuados para este fin incluyen acido cloroplatmico, cloruro platinoso y diversos compuestos que contienen el complejo de amina con platino.
El presente tamiz molecular, cuando se emplea como adsorbente o bien como catalizador, debe ser deshidratado, al menos parcialmente. Esto puede hacerse calentando hasta una temperatura en el intervalo de 200°C a aproximadamente 370°C en una atmosfera tal como aire, nitrogeno, etc., y a presiones atmosfericas, subatmosfericas o superatmosfericas durante entre 30 minutos y 48 horas. La deshidratacion tambien puede realizarse a temperatura ambiente, poniendo meramente el EMM-23 en un vacm, pero se requiere un tiempo mas largo para obtener una cantidad suficiente de deshidratacion.
El presente tamiz molecular puede usarse como adsorbente o, particularmente en su forma de aluminosilicato, como catalizador, para catalizar una amplia variedad de procedimientos de conversion de compuestos organicos, que incluyen muchos de importancia comercial/industrial en el presente. Los ejemplos de procedimientos de conversion qrnmica que son catalizados eficazmente por el material cristalino de esta invencion, por sf mismo o en combinacion con una o mas otras sustancias catalfticamente activas, incluyendo otros catalizadores cristalinos, incluyen los que requieren un catalizador con actividad acida. Los ejemplos de procedimientos de conversion organica que pueden ser catalizados por EMM-23 incluyen craqueo, hidrocraqueo, desproporcionacion, alquilacion, oligomerizacion e isomerizacion.
Como en el caso de muchos catalizadores, puede ser deseable incorporar EMM-23 con otro material resistente a las temperaturas y otras condiciones empleadas en procedimientos de conversion organica. Tales materiales incluyen materiales activos e inactivos y zeolitas sinteticas o existentes en la naturaleza, asf como materiales inorganicos tales como arcillas, sflice y/o oxidos metalicos tales como alumina. Estos ultimos pueden ser existentes en la naturaleza o bien estar en la forma de precipitados gelatinosos o geles, incluyendo mezclas de sflice y oxidos metalicos. El uso de un material conjuntamente con EMM-23, es decir, combinado con el mismo o presente durante la smtesis del nuevo cristal, que es activo, tiende a cambiar la conversion y/o selectividad del catalizador en ciertos procedimientos de conversion organica. Los materiales inactivos sirven adecuadamente como diluyentes para controlar la cantidad de conversion en un procedimiento dado para que puedan obtenerse productos de una manera economica y ordenada sin emplear otros medios para controlar la velocidad de reaccion. Estos materiales pueden incorporarse en arcillas existentes en la naturaleza, p.ej., bentonita y caolm, para mejorar la resistencia al aplastamiento del catalizador bajo condiciones de operacion comerciales. Dichos materiales, es decir, arcillas, oxidos, etc., funcionan como aglutinantes para el catalizador. Es deseable proporcionar un catalizador que tenga buena resistencia al aplastamiento, porque en el uso comercial es deseable impedir que el catalizador se rompa hasta materiales similares a polvo. Estos aglutinantes de arcilla y/o oxido se han empleado normalmente solo con el fin de mejorar la resistencia al aplastamiento del catalizador.
Las arcillas existentes en la naturaleza que pueden ser compuestas con EMM-23 incluyen la familia de la montmorillonita y el caolm, familias que incluyen las subbentonitas, y los caolines conocidos habitualmente como
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
arcillas Dixie, McNamee, Georgia y Florida u otras en las que el principal constituyente mineral es halloysita, caolinita, dickita, nacrita, o anauxita. Tales arcillas pueden usarse en estado bruto, como se extrajeron originalmente de la mina, o someterse inicialmente a calcinacion, tratamiento con acidos o modificacion qmmica. Los aglutinantes utiles para componer con el EMM-23 tambien incluyen oxidos inorganicos, tales como s^lice, circonia, titania, magnesia, berilia, alumina, y mezclas de los mismos.
Ademas de los materiales anteriores, el EMM-23 puede componerse con un material de matriz porosa tal como sflice-alumina, sflice-magnesia, sflice-circonia, sflice-toria, sflice-berilia, s^lice-titania, as^ como composiciones ternarias tales como sflice-alumina-toria, s^lice-alumina-circonia, sflice-alumina-magnesia y s^lice-magnesia-circonia.
Las proporciones relativas de EMM-23 y matriz de oxido inorganico pueden variar ampliamente, oscilando el contenido de EMM-23 de aproximadamente 1 a aproximadamente 90 por ciento en peso, y mas habitualmente, particularmente cuando el material compuesto se prepara en la forma de perlas, en el intervalo de aproximadamente 2 a aproximadamente 80 por ciento en peso del material compuesto.
La invencion se describira ahora mas particularmente con referencia a los siguientes Ejemplos no limitantes y los dibujos acompanantes.
Ejemplos
Ejemplo 1
Se preparo un gel de smtesis con relaciones molares de H2O/SO2 = 4, Si/Al = 50, y OH7SO = 0,5 segun el siguiente procedimiento.
Se mezclo profusamente trihidrato de alumina, 0,016 g, con 4,17 g de una disolucion acuosa de hidroxido de 1,5- bis(N-propilpirrolidinio)pentano ([OH-] = 1,20 mmol/g) dentro de un recipiente tarado revestido con teflon. Despues se anadio a la mezcla ortosilicato de tetrametilo (TMOS), 1,54 g. Despues se puso el recipiente abierto en una campana ventilada a fin de dejar que el metanol y el agua se evaporaran. Despues de 3 dfas, se anadio agua extra para llevar la relacion molar H2O/SO2 a 4 (determinado por la masa total de la suspension). Despues se tapo el recipiente y se sello dentro de un autoclave Parr de acero de 23 ml. El autoclave se puso sobre un soporte giratorio dentro de una estufa de conveccion a 150°C. Se volteo el autoclave a 50 rpm durante el curso de 10 dfas dentro de la estufa calentada. Despues se retiro el autoclave y se dejo enfriar hasta la temperatura ambiente. Despues se recuperaron los solidos por filtracion y se lavaron profusamente con agua desionizada (>250 ml) y despues acetona (aproximadamente 20 ml). Los solidos se dejaron secar en una estufa a 100°C durante 2 horas. El producto resultante se analizo por XRD en polvo y se mostro que era EMM-23 con una pequena cantidad de zeolita beta.
Ejemplo 2
Se preparo un gel de smtesis con relaciones molares de H2O/(SiO2 + GeO2) = 4, Si/Ge = 7,3, y OH7SiO2 = 0,5 segun el siguiente procedimiento.
Se mezclo profusamente oxido de germanio, 0,13 g, con 4,17 g de una disolucion acuosa de hidroxido de 1,5-bis(N- propilpirrolidinio)pentano ([OH-] = 1,20 mmol/g) dentro de un recipiente tarado revestido con teflon. Despues se anadio a la mezcla TMOS, 1,36 g. Despues se puso el recipiente abierto en una campana ventilada a fin de dejar que el metanol y el agua se evaporaran. Despues de 3 dfas, se anadio agua extra para llevar la relacion molar H2O/(SiO2 + GeO2) a 4 (determinado por la masa total de la suspension). Despues se tapo el recipiente y se sello dentro de un autoclave Parr de acero de 23 ml. El autoclave se puso sobre un soporte giratorio dentro de una estufa de conveccion a 150°C. Se volteo el autoclave a 50 rpm durante el curso de 10 dfas dentro de la estufa calentada. El producto se aislo segun el procedimiento en el Ejemplo 1. La XRD en polvo mostro que el producto era una mezcla de EMM-23 y ITQ-17.
Ejemplo 3
Se preparo un gel de smtesis con relaciones molares de H2O/SO2 = 5 y OH'/SiO2 = 0,5 segun el siguiente procedimiento.
Se mezclo una disolucion acuosa de hidroxido de 1,5-bis(N-propilpirrolidinio)pentano, 4,17 g, ([OH] = 1,20 mmol/g) con 1,54 g de TMOS dentro de un recipiente tarado revestido con teflon. Se anadieron semillas, 0,02 g del producto del Ejemplo 1, al gel. Despues se anadieron dos bolas de acero pequenas (aproximadamente 4 mm de diametro) al gel de smtesis. Despues se puso el recipiente abierto en una campana ventilada a fin de dejar que el metanol y el agua se evaporaran. Despues de 3 dfas, se anadio agua extra para llevar la relacion H2O/SO2 a 5 (determinado por la masa total de la suspension). Despues se tapo el recipiente y se sello dentro de un autoclave Parr de acero de 23 ml. El autoclave se puso sobre un soporte giratorio dentro de una estufa de conveccion a 150°C. Se volteo el autoclave a 50 rpm durante el curso de 6 dfas dentro de la estufa calentada. El producto se aislo segun el procedimiento en el Ejemplo 1. La XRD en polvo mostro que el producto era una mezcla de EMM-23 y material amorfo.
Ejemplo 4
Se preparo un gel de smtesis con relaciones molares de H2O/SiO2 = 5, Si/Al = 75, y OH-/SiO2 = 0,5 segun el siguiente ejemplo.
Se mezclo profusamente trihidrato de alumina, 0,013 g, con 4,71 g de una disolucion acuosa de hidroxido de 1,55 bis(N-propilpirrolidinio)pentano ([OH-] = 1,20 mmol/g) dentro de un recipiente tarado revestido con teflon. Despues se anadio a la mezcla TMOS, 1,74 g. Se anadieron semillas, 0,02 g del producto del Ejemplo 1, al gel. Despues se anadieron dos bolas de acero pequenas (aproximadamente 4 mm de diametro) al gel de smtesis. Despues se puso el recipiente abierto en una campana ventilada a fin de dejar que el metanol y el agua se evaporaran. Despues de 2 dfas, se anadio agua extra para llevar la relacion H2O/SO2 a 5 (determinado por la masa total de la suspension). 10 Despues se tapo el recipiente y se sello dentro de un autoclave Parr de acero de 23 ml. El autoclave se puso sobre un soporte giratorio dentro de una estufa de conveccion a 150°C. Se volteo el autoclave a 50 rpm durante el curso de 6 dfas dentro de la estufa calentada. El producto se aislo segun el procedimiento en el Ejemplo 1. Las lmeas del patron de difraccion de rayos X del producto sintetizado se dan en la Tabla 3. El A% es la intensidad del pico relativa al pico mas intenso en el patron.
15 Tabla 3
2-Theta (grados)
d(A) A%
5,22
16,903 100
8,25
10,706 19,7
9,00
9,818 38
12,77
6,926 3,5
13,73
6,446 4,4
15,13
5,853 2,4
15,58
5,682 1,4
16,46
5,382 1,9
17,97
4,933 1,7
18,74
4,731 2,6
19,86
4,467 6,6
20,14
4,405 4,3
20,75
4,277 7,7
21,80
4,074 6,9
22,07
4,024 2,4
22,65
3,923 11
23,56
3,773 31,7
23,80
3,736 12
24,42
3,642 5,3

Claims (14)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un material de tamiz molecular que tiene, en su forma calcinada, un patron de difraccion de rayos X que incluye los siguientes picos indicados en la Tabla 1:
    Tabla 1
    distancia interplanar d (A)
    Intensidad relativa [100 x I/I(o)]
    17,5-16,3
    60-100
    10,6-10,1
    5-50
    9,99-9,56
    20-70
    6,23-6,06
    1-10
    5,84-5,69
    1-10
    5,54-5,40
    1-10
    4,29-4,21
    1-10
    3,932-3,864
    1-10
    3,766-3,704
    5-40
    3,735-3,674
    1-10
    3,657-3,598
    1-10
    3,595-3,539
    1-20
    5
  2. 2. El material de la reivindicacion 1, y que tiene una composicion que comprende la relacion molar
    X2O3:(n)YO2,
    en donde n es al menos 10, X es un elemento trivalente, e Y es un elemento tetravalente.
  3. 3. El material de la reivindicacion 2, en donde X incluye uno o mas de B, Al, Fe y Ga, e Y incluye uno o mas de Si, 10 Ge, Sn, Ti y Zr.
  4. 4. El material de la reivindicacion 2, en donde X incluye aluminio, e Y incluye silicio y/ o germanio.
  5. 5. Un material de tamiz molecular que tiene, en su forma sintetizada, un patron de difraccion de rayos X que incluye los siguientes picos indicados en la Tabla 2:
    Tabla 2
    distancia interplanar d (A)
    Intensidad relativa [100 x I/I(o)]
    17,6-16,3
    60-100
    11,0-10,5
    5-40
    10,04-9,60
    20-70
    4,51-4,42
    1-20
    4,32-4,24
    1-20
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    4,11-4,04
    1-20
    3,958-3,889
    5-40
    3,805-3,742
    20-70
    3,766-3,705
    5-40
    3,635-3,577
    1-20
    3,498-3,445
    1-20
    3,299-3,252
    1-20
    y que comprende dicationes de 1,5-bis(N-propilpirrolidinio)pentano y/o dicationes de 1,6-bis(N- propilpirrolidinio)hexano como agente de direccion de la estructura (Q).
  6. 6. El material de la reivindicacion 5, y que tiene una composicion que comprende la relacion molar:
    kF:mQ:X2Oa:(n)YO2,
    en donde 0 < k < 0,2, 0 < m < 0,2, n es al menos 10, F es una fuente de fluoruro, Q es un agente de direccion de la estructura organico, X es un elemento trivalente, e Y es un elemento tetravalente.
  7. 7. El material de la reivindicacion 6, en donde X incluye aluminio, e Y incluye silicio.
  8. 8. El material de la reivindicacion 6, en donde X incluye uno o mas de B, Al, Fe o Ga, e Y incluye uno o mas de Si, Ge, Sn, Ti o Zr.
  9. 9. El material de la reivindicacion 6, en donde F incluye uno o mas de F, HF, NH4F y NH4HF2.
  10. 10. Un procedimiento para producir el material de tamiz molecular de la reivindicacion 6, procedimiento que comprende las etapas de:
    (i) preparar una mezcla de smtesis capaz de formar dicho material, comprendiendo dicha mezcla agua, una fuente de iones hidroxilo, una fuente de un oxido de un elemento tetravalente Y, opcionalmente una fuente de un elemento trivalente X, opcionalmente una fuente de iones fluoruro, y un agente de direccion (Q) que comprende dicationes de 1,5-bis(N-propilpirrolidinio)pentano y/o dicationes de 1,6-bis(N-propilpirrolidinio)hexano, y teniendo dicha mezcla una composicion, en terminos de relaciones molares, dentro de los siguientes intervalos:
    YO2/X2O3
    al menos 10;
    H2O/YO2
    0,5 a 30;
    OK/YO2
    0,1 a 1,0;
    F/YO2
    0,0 a 0,25; y
    Q/YO2
    0,05 a 0,5;
    (ii) calentar dicha mezcla bajo condiciones de cristalizacion que incluyen una temperatura de 100°C a 200°C y un tiempo de 1 a 14 dfas hasta que se forman cristales de dicho material; y
    (iii) recuperar dicho material cristalino de la etapa (ii).
  11. 11. El procedimiento de la reivindicacion 10, donde dicha mezcla tiene una composicion, en terminos de relaciones molares, dentro de los siguientes intervalos:
    YO2/X2O3
    al menos 100:
    H2O/YO2
    2 a 10;
    OK/YO2
    0,2 a 0,5;
    F/YO2
    0,0; y
    Q/YO2 0,1 a 0,25.
  12. 12. Un material de tamiz molecular producido por el procedimiento de la reivindicacion 10.
  13. 13. Un procedimiento para convertir una materia prima que comprende un compuesto organico en un producto de conversion, que comprende la etapa de poner en contacto dicha materia prima con un catalizador, en condiciones de
    5 conversion del compuesto organico, comprendiendo dicho catalizador una forma activa del material de tamiz molecular de la reivindicacion 1.
  14. 14. Un compuesto de nitrogeno organico que comprende un dication que tiene una de las siguientes estructuras:
    10
    imagen1
    imagen2
    imagen3
    imagen4
    Figura 2 (c)
    imagen5
    Ganancia de peso mg/g Ganancia de peso mg/g
    Figura 3 (a)
    imagen6
    3 4 5 6 7
    Rafz cuadrada del tiempo min 1/2
    10
    Figura 3(b)
    imagen7
    3 4 5 6 7
    Raiz cuadrada del tiempo min 1/2
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104870367B (zh) * 2012-12-21 2017-09-22 埃克森美孚化学专利公司 小晶体zsm‑5,其合成和用途
CA2908644C (en) * 2013-04-02 2022-05-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Emm-25 molecular sieve material, its synthesis and use
SG10201708543SA (en) * 2013-04-19 2017-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc Molecular sieve, cok-5, its synthesis and use
DE102014215382A1 (de) * 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
US9815706B2 (en) 2014-12-04 2017-11-14 Uop Llc Zeolites using an organo-1-oxa-4-azoniumcyclohexane compound
US9751772B2 (en) 2014-12-04 2017-09-05 Uop Llc Aluminophosphate molecular sieves using an organo-1-oxa-4-azoniumcyclohexane compound
US9522896B2 (en) 2014-12-04 2016-12-20 Uop Llc Organo-1-oxa-4-azonium cyclohexane compounds
US9901911B2 (en) 2014-12-18 2018-02-27 Uop Llc Coherently grown composite aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves
SG11201804012WA (en) 2015-12-04 2018-06-28 Exxonmobil Res & Eng Co Emm-28, a novel synthetic crystalline material, its preparation and use
CA3021606C (en) 2016-04-27 2024-01-09 China Petroleum & Chemical Corporation Molecular sieve, method for manufacture thereof, and application thereof
ES2650083B1 (es) * 2016-06-16 2018-10-29 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Material itq-62, su procedimiento de obtención y su uso
CN106542539B (zh) * 2016-10-25 2018-09-21 浙江大学 以聚季铵盐模板剂合成大孔emm-23沸石分子筛的方法
JP7076529B2 (ja) * 2017-07-27 2022-05-27 エクソンモービル・テクノロジー・アンド・エンジニアリング・カンパニー 小結晶ｅｍｍ－１７、その製造及び使用方法
WO2019022909A1 (en) 2017-07-27 2019-01-31 Exxonmobil Research And Engineering Company EMM-23 MATERIALS AND METHODS AND USES THEREOF
WO2019022907A1 (en) 2017-07-27 2019-01-31 Exxonmobil Research And Engineering Company EMM-23 MATERIALS AND METHODS AND USES THEREOF
SG11202005282VA (en) * 2017-12-21 2020-07-29 Exxonmobil Res & Eng Co Emm-31 materials and processes and uses thereof
KR20200122347A (ko) * 2018-02-20 2020-10-27 엑손모빌 리서치 앤드 엔지니어링 컴퍼니 Emm-37 물질, 이의 제조 방법 및 용도
CN110237859B (zh) * 2018-03-07 2021-11-12 中国石油化工股份有限公司 催化剂及其制备方法和应用以及1,3-丁二烯的制备方法
CN112010326B (zh) * 2019-05-30 2023-07-11 中国石油化工股份有限公司 一种低成本合成分子筛的方法
EP4017941A1 (en) * 2019-08-20 2022-06-29 ExxonMobil Research and Engineering Company Large pore zeolitic catalysts and use thereof in catalytic cracking
WO2021034426A1 (en) 2019-08-20 2021-02-25 Exxonmobil Research And Engineering Company Metal-organic framework catalysts and their use in catalytic cracking
CN112694391B (zh) * 2019-10-22 2023-02-21 中国石油化工股份有限公司 1,1-二烷氧基烷烃的制备方法
US20230416102A1 (en) 2020-11-26 2023-12-28 Anhui Zeo New Material Technology Co., Ltd Extra-large pore molecular sieve zeo-1, its synthesis and use
CN114572999B (zh) * 2020-11-30 2023-10-13 中国石油化工股份有限公司 一种颗粒状emm-23分子筛及其制备方法
CN115140748B (zh) * 2021-03-30 2023-11-10 中国石油化工股份有限公司 一种颗粒状emm-23分子筛及其制备方法
WO2024008494A1 (en) 2022-07-06 2024-01-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ewt framework molecular sieves, manufacturing processes and uses thereof

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4557919A (en) 1983-04-12 1985-12-10 Teijin Petrochemical Industries Ltd. Production of crystalline zeolites
JPS59190213A (ja) * 1983-04-12 1984-10-29 Teijin Yuka Kk 結晶性ゼオライトの製造法
US4941963A (en) 1989-08-30 1990-07-17 Mobil Oil Corp. Synthesis of crystalline ZSM-11 structure
US5192521A (en) * 1991-11-19 1993-03-09 Mobil Oil Corp. Synthesis of crystalline silicate ZSM-12
FR2752567B1 (fr) * 1996-08-23 1998-10-16 Inst Francais Du Petrole Zeolithe nu-88, son procede de preparation et ses applications catalytiques
FR2754809B1 (fr) * 1996-10-21 2003-04-04 Inst Francais Du Petrole Zeolithe im-5, son procede de preparation et ses applications catalytiques
US6616911B2 (en) * 2000-03-07 2003-09-09 Chevron U.S.A. Inc. Process for preparing zeolites using pyrrolidinium cations
RU2328445C2 (ru) * 2002-05-23 2008-07-10 Консехо Супериор Де Инвестигасьонес Сьентификас Микропористый кристаллический цеолитный материал (цеолит itq-22), способ его получения и применение в качестве катализатора
US6929789B2 (en) * 2003-08-28 2005-08-16 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite SSZ-61 composition of matter and synthesis thereof
ES2259537B1 (es) * 2005-01-17 2007-11-01 Universidad Politecnica De Valencia Sintesis de la zeolita itq-33.
ES2820232T3 (es) * 2005-12-28 2021-04-20 Chevron Usa Inc Composición de materia de tamiz molecular SSZ-74
US7510697B2 (en) 2005-12-28 2009-03-31 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-74 composition of matter and synthesis thereof
CN101541679A (zh) * 2006-10-13 2009-09-23 雪佛龙美国公司 制备含铝分子筛ssz-26的方法
FR2934796B1 (fr) * 2008-08-08 2010-09-03 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de zeolithe izm-2 et procede d'hydroconversion/hydrocraquage de charges hydrocarbonees
US8529868B2 (en) * 2009-12-31 2013-09-10 Exxonmobil Research And Engineering Company ITQ-40, new crystalline microporous material
US9415381B2 (en) * 2011-08-19 2016-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. EMM-22 molecular sieve, its synthesis and use
SG11201404057XA (en) * 2012-02-21 2014-08-28 Exxonmobil Chem Patents Inc Molecular sieve material, its synthesis and use

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